JP2018083302A - Film wound layer body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば偏光子保護フィルムなどとして使用可能な樹脂フィルムを備えたフィルム巻層体に関する。 The present invention relates to a film wound layer body provided with a resin film that can be used as, for example, a polarizer protective film.
液晶表示装置では、通常、液晶セルの両側に二枚の偏光板が配置される。
偏光板は、偏光子の両側に、ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤を用いて保護フィルムを貼合したものが一般的である。
偏光子としては、従来から、ポリビニルアルコールを溶液流延法により製膜したフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ、ホウ酸溶液中で延伸させたフィルムが一般的に使用されてきた。
In a liquid crystal display device, usually two polarizing plates are arranged on both sides of a liquid crystal cell.
The polarizing plate generally has a protective film bonded to both sides of a polarizer using a water-soluble adhesive such as polyvinyl alcohol.
As a polarizer, a film in which iodine or a dichroic dye is adsorbed on a film obtained by film-forming polyvinyl alcohol by a solution casting method and stretched in a boric acid solution has been generally used.
他方、偏光子に貼合する保護フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルムなどのセルロース系フィルムが広く用いられてきた。
しかし、セルロース系フィルムは、耐久性、耐熱性、機械的強度などが十分ではなく、これを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高湿熱環境で使用したり、画像表示装置全体が薄型化して光源等の熱源との距離が近くなる構成になったりすると、膨張変形したり、偏光度や色差等の偏光板特性を損なうことがあった。そこで近年、耐熱性、耐久性、光学的透明性に優れた材料として、アクリル系樹脂からなるフィルム(「アクリル系フィルム」と称する)、脂環式構造含有重合体を含むフィルムが偏光子保護フィルムとして注目されている。
On the other hand, a cellulose film such as a triacetyl cellulose film has been widely used as a protective film to be bonded to a polarizer.
However, cellulosic films do not have sufficient durability, heat resistance, mechanical strength, etc., and polarizing plates using this as a polarizer protective film can be used in high-humidity heat environments, or the entire image display device can be made thinner. If the distance from a heat source such as a light source is reduced, the material may expand and deform, and the polarizing plate characteristics such as polarization degree and color difference may be impaired. Therefore, in recent years, as a material excellent in heat resistance, durability, and optical transparency, a film comprising an acrylic resin (referred to as “acrylic film”) and a film containing an alicyclic structure-containing polymer are polarizer protective films. It is attracting attention as.
ところが、このようなフィルムは、セルロース系フィルムに比べて、偏光板製造時に使用される水溶性接着剤などとの親和性が乏しいことから、接着性を向上させるために、これらのフィルムの表面に親水化処理(コロナ放電処理やプラズマ処理)を施すことや、フィルムの表面に易接着層を設けることが提案されている(例えば特許文献1、2)。 However, such a film has a poor affinity with a water-soluble adhesive used at the time of producing a polarizing plate compared to a cellulose-based film. It has been proposed to perform a hydrophilic treatment (corona discharge treatment or plasma treatment) or to provide an easy adhesion layer on the surface of the film (for example, Patent Documents 1 and 2).
また、特許文献3は、偏光子との密着性に優れ、強度に優れた偏光子保護フィルムを提供するべく、架橋弾性体を含む(メタ)アクリル系保護フィルムに、カルボキシル基を有するポリウレタンおよびエポキシ基を有する架橋剤を含有する易接着剤組成物からなる易接着層を、(メタ)アクリル系フィルムに形成することを提案している。 Patent Document 3 discloses a polyurethane and epoxy having a carboxyl group on a (meth) acrylic protective film containing a cross-linked elastic body in order to provide a polarizer protective film having excellent adhesion to a polarizer and excellent strength. It proposes to form an easy-adhesion layer comprising an easy-adhesive composition containing a group-containing crosslinking agent on a (meth) acrylic film.
偏光子に貼合する保護フィルムは、厚さが薄いために、製造ライン中に掛る張力によってフィルムが破断しやすく、歩留り低下などが起こることがあり、また、貼合作業が困難になるなど、ハンドリング性が悪いという問題もあった。そこで、発明者らは、貼合作業前までは、保護フィルムに離型フィルムを積層しておき、保護フィルムを用いて偏光板を製造する工程時において、当該離型フィルムを剥がすことが可能なフィルム巻層体を検討した。 Since the protective film to be bonded to the polarizer is thin, the film is likely to break due to the tension applied during the production line, the yield may decrease, and the bonding operation becomes difficult. There was also a problem of poor handling. Therefore, the inventors can laminate the release film on the protective film before the bonding work, and peel off the release film at the time of manufacturing the polarizing plate using the protective film. The film winding layer was examined.
ところが、偏光子保護フィルムの一面に易接着層を形成し、他面に離型フィルムを積層してなる積層フィルムを、ロール状に巻取ってフィルム巻層体としたところ、フィルム巻層体を巻き戻した際に、易接着層と離形フィルムとの密着により積層フィルム同士が密着して、滑りにくくなったり、剥がれなくなったりするブロッキングが発生し、保護フィルム表面が白化したり、表面や端部に割れなどの異常を生じたりすることがあった。また、フィルム巻層体を巻き戻して、偏光板を製造する工程時において、前記離型フィルムを剥離した際に保護フィルムに皺や破れが生じることもあった。 However, when an easy adhesion layer is formed on one side of the polarizer protective film and a release film is laminated on the other side, the laminated film is wound into a roll shape to form a film winding layer body. When the film is rewound, the laminated films are brought into close contact with each other due to the adhesion between the easy-adhesion layer and the release film, resulting in blocking that prevents slipping or peeling, and the protective film surface is whitened or the surface or edges Some abnormalities such as cracks may occur in the part. Further, when the film wound layer is rewound to produce a polarizing plate, the protective film may be wrinkled or torn when the release film is peeled off.
そこで、本発明は、保護フィルムとして使用可能な樹脂フィルム(A)の一面に易接着層(B)を備え、該樹脂フィルム(A)の他面に離型フィルム(C)を積層してなる構成を備えた積層フィルムを、ロール状に巻層してなるフィルム巻層体に関し、易接着層により偏光子との貼合において高い接着性を確保しつつ、フィルム巻層体を巻き戻した際に、フィルム同士が密着して、滑りにくくなったり、剥がれなくなったりするブロッキングの発生を抑制することができ、しかも、離型フィルム(C)を剥離した際に樹脂フィルム(A)に皺や破れが生じることのない、新たなフィルム巻層体を提供せんとするものである。 Therefore, the present invention comprises an easy-adhesion layer (B) on one surface of a resin film (A) that can be used as a protective film, and a release film (C) is laminated on the other surface of the resin film (A). Regarding a film winding layer formed by winding a laminated film having a configuration into a roll shape, when the film winding layer is rewound while ensuring high adhesion in bonding with a polarizer by an easy adhesion layer In addition, it is possible to suppress the occurrence of blocking where the films are in close contact with each other and become difficult to slip or cannot be peeled off. Moreover, when the release film (C) is peeled off, the resin film (A) is wrinkled or torn. It is intended to provide a new film-wrapped layer body in which no occurrence occurs.
本発明は、アクリル重合体又は脂環式構造含有重合体又はこれら重合体の混合物を主成分樹脂として含有する層を少なくとも1層含む樹脂フィルム(A)と、樹脂フィルム(A)の一面側に積層されてなる易接着層(B)と、樹脂フィルム(A)の他面側に、剥離可能に積層されてなる離型フィルム(C)とを備えた積層フィルムが、ロール状に巻層されてなるフィルム巻層体であって、
離型フィルム(C)は基材層(C1)と粘着層(C2)を有し、
樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)と、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)との関係が、F1及びF2はともに0.01以上1.0以下であり、F2はF1よりも大きいことを特徴とするフィルム巻層体を提案する。
The present invention provides a resin film (A) including at least one layer containing an acrylic polymer, an alicyclic structure-containing polymer, or a mixture of these polymers as a main component resin, on one side of the resin film (A). A laminated film comprising an easy-adhesion layer (B) that is laminated and a release film (C) that is releasably laminated on the other side of the resin film (A) is wound into a roll. A film winding layer body,
The release film (C) has a base material layer (C1) and an adhesive layer (C2),
Delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C) and delamination strength F2 (N / 20 mm width) between the release film (C) and the easy adhesion layer (B) ), The film winding layer body is characterized in that F1 and F2 are both 0.01 or more and 1.0 or less, and F2 is larger than F1.
本発明が提案するフィルム巻層体によれば、前記易接着層によって偏光子との貼合において高い接着性を確保しつつ、フィルム巻層体を巻き戻した際に、フィルム同士が密着して、滑りにくくなったり、剥がれなくなったりするブロッキングの発生を抑制することができ、しかも、前記離型フィルム(C)を剥離する際に、前記樹脂フィルム(A)に皺や破れの発生を抑えることができる。 According to the film wound layer proposed by the present invention, when the film wound layer is rewound while securing high adhesiveness in bonding with a polarizer by the easy adhesion layer, the films adhere to each other. In addition, it is possible to suppress the occurrence of blocking, which makes it difficult to slip or to peel off, and to suppress the occurrence of wrinkles and tears in the resin film (A) when the release film (C) is peeled off. Can do.
次に、実施の形態例に基づいて本発明を説明する。但し、本発明が次に説明する実施形態に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described based on an embodiment. However, the present invention is not limited to the embodiment described below.
<本フィルム巻層体>
本発明の実施形態の一例に係るフィルム巻層体(「本フィルム巻層体」と称する。)は、樹脂フィルム(A)と、樹脂フィルム(A)の一面側に積層されてなる易接着層(B)と、樹脂フィルム(A)の他面側すなわち前記一面側の反対側に積層されてなる離型フィルム(C)と、を備えた積層フィルム(「本積層フィルム」と称する。)が、ロール状に巻層されてなるフィルム巻層体である。
<This film roll layer>
The film winding layer body (referred to as “the present film winding layer body”) according to an example of the embodiment of the present invention is a resin film (A) and an easy adhesion layer laminated on one surface side of the resin film (A). (B) and a release film (C) laminated on the other side of the resin film (A), that is, the opposite side of the one side, (hereinafter referred to as “the present laminate film”). It is a film winding layer body formed by winding in a roll shape.
本フィルム巻層体において、フィルム幅1m当たりの巻き取り張力すなわち巻張力は10N/m巾以上200N/m巾以下であるのが好ましい。
巻き取り張力が10以上200N/m以下であれば、巻きずれ、巻き膨れ、さらには巻きじわを生じさせることがなく、張力に伴うフィルムの配向による位相差増大を低減できるため、好ましい。
かかる観点から、本フィルム巻層体において、フィルム幅1m当たりの巻き取り張力は10以上200N/m巾以下であるのが好ましく、中でも20N/m巾以上或いは150N/m巾以下であるのがさらに好ましい。
In this film wound layer body, the winding tension per 1 m film width, that is, the winding tension, is preferably 10 N / m width or more and 200 N / m width or less.
A winding tension of 10 or more and 200 N / m or less is preferable because it does not cause winding deviation, bulge, or even wrinkle, and can reduce an increase in phase difference due to film orientation due to tension.
From this point of view, in this film wound layer body, the winding tension per 1 m of film width is preferably 10 or more and 200 N / m width or less, more preferably 20 N / m width or more or 150 N / m width or less. preferable.
本フィルム巻層体においては、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)と、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)との関係が、F1及びF2はともに0.01以上1.0以下であり、且つF2はF1よりも大きいことが好ましい。
この際、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1とは、同一巻周回の積層フィルム内の樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1の意味である。
また、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2は、離型フィルム(C)と、該離型フィルム(C)の積層フィルムと隣接する巻周回の積層フィルム内の易接着層(B)との層間剥離強度F2の意味である。
In this film wound layer body, the delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C) and the interlayer between the release film (C) and the easy adhesion layer (B). Regarding the relationship with the peel strength F2 (N / 20 mm width), both F1 and F2 are preferably 0.01 or more and 1.0 or less, and F2 is preferably larger than F1.
At this time, the delamination strength F1 between the resin film (A) and the release film (C) is the delamination strength F1 between the resin film (A) and the release film (C) in the laminated film of the same winding. Is the meaning.
Moreover, the delamination strength F2 between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B) is the same as that of the release film (C) and the laminated film adjacent to the laminate film of the release film (C). This means the delamination strength F2 with the easy adhesion layer (B).
例えば離形フィルム(C)/易接着層(B)/樹脂フィルム(A)といった積層構成のフィルム巻層体では、円滑に巻き解くことができるようにするため、隣接する積層フィルム間の層間剥離強度よりも、積層フィルム内の層間剥離強度を高くすることが普通である。
これに対し、本フィルム巻層体においては、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1よりも、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2を大きくし、且つF1及びF2はともに0.01以上1.0以下とすることにより、フィルム巻層体を巻き戻した際に、フィルム同士が密着して、滑りにくくなったり、剥がれなくなったりするブロッキングの発生を抑制することができ、しかも、前記離型フィルム(C)を剥離する際に、前記樹脂フィルム(A)に皺や破れの発生を抑えることができるようにした点に特徴がある。
For example, in a film wound layer of a laminated structure such as a release film (C) / easy-adhesive layer (B) / resin film (A), in order to be able to unwind smoothly, delamination between adjacent laminated films It is common to increase the delamination strength in the laminated film rather than the strength.
On the other hand, in this film winding layered body, the delamination between the release film (C) and the easy adhesion layer (B) is greater than the delamination strength F1 between the resin film (A) and the release film (C). By increasing the strength F2 and setting both F1 and F2 to 0.01 or more and 1.0 or less, when the film wound layer body is rewound, the films are in close contact with each other and become difficult to slip or peel off. It is possible to suppress the occurrence of blocking, and when peeling the release film (C), it is possible to suppress the occurrence of wrinkles and tears in the resin film (A). There is.
さらに、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)は、0.01以上0.1以下であるのが好ましく、中でも0.02以上或いは0.09以下であるのがさらに好ましく、その中でも特に0.03以上或いは0.08以下であるのがさらに好ましい。 Further, the delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C) is preferably 0.01 or more and 0.1 or less. It is more preferable that it is 09 or less, and it is further more preferable that it is especially 0.03 or more or 0.08 or less among them.
後述するように、F1を上記の範囲にするためには、離型フィルム(C)が、樹脂フィルム(A)と接する面側に粘着層を有することが好ましい。また離形フィルム(C)を予め貼合した樹脂フィルム(A)に対して易接着層(B)の成形する時、その乾燥温度を110℃未満とするのが好ましい。但し、これらの方法に限定するものではない。 As will be described later, in order to make F1 in the above range, it is preferable that the release film (C) has an adhesive layer on the surface side in contact with the resin film (A). Moreover, when forming an easily bonding layer (B) with respect to the resin film (A) which bonded the release film (C) previously, it is preferable that the drying temperature shall be less than 110 degreeC. However, it is not limited to these methods.
また、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)は、0.01以上1.0以下であるのが好ましく、中でも0.02以上或いは0.8以下であるのがさらに好ましく、その中でも特に0.03以上或いは0.6以下であるのがさらに好ましい。
後述するように、F2を上記の範囲にするには、易接着層(B)の厚み・硬さ(貯蔵弾性率)を調整したりすればよい。但し、これらの方法に限定するものではない。
The delamination strength F2 (N / 20 mm width) between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B) is preferably 0.01 or more and 1.0 or less, and more preferably 0.02 or more or 0 Is more preferably 0.08 or less, and particularly preferably 0.03 or more or 0.6 or less.
As will be described later, the thickness and hardness (storage modulus) of the easy-adhesion layer (B) may be adjusted in order to bring F2 into the above range. However, it is not limited to these methods.
さらに本フィルム巻層体においては、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)と、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)の差(F2−F1)は、0.01以上0.05以下であることが好ましく、中でも、0.01以上0.03以下であることが更に好ましい。 Furthermore, in this film wound layer body, the delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C), and the release film (C) and the easy adhesion layer (B). The difference (F2−F1) in the delamination strength F2 (N / 20 mm width) is preferably 0.01 or more and 0.05 or less, and more preferably 0.01 or more and 0.03 or less.
樹脂フィルム(A)と易接着層(B)との層間剥離強度F3(N/20mm幅)は、樹脂フィルムに対して易接着層を形成した後、互いに剥がれなければ特に限定されないが、1.0以上10以下であるのが好ましく、中でも1.5以上或いは9.0以下であるのがさらに好ましく、その中でも特に2.0以上或いは8.0以下であるのがさらに好ましい。
樹脂フィルム(A)と易接着層(B)との層間剥離強度F3を調整するには、易接着層(B)の厚さ・硬さ(貯蔵弾性率)を調整したり、易接着層(B)の組成を調整したりすればよい。但し、この方法に限定するものではない。
The delamination strength F3 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the easy-adhesion layer (B) is not particularly limited as long as the easy-adhesion layer is formed on the resin film and does not peel off each other. It is preferably 0 or more and 10 or less, more preferably 1.5 or more or 9.0 or less, and particularly preferably 2.0 or more or 8.0 or less.
In order to adjust the delamination strength F3 between the resin film (A) and the easy adhesion layer (B), the thickness and hardness (storage elastic modulus) of the easy adhesion layer (B) can be adjusted. The composition of B) may be adjusted. However, it is not limited to this method.
易接着層(B)を構成する樹脂組成物としては、後述するように、水溶性接着剤を用いてPVAフィルムと接着することができる樹脂組成物が好ましく、中でも、ウレタン基、アミド基、又は、NCO基を有する重合体を主成分とする樹脂組成物であるのが好ましく、中でもウレタン系樹脂を主成分とする樹脂組成物であるのが特に好ましい。
また、易接着層(B)の主成分樹脂をなすウレタン系樹脂としては、後述するように耐熱性や耐水性に優れ、本発明における最適な貯蔵弾性率を有する易接着層を形成することができることから、脂肪族ポリカーボネート骨格を有するもの、具体的には、脂肪族のポリカーボネートポリオールと、脂肪族ジイソシアネート化合物および/または脂環式ジイソシアネート化合物との反応で得られるウレタン系樹脂が好ましい。
As the resin composition constituting the easy-adhesion layer (B), as described later, a resin composition that can be bonded to a PVA film using a water-soluble adhesive is preferable, among which a urethane group, an amide group, or A resin composition mainly containing a polymer having an NCO group is preferred, and a resin composition mainly containing a urethane resin is particularly preferred.
Moreover, as a urethane-type resin which makes main component resin of an easily bonding layer (B), it is excellent in heat resistance and water resistance so that it may form the easily bonding layer which has the optimal storage elastic modulus in this invention so that it may mention later. Since it can do, what has an aliphatic polycarbonate frame | skeleton, specifically, the urethane-type resin obtained by reaction of an aliphatic polycarbonate polyol, an aliphatic diisocyanate compound, and / or an alicyclic diisocyanate compound is preferable.
上記層間剥離強度F1、F2は、後述する実施例で示すように、JIS−Z0237(2009年)に準拠して測定することができる。 The delamination strengths F1 and F2 can be measured according to JIS-Z0237 (2009), as shown in the examples described later.
<樹脂フィルム(A)>
樹脂フィルム(A)は、偏光子保護フィルム用途として求められる透明性、低複屈折率性、低吸水性、及び、耐熱性に優れるという点より、アクリル重合体又は脂環式構造含有重合体又はこれら重合体の混合物を主成分樹脂として含有する層を少なくとも1層含む。例えば、偏光板を構成する偏光子保護フィルム、すなわち偏光子の両側に貼合する偏光子保護フィルムとして使用可能な樹脂フィルムを好ましく使用することができる。但し、これに限定するものではない。
<Resin film (A)>
The resin film (A) is an acrylic polymer or an alicyclic structure-containing polymer or a polymer having excellent transparency, low birefringence, low water absorption, and heat resistance required for use as a polarizer protective film. At least one layer containing a mixture of these polymers as a main component resin is included. For example, a polarizer protective film constituting a polarizing plate, that is, a resin film that can be used as a polarizer protective film bonded to both sides of the polarizer can be preferably used. However, the present invention is not limited to this.
樹脂フィルム(A)の厚みは、3μm以上80μm以下であるのが好ましい。3μm以上であれば、偏光板における偏光子の収縮による変形や、空気中の水分の偏光子への透過を抑制できるため好ましく、他方80μm以下であれば、偏光板の軽量化や薄型化が可能であるため好ましい。
かかる観点から、樹脂フィルム(A)の厚みは3μm以上80μm以下であるのが好ましく、中でも5μm以上或いは40μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に10μm以上或いは30μm以下であるのがより好ましい。
The thickness of the resin film (A) is preferably 3 μm or more and 80 μm or less. If it is 3 μm or more, it is preferable because deformation due to contraction of the polarizer in the polarizing plate and transmission of moisture in the air to the polarizer can be suppressed. On the other hand, if it is 80 μm or less, the polarizing plate can be reduced in weight and thickness. Therefore, it is preferable.
From this viewpoint, the thickness of the resin film (A) is preferably 3 μm or more and 80 μm or less, more preferably 5 μm or more or 40 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more or 30 μm or less.
樹脂フィルム(A)の表面は、必要に応じて、硼酸処理によって表面を活性化して接着力を高めるようにしてもよいし、また、プラズマ処理やコロナ処理してもよい。 If necessary, the surface of the resin film (A) may be activated by boric acid treatment to increase the adhesive force, or may be subjected to plasma treatment or corona treatment.
樹脂フィルム(A)を構成する主成分樹脂としては、耐熱性、耐久性、光学的透明性に優れている点より、アクリル重合体、脂環式構造含有重合体又は、これら混合物を選択するのが好ましい。 As the main component resin constituting the resin film (A), an acrylic polymer, an alicyclic structure-containing polymer, or a mixture thereof is selected from the viewpoint of excellent heat resistance, durability, and optical transparency. Is preferred.
樹脂フィルム(A)は、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)と、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)との関係についてF1及びF2がともに0.01以上1.0以下であり、F2がF1よりも大きいという関係を満たす限り特段の制限はないが、アクリル重合体を主成分樹脂として含有する層(「アクリル樹脂層」とも称する)、又は、脂環式構造含有重合体を主成分樹脂として含有する層(「脂環式構造樹脂層」とも称する)、又はこれら重合体の混合物を主成分樹脂として含有する層(「アクリル・脂環式構造樹脂層」とも称する)からなる単層フィルムであってもよいし、これらアクリル樹脂層、脂環式構造樹脂層及びアクリル・脂環式構造樹脂層のうちの一層或いは複数の層を含む複層フィルムであってもよい。
複層フィルムとしては、2層、3層、4層或いはそれ以上の多層であってもよい。
The resin film (A) has a delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C), and an delamination between the release film (C) and the easy adhesion layer (B). Regarding the relationship with the strength F2 (N / 20 mm width), F1 and F2 are both 0.01 or more and 1.0 or less, and there is no particular limitation as long as the relationship that F2 is larger than F1 is satisfied. A layer containing the main component resin (also referred to as “acrylic resin layer”), a layer containing the alicyclic structure-containing polymer as the main component resin (also referred to as “alicyclic structure resin layer”), or their weight It may be a single-layer film composed of a layer containing a mixture mixture as a main component resin (also referred to as “acrylic / alicyclic structure resin layer”), or these acrylic resin layer, alicyclic structure resin layer, and acrylic・ Alicyclic structure tree It may be a multilayer film comprising one layer or a plurality of the layers.
The multilayer film may be a multilayer of two layers, three layers, four layers or more.
樹脂フィルム(A)が複層フィルムである場合、相関剥離強度F1及びF2を先述した範囲に調整することが容易であるという点より、前記アクリル樹脂層、脂環式構造樹脂層又はアクリル・脂環式構造樹脂層を最表面層として備えた複層フィルムが好ましい。
樹脂フィルム(A)が複層フィルムである場合、アクリル樹脂層、脂環式構造樹脂層及びアクリル・脂環式構造樹脂層以外の他の層を備えていてもよく、その他の層としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルローストリアセテート、セルロースナイトレート、等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン,ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレートなどのアクリルやポリアリレートを主成分樹脂として含有するフィルム等を挙げることができる。
In the case where the resin film (A) is a multilayer film, the acrylic resin layer, the alicyclic structure resin layer, or the acrylic / aliphatic resin layer can be easily adjusted in the above-described ranges. A multilayer film provided with a cyclic structure resin layer as the outermost surface layer is preferred.
When the resin film (A) is a multilayer film, other layers other than the acrylic resin layer, the alicyclic structure resin layer, and the acrylic / alicyclic structure resin layer may be provided. For example, cellulose esters such as polyethylene, polypropylene, cellulose, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, cellulose acetate propionate, cellulose triacetate, cellulose nitrate, or derivatives thereof, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. Polyester, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyetherke Emissions, polyether sulfone, polysulfone, polyether ketone imide, polyamide, fluororesin, nylon, acrylic or polyarylate such as polymethyl methacrylate can be mentioned films containing as a main component resin.
樹脂フィルム(A)が複層フィルムである場合、好ましくは、アクリル樹脂層/脂環式構造樹脂層/アクリル樹脂層、アクリル樹脂層/環状オレフィン樹脂層/アクリル樹脂層、脂環式構造樹脂層/ポリカーボネート樹脂層/脂環式構造樹脂層、又は、脂環式構造樹脂層/アクリル樹脂層/脂環式構造樹脂層などの積層構成を備えた複層フィルムを挙げることができる。 When the resin film (A) is a multilayer film, preferably an acrylic resin layer / alicyclic structure resin layer / acrylic resin layer, an acrylic resin layer / cyclic olefin resin layer / acrylic resin layer, an alicyclic structure resin layer Examples thereof include a multilayer film having a laminated structure such as / polycarbonate resin layer / alicyclic structure resin layer, or alicyclic structure resin layer / acrylic resin layer / alicyclic structure resin layer.
その中でも、アクリル樹脂層を最表面層として備えた複層フィルムが好ましい。
特に、アクリル樹脂層/脂環式構造樹脂層/アクリル樹脂層からなる3層フィルムが好ましい。
Among these, the multilayer film provided with the acrylic resin layer as the outermost surface layer is preferable.
In particular, a three-layer film composed of acrylic resin layer / alicyclic structure resin layer / acrylic resin layer is preferable.
(アクリル樹脂層)
前記アクリル樹脂層は、次に説明するアクリル重合体を主成分樹脂として含有する層であればよい。よって、アクリル樹脂層は、アクリル重合体以外の樹脂成分を含んでいてもよいし、樹脂以外の成分を含んでいてもよい。
但し、アクリル樹脂層の主成分樹脂はアクリル重合体であるから、アクリル樹脂層に含まれる樹脂のうち50質量%以上をアクリル重合体が占めるのが好ましく、中でも80質量%以上、その中でも90質量%以上(100質量%を含む)をアクリル重合体が占めるのが特に好ましい。
(Acrylic resin layer)
The said acrylic resin layer should just be a layer which contains the acrylic polymer demonstrated below as main component resin. Therefore, the acrylic resin layer may contain a resin component other than the acrylic polymer, or may contain a component other than the resin.
However, since the main component resin of the acrylic resin layer is an acrylic polymer, it is preferable that the acrylic polymer occupies 50% by mass or more of the resin contained in the acrylic resin layer, particularly 80% by mass or more, of which 90% by mass. It is particularly preferred that the acrylic polymer occupies at least% (including 100% by mass).
具体的には、アクリル樹脂層は、例えば紫外線吸収剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤、柔軟性改質剤、その他の各種添加剤を適宜な量含有してもよい。 Specifically, the acrylic resin layer may contain an appropriate amount of, for example, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, an antioxidant, a weather resistance stabilizer, a flexibility modifier, and other various additives.
前記柔軟性改質剤としては、特に規定はされない。例えばゴム弾性微粒子や、軟質樹脂などを挙げることができる。透明性や光学特性の観点から、軟質樹脂を柔軟性改質剤として選択することが好ましい。
上記軟質樹脂としては、例えば株式会社クラレ製商品名「クラリティ」やアルケマ株式会社製商品名「NANOSTRENGTH」などを挙げることができる。
The flexibility modifier is not particularly defined. For example, rubber elastic fine particles and soft resin can be used. From the viewpoint of transparency and optical properties, it is preferable to select a soft resin as the flexibility modifier.
Examples of the soft resin include a product name “Clarity” manufactured by Kuraray Co., Ltd. and a product name “NANOSTRENGTH” manufactured by Arkema Co., Ltd.
上記柔軟性改質剤は、柔軟性の観点から、アクリル樹脂層中のアクリル重合体に対して、1重量%以上含有されることが好ましく、5重量%以上含有されることがより好ましく、10重量%以上含有されることがさらに好ましい。また、柔軟性改質剤の含有量の上限は特に規定されないが、通常50重量%以下である。 From the viewpoint of flexibility, the flexibility modifier is preferably contained in an amount of 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more based on the acrylic polymer in the acrylic resin layer. More preferably, it is contained by weight% or more. Further, the upper limit of the content of the flexibility modifier is not particularly defined, but is usually 50% by weight or less.
(アクリル重合体)
前記アクリル樹脂層の主成分樹脂をなすアクリル重合体としては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの誘導体を単量体成分として含む重合体であればよい。中でも、熱可塑性樹脂としてのアクリル重合体が好ましい。
(Acrylic polymer)
The acrylic polymer constituting the main component resin of the acrylic resin layer may be a polymer containing acrylic acid, methacrylic acid or a derivative thereof as a monomer component. Among these, an acrylic polymer as a thermoplastic resin is preferable.
前記アクリル重合体を構成するアクリル系単量体としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、ベンジル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アクリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、コハク酸−2−(メタ)アクロイルオキシエチル、マレイン酸−2−(メタ)アクロイルオキシエチル、フタル酸−2−(メタ)アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−2−(メタ)アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル(メタ)アクリレート、テトラメチルピペリジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、及び、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等を例示することができる。これらは、単独で重合して使用してもよく、2種類以上を共重合して使用してもよい。また、これらのアクリル系単量体と共重合可能な他の単量体、例えばポリオレフィン系単量体、ビニル系単量体等の1種又は2種以上との共重合体であってもよい。 Examples of the acrylic monomer constituting the acrylic polymer include methyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid, benzyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t- Butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl ( (Meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, disi Lopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acrylic (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, succinic acid-2- (meth) acryloyloxy Ethyl, maleic acid-2- (meth) acryloyloxyethyl, phthalic acid-2- (meth) acryloyloxyethyl, hexahydrophthalic acid-2- (meth) acryloyloxyethyl, pentamethylpiperidyl (meth) acrylate , Tetramethylpiperidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and the like. These may be used by polymerizing alone or in combination of two or more. In addition, it may be a copolymer with one or more of other monomers copolymerizable with these acrylic monomers, such as polyolefin monomers, vinyl monomers and the like. .
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の両者を含む意味である。「(メタ)アクリレート」、「(メタ)アクリロイル」についても同様である。 In the present specification, “(meth) acryl” includes both “acryl” and “methacryl”. The same applies to “(meth) acrylate” and “(meth) acryloyl”.
前記アクリル重合体の分子量は、特に限定されるものではない。例えば、重量平均分子量で3万以上30万以下の範囲であれば、成形する際に流れムラ等の外観不良を生じることがなく、機械特性、耐熱性に優れたフィルムを提供することができる。 The molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited. For example, when the weight average molecular weight is in the range of 30,000 to 300,000, it is possible to provide a film having excellent mechanical properties and heat resistance without causing appearance defects such as flow unevenness during molding.
前記アクリル重合体の、JIS K7122に準じて加熱速度10℃/分で測定したガラス転移温度は、特に限定はされない。例えば、得られるフィルムの耐熱性の観点から、80℃以上が好ましく、90℃以上がより好ましく、100℃以上がさらに好ましい。
なお、アクリル重合体のガラス転移温度の上限は特に規定されない。但し、通常は140℃程度である。また、アクリル重合体のガラス転移温度が120℃未満であれば、汎用の樹脂が使用できるため原料の選択範囲が広がるという観点から好ましい。一方で、より高い耐熱性が必要な場合は、ガラス転移温度が120℃以上であることが好ましい。
The glass transition temperature of the acrylic polymer measured at a heating rate of 10 ° C./min according to JIS K7122 is not particularly limited. For example, from the viewpoint of heat resistance of the obtained film, 80 ° C. or higher is preferable, 90 ° C. or higher is more preferable, and 100 ° C. or higher is more preferable.
In addition, the upper limit of the glass transition temperature of the acrylic polymer is not particularly defined. However, it is usually about 140 ° C. Moreover, if the glass transition temperature of an acrylic polymer is less than 120 degreeC, since a general purpose resin can be used, it is preferable from a viewpoint that the selection range of a raw material spreads. On the other hand, when higher heat resistance is required, the glass transition temperature is preferably 120 ° C. or higher.
前記アクリル重合体の、溶融粘度の指標であるMFRは、JIS−K7210に準拠し、温度230℃、荷重37.27Nで測定された値で、通常1.0g/10min以上50g/10min以下であるのが好ましく、中でも5g/10min以上或いは30g/10min以下、その中でも8g/10min以上或いは20g/10min以下であるのがさらに好ましい。 MFR, which is an index of melt viscosity of the acrylic polymer, is a value measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 37.27 N in accordance with JIS-K7210, and is usually 1.0 g / 10 min to 50 g / 10 min. Among them, it is preferably 5 g / 10 min or more or 30 g / 10 min or less, more preferably 8 g / 10 min or more or 20 g / 10 min or less.
(脂環式構造樹脂層)
樹脂フィルム(A)に少なくとも1層含有される層としては前記アクリル樹脂層の代わりに、アクリル樹脂と同等の透明性を有し、低複屈折率性、及び、低吸水性を有し、かつ、アクリル樹脂よりも耐熱性が強いという点より、脂環式構造含有重合体を主成分として含有する脂環式構造層を採用することができる。脂環式構造樹脂層は、脂環式構造含有重合体以外の樹脂成分を含んでいてもよいし、樹脂以外の成分を含んでいてもよい。
但し、脂環式構造樹脂層の主成分樹脂は脂環式構造含有重合体であるから、脂環式構造樹脂層に含まれる樹脂のうち50質量%以上を脂環式構造含有重合体が占めるのが好ましく、中でも80質量%以上、その中でも90質量%以上(100質量%を含む)を脂環式構造含有重合体が占めるのが特に好ましい。
(Alicyclic structure resin layer)
As a layer contained in the resin film (A) at least one layer, instead of the acrylic resin layer, it has the same transparency as the acrylic resin, has low birefringence, and low water absorption, and An alicyclic structure layer containing an alicyclic structure-containing polymer as a main component can be employed because it has higher heat resistance than an acrylic resin. The alicyclic structure resin layer may contain a resin component other than the alicyclic structure-containing polymer, or may contain a component other than the resin.
However, since the main component resin of the alicyclic structure resin layer is an alicyclic structure-containing polymer, 50% by mass or more of the resin included in the alicyclic structure resin layer is occupied by the alicyclic structure-containing polymer. Among them, it is particularly preferable that the alicyclic structure-containing polymer accounts for 80% by mass or more, particularly 90% by mass or more (including 100% by mass).
具体的には、脂環式構造樹脂層は、例えば紫外線吸収剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤、その他の各種添加剤を適宜な量含有してもよい。 Specifically, the alicyclic structure resin layer may contain an appropriate amount of, for example, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, an antioxidant, a weathering stabilizer, and other various additives.
上記紫外線吸収剤としては、公知のもの、例えば各種市販のものを特に制限なく使用できる。中でも、公知の芳香族ポリカーボネート樹脂への添加に通常用いることができるものを好適に用いることができる。 As said ultraviolet absorber, a well-known thing, for example, various commercially available things, can be especially used without a restriction | limiting. Especially, what can be normally used for the addition to well-known aromatic polycarbonate resin can be used conveniently.
紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール及び2,2’−メチレンビス(4−クミル−6−ベンゾトリアゾールフェニル)等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;2,2’−p−フェニレンビス(1,3−ベンゾオキサジン−4−オン)等のベンゾオキサジン系紫外線吸収剤;2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシル)オキシ−フェノール等のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤;などを挙げることができる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole and 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzo. Triazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole and 2,2′- Benzotriazole ultraviolet absorbers such as methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl); benzoxazine ultraviolet absorbers such as 2,2′-p-phenylenebis (1,3-benzoxazin-4-one) 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxy-pheno; And the like, and the like.
紫外線吸収剤の融点は、特に120℃以上250℃以下の範囲にあるのが好ましい。融点が120℃以上の紫外線吸収剤を使用することにより、紫外線吸収剤が時間経過とともにフィルム表面に凝集するブリードアウト現象によりフィルム表面が汚れたり、口金や金属ロールを用いてフィルム成形する場合に、ブリードアウトによりそれらが汚れたりすることを防止し、フィルム表面の曇りを減少させ、また改善することが容易になる。 The melting point of the ultraviolet absorber is particularly preferably in the range of 120 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. When using a UV absorber with a melting point of 120 ° C. or higher, the film surface becomes dirty due to a bleed-out phenomenon in which the UV absorber aggregates on the film surface over time, or when forming a film using a die or a metal roll, Bleed-out prevents them from becoming dirty and reduces and improves film surface haze.
これらの観点から、紫外線吸収剤としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,5”,6”−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)]フェノール及び2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、並びに2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシル)オキシ−フェノール等のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を好ましく使用できる。 From these viewpoints, as the ultraviolet absorber, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl] benzotriazole, 2,2-methylenebis [ 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl)] phenol and 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole Benzotriazole ultraviolet absorber and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxy-pheno It can be preferably used hydroxyphenyl triazine-based UV absorbers such as Le.
これらの中でも、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)]フェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシル)オキシ−フェノールが特に好ましい。
これらの紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Among these, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzo Triazol-2-yl)] phenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3, -triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxy-phenol are particularly preferred.
These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
前記紫外線吸収剤は、脂環式構造樹脂層中の脂環式構造含有重合体100重量部に対して、0.0001重量部以上、20重量部以下の割合で添加することが好ましく、0.0005重量部以上、15重量部以下の割合で添加することがより好ましく、0.001重量部以上、10重量部以下の割合で添加することがさらに好ましい。
かかる範囲で紫外線吸収剤を添加することにより、脂環式構造樹脂層表面への紫外線吸収剤のブリードや機械特性低下を生じることなく、フィルムの耐候性を向上させることができる。
The ultraviolet absorber is preferably added in an amount of 0.0001 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer in the alicyclic structure resin layer. More preferably, it is added at a ratio of 0005 parts by weight or more and 15 parts by weight or less, and more preferably at a ratio of 0.001 part by weight or more and 10 parts by weight or less.
By adding the ultraviolet absorber within such a range, the weather resistance of the film can be improved without causing bleeding of the ultraviolet absorber to the surface of the alicyclic structure resin layer and deterioration of mechanical properties.
(脂環式構造含有重合体)
脂環式構造層の主成分樹脂をなす脂環式構造含有重合体は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を有する重合体であればよく、例えば主鎖に脂環式構造を有する重合体、又は、側鎖に脂環式構造を有する重合体の何れでもよい。
(Aricyclic structure-containing polymer)
The alicyclic structure-containing polymer forming the main component resin of the alicyclic structure layer may be a polymer having an alicyclic structure in the repeating unit of the polymer, for example, having an alicyclic structure in the main chain. Either a polymer or a polymer having an alicyclic structure in the side chain may be used.
脂環式構造含有重合体は、1種類単独で含有してもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、機械的強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環式構造を含有する重合体が好ましい。 An alicyclic structure containing polymer may be contained individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios. Among these, a polymer containing an alicyclic structure in the main chain is preferable from the viewpoint of mechanical strength, heat resistance, and the like.
脂環式構造としては、例えば飽和脂環式炭化水素(シクロアルカン)構造、不飽和脂環式炭化水素(シクロアルケン、シクロアルキン)構造などを挙げることができる。中でも、機械強度、耐熱性などの観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、特にシクロアルカン構造が特に好ましい。 Examples of the alicyclic structure include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene, cycloalkyne) structure. Among these, from the viewpoints of mechanical strength, heat resistance and the like, a cycloalkane structure and a cycloalkene structure are preferable, and a cycloalkane structure is particularly preferable.
脂環式構造を構成する炭素数は、一つの脂環式構造当たり、好ましくは4個以上、より好ましくは5個以上であり、好ましくは30個以下、より好ましくは20個以下、特に好ましくは15個以下である。炭素数がこの範囲であれば、機械強度、耐熱性、及び基材層の成形性が高度にバランスされ、好適である。 The number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less, particularly preferably per alicyclic structure. 15 or less. If the carbon number is within this range, the mechanical strength, heat resistance, and moldability of the base material layer are highly balanced, which is preferable.
脂環式構造を有する重合体樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、ガラス転移温度が80℃以上であれば特に制限されるものではない。通常は30重量%以上、好ましくは50重量%以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位を該範囲にすることにより耐熱性の向上や光学特性の調整ができるため好ましい。 The ratio of the repeating unit having an alicyclic structure in the polymer resin having an alicyclic structure is not particularly limited as long as the glass transition temperature is 80 ° C. or higher. Usually, it is 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more. It is preferable to make the repeating unit having an alicyclic structure in this range because heat resistance can be improved and optical properties can be adjusted.
脂環式構造含有重合体樹脂の具体例としては、(1)環状エーテル類と脂環式ジヒドロキシ化合物との共重合体、(2)ノルボルネン重合体、(3)単環の環状オレフィン重合体、(4)環状共役ジエン重合体、(5)ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などを挙げることができる。これらの中でも、透明性や成形性の観点から、後述する環状エーテル類と脂環式ジヒドロキシ化合物との共重合体、及び、ノルボルネン重合体、並びに、これらの水素添加物がより好ましい。 Specific examples of the alicyclic structure-containing polymer resin include (1) a copolymer of a cyclic ether and an alicyclic dihydroxy compound, (2) a norbornene polymer, (3) a monocyclic olefin polymer, (4) Cyclic conjugated diene polymers, (5) vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrogenated products thereof. Among these, from the viewpoint of transparency and moldability, a copolymer of a cyclic ether and an alicyclic dihydroxy compound described later, a norbornene polymer, and hydrogenated products thereof are more preferable.
(1)環状エーテル類と脂環式ジヒドロキシ化合物との共重合体
脂環式構造含有重合体としては、前記脂環式構造に特に高透明性、高強度、高耐熱性、高耐候性等を付与する目的として他の構造体を含有する重合体であることが好ましい。中でも、脂肪族ポリカーボネート骨格を有するものが好ましく、特に、構造の一部に下記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂が好ましい。
(1) Copolymer of cyclic ether and alicyclic dihydroxy compound As the alicyclic structure-containing polymer, the alicyclic structure has particularly high transparency, high strength, high heat resistance, high weather resistance, etc. For the purpose of imparting, a polymer containing another structure is preferable. Especially, what has an aliphatic polycarbonate frame | skeleton is preferable, and especially the polycarbonate resin containing the structural unit derived from the dihydroxy compound which has a site | part represented by following formula (1) in a part of structure is preferable.
より具体的には、上記式(1)で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド及びイソイデットを挙げることができる。 More specifically, examples of the dihydroxy compound represented by the above formula (1) include isosorbide, isomannide and isoidet which are in a stereoisomeric relationship.
前記式(1)で表されるジヒドロキシ化合物は、生物起源物質を原料として糖質から製造可能なエーテルジオールである。とりわけ、イソソルビドは、澱粉から得られるD−グルコースを水添してから脱水することにより安価に製造可能であって、資源として豊富に入手することが可能である。これらの事情により、上記式(1)で表されるジヒドロキシ化合物としては、イソソルビドが最も好ましい。 The dihydroxy compound represented by the formula (1) is an ether diol that can be produced from a saccharide using a biogenic material as a raw material. In particular, isosorbide can be produced at low cost by hydrogenating and then dehydrating D-glucose obtained from starch, and can be obtained in abundant resources. Under these circumstances, isosorbide is most preferable as the dihydroxy compound represented by the above formula (1).
脂環式構造含有重合体としてのポリカーボネート樹脂は、前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位以外の構造単位と前記脂環式構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む重合体である。 The polycarbonate resin as the alicyclic structure-containing polymer is a structure derived from a dihydroxy compound having a structural unit other than the structural unit derived from the dihydroxy compound having the site represented by the formula (1) and the alicyclic structure. A polymer containing units.
より具体的に例えば、国際公開第2007/148604号に記載の脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を挙げることができる。 More specifically, for example, structural units derived from the alicyclic dihydroxy compounds described in International Publication No. 2007/148604 can be mentioned.
前記脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の中でも、5員環構造又は6員環構造を含むものであることが好ましい。6員環構造は共有結合によって椅子形又は舟形に固定されていてもよい。 Among the structural units derived from the alicyclic dihydroxy compound, those containing a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure are preferable. The six-membered ring structure may be fixed in a chair shape or a boat shape by a covalent bond.
5員環構造又は6員環構造である脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むことにより、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高くすることができる。 By including a structural unit derived from an alicyclic dihydroxy compound having a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure, the heat resistance of the obtained polycarbonate resin can be increased.
脂環式ジヒドロキシ化合物に含まれる炭素数は通常70以下であることが好ましく、50以下であることがより好ましく、30以下であることがさらに好ましい。 The number of carbon atoms contained in the alicyclic dihydroxy compound is usually preferably 70 or less, more preferably 50 or less, and even more preferably 30 or less.
前記5員環構造又は6員環構造を含む脂環式ジヒドロキシ化合物としては、上述の国際公開第2007/148604号に記載のものを挙げることができる。 Examples of the alicyclic dihydroxy compound containing the 5-membered ring structure or the 6-membered ring structure include those described in the above-mentioned International Publication No. 2007/148604.
中でも、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール及びペンタシクロペンタデカンジメタノールを好適に例示することができる。これらの中でも、シクロヘキサンジメタノール又はトリシクロデカンジメタノールが経済性及び耐熱性などからより好ましい。特に、下記式(2)で表されるトリシクロデカンジメタノールに由来する構造単位を含有することが、経済性や耐熱性及び、光学特性とのバランスの点で、最も好ましい。 Among these, cyclohexane dimethanol, tricyclodecane dimethanol, adamantanediol, and pentacyclopentadecane dimethanol can be preferably exemplified. Among these, cyclohexane dimethanol or tricyclodecane dimethanol is more preferable in view of economy and heat resistance. In particular, it is most preferable to contain a structural unit derived from tricyclodecane dimethanol represented by the following formula (2) from the viewpoint of balance between economic efficiency, heat resistance and optical properties.
なお、これらの他の構造単位は、ポリカーボネート樹脂中に1種のみが含まれていてもよく2種以上が含まれていてもよい。 In addition, these other structural units may contain only 1 type in polycarbonate resin, and may contain 2 or more types.
前記ポリカーボネート樹脂の、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合は、ポリカーボネート樹脂中の全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対して、好ましくは30モル%以上、より好ましくは40モル%以上、特に好ましくは50モル%以上であって、また、好ましくは90モル%下、より好ましくは80モル%以下である。 The content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound having the site represented by the formula (1) in a part of the structure of the polycarbonate resin is based on the structural unit derived from all the dihydroxy compounds in the polycarbonate resin. It is preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more, particularly preferably 50 mol% or more, and preferably 90 mol% or less, more preferably 80 mol% or less.
前記ポリカーボネート樹脂の、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合が上記下限以上であれば、ガラス転移温度の維持による耐熱性の向上が可能となるため好ましい。一方、上記上限以下であることにより、カーボネート構造に由来する着色、生物起源物質を原料に用いる故に微量に含有する不純物に由来する着色等を抑制することができ、通常基材層に要求される透明性を損なわない可能性がある。また、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位のみで構成されるポリカーボネート樹脂等では達成が困難な、適当な成形加工性、機械強度及び耐熱性等のバランスを取ることができる。 If the content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound having the site represented by the formula (1) in a part of the structure of the polycarbonate resin is equal to or higher than the lower limit, the heat resistance is improved by maintaining the glass transition temperature. Is preferable. On the other hand, by being below the above upper limit, coloring derived from a carbonate structure, coloring derived from impurities contained in a trace amount because a biogenic substance is used as a raw material, and the like are normally required for a base material layer. There is a possibility that transparency is not impaired. In addition, appropriate molding processability, mechanical strength and heat resistance, which are difficult to achieve with a polycarbonate resin composed only of a structural unit derived from a dihydroxy compound having a site represented by the above formula (1) in a part of the structure. You can balance gender.
前記ポリカーボネート樹脂は、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、さらに脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位及び脂肪族ヒドロキシ化合物とからなることが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で、さらにそれら以外のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が含まれていてもよい。 The polycarbonate resin comprises a structural unit derived from a dihydroxy compound having a site represented by the formula (1) in a part of the structure, and a structural unit derived from an alicyclic dihydroxy compound and an aliphatic hydroxy compound. Although it is preferable, a structural unit derived from a dihydroxy compound other than those may be further contained within the range not impairing the object of the present invention.
前記ポリカーボネート樹脂は、一般に用いることができる重合方法で製造することができる。前記ポリカーボネート樹脂の製造方法は、ホスゲン法または炭酸ジエステルと反応させるエステル交換法の何れでもよい。中でも、重合触媒の存在下に、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物と、脂環式及び脂肪族ジヒドロキシ化合物と、必要に応じて用いることができるその他のジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを反応させるエステル交換法が好ましい。 The polycarbonate resin can be produced by a generally used polymerization method. The method for producing the polycarbonate resin may be either a phosgene method or a transesterification method in which it is reacted with a carbonic acid diester. Among them, in the presence of a polymerization catalyst, a dihydroxy compound having a site represented by the above formula (1) in a part of the structure, an alicyclic and aliphatic dihydroxy compound, and other that can be used as necessary A transesterification method in which a dihydroxy compound is reacted with a carbonic acid diester is preferred.
エステル交換法は、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物の1種又は2種以上と、脂環式及びジヒドロキシ化合物の1種又は2種以上と、必要に応じて用いることができるその他のジヒドロキシ化合物の1種又は2種以上と、炭酸ジエステルとに、塩基性触媒、さらにはこの塩基性触媒を中和する酸性物質を添加してエステル交換反応を行う製造方法である。 The transesterification method requires one or more dihydroxy compounds having a site represented by the formula (1) in a part of the structure, one or more alicyclic and dihydroxy compounds, and Manufacture of transesterification by adding a basic catalyst and further an acidic substance neutralizing this basic catalyst to one or more of other dihydroxy compounds that can be used depending on the type and carbonic acid diester Is the method.
炭酸ジエステルの代表例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス(クロロフェニル)カーボネート、m−クレジルカーボネート、ジナフチルカーネート、ビス(ビフェニル)カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート及びジシクロヘキシルカーボネートなどを挙げることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。これらのうち、特にジフェニルカーボネートが好ましく用いることができる。 Representative examples of carbonic acid diesters include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (biphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, and dicyclohexyl carbonate. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, diphenyl carbonate can be particularly preferably used.
ポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。ポリカーボネート樹脂の還元粘度が低すぎると、成形品の機械的強度が小さい可能性があり、逆に大きすぎると、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。
かかる観点から、ポリカーボネート樹脂の還元粘度の下限は、0.20dl/g以上が好ましく、0.30dL/g以上がより好ましく、0.35dL/g以上がさらに好ましく、還元粘度の上限は、2.00dL/g以下が好ましい。
The molecular weight of the polycarbonate resin can be represented by a reduced viscosity. If the reduced viscosity of the polycarbonate resin is too low, the mechanical strength of the molded product may be small. Conversely, if the polycarbonate resin is too large, the fluidity at the time of molding tends to decrease, and the productivity and moldability tend to decrease. .
From this viewpoint, the lower limit of the reduced viscosity of the polycarbonate resin is preferably 0.20 dl / g or more, more preferably 0.30 dL / g or more, still more preferably 0.35 dL / g or more, and the upper limit of the reduced viscosity is 2. 00 dL / g or less is preferable.
なお、ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、中央理化社製DT−504型自動粘度計にてウベローデ型粘度計を用い、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート樹脂濃度が0.60g/dlになるように精密に調整した後に、温度20.0℃±0.1℃で、下記に基づき測定値から算出される。
溶媒の通過時間t0、溶液の通過時間tから、下記式:
ηrel=t/t0
より相対粘度ηrelを求め、相対粘度ηrelから、下記式:
ηsp=(η−η0)/η0=ηrel−1
より比粘度ηspを求める。
比粘度ηspを濃度c(g/dl)で割って、下記式:
ηred=ηsp/c
より還元粘度(換算粘度)ηredを求める。
The reduced viscosity of the polycarbonate resin is precisely adjusted so that the concentration of the polycarbonate resin is 0.60 g / dl using an Ubbelohde viscometer with a DT-504 type automatic viscometer manufactured by Chuo Rika Co., Ltd. After the adjustment, the temperature is calculated from the measured value based on the following at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C.
From the passage time t0 of the solvent and the passage time t of the solution, the following formula:
η rel = t / t 0
More seek relative viscosity eta rel, from the relative viscosity eta rel, the formula:
η sp = (η−η 0 ) / η 0 = ηrel −1
The specific viscosity η sp is then determined.
By dividing the specific viscosity η sp by the concentration c (g / dl), the following formula:
η red = η sp / c
From this, the reduced viscosity (converted viscosity) η red is determined.
(2)ノルボルネン重合体
ノルボルネン重合体としては、例えばノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環共重合体、又はそれらの水素化物;ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加共重合体、又はそれらの水素化物;等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環(共)重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適である。
なお、本明細書において「(共)重合体」とは、重合体及び共重合体のことをいう。
(2) Norbornene polymer As the norbornene polymer, for example, a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer, or those Hydrides of these monomers; addition polymers of monomers having a norbornene structure, addition copolymers of monomers having a norbornene structure and other monomers, or hydrides thereof; and the like. Among these, a ring-opening (co) polymer hydride of a monomer having a norbornene structure is particularly suitable from the viewpoints of transparency, moldability, heat resistance, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness, and the like. It is.
In this specification, “(co) polymer” refers to a polymer and a copolymer.
上記ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(慣用名:ノルボルネン)、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、7,8−ベンゾトリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン(慣用名:メタノテトラヒドロフルオレン)、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(慣用名:テトラシクロドデセン)、及びこれらの化合物の誘導体(例えば、環に置換基を有するもの)などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。また、ノルボルネン構造を有する単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer having the norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo [4.3.0.12,5] deca-3,7. -Diene (common name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.12,5] dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4.0 .12, 5.17, 10] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), and derivatives of these compounds (for example, those having a substituent in the ring). Here, examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group. Moreover, these substituents may be the same or different, and a plurality thereof may be bonded to the ring. Moreover, the monomer which has a norbornene structure may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
極性基の種類としては、例えば、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などを挙げることができる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などを挙げることができる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン酸基などを挙げることができる。 Examples of the polar group include a hetero atom or an atomic group having a hetero atom. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a halogen atom. Specific examples of the polar group include a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group, and a sulfonic acid group.
ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体としては、例えばシクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類及びその誘導体;シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエン及びその誘導体;などを挙げることができる。ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Other monomers capable of ring-opening copolymerization with a monomer having a norbornene structure include, for example, monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; cyclic conjugated dienes such as cyclohexadiene and cycloheptadiene And derivatives thereof; and the like. As the other monomer capable of ring-opening copolymerization with a monomer having a norbornene structure, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、及びノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との開環共重合体は、例えば単量体を公知の開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造してもよい。 A ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, and a ring-opening copolymer with another monomer copolymerizable with the monomer having a norbornene structure, for example, a known ring-opening polymerization of the monomer You may manufacture by superposing | polymerizing or copolymerizing in presence of a catalyst.
ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテンなどの炭素数2以上20以下のα−オレフィン及びこれらの誘導体;シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロオレフィン及びこれらの誘導体;1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエンなどの非共役ジエン;などを挙げることができる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。また、ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of other monomers that can be addition-copolymerized with a monomer having a norbornene structure include α-olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, and 1-butene, and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene, And cycloolefins such as cyclohexene and derivatives thereof; non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene; and the like. Among these, α-olefin is preferable and ethylene is more preferable. Moreover, the other monomer which can carry out addition copolymerization with the monomer which has a norbornene structure may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、及びノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、例えば、単量体を公知の付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造してもよい。 An addition copolymer of a monomer having a norbornene structure and an addition copolymer of another monomer that can be copolymerized with a monomer having a norbornene structure include, for example, a monomer of a known addition polymerization catalyst. You may manufacture by superposing | polymerizing or copolymerizing in presence.
(3)単環の環状オレフィン重合体
単環の環状オレフィン重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環を有する環状オレフィン系モノマーの付加重合体を挙げることができる。
(3) Monocyclic cyclic olefin polymer Examples of the monocyclic cyclic olefin polymer include addition polymers of cyclic olefin monomers having a single ring such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene.
(4)環状共役ジエン共重合体
環状共役ジエン重合体としては、例えば、1,3−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系モノマーの付加重合体を環化反応して得られる重合体;シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン系モノマーの1,2−または1,4−付加重合体;及びこれらの水素化物;などを挙げることができる。
(4) Cyclic conjugated diene copolymer Examples of the cyclic conjugated diene polymer include polymers obtained by cyclization reaction of addition polymers of conjugated diene monomers such as 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene; And 1,2- or 1,4-addition polymers of cyclic conjugated diene monomers such as pentadiene and cyclohexadiene; and hydrides thereof.
(5)ビニル脂環式炭化水素重合体
ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン等のビニル脂環式炭化水素系モノマーの重合体及びその水素化物;スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素系モノマーを重合してなる重合体に含まれる芳香環部分を水素化してなる水素化物;ビニル脂環式炭化水素系モノマー、またはビニル芳香族炭化水素系モノマーとこれらビニル芳香族炭化水素系モノマーに対して共重合可能な他のモノマーとのランダム共重合体若しくはブロック共重合体等の共重合体の、芳香環の水素化物;等を挙げることができる。前記のブロック共重合体としては、例えば、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体またはそれ以上のマルチブロック共重合体、並びに傾斜ブロック共重合体等を挙げることもできる。
(5) Vinyl alicyclic hydrocarbon polymer Examples of the vinyl alicyclic hydrocarbon polymer include polymers of vinyl alicyclic hydrocarbon monomers such as vinylcyclohexene and vinylcyclohexane and their hydrides; styrene, α -Hydrogenated product obtained by hydrogenating an aromatic ring moiety contained in a polymer obtained by polymerizing vinyl aromatic hydrocarbon monomers such as methylstyrene; vinyl alicyclic hydrocarbon monomer or vinyl aromatic hydrocarbon monomer And a hydride of an aromatic ring of a copolymer such as a random copolymer or a block copolymer with other monomers copolymerizable with these vinyl aromatic hydrocarbon monomers. Examples of the block copolymer include a diblock copolymer, a triblock copolymer or a multi-block copolymer having more than that, a gradient block copolymer, and the like.
樹脂フィルム(A)の製膜方法としては、公知の方法、例えば単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどの溶融混合設備を有し、Tダイを用いる押出キャスト法やカレンダー法などを採用することができ、特に限定されるものではないが、本発明においては、ハンドリング性や生産性などの面からTダイを用いる押出キャスト法が好適に用いることができる。
Tダイを用いる押出キャスト法での成形温度は、用いる重合体の流動特性や製膜性などによって適宜調整されるが、概ね80℃以上、好ましくは100℃以上、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは140℃以上であり、かつ、概ね320℃以下、好ましくは300℃以下、より好ましくは280℃以下、さらに好ましくは260℃以下であり、シランカップリング剤などを添加する場合は反応に伴う樹脂圧の増加やフィッシュアイの増加を抑制するために成形温度を低下させることが好ましい。シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤などの各種添加剤は、予めポリカーボネート樹脂等の脂環式構造含有重合体とともにドライブレンドしてからホッパーに供給してもよいし、予め重合体の全ての材料を溶融混合してペレットを作製してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製して供給してもよい。
As a method for forming the resin film (A), a known method, for example, an extrusion casting method using a T-die or a calendar method, which has a melt mixing facility such as a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, etc. In the present invention, an extrusion casting method using a T die can be preferably used from the viewpoint of handling property and productivity.
The molding temperature in the extrusion casting method using a T die is appropriately adjusted depending on the flow characteristics and film-forming properties of the polymer used, but is generally 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher. Preferably, the temperature is 140 ° C. or higher, and is generally 320 ° C. or lower, preferably 300 ° C. or lower, more preferably 280 ° C. or lower, more preferably 260 ° C. or lower. When a silane coupling agent or the like is added, the reaction is accompanied. In order to suppress an increase in resin pressure and an increase in fish eye, it is preferable to lower the molding temperature. Various additives such as silane coupling agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, weathering stabilizers, etc. may be supplied in advance to the hopper after dry blending together with an alicyclic structure-containing polymer such as polycarbonate resin, It may be supplied after melt-mixing all the materials of the polymer in advance to produce pellets, or a master batch in which only the additive is concentrated in the resin in advance may be supplied.
<易接着層(B)>
易接着層(B)は、樹脂フィルム(A)を他の部材に接着し易くする役割を有している。
<Easily adhesive layer (B)>
The easy adhesion layer (B) has a role of facilitating adhesion of the resin film (A) to other members.
前述したように、偏光板は、偏光子の両側に、ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤を用いて保護フィルムを貼合して構成するのが一般的である。そのため、樹脂フィルム(A)を該保護フィルムとして使用する場合、易接着層(B)としては、このような水溶性接着剤の接着性を向上させ、且つ、樹脂フィルム(A)との接着性を確保できるものが好ましい。
よって、例えば、樹脂フィルム(A)が、上述のようにアクリル樹脂層又は脂環式構造樹脂層からなる単層フィルムである場合や、アクリル樹脂層又は脂環式構造樹脂層を最表面層として備えた複層フィルムである場合であって、且つ、当該樹脂フィルム(A)を水溶性接着剤を用いて偏光子に貼合することを想定すると、易接着層(B)は、アクリル樹脂層や脂環式構造樹脂層ばかりか、上記水溶性接着剤ともなじみが良く、高い密着性を発揮することができるものが好ましい。
As described above, the polarizing plate is generally configured by bonding a protective film on both sides of the polarizer using a water-soluble adhesive such as polyvinyl alcohol. Therefore, when using a resin film (A) as this protective film, as an easily bonding layer (B), the adhesiveness of such a water-soluble adhesive is improved, and adhesiveness with a resin film (A) The thing which can ensure is preferable.
Therefore, for example, when the resin film (A) is a single-layer film composed of an acrylic resin layer or an alicyclic structure resin layer as described above, or an acrylic resin layer or an alicyclic structure resin layer as the outermost surface layer. Assuming that the resin film (A) is bonded to a polarizer using a water-soluble adhesive, the easy-adhesion layer (B) is an acrylic resin layer. In addition to the resin layer and the alicyclic structure resin layer, those having good affinity with the water-soluble adhesive and capable of exhibiting high adhesion are preferable.
かかる観点から、易接着層(B)を構成する樹脂組成物としては、水溶性接着剤を用いてPVAフィルムと接着することができる樹脂組成物であるのが好ましく、中でも、ウレタン基、アミド基、NCO基を有する重合体を主成分とする樹脂組成物であるのが好ましく、中でもウレタン系樹脂を主成分とする樹脂組成物であるのが特に好ましい。 From this point of view, the resin composition constituting the easy-adhesion layer (B) is preferably a resin composition that can be adhered to a PVA film using a water-soluble adhesive, and among them, a urethane group, an amide group, and the like. A resin composition mainly containing a polymer having an NCO group is preferred, and a resin composition mainly containing a urethane resin is particularly preferred.
ウレタン系樹脂としては、例えば、(1)1分子中に平均2個以上の活性水素を含有する成分(以下「成分(1)」と称す場合がある。)と(2)多価イソシアネート成分(以下「成分(2)」と称す場合がある。)とを反応させて得られるウレタン系樹脂;又は、上記成分(1)及び成分(2)をイソシアネート基過剰の条件下で、反応に不活性で水との親和性の大きい有機溶媒中でウレタン化反応させてイソシアネート基含有プレポリマーとし、次いで、該プレポリマーを中和し、鎖延長剤を用いて鎖延長し、水を加えて分散体とすることによって製造されるウレタン系樹脂;などを挙げることができる。これらのウレタン系樹脂には酸構造(酸残基)を含有させてもよい。 Examples of the urethane resin include (1) a component containing two or more active hydrogens in one molecule on average (hereinafter sometimes referred to as “component (1)”) and (2) a polyvalent isocyanate component ( (Hereinafter sometimes referred to as “component (2)”), or a urethane resin obtained by reacting with the above; or the above components (1) and (2) are inert to the reaction under conditions of excess isocyanate groups In an organic solvent having a high affinity with water, an urethanization reaction is carried out to obtain an isocyanate group-containing prepolymer, and then the prepolymer is neutralized, chain-extended using a chain extender, and water is added to the dispersion. And the like. These urethane resins may contain an acid structure (acid residue).
イソシアネート基含有プレポリマーの鎖伸長方法は公知の方法を採用することができ、例えば、鎖伸長剤として、水、水溶性ポリアミン、グリコール類などを使用し、イソシアネート基含有プレポリマーと鎖伸長剤とを、必要に応じて触媒の存在下で反応させてもよい。 As the chain extension method of the isocyanate group-containing prepolymer, a known method can be adopted. For example, water, a water-soluble polyamine, glycols or the like is used as the chain extender, and the isocyanate group-containing prepolymer and the chain extender are used. May be reacted in the presence of a catalyst, if necessary.
前記成分(1)としては、特に限定されるものではなく、中でも、水酸基性の活性水素を有する化合物が好ましい。このような化合物の具体例としては、次の(1−1)〜(1−5)に例示するものを挙げることができる。 The component (1) is not particularly limited, and among them, a compound having a hydroxyl active hydrogen is preferable. Specific examples of such compounds include those exemplified in the following (1-1) to (1-5).
(1−1)ポリオール化合物
ポリオール化合物として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、ジプロピレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2−ジメチルプロパンジオールなどを挙げることができる。
(1-1) Polyol compound As the polyol compound, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,4- Butylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,8-octanediol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3 -Pentanediol, tricyclodecane dimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-dimethylpropanediol and the like.
(1−2)ポリエーテルポリオール
ポリエーテルポリオールとして、例えば、上記(1−1)のポリオール化合物のアルキレンオキシド付加物;アルキレンオキシドと環状エーテル(例えばテトラヒドロフランなど)との開環(共)重合体;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール−プロピレングリコールの共重合体;グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリオクタメチレングリコールなどのグリコール類;などを挙げることができる。
(1-2) Polyether polyol As the polyether polyol, for example, an alkylene oxide adduct of the polyol compound of (1-1) above; a ring-opening (co) polymer of an alkylene oxide and a cyclic ether (for example, tetrahydrofuran); And polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol-propylene glycol copolymer; glycols such as glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, polyoctamethylene glycol; and the like.
(1−3)ポリエステルポリオール
ポリエステルポリオールとして、例えば、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸又はその無水物と、上記(1−1)で挙げたエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのポリオール化合物とを、水酸基過剰の条件で重縮合させて得られたものなどを挙げることができる。より具体的には、例えば、エチレングリコール−アジピン酸縮合物、ブタンジオール−アジピン縮合物、ヘキサメチレングリコール−アジピン酸縮合物、エチレングリコール−プロピレングリコール−アジピン酸縮合物、或いはグリコールを開始剤としてラクトンを開環重合させたポリラクトンジオールなどを挙げることができる。
(1-3) Polyester polyol As the polyester polyol, for example, dicarboxylic acid such as adipic acid, succinic acid, sebacic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid or the anhydride thereof and the above (1-1) It can be obtained by polycondensing the above-mentioned polyol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol and the like under the condition of excess hydroxyl group. Can be mentioned. More specifically, for example, ethylene glycol-adipic acid condensate, butanediol-adipine condensate, hexamethylene glycol-adipic acid condensate, ethylene glycol-propylene glycol-adipic acid condensate, or lactone with glycol as an initiator. And polylactone diol obtained by ring-opening polymerization.
(1−4)ポリエーテルエステルポリオール
ポリエーテルエステルポリオールとして、例えば、エーテル基含有ポリオール(例えば、前記(1−2)のポリエーテルポリオールやジエチレングリコール等)又は、これと他のグリコールとの混合物を上記(1−3)で例示したようなジカルボン酸又はその無水物に加えてアルキレンオキシドを反応させてなるものなどを挙げることができる。より具体的には、例えば、ポリテトラメチレングリコール−アジピン酸縮合物などを挙げることができる。
(1-4) Polyether ester polyol As the polyether ester polyol, for example, an ether group-containing polyol (for example, the polyether polyol or diethylene glycol of the above (1-2)) or a mixture of this with other glycols is used. Examples include those obtained by reacting an alkylene oxide in addition to the dicarboxylic acid or anhydride thereof exemplified in (1-3). More specifically, examples include polytetramethylene glycol-adipic acid condensate.
(1−5)ポリカーボネートポリオール
ポリカーカーボネートポリオールとしては、例えば、一般式HO−R−(O−C(O)−O−R)n−OH(ただし、式中、Rは炭素数1以上12以下の飽和脂肪酸ポリオール残基を示す。また、nは分子の繰り返し単位の数を示し、通常5以上50以下の整数である。)で示される化合物などを挙げることができる。これらは、飽和脂肪族ポリオールと置換カーボネート(例えば、炭酸ジエチル、ジフェニルカーボネートなど)とを、水酸基が過剰となる条件で反応させるエステル交換法;前記飽和脂肪族ポリオールとホスゲンとを反応させるか、又は必要に応じて、その後さらに飽和脂肪族ポリオールを反応させる方法;などにより得ることができる。
(1-5) Polycarbonate polyol As a polycarbonate carbonate polyol, for example, general formula HO-R- (OC (O) -O-R) n-OH (wherein R is a carbon number of 1 or more and 12 or less. In addition, n represents the number of repeating units of a molecule, and is usually an integer of 5 or more and 50 or less. These are a transesterification method in which a saturated aliphatic polyol and a substituted carbonate (for example, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, etc.) are reacted under the condition that the hydroxyl group is excessive; the saturated aliphatic polyol and phosgene are reacted, or If necessary, it can be obtained by a method of further reacting a saturated aliphatic polyol thereafter.
上記の(1−1)〜(1−5)に例示したような化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The compounds as exemplified in the above (1-1) to (1-5) may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
前記成分(1)と反応させる成分(2)としては、例えば、1分子中に平均2個以上のイソシアネート基を含有する脂肪族、脂環族又は芳香族の化合物を挙げることができる。 Examples of the component (2) to be reacted with the component (1) include an aliphatic, alicyclic or aromatic compound containing an average of two or more isocyanate groups in one molecule.
脂肪族ジイソシアネート化合物としては、炭素数1以上12以下の脂肪族ジイソシアネートが好ましく、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート(HDI)などを挙げることができる。脂環式ジイソシアネート化合物としては、炭素数4以上18以下の脂環式ジイソシアネート化合物が好ましく、例えば、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(HMDI)などを挙げることができる。芳香族ジイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどを挙げることができる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The aliphatic diisocyanate compound is preferably an aliphatic diisocyanate having 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, and hexane diisocyanate (HDI). The alicyclic diisocyanate compound is preferably an alicyclic diisocyanate compound having 4 to 18 carbon atoms, such as 1,4-cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), and the like. Can be mentioned. Examples of the aromatic diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination at any ratio.
易接着層(B)の主成分樹脂をなすウレタン系樹脂としては、耐熱性や耐水性に優れ、本発明における最適な貯蔵弾性率を有する易接着層を形成することができることから、脂肪族ポリカーボネート骨格を有するもの、具体的には、前記(1−5)のポリカーボネートポリオールと、脂肪族ジイソシアネート化合物および/または脂環式ジイソシアネート化合物との反応で得られるウレタン系樹脂が好ましい。 As the urethane resin constituting the main component resin of the easy-adhesion layer (B), it is excellent in heat resistance and water resistance and can form an easy-adhesion layer having the optimum storage elastic modulus in the present invention. One having a skeleton, specifically, a urethane-based resin obtained by a reaction of the polycarbonate polyol (1-5) with an aliphatic diisocyanate compound and / or an alicyclic diisocyanate compound is preferable.
ウレタン系樹脂は、酸構造を有することが好ましい。酸構造を有するウレタン系樹脂は、界面活性剤を使用せずに、若しくは界面活性剤の量が少なくても、水中に分散させることが可能となるので、易接着層の耐水性が良くなることが期待される。これを自己乳化型といい、界面活性剤を使用することなく分子イオン性のみで、水中にウレタン系樹脂が分散安定化しうることを意味する。このようなウレタン系樹脂を用いた易接着層(B)は、離型フィルム(C)との接着性に優れ、かつ高い透明性を維持できるため、好ましい。また、この酸構造を起点として架橋することにより、疎水性、耐熱性、湿熱性をさらに向上させることが出来るため、好ましい。 The urethane-based resin preferably has an acid structure. Urethane resin having an acid structure can be dispersed in water without using a surfactant or even with a small amount of surfactant, so that the water resistance of the easy-adhesion layer is improved. There is expected. This is called a self-emulsifying type, which means that the urethane-based resin can be dispersed and stabilized in water only by molecular ionicity without using a surfactant. The easy-adhesion layer (B) using such a urethane resin is preferable because it has excellent adhesion to the release film (C) and can maintain high transparency. Further, it is preferable to perform crosslinking using this acid structure as a starting point, since the hydrophobicity, heat resistance, and wet heat properties can be further improved.
酸構造としては、例えば、カルボキシル基(−COOH)、スルホン酸基(−SO3H)等の酸基などを挙げることができる。また、酸構造は、ウレタン系樹脂の側鎖に存在していてもよく、末端に存在していてもよい。なお、酸構造は、1種類を用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the acid structure include acid groups such as a carboxyl group (—COOH) and a sulfonic acid group (—SO 3 H). Moreover, the acid structure may exist in the side chain of a urethane-type resin, and may exist in the terminal. In addition, 1 type may be used for an acid structure and it may use it combining 2 or more types by arbitrary ratios.
酸構造の含有量としては、ウレタン系樹脂の酸価として、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上であり、好ましくは250mgKOH/g以下、より好ましくは150mgKOH/g以下である。酸価が5mgKOH/g未満では水分散性が不十分となりやすく、一方、酸価が250mgKOH/gより大きいと易接着層の耐水性が劣る傾向となる。 The content of the acid structure is preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, preferably 250 mgKOH / g or less, more preferably 150 mgKOH / g or less as the acid value of the urethane resin. If the acid value is less than 5 mgKOH / g, the water dispersibility tends to be insufficient. On the other hand, if the acid value is more than 250 mgKOH / g, the water resistance of the easy adhesion layer tends to be poor.
ウレタン系樹脂に酸構造を導入する方法は、従来から用いられている方法が特に制限なく使用できる。好ましい例を挙げると、ジメチロールアルカン酸を、前記(1−2)から(1−4)に記載したグリコール成分の一部もしくは全部と置き換えることによって、予めポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール等にカルボキシル基を導入する方法を挙げることができる。ここで用いることができるジメチロールアルカン酸としては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などを挙げることができる。なお、ジメチロールアルカン酸は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 As a method for introducing an acid structure into a urethane resin, a conventionally used method can be used without any particular limitation. Preferred examples include polyether polyol, polyester polyol, polyether ester in advance by replacing dimethylol alkanoic acid with part or all of the glycol component described in (1-2) to (1-4) above. The method of introduce | transducing a carboxyl group into a polyol etc. can be mentioned. Examples of the dimethylol alkanoic acid that can be used here include dimethylol acetic acid, dimethylol propionic acid, and dimethylol butyric acid. In addition, dimethylol alkanoic acid may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
ウレタン系樹脂の数平均分子量は、1,000以上が好ましく、より好ましくは20,000以上であり、1,000,000以下が好ましく、より好ましくは200,000以下である。 The number average molecular weight of the urethane-based resin is preferably 1,000 or more, more preferably 20,000 or more, preferably 1,000,000 or less, and more preferably 200,000 or less.
ウレタン系樹脂は市販されているものを用いてもよい。
易接着層としてコーティングなどで使用可能なウレタン系樹脂の市販品としては、例えば、旭電化工業社製の「アデカボンタイター」シリーズ、三井東圧化学社製の「オレスター」シリーズ、大日本インキ化学工業社製の「ボンディック」シリーズ、「ハイドラン」シリーズ、バイエル社製の「インプラニール」シリーズ、日本ソフラン社製の「ソフラネート」シリーズ、花王社製の「ポイズ」シリーズ、三洋化成工業社製の「サンプレン」、「ユーコート」、「ユーポリン」シリーズ、大日精化工業社製の「レザミン」シリーズ、保土谷化学工業社製の「アイゼラックス」シリーズ、第一工業製薬社製の「スーパーフレックス」シリーズ、ゼネカ社製の「ネオレッツ」シリーズ、ルブリゾール社性の「Sancure」シリーズ、スタールジャパン社製の「RU」シリーズ、などを用いることができる。特に、三洋化成工業社製の「ユーコート UA−368」、スタールジャパン(株)製の「RU−40−350」や「EX−RU−92−605」、大日精化工業社製の「レザミンD−6031」などは、脂肪族ポリカーボネート骨格を有し、揮発性塩基により水分散化されているため、残存物質が少なく好適である。
A commercially available urethane resin may be used.
Examples of commercially available urethane resins that can be used for coating as an easy-adhesion layer include, for example, “Adekabon titer” series manufactured by Asahi Denka Kogyo, “Olestar” series manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Dainippon Ink “Bondic” series, “Hydran” series manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd., “Imperil” series manufactured by Bayer, “Sofuranate” series manufactured by Sofran Japan, “Poise” series manufactured by Kao Corporation, Sanyo Chemical Industries "Samprene", "Ucote", "Euporin" series, "Rezamin" series manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., "Izelux" series manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., "Superflex" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Series, “Neoletz” series manufactured by Zeneca, “Sancure” series by Lubrizol, Stahl Yapan manufactured by "RU" series, and the like can be used. In particular, “Yukot UA-368” manufactured by Sanyo Chemical Industries, “RU-40-350” and “EX-RU-92-605” manufactured by Stahl Japan Co., Ltd., “Rezamin D” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. "-6031" and the like have an aliphatic polycarbonate skeleton and are dispersed in water with a volatile base.
また、ウレタン系樹脂を易接着層(B)の主成分樹脂として用いる場合には、耐湿性や耐熱性、機械的強度の向上を目的として、易接着層(B)には必要に応じて架橋剤が含有されていてもよい。
架橋剤としては、一般的にはカルボジイミド樹脂、エポキシ樹脂、オキサゾリン樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート樹脂などが好適用いることができる。
架橋剤の含有量は、ウレタン系樹脂100重量部に対して0.1重量部以上であることが、ウレタン系樹脂を十分に架橋させて形成されるウレタンコート層の耐湿性や耐熱性、機械的強度を十分に高める観点から好ましい。一方、未反応の架橋剤の残留を少なくして、易接着層(B)の耐湿性や耐熱性、機械的強度を高める観点から、架橋剤はウレタン系樹脂100重量部に対して40重量部未満であることが好ましい。ウレタン系樹脂100重量部に対して特に1重量部以上30重量部以下であることが好ましい。
When urethane resin is used as the main component resin of the easy-adhesion layer (B), the easy-adhesion layer (B) is crosslinked as necessary for the purpose of improving moisture resistance, heat resistance, and mechanical strength. An agent may be contained.
Generally as a crosslinking agent, a carbodiimide resin, an epoxy resin, an oxazoline resin, a melamine resin, an isocyanate resin etc. can be used conveniently.
The content of the crosslinking agent is 0.1 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the urethane-based resin. The moisture resistance and heat resistance of the urethane coat layer formed by sufficiently crosslinking the urethane-based resin, machine From the viewpoint of sufficiently increasing the mechanical strength. On the other hand, from the viewpoint of increasing the moisture resistance, heat resistance and mechanical strength of the easy-adhesive layer (B) by reducing the residual unreacted crosslinking agent, the crosslinking agent is 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. It is preferable that it is less than. In particular, it is preferably 1 part by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane resin.
また、ウレタン系樹脂を易接着層(B)の主成分樹脂として用いる場合には、ウレタン系樹脂の安定性や性能を損なわない範囲において、易接着層の成形工程における粘度調整や乾燥速度、乾燥温度の調整を目的として各種の溶剤を単体または混合して添加することが好ましい。前述したコーティングなどで使用可能なウレタン樹脂における溶剤としては、イオン交換水、蒸留水に加え、アルコール系や各種有機溶剤などを使用することができる。中でも、メタノールやエタノール、イソプロパノールなどのアルコール系は揮発性が高く、乾燥温度および乾燥時間を低減でき、さらにコーティング用のウレタン樹脂との親和性にも優れることから好適に用いることができる。 In addition, when urethane resin is used as the main component resin of the easy-adhesion layer (B), viscosity adjustment, drying speed, drying in the molding process of the easy-adhesion layer is within the range that does not impair the stability and performance of the urethane resin. For the purpose of adjusting the temperature, various solvents are preferably added alone or in combination. As a solvent in the urethane resin that can be used in the above-described coating or the like, in addition to ion-exchanged water and distilled water, alcohols and various organic solvents can be used. Among these, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol have high volatility, can reduce drying temperature and drying time, and are excellent in affinity with a urethane resin for coating, and therefore can be suitably used.
易接着層(B)の厚みは、0.3μm以上2.5μm以下であるのが好ましい。0.3μm以上であれば、水溶性接着剤を用いてPVAフィルムと貼り合せた時に、その接着性を高めることができるため好ましく、他方、2.5μm以下であれば、易接着層側のタック性の増大を抑えられ、離型フィルム(C)との層間剥離強度F2を1.0以下とすることができるため好ましい。
かかる観点から、易接着層(B)の厚みは0.3μm以上2.5μm以下であるのが好ましく、中でも0.5μm以上或いは2.0μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に0.7μm以上或いは1.5μm以下であるのがより好ましい。
これらの易接着層(B)厚みの調整方法としては、前述したコーティング法を用いた場合は、易接着層(B)を形成する樹脂組成物の固形分量を調整したり、塗布量を調整したりすることにより行うことが可能である。但し、これらの方法に限定するものではない。
The thickness of the easy adhesion layer (B) is preferably 0.3 μm or more and 2.5 μm or less. If it is 0.3 μm or more, it is preferable because its adhesiveness can be improved when it is bonded to a PVA film using a water-soluble adhesive. On the other hand, if it is 2.5 μm or less, the tack on the easy adhesive layer side is preferred. The increase in property can be suppressed, and the delamination strength F2 with the release film (C) can be 1.0 or less, which is preferable.
From this point of view, the thickness of the easy-adhesion layer (B) is preferably 0.3 μm or more and 2.5 μm or less, more preferably 0.5 μm or more or 2.0 μm or less, and particularly preferably 0.7 μm. More preferably, it is 1.5 μm or less.
As a method for adjusting the thickness of these easy-adhesion layers (B), when the coating method described above is used, the solid content of the resin composition forming the easy-adhesion layer (B) is adjusted, or the coating amount is adjusted. It is possible to do so. However, it is not limited to these methods.
易接着層(B)は、23℃における貯蔵弾性率G’(MPa)が0.1以上100以下であることが好ましく、中でも0.5MPa以上或いは90MPa以下であるのがより好ましく、1MPa以上或いは80MPa以下であるのがさらに好ましい。
易接着層(B)の23℃における貯蔵弾性率を0.1MPa以上とすることで、易接着層側のタック性の増大が抑えられ、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2を1.0以下に抑えることができる。一方、100MPa以下とすることで、水溶性接着剤を用いてPVAフィルムと貼り合せた時にその接着性を高めることができる。
易接着層(B)の貯蔵弾性率は、用いる易接着層を構成する樹脂の種類、組成を変更することにより調整することができる。ただし、これらの方法に限定されない。
The easily adhesive layer (B) preferably has a storage elastic modulus G ′ (MPa) at 23 ° C. of 0.1 or more and 100 or less, more preferably 0.5 MPa or more or 90 MPa or less, and more preferably 1 MPa or more or More preferably, it is 80 MPa or less.
By setting the storage elastic modulus at 23 ° C. of the easy-adhesive layer (B) to 0.1 MPa or more, an increase in tackiness on the easy-adhesive layer side is suppressed, and the release film (C) and the easy-adhesive layer (B) Can be suppressed to 1.0 or less. On the other hand, by setting the pressure to 100 MPa or less, the adhesiveness can be improved when the PVA film is bonded using a water-soluble adhesive.
The storage elastic modulus of the easy adhesion layer (B) can be adjusted by changing the type and composition of the resin constituting the easy adhesion layer to be used. However, it is not limited to these methods.
<離型フィルム(C)>
離型フィルム(C)は、樹脂フィルム(A)に積層することでハンドリング性を高める一方、樹脂フィルム(A)から容易に剥がすことができるものであるのが好ましい。中でも、例えば、偏光子保護フィルムの保護フィルム(所謂マスキングフィルム)として使用することができるものが好ましい。
<Release film (C)>
The release film (C) is preferably one that can be easily peeled off from the resin film (A) while improving the handleability by being laminated on the resin film (A). Especially, what can be used as a protective film (what is called a masking film) of a polarizer protective film is preferable, for example.
離型フィルム(C)は、基材層C1および粘着層C2を有する複層フィルムである。具体的には、基材層C1の片面に粘着層C2を設けた構成である。離型フィルム(C)が当該粘着層C2を有することで、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1を0.01以上とすることができ、かつ、剥離可能に貼り合せることができる。 The release film (C) is a multilayer film having a base material layer C1 and an adhesive layer C2. Specifically, the adhesive layer C2 is provided on one surface of the base material layer C1. Since the release film (C) has the adhesive layer C2, the delamination strength F1 between the resin film (A) and the release film (C) can be 0.01 or more and can be peeled off. Can be pasted together.
離型フィルム(C)の上記基材層C1は、本フィルム巻層体において互いに接する基材層C1と易接着層(B)が互いに接するものである。その場合、離形フィルム(C)と易接着層(B)の相関剥離強度F2が前記F1よりも大きくなるが、F2が1.0以下となるように選択する事が重要である。
例えば基材層C1としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィン、PET、PEN等のポリエステル、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド等を例示することができる。中でも、粘着層C2との化学的な親和性や、離型フィルムの生産性の観点から、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を用いたフィルムが好ましい。但し、これらに限定するものではない。
粘着層C2との化学的な親和性や、離型フィルムの生産性の観点から、中でもポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を用いたフィルムが好ましい。
The base layer C1 of the release film (C) is such that the base layer C1 and the easy-adhesion layer (B) that are in contact with each other in the film winding layer body are in contact with each other. In this case, the correlation peel strength F2 between the release film (C) and the easy-adhesion layer (B) is larger than the F1, but it is important to select so that F2 is 1.0 or less.
For example, examples of the base material layer C1 include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride, polyesters such as PET and PEN, polycarbonate (PC), and polyimide. Especially, the film using polyolefin resin, such as polyethylene and a polypropylene, from a chemical affinity with the adhesion layer C2 and a viewpoint of productivity of a release film is preferable. However, it is not limited to these.
From the viewpoint of chemical affinity with the adhesive layer C2 and the productivity of the release film, a film using a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is particularly preferable.
上記基材層C1の厚さは、3μm以上100μm以下であるのが好ましい。3μm以上であれば、ハンドリング性が良好であるから好ましく、他方100μm以下であれば、経済性や巻層体における嵩および重量が低減できるため好ましい。
かかる観点から、基材層C1の厚みは、3μm以上100μm以下であるのが好ましく、中でも5μm以上或いは80μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に10μm以上或いは60μm以下であるのがより好ましい。
The thickness of the base material layer C1 is preferably 3 μm or more and 100 μm or less. If it is 3 μm or more, it is preferable because the handleability is good. On the other hand, if it is 100 μm or less, it is preferable because the economy and the volume and weight of the wound layer can be reduced.
From this point of view, the thickness of the base material layer C1 is preferably 3 μm or more and 100 μm or less, more preferably 5 μm or more or 80 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more or 60 μm or less.
他方、離型フィルム(C)の上記粘着層C2は、本フィルム巻層体において互いに接する粘着層C2と樹脂フィルム(A)が互いに接するので、樹脂フィルム(A)と剥離可能に貼り合せることができることが重要である。粘着層C2としては、例えばゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などを挙げることができる。より具体的には、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリオレフィン系樹脂などを用いたものを例示することができる。但し、これらに限定するものではない。 On the other hand, the adhesive layer C2 of the release film (C) can be bonded to the resin film (A) in a peelable manner because the adhesive layer C2 and the resin film (A) that are in contact with each other in the film winding layer body are in contact with each other. It is important to be able to do it. Examples of the adhesive layer C2 include rubber adhesives, acrylic adhesives, polyvinyl ether adhesives, urethane adhesives, and silicone adhesives. More specifically, for example, those using acrylic resin, urethane resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, polyolefin resin and the like can be exemplified. However, it is not limited to these.
上記粘着層C2の厚さは、0.1μm以上20μm以下であるのが好ましい。0.1μm以上であれば、基材層C1との粘着性が良好となるため好ましく、他方20μm以下であれば、糊残りが少なく樹脂フィルム(A)との剥離性能を確保できるため好ましい。
かかる観点から、粘着層C2の厚みは、0.1μm以上20μm以下であるのが好ましく、中でも0.3μm以上或いは15μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に0.5μm以上或いは10μm以下であるのがより好ましい。
The thickness of the adhesive layer C2 is preferably 0.1 μm or more and 20 μm or less. If it is 0.1 μm or more, the adhesiveness with the base material layer C1 becomes good, and the other is preferably 20 μm or less because there is little adhesive residue and the peeling performance from the resin film (A) can be secured.
From this viewpoint, the thickness of the adhesive layer C2 is preferably 0.1 μm or more and 20 μm or less, more preferably 0.3 μm or more or 15 μm or less, and particularly preferably 0.5 μm or more or 10 μm or less. Is more preferable.
離型フィルム(C)としては、例えば、基材層C1に粘着剤を塗工して形成される粘着剤塗工型離型フィルムや、基材層C1と粘着層C2とを共押出して形成される自己粘着型離型フィルムを挙げることができる。後述するように、本発明においては、粘着層がポリオレフィン系樹脂層である自己粘着型フィルムであることが好ましい。 As the release film (C), for example, an adhesive-coated release film formed by applying an adhesive to the base material layer C1, or a co-extrusion of the base material layer C1 and the adhesive layer C2 is formed. A self-adhesive mold release film may be mentioned. As will be described later, in the present invention, the self-adhesive film in which the adhesive layer is a polyolefin resin layer is preferable.
粘着剤塗工型離型フィルムにおける粘着剤としては、スリット時の樹脂欠けの発生とカールの発生を抑制し得る限り特に限定されない。例えばアクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、シリコーンゴム系粘着剤などを挙げることができる。但し、これらに限定するものではない。 The pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive-coated release film is not particularly limited as long as it can suppress the occurrence of resin chipping and curling at the time of slitting. For example, an acrylic resin adhesive, an epoxy resin adhesive, a silicone rubber adhesive, and the like can be given. However, it is not limited to these.
自己粘着型離型フィルムにおける粘着樹脂としては、スリット時の樹脂欠けの発生とカールの発生を抑制し得る限り特に限定されないが、粘着層C2がポリオレフィン系樹脂層である自己粘着型離型フィルムであることが好ましい。
粘着層C2がポリオレフィン系樹脂層である自己粘着型離型フィルムの場合、アウトガス成分による製品汚染や、本発明のフィルム積層体から該離型フィルムを剥離する際の糊残りや100℃以上の高温時における成分移行などにより生じる剥離力変動に伴う離型フィルムや保護フィルムの破損等の問題が生じたりする懸念が少なく好適である。
The adhesive resin in the self-adhesive mold release film is not particularly limited as long as it can suppress the occurrence of resin chipping and curling at the time of slitting, but the self-adhesive mold release film in which the adhesive layer C2 is a polyolefin resin layer. Preferably there is.
In the case of a self-adhesive mold release film in which the adhesive layer C2 is a polyolefin resin layer, product contamination due to outgas components, adhesive residue when peeling the mold release film from the film laminate of the present invention, and a high temperature of 100 ° C. or higher There is less concern that problems such as breakage of a release film or a protective film due to fluctuations in peeling force caused by component transfer at the time may occur.
離型フィルム(C)の製造方法は、特に限定されるものではない。例えば、基材層C1と粘着層C2とを共押出により積層する共押出法、基材層C1を製膜した後に粘着層C2をインラインで塗布するキャスト塗工法、基材層C1と粘着層C2とを別々に製膜した後、熱融着させて積層する熱プレス法などを挙げることができる。このうち、残留溶剤の揮発による製品汚染の懸念が少ないことや、厚み精度を高めるという観点から、共押出法が特に好適である。 The manufacturing method of a release film (C) is not specifically limited. For example, a coextrusion method in which the base material layer C1 and the adhesive layer C2 are laminated by coextrusion, a cast coating method in which the adhesive layer C2 is applied in-line after forming the base material layer C1, and the base material layer C1 and the adhesive layer C2 And the like, and then heat-sealing and laminating by heat fusion. Among these, the co-extrusion method is particularly suitable from the viewpoint that there is less concern about product contamination due to volatilization of the residual solvent and that the thickness accuracy is increased.
基材層C1と粘着層C2の間の相関剥離強度については特に限定はしないが、樹脂フィルム層(A)より離形フィルム(C)を剥離した時に、粘着層C2の成分が樹脂フィルムに残らないように離型フィルムが一体となって剥離されることが重要である。 The correlation peel strength between the base material layer C1 and the adhesive layer C2 is not particularly limited, but when the release film (C) is peeled from the resin film layer (A), the components of the adhesive layer C2 remain on the resin film. It is important that the release films are peeled together so that there is no.
また離型フィルム(C)は、基材層C1と粘着層C2の間に他の層を有してもよい。この場合も、樹脂フィルム層(A)より離形フィルム(C)を剥離した時に、粘着層C2の成分が樹脂フィルムに残らないように離型フィルムが一体となって剥離されることが重要である。 Moreover, a release film (C) may have another layer between the base material layer C1 and the adhesion layer C2. In this case as well, when the release film (C) is peeled from the resin film layer (A), it is important that the release film is peeled together so that the components of the adhesive layer C2 do not remain on the resin film. is there.
離型フィルム(C)の厚みは、5μm以上100μm以下であるのが好ましい。離型フィルム(C)の厚みが5μm以上であれば、ハンドリング性が良好であるため好ましく、100μm以下であれば、経済性や巻層体における嵩および重量が低減できるため好ましい。
かかる観点から、離型フィルム(C)の厚みは5μm以上100μm以下であるのが好ましく、中でも10μm以上或いは80μm以下であるのがより好ましく、その中でも特に15μm以上或いは60μm以下であるのがより好ましい。
The thickness of the release film (C) is preferably 5 μm or more and 100 μm or less. If the thickness of the release film (C) is 5 μm or more, it is preferable because the handling properties are good, and if it is 100 μm or less, the economy and the volume and weight of the wound layer body can be reduced.
From such a viewpoint, the thickness of the release film (C) is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, more preferably 10 μm or more or 80 μm or less, and particularly preferably 15 μm or more or 60 μm or less. .
<本積層フィルム>
本積層フィルムは、アクリル重合体又は脂環式構造含有重合体又はこれら重合体の混合物を主成分樹脂として含有する層を少なくとも1層含む樹脂フィルム(A)と、樹脂フィルム(A)の一面側に積層されてなる易接着層(B)と、樹脂フィルム(A)の他面側に、剥離可能に積層されてなる離型フィルム(C)とを備えた積層フィルムである。
<This laminated film>
The laminated film includes a resin film (A) including at least one layer containing an acrylic polymer, an alicyclic structure-containing polymer, or a mixture of these polymers as a main component resin, and one side of the resin film (A). It is a laminated film provided with the easy-adhesion layer (B) laminated | stacked by this, and the release film (C) laminated | stacked on the other surface side of the resin film (A) so that peeling is possible.
(1)厚み
本積層フィルムの厚みは、特に制限されるのではないが、光学フィルム全般の薄膜化の要請の観点から、150μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましく、80μm以下が特に好ましい。一方、ハンドリング性や強度の観点から、5μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましい。
(1) Thickness The thickness of the laminated film is not particularly limited, but is preferably 150 μm or less, more preferably 100 μm or less, and particularly preferably 80 μm or less, from the viewpoint of the demand for thinning the optical film in general. On the other hand, from the viewpoint of handling properties and strength, 5 μm or more is preferable, and 10 μm or more is more preferable.
(2)積層比
本積層フィルムにおいて、積層フィルムの総厚みに対する離型フィルム(C)の厚みの割合(積層比)は30%以上であり、40%以上がより好ましく、55%以上がさらに好ましい。
ここで、離型フィルム(C)の厚み割合が30%以上であれば、本積層フィルムの力学強度が良好なものとなり、ハンドリング性に優れるため好ましい。また、離型フィルム(C)の厚みの上限については特に定めないが、使用する離型フィルムの軽量化の観点より、95%以下であり、90%以下がより好ましく、85%以下がさらに好ましい。
(2) Lamination ratio In this laminated film, the ratio of the thickness of the release film (C) to the total thickness of the laminated film (lamination ratio) is 30% or more, more preferably 40% or more, and even more preferably 55% or more. .
Here, if the thickness ratio of the release film (C) is 30% or more, the mechanical strength of the laminated film is good and the handling property is excellent, which is preferable. The upper limit of the thickness of the release film (C) is not particularly defined, but is 95% or less, more preferably 90% or less, and still more preferably 85% or less from the viewpoint of reducing the weight of the release film to be used. .
以下、易接着層(B)/樹脂フィルム(A)/離型フィルム(C)の層構成からなる積層フィルムの製造方法について説明するが、特に限定されるものではない。
樹脂フィルム(A)に対して離型フィルム(C)を貼合した後、易接着層(B)を形成させる製造工程が、ハンドリング性、生産性の点から好適に用いることができる。
以下、離形フィルム(C)を貼合する方法、及び、易接着層(B)を形成する方法についてそれぞれ説明する。
Hereinafter, although the manufacturing method of the laminated film which consists of a layer structure of an easily bonding layer (B) / resin film (A) / release film (C) is demonstrated, it does not specifically limit.
After bonding the release film (C) to the resin film (A), a production process for forming the easy-adhesion layer (B) can be suitably used from the viewpoint of handling properties and productivity.
Hereinafter, the method of bonding a release film (C) and the method of forming an easily bonding layer (B) are demonstrated, respectively.
樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)とを貼合する方法は特に限定されるものではなく、フィルムを重ねてロール等により貼合すればよい。この際、貼合に用いるロールは、ゴムロールとゴムロールの組み合わせもしくはゴムロールと金属ロールとの組み合わせが好ましい。ゴムロールのゴムの種類は、シリコーンゴム、ブチルゴム、EPDMゴム、ニトリルゴムなどを挙げることができる。中でも耐久性の面からシリコーンゴムが好適である。ゴムロールのゴム硬度は、通常20度以上90度以下の範囲のものを用いることができる。但し、特に限定されるものではない。 The method of bonding the resin film (A) and the release film (C) is not particularly limited, and the films may be stacked and bonded by a roll or the like. At this time, the roll used for bonding is preferably a combination of a rubber roll and a rubber roll or a combination of a rubber roll and a metal roll. Examples of the rubber type of the rubber roll include silicone rubber, butyl rubber, EPDM rubber, and nitrile rubber. Of these, silicone rubber is preferred from the viewpoint of durability. The rubber roll having a rubber hardness of usually 20 degrees or more and 90 degrees or less can be used. However, it is not particularly limited.
易接着層(B)の成形工程としては、生産性や厚み精度などの観点から、易接着層(B)を形成する樹脂組成物の塗布後、溶剤を乾燥することにより成形される溶液コーティング法が好適に用いられる。具体的な溶液コーティング法としては、例えば、ワイヤーバーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、スライドコート法、エクストルージョンコート法などが挙げられる。 As the molding process of the easy-adhesion layer (B), from the viewpoint of productivity, thickness accuracy, etc., a solution coating method in which the resin composition is formed by drying the solvent after applying the resin composition for forming the easy-adhesion layer (B) Are preferably used. Specific solution coating methods include, for example, wire bar coating, dipping, spraying, spin coating, roll coating, gravure coating, air knife coating, curtain coating, slide coating, and extrusion coating. Law.
また、易接着層(B)の成形時における乾燥温度については、用いる樹脂組成物が含有する溶剤の種類にもよるが、一般的には45℃以上とすることで易接着層の乾燥が可能となり、50℃以上がより好ましい。一方、樹脂フィルム(A)に対して、粘着層C2をポリオレフィン系樹脂層とした離型フィルム(C)を予め貼合していた場合は、易接着層(B)の成形時における乾燥温度は110℃未満とするのが好ましく、90℃未満とすることで粘着層の層間剥離強度の性能のより発揮することができるためより好ましい。110℃未満とすることで、樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1を高すぎないように抑えることが可能となる。 The drying temperature during molding of the easy-adhesive layer (B) depends on the type of solvent contained in the resin composition to be used, but in general, the easy-adhesive layer can be dried at 45 ° C. or higher. And 50 ° C. or higher is more preferable. On the other hand, when the release film (C) in which the pressure-sensitive adhesive layer C2 is a polyolefin resin layer is bonded in advance to the resin film (A), the drying temperature at the time of molding the easy-adhesion layer (B) is The temperature is preferably less than 110 ° C., and more preferably less than 90 ° C., since the performance of the delamination strength of the adhesive layer can be exhibited more. By setting it to less than 110 ° C., it is possible to suppress the delamination strength F1 between the resin film (A) and the release film (C) so as not to be too high.
<巻層体の製造方法>
本発明の巻層体を製造する方法としては、特に制限されるものではないが、公知の方法が適用でき、上記の積層体を重ね巻きすることで製造することができる。
<Method for producing wound layer body>
Although it does not restrict | limit especially as a method of manufacturing the wound layer body of this invention, A well-known method can be applied and it can manufacture by carrying out the overlapping winding of said laminated body.
<用途>
本フィルム巻層体は、巻層体を巻き戻して所定の大きさに加工した本積層フィルムを、易接着層(B)を介して偏光子に貼り合わせ、その後、離型フィルム(C)を剥がすようにすれば、樹脂フィルム(A)を保護フィルムとして偏光子に貼り合わせることができる。
上述のように、偏光子の表裏両側にそれぞれ、易接着層(B)を介して樹脂フィルム(A)を貼合することにより、液晶表示装置などに用いることができる偏光板として使用することができる。
<Application>
This film wound layer is obtained by laminating the laminated film obtained by rewinding the wound layer and processing it to a predetermined size to the polarizer via the easy-adhesive layer (B), and then releasing the release film (C). If peeled off, the resin film (A) can be bonded to the polarizer as a protective film.
As mentioned above, it can be used as a polarizing plate that can be used in a liquid crystal display device or the like by bonding the resin film (A) to the front and back sides of the polarizer via the easy adhesion layer (B). it can.
易接着層(B)を介して樹脂フィルム(A)を偏光子に貼り合わせる際、易接着層(B)と偏光子とを、ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤を介して接着するのが好ましい。
よって、本フィルム巻層体を構成する本積層フィルムの易接着層(B)の外側に、ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤を主成分とする接着剤層を積層して構成を備えた積層体を形成しておき、当該積層体を偏光子に貼り合わせるようにしてもよい。
When the resin film (A) is bonded to the polarizer via the easy adhesion layer (B), the easy adhesion layer (B) and the polarizer are preferably bonded via a water-soluble adhesive such as polyvinyl alcohol. .
Therefore, a laminate having a configuration in which an adhesive layer mainly composed of a water-soluble adhesive such as polyvinyl alcohol is laminated on the outside of the easy-adhesion layer (B) of the laminate film constituting the film winding layer. And the laminate may be bonded to a polarizer.
<語句の説明>
一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。例えば厚さに関して言えば、狭義では100μm以上のものをシートと称し、100μm未満のものをフィルムと称すことがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとし、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとする。
<Explanation of words>
“Sheet” generally refers to a product that is thin by definition in JIS and generally has a thickness that is small and flat for the length and width. In general, “film” is compared to the length and width. A thin flat product having an extremely small thickness and an arbitrarily limited maximum thickness, usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JISK6900). For example, in terms of thickness, in the narrow sense, a film having a thickness of 100 μm or more is sometimes referred to as a sheet, and a film having a thickness of less than 100 μm is sometimes referred to as a film. However, the boundary between the sheet and the film is not clear, and it is not necessary to distinguish the two in terms of the present invention. Therefore, in the present invention, even when the term “sheet” is used, the term “film” is included, and the term “film” is used. Even in this case, “sheet” is included.
本明細書において、「X以上」(Xは任意の数字)或いは「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、「Xより大きいことが好ましい」或いは「Y未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。 In this specification, the expression “more than X” (X is an arbitrary number) or “Y or less” (Y is an arbitrary number) is preferably “greater than X” or “less than Y”. Is also included.
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。但し、これらの実施例及び比較例により本発明は何ら制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by these examples and comparative examples.
[評価方法]
以下において、種々の物性等の測定及び評価は次のようにして行った。
[Evaluation method]
In the following, measurement and evaluation of various physical properties and the like were performed as follows.
(樹脂フィルムと離型フィルムとの層間剥離強度 F1)
実施例および比較例で作製した積層フィルムを幅20mmに切断した後、樹脂フィルムと離型フィルムの層間において、万能引張試験器(インテスコ社製、型式:200X)を用いて、テストスピード50mm/分によりT型剥離を実施し、その時の層間剥離強度(F1)(N/20mm幅)を測定し、表1に記載した。
(Delamination strength between resin film and release film F1)
After the laminated films prepared in Examples and Comparative Examples were cut to a width of 20 mm, a test speed of 50 mm / min was used between the resin film and the release film using a universal tensile tester (manufactured by Intesco, model: 200X). Was subjected to T-type peeling, and the delamination strength (F1) (N / 20 mm width) at that time was measured and listed in Table 1.
(易接着層と離型フィルムとの層間剥離強度 F2)
実施例および比較例で作製した巻層体から積層フィルムの易接着層と離型フィルムとが積層された状態のフィルムサンプルを採取し、このフィルムサンプルを幅20mmに切断した後、万能引張試験器(インテスコ社製、型式:200X)を用いて、テストスピード50mm/分によりT型剥離を実施し、その時の層間剥離強度(F2)(N/20mm幅)を測定し、表1に記載した。
(Delamination strength between easy-adhesive layer and release film F2)
A film sample in a state where an easy-adhesion layer of a laminated film and a release film are laminated from the wound layer bodies produced in Examples and Comparative Examples, and after the film sample is cut into a width of 20 mm, a universal tensile tester T-type peeling was carried out at a test speed of 50 mm / min using Intesco (model: 200X), and the delamination strength (F2) (N / 20 mm width) at that time was measured and listed in Table 1.
(易接着フィルムと接着剤との剥離強度)
PVA樹脂(日本合成(株)製、ゴーセネックスZ−200)10重量%の水溶液100gに対し、架橋剤(日本合成(株)製、SPM−02)0.3重量部を混合して接着剤を作製した。
作製した積層フィルムのコート層を接着面側として、接着剤を#24のバーコーターにより塗布し、二軸延伸PVAフィルム(日本合成(株)製、商品名:ボブロン、厚み:40μm)を貼り合わせて100℃、300秒で加熱、乾燥することにより評価用サンプルを作製した。
このサンプルを幅20mmで切断した後、万能引張試験器(インテスコ社製、型式:200X)を用いて、テストスピード50mm/分によりT型剥離を実施し、その時の層間剥離強度(N/20mm幅)を測定し、表1に記載した。
(Peel strength between easy-adhesive film and adhesive)
To 100 g of an aqueous solution of 10% by weight of PVA resin (Nippon Gosei Co., Ltd., Gohsenx Z-200), 0.3 parts by weight of a crosslinking agent (Nihon Gosei Co., Ltd., SPM-02) is mixed to obtain an adhesive. Produced.
With the coated layer of the produced laminated film as the adhesive side, the adhesive was applied with a # 24 bar coater, and a biaxially stretched PVA film (Nihon Gosei Co., Ltd., trade name: Boblon, thickness: 40 μm) was bonded. The sample for evaluation was produced by heating and drying at 100 ° C. for 300 seconds.
After this sample was cut at a width of 20 mm, T-type peeling was performed at a test speed of 50 mm / min using a universal tensile tester (manufactured by Intesco, model: 200X), and the delamination strength at that time (N / 20 mm width) ) Was measured and listed in Table 1.
(樹脂弾性率)
実施例および比較例に記載したコート液をテフロン(登録商標)シートに塗布し、100℃で60秒乾燥させることにより評価サンプルを作製した。
このサンプルを、動的粘弾性測定装置「DVE−V4」(レオロジー社製)を用いて周波数10Hz、昇温速度3℃/分で引張法により測定を実施し、25℃での貯蔵弾性率を「易接着層の弾性率」として表1に記載した。
(Resin modulus)
The coating liquid described in the examples and comparative examples was applied to a Teflon (registered trademark) sheet and dried at 100 ° C. for 60 seconds to prepare an evaluation sample.
This sample was measured by a tensile method using a dynamic viscoelasticity measuring device “DVE-V4” (manufactured by Rheology) at a frequency of 10 Hz and a heating rate of 3 ° C./min, and the storage elastic modulus at 25 ° C. was measured. It was described in Table 1 as “elastic modulus of easy-bonding layer”.
<外観評価>
実施例および比較例に記載した巻層体の巻出し時におけるフィルム外観評価としては、下記の条件により実施および判定を行った。
<Appearance evaluation>
As the film appearance evaluation at the time of unwinding the wound layer body described in the examples and comparative examples, the following conditions were used for the implementation and determination.
(離型フィルムの剥離性)
離型フィルム剥離性については、巻層体から積層フィルムを引き出した後に、積層フィルムと離型フィルムの剥離を行った際の外観状態について下記基準により判定した。
○:離型フィルムの剥離時に樹脂フィルム側に皺や亀裂、破損が生じない。
×:離型フィルムの剥離時に樹脂フィルム側に皺や亀裂、破損が生じる。
(Releasability of release film)
About the release film peelability, after pulling out the laminated film from the wound layered body, the appearance condition when the laminated film and the release film were peeled was determined according to the following criteria.
○: No creases, cracks, or breakage occurs on the resin film side when the release film is peeled off.
X: Wrinkles, cracks, and damage occur on the resin film side when the release film is peeled off.
(接着層表面の状態)
コート表面の状態評価については、巻回体から積層フィルムを巻き出した際の易接着層側の表面状態について下記基準により判定した。
○:巻出し時に破損を生じず、易接着層の表面に異常が見られない。
×:巻出し時に樹脂フィルムが破損する。または樹脂フィルムの易接着層の表面に白化、凹凸、欠損が生じる。
(Adhesive layer surface condition)
About the state evaluation of the coat surface, the following reference | standard determined about the surface state by the side of the easily bonding layer at the time of unwinding a laminated | multilayer film from a wound body.
○: No breakage occurred during unwinding, and no abnormality was observed on the surface of the easy-adhesion layer.
X: The resin film is damaged during unwinding. Or whitening, an unevenness | corrugation, and a defect | deletion arise in the surface of the easily bonding layer of a resin film.
[重合体の製造]
樹脂フィルムに用いた樹脂組成物は以下のようにして製造した。
[Production of polymer]
The resin composition used for the resin film was produced as follows.
<アクリル重合体>
アクリル重合体として、住友化学株式会社製のPMMA樹脂、「スミペックスMGSS」79重量部と、株式会社クラレ製のアクリル樹脂「クラリティLA4285」21重量部の混合マスターバッチを用いた。アクリル重合体のガラス転移温度(JIS K7122、加熱速度10℃/分)は110℃、MFR(230℃、3.8kg荷重)は16.0g/10minであった。
<Acrylic polymer>
As the acrylic polymer, a PMMA resin manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 79 parts by weight of “SUMIPEX MGSS” and 21 parts by weight of an acrylic resin “Clarity LA4285” manufactured by Kuraray Co., Ltd. were used. The glass transition temperature (JIS K7122, heating rate 10 ° C./min) of the acrylic polymer was 110 ° C., and the MFR (230 ° C., 3.8 kg load) was 16.0 g / 10 min.
<脂環式構造含有重合体>
ジヒドロキシ化合物であるイソソルビドに由来する構造単位と、トリシクロデカンジメタノールに由来する構造単位とを有し、且つ、これら構造単位のモル比率がイソソルビド/トリシクロデカンジメタノール=6/4であり、ガラス転移温度が126℃である脂環式構造含有重合体(ポリカーボネート樹脂)を用意した。
<Alicyclic structure-containing polymer>
A structural unit derived from isosorbide which is a dihydroxy compound and a structural unit derived from tricyclodecane dimethanol, and the molar ratio of these structural units is isosorbide / tricyclodecane dimethanol = 6/4, An alicyclic structure-containing polymer (polycarbonate resin) having a glass transition temperature of 126 ° C. was prepared.
[実施例1]
次のようにして、積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 1]
A laminated film and a wound layered body were produced as follows.
上記アクリル重合体及び脂環式構造含有重合体(ポリカーボネート樹脂)をそれぞれφ65mm単軸押出機に投入し、220℃以上240℃以下のバレル設定温度にて溶融混練し、幅1350mmでリップギャップ0.7mmの口金(設定温度240℃)から、アクリル重合体/脂環式構造含有重合体/アクリル重合体の3層となるように共押出した後、65℃に温調されたキャストロールでキャストし、次いで、離型フィルム(C)として、厚さ30μmのポリプロピレン系自己粘着フィルム(「太閤FSA−020M」(フタムラ化学株式会社製)の粘着層側を前記3層フィルムに貼り合せることにより、厚み15μmの樹脂フィルム(A)の一側面に、離型フィルム(C)が剥離可能に積層された積層フィルムを作製した。 The acrylic polymer and the alicyclic structure-containing polymer (polycarbonate resin) were each put into a φ65 mm single screw extruder, melt-kneaded at a barrel setting temperature of 220 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, a width of 1350 mm and a lip gap of 0. After co-extrusion from a 7 mm die (set temperature: 240 ° C.) into three layers of acrylic polymer / alicyclic structure-containing polymer / acrylic polymer, cast with a cast roll adjusted to 65 ° C. Next, as the release film (C), the adhesive layer side of a 30 μm-thick polypropylene self-adhesive film (“Taiko FSA-020M” (Futamura Chemical Co., Ltd.)) is bonded to the three-layer film to obtain a thickness. A laminated film in which the release film (C) was peelably laminated on one side of a 15 μm resin film (A) was produced.
(コート液の作製)
易接着層(B)に用いるコート液は、ウレタン樹脂として水系ウレタンエマルジョン(酸構造:カルボン酸、塩基:トリエチルアミン)「レザミンD−6031」(大日精化工業株式会社製、固形分量:約30wt%、以下ウレタンエマルジョン(A)と略記することがある)を10000g、架橋剤としてメチロール/イミノ基型メラミンホルムアルデヒド樹脂「サイメル701」(オルネクスジャパン株式会社製)を500g混合し、さらにイソプロパノール5000gとメタノール5000gの混合溶液で希釈することによりコート液を作製した。
(Preparation of coating solution)
The coating liquid used for the easy-adhesion layer (B) is an aqueous urethane emulsion (acid structure: carboxylic acid, base: triethylamine) “Resamine D-6031” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content: about 30 wt% as a urethane resin. 10000 g of urethane emulsion (A)), 500 g of methylol / imino group type melamine formaldehyde resin “Cymel 701” (manufactured by Ornex Japan Ltd.) as a crosslinking agent, and 5000 g of isopropanol and methanol. A coating solution was prepared by diluting with a mixed solution of 5000 g.
(積層フィルム及び巻層体の作製)
上記作製した積層フィルムの樹脂フィルム(A)側、すなわち離型フィルム(C)とは表裏反対側の面を、コロナ処理装置を用いて積算照射量1000W/m2でコロナ処理した後、当該コロナ処理面に、グラビアロールを用いて乾燥後の易接着層(B)の厚みが1.2μmになるように前記コート液のコーティングを行い、4mのフローティングゾーンを有する乾燥炉において60℃の温度条件によりラインスピード4m/分の条件で乾燥することにより、厚さ1.2μmの易接着層(B)を有する積層フィルムを作製した。
そして、この積層フィルムを、内径3インチのABS樹脂製コアを用いて張力100Nで巻き取ることにより巻層体を作製した。
(Production of laminated film and wound layer)
The corona treatment was performed on the resin film (A) side of the produced laminated film, that is, the surface opposite to the release film (C), using a corona treatment device with an integrated irradiation amount of 1000 W / m 2. The treatment surface is coated with the coating solution using a gravure roll so that the thickness of the easy-adhesion layer (B) after drying is 1.2 μm, and the temperature condition is 60 ° C. in a drying furnace having a 4 m floating zone. Was dried under the conditions of a line speed of 4 m / min to produce a laminated film having an easy-adhesion layer (B) having a thickness of 1.2 μm.
Then, the laminated film was wound up with a tension of 100 N using an ABS resin core having an inner diameter of 3 inches to produce a wound layer body.
[実施例2]
実施例1において、易接着層(B)の厚みを2.2μmとした以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 2]
In Example 1, a laminated film and a wound layer body were produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the easy-adhesion layer (B) was 2.2 μm.
[実施例3]
実施例1において、離型フィルム(C)として、ポリプロピレン層とポリエチレン層の積層フィルムであるPP/PE積層系フィルム「トレテック7H52」(東レフィルム加工株式会社製、30μm品)を用いて、且つ、易接着層(B)を形成する際のコーティング後の乾燥温度を100℃とした以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 3]
In Example 1, as a release film (C), a PP / PE laminated film “Tretec 7H52” (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., 30 μm product), which is a laminated film of a polypropylene layer and a polyethylene layer, and A laminated film and a wound layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the drying temperature after coating when forming the easy-adhesion layer (B) was 100 ° C.
[実施例4]
実施例3において、易接着層(B)に用いるコート液として、ウレタンエマルジョン(A)を9000gと、水系ウレタンエマルジョン(酸構造:カルボン酸、塩基:トリエチルアミン)「レザミンD−6300」(大日精化工業株式会社製、固形分量:約30wt%、以下ウレタンエマルジョン(B)と略記することがある)を1000gの混合液を用いた以外は、実施例3と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 4]
In Example 3, 9000 g of the urethane emulsion (A) as a coating liquid used for the easy-adhesion layer (B) and an aqueous urethane emulsion (acid structure: carboxylic acid, base: triethylamine) “Resamine D-6300” (Daiichi Seika) Manufactured by Kogyo Co., Ltd., solid content: about 30 wt%, hereinafter referred to as urethane emulsion (B) may be abbreviated as 1000 g), a laminated film and a wound layer body are produced in the same manner as in Example 3. did.
[実施例5]
実施例1において、離型フィルム(C)として、ポリプロピレン層とポリエチレン層の積層フィルムであるPP/PE積層系フィルム「トレテック6030M」(東レフィルム加工株式会社製、30μm品)とした以外は、実施例3と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 5]
In Example 1, except that the release film (C) was a PP / PE laminated film “Tretec 6030M” (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., 30 μm product) which is a laminated film of a polypropylene layer and a polyethylene layer. A laminated film and a wound layered body were produced in the same manner as in Example 3.
[実施例6]
実施例1において、上記アクリル重合体をφ65mm単軸押出機に投入し、220℃以上240℃以下のバレル設定温度にて溶融混練し、幅1350mmでリップギャップ0.7mmの口金(設定温度240℃)から、アクリル重合体の単層となるように押出した以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 6]
In Example 1, the acrylic polymer was put into a φ65 mm single screw extruder, melt kneaded at a barrel set temperature of 220 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, and a die having a width of 1350 mm and a lip gap of 0.7 mm (set temperature of 240 ° C. ), A laminated film and a wound layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the film was extruded so as to be a single layer of an acrylic polymer.
[実施例7]
実施例1において、上記脂環式構造含有重合体(ポリカーボネート樹脂)をφ65mm単軸押出機に投入し、220℃以上240℃以下のバレル設定温度にて溶融混練し、幅1350mmでリップギャップ0.7mmの口金(設定温度240℃)から、脂環式構造含有重合体(ポリカーボネート樹脂)の単層となるように押出した以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Example 7]
In Example 1, the alicyclic structure-containing polymer (polycarbonate resin) was charged into a φ65 mm single-screw extruder, melt-kneaded at a barrel setting temperature of 220 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, a width of 1350 mm and a lip gap of 0. A laminated film and a wound layer body were produced in the same manner as in Example 1 except that a 7-mm base (set temperature: 240 ° C.) was extruded to form a single layer of an alicyclic structure-containing polymer (polycarbonate resin).
[比較例1]
実施例4において、離型フィルム(C)として、ポリプロピレン系自己粘着フィルム「太閤FSA−020M」(フタムラ化学株式会社製、30μm品)を用いた以外は、実施例4と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Comparative Example 1]
In Example 4, as the release film (C), the laminated self-adhesive film “Taiko FSA-020M” (manufactured by Phutamura Chemical Co., Ltd., 30 μm product) was used in the same manner as in Example 4 except that a laminated film and a wound film were used. A layered body was produced.
[比較例2]
実施例1において、易接着層(B)の厚みを0.1μmとした以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Comparative Example 2]
In Example 1, a laminated film and a wound layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the easy-adhesion layer (B) was 0.1 μm.
[比較例3]
実施例3において、コート液のウレタン樹脂としてウレタンエマルジョン(A)を5000gと、ウレタンエマルジョン(B)と5000gの混合液とした以外は、実施例3と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Comparative Example 3]
In Example 3, a laminated film and a wound layer were produced in the same manner as in Example 3 except that 5000 g of urethane emulsion (A) was used as the urethane resin of the coating liquid and a mixed liquid of 5000 g of urethane emulsion (B). .
[比較例4]
実施例3において、易接着層(B)の厚みを2.8μmとした以外は、実施例1と同様に積層フィルム及び巻層体を作製した。
[Comparative Example 4]
In Example 3, a laminated film and a wound layer body were produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the easy-adhesion layer (B) was 2.8 μm.
前記実施例1〜7及び比較例1〜4における巻層体の評価結果を表1に示した。 Table 1 shows the evaluation results of the wound layer bodies in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4.
表1に示したように、実施例1〜7の巻層体はいずれも、離型フィルム(C)の剥離性が良好であり、皺や破れが発生しなかったことが確認された。また、易接着層(Bの表面も白化や欠損などの異常はなく、良好な結果となった。さらに、何れも水溶性接着剤との接着性に非常に優れた特性を示した。
一方で、比較例1〜4の巻層体はいずれも、上記特性の何れかが劣る結果となった。
As shown in Table 1, it was confirmed that all of the wound layers of Examples 1 to 7 had good release properties of the release film (C) and no wrinkles or tears occurred. In addition, the easy-adhesion layer (the surface of B was free from abnormalities such as whitening and chipping, and good results were obtained. Further, all of them exhibited very excellent properties in adhesion to a water-soluble adhesive.
On the other hand, all of the wound layers of Comparative Examples 1 to 4 were inferior in any of the above characteristics.
Claims (13)
離型フィルム(C)は基材層(C1)と粘着層(C2)を有し、
樹脂フィルム(A)と離型フィルム(C)との層間剥離強度F1(N/20mm幅)と、離型フィルム(C)と易接着層(B)との層間剥離強度F2(N/20mm幅)との関係が、F1及びF2はともに0.01以上1.0以下であり、F2はF1よりも大きいことを特徴とするフィルム巻層体。 A resin film (A) containing at least one layer containing an acrylic polymer, an alicyclic structure-containing polymer or a mixture of these polymers as a main component resin, and laminated on one side of the resin film (A). Film winding in which a laminated film comprising an easy-adhesive layer (B) and a release film (C) laminated on the other surface of the resin film (A) in a peelable manner is wound in a roll shape A layered body,
The release film (C) has a base material layer (C1) and an adhesive layer (C2),
Delamination strength F1 (N / 20 mm width) between the resin film (A) and the release film (C) and delamination strength F2 (N / 20 mm width) between the release film (C) and the easy adhesion layer (B) F1 and F2 are both 0.01 or more and 1.0 or less, and F2 is larger than F1.
A liquid crystal display device comprising the laminate according to claim 11.
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