JP6961963B2 - フルフラールの製造方法 - Google Patents
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Description
また、この循環、再利用する水層は、反応系に必要な加熱エネルギーを増加させないために、温度が高いことが望まれる。
このようなことから、フルフラールの製造において、フルフラールを含む脱水反応液を2層分離する際の温度条件としては、抽出効率の面では低い方が好ましく、水層の循環、再利用の面では高い方が好ましいという、相反する好適条件がある。
また、特許文献1には、2層分離する際の温度条件についての記載はなく、循環、再利用する水層の温度を保つために高温で2層分離することを示唆する記載もない。
即ち、本発明の要旨は、以下の[1]〜[6]に存する。
[2] 前記反応液中の有機酸濃度が0.1重量%以上40重量%以下である、[1]に記載のフルフラールの製造方法。
[3] 前記反応液中の有機酸濃度を0.1重量%以上40重量%以下に制御する、[1]又は[2]に記載のフルフラールの製造方法。
[4] 前記芳香族炭化水素溶媒の大気圧下での沸点が160℃以上280℃以下である、[1]〜[3]のいずれかに記載のフルフラールの製造方法。
[5] 前記反応液中の酢酸濃度が0.2重量%以上2重量%以下である、[1]〜[4]のいずれかに記載のフルフラールの製造方法。
[6] 非可食バイオマス資源を原料として、溶媒中で触媒の存在下に反応を行って、炭素数5の単糖及び炭素数5の単糖を構成成分として有する多糖の少なくとも一方を含む糖液を得、該糖液中の該炭素数5の単糖及び該炭素数5の単糖を構成成分として有する多糖の少なくとも一方を脱水反応によりフルフラールに変換して該フルフラールを含む反応液を得、該反応液を該フルフラールを含む有機層と水層とに2層分離し、連続的に該フルフラールを得る、フルフラールの製造方法であって、25℃、大気圧下での密度が0.90g/cm3以上1.1g/cm3以下の芳香族炭化水素溶媒を用いて、該反応液を90℃を超え150℃未満で2層分離する、フルフラールの製造方法。
このため、分離した有機層から高収率で精製フルフラールを得ることができる一方で、循環、再利用する水層に含まれて反応系に持ち込まれる有機不純物量を低減して反応系内の汚染物質の蓄積を防止し、メンテナンスの軽減、反応効率の向上を図ることができる。
本発明で用いる非可食バイオマス資源は、糖類を構成成分とする多糖類を含んでいれば特に限定されないが、具体的には、バガス、スイッチグラス、ネピアグラス、エリアンサス、ミスカンサス、ケナフ、コーンストーバー、コーンコブ、ビートパルプ、パーム空果房、稲わら、麦わら、米ぬか、樹木、木材、植物油カス、ササ、タケ、パルプ類、古紙、食品廃棄物、水産物残渣、家畜廃棄物等が挙げられる。また、砂糖の製造工程で発生する糖蜜から砂糖を回収した後に残る廃糖蜜も非可食バイオマス資源として使用可能である。この中で、原料入手性とコストの観点からバガス、コーンストーバー、コーンコブ、稲わらが好ましく、バガス、コーンコブがより好ましく、バガスが特に好ましい。非可食バイオマス資源は、可食バイオマス資源と異なり、食用用途と競合せず、また通常であれば廃棄、焼却処理されるものが多いため、安定的な供給、資源の有効利用が図れる点で好ましい。
本発明で用いられるC5糖類は、非可食バイオマス資源由来であって、脱水反応によりフルフラールを製造することができるものであればよく、特に限定されない。
また、糖液中には、C5糖類とは炭素数の異なるグルコースなどの単糖やグルカンなどの多糖が共存していてもよい。
非可食バイオマス資源から上記のC5糖類を含む糖液を製造する反応は、非可食バイオマス資源中のヘミセルロース分を加水分解反応してC5糖類を生成させる反応である。この反応は、C5糖類の生産性向上、得られるC5糖類の純度向上の観点から、反応溶媒及び触媒を用いて行われる。
非可食バイオマス資源からの糖液の製造反応において、反応溶媒中に含まれる非可食バイオマス資源の濃度は特に限定されないが、溶媒に対する非可食バイオマスの割合が0.1〜200重量%であることが好ましく、より好ましくは5〜40重量%であり、さらに好ましくは10〜30重量%である。溶媒に対する非可食バイオマス資源の割合が上記下限値以上であると、溶媒の分離に必要なエネルギーが低くなる傾向があり、更には、反応系の容量を低減して装置設備の建設費も低減できる傾向にある。溶媒に対する非可食バイオマス資源の割合が上記上限値以下であると、副反応を抑制でき、C5糖類、更にはフルフラールの収率が高くなる傾向があり好ましい。
非可食バイオマス資源からの糖液の製造反応で用いられる触媒は、非可食バイオマス資源からC5糖類を製造可能な触媒であればよく、特に限定されないが、硫酸、燐酸、硝酸、塩酸等の無機酸、カルボン酸、スルホン酸等の有機酸、ヘテロポリ酸といった酸触媒が挙げられる。これらの中でも、安定性、腐食性、廃棄物処理、単価の観点から有機酸が好ましく、特にカルボン酸が好ましい。
これらの中でも非可食バイオマス資源から得られる酸である蟻酸、酢酸、乳酸、レブリン酸が好ましい。
上記のスルホン酸は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記のヘテロポリ酸は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
非可食バイオマス資源からの糖液の製造反応において用いる反応溶媒は、水、或いは、水と有機溶媒との混合溶媒である。即ち、水のみで反応を行うことが可能であるが、有機溶媒を添加して反応を行うこともできる。有機溶媒を用いる場合均一混合溶媒で反応を行うことができるが、水層と有機層の2層系となる有機溶媒も用いることができる。用いる有機溶媒の量は本発明の趣旨を損ねない限り、特に限定されないが、水に対して10〜5000重量%であることが好ましく、特に10〜1000重量%であることが好ましい。
また、フルフラールを含む有機層から蒸留分離によりフルフラールを分離精製する観点から、この蒸留分離において高沸側となる沸点の高いものが好ましい。
糖液製造反応の反応温度は特に限定されないが、具体的には100℃以上であることが好ましく、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは160℃以上であって、250℃以下であることが好ましく、より好ましくは230℃以下である。反応温度が上記下限値以上であると、反応の進行が速くなる傾向があり、C5糖類製造の生産性が向上する。反応温度が上記上限値以下であると、C5糖類の逐次反応や分解を抑制し、C5糖類の収率を向上させる傾向があるため好ましい。
糖液製造反応の反応形式は特に限定されず、バッチ式でも半回分式でも連続式でもよく、これらを組み合わせた反応形式でもよい。ここでいう連続式とは、原料の非可食バイオマス資源を連続的に供給して反応させることで、得られる糖液を連続的に取り出すことを言う。また、固液接触の観点では回転式の反応器が好ましい。反応器は1器で行ってもよいし、複数系列を組み合わせてもよい。
糖液の製造反応後、反応液から非可食バイオマス資源の反応残渣を分離する固液分離方法は特に限定されないが、フィルタープレス、ベルトフィルター、スクリュープレス、ロールプレス、コンベヤードライヤー、オリバーフィルター、プレコートフィルター、ディスクフィルター、ベルトプレス、ギナ遠心分離装置、回転加圧脱水装置、多重円盤脱水装置、中空糸膜濾過装置、クロスフロー型遠心濾過脱水装置などを好ましく用いることができ、フィルタープレス、ベルトフィルター、ロールプレスがより好ましく、ロールプレスが特に好ましい。固液分離は糖液製造後に行ってもよいし、脱水反応によるフルフラール製造後に行ってもよいし、糖液やフルフラールの製造途中に行ってもよい。
本発明で行われるフルフラール製造反応は、上記の糖液製造反応で得られた糖液中のC5糖類を、触媒の存在下で脱水反応させて、フルフラールを生成させる反応である。この脱水反応は、フルフラールの生産性向上、得られるフルフラールの純度向上の観点から、反応溶媒及び触媒を用いて行うことが好ましい。また、フルフラール製造反応は、上記の糖液製造反応と分割せずに、糖液製造反応で記載した条件でバガスから直接フルフラールを得ることもできる。
上記のようにして非可食バイオマス資源から製造され、フルフラール製造のための脱水反応に供される糖液中のC5糖類の濃度は特に限定されないが、糖液に対するC5糖類の割合で0.1〜50重量%であることが好ましく、より好ましくは1〜30重量%であり、さらに好ましくは4〜10重量%である。糖液中のC5糖類の含有量が、上記下限値以上であると、脱水反応後、フルフラールと溶媒との分離に必要なエネルギーが低くなる傾向があり、更には反応系の容量が小さくなり、建設費も低減できる傾向にある。糖液中のC5糖類濃度が上記上限値以下であると、副反応を抑制でき、フルフラールの収率が高くなる傾向があり好ましい。
本発明のフルフラール製造反応で用いられる触媒は、C5糖類からフルフラールを製造可能な酸触媒であれば、特に限定されず、前述の非可食バイオマス資源からの糖液製造反応で用いられる触媒と同様のものを用いることができ、好ましい触媒についても前述の非可食バイオマス資源からの糖液の製造反応におけると同様である。
フルフラール製造反応において用いる反応溶媒は、水、或いは水と有機溶媒との混合溶媒であることが好ましい。即ち、非可食バイオマス資源からの糖液製造反応におけると同様、水のみで反応を行うことが可能であるが、有機溶媒を添加して反応を行うこともできる。コスト優位性の観点からは、反応溶媒として水のみを用いることが好ましく、フルフラールの収率向上の観点からは、反応溶媒として水と有機溶媒とを用いることが好ましい。
フルフラールの製造反応においても、有機溶媒は溶媒の回収、再利用を考慮すると単一溶媒のほうが好ましいが、2種類以上を用いても構わない。
フルフラール製造反応の反応温度は特に限定されないが、具体的には100℃以上であることが好ましく、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは160℃以上であって、250℃以下であることが好ましく、より好ましくは230℃以下である。反応温度が上記下限値以上であると、反応速度が速くなる傾向があり、フルフラールの生産性が向上する。反応温度が上記上限値以下であると、フルフラールや原料糖の分解、重合を抑制し、フルフラールの収率を向上させる傾向があるため好ましい。
フルフラール製造反応の反応形式は特に限定されず、バッチ式でも半回分式でも連続式でもよく、これらを組み合わせた反応形式でもよいが、生産性向上の観点からは、半回分式反応および連続式反応が好ましい。なお、ここでいう連続式反応とは、フルフラールを得る際の原料となる上記糖液を連続的に供給して、反応させながら、得られるフルフラールを含む反応液を連続的に抜き出すことをいう。連続式反応では連続管型反応器や連続槽型反応器を用いることができる。また、反応生成物であるフルフラールを生産しながら蒸留する反応蒸留方式でも構わない。例えば、国際公開第2013/102027号に記載されているようにフルフラール製造反応器を反応蒸留形式としてフルフラールと水の混合物を連続的に抜き出す方法や国際公開第2012/115706号に記載されているように有機溶媒を用いてフルフラールを水層から連続抽出する方法などを用いることも出来る。反応蒸留方式の場合、減圧で実施しても常圧で実施してもいずれでも構わない。反応器は1器で行ってもよいし、複数系列を組み合わせてもよい。
本発明においては、上記のようにして、糖液中のC5糖類の脱水反応で得られたフルフラールを含む反応液(粗フルフラール)を、フルフラールを含む有機層と水層とに2層分離する。
この2層分離は、以下の通り、温度条件、有機層の有機酸濃度を制御すること以外は、通常のデカンタ等の2層分離器を用いて常法に従って行うことができる。
2層分離に供する粗フルフラール中のフルフラールの濃度は、特に限定されないが、通常、0.01重量%以上10重量%以下であり、好ましくは0.1重量%以上8重量%以下、より好ましくは0.5重量%以上6重量%以下であり、最も好ましくは1重量%以上5重量%以下である。粗フルフラール中のフルフラール濃度が上記下限値以上であると、フルフラールの抽出効率が向上し、フルフラールに対する溶媒量も低くなるため製造コストを低減できる。粗フルフラール中のフルフラール濃度が上記上限値以下であると、フルフラール由来の重合物を低減できるため、好ましい。
粗フルフラールのフルフラール濃度は、用いる反応溶媒量、反応温度、反応圧力、反応時間、撹拌速度、触媒の種類、触媒量、非可食バイオマス資源の濃度、非可食バイオマス資源の粒径、非可食バイオマス資源の種類等により制御することができる。
粗フルフラールには、フルフラール製造触媒として用いた有機酸、更には、脱水反応で生成した酢酸、蟻酸などの有機酸が含まれている。
粗フルフラール中の有機酸濃度が上記下限値以上であると、触媒として十分量の有機酸を用いてフルフラール生産性を高めることができると共に、水層の密度が上昇してフルフラールの有機層への分配効率が向上し、上記上限値以下であると、有機層へのフルフラールの分配率が向上し、有機酸の分離コストが少なくなり、フルフラールの重合も抑制できる傾向にある。
従って、粗フルフラール中の有機酸濃度が上記範囲となるように制御することが好ましい。この制御を行うためには、例えば、触媒として有機酸を用いる、非可食バイオマス資源からの酢酸、蟻酸の生成条件を調整する、プロセス内で有機酸のパージ又は有機酸含有液をリサイクルすることが好ましい。
粗フルフラールには、通常、糖液の製造反応及びC5糖類の脱水反応で生成した酢酸や触媒として使用された酢酸が含まれている。
粗フルフラール中の酢酸濃度が上記下限値以上であると水層の密度が上昇してフルフラールの有機層への分配効率が向上し、上位上限値以下であると酢酸の分離コストが少なくなり、フルフラールの重合も抑制できる傾向にある。
従って、粗フルフラール中の酢酸濃度が上記範囲となるように、非可食バイオマス資源からの酢酸生成条件を調整する、触媒として酢酸を用いる、プロセス内で酢酸のパージ又は酢酸含有液をリサイクルすることが好ましい。
粗フルフラールには、通常、糖液の製造反応及びC5糖類の脱水反応で生成した蟻酸が含まれている。
本発明において、粗フルフラール中の蟻酸濃度は0.05重量%以上5重量%以下であることが好ましく、特に0.1重量%以上2重量%以下であることが好ましく、とりわけ0.15重量%以上1重量%以下であることが好ましい。
粗フルフラール中の蟻酸濃度が上記下限値以上であると水層の密度が上昇してフルフラールの有機層への分配効率が向上し、上位上限値以下であると蟻酸の分離コストが少なくなり、フルフラールの重合も抑制できる傾向にある。
従って、粗フルフラール中の蟻酸濃度が上記範囲となるように、非可食バイオマス資源からの蟻酸生成条件を調整する、触媒として蟻酸を用いる、プロセス内で蟻酸のパージ又は蟻酸含有液をリサイクルすることが好ましい。
2層分離によるフルフラールの抽出に用いる芳香族炭化水素溶媒は、前述の通り、フルフラールの抽出効率、有機溶媒の水への低溶解量の観点からトルエン、キシレン、ジエチルベンゼン、1,2,4−トリメチルベンゼン、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン(テトラリン)、1−メチルナフタレン、インダン、シクロヘキシルベンゼン、シメンが好ましい。その中でもフルフラール抽出効率のよい溶媒として、溶媒中でのフルフラールの無限希釈活量係数(γ∞ FRL)を溶媒中での水の無限希釈活量係数(γ∞ H2O)で除した値(γ∞ FRL/γ∞ H2O)が3以上の溶媒が好ましく、特に好ましくは10以上、最も好ましくは15以上である。
また、大気圧下(100kPa)での沸点が160℃以上280℃以下、特に165℃以上250℃以下のものが好ましく、このようなものとして、テトラリン(常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が0.970g/cm3で、100℃、大気圧下(100kPa)での密度が0.905g/cm3、大気圧下(100kPa)での沸点が206〜208℃)、1−メチルナフタレン(常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が1.001g/cm3で、100℃、大気圧下(100kPa)での密度が0.961g/cm3、大気圧下(100kPa)での沸点が240〜243℃)、インダン(常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が0.965g/cm3で、100℃、大気圧下(100kPa)での密度が0.894g/cm3、大気圧下(100kPa)での沸点が177℃)、シクロヘキシルベンゼン(常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が0.939g/cm3で、100℃、大気圧下(100kPa)での密度が0.878g/cm3、大気圧下(100kPa)での沸点が236℃)、アニリン(常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が1.021g/cm3で、100℃、大気圧下(100kPa)での密度が0.954g/cm3、大気圧下(100kPa)での沸点が184℃)、アセトフェノン(常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が1.027g/cm3で、100℃、大気圧下(100kPa)での密度が0.958g/cm3、大気圧下(100kPa)での沸点が202℃)、m−クレゾール(常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が1.034g/cm3で、100℃、大気圧下(100kPa)での密度が0.971g/cm3、大気圧下(100kPa)での沸点が202℃)、ベンズアルデヒド(常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が1.046g/cm3で、100℃、大気圧下(100kPa)での密度が0.973g/cm3、大気圧下(100kPa)での沸点が178℃)、ベンジルアルコール(常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が1.046g/cm3で、100℃、大気圧下(100kPa)での密度が0.981g/cm3、大気圧下(100kPa)での沸点が205℃)、安息香酸エチル(常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が1.048g/cm3で、100℃、大気圧下(100kPa)での密度が0.971g/cm3、大気圧下(100kPa)での沸点が213℃)、を用いることが好ましく、特にテトラリンを用いることが好ましい。
抽出溶媒の使用量が上記下限値以上であるとフルフラールの抽出効率が向上し、水層の不純物濃度が低下する傾向にあり、上記上限値以下であるとプロセス全体の溶媒使用量や溶媒ロスを低減することができ、又、設備建設費も低減できる傾向にある。
本発明においては、2層分離を90℃を超え、150℃未満で行うことを特徴とする。2層分離温度が90℃を超えることにより、分離された水層の温度が十分に高く、循環、再利用に好適なものとなり、フルフラールの分離効率を向上させ、水への溶媒ロスも低減できる。一方、2層分離温度が150℃未満であることにより、フルフラールの重合を抑制してフルフラールを効率的に回収することができ、また、水層への溶媒や有機不純物の混入量を低減することができる。このような観点から、2層分離温度は好ましくは95℃以上140℃以下、より好ましくは100℃以上130℃以下である。
本発明における2層分離に要する分離時間、例えば、デカンター等の2層分離器における静置時間は、分離温度や抽出溶媒量等によっても異なるが、通常5分以上、好ましくは10分以上、更に好ましくは15分以上、特に好ましくは20分以上で、通常4時間以下、好ましくは3時間以下、更に好ましくは2時間以下、特に好ましくは1時間以下である。分離時間が上記上限値よりも長いと長大なデカンターが必要となる上にフルフラールや不純物の重合反応が多くなり、好ましくない。分離時間が上記下限値よりも短いとフルフラールの分離効率が悪化し、溶媒ロスも多くなる傾向にあり、好ましくない。本発明により、短い分離時間でも効率よくフルフラールを抽出分離することが可能となる。
本発明においては、上記のような2層分離で、フルフラール濃度0.5重量%以上5重量%以下の有機層をフルフラール分配率60%以上99%以下で得ることが好ましい。
ここで、フルフラール分配率とは、2層分離に供される粗フルフラール中に含まれる全フルフラール量のうち、有機層中に抽出されたフルフラール量の割合(百分率)である。
キャピラリー電気泳動装置:大塚電子社製「CAPI−3300型」
試料を超純水もしくはイソプロパノール水溶液にて希釈し、希釈液中の蟻酸をキャピラリー電気泳動にて測定した。
FRL収率(%)
=(反応後のFRL量(mol)/仕込糖(キシラン)量(mol))×100
<粗フルフラールの製造>
100mLミクロオートクレーブに、バガス(重量平均径1mm〜3mm)を9.0g、反応溶媒として脱塩水を49.2g、触媒として乳酸を1.8g入れて、容器を密閉した後、内部空間を窒素で置換した。内容物を撹拌しながら170℃まで昇温し、170℃、1.0MPaGで180分、加熱撹拌して反応を行った。
反応終了後、撹拌を維持しながら室温まで放冷し、オートクレーブ中の反応液を全量回収し、これを粗フルフラールとした。
上記の粗フルフラール2gを9mLのガラスバイアルに入れ、テトラリン2gを加えて95℃に昇温し、10分間撹拌した。溶液温度を95℃に維持した状態で15分静置した後、2層分離した。2層分離により得られた有機層及び水層の各々についてGC分析によりフルフラール濃度を測定し、フルフラール(FRL)分配率を算出した。また、水層の有機溶媒濃度もGC分析により測定した。結果を表1に示す。
実施例1において、2層分離における温度条件を100℃としたこと以外は同様にして2層分離を行い、結果を表1に示した。
実施例1において、2層分離における温度条件を120℃としたこと以外は同様にして2層分離を行い、結果を表1に示した。
実施例1において、テトラリンの代わりに1−メチルナフタレン2gを加えたこと以外は同様にして2層分離を行い、結果を表1に示した。
実施例1において、2層分離における温度条件を40℃としたこと以外は同様にして2層分離を行い、結果を表1に示した。
実施例1において、2層分離における温度条件を80℃としたこと以外は同様にして2層分離を行い、結果を表1に示した。
実施例1において、2層分離における温度条件を160℃としたこと以外は同様にして2層分離を行い、結果を表1に示した。
実施例3において、テトラリンの代わりにブチルベンゼン2gを加えたこと以外は同様にして2層分離を行い、結果を表1に示した。
本発明規定の芳香族炭化水素溶媒を用いて、2層分離における温度を本発明の規定範囲内とした実施例1〜4では、有機層側に高いFRL分配率でフルフラールを抽出分離することができ、水層の有機溶媒濃度も低い。
2層分離における温度が90℃未満の比較例1(40℃)、比較例2(80℃)では水層への有機溶媒ロスが大幅に増加した。2層分離における温度が150℃を超えている比較例3(160℃)は有機層側へのフルフラール分配率が大幅に低下し、かつ水層への有機溶媒ロスも増加した。常温(25℃)、大気圧下(100kPa)での密度が0.90g/cm3を下回り、本発明の規定溶媒以外の溶媒を使用した比較例4(ブチルベンゼン:0.86g/cm3)も有機層側へのフルフラール分配率が大幅に低下し、かつ水層への有機溶媒ロスも増加した。
したがって、粗フルフラールを2層分離する際には、本発明のように、25℃、大気圧下での密度が0.90g/cm3以上1.1g/cm3以下の芳香族炭化水素溶媒を選択的に用いると、90℃を超え150℃未満という特定の高温度範囲において、フルフラールの抽出効率が高まることがわかる。
Claims (5)
- 非可食バイオマス資源を原料として、溶媒中で触媒の存在下に反応を行って、炭素数5の単糖及び炭素数5の単糖を構成成分として有する多糖の少なくとも一方を含む糖液を得、
該糖液中の該炭素数5の単糖及び該炭素数5の単糖を構成成分として有する多糖の少なくとも一方を脱水反応によりフルフラールに変換して該フルフラールを含む反応液を得、
該反応液を該フルフラールを含む有機層と水層とに2層分離するフルフラールの製造方法であって、
25℃、大気圧下での密度が0.90g/m3以上1.1g/m3以下の芳香族炭化水素溶媒を用いて、
該反応液を90℃を超え150℃未満で2層分離するフルフラールの製造方法であって、
該芳香族炭化水素溶媒が、テトラリン及び/又は1−メチルナフタレンである、フルフラールの製造方法。 - 前記反応液中の有機酸濃度が0.1重量%以上40重量%以下である、請求項1に記載のフルフラールの製造方法。
- 前記反応液中の有機酸濃度を0.1重量%以上40重量%以下に制御する、請求項1又は2に記載のフルフラールの製造方法。
- 前記反応液中の酢酸濃度が0.2重量%以上2重量%以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のフルフラールの製造方法。
- 非可食バイオマス資源を原料として、溶媒中で触媒の存在下に反応を行って、炭素数5の単糖及び炭素数5の単糖を構成成分として有する多糖の少なくとも一方を含む糖液を得、
該糖液中の該炭素数5の単糖及び該炭素数5の単糖を構成成分として有する多糖の少なくとも一方を脱水反応によりフルフラールに変換して該フルフラールを含む反応液を得、
該反応液を該フルフラールを含む有機層と水層とに2層分離し、連続的に該フルフラールを得る、フルフラールの製造方法であって、
25℃、大気圧下での密度が0.90g/m3以上1.1g/m3以下の芳香族炭化水素溶媒を用いて、
該反応液を90℃を超え150℃未満で2層分離するフルフラールの製造方法であって、
該芳香族炭化水素溶媒が、テトラリン及び/又は1−メチルナフタレンである、フルフラールの製造方法。
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