JP7007968B2 - Poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet - Google Patents
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Description
本発明は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートに関する。 The present invention relates to a poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet.
近年、廃棄プラスチックが引き起こす環境問題がクローズアップされ、特に海洋投棄や河川などを経由して海に流入したプラスチックが、地球規模で多量に海洋を漂流していることが判ってきた。この様なプラスチックは長期間形状を保つため、海洋生物を拘束、捕獲する、いわゆるゴーストフィッシングや、海洋生物が摂取した場合は消化器内に留まり摂食障害を引き起こすなど、生態系への影響が指摘されている。 In recent years, the environmental problems caused by waste plastics have been highlighted, and it has become clear that a large amount of plastics that have flowed into the sea via ocean dumping or rivers are drifting in the ocean on a global scale. Since such plastics maintain their shape for a long period of time, they have an impact on the ecosystem, such as so-called ghost fishing, which restrains and captures marine organisms, and when ingested by marine organisms, they stay in the digestive tract and cause eating disorders. It has been pointed out.
更には、プラスチックが紫外線などで崩壊・微粒化したマイクロプラスチックが、海水中の有害な化合物を吸着し、これを海生生物が摂取することで有害物が食物連鎖に取り込まれる問題も指摘されている。 Furthermore, it has been pointed out that microplastics, which are disintegrated and atomized by ultraviolet rays, adsorb harmful compounds in seawater, and when marine organisms ingest them, harmful substances are taken into the food chain. There is.
この様な中、地球規模での循環型社会の実現が切望される中で、使用後、微生物の働きによって水と二酸化炭素に分解される生分解性プラスチックが注目を集めている。 Under these circumstances, the realization of a sound material-cycle society on a global scale is eagerly desired, and biodegradable plastics, which are decomposed into water and carbon dioxide by the action of microorganisms after use, are attracting attention.
一般的に生分解性プラスチックは、１）ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂といった微生物生産系脂肪族ポリエステル、２）ポリ乳酸やポリカプロラクトン等の化学合成系脂肪族ポリエステル、３）澱粉や酢酸セルロース等の天然高分子物といった、３種類に大別される。しかし、海洋などの自然環境は一般に温度が低く、ポリ乳酸などの化学合成系脂肪族ポリエステルは比較的分解に時間がかかる問題があり、また、天然高分子物は非熱可塑性であることや耐水性に劣るといった問題がある。 Generally, biodegradable plastics are 1) microorganism-producing aliphatic polyesters such as poly (3-hydroxybutyrate) resins, 2) chemically synthesized aliphatic polyesters such as polylactic acid and polycaprolactone, and 3) starch and acetic acid. It is roughly classified into three types, such as natural polymers such as cellulose. However, the temperature of natural environments such as the ocean is generally low, and chemically synthesized aliphatic polyesters such as polylactic acid have a problem that it takes a relatively long time to decompose, and natural polymers are non-thermoplastic and water resistant. There is a problem of inferior sex.
一方、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂は好気性、嫌気性下での分解性に優れた、植物原料を使用した微生物産生の熱可塑性プラスチックであり、押出成形や射出成形など汎用の樹脂加工法で成形体を得ることが可能である。更には、海洋中などの水中でも微生物により短期間で分解されるという特筆すべき性能を有している。 On the other hand, poly (3-hydroxybutyrate) -based resin is a microbially-produced thermoplastic that uses plant raw materials and has excellent aerobic and anaerobic degradability, and is a general-purpose resin for extrusion molding and injection molding. It is possible to obtain a molded product by a processing method. Furthermore, it has a remarkable ability to be decomposed by microorganisms in water such as in the ocean in a short period of time.
この様にポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂は生分解性に優れた材料ではあるが、シートとして使用する場合、機械強度、特に引裂強度は必ずしも充分ではなかった。例えば、土嚢など重量物を運搬する用途や、街路樹の剪定物を回収する袋や農業用マルチフィルムなど突き刺しで穴が開きやすい用途では、一旦裂けるとその箇所が伝播しやすく、これら用途への適用は容易ではなかった。 As described above, the poly (3-hydroxybutyrate) resin is a material having excellent biodegradability, but when used as a sheet, the mechanical strength, particularly the tear strength, is not always sufficient. For example, in applications such as transporting heavy objects such as sandbags, bags for collecting pruned roadside trees, agricultural mulch films, etc., where holes are easily pierced by piercing, once they are torn, the parts are easily propagated, and these applications are used. It was not easy to apply.
ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂の引裂強度を改良する技術として、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロクラクトンなどの石油由来系樹脂を配合した樹脂組成物からなるシート（特許文献１参照。）などが開示されている。しかしながら、インフレーション法やＴダイ押出し法でフィルムやシートに成形した場合、得られたフィルムやシートを幅方向に引っ張る時の引裂強度が不充分であった。 As a technique for improving the tear strength of a poly (3-hydroxybutyrate) resin, a resin composition containing a petroleum-derived resin such as polybutylene adipate terephthalate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate, or polycarbonate lactone. A sheet made of (see Patent Document 1) and the like are disclosed. However, when the film or sheet was formed into a film or sheet by an inflation method or a T-die extrusion method, the tear strength when the obtained film or sheet was pulled in the width direction was insufficient.
一方、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂の機械的性質などを改良する技術として、短繊維状の天然繊維強化材を配合した組成物（特許文献２参照）などが開示されているが、繊維の配向によりシートに加工した場合に幅方向の引裂強度の改良は不充分であった。 On the other hand, as a technique for improving the mechanical properties of a poly (3-hydroxybutyrate) resin, a composition containing a short fibrous natural fiber reinforcing material (see Patent Document 2) is disclosed. The improvement of the tear strength in the width direction was insufficient when the sheet was processed due to the orientation of the fibers.
また天然繊維は、環境中の微生物により生分解されうる素材であるがその分解速度は速いとは言えず、また織物、不織布などの布は水分の漏洩を止めることはできず、かつ吸水性が高いため泥や土など含水の多いものとの接触すると重量が増加するなどの課題があった。 Natural fibers are materials that can be biodegraded by microorganisms in the environment, but their decomposition rate is not fast, and cloths such as woven fabrics and non-woven fabrics cannot stop the leakage of water and have water absorption. Since it is expensive, there is a problem that the weight increases when it comes into contact with water-containing materials such as mud and soil.
したがって、本発明の目的は、上記の点に鑑み、水に強く、引裂強度に優れ、かつ海水中や土中など自然界で速やかに分解しうる樹脂シートを提供することにある。 Therefore, in view of the above points, an object of the present invention is to provide a resin sheet that is resistant to water, has excellent tear strength, and can be rapidly decomposed in the natural world such as in seawater or soil.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートに、天然繊維の布を積層することにより、耐水性や生分解性などを損なうことなく引裂強度を改良できることをようやく見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have impaired water resistance, biodegradability, etc. by laminating a cloth of natural fibers on a poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet. We have finally found that the tear strength can be improved without any problems, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、例えば下記発明を提供する。 That is, the present invention provides, for example, the following invention.
［１］基布と、該基布の片面又は両面に形成された樹脂層とを有する樹脂シートであって、
基布が、天然繊維を含む布であり、
前記樹脂層が、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂を含むポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シート。
[1] A resin sheet having a base cloth and a resin layer formed on one side or both sides of the base cloth.
The base cloth is a cloth containing natural fibers,
A poly (3-hydroxybutyrate) -based resin sheet in which the resin layer contains a poly (3-hydroxybutyrate) -based resin.
［２］前記天然繊維が、綿、麻及びレーヨンからなる群より選択される少なくとも１種である［１］に記載のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シート。 [2] The poly (3-hydroxybutyrate) -based resin sheet according to [1], wherein the natural fiber is at least one selected from the group consisting of cotton, hemp and rayon.
［３］前記ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂が、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）である［１］又は［２］に記載のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シート。 [3] The poly (3-hydroxy) according to [1] or [2], wherein the poly (3-hydroxybutyrate) resin is poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate). Butyrate) -based resin sheet.
［４］前記基布が、ＩＳＯ１９７４法に基づくエルメンドルフ引裂強度測定における破壊エネルギーが２０００ｍＮ以上の基布である［１］～［３］のいずれか１つに記載のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シート。 [4] The poly (3-hydroxybutyrate) according to any one of [1] to [3], wherein the base cloth is a base cloth having a fracture energy of 2000 mN or more in the Elmendorf tear strength measurement based on the ISO 1974 method. System resin sheet.
［５］海洋用途に用いられる［１］～［４］のいずれか１つに記載のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シート。 [5] The poly (3-hydroxybutyrate) -based resin sheet according to any one of [1] to [4] used for marine applications.
［６］土中に埋没される用途に用いられる［１］～［５］のいずれか１つに記載のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シート。 [6] The poly (3-hydroxybutyrate) -based resin sheet according to any one of [1] to [5] used for being buried in soil.
本発明によれば、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂の耐水性や優れた生分解性などの特徴を維持しつつ引裂強度が改良されたシートを提供することが可能となる。すなわち本発明は、海水中や、更には土中で酸素が少ない環境など、多様な自然環境中においても優れた生分解性を示すポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂の特徴を維持しつつシートの引裂強度を改良することができ、更には天然繊維の欠点である吸水性を排除し、かつ天然繊維単独と遜色の無い速度で生分解（驚くべきことに、一態様（例えば、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂がポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）の場合等）では天然繊維単独よりも速く生分解）することから、例えば土嚢や汚泥を運搬するフレコンや袋、街路樹の剪定物や草刈のごみを回収する袋、家畜などの死骸を回収する袋、海産物の廃棄物を回収する袋、農業用マルチフィルムなどに好適に用いることができる。 According to the present invention, it is possible to provide a sheet having improved tear strength while maintaining characteristics such as water resistance and excellent biodegradability of a poly (3-hydroxybutyrate) resin. That is, the present invention maintains the characteristics of a poly (3-hydroxybutyrate) resin that exhibits excellent biodegradability even in various natural environments such as seawater and an environment in which oxygen is low in soil. It can improve the tear strength of the sheet, eliminate the water absorption that is a drawback of natural fibers, and biodecompose at a rate comparable to that of natural fibers alone (surprisingly, one aspect (eg, poly (eg, poly)). 3-Hydroxybutyrate) -based resin is poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate), etc.), which biodegrades faster than natural fiber alone), so for example, it transports clay bags and sludge. It can be suitably used for bags and bags for collecting plastics, bags for collecting pruned road trees and mowing waste, bags for collecting carcasses such as livestock, bags for collecting marine waste, and agricultural multi-films.
以下に、本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートについて説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。 Hereinafter, the poly (3-hydroxybutyrate) -based resin sheet of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートは、基布と、該基布の片面又は両面に形成された樹脂層とを少なくとも有する樹脂シートであって、基布が天然繊維を含む布であり、樹脂層がポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂を含むものである。 The poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet of the present invention is a resin sheet having at least a base cloth and a resin layer formed on one side or both sides of the base cloth, and the base cloth contains natural fibers. It is a cloth, and the resin layer contains a poly (3-hydroxybutyrate) resin.
＜樹脂層＞
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートを構成する樹脂層は、上述のようにポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂を必須成分として含む。当該樹脂層は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂のみからなる層であってもよいし、他の成分（樹脂や添加剤等）をさらに含む層であってもよい。
<Resin layer>
The resin layer constituting the poly (3-hydroxybutyrate) -based resin sheet of the present invention contains the poly (3-hydroxybutyrate) -based resin as an essential component as described above. The resin layer may be a layer composed of only a poly (3-hydroxybutyrate) resin, or may be a layer further containing other components (resin, additive, etc.).
本発明におけるポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂は、微生物から生産される脂肪族ポリエステル樹脂であり、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）、及び／又は３－ヒドロキシブチレートと他のヒドロキシアルカノエートからなる共重合体である。 The poly (3-hydroxybutyrate) -based resin in the present invention is an aliphatic polyester resin produced from a microorganism, and is poly (3-hydroxybutyrate) and / or 3-hydroxybutyrate and other hydroxyalkanoates. It is a copolymer composed of.
本発明におけるポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂の具体例としては、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシバリレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－４－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシオクタノエート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシオクタデカノエート）等が挙げられる。中でも、工業的に生産が容易であることから、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシバリレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－４－ヒドロキシブチレート）が好ましい。特に生分解性に優れる点で、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）が好ましい。 Specific examples of the poly (3-hydroxybutyrate) -based resin in the present invention include poly (3-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate), and poly (3-hydroxybutyrate). Hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvariate), poly (3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctanoate), poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctanoate) 3-Hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctadecanoate) and the like. Among them, poly (3-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate), and poly (3-hydroxybutyrate-co-) are easy to produce industrially. 3-Hydroxyvariate) and poly (3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate) are preferable. In particular, poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) is preferable because it is excellent in biodegradability.
更には、繰り返し単位の組成比を変えることで、融点、結晶化度を変化させ、ヤング率、耐熱性などの物性を変化させることができ、ポリプロピレンとポリエチレンとの間の物性を付与することが可能であること、また上記したように工業的に生産が容易であり、物性的に有用なプラスチックであるという観点から、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）が好ましい。特に、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂の中でもポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）は低融点樹脂が得られやすいことから、１８０℃以上の加熱下で熱分解しやすいポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂にあって、低温での成形加工が可能となることから好ましい。 Furthermore, by changing the composition ratio of the repeating unit, the melting point and crystallinity can be changed, and the physical properties such as Young's modulus and heat resistance can be changed, and the physical properties between polypropylene and polyethylene can be imparted. Poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) is preferable from the viewpoint of being possible, industrially easy to produce as described above, and being a physically useful plastic. .. In particular, among poly (3-hydroxybutyrate) resins, poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) is easy to obtain a low melting point resin, so it is heated under heating at 180 ° C or higher. It is preferable because it is a poly (3-hydroxybutyrate) resin that is easily decomposed and can be molded at a low temperature.
ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）の具体的な製造方法は、例えば、国際公開第２０１０／０１３４８３号（特許文献２）に記載されている。また、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）の市販品としては、株式会社カネカ「カネカ生分解性ポリマーＰＨＢＨ」（登録商標）などが挙げられる。 A specific method for producing poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) is described in, for example, International Publication No. 2010/0134883 (Patent Document 2). Examples of commercially available products of poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) include Kaneka Corporation "Kaneka Biodegradable Polymer PHBH" (registered trademark).
また、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）の繰り返し単位の組成比は、柔軟性と強度のバランスの観点から、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）／ポリ（３－ヒドロキシヘキサノエート）の組成比が８０／２０～９９／１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であることが好ましく、７５／１５～９７／３（ｍｏ１／ｍｏ１）であることがより好ましい。その理由は、柔軟性の点から９９／１以下が好ましく、また樹脂が適度な硬度を有する点で８０／２０以上が好ましいからである。 Further, poly - the composition ratio of the repeating units of (3-hydroxybutyrate co-3-hydroxyhexanoate) from the viewpoint of the balance between flexibility and strength, poly (3-hydroxybutyrate) / poly (3 The composition ratio of hydroxyhexanoate) is preferably 80/20 to 99/1 (mol / mol), and more preferably 75/15 to 97/3 (mo1 / mo1). The reason is that 99/1 or less is preferable from the viewpoint of flexibility, and 80/20 or more is preferable from the viewpoint that the resin has an appropriate hardness.
またポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシバリレート）は、３－ヒドロキシブチレート成分と３－ヒドロキシバレレート成分の比率によって融点、ヤング率などが変化するが、両成分が共結晶化するため結晶化度は５０％以上と高く、ポリ３－ヒドロキシブチレートに比べれば柔軟ではあるが、脆性の改良は不充分である。 In poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvariate), the melting point, Young's modulus, etc. change depending on the ratio of the 3-hydroxybutyrate component and the 3-hydroxyvalerate component, but both components are co-crystallized. The crystallinity is as high as 50% or more due to the formation, and although it is more flexible than poly3-hydroxybutyrate, the improvement of brittleness is insufficient.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートを構成する樹脂層においてポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。 In the resin layer constituting the poly (3-hydroxybutyrate) -based resin sheet of the present invention, one type of poly (3-hydroxybutyrate) -based resin may be used alone, or two or more types may be combined. It can also be used.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートを構成する樹脂層におけるポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂の含有量は、特に限定されないが、樹脂シートの海洋中や土中等の環境中での生分解性を充分に維持する観点で、７０重量％以上が好ましく、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上である。上限は特に限定されないが、例えば、１００重量％以下、９８重量％以下、８０重量％以下等であってもよい。 The content of the poly (3-hydroxybutyrate) -based resin in the resin layer constituting the poly (3-hydroxybutyrate) -based resin sheet of the present invention is not particularly limited, but the environment of the resin sheet in the ocean, soil, etc. From the viewpoint of sufficiently maintaining the biodegradability in the medium, 70% by weight or more is preferable, 80% by weight or more is more preferable, and 90% by weight or more is more preferable. The upper limit is not particularly limited, but may be, for example, 100% by weight or less, 98% by weight or less, 80% by weight or less, and the like.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートにおける樹脂層には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル系樹脂や、ポリブチレンアジペートテレフタレートなどの脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂、その他の樹脂を１種または２種以上含まれていてもよい。 The resin layer in the poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet of the present invention is an aliphatic polyester resin such as polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate, or polylactic acid, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Polybutylene adipate terephthalate and other aliphatic aromatic polyester-based resins, and other resins may be contained in one or more.
前記樹脂層におけるその他の樹脂の含有量は、特に限定されないが、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂１００重量部に対して、５０重量部以下が好ましく、より好ましくは３０重量部以下である。他の樹脂の含有量の下限は特に限定されず、０重量部であってもよい。 The content of the other resin in the resin layer is not particularly limited, but is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the poly (3-hydroxybutyrate) resin. .. The lower limit of the content of the other resin is not particularly limited and may be 0 parts by weight.
また、前記樹脂層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば通常の添加剤として使用される無機充填剤、顔料、染料などの着色剤、活性炭、ゼオライト等の臭気吸収剤、バニリン、デキストリン等の香料、可塑剤、酸化防止剤、抗酸化剤、耐候性改良剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、滑剤、離型剤、撥水剤、抗菌剤、摺動性改良剤、その他の副次的添加剤を１種または２種以上添加してもよい。これら添加剤の含有量は、適宜設定可能である。 Further, on the resin layer, for example, an inorganic filler used as an ordinary additive, a colorant such as a pigment or a dye, an odor absorber such as activated charcoal or a zeolite, vanillin, etc. Fragrances such as dextrin, plastics, antioxidants, antioxidants, weather resistance improvers, UV absorbers, crystal nucleating agents, lubricants, mold release agents, water repellents, antibacterial agents, slidability improving agents, etc. One or more secondary additives may be added. The content of these additives can be appropriately set.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートにおける樹脂層（２以上の樹脂層を有する場合には各樹脂層）の厚さは、特に限定されないが、天然繊維への吸水を防止し、かつ充分な柔軟性を有していることから、１０～５００μｍが好ましく、より好ましくは２０～３００μｍである。 The thickness of the resin layer (in the case of having two or more resin layers, each resin layer) in the poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet of the present invention is not particularly limited, but prevents water absorption to natural fibers. Moreover, since it has sufficient flexibility, it is preferably 10 to 500 μm, more preferably 20 to 300 μm.
＜基布＞
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートにおける基布は、上述のように天然繊維を含むものである。当該天然繊維としては、例えば植物繊維として綿、麻、木質繊維、竹繊維、動物繊維として絹、羊毛、モヘア、カシミア、アルパカ、アンゴラ、再生繊維としてレーヨン、キュプラ、更にはこれらの混紡等が挙げられる。これらの内、強度が高く安価であることから、綿、麻、レーヨンが好ましい。
<Base cloth>
The base fabric in the poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet of the present invention contains natural fibers as described above. Examples of the natural fiber include cotton, hemp, wood fiber, bamboo fiber as plant fiber, silk, wool, wool, mohair, cashmere, alpaca, angora as animal fiber, rayon, cupra as recycled fiber, and blended spinning of these. Be done. Of these, cotton, linen, and rayon are preferable because of their high strength and low cost.
即ち本発明で使用される基布は、上記繊維もしくはそれを紡績した糸を用いて織物、編み物、ガーゼ、フェルト、不織布などに加工したものを指す。これらの内、本発明の樹脂シートの引裂強度が高く安価である観点では通常の織物や不織布であることが好ましく、また本発明の樹脂シートの背面、即ち袋に加工された場合の内容物、が見える観点ではガーゼ状の織物が好ましい。 That is, the base fabric used in the present invention refers to a fabric, knitting, gauze, felt, non-woven fabric, etc. processed using the above fibers or yarns spun from the fibers. Of these, ordinary woven fabrics and non-woven fabrics are preferable from the viewpoint of high tear strength and low cost of the resin sheet of the present invention, and the back surface of the resin sheet of the present invention, that is, the contents when processed into a bag. A gauze-like woven fabric is preferable from the viewpoint of being able to see.
また、本発明で使用される基布（２層以上の基布を有する場合は各基布）の目付量は、補強効果があり重過ぎないことから、１０～７００ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは３０～６００ｇ／ｍ２である。 Further, the basis weight of the base cloth used in the present invention (each base cloth when having two or more layers of base cloth) is preferably 10 to 700 g / m 2 because it has a reinforcing effect and is not too heavy. It is preferably 30 to 600 g / m 2 .
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートにおける基布としては、袋として使用する際に、例えば先端が鋭利な内容物により樹脂シートに穴が開いても、穴を基点にした引裂が発生し難いことから、強度ＩＳＯ１９７４法に基づくエルメンドルフ引裂強度測定における破壊エネルギーが２０００ｍＮ以上であるものが好ましい。 As the base cloth in the poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet of the present invention, when used as a bag, even if a hole is made in the resin sheet due to a content having a sharp tip, for example, the resin sheet is torn from the hole as a base point. It is preferable that the fracture energy in the Ermendorf tear strength measurement based on the strength ISO 1974 method is 2000 mN or more.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートは、基布を１層のみ有するものであってもよいし、２層以上有するものであってもよい。 The poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet of the present invention may have only one layer of the base cloth, or may have two or more layers.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートの構成（層構成）は、基布と該基布の片面又は両面に形成された樹脂層とを有するもので限り、特に限定されない。 The structure (layer structure) of the poly (3-hydroxybutyrate) -based resin sheet of the present invention is not particularly limited as long as it has a base cloth and a resin layer formed on one side or both sides of the base cloth.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートの厚み（総厚み）は、特に限定されず、例えば２０～１０００μｍから適宜選択できる。 The thickness (total thickness) of the poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected from, for example, 20 to 1000 μm.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートは、公知乃至慣用の方法により製造することができる。例えば、予め天然繊維からなる基布を含まないポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートを、Ｔダイ押出成形やインフレーション成形、カレンダー成形などで製造し、しかる後に天然繊維からなる基布と熱ラミネートすることによって製造してもよいし、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂のＴダイ押出の際に天然繊維からなる基布を繰り出して押出ラミネートしてもよいし、また、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂のカレンダー加工の際に天然繊維からなる基布を繰り出して積層してもよく、更にはこれらの手段を組み合わせて製造することもできる。 The poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet of the present invention can be produced by a known or conventional method. For example, a poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet that does not contain a base cloth made of natural fibers is manufactured in advance by T-die extrusion molding, inflation molding, calendar molding, etc., and then the base cloth made of natural fibers and heat are produced. It may be manufactured by laminating, or it may be extruded and laminated by feeding out a base cloth made of natural fibers at the time of T-die extrusion of a poly (3-hydroxybutyrate) resin, or poly (3). A base cloth made of natural fibers may be drawn out and laminated at the time of calendar processing of a (hydroxybutyrate) -based resin, and further, these means can be combined for production.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートは、袋として使用する際に、例えば先端が鋭利な内容物により樹脂シートに穴が開いても、穴を基点にした引裂が発生し難いことから、強度ＩＳＯ１９７４法に基づくエルメンドルフ引裂強度測定における破壊エネルギーが２０００ｍＮ以上であることが好ましい。 When the poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet of the present invention is used as a bag, even if a hole is made in the resin sheet due to a content having a sharp tip, for example, tearing from the hole is unlikely to occur. Therefore, it is preferable that the fracture energy in the Elmendorf tear strength measurement based on the strength ISO 1974 method is 2000 mN or more.
本発明は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートに天然繊維の布を含む基布を含有させることにより、前記シートの機械強度、特に引裂強度を改良するものである。また天然繊維は土中や海洋中などの環境中で生分解されうるが、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートを複合化しても全体の生分解性は損なわれず、むしろ生分解速度が促進される場合もある。生分解速度の促進機構については明確では無いが、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂の分解、資化により初期に微生物が増加し、天然繊維を分解する可能性が推測される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is to improve the mechanical strength of the sheet, particularly the tear strength, by including a base cloth containing a natural fiber cloth in a poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet. In addition, natural fibers can be biodegraded in an environment such as soil or ocean, but even if a poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet is compounded, the overall biodegradability is not impaired, but rather the biodegradation rate is high. It may be promoted. Although the mechanism for promoting the biodegradation rate is not clear, it is speculated that the decomposition and assimilation of the poly (3-hydroxybutyrate) resin may increase the number of microorganisms in the early stage and decompose natural fibers.
本発明のポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シートは、海洋中や土中などの環境中においても良好な生分解性を有していることから、例えば、海洋用途（海洋で用いられる用途）や土中に埋没される用途、より具体的には例えば、土嚢や汚泥を運搬するフレコンや袋、街路樹の剪定物や草刈のごみを回収する袋、家畜などの死骸を回収する袋、海産物の廃棄物を回収する袋、農業用マルチフィルムなどに好適に用いることができる。 Since the poly (3-hydroxybutyrate) resin sheet of the present invention has good biodegradability even in an environment such as in the ocean or soil, for example, it is used in the ocean (application used in the ocean). ) And applications buried in the soil, more specifically, for example, bags and bags for carrying sandbags and sludge, bags for collecting pruned street trees and mowing waste, bags for collecting carcasses such as livestock, etc. It can be suitably used for bags for collecting marine waste, agricultural multi-films, and the like.
以下に実施例、比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 Examples and comparative examples are shown below, and the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to these examples.
（使用した樹脂）
・ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）（以下ＰＨＢＨと略す場合もある）：株式会社カネカ製、「カネカ生分解性ポリマーＰＨＢＨ（登録商標）」 Ｘ１５１Ａ
・ポリブチレンアジペートテレフタレート樹脂（以下ＰＢＡＴと略す場合もある）：ＢＡＳＦ製、「エコフレックス（登録商標）」Ｃ１２００
(Resin used)
-Poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) (hereinafter sometimes abbreviated as PHBH): "Kaneka Biodegradable Polymer PHBH (registered trademark)" X151A manufactured by Kaneka Corporation.
-Polybutylene adipate terephthalate resin (hereinafter sometimes abbreviated as PBAT): Made by BASF, "Ecoflex (registered trademark)" C1200
（樹脂組成物の製造）
ＰＨＢＨ８０重量部とＰＢＡＴ２０重量部とを、二軸押出機（東芝機械製：ＴＥＭ２６）で、設定温度１５０℃、吐出量１０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件で溶融混錬して、ＰＨＢＨ／ＰＢＡＴ樹脂組成物を得た。
(Manufacturing of resin composition)
80 parts by weight of PHBH and 20 parts by weight of PBAT are melt-kneaded with a twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: TEM26) under the conditions of a set temperature of 150 ° C., a discharge rate of 10 kg / h, and a screw rotation speed of 100 rpm to melt and knead the PHBH / PBAT. A resin composition was obtained.
（積層用シートの製造）
ＰＨＢＨ、ＰＢＡＴ又はＰＨＢＨ／ＰＢＡＴ樹脂組成物を、幅１５０ｍｍのコートハンガーダイを装着したφ２０ｍｍの単軸押出機（東洋精機製ラボプラストミルに押出部を取り付け）に投入し、押出機シリンダー設定温度１３０～１５０℃、ダイ１６０℃の条件で押出し、キャストロール上で成形することにより、厚み５０μｍ又は１００μｍのシート（積層用シート）を得た。なお、キャストロールの温度は、ＰＨＢＨ及びＰＨＢＨ／ＰＢＡＴ樹脂組成物を用いた場合は６０℃、ＰＢＡＴを用いた場合は３０℃に設定した。
(Manufacturing of laminated sheets)
The PHBH, PBAT or PHBH / PBAT resin composition is charged into a φ20 mm single-screw extruder (with an extruder attached to a lab plast mill manufactured by Toyo Seiki) equipped with a coat hanger die having a width of 150 mm, and the extruder cylinder set temperature 130. A sheet (laminated sheet) having a thickness of 50 μm or 100 μm was obtained by extruding under the conditions of ~ 150 ° C. and a die of 160 ° C. and molding on a cast roll. The temperature of the cast roll was set to 60 ° C. when PHBH and the PHBH / PBAT resin composition were used, and to 30 ° C. when PBAT was used.
（使用した基布）
・綿ガーゼ：目付量４０ｇ／ｍ２
・綿織物：目付量１３１ｇ／ｍ２
・麻織物：目付量２０６ｇ／ｍ２
・レーヨン不織布：目付量２２１ｇ／ｍ２
・絹織物：目付量１１４ｇ／ｍ２
(Used base cloth)
・ Cotton gauze: Metsuke amount 40 g / m 2
-Cotton fabric: Metsuke amount 131 g / m 2
-Hemp textile: Metsuke amount 206 g / m 2
-Rayon non-woven fabric: Metsuke amount 221 g / m 2
-Silk fabric: Metsuke amount 114 g / m 2
（積層用シートと基布の熱ラミネートによる樹脂シート製造）
表１～３に示す組み合わせにて積層用シートと基布を重ねて、離型剤が塗布された厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートシート２枚の間に挟み、熱ラミネート機（フジプラ社製ＬＰＤ３２２６）を用いて、ロール設定温度１５０℃、線速０．４ｍ／分の条件で熱ラミネートし、最後に前記ポリエチレンテレフタレートシートを除去することにより、基布の片面若しくは両面に積層用シートが融着した樹脂シート、又は積層用シート２枚が融着した樹脂シートを作製した。なお、積層用シートの押出方向（以下、ＭＤ方向と略す場合もある）と基布の長尺方向とが同じ方向となるように積層した。
(Manufacturing of resin sheets by heat laminating the laminating sheet and the base cloth)
Laminate the laminating sheet and the base cloth in the combinations shown in Tables 1 to 3, sandwich them between two polyethylene terephthalate sheets with a thickness of 50 μm coated with a mold release agent, and use a thermal laminating machine (LPD3226 manufactured by Fujipla). A resin sheet in which the laminating sheet is fused to one or both sides of the base fabric by heat laminating under the conditions of a roll set temperature of 150 ° C. and a linear speed of 0.4 m / min, and finally removing the polyethylene terephthalate sheet. Or, a resin sheet in which two laminating sheets were fused was produced. The laminated sheets were laminated so that the extrusion direction (hereinafter, may be abbreviated as MD direction) and the long direction of the base cloth were in the same direction.
（引裂強度測定）
得られた樹脂シートのＭＤ方向の引裂強度を、エルメンドルフ引裂強度測定器（熊谷理器工業社製）を用い、ＪＩＳ ８１１６に準拠して測定した。なお、前記樹脂シートは基布の表面性により厚みが正確に測定できない場合があるため、破断エネルギー（ｍＮ）の値を採用した。なお、引裂強度が高すぎて、測定において試験片が最後まで引裂かれなかった場合は、破断せずとした。
(Measurement of tear strength)
The tear strength of the obtained resin sheet in the MD direction was measured using an Elmendorf tear strength measuring instrument (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.) in accordance with JIS 8116. Since the thickness of the resin sheet may not be accurately measured due to the surface properties of the base cloth, the value of breaking energy (mN) was adopted. If the tear strength was too high and the test piece was not torn to the end in the measurement, it was not broken.
（海水中での生分解評価）
得られた樹脂シートの海水中での生分解性を次のように評価した。目開き８０μｍのメッシュで異物を除去した海水（兵庫県高砂市の港湾部から採取）６Ｌと、ＡＳＴＭ Ｄ－７０８１に準じて３ｇの塩化アンモニウムと、０．６ｇのリン酸２カリウムとをプラスチックコンテナに入れ、５ｃｍ角に切り出した前記樹脂シート又は基布単体を投入した。なお、海水は水温を２３℃に保ち、１ヶ月に１度海水の入れ替えを実施、その際に樹脂シート又は基布の重量減少を評価した。
(Biodegradation evaluation in seawater)
The biodegradability of the obtained resin sheet in seawater was evaluated as follows. A plastic container containing 6 L of seawater (collected from the port of Takasago City, Hyogo Prefecture) from which foreign substances have been removed with a mesh with an opening of 80 μm, 3 g of ammonium chloride and 0.6 g of dipotassium phosphate according to ASTM D-7081. The resin sheet or the base cloth alone, which was cut into 5 cm squares, was put into the container. The temperature of the seawater was kept at 23 ° C., and the seawater was replaced once a month, and the weight reduction of the resin sheet or the base cloth was evaluated at that time.
（止水性評価）
紙タオルの上に、前記樹脂シートまたは基布単体を載せ、上から水を滴下し、１分間放置した後に紙タオルを観察し、以下の基準で評価した。
○：水が浸みていない。
×：水が浸みている。
(Water stoppage evaluation)
The resin sheet or the base cloth alone was placed on the paper towel, water was dropped from above, the paper towel was allowed to stand for 1 minute, and then the paper towel was observed and evaluated according to the following criteria.
◯: Water is not soaked.
×: Water is submerged.
（背面の視認性評価）
フォントサイズ１２の文字の印刷物の上に、樹脂シート又は基布単体を載せ、以下の基準で評価した。
○：樹脂シート又は基布単体を通して印刷物の内容が確認できる。
×：樹脂シート又は基布単体を通して印刷物の内容が確認できない。
(Evaluation of visibility on the back)
A resin sheet or a base cloth alone was placed on a printed matter of characters having a font size of 12, and evaluated according to the following criteria.
◯: The content of the printed matter can be confirmed through the resin sheet or the base cloth alone.
X: The content of the printed matter cannot be confirmed through the resin sheet or the base cloth alone.
＜実施例１＞
積層用シートとして厚み５０μｍのＰＨＢＨシート１枚を、基布として綿ガーゼ１枚を用い、これらの熱ラミネートを行って、綿ガーゼの片面にＰＨＢＨ層が形成された樹脂シートを得た。当該樹脂シートの評価結果を表１に示す。
<Example 1>
Using one PHBH sheet having a thickness of 50 μm as the laminating sheet and one cotton gauze as the base cloth, these were heat-laminated to obtain a resin sheet having a PHBH layer formed on one side of the cotton gauze. The evaluation results of the resin sheet are shown in Table 1.
＜実施例２＞
積層用シートとして厚み５０μｍのＰＨＢＨシートを２枚用い、綿ガーゼをこれら２枚のＰＨＢＨシートにより挟んで熱ラミネートしたこと以外は実施例１と同様にして、綿ガーゼの両側にＰＨＢＨ層が形成された樹脂シートを得た。当該樹脂シートの評価結果を表１に示す。
<Example 2>
PHBH layers are formed on both sides of the cotton gauze in the same manner as in Example 1 except that two PHBH sheets having a thickness of 50 μm are used as the laminating sheet and the cotton gauze is sandwiched between these two PHBH sheets and heat-laminated. A resin sheet was obtained. The evaluation results of the resin sheet are shown in Table 1.
＜比較例１＞
厚み５０μｍのＰＨＢＨシート２枚のみを用い、綿ガーゼを使用せずに、これら２枚のＰＨＢＨシートを重ねて熱ラミネートしたこと以外は実施例１と同様にして、ＰＨＢＨのみで形成された樹脂シートを得た。当該樹脂シートの評価結果を表１に示す。
<Comparative Example 1>
A resin sheet formed only of PHBH in the same manner as in Example 1 except that only two PHBH sheets having a thickness of 50 μm were used and these two PHBH sheets were heat-laminated by stacking them without using cotton gauze. Got The evaluation results of the resin sheet are shown in Table 1.
＜比較例２＞
積層用シートとして厚み５０μｍのＰＨＢＨシート２枚の代わりに厚み５０μｍのＰＢＡＴシート２枚を用い、綿ガーゼをこれら２枚挟んで熱ラミネートしたこと以外は実施例１と同様にして、綿ガーゼの両側にＰＢＡＴ層が形成された樹脂シートを得た。当該樹脂シートの評価結果を表１に示す。
<Comparative Example 2>
As the laminating sheet, two PBAT sheets having a thickness of 50 μm were used instead of two PHBH sheets having a thickness of 50 μm, and both sides of the cotton gauze were heat-laminated by sandwiching these two sheets in the same manner as in Example 1. A resin sheet on which a PBAT layer was formed was obtained. The evaluation results of the resin sheet are shown in Table 1.
＜比較例３＞
評価サンプルとして綿ガーゼのみを使用した。評価結果を表１に示す。
<Comparative Example 3>
Only cotton gauze was used as an evaluation sample. The evaluation results are shown in Table 1.
なお、実施例１、２と比較例１～３の海水中の生分解性評価は、同一の海水内で実施した。
比較例１の樹脂シートは引裂強度が低いのに対し、実施例１及び２の樹脂シートは引裂強度が改良されていることが判る。また、比較例２の樹脂シートは海水で生分解が全く進行しなかったのに対し、実施例１及び２の樹脂シートは生分解により重量が減少し、更には比較例３の綿ガーゼ単体が２ヶ月でまだ形状を維持していたのに対し、実施例１及び２の樹脂シートは形状が維持できないほどに分解が進行しており、生分解がより速い結果となった。
また、実施例１及び２の樹脂シートは止水性や背後の視認性も良好だった。
The biodegradability evaluation in seawater of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 was carried out in the same seawater.
It can be seen that the resin sheet of Comparative Example 1 has a low tear strength, whereas the resin sheets of Examples 1 and 2 have an improved tear strength. Further, the resin sheet of Comparative Example 2 did not undergo biodegradation at all in seawater, whereas the resin sheets of Examples 1 and 2 lost weight due to biodegradation, and the cotton gauze of Comparative Example 3 alone was used. While the shape was still maintained in 2 months, the resin sheets of Examples 1 and 2 were decomposed to such an extent that the shape could not be maintained, resulting in faster biodegradation.
In addition, the resin sheets of Examples 1 and 2 had good water-stopping properties and good visibility behind them.
＜実施例３～１２＞
積層用シート及び基布を表２に示す組み合わせとしたこと以外は、実施例１又は２と同様にして樹脂シートを得た。なお、積層用シートとしては１００μｍ厚のものを使用した。当該樹脂シートの評価結果を表２に示す。
<Examples 3 to 12>
A resin sheet was obtained in the same manner as in Example 1 or 2 except that the laminating sheet and the base cloth were combined as shown in Table 2. As the laminating sheet, a sheet having a thickness of 100 μm was used. Table 2 shows the evaluation results of the resin sheet.
＜比較例４＞
厚み１００μｍのＰＨＢＨシート２枚のみを用い、綿ガーゼを使用しなかったこと以外は実施例１と同様にして熱ラミネートを行い、ＰＨＢＨのみで形成された樹脂シートを得た。当該樹脂シートの評価結果を表２に示す。
<Comparative Example 4>
Only two PHBH sheets having a thickness of 100 μm were used, and heat laminating was performed in the same manner as in Example 1 except that cotton gauze was not used to obtain a resin sheet formed only of PHBH. Table 2 shows the evaluation results of the resin sheet.
＜比較例５＞
評価サンプルとして綿織物のみを使用した。評価結果を表２に示す。
<Comparative Example 5>
Only cotton fabric was used as the evaluation sample. The evaluation results are shown in Table 2.
＜比較例６＞
評価サンプルとして麻織物のみを使用した。評価結果を表２に示す。
<Comparative Example 6>
Only hemp textiles were used as evaluation samples. The evaluation results are shown in Table 2.
＜比較例７＞
評価サンプルとしてレーヨン不織布のみを使用した。評価結果を表２に示す。
<Comparative Example 7>
Only rayon non-woven fabric was used as an evaluation sample. The evaluation results are shown in Table 2.
＜比較例８＞
評価サンプルとして絹織物のみを使用した。評価結果を表２に示す。
<Comparative Example 8>
Only silk fabrics were used as evaluation samples. The evaluation results are shown in Table 2.
なお、実施例３～１２と比較例４～８の海水中の生分解性評価は、同一の海水内で実施した。比較例１と比較例４で海水中の生分解性に差異があるが、主には樹脂シートの厚みが影響したと推察する。 The biodegradability evaluation in seawater of Examples 3 to 12 and Comparative Examples 4 to 8 was carried out in the same seawater. Although there is a difference in biodegradability in seawater between Comparative Example 1 and Comparative Example 4, it is presumed that the thickness of the resin sheet mainly affected the biodegradability.
実施例３～１２の樹脂シートは、基布自体が不透明なため背後の視認性は無いが、引裂強度が大幅に改良されていることが判る。また、樹脂としてＰＨＢＨのみを使用した実施例３～１０では、基布単体よりも重量保持率の減少が大きく、樹脂シート全体として海水中の生分解性がより進行していることが判る。また、比較例５～８の基布単体では止水性が悪いのに対し、実施例３～１２の樹脂シートは止水性が良好であることが判る。また、実施例１１及び１２は、樹脂としてＰＨＢＨのみでなくＰＢＡＴを２０％含んでいることから、海水中の生分解性は実施例３および４に示すＰＨＢＨのみの場合に比べて遅くなっているものの、生分解が進行することが判る。 In the resin sheets of Examples 3 to 12, since the base cloth itself is opaque, there is no visibility behind it, but it can be seen that the tear strength is significantly improved. Further, in Examples 3 to 10 in which only PHBH was used as the resin, the weight retention rate was significantly reduced as compared with the base cloth alone, and it can be seen that the biodegradability of the resin sheet as a whole in seawater was further advanced. Further, it can be seen that the water-stopping properties of the base fabrics of Comparative Examples 5 to 8 are poor, whereas the water-stopping properties of the resin sheets of Examples 3 to 12 are good. Further, since Examples 11 and 12 contain 20% of PBAT as well as PHBH as the resin, the biodegradability in seawater is slower than that of only PHBH shown in Examples 3 and 4. However, it can be seen that biodegradation progresses.
Claims (7)
基布が、天然繊維を含む布であり、
前記樹脂層が、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を含むポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂シート。 A resin sheet having a base cloth and a resin layer formed on one side or both sides of the base cloth.
The base cloth is a cloth containing natural fibers,
A poly (3-hydroxybutyrate) -based resin sheet in which the resin layer contains poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate).
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