JP6957885B2 - Films and laminated sheets for organic electroluminescence display devices - Google Patents

Films and laminated sheets for organic electroluminescence display devices Download PDF

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Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムおよび積層シートに関するものであり、曲げ試験における曲げヒステリシス2HBを特定範囲に制御することにより、有機エレクトロルミネッセンス表示装置のカバーフィルムとして特に好適に使用することができるフィルムおよび積層シートに関するものである。 The present invention relates to a film and a laminated sheet for an organic electroluminescence display device, and can be particularly preferably used as a cover film for an organic electroluminescence display device by controlling bending hysteresis 2HB in a bending test within a specific range. It relates to a possible film and laminated sheet.

近年、有機発光ダイオード(Organic Light Emitting Diode)と呼ばれる自発光体を用いた画像表示装置(以下、「有機エレクトロルミネッセンス表示装置」という。)の実用化が進んでいる。この有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、従来の液晶表示装置と比較して、自発光体を用いているため、視認性、応答速度の点で優れているだけでなく、バックライトのような補助照明装置を要しないため、表示装置としての薄膜化、フレキシブル化が可能となっている。このため、折り畳みや丸めることが可能なフレキシブル表示装置の開発が加速しており、表示装置表面の傷付きを防止するカバーフィルムについても耐屈曲性が求められている。 In recent years, an image display device (hereinafter, referred to as "organic electroluminescence display device") using a self-luminous body called an organic light emitting diode has been put into practical use. Compared to conventional liquid crystal displays, this organic electroluminescence display device uses a self-luminous body, so it is not only superior in terms of visibility and response speed, but also an auxiliary lighting device such as a backlight. Therefore, it is possible to make the display device thinner and more flexible. For this reason, the development of flexible display devices that can be folded and rolled is accelerating, and bending resistance is also required for cover films that prevent scratches on the surface of display devices.

例えば、画像表示装置向けに、耐傷性を向上させる手法として、ポリエステルフィルムを含む基材の両面にハードコート層を積層したハードコートフィルムが提案されている(例えば、特許文献1)。また、フレキシブル表示装置向けに、ポリエステルフィルムを含む可撓性を有する透明樹脂フィルムの少なくとも一方の面に反射防止層が設けられた反射防止フィルムが提案されている(例えば、特許文献2)。 For example, as a method for improving scratch resistance for an image display device, a hard coat film in which a hard coat layer is laminated on both sides of a base material containing a polyester film has been proposed (for example, Patent Document 1). Further, for a flexible display device, an antireflection film in which an antireflection layer is provided on at least one surface of a transparent resin film having flexibility including a polyester film has been proposed (for example, Patent Document 2).

特開2015−61750号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-61750 特開2016−75869号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-75869

しかしながら、特許文献1及び特許文献2に記載の画像表示装置向けに使用されるフィルムは、ハードコート層、反射防止層に特徴があり、基材となるフィルムは耐屈曲性が考慮されておらず、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用への適用は困難であった。また、フィルムの耐屈曲性を改善していくと、耐傷付き性層として、フィルムにハードコート層等の硬化性樹脂層を塗布した際の平面性が悪化していく新たな問題が生じることがわかった。 However, the films used for the image display devices described in Patent Documents 1 and 2 are characterized by a hard coat layer and an antireflection layer, and the film as a base material does not consider bending resistance. , It was difficult to apply it to organic electroluminescence display devices. Further, if the bending resistance of the film is improved, a new problem may occur in which the flatness of the film when a curable resin layer such as a hard coat layer is applied to the film as a scratch resistant layer deteriorates. all right.

そこで本発明の課題は、上記した問題点を解消することにあり、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用として適用された際、耐屈曲性とハードコート層等、硬化性樹脂を設けた際に良好な平面性を両立できるフィルムを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and when it is applied to an organic electroluminescence display device, it has good bending resistance and a good flat surface when a curable resin such as a hard coat layer is provided. The purpose is to provide a film that can achieve both properties.

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
(1)長手方向および幅方向の曲げ試験から得られる曲げヒステリシス2HBが共に0.01gf・cm/cm以上0.04gf・cm/cm以下であり、フィルム任意の長手方向10cm×幅方向20cm範囲における配向角のバラツキが5°以内であること。
(2)分光色差計から得られるb値が2.0以下であって、全光線透過率が90%以上であること。
(3)曲げ試験機(カトーテック社製(KES−FB2))を用いた曲げ試験から得られる長手方向および幅方向の曲げ硬さが共に0.01gf・cm cm以上0.1gf・cm cm以下であること。
)少なくとも幅方向の150℃熱収縮率が1%以下であって、かつ長手方向150℃熱収縮率が幅方向150℃熱収縮率に対して−2%以上、2%以下の範囲であること。
)ポリエステルを主たる構成成分とすること。
)厚み方向屈折率が1.5以上であること。
)(1)〜()のいずれかに記載のフィルムの少なくとも片面に硬化性樹脂を含有する層を有する積層シートであること。
The present invention employs the following means in order to solve such a problem.
(1) longitudinal direction and the width direction of the bending the bending hysteresis 2HB obtained from the test are both 0.01gf · cm / cm or more 0.04gf · cm / cm der less is, the film any longitudinal 10 cm × width 20cm range The variation of the orientation angle in is within 5 °.
(2) The b value obtained from the spectrocolorimeter is 2.0 or less, and the total light transmittance is 90% or more.
(3) The flexural rigidity in the longitudinal direction and the width direction obtained from the bending test using a bending tester (Kato Tech (KES-FB2)) is 0.01 gf · cm 2 / cm or more and 0.1 gf · cm. Must be 2 / cm or less.
( 4 ) At least in the range where the heat shrinkage rate at 150 ° C. in the width direction is 1% or less and the heat shrinkage rate at 150 ° C. in the longitudinal direction is -2% or more and 2% or less with respect to the heat shrinkage rate at 150 ° C. in the width direction. There is.
( 5 ) Polyester should be the main constituent.
( 6 ) The refractive index in the thickness direction is 1.5 or more.
( 7 ) A laminated sheet having a layer containing a curable resin on at least one side of the film according to any one of (1) to ( 6).

本発明によれば、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用として、耐屈曲性および硬化性樹脂を設けても平面性に優れたフィルムを提供でき、特に表示装置前面のカバーフィルムとして好適に用いることができる。 According to the present invention, it is possible to provide a film having excellent flatness even if a bending resistant and curable resin is provided for an organic electroluminescence display device, and in particular, it can be suitably used as a cover film on the front surface of the display device.

マンドレル試験による静的屈曲性の試験を表す概略図である。It is the schematic which shows the test of static flexibility by the mandrel test.

以下に、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムについて、実施の形態とともに詳細に説明する。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、長手方向および幅方向の曲げ試験から得られる曲げヒステリシス2HBが共に0.01gf・cm/cm以上0.04gf・cm/cm以下である。曲げヒステリシス2HBが上記範囲であることによって、静的屈曲性およびハードコート等による硬化性樹脂層を設けた際の平面性に優れる。ここで静的屈曲性とは評価方法(12)マンドレル試験による静的屈曲性に記載の方法によって評価し、ハードコート等による硬化性樹脂層を設けた際の平面性は評価方法(13)硬化性樹脂塗布後の外観に記載の方法によって評価する。曲げヒステリシスが0.04gf・cm/cmを超えると静的屈曲性が悪化し、0.01gf/cm/cm未満であると、硬化性樹脂層を設けた際の平面性に劣る。静的屈曲試験を実施した際にフィルムにかかる応力は、フィルム折り曲げ内側は圧縮、折り曲げ外側は引っ張りであり、屈曲に対する耐性を得るにはフィルム面方向、厚み方向いずれの方向にかかる応力に対する耐性を持つことが重要である。曲げヒステリシス2HBを0.04gf・cm/cm以下に制御するにあたり、例えばポリエステルフィルムを用い、面配向を高くさせた場合、面方向に対する耐性、すなわち静的屈曲における折り曲げ外側の引っ張りに対する耐性は得られるものの、厚み方向屈折率の低下を伴ってしまうため、折り曲げ内側の圧縮に対する耐性が得られず、曲げヒステリシス2HBを0.04以下にできないことがある。このため、曲げヒステリシス2HBを0.04以下とするには、厚み方向屈折率を1.5以上とすることが好ましい。また、面方向に対する折り曲げ耐性を得る点から、面方向の配向度を示す、長手方向と幅方向の平均屈折率から厚み方向屈折率を差し引いた面配向係数を0.12以上0.16以下に制御することが好ましい。フィルムの面方向、厚み方向の屈折率および面配向係数は製膜条件における延伸温度や、面積延伸倍率、延伸後の熱処理温度の他、樹脂の結晶性によって調整可能であり、例えば、ポリエステルフィルムの逐次二軸延伸を採用する製造方法において厚み方向屈折率を1.5以上とするには長手方向の延伸温度を樹脂のガラス転移温度以上+20℃以下、幅方向の延伸温度を樹脂のガラス転移温度20℃以上60℃以下として、面積延伸倍率を8倍以上12倍以下とする方法が挙げられる。また、結晶性が高いものほど、延伸後の厚み方向屈折率は小さくなる傾向であり、樹脂の結晶性は共重合成分の導入によって制御可能である。ポリエステルの中でもポリエチレンテレフタレートを用いた場合を例に挙げると、イソフタル酸やシクロヘキサンジメタノールなどを共重合することによって結晶性を低下させることができる。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、厚みが35μmを超えると静的屈曲試験におけるフィルムの曲率が大きく、曲げヒステリシス2HBが0.04gf・cm/cm以上となってしまうことがあるため、フィルム全体の厚みを35μm以下とすることが重要である。また、シリコンゴム等、軟質塩化ビニル、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等のいわゆる腰がない柔軟な樹脂についてはフィルム厚みが35μm以上であっても曲げヒステリシスが0.04gf・cm/cmとなることがあるが、0.01gf/cm/cm未満となる懸念や、薄膜化が求められるディスプレイ用途として好ましくない。また、ポリエステル以外における樹脂において、曲げヒステリシス2HBを0.04以下とするにあたっては、機械的強度がポリエステルフィルムと同程度であったとしても曲げヒステリシス2HBが低い樹脂もあり、具体的にはポリフェニレンスルフィドを用いたフィルムは曲げヒステリシス2HBが低い。モノマー構成単位として脂肪族が少ないことに由来していると推定する。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、ハードコート層等の硬化性樹脂層を塗布した際の平面性維持の観点から長手方向および幅方向の曲げ硬さが共に0.01gf・cm cm以上0.1gf・cm cm以下であることが好ましい。好ましくは0.04gf・cm cm以上0.1gf・cm cm以下である。上記範囲とするためにはフィルムの厚みを15μm以上35μm以下とする方法が挙げられる。また、フィルムの配向を強めることで、曲げ硬さを上昇させることができるため、必要な特性に応じて厚みとフィルムの配向を調整すればよい。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、ハードコート層等の硬化性樹脂層塗布加工時の寸法安定性、表示装置としての反り抑制の観点から、幅方向の150℃熱収縮率が1%以下であって、かつ長手方向150℃熱収縮率が幅方向150℃熱収縮率に対して−2%以上、2%以下の範囲であることが好ましい。150℃での熱収縮率を上記範囲とすることで、硬化性樹脂を含有する層を積層する際の乾燥工程での寸法変化、表示装置とした際の反りを低減することができる。ここで、150℃における長手方向および幅方向の熱収縮率とは、評価方法(9)150℃熱収縮率に記載した方法にて実施する。
Hereinafter, the film for an organic electroluminescence display device according to the present invention will be described in detail together with embodiments.
The film for an organic electroluminescence display device of the present invention has a bending hysteresis 2HB obtained from bending tests in the longitudinal direction and the width direction of 0.01 gf · cm / cm or more and 0.04 gf · cm / cm or less. When the bending hysteresis 2HB is in the above range, it is excellent in static flexibility and flatness when a curable resin layer by hard coating or the like is provided. Here, the static flexibility is evaluated by the method described in the evaluation method (12) static flexibility by the mandrel test, and the flatness when the curable resin layer is provided by a hard coat or the like is evaluated by the evaluation method (13) curing. The appearance after coating with the sex resin is evaluated by the method described. If the bending hysteresis exceeds 0.04 gf · cm / cm, the static flexibility deteriorates, and if it is less than 0.01 gf / cm / cm, the flatness when the curable resin layer is provided is inferior. The stress applied to the film when the static bending test is performed is compression on the inside of the film bending and tension on the outside of the bending. To obtain resistance to bending, the resistance to stress applied in either the film surface direction or the thickness direction is required. It is important to have. When controlling the bending hysteresis 2HB to 0.04 gf · cm / cm or less, for example, when a polyester film is used and the plane orientation is increased, resistance to the plane direction, that is, resistance to pulling on the outside of bending in static bending can be obtained. However, since the refractive index in the thickness direction is lowered, resistance to compression inside the bending cannot be obtained, and the bending hysteresis 2HB may not be 0.04 or less. Therefore, in order to set the bending hysteresis 2HB to 0.04 or less, it is preferable to set the thickness direction refractive index to 1.5 or more. Further, from the viewpoint of obtaining bending resistance in the plane direction, the plane orientation coefficient obtained by subtracting the thickness direction refractive index from the average refractive index in the longitudinal direction and the width direction, which indicates the degree of orientation in the plane direction, is set to 0.12 or more and 0.16 or less. It is preferable to control. The refractive index and the surface orientation coefficient in the plane direction and the thickness direction of the film can be adjusted by the stretching temperature under the film forming conditions, the area stretching ratio, the heat treatment temperature after stretching, and the crystallinity of the resin. In the manufacturing method that employs sequential biaxial stretching, in order to make the thickness direction refractive index 1.5 or more, the stretching temperature in the longitudinal direction is equal to or higher than the glass transition temperature of the resin + 20 ° C or lower, and the stretching temperature in the width direction is the glass transition temperature of the resin. A method of setting the area stretching ratio to 8 times or more and 12 times or less as 20 ° C. or higher and 60 ° C. or lower can be mentioned. Further, the higher the crystallinity, the smaller the refractive index in the thickness direction after stretching tends to be, and the crystallinity of the resin can be controlled by introducing a copolymerization component. Taking the case where polyethylene terephthalate is used among polyesters as an example, the crystallinity can be lowered by copolymerizing isophthalic acid, cyclohexanedimethanol, or the like.
When the thickness of the film for an organic electroluminescence display device of the present invention exceeds 35 μm, the curvature of the film in the static bending test is large, and the bending hysteresis 2HB may be 0.04 gf · cm / cm or more. It is important that the thickness of the entire film is 35 μm or less. Further, for a so-called stiff and flexible resin such as silicone rubber, soft vinyl chloride, and biaxially stretched polypropylene film, the bending hysteresis may be 0.04 gf · cm / cm even if the film thickness is 35 μm or more. However, there is a concern that it will be less than 0.01 gf / cm / cm, and it is not preferable for display applications where thinning is required. Further, in the case of resins other than polyester, when the bending hysteresis 2HB is set to 0.04 or less, there is a resin having a low bending hysteresis 2HB even if the mechanical strength is about the same as that of the polyester film, and specifically, polyphenylene sulfide. The film using the above has a low bending hysteresis 2HB. It is presumed that it is derived from the fact that there are few aliphatic compounds as the monomer constituent unit.
The film for an organic electroluminescence display device of the present invention has a bending hardness of 0.01 gf · cm 2 / cm in both the longitudinal direction and the width direction from the viewpoint of maintaining flatness when a curable resin layer such as a hard coat layer is applied. It is preferably cm or more and 0.1 gf · cm 2 / cm or less. It is preferably at most 0.04gf · cm 2 / cm or more 0.1gf · cm 2 / cm. In order to make the above range, a method of setting the thickness of the film to 15 μm or more and 35 μm or less can be mentioned. Further, since the bending hardness can be increased by strengthening the orientation of the film, the thickness and the orientation of the film may be adjusted according to the required characteristics.
The film for an organic electroluminescence display device of the present invention has a heat shrinkage rate of 150 ° C. in the width direction of 1% from the viewpoint of dimensional stability during coating of a curable resin layer such as a hard coat layer and suppression of warpage as a display device. It is preferable that the heat shrinkage rate at 150 ° C. in the longitudinal direction is -2% or more and 2% or less with respect to the heat shrinkage rate at 150 ° C. in the width direction. By setting the heat shrinkage rate at 150 ° C. within the above range, it is possible to reduce dimensional changes in the drying process when laminating layers containing a curable resin and warpage when used as a display device. Here, the heat shrinkage in the longitudinal direction and the width direction at 150 ° C. is carried out by the method described in the evaluation method (9) 150 ° C. heat shrinkage rate.

幅方向の150℃熱収縮率が1%以下であって、かつ長手方向150℃熱収縮率が幅方向150℃熱収縮率に対して−2%以上、2%以下の範囲とする方法としては、製膜条件を調整する方法、オフアニール処理を行う方法などが挙げられるが、製膜条件としては、例えば、延伸後の熱処理を220℃以上250℃以下の高温とすることや、220℃〜250℃の熱処理中に3%以上フィルムを弛緩させる方法が好ましい。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、表示装置としての見栄えの観点から、フィルムの10cm×20cm範囲における配向角のバラツキが5度以内であることが好ましい。フィルムの10cm×20cm範囲における配向角のバラツキを5度以内とすることで、表示装置として視認した際の色むらが抑制され良好な見栄えを達成することができる。ここで、本発明において、フィルムの10cm×20cm範囲における配向角のバラツキは、(10)フィルム10cm×20cm範囲における配向角のバラツキに示したとおり、評価した。フィルムの10cm×20cm範囲における配向角のバラツキは4度以内であればより好ましく、3度以内であれば最も好ましい。
As a method of setting the heat shrinkage rate of 150 ° C. in the width direction to 1% or less and the heat treatment rate of 150 ° C. in the longitudinal direction to be in the range of -2% or more and 2% or less with respect to the heat treatment rate of 150 ° C. in the width direction. , A method of adjusting the film forming conditions, a method of performing an off-annealing treatment, etc. As the film forming conditions, for example, the heat treatment after stretching may be set to a high temperature of 220 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, or 220 ° C. to 220 ° C. A method of relaxing the film by 3% or more during the heat treatment at 250 ° C. is preferable.
From the viewpoint of appearance as a display device, the film for an organic electroluminescence display device of the present invention preferably has an orientation angle variation of 5 degrees or less in a range of 10 cm × 20 cm of the film. By setting the variation of the orientation angle in the range of 10 cm × 20 cm of the film to 5 degrees or less, color unevenness when visually recognized as a display device is suppressed, and good appearance can be achieved. Here, in the present invention, the variation of the orientation angle in the range of 10 cm × 20 cm of the film was evaluated as shown in (10) The variation of the orientation angle in the range of 10 cm × 20 cm of the film. The variation of the orientation angle in the range of 10 cm × 20 cm of the film is more preferably within 4 degrees, and most preferably within 3 degrees.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムにおいて、フィルムの10cm×20cm範囲における配向角のバラツキを5度以内とする方法としては、例えば、延伸後の熱処理を複数のゾーンに分けて段階的に昇温・降温する方法や、熱処理工程で幅方向に微延伸する方法が好ましく採用される。例えば熱処理前半温度を180℃以上210℃以下で幅方向に1%以上10%以下、好ましくは3%以上10%以下微延伸し、熱処理後半温度を200℃以上240℃以下で幅方向に1%以上10%以下、好ましくは3%以上10%以下微延伸する方法が挙げられる。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、ハンドリング性、耐傷性、耐屈曲性、硬化性樹脂を塗布した際の平面性の観点より、フィルム厚みは13μm以上35μm以下であることが好ましく、15μm以上35μm以下であればさらに好ましく、15μm以上30μm以下であれば最も好ましい。また、厚み35μm以上であると曲げヒステリシス回復性2HBは、素材によらず非常に高くなる傾向があるため、35μm以下であることが好ましい。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、ディスプレイ用に使用される場合などは、分光色差計から得られるb値が2.0以下であって、全光線透過率が90%以上であることが好ましい。b値を2.0以下とするには、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル、ポリアミド、ポリイミド、ナイロンなどを用いることで調整可能であり、全光線透過率が90%以上とすることができる。中でも、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、ポリエステルを主たる構成成分とすることが、安価で生産性が高いために好ましい。
ポリエステルを与える、グリコールあるいはその誘導体としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環族ジヒドロキシ化合物、ビスフェノールA、ビスフェノールSなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、それらの誘導体が挙げられる。
In the film for an organic electroluminescence display device of the present invention, as a method of keeping the variation of the orientation angle in the range of 10 cm × 20 cm of the film within 5 degrees, for example, the heat treatment after stretching is divided into a plurality of zones and gradually increased. A method of heating / lowering the temperature and a method of slightly stretching in the width direction in the heat treatment step are preferably adopted. For example, the first half temperature of the heat treatment is slightly stretched from 180 ° C. to 210 ° C. in the width direction by 1% or more and 10% or less, preferably 3% or more and 10% or less, and the second half temperature of the heat treatment is 200 ° C. or more and 240 ° C. or less and 1% in the width direction. Examples thereof include a method of finely stretching 10% or more, preferably 3% or more and 10% or less.
The film for an organic electroluminescence display device of the present invention preferably has a film thickness of 13 μm or more and 35 μm or less, preferably 15 μm, from the viewpoint of handleability, scratch resistance, bending resistance, and flatness when a curable resin is applied. It is more preferably 35 μm or more, and most preferably 15 μm or more and 30 μm or less. Further, when the thickness is 35 μm or more, the bending hysteresis recovery 2HB tends to be very high regardless of the material, and therefore it is preferably 35 μm or less.
When the film for an organic electroluminescence display device of the present invention is used for a display, the b value obtained from the spectrocolorimeter is 2.0 or less, and the total light transmittance is 90% or more. Is preferable. The b value can be adjusted to 2.0 or less by using polyester, polycarbonate, acrylic, polyamide, polyimide, nylon or the like, and the total light transmittance can be 90% or more. Above all, it is preferable that the film for an organic electroluminescence display device of the present invention contains polyester as a main component because it is inexpensive and highly productive.
Glycols or derivatives thereof that give polyesters include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1, , An aliphatic dihydroxy compound such as 6-hexanediol and neopentyl glycol, polyoxyalkylene glycol such as diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, and alicyclic group such as 1,4-cyclohexanedimethanol and spiroglycol. Examples thereof include aromatic dihydroxy compounds such as dihydroxy compounds, bisphenol A and bisphenol S, and derivatives thereof.

また、本発明に用いるポリエステルを与えるジカルボン酸あるいはその誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、並びに、それらの誘導体を挙げることができる。ジカルボン酸の誘導体としてはたとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸2−ヒドロキシエチルメチルエステル、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、ダイマー酸ジメチルなどのエステル化物を挙げることができる。
本発明におけるポリエステルの組成としては、グリコール単位の80モル%以上がエチレングリコール由来の構造単位であることが好ましく、さらに好ましくは85モル%以上であり、90モル%以上であれば最も好ましい。また、ジカルボン酸単位の80モル%以上がテレフタル酸由来の構造単位であることが好ましく、85モル%以上であればさらに好ましく、90モル%以上であれば最も好ましい。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、少なくとも片面に硬化性樹脂を含有する層を有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートとすることが好ましい。少なくとも片面に硬化性樹脂を含有する層を有することで、該硬化性樹脂層側からの衝撃に対する傷付き抑制効果を高めることが可能である。
ここで、硬化性樹脂とは、熱や光を照射することで架橋構造を形成し、硬化する樹脂を指す。硬化性樹脂としては特に限定されないが、熱硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂であることが好ましく、具体的には、有機シリコーン系、ポリオール系、メラミン系、エポキシ系、多官能アクリレート系、ウレタン系、イソシアネート系、有機材料と無機材料の複合材料である有機無機ハイブリット系および硬化性のある官能基を有するシルセスキオキサン系などの樹脂が挙げられる。より好ましくは、エポキシ系、多官能アクリレート系、有機無機ハイブリット系、シルセスキオキサン系の樹脂である。更に好ましくは、多官能アクリレート系、有機無機ハイブリット系、シルセスキオキサン系の樹脂である。
Further, as the dicarboxylic acid or a derivative thereof that gives the polyester used in the present invention, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyetanedicarboxylic acid, 5 -Aromatic dicarboxylic acids such as sodium sulfonedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid and fumaric acid, and alicyclic such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Examples thereof include oxycarboxylic acids such as group dicarboxylic acids and paraoxybenzoic acids, and derivatives thereof. Derivatives of the dicarboxylic acid include, for example, dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, 2-hydroxyethylmethyl ester terephthalate, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, diethyl maleate, dimethyl dimerate and the like. Esterates can be mentioned.
As for the composition of the polyester in the present invention, 80 mol% or more of the glycol unit is preferably a structural unit derived from ethylene glycol, more preferably 85 mol% or more, and most preferably 90 mol% or more. Further, it is preferable that 80 mol% or more of the dicarboxylic acid unit is a structural unit derived from terephthalic acid, more preferably 85 mol% or more, and most preferably 90 mol% or more.
The film for an organic electroluminescence display device of the present invention is preferably a laminated sheet for an organic electroluminescence display device having a layer containing a curable resin on at least one side. By having a layer containing a curable resin on at least one side, it is possible to enhance the effect of suppressing scratches against an impact from the curable resin layer side.
Here, the curable resin refers to a resin that forms a crosslinked structure and is cured by irradiating it with heat or light. The curable resin is not particularly limited, but is preferably a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin, and specifically, an organic silicone type, a polyol type, a melamine type, an epoxy type, a polyfunctional acrylate type, or a urethane type. Examples thereof include resins such as isocyanate-based, organic-inorganic hybrid-based which is a composite material of an organic material and an inorganic material, and silsesquioxane-based which has a curable functional group. More preferably, it is an epoxy-based, polyfunctional acrylate-based, organic-inorganic hybrid-based, or silsesquioxane-based resin. More preferably, it is a polyfunctional acrylate-based resin, an organic-inorganic hybrid-based resin, or a silsesquioxane-based resin.

硬化性樹脂として用いる多官能アクリレート系、シルセスキオキサン系樹脂については、多官能アクリレートモノマー、オリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、アルコキシシラン、アルコキシシラン加水分解物、アルコキシシランオリゴマー、などが好ましい。多官能アクリレートモノマーの例としては、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレート及びその変性ポリマー、具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールトリアクリレートヘキサンメチレンジイソシアネートウレタンポリマーなどを用いることができる。これらの単量体は1種類または2種類以上を混合して使用することができる。 As the polyfunctional acrylate-based and silsesquioxane-based resins used as the curable resin, polyfunctional acrylate monomers, oligomers, urethane acrylate oligomers, alkoxysilanes, alkoxysilane hydrolysates, alkoxysilane oligomers, and the like are preferable. Examples of the polyfunctional acrylate monomer include a polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule and a modified polymer thereof, and specific examples thereof include pentaerythritol tri (meth) acrylate and pentaerythritol. Tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylpropantri (meth) acrylate , Penta-eristol triacrylate hexane methylene diisocyanate urethane polymer and the like can be used. These monomers may be used alone or in admixture of two or more.

また、本発明において、硬化性樹脂を含有する層には、1種類以上の粒子を含むことが好ましい。ここで、粒子とは無機粒子と有機粒子のどちらでもよいが、表面硬度向上には無機粒子を含有させる方が好ましい。無機粒子は特に限定されないが、金属や半金属の酸化物、珪素化物、窒化物、ホウ素化物、塩化物、炭酸塩などが挙げられる。具体的には、シリカ(SiO)、酸化アルミニウム(Al)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化ジルコニウム(ZrO)、酸化チタン(TiO)、酸化アンチモン(Sb)及びインジウムスズ酸化物(In)からなる群から選ばれる少なくとも1種の粒子が好ましい。また、表面硬度を向上させる目的で粒子を導入する場合、その粒子径は1nm以上300nm以下であることが好ましい。表面硬度と耐折り曲げ性がより高いレベルで両立する点で、粒子径は、より好ましくは50nm以上200nm以下であり、更に好ましくは100nm以上150nm以下である。なお、粒子には表面処理が施されたものが好ましい。ここでいう表面処理とは、粒子表面に化合物を化学結合(共有結合、水素結合イオン結合、ファンデアワールス結合、疎水結合等を含む)や吸着(物理吸着、化学吸着を含む)によって導入することをいう。 Further, in the present invention, it is preferable that the layer containing the curable resin contains one or more kinds of particles. Here, the particles may be either inorganic particles or organic particles, but it is preferable to contain the inorganic particles in order to improve the surface hardness. The inorganic particles are not particularly limited, and examples thereof include metal and metalloid oxides, siliconized products, nitrides, boronized products, chlorides, and carbonates. Specifically, silica (SiO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), zinc oxide (ZnO), zirconium oxide (ZrO 2 ), titanium oxide (TIO 2 ), antimony oxide (Sb 2 O 3 ) and indium. At least one particle selected from the group consisting of tin oxide (In 2 O 3) is preferred. When particles are introduced for the purpose of improving the surface hardness, the particle size is preferably 1 nm or more and 300 nm or less. The particle size is more preferably 50 nm or more and 200 nm or less, and further preferably 100 nm or more and 150 nm or less in that surface hardness and bending resistance are compatible at a higher level. The particles are preferably surface-treated. The surface treatment referred to here is to introduce a compound onto the particle surface by chemical bond (including covalent bond, hydrogen bond ionic bond, van der Waals bond, hydrophobic bond, etc.) or adsorption (including physical adsorption, chemical adsorption). To say.

更に、硬化性樹脂と粒子の含有率は、質量比で、粒子/樹脂=20/80〜80/20であることが好ましい。粒子/樹脂=20/80未満の場合、表面硬度が不足することがあり、80/20を超えると耐屈曲性が低下することがある。表面硬度と耐屈曲性がより高いレベルで両立することから、粒子/樹脂の質量比は30/70〜70/30であることがより好ましく、40/60〜60/40であることが更に好ましい。 Further, the content ratio of the curable resin and the particles is preferably particles / resin = 20/80 to 80/20 in terms of mass ratio. If the particle / resin is less than 20/80, the surface hardness may be insufficient, and if it exceeds 80/20, the bending resistance may be lowered. The mass ratio of the particles / resin is more preferably 30/70 to 70/30, and even more preferably 40/60 to 60/40, because both surface hardness and bending resistance are compatible at a higher level. ..

本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートは、硬化性樹脂を含有する層の表面の平均粗さSRaが1〜10nmであることが好ましい。SRaが1nm未満では、表面の滑り性が悪く、キズが付くことがあり、Raが10nmを超えると突起が削れてキズが発生することがある。平均粗さRaはキズがより付きにくくなることから2〜8nmであることがより好ましく、3〜7nmであることが更に好ましい。硬化層表面の平均粗さRaを1〜10nmとするには、前記した粒径の粒子を前記した含有量で添加することにより達成可能である。
本発明において、耐傷性向上効果をより高める点と、硬化性樹脂層形成により積層シート全体のカールを抑制するために、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムの両面に硬化性樹脂を含有する層を有する積層構成とすることが好ましい。
本発明の硬化性樹脂を含有する層は、厚みが1μm以上20μm以下であることが好ましい。硬化性樹脂を含有する層の厚みが1μmより薄いと、十分な表面硬度が得られない場合がある。また、硬化性樹脂を含有する層の厚みが20μmを超えると積層シートを折り曲げた際に、積層された硬化性樹脂を含有する層にクラックが発生することがある。硬化性樹脂を含有する層の厚みは、2μm以上15μm以下であればより好ましく、3μm以上10μm以下であれば最も好ましい。なお、フィルムの両面に硬化性樹脂を含有する層を有する構成の場合は、各面の硬化性樹脂を含有する層の厚みが、それぞれ1μm以上20μm以下であることが好ましい。また、本発明の硬化性樹脂を含有する層は、1層あるいは2層以上で形成されていても構わない。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートは、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムと硬化性樹脂を含有する層の間に厚み10nm以上500nm以下である易接着樹脂層を有し、該易接着樹脂層の表面自由エネルギーが38mN/m以上であることが好ましい。厚みが10nm以上500nm以下であって、表面自由エネルギーが38mN/m以上である樹脂層を有することで、フィルムと硬化性樹脂を含有する層との密着性が向上し、積層シートの耐屈曲性が向上する。該易接着樹脂層の厚みは20nm以上400nm以下であればより好ましく、30nm以上300nm以下であれば最も好ましい。また、該易接着樹脂層の表面自由エネルギーは、40mN/m以上であればより好ましく、42mN/m以上であれば最も好ましい。
In the laminated sheet for an organic electroluminescence display device of the present invention, the average roughness SRa of the surface of the layer containing a curable resin is preferably 1 to 10 nm. If SRa is less than 1 nm, the surface slipperiness is poor and scratches may occur, and if Ra exceeds 10 nm, protrusions may be scraped and scratches may occur. The average roughness Ra is more preferably 2 to 8 nm, and further preferably 3 to 7 nm, because scratches are less likely to occur. The average roughness Ra of the surface of the cured layer can be set to 1 to 10 nm by adding particles having the above particle size at the above content.
In the present invention, a curable resin is contained on both sides of the film for an organic electroluminescence display device of the present invention in order to further enhance the effect of improving scratch resistance and to suppress curling of the entire laminated sheet by forming a curable resin layer. It is preferable to have a laminated structure having layers.
The layer containing the curable resin of the present invention preferably has a thickness of 1 μm or more and 20 μm or less. If the thickness of the layer containing the curable resin is thinner than 1 μm, sufficient surface hardness may not be obtained. Further, if the thickness of the layer containing the curable resin exceeds 20 μm, cracks may occur in the layer containing the laminated curable resin when the laminated sheet is bent. The thickness of the layer containing the curable resin is more preferably 2 μm or more and 15 μm or less, and most preferably 3 μm or more and 10 μm or less. In the case of a structure having layers containing a curable resin on both sides of the film, it is preferable that the thickness of the layers containing the curable resin on each side is 1 μm or more and 20 μm or less. Further, the layer containing the curable resin of the present invention may be formed of one layer or two or more layers.
The laminated sheet for an organic electroluminescence display device of the present invention has an easy-adhesion resin layer having a thickness of 10 nm or more and 500 nm or less between a film for an organic electroluminescence display device and a layer containing a curable resin, and the easy-adhesion resin. The surface free energy of the layer is preferably 38 mN / m or more. By having a resin layer having a thickness of 10 nm or more and 500 nm or less and a surface free energy of 38 mN / m or more, the adhesion between the film and the layer containing the curable resin is improved, and the bending resistance of the laminated sheet is improved. Is improved. The thickness of the easy-adhesive resin layer is more preferably 20 nm or more and 400 nm or less, and most preferably 30 nm or more and 300 nm or less. The surface free energy of the easy-adhesion resin layer is more preferably 40 mN / m or more, and most preferably 42 mN / m or more.

次に本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムおよび有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートの具体的な製造方法の例について記載する。ここではフィルムを構成する樹脂としてポリエチレンテレフタレートを用いて例示するが、本発明はかかる例に限定して解釈されるものではない。 Next, an example of a specific manufacturing method of the film for an organic electroluminescence display device and the laminated sheet for an organic electroluminescence display device of the present invention will be described. Here, polyethylene terephthalate is used as an example of the resin constituting the film, but the present invention is not construed as being limited to such an example.

まず、フィルムに用いられる樹脂として、ポリエチレンテレフタレート樹脂を乾燥、予備結晶化させた後、単軸押出機に供給し、溶融押出する。この際、樹脂温度は265〜295℃に制御することが好ましい。次いで、フィルターやギヤポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を各々行い、Tダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、高電圧を掛けた電極を使用して静電気で冷却ドラムと樹脂を密着させる静電印加法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点〜(ガラス転移点−20℃)にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。 First, as a resin used for a film, a polyethylene terephthalate resin is dried and pre-crystallized, and then supplied to a uniaxial extruder for melt extrusion. At this time, it is preferable to control the resin temperature to 265 to 295 ° C. Next, foreign matter is removed and the extrusion amount is leveled through a filter and a gear pump, and the T-die discharges the foreign matter onto the cooling drum in the form of a sheet. At that time, the electrostatic application method in which the cooling drum and the resin are brought into close contact with each other by electrostatic force using an electrode to which a high voltage is applied, the casting method in which a water film is provided between the casting drum and the extruded polymer sheet, and the casting drum temperature are set to polyester resin. The sheet-like polymer is brought into close contact with the casting drum, cooled and solidified, and unstretched by a method of adhering the extruded polymer from the glass transition point to (glass transition point -20 ° C) or a method of combining a plurality of these methods. Get the film. Among these casting methods, when polyester is used, the method of electrostatically applying is preferably used from the viewpoint of productivity and flatness.

キャスト工程で得られた未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行うことで得ることができるが、かかる延伸方法における延伸倍率としては、それぞれの方向2〜4倍が採用される。厚みムラの観点から、それぞれの方向に2.5倍以上に延伸することが好ましく、面配向係数を0.12〜0.16とする場合には面積延伸倍率を8倍以上12倍以下とすることが好ましい。また延伸温度は、延伸ムラが生じない程度とすることが好ましく、厚み方向屈折率を1.5以上とする観点から、例えば、長手方向に延伸した後に、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方法を採用する場合は、長手方向の予熱温度は樹脂のガラス転移温度−20℃以上+0℃以下、延伸温度は樹脂のガラス転移温度以上+20℃以下とすることが好ましく、幅方向の予熱温度は樹脂のガラス転移温度以上+20℃以下、延伸温度は樹脂のガラス転移温度+10℃以上+60℃以下とすることが好ましい。また、延伸は各方向に対して複数回行ってもよい。 The unstretched film obtained in the casting step is stretched in the longitudinal direction and then stretched in the width direction, or stretched in the width direction and then stretched in the longitudinal direction by a sequential biaxial stretching method, or in the longitudinal direction of the film. It can be obtained by stretching by a simultaneous biaxial stretching method in which the width direction is stretched almost simultaneously, and the stretching ratio in such a stretching method is 2 to 4 times in each direction. From the viewpoint of thickness unevenness, it is preferable to stretch 2.5 times or more in each direction, and when the plane orientation coefficient is 0.12 to 0.16, the area stretching ratio is 8 times or more and 12 times or less. Is preferable. Further, the stretching temperature is preferably set to such an extent that stretching unevenness does not occur, and from the viewpoint of setting the thickness direction refractive index to 1.5 or more, for example, a sequential biaxial stretching method in which stretching is performed in the longitudinal direction and then in the width direction. In the case of adopting, the preheating temperature in the longitudinal direction is preferably the glass transition temperature of the resin -20 ° C or more and + 0 ° C or less, the stretching temperature is preferably the glass transition temperature of the resin or more and + 20 ° C or less, and the preheating temperature in the width direction is the resin. The glass transition temperature of the resin is preferably + 20 ° C. or lower, and the stretching temperature is preferably the glass transition temperature of the resin + 10 ° C. or higher and + 60 ° C. or lower. Further, the stretching may be performed a plurality of times in each direction.

また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、幅方向に延伸後に、フィルムの熱処理を行うことが好ましい。熱処理はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。熱処理は、160℃〜240℃とすることが好ましく、最も高温の熱処理ゾーンの温度としては220℃以上240℃以下とすることが好ましい。また、熱処理は複数のゾーンに分けて段階的に昇温・降温する方法や、熱処理工程で幅方向に1.01倍〜1.2倍程度に微延伸する方法も用いることができる。また、熱処理時間は特性を悪化させない範囲において任意とすることができ、好ましくは10〜60秒間、より好ましくは15〜30秒間行うのがよい。さらに、熱処理はフィルムを長手方向および/または幅方向に弛緩させて行ってもよい。 Further, the film for an organic electroluminescence display device of the present invention is preferably stretched in the width direction and then heat-treated. The heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. The heat treatment is preferably 160 ° C. to 240 ° C., and the temperature of the hottest heat treatment zone is preferably 220 ° C. or higher and 240 ° C. or lower. Further, the heat treatment can be divided into a plurality of zones to gradually raise or lower the temperature, or a method of finely stretching the temperature in the width direction to about 1.01 to 1.2 times in the heat treatment step can also be used. The heat treatment time can be arbitrary as long as the characteristics are not deteriorated, and is preferably 10 to 60 seconds, more preferably 15 to 30 seconds. Further, the heat treatment may be performed by relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction.

また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムは、硬化性樹脂を含有する層との密着性の観点から、少なくとも片面に10nm以上500nm以下であり、表面自由エネルギーが38mN/m以上である易接着樹脂層を積層することが好ましいが、該易接着樹脂層の形成方法としては、易接着樹脂をフィルム表面に被覆(複合溶融押出法、ホットメルトコート法、水以外の溶媒、水溶性および/または水分散性樹脂からのインライン、オフラインコート法など)する方法や、同様組成あるいはそのブレンド品の表面積層法などが挙げられる。なかでも、配向結晶化が完了する前のフィルムの一方の面に被膜塗剤を塗布し、少なくとも一方向に延伸し、熱処理して、配向結晶化を完了させるインラインコーティング法が均一な被膜形成や工業上好ましい。また、コーティングにより易接着樹脂層を設ける場合、易接着樹脂層を付与する樹脂としては、特に限定されるものではないが、たとえば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、塩素系樹脂、スチレン系樹脂、各種グラフト系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂などを使用することができ、これらの樹脂の混合物を使用することもできる。密着性の観点からポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、またはウレタン系樹脂を用いるのが好ましい。ポリエステル樹脂を水系塗液として用いる場合には、水溶性あるいは水分散性のポリエステル樹脂が用いられるが、このような水溶性化あるいは水分散化のためには、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合させることが好ましい。またアクリル樹脂を水性塗液として用いる場合には、水に溶解あるいは分散された状態にする必要があり、乳化剤として界面活性剤(例えば、ポリエーテル系化合物などが挙げられるが、限定されるものではない。)を使用する場合がある。 Further, the film for an organic electroluminescence display device of the present invention is easy to have at least 10 nm or more and 500 nm or less on one side and a surface free energy of 38 mN / m or more from the viewpoint of adhesion to a layer containing a curable resin. It is preferable to laminate the adhesive resin layer, but as a method for forming the easy-adhesive resin layer, the film surface is coated with the easy-adhesive resin (composite melt extrusion method, hot melt coating method, solvent other than water, water-soluble and / Alternatively, a method of in-line coating from a water-dispersible resin, an offline coating method, etc.), a surface lamination method of a similar composition or a blended product thereof, etc. can be mentioned. Among them, the in-line coating method in which a film coating agent is applied to one surface of the film before the alignment crystallization is completed, stretched in at least one direction, and heat-treated to complete the alignment crystallization is used to form a uniform film. Industrially preferable. When the easy-adhesion resin layer is provided by coating, the resin to which the easy-adhesion resin layer is applied is not particularly limited, but for example, acrylic resin, urethane resin, polyester resin, olefin resin, etc. Fluorine-based resin, vinyl-based resin, chlorine-based resin, styrene-based resin, various graft-based resins, epoxy-based resin, silicone-based resin and the like can be used, and a mixture of these resins can also be used. From the viewpoint of adhesion, it is preferable to use a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin. When a polyester resin is used as an aqueous coating liquid, a water-soluble or water-dispersible polyester resin is used. For such water-soluble or water-dispersible, a compound containing a sulfonic acid base or a carboxylic acid is used. It is preferable to copolymerize a compound containing an acid base. When an acrylic resin is used as an aqueous coating liquid, it must be in a state of being dissolved or dispersed in water, and examples of the emulsifier include surfactants (for example, polyether compounds), but the emulsifiers are not limited. No.) may be used.

また、本発明に用いられる易接着樹脂層には、さらに接着性を向上させるために、樹脂に各種の架橋剤を併用することができる。架橋剤樹脂としては、メラミン系、エポキシ系、オキサゾリン系樹脂が一般に用いられる。本発明の樹脂層に含有される粒子としては、無機系粒子や有機系粒子を挙げることができるが、易滑性や耐ブロッキング性が向上するので、無機粒子がより好ましい。この無機粒子としては、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタンなどを用いることができる。 Further, in the easy-adhesion resin layer used in the present invention, various cross-linking agents can be used in combination with the resin in order to further improve the adhesiveness. As the cross-linking agent resin, a melamine-based resin, an epoxy-based resin, or an oxazoline-based resin is generally used. Examples of the particles contained in the resin layer of the present invention include inorganic particles and organic particles, but inorganic particles are more preferable because they improve slipperiness and blocking resistance. As the inorganic particles, silica, alumina, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, titanium and the like can be used.

次に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートの製造方法について例示する。 Next, a method for manufacturing a laminated sheet for an organic electroluminescence display device of the present invention will be illustrated.

手法としては、フィルム基材上に硬化性樹脂を含有する塗剤を塗布、乾燥、硬化の順で製造することが好ましい。また、硬化性樹脂を含有する層が2層以上の層より構成される場合は、例えば硬化性樹脂Cからなる塗剤Cと硬化性樹脂Dからなる塗剤Dを逐次または同時にフィルム基材上に塗布、乾燥、硬化の順により得られる製造方法を用いることが好ましい。ここで、逐次塗布とは、ディップコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法などを用いて、1種類の塗剤を塗布、乾燥、硬化により第1硬化層を形成した後に、1種類目とは異なる塗剤を第1硬化層の上に塗布、乾燥、硬化させることにより第2硬化層を形成する方法である。作成する硬化層の種類および数については、適宜選択可能である。もう一方の製造方法として挙げられる同時塗布とは、多層スリットダイを用いて2種類以上の塗剤を同時に塗布、乾燥、硬化を行い、一度の塗布で2層以上の硬化層を得る方法である。なお、ここでいう乾燥の方法としては伝熱乾燥、熱風による乾燥、赤外線照射による乾燥、マイクロ波照射による乾燥が挙げられ、特に限定されるものではないが、熱風照射による乾燥が好ましい。 As a method, it is preferable to apply a coating agent containing a curable resin on a film substrate, dry it, and cure it in this order. When the layer containing the curable resin is composed of two or more layers, for example, the coating material C made of the curable resin C and the coating material D made of the curable resin D are sequentially or simultaneously applied on the film substrate. It is preferable to use a production method obtained by applying, drying, and curing in this order. Here, the sequential coating means that a first cured layer is formed by applying, drying, and curing one type of coating agent using a dip coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, a die coating method, or the like. This is a method of forming a second cured layer by applying, drying, and curing a coating agent different from the first type on the first cured layer. The type and number of cured layers to be prepared can be appropriately selected. Simultaneous coating, which is mentioned as the other manufacturing method, is a method in which two or more kinds of coating agents are simultaneously applied, dried, and cured using a multi-layer slit die to obtain two or more cured layers by one application. .. The drying method referred to here includes heat transfer drying, drying by hot air, drying by infrared irradiation, and drying by microwave irradiation, and is not particularly limited, but drying by hot air irradiation is preferable.

また、ここでいう硬化の方法としては、熱による熱硬化と電子線や紫外線などの活性エネルギー線を照射することによる硬化が挙げられる。熱硬化の場合は、室温以上200℃以下の温度で硬化させることが好ましく、より好ましくは80℃以上200℃以下である。紫外線や電子線を照射し硬化させる場合には、酸素濃度をできるだけ低くすることが好ましく、不活性ガス雰囲気下で硬化させることが好ましい。酸素濃度が高い場合は硬化が不十分となる場合がある。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度が100mW/cm以上3,000mW/cm以下であることが好ましく、より好ましくは200mW/cm以上2,000mW/cm以下である。さらに好ましくは、200mW/cm以上1,500mW/cm以下である。 Further, examples of the curing method referred to here include thermal curing by heat and curing by irradiating an active energy ray such as an electron beam or ultraviolet rays. In the case of thermosetting, it is preferable to cure at a temperature of room temperature or more and 200 ° C. or less, and more preferably 80 ° C. or more and 200 ° C. or less. When curing by irradiating with ultraviolet rays or electron beams, it is preferable to reduce the oxygen concentration as much as possible, and it is preferable to cure in an inert gas atmosphere. If the oxygen concentration is high, curing may be insufficient. Further, examples of the type of ultraviolet lamp used when irradiating ultraviolet rays include a discharge lamp type, a flash type, a laser type, and an electrodeless lamp type. When the discharge lamp type to ultraviolet cured using a high pressure mercury lamp is, it is preferable that the illuminance of ultraviolet rays is 100 mW / cm 2 or more 3,000 mW / cm 2 or less, more preferably 200 mW / cm 2 or more 2,000 mW / cm It is 2 or less. More preferably, at 200 mW / cm 2 or more 1,500 mW / cm 2 or less.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムおよび有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートは、耐屈曲性と硬化性樹脂層塗布後の平面性に優れるため、有機エレクトロルミネッセンス表示装置のカバーフィルムとして特に好適に使用することができる。有機エレクトロルミネッセンス表示装置のカバーフィルムとして適用することで、表示装置のフレキシブル性を損なうことなく、表示装置表面の傷付きを防止することができる。 The film for an organic electroluminescence display device and the laminated sheet for an organic electroluminescence display device of the present invention are particularly suitable as a cover film for an organic electroluminescence display device because they are excellent in bending resistance and flatness after coating with a curable resin layer. Can be used. By applying it as a cover film of an organic electroluminescence display device, it is possible to prevent scratches on the surface of the display device without impairing the flexibility of the display device.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートは、円偏光板を有する表示装置であって、前記積層シートと円偏光板の厚み合計が120μm以下であることが好ましい。前記積層シートと円偏光板の厚み合計を120μm以下とすることで、表示装置としてのフレキシブル性が高まり、折り畳みや丸めることが可能な表示装置となる。前記積層シートと偏光板の厚み合計は110μm以下であればより好ましく、100μm以下であれば最も好ましい。また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートを用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、前記積層シートと円偏光板と、有機エレクトロルミネッセンス素子より構成されることが好ましい。 The laminated sheet for an organic electroluminescence display device of the present invention is a display device having a circularly polarizing plate, and the total thickness of the laminated sheet and the circularly polarizing plate is preferably 120 μm or less. By setting the total thickness of the laminated sheet and the circularly polarizing plate to 120 μm or less, the flexibility of the display device is increased, and the display device can be folded or rolled. The total thickness of the laminated sheet and the polarizing plate is more preferably 110 μm or less, and most preferably 100 μm or less. Further, the organic electroluminescence display device using the laminated sheet for the organic electroluminescence display device of the present invention is preferably composed of the laminated sheet, a circular polarizing plate, and an organic electroluminescent element.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートを用いた表示装置における円偏光板は、光学フィルム(λ/4位相差フィルム)を用いて有機エレクトロルミネッセンス表示装置等に適用することにより、可視光の全波長において、有機エレクトロルミネッセンス素子の金属電極の鏡面反射を遮蔽する効果を発現し、観察時の映り込みを防止することができるとともに、黒色表現を向上させることができる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートを用いた表示装置における円偏光板は、偏光子を光学フィルム(λ/4位相差フィルム)と保護フィルムによって挟持されることが好ましい。偏光子は、ポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸した後、染色するか、又はポリビニルアルコールフィルムを染色した後、一軸延伸して、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理をさらに行って得ることができる。 The circular polarizing plate in the display device using the laminated sheet for the organic electroluminescence display device of the present invention can be applied to an organic electroluminescence display device or the like by using an optical film (λ / 4 retardation film) to obtain visible light. At all wavelengths, the effect of shielding the mirror reflection of the metal electrode of the organic electroluminescence element can be exhibited, reflection during observation can be prevented, and black expression can be improved. In the circularly polarizing plate in the display device using the laminated sheet for the organic electroluminescence display device of the present invention, it is preferable that the polarizer is sandwiched between an optical film (λ / 4 retardation film) and a protective film. The polarizer can be obtained by uniaxially stretching the polyvinyl alcohol film and then dyeing it, or by dyeing the polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching it, preferably further performing a durability treatment with a boron compound.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートを用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成は、特に限定されないが、例えば、下記(i)〜(vi)の層構造を有していてもよい。また、下記の発光層は、青色発光層、緑色発光層及び赤色発光層からなるものが好ましい。 The configuration of the organic electroluminescence element of the organic electroluminescence display device using the laminated sheet for the organic electroluminescence display device of the present invention is not particularly limited, but has, for example, the following layer structures (i) to (vi). You may. Further, the following light emitting layer is preferably composed of a blue light emitting layer, a green light emitting layer and a red light emitting layer.

以下に、有機EL素子の構成の代表例を示す。
(i)陽極/正孔注入輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極
(i)陽極/正孔注入輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極
(ii)陽極/正孔注入輸送層/発光層/正孔阻止層/電子注入輸送層/陰極
(iii)陽極/正孔注入輸送層/電子阻止層/発光層/正孔阻止層/電子注入輸送層/陰極
(iv)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(v)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(vi)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/電子阻止層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層/陰極
A typical example of the configuration of the organic EL element is shown below.
(I) Anophode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode (i) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode (ii) anode / hole injection transport layer / Light emitting layer / Hole blocking layer / Electron injection transport layer / Cathode (iii) Anosome / Hole injection transport layer / Electron blocking layer / Light emitting layer / Hole blocking layer / Electron injection transport layer / Catabol (iv) anode / Positive Pore injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode (v) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection Layer / cathode (vi) anode / hole injection layer / hole transport layer / electron blocking layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode

以下、実施例に沿って本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、諸特性は以下の方法により測定した。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The characteristics were measured by the following methods.

(1)フィルム厚み
フィルムの全体厚みを測定する際は、ダイヤルゲージを用いて、フィルムから切り出した試料の任意の場所5ヶ所の厚みを測定し、平均値を求めた。
(1) Film Thickness When measuring the total thickness of the film, the thickness of the sample cut out from the film was measured at five arbitrary locations using a dial gauge, and the average value was calculated.

(2)硬化性樹脂層、易接着樹脂層の厚み
透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて断面を観察することにより、フィルム上の硬化性樹脂層の厚みを測定した。硬化性樹脂層の厚みは、TEMにより10万倍の倍率で撮影した画像から読み取った。合計で10点の硬化性樹脂層および易接着樹脂層の厚みを測定し、平均値を用いた。尚、観察倍率は厚みが測定可能であれば10万倍以外でもよい。
(2) Thickness of Curable Resin Layer and Easy Adhesive Resin Layer The thickness of the curable resin layer on the film was measured by observing the cross section using a transmission electron microscope (TEM). The thickness of the curable resin layer was read from an image taken by TEM at a magnification of 100,000 times. The thicknesses of the curable resin layer and the easy-adhesion resin layer at 10 points in total were measured, and the average value was used. The observation magnification may be other than 100,000 times as long as the thickness can be measured.

(3)主配向軸
フィルムの任意の点において100mm×100mmの寸法でサンプルを切り出し、KSシステムズ製(現王子計測機器社)のマイクロ波分子配向計MOA−2001A(周波数4GHz)を用い、フィルム面内の主配向軸を求め、長手方向とし、長手方向と直交する方向を幅方向とした。
(4)曲げヒステリシス2HB
カトーテック社製多目的折り曲げ試験機(KES−FB2)を用い、以下の条件にて、長手方向および幅方向の測定を行い、曲げヒステリシス2HBを得た。尚、曲げヒステリシス2HBは、曲率−2.5〜+2.5cm−1を1サイクルとして、5サイクル目(繰り返し数5回)に得られたデータを採用した。
繰り返し数:5回(採用データ5サイクル目)
SENS:2×5
曲率:−2.5〜+2.5cm−1
変形速度:0.50cm−1/sec
サンプルサイズ:長手方向×幅方向=20cm×20cm
(5)曲げ硬さ
カトーテック社製多目的折り曲げ試験機(KES−FB2)を用い、以下の条件にて、長手方向および幅方向の測定を行い、曲げ硬さを得た。尚、曲げ硬さは、曲率−2.5〜+2.5cm−1を1サイクルとして、5サイクル目(繰り返し数5回)に得られたデータを採用した。
繰り返し数:5回(採用データ5サイクル目)
SENS:2×5
曲率:−2.5〜+2.5cm−1
変形速度:0.50cm−1/sec
サンプルサイズ:長手方向×幅方向=20cm×20cm
(6)フィルム屈折率および面配向係数
ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、アッベ屈折計を用いて、フィルムの長手方向の屈折率(nMD)、幅方向の屈折率(nTD)、厚み方向の屈折率(nZD)を測定し、下記式から面配向係数(fn)を算出した。なお、本発明においてはフィルムの長手方向、幅方向が不明な場合は、主配向軸方向を長手方向、主配向軸方向と直交する方向を長手方向として測定を行った。
fn=(nMD+nTD)/2−nZD
(7)フィルムを構成する樹脂の組成
フィルムをヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)に溶解し、H−NMRおよび13C−NMRを用いて各モノマー残基や副生ジエチレングリコールについて含有量を定量する。
(8)樹脂のガラス転移温度
JIS K7121 (1987)に準じて、セイコー電子工業(株)製示差走査熱量測定装置ロボットDSC-RDC220を、データ解析には“ディスクセッション”SSC/5200を用いて、樹脂のガラス転移温度を測定した。
(3) Cut out a sample with a size of 100 mm × 100 mm at an arbitrary point on the main orientation axis film, and use a microwave molecular orientation meter MOA-2001A (frequency 4 GHz) manufactured by KS Systems (currently Oji Measuring Instruments Co., Ltd.) on the film surface. The main orientation axis inside was determined and set as the longitudinal direction, and the direction orthogonal to the longitudinal direction was defined as the width direction.
(4) Bending hysteresis 2HB
Using a multipurpose bending tester (KES-FB2) manufactured by Kato Tech Co., Ltd., measurements were performed in the longitudinal direction and the width direction under the following conditions to obtain bending hysteresis 2HB. For the bending hysteresis 2HB, the data obtained in the 5th cycle (5 repetitions) was adopted with the curvature −2.5 to +2.5 cm -1 as one cycle.
Number of repetitions: 5 times (5th cycle of recruitment data)
SENS: 2x5
Curvature: -2.5 to +2.5 cm -1
Deformation speed: 0.50 cm -1 / sec
Sample size: longitudinal direction x width direction = 20 cm x 20 cm
(5) Flexural Rigidity Using a multipurpose bending tester (KES-FB2) manufactured by Katou Tech Co., Ltd., measurements were taken in the longitudinal direction and the width direction under the following conditions to obtain the flexural rigidity. For the flexural rigidity, the data obtained in the 5th cycle (5 repetitions) was adopted, with the curvature −2.5 to +2.5 cm -1 as one cycle.
Number of repetitions: 5 times (5th cycle of recruitment data)
SENS: 2x5
Curvature: -2.5 to +2.5 cm -1
Deformation speed: 0.50 cm -1 / sec
Sample size: longitudinal direction x width direction = 20 cm x 20 cm
(6) Film refractive index and plane orientation coefficient Using a sodium D line (wavelength 589 nm) as a light source and using an Abbe refractometer, the refractive index in the longitudinal direction (n MD ) and the refractive index in the width direction (n TD ) of the film are determined. The refractive index (n ZD ) in the thickness direction was measured, and the plane orientation coefficient (fn) was calculated from the following formula. In the present invention, when the longitudinal direction and the width direction of the film are unknown, the measurement was performed with the main orientation axis direction as the longitudinal direction and the direction orthogonal to the main orientation axis direction as the longitudinal direction.
fn = (n MD + n TD ) / 2-n ZD
(7) Composition of the resin constituting the film The film is dissolved in hexafluoroisopropanol (HFIP), and the content of each monomer residue and by-product diethylene glycol is quantified using 1 1 H-NMR and 13 C-NMR.
(8) Glass transition temperature of resin
According to JIS K7121 (1987), the glass transition temperature of the resin was measured using the differential scanning calorimetry robot DSC-RDC220 manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd. and the "disk session" SSC / 5200 for data analysis. ..

(9)150℃熱収縮率
フィルムを長手方向および幅方向にそれぞれ長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルとした。サンプルに100mmの間隔(中央部から両端に50mmの位置)で標線を描き、3gの錘を吊して150℃に加熱した熱風オーブン内に30分間設置し加熱処理を行った。熱処理後の標線間距離を測定し、加熱前後の標線間距離の変化から下記式により熱収縮率を算出した。
熱収縮率(%)={(加熱処理前の標線間距離)−(加熱処理後の標線間距離)}/(加熱処理前の標線間距離)×100。
(9) Heat Shrinkage Rate at 150 ° C. The film was cut into rectangles having a length of 150 mm and a width of 10 mm in the longitudinal direction and the width direction, respectively, and used as samples. Marked lines were drawn on the sample at intervals of 100 mm (positions of 50 mm from the center to both ends), and a 3 g weight was hung and placed in a hot air oven heated to 150 ° C. for 30 minutes for heat treatment. The distance between the marked lines after the heat treatment was measured, and the heat shrinkage rate was calculated from the change in the distance between the marked lines before and after the heating by the following formula.
Heat shrinkage rate (%) = {(distance between marked lines before heat treatment)-(distance between marked lines after heat treatment)} / (distance between marked lines before heat treatment) × 100.

(10)フィルム10cm×20cm範囲における配向角のバラツキ
フィルムの任意の点において、20cm(E方向)×30cm(F方向)のサンプルを準備し、KSシステムズ製(現王子計測機器)のマイクロ波分子配向計MOA−2001A(周波数4GHz)を用いて、サンプルの中心(G点)における主配向軸を求め、基準方向とした。続いて、20cm(E方向)×30cm(F方向)サンプルの4隅からそれぞれ、フィルム中心に向かってE方向に5cm、F方向に5cmの位置(4箇所)において、主配向軸を求め、基準方向となす角度を該位置の配向角とした。該測定位置(4箇所)を結ぶと、G点を中心として、E方向に10cm、F方向に20cmの大きさとなり、該4箇所の測定位置での配向角の中で最も大きい角度を、フィルム10cm×20cm範囲における配向角のバラツキとした。
(10) Variation of orientation angle in the range of film 10 cm × 20 cm Prepare a sample of 20 cm (E direction) × 30 cm (F direction) at any point of the film, and microwave molecules manufactured by KS Systems (currently Oji measuring equipment). Using an orientation meter MOA-2001A (frequency 4 GHz), the main orientation axis at the center (point G) of the sample was determined and used as the reference direction. Subsequently, the main orientation axes are obtained from the four corners of the 20 cm (E direction) × 30 cm (F direction) sample at positions (4 locations) 5 cm in the E direction and 5 cm in the F direction toward the center of the film, respectively, and used as a reference. The angle formed with the direction was defined as the orientation angle of the position. When the measurement positions (4 points) are connected, the size becomes 10 cm in the E direction and 20 cm in the F direction with the G point as the center, and the largest angle among the orientation angles at the 4 measurement positions is set as the film. The orientation angle was varied in the range of 10 cm × 20 cm.

(11)円偏光板の作製
(円偏光板−I)
厚さ40μmのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸(温度110℃、延伸倍率5倍)した。これをヨウ素0.075g、ヨウ化カリウム5g、水100gからなる水溶液に60秒間浸漬した。次いで、ヨウ化カリウム6g、ホウ酸7.5g、水100gからなる68℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥して偏光子を得た。得られた偏光子の、一方の面に予めコロナ処理されたλ/4位相差フィルム(環状オレフィンフィルム 23μm)、他方の面に予めケン化処理を施した保護フィルム(トリアセチルセルロールフィルム 25μm)を、接着剤を介して貼合せて、厚さ60μmの円偏光板を作製した。
(11) Fabrication of circularly polarizing plate (circularly polarized light-I)
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 40 μm was uniaxially stretched (temperature 110 ° C., stretching ratio 5 times). This was immersed in an aqueous solution consisting of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide and 100 g of water for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution at 68 ° C. consisting of 6 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid, and 100 g of water. This was washed with water and dried to obtain a polarizer. A λ / 4 retardation film (cyclic olefin film 23 μm) in which one surface of the obtained polarizing element was previously corona-treated, and a protective film (triacetylcell roll film 25 μm) in which the other surface was preliminarily saponified. Was bonded via an adhesive to prepare a circularly polarizing plate having a thickness of 60 μm.

(円偏光板−II)
ポリビニルアルコールフィルムの厚さを80μm、λ/4位相差フィルムの厚さを33μm、保護フィルムの厚さを40μmとし、円偏光板−Iと同様にして、厚さに95μmの円偏光板を作製した。
(Circular Polarizing Plate-II)
The thickness of the polyvinyl alcohol film is 80 μm, the thickness of the λ / 4 retardation film is 33 μm, the thickness of the protective film is 40 μm, and a circularly polarizing plate having a thickness of 95 μm is produced in the same manner as the circularly polarizing plate-I. bottom.

(12)有機エレクトロルミネッセンス表示装置の作製
本発明のフィルム/円偏光板/有機エレクトロルミネッセンスパネル(LGディスプレイ製 15EL9500)を、それぞれアクリル系粘着剤(厚さ20μm)を介して有機エレクトロルミネッセンスパネル(LGディスプレイ社製 商品名15EL9500)の視認側に貼り合せて有機エレクトロルミネッセンス表示装置を作製した。
(12) Fabrication of Organic Electroluminescence Display Device The film / circular polarizing plate / organic electroluminescence panel (LG Display 15EL9500) of the present invention is passed through an acrylic adhesive (thickness 20 μm), respectively, to an organic electroluminescence panel (LG). An organic electroluminescence display device was manufactured by laminating it on the visual side of a display company (trade name 15EL9500).

(13)マンドレル試験による静的屈曲性
長手方向×幅方向=15mm×30mmに切り出したフィルムを23℃60%RH条件下にて24時間調湿し、マンドレル試験機(上島製作所製)の台座中央とフィルムの中心が一致するように図1のとおり設置する。φ1.0mmの試験棒を設置して、フィルムを180℃折りたたみ、24時間静置する。その後、フィルムを取り出し、速やかに平らな床に設置し、地面から浮き上がった高さを読み取った。サンプルの切り出し方向を幅方向×長手方向=15mm×30mmとして、同様に浮き上がった高さを読み取る。各方向サンプルにつき、それぞれ5回ずつ測定し、計10回の浮き上がった高さ平均値より、静的屈曲性を以下のように判定した。
(13) Static flexibility by mandrel test A film cut out in the longitudinal direction x width direction = 15 mm x 30 mm was humidity-controlled for 24 hours under the condition of 23 ° C. and 60% RH, and the center of the pedestal of the mandrel tester (manufactured by Ueshima Seisakusho). Install as shown in Fig. 1 so that the center of the film and the center of the film coincide with each other. A test rod having a diameter of 1.0 mm is installed, the film is folded at 180 ° C., and the film is allowed to stand for 24 hours. After that, the film was taken out, immediately placed on a flat floor, and the height raised from the ground was read. The cutting direction of the sample is set to the width direction × the longitudinal direction = 15 mm × 30 mm, and the raised height is read in the same manner. Each of the samples in each direction was measured 5 times, and the static flexibility was determined as follows from the average value of the raised heights 10 times in total.

0.2mm未満:◎
0.2mm以上0.4mm未満:○
0.4mm以上0.5mm未満:△
0.5mm以上:×
(14)硬化性樹脂塗布後の外観
下記(硬化性樹脂Qの調合)記載の硬化性樹脂Qを、乾燥後の厚みが5μmになるように流量を制御してスロットダイコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、硬化性樹脂を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて300mJ/cmの紫外線を照射し、積層シートを得た。得られた積層シートの硬化性樹脂層の塗布後の外観として、(a)シワ、(b)カールについて以下のとおり判定した。
(a)シワ
シワなく、シート全体の平面性が良好:◎
僅かにフィルムの歪みがある:○
明らかなフィルムの歪みが散見されるが、実用上問題なし:△
フィルム全体がうねり、使用不可:×
(b)カール
フィルムをA4サイズに切り出し、平面に置いた際、地面からの浮き上がり高さにより、以下のとおりに判定した。
フィルムの浮き上がりがない:◎
フィルムの浮き上がりが地面から10mm未満である:○
フィルムの浮き上がりが地面から10mm以上15mm未満である:△
フィルムの浮き上がりが地面から15mmを超える:×
(ポリエステルの製造)
製膜に供したポリエステル樹脂は以下のように準備した。
Less than 0.2 mm: ◎
0.2 mm or more and less than 0.4 mm: ○
0.4 mm or more and less than 0.5 mm: △
0.5 mm or more: ×
(14) Appearance after application of curable resin The curable resin Q described below (formulation of curable resin Q) is applied using a slot die coater by controlling the flow rate so that the thickness after drying becomes 5 μm. , 100 ° C. for 1 minute to remove the solvent. Next, the film coated with the curable resin was irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to obtain a laminated sheet. The appearance of the obtained laminated sheet after application of the curable resin layer was determined as follows for (a) wrinkles and (b) curls.
(A) No wrinkles and good flatness of the entire sheet: ◎
There is slight film distortion: ○
Obvious film distortion is scattered, but there is no problem in practical use: △
The entire film swells and cannot be used: ×
(B) When the curl film was cut out to A4 size and placed on a flat surface, it was determined as follows based on the height at which it was lifted from the ground.
No film lift: ◎
The lift of the film is less than 10 mm above the ground: ○
The lift of the film is 10 mm or more and less than 15 mm from the ground: Δ
The lift of the film exceeds 15 mm from the ground: ×
(Manufacturing of polyester)
The polyester resin used for film formation was prepared as follows.

(ポリエステルA)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.65)。
(Polyester A)
A polyethylene terephthalate resin (intrinsic viscosity 0.65) containing 100 mol% of a terephthalic acid component as a dicarboxylic acid component and 100 mol% of an ethylene glycol component as a glycol component.

(ポリエステルB)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が100モル%、グリコール成分として1−4,シクロヘキサンジメタノール成分が12モル%、エチレングリコール成分が80モル%であるポリエステル樹脂(固有粘度0.70)
(ポリエステルC)
ジカルボン酸成分としてイソフタル酸が15モル%、テレフタル酸成分が83モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるポリエステル樹脂(固有粘度0.65)
(ポリフェニレンスルフィド)
オートクレーブ(最高使用圧力:14MPa)に100モルの硫化ナトリウム9水塩、45モルの酢酸ナトリウムおよび25リットルのN−メチル−2−ピロリドン(以下、NMPと略称する)を仕込み、攪拌しながら徐々に220℃の温度まで昇温して、含有されている水分を蒸留により除去した。脱水の終了した系内に、主成分モノマーとして100モルのp−ジクロロベンゼンを5リットルのNMPと共に添加し、170℃の温度で質素を3Kg/cmで加圧封入後、昇温、270℃にて4時間重合した。重合終了後に冷却し、蒸留水中にポリマーを沈殿させ、150メッシュ目開きを含有する金網によって、小塊状ポリマーを採取した。このようにして得られた小塊状ポリマーを90℃の蒸留水により2回洗浄した後、酢酸ナトリウム水溶液で3回洗浄した後、蒸留水により1回洗浄し、減圧下120℃の温度にて乾燥して融点が280℃のポリアリーレンスルフィド樹脂の顆粒を得た。この顆粒を、320℃に加熱されたベント付き同方向回転式二軸混練押出機(日本製鋼所製、スクリュー直径30mm、スクリュー長さ/スクリュー直径=45.5)に投入し、滞留時間90秒、スクリュー回転数150回転/分で溶融押出してストランド状に吐出し、温度25℃の水で冷却した後、直ちにカッティングしてチップを作製し、ポリフェニレンスルフィドを得た。
(Polyester B)
Polyester resin containing 100 mol% of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component, 12 mol% of 1-4, cyclohexanedimethanol component as glycol component, and 80 mol% of ethylene glycol component (intrinsic viscosity 0.70)
(Polyester C)
Polyester resin containing 15 mol% of isophthalic acid as a dicarboxylic acid component, 83 mol% of a terephthalic acid component, and 100 mol% of an ethylene glycol component as a glycol component (intrinsic viscosity 0.65).
(Polyphenylene sulfide)
Add 100 mol of sodium sulfide 9 hydroxide, 45 mol of sodium acetate and 25 liters of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) to an autoclave (maximum working pressure: 14 MPa), and gradually stir. The temperature was raised to 220 ° C., and the contained water was removed by distillation. In the dehydrated system, 100 mol of p-dichlorobenzene was added as a main component monomer together with 5 liters of NMP, and the simple substance was pressurized and sealed at 3 kg / cm 2 at a temperature of 170 ° C., and then the temperature was raised to 270 ° C. Was polymerized for 4 hours. After completion of the polymerization, the polymer was cooled, the polymer was precipitated in distilled water, and a small mass polymer was collected by a wire mesh containing 150 mesh openings. The small lump polymer thus obtained was washed twice with distilled water at 90 ° C., washed three times with an aqueous solution of sodium acetate, washed once with distilled water, and dried at a temperature of 120 ° C. under reduced pressure. Then, granules of a polyarylene sulfide resin having a melting point of 280 ° C. were obtained. These granules are put into a uniaxial rotary twin-screw kneading extruder with a vent heated to 320 ° C. (manufactured by Japan Steel Works, screw diameter 30 mm, screw length / screw diameter = 45.5), and the residence time is 90 seconds. , It was melt-extruded at a screw rotation speed of 150 rpm and discharged into a strand, cooled with water at a temperature of 25 ° C., and immediately cut to prepare a chip to obtain polyphenylene sulfide.

(ポリプロピレンA)
プライムポリマー(株)製、TF850H、MFR:2.9g/10分をポリプロピレンAとして用いた。
(Polypropylene A)
TF850H, MFR: 2.9 g / 10 min manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. was used as polypropylene A.

(粒子マスターA)
ポリエステルA中に平均粒子径1.2μmの炭酸カルシウム粒子を粒子濃度1質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.65)。
(Particle Master A)
Polyester terephthalate particle master (intrinsic viscosity 0.65) containing calcium carbonate particles having an average particle diameter of 1.2 μm in polyester A at a particle concentration of 1% by mass.

(易接着樹脂Pの調合)
フィルムの表面に積層する易接着樹脂層は以下のように準備した。
(Preparation of easy-adhesive resin P)
The easy-adhesive resin layer to be laminated on the surface of the film was prepared as follows.

樹脂溶液(a):酸成分であるテレフタル酸(88mol%)、5−ナトリウムスルホイソフタル酸(12mol%)、ジオール成分であるエチレングリコール(100mol%
)の酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂の水溶性塗液を70重量部と、酸成分であるテレフタル酸(50mol%)、イソフタル酸(49mol%)、5−ナトリウムスルホイソフタル酸(1mol%)とジオール成分であるエチレングリコール(55mol%)、ネオペンチルグリコール(44mol%)、ポリエチレングリコール(分子量:4000)(1mol%)の酸性分とジオール成分からなるポリエステル樹脂の水分散体30重量部を混合した溶液。
架橋剤(b):メチロール基型メラミン架橋剤
架橋剤(c):オキサゾリン基含有架橋剤
粒子(d):粒子径150nmのコロダイルシリカ粒子の水分散体
粒子(e):粒子径300nmのコロダイルシリカ粒子の水分散体
フッ素系界面活性剤(f):DIC(株)製メガファックF−444
これらを固形分重量比で(a)/(b)/(c)/(d)/(e)/(f)=47重量部
/19重量部/20重量部/4.9重量部/0.7重量部/0.1重量部で混合した。
屈折率は1.57。
Resin solution (a): Terephthalic acid (88 mol%) as an acid component, 5-sodium sulfoisophthalic acid (12 mol%), ethylene glycol (100 mol%) as a diol component.
), 70 parts by weight of a water-soluble coating solution of a polyester resin composed of an acid component and a diol component, and acid components such as terephthalic acid (50 mol%), isophthalic acid (49 mol%), and 5-sodium sulfoisophthalic acid (1 mol%). And 30 parts by weight of an aqueous dispersion of a polyester resin composed of the acidic components of ethylene glycol (55 mol%), neopentyl glycol (44 mol%) and polyethylene glycol (molecular weight: 4000) (1 mol%), which are diol components, and the diol component. Solution.
Cross-linking agent (b): Methylol-based melamine cross-linking agent Cross-linking agent (c): Oxazoline group-containing cross-linking agent Particles (d): Aqueous dispersion particles of collodyl silica particles having a particle diameter of 150 nm: Corodies having a particle diameter of 300 nm Aqueous dispersion of crosslinked particles Fluorine-based surfactant (f): Megafuck F-444 manufactured by DIC Co., Ltd.
By weight ratio of these, (a) / (b) / (c) / (d) / (e) / (f) = 47 parts by weight / 19 parts by weight / 20 parts by weight / 4.9 parts by weight / 0 .7 parts by weight / 0.1 parts by weight were mixed.
The refractive index is 1.57.

(硬化性樹脂Qの調合)
粒径100nmのシリカ粒子(日産化学工業株式会社製 オルガノシリカゾル)と、多官能アクリレート(日本化薬株式会社製 KAYARAD PET30)を、質量比50:50で混合し、トルエン/MEK混合溶媒(質量比50:50)で、希釈して硬化性樹脂を調合した。
(Preparation of curable resin Q)
Silica particles with a particle size of 100 nm (organosilica sol manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and polyfunctional acrylate (KAYARAD PET30 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) are mixed at a mass ratio of 50:50, and a toluene / MEK mixed solvent (mass ratio) is mixed. At 50:50), it was diluted to prepare a curable resin.

(実施例1〜5、7〜11、比較例1、2、4、5)
表1に記載のとおり樹脂種、粒子マスター種を表1に記載の含有量にて混合して押出機に投入した後、表2に記載の押出機温度で溶融させて、Tダイより表2に記載の温度に制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸シートを得た。その後、10℃に温度制御した冷却ロールで急冷し、続いて、表2に記載の延伸温度、延伸倍率にて長手方向に延伸し、その後一旦冷却した。次いて、この一軸延伸フィルムの両面にコロナ放電処理を施し、フィルムの濡れ張力を55mN/mとし、そのフィルムの両面に易接着樹脂Pを塗布し、その後、表2に記載の延伸温度、延伸倍率にて幅方向に延伸し、テンター内にて表2に記載の熱処理温度にて熱処理および幅方向に弛緩し、表2に記載のフィルム厚みのフィルムを得た。得られたフィルムの物性は表3に示したとおりであり、実施例については曲げヒステリシスが0.01gf・c/cm以上0.04gf・c/cm以下であったため、静的屈曲性および硬化性樹脂塗布後の外観に優れていた。
また、実施例1〜5にて得られたフィルムの両面に硬化性樹脂Qを厚み5μmとなるように塗工し、100℃で1分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、硬化性樹脂層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて300mJ/cmの紫外線を照射し、実施例7は実施例1、実施例8は実施例2、実施例9は実施例3、実施例10は実施例4、実施例11は実施例5のフィルムを用いて有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートを得た。実施例8〜12の積層シートについては表4に示したとおり、曲げヒステリシスが0.01gf・c/cm以上0.04gf・c/cm以下であるフィルムを用いたため、静的屈曲性および外観に優れていた。
一方、比較例1、2、4、5については曲げヒステリシスが0.04gf・c/cmを超えていたため、静的屈曲性に劣っていた。
(実施例6、12)
ポリフェニレンスルフィドAを、180℃で3時間減圧乾燥した後、溶融部が320℃に加熱されたフルフライトの単軸押出機に50kg/時間の吐出量で供給した・押出機で溶融した樹脂を温度300℃に加熱した16μmカットフィルターでろ過した後、温度320℃に設定したTダイ(口金)から溶融押出した後、表面温度25℃のキャストドラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化し、厚み400μm未延伸フィルムを得た。次いで、得られた未延伸フィルムを、表面温度90℃に加熱された複数の加熱ロールで予熱した後、表面温度100℃に加熱された加熱ロールと、加熱ロールの次に設けられた収束の異なる30℃の冷却ロールとの間で長手方向(MD方向)に3.7倍延伸した。このようにして得られた1軸延伸シートを、テンターを用いて長手方向と垂直方向(TD方向)に95℃の温度で3.7倍に延伸し、続いて260℃で熱処理し、引き続き260℃にてTD方向に5%の弛緩処理を行った後、室温まで冷却し、厚み25μmのフィルムを得た。得られたフィルムの物性は表3に示したとおりであり、曲げヒステリシスが0.01gf・c/cm以上0.04gf・c/cm以下であったため、静的屈曲性および硬化性樹脂塗布後の外観に優れていた。
また、得られたフィルムの両面に硬化性樹脂Qを厚み5μmとなるように塗工し、表2に記載の積層シートを得た。表4に示したとおり、積層シートの曲げヒステリシスが0.02gf・c/cm以上0.08gf・c/cm以下であったため、静的屈曲性および外観に優れていた。
(比較例3)
単軸の溶融押出機にポリプロピレンAを供給し、240℃で溶融押出し行い、60μmカットの焼結フィルターで異物を除去後、該溶融シートを80℃に表面を制御したキャストドラムに吐出し、エアーナイフにより密着させ冷却固化し未延伸シートを得た。次いで、複数のセラミックロールを用いて125℃に予熱を行いフィルムの長手方向に125℃で4.6倍延伸を行った。次に、テンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、170℃で3秒間予熱後、165℃で8.0倍に延伸した。続く熱処理工程で幅方向に10%の弛緩を与えながら165℃で熱処理を行い、その後、130度で冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放し、厚み25μmのフィルムを得た。得られたフィルムの物性は表3に示したとおりであり、曲げヒステリシスが0.01gf・c/cm未満であったため、静的屈曲性にすぐれていたものの、硬化性樹脂塗布後の外観に劣っていた。
(Examples 1 to 5, 7 to 11, Comparative Examples 1, 2, 4, 5)
As shown in Table 1, the resin type and the particle master type are mixed at the contents shown in Table 1 and put into the extruder, then melted at the extruder temperature shown in Table 2 and then melted from the T die to Table 2. It was discharged in the form of a sheet on a cooling drum controlled to the temperature described in 1. At that time, an unstretched sheet was obtained by electrostatically applying static electricity using a wire-shaped electrode having a diameter of 0.1 mm and bringing it into close contact with a cooling drum. Then, it was rapidly cooled with a cooling roll whose temperature was controlled to 10 ° C., then stretched in the longitudinal direction at the stretching temperature and stretching ratio shown in Table 2, and then cooled once. Next, both sides of this uniaxially stretched film were subjected to corona discharge treatment to set the wetting tension of the film to 55 mN / m, and the easy-adhesion resin P was applied to both sides of the film, and then the stretching temperature and stretching shown in Table 2 were performed. The film was stretched in the width direction at a magnification, heat-treated in the tenter at the heat treatment temperature shown in Table 2, and relaxed in the width direction to obtain a film having the film thickness shown in Table 2. The physical properties of the obtained film are as shown in Table 3, since bending hysteresis for Example were below 0.01gf · c m / cm or more 0.04gf · c m / cm, static flexibility and The appearance after applying the curable resin was excellent.
Further, both sides of the films obtained in Examples 1 to 5 were coated with a curable resin Q so as to have a thickness of 5 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to remove the solvent. Next, the film coated with the curable resin layer was irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp, and Example 7 was Example 1, Example 8 was Example 2, and Example 9 was Example 3. A laminated sheet for an organic electroluminescence display device was obtained using the films of Example 4 in Example 10 and Example 5 in Example 11. As for the laminated sheets of Examples 8 to 12 shown in Table 4, bending because hysteresis using the film is less than 0.01gf · c m / cm or more 0.04gf · c m / cm, static flexibility and The appearance was excellent.
On the other hand, the bending hysteresis for Comparative Examples 1, 2, 4 for exceeds the 0.04gf · c m / cm, was inferior in static flexibility.
(Examples 6 and 12)
Polyphenylene sulfide A was dried under reduced pressure at 180 ° C. for 3 hours, and then supplied to a full-flight single-screw extruder whose melted portion was heated to 320 ° C. at a discharge rate of 50 kg / hour. After filtering with a 16 μm cut filter heated to 300 ° C, melt extrusion is performed from a T-die (base) set at a temperature of 320 ° C, and then close contact cooling and solidification are performed while applying a static charge to a cast drum having a surface temperature of 25 ° C. A 400 μm unstretched film was obtained. Next, the obtained unstretched film was preheated with a plurality of heating rolls heated to a surface temperature of 90 ° C., and then the heating roll heated to a surface temperature of 100 ° C. and the convergence provided next to the heating rolls were different. It was stretched 3.7 times in the longitudinal direction (MD direction) with a cooling roll at 30 ° C. The uniaxially stretched sheet thus obtained is stretched 3.7 times in the longitudinal direction and the direction perpendicular to the longitudinal direction (TD direction) using a tenter at a temperature of 95 ° C., subsequently heat-treated at 260 ° C., and subsequently 260. After performing a 5% relaxation treatment in the TD direction at ° C., the mixture was cooled to room temperature to obtain a film having a thickness of 25 μm. The physical properties of the obtained film are as shown in Table 3, since bending hysteresis was less 0.01gf · c m / cm or more 0.04gf · c m / cm, static bending and curing resin coating The later appearance was excellent.
Further, both sides of the obtained film were coated with a curable resin Q so as to have a thickness of 5 μm to obtain a laminated sheet shown in Table 2. As shown in Table 4, the bending hysteresis of the laminated sheet for was below 0.02gf · c m / cm or more 0.08gf · c m / cm, it was excellent in static bending property and appearance.
(Comparative Example 3)
Polypropylene A is supplied to a single-screw melt extruder, melt-extruded at 240 ° C., foreign matter is removed with a 60 μm-cut sintering filter, and then the melt sheet is discharged to a cast drum whose surface is controlled at 80 ° C. and air is used. It was brought into close contact with a knife and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film was preheated to 125 ° C. using a plurality of ceramic rolls and stretched 4.6 times at 125 ° C. in the longitudinal direction of the film. Next, the end portion was gripped by a clip and introduced into a tenter type stretching machine, preheated at 170 ° C. for 3 seconds, and then stretched 8.0 times at 165 ° C. In the subsequent heat treatment step, heat treatment is performed at 165 ° C. while giving 10% relaxation in the width direction, and then the film is guided to the outside of the tenter through a cooling step at 130 ° C. to release the clip at the end of the film, and a film having a thickness of 25 μm is released. Obtained. The physical properties of the obtained film are as shown in Table 3, since bending hysteresis was less than 0.01gf · c m / cm, but were excellent in static flexibility, the appearance of the cured resin coating It was inferior.

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本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムおよび有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シートは、曲げ変形時の回復性を示す曲げヒステリシス2HBが特定範囲であるため、有機エレクトロルミネッセンス表示装置のカバーフィルムとして特に好適に使用可能である。 The film for an organic electroluminescence display device and the laminated sheet for an organic electroluminescence display device of the present invention are particularly suitable as a cover film for an organic electroluminescence display device because the bending hysteresis 2HB, which indicates resilience at the time of bending deformation, is within a specific range. Can be used for.

Claims (7)

グリコール単位の90モル%以上がエチレングリコール由来の構造単位であり、ジカルボン酸単位の90モル%以上がテレフタル酸由来の構造単位であるポリエステルを主たる構成成分とし、長手方向および幅方向の曲げ試験から得られる曲げヒステリシス2HBが共に0.01gf・cm/cm以上0.04gf・cm/cm以下であり、フィルム任意の長手方向10cm×幅方向20cm範囲における配向角のバラツキが5°以内であり、折り畳みや丸めることが可能である、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルム。 From bending tests in the longitudinal and width directions , 90 mol% or more of the glycol unit is a structural unit derived from ethylene glycol, and 90 mol% or more of a dicarboxylic acid unit is a structural unit derived from terephthalic acid, which is a main component of polyester. resulting bending hysteresis 2HB both 0.01gf · cm / cm or more 0.04gf · cm / cm or less state, and are variations within 5 ° of the orientation angle in an arbitrary longitudinal 10 cm × width 20cm range film, A film for organic electroluminescence display devices that can be folded and rolled. 分光色差計から得られるb値が2.0以下であって、全光線透過率が90%以上であることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルム。 The film for an organic electroluminescence display device according to claim 1, wherein the b value obtained from the spectrocolorimeter is 2.0 or less and the total light transmittance is 90% or more. 曲げ試験機(カトーテック社製(KES−FB2))を用いた曲げ試験から得られる長手方向および幅方向の曲げ硬さが共に0.01gf・cm/cm以上0.1gf・cm/cm以下である請求項1または2のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルム。 Bending tester (Kato Tech Co., Ltd. (KES-FB2)) are both 0.01gf · cm 2 / cm or more bending stiffness in the longitudinal direction and the width direction is obtained from bending test using 0.1gf · cm 2 / cm The film for an organic electroluminescence display device according to any one of claims 1 or 2 below. 少なくとも幅方向の150℃熱収縮率が1%以下であって、かつ長手方向150℃熱収縮率が幅方向150℃熱収縮率に対して−2%以上、2%以下の範囲である請求項1〜3のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルム。 Claim that at least the 150 ° C. heat shrinkage in the width direction is 1% or less, and the 150 ° C. heat shrinkage in the longitudinal direction is in the range of -2% or more and 2% or less with respect to the 150 ° C. heat shrinkage in the width direction. The film for an organic electroluminescence display device according to any one of 1 to 3. ポリエステルを主たる構成成分とする請求項1〜4のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルム。 The film for an organic electroluminescence display device according to any one of claims 1 to 4, which contains polyester as a main component. 厚み方向の屈折率が1.5以上である請求項1〜5のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルム。 The organic electroluminescence display device for full Irumu according to any one of claims 1 to 5 the thickness direction of the refractive index is 1.5 or more. 請求項1〜6のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムの少なくとも片面に硬化性樹脂を含有する層を有する有機エレクトロルミネッセンス表示装置用積層シート。 A laminated sheet for an organic electroluminescence display device having a layer containing a curable resin on at least one side of the film for an organic electroluminescence display device according to any one of claims 1 to 6.
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