JP6944099B2 - Cleaning tool - Google Patents

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Description

本発明は、界面活性剤が分散した半硬質ウレタンフォームで形成された洗浄具に関する。 The present invention relates to a cleaning tool made of semi-rigid urethane foam in which a surfactant is dispersed.

自動車は、雨天や塵埃などで自動車の外面、特に外周の塗装面や窓ガラス、ホイール、タイヤ等が汚れ、しばしば洗浄して手入れする必要がある。また、台所も油などで汚れやすく、使うたびに洗浄する必要がある。
これらの汚れをとるためにメラミンタワシやスチールウールタワシなどの洗浄用タワシが使われている。(たとえば、特許文献1、2)これらのタワシは、プラスチック製品やホーロー製品、陶器製品やガラス製品などの洗浄用として洗浄剤と併用して使用されている。
In automobiles, the outer surface of the automobile, especially the painted surface on the outer circumference, window glass, wheels, tires, etc., becomes dirty due to rain or dust, and it is often necessary to clean and maintain the automobile. Also, the kitchen is easily soiled with oil and needs to be cleaned every time it is used.
Cleaning scrubbing brushes such as melamine scrubbing brush and steel wool scrubbing brush are used to remove these stains. (For example, Patent Documents 1 and 2) These scrubbing brushes are used in combination with a cleaning agent for cleaning plastic products, enamel products, pottery products, glass products, and the like.

実用新案登録第3,035,613号公報Utility Model Registration No. 3,035,613 特開2009−189595号公報JP-A-2009-189595

しかしながら、メラミンタワシでプラスチック製品のめっき品や塗装品を洗浄するとめっきや塗装が剥がれるという問題がある。スチールウールタワシはプラスチックやホーローなど表面に傷のつきやすいもの、フッ素樹脂加工塗装面、素木など傷つきやすいものに適用できないし、シンクや洗面台などはスチールウール片が残ると、もらいサビになるという問題がある。また、これらのタワシは洗浄剤を併用しても球面や小さい凹凸などの曲折した面では汚れが落ちにくいという問題がある。
本発明の目的は、低硬度の傷つきやすい製品を洗浄しても表面の剥がれや傷がなく、凹凸のある面においても洗浄剤を併用せずとも汚れをよく落とす洗浄具を提供することである。
However, when the plated or painted plastic product is washed with a melamine scrubbing brush, there is a problem that the plated or painted product is peeled off. Steel wool scrubbing brushes cannot be applied to fragile surfaces such as plastic and hollow, fluorinated resin-processed painted surfaces, and fragile materials such as bare wood, and sinks and wash basins become rusty if steel wool pieces remain. There is a problem. Further, these scrubbing brushes have a problem that dirt is hard to be removed on a curved surface such as a spherical surface or small irregularities even if a cleaning agent is used in combination.
An object of the present invention is to provide a cleaning tool that does not have surface peeling or scratches even when a low-hardness, easily scratched product is washed, and that cleans well even on an uneven surface without using a cleaning agent. ..

発明者は、鋭意検討した結果、半硬質ウレタンフォームに界面活性剤を存在させることで上記目的を達成できることを見出し本発明に至った。また、従来は半硬質ウレタンフォームに界面活性剤を含ませ、使用時に安定的に泡を発生させることは出来なかった。本発明において、使用時に泡を安定的に発生させることができる半硬質ウレタンフォームを製造する方法を見出し、本発明に至ったものである。 As a result of diligent studies, the inventor has found that the above object can be achieved by allowing a surfactant to be present in the semi-rigid urethane foam, and has arrived at the present invention. Further, conventionally, it has not been possible to stably generate bubbles during use by impregnating a semi-rigid urethane foam with a surfactant. In the present invention, a method for producing a semi-rigid urethane foam capable of stably generating bubbles during use has been found, and the present invention has been reached.

請求項1に記載の発明は、半硬質ポリウレタンフォームで形成された洗浄具であって、
前記半硬質ポリウレタンフォームは界面活性剤粒子が混合された原料を反応して製造され、
前記界面活性剤粒子の軟化点または融点が100℃以上であり、前記界面活性剤粒子の前記半硬質ポリウレタンフォームに対する比率が重量で20%以上、35%以下であり、
前記界面活性剤粒子が前記半硬質ポリウレタンフォームの気泡中に存在し、
前記半硬質ポリウレタンフォームのC硬度が20以上60以下であり、
前記半硬質ポリウレタンフォームは脆さを有し、前記脆さが下記試験方法で0.07%以上であり、
前記洗浄具で被洗浄物を研磨洗浄するとき、半硬質ポリウレタンフォームが削り取られて発生する半硬質ポリウレタンフォームの粒子、および前記半硬質ポリウレタンフォームの気泡中から出てくる界面活性剤粒子を伴って研磨洗浄することを特徴とする洗浄具である。
脆さの試験方法:平均粒子径約300μmのサンドペーパーを準備し、この上に8cm×6cmで厚さ25mmの洗浄具をセットし、その上から500gの荷重をかけて、洗浄具を押して引く片道4cmの往復運動をし、5往復した後の重量減を測定する。
重量減(%)=(試験前の洗浄具の重量(g)−試験後の洗浄具の重量(g))×100/試験前の洗浄具の重量(g)
さらに前記半硬質ポリウレタンフォームのフォーム密度が0.093g/cm以上0.109g/cm以下であり、且つ独立気泡率が15%以上35%以下であることを特徴とする請求項1記載の洗浄具である。
また、請求項1記載の洗浄具を水に浸して被洗浄物を研磨洗浄するとき、前記半硬質ポリウレタンフォームが削り取られて発生する半硬質ポリウレタンフォームの粒子、および前記半硬質ポリウレタンフォームの気泡中から出てくる界面活性剤粒子による泡を伴って研磨洗浄することを特徴とする洗浄具の使用方法である。
The invention according to claim 1 is a cleaning tool made of semi-rigid polyurethane foam.
The semi-rigid polyurethane foam is produced by reacting a raw material mixed with surfactant particles.
The softening point or melting point of the surfactant particles is 100 ° C. or higher, and the ratio of the surfactant particles to the semi-rigid polyurethane foam is 20% or more and 35% or less by weight.
The surfactant particles are present in the bubbles of the semi-rigid polyurethane foam,
The semi-hard polyurethane foam has a C hardness of 20 or more and 60 or less.
The semi-rigid polyurethane foam has brittleness, and the brittleness is 0.07% or more by the following test method.
When the object to be cleaned is polished and washed with the cleaning tool, the semi-rigid polyurethane foam is scraped off to generate particles of the semi-rigid polyurethane foam, and the surfactant particles emerge from the bubbles of the semi-rigid polyurethane foam. It is a cleaning tool characterized by polishing and cleaning.
Brittleness test method: Prepare sandpaper with an average particle size of about 300 μm, set a cleaning tool of 8 cm × 6 cm and a thickness of 25 mm on it, apply a load of 500 g from above, and push and pull the cleaning tool. Make a reciprocating motion of 4 cm one way and measure the weight loss after 5 reciprocating movements.
Weight reduction (%) = (Weight of cleaning tool before test (g) -Weight of cleaning tool after test (g)) x 100 / Weight of cleaning tool before test (g)
Further, the foam density of the semi-rigid polyurethane foam is at most 0.093 g / cm 3 or more 0.109 g / cm 3, and closed cell ratio of claim 1, wherein the 35% or less than 15% It is a cleaning tool.
Further, when the cleaning tool according to claim 1 is immersed in water to polish and clean the object to be cleaned, the particles of the semi-rigid polyurethane foam generated by scraping off the semi-rigid polyurethane foam and the bubbles of the semi-rigid polyurethane foam are contained. It is a method of using a cleaning tool, which is characterized by polishing and cleaning with bubbles generated from surfactant particles.

本発明によれば、低硬度の傷つきやすい製品を洗浄しても表面の剥がれや傷がなく、凹凸のある面においても洗浄剤を併用せずとも汚れをよく落とす洗浄具を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a cleaning tool that does not have surface peeling or scratches even when a low-hardness, easily scratched product is washed, and that cleans well even on an uneven surface without using a cleaning agent. ..

本発明の洗浄力テストの評価(○、△、×)を説明する写真(図面代用写真)である。It is a photograph (drawing substitute photograph) explaining the evaluation (◯, Δ, ×) of the detergency test of this invention.

以下、本発明の実施の形態につき、詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、以下の実施の形態に対して種々の変更を加えることが可能である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments. Within the same and equal scope as the present invention, various modifications can be made to the following embodiments.

本発明における半硬質ウレタンフォーム(以下、単にウレタンフォームという場合がある)は、製造時に界面活性剤を存在させるが、そのことを除けば従来の製造法と同様に、ポリオールと有機ポリイソシアネートとを、触媒、整泡剤、発泡剤および添加材の存在下で反応させて製造できる。上記の界面活性剤はポリオールなどの原料中に混合して製造される。 The semi-rigid urethane foam (hereinafter, may be simply referred to as urethane foam) in the present invention has a surfactant present at the time of production, but except for this, the polyol and the organic polyisocyanate are used as in the conventional production method. , Can be produced by reacting in the presence of catalysts, foam stabilizers, foaming agents and additives. The above-mentioned surfactant is produced by mixing it with a raw material such as a polyol.

ポリオールとしては従来ウレタンフォームに使用されているポリオールが使用できる。通常、ポリオール化合物は、2つまたは2つ以上の活性ヒドロキシ基を有する化合物で、ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールとが挙げられる。 As the polyol, the polyol conventionally used for urethane foam can be used. Generally, the polyol compound is a compound having two or two or more active hydroxy groups, and examples thereof include polyester polyols and polyether polyols.

ポリエーテルポリオールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコール;ピロガロール、ハイドロキノンなどの多価フェノール;ビスフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールF、などのビスフェノール類;アルキレンジアミン(プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)、ポリアルキレンポリアミン(ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなど)、アルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど)などの脂肪族アミン;アニリン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミン;イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミンなどの脂環式アミン;アミノエチルピペラジンなどの複素脂環式アミンなど;およびこれらの活性水素化合物にアルキレンオキサイドを付加した化合物などが挙げられる。これらの活性水素化合物は2種以上の混合物であってもよい。 Specific examples of polyether polyols include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, triethylene glycol and neopentyl glycol; polyvalent phenols such as pyrogallol and hydroquinone; bisphenol A and bisphenol S, Bisphenols such as bisphenol F; aliphatics such as alkylenediamine (propylene diamine, hexamethylene diamine, etc.), polyalkylene polyamines (diethylene triamine, triethylene tetramine, etc.), alkanolamines (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc.) Amines; aromatic amines such as aniline, phenylenediamine, xylylene diamine; alicyclic amines such as isophoronediamine, cyclohexylene diamine; complex alicyclic amines such as aminoethylpiperazin; and alkylene oxides on these active hydrogen compounds. Examples thereof include compounds to which the above is added. These active hydrogen compounds may be a mixture of two or more kinds.

これらのうち好ましいものは、多価アルコールおよび多価フェノールである。該活性水素化合物に付加するアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキシド(EO)、プロピレンオキシド(PO)、ブチレンオキサイドおよびこれら2種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは、EO、POおよびこれらの混合物である。 Of these, polyhydric alcohols and polyhydric phenols are preferred. Examples of the alkylene oxide added to the active hydrogen compound include ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO), butylene oxide, and a mixture of two or more of these. Of these, preferred are EO, PO and mixtures thereof.

ポリエステルポリオールの具体例としては、多価アルコール(前記の2価アルコールおよびトリメチロールプロパン、グリセリンなど)と多塩基酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、ダイマー酸などの脂肪族ポリカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸、トリメリット酸などの芳香族ポリカルボン酸など)とを反応させて得られる縮合ポリエステルポリオール、ε−カプロラクトンなどのラクトンを開環重合して得られるポリラクトンポリオールなどが挙げられる。これらのポリエステルポリオールは2種以上を併用してもよい。これらのうちで好ましいものは、2価アルコール(エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび1,4−ブタンジオールの1種以上)とフタル酸とを縮合反応して得られるポリエステルポリオールである。好ましくはポリエーテルポリオールである。より好ましくは末端がプロピレンオキシド付加のポリエーテルポリオールである。 Specific examples of the polyester polyol include polyvalent alcohols (the above-mentioned dihydric alcohols and trimethylolpropane, glycerin, etc.) and polybasic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, dimeric acid, and other aliphatic polycarboxylic acids. Condensed polyester polyol obtained by reacting with an acid, phthalic acid, terephthalic acid, dimer acid, aromatic polycarboxylic acid such as trimellitic acid), polylactone obtained by ring-opening polymerization of a lactone such as ε-caprolactone. Examples include polyols. Two or more of these polyester polyols may be used in combination. Of these, preferred are polyester polyols obtained by condensation reaction of dihydric alcohol (one or more of ethylene glycol, diethylene glycol and 1,4-butanediol) and phthalic acid. It is preferably a polyether polyol. More preferably, it is a polyether polyol having a propylene oxide added at the end.

有機イソシアネートとしては、ポリウレタンの製造に用いるものであればよい。これらのイソシアネートは、単独でも複数を併用してもよく、それらのヌレート変性、プレポリマー変性、ウレトジオン変性等の変性をした変性体を用いてもよく、複数のポリイソシアネートや変性体をそれぞれ併用してもよい。
具体的には、2,4−または2,6−トルエンジイソシアネート(TDI)、粗製TDI、ジフェニルメタン−2,4’−または4,4’−ジイソシアネート(MDI)、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート(粗製MDI)、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート(NDI)の芳香族ポリイソシアネート;1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキシルジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート;イソホロンジイソシアネート(IPDI)、1,4−シクロヘキシルジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート;およびこれらの変性物(たとえば、カルボジイミド変性、アロファネート変性、ウレア変性、ビューレット変性、イソシアヌアレート変性、オキサゾリドン変性など)、イソシアネート基末端プレポリマーなどが挙げられる。変性ポリイソシアネートの具体例としては、カルボジイミド変性MDI、ショ糖変性TDI、ひまし油変性MDIなどが挙げられる。これらのうちで好ましいものは、MDI、TDI、カルボジイミド変性MDIおよびショ糖変性TDIおよびそれらのプレポリマーである。
The organic isocyanate may be any organic isocyanate used for producing polyurethane. These isocyanates may be used alone or in combination of two or more, or modified products having been modified such as nurate-modified, prepolymer-modified, and uretdione-modified thereof may be used, and a plurality of polyisocyanates and modified products may be used in combination. You may.
Specifically, 2,4- or 2,6-toluene diisocyanate (TDI), crude TDI, diphenylmethane-2,4'-or 4,4'-diisocyanate (MDI), polymethylene polyphenyl isocyanate (crude MDI). , Aromatic polyisocyanate of naphthylene-1,5-diisocyanate (NDI); aliphatic polyisocyanate such as 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexyldiisocyanate; Alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI), 1,4-cyclohexyldiisocyanate; and modified products thereof (eg, carbodiimide modification, allophanate modification, urea modification, burette modification, isocyanualate modification, oxazolidone modification, etc.) , Isocyanate group terminal prepolymer and the like. Specific examples of the modified polyisocyanate include carbodiimide-modified MDI, sucrose-modified TDI, and castor oil-modified MDI. Of these, preferred are MDI, TDI, carbodiimide-modified MDI and sucrose-modified TDI and their prepolymers.

ウレタンフォームを製造する場合の有機ポリイソシアナートの使用量は、通常のウレタンフォームの場合とほぼ同様であり、NCO/OH(モル比)は、好ましくは0.7以上5.0以下、より好ましくは1.0以上3.0以下、特に好ましくは1.0以上1.4以下である。 The amount of organic polyisocyanate used in producing urethane foam is almost the same as that in ordinary urethane foam, and the NCO / OH (molar ratio) is preferably 0.7 or more and 5.0 or less, more preferably. Is 1.0 or more and 3.0 or less, and particularly preferably 1.0 or more and 1.4 or less.

触媒としては、通常ウレタン発泡に用いられる公知の触媒のすべてを使用することができる。たとえば、アミン系触媒[トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、N−エチルモノホリン、ジメチルエタノールアミン、1,8−ジアザビシクロ−(5,4,0)−ウンデセン−7など];金属触媒(オクチル酸第一スズ、ジラウリル酸ジブチル第二スズ、オクチル酸鉛など)、炭素数1〜8である脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩(酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸ナトリウムなど)などが挙げられる。触媒の使用量は特に限定されないが、ポリオールの重量に基づいて好ましくは0.1〜3重量%、より好ましくは0.5〜2重量%である。 As the catalyst, all known catalysts usually used for urethane foaming can be used. For example, amine-based catalysts [triethylenediamine, tetramethylhexamethylenediamine, dimethylcyclohexylamine, N-ethylmonophorin, dimethylethanolamine, 1,8-diazabicyclo- (5,4,0) -undecene-7, etc.]; metals Catalysts (stantined octylate, dibutylstantic dilaurylate, lead octylate, etc.), aliphatic monocarboxylic acid alkali metal salts having 1 to 8 carbon atoms (potassium acetate, sodium acetate, potassium octylate, sodium octylate, etc.) Etc.) and so on. The amount of the catalyst used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.5 to 2% by weight, based on the weight of the polyol.

発泡剤としては、たとえば水、二酸化炭素ガス、炭化水素類、ハイドロクロロフルオロカーボン類(HCFC類)、ハイドロフルオロカーボン類(HFC類)、ハイドロフルオロエーテル類(HFE類)が挙げられる。これら発泡剤は、単独で使用してもよいが、複数を併用して用いてもよい。たとえば水と二酸化炭素、水とメタン、エタン、プロパン、ペンタン、イソペンタン、シクロペンタンなど低沸点炭化水素類、水とハロゲン化炭化水素などを併用することができる。
発泡剤の量は、全ポリオール成分100重量部当たり、好ましくは0.5〜10重量部用いることができ、より好ましくは1.0〜9.5重量部である。
Examples of the foaming agent include water, carbon dioxide gas, hydrocarbons, hydrochlorofluorocarbons (HCFCs), hydrofluorocarbons (HFCs), and hydrofluoroethers (HFEs). These foaming agents may be used alone or in combination of two or more. For example, low boiling point hydrocarbons such as water and carbon dioxide, water and methane, ethane, propane, pentane, isopentane, and cyclopentane, and water and halogenated hydrocarbons can be used in combination.
The amount of the foaming agent can be preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1.0 to 9.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the total polyol component.

整泡剤とは、水を均一に分散させ、均一な、しかも、独立気泡率の高い細かい泡構造の製品を得るために用いられるものである。かかる整泡剤としてはポリオキシアルキレンシリコーンポリマーなどのシリコーン化合物がある。 The defoaming agent is used to uniformly disperse water to obtain a product having a fine foam structure that is uniform and has a high closed cell ratio. Such a defoaming agent includes a silicone compound such as a polyoxyalkylene silicone polymer.

また上記界面活性剤の粒子のウレタンフォームに対する比率は特に限定はないが、好ましくは重量で20%以上、35%以下である。この範囲であるとウレタンフォームのセル中に界面活性剤粒子を多く含んでおり、被洗浄物を洗浄するとき脆さがある洗浄具の表面が少しずつとれていき新しいセルが表面に出てそのセル中の界面活性剤が出て十分に泡立ち性、洗浄性を付与することができる。 The ratio of the surfactant particles to the urethane foam is not particularly limited, but is preferably 20% or more and 35% or less by weight. Within this range, the urethane foam cells contain a large amount of surfactant particles, and when cleaning the object to be cleaned, the surface of the cleaning tool, which is brittle, gradually comes off and new cells appear on the surface. The surfactant in the cell is released, and sufficient foaming property and detergency can be imparted.

さらにウレタンフォームには前記界面活性剤粒子と共に可塑剤を含むのが好ましい。可塑剤はウレタンフォームの原料混合物に溶解し、発泡が容易になるように粘度を低下させることができると共に、ウレタンフォームの湿潤性を大幅に向上させることができる。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルラウリルフタレート、トリクレジルフォスフェート、およびポリオキシアルキレン誘導体などが挙げられる。これらの中で好ましいのは、ポリオキシアルキレン誘導体である。これはポリオキシアルキレンモノあるいはポリアルコールの末端を脂肪酸でエステル化したものである。この脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アルギン酸、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン酸などが挙げられる。このようなものとしては、たとえば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール(たとえば、n=2〜20)、ポリプロピレングリコール(たとえば、n=2〜20)などのモノまたはジカルボン酸エステル(モノまたはジカプリル酸エステル、モノまたはジオレイン酸エステル、モノまたはジステアリン酸エステル)が挙げられる。これらの1種または2種以上の混合物を用いることができる。 Further, the urethane foam preferably contains a plasticizer together with the surfactant particles. The plasticizer can be dissolved in the raw material mixture of urethane foam to reduce the viscosity so that foaming can be facilitated, and the wettability of urethane foam can be significantly improved. Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl lauryl phthalate, tricresyl phosphate, and polyoxyalkylene derivatives. Of these, polyoxyalkylene derivatives are preferred. This is a polyoxyalkylene mono or polyalcohol terminal esterified with a fatty acid. Examples of this fatty acid include caprylic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, alginic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like. Such examples include mono or dicarboxylic acid esters (mono or dicaprylic acid esters, mono) such as ethylene glycol, polyethylene glycol (eg n = 2-20), polypropylene glycol (eg n = 2-20). Or dioleic acid ester, mono or distearate). One or a mixture of two or more of these can be used.

可塑剤を含むウレタンフォームは湿潤性が大幅に向上し、ウレタンフォームの表面および内部に水やお湯が速やかに浸透し、界面活性剤粒子を溶解し泡立ち性を速やかに発現することができる。 Urethane foam containing a plasticizer has significantly improved wettability, and water or hot water can rapidly permeate the surface and inside of the urethane foam, dissolve surfactant particles, and rapidly develop foaming property.

可塑剤は、好ましくはHLB10未満の水に溶解し難い可塑剤であり、より好ましくは活性水素を有しない可塑剤であり、特に好ましくはポリエチレングリコール(たとえば、n=2〜20)のジオレイン酸エステルである。可塑剤の量は、全フォーム合計成分100重量部当たり、5〜20重量部用いることができ、より好ましくは8〜15重量部である。 The plasticizer is preferably a plasticizer that is difficult to dissolve in water having an HLB of less than 10, more preferably a plasticizer that does not have active hydrogen, and particularly preferably a dioleic acid ester of polyethylene glycol (for example, n = 2 to 20). Is. The amount of the plasticizer can be 5 to 20 parts by weight, more preferably 8 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the total foam components.

さらにウレタンフォームには、その他の添加材、たとえば、ヒアルロン酸、コエンザイムQ10,AHA桃の葉エキス、AHAアロエエキス、備長炭、尿素、シルク、活性炭、ポリトン色素、抗菌剤、防黴剤などを混入してもよい。また、抗菌性を一層高めるために、銅やカテキンサンの粉末などの抗菌性微粒子を混入することができる。 Furthermore, other additives such as hyaluronic acid, coenzyme Q10, AHA peach leaf extract, AHA aloe extract, Bincho charcoal, urea, silk, activated carbon, polyton pigment, antibacterial agent, fungicide, etc. are mixed in urethane foam. You may. Further, in order to further enhance the antibacterial property, antibacterial fine particles such as copper and catechin sun powder can be mixed.

本発明に用いる界面活性剤は、製造された半硬質ウレタンフォームに分散されれば特に限定はないが、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤としては、たとえば、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加物;高級アルコール、アルキルフェノール、多価アルコールの脂肪酸エステルや、それらのアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、たとえば、ステアリン酸やオレイン酸、エルカ酸などの脂肪酸の塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩などが挙げられる。 The surfactant used in the present invention is not particularly limited as long as it is dispersed in the produced semi-rigid urethane foam, but a nonionic surfactant and an anionic surfactant are preferable. Examples of the nonionic surfactant include alkylene oxide adducts of hardened castor oil; fatty acid esters of higher alcohols, alkylphenols and polyhydric alcohols, and alkylene oxide adducts thereof. Examples of the anionic surfactant include salts of fatty acids such as stearic acid, oleic acid and erucic acid, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates and alkyl phosphates.

上記の界面活性剤は単独でまたは混合して用いられる。界面活性剤の中でより好ましいのはHLB10以上の水に溶解し易く洗浄力のある非イオン性界面活性剤および/またはアニオン性界面活性剤である。 The above surfactants are used alone or in combination. More preferred of the surfactants are nonionic surfactants and / or anionic surfactants that are easily soluble in water of HLB 10 or higher and have detergency.

ウレタンフォーム中には気泡(以下セルともいう)が存在し、このセル中にある界面活性剤が水に溶解し、ウレタンフォームに親水性を付与し、ウレタンフォームが泡立ちと洗浄力を発揮する。セル中ではなくウレタン樹脂中の界面活性剤は樹脂に取り囲まれて水があっても容易に外に出ることはできないが、セル中の界面活性剤であれば容易に水に溶解して泡立つことができる。 Bubbles (hereinafter also referred to as cells) are present in the urethane foam, and the surfactant in the cells dissolves in water to impart hydrophilicity to the urethane foam, and the urethane foam exerts foaming and detergency. The surfactant in the urethane resin, not in the cell, is surrounded by the resin and cannot easily go out even if there is water, but the surfactant in the cell easily dissolves in water and foams. Can be done.

また、ウレタンフォーム製造時の反応温度は40〜100℃である場合が多い。この反応温度よりも10℃程度以上高い温度では固体の界面活性剤は融解せず固体のままで残り、セル中に入りやすい。ウレタンフォームの反応温度は使用する材料、触媒などにより変わるので、製造時の反応温度に対応して界面活性剤の軟化点または融点を選定すればよいが、ウレタンフォーム製造時の温度は40℃も可能であるから、本発明においては温度を明確にするために界面活性剤の軟化点または融点は50℃以上であるのが好ましい。実際はウレタン化反応温度よりも10℃以上高い軟化点または融点をもつ界面活性剤を選定するのがより好ましい。したがって、界面活性剤の軟化点または融点が50℃以上であると、界面活性剤はウレタンフォーム中のセル中に入りやすく、使用時セル中の界面活性剤の水への溶解性が良好であり、その結果泡立ち性、洗浄性が良好となる。 Further, the reaction temperature during the production of urethane foam is often 40 to 100 ° C. At a temperature higher than this reaction temperature by about 10 ° C. or higher, the solid surfactant does not melt and remains as a solid, and easily enters the cell. Since the reaction temperature of urethane foam varies depending on the material used, catalyst, etc., the softening point or melting point of the surfactant may be selected according to the reaction temperature during production, but the temperature during production of urethane foam is as high as 40 ° C. Since it is possible, in the present invention, the softening point or melting point of the surfactant is preferably 50 ° C. or higher in order to clarify the temperature. Actually, it is more preferable to select a surfactant having a softening point or a melting point higher than the urethanization reaction temperature by 10 ° C. or more. Therefore, when the softening point or melting point of the surfactant is 50 ° C. or higher, the surfactant easily enters the cell in the urethane foam, and the solubility of the surfactant in the cell in water at the time of use is good. As a result, foaming property and detergency are improved.

また、界面活性剤の軟化点または融点が50℃以上であるので、水を含まないときでもウレタンフォームの表面がべとつかず、取り扱いやすい。界面活性剤はその軟化点または融点以上またはその近傍の温度になると融解してウレタンフォームの表面にベトツキが生じる。界面活性剤の軟化点または融点は特に好ましくは100℃以上である。100℃以上であると、ウレタンフォームのセル中に界面活性剤粒子が入り易く、さらにウレタンフォームの表面がよりさらっとして手で触っても感触がよい。 Further, since the softening point or melting point of the surfactant is 50 ° C. or higher, the surface of the urethane foam is not sticky even when it does not contain water, and it is easy to handle. When the temperature of the surfactant is above or near its softening point or melting point, it melts and the surface of the urethane foam becomes sticky. The softening point or melting point of the surfactant is particularly preferably 100 ° C. or higher. When the temperature is 100 ° C. or higher, the surfactant particles easily enter the cells of the urethane foam, and the surface of the urethane foam is smoother and feels good to the touch.

また、軟化点または融点が50℃以上の界面活性剤が、粒子状であればそのまま粒子としてセル中に入ることができる。さらに製造後室温においてもウレタンフォームの表面または中の界面活性剤が融解せずウレタンフォームの表面にべとつきがない。したがって、好ましい形状は粒子状である。界面活性剤の粒子の平均粒子径は篩法などの公知の方法で測定できる。 Further, if the surfactant having a softening point or a melting point of 50 ° C. or higher is in the form of particles, it can enter the cell as particles as they are. Further, even at room temperature after production, the surface or the surfactant inside the urethane foam does not melt and the surface of the urethane foam is not sticky. Therefore, the preferred shape is particulate. The average particle size of the surfactant particles can be measured by a known method such as a sieving method.

また、ウレタンフォーム中のセルの大きさは分散した粒子の粒子径の影響を受けやすく、500μm以下の小さいセルとなりやすく、きめ細かいセルを有するウレタンフォームができる。より好ましくは50〜300μmであり、よりきめ細かいセルを有するウレタンフォームができる。 Further, the size of the cells in the urethane foam is easily affected by the particle size of the dispersed particles, and the cells are likely to be small cells of 500 μm or less, so that a urethane foam having fine cells can be formed. More preferably, it is 50 to 300 μm, and a urethane foam having finer cells can be produced.

界面活性剤が粒子である場合に、粒子の平均粒子径は特に限定はないが、500μm以下であるのが好ましい。粒子が500μm以下であると、セル中に入りやすく、さらにウレタンフォーム中のより大きいセル中により多くの界面活性剤の粒子が入ることができるので、より泡立ち性、洗浄性が増す。 When the surfactant is particles, the average particle size of the particles is not particularly limited, but is preferably 500 μm or less. When the particles are 500 μm or less, it is easy to enter the cell, and more particles of the surfactant can enter into the larger cell in the urethane foam, so that the foaming property and the detergency are further improved.

ウレタンフォームの製造法としては、ウレタンフォームの通常の製造法が適用できる。たとえば、まず、ポリオール、界面活性剤、発泡剤、整泡剤、触媒およびその他の添加剤を所定量混合する。界面活性剤の投入時期に定はないが、ポリオール中に混合した後使用するのが分散性良好となるので好ましい。ポリウレタン発泡機又は攪拌機を使用して、この混合物(レジンプレミックス)とポリイソシアネートとを急速混合する。得られた混合液を任意の開放系の容器に注入しフリー発泡する。所定時間後容器から取り出し、半硬質ポリウレタンフォームを得る。 As a method for producing urethane foam, a normal method for producing urethane foam can be applied. For example, first, a predetermined amount of a polyol, a surfactant, a foaming agent, a defoaming agent, a catalyst and other additives are mixed. Although the timing of adding the surfactant is not specified, it is preferable to use it after mixing it in the polyol because the dispersibility is good. The mixture (resin premix) and polyisocyanate are rapidly mixed using a polyurethane foamer or stirrer. The obtained mixed solution is poured into an arbitrary open container for free foaming. After a predetermined time, remove from the container to obtain a semi-rigid polyurethane foam.

このようにして得られる半硬質ウレタンフォームは脆さと柔軟性を有するフォームとなる。
得られる半硬質ウレタンフォームのC硬度は、20以上60以下である。C硬度が20未満であると被洗浄物の表面へ押し付けて洗浄すると脆すぎて十分に保形性と洗浄力が得られない。50を超えると被洗浄物の表面へ押し付けて洗浄するとフォーム自体は脆いので表面から少しずつ削り取られていくが、被洗浄物の表面を損傷する危険がある。好ましくは25以上55以下である。
The semi-rigid urethane foam thus obtained becomes a foam having brittleness and flexibility.
The C hardness of the obtained semi-rigid urethane foam is 20 or more and 60 or less. If the C hardness is less than 20, it is too brittle to be washed by pressing it against the surface of the object to be cleaned, and sufficient shape retention and detergency cannot be obtained. If it exceeds 50, the foam itself is brittle when it is pressed against the surface of the object to be cleaned and is scraped off little by little from the surface, but there is a risk of damaging the surface of the object to be cleaned. It is preferably 25 or more and 55 or less.

また、以下のフォーム密度、独立気泡率を有するウレタンフォームは本発明における洗浄具として好ましい。
半硬質ウレタンフォームのフォーム密度は0.05g/cm以上、0.20g/cm以下が好ましい。0.05g/cm以上であるとフォームが脆くなりすぎず加工時破損などの問題が生じず、泡立ち性、洗浄性が良好であり、0.20g/cm以下であると独立気泡率、C硬度が大きくなりすぎず良好な洗浄力が得られる。
Further, urethane foam having the following foam density and closed cell ratio is preferable as the cleaning tool in the present invention.
Foam density of the semi-rigid urethane foam 0.05 g / cm 3 or more, 0.20 g / cm 3 or less. If it is 0.05 g / cm 3 or more, the foam does not become too brittle and problems such as breakage during processing do not occur, foaming property and detergency are good, and if it is 0.20 g / cm 3 or less, the closed cell ratio, Good detergency can be obtained without the C hardness becoming too large.

半硬質ウレタンフォームの独立気泡率は7%以上、50%以下が好ましい。より好ましくは10〜30%である。50%以下であるとウレタンフォーム中のセルの連通化率は50%以上であり、内部のセルの中に存在する界面活性剤が水に溶解して連通セルを通して徐々に外部にブリードアウトしてきて表面に泡立ち、その結果使用時に洗浄性を向上させる。 The closed cell ratio of the semi-rigid urethane foam is preferably 7% or more and 50% or less. More preferably, it is 10 to 30%. When it is 50% or less, the cell communication rate in the urethane foam is 50% or more, and the surfactant existing in the inner cell dissolves in water and gradually bleeds out to the outside through the communication cell. Foams on the surface, resulting in improved detergency during use.

ウレタンフォームの独立気泡率が30%以下であると、さらにフォーム中のセルの連通化率が増し、その結果より多くの水に溶解した界面活性剤が表面に出てくるので、さらに泡立ち性、洗浄性が増す。
しかし、連通化率が大きすぎるとセル中の界面活性剤が速く出すぎて繰り返して使用すると泡立ちの効果が減少してしまうということも生ずる。したがって、ある程度独立気泡が必要であり、好ましくは5%以上である。独立気泡であってもウレタンフォームの接触摩擦によって表面のウレタンフォームが徐々に削れて新たな独立気泡が出現し、その独立気泡の中の界面活性剤が水に溶解して泡立ち、洗浄性に寄与することができる。
When the closed cell ratio of the urethane foam is 30% or less, the communication rate of the cells in the foam is further increased, and as a result, a surfactant dissolved in more water comes out on the surface, so that the foaming property is further improved. Increases cleanability.
However, if the communication rate is too large, the surfactant in the cell may be released too quickly, and the foaming effect may be reduced if the cell is used repeatedly. Therefore, closed cells are required to some extent, preferably 5% or more. Even if it is a closed cell, the urethane foam on the surface is gradually scraped by the contact friction of the urethane foam and new closed cell appears, and the surfactant in the closed cell dissolves in water and foams, contributing to cleanability. can do.

また、ウレタンフォームの引裂強度が0.5kg/cm以下であるのが好ましい。引裂強度が0.5kg/cm以下であると、フォームが強すぎず適度な脆さが出て、細部の汚れが取れやすくなる。 Further, the tear strength of the urethane foam is preferably 0.5 kg / cm 2 or less. When the tear strength is 0.5 kg / cm 2 or less, the foam is not too strong and moderate brittleness appears, and it becomes easy to remove stains on details.

上記のようにして製造されたウレタンフォームは、適当な大きさにカットされて洗浄具として仕上げられる。洗浄具の大きさ、形状に限定はなく、用途によって決めることができる。 The urethane foam produced as described above is cut into an appropriate size and finished as a cleaning tool. The size and shape of the cleaning tool are not limited and can be determined according to the application.

本発明の洗浄具が細部にわたって汚れをよく落とすことは以下のように推察できる。
本発明における半硬質ウレタンフォームは脆さを有し、対象物を研磨することにより、ウレタンフォームが削り取られ、それが汚れに対し研磨剤の役目をし、フォームより柔らかい汚れを落としやすくすると推定される。研磨されたものは大きいものから微細なものまで幅広い径に粒子化されるので、微細な孔にでも入ることができ研磨効果と洗浄効果をもたらすことができる。同時に界面活性剤は最初からセル中にあり、セル中の界面活性剤が表面の汚れの中に入り溶解や分散しやすくなっており、微細構造において研磨効果と洗剤効果の相乗作用を呈する。その結果、従来のメラミンタワシやスチールウールタワシのように低硬度の被洗浄物であっても表面を剥したり傷つけたりせずに洗浄することができる。また、本発明の洗浄具は金属ではないので、もらい錆びの原因似なることはない。
It can be inferred that the cleaning tool of the present invention removes dirt well in every detail as follows.
It is presumed that the semi-rigid urethane foam in the present invention has brittleness, and when the object is polished, the urethane foam is scraped off, which acts as an abrasive against stains and makes it easier to remove stains softer than the foam. NS. Since the polished material is atomized into a wide range of diameters from large to fine, it can enter even fine pores and can bring about a polishing effect and a cleaning effect. At the same time, the surfactant is present in the cell from the beginning, and the surfactant in the cell easily dissolves and disperses in the dirt on the surface, and exhibits a synergistic effect of polishing effect and detergent effect in the fine structure. As a result, even a low-hardness object to be cleaned, such as a conventional melamine scrubbing brush or steel wool scrubbing brush, can be washed without peeling or damaging the surface. Moreover, since the cleaning tool of the present invention is not metal, it does not resemble the cause of rust.

また、上記の研磨効果を向上させるために、ウレタンフォームの中に研磨剤を含ませてもよい。ウレタンフォームを製造する前のポリオール混合物中に混合することによって得られる。研磨剤の硬度は好ましくは6未満のモース硬度である。より低い硬度の研磨剤を用いると洗浄対象物の表面損傷をより少なくする。 Further, in order to improve the above-mentioned polishing effect, an abrasive may be contained in the urethane foam. It is obtained by mixing in a polyol mixture before making urethane foam. The hardness of the abrasive is preferably a Mohs hardness of less than 6. The use of lower hardness abrasives reduces surface damage to the object to be cleaned.

研磨剤としては、公知のものが使用でき、たとえば、粒子ゼオライト、方解石、シリカ、ケイ酸塩、炭酸塩、アルミナ、重炭酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩、およびポリエチレンなどが挙げられる。好ましい研磨剤は炭酸カルシウム(方解石として)、炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムの混合物(ドロマイトとして)、炭酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、ゼオライト、アルミナ、アルミナ水和物、長石、滑石およびシリカなどである。 As the polishing agent, known ones can be used, and examples thereof include particle zeolite, square stone, silica, silicate, carbonate, alumina, bicarbonate, borate, sulfate, and polyethylene. Preferred abrasives are calcium carbonate (as a calculus), a mixture of calcium carbonate and magnesium carbonate (as a dolomite), sodium hydrogen carbonate, potassium sulfate, zeolite, alumina, alumina hydrate, pebbles, talc and silica.

研磨剤は粒子であり、研磨のための好ましい重量平均粒子径は0.5μm以上500μm以下であり、約10μm以上200μmがより好ましい。この範囲内であると、良好な洗浄作用と低い基質損傷との間の許容される折り合いが達成される。
研磨剤の使用量は特に限定はないが、ウレタンフォームに対して5重量%以上70重量%以下が好ましく、10重量%以上40重量%以下がより好ましい。
The abrasive is particles, and the preferred weight average particle size for polishing is 0.5 μm or more and 500 μm or less, more preferably about 10 μm or more and 200 μm or less. Within this range, an acceptable compromise between good cleaning action and low substrate damage is achieved.
The amount of the abrasive used is not particularly limited, but is preferably 5% by weight or more and 70% by weight or less, and more preferably 10% by weight or more and 40% by weight or less with respect to the urethane foam.

本発明の洗浄具は、水をつけなくても洗浄具として汚れを落とすことができるが、水に浸して使用すると泡立つので、本発明の効果を効率よく奏するので好ましい。洗浄具で汚れ面を摩擦することにより、洗浄具が研磨されて削りとられ研磨物が発生し、その研磨物が細部の汚れをよく落とすことができる。また、ウレタンフォームは半硬質であるので、比較的軟らかい素材に対しても傷をつけることなく洗浄することができる。 The cleaning tool of the present invention can remove stains as a cleaning tool without soaking it in water, but it is preferable because it foams when it is used by immersing it in water, so that the effect of the present invention can be efficiently exhibited. By rubbing the dirty surface with the cleaning tool, the cleaning tool is polished and scraped off to generate a polished material, and the polished material can remove stains on details well. Moreover, since urethane foam is semi-rigid, it is possible to wash relatively soft materials without damaging them.

本発明の洗浄具は、車のアルミホイール、ボディ、ガラス、タイヤなどの車洗浄用、シンクや洗面所の洗浄用、窓ガラスの洗浄用、撥水性のある箇所の洗浄用、バックミラーなどの鏡面の洗浄用などとして適用できるが、これらに限定されない。 The cleaning tool of the present invention is used for cleaning car aluminum wheels, bodies, glass, tires, etc., for cleaning sinks and washrooms, for cleaning window glass, for cleaning water-repellent parts, back mirrors, etc. It can be applied for cleaning mirror surfaces, but is not limited to these.

以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1〜8、比較例1〜3)
まず、表1の配合処方でレジンプレミックスA〜Cを製造した。
(Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3)
First, resin premixes A to C were produced according to the formulation shown in Table 1.

Figure 0006944099
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サンニックスHD−402:ペンタエリスリトール系ポリエーテルポリオール、OHV400、三洋化成工業社製
サンニックスNP−300:エチレンジアミン系ポリエーテルポリオール、OHV760、三洋化成工業社製
サンニックスPL−910:ジプロピレン系ポリエーテルポリオール、OHV400、三洋化成工業社製
エチレングリコール :試薬特級、和光純薬社製
TEDA 33LV :第3級アミン系触媒、東ソー社製
SH−193 :シリコーン系整泡剤、トーレシリコーン社製
Sanniks HD-402: Pentaerythritol-based polyether polyol, OHV400, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. Sanniks NP-300: Ethylene diamine-based polyether polyol, OHV760, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. Sanniks PL-910: Dipropylene-based polyether Polyol, OHV400, Ethylene glycol manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd .: Reagent special grade, TEDA 33LV manufactured by Wako Junyaku Co., Ltd .: Tertiary amine catalyst, SH-193 manufactured by Toso Co., Ltd.

レジンプレミックスA 106重量部を25℃に温度調節し、この中に25℃に温度調節したイソシアネートプレポリマー(TDI−80系、NCO含量29.6%)138重量部、添加剤A 100重量部、界面活性剤A 100重量部を加えてホモディスパー(特殊機化社製攪拌機)3000rpmで15秒間攪拌後、常温に放置した170mm(長さ)×170mm(幅)×150(高さ)mmの、開放系である容器に注入し、約5〜10分後容器から取り出し、実施例1の半硬質ポリウレタンフォームを得た。製造時の初期反応温度は50℃前後であった。 106 parts by weight of Resin Premix A was adjusted to 25 ° C, and 138 parts by weight of isocyanate prepolymer (TDI-80 series, NCO content 29.6%) was adjusted to 25 ° C, and 100 parts by weight of Additive A. , Surfactant A 100 parts by weight was added and stirred at 3000 rpm for 15 seconds, and then left at room temperature for 170 mm (length) x 170 mm (width) x 150 (height) mm. , It was poured into a container which is an open system, and after about 5 to 10 minutes, it was taken out from the container to obtain a semi-rigid polyurethane foam of Example 1. The initial reaction temperature during production was around 50 ° C.

表2に配合処方(発泡処方)を記載した。また、表2に記載した配合処方に基づいて実施例1と同様にして、実施例2〜8、比較例1〜3の半硬質ポリウレタンフォームを得た。
また、製造時の混合物の流動性、原料温度、攪拌時間、ライズタイム、仕上がったフォームのC硬度、フォーム密度、独立気泡率を表2に併せて記載した。
Table 2 shows the compounding prescription (foaming prescription). In addition, semi-rigid polyurethane foams of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1 based on the formulation shown in Table 2.
Table 2 also shows the fluidity of the mixture during production, the raw material temperature, the stirring time, the rise time, the C hardness of the finished foam, the foam density, and the closed cell ratio.

Figure 0006944099
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添加剤A :EB−200(ポリエチレングリコールジ安息香酸エステル、三洋化成工業社製)
添加剤B :イオネットDO−400(ポリオキシエチレンジオレイン酸エステル、三洋化成工業社)
界面活性剤粒子A:脂肪酸石鹸、ステアリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの混合物;
軟化点200℃以上、平均粒子径150μm
界面活性剤粒子B:脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの混合物;融点50℃、平均粒子径
100μm
界面活性剤粒子C:脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステルの混合物;融点45℃、平均粒子径500μm
Additive A: EB-200 (polyethylene glycol dibenzoic acid ester, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Additive B: Ionet DO-400 (polyoxyethylene dioleic acid ester, Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Surfactant Particle A: Mixture of fatty acid soap, sodium stearate, polyoxyethylene monoalkyl ether;
Softening point 200 ° C or higher, average particle size 150 μm
Surfactant Particle B: Mixture of fatty acid soap and polyoxyethylene monoalkyl ether; melting point 50 ° C., average particle diameter 100 μm
Surfactant Particle C: A mixture of fatty acid soap, polyoxyethylene monoalkyl ether, and polyoxyethylene monofatty acid ester; melting point 45 ° C., average particle diameter 500 μm

配合混合物の流動性:イソシアネートプレポリマー以外の原料を配合した混合物を1週間放置して流動性があるものを○、チクソ性がでて流動し難いものとした。
原料温度 :反応開始前の配合混合物の温度
攪拌時間(秒) :攪拌開始後、発泡が始まるまでの攪拌時間を測定した。
ライズタイム(秒):攪拌時間を含めて発泡が終了するまでの時間。
Fluidity of the blended mixture: A mixture containing a raw material other than the isocyanate prepolymer was left to stand for one week, and the one having fluidity was evaluated as ◯, and the mixture having thixophilicity and being difficult to flow was evaluated.
Raw material temperature: Temperature of the mixed mixture before the start of the reaction Stirring time (seconds): The stirring time from the start of stirring to the start of foaming was measured.
Rise time (seconds): The time until foaming is completed, including the stirring time.

C硬度(表面硬度):アスカーゴム硬度計(C型、高分子計器社製)で測定した。
フォーム密度(g/cm):嵩比重を測定した。
独立気泡率(%) :ASTM D 2856に従って空気比較式比重計(ベックマン社製)で測定した。
C hardness (surface hardness): Measured with an Asker rubber hardness tester (C type, manufactured by Polymer Meter Co., Ltd.).
Foam density (g / cm 3 ): Bulk specific gravity was measured.
Closed cell ratio (%): Measured with an air comparative hydrometer (manufactured by Beckman) according to ASTM D 2856.

実施例2〜8、比較例1〜3の半硬質ポリウレタンフォームを6cm×8cm×3cmにカットして洗浄具を作製して、洗浄力テスト、研磨テスト、脆さ、表面のベタツキ、湿潤性、フォームの泡立ちを評価した。 Semi-rigid polyurethane foams of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 were cut into 6 cm × 8 cm × 3 cm to prepare a cleaning tool, and a detergency test, a polishing test, brittleness, surface stickiness, wettability, Foam foaming was evaluated.

(比較例4〜7)
また、市販のスチールウールタワシ(中に石鹸粉が入っている)(比較例4)、メラミンタワシ(比較例5)、市販の洗剤を含浸させたスポンジウレタン(比較例6)、金属タワシ(比較例7)を合わせて評価した。これらの結果を表3に記載した。比較例5〜7においては洗浄剤を併用した。
(Comparative Examples 4 to 7)
In addition, a commercially available steel wool scrubbing brush (with soap powder inside) (Comparative Example 4), a melamine scrubbing brush (Comparative Example 5), a sponge urethane impregnated with a commercially available detergent (Comparative Example 6), and a metal scrubbing brush (Comparative Example 6). Example 7) was also evaluated. These results are shown in Table 3. In Comparative Examples 5 to 7, a cleaning agent was used in combination.

Figure 0006944099
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(評価方法)
洗浄力テスト:アルミ板に約4mm間隔で幅1mm、深さ1mmの格子状の溝をつけ、サラダ油(98重量部)とグラファイト(2重量部)を混ぜた分散液を約5g塗布してティッシュペーパーでぬぐった後、洗浄具で縦、横各5回手で擦った。その後、Keyence社のdigital micr oscope VHXー500で表面を倍率100倍で観察した。
(Evaluation method)
Detergency test: A grid-like groove with a width of 1 mm and a depth of 1 mm is formed on an aluminum plate at intervals of about 4 mm, and about 5 g of a dispersion liquid containing salad oil (98 parts by weight) and graphite (2 parts by weight) is applied to the tissue. After wiping with paper, it was rubbed by hand with a cleaning tool 5 times each vertically and horizontally. Then, the surface was observed at a magnification of 100 times with Keyence's digital inkcope VHX-500.

図1は、洗浄力テストの評価(○、△、×)を説明する写真(図面代用写真)である。図1はアルミ板1に格子状の溝2がつけられている。(a)は格子状の溝2にグラファイト3がほとんど残っていないもので○、(b)は格子状の溝2の交叉点の隅4にグラファイト3がはっきりと残っているもので△、(c)は格子状の溝2の交叉点の隅4以外にもグラファイト3が残っているもので×(c)とした。(d)は洗浄前の写真である。 FIG. 1 is a photograph (drawing substitute photograph) for explaining the evaluation (◯, Δ, ×) of the detergency test. In FIG. 1, a grid-like groove 2 is provided on the aluminum plate 1. (A) shows that almost no graphite 3 remains in the grid-like groove 2, and (b) shows that graphite 3 clearly remains in the corner 4 of the intersection of the grid-like grooves 2. In c), graphite 3 remains in addition to the corner 4 of the intersection of the grid-like grooves 2, and is designated as × (c). (D) is a photograph before cleaning.

研磨テスト :洗浄具でアルミ板表面を50回擦り、擦る前と同じ状態のものを○、傷の痕跡があるものを×とす
る。
脆さ :平均粒子径約300μmのサンドペーパーを準備し、この上に8cm×6cm(厚さ25mm)の洗浄具をセットし、その上から500gの荷重をかけて、洗浄具を押して引く片道4cmの往復運動をする。5往復した後の重量減(%)を測定する。
重量減(%)=(試験前の洗浄具の重量(g)−試験後の洗浄具の重量(g))×100/試験前の洗浄具の重量(g)
重量減(%)が0.07%以上を○、
0,07%未満、0.05%以上を△、
0.05%未満を×とする。
Polishing test: The surface of the aluminum plate is rubbed 50 times with a cleaning tool, and the one in the same state as before rubbing is marked with ◯, and the one with traces of scratches is marked with x.
Brittleness: Prepare sandpaper with an average particle size of about 300 μm, set a cleaning tool of 8 cm x 6 cm (thickness 25 mm) on it, apply a load of 500 g from above, and push and pull the cleaning tool 4 cm one way. Make a reciprocating motion. Measure the weight loss (%) after 5 round trips.
Weight loss (%) = (Weight of cleaning tool before test (g) -Weight of cleaning tool after test (g)) x 100 / Weight of cleaning tool before test (g)
Weight loss (%) is 0.07% or more ○,
Less than 0,07%, 0.05% or more △,
Less than 0.05% is defined as x.

表面のベタツキ:洗浄具を40℃で1時間静置した後の洗浄具の表面のベタツキを手で触って有り無しで判定した。
湿潤性 :新しい洗浄具の断面に100mlピペットから水3滴を垂らし、水の光沢が消失するまでの時間(秒)を測定した。
泡立ち :洗浄具に水を含ませて、アルミ板を5回手で擦った時の泡立ちを肉眼で評価した。擦るときは同程度 の力で擦った。(直ぐに泡立つものを○、泡立たないものを×、泡立ちが少ないもの△)
Surface stickiness: The stickiness on the surface of the cleaning tool after the cleaning tool was allowed to stand at 40 ° C. for 1 hour was judged by touching the presence or absence.
Wetness: Three drops of water were dropped from a 100 ml pipette on the cross section of the new cleaning tool, and the time (seconds) until the luster of the water disappeared was measured.
Foaming: The foaming when the cleaning tool was soaked in water and the aluminum plate was rubbed by hand 5 times was evaluated with the naked eye. When rubbing, it was rubbed with the same force. (○ for immediate foaming, × for non-foaming, △ with less foaming)

表3から、実施例1〜8の洗浄具は、洗浄力が良好でアルミ板を傷つけることがなかった。実施例8の洗浄具は表面のベタツキが不良であったが、洗浄具としては使用できる。 From Table 3, the cleaning tools of Examples 1 to 8 had good cleaning power and did not damage the aluminum plate. The cleaning tool of Example 8 had a poor surface stickiness, but it can be used as a cleaning tool.

界面活性剤が入っていない洗浄具(比較例1)は洗浄力が不良であった。比較例2の洗浄具はC硬度が高く研磨性が不良(アルミ板を損傷)であった。比較例3の洗浄具はC硬度が低く研磨性は良好であったが、洗浄力は低下した。市販品の洗浄具(比較例4〜7)については、上記の洗浄力テストと研磨テストの両方を満たすものはなかった。 The cleaning tool containing no surfactant (Comparative Example 1) had poor detergency. The cleaning tool of Comparative Example 2 had a high C hardness and poor polishability (damaged aluminum plate). The cleaning tool of Comparative Example 3 had a low C hardness and good polishability, but the cleaning power was reduced. None of the commercially available cleaning tools (Comparative Examples 4 to 7) satisfied both the detergency test and the polishing test.

以上のことから、本発明の洗浄具は、洗浄力に優れ、軟らかい被洗浄物を損傷しない優れた洗浄具であることを確認した。 From the above, it was confirmed that the cleaning tool of the present invention is an excellent cleaning tool that has excellent detergency and does not damage a soft object to be cleaned.

1 アルミ板
2 格子状の溝
3 グラファイト
4 格子状の溝の交叉点の隅
1 Aluminum plate 2 Lattice groove 3 Graphite 4 Corner of the intersection of the lattice groove

Claims (3)

半硬質ポリウレタンフォームで形成された洗浄具であって、
前記半硬質ポリウレタンフォームは界面活性剤粒子が混合された原料を反応して製造され、
前記界面活性剤粒子の軟化点または融点が100℃以上であり、前記界面活性剤粒子の前記半硬質ポリウレタンフォームに対する比率が重量で20%以上、35%以下であり、
前記界面活性剤粒子が前記半硬質ポリウレタンフォームの気泡中に存在し、
前記半硬質ポリウレタンフォームのC硬度が20以上60以下であり、
前記半硬質ポリウレタンフォームは脆さを有し、前記脆さが下記試験方法で0.07%以上であり、
前記洗浄具で被洗浄物を研磨洗浄するとき、半硬質ポリウレタンフォームが削り取られて発生する半硬質ポリウレタンフォームの粒子、および前記半硬質ポリウレタンフォームの気泡中から出てくる界面活性剤粒子を伴って研磨洗浄することを特徴とする洗浄具。
脆さの試験方法:平均粒子径約300μmのサンドペーパーを準備し、この上に8cm×6cmで厚さ25mmの洗浄具をセットし、その上から500gの荷重をかけて、洗浄具を押して引く片道4cmの往復運動をし、5往復した後の重量減を測定する。
重量減(%)=(試験前の洗浄具の重量(g)−試験後の洗浄具の重量(g))×100/試験前の洗浄具の重量(g)
A cleaning tool made of semi-rigid polyurethane foam.
The semi-rigid polyurethane foam is produced by reacting a raw material mixed with surfactant particles.
The softening point or melting point of the surfactant particles is 100 ° C. or higher, and the ratio of the surfactant particles to the semi-rigid polyurethane foam is 20% or more and 35% or less by weight.
The surfactant particles are present in the bubbles of the semi-rigid polyurethane foam,
The semi-hard polyurethane foam has a C hardness of 20 or more and 60 or less.
The semi-rigid polyurethane foam has brittleness, and the brittleness is 0.07% or more by the following test method.
When the object to be cleaned is polished and washed with the cleaning tool, the semi-rigid polyurethane foam is scraped off to generate particles of the semi-rigid polyurethane foam, and the surfactant particles emerge from the bubbles of the semi-rigid polyurethane foam. A cleaning tool characterized by polishing and cleaning.
Brittleness test method: Prepare sandpaper with an average particle size of about 300 μm, set a cleaning tool of 8 cm × 6 cm and a thickness of 25 mm on it, apply a load of 500 g from above, and push and pull the cleaning tool. Make a reciprocating motion of 4 cm one way and measure the weight loss after 5 reciprocating movements.
Weight reduction (%) = (Weight of cleaning tool before test (g) -Weight of cleaning tool after test (g)) x 100 / Weight of cleaning tool before test (g)
さらに前記半硬質ポリウレタンフォームのフォーム密度が0.093g/cm以上0.109g/cm以下であり、且つ独立気泡率が15%以上35%以下であることを特徴とする請求項1記載の洗浄具。Further, the foam density of the semi-rigid polyurethane foam is at most 0.093 g / cm 3 or more 0.109 g / cm 3, and closed cell ratio of claim 1, wherein the 35% or less than 15% Cleaning tool. 請求項1または2記載の洗浄具を水に浸して被洗浄物を研磨洗浄するとき、前記半硬質ポリウレタンフォームが削り取られて発生する半硬質ポリウレタンフォームの粒子、および前記半硬質ポリウレタンフォームの気泡中から出てくる界面活性剤粒子による泡を伴って研磨洗浄することを特徴とする洗浄具の使用方法。 When the cleaning tool according to claim 1 or 2 is immersed in water to polish and clean the object to be cleaned, the semi-rigid polyurethane foam particles generated by scraping off the semi-rigid polyurethane foam and the bubbles of the semi-rigid polyurethane foam A method of using a cleaning tool, which comprises polishing and cleaning with bubbles generated from surfactant particles.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07236607A (en) * 1994-02-25 1995-09-12 Showa Kako Kk Abrasive material and kitchen sponge
JP3016630U (en) * 1995-04-05 1995-10-09 株式会社東洋クオリティワン Car wash, waxing scrubber
JP2001181438A (en) * 1999-12-24 2001-07-03 Achilles Corp Sponge cleaner
JP5031958B2 (en) * 2001-09-19 2012-09-26 花王株式会社 Deodorant polyurethane foam
JP5964098B2 (en) * 2012-03-26 2016-08-03 Basf Inoacポリウレタン株式会社 Method for producing semi-rigid polyurethane foam for automobile interior materials
JP6240959B2 (en) * 2014-01-09 2017-12-06 株式会社アイ・イー・ジェー Rigid urethane foam and pumice

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