JP6965509B2 - Film winding layer - Google Patents

Film winding layer Download PDF

Info

Publication number
JP6965509B2
JP6965509B2 JP2016226062A JP2016226062A JP6965509B2 JP 6965509 B2 JP6965509 B2 JP 6965509B2 JP 2016226062 A JP2016226062 A JP 2016226062A JP 2016226062 A JP2016226062 A JP 2016226062A JP 6965509 B2 JP6965509 B2 JP 6965509B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
layer
resin
easy
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016226062A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2018083302A (en
Inventor
勝司 池田
浩一郎 谷口
潤 西岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP2016226062A priority Critical patent/JP6965509B2/en
Publication of JP2018083302A publication Critical patent/JP2018083302A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6965509B2 publication Critical patent/JP6965509B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は、例えば偏光子保護フィルムなどとして使用可能な樹脂フィルムを備えたフィルム巻層体に関する。 The present invention relates to a film wound layer provided with a resin film that can be used as, for example, a polarizer protective film.

液晶表示装置では、通常、液晶セルの両側に二枚の偏光板が配置される。
偏光板は、偏光子の両側に、ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤を用いて保護フィルムを貼合したものが一般的である。
偏光子としては、従来から、ポリビニルアルコールを溶液流延法により製膜したフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ、ホウ酸溶液中で延伸させたフィルムが一般的に使用されてきた。
In a liquid crystal display device, two polarizing plates are usually arranged on both sides of a liquid crystal cell.
The polarizing plate is generally one in which protective films are attached to both sides of the polarizing element using a water-soluble adhesive such as polyvinyl alcohol.
As the polarizer, a film obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye on a film formed by forming a film of polyvinyl alcohol by a solution casting method and stretching it in a boric acid solution has been generally used.

他方、偏光子に貼合する保護フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルムなどのセルロース系フィルムが広く用いられてきた。
しかし、セルロース系フィルムは、耐久性、耐熱性、機械的強度などが十分ではなく、これを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高湿熱環境で使用したり、画像表示装置全体が薄型化して光源等の熱源との距離が近くなる構成になったりすると、膨張変形したり、偏光度や色差等の偏光板特性を損なうことがあった。そこで近年、耐熱性、耐久性、光学的透明性に優れた材料として、アクリル系樹脂からなるフィルム(「アクリル系フィルム」と称する)、脂環式構造含有重合体を含むフィルムが偏光子保護フィルムとして注目されている。
On the other hand, as a protective film to be bonded to a polarizer, a cellulosic film such as a triacetyl cellulose film has been widely used.
However, the durability, heat resistance, mechanical strength, etc. of the cellulose-based film are not sufficient, and a polarizing plate using this as a polarizer protective film can be used in a high humidity and heat environment, or the entire image display device becomes thinner. If the distance from the heat source such as a light source becomes short, the polarizing plate characteristics such as the degree of polarization and the color difference may be impaired due to expansion and deformation. Therefore, in recent years, as a material having excellent heat resistance, durability, and optical transparency, a film made of an acrylic resin (referred to as an "acrylic film") and a film containing an alicyclic structure-containing polymer have been used as a polarizer protective film. It is attracting attention as.

ところが、このようなフィルムは、セルロース系フィルムに比べて、偏光板製造時に使用される水溶性接着剤などとの親和性が乏しいことから、接着性を向上させるために、これらのフィルムの表面に親水化処理(コロナ放電処理やプラズマ処理)を施すことや、フィルムの表面に易接着層を設けることが提案されている(例えば特許文献1、2)。 However, such films have a poorer affinity with water-soluble adhesives used in the production of polarizing plates than cellulosic films, and therefore, in order to improve the adhesiveness, they are applied to the surfaces of these films. It has been proposed to perform a hydrophilization treatment (corona discharge treatment or plasma treatment) or to provide an easy-adhesion layer on the surface of the film (for example, Patent Documents 1 and 2).

また、特許文献3は、偏光子との密着性に優れ、強度に優れた偏光子保護フィルムを提供するべく、架橋弾性体を含む(メタ)アクリル系保護フィルムに、カルボキシル基を有するポリウレタンおよびエポキシ基を有する架橋剤を含有する易接着剤組成物からなる易接着層を、(メタ)アクリル系フィルムに形成することを提案している。 Further, Patent Document 3 describes polyurethane and epoxy having a carboxyl group in a (meth) acrylic protective film containing a crosslinked elastic body in order to provide a polarizer protective film having excellent adhesion to a polarizer and excellent strength. It is proposed to form an easy-adhesive layer made of an easy-adhesive composition containing a cross-linking agent having a group on a (meth) acrylic film.

特開2007−127893号公報JP-A-2007-127893 特開2008−216910号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-216910 特開2016−33552号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-33552

偏光子に貼合する保護フィルムは、厚さが薄いために、製造ライン中に掛る張力によってフィルムが破断しやすく、歩留り低下などが起こることがあり、また、貼合作業が困難になるなど、ハンドリング性が悪いという問題もあった。そこで、発明者らは、貼合作業前までは、保護フィルムに離型フィルムを積層しておき、保護フィルムを用いて偏光板を製造する工程時において、当該離型フィルムを剥がすことが可能なフィルム巻層体を検討した。 Since the protective film to be bonded to the polarizer is thin, the film is likely to break due to the tension applied during the production line, which may cause a decrease in yield and the like, making the bonding work difficult. There was also the problem of poor handleability. Therefore, the inventors can laminate the release film on the protective film until the bonding work, and peel off the release film in the process of manufacturing the polarizing plate using the protective film. A film-wrapped layer was examined.

ところが、偏光子保護フィルムの一面に易接着層を形成し、他面に離型フィルムを積層してなる積層フィルムを、ロール状に巻取ってフィルム巻層体としたところ、フィルム巻層体を巻き戻した際に、易接着層と離形フィルムとの密着により積層フィルム同士が密着して、滑りにくくなったり、剥がれなくなったりするブロッキングが発生し、保護フィルム表面が白化したり、表面や端部に割れなどの異常を生じたりすることがあった。また、フィルム巻層体を巻き戻して、偏光板を製造する工程時において、前記離型フィルムを剥離した際に保護フィルムに皺や破れが生じることもあった。 However, when an easy-adhesion layer was formed on one surface of the polarizer protective film and a release film was laminated on the other surface, the laminated film was wound into a roll to form a film-wrapped layer, and the film-wrapped layer was formed. When rewound, the laminated films adhere to each other due to the adhesion between the easy-adhesion layer and the release film, causing blocking that makes it difficult to slip or peels off, whitening the surface of the protective film, or whitening the surface or edges. Abnormalities such as cracks may occur in the part. Further, in the process of rewinding the film-wrapped layer to manufacture the polarizing plate, the protective film may be wrinkled or torn when the release film is peeled off.

そこで、本発明は、保護フィルムとして使用可能な樹脂フィルム(A)の一面に易接着層(B)を備え、該樹脂フィルム(A)の他面に離型フィルム(C)を積層してなる構成を備えた積層フィルムを、ロール状に巻層してなるフィルム巻層体に関し、易接着層により偏光子との貼合において高い接着性を確保しつつ、フィルム巻層体を巻き戻した際に、フィルム同士が密着して、滑りにくくなったり、剥がれなくなったりするブロッキングの発生を抑制することができ、しかも、離型フィルム(C)を剥離した際に樹脂フィルム(A)に皺や破れが生じることのない、新たなフィルム巻層体を提供せんとするものである。 Therefore, the present invention comprises providing an easy-adhesion layer (B) on one surface of a resin film (A) that can be used as a protective film, and laminating a release film (C) on the other surface of the resin film (A). With respect to a film-wrapped layer formed by winding a laminated film having a structure in a roll shape, when the film-wound layer is rewound while ensuring high adhesiveness in bonding with a polarizer by an easy-adhesion layer. In addition, it is possible to suppress the occurrence of blocking such that the films are in close contact with each other and become difficult to slip or peel off, and moreover, when the release film (C) is peeled off, the resin film (A) is wrinkled or torn. It is intended to provide a new film-wrapped layer body in which the above does not occur.

本発明は、アクリル重合体又は脂環式構造含有重合体又はこれら重合体の混合物を主成分樹脂として含有する層を少なくとも1層含む樹脂フィルム(A)と、樹脂フィルム(A)の一面側に積層されてなる易接着層(B)と、樹脂フィルム(A)の他面側に、剥離可能に積層されてなる離型フィルム(C)とを備えた積層フィルムが、ロール状に巻層されてなるフィルム巻層体であって、
離型フィルム(C)は基材層(C1)と粘着層(C2)を有し、
樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)と、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)との関係が、F1及びF2はともに0.01以上1.0以下であり、F2はF1よりも大きいことを特徴とするフィルム巻層体を提案する。
The present invention comprises a resin film (A) containing at least one layer containing an acrylic polymer, an alicyclic structure-containing polymer, or a mixture of these polymers as a main component resin, and one surface side of the resin film (A). A laminated film having a laminated easy-adhesion layer (B) and a detachable release film (C) laminated on the other surface side of the resin film (A) is wound in a roll shape. It is a film-wrapped layer made of
The release film (C) has a base material layer (C1) and an adhesive layer (C2).
Delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C), and delamination strength F2 (N / 20 mm width) between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B). ), Both F1 and F2 are 0.01 or more and 1.0 or less, and F2 is larger than F1.

本発明が提案するフィルム巻層体によれば、前記易接着層によって偏光子との貼合において高い接着性を確保しつつ、フィルム巻層体を巻き戻した際に、フィルム同士が密着して、滑りにくくなったり、剥がれなくなったりするブロッキングの発生を抑制することができ、しかも、前記離型フィルム(C)を剥離する際に、前記樹脂フィルム(A)に皺や破れの発生を抑えることができる。 According to the film-wrapped layer body proposed by the present invention, the films adhere to each other when the film-wrapped layer body is rewound while ensuring high adhesiveness in bonding with the polarizer by the easy-adhesion layer. It is possible to suppress the occurrence of blocking that makes it difficult to slip or peel off, and further, it is possible to suppress the occurrence of wrinkles and tears in the resin film (A) when the release film (C) is peeled off. Can be done.

次に、実施の形態例に基づいて本発明を説明する。但し、本発明が次に説明する実施形態に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described based on examples of embodiments. However, the present invention is not limited to the embodiments described below.

<本フィルム巻層体>
本発明の実施形態の一例に係るフィルム巻層体(「本フィルム巻層体」と称する。)は、樹脂フィルム(A)と、樹脂フィルム(A)の一面側に積層されてなる易接着層(B)と、樹脂フィルム(A)の他面側すなわち前記一面側の反対側に積層されてなる離型フィルム(C)と、を備えた積層フィルム(「本積層フィルム」と称する。)が、ロール状に巻層されてなるフィルム巻層体である。
<This film winding layer>
The film winding layer body (referred to as "the present film winding layer body") according to an example of the embodiment of the present invention is an easy-adhesion layer formed by laminating a resin film (A) and a resin film (A) on one surface side. A laminated film (referred to as "the present laminated film") comprising (B) and a release film (C) laminated on the other side of the resin film (A), that is, on the opposite side of the one side. , A film-wrapped layer formed by being rolled into a roll.

本フィルム巻層体において、フィルム幅1m当たりの巻き取り張力すなわち巻張力は10N/m巾以上200N/m巾以下であるのが好ましい。
巻き取り張力が10以上200N/m以下であれば、巻きずれ、巻き膨れ、さらには巻きじわを生じさせることがなく、張力に伴うフィルムの配向による位相差増大を低減できるため、好ましい。
かかる観点から、本フィルム巻層体において、フィルム幅1m当たりの巻き取り張力は10以上200N/m巾以下であるのが好ましく、中でも20N/m巾以上或いは150N/m巾以下であるのがさらに好ましい。
In the present film winding layer, the winding tension per 1 m of the film width, that is, the winding tension is preferably 10 N / m width or more and 200 N / m width or less.
When the winding tension is 10 or more and 200 N / m or less, winding shift, winding swelling, and winding wrinkles do not occur, and an increase in phase difference due to film orientation due to tension can be reduced, which is preferable.
From this point of view, in the present film winding layer, the winding tension per 1 m of the film width is preferably 10 or more and 200 N / m width or less, and more preferably 20 N / m width or more or 150 N / m width or less. preferable.

本フィルム巻層体においては、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)と、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)との関係が、F1及びF2はともに0.01以上1.0以下であり、且つF2はF1よりも大きいことが好ましい。
この際、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1とは、同一巻周回の積層フィルム内の樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1の意味である。
また、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2は、離型フィルム(C)と、該離型フィルム(C)の積層フィルムと隣接する巻周回の積層フィルム内の易接着層(B)との層間剥離強度F2の意味である。
In this film winding layer, the delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C) and the interlayer between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B) are formed. It is preferable that the relationship with the peel strength F2 (N / 20 mm width) is 0.01 or more and 1.0 or less for both F1 and F2, and F2 is larger than F1.
At this time, the delamination strength F1 between the resin film (A) and the release film (C) is the delamination strength F1 between the resin film (A) and the release film (C) in the laminated film having the same winding circumference. Means.
Further, the delamination strength F2 between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B) is set in the release film (C) and the laminated film of the winding circuit adjacent to the laminated film of the release film (C). It means the delamination strength F2 with the easy-adhesion layer (B).

例えば離形フィルム(C)/易接着層(B)/樹脂フィルム(A)といった積層構成のフィルム巻層体では、円滑に巻き解くことができるようにするため、隣接する積層フィルム間の層間剥離強度よりも、積層フィルム内の層間剥離強度を高くすることが普通である。
これに対し、本フィルム巻層体においては、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1よりも、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2を大きくし、且つF1及びF2はともに0.01以上1.0以下とすることにより、フィルム巻層体を巻き戻した際に、フィルム同士が密着して、滑りにくくなったり、剥がれなくなったりするブロッキングの発生を抑制することができ、しかも、前記離型フィルム(C)を剥離する際に、前記樹脂フィルム(A)に皺や破れの発生を抑えることができるようにした点に特徴がある。
For example, in a film-wrapped layer having a laminated structure such as a release film (C) / easy-adhesion layer (B) / resin film (A), delamination between adjacent laminated films is performed so that the film can be smoothly unwound. It is usual to increase the delamination strength in the laminated film rather than the strength.
On the other hand, in this film wound layer, the delamination between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B) is higher than the delamination strength F1 between the resin film (A) and the release film (C). By increasing the strength F2 and setting both F1 and F2 to 0.01 or more and 1.0 or less, when the film winding layer is rewound, the films adhere to each other and become difficult to slip or peel off. It is characterized in that it is possible to suppress the occurrence of blocking, and it is possible to suppress the occurrence of wrinkles and tears in the resin film (A) when the release film (C) is peeled off. There is.

さらに、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)は、0.01以上0.1以下であるのが好ましく、中でも0.02以上或いは0.09以下であるのがさらに好ましく、その中でも特に0.03以上或いは0.08以下であるのがさらに好ましい。 Further, the delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C) is preferably 0.01 or more and 0.1 or less, and more than 0.02 or more or 0. It is more preferably 09 or less, and particularly preferably 0.03 or more or 0.08 or less.

後述するように、F1を上記の範囲にするためには、離型フィルム(C)が、樹脂フィルム(A)と接する面側に粘着層を有することが好ましい。また離形フィルム(C)を予め貼合した樹脂フィルム(A)に対して易接着層(B)の成形する時、その乾燥温度を110℃未満とするのが好ましい。但し、これらの方法に限定するものではない。 As will be described later, in order to bring F1 into the above range, it is preferable that the release film (C) has an adhesive layer on the surface side in contact with the resin film (A). Further, when the easy-adhesion layer (B) is formed on the resin film (A) to which the release film (C) is previously bonded, the drying temperature thereof is preferably less than 110 ° C. However, the method is not limited to these methods.

また、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)は、0.01以上1.0以下であるのが好ましく、中でも0.02以上或いは0.8以下であるのがさらに好ましく、その中でも特に0.03以上或いは0.6以下であるのがさらに好ましい。
後述するように、F2を上記の範囲にするには、易接着層(B)の厚み・硬さ(貯蔵弾性率)を調整したりすればよい。但し、これらの方法に限定するものではない。
The delamination strength F2 (N / 20 mm width) between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B) is preferably 0.01 or more and 1.0 or less, particularly 0.02 or more or 0. It is more preferably 8.8 or less, and particularly preferably 0.03 or more or 0.6 or less.
As will be described later, in order to bring F2 into the above range, the thickness and hardness (storage elastic modulus) of the easy-adhesion layer (B) may be adjusted. However, the method is not limited to these methods.

さらに本フィルム巻層体においては、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)と、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)の差(F2−F1)は、0.01以上0.05以下であることが好ましく、中でも、0.01以上0.03以下であることが更に好ましい。 Further, in the present film winding layer, the delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C), and the release film (C) and the easy-adhesion layer (B) are combined. The difference (F2-F1) in the delamination strength F2 (N / 20 mm width) is preferably 0.01 or more and 0.05 or less, and more preferably 0.01 or more and 0.03 or less.

樹脂フィルム(A)と易接着層(B)との層間剥離強度F3(N/20mm幅)は、樹脂フィルムに対して易接着層を形成した後、互いに剥がれなければ特に限定されないが、1.0以上10以下であるのが好ましく、中でも1.5以上或いは9.0以下であるのがさらに好ましく、その中でも特に2.0以上或いは8.0以下であるのがさらに好ましい。
樹脂フィルム(A)と易接着層(B)との層間剥離強度F3を調整するには、易接着層(B)の厚さ・硬さ(貯蔵弾性率)を調整したり、易接着層(B)の組成を調整したりすればよい。但し、この方法に限定するものではない。
The delamination strength F3 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the easy-adhesion layer (B) is not particularly limited as long as it does not peel off from each other after the easy-adhesion layer is formed on the resin film. It is preferably 0 or more and 10 or less, more preferably 1.5 or more or 9.0 or less, and particularly preferably 2.0 or more or 8.0 or less.
To adjust the delamination strength F3 between the resin film (A) and the easy-adhesion layer (B), adjust the thickness and hardness (storage elastic modulus) of the easy-adhesion layer (B), or adjust the easy-adhesion layer (B). The composition of B) may be adjusted. However, the method is not limited to this method.

易接着層(B)を構成する樹脂組成物としては、後述するように、水溶性接着剤を用いてPVAフィルムと接着することができる樹脂組成物が好ましく、中でも、ウレタン基、アミド基、又は、NCO基を有する重合体を主成分とする樹脂組成物であるのが好ましく、中でもウレタン系樹脂を主成分とする樹脂組成物であるのが特に好ましい。
また、易接着層(B)の主成分樹脂をなすウレタン系樹脂としては、後述するように耐熱性や耐水性に優れ、本発明における最適な貯蔵弾性率を有する易接着層を形成することができることから、脂肪族ポリカーボネート骨格を有するもの、具体的には、脂肪族のポリカーボネートポリオールと、脂肪族ジイソシアネート化合物および/または脂環式ジイソシアネート化合物との反応で得られるウレタン系樹脂が好ましい。
As the resin composition constituting the easy-adhesion layer (B), as described later, a resin composition that can be bonded to the PVA film using a water-soluble adhesive is preferable, and among them, a urethane group, an amide group, or a resin composition is preferable. , A resin composition containing a polymer having an NCO group as a main component is preferable, and a resin composition containing a urethane-based resin as a main component is particularly preferable.
Further, as the urethane-based resin forming the main component resin of the easy-adhesion layer (B), as will be described later, it is possible to form an easy-adhesion layer having excellent heat resistance and water resistance and having the optimum storage elasticity in the present invention. Therefore, a urethane resin having an aliphatic polycarbonate skeleton, specifically, a urethane resin obtained by reacting an aliphatic polycarbonate polyol with an aliphatic diisocyanate compound and / or an alicyclic diisocyanate compound is preferable.

上記層間剥離強度F1、F2は、後述する実施例で示すように、JIS−Z0237(2009年)に準拠して測定することができる。 The delamination strengths F1 and F2 can be measured in accordance with JIS-Z0237 (2009) as shown in Examples described later.

<樹脂フィルム(A)>
樹脂フィルム(A)は、偏光子保護フィルム用途として求められる透明性、低複屈折率性、低吸水性、及び、耐熱性に優れるという点より、アクリル重合体又は脂環式構造含有重合体又はこれら重合体の混合物を主成分樹脂として含有する層を少なくとも1層含む。例えば、偏光板を構成する偏光子保護フィルム、すなわち偏光子の両側に貼合する偏光子保護フィルムとして使用可能な樹脂フィルムを好ましく使用することができる。但し、これに限定するものではない。
<Resin film (A)>
The resin film (A) is an acrylic polymer, an alicyclic structure-containing polymer, or an alicyclic structure-containing polymer because it is excellent in transparency, low birefringence, low water absorption, and heat resistance required for use as a polarizer protective film. It contains at least one layer containing a mixture of these polymers as a main component resin. For example, a polarizer protective film constituting a polarizing plate, that is, a resin film that can be used as a polarizer protective film bonded to both sides of the polarizing element can be preferably used. However, the present invention is not limited to this.

樹脂フィルム(A)の厚みは、3μm以上80μm以下であるのが好ましい。3μm以上であれば、偏光板における偏光子の収縮による変形や、空気中の水分の偏光子への透過を抑制できるため好ましく、他方80μm以下であれば、偏光板の軽量化や薄型化が可能であるため好ましい。
かかる観点から、樹脂フィルム(A)の厚みは3μm以上80μm以下であるのが好ましく、中でも5μm以上或いは40μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に10μm以上或いは30μm以下であるのがより好ましい。
The thickness of the resin film (A) is preferably 3 μm or more and 80 μm or less. If it is 3 μm or more, it is preferable because deformation due to shrinkage of the polarizing element in the polarizing plate and permeation of moisture in the air to the polarizer can be suppressed. On the other hand, if it is 80 μm or less, the weight and thickness of the polarizing plate can be reduced. Therefore, it is preferable.
From this point of view, the thickness of the resin film (A) is preferably 3 μm or more and 80 μm or less, more preferably 5 μm or more or 40 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more or 30 μm or less.

樹脂フィルム(A)の表面は、必要に応じて、硼酸処理によって表面を活性化して接着力を高めるようにしてもよいし、また、プラズマ処理やコロナ処理してもよい。 If necessary, the surface of the resin film (A) may be treated with boric acid to activate the surface to enhance the adhesive force, or may be treated with plasma or corona.

樹脂フィルム(A)を構成する主成分樹脂としては、耐熱性、耐久性、光学的透明性に優れている点より、アクリル重合体、脂環式構造含有重合体又は、これら混合物を選択するのが好ましい。 As the main component resin constituting the resin film (A), an acrylic polymer, an alicyclic structure-containing polymer, or a mixture thereof is selected from the viewpoint of excellent heat resistance, durability, and optical transparency. Is preferable.

樹脂フィルム(A)は、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)と、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)との関係についてF1及びF2がともに0.01以上1.0以下であり、F2がF1よりも大きいという関係を満たす限り特段の制限はないが、アクリル重合体を主成分樹脂として含有する層(「アクリル樹脂層」とも称する)、又は、脂環式構造含有重合体を主成分樹脂として含有する層(「脂環式構造樹脂層」とも称する)、又はこれら重合体の混合物を主成分樹脂として含有する層(「アクリル・脂環式構造樹脂層」とも称する)からなる単層フィルムであってもよいし、これらアクリル樹脂層、脂環式構造樹脂層及びアクリル・脂環式構造樹脂層のうちの一層或いは複数の層を含む複層フィルムであってもよい。
複層フィルムとしては、2層、3層、4層或いはそれ以上の多層であってもよい。
The resin film (A) has a delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C), and delamination between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B). Regarding the relationship with the strength F2 (N / 20 mm width) As long as F1 and F2 are both 0.01 or more and 1.0 or less and F2 is larger than F1, there is no particular limitation, but the acrylic polymer can be used. A layer containing a main component resin (also referred to as an "acrylic resin layer"), a layer containing an alicyclic structure-containing polymer as a main component resin (also referred to as an "alicyclic structure resin layer"), or a weight thereof. It may be a single-layer film composed of a layer (also referred to as "acrylic / alicyclic structural resin layer") containing a mixture of coalesced components as a main component resin, or these acrylic resin layers, alicyclic structural resin layers and acrylics. -A multi-layer film containing one layer or a plurality of layers of the alicyclic structural resin layer may be used.
The multilayer film may have two layers, three layers, four layers or more.

樹脂フィルム(A)が複層フィルムである場合、相関剥離強度F1及びF2を先述した範囲に調整することが容易であるという点より、前記アクリル樹脂層、脂環式構造樹脂層又はアクリル・脂環式構造樹脂層を最表面層として備えた複層フィルムが好ましい。
樹脂フィルム(A)が複層フィルムである場合、アクリル樹脂層、脂環式構造樹脂層及びアクリル・脂環式構造樹脂層以外の他の層を備えていてもよく、その他の層としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルローストリアセテート、セルロースナイトレート、等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン,ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレートなどのアクリルやポリアリレートを主成分樹脂として含有するフィルム等を挙げることができる。
When the resin film (A) is a multi-layer film, the correlation peel strengths F1 and F2 can be easily adjusted within the above-mentioned ranges, and thus the acrylic resin layer, the alicyclic structural resin layer, or the acrylic / fat A multi-layer film having a cyclic structural resin layer as the outermost surface layer is preferable.
When the resin film (A) is a multi-layer film, it may be provided with a layer other than the acrylic resin layer, the alicyclic structural resin layer and the acrylic / alicyclic structural resin layer, and the other layers include. For example, cellulose esters such as polyethylene, polypropylene, cellulose, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, cellulose acetate propionate, cellulose triacetate, cellulose nitrate, or derivatives thereof, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. Polyester, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone, polyether sulfone, polysulfone, polyether ketoneimide, polyamide, fluororesin, nylon, Examples thereof include a film containing acrylic such as polymethylmethacrylate or polyarylate as a main component resin.

樹脂フィルム(A)が複層フィルムである場合、好ましくは、アクリル樹脂層/脂環式構造樹脂層/アクリル樹脂層、アクリル樹脂層/環状オレフィン樹脂層/アクリル樹脂層、脂環式構造樹脂層/ポリカーボネート樹脂層/脂環式構造樹脂層、又は、脂環式構造樹脂層/アクリル樹脂層/脂環式構造樹脂層などの積層構成を備えた複層フィルムを挙げることができる。 When the resin film (A) is a multi-layer film, it is preferable that the acrylic resin layer / alicyclic structural resin layer / acrylic resin layer, the acrylic resin layer / cyclic olefin resin layer / acrylic resin layer, and the alicyclic structural resin layer. / Polycarbonate resin layer / alicyclic structural resin layer, or a multi-layer film having a laminated structure such as an alicyclic structural resin layer / acrylic resin layer / alicyclic structural resin layer can be mentioned.

その中でも、アクリル樹脂層を最表面層として備えた複層フィルムが好ましい。
特に、アクリル樹脂層/脂環式構造樹脂層/アクリル樹脂層からなる3層フィルムが好ましい。
Among them, a multi-layer film having an acrylic resin layer as the outermost surface layer is preferable.
In particular, a three-layer film composed of an acrylic resin layer / alicyclic structural resin layer / acrylic resin layer is preferable.

(アクリル樹脂層)
前記アクリル樹脂層は、次に説明するアクリル重合体を主成分樹脂として含有する層であればよい。よって、アクリル樹脂層は、アクリル重合体以外の樹脂成分を含んでいてもよいし、樹脂以外の成分を含んでいてもよい。
但し、アクリル樹脂層の主成分樹脂はアクリル重合体であるから、アクリル樹脂層に含まれる樹脂のうち50質量%以上をアクリル重合体が占めるのが好ましく、中でも80質量%以上、その中でも90質量%以上(100質量%を含む)をアクリル重合体が占めるのが特に好ましい。
(Acrylic resin layer)
The acrylic resin layer may be a layer containing the acrylic polymer described below as a main component resin. Therefore, the acrylic resin layer may contain a resin component other than the acrylic polymer, or may contain a component other than the resin.
However, since the main component resin of the acrylic resin layer is an acrylic polymer, it is preferable that the acrylic polymer accounts for 50% by mass or more of the resin contained in the acrylic resin layer, particularly 80% by mass or more, and 90% by mass or more among them. It is particularly preferable that the acrylic polymer accounts for% or more (including 100% by mass).

具体的には、アクリル樹脂層は、例えば紫外線吸収剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤、柔軟性改質剤、その他の各種添加剤を適宜な量含有してもよい。 Specifically, the acrylic resin layer may contain, for example, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, an antioxidant, a weather stabilizer, a flexibility modifier, and various other additives in an appropriate amount.

前記柔軟性改質剤としては、特に規定はされない。例えばゴム弾性微粒子や、軟質樹脂などを挙げることができる。透明性や光学特性の観点から、軟質樹脂を柔軟性改質剤として選択することが好ましい。
上記軟質樹脂としては、例えば株式会社クラレ製商品名「クラリティ」やアルケマ株式会社製商品名「NANOSTRENGTH」などを挙げることができる。
The flexibility modifier is not particularly specified. Examples thereof include rubber elastic fine particles and soft resins. From the viewpoint of transparency and optical properties, it is preferable to select a soft resin as a flexibility modifier.
Examples of the soft resin include the product name "Clarity" manufactured by Kuraray Co., Ltd. and the product name "NANOSTRENGTH" manufactured by Arkema Co., Ltd.

上記柔軟性改質剤は、柔軟性の観点から、アクリル樹脂層中のアクリル重合体に対して、1重量%以上含有されることが好ましく、5重量%以上含有されることがより好ましく、10重量%以上含有されることがさらに好ましい。また、柔軟性改質剤の含有量の上限は特に規定されないが、通常50重量%以下である。 From the viewpoint of flexibility, the flexibility modifier is preferably contained in an amount of 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, based on the acrylic polymer in the acrylic resin layer. It is more preferably contained in an amount of% by weight or more. The upper limit of the content of the flexibility modifier is not particularly specified, but is usually 50% by weight or less.

(アクリル重合体)
前記アクリル樹脂層の主成分樹脂をなすアクリル重合体としては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの誘導体を単量体成分として含む重合体であればよい。中でも、熱可塑性樹脂としてのアクリル重合体が好ましい。
(Acrylic polymer)
The acrylic polymer forming the main component resin of the acrylic resin layer may be a polymer containing acrylic acid, methacrylic acid or a derivative thereof as a monomer component. Of these, an acrylic polymer as a thermoplastic resin is preferable.

前記アクリル重合体を構成するアクリル系単量体としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、ベンジル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アクリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、コハク酸−2−(メタ)アクロイルオキシエチル、マレイン酸−2−(メタ)アクロイルオキシエチル、フタル酸−2−(メタ)アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−2−(メタ)アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル(メタ)アクリレート、テトラメチルピペリジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、及び、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等を例示することができる。これらは、単独で重合して使用してもよく、2種類以上を共重合して使用してもよい。また、これらのアクリル系単量体と共重合可能な他の単量体、例えばポリオレフィン系単量体、ビニル系単量体等の1種又は2種以上との共重合体であってもよい。 Examples of the acrylic monomer constituting the acrylic polymer include methyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid, benzyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, and t-. Butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl ( Meta) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclo Penthenyloxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acrylic (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, -2- (meth) acroyloxyethyl succinate, -2-maleate -2- ( Meta) acroyloxyethyl, -2- (meth) acroyloxyethyl, -2- (meth) acryoleoxyethyl, pentamethylpiperidyl (meth) acrylate, tetramethylpiperidyl (meth) acrylate , Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and the like can be exemplified. These may be polymerized alone or may be used by copolymerizing two or more kinds. Further, it may be a copolymer with one or more kinds of other monomers copolymerizable with these acrylic monomers, such as polyolefin monomers and vinyl monomers. ..

なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の両者を含む意味である。「(メタ)アクリレート」、「(メタ)アクリロイル」についても同様である。 In addition, in this specification, "(meth) acrylic" means that both "acrylic" and "methacryl" are included. The same applies to "(meta) acrylate" and "(meta) acryloyl".

前記アクリル重合体の分子量は、特に限定されるものではない。例えば、重量平均分子量で3万以上30万以下の範囲であれば、成形する際に流れムラ等の外観不良を生じることがなく、機械特性、耐熱性に優れたフィルムを提供することができる。 The molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited. For example, if the weight average molecular weight is in the range of 30,000 or more and 300,000 or less, it is possible to provide a film having excellent mechanical properties and heat resistance without causing appearance defects such as flow unevenness during molding.

前記アクリル重合体の、JIS K7122に準じて加熱速度10℃/分で測定したガラス転移温度は、特に限定はされない。例えば、得られるフィルムの耐熱性の観点から、80℃以上が好ましく、90℃以上がより好ましく、100℃以上がさらに好ましい。
なお、アクリル重合体のガラス転移温度の上限は特に規定されない。但し、通常は140℃程度である。また、アクリル重合体のガラス転移温度が120℃未満であれば、汎用の樹脂が使用できるため原料の選択範囲が広がるという観点から好ましい。一方で、より高い耐熱性が必要な場合は、ガラス転移温度が120℃以上であることが好ましい。
The glass transition temperature of the acrylic polymer measured at a heating rate of 10 ° C./min according to JIS K7122 is not particularly limited. For example, from the viewpoint of heat resistance of the obtained film, 80 ° C. or higher is preferable, 90 ° C. or higher is more preferable, and 100 ° C. or higher is even more preferable.
The upper limit of the glass transition temperature of the acrylic polymer is not particularly specified. However, it is usually about 140 ° C. Further, when the glass transition temperature of the acrylic polymer is less than 120 ° C., a general-purpose resin can be used, which is preferable from the viewpoint of expanding the selection range of raw materials. On the other hand, when higher heat resistance is required, the glass transition temperature is preferably 120 ° C. or higher.

前記アクリル重合体の、溶融粘度の指標であるMFRは、JIS−K7210に準拠し、温度230℃、荷重37.27Nで測定された値で、通常1.0g/10min以上50g/10min以下であるのが好ましく、中でも5g/10min以上或いは30g/10min以下、その中でも8g/10min以上或いは20g/10min以下であるのがさらに好ましい。 The MFR, which is an index of the melt viscosity of the acrylic polymer, is a value measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 37.27 N in accordance with JIS-K7210, and is usually 1.0 g / 10 min or more and 50 g / 10 min or less. Of these, 5 g / 10 min or more or 30 g / 10 min or less, and more preferably 8 g / 10 min or more or 20 g / 10 min or less.

(脂環式構造樹脂層)
樹脂フィルム(A)に少なくとも1層含有される層としては前記アクリル樹脂層の代わりに、アクリル樹脂と同等の透明性を有し、低複屈折率性、及び、低吸水性を有し、かつ、アクリル樹脂よりも耐熱性が強いという点より、脂環式構造含有重合体を主成分として含有する脂環式構造層を採用することができる。脂環式構造樹脂層は、脂環式構造含有重合体以外の樹脂成分を含んでいてもよいし、樹脂以外の成分を含んでいてもよい。
但し、脂環式構造樹脂層の主成分樹脂は脂環式構造含有重合体であるから、脂環式構造樹脂層に含まれる樹脂のうち50質量%以上を脂環式構造含有重合体が占めるのが好ましく、中でも80質量%以上、その中でも90質量%以上(100質量%を含む)を脂環式構造含有重合体が占めるのが特に好ましい。
(Alicyclic structural resin layer)
As the layer contained in the resin film (A) at least one layer, instead of the acrylic resin layer, it has the same transparency as the acrylic resin, has low double refractive index, and has low water absorption, and has low water absorption. Since the heat resistance is stronger than that of the acrylic resin, the alicyclic structure layer containing the alicyclic structure-containing polymer as a main component can be adopted. The alicyclic structure resin layer may contain a resin component other than the alicyclic structure-containing polymer, or may contain a component other than the resin.
However, since the main component resin of the alicyclic structural resin layer is an alicyclic structure-containing polymer, the alicyclic structure-containing polymer accounts for 50% by mass or more of the resin contained in the alicyclic structural resin layer. It is particularly preferable that the alicyclic structure-containing polymer occupies 80% by mass or more, and 90% by mass or more (including 100% by mass) among them.

具体的には、脂環式構造樹脂層は、例えば紫外線吸収剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤、その他の各種添加剤を適宜な量含有してもよい。 Specifically, the alicyclic structural resin layer may contain, for example, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, an antioxidant, a weathering stabilizer, and various other additives in an appropriate amount.

上記紫外線吸収剤としては、公知のもの、例えば各種市販のものを特に制限なく使用できる。中でも、公知の芳香族ポリカーボネート樹脂への添加に通常用いることができるものを好適に用いることができる。 As the ultraviolet absorber, known ones, for example, various commercially available ones can be used without particular limitation. Among them, those that can be usually used for addition to known aromatic polycarbonate resins can be preferably used.

紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール及び2,2’−メチレンビス(4−クミル−6−ベンゾトリアゾールフェニル)等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;2,2’−p−フェニレンビス(1,3−ベンゾオキサジン−4−オン)等のベンゾオキサジン系紫外線吸収剤;2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシル)オキシ−フェノール等のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤;などを挙げることができる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole and 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzo. Triazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole and 2,2'- Benzotriazole-based UV absorbers such as methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazole phenyl); Benzotriazole-based UV absorbers such as 2,2'-p-phenylenebis (1,3-benzoxazine-4-one) A hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber such as 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5- (hexyl) oxy-phenol; and the like can be mentioned.

紫外線吸収剤の融点は、特に120℃以上250℃以下の範囲にあるのが好ましい。融点が120℃以上の紫外線吸収剤を使用することにより、紫外線吸収剤が時間経過とともにフィルム表面に凝集するブリードアウト現象によりフィルム表面が汚れたり、口金や金属ロールを用いてフィルム成形する場合に、ブリードアウトによりそれらが汚れたりすることを防止し、フィルム表面の曇りを減少させ、また改善することが容易になる。 The melting point of the ultraviolet absorber is particularly preferably in the range of 120 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. When an ultraviolet absorber having a melting point of 120 ° C. or higher is used, the film surface becomes dirty due to the bleed-out phenomenon in which the ultraviolet absorber aggregates on the film surface over time, or when the film is molded using a mouthpiece or a metal roll. Bleed-out prevents them from becoming dirty and makes it easier to reduce and improve fogging on the film surface.

これらの観点から、紫外線吸収剤としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,5”,6”−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)]フェノール及び2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、並びに2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシル)オキシ−フェノール等のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を好ましく使用できる。 From these viewpoints, the ultraviolet absorbers include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-. 5-Chlorobenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidemethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2-methylenebis [ 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl)] phenol and 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, etc. Benzotriazole-based UV absorbers and hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers such as 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5- (hexyl) oxy-phenol are preferably used. can.

これらの中でも、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)]フェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシル)オキシ−フェノールが特に好ましい。
これらの紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Among these, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzo) Triazole-2-yl)] Phenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,-triazine-2-yl) -5- (hexyl) oxy-phenol is particularly preferred.
These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

前記紫外線吸収剤は、脂環式構造樹脂層中の脂環式構造含有重合体100重量部に対して、0.0001重量部以上、20重量部以下の割合で添加することが好ましく、0.0005重量部以上、15重量部以下の割合で添加することがより好ましく、0.001重量部以上、10重量部以下の割合で添加することがさらに好ましい。
かかる範囲で紫外線吸収剤を添加することにより、脂環式構造樹脂層表面への紫外線吸収剤のブリードや機械特性低下を生じることなく、フィルムの耐候性を向上させることができる。
The ultraviolet absorber is preferably added at a ratio of 0.0001 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer in the alicyclic structure resin layer. It is more preferable to add at a ratio of 0005 parts by weight or more and 15 parts by weight or less, and further preferably at a ratio of 0.001 parts by weight or more and 10 parts by weight or less.
By adding the ultraviolet absorber in such a range, the weather resistance of the film can be improved without causing bleeding of the ultraviolet absorber or deterioration of mechanical properties on the surface of the alicyclic structural resin layer.

(脂環式構造含有重合体)
脂環式構造層の主成分樹脂をなす脂環式構造含有重合体は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を有する重合体であればよく、例えば主鎖に脂環式構造を有する重合体、又は、側鎖に脂環式構造を有する重合体の何れでもよい。
(Alicyclic structure-containing polymer)
The alicyclic structure-containing polymer forming the main component resin of the alicyclic structure layer may be a polymer having an alicyclic structure in the repeating unit of the polymer, for example, having an alicyclic structure in the main chain. It may be either a polymer or a polymer having an alicyclic structure on the side chain.

脂環式構造含有重合体は、1種類単独で含有してもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、機械的強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環式構造を含有する重合体が好ましい。 The alicyclic structure-containing polymer may be contained alone or in combination of two or more in any ratio. Above all, a polymer having an alicyclic structure in the main chain is preferable from the viewpoint of mechanical strength, heat resistance and the like.

脂環式構造としては、例えば飽和脂環式炭化水素(シクロアルカン)構造、不飽和脂環式炭化水素(シクロアルケン、シクロアルキン)構造などを挙げることができる。中でも、機械強度、耐熱性などの観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、特にシクロアルカン構造が特に好ましい。 Examples of the alicyclic structure include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene, cycloalkyne) structure. Among them, a cycloalkane structure and a cycloalkene structure are preferable, and a cycloalkane structure is particularly preferable, from the viewpoints of mechanical strength, heat resistance and the like.

脂環式構造を構成する炭素数は、一つの脂環式構造当たり、好ましくは4個以上、より好ましくは5個以上であり、好ましくは30個以下、より好ましくは20個以下、特に好ましくは15個以下である。炭素数がこの範囲であれば、機械強度、耐熱性、及び基材層の成形性が高度にバランスされ、好適である。 The number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and particularly preferably 20 or less, per one alicyclic structure. 15 or less. When the number of carbon atoms is in this range, mechanical strength, heat resistance, and moldability of the base material layer are highly balanced, which is preferable.

脂環式構造を有する重合体樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、ガラス転移温度が80℃以上であれば特に制限されるものではない。通常は30重量%以上、好ましくは50重量%以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位を該範囲にすることにより耐熱性の向上や光学特性の調整ができるため好ましい。 The ratio of the repeating unit having the alicyclic structure in the polymer resin having the alicyclic structure is not particularly limited as long as the glass transition temperature is 80 ° C. or higher. It is usually 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more. It is preferable to set the repeating unit having an alicyclic structure in the above range because the heat resistance can be improved and the optical characteristics can be adjusted.

脂環式構造含有重合体樹脂の具体例としては、(1)環状エーテル類と脂環式ジヒドロキシ化合物との共重合体、(2)ノルボルネン重合体、(3)単環の環状オレフィン重合体、(4)環状共役ジエン重合体、(5)ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などを挙げることができる。これらの中でも、透明性や成形性の観点から、後述する環状エーテル類と脂環式ジヒドロキシ化合物との共重合体、及び、ノルボルネン重合体、並びに、これらの水素添加物がより好ましい。 Specific examples of the alicyclic structure-containing polymer resin include (1) a copolymer of cyclic ethers and an alicyclic dihydroxy compound, (2) a norbornene polymer, and (3) a monocyclic cyclic olefin polymer. Examples thereof include (4) cyclic conjugated diene polymers, (5) vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrogenated products thereof. Among these, from the viewpoint of transparency and moldability, copolymers of cyclic ethers and alicyclic dihydroxy compounds, which will be described later, norbornene polymers, and hydrogenated products thereof are more preferable.

(1)環状エーテル類と脂環式ジヒドロキシ化合物との共重合体
脂環式構造含有重合体としては、前記脂環式構造に特に高透明性、高強度、高耐熱性、高耐候性等を付与する目的として他の構造体を含有する重合体であることが好ましい。中でも、脂肪族ポリカーボネート骨格を有するものが好ましく、特に、構造の一部に下記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂が好ましい。
(1) Polymer of cyclic ethers and alicyclic dihydroxy compound As an alicyclic structure-containing polymer, the alicyclic structure is particularly provided with high transparency, high strength, high heat resistance, high weather resistance and the like. It is preferably a polymer containing another structure for the purpose of imparting. Among them, those having an aliphatic polycarbonate skeleton are preferable, and in particular, a polycarbonate resin containing a structural unit derived from a dihydroxy compound having a site represented by the following formula (1) in a part of the structure is preferable.

Figure 0006965509
Figure 0006965509

より具体的には、上記式(1)で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド及びイソイデットを挙げることができる。 More specifically, examples of the dihydroxy compound represented by the above formula (1) include isosorbide, isomannide and isoidet, which are in a stereoisomeric relationship.

前記式(1)で表されるジヒドロキシ化合物は、生物起源物質を原料として糖質から製造可能なエーテルジオールである。とりわけ、イソソルビドは、澱粉から得られるD−グルコースを水添してから脱水することにより安価に製造可能であって、資源として豊富に入手することが可能である。これらの事情により、上記式(1)で表されるジヒドロキシ化合物としては、イソソルビドが最も好ましい。 The dihydroxy compound represented by the formula (1) is an ether diol that can be produced from a sugar using a biological substance as a raw material. In particular, isosorbide can be inexpensively produced by hydrogenating D-glucose obtained from starch and then dehydrating it, and can be abundantly available as a resource. Due to these circumstances, isosorbide is most preferable as the dihydroxy compound represented by the above formula (1).

脂環式構造含有重合体としてのポリカーボネート樹脂は、前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位以外の構造単位と前記脂環式構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む重合体である。 The polycarbonate resin as the alicyclic structure-containing polymer has a structural unit other than the structural unit derived from the dihydroxy compound having a site represented by the formula (1) and a structure derived from the dihydroxy compound having the alicyclic structure. It is a polymer containing a unit.

より具体的に例えば、国際公開第2007/148604号に記載の脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を挙げることができる。 More specifically, for example, a structural unit derived from the alicyclic dihydroxy compound described in International Publication No. 2007/148604 can be mentioned.

前記脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の中でも、5員環構造又は6員環構造を含むものであることが好ましい。6員環構造は共有結合によって椅子形又は舟形に固定されていてもよい。 Among the structural units derived from the alicyclic dihydroxy compound, those containing a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure are preferable. The 6-membered ring structure may be fixed in a chair or boat shape by covalent bonds.

5員環構造又は6員環構造である脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むことにより、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高くすることができる。 By including a structural unit derived from an alicyclic dihydroxy compound having a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure, the heat resistance of the obtained polycarbonate resin can be increased.

脂環式ジヒドロキシ化合物に含まれる炭素数は通常70以下であることが好ましく、50以下であることがより好ましく、30以下であることがさらに好ましい。 The number of carbon atoms contained in the alicyclic dihydroxy compound is usually preferably 70 or less, more preferably 50 or less, and further preferably 30 or less.

前記5員環構造又は6員環構造を含む脂環式ジヒドロキシ化合物としては、上述の国際公開第2007/148604号に記載のものを挙げることができる。 Examples of the alicyclic dihydroxy compound containing the 5-membered ring structure or the 6-membered ring structure include those described in International Publication No. 2007/148604 described above.

中でも、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール及びペンタシクロペンタデカンジメタノールを好適に例示することができる。これらの中でも、シクロヘキサンジメタノール又はトリシクロデカンジメタノールが経済性及び耐熱性などからより好ましい。特に、下記式(2)で表されるトリシクロデカンジメタノールに由来する構造単位を含有することが、経済性や耐熱性及び、光学特性とのバランスの点で、最も好ましい。 Among them, cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethanol, adamantanediol and pentacyclopentadecanedimethanol can be preferably exemplified. Among these, cyclohexanedimethanol or tricyclodecanedimethanol is more preferable from the viewpoint of economy and heat resistance. In particular, it is most preferable to contain a structural unit derived from tricyclodecanedimethanol represented by the following formula (2) in terms of economy, heat resistance, and a balance with optical properties.

なお、これらの他の構造単位は、ポリカーボネート樹脂中に1種のみが含まれていてもよく2種以上が含まれていてもよい。 As for these other structural units, only one type may be contained in the polycarbonate resin, or two or more types may be contained.

Figure 0006965509
Figure 0006965509

前記ポリカーボネート樹脂の、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合は、ポリカーボネート樹脂中の全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対して、好ましくは30モル%以上、より好ましくは40モル%以上、特に好ましくは50モル%以上であって、また、好ましくは90モル%下、より好ましくは80モル%以下である。 The content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound having a portion represented by the formula (1) in a part of the structure of the polycarbonate resin is based on the structural unit derived from all the dihydroxy compounds in the polycarbonate resin. It is preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more, particularly preferably 50 mol% or more, and preferably 90 mol% or less, more preferably 80 mol% or less.

前記ポリカーボネート樹脂の、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合が上記下限以上であれば、ガラス転移温度の維持による耐熱性の向上が可能となるため好ましい。一方、上記上限以下であることにより、カーボネート構造に由来する着色、生物起源物質を原料に用いる故に微量に含有する不純物に由来する着色等を抑制することができ、通常基材層に要求される透明性を損なわない可能性がある。また、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位のみで構成されるポリカーボネート樹脂等では達成が困難な、適当な成形加工性、機械強度及び耐熱性等のバランスを取ることができる。 When the content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound having a portion represented by the formula (1) in a part of the structure of the polycarbonate resin is equal to or higher than the above lower limit, the heat resistance is improved by maintaining the glass transition temperature. Is preferable because it enables. On the other hand, when it is not more than the above upper limit, it is possible to suppress coloring derived from the carbonate structure, coloring derived from impurities contained in a trace amount because a biological substance is used as a raw material, and the like, which is usually required for the base material layer. May not compromise transparency. Further, appropriate molding processability, mechanical strength and heat resistance, which are difficult to achieve with a polycarbonate resin or the like composed of only structural units derived from a dihydroxy compound having a portion represented by the above formula (1) in a part of the structure. It is possible to balance gender and the like.

前記ポリカーボネート樹脂は、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、さらに脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位及び脂肪族ヒドロキシ化合物とからなることが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で、さらにそれら以外のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が含まれていてもよい。 The polycarbonate resin is composed of a structural unit derived from a dihydroxy compound having a site represented by the formula (1) in a part of the structure, a structural unit derived from an alicyclic dihydroxy compound, and an aliphatic hydroxy compound. However, structural units derived from other dihydroxy compounds may be further contained as long as the object of the present invention is not impaired.

前記ポリカーボネート樹脂は、一般に用いることができる重合方法で製造することができる。前記ポリカーボネート樹脂の製造方法は、ホスゲン法または炭酸ジエステルと反応させるエステル交換法の何れでもよい。中でも、重合触媒の存在下に、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物と、脂環式及び脂肪族ジヒドロキシ化合物と、必要に応じて用いることができるその他のジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを反応させるエステル交換法が好ましい。 The polycarbonate resin can be produced by a polymerization method that can be generally used. The method for producing the polycarbonate resin may be either a phosgene method or a transesterification method in which the polycarbonate resin is reacted with a carbonic acid diester. Among them, a dihydroxy compound having a site represented by the above formula (1) in a part of the structure in the presence of a polymerization catalyst, an alicyclic compound and an aliphatic dihydroxy compound, and other compounds which can be used as needed. A transesterification method in which the dihydroxy compound is reacted with the carbonic acid diester is preferable.

エステル交換法は、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物の1種又は2種以上と、脂環式及びジヒドロキシ化合物の1種又は2種以上と、必要に応じて用いることができるその他のジヒドロキシ化合物の1種又は2種以上と、炭酸ジエステルとに、塩基性触媒、さらにはこの塩基性触媒を中和する酸性物質を添加してエステル交換反応を行う製造方法である。 The transesterification method requires one or more dihydroxy compounds having a site represented by the above formula (1) in a part of the structure, and one or more dihydroxy compounds of the alicyclic type and dihydroxy compounds. Production in which a transesterification reaction is carried out by adding a basic catalyst and an acidic substance that neutralizes the basic catalyst to one or more of other dihydroxy compounds that can be used depending on the situation and a carbonic acid diester. The method.

炭酸ジエステルの代表例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス(クロロフェニル)カーボネート、m−クレジルカーボネート、ジナフチルカーネート、ビス(ビフェニル)カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート及びジシクロヘキシルカーボネートなどを挙げることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。これらのうち、特にジフェニルカーボネートが好ましく用いることができる。 Typical examples of carbonic acid diesters include diphenyl carbonate, ditril carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carnate, bis (biphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate and dicyclohexyl carbonate. Can be mentioned. One of these may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used. Of these, diphenyl carbonate can be particularly preferably used.

ポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。ポリカーボネート樹脂の還元粘度が低すぎると、成形品の機械的強度が小さい可能性があり、逆に大きすぎると、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。
かかる観点から、ポリカーボネート樹脂の還元粘度の下限は、0.20dl/g以上が好ましく、0.30dL/g以上がより好ましく、0.35dL/g以上がさらに好ましく、還元粘度の上限は、2.00dL/g以下が好ましい。
The molecular weight of the polycarbonate resin can be expressed by the reduced viscosity. If the reducing viscosity of the polycarbonate resin is too low, the mechanical strength of the molded product may be small, and conversely, if it is too large, the fluidity during molding tends to decrease, which tends to reduce productivity and moldability. ..
From this point of view, the lower limit of the reducing viscosity of the polycarbonate resin is preferably 0.20 dl / g or more, more preferably 0.30 dL / g or more, further preferably 0.35 dL / g or more, and the upper limit of the reducing viscosity is 2. It is preferably 00 dL / g or less.

なお、ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、中央理化社製DT−504型自動粘度計にてウベローデ型粘度計を用い、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート樹脂濃度が0.60g/dlになるように精密に調整した後に、温度20.0℃±0.1℃で、下記に基づき測定値から算出される。
溶媒の通過時間t0、溶液の通過時間tから、下記式:
ηrel=t/t
より相対粘度ηrelを求め、相対粘度ηrelから、下記式:
ηsp=(η−η)/ηηrel−1
より比粘度ηspを求める。
比粘度ηspを濃度c(g/dl)で割って、下記式:
ηred=ηsp/c
より還元粘度(換算粘度)ηredを求める。
The reduced viscosity of the polycarbonate resin is precisely adjusted so that the polycarbonate resin concentration is 0.60 g / dl using a Ubbelohde type viscometer with a DT-504 type automatic viscometer manufactured by Chuo Rika Co., Ltd. and methylene chloride as a solvent. After adjusting to, the temperature is 20.0 ° C. ± 0.1 ° C., and it is calculated from the measured values based on the following.
From the solvent transit time t0 and the solution transit time t, the following formula:
η rel = t / t 0
The relative viscosity η ll was obtained from the relative viscosity η ll, and the following formula:
η sp = (η − η 0 ) / η 0 = ηrel -1
The specific viscosity η sp is obtained.
Dividing the specific viscosity η sp by the concentration c (g / dl), the following formula:
η red = η sp / c
The reduced viscosity (converted viscosity) η red is obtained from the above.

(2)ノルボルネン重合体
ノルボルネン重合体としては、例えばノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環共重合体、又はそれらの水素化物;ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加共重合体、又はそれらの水素化物;等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環(共)重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適である。
なお、本明細書において「(共)重合体」とは、重合体及び共重合体のことをいう。
(2) Norbornene polymer As the norbornene polymer, for example, a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer, or them. The hydride of the above; an addition polymer of a monomer having a norbornene structure, an addition copolymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer, or a hydride thereof; and the like can be mentioned. Among these, the ring-opening (co) polymer hydride of the monomer having a norbornene structure is particularly suitable from the viewpoints of transparency, moldability, heat resistance, low hygroscopicity, dimensional stability, light weight and the like. Is.
In addition, in this specification, "(co) polymer" means a polymer and a copolymer.

上記ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(慣用名:ノルボルネン)、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、7,8−ベンゾトリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン(慣用名:メタノテトラヒドロフルオレン)、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(慣用名:テトラシクロドデセン)、及びこれらの化合物の誘導体(例えば、環に置換基を有するもの)などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。また、ノルボルネン構造を有する単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (trivial name: norbornene) and tricyclo [4.3.0.12.5] deca-3,7. -Diene (trivial name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.12.5] deca-3-ene (trivial name: metanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4.0 .12, 5.17, 10] Dodeca-3-ene (trivial name: tetracyclopentadiene), derivatives of these compounds (for example, those having a substituent on the ring) and the like can be mentioned. Here, examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, a polar group and the like. Further, these substituents may be the same or different from each other, and a plurality of these substituents may be bonded to the ring. Further, as the monomer having a norbornene structure, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

極性基の種類としては、例えば、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などを挙げることができる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などを挙げることができる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン酸基などを挙げることができる。 Examples of the type of polar group include a hetero atom or an atomic group having a hetero atom. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a halogen atom. Specific examples of the polar group include a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group and a sulfonic acid group.

ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体としては、例えばシクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類及びその誘導体;シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエン及びその誘導体;などを挙げることができる。ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of other monomers that can be ring-opened and copolymerizable with a monomer having a norbornene structure include monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; cyclic conjugated diene such as cyclohexadiene and cycloheptadiene. And derivatives thereof; and the like. As the monomer having a norbornene structure and other monomers capable of ring-opening copolymerization, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.

ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、及びノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との開環共重合体は、例えば単量体を公知の開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造してもよい。 The ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure and the ring-opening copolymer of another monomer copolymerizable with the monomer having a norbornene structure are, for example, ring-opening polymerization of known monomers. It may be produced by polymerization or copolymerization in the presence of a catalyst.

ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテンなどの炭素数2以上20以下のα−オレフィン及びこれらの誘導体;シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロオレフィン及びこれらの誘導体;1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエンなどの非共役ジエン;などを挙げることができる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。また、ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Other monomers that can be additionally copolymerized with the monomer having a norbornene structure include α-olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene and 1-butene and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene, etc. Cycloolefins such as cyclohexene and derivatives thereof; non-conjugated diene such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene; and the like can be mentioned. Among these, α-olefins are preferable, and ethylene is more preferable. Further, as the monomer having a norbornene structure and other monomers that can be additionally copolymerized, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、及びノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、例えば、単量体を公知の付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造してもよい。 The addition copolymer of a monomer having a norbornene structure and the addition copolymer of a monomer having a norbornen structure and another copolymerizable monomer can be, for example, a monomer of a known addition polymerization catalyst. It may be produced by polymerization or copolymerization in the presence.

(3)単環の環状オレフィン重合体
単環の環状オレフィン重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環を有する環状オレフィン系モノマーの付加重合体を挙げることができる。
(3) Monocyclic Cyclic Olefin Polymer Examples of the monocyclic cyclic olefin polymer include an addition polymer of a cyclic olefin-based monomer having a monocyclic ring such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene.

(4)環状共役ジエン共重合体
環状共役ジエン重合体としては、例えば、1,3−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系モノマーの付加重合体を環化反応して得られる重合体;シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン系モノマーの1,2−または1,4−付加重合体;及びこれらの水素化物;などを挙げることができる。
(4) Cyclic conjugated diene copolymer The cyclic conjugated diene polymer is a polymer obtained by cyclizing an addition polymer of a conjugated diene monomer such as 1,3-butadiene, isoprene, and chloroprene; 1,2- or 1,4-additional polymers of cyclic conjugated diene-based monomers such as pentadiene and cyclohexadiene; and hydrides thereof; and the like can be mentioned.

(5)ビニル脂環式炭化水素重合体
ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン等のビニル脂環式炭化水素系モノマーの重合体及びその水素化物;スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素系モノマーを重合してなる重合体に含まれる芳香環部分を水素化してなる水素化物;ビニル脂環式炭化水素系モノマー、またはビニル芳香族炭化水素系モノマーとこれらビニル芳香族炭化水素系モノマーに対して共重合可能な他のモノマーとのランダム共重合体若しくはブロック共重合体等の共重合体の、芳香環の水素化物;等を挙げることができる。前記のブロック共重合体としては、例えば、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体またはそれ以上のマルチブロック共重合体、並びに傾斜ブロック共重合体等を挙げることもできる。
(5) Vinyl alicyclic hydrocarbon polymer Examples of the vinyl alicyclic hydrocarbon polymer include polymers of vinyl alicyclic hydrocarbon-based monomers such as vinylcyclohexene and vinylcyclohexane and hydrides thereof; styrene and α. − A hydride obtained by hydrogenating the aromatic ring portion contained in the polymer obtained by polymerizing a vinyl aromatic hydrocarbon-based monomer such as methylstyrene; a vinyl alicyclic hydrocarbon-based monomer or a vinyl aromatic hydrocarbon-based monomer. And hydrides of aromatic rings of copolymers such as random copolymers or block polymers with other monomers copolymerizable with these vinyl aromatic hydrocarbon-based monomers. Examples of the block copolymers include diblock copolymers, triblock copolymers or higher multi-block copolymers, inclined block copolymers, and the like.

樹脂フィルム(A)の製膜方法としては、公知の方法、例えば単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどの溶融混合設備を有し、Tダイを用いる押出キャスト法やカレンダー法などを採用することができ、特に限定されるものではないが、本発明においては、ハンドリング性や生産性などの面からTダイを用いる押出キャスト法が好適に用いることができる。
Tダイを用いる押出キャスト法での成形温度は、用いる重合体の流動特性や製膜性などによって適宜調整されるが、概ね80℃以上、好ましくは100℃以上、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは140℃以上であり、かつ、概ね320℃以下、好ましくは300℃以下、より好ましくは280℃以下、さらに好ましくは260℃以下であり、シランカップリング剤などを添加する場合は反応に伴う樹脂圧の増加やフィッシュアイの増加を抑制するために成形温度を低下させることが好ましい。シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤などの各種添加剤は、予めポリカーボネート樹脂等の脂環式構造含有重合体とともにドライブレンドしてからホッパーに供給してもよいし、予め重合体の全ての材料を溶融混合してペレットを作製してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製して供給してもよい。
As a film forming method for the resin film (A), a known method such as a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader or the like is provided, and an extrusion casting method or a calendar method using a T-die is provided. However, in the present invention, an extrusion casting method using a T-die can be preferably used from the viewpoints of handleability and productivity.
The molding temperature in the extrusion casting method using a T-die is appropriately adjusted depending on the flow characteristics and film-forming properties of the polymer used, but is generally 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and further. It is preferably 140 ° C. or higher and approximately 320 ° C. or lower, preferably 300 ° C. or lower, more preferably 280 ° C. or lower, still more preferably 260 ° C. or lower, and when a silane coupling agent or the like is added, it accompanies the reaction. It is preferable to lower the molding temperature in order to suppress an increase in resin pressure and an increase in fish eyes. Various additives such as a silane coupling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a weather-resistant stabilizer may be dry-blended together with an alicyclic structure-containing polymer such as a polycarbonate resin in advance and then supplied to the hopper. All the materials of the polymer may be melt-mixed in advance to prepare pellets and then supplied, or a master batch in which only the additives are concentrated in resin in advance may be prepared and supplied.

<易接着層(B)>
易接着層(B)は、樹脂フィルム(A)を他の部材に接着し易くする役割を有している。
<Easy adhesive layer (B)>
The easy-adhesion layer (B) has a role of facilitating the adhesion of the resin film (A) to other members.

前述したように、偏光板は、偏光子の両側に、ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤を用いて保護フィルムを貼合して構成するのが一般的である。そのため、樹脂フィルム(A)を該保護フィルムとして使用する場合、易接着層(B)としては、このような水溶性接着剤の接着性を向上させ、且つ、樹脂フィルム(A)との接着性を確保できるものが好ましい。
よって、例えば、樹脂フィルム(A)が、上述のようにアクリル樹脂層又は脂環式構造樹脂層からなる単層フィルムである場合や、アクリル樹脂層又は脂環式構造樹脂層を最表面層として備えた複層フィルムである場合であって、且つ、当該樹脂フィルム(A)を水溶性接着剤を用いて偏光子に貼合することを想定すると、易接着層(B)は、アクリル樹脂層や脂環式構造樹脂層ばかりか、上記水溶性接着剤ともなじみが良く、高い密着性を発揮することができるものが好ましい。
As described above, the polarizing plate is generally formed by laminating protective films on both sides of the polarizing element using a water-soluble adhesive such as polyvinyl alcohol. Therefore, when the resin film (A) is used as the protective film, the easy-adhesion layer (B) improves the adhesiveness of such a water-soluble adhesive and has adhesiveness to the resin film (A). It is preferable that the one that can secure the above.
Therefore, for example, when the resin film (A) is a single-layer film composed of an acrylic resin layer or an alicyclic structural resin layer as described above, or when the acrylic resin layer or the alicyclic structural resin layer is used as the outermost surface layer. Assuming that the resin film (A) is attached to the polarizer using a water-soluble adhesive, the easy-adhesion layer (B) is an acrylic resin layer. It is preferable that the resin layer has an alicyclic structure and is well-adapted to the above-mentioned water-soluble adhesive and can exhibit high adhesion.

かかる観点から、易接着層(B)を構成する樹脂組成物としては、水溶性接着剤を用いてPVAフィルムと接着することができる樹脂組成物であるのが好ましく、中でも、ウレタン基、アミド基、NCO基を有する重合体を主成分とする樹脂組成物であるのが好ましく、中でもウレタン系樹脂を主成分とする樹脂組成物であるのが特に好ましい。 From this point of view, the resin composition constituting the easy-adhesion layer (B) is preferably a resin composition that can be adhered to the PVA film using a water-soluble adhesive, and among them, a urethane group and an amide group. , A resin composition containing a polymer having an NCO group as a main component is preferable, and a resin composition containing a urethane-based resin as a main component is particularly preferable.

ウレタン系樹脂としては、例えば、(1)1分子中に平均2個以上の活性水素を含有する成分(以下「成分(1)」と称す場合がある。)と(2)多価イソシアネート成分(以下「成分(2)」と称す場合がある。)とを反応させて得られるウレタン系樹脂;又は、上記成分(1)及び成分(2)をイソシアネート基過剰の条件下で、反応に不活性で水との親和性の大きい有機溶媒中でウレタン化反応させてイソシアネート基含有プレポリマーとし、次いで、該プレポリマーを中和し、鎖延長剤を用いて鎖延長し、水を加えて分散体とすることによって製造されるウレタン系樹脂;などを挙げることができる。これらのウレタン系樹脂には酸構造(酸残基)を含有させてもよい。 Examples of the urethane resin include (1) a component containing an average of two or more active hydrogens in one molecule (hereinafter, may be referred to as "component (1)") and (2) a multivalent isocyanate component (2). Urethane resin obtained by reacting with "component (2)" hereafter; or, the above component (1) and component (2) are inactive in the reaction under the condition of excess isocyanate group. Isocyanate group-containing prepolymer by urethanization reaction in an organic solvent having a high affinity with water, then the prepolymer is neutralized, the chain is extended with a chain extender, and water is added to the dispersion. Urethane-based resin produced by the above; and the like. These urethane resins may contain an acid structure (acid residue).

イソシアネート基含有プレポリマーの鎖伸長方法は公知の方法を採用することができ、例えば、鎖伸長剤として、水、水溶性ポリアミン、グリコール類などを使用し、イソシアネート基含有プレポリマーと鎖伸長剤とを、必要に応じて触媒の存在下で反応させてもよい。 A known method can be adopted as the chain extension method of the isocyanate group-containing prepolymer. For example, water, a water-soluble polyamine, glycols and the like are used as the chain extender, and the isocyanate group-containing prepolymer and the chain extender are used. May be reacted in the presence of a catalyst, if necessary.

前記成分(1)としては、特に限定されるものではなく、中でも、水酸基性の活性水素を有する化合物が好ましい。このような化合物の具体例としては、次の(1−1)〜(1−5)に例示するものを挙げることができる。 The component (1) is not particularly limited, and among them, a compound having a hydroxyl group of active hydrogen is preferable. Specific examples of such compounds include those exemplified in the following (1-1) to (1-5).

(1−1)ポリオール化合物
ポリオール化合物として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、ジプロピレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2−ジメチルプロパンジオールなどを挙げることができる。
(1-1) Glycol Compound Examples of the polyol compound include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, and 1,4-. Butylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,8-octanediol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3 -Pentanediol, tricyclodecanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-dimethylpropanediol and the like can be mentioned.

(1−2)ポリエーテルポリオール
ポリエーテルポリオールとして、例えば、上記(1−1)のポリオール化合物のアルキレンオキシド付加物;アルキレンオキシドと環状エーテル(例えばテトラヒドロフランなど)との開環(共)重合体;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール−プロピレングリコールの共重合体;グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリオクタメチレングリコールなどのグリコール類;などを挙げることができる。
(1-2) Polyether polyol As the polyether polyol, for example, an alkylene oxide adduct of the polyol compound of (1-1) above; a ring-opening (co) polymer of an alkylene oxide and a cyclic ether (for example, tetrahydrofuran); Copolymers of polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol-propylene glycol; glycols such as glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, and polyoctamethylene glycol; and the like.

(1−3)ポリエステルポリオール
ポリエステルポリオールとして、例えば、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸又はその無水物と、上記(1−1)で挙げたエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのポリオール化合物とを、水酸基過剰の条件で重縮合させて得られたものなどを挙げることができる。より具体的には、例えば、エチレングリコール−アジピン酸縮合物、ブタンジオール−アジピン縮合物、ヘキサメチレングリコール−アジピン酸縮合物、エチレングリコール−プロピレングリコール−アジピン酸縮合物、或いはグリコールを開始剤としてラクトンを開環重合させたポリラクトンジオールなどを挙げることができる。
(1-3) Polyester polyol As the polyester polyol, for example, a dicarboxylic acid such as adipic acid, succinic acid, sebacic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid or an anhydride thereof, and the above (1-1). Obtained by polycondensing the above-mentioned polyol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, and neopentyl glycol under the condition of excess hydroxyl group. Can be mentioned. More specifically, for example, ethylene glycol-adipic acid condensate, butanediol-adipine condensate, hexamethylene glycol-adipic acid condensate, ethylene glycol-propylene glycol-adipic acid condensate, or lactone using glycol as an initiator. Examples thereof include polylactone diols obtained by ring-opening polymerization of.

(1−4)ポリエーテルエステルポリオール
ポリエーテルエステルポリオールとして、例えば、エーテル基含有ポリオール(例えば、前記(1−2)のポリエーテルポリオールやジエチレングリコール等)又は、これと他のグリコールとの混合物を上記(1−3)で例示したようなジカルボン酸又はその無水物に加えてアルキレンオキシドを反応させてなるものなどを挙げることができる。より具体的には、例えば、ポリテトラメチレングリコール−アジピン酸縮合物などを挙げることができる。
(1-4) Polyether Ester Polyester As the polyether ester polyol, for example, an ether group-containing polyol (for example, the polyether polyol or diethylene glycol of (1-2) above) or a mixture thereof and other glycol is used as described above. Examples thereof include those obtained by reacting an alkylene oxide with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof as exemplified in (1-3). More specifically, for example, a polytetramethylene glycol-azipic acid condensate can be mentioned.

(1−5)ポリカーボネートポリオール
ポリカーカーボネートポリオールとしては、例えば、一般式HO−R−(O−C(O)−O−R)n−OH(ただし、式中、Rは炭素数1以上12以下の飽和脂肪酸ポリオール残基を示す。また、nは分子の繰り返し単位の数を示し、通常5以上50以下の整数である。)で示される化合物などを挙げることができる。これらは、飽和脂肪族ポリオールと置換カーボネート(例えば、炭酸ジエチル、ジフェニルカーボネートなど)とを、水酸基が過剰となる条件で反応させるエステル交換法;前記飽和脂肪族ポリオールとホスゲンとを反応させるか、又は必要に応じて、その後さらに飽和脂肪族ポリオールを反応させる方法;などにより得ることができる。
(1-5) Polycarbonate Polyol As the polycarbonate polyol, for example, the general formula HO-R- (OC (O) -OR) n-OH (however, in the formula, R has 1 or more carbon atoms and 12 or less carbon atoms). In addition, n indicates the number of repeating units of the molecule, and is usually an integer of 5 or more and 50 or less). These are transesterification methods in which a saturated aliphatic polyol and a substituted carbonate (for example, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, etc.) are reacted under conditions where the hydroxyl group becomes excessive; the saturated aliphatic polyol is reacted with phosgen, or If necessary, it can be obtained by a method of further reacting a saturated aliphatic polyol; or the like.

上記の(1−1)〜(1−5)に例示したような化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 As the compounds exemplified in the above (1-1) to (1-5), one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at an arbitrary ratio.

前記成分(1)と反応させる成分(2)としては、例えば、1分子中に平均2個以上のイソシアネート基を含有する脂肪族、脂環族又は芳香族の化合物を挙げることができる。 Examples of the component (2) to react with the component (1) include aliphatic, alicyclic or aromatic compounds containing an average of two or more isocyanate groups in one molecule.

脂肪族ジイソシアネート化合物としては、炭素数1以上12以下の脂肪族ジイソシアネートが好ましく、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート(HDI)などを挙げることができる。脂環式ジイソシアネート化合物としては、炭素数4以上18以下の脂環式ジイソシアネート化合物が好ましく、例えば、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(HMDI)などを挙げることができる。芳香族ジイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどを挙げることができる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The aliphatic diisocyanate compound is preferably an aliphatic diisocyanate having 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, and hexane diisocyanate (HDI). As the alicyclic diisocyanate compound, an alicyclic diisocyanate compound having 4 to 18 carbon atoms is preferable, and for example, 1,4-cyclohexanediisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI) and the like. Can be mentioned. Examples of the aromatic diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate. One of these may be used alone, or two or more of them may be used in combination at any ratio.

易接着層(B)の主成分樹脂をなすウレタン系樹脂としては、耐熱性や耐水性に優れ、本発明における最適な貯蔵弾性率を有する易接着層を形成することができることから、脂肪族ポリカーボネート骨格を有するもの、具体的には、前記(1−5)のポリカーボネートポリオールと、脂肪族ジイソシアネート化合物および/または脂環式ジイソシアネート化合物との反応で得られるウレタン系樹脂が好ましい。 The urethane-based resin that forms the main component resin of the easy-adhesion layer (B) is excellent in heat resistance and water resistance, and can form an easy-adhesion layer having the optimum storage elasticity in the present invention. Therefore, it is an aliphatic polycarbonate. Those having a skeleton, specifically, a urethane resin obtained by reacting the polycarbonate polyol (1-5) described above with an aliphatic diisocyanate compound and / or an alicyclic diisocyanate compound are preferable.

ウレタン系樹脂は、酸構造を有することが好ましい。酸構造を有するウレタン系樹脂は、界面活性剤を使用せずに、若しくは界面活性剤の量が少なくても、水中に分散させることが可能となるので、易接着層の耐水性が良くなることが期待される。これを自己乳化型といい、界面活性剤を使用することなく分子イオン性のみで、水中にウレタン系樹脂が分散安定化しうることを意味する。このようなウレタン系樹脂を用いた易接着層(B)は、離型フィルム(C)との接着性に優れ、かつ高い透明性を維持できるため、好ましい。また、この酸構造を起点として架橋することにより、疎水性、耐熱性、湿熱性をさらに向上させることが出来るため、好ましい。 The urethane resin preferably has an acid structure. A urethane-based resin having an acid structure can be dispersed in water without using a surfactant or even if the amount of the surfactant is small, so that the water resistance of the easy-adhesion layer is improved. There is expected. This is called a self-emulsifying type, and means that the urethane-based resin can be dispersed and stabilized in water only by molecular ionicity without using a surfactant. The easy-adhesion layer (B) using such a urethane-based resin is preferable because it has excellent adhesion to the release film (C) and can maintain high transparency. Further, it is preferable to carry out cross-linking starting from this acid structure because the hydrophobicity, heat resistance and moist heat resistance can be further improved.

酸構造としては、例えば、カルボキシル基(−COOH)、スルホン酸基(−SO3H)等の酸基などを挙げることができる。また、酸構造は、ウレタン系樹脂の側鎖に存在していてもよく、末端に存在していてもよい。なお、酸構造は、1種類を用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the acid structure include acid groups such as a carboxyl group (-COOH) and a sulfonic acid group (-SO3H). Further, the acid structure may be present in the side chain of the urethane resin or may be present at the end. As the acid structure, one type may be used, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

酸構造の含有量としては、ウレタン系樹脂の酸価として、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上であり、好ましくは250mgKOH/g以下、より好ましくは150mgKOH/g以下である。酸価が5mgKOH/g未満では水分散性が不十分となりやすく、一方、酸価が250mgKOH/gより大きいと易接着層の耐水性が劣る傾向となる。 As for the content of the acid structure, the acid value of the urethane resin is preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, preferably 250 mgKOH / g or less, and more preferably 150 mgKOH / g or less. If the acid value is less than 5 mgKOH / g, the water dispersibility tends to be insufficient, while if the acid value is larger than 250 mgKOH / g, the water resistance of the easy-adhesion layer tends to be inferior.

ウレタン系樹脂に酸構造を導入する方法は、従来から用いられている方法が特に制限なく使用できる。好ましい例を挙げると、ジメチロールアルカン酸を、前記(1−2)から(1−4)に記載したグリコール成分の一部もしくは全部と置き換えることによって、予めポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール等にカルボキシル基を導入する方法を挙げることができる。ここで用いることができるジメチロールアルカン酸としては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などを挙げることができる。なお、ジメチロールアルカン酸は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 As a method for introducing an acid structure into a urethane-based resin, a conventionally used method can be used without particular limitation. To give a preferred example, a polyether polyol, a polyester polyol, or a polyether ester is prepared in advance by replacing dimethylol alkanoic acid with a part or all of the glycol components described in (1-2) to (1-4) above. Examples thereof include a method of introducing a carboxyl group into a polyol or the like. Examples of the dimethylol alkanoic acid that can be used here include dimethylol acetic acid, dimethylol propionic acid, and dimethylol butyric acid. One type of dimethylolalkanoic acid may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

ウレタン系樹脂の数平均分子量は、1,000以上が好ましく、より好ましくは20,000以上であり、1,000,000以下が好ましく、より好ましくは200,000以下である。 The number average molecular weight of the urethane resin is preferably 1,000 or more, more preferably 20,000 or more, preferably 1,000,000 or less, and more preferably 200,000 or less.

ウレタン系樹脂は市販されているものを用いてもよい。
易接着層としてコーティングなどで使用可能なウレタン系樹脂の市販品としては、例えば、旭電化工業社製の「アデカボンタイター」シリーズ、三井東圧化学社製の「オレスター」シリーズ、大日本インキ化学工業社製の「ボンディック」シリーズ、「ハイドラン」シリーズ、バイエル社製の「インプラニール」シリーズ、日本ソフラン社製の「ソフラネート」シリーズ、花王社製の「ポイズ」シリーズ、三洋化成工業社製の「サンプレン」、「ユーコート」、「ユーポリン」シリーズ、大日精化工業社製の「レザミン」シリーズ、保土谷化学工業社製の「アイゼラックス」シリーズ、第一工業製薬社製の「スーパーフレックス」シリーズ、ゼネカ社製の「ネオレッツ」シリーズ、ルブリゾール社性の「Sancure」シリーズ、スタールジャパン社製の「RU」シリーズ、などを用いることができる。特に、三洋化成工業社製の「ユーコート UA−368」、スタールジャパン(株)製の「RU−40−350」や「EX−RU−92−605」、大日精化工業社製の「レザミンD−6031」などは、脂肪族ポリカーボネート骨格を有し、揮発性塩基により水分散化されているため、残存物質が少なく好適である。
A commercially available urethane resin may be used.
Commercially available urethane-based resins that can be used for coating as an easy-adhesion layer include, for example, the "Adeka Bontita" series manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., the "Orestar" series manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., and Dainippon Ink. "Bondic" series, "Hydran" series manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd., "Implanil" series manufactured by Bayer Co., Ltd., "Sofranate" series manufactured by Nippon Soflan Co., Ltd., "Poise" series manufactured by Kao Corporation, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. "Samplen", "Ucoat", "Eupolin" series, "Resamine" series manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., "Aizelux" series manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., "Superflex" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. The series, the "Neolets" series manufactured by Zeneka, the "Sancure" series manufactured by Lubrizol, the "RU" series manufactured by Stahl Japan, and the like can be used. In particular, "Ucoat UA-368" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "RU-40-350" and "EX-RU-92-605" manufactured by Stahl Japan Co., Ltd., and "Resamine D" manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd. "-6031" and the like have an aliphatic polycarbonate skeleton and are water-dispersed by a volatile base, so that there is little residual substance and it is suitable.

また、ウレタン系樹脂を易接着層(B)の主成分樹脂として用いる場合には、耐湿性や耐熱性、機械的強度の向上を目的として、易接着層(B)には必要に応じて架橋剤が含有されていてもよい。
架橋剤としては、一般的にはカルボジイミド樹脂、エポキシ樹脂、オキサゾリン樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート樹脂などが好適用いることができる。
架橋剤の含有量は、ウレタン系樹脂100重量部に対して0.1重量部以上であることが、ウレタン系樹脂を十分に架橋させて形成されるウレタンコート層の耐湿性や耐熱性、機械的強度を十分に高める観点から好ましい。一方、未反応の架橋剤の残留を少なくして、易接着層(B)の耐湿性や耐熱性、機械的強度を高める観点から、架橋剤はウレタン系樹脂100重量部に対して40重量部未満であることが好ましい。ウレタン系樹脂100重量部に対して特に1重量部以上30重量部以下であることが好ましい。
When a urethane-based resin is used as the main component resin of the easy-adhesion layer (B), the easy-adhesion layer (B) is crosslinked as necessary for the purpose of improving moisture resistance, heat resistance, and mechanical strength. The agent may be contained.
As the cross-linking agent, generally, a carbodiimide resin, an epoxy resin, an oxazoline resin, a melamine resin, an isocyanate resin and the like can be preferably used.
The content of the cross-linking agent is 0.1 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the urethane-based resin. It is preferable from the viewpoint of sufficiently increasing the target strength. On the other hand, from the viewpoint of reducing the residual unreacted cross-linking agent and increasing the moisture resistance, heat resistance, and mechanical strength of the easy-adhesion layer (B), the cross-linking agent is 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. It is preferably less than. It is particularly preferable that the amount is 1 part by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane resin.

また、ウレタン系樹脂を易接着層(B)の主成分樹脂として用いる場合には、ウレタン系樹脂の安定性や性能を損なわない範囲において、易接着層の成形工程における粘度調整や乾燥速度、乾燥温度の調整を目的として各種の溶剤を単体または混合して添加することが好ましい。前述したコーティングなどで使用可能なウレタン樹脂における溶剤としては、イオン交換水、蒸留水に加え、アルコール系や各種有機溶剤などを使用することができる。中でも、メタノールやエタノール、イソプロパノールなどのアルコール系は揮発性が高く、乾燥温度および乾燥時間を低減でき、さらにコーティング用のウレタン樹脂との親和性にも優れることから好適に用いることができる。 When the urethane-based resin is used as the main component resin of the easy-adhesion layer (B), the viscosity adjustment, drying speed, and drying in the molding process of the easy-adhesion layer are not impaired as long as the stability and performance of the urethane-based resin are not impaired. It is preferable to add various solvents individually or in combination for the purpose of adjusting the temperature. As the solvent in the urethane resin that can be used in the above-mentioned coating and the like, in addition to ion-exchanged water and distilled water, alcohol-based solvents and various organic solvents can be used. Among them, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol are highly volatile, can reduce the drying temperature and drying time, and are also excellent in compatibility with urethane resins for coating, so that they can be suitably used.

易接着層(B)の厚みは、0.3μm以上2.5μm以下であるのが好ましい。0.3μm以上であれば、水溶性接着剤を用いてPVAフィルムと貼り合せた時に、その接着性を高めることができるため好ましく、他方、2.5μm以下であれば、易接着層側のタック性の増大を抑えられ、離型フィルム(C)との層間剥離強度F2を1.0以下とすることができるため好ましい。
かかる観点から、易接着層(B)の厚みは0.3μm以上2.5μm以下であるのが好ましく、中でも0.5μm以上或いは2.0μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に0.7μm以上或いは1.5μm以下であるのがより好ましい。
これらの易接着層(B)厚みの調整方法としては、前述したコーティング法を用いた場合は、易接着層(B)を形成する樹脂組成物の固形分量を調整したり、塗布量を調整したりすることにより行うことが可能である。但し、これらの方法に限定するものではない。
The thickness of the easy-adhesion layer (B) is preferably 0.3 μm or more and 2.5 μm or less. If it is 0.3 μm or more, it is preferable because the adhesiveness can be improved when it is bonded to the PVA film using a water-soluble adhesive. On the other hand, if it is 2.5 μm or less, the tack on the easy-adhesion layer side is tackled. It is preferable because the increase in properties can be suppressed and the delamination strength F2 with the release film (C) can be 1.0 or less.
From this point of view, the thickness of the easy-adhesion layer (B) is preferably 0.3 μm or more and 2.5 μm or less, more preferably 0.5 μm or more or 2.0 μm or less, and particularly 0.7 μm. It is more preferably more than or less than 1.5 μm.
When the above-mentioned coating method is used as the method for adjusting the thickness of the easy-adhesion layer (B), the solid content of the resin composition forming the easy-adhesion layer (B) is adjusted, or the coating amount is adjusted. It is possible to do it by doing something like that. However, the method is not limited to these methods.

易接着層(B)は、23℃における貯蔵弾性率G’(MPa)が0.1以上100以下であることが好ましく、中でも0.5MPa以上或いは90MPa以下であるのがより好ましく、1MPa以上或いは80MPa以下であるのがさらに好ましい。
易接着層(B)の23℃における貯蔵弾性率を0.1MPa以上とすることで、易接着層側のタック性の増大が抑えられ、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2を1.0以下に抑えることができる。一方、100MPa以下とすることで、水溶性接着剤を用いてPVAフィルムと貼り合せた時にその接着性を高めることができる。
易接着層(B)の貯蔵弾性率は、用いる易接着層を構成する樹脂の種類、組成を変更することにより調整することができる。ただし、これらの方法に限定されない。
The easy-adhesion layer (B) preferably has a storage elastic modulus G'(MPa) at 23 ° C. of 0.1 or more and 100 or less, more preferably 0.5 MPa or more or 90 MPa or less, and 1 MPa or more or It is more preferably 80 MPa or less.
By setting the storage elastic modulus of the easy-adhesion layer (B) at 23 ° C. to 0.1 MPa or more, an increase in tackiness on the easy-adhesion layer side is suppressed, and the release film (C) and the easy-adhesion layer (B) The delamination strength F2 can be suppressed to 1.0 or less. On the other hand, when the pressure is 100 MPa or less, the adhesiveness can be enhanced when the PVA film is bonded to the PVA film using a water-soluble adhesive.
The storage elastic modulus of the easy-adhesion layer (B) can be adjusted by changing the type and composition of the resin constituting the easy-adhesion layer to be used. However, the method is not limited to these methods.

<離型フィルム(C)>
離型フィルム(C)は、樹脂フィルム(A)に積層することでハンドリング性を高める一方、樹脂フィルム(A)から容易に剥がすことができるものであるのが好ましい。中でも、例えば、偏光子保護フィルムの保護フィルム(所謂マスキングフィルム)として使用することができるものが好ましい。
<Release film (C)>
The release film (C) is preferably one that can be easily peeled off from the resin film (A) while improving the handleability by laminating it on the resin film (A). Among them, for example, a film that can be used as a protective film (so-called masking film) for a polarizer protective film is preferable.

離型フィルム(C)は、基材層C1および粘着層C2を有する複層フィルムである。具体的には、基材層C1の片面に粘着層C2を設けた構成である。離型フィルム(C)が当該粘着層C2を有することで、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1を0.01以上とすることができ、かつ、剥離可能に貼り合せることができる。 The release film (C) is a multi-layer film having a base material layer C1 and an adhesive layer C2. Specifically, the adhesive layer C2 is provided on one side of the base material layer C1. When the release film (C) has the adhesive layer C2, the delamination strength F1 between the resin film (A) and the release film (C) can be 0.01 or more, and the release film (C) can be peeled off. Can be pasted together.

離型フィルム(C)の上記基材層C1は、本フィルム巻層体において互いに接する基材層C1と易接着層(B)が互いに接するものである。その場合、離形フィルム(C)と易接着層(B)の相関剥離強度F2が前記F1よりも大きくなるが、F2が1.0以下となるように選択する事が重要である。
例えば基材層C1としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィン、PET、PEN等のポリエステル、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド等を例示することができる。中でも、粘着層C2との化学的な親和性や、離型フィルムの生産性の観点から、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を用いたフィルムが好ましい。但し、これらに限定するものではない。
粘着層C2との化学的な親和性や、離型フィルムの生産性の観点から、中でもポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を用いたフィルムが好ましい。
The base material layer C1 of the release film (C) is such that the base material layer C1 and the easy-adhesion layer (B), which are in contact with each other in the present film winding layer, are in contact with each other. In that case, the correlated peel strength F2 between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B) is larger than that of F1, but it is important to select so that F2 is 1.0 or less.
For example, as the base material layer C1, polyolefins such as polyethylene, polypropylene and polyvinyl chloride, polyesters such as PET and PEN, polycarbonate (PC), polyimide and the like can be exemplified. Among them, a film using a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is preferable from the viewpoint of chemical affinity with the adhesive layer C2 and productivity of the release film. However, it is not limited to these.
From the viewpoint of chemical affinity with the adhesive layer C2 and the productivity of the release film, a film using a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is particularly preferable.

上記基材層C1の厚さは、3μm以上100μm以下であるのが好ましい。3μm以上であれば、ハンドリング性が良好であるから好ましく、他方100μm以下であれば、経済性や巻層体における嵩および重量が低減できるため好ましい。
かかる観点から、基材層C1の厚みは、3μm以上100μm以下であるのが好ましく、中でも5μm以上或いは80μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に10μm以上或いは60μm以下であるのがより好ましい。
The thickness of the base material layer C1 is preferably 3 μm or more and 100 μm or less. If it is 3 μm or more, it is preferable because the handleability is good, while if it is 100 μm or less, it is preferable because it is economical and the bulk and weight of the wound layer can be reduced.
From this point of view, the thickness of the base material layer C1 is preferably 3 μm or more and 100 μm or less, more preferably 5 μm or more or 80 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more or 60 μm or less.

他方、離型フィルム(C)の上記粘着層C2は、本フィルム巻層体において互いに接する粘着層C2と樹脂フィルム(A)が互いに接するので、樹脂フィルム(A)と剥離可能に貼り合せることができることが重要である。粘着層C2としては、例えばゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などを挙げることができる。より具体的には、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリオレフィン系樹脂などを用いたものを例示することができる。但し、これらに限定するものではない。 On the other hand, the adhesive layer C2 of the release film (C) can be detachably bonded to the resin film (A) because the adhesive layer C2 and the resin film (A) that are in contact with each other in the film winding layer are in contact with each other. It is important to be able to do it. Examples of the pressure-sensitive adhesive layer C2 include rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic-based pressure-sensitive adhesives, polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives. More specifically, for example, those using an acrylic resin, a urethane resin, an ethylene / vinyl acetate copolymer resin, a polyolefin resin, or the like can be exemplified. However, it is not limited to these.

上記粘着層C2の厚さは、0.1μm以上20μm以下であるのが好ましい。0.1μm以上であれば、基材層C1との粘着性が良好となるため好ましく、他方20μm以下であれば、糊残りが少なく樹脂フィルム(A)との剥離性能を確保できるため好ましい。
かかる観点から、粘着層C2の厚みは、0.1μm以上20μm以下であるのが好ましく、中でも0.3μm以上或いは15μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に0.5μm以上或いは10μm以下であるのがより好ましい。
The thickness of the adhesive layer C2 is preferably 0.1 μm or more and 20 μm or less. When it is 0.1 μm or more, it is preferable because the adhesiveness with the base material layer C1 is good, while when it is 20 μm or less, there is little adhesive residue and the peeling performance with the resin film (A) can be ensured, which is preferable.
From this point of view, the thickness of the adhesive layer C2 is preferably 0.1 μm or more and 20 μm or less, more preferably 0.3 μm or more or 15 μm or less, and particularly 0.5 μm or more or 10 μm or less. Is more preferable.

離型フィルム(C)としては、例えば、基材層C1に粘着剤を塗工して形成される粘着剤塗工型離型フィルムや、基材層C1と粘着層C2とを共押出して形成される自己粘着型離型フィルムを挙げることができる。後述するように、本発明においては、粘着層がポリオレフィン系樹脂層である自己粘着型フィルムであることが好ましい。 As the release film (C), for example, an adhesive coating type release film formed by coating a base material layer C1 with an adhesive, or a base material layer C1 and an adhesive layer C2 coextruded and formed. Examples thereof include self-adhesive mold release films. As will be described later, in the present invention, it is preferable that the adhesive layer is a self-adhesive film which is a polyolefin resin layer.

粘着剤塗工型離型フィルムにおける粘着剤としては、スリット時の樹脂欠けの発生とカールの発生を抑制し得る限り特に限定されない。例えばアクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、シリコーンゴム系粘着剤などを挙げることができる。但し、これらに限定するものではない。 The pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive-coated mold release film is not particularly limited as long as it can suppress the occurrence of resin chipping and curl at the time of slitting. For example, an acrylic resin-based adhesive, an epoxy resin-based adhesive, a silicone rubber-based adhesive, and the like can be mentioned. However, it is not limited to these.

自己粘着型離型フィルムにおける粘着樹脂としては、スリット時の樹脂欠けの発生とカールの発生を抑制し得る限り特に限定されないが、粘着層C2がポリオレフィン系樹脂層である自己粘着型離型フィルムであることが好ましい。
粘着層C2がポリオレフィン系樹脂層である自己粘着型離型フィルムの場合、アウトガス成分による製品汚染や、本発明のフィルム積層体から該離型フィルムを剥離する際の糊残りや100℃以上の高温時における成分移行などにより生じる剥離力変動に伴う離型フィルムや保護フィルムの破損等の問題が生じたりする懸念が少なく好適である。
The adhesive resin in the self-adhesive release film is not particularly limited as long as it can suppress the occurrence of resin chipping and curl at the time of slitting, but is a self-adhesive release film in which the adhesive layer C2 is a polyolefin resin layer. It is preferable to have.
In the case of a self-adhesive mold release film in which the adhesive layer C2 is a polyolefin resin layer, product contamination due to an outgas component, adhesive residue when peeling the mold release film from the film laminate of the present invention, and a high temperature of 100 ° C. or higher It is suitable because there is little concern that problems such as breakage of the release film and the protective film due to fluctuations in the peeling force caused by component transfer during time may occur.

離型フィルム(C)の製造方法は、特に限定されるものではない。例えば、基材層C1と粘着層C2とを共押出により積層する共押出法、基材層C1を製膜した後に粘着層C2をインラインで塗布するキャスト塗工法、基材層C1と粘着層C2とを別々に製膜した後、熱融着させて積層する熱プレス法などを挙げることができる。このうち、残留溶剤の揮発による製品汚染の懸念が少ないことや、厚み精度を高めるという観点から、共押出法が特に好適である。 The method for producing the release film (C) is not particularly limited. For example, a coextrusion method in which a base material layer C1 and an adhesive layer C2 are laminated by coextrusion, a cast coating method in which a base material layer C1 is formed and then an adhesive layer C2 is applied in-line, a base material layer C1 and an adhesive layer C2 Examples include a heat press method in which and are separately formed into a film, and then heat-sealed and laminated. Of these, the coextrusion method is particularly preferable from the viewpoints that there is little concern about product contamination due to volatilization of the residual solvent and that the thickness accuracy is improved.

基材層C1と粘着層C2の間の相関剥離強度については特に限定はしないが、樹脂フィルム層(A)より離形フィルム(C)を剥離した時に、粘着層C2の成分が樹脂フィルムに残らないように離型フィルムが一体となって剥離されることが重要である。 The correlation peeling strength between the base material layer C1 and the adhesive layer C2 is not particularly limited, but when the release film (C) is peeled from the resin film layer (A), the components of the adhesive layer C2 remain on the resin film. It is important that the release film is peeled off together so that it does not occur.

また離型フィルム(C)は、基材層C1と粘着層C2の間に他の層を有してもよい。この場合も、樹脂フィルム層(A)より離形フィルム(C)を剥離した時に、粘着層C2の成分が樹脂フィルムに残らないように離型フィルムが一体となって剥離されることが重要である。 Further, the release film (C) may have another layer between the base material layer C1 and the adhesive layer C2. Also in this case, when the release film (C) is peeled from the resin film layer (A), it is important that the release film is integrally peeled so that the component of the adhesive layer C2 does not remain on the resin film. be.

離型フィルム(C)の厚みは、5μm以上100μm以下であるのが好ましい。離型フィルム(C)の厚みが5μm以上であれば、ハンドリング性が良好であるため好ましく、100μm以下であれば、経済性や巻層体における嵩および重量が低減できるため好ましい。
かかる観点から、離型フィルム(C)の厚みは5μm以上100μm以下であるのが好ましく、中でも10μm以上或いは80μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に15μm以上或いは60μm以下であるのがより好ましい。
The thickness of the release film (C) is preferably 5 μm or more and 100 μm or less. When the thickness of the release film (C) is 5 μm or more, it is preferable because it has good handleability, and when it is 100 μm or less, it is preferable because it is economical and the volume and weight of the wound layer can be reduced.
From this point of view, the thickness of the release film (C) is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, more preferably 10 μm or more or 80 μm or less, and particularly preferably 15 μm or more or 60 μm or less. ..

<本積層フィルム>
本積層フィルムは、アクリル重合体又は脂環式構造含有重合体又はこれら重合体の混合物を主成分樹脂として含有する層を少なくとも1層含む樹脂フィルム(A)と、樹脂フィルム(A)の一面側に積層されてなる易接着層(B)と、樹脂フィルム(A)の他面側に、剥離可能に積層されてなる離型フィルム(C)とを備えた積層フィルムである。
<This laminated film>
This laminated film includes a resin film (A) containing at least one layer containing an acrylic polymer, an alicyclic structure-containing polymer, or a mixture of these polymers as a main component resin, and one side of the resin film (A). It is a laminated film provided with an easy-adhesion layer (B) laminated on the surface of the resin film (A) and a release film (C) laminated on the other surface side of the resin film (A) so as to be peelable.

(1)厚み
本積層フィルムの厚みは、特に制限されるのではないが、光学フィルム全般の薄膜化の要請の観点から、150μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましく、80μm以下が特に好ましい。一方、ハンドリング性や強度の観点から、5μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましい。
(1) Thickness The thickness of the laminated film is not particularly limited, but is preferably 150 μm or less, more preferably 100 μm or less, and particularly preferably 80 μm or less, from the viewpoint of requesting thinning of the optical film as a whole. On the other hand, from the viewpoint of handleability and strength, 5 μm or more is preferable, and 10 μm or more is more preferable.

(2)積層比
本積層フィルムにおいて、積層フィルムの総厚みに対する離型フィルム(C)の厚みの割合(積層比)は30%以上であり、40%以上がより好ましく、55%以上がさらに好ましい。
ここで、離型フィルム(C)の厚み割合が30%以上であれば、本積層フィルムの力学強度が良好なものとなり、ハンドリング性に優れるため好ましい。また、離型フィルム(C)の厚みの上限については特に定めないが、使用する離型フィルムの軽量化の観点より、95%以下であり、90%以下がより好ましく、85%以下がさらに好ましい。
(2) Lamination ratio In this laminated film, the ratio (lamination ratio) of the thickness of the release film (C) to the total thickness of the laminated film is 30% or more, more preferably 40% or more, still more preferably 55% or more. ..
Here, when the thickness ratio of the release film (C) is 30% or more, the mechanical strength of the laminated film is good and the handleability is excellent, which is preferable. The upper limit of the thickness of the release film (C) is not particularly defined, but from the viewpoint of reducing the weight of the release film used, it is 95% or less, more preferably 90% or less, still more preferably 85% or less. ..

以下、易接着層(B)/樹脂フィルム(A)/離型フィルム(C)の層構成からなる積層フィルムの製造方法について説明するが、特に限定されるものではない。
樹脂フィルム(A)に対して離型フィルム(C)を貼合した後、易接着層(B)を形成させる製造工程が、ハンドリング性、生産性の点から好適に用いることができる。
以下、離形フィルム(C)を貼合する方法、及び、易接着層(B)を形成する方法についてそれぞれ説明する。
Hereinafter, a method for producing a laminated film having a layer structure of an easy-adhesion layer (B) / a resin film (A) / a release film (C) will be described, but the method is not particularly limited.
A manufacturing process in which the release film (C) is attached to the resin film (A) and then the easy-adhesion layer (B) is formed can be suitably used from the viewpoint of handleability and productivity.
Hereinafter, a method of laminating the release film (C) and a method of forming the easy-adhesion layer (B) will be described.

樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)とを貼合する方法は特に限定されるものではなく、フィルムを重ねてロール等により貼合すればよい。この際、貼合に用いるロールは、ゴムロールとゴムロールの組み合わせもしくはゴムロールと金属ロールとの組み合わせが好ましい。ゴムロールのゴムの種類は、シリコーンゴム、ブチルゴム、EPDMゴム、ニトリルゴムなどを挙げることができる。中でも耐久性の面からシリコーンゴムが好適である。ゴムロールのゴム硬度は、通常20度以上90度以下の範囲のものを用いることができる。但し、特に限定されるものではない。 The method of laminating the resin film (A) and the release film (C) is not particularly limited, and the films may be laminated and bonded by a roll or the like. At this time, the roll used for bonding is preferably a combination of a rubber roll and a rubber roll or a combination of a rubber roll and a metal roll. Examples of the rubber of the rubber roll include silicone rubber, butyl rubber, EPDM rubber, and nitrile rubber. Of these, silicone rubber is preferable from the viewpoint of durability. As the rubber hardness of the rubber roll, one usually in the range of 20 degrees or more and 90 degrees or less can be used. However, it is not particularly limited.

易接着層(B)の成形工程としては、生産性や厚み精度などの観点から、易接着層(B)を形成する樹脂組成物の塗布後、溶剤を乾燥することにより成形される溶液コーティング法が好適に用いられる。具体的な溶液コーティング法としては、例えば、ワイヤーバーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、スライドコート法、エクストルージョンコート法などが挙げられる。 The molding process of the easy-adhesion layer (B) is a solution coating method in which the resin composition forming the easy-adhesion layer (B) is applied and then the solvent is dried from the viewpoint of productivity and thickness accuracy. Is preferably used. Specific solution coating methods include, for example, wire bar coating method, dip method, spray method, spin coating method, roll coating method, gravure coating method, air knife coating method, curtain coating method, slide coating method, and extrusion coating. The law etc. can be mentioned.

また、易接着層(B)の成形時における乾燥温度については、用いる樹脂組成物が含有する溶剤の種類にもよるが、一般的には45℃以上とすることで易接着層の乾燥が可能となり、50℃以上がより好ましい。一方、樹脂フィルム(A)に対して、粘着層C2をポリオレフィン系樹脂層とした離型フィルム(C)を予め貼合していた場合は、易接着層(B)の成形時における乾燥温度は110℃未満とするのが好ましく、90℃未満とすることで粘着層の層間剥離強度の性能のより発揮することができるためより好ましい。110℃未満とすることで、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1を高すぎないように抑えることが可能となる。 The drying temperature of the easy-adhesion layer (B) during molding depends on the type of solvent contained in the resin composition used, but in general, the easy-adhesion layer can be dried by setting the temperature to 45 ° C. or higher. Therefore, 50 ° C. or higher is more preferable. On the other hand, when the release film (C) having the adhesive layer C2 as the polyolefin-based resin layer is previously bonded to the resin film (A), the drying temperature at the time of molding the easy-adhesion layer (B) is high. The temperature is preferably less than 110 ° C., and more preferably less than 90 ° C. because the performance of the delamination strength of the adhesive layer can be further exhibited. By setting the temperature to less than 110 ° C., it is possible to suppress the delamination strength F1 between the resin film (A) and the release film (C) so as not to be too high.

<巻層体の製造方法>
本発明の巻層体を製造する方法としては、特に制限されるものではないが、公知の方法が適用でき、上記の積層体を重ね巻きすることで製造することができる。
<Manufacturing method of wound layer>
The method for producing the wound layer of the present invention is not particularly limited, but a known method can be applied, and the wound layer can be produced by laminating the above-mentioned laminate.

<用途>
本フィルム巻層体は、巻層体を巻き戻して所定の大きさに加工した本積層フィルムを、易接着層(B)を介して偏光子に貼り合わせ、その後、離型フィルム(C)を剥がすようにすれば、樹脂フィルム(A)を保護フィルムとして偏光子に貼り合わせることができる。
上述のように、偏光子の表裏両側にそれぞれ、易接着層(B)を介して樹脂フィルム(A)を貼合することにより、液晶表示装置などに用いることができる偏光板として使用することができる。
<Use>
In the present film winding layer body, the main laminated film obtained by rewinding the winding layer body and processed to a predetermined size is attached to a polarizer via an easy-adhesion layer (B), and then a release film (C) is applied. If it is peeled off, the resin film (A) can be attached to the polarizer as a protective film.
As described above, by adhering the resin film (A) on both the front and back sides of the polarizing element via the easy-adhesion layer (B), it can be used as a polarizing plate that can be used in a liquid crystal display device or the like. can.

易接着層(B)を介して樹脂フィルム(A)を偏光子に貼り合わせる際、易接着層(B)と偏光子とを、ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤を介して接着するのが好ましい。
よって、本フィルム巻層体を構成する本積層フィルムの易接着層(B)の外側に、ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤を主成分とする接着剤層を積層して構成を備えた積層体を形成しておき、当該積層体を偏光子に貼り合わせるようにしてもよい。
When the resin film (A) is attached to the polarizer via the easy-adhesion layer (B), it is preferable to bond the easy-adhesion layer (B) and the polarizer via a water-soluble adhesive such as polyvinyl alcohol. ..
Therefore, a laminated body having a structure in which an adhesive layer containing a water-soluble adhesive such as polyvinyl alcohol as a main component is laminated on the outside of the easy-adhesive layer (B) of the present laminated film constituting the present film winding layer. May be formed and the laminated body may be bonded to the polarizer.

<語句の説明>
一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。例えば厚さに関して言えば、狭義では100μm以上のものをシートと称し、100μm未満のものをフィルムと称すことがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとし、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとする。
<Explanation of words>
Generally, a "sheet" is a thin product according to the definition in JIS, and its thickness is generally small for its length and width, and is flat. Generally, a "film" is compared to its length and width. A thin flat product with an extremely small thickness and an arbitrarily limited maximum thickness, which is usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JIS K6900). For example, in terms of thickness, in a narrow sense, a film having a thickness of 100 μm or more may be referred to as a sheet, and a film having a thickness of less than 100 μm may be referred to as a film. However, since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is not necessary to distinguish between the two in the present invention, in the present invention, even when the term "sheet" is used, the term "film" is included and the term "film" is used. Even in the case, the "sheet" shall be included.

本明細書において、「X以上」(Xは任意の数字)或いは「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、「Xより大きいことが好ましい」或いは「Y未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。 In the present specification, when expressed as "X or more" (X is an arbitrary number) or "Y or less" (Y is an arbitrary number), it is preferably "greater than X" or "less than Y". It also includes the intention to that effect.

以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。但し、これらの実施例及び比較例により本発明は何ら制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited by these Examples and Comparative Examples.

[評価方法]
以下において、種々の物性等の測定及び評価は次のようにして行った。
[Evaluation method]
In the following, the measurement and evaluation of various physical properties were carried out as follows.

(樹脂フィルムと離型フィルムとの層間剥離強度 F1)
実施例および比較例で作製した積層フィルムを幅20mmに切断した後、樹脂フィルムと離型フィルムの層間において、万能引張試験器(インテスコ社製、型式:200X)を用いて、テストスピード50mm/分によりT型剥離を実施し、その時の層間剥離強度(F1)(N/20mm幅)を測定し、表1に記載した。
(Delamination strength between resin film and release film F1)
After cutting the laminated films produced in Examples and Comparative Examples to a width of 20 mm, a test speed of 50 mm / min was used between the resin film and the release film using a universal tensile tester (manufactured by Intesco, model: 200X). T-type peeling was carried out in accordance with the above method, and the delamination strength (F1) (N / 20 mm width) at that time was measured and shown in Table 1.

(易接着層と離型フィルムとの層間剥離強度 F2)
実施例および比較例で作製した巻層体から積層フィルムの易接着層と離型フィルムとが積層された状態のフィルムサンプルを採取し、このフィルムサンプルを幅20mmに切断した後、万能引張試験器(インテスコ社製、型式:200X)を用いて、テストスピード50mm/分によりT型剥離を実施し、その時の層間剥離強度(F2)(N/20mm幅)を測定し、表1に記載した。
(Delamination strength between the easy-adhesion layer and the release film F2)
A film sample in which the easy-adhesion layer of the laminated film and the release film are laminated is collected from the wound layers prepared in Examples and Comparative Examples, and this film sample is cut to a width of 20 mm, and then a universal tensile tester is used. (Made by Intesco, model: 200X) was used to perform T-type peeling at a test speed of 50 mm / min, and the delamination strength (F2) (N / 20 mm width) at that time was measured and shown in Table 1.

(易接着フィルムと接着剤との剥離強度)
PVA樹脂(日本合成(株)製、ゴーセネックスZ−200)10重量%の水溶液100gに対し、架橋剤(日本合成(株)製、SPM−02)0.3重量部を混合して接着剤を作製した。
作製した積層フィルムのコート層を接着面側として、接着剤を#24のバーコーターにより塗布し、二軸延伸PVAフィルム(日本合成(株)製、商品名:ボブロン、厚み:40μm)を貼り合わせて100℃、300秒で加熱、乾燥することにより評価用サンプルを作製した。
このサンプルを幅20mmで切断した後、万能引張試験器(インテスコ社製、型式:200X)を用いて、テストスピード50mm/分によりT型剥離を実施し、その時の層間剥離強度(N/20mm幅)を測定し、表1に記載した。
(Peeling strength between easy-adhesive film and adhesive)
An adhesive is prepared by mixing 0.3 parts by weight of a cross-linking agent (Nippon Synthetic Chem Industry Co., Ltd., SPM-02) with 100 g of a 10% by weight aqueous solution of PVA resin (Nippon Synthetic Chem Industry Co., Ltd., Gosenex Z-200). Made.
With the coated layer of the produced laminated film as the adhesive surface side, an adhesive is applied with a # 24 bar coater, and a biaxially stretched PVA film (manufactured by Nippon Synthetic Chem Industry Co., Ltd., trade name: Boblon, thickness: 40 μm) is bonded. A sample for evaluation was prepared by heating and drying at 100 ° C. for 300 seconds.
After cutting this sample to a width of 20 mm, T-type peeling was performed at a test speed of 50 mm / min using a universal tensile tester (manufactured by Intesco, model: 200X), and the delamination strength (N / 20 mm width) at that time was performed. ) Was measured and shown in Table 1.

(樹脂弾性率)
実施例および比較例に記載したコート液をテフロン(登録商標)シートに塗布し、100℃で60秒乾燥させることにより評価サンプルを作製した。
このサンプルを、動的粘弾性測定装置「DVE−V4」(レオロジー社製)を用いて周波数10Hz、昇温速度3℃/分で引張法により測定を実施し、25℃での貯蔵弾性率を「易接着層の弾性率」として表1に記載した。
(Resin elastic modulus)
Evaluation samples were prepared by applying the coating liquids described in Examples and Comparative Examples to a Teflon (registered trademark) sheet and drying at 100 ° C. for 60 seconds.
This sample was measured by a tensile method using a dynamic viscoelasticity measuring device "DVE-V4" (manufactured by Rheology) at a frequency of 10 Hz and a heating rate of 3 ° C./min to determine the storage elastic modulus at 25 ° C. It is shown in Table 1 as "elastic modulus of the easy-adhesion layer".

<外観評価>
実施例および比較例に記載した巻層体の巻出し時におけるフィルム外観評価としては、下記の条件により実施および判定を行った。
<Appearance evaluation>
The film appearance evaluation at the time of unwinding of the wound layer described in Examples and Comparative Examples was carried out and judged under the following conditions.

(離型フィルムの剥離性)
離型フィルム剥離性については、巻層体から積層フィルムを引き出した後に、積層フィルムと離型フィルムの剥離を行った際の外観状態について下記基準により判定した。
○:離型フィルムの剥離時に樹脂フィルム側に皺や亀裂、破損が生じない。
×:離型フィルムの剥離時に樹脂フィルム側に皺や亀裂、破損が生じる。
(Release film release property)
The release film peelability was determined by the following criteria regarding the appearance state when the laminated film and the release film were peeled off after the laminated film was pulled out from the wound layer.
◯: No wrinkles, cracks, or breaks occur on the resin film side when the release film is peeled off.
X: Wrinkles, cracks, and breakage occur on the resin film side when the release film is peeled off.

(接着層表面の状態)
コート表面の状態評価については、巻回体から積層フィルムを巻き出した際の易接着層側の表面状態について下記基準により判定した。
○:巻出し時に破損を生じず、易接着層の表面に異常が見られない。
×:巻出し時に樹脂フィルムが破損する。または樹脂フィルムの易接着層の表面に白化、凹凸、欠損が生じる。
(State of the surface of the adhesive layer)
Regarding the evaluation of the state of the coat surface, the surface state on the easy-adhesion layer side when the laminated film was unwound from the wound body was judged according to the following criteria.
◯: No damage occurs during unwinding, and no abnormality is found on the surface of the easy-adhesion layer.
X: The resin film is damaged during unwinding. Alternatively, whitening, unevenness, and defects occur on the surface of the easy-adhesion layer of the resin film.

[重合体の製造]
樹脂フィルムに用いた樹脂組成物は以下のようにして製造した。
[Manufacturing of polymer]
The resin composition used for the resin film was produced as follows.

<アクリル重合体>
アクリル重合体として、住友化学株式会社製のPMMA樹脂、「スミペックスMGSS」79重量部と、株式会社クラレ製のアクリル樹脂「クラリティLA4285」21重量部の混合マスターバッチを用いた。アクリル重合体のガラス転移温度(JIS K7122、加熱速度10℃/分)は110℃、MFR(230℃、3.8kg荷重)は16.0g/10minであった。
<Acrylic polymer>
As the acrylic polymer, a mixed masterbatch of 79 parts by weight of PMMA resin "Sumipex MGSS" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and 21 parts by weight of acrylic resin "Clarity LA4285" manufactured by Kuraray Co., Ltd. was used. The glass transition temperature (JIS K7122, heating rate 10 ° C./min) of the acrylic polymer was 110 ° C., and the MFR (230 ° C., 3.8 kg load) was 16.0 g / 10 min.

<脂環式構造含有重合体>
ジヒドロキシ化合物であるイソソルビドに由来する構造単位と、トリシクロデカンジメタノールに由来する構造単位とを有し、且つ、これら構造単位のモル比率がイソソルビド/トリシクロデカンジメタノール=6/4であり、ガラス転移温度が126℃である脂環式構造含有重合体(ポリカーボネート樹脂)を用意した。
<Alicyclic structure-containing polymer>
It has a structural unit derived from isosorbide, which is a dihydroxy compound, and a structural unit derived from tricyclodecanedimethanol, and the molar ratio of these structural units is isosorbide / tricyclodecanedimethanol = 6/4. An alicyclic structure-containing polymer (polycarbonate resin) having a glass transition temperature of 126 ° C. was prepared.

[実施例1]
次のようにして、積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 1]
A laminated film and a wound layer were produced as follows.

上記アクリル重合体及び脂環式構造含有重合体(ポリカーボネート樹脂)をそれぞれφ65mm単軸押出機に投入し、220℃以上240℃以下のバレル設定温度にて溶融混練し、幅1350mmでリップギャップ0.7mmの口金(設定温度240℃)から、アクリル重合体/脂環式構造含有重合体/アクリル重合体の3層となるように共押出した後、65℃に温調されたキャストロールでキャストし、次いで、離型フィルム(C)として、厚さ30μmのポリプロピレン系自己粘着フィルム(「太閤FSA−020M」(フタムラ化学株式会社製)の粘着層側を前記3層フィルムに貼り合せることにより、厚み15μmの樹脂フィルム(A)の一側面に、離型フィルム(C)が剥離可能に積層された積層フィルムを作製した。 The acrylic polymer and the alicyclic structure-containing polymer (polycarbonate resin) were each put into a φ65 mm single-screw extruder, melt-kneaded at a barrel set temperature of 220 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, and had a width of 1350 mm and a lip gap of 0. After co-extruding from a 7 mm base (set temperature 240 ° C.) so as to form a three-layer structure of an acrylic polymer / alicyclic structure-containing polymer / acrylic polymer, the film was cast with a cast roll whose temperature was adjusted to 65 ° C. Then, as the release film (C), the pressure-sensitive adhesive layer side of a 30 μm-thick polypropylene-based self-adhesive film (“Taiko FSA-020M” (manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.) is bonded to the three-layer film to achieve a thickness. A laminated film in which the release film (C) was releasably laminated on one side surface of the 15 μm resin film (A) was produced.

(コート液の作製)
易接着層(B)に用いるコート液は、ウレタン樹脂として水系ウレタンエマルジョン(酸構造:カルボン酸、塩基:トリエチルアミン)「レザミンD−6031」(大日精化工業株式会社製、固形分量:約30wt%、以下ウレタンエマルジョン(A)と略記することがある)を10000g、架橋剤としてメチロール/イミノ基型メラミンホルムアルデヒド樹脂「サイメル701」(オルネクスジャパン株式会社製)を500g混合し、さらにイソプロパノール5000gとメタノール5000gの混合溶液で希釈することによりコート液を作製した。
(Preparation of coating liquid)
The coating solution used for the easy-adhesion layer (B) is an aqueous urethane emulsion (acid structure: carboxylic acid, base: triethylamine) "Resamine D-6031" (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content: about 30 wt%) as a urethane resin. , Hereinafter sometimes abbreviated as urethane emulsion (A)), 500 g of methylol / imino-based melamine formaldehyde resin "Simel 701" (manufactured by Ornex Japan Co., Ltd.) as a cross-linking agent, and further 5000 g of isopropanol and methanol are mixed. A coating solution was prepared by diluting with a mixed solution of 5000 g.

(積層フィルム及び巻層体の作製)
上記作製した積層フィルムの樹脂フィルム(A)側、すなわち離型フィルム(C)とは表裏反対側の面を、コロナ処理装置を用いて積算照射量1000W/mでコロナ処理した後、当該コロナ処理面に、グラビアロールを用いて乾燥後の易接着層(B)の厚みが1.2μmになるように前記コート液のコーティングを行い、4mのフローティングゾーンを有する乾燥炉において60℃の温度条件によりラインスピード4m/分の条件で乾燥することにより、厚さ1.2μmの易接着層(B)を有する積層フィルムを作製した。
そして、この積層フィルムを、内径3インチのABS樹脂製コアを用いて張力100Nで巻き取ることにより巻層体を作製した。
(Preparation of laminated film and wound layer)
The resin film (A) side of the produced laminated film, that is, the surface opposite to the release film (C), is corona-treated with a corona treatment device at an integrated irradiation dose of 1000 W / m 2 , and then the corona. The treated surface is coated with the coating liquid using a gravure roll so that the thickness of the easy-adhesion layer (B) after drying is 1.2 μm, and the temperature condition is 60 ° C. in a drying furnace having a floating zone of 4 m. By drying under the condition of a line speed of 4 m / min, a laminated film having an easy-adhesion layer (B) having a thickness of 1.2 μm was produced.
Then, this laminated film was wound with a tension of 100 N using an ABS resin core having an inner diameter of 3 inches to prepare a wound layer.

[実施例2]
実施例1において、易接着層(B)の厚みを2.2μmとした以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 2]
A laminated film and a wound layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the easy-adhesion layer (B) was 2.2 μm in Example 1.

[実施例3]
実施例1において、離型フィルム(C)として、ポリプロピレン層とポリエチレン層の積層フィルムであるPP/PE積層系フィルム「トレテック7H52」(東レフィルム加工株式会社製、30μm品)を用いて、且つ、易接着層(B)を形成する際のコーティング後の乾燥温度を100℃とした以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 3]
In Example 1, as the release film (C), a PP / PE laminated film "Tretec 7H52" (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., 30 μm product), which is a laminated film of a polypropylene layer and a polyethylene layer, is used and A laminated film and a wound layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the drying temperature after coating when forming the easy-adhesion layer (B) was set to 100 ° C.

[実施例4]
実施例3において、易接着層(B)に用いるコート液として、ウレタンエマルジョン(A)を9000gと、水系ウレタンエマルジョン(酸構造:カルボン酸、塩基:トリエチルアミン)「レザミンD−6300」(大日精化工業株式会社製、固形分量:約30wt%、以下ウレタンエマルジョン(B)と略記することがある)を1000gの混合液を用いた以外は、実施例3と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 4]
In Example 3, as a coating liquid used for the easy-adhesion layer (B), 9000 g of urethane emulsion (A) and an aqueous urethane emulsion (acid structure: carboxylic acid, base: triethylamine) "Resamine D-6300" (Dainichi Seisakusho) A laminated film and a wound layer were prepared in the same manner as in Example 3 except that a mixed solution of 1000 g of a urethane emulsion (B) manufactured by Kogyo Co., Ltd., solid content: about 30 wt%, hereinafter abbreviated as urethane emulsion (B)) was used. bottom.

[実施例5]
実施例1において、離型フィルム(C)として、ポリプロピレン層とポリエチレン層の積層フィルムであるPP/PE積層系フィルム「トレテック6030M」(東レフィルム加工株式会社製、30μm品)とした以外は、実施例3と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 5]
In Example 1, the release film (C) was implemented except that the PP / PE laminated film "Tretec 6030M" (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., 30 μm product), which is a laminated film of a polypropylene layer and a polyethylene layer, was used. A laminated film and a wound layer were produced in the same manner as in Example 3.

[実施例6]
実施例1において、上記アクリル重合体をφ65mm単軸押出機に投入し、220℃以上240℃以下のバレル設定温度にて溶融混練し、幅1350mmでリップギャップ0.7mmの口金(設定温度240℃)から、アクリル重合体の単層となるように押出した以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 6]
In Example 1, the above-mentioned acrylic polymer was put into a φ65 mm single-screw extruder, melt-kneaded at a barrel set temperature of 220 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, and a base having a width of 1350 mm and a lip gap of 0.7 mm (set temperature 240 ° C.). ), A laminated film and a wound layer were prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polymer was extruded into a single layer.

[実施例7]
実施例1において、上記脂環式構造含有重合体(ポリカーボネート樹脂)をφ65mm単軸押出機に投入し、220℃以上240℃以下のバレル設定温度にて溶融混練し、幅1350mmでリップギャップ0.7mmの口金(設定温度240℃)から、脂環式構造含有重合体(ポリカーボネート樹脂)の単層となるように押出した以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 7]
In Example 1, the alicyclic structure-containing polymer (polycarbonate resin) was put into a φ65 mm single-screw extruder, melt-kneaded at a barrel set temperature of 220 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, and had a width of 1350 mm and a lip gap of 0. A laminated film and a wound layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer (polycarbonate resin) containing an alicyclic structure was extruded from a 7 mm base (set temperature 240 ° C.) so as to form a single layer.

[比較例1]
実施例4において、離型フィルム(C)として、ポリプロピレン系自己粘着フィルム「太閤FSA−020M」(フタムラ化学株式会社製、30μm品)を用いた以外は、実施例4と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Comparative Example 1]
In Example 4, the laminated film and winding were the same as in Example 4, except that the polypropylene-based self-adhesive film "Taiko FSA-020M" (manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., 30 μm product) was used as the release film (C). A layer was prepared.

[比較例2]
実施例1において、易接着層(B)の厚みを0.1μmとした以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Comparative Example 2]
In Example 1, a laminated film and a wound layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the easy-adhesion layer (B) was 0.1 μm.

[比較例3]
実施例3において、コート液のウレタン樹脂としてウレタンエマルジョン(A)を5000gと、ウレタンエマルジョン(B)と5000gの混合液とした以外は、実施例3と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Comparative Example 3]
In Example 3, a laminated film and a wound layer were prepared in the same manner as in Example 3 except that 5000 g of urethane emulsion (A) and 5000 g of urethane emulsion (B) were mixed as the urethane resin of the coating liquid. ..

[比較例4]
実施例3において、易接着層(B)の厚みを2.8μmとした以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Comparative Example 4]
A laminated film and a wound layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the easy-adhesion layer (B) was set to 2.8 μm in Example 3.

前記実施例1〜7及び比較例1〜4における巻層体の評価結果を表1に示した。 Table 1 shows the evaluation results of the rolled layers in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4.

Figure 0006965509
Figure 0006965509

表1に示したように、実施例1〜7の巻層体はいずれも、離型フィルム(C)の剥離性が良好であり、皺や破れが発生しなかったことが確認された。また、易接着層(Bの表面も白化や欠損などの異常はなく、良好な結果となった。さらに、何れも水溶性接着剤との接着性に非常に優れた特性を示した。
一方で、比較例1〜4の巻層体はいずれも、上記特性の何れかが劣る結果となった。
As shown in Table 1, it was confirmed that the release films (C) of the wound layers of Examples 1 to 7 had good peelability and no wrinkles or tears occurred. In addition, the easy-adhesive layer (the surface of B also had no abnormalities such as whitening or defects, and good results were obtained. Further, all of them showed very excellent adhesiveness to the water-soluble adhesive.
On the other hand, all of the wound layers of Comparative Examples 1 to 4 were inferior in any of the above characteristics.

Claims (14)

アクリル重合体又は脂環式構造含有重合体又はこれら重合体の混合物を主成分樹脂として含有する層を少なくとも1層含む樹脂フィルム(A)と、樹脂フィルム(A)の一面側に積層されてなる最外層としての易接着層(B)と、樹脂フィルム(A)の他面側に、剥離可能に積層されてなる離型フィルム(C)とを備えた積層フィルムが、ロール状に巻層されてなるフィルム巻層体であって、
離型フィルム(C)は基材層(C1)と粘着層(C2)を有し、
樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)と、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)との関係が、F1及びF2はともに0.01以上1.0以下であり、F2はF1よりも大きいことを特徴とするフィルム巻層体。
It is formed by laminating a resin film (A) containing at least one layer containing an acrylic polymer, an alicyclic structure-containing polymer, or a mixture of these polymers as a main component resin on one surface side of the resin film (A). A laminated film including an easy-adhesion layer (B) as the outermost layer and a release film (C) that is detachably laminated on the other surface side of the resin film (A) is wound in a roll shape. It is a film-wrapped layer made of
The release film (C) has a base material layer (C1) and an adhesive layer (C2).
Delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C), and delamination strength F2 (N / 20 mm width) between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B). ), Both F1 and F2 are 0.01 or more and 1.0 or less, and F2 is larger than F1.
樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)が、0.01以上0.1以下であることを特徴とする請求項1に記載のフィルム巻層体。 The film winding layer according to claim 1, wherein the delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C) is 0.01 or more and 0.1 or less. body. 前記易接着層(B)の23℃における貯蔵弾性率G’(MPa)が、0.1以上100以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載のフィルム巻層体。 The film-wrapped layer according to claim 1 or 2, wherein the storage elastic modulus G'(MPa) of the easy-adhesion layer (B) at 23 ° C. is 0.1 or more and 100 or less. 巻張力が10N/m巾以上200N/m巾以下であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のフィルム巻層体。 The film winding layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the winding tension is 10 N / m width or more and 200 N / m width or less. 樹脂フィルム(A)が、最表面層として、アクリル重合体を主成分樹脂として含有する層を備えたフィルムであることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載のフィルム巻層体。 The film winding layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin film (A) is a film having a layer containing an acrylic polymer as a main component resin as the outermost surface layer. body. 樹脂フィルム(A)が、脂環式構造含有重合体を主成分樹脂として含有する層を中間層として備え、その表裏両側に、アクリル重合体を主成分樹脂として含有する層を備えた3層フィルムであることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載のフィルム巻層体。 The resin film (A) is a three-layer film in which a layer containing an alicyclic structure-containing polymer as a main component resin is provided as an intermediate layer, and layers containing an acrylic polymer as a main component resin are provided on both the front and back sides thereof. The film-wrapped layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the film-wrapped layer body is characterized by the above. 樹脂フィルム(A)が、アクリル重合体を主成分樹脂として含有する層からなる単層フィルムであることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載のフィルム巻層体。 The film-wrapped layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin film (A) is a single-layer film composed of a layer containing an acrylic polymer as a main component resin. 前記樹脂フィルム(A)の厚みが3μm以上80μm以下であることを特徴とする請求項1〜7の何れか一項に記載のフィルム巻層体。 The film-wrapped layer according to any one of claims 1 to 7, wherein the thickness of the resin film (A) is 3 μm or more and 80 μm or less. 前記易接着層(B)の厚みが0.5μm以上2.5μm以下であることを特徴とする請求項1〜の何れか一項に記載のフィルム巻層体。 The film-wrapped layer according to any one of claims 1 to 8 , wherein the thickness of the easy-adhesion layer (B) is 0.5 μm or more and 2.5 μm or less. 前記易接着層(B)は、ウレタン系樹脂を主成分樹脂とすることを特徴とする請求項1〜9の何れか一項に記載のフィルム巻層体。 The film-wrapped layer according to any one of claims 1 to 9, wherein the easy-adhesion layer (B) contains a urethane-based resin as a main component resin. 前記積層フィルムが、易接着層(B)/樹脂フィルム(A)/離形フィルム(C)の層構成からなることを特徴とする請求項1〜10の何れか一項に記載のフィルム巻層体。 The film winding layer according to any one of claims 1 to 10, wherein the laminated film has a layer structure of an easy-adhesion layer (B) / a resin film (A) / a release film (C). body. 請求項1〜11の何れか一項に記載のフィルム巻層体を巻き戻してなる積層フィルムの易接着層(B)の外側に接着剤層が積層されてなる構成を備えた積層体。 A laminated body having a structure in which an adhesive layer is laminated on the outside of an easy-adhesive layer (B) of a laminated film obtained by rewinding the film wound layer according to any one of claims 1 to 11. 前記接着剤層は、水溶性接着剤を主成分とすることを特徴とする請求項12に記載の積層体。 The laminate according to claim 12, wherein the adhesive layer contains a water-soluble adhesive as a main component. 請求項12又は13に記載の積層体を備えた液晶表示装置。 A liquid crystal display device comprising the laminate according to claim 12 or 13.
JP2016226062A 2016-11-21 2016-11-21 Film winding layer Active JP6965509B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016226062A JP6965509B2 (en) 2016-11-21 2016-11-21 Film winding layer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016226062A JP6965509B2 (en) 2016-11-21 2016-11-21 Film winding layer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018083302A JP2018083302A (en) 2018-05-31
JP6965509B2 true JP6965509B2 (en) 2021-11-10

Family

ID=62236802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016226062A Active JP6965509B2 (en) 2016-11-21 2016-11-21 Film winding layer

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6965509B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2018139175A1 (en) * 2017-01-26 2019-11-14 コニカミノルタ株式会社 Functional film laminate and method for producing functional film laminate

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012188511A (en) * 2011-03-09 2012-10-04 Nitto Denko Corp Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
CN103717398A (en) * 2011-07-28 2014-04-09 三菱化学株式会社 Film laminate, film roll, and method for producing film roll
JP5647593B2 (en) * 2011-11-17 2015-01-07 株式会社有沢製作所 Protective film with carrier film
JP2014012784A (en) * 2012-07-05 2014-01-23 Nitto Denko Corp Method for producing pressure sensitive adhesive sheet
JP2014180840A (en) * 2013-03-21 2014-09-29 Daicel Corp Laminate film and method for retaining the surface smoothness of optical film
JP2015024511A (en) * 2013-07-24 2015-02-05 日本ゼオン株式会社 Multilayer film, polarizing plate protective film, and polarizing plate

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018083302A (en) 2018-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102463777B1 (en) Adhesive sheet
KR102339860B1 (en) Optical film for organic EL display devices, polarizing film for organic EL display devices, polarizing film with adhesive layer for organic EL display devices, and organic EL display device
TWI635155B (en) Multilayer film and manufacturing method thereof
WO2014171479A1 (en) Polarizing plate and image display device
JP6096582B2 (en) Polarizing plate, method for manufacturing the same, and image display device
JP5565230B2 (en) Optical film roll and method for producing optical film roll
JP6491789B2 (en) Polarizer, single-protective polarizing film, polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, image display device, and continuous production method thereof
US10585212B2 (en) Polarizing plate and image display apparatus comprising same
JP6766472B2 (en) Laminated optical film and polarizing plate
WO2008047593A1 (en) Surface protection film and optical film with surface protection film
JP2010174239A (en) Masking film with improved wettability
WO2011122287A1 (en) Surface protection film
CN107001853B (en) Easily adhesive composition, optical film using the same, and method for producing the same
CN105452409A (en) Adhesive sheet
TW201532821A (en) Cyclic olefin-based film, optical film, conductive film, base film for printed electronics, barrier film, touch panel, polarization plate and display device
WO2017002904A1 (en) Multilayer optical film and polarizing plate
JP2015098574A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet
JP2017181546A (en) Polarizing film, polarizing film having adhesive layer, manufacturing method of polarizing film and picture display unit
JPWO2016072437A1 (en) Easy-adhesive composition, optical film using the same, and production method thereof
WO2022114000A1 (en) Optical film and method for producing same
JP2013067737A (en) Transparent adhesive sheet
JP6965509B2 (en) Film winding layer
TW202128934A (en) Adhesive sheet, flexible image display device member, optical member, and image display device
WO2017164045A1 (en) Method for manufacturing and device for manufacturing multilayer film
KR102363884B1 (en) Multilayer film and wound body

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20170511

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190731

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200630

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200901

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201026

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210330

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210513

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210921

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20211004

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6965509

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151