JP5031883B2 - Laminated polyester film - Google Patents

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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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Description

本発明は積層フィルムに関し、詳しくは、フィルムの塗布層面上に種々の表面機能層が積層されたときの視認性を向上させることのできる積層フィルムに関するものであり、例えば、液晶ディスプレイ(以下、LCDと略記する)、プラズマディスプレイパネル(以下、PDPと略記する)、有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELと略記する)等、表示部材製造用等の光学用途に好適な積層フィルムに関するものである。   The present invention relates to a laminated film, and more particularly to a laminated film capable of improving the visibility when various surface functional layers are laminated on the coating layer surface of the film, for example, a liquid crystal display (hereinafter referred to as LCD). , A plasma display panel (hereinafter abbreviated as PDP), organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as organic EL), and the like.

従来、接着性、帯電防止性等の各種機能を有する塗布層がフィルム上に設けられた積層フィルムが、液晶偏光板、位相差板、PDP、有機EL等の表示部材製造用等をはじめ、各種光学用途等に使用されている。これらの光学用フィルムには優れた透明性、視認性が要求される。   Conventionally, laminated films in which coating layers having various functions such as adhesiveness and antistatic properties are provided on the film are used for manufacturing display members such as liquid crystal polarizing plates, retardation plates, PDPs, and organic ELs. It is used for optical applications. These optical films are required to have excellent transparency and visibility.

近年、IT(Information Technology)分野の躍進に伴い、LCD、PDP、有機EL等の表示部材製造時に使用される積層フィルムの品質向上と共に外光反射により、視認性の悪化による各種不具合がさらに顕在化する傾向にある。   In recent years, with the advancement of the IT (Information Technology) field, various defects due to deterioration in visibility have become more obvious due to external light reflection and improved quality of laminated films used in the production of LCD, PDP, organic EL display members, etc. Tend to.

LCD用ディスプレイ製造時に使用する粘着剤層保護用離型フィルムを構成する基材フィルム、ブラウン管(以下、CRTと略記する)用あるいはLCD用ディスプレイの反射防止フィルム用基材フィルム、タッチパネル用基材フィルム、液晶表示装置の構成部材であるプリズムレンズシート用基材フィルム、CRTのガラス飛散防止フィルム用基材フィルム、電子ペーパー用基材フィルム等には、特に優れた透明性が要求される。   Base film constituting release film for protecting adhesive layer used for LCD display production, base film for cathode ray tube (hereinafter abbreviated as CRT) or antireflection film for LCD display, base film for touch panel The substrate film for a prism lens sheet, the substrate film for a CRT glass scattering prevention film, the substrate film for electronic paper, etc., which are constituent members of a liquid crystal display device, require particularly excellent transparency.

上述の各種基材フィルムとして積層フィルムを用いた場合、近年の画像のデジタル化による高画質、高精度の映像表示は外光反射の影響を受けやすく、視認性が悪くなることがある。一般的に外光反射を防ぐには、表面に反射防止層を加工することや表面をグレア処理することが行われている。グレア処理では高画質な画像に対応できないため、反射防止処理層を表面に加工することが多い。反射防止層は高屈折率と低屈折率層を交互に積層させることで光の干渉現象を利用し、外光の反射防止を行う。通常、スパッタリング、ゾルゲルによるウェット加工等を何回か行い、積層体を作成する。高反射防止能にするには、ナノメーターオーダーの加工膜の膜厚制御が必要である。異物による表面欠点を嫌うため、クリーン内の工程で実施する必要もあり、高いコストとなり、高価なフィルムとなっている。   When a laminated film is used as the various base films described above, high-quality and high-accuracy video display due to recent digitization of images is easily affected by external light reflection, and visibility may deteriorate. In general, in order to prevent external light reflection, an antireflection layer is processed on the surface or the surface is subjected to glare treatment. Since glare treatment cannot handle high-quality images, an antireflection treatment layer is often processed on the surface. The antireflection layer uses the light interference phenomenon by alternately laminating a high refractive index layer and a low refractive index layer to prevent reflection of external light. Usually, sputtering, wet processing with sol-gel, etc. are performed several times to create a laminate. In order to achieve high antireflection performance, it is necessary to control the film thickness of the processed film on the nanometer order. In order to dislike the surface defects due to foreign matter, it is necessary to carry out the process in a clean process, resulting in high costs and an expensive film.

一方、積層フィルムは一般的に他の材料、例えばアクリル系樹脂を主成分とする反射防止層やハードコートとの接着性が悪いため、フィルム上にポリエステル樹脂やアクリル樹脂やウレタン樹脂等を積層して用いることが提案されている(例えば、特許文献1および2)。しかしながら、上記のような従来の樹脂による積層では、屈折率が1.50前後に固定されてしまうため、反射防止フィルムを設計する際に、反射防止の性能が制限されることがある。   On the other hand, laminated films generally have poor adhesion to other materials such as anti-reflection layers and hard coats mainly composed of acrylic resins, so polyester resins, acrylic resins, urethane resins, etc. are laminated on the film. (For example, Patent Documents 1 and 2). However, since the refractive index is fixed to around 1.50 in the conventional lamination with the resin as described above, the antireflection performance may be limited when designing the antireflection film.

特開平10−119215号公報JP-A-10-119215 特開2000−246855号公報JP 2000-246855 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、透明性に優れ、種々の表面機能層が積層されたときに、優れた反射防止能を有する積層フィルムを提供することにある。   This invention is made | formed in view of the said situation, Comprising: The solution subject is excellent in transparency, and when a various surface functional layer is laminated | stacked, it provides the laminated | multilayer film which has the outstanding antireflection ability. It is in.

本発明者らは、上記実状に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる積層フィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the use of a laminated film having a specific configuration can easily solve the above-described problems, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、アルケニル置換ナジイミドを含有する塗布剤を基材ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布し、乾燥させることにより設けられた塗布層を有し、当該塗布層表面の鏡面反射率が、波長350〜800nmの任意の波長において5.0%以上であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention, a coating agent containing alkenyl substituted nadimide at least coated on one side of the base polyester film, have a coated layer provided by drying, specular reflectivity of the coating layer surface The laminated polyester film is characterized by being 5.0% or more at an arbitrary wavelength of 350 to 800 nm .

本発明の積層フィルムによれば、当該フィルムの塗布層面上に、種々の表面機能層が積層されたときの反射防止能に優れた積層フィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。   According to the laminated film of the present invention, it is possible to provide a laminated film excellent in antireflection performance when various surface functional layers are laminated on the coating layer surface of the film, and its industrial value is high.

本発明におけるフィルムの基体としては、表面機能層を当該積層フィルムの上層に設ける場合の後工程に備えるため、機械特性、耐熱性に優れた積層ポリエステルフィルムを用いる。当該ポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。   As a film base in the present invention, a laminated polyester film excellent in mechanical properties and heat resistance is used in order to prepare for a subsequent step when the surface functional layer is provided on the upper layer of the laminated film. The polyester film may have a single layer structure or a laminated structure, and may have a multilayer of four layers or more as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure. It is not particularly limited.

本発明においてフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常60モル%以上、好ましくは80モル%以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。   The polyester used for the film in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like. On the other hand, the dicarboxylic acid component of the copolyester includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid, etc.), etc. 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned. In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester that is usually 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more of polyethylene terephthalate or the like which is an ethylene terephthalate unit.

本発明におけるフィルムには、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、フィルム原料の製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。   It is preferable to mix | blend particle | grains with the film in this invention for the main purpose of providing lubricity. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, it is possible to use precipitated particles in which a part of a metal compound such as a catalyst is precipitated and finely dispersed during the manufacturing process of the film raw material.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜3μm、好ましくは0.01〜1μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、3μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において種々の表面機能層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。   Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.01-1 micrometer. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and Problems may occur when various surface functional layers are applied in the process.

さらにフィルム中の粒子含有量は、通常0.001〜5重量%、好ましくは0.005〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.001重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。   Furthermore, the particle content in the film is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is.

フィルムに粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリマーを製造する任意の段階において添加することができる。   The method for adding particles to the film is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing the polymer constituting each layer.

なお、本発明におけるフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments and the like can be added to the film in the present invention as necessary.

本発明におけるフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常5〜250μm、好ましくは5〜200μmの範囲である。   Although the thickness of the film in this invention will not be specifically limited if it is a range which can be formed into a film as a film, Usually, it is 5-250 micrometers, Preferably it is the range of 5-200 micrometers.

次に本発明におけるフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。   Next, although the manufacture example of the film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.

すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明においては積層フィルムを構成するフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法とは、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。   In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the film constituting the laminated film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and stretch ratio. As an area magnification, it is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.

さらに上述のフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆるインラインコーティングを施すことができる。インラインコーティングによりフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能となると共に、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることができるため、フィルムとして好適なフィルムを製造できる。   Furthermore, what is called an in-line coating which processes the film surface during the extending process of the above-mentioned film can be given. When the coating layer is provided on the film by in-line coating, coating can be performed simultaneously with stretching, and the thickness of the coating layer can be changed by the stretching ratio, so that a film suitable as a film can be produced.

次に本発明における塗布層の形成について説明する。本発明における積層フィルムを構成する塗布層は上述のインラインコーティングによりフィルム上に設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングを採用してもよく、両者を併用してもよい。なお、積層フィルムの製造が安価に対応可能な点でインラインコーティングの方が好ましく用いられる。   Next, formation of the coating layer in the present invention will be described. The coating layer constituting the laminated film in the present invention may be provided on the film by the above-mentioned in-line coating, or may be applied off-system on the film once manufactured, so-called off-line coating may be employed, and both are used in combination. May be. Note that in-line coating is preferably used in that the production of the laminated film can be handled at low cost.

インラインコーティングについては以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に縦延伸が終了して、横延伸前にコーティング処理を施すことができる。塗布延伸法によりフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に塗布層を高温で処理することができ、フィルムとして好適なフィルムを製造できる。   Although in-line coating is not limited to the following, for example, in longitudinal biaxial stretching, particularly longitudinal stretching is completed, and coating treatment can be performed before lateral stretching. When a coating layer is provided on a film by a coating stretching method, coating can be performed simultaneously with film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature, so that a film suitable as a film can be produced.

本発明においてはアルケニル置換ナジイミドを含有する塗布剤を基体フィルムの少なくとも片面に塗布し、乾燥させることにより、塗布層を有することを必須の要件とするものである。   In the present invention, it is an essential requirement to have a coating layer by coating a coating agent containing alkenyl-substituted nadiimide on at least one side of a substrate film and drying it.

アルケニル置換ナジイミドとしては、特開昭59−80662号公報、特開昭60−178862号公報、特開昭61−18761号公報、特開昭61−197556号公報および特開昭63−170358号公報、特開平7−53516号公報、特開平7−70288号公報、特開平7−179816号公報、特開平8−120025号公報、特開平8−277265号公報、特開平11−286623号公報等に記載されている、公知のアルケニル置換ナジイミドを用いることができ、一般に、下記の一般式(1)で表されるアルケニル置換ナジイミドが用いられる。   Examples of the alkenyl-substituted nadiimide include JP-A-59-80662, JP-A-60-178862, JP-A-61-18761, JP-A-61-197556, and JP-A-63-170358. JP-A-7-53516, JP-A-7-70288, JP-A-7-179816, JP-A-8-120025, JP-A-8-277265, JP-A-11-286623, etc. The known alkenyl-substituted nadiimides described can be used, and generally alkenyl-substituted nadiimides represented by the following general formula (1) are used.

Figure 0005031883
Figure 0005031883

上記式中、RおよびRは同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、nは1または2の整数を示す。Rは、nが1であるとき、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数3〜6のアルケニル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12の一価の芳香族基若しくはベンジル基を示すか、または基−[(C2qO)(C2rO)2v+1](ここでq、r、vは、それぞれ2〜6の整数を示し、tは0または1の整数を示し、uは1〜30の整数を示す)もしくは基−C−T−C{ここで、Tは−CH−、−C(CH−、−CO−、−O−、−S−、−SO−を示す}を示す。 In the above formula, R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 or 2. R 3 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or a monovalent aromatic having 6 to 12 carbon atoms when n is 1. A group or a benzyl group, or a group-[(C q H 2q O) t (C r H 2r O) u C v H 2v + 1 ] (where q, r and v are each an integer of 2 to 6) T represents an integer of 0 or 1, u represents an integer of 1 to 30) or a group —C 6 H 4 —T—C 6 H 5 {where T is —CH 2 —, —C ( Represents CH 3 ) 2 —, —CO—, —O—, —S—, —SO 2 —.

は、nが2であるとき、炭素数2〜20のアルキレン基、炭素数5〜8のシクロアルキレン基、基−[(C2xO)(C2zO)2b]−(ここで、x、z、bは、それぞれ2〜6の整数を示し、yは0または1の整数を示し、wは1〜30の整数を示す)、炭素数6〜12の二価の芳香族基、基−R−C−(R´)−(ここで、mは0または1の整数を示し、R、R´は同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数5〜8のシクロアルキレン基を示す)もしくは基−C−A−C−{ここでAは−CH−、−C(CH−、−CO−、−O−、−OCC(CH)O−、−S−、−SO−を示す。}を示す。 R 3 is an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 8 carbon atoms, a group — [(C x H 2x O) y (C z H 2z O) w C when n is 2. b H 2b ]-(wherein x, z and b each represent an integer of 2 to 6, y represents an integer of 0 or 1, and w represents an integer of 1 to 30), 6 to 6 carbon atoms 12 divalent aromatic groups, group —R—C 6 H 4 — (R ′) m — (where m represents an integer of 0 or 1, and R and R ′ may be the same or different. , Represents a C 1-4 alkylene group or a C 5-8 cycloalkylene group) or a group —C 6 H 4 —A—C 6 H 4 — {where A is —CH 2 —, —C ( CH 3) 2 -, - CO -, - O -, - OC 6 H 4 C (CH 3) 2 C 6 H 4 O -, - S -, - SO 2 - shows a. }.

また、上記Rの基は、その水素原子の1〜3個が水酸基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基、カルバモイル基またはイソシアノ基で置換されていてもよい。 In the R 3 group, 1 to 3 hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a mercapto group, a carbamoyl group, or an isocyano group.

上記一般式(1)中、n=2の場合のRで示される基−R−C−(R´)−に含まれる非対称なアルキレン・フェニレン基としては、例えば、式(2)で表されるものが挙げられる。 In the general formula (1), examples of the asymmetric alkylene-phenylene group contained in the group —R—C 6 H 4 — (R ′) m — represented by R 3 in the case of n = 2 include, for example, the formula ( What is represented by 2) is mentioned.

Figure 0005031883
Figure 0005031883

一般式(1)で表されるアルケニル置換ナジイミドの一例は以下に示すとおりである。 An example of the alkenyl-substituted nadiimide represented by the general formula (1) is as follows.

(nが1のもの)N−メチル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、N−アリル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、N−シクロヘキシル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、N−フェニル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、N−ベンジル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド。 (Where n is 1) N-methyl-allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide, N-allyl-allylbicyclo [2.2.1] hept-5 -Ene-2,3-dicarboximide, N-cyclohexyl-allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide, N-phenyl-allylbicyclo [2.2.1]. ] Hept-5-ene-2,3-dicarboximide, N-benzyl-allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide.

(nが2のもの)N,N’−エチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、N,N’−ヘキサメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、N,N’−ドデカメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、N,N’−シクロヘキシレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、1,2−ビス[3’−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)プロポキシ]エタン、ビス[2’−[3''−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)プロポキシ]エチル]エーテル、1,4−ビス[3’−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)プロポキシ]ブタン、N,N’−p−フェニレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、N,N’−m−フェニレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、N,N’−p−キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、N,N’−m−キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、N−[4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミドエチル)フェニル]アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、2,2−ビス[4’−[4''−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェノキシ]フェニル]プロパン、ビス[4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル]メタン、ビス[4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル]エーテル、ビス[4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル]スルホン。 (Where n is 2) N, N′-ethylene-bis (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), N, N′-hexamethylene-bis ( Allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), N, N'-dodecamethylene-bis (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2 , 3-dicarboximide), N, N′-cyclohexylene-bis (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), 1,2-bis [3 ′ -(Allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximido) propoxy] ethane, bis [2 '-[3' '-(allylbicyclo [2.2.1] hept -5-ene-2,3-dicarboximide) propoxy Ethyl] ether, 1,4-bis [3 ′-(allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximido) propoxy] butane, N, N′-p-phenylene- Bis (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), N, N′-m-phenylene-bis (allylbicyclo [2.2.1] hept-5- Ene-2,3-dicarboximide), N, N′-p-xylylene-bis (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), N, N ′ -M-xylylene-bis (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), N- [4- (allylbicyclo [2.2.1] hept-5- Ene-2,3-dicarboximidoethyl) phenyl Allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide, 2,2-bis [4 ′-[4 ″-(allylbicyclo [2.2.1] hept- 5-ene-2,3-dicarboximido) phenoxy] phenyl] propane, bis [4- (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximido) phenyl] methane, Bis [4- (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximido) phenyl] ether, bis [4- (allylbicyclo [2.2.1] hept-5 Ene-2,3-dicarboximido) phenyl] sulfone.

本発明で用いられるアルケニル置換ナジイミドはこれらに限定されない。また、これらのアルケニル置換ナジイミドは、単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよく、さらにオリゴマーとして用いても差し支えない。   The alkenyl-substituted nadiimide used in the present invention is not limited to these. In addition, these alkenyl-substituted nadiimides may be used alone, in combination of a plurality of types, or may be used as an oligomer.

また、アルケニル置換ナジイミドの硬化をより効率よく行うために、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物、オニウム塩、カチオン触媒、有機基含有金属化合物を硬化触媒として併用することも可能である。 In order to cure alkenyl-substituted nadiimide more efficiently, for example, an organic peroxide, an inorganic peroxide, an onium salt, a cation catalyst, and an organic group-containing metal compound can be used in combination as a curing catalyst.

本発明における積層フィルムにおいて、塗布面上に種々の表面機能層が積層されたときの反射防止能の向上や透明性の向上、種々の表面機能層との接着性を向上させる為にバインダーポリマーを併用することも可能である。 In the laminated film of the present invention, a binder polymer is added to improve antireflection performance and transparency when various surface functional layers are laminated on the coated surface, and to improve adhesion to various surface functional layers. It can also be used in combination.

本発明において使用する「バインダーポリマー」とは高分子化合物安全性評価フロースキーム(昭和60年11月 化学物質審議会主催)に準じて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による数平均分子量(Mn)が1000以上の高分子化合物で、かつ造膜性を有するものと定義する。   The “binder polymer” used in the present invention is a number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) according to a polymer compound safety evaluation flow scheme (sponsored by the Chemical Substance Council in November 1985). ) Is a polymer compound having a molecular weight of 1000 or more and having a film-forming property.

バインダーポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。   Specific examples of the binder polymer include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkylene imine, methyl cellulose, hydroxy cellulose, and starch. And the like.

上述のバインダーポリマー中、特に芳香環骨格を有するバインダーポリマーを塗布層中に含有することによれば、塗布面上に種々の表面機能層が積層されたときの反射防止能がより一層向上するので好ましい。   By including a binder polymer having an aromatic ring skeleton in the above-described binder polymer in the coating layer, the antireflection ability when various surface functional layers are laminated on the coating surface is further improved. preferable.

さらに塗布層中には本発明の主旨を損なわない範囲において、架橋剤を併用してもよく、具体例としてはメチロール化またはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋成分はバインダーポリマーと予め結合していてもよい。   Furthermore, a crosslinking agent may be used in combination in the coating layer as long as the gist of the present invention is not impaired, and specific examples include methylolated or alkylolated urea, melamine, guanamine, acrylamide, and polyamide systems. Examples thereof include compounds, oxazoline compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, block polyisocyanates, and silane coupling agents. These crosslinking components may be previously bonded to the binder polymer.

また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、不活性粒子を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、有機粒子等が挙げられる。   Further, for the purpose of improving the adhesion and slipperiness of the coating layer, inert particles may be contained, and specific examples include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, organic particles, and the like.

さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。   Furthermore, as long as it does not impair the gist of the present invention, an antifoaming agent, a coating property improver, a thickener, an organic lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, etc. May be contained.

本発明における積層フィルムを構成する塗布層中のアルケニル置換ナジイミド由来の化合物の含有量に関しては、下記式(3)を満足するのが好ましい。   Regarding the content of the compound derived from the alkenyl-substituted nadiimide in the coating layer constituting the laminated film in the present invention, it is preferable that the following formula (3) is satisfied.

10≦W≦100 …(3)
(上記式中、Wは、積層フィルムを構成する塗布層中におけるアルケニル置換ナジイミド由来の化合物の重量%を表す)
10 ≦ W ≦ 100 (3)
(In the above formula, W represents the weight% of the compound derived from the alkenyl-substituted nadiimide in the coating layer constituting the laminated film)

上述の一連の化合物を溶液または分散体として、固形分濃度が0.1〜50重量%程度を目安に調整した塗布液をフィルム上に塗布する要領にて積層フィルムを製造するのが好ましい。   It is preferable to produce a laminated film by applying the above-described series of compounds as a solution or a dispersion onto a film with a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight.

さらにインラインコーティングの場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1〜50重量%程度を目安に調整した塗布液をフィルム上に塗布する要領にて積層フィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は一種類のみでもよく、適宜、二種類以上を使用してもよい。   Furthermore, in the case of in-line coating, the above-mentioned series of compounds is used as an aqueous solution or water dispersion, and a laminated film is applied in such a manner that a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight is applied onto the film. Is preferably produced. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.

本発明における積層フィルムに関して、フィルム上に設けられる塗布層の塗布量(乾燥後)は通常0.005〜1g/m、好ましくは0.005〜0.5g/mの範囲である。塗布量が0.005g/m未満の場合には、塗布厚みの均一性が不十分な場合がる。一方、1g/mを超えて塗布する場合には、滑り性低下等の不具合を生じる場合がある。 A stacking films of the present invention, the coating amount of the coating layer provided on the film (after drying) is generally 0.005~1g / m 2, preferably in the range from 0.005 to 0.5 / m 2. When the coating amount is less than 0.005 g / m 2 , the uniformity of the coating thickness may be insufficient. On the other hand, when the coating is applied in excess of 1 g / m 2 , problems such as a decrease in slipperiness may occur.

本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 1979年発行に記載例がある。   In the present invention, as a method for providing the coating layer, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.

本発明において、フィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。   In the present invention, the drying and curing conditions for forming the coating layer on the film are not particularly limited. For example, when the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 80 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds. The heat treatment is preferably performed at 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds as a guide.

一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70〜280℃で3〜200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。   On the other hand, when the coating layer is provided by in-line coating, heat treatment is usually performed at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.

また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層フィルムを構成するフィルムには予め、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   Further, irrespective of off-line coating or in-line coating, heat treatment and active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation may be used in combination as required. You may give surface treatment, such as a corona treatment and a plasma treatment, to the film which comprises the laminated | multilayer film in this invention previously.

塗布層が積層されたポリエステルフィルムの鏡面反射率は、波長350〜800nmの任意の波長において5.0%以上、好ましくは5.5%以上であり、塗布層を積層しないポリエステルフィルムの鏡面反射率以下であることが好ましい。また横軸に波長、縦軸に鏡面反射率を描いた場合に、400〜700nmの間で最小値を持つ曲線で表され、400〜700nmの間における最大値と最小値の差が2.0%以内であるものが好ましい。鏡面反射率が5.0%を下回る場合、または400〜700nmの間で最小値をもたない場合、あるいは400〜700nmの間における最大値と最小値の差が2.0%を超える場合は、フィルムの塗布層上に、種々の表面機能層が積層したときの反射防止能が悪くなることにより、干渉ムラが強くなるため、視認性が低下する場合がある。   The specular reflectance of the polyester film on which the coating layer is laminated is 5.0% or more, preferably 5.5% or more at an arbitrary wavelength of 350 to 800 nm, and the specular reflectance of the polyester film on which the coating layer is not laminated. The following is preferable. Further, when the wavelength is plotted on the horizontal axis and the specular reflectance is plotted on the vertical axis, it is represented by a curve having a minimum value between 400 and 700 nm, and the difference between the maximum value and the minimum value between 400 and 700 nm is 2.0. % Or less is preferable. When the specular reflectance is below 5.0%, or when there is no minimum value between 400 and 700 nm, or when the difference between the maximum and minimum values between 400 and 700 nm exceeds 2.0% When the various surface functional layers are laminated on the coating layer of the film, the antireflection ability deteriorates, so that the interference unevenness becomes strong, and the visibility may be lowered.

また、本発明における積層フィルムの全光線透過率は80%以上であることがLCD、PDP、有機EL等の表示部材製造時に使用される等の光学用途等、透明性を特に必要とされる用途に対応可能になるので好ましく、さらに好ましくは85%以上がよい。全光線透過率が80%未満の場合、透明性が不十分となり、例えば、光学的評価を伴う検査工程に使用する場合、異物の混入を見落としやすくなる等の不具合を生じる場合がある。   In addition, in the present invention, the total light transmittance of the laminated film is 80% or more, such as optical uses such as those used in the production of display members such as LCDs, PDPs, and organic ELs. Is preferable, and more preferably 85% or more. When the total light transmittance is less than 80%, the transparency becomes insufficient. For example, when used in an inspection process involving optical evaluation, there may be a problem that foreign matters are easily overlooked.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.

(2)平均粒径(d50:μm)の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(2) Measurement of average particle diameter (d 50 : μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.

(3)フィルムにおける一方の塗布層表面からの鏡面反射率の測定
積層フィルムの測定裏面に黒テープ(ニチバン株式会社製ビニールテープVT―50)を貼り、分光光度計(株式会社島津製作所社製UV−3100PC型)を使用して入射角8°で塗布層面を波長範囲350〜800nm、サンプリングピッチ1.0nm、スリット幅20nm、スキャン速度中速の鏡面反射率を測定した。
(3) Measurement of specular reflectance from the surface of one coating layer in the film A black tape (vinyl tape VT-50 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was pasted on the measurement back surface of the laminated film, and a spectrophotometer (UV manufactured by Shimadzu Corporation) -3100PC type), the specular reflectance of the coating layer surface was measured at an incident angle of 8 °, a wavelength range of 350 to 800 nm, a sampling pitch of 1.0 nm, a slit width of 20 nm, and a medium scanning speed.

(4)鏡面反射率の測定方法
波長範囲350〜800nmにおける鏡面反射率を測定し、最小値と当該最小値となる測定波長を決定した。また、波長範囲400〜700nmにおける鏡面反射率の最大値と最小値の差についても測定して算出した。
(4) Measuring method of specular reflectivity The specular reflectivity in the wavelength range of 350 to 800 nm was measured, and the minimum value and the measurement wavelength corresponding to the minimum value were determined. Further, the difference between the maximum value and the minimum value of the specular reflectance in the wavelength range of 400 to 700 nm was also measured and calculated.

(5)干渉ムラの評価方法
ポリエステルフィルムの塗布層側に、ペンタエリスリトールアクリレート:N―メチロールアクリルアミド:N―ビニルピロリドン:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが重量で45:40:10:5からなるUV硬化系組成物を硬化後の膜厚が5μmとなるように均一に塗布し、その後、80W/cmの強度を有する高圧水銀灯で30秒間紫外線を照射して硬化させ、ハードコート層を形成した。該ハードコート層の上に、低屈折率層(SiO、30nm)、高屈折率層(TiO、30nm)、低屈折率層(SiO、30nm)、高屈折率層(TiO、100nm)、低屈折率層(SiO、100nm)を、この順にスパッタリングによって形成した。得られたフィルムを3波長光域型蛍光灯下で目視にて、干渉ムラを観察し、視認性が良好ならば○、視認性の悪化が確認できれば×とした。
(5) Interference unevenness evaluation method UV curing consisting of 45: 40: 10: 5 by weight of pentaerythritol acrylate: N-methylolacrylamide: N-vinylpyrrolidone: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone on the coating layer side of the polyester film. The system composition was uniformly applied so that the film thickness after curing was 5 μm, and then cured by irradiating with ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp having an intensity of 80 W / cm for 30 seconds to form a hard coat layer. On the hard coat layer, a low refractive index layer (SiO 2 , 30 nm), a high refractive index layer (TiO 2 , 30 nm), a low refractive index layer (SiO 2 , 30 nm), a high refractive index layer (TiO 2 , 100 nm). ) And a low refractive index layer (SiO 2 , 100 nm) were formed in this order by sputtering. The obtained film was visually observed under a three-wavelength light region type fluorescent lamp, and interference unevenness was observed.

実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
〈ポリエステルの製造〉
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチルアシッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.03部、平均粒径1.5μmのシリカ粒子を0.01部添加した後、100分で温度を280℃、圧力を15mmHgに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mmHgとした。4時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度0.61のポリエチレンテレフタレートを得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Manufacture of polyester>
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, the temperature is raised by heating, methanol is distilled off, transesterification is performed, and 4 hours are required from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, 0.04 part of ethyl acid phosphate, 0.03 part of antimony trioxide and 0.01 part of silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm were added, and then the temperature reached 280 ° C. and the pressure reached 15 mmHg in 100 minutes. After that, the pressure was gradually reduced after that to finally reach 0.3 mmHg. After 4 hours, the system was returned to normal pressure to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.61.

塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
(化合物例)
・アルケニル置換ナジイミド(A): 下記式(3)で表される化合物を使用した。
Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
(Example compounds)
Alkenyl-substituted nadiimide (A): A compound represented by the following formula (3) was used.

Figure 0005031883
Figure 0005031883

・バインダーポリマー(B1): 下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成:(酸成分)テレフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/ジエチレングリコール=92/8//77/23(mol%)
・バインダーポリマー(B2): ケン化度88モル%、重合度350のポリビニルアルコール
・架橋剤(C): ヘキサメトキシメチルメラミン
・粒子(D): 平均粒径65nmのシリカゾル
Binder polymer (B1): Water dispersion monomer composition of polyester resin copolymerized with the following composition: (acid component) terephthalic acid / 5-sodiumsulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / diethylene glycol = 92/8 // 77/23 (mol%)
Binder polymer (B2): Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88 mol% and a polymerization degree of 350 Crosslinking agent (C): Hexamethoxymethylmelamine Particle (D): Silica sol having an average particle diameter of 65 nm

実施例1:
製造したポリエチレンテレフタレートを180℃で4時間、不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により290℃で溶融し、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次に得られた未延伸シートをまず、95℃で3.6倍に縦延伸し、下記塗布剤をバーコート方式により塗布した後、テンターに導き、横方向に4.3倍の逐次二軸延伸を行った。その後、230℃にて3秒間熱固定し、塗工量(乾燥後)が0.1g/mの下記に示す組成の塗布層が設けられた、厚さ50μmのフィルムを得た。
《塗布層組成》
アルケニル置換ナジイミド(A):97重量%
粒子(D):3重量%
上記塗布液の濃度は10重量%とした。
Example 1:
The produced polyethylene terephthalate was dried at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, melted at 290 ° C. by a melt extruder, extruded from a die, and cooled by setting the surface temperature to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method. It cooled and solidified on the roll and the unstretched sheet was obtained. Next, the obtained unstretched sheet was first longitudinally stretched 3.6 times at 95 ° C., and the following coating agent was applied by a bar coating method, then guided to a tenter, and successively biaxially 4.3 times transversely. Stretching was performed. Thereafter, the film was heat-set at 230 ° C. for 3 seconds to obtain a 50 μm thick film provided with a coating layer having a coating amount (after drying) of 0.1 g / m 2 and having the composition shown below.
<< Coating layer composition >>
Alkenyl-substituted nadiimide (A): 97% by weight
Particle (D): 3% by weight
The concentration of the coating solution was 10% by weight.

出来上がった積層フィルムは下記表2に示すとおり、高い鏡面反射率を有し、塗布面上に表面機能層を積層したときの干渉ムラがなく、視認性は良好であった。   As shown in Table 2 below, the finished laminated film had high specular reflectance, no interference unevenness when the surface functional layer was laminated on the coated surface, and the visibility was good.

実施例2〜実施例8:
実施例1において、塗布剤組成を下記表1に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にしてフィルムを得た。出来上がった積層フィルムは表2に示すとおり、高い鏡面反射率を有し、塗布面上に表面機能層を積層したときの干渉ムラがなく、視認性は良好であった。
Example 2 to Example 8:
In Example 1, a film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Table 1 below. As shown in Table 2, the finished laminated film had a high specular reflectance, had no interference unevenness when the surface functional layer was laminated on the coated surface, and had good visibility.

比較例1:
実施例1において、塗布剤組成を表1に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、積層フィルムを得た。出来上がった積層フィルムは表2に示すとおりであり、鏡面反射率の最小値は4.9%であり、塗布面上に表面機能層を積層したときに干渉ムラが発生し、視認性が悪化してしまった。
Comparative Example 1:
In Example 1, except having changed a coating agent composition into the coating agent composition shown in Table 1, it manufactured like Example 1 and obtained the laminated | multilayer film. The completed laminated film is as shown in Table 2. The minimum value of the specular reflectance is 4.9%, and when the surface functional layer is laminated on the coated surface, unevenness of interference occurs and visibility deteriorates. I have.

比較例2〜比較例3:
実施例1において、塗布剤組成を表1に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にしてフィルムを得た。出来上がった積層フィルムは表2に示すとおり、低い鏡面反射率を有し、塗布面上に表面機能層を積層したときに干渉ムラが発生し、視認性が悪化してしまった。
Comparative Example 2 to Comparative Example 3:
In Example 1, a film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Table 1. As shown in Table 2, the finished laminated film had a low specular reflectance, and when the surface functional layer was laminated on the coated surface, interference unevenness occurred and visibility was deteriorated.

Figure 0005031883
Figure 0005031883

Figure 0005031883
Figure 0005031883

本発明の積層フィルムは、例えば、LCD、PDP、有機EL等、表示部材製造用等の光学用途のほか、視認性を重視する用途に好適に利用することができる。   The laminated film of the present invention can be suitably used for, for example, LCDs, PDPs, organic ELs, and other optical uses for producing display members, as well as uses that place importance on visibility.

Claims (1)

アルケニル置換ナジイミドを含有する塗布剤を基材ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布し、乾燥させることにより設けられた塗布層を有し、当該塗布層表面の鏡面反射率が、波長350〜800nmの任意の波長において5.0%以上であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。 A coating agent containing alkenyl substituted nadimide at least coated on one side of the base polyester film, have a coated layer provided by drying, specular reflectivity of the coating layer surface, any wavelength 350~800nm A laminated polyester film having a wavelength of 5.0% or more .
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