JP6988840B2 - Oligomer precipitation prevention polyester film - Google Patents

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Description

本発明は、工業用、包装用に用いられるポリエステルフィルムに関するものである。更に詳しくは、優れた加熱後オリゴマー析出防止性を有するポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a polyester film used for industrial use and packaging. More specifically, the present invention relates to a polyester film having excellent post-heating oligomer precipitation prevention properties.

ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリエステルフィルムは、機械的強度、寸法安定性、平坦性、耐熱性、耐薬品性、光学特性等の優れた特性を有し、コストパフォーマンスに優れるため、各種用途において使用されている。 Polyester films typified by polyethylene terephthalate film have excellent properties such as mechanical strength, dimensional stability, flatness, heat resistance, chemical resistance, and optical properties, and are excellent in cost performance, so they are used in various applications. Has been done.

ポリエステルは、通常、ジカルボン酸成分とグリコール成分とから重縮合反応により製造される線状ポリマーである。しかし、従来から公知のポリエステルは、数%の環状三量体等のオリゴマーを含有している。このような環状三量体等のオリゴマーは、ポリエステルフィルムを加熱処理すると、フィルム表面にオリゴマーが析出し、フィルムが白化するという問題がある。特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、その用途が多様化するにつれ、フィルムの加工条件、使用条件も多様化し、例えば、フィルム表面へのオリゴマー析出は、光学用途等の高度に透明性が要求される場合等に大きな問題となっている。生産性の点から後加工に施される熱処理温度が高温化するにつれ、加熱処理によるオリゴマーの析出はより深刻となりつつある。 Polyester is usually a linear polymer produced by a polycondensation reaction from a dicarboxylic acid component and a glycol component. However, conventionally known polyesters contain a few percent of oligomers such as cyclic trimers. Such oligomers such as cyclic trimers have a problem that when the polyester film is heat-treated, the oligomer is deposited on the film surface and the film is whitened. In particular, as the use of polyethylene terephthalate film is diversified, the processing conditions and usage conditions of the film are also diversified. For example, when oligomer precipitation on the film surface requires high transparency for optical applications, etc. Has become a big problem. From the viewpoint of productivity, as the heat treatment temperature applied to the post-processing becomes higher, the precipitation of oligomers due to the heat treatment is becoming more serious.

そこで加熱によるオリゴマーの析出を抑制する方法として、ポリエステルフィルム中オリゴマーを低減させるため、固相重合法によりポリエステル原料の環状オリゴマー量を低減することが提案されている(特許文献1及び2参照)。この方法では環状オリゴマーの低減は図れるものの、同時にポリエステルの重縮合反応も進行し、得られたポリエステルの重合度が高くなり、押し出し成型を行う際、負荷が大きくなるという問題がある。 Therefore, as a method of suppressing the precipitation of oligomers due to heating, it has been proposed to reduce the amount of cyclic oligomers of the polyester raw material by a solid phase polymerization method in order to reduce the oligomers in the polyester film (see Patent Documents 1 and 2). Although the cyclic oligomer can be reduced by this method, the polycondensation reaction of the polyester also proceeds at the same time, the degree of polymerization of the obtained polyester is increased, and there is a problem that the load is increased when the extrusion molding is performed.

また、一般的なポリエステルフィルムに特定の塗布層を付与し表面改質することにより、加熱後のオリゴマー析出を抑制する提案がされている。(特許文献3参照) Further, it has been proposed to suppress the precipitation of oligomers after heating by applying a specific coating layer to a general polyester film and modifying the surface. (See Patent Document 3)

特開平9−99530号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-99530 特開2000−141570号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-141570 特開2005−336394号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-336394.

しかしながらポリエステルフィルムの加熱の条件がより高温となる場合で、透明度に対する要求が高い場合には、公知の塗布層による表面改質のみでは、オリゴマーの析出を防止する効果が不十分な場合がある。具体的にはポリエステルフィルムをロール状に巻取り、保管、運搬する場合、オリゴマー析出防止機能が巻取り前のポリエステルフィルムと比較して悪化することがあった。 However, when the heating conditions of the polyester film are higher and the demand for transparency is high, the effect of preventing the precipitation of oligomers may be insufficient only by surface modification with a known coating layer. Specifically, when the polyester film is wound into a roll, stored and transported, the oligomer precipitation prevention function may be deteriorated as compared with the polyester film before winding.

本発明は、上記の従来技術が有する問題点を解決し、加熱加工後の透明性に優れ、オリゴマーの析出が極めて少ないポリエステルフィルムを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a polyester film having excellent transparency after heat processing and extremely little precipitation of oligomers.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記ポリエステルフィルムが著しくオリゴマー析出防止効果を発現することを見出した。即ち、本発明は以下の構成よりなる。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that the following polyester film remarkably exhibits an oligomer precipitation preventing effect. That is, the present invention has the following configuration.

1. ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、塗布層が設けられてなる積層ポリエステルフィルムであって、前記ポリエステルフィルム基材を構成するポリエステル樹脂が、60モル%以上がエチレンテレフタレートを繰り返し単位とするポリエステルであり、前記塗布層に用いられる樹脂のTgが90℃以上200℃以下であり、且つ150℃で60分加熱処理する前後のヘイズの増加量であるΔヘイズが0.3%以下であり、前記加熱処理前のヘイズが1.5%以下であることを特徴とするオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。
2. フィルムの片面とその反対面とが接するように重ねられたときの接触面の静摩擦係数μsが0.1以上0.6以下であることを特徴とする上記第1に記載のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。
3. 塗布層が粒子を含有し、粒子の平均粒径が50nm以上200nm以下であり、塗布層の厚みより大きいことを特徴とする上記第1又は第2に記載のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。
1. 1. On at least one surface of a polyester film substrate, a laminated polyester film comprising a coating fabric layer is provided, the polyester resin constituting the polyester film substrate, a polyester of more than 60 mol% and repeating units of ethylene terephthalate The Tg of the resin used for the coating layer is 90 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and the Δ haze, which is the amount of increase in haze before and after heat treatment at 150 ° C. for 60 minutes, is 0.3% or less. An oligomer precipitation-preventing polyester film characterized by a haze of 1.5% or less before heat treatment.
2. 2. The oligomer precipitation-preventing polyester film according to the first aspect, wherein the static friction coefficient μs of the contact surfaces when one side of the film and the other side thereof are overlapped with each other is 0.1 or more and 0.6 or less. ..
3. 3. The oligomer precipitation prevention polyester film according to the first or second above, wherein the coating layer contains particles, the average particle size of the particles is 50 nm or more and 200 nm or less, and is larger than the thickness of the coating layer.

本発明のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルムは、加熱加工後の透明性に優れ、オリゴマーの析出がほとんどない。そのため高温での後加工処理が可能であることから、高品位が必要とされる光学用途をはじめとした工業用途において好適に使用されるフィルムである。 The oligomer precipitation prevention polyester film of the present invention has excellent transparency after heat processing, and there is almost no oligomer precipitation. Therefore, since post-processing can be performed at a high temperature, this film is suitably used in industrial applications such as optical applications where high quality is required.

本発明のポリエステルフィルムがオリゴマー析出防止効果を発現する理由について以下の様に考えている。即ち、従来のフィルム塗布層による表面改質では防ぎきれないオリゴマーの析出は、極微小な塗布層の欠陥を介して表面に析出するものであり、そのような欠陥を発生させる原因はフィルムの表面にかかる局所的な摩擦力によると考えられる。 The reason why the polyester film of the present invention exhibits the effect of preventing oligomer precipitation is considered as follows. That is, the precipitation of oligomers, which cannot be completely prevented by surface modification by the conventional film coating layer, is deposited on the surface through the defects of the extremely minute coating layer, and the cause of such defects is the surface of the film. It is considered that it is due to the local frictional force applied to the film.

本発明においてはフィルムの片面とその反対面との静摩擦係数を一定値以下にすることにより、塗布層への摩擦力を軽減し、また一定値以上に保つことにより、フィルムをロール状に巻き取ったときの巻きずれによる局所的な圧力負荷を緩和し、好適に加熱加工後の透明性に優れ、環状オリゴマーの析出を防止するに至ったものと考えられる。 In the present invention, the coefficient of static friction between one side of the film and the opposite side is set to a certain value or less to reduce the frictional force to the coating layer, and by keeping the value to a certain value or more, the film is wound into a roll. It is considered that the local pressure load due to the unwinding at the time was alleviated, the transparency after heat processing was preferably excellent, and the precipitation of the cyclic oligomer was prevented.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に塗布層を有する積層ポリエステルフィルムである。ポリエステルフィルム基材は、公知の方法を用いてポリエステル樹脂を溶融押出後延伸されてなるフィルムであって、その厚みが10〜250μmのものが好適に用いられる。また、ポリエステルフィルム基材は、各種安定剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、及び可塑剤などを含有していてもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The oligomer precipitation-preventing polyester film of the present invention is a laminated polyester film having a coating layer on at least one side of a polyester film base material. The polyester film base material is a film obtained by melt-extruding and stretching a polyester resin using a known method, and a film having a thickness of 10 to 250 μm is preferably used. Further, the polyester film base material may contain various stabilizers, ultraviolet rays, antistatic agents, lubricants, pigments, antioxidants, plasticizers and the like.

ポリエステル樹脂はホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、1,3−プロパンジール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なホモポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等が例示され、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸( 例えば、P− オキシ安息香酸など) 等から選ばれる一種または二種以上が挙げられ、ジオール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常60モル% 以上、好ましくは80 モル%以上がエチレンテレフタレートを繰り返し単位とするポリエステルであることが好ましい。 The polyester resin may be a homopolyester or a copolymerized polyester. When it is made of homopolyester, it is preferably obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, 1,3-propanezyl, 1,4-butanediol and 1, Examples thereof include 4-cyclohexanedimethanol. Typical homopolyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene terephthalate (PEN), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT) and the like, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. On the other hand, the dicarboxylic acid component of the copolymerized polyester includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid) and the like. One or more selected ones or more, and one selected from ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentylglycol and the like as the diol component. Or two or more types can be mentioned. In any case, the polyester referred to in the present invention is usually 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more, preferably a polyester having ethylene terephthalate as a repeating unit.

ポリエステルフィルム基材中に含まれるオリゴマー量の下限は好ましくは0.25質量%であり、より好ましくは0.3質量%であり、さらに好ましくは0.35質量%である。ポリエステルフィルム基材中に含まれるオリゴマー量が0.25質量%以上であれば、オリゴマー量を減らすための処理に特別に長い時間を必要とせず、生産性の点で好ましい。 The lower limit of the amount of oligomer contained in the polyester film substrate is preferably 0.25% by mass, more preferably 0.3% by mass, and even more preferably 0.35% by mass. When the amount of the oligomer contained in the polyester film substrate is 0.25% by mass or more, the treatment for reducing the amount of the oligomer does not require a particularly long time, which is preferable in terms of productivity.

ポリエステルフィルム基材中に含まれるオリゴマー量の上限は、好ましくは1質量%であり、より好ましくは0.95質量%であり、さらに好ましくは0.9質量%である。ポリエステルフィルム基材中に含まれるオリゴマー量が1質量%以下であると、塗布層によるオリゴマー析出抑制効果が特に発揮され易く好ましい。 The upper limit of the amount of the oligomer contained in the polyester film base material is preferably 1% by mass, more preferably 0.95% by mass, and further preferably 0.9% by mass. When the amount of the oligomer contained in the polyester film base material is 1% by mass or less, the effect of suppressing the precipitation of the oligomer by the coating layer is particularly likely to be exhibited, which is preferable.

本発明のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルムは、ロール状に巻き上げられた場合に、そのオリゴマー析出防止効果が顕著に現れるものである。本発明のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルムによるフィルムロールにおいて、フィルムロールの幅は、特に制限されるものではないが、取扱い易さの点から、フィルムロールの幅の下限は、0.7m以上であると好ましく、1.0m以上であるとより好ましい。一方、フィルムロールの幅の上限は、後加工する客先の装置の大きさによって定まるが、現状では2.2mが最大幅と考えられており、2.0m以下であるとより好ましく、1.5m以下であるとさらに好ましい。加えて、フィルムロールの巻長も、特に制限されないが、巻き易さや取扱い易さの点から、フィルムが10μm程度の厚みである場合には、10000m以下であると好ましく、8000m以下であるとより好ましい。また、フィルムが250μm程度の厚みである場合には、2000m以下であると好ましく、1800m以下であるとより好ましい。したがって、フィルムの厚みが10〜250μmの中間である場合には、500m以上10000m以下の巻長となるように設定するのが好ましい。巻長の下限としては100mが好ましい。巻長が100m以上の場合に、本発明における表裏の滑り性の最適化の効果が、より鮮明に発揮されるものである。 The oligomer precipitation-preventing polyester film of the present invention has a remarkable effect of preventing oligomer precipitation when it is rolled up in a roll shape. In the film roll made of the oligomer-preventing polyester film of the present invention, the width of the film roll is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of handling, the lower limit of the width of the film roll is 0.7 m or more. It is preferably 1.0 m or more, and more preferably 1.0 m or more. On the other hand, the upper limit of the width of the film roll is determined by the size of the device of the customer to be post-processed, but at present, 2.2 m is considered to be the maximum width, and 2.0 m or less is more preferable. It is more preferably 5 m or less. In addition, the winding length of the film roll is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of winding and handling, when the film has a thickness of about 10 μm, it is preferably 10,000 m or less, and more preferably 8,000 m or less. preferable. When the film has a thickness of about 250 μm, it is preferably 2000 m or less, and more preferably 1800 m or less. Therefore, when the thickness of the film is in the middle of 10 to 250 μm, it is preferable to set the winding length to be 500 m or more and 10000 m or less. The lower limit of the winding length is preferably 100 m. When the winding length is 100 m or more, the effect of optimizing the slipperiness of the front and back surfaces in the present invention is more clearly exhibited.

なお、巻取りコアとしては、通常、3インチ、6インチ、8インチ等の紙、プラスチックコアや金属製コアを使用することができる。 As the take-up core, paper, plastic cores, metal cores such as 3 inches, 6 inches, and 8 inches can be usually used.

本発明のポリエステルフィルムの塗布層に使用される樹脂の種類としては特に限定はなく、好ましくはPMMA樹脂、アミノアクリル樹脂、シクロオレフィンポリマー等が挙げられる。 The type of resin used for the coating layer of the polyester film of the present invention is not particularly limited, and preferred examples thereof include PMMA resin, aminoacrylic resin, and cycloolefin polymer.

塗布層に用いられる樹脂のTgは好ましくは90℃以上200℃以下であり、より好ましくは95℃以上170℃以下であり、さらに好ましくは100℃以上150℃以下である。Tgが90℃以上であると、オリゴブロック性が低下がなく好ましい。Tgが200℃を超える樹脂は、具体的に透明樹脂として好適に使用できそう樹脂があまりない。 The Tg of the resin used for the coating layer is preferably 90 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more preferably 95 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. When Tg is 90 ° C. or higher, the oligoblocking property is not deteriorated, which is preferable. A resin having a Tg of more than 200 ° C. is unlikely to be suitably used as a transparent resin.

フィルム自体の透明性を維持しつつ、フィルム表裏の滑り性を発現させる手段としては、オリゴマーを析出防止する塗布層中に粒子を添加する方法や、オリゴマーを析出防止する塗布層とは反対の面に易滑層をコートする方法、基材となるフィルムの表層のみに粒子を分散した層を設ける方法等が挙げられる。 As a means for developing the slipperiness of the front and back of the film while maintaining the transparency of the film itself, a method of adding particles to the coating layer for preventing the precipitation of oligomers or a surface opposite to the coating layer for preventing the precipitation of oligomers. Examples thereof include a method of coating an easy-slip layer and a method of providing a layer in which particles are dispersed only on the surface layer of a film as a base material.

塗布層中に粒子を添加する場合は、塗布層中に含まれる粒子の平均粒径の下限は好ましくは50nmであり、より好ましくは60nmであり、さらに好ましくは70nmである。平均粒径が50nm以上であると、滑り性が不十分になることがなく、キズが付きにくいので、オリゴマーが析出しにくく好ましい。 When particles are added to the coating layer, the lower limit of the average particle size of the particles contained in the coating layer is preferably 50 nm, more preferably 60 nm, and even more preferably 70 nm. When the average particle size is 50 nm or more, the slipperiness is not insufficient and scratches are less likely to occur, so that oligomers are less likely to precipitate, which is preferable.

塗布層中に含まれる粒子の平均粒径の上限は好ましくは200nmであり、より好ましくは180nmであり、さらに好ましくは160nmである。粒子の平均粒径が200nm以下であると、ヘイズが低く、透明性が保たれて好ましい。そして、粒子の平均粒径は、塗布層の厚みより大きいことが好ましい。粒子の平均粒径が、塗布層の厚みより大きいことにより、効果的に適度な滑り性が得られ、結果としてオリゴマー析出抑制効果が得られるものである。より好ましくは、粒子の平均粒径は、塗布層の厚みより15nm以上大きいことが更に好ましく、特に好ましくは20nm以上である。但し、あまりにも塗布層の厚みに対して粒子の平均粒径が大き過ぎると、擦過により粒子が脱落し易くなるので、粒子の平均粒径は塗布層の厚みより100nm以下の範囲で大きいことが好ましい。 The upper limit of the average particle size of the particles contained in the coating layer is preferably 200 nm, more preferably 180 nm, and even more preferably 160 nm. When the average particle size of the particles is 200 nm or less, haze is low and transparency is maintained, which is preferable. The average particle size of the particles is preferably larger than the thickness of the coating layer. When the average particle size of the particles is larger than the thickness of the coating layer, an appropriate slipperiness can be effectively obtained, and as a result, an oligomer precipitation suppressing effect can be obtained. More preferably, the average particle size of the particles is more preferably 15 nm or more larger than the thickness of the coating layer, and particularly preferably 20 nm or more. However, if the average particle size of the particles is too large with respect to the thickness of the coating layer, the particles are likely to fall off due to rubbing. Therefore, the average particle size of the particles may be larger in the range of 100 nm or less than the thickness of the coating layer. preferable.

粒子の平均粒径の測定方法は、加工後の積層フィルムの断面の粒子を走査型電子顕微鏡で観察を行い、粒子100個を観察し、その平均値をもって平均粒径とする方法で行った。 The average particle size of the particles was measured by observing the particles in the cross section of the laminated film after processing with a scanning electron microscope, observing 100 particles, and using the average value as the average particle size.

本発明の目的を満たすものであれば、粒子の形状は特に限定されるものでなく、球状粒子、不定形の球状でない粒子を使用できる。不定形の粒子の粒径は円相当径として計算することができる。円相当径は、観察された粒子の面積をπで除し、平方根を算出し2倍した値である。 The shape of the particles is not particularly limited as long as it satisfies the object of the present invention, and spherical particles and amorphous non-spherical particles can be used. The particle size of the amorphous particles can be calculated as the equivalent circle diameter. The equivalent circle diameter is a value obtained by dividing the observed particle area by π, calculating the square root, and doubling it.

塗布層中に含まれる粒子の種類としては特に限定されないが、例えば、シロキサン共重合アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、ポリスチレン−ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等の如き有機粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の如き無機粒子のいずれも用いることができる。また内外部のそれぞれの性質が異なる物質で構成される多層構造のコア・シェル型粒子を用いてもよい。好ましくはシリカが挙げられる。 The type of particles contained in the coating layer is not particularly limited, but for example, siloxane copolymer acrylic resin, crosslinked polystyrene, polystyrene-divinylbenzene, polymethylmethacrylate, methylmethacrylate copolymer, methylmethacrylate copolymer crosslinked product, and poly. Organic particles such as tetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanamine resin, silicone resin, acrylic resin, silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, talc, graphite, calcium carbonate, granite, molybdenum disulfide, carbon black , Any of inorganic particles such as barium sulfate can be used. Further, core-shell type particles having a multi-layer structure composed of substances having different internal and external properties may be used. Silica is preferable.

塗布層中に含まれる粒子含有量の下限は好ましくは4質量(%、対樹脂)であり、より好ましくは5質量(%、対樹脂)である。4質量%以上であると、滑り性が保持され、キズが付きにくいので、オリゴマーが析出しにくく好ましい。 The lower limit of the particle content contained in the coating layer is preferably 4% by mass (%, vs. resin), and more preferably 5% by mass (%, vs. resin). When it is 4% by mass or more, slipperiness is maintained and scratches are less likely to occur, so that oligomers are less likely to precipitate, which is preferable.

塗布層中に含まれる粒子含有量の上限は好ましくは20質量(%、対樹脂)であり、より好ましくは17質量(%、対樹脂)であり、さらに好ましくは15質量(%、対樹脂)である。20質量%以下であると、ヘイズが高過ぎることなく、透明性が保たれて好ましい。上記粒子含有量は塗布層の樹脂固形分に対する粒子含有量の質量%で表したものである。 The upper limit of the particle content contained in the coating layer is preferably 20% by mass (%, vs. resin), more preferably 17% by mass (%, vs. resin), and even more preferably 15% by mass (%, vs. resin). Is. When it is 20% by mass or less, the haze is not too high and the transparency is maintained, which is preferable. The particle content is expressed as a mass% of the particle content with respect to the resin solid content of the coating layer.

塗布層の厚みの下限は好ましくは20nmであり、より好ましくは30nmであり、さらに好ましくは40nmである。塗布層の厚みが20nm以上であると、オリゴマー析出抑制効果が明瞭となり好ましい。 The lower limit of the thickness of the coating layer is preferably 20 nm, more preferably 30 nm, and even more preferably 40 nm. When the thickness of the coating layer is 20 nm or more, the effect of suppressing oligomer precipitation becomes clear, which is preferable.

塗布層の厚みの上限は好ましくは150nmであり、より好ましくは130nmであり、さらに好ましくは120nmである。塗布層の厚みが150nm以下であると、ブロッキング問題を起こしづらく好ましい。 The upper limit of the thickness of the coating layer is preferably 150 nm, more preferably 130 nm, and even more preferably 120 nm. When the thickness of the coating layer is 150 nm or less, blocking problems are less likely to occur, which is preferable.

塗布層の厚み/塗布層中の粒子の平均粒径の比の下限は、好ましくは0.1であり、より好ましくは0.2であり、さらに好ましくは0.3である。塗布層の厚み/塗布層中の粒子の平均粒径の比が0.1以上であると、粒子が脱落することがなく、フィルム表面に傷が付くおそれがなく、オリゴマーが析出しにくいので好ましい。 The lower limit of the ratio of the thickness of the coating layer / the average particle size of the particles in the coating layer is preferably 0.1, more preferably 0.2, and even more preferably 0.3. When the ratio of the thickness of the coating layer / the average particle size of the particles in the coating layer is 0.1 or more, the particles do not fall off, the film surface is not likely to be scratched, and the oligomer is difficult to precipitate, which is preferable.

塗布層の厚み/塗布層中の粒子の平均粒径の比の上限は、好ましくは0.9であり、より好ましくは0.85であり、さらに好ましくは0.83である。塗布層の厚み/塗布層中の粒子の平均粒径の比が0.9以下であると、滑り性が不十分になることがなく、フィルム表面に傷が付きにくいので、オリゴマーが析出しにくく好ましい。 The upper limit of the ratio of the thickness of the coating layer / the average particle size of the particles in the coating layer is preferably 0.9, more preferably 0.85, and even more preferably 0.83. When the ratio of the thickness of the coating layer / the average particle size of the particles in the coating layer is 0.9 or less, the slipperiness is not insufficient and the film surface is not easily scratched, so that the oligomer is less likely to precipitate and is preferable.

ポリエステルフィルム基材表面上に下塗り層を設けても良いが、下塗り層の樹脂はポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂の酸成分として、ナフタレンジカルボン酸を含有させることが好ましく、ナフタレジカルボン酸を含有させることで、屈折率が増加し、蛍光灯下での虹彩状色彩を抑制しやすくなり好ましい。これらによりオリゴブロック層との接着性向上、屈折率を調整して光線透過率向上効果も期待できる。また、下塗り層中には架橋剤を含有させても良い。架橋剤を含有させることにより、オリゴマー析出抑制のための塗布層を塗布する際の耐溶剤性を高めることができる。架橋剤としては、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート系、オキサゾリン系等が挙げられる。これらの中で、塗液の経時安定性、高温高湿処理下の密着性向上効果からメラミン系、イソシアネート系、オキサゾリン系がより好ましい。また、架橋反応を促進させるため、触媒等を必要に応じて適宜使用することも好ましい。 An undercoat layer may be provided on the surface of the polyester film base material, but the resin of the undercoat layer is preferably a polyester resin. It is preferable to contain a naphthalenedicarboxylic acid as an acid component of the polyester resin, and it is preferable to contain a naphthalodisicarboxylic acid because the refractive index is increased and the iris-like color under a fluorescent lamp is easily suppressed. These can be expected to improve the adhesiveness with the oligoblock layer and adjust the refractive index to improve the light transmittance. Further, a cross-linking agent may be contained in the undercoat layer. By containing a cross-linking agent, the solvent resistance when applying the coating layer for suppressing oligomer precipitation can be enhanced. Examples of the cross-linking agent include urea-based, epoxy-based, melamine-based, isocyanate-based, and oxazoline-based. Of these, melamine-based, isocyanate-based, and oxazoline-based are more preferable because of the stability of the coating liquid over time and the effect of improving adhesion under high-temperature and high-humidity treatment. Further, in order to promote the cross-linking reaction, it is also preferable to appropriately use a catalyst or the like as needed.

下塗り層の厚みの下限は好ましくは5nmであり、より好ましくは10nmである。下塗り層の厚みが5nm以上であるとオリゴブロック層との密着性が高まり好ましい。 The lower limit of the thickness of the undercoat layer is preferably 5 nm, more preferably 10 nm. When the thickness of the undercoat layer is 5 nm or more, the adhesion to the oligoblock layer is high, which is preferable.

下塗り層の厚みの上限は好ましくは100nmであり、より好ましくは80nmである。下塗り層の厚みが100nm以下であると、ヘイズが大きくなり過ぎず、高透明性が損なわれるおそれがなく好ましい。 The upper limit of the thickness of the undercoat layer is preferably 100 nm, more preferably 80 nm. When the thickness of the undercoat layer is 100 nm or less, the haze does not become too large and the high transparency is not impaired, which is preferable.

下塗り層の屈折率の下限は好ましくは1.5であり、より好ましくは1.53であり、さらに好ましくは1.55である。下塗り層の屈折率が1.5以上であると、光線透過率向上効果が明瞭となり、好ましい。 The lower limit of the refractive index of the undercoat layer is preferably 1.5, more preferably 1.53, and even more preferably 1.55. When the refractive index of the undercoat layer is 1.5 or more, the effect of improving the light transmittance becomes clear, which is preferable.

下塗り層の屈折率の上限は好ましくは1.7であり、より好ましくは1.67であり、さらに好ましくは1.65である。下塗り層の屈折率が1.7以下であると、ヘイズ高くなる過ぎることがなく、高透明性が保持されて好ましい。 The upper limit of the refractive index of the undercoat layer is preferably 1.7, more preferably 1.67, and even more preferably 1.65. When the refractive index of the undercoat layer is 1.7 or less, the haze does not become too high, and high transparency is maintained, which is preferable.

下塗り層の屈折率を高く調節するためには、下塗り層に高屈折率粒子を含有させることが好ましい。下塗り層中の高屈折率粒子としては特に限定はないが、具体的には屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子が挙げられる。このような金属酸化物としては、TiO2(屈折率2.7)、ZnO(屈折率2.0)、Sb2O3(屈折率1.9)、SnO2(屈折率2.1)、ZrO2(屈折率2.4)、Nb2O5(屈折率2.3)、CeO2(屈折率2.2)、Ta2O5(屈折率2.1)、Y2O3(屈折率1.8)、La2O3(屈折率1.9)、In2O3(屈折率2.0)、Cr2O3(屈折率2.5)等、及びこれらの金属原子を含む複合酸化物等が挙げられる。
が挙げられる。
In order to adjust the refractive index of the undercoat layer to a high level, it is preferable to include high refractive index particles in the undercoat layer. The high-refractive index particles in the undercoat layer are not particularly limited, and specific examples thereof include metal oxide particles having a refractive index of 1.7 or more and 3.0 or less. Examples of such metal oxides include TiO2 (refractive index 2.7), ZnO (refractive index 2.0), Sb2O3 (refractive index 1.9), SnO2 (refractive index 2.1), and ZrO2 (refractive index 2). .4), Nb2O5 (refractive index 2.3), CeO2 (refractive index 2.2), Ta2O5 (refractive index 2.1), Y2O3 (refractive index 1.8), La2O3 (refractive index 1.9), In2O3 (Refractive index 2.0), Cr2O3 (refractive index 2.5) and the like, and composite oxides containing these metal atoms and the like can be mentioned.
Can be mentioned.

本発明において、ポリエステルフィルム基材にオリゴマー析出抑制効果を有する塗布層を設ける方法としては、リバースロールコーター、グラビヤコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター、あるいはこれら以外の塗布装置を用いて、ポリエステルフィルム製造工程外で塗布する方法が好ましい。フィルム製造工程中に塗布してもよいが、塗布後の延伸で塗布層に微小な欠陥が生じないよう注意しなければならない点で、前者のポリエステルフィルム製造工程外で塗布する方法がより好適である。 In the present invention, as a method of providing a coating layer having an oligomer precipitation suppressing effect on a polyester film substrate, a polyester film is produced by using a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or a coating device other than these. A method of applying outside the process is preferable. Although it may be applied during the film manufacturing process, the former method of applying outside the polyester film manufacturing process is more preferable in that care must be taken not to cause minute defects in the coating layer during stretching after coating. be.

塗布層を形成する塗布液の固形分濃度の下限は好ましくは0.1質量%であり、より好ましくは0.2質量%である。塗布液の固形分が0.1質量%以上であると、塗膜の耐溶剤性を満足し、ロール状にした場合に塗布層の一部が背面側に転移する問題を起こさないので好ましい。 The lower limit of the solid content concentration of the coating liquid forming the coating layer is preferably 0.1% by mass, more preferably 0.2% by mass. When the solid content of the coating liquid is 0.1% by mass or more, the solvent resistance of the coating film is satisfied, and when it is rolled, a part of the coating layer does not transfer to the back surface side, which is preferable.

塗布層の固形分濃度の上限は好ましくは10質量%であり、より好ましくは5質量%である。塗布層の固形分濃度が10質量%以下であると、粘度が高くなり過ぎず、塗工性が良好で、塗布層が均一になり易く好ましい。 The upper limit of the solid content concentration of the coating layer is preferably 10% by mass, more preferably 5% by mass. When the solid content concentration of the coating layer is 10% by mass or less, the viscosity does not become too high, the coatability is good, and the coating layer tends to be uniform, which is preferable.

塗布後の乾燥温度の下限は好ましくは70℃であり、より好ましくは80℃であり、さらに好ましくは90℃である。乾燥温度が70℃以上であると、樹脂が硬化が不十分になりにくく、オリゴマー析出抑制効果が効果的に発揮される。 The lower limit of the drying temperature after coating is preferably 70 ° C, more preferably 80 ° C, and even more preferably 90 ° C. When the drying temperature is 70 ° C. or higher, the resin is less likely to be sufficiently cured, and the effect of suppressing oligomer precipitation is effectively exhibited.

塗布後の乾燥温度の上限は180℃であり、好ましくは170℃であり、より好ましくは160℃である。乾燥温度が180℃以下であると、熱による基材の変形のおそれがなく、平面性が保たれ好ましい。 The upper limit of the drying temperature after coating is 180 ° C., preferably 170 ° C., and more preferably 160 ° C. When the drying temperature is 180 ° C. or lower, there is no risk of deformation of the base material due to heat, and flatness is maintained, which is preferable.

塗布後の乾燥時間の下限は10秒であり、好ましくは15秒以上であり、より好ましくは20秒以上である。乾燥時間が10秒以上であると、硬化不良を起こさず、オリゴマー析出抑制効果が確実に得られる。 The lower limit of the drying time after coating is 10 seconds, preferably 15 seconds or more, and more preferably 20 seconds or more. When the drying time is 10 seconds or more, curing failure does not occur and the effect of suppressing oligomer precipitation can be reliably obtained.

塗布後の乾燥時間の上限は120秒であり、好ましくは90秒以下であり、より好ましくは60秒以下である。塗布後の乾燥時間が120秒以下であると、熱による基材の変形の問題がなく、平面性が保たれて好ましい。 The upper limit of the drying time after coating is 120 seconds, preferably 90 seconds or less, and more preferably 60 seconds or less. When the drying time after coating is 120 seconds or less, there is no problem of deformation of the base material due to heat, and flatness is maintained, which is preferable.

フィルムの片面と、その反対面とが接するように重ねたときの、接触面の静摩擦係数の下限は好ましくは0.1である。実際に工業的に量産できる範囲として前記静摩擦係数は0.1程度である。 The lower limit of the coefficient of static friction of the contact surface when one side of the film and the other side of the film are overlapped so as to be in contact with each other is preferably 0.1. The coefficient of static friction is about 0.1 as a range that can be mass-produced industrially.

フィルムの片面と、その反対面とが接するように重ねたときの、接触面の静摩擦係数の上限は好ましくは0.6であり、より好ましくは0.5である。静摩擦係数が0.6以下であると、傷が付くおそれがなく、オリゴマー析出抑制効果が顕著に得られ好ましい。 The upper limit of the coefficient of static friction of the contact surface when one side of the film and the other side of the film are overlapped so as to be in contact with each other is preferably 0.6, more preferably 0.5. When the coefficient of static friction is 0.6 or less, there is no risk of scratches, and the effect of suppressing oligomer precipitation is remarkably obtained, which is preferable.

最終的に塗布層を設けたポリエステルフィルム基材の片面と、その反対面が接するように重ねたときの接触面同士の静摩擦係数は0.2以上0.5以下がより好ましい。特に好ましくは0.3以上0.4以下である。静摩擦係数が0.6以下の場合には、塗布層にかかる摩擦力が大きくなり過ぎず、塗布層に傷やひび割れが起こることがないので、オリゴマー析出防止性が損なわれるおそれがない。一方で、静摩擦係数が0.1以上の場合には巻取り後に滑り過ぎる問題がなく、巻ずれが送りにくいので、局所的な圧力が加わる問題がなく、塗布層に傷やひび割れが生じるおそれがない。 It is more preferable that the coefficient of static friction between the contact surfaces when one side of the polyester film base material finally provided with the coating layer and the opposite surface are in contact with each other is 0.2 or more and 0.5 or less. Particularly preferably, it is 0.3 or more and 0.4 or less. When the coefficient of static friction is 0.6 or less, the frictional force applied to the coating layer does not become too large, and the coating layer is not scratched or cracked, so that the oligomer precipitation prevention property is not impaired. On the other hand, when the coefficient of static friction is 0.1 or more, there is no problem of slipping too much after winding, and winding misalignment is difficult to feed, so there is no problem of applying local pressure, and there is a risk of scratches or cracks in the coating layer. No.

製造後、特に熱処理していない初期ヘイズの上限は好ましくは1.5%であり、より好ましくは1.3%であり、さらに好ましくは1.2%であり、特に好ましくは1.0%である。初期ヘイズが1.5%以下であると、透明性の点で好ましい。 After production, the upper limit of the initial haze that has not been particularly heat-treated is preferably 1.5%, more preferably 1.3%, still more preferably 1.2%, and particularly preferably 1.0%. An initial haze of 1.5% or less is preferable in terms of transparency.

150℃で60分加熱処理する前後のヘイズの増加量であるΔヘイズの上限は好ましくは0.3%であり、より好ましくは0.2%であり、さらに好ましくは0.1%である。Δヘイズが0.3%以下であると、加熱後のフィルムの透明性も保持され、光学特性が保たれる。また、Δヘイズが0.3%以下であると、ロール状に巻き取ったフィルムを長期保存後に巻きだした際にオリゴマー析出が抑制され、透明性が保持され好ましい。 The upper limit of Δ haze, which is the amount of increase in haze before and after heat treatment at 150 ° C. for 60 minutes, is preferably 0.3%, more preferably 0.2%, and even more preferably 0.1%. When the Δhaze is 0.3% or less, the transparency of the film after heating is maintained and the optical properties are maintained. Further, when the Δ haze is 0.3% or less, oligomer precipitation is suppressed when the roll-shaped film is unwound after long-term storage, and transparency is maintained, which is preferable.

本発明におけるΔヘイズは加熱による白化しやすさの指標であり、Δヘイズ=(加熱後ヘイズ)−(加熱前ヘイズ)で表される。Δヘイズ0.3以下という範囲は、暗室でフィルムに強力ライトを当て目視で白化を確認し、加熱による白化がないと判断される場合のヘイズの加熱前後の増加量に相当する。 The Δhaze in the present invention is an index of the ease of whitening due to heating, and is represented by Δhaze = (haze after heating) − (haze before heating). The range of Δhaze 0.3 or less corresponds to the amount of increase in haze before and after heating when it is judged that there is no whitening due to heating by irradiating the film with a strong light in a dark room and visually confirming whitening.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の「部」とあるのは「重量部」を示す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, "part" in an Example and a comparative example means a "part by weight".

[評価方法]
(1)ヘイズ
JIS K 7105「プラスチックの光学的特性試験方法」ヘイズ(曇価)に準拠して測定した。測定器には、日本電色工業社製NDH−300A型濁度計を用いた。
[Evaluation method]
(1) Haze Measurement was performed in accordance with JIS K 7105 “Optical property test method for plastics” haze (fog value). An NDH-300A type turbidity meter manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. was used as the measuring instrument.

(2)熱処理する前後のヘイズの増加量(△ヘイズ)評価
フィルムを50mm×75mm角に切り出し、JIS K 7105「プラスチックの光学的特性試験方法」ヘーズ(曇価)に準拠して熱処理する前の初期のヘイズを測定した。測定器には、日本電色工業社製NDH−300A型濁度計を用いた。加熱後ヘイズを測定するために、試料フィルム片の加熱処理前にヘイズ評価しなかった方の面に保護フィルム(藤森工業製PC−T073)を気泡が入らないようにローラーを用いて密着させる。保護フィルムを貼り付けた状態でフィルムを150℃に加熱したオーブン内にセットし、60分間経過後フィルムを取り出す。その後保護フィルムを剥離し、フィルムを上記と同様の方法でヘイズを測定し、加熱後ヘイズを得る。この加熱前後ヘイズ差を△ヘイズとする。
Δヘイズ(%)=(加熱後ヘイズ)−(加熱前ヘイズ)
(2) Evaluation of increase in haze before and after heat treatment (△ haze) Before heat treatment is performed in accordance with JIS K 7105 “Optical property test method for plastics” haze (cloud value) by cutting a film into 50 mm × 75 mm squares. The initial haze was measured. An NDH-300A type turbidity meter manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. was used as the measuring instrument. In order to measure the haze after heating, a protective film (PC-T073 manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) is adhered to the surface of the sample film piece that was not evaluated for haze before the heat treatment by using a roller so as to prevent air bubbles from entering. With the protective film attached, the film is set in an oven heated to 150 ° C., and after 60 minutes, the film is taken out. After that, the protective film is peeled off, the haze of the film is measured by the same method as described above, and the haze is obtained after heating. This difference in haze before and after heating is defined as Δhaze.
Δ Haze (%) = (Haze after heating)-(Haze before heating)

(3)静摩擦係数の測定
万能試験機(島津製作所(株)製、AGS−1kNG)を用いて、フィルムの片面と、それの反対面とが接するように重ねたときの、接触面の静摩擦係数(μs)をJIS K−7125に順じて下記条件で測定した。
試験片:幅50mm×長さ60mm
荷重:4.4kg
試験速度:200mm/min
(3) Measurement of the coefficient of static friction The coefficient of static friction of the contact surface when one side of the film and the other side of the film are overlapped so as to be in contact with each other using a universal testing machine (AGS-1kNG manufactured by Shimadzu Corporation). (Μs) was measured under the following conditions according to JIS K-7125.
Specimen: width 50 mm x length 60 mm
Load: 4.4 kg
Test speed: 200 mm / min

(実施例1)
アミノアクリル樹脂(日立化成ポリマー社製:テスファイン322:固形分40%)2.5部、酸触媒としてP-トルエンスルホン酸(日立化成ポリマー社製:ドライヤー900)0.025部、滑剤としてシリカゾルメチルエチルケトン分散液(日産化学工業社製:MEK−ST−L:固形分30%)0.3部、をトルエン50部、メチルエチルケトン47.2部混合溶液に溶解させて調整した固形分1重量%の塗布液を、厚さ125μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製:A4100)の無滑面に塗布し、150℃で1分間乾燥し、塗布層の厚みを75nmとした。
(Example 1)
Amino acrylic resin (Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd .: Tessfine 322: solid content 40%) 2.5 parts, P-toluenesulfonic acid (Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd .: dryer 900) 0.025 parts, silica sol as lubricant 0.3 parts of methyl ethyl ketone dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: MEK-ST-L: solid content 30%) was dissolved in a mixed solution of 50 parts of toluene and 47.2 parts of methyl ethyl ketone to prepare 1% by weight of solid content. The coating liquid was applied to a non-slip surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyo Spinning Co., Ltd .: A4100) having a thickness of 125 μm and dried at 150 ° C. for 1 minute to make the thickness of the coating layer 75 nm.

(実施例2)
実施例1の塗布液を、乾燥後塗膜厚みが25nmとなるようにコートする以外は実施例1と同様にフィルムを作成した。
(Example 2)
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid of Example 1 was coated so that the coating film thickness would be 25 nm after drying.

参考例3
ポリエステル樹脂(東洋紡社製:バイロン20SS:固形分30%)3.0部、硬化剤としてイソシアネート(日本ポリウレタン社製:コロネートL:固形分75%)0.13部、滑剤としてシリカゾルメチルエチルケトン分散液(日産化学工業社製:MEK−ST−L:固形分30%)0.3部、をトルエン50部、メチルエチルケトン46.8部混合溶液に溶解させて調整した固形分1重量%の塗布液を、厚さ125μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製:A4100)の無滑面に塗布し、150℃で1分間乾燥し、塗布層の厚みを75nmとした。
( Reference example 3 )
3.0 parts of polyester resin (Toyobo Co., Ltd .: Byron 20SS: solid content 30%), 0.13 parts of isocyanate (Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate L: solid content 75%) as a curing agent, silica solmethyl ethyl ketone dispersion liquid (silicasol methyl ethyl ketone dispersion liquid) as a lubricant Nissan Chemical Industry Co., Ltd .: MEK-ST-L: solid content 30%) 0.3 parts, 50 parts toluene and 46.8 parts methyl ethyl ketone were dissolved in a mixed solution to prepare a coating solution with a solid content of 1% by weight. It was applied to a non-slip surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: A4100) having a thickness of 125 μm and dried at 150 ° C. for 1 minute to make the thickness of the applied layer 75 nm.

(実施例4)
ポリメタクリル酸メチル(三菱レイヨン社製:BR−80:固形分100%)1.0部、滑剤としてシリカゾルメチルエチルケトン分散液(日産化学工業社製:MEK−ST−L:固形分30%)0.3部、をトルエン50部、メチルエチルケトン48.7部混合溶液に溶解させて調整した固形分1重量%の塗布液を、厚さ125μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製:A4100)の無滑面に塗布し、150℃で1分間乾燥し、塗布層の厚みを75nmとした。
(Example 4)
Methyl polymethacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: BR-80: solid content 100%) 1.0 part, silica solmethyl ethyl ketone dispersion as a lubricant (manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd .: MEK-ST-L: solid content 30%) 0. A coating solution having a solid content of 1% by weight prepared by dissolving 3 parts in a mixed solution of 50 parts of toluene and 48.7 parts of methyl ethyl ketone was prepared without a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: A4100) having a thickness of 125 μm. The coating layer was applied to a smooth surface and dried at 150 ° C. for 1 minute to make the thickness of the coating layer 75 nm.

(実施例5)
アミノアクリル樹脂(日立化成ポリマー社製:テスファイン322:固形分40%)2.5部、酸触媒としてP-トルエンスルホン酸(日立化成ポリマー社製:ドライヤー900)0.025部、滑剤としてシリカゾルメチルエチルケトン分散液(日産化学工業社製:MEK−ST−L:固形分30%)0.18部、をトルエン50部、メチルエチルケトン47.3部混合溶液に溶解させて調整した固形分1重量%の塗布液を、厚さ125μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製:A4100)の無滑面に塗布し、150℃で1分間乾燥し、塗布層の厚みを25nmとした。
(Example 5)
Amino acrylic resin (Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd .: Tessfine 322: solid content 40%) 2.5 parts, P-toluenesulfonic acid (Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd .: dryer 900) 0.025 parts, silica sol as lubricant 0.18 parts of methyl ethyl ketone dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: MEK-ST-L: solid content 30%) was dissolved in a mixed solution of 50 parts of toluene and 47.3 parts of methyl ethyl ketone to prepare 1% by weight of solid content. The coating liquid was applied to a non-slip surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyo Spinning Co., Ltd .: A4100) having a thickness of 125 μm and dried at 150 ° C. for 1 minute to make the thickness of the coating layer 25 nm.

(比較例1)
エチルシリケート(コルコート社製:コルコートN−103X)50部、水25部、イソプロピルアルコール25部混合した溶液をワイヤーバー#5で(東洋紡社製:A4100)の無滑面に塗布し、150℃で1分間乾燥した。塗布層の厚みは75nmであった。
(Comparative Example 1)
A mixed solution of 50 parts of ethyl silicate (Colcoat N-103X), 25 parts of water, and 25 parts of isopropyl alcohol was applied to the non-slip surface of (Toyobo: A4100) with wire bar # 5 and at 150 ° C. It was dried for 1 minute. The thickness of the coating layer was 75 nm.

(比較例2)
アミノアクリル樹脂(日立化成ポリマー社製:テスファイン322:固形分40%)2.5部、酸触媒としてP-トルエンスルホン酸(日立化成ポリマー社製:ドライヤー900)0.025部、滑剤としてシリカゾルメチルエチルケトン分散液(日産化学工業社製:MEK−ST−L:固形分30%)0.1部、をトルエン50部、メチルエチルケトン47.4部混合溶液に溶解させて調整した固形分1重量%の塗布液を、厚さ125μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製:A4100)の無滑面に塗布し、150℃で1分間乾燥し、塗布層の厚みを7.5nmとした。
(Comparative Example 2)
Amino acrylic resin (Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd .: Tessfine 322: solid content 40%) 2.5 parts, P-toluenesulfonic acid (Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd .: dryer 900) 0.025 parts, silica sol as lubricant 0.1 part of methyl ethyl ketone dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: MEK-ST-L: solid content 30%) was dissolved in a mixed solution of 50 parts of toluene and 47.4 parts of methyl ethyl ketone to prepare 1% by weight of solid content. The coating liquid was applied to a non-slip surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyo Spinning Co., Ltd .: A4100) having a thickness of 125 μm and dried at 150 ° C. for 1 minute to make the thickness of the coating layer 7.5 nm.

(比較例3)
アミノアクリル樹脂(日立化成ポリマー社製:テスファイン322:固形分40%)2.5部、酸触媒としてP-トルエンスルホン酸(日立化成ポリマー社製:ドライヤー900)0.025部をトルエン50部、メチルエチルケトン47.5部混合溶液に溶解させて調整した固形分1重量%の塗布液を、厚さ125μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製:A4100)の無滑面に塗布し、150℃で1分間乾燥し、塗布層の厚みを75nmとした。
(Comparative Example 3)
Amino acrylic resin (Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd .: Tessfine 322: solid content 40%) 2.5 parts, P-toluenesulfonic acid as an acid catalyst (Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd .: dryer 900) 0.025 parts Toluene 50 parts , A coating solution having a solid content of 1% by weight prepared by dissolving in a mixed solution of 47.5 parts of methyl ethyl ketone was applied to a non-slip surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyo Spinning Co., Ltd .: A4100) having a thickness of 125 μm. It was dried at ° C. for 1 minute, and the thickness of the coating layer was adjusted to 75 nm.

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本発明のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルムは、加熱加工後の透明性に優れ、オリゴマーの析出がほとんどないため、高温での後加工処理が可能であり、高品位が必要とされる光学用途をはじめとした工業用途や包装一般用途においても好適に使用されるフィルムである。 The oligomer precipitation prevention polyester film of the present invention has excellent transparency after heat processing and has almost no oligomer precipitation, so that post-processing treatment at high temperature is possible, including optical applications requiring high quality. It is a film that is suitably used in industrial applications and general packaging applications.

Claims (5)

ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、塗布層が設けられてなる積層ポリエステルフィルムであって、前記ポリエステルフィルム基材を構成するポリエステル樹脂が、
60モル%以上がエチレンテレフタレートを繰り返し単位とするポリエステルであり、
前記塗布層に含まれる樹脂は、アミノアクリル樹脂であり(ただし、ポリエチレングリコール基を有さない)、
前記塗布層に含まれる樹脂のTgが90℃以上200℃以下であり、且つ
150℃で60分加熱処理する前後のヘイズの増加量であるΔヘイズが0.3%以下であり、前記加熱処理前のヘイズが1.5%以下であり、
前記塗布層は、粒子を含有し、前記粒子の平均粒径が50nm以上200nm以下であり、塗布層の厚みより大きい、
ことを特徴とするオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。
A laminated polyester film in which a coating layer is provided on at least one side of a polyester film base material, and the polyester resin constituting the polyester film base material is:
More than 60 mol% is polyester whose repeating unit is ethylene terephthalate.
The resin contained in the coating layer is an aminoacrylic resin (however, it does not have a polyethylene glycol group).
The Tg of the resin contained in the coating layer is 90 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and the Δ haze, which is the amount of increase in haze before and after heat treatment at 150 ° C. for 60 minutes, is 0.3% or less, and the heat treatment is performed. The previous haze is less than 1.5%,
The coating layer contains particles, and the average particle size of the particles is 50 nm or more and 200 nm or less, which is larger than the thickness of the coating layer.
An oligomer precipitation-preventing polyester film.
フィルムの片面とその反対面とが接するように重ねられたときの接触面の静摩擦係数μsが0.1以上0.6以下であることを特徴とする請求項1に記載のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。 The oligomer precipitation-preventing polyester film according to claim 1, wherein the static friction coefficient μs of the contact surfaces when one side of the film and the other side thereof are overlapped with each other is 0.1 or more and 0.6 or less. .. 前記塗布層の厚みが20nm以上150nm以下である、請求項1又は2に記載のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。 The oligomer precipitation-preventing polyester film according to claim 1 or 2, wherein the coating layer has a thickness of 20 nm or more and 150 nm or less. 前記塗布層の厚み/塗布層中の前記粒子の平均粒径の比が、0.1以上0.9以下である、請求項1から3のいずれか1項に記載のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。 The oligomer precipitation-preventing polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the ratio of the thickness of the coating layer to the average particle size of the particles in the coating layer is 0.1 or more and 0.9 or less. 前記塗布層中に含まれる粒子含有量は4質量%(対樹脂)以上、20質量%(対樹脂)以下である、請求項1から4のいずれか1項に記載のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。 The oligomer precipitation-preventing polyester film according to any one of claims 1 to 4, wherein the particle content contained in the coating layer is 4% by mass (against resin) or more and 20% by mass (against resin) or less.
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