JP6940994B2 - Cement composition - Google Patents

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Description

本発明は、硬化後に高い圧縮強度を有し、かつ、耐火性に優れるセメント組成物に関する。 The present invention relates to a cement composition having high compressive strength after curing and excellent fire resistance.

コンクリート等のセメント質硬化体は、強度が高いほど、火災の際に爆裂する可能性が高くなることが知られている。
上記爆裂を防止する目的で、有機繊維を含むセメント質硬化体が提案されている。例えば、特許文献1には、圧縮強度が105MPaを超える高強度セメント質硬化体を製造するための配合物に、有機繊維を、1.0体積%を超え10体積%以下添加したのち、混練し成形し硬化させたものであることを特徴とする耐爆裂性高強度セメント質硬化体が記載されている。
しかし、有機繊維の配合量が多くなると、上記爆裂を防止する効果が高くなるもののフレッシュモルタル等の流動性が低下することで、作業性が低下するという問題がある。また、有機繊維の配合量が多くなると、セメント質硬化体の圧縮強度が低くなるという問題もある。
It is known that the higher the strength of a hardened cementum such as concrete, the higher the possibility of explosion in the event of a fire.
For the purpose of preventing the explosion, a cementitious cured product containing organic fibers has been proposed. For example, in Patent Document 1, organic fibers are added in an amount of more than 1.0% by volume and 10% by volume or less to a formulation for producing a high-strength cementic cured product having a compressive strength of more than 105 MPa, and then kneaded. Explosion-resistant high-strength cementic cured products, which are formed and cured, are described.
However, when the blending amount of the organic fiber is large, the effect of preventing the explosion is high, but the fluidity of the fresh mortar or the like is lowered, so that there is a problem that the workability is lowered. Further, when the amount of the organic fiber blended is large, there is also a problem that the compressive strength of the cementum cured product is lowered.

一方、有機繊維の配合量が少なく、火災の際に爆裂する可能性が低いコンクリートとして、特許文献2には、500℃に加熱した時の重量残存率が30%以下である有機材料よりなる、直径5〜100μm、長さ5〜40mmの有機繊維を0.02〜0.2容量%の量で含有し、水結合材比が35%以下であることを特徴とする耐爆裂性コンクリートが記載されている。 On the other hand, as concrete having a small amount of organic fibers and a low possibility of exploding in the event of a fire, Patent Document 2 states that it is made of an organic material having a weight residual ratio of 30% or less when heated to 500 ° C. Described is an explosive-resistant concrete characterized by containing organic fibers having a diameter of 5 to 100 μm and a length of 5 to 40 mm in an amount of 0.02 to 0.2% by volume and having a water binder ratio of 35% or less. Has been done.

特開2003−73159号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-73159 特開2000−143322号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-143322

高い圧縮強度(具体的には、270N/mm以上)を有し、かつ、耐火性に優れた(高温(例えば、1,000℃以上)に晒された際に爆裂が起こりにくい)セメント質硬化体を得ることは困難である。
本発明の目的は、硬化後に、高い圧縮強度(具体的には、270N/mm以上)を有するにもかかわらず、優れた耐火性を有することができるセメント組成物を提供することである。
Cementum with high compressive strength (specifically, 270 N / mm 2 or more) and excellent fire resistance (explosion is unlikely to occur when exposed to high temperatures (for example, 1,000 ° C or more)) It is difficult to obtain a cured product.
An object of the present invention is to provide a cement composition capable of having excellent fire resistance even though it has a high compressive strength (specifically, 270 N / mm 2 or more) after curing.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、セメント、BET比表面積が15〜25m/gのシリカフューム、50%体積累積粒径が0.8〜5μmの無機粉末、最大粒径が1.2mm以下の骨材A、高性能減水剤、消泡剤、特定の形状及び割合のポリプロピレン繊維、並びに水を含む、硬化後の圧縮強度が270N/mm以上であるセメント組成物によれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の[1]〜[6]を提供するものである。
[1] セメント、BET比表面積が15〜25m/gのシリカフューム、50%体積累積粒径が0.8〜5μmの無機粉末、最大粒径が1.2mm以下の骨材A、高性能減水剤、消泡剤、ポリプロピレン繊維及び水を含むセメント組成物であって、上記ポリプロピレン繊維は、直径が0.010〜0.030mm、長さが4mmを超え、10mm未満、アスペクト比が300〜480であり、上記セメント組成物中の上記ポリプロピレン繊維の割合が、0.05〜0.30体積%であり、硬化後の圧縮強度が270N/mm以上であることを特徴とするセメント組成物。
[2] 上記セメント、上記シリカフューム及び上記無機粉末の合計量100体積%中、上記セメントの割合が55〜65体積%、上記シリカフュームの割合が5〜25体積%、上記無機粉末の割合が15〜35体積%である前記[1]に記載のセメント組成物。
[3] 上記セメント組成物が、金属繊維及び炭素繊維からなる群より選ばれる1種以上の繊維を含み、かつ、上記セメント組成物中の上記繊維の割合が、3体積%以下である前記[1]又は[2]に記載のセメント組成物。
[4] 上記セメント組成物は、粒径が1.2mmを超える骨材を含まず、かつ、硬化後の圧縮強度が300N/mm以上である前記[1]〜[3]のいずれかに記載のセメント組成物。
[5] 硬化前の0打ちフロー値が200mm以上である、前記[1]〜[4]のいずれかに記載のセメント組成物。
[6] 上記セメント組成物は、粒径が1.2mmを超え、13mm以下の骨材Bを含む前記[1]〜[3]のいずれかに記載のセメント組成物。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have made cement, silica fume having a BET specific surface area of 15 to 25 m 2 / g, and an inorganic powder having a 50% volume cumulative particle size of 0.8 to 5 μm, maximum. A cement composition containing aggregate A having a particle size of 1.2 mm or less, a high-performance water reducing agent, a defoaming agent, polypropylene fibers having a specific shape and proportion, and water, and having a compressive strength of 270 N / mm 2 or more after curing. According to the article, the present invention has been completed by finding that the above object can be achieved.
That is, the present invention provides the following [1] to [6].
[1] Cement, silica fume with BET specific surface area of 15 to 25 m 2 / g, inorganic powder with 50% volume cumulative particle size of 0.8 to 5 μm, aggregate A with maximum particle size of 1.2 mm or less, high-performance water reduction A cement composition containing an agent, a defoaming agent, a polypropylene fiber and water, wherein the polypropylene fiber has a diameter of 0.010 to 0.030 mm, a length of more than 4 mm and less than 10 mm, and an aspect ratio of 300 to 480. The cement composition is characterized in that the ratio of the polypropylene fibers in the cement composition is 0.05 to 0.30% by volume, and the compressive strength after curing is 270 N / mm 2 or more.
[2] The ratio of the cement is 55 to 65% by volume, the ratio of the silica fume is 5 to 25% by volume, and the ratio of the inorganic powder is 15 to 100% by volume in the total amount of the cement, the silica fume and the inorganic powder. The cement composition according to the above [1], which is 35% by volume.
[3] The cement composition contains one or more fibers selected from the group consisting of metal fibers and carbon fibers, and the proportion of the fibers in the cement composition is 3% by volume or less. The cement composition according to 1] or [2].
[4] The cement composition according to any one of the above [1] to [3], which does not contain an aggregate having a particle size of more than 1.2 mm and has a compressive strength of 300 N / mm 2 or more after curing. The cement composition described.
[5] The cement composition according to any one of [1] to [4] above, wherein the zero-strike flow value before curing is 200 mm or more.
[6] The cement composition according to any one of [1] to [3] above, wherein the cement composition contains an aggregate B having a particle size of more than 1.2 mm and 13 mm or less.

本発明のセメント組成物は、硬化後に、高い圧縮強度(具体的には、270N/mm以上)を有するにもかかわらず、優れた耐火性(耐爆裂性)を有する。 The cement composition of the present invention has excellent fire resistance (explosion resistance) even though it has high compressive strength (specifically, 270 N / mm 2 or more) after curing.

本発明のセメント組成物は、セメント、BET比表面積が15〜25m/gのシリカフューム、50%体積累積粒径が0.8〜5μmの無機粉末、最大粒径が1.2mm以下の骨材A、高性能減水剤、消泡剤、ポリプロピレン繊維及び水を含むセメント組成物であって、上記ポリプロピレン繊維は、直径が0.010〜0.030mm、長さが4mmを超え、10mm未満、アスペクト比が300〜480であり、上記セメント組成物中の上記ポリプロピレン繊維の割合が、0.05〜0.30体積%であり、硬化後の圧縮強度が270N/mm以上のものである。
本明細書中、「セメント組成物」の語は、硬化前と硬化後の両方を包含する概念を有する。
以下、上記セメント組成物について詳細に説明する。
The cement composition of the present invention is cement, a silica fume having a BET specific surface area of 15 to 25 m 2 / g, an inorganic powder having a 50% cumulative particle size of 0.8 to 5 μm, and an aggregate having a maximum particle size of 1.2 mm or less. A. A cement composition containing a high-performance water reducing agent, a defoaming agent, polypropylene fibers and water. The polypropylene fibers have a diameter of 0.010 to 0.030 mm, a length of more than 4 mm and less than 10 mm, and an aspect. The ratio is 300 to 480, the proportion of the polypropylene fibers in the cement composition is 0.05 to 0.30% by volume, and the compressive strength after curing is 270 N / mm 2 or more.
As used herein, the term "cement composition" has a concept that includes both pre- and post-curing.
Hereinafter, the cement composition will be described in detail.

セメントの種類は、特に限定されるものではなく、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメントが挙げられる。
中でも、セメント組成物の流動性を向上させる観点から、中庸熱ポルトランドセメント又は低熱ポルトランドセメントが好ましい。
The type of cement is not particularly limited, and for example, various Portland cements such as ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, ultra-early-strength Portland cement, moderate heat Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, and low heat Portland cement can be used. Can be mentioned.
Among them, moderate heat Portland cement or low heat Portland cement is preferable from the viewpoint of improving the fluidity of the cement composition.

また、セメント組成物の硬化前の流動性をより向上させ、かつ、硬化後の該セメント組成物(セメント質硬化体)の圧縮強度をより高くする観点から、セメントとして、中庸熱ポルトランドセメント又は低熱ポルトランドセメントを構成する粒子を研磨処理してなる、角張った表面部分を、丸みを帯びた形状に変形させてなる粒径20μm以上の粗粒子、及び、上記研磨処理によって生じる粒径20μm未満の微粒子を含み、50%体積累積粒径が10〜18μmで、かつブレーン比表面積が2,100〜2,900cm/gであるセメントが、より好ましい。 Further, from the viewpoint of further improving the fluidity of the cement composition before curing and increasing the compressive strength of the cement composition (hardened cement material) after curing, the cement is moderate heat Portland cement or low heat. Coarse particles with a particle size of 20 μm or more formed by deforming an angular surface portion formed by polishing the particles constituting Portland cement into a rounded shape, and fine particles with a particle size of less than 20 μm produced by the polishing treatment. A cement having a 50% volume cumulative particle size of 10 to 18 μm and a brain specific surface area of 2,100 to 2,900 cm 2 / g is more preferable.

シリカフュームのBET比表面積は、15〜25m/g、好ましくは17〜23m/g、特に好ましくは18〜22m/gである。該比表面積が15m/g未満の場合、セメント質硬化体の圧縮強度が低下する。該比表面積が25m/gを超える場合、セメント組成物の硬化前の流動性が低下する。 The BET specific surface area of silica fume is 15 to 25 m 2 / g, preferably 17 to 23 m 2 / g, and particularly preferably 18 to 22 m 2 / g. When the specific surface area is less than 15 m 2 / g, the compressive strength of the hardened cementum is reduced. When the specific surface area exceeds 25 m 2 / g, the fluidity of the cement composition before curing decreases.

50%体積累積粒径が0.8〜5μmの無機粉末(以下、「無機粉末」と略すことがある。)の例としては、石英粉末(珪石粉末)、火山灰、及びフライアッシュ(分級または粉砕したもの)、スラグ粉末、石灰石粉末、長石類粉末、ムライト類粉末、アルミナ粉末、シリカゾル、炭化物粉末、窒化物粉末等が挙げられる。
これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、セメント組成物の硬化前の流動性を向上させ、かつ、硬化後の圧縮強度を高くする観点から、石英粉末またはフライアッシュが好ましい。
なお、本明細書中、50%体積累積粒径が0.8〜5μmの無機粉末には、セメントは含まれないものとする。
Examples of inorganic powders having a 50% volume cumulative particle size of 0.8 to 5 μm (hereinafter, may be abbreviated as “inorganic powders”) include quartz powder (silica powder), volcanic ash, and fly ash (classification or pulverization). , Slag powder, limestone powder, talus powder, mulite powder, alumina powder, silica sol, carbide powder, nitride powder and the like.
One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Of these, quartz powder or fly ash is preferable from the viewpoint of improving the fluidity of the cement composition before curing and increasing the compressive strength after curing.
In the present specification, it is assumed that the inorganic powder having a 50% cumulative particle size of 0.8 to 5 μm does not contain cement.

無機粉末の50%体積累積粒径は、0.8〜5μm、好ましくは1〜4μm、より好ましくは1.1〜3.5μm、特に好ましくは1.2μm以上、3μm未満である。該粒径が0.8μm未満の場合、セメント組成物の流動性が低下する。該粒径が5μmを超える場合、セメント質硬化体の圧縮強度が低下する。
無機粉末の50%体積累積粒径は、市販の粒度分布測定装置(例えば、日機装社製、製品名「マイクロトラックHRA モデル9320−X100」)を用いて求めることができる。
具体的には、粒度分布測定装置を用いて、累積粒度曲線を作成し、該累積粒度曲線から50%体積累積粒径を求めることができる。この際、試料を分散させる溶媒であるエタノール20cmに対して、試料0.06gを添加し、90秒間、超音波分散装置(例えば、日本精機製作所社製、製品名「US300」)を用いて超音波分散したものを測定する。
The 50% volume cumulative particle size of the inorganic powder is 0.8 to 5 μm, preferably 1 to 4 μm, more preferably 1.1 to 3.5 μm, and particularly preferably 1.2 μm or more and less than 3 μm. If the particle size is less than 0.8 μm, the fluidity of the cement composition decreases. When the particle size exceeds 5 μm, the compressive strength of the cementum cured product decreases.
The 50% volume cumulative particle size of the inorganic powder can be determined using a commercially available particle size distribution measuring device (for example, manufactured by Nikkiso Co., Ltd., product name "Microtrack HRA Model 9320-X100").
Specifically, a cumulative particle size curve can be created using a particle size distribution measuring device, and a 50% volume cumulative particle size can be obtained from the cumulative particle size curve. At this time, 0.06 g of the sample was added to 20 cm 3 of ethanol, which is a solvent for dispersing the sample, and an ultrasonic disperser (for example, manufactured by Nissei Tokyo Office, product name "US300") was used for 90 seconds. Measure the ultrasonic dispersion.

無機粉末の最大粒径は、セメント質硬化体の圧縮強度をより高くする観点から、好ましくは15μm以下、より好ましくは14μm以下、特に好ましくは13μm以下である。
無機粉末の95%体積累積粒径(粒径が小さいものから大きなものに向かって、累積していった場合において、無機粉末全体の95体積%に達したときの粒径)は、セメント質硬化体の圧縮強度をより高くする観点から、好ましくは8μm以下、より好ましくは7μm以下、特に好ましくは6μm以下である。
The maximum particle size of the inorganic powder is preferably 15 μm or less, more preferably 14 μm or less, and particularly preferably 13 μm or less, from the viewpoint of increasing the compressive strength of the hardened cementum.
The 95% volume cumulative particle size of the inorganic powder (the particle size when it reaches 95% by volume of the total inorganic powder when accumulating from the smaller particle size to the larger particle size) is cementive hardening. From the viewpoint of increasing the compressive strength of the body, it is preferably 8 μm or less, more preferably 7 μm or less, and particularly preferably 6 μm or less.

無機粉末としては、SiOを主成分とするもの(例えば、石英粉末)が好ましい。無機粉末中のSiOの含有率が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは70質量%以上であれば、セメント質硬化体の圧縮強度がより高くなる。 As the inorganic powder, one containing SiO 2 as a main component (for example, quartz powder) is preferable. When the content of SiO 2 in the inorganic powder is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more, the compressive strength of the cementum cured product is higher.

セメント組成物において、セメント、シリカフューム及び無機粉末の合計量100体積%中、セメントの割合は、好ましくは55〜65体積%、より好ましくは57〜63体積%である。該割合が55体積%以上の場合、セメント質硬化体の圧縮強度がより高くなる。該割合が65体積%以下の場合、セメント組成物の流動性がより高くなる。
セメント、シリカフューム及び無機粉末の合計量100体積%中、シリカフュームの割合は、好ましくは5〜25体積%、より好ましくは7〜23体積%である。該割合が5体積%以上の場合、セメント質硬化体の圧縮強度がより高くなる。該割合が25体積%以下の場合、セメント組成物の流動性がより高くなる。
セメント、シリカフューム及び無機粉末の合計量100体積%中、無機粉末の割合は、好ましくは15〜35体積%、より好ましくは17〜33体積%である。該割合が15体積%以上の場合、セメント質硬化体の圧縮強度がより高くなる。該割合が35体積%以下の場合、セメント組成物の流動性がより高くなる。
In the cement composition, the proportion of cement is preferably 55 to 65% by volume, more preferably 57 to 63% by volume, based on 100% by volume of the total amount of cement, silica fume and inorganic powder. When the ratio is 55% by volume or more, the compressive strength of the hardened cementum becomes higher. When the ratio is 65% by volume or less, the fluidity of the cement composition becomes higher.
The ratio of silica fume to 100% by volume of the total amount of cement, silica fume and inorganic powder is preferably 5 to 25% by volume, more preferably 7 to 23% by volume. When the ratio is 5% by volume or more, the compressive strength of the hardened cementum becomes higher. When the ratio is 25% by volume or less, the fluidity of the cement composition becomes higher.
The proportion of the inorganic powder in the total amount of cement, silica fume and the inorganic powder is 100% by volume, preferably 15 to 35% by volume, and more preferably 17 to 33% by volume. When the ratio is 15% by volume or more, the compressive strength of the hardened cementum becomes higher. When the ratio is 35% by volume or less, the fluidity of the cement composition becomes higher.

骨材Aとしては、川砂、陸砂、海砂、砕砂、珪砂、天然エメリー砂、人工細骨材(例えば、スラグ細骨材や、フライアッシュ等を焼成してなる焼成細骨材や、人工(人造)エメリー砂や、アルミナまたは炭化物(例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素等)の粗粉砕物等)、再生細骨材またはこれらの混合物等が挙げられる。
骨材Aの最大粒径は、1.2mm以下、好ましくは1.1mm以下、特に好ましくは1.0mm以下である。該最大粒径が1.2mm以下であれば、セメント質硬化体の圧縮強度が高くなる。
なお、粒径とは、最大寸法(例えば、断面が楕円状である粒状物においては、長径寸法)をいう。
骨材Aの粒度分布は、セメント組成物の硬化前の流動性を向上させ、かつ、硬化後の圧縮強度を高くする観点から、0.6mm以下の粒径の骨材の割合が、95質量%以上、0.3mm以下の粒径の骨材の割合が、40〜50質量%、及び、0.15mm以下の粒径の骨材の割合が、6質量%以下、の3つの条件をすべて満たすことが好ましい。
セメント組成物中の骨材Aの割合は、好ましくは20〜40体積%、より好ましくは22〜38体積%、さらに好ましくは30〜37体積%、特に好ましくは32〜36体積%である。該割合が20体積%以上であれば、セメント組成物の発熱量がより小さくなり、かつ、セメント質硬化体の収縮量がより小さくなる。該割合が40体積%以下であれば、セメント質硬化体の圧縮強度がより高くなる。
The aggregate A includes river sand, land sand, sea sand, crushed sand, silica sand, natural emery sand, artificial fine aggregate (for example, slag fine aggregate, fired fine aggregate obtained by firing fly ash, etc., and artificial fine aggregate. Examples thereof include (artificial) emery sand, coarsely pulverized products of alumina or carbides (for example, silicon carbide, boron carbide, etc.), recycled fine aggregates, or mixtures thereof.
The maximum particle size of the aggregate A is 1.2 mm or less, preferably 1.1 mm or less, and particularly preferably 1.0 mm or less. When the maximum particle size is 1.2 mm or less, the compressive strength of the cementum cured product is high.
The particle size means the maximum dimension (for example, the major dimension in the case of a granular material having an elliptical cross section).
Regarding the particle size distribution of the aggregate A, from the viewpoint of improving the fluidity of the cement composition before curing and increasing the compressive strength after curing, the proportion of the aggregate having a particle size of 0.6 mm or less is 95 mass. All three conditions are that the proportion of aggregate having a particle size of% or more and 0.3 mm or less is 40 to 50% by mass, and the proportion of aggregate having a particle size of 0.15 mm or less is 6% by mass or less. It is preferable to satisfy.
The proportion of aggregate A in the cement composition is preferably 20-40% by volume, more preferably 22-38% by volume, even more preferably 30-37% by volume, and particularly preferably 32-36% by volume. When the ratio is 20% by volume or more, the calorific value of the cement composition becomes smaller and the shrinkage amount of the cementum cured product becomes smaller. When the ratio is 40% by volume or less, the compressive strength of the hardened cementum is higher.

高性能減水剤としては、ナフタレンスルホン酸系、メラミン系、ポリカルボン酸系等の高性能減水剤を使用することができる。中でも、セメント組成物の硬化前の流動性を向上させ、かつ、硬化後の圧縮強度を高くする観点から、ポリカルボン酸系の高性能減水剤が好ましい。
高性能減水剤の配合量は、セメント、シリカフューム及び無機粉末の合計量100質量部に対して、固形分換算で、好ましくは0.2〜1.5質量部、より好ましくは0.4〜1.2質量部である。該量が0.2質量部以上であれば、減水性能が向上し、セメント組成物の流動性がより向上する。該量が1.5質量部以下であれば、セメント質硬化体の圧縮強度がより高くなる。
As the high-performance water-reducing agent, a high-performance water-reducing agent such as naphthalene sulfonic acid-based, melamine-based, or polycarboxylic acid-based can be used. Above all, a polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent is preferable from the viewpoint of improving the fluidity of the cement composition before curing and increasing the compressive strength after curing.
The blending amount of the high-performance water reducing agent is preferably 0.2 to 1.5 parts by mass, more preferably 0.4 to 1 in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the total amount of cement, silica fume and inorganic powder. .2 parts by mass. When the amount is 0.2 parts by mass or more, the water reduction performance is improved and the fluidity of the cement composition is further improved. When the amount is 1.5 parts by mass or less, the compressive strength of the cementum cured product becomes higher.

消泡剤としては、市販品を使用することができる。
消泡剤の配合量は、セメント、シリカフューム及び無機粉末の合計量100質量部に対して、好ましくは0.001〜0.1質量部、より好ましくは0.01〜0.07質量部、特に好ましくは0.01〜0.05質量部である。該量が0.001質量部以上であれば、セメント組成物の強度発現性が向上する。該量が0.1質量部を超えると、セメント組成物の強度発現性の向上効果が頭打ちとなる。
As the defoaming agent, a commercially available product can be used.
The amount of the defoaming agent to be blended is preferably 0.001 to 0.1 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.07 parts by mass, particularly based on 100 parts by mass of the total amount of cement, silica fume and inorganic powder. It is preferably 0.01 to 0.05 parts by mass. When the amount is 0.001 part by mass or more, the strength development of the cement composition is improved. When the amount exceeds 0.1 parts by mass, the effect of improving the strength development of the cement composition reaches a plateau.

ポリプロピレン繊維の寸法は、セメント組成物中におけるポリプロピレン繊維の材料分離の防止や、セメント組成物の流動性および作業性の低下の防止や、セメント質硬化体の耐火性の向上の観点から、直径が0.010〜0.030mm、長さが4mmを超え、10mm未満、かつ、アスペクト比(繊維長/繊維直径)が300〜480であり、好ましくは直径が0.011〜0.020mm、長さが4.5〜9mm、かつ、アスペクト比が310〜470であり、より好ましくは直径が0.012〜0.018mm、長さが5〜8mm、かつ、アスペクト比が320〜420であり、特に好ましくは直径が0.013〜0.017mm、長さが5mmを超え、6mm未満、かつ、アスペクト比が330〜400である。 The dimensions of the polypropylene fibers have a diameter from the viewpoint of preventing material separation of the polypropylene fibers in the cement composition, preventing deterioration of the fluidity and workability of the cement composition, and improving the fire resistance of the hardened cement material. 0.010 to 0.030 mm, length more than 4 mm and less than 10 mm, aspect ratio (fiber length / fiber diameter) of 300 to 480, preferably diameter 0.011 to 0.020 mm, length Is 4.5 to 9 mm and has an aspect ratio of 310 to 470, more preferably a diameter of 0.012 to 0.018 mm, a length of 5 to 8 mm, and an aspect ratio of 320 to 420, particularly. Preferably, the diameter is 0.013 to 0.017 mm, the length is more than 5 mm, less than 6 mm, and the aspect ratio is 330 to 400.

セメント組成物中のポリプロピレン繊維の割合は、0.05〜0.30体積%、好ましくは0.07〜0.25体積%、より好ましくは0.08〜0.23体積%、特に好ましくは0.10〜0.20体積%である。該割合が0.05体積%未満であると、セメント質硬化体の耐火性が低下する。該割合が0.30体積%を超えると、セメント組成物の流動性が低下する。また、セメント質硬化体の圧縮強度も低下する。 The proportion of polypropylene fibers in the cement composition is 0.05 to 0.30% by volume, preferably 0.07 to 0.25% by volume, more preferably 0.08 to 0.23% by volume, particularly preferably 0. .10 to 0.20% by volume. If the ratio is less than 0.05% by volume, the fire resistance of the hardened cementum is lowered. When the ratio exceeds 0.30% by volume, the fluidity of the cement composition decreases. In addition, the compressive strength of the hardened cementum is also reduced.

セメント組成物は、セメント質硬化体の曲げ強度や破壊エネルギー等を向上させる観点から、金属繊維及び炭素繊維からなる群より選ばれる一種以上の繊維を含んでもよい。セメント組成物中の繊維(金属繊維、炭素繊維)の割合は、好ましくは3体積%以下、より好ましくは0.3〜2.5体積%、特に好ましくは0.5〜2.3体積%である。該割合が3体積%以下であれば、セメント組成物の流動性や作業性を低下させることなく、セメント質硬化体の曲げ強度や破壊エネルギー等を向上させることができる。 The cement composition may contain one or more fibers selected from the group consisting of metal fibers and carbon fibers from the viewpoint of improving the bending strength, breaking energy and the like of the hardened cementum. The proportion of fibers (metal fibers, carbon fibers) in the cement composition is preferably 3% by volume or less, more preferably 0.3 to 2.5% by volume, and particularly preferably 0.5 to 2.3% by volume. be. When the ratio is 3% by volume or less, the bending strength, fracture energy, etc. of the hardened cementum can be improved without lowering the fluidity and workability of the cement composition.

金属繊維としては、鋼繊維、ステンレス繊維、アモルファス繊維等が挙げられる。中でも、鋼繊維は、強度に優れており、また、コストや入手のし易さの観点から好適である。
金属繊維の寸法は、セメント組成物中における金属繊維の材料分離の防止や、セメント質硬化体の曲げ強度の向上の観点から、好ましくは、直径が0.01〜1.0mmでかつ長さが2〜30mmであり、より好ましくは、直径が0.05〜0.5mmでかつ長さが5〜25mmである。また、金属繊維のアスペクト比(繊維長/繊維直径)は、好ましくは20〜200、より好ましくは40〜150である。
さらに、金属繊維の形状は、直線状よりも、何らかの物理的付着力を付与する形状(例えば、螺旋状や波形)であることが好ましい。螺旋状等の形状であれば、金属繊維とマトリックスとが、引き抜けながら応力を担保するため、セメント質硬化体の曲げ強度が向上する。
Examples of the metal fiber include steel fiber, stainless steel fiber, amorphous fiber and the like. Among them, steel fiber is excellent in strength, and is suitable from the viewpoint of cost and availability.
The dimensions of the metal fibers are preferably 0.01 to 1.0 mm in diameter and 0.01 to 1.0 mm in length from the viewpoint of preventing material separation of the metal fibers in the cement composition and improving the bending strength of the hardened cement material. It is 2 to 30 mm, more preferably 0.05 to 0.5 mm in diameter and 5 to 25 mm in length. The aspect ratio (fiber length / fiber diameter) of the metal fiber is preferably 20 to 200, more preferably 40 to 150.
Further, the shape of the metal fiber is preferably a shape (for example, a spiral shape or a corrugated shape) that imparts some physical adhesive force rather than a linear shape. If the shape is spiral or the like, the metal fiber and the matrix secure the stress while pulling out, so that the bending strength of the hardened cementum is improved.

炭素繊維としては、PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。
炭素繊維の寸法は、セメント組成物中における炭素繊維の材料分離の防止や、セメント質硬化体の破壊エネルギーの向上の観点から、好ましくは直径が0.005〜1.0mmでかつ長さが2〜30mmであり、より好ましくは直径が0.01〜0.5mmでかつ長さが5〜25mmである。また、炭素繊維のアスペクト比(繊維長/繊維直径)は、好ましくは20〜200、より好ましくは30〜150である。
Examples of the carbon fiber include PAN-based carbon fiber and pitch-based carbon fiber.
The dimensions of the carbon fibers are preferably 0.005 to 1.0 mm in diameter and 2 in length from the viewpoint of preventing material separation of carbon fibers in the cement composition and improving the breaking energy of the hardened cement material. It is ~ 30 mm, more preferably 0.01 ~ 0.5 mm in diameter and 5-25 mm in length. The aspect ratio (fiber length / fiber diameter) of the carbon fibers is preferably 20 to 200, more preferably 30 to 150.

水としては、水道水等を使用することができる。
水の配合量は、セメント、シリカフューム及び無機粉末の合計量100質量部に対して、好ましくは10〜20質量部、より好ましくは11〜18質量部、特に好ましくは14〜16質量部である。該量が10質量部以上であれば、セメント組成物の流動性が向上する。該量が20質量部以下であれば、セメント質硬化体の圧縮強度がより高くなる。
As water, tap water or the like can be used.
The blending amount of water is preferably 10 to 20 parts by mass, more preferably 11 to 18 parts by mass, and particularly preferably 14 to 16 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of cement, silica fume and inorganic powder. When the amount is 10 parts by mass or more, the fluidity of the cement composition is improved. When the amount is 20 parts by mass or less, the compressive strength of the cementum cured product becomes higher.

上記セメント組成物からなるモルタル(後述する骨材Bを含まないもの)の硬化前のフロー値は、「JIS R 5201(セメントの物理試験方法)11.フロー試験」に記載される方法において15回の落下運動を行わないで測定した値(以下、「0打ちフロー値」ともいう。)として、好ましくは190mm以上、より好ましくは200mm以上、特に好ましくは210mm以上である。
該フロー値が190mm以上であれば、セメント質硬化体を製造する際の作業性を向上させることができる。
また、上記セメント組成物からなるモルタル(後述する骨材Bを含まないもの)の硬化後の圧縮強度は、好ましくは300N/mm以上、より好ましくは320N/mm以上、さらに好ましくは330N/mm以上、さらに好ましくは350N/mm以上、さらに好ましくは370N/mm以上、特に好ましくは400N/mm以上である。
The flow value of the mortar composed of the above cement composition (which does not contain aggregate B described later) before curing is 15 times in the method described in "JIS R 5201 (Physical test method for cement) 11. Flow test". The value measured without the falling motion (hereinafter, also referred to as “0 stroke flow value”) is preferably 190 mm or more, more preferably 200 mm or more, and particularly preferably 210 mm or more.
When the flow value is 190 mm or more, workability in producing a cementum hardened product can be improved.
The compressive strength of the mortar composed of the cement composition (which does not contain aggregate B described later) after curing is preferably 300 N / mm 2 or more, more preferably 320 N / mm 2 or more, and further preferably 330 N / mm /. mm 2 or more, more preferably 350 N / mm 2 or more, more preferably 370N / mm 2 or more, and particularly preferably 400 N / mm 2 or more.

なお、上記骨材Aとして、修正モース硬度が9以上(好ましくは9〜14、より好ましくは10〜13、特に好ましくは11〜13)のもの(例えば、天然または人工(人造)のエメリー砂、アルミナまたは炭化物の粗粉砕物等)を使用したセメント組成物からなるモルタル(後述する骨材Bを含まないもの)によれば、セメント質硬化体の圧縮強度を400N/mm以上にすることができる。特に、天然または人工(人造)のエメリー砂によれば、セメント質硬化体の圧縮強度を430N/mm以上にすることができる。 The aggregate A having a modified Mohs hardness of 9 or more (preferably 9 to 14, more preferably 10 to 13, particularly preferably 11 to 13) (for example, natural or artificial (artificial) emery sand, According to a mortar made of a cement composition using (a coarsely pulverized product of alumina or a carbide, etc.) (which does not contain aggregate B described later), the compressive strength of the hardened cementum can be 400 N / mm 2 or more. can. In particular, according to natural or artificial (artificial) emery sand, the compressive strength of the hardened cementum can be 430 N / mm 2 or more.

本発明のセメント組成物は、粒径が1.2mmを超え、13mm以下の骨材Bを含むことができる。
骨材Bとしては、川砂、山砂、陸砂、海砂、砕砂、珪砂、天然エメリー砂、人工細骨材(例えば、スラグ細骨材や、フライアッシュ等を焼成してなる焼成細骨材や、人工(人造)エメリー砂)、再生細骨材、川砂利、山砂利、陸砂利、砕石、人工粗骨材(例えば、スラグ粗骨材や、フライアッシュ等を焼成してなる焼成粗骨材)、再生粗骨材、アルミナまたは炭化物(例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素等)の粗粉砕物、またはこれらの混合物等が挙げられる。
骨材Bの粒径(上限値)は、13mm以下、好ましくは12mm以下、より好ましくは11mm以下、特に好ましくは10mm以下である。該粒径が13mm以下であれば、セメント組成物の強度発現性が向上し、例えば、270N/mm以上の圧縮強度を発現することができる。
また、骨材Bの粒径(下限値)は、コストの低減等の観点から、1.2mmを超える値であり、好ましくは3mm以上、より好ましくは5mm以上、特に好ましくは7mm以上である。
The cement composition of the present invention can contain an aggregate B having a particle size of more than 1.2 mm and a particle size of 13 mm or less.
The aggregate B is a fired fine aggregate obtained by firing river sand, mountain sand, land sand, sea sand, crushed sand, silica sand, natural emery sand, artificial fine aggregate (for example, slag fine aggregate, fly ash, etc.). , Artificial (artificial) emery sand), recycled fine aggregate, river gravel, mountain gravel, land gravel, crushed stone, artificial coarse aggregate (for example, slag coarse aggregate, fly ash, etc. Materials), recycled coarse aggregates, coarsely ground alumina or carbides (eg, silicon carbide, boron carbide, etc.), or mixtures thereof.
The particle size (upper limit value) of the aggregate B is 13 mm or less, preferably 12 mm or less, more preferably 11 mm or less, and particularly preferably 10 mm or less. When the particle size is 13 mm or less, the strength development of the cement composition is improved, and for example, a compressive strength of 270 N / mm 2 or more can be exhibited.
The particle size (lower limit value) of the aggregate B is a value exceeding 1.2 mm from the viewpoint of cost reduction and the like, preferably 3 mm or more, more preferably 5 mm or more, and particularly preferably 7 mm or more.

また、骨材Bの最小粒径は、好ましくは骨材Aの最大粒径を超える値であり、より好ましくは2mm以上、さらに好ましくは3mm以上、さらに好ましくは4mm以上、特に好ましくは5mm以上(この場合、粗骨材に該当する。)である。
なお、本明細書中、骨材Bの最小粒径とは、骨材Bの中の最も粒径が小さいものから粒径が大きなものに向かって累積していった場合において、骨材B全体の15質量%に達したときの骨材Bの粒径をいう。
The minimum particle size of the aggregate B is preferably a value exceeding the maximum particle size of the aggregate A, more preferably 2 mm or more, further preferably 3 mm or more, still more preferably 4 mm or more, and particularly preferably 5 mm or more ( In this case, it corresponds to coarse aggregate.)
In the present specification, the minimum particle size of the aggregate B is the entire aggregate B when the particle size of the aggregate B is accumulated from the smallest particle size to the larger particle size. It refers to the particle size of the aggregate B when it reaches 15% by mass.

本発明において、セメント組成物中の骨材Aと骨材Bの合計量の割合は、好ましくは25〜40体積%、より好ましくは28〜38体積%、特に好ましくは30〜36体積%である。該割合が25体積%以上であれば、セメント組成物の発熱量がより小さくなり、かつ、セメント質硬化体の収縮量がより小さくなる。該割合が40体積%以下であれば、セメント組成物の強度発現性(例えば、圧縮強度)を向上させることができる。
骨材Aと骨材Bの合計量に対する骨材Bの割合は、好ましくは40体積%以下、より好ましくは30体積%以下、特に好ましくは25体積%以下である。該割合が40体積%以下であれば、セメント組成物の強度発現性を向上させることができる。
骨材Bを含むセメント組成物(例えば、コンクリート)を硬化してなるセメント質硬化体の圧縮強度は、好ましくは270N/mm以上、より好ましくは280N/mm以上、さらに好ましくは290N/mm以上、さらに好ましくは300N/mm以上、さらに好ましくは310N/mm以上、さらに好ましくは315N/mm以上、特に好ましくは320N/mm以上である。
In the present invention, the ratio of the total amount of the aggregate A and the aggregate B in the cement composition is preferably 25 to 40% by volume, more preferably 28 to 38% by volume, and particularly preferably 30 to 36% by volume. .. When the ratio is 25% by volume or more, the calorific value of the cement composition becomes smaller and the shrinkage amount of the cementum cured product becomes smaller. When the ratio is 40% by volume or less, the strength development (for example, compressive strength) of the cement composition can be improved.
The ratio of the aggregate B to the total amount of the aggregate A and the aggregate B is preferably 40% by volume or less, more preferably 30% by volume or less, and particularly preferably 25% by volume or less. When the ratio is 40% by volume or less, the strength development of the cement composition can be improved.
Compressive strength of the aggregate cement composition comprising a B (e.g., concrete) cementitious cured body obtained by curing is preferably 270N / mm 2 or more, more preferably 280N / mm 2 or more, more preferably 290 N / mm 2 or more, more preferably 300N / mm 2 or more, more preferably 310N / mm 2 or more, more preferably 315N / mm 2 or more, and particularly preferably 320N / mm 2 or more.

以下、上述したセメント組成物の硬化体(セメント質硬化体)の製造方法について詳しく説明する。
本発明のセメント質硬化体の製造方法の一例は、セメント組成物を型枠内に打設して、未硬化の成形体を得る成形工程と、未硬化の成形体を、10〜40℃で24時間以上、封緘養生または気中養生した後、型枠から脱型し、硬化した成形体を得る常温養生工程と、硬化した成形体について、70℃以上100℃未満で6時間以上の蒸気養生もしくは温水養生と、100〜200℃で1時間以上のオートクレーブ養生のいずれか一方または両方を行い、加熱養生後の硬化体を得る加熱養生工程と、加熱養生後の硬化体を、150〜200℃で24時間以上、加熱(ただし、オートクレーブ養生による加熱を除く。)して、セメント質硬化体を得る高温加熱工程を含むものである。
Hereinafter, a method for producing a cured product (cementum cured product) of the above-mentioned cement composition will be described in detail.
An example of the method for producing a hardened cementaceous product of the present invention is a molding step of casting a cement composition into a mold to obtain an uncured molded product, and the uncured molded product at 10 to 40 ° C. After 24 hours or more of sealing or aerial curing, the mold is removed from the mold to obtain a cured molded product, and the cured molded product is steam-cured at 70 ° C or higher and lower than 100 ° C for 6 hours or longer. Alternatively, hot water curing and / or autoclave curing at 100 to 200 ° C. for 1 hour or more are performed to obtain a cured product after heat curing, and the cured product after heat curing is performed at 150 to 200 ° C. It includes a high-temperature heating step of heating for 24 hours or more (excluding heating by autoclave curing) to obtain a cementitious cured product.

[成形工程]
本工程は、セメント組成物を型枠内に打設して、未硬化の成形体を得る工程である。
打設を行う前に、セメント組成物を混練する方法としては、特に限定されるものではない。また、混練に用いる装置も特に限定されるものではなく、オムニミキサ、パン型ミキサ、二軸練りミキサ、傾胴ミキサ等の慣用のミキサを使用することができる。さらに、打設(成形)方法も特に限定されるものではない。
なお、本工程における未硬化の成形体は、セメント組成物中の気泡を低減又は除去したセメント組成物からなるものであってもよい。セメント組成物中の気泡を低減又は除去することで、セメント組成物の強度発現性をより向上させることができる。
セメント組成物中の気泡を低減又は除去する方法としては、(1)セメント組成物の混練を減圧下で行う方法、(2)混練後のセメント組成物を、型枠内に打設する前に減圧して脱泡させる方法、(3)セメント組成物を型枠内に打設した後、減圧して脱泡させる方法等が挙げられる。
[Molding process]
This step is a step of casting the cement composition into the mold to obtain an uncured molded product.
The method of kneading the cement composition before casting is not particularly limited. Further, the apparatus used for kneading is not particularly limited, and a conventional mixer such as an omni mixer, a pan-type mixer, a biaxial kneading mixer, and a tilting mixer can be used. Further, the casting (molding) method is not particularly limited.
The uncured molded product in this step may consist of a cement composition in which air bubbles in the cement composition are reduced or removed. By reducing or removing air bubbles in the cement composition, the strength development of the cement composition can be further improved.
As a method for reducing or removing air bubbles in the cement composition, (1) a method of kneading the cement composition under reduced pressure, and (2) before placing the kneaded cement composition in a mold. Examples thereof include a method of defoaming by reducing the pressure, and (3) a method of placing the cement composition in a mold and then defoaming by reducing the pressure.

[常温養生工程]
本工程は、未硬化の成形体を、10〜40℃(好ましくは15〜30℃)で24時間以上(好ましくは24〜72時間、より好ましくは24〜48時間)、封緘養生または気中養生した後、型枠から脱型し、硬化した成形体を得る工程である。
養生温度が10℃以上であれば、養生時間をより短くすることができる。養生温度が40℃以下であれば、セメント質硬化体の圧縮強度をより高くすることができる。
養生時間が24時間以上であれば、脱型の際に、硬化した成形体に欠けや割れ等の欠陥が生じにくくなる。
また、本工程において、硬化した成形体が、好ましくは20〜100N/mm、より好ましくは30〜80N/mmの圧縮強度を発現した時に、硬化した成形体を型枠から脱型することが好ましい。該圧縮強度が20N/mm以上であれば、脱型の際に、硬化した成形体に欠けや割れ等の欠陥が生じにくくなる。該圧縮強度が100N/mm以下であれば、後述する吸水工程において、少ない労力で、硬化した成形体に吸水させることができる。
[Normal temperature curing process]
In this step, the uncured molded product is sealed or cured in air at 10 to 40 ° C. (preferably 15 to 30 ° C.) for 24 hours or more (preferably 24-72 hours, more preferably 24-48 hours). This is a step of removing the mold from the mold to obtain a cured molded product.
If the curing temperature is 10 ° C. or higher, the curing time can be shortened. When the curing temperature is 40 ° C. or lower, the compressive strength of the hardened cementum can be further increased.
If the curing time is 24 hours or more, defects such as chips and cracks are less likely to occur in the cured molded product during demolding.
Further, in this step, when the cured molded product exhibits a compressive strength of preferably 20 to 100 N / mm 2, more preferably 30 to 80 N / mm 2 , the cured molded product is removed from the mold. Is preferable. When the compressive strength is 20 N / mm 2 or more, defects such as chips and cracks are less likely to occur in the cured molded product during demolding. When the compressive strength is 100 N / mm 2 or less, the cured molded product can be made to absorb water with less labor in the water absorption step described later.

[加熱養生工程]
本工程は、前工程で得られた硬化した成形体について、70℃以上100℃未満(好ましくは75〜95℃、より好ましくは80〜92℃)で6時間以上の蒸気養生もしくは温水養生と、100〜200℃(好ましくは160〜190℃)で1時間以上のオートクレーブ養生のいずれか一方または両方を行い、加熱養生後の硬化体を得る工程である。
本工程において、蒸気養生または温水養生のみを行う場合、その養生時間は、好ましくは24時間以上、より好ましくは24〜96時間、特に好ましくは36〜72時間である。オートクレーブ養生のみを行う場合、その養生時間は、好ましくは8〜60時間、より好ましくは12〜48時間である。蒸気養生もしくは温水養生とオートクレーブ養生の両方を行う場合(例えば、蒸気養生もしくは温水養生を行った後、さらにオートクレーブ養生を行う場合)、蒸気養生もしくは温水養生における養生時間は、好ましくは6〜72時間、より好ましくは12〜48時間であり、オートクレーブ養生における養生時間は、好ましくは1〜24時間、より好ましくは4〜18時間である。
本工程において、養生温度が前記範囲内であれば、養生時間を短くすることができ、また、セメント質硬化体の圧縮強度を向上させることができる。
また、本工程において、養生時間が前記範囲内であれば、セメント質硬化体の圧縮強度を高くすることができる。
[Heat curing process]
In this step, the cured molded product obtained in the previous step is subjected to steam curing or hot water curing at 70 ° C. or higher and lower than 100 ° C. (preferably 75 to 95 ° C., more preferably 80 to 92 ° C.) for 6 hours or longer. This is a step of performing one or both of autoclave curing at 100 to 200 ° C. (preferably 160 to 190 ° C.) for 1 hour or more to obtain a cured product after heat curing.
When only steam curing or hot water curing is performed in this step, the curing time is preferably 24 hours or more, more preferably 24-96 hours, and particularly preferably 36-72 hours. When only autoclave curing is performed, the curing time is preferably 8 to 60 hours, more preferably 12 to 48 hours. When both steam curing or hot water curing and autoclave curing are performed (for example, after steam curing or hot water curing and then autoclave curing), the curing time in steam curing or hot water curing is preferably 6 to 72 hours. , More preferably 12 to 48 hours, and the curing time in the autoclave curing is preferably 1 to 24 hours, more preferably 4 to 18 hours.
In this step, if the curing temperature is within the above range, the curing time can be shortened and the compressive strength of the cementum cured product can be improved.
Further, in this step, if the curing time is within the above range, the compressive strength of the hardened cementum can be increased.

[高温加熱工程]
本工程は、加熱養生後の硬化体を、150〜200℃(好ましくは170〜190℃)で24時間以上(好ましくは24〜72時間、より好ましくは36〜48時間)、加熱(ただし、オートクレーブ養生による加熱を除く。)して、セメント質硬化体を得る工程である。
本工程における加熱は、通常、乾燥雰囲気下(換言すると、水や水蒸気を人為的に供給しない状態)で行われる。
加熱温度が150℃以上であれば、加熱時間をより短くすることができる。加熱温度が200℃以下であれば、セメント質硬化体の圧縮強度をより高くすることができる。
加熱時間が24時間以上であれば、セメント質硬化体の圧縮強度をより高くすることができる。
[High temperature heating process]
In this step, the cured product after heat curing is heated at 150 to 200 ° C. (preferably 170 to 190 ° C.) for 24 hours or more (preferably 24 to 72 hours, more preferably 36 to 48 hours) and heated (however, autoclave). This is a process of obtaining a cementified hardened product by (excluding heating by curing).
The heating in this step is usually performed in a dry atmosphere (in other words, in a state where water or water vapor is not artificially supplied).
When the heating temperature is 150 ° C. or higher, the heating time can be shortened. When the heating temperature is 200 ° C. or lower, the compressive strength of the hardened cementum can be further increased.
If the heating time is 24 hours or more, the compressive strength of the hardened cementum can be further increased.

[吸水工程]
常温養生工程と加熱養生工程の間に、常温養生工程において得られた硬化した成形体に吸水させる吸水工程を含んでもよい。
硬化した成形体に吸水させる方法としては、該成形体を水中に浸漬させる方法が挙げられる。また、該成形体を水中に浸漬させる方法において、短時間で吸水量を増やし、セメント質硬化体の圧縮強度を高くする観点から、(1)該成形体を、減圧下の水の中に浸漬させる方法、(2)該成形体を、沸騰している水の中に浸漬させた後、該成形体を浸漬させたまま、水温を40℃以下に低下させる方法、(3)該成形体を、沸騰している水の中に浸漬させた後、該成形体を沸騰している水から取り出して、次いで、40℃以下の水に浸漬させる方法、(4)該成形体を、加圧下の水の中に浸漬させる方法、又は(5)該成形体への水の浸透性を向上させる薬剤を溶解させた水溶液の中に、該成形体を浸漬させる方法、が好ましい。
[Water absorption process]
Between the room temperature curing step and the heat curing step, a water absorption step of causing the cured molded product obtained in the room temperature curing step to absorb water may be included.
Examples of the method of allowing the cured molded product to absorb water include a method of immersing the molded product in water. Further, in the method of immersing the molded body in water, from the viewpoint of increasing the amount of water absorption in a short time and increasing the compressive strength of the cementified cured product, (1) the molded body is immersed in water under reduced pressure. (2) A method of immersing the molded body in boiling water and then lowering the water temperature to 40 ° C. or lower while the molded body is immersed, (3) The molded body. A method of immersing the molded product in boiling water, then taking the molded product out of the boiling water, and then immersing the molded product in water at 40 ° C. or lower. (4) The molded product is placed under pressure. A method of immersing the molded body in water or (5) a method of immersing the molded body in an aqueous solution in which a drug for improving the permeability of water into the molded body is dissolved is preferable.

上記成形体を、減圧下の水の中に浸漬させる方法としては、真空ポンプや大型の減圧容器等の設備を利用する方法が挙げられる。
上記成形体を、沸騰している水の中に浸漬させる方法としては、高温高圧容器や熱温水水槽等の設備を利用する方法が挙げられる。
硬化した成形体を、減圧下の水または沸騰している水の中に浸漬させる時間は、吸水率を高くする観点から、好ましくは3分間以上、より好ましくは8分間以上、特に好ましくは20分間以上である。該時間の上限は、セメント質硬化体の圧縮強度をより高くする観点から、好ましくは60分間、より好ましくは45分間である。
Examples of the method of immersing the molded body in water under reduced pressure include a method of using equipment such as a vacuum pump and a large decompressing container.
Examples of the method of immersing the molded product in boiling water include a method of using equipment such as a high-temperature and high-pressure container and a hot and hot water tank.
The time for immersing the cured molded product in water under reduced pressure or boiling water is preferably 3 minutes or longer, more preferably 8 minutes or longer, and particularly preferably 20 minutes, from the viewpoint of increasing the water absorption rate. That is all. The upper limit of the time is preferably 60 minutes, more preferably 45 minutes from the viewpoint of increasing the compressive strength of the hardened cementum.

吸水工程における吸水率は、セメント組成物が粗骨材を含まない場合(セメント組成物が骨材Bを含まない、あるいは、セメント組成物中の骨材Bが粗骨材に該当しない場合)、φ50×100mmの硬化した成形体100体積%に対する水の割合として、好ましくは0.2体積%以上、より好ましくは0.3〜2.0体積%、特に好ましくは0.35〜1.7体積%であり、セメント組成物が粗骨材を含む場合(セメント組成物中の骨材Bが粗骨材に該当する場合)、φ100×200mmの硬化した成形体100体積%に対する水の割合として、好ましくは0.2体積%以上、より好ましくは0.3〜2.0体積%、特に好ましくは0.35〜1.7体積%である。
これらの吸水率が0.2体積%以上であれば、セメント質硬化体の圧縮強度をより高くすることができる。
本発明のセメント組成物は、硬化後に、高い圧縮強度を有し、かつ、優れた耐火性を有するものである。
The water absorption rate in the water absorption step is determined when the cement composition does not contain coarse aggregate (when the cement composition does not contain aggregate B or when aggregate B in the cement composition does not correspond to coarse aggregate). The ratio of water to 100% by volume of the cured compact of φ50 × 100 mm is preferably 0.2% by volume or more, more preferably 0.3 to 2.0% by volume, and particularly preferably 0.35 to 1.7% by volume. %, And when the cement composition contains coarse aggregate (when aggregate B in the cement composition corresponds to coarse aggregate), the ratio of water to 100% by volume of the cured compact of φ100 × 200 mm is It is preferably 0.2% by volume or more, more preferably 0.3 to 2.0% by volume, and particularly preferably 0.35 to 1.7% by volume.
When these water absorption rates are 0.2% by volume or more, the compressive strength of the hardened cementum can be further increased.
The cement composition of the present invention has high compressive strength and excellent fire resistance after curing.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[使用材料]
使用材料は、以下に示すとおりである。
(1)セメント:低熱ポルトランドセメント(太平洋セメント社製)
(2)シリカフューム:BET比表面積20m/g
(3)無機粉末:珪石粉末、50%体積累積粒径2μm、最大粒径12μm、95%体積累積粒径5.8μm
(4)骨材A(細骨材):珪砂(最大粒径1.0mm、0.6mm以下の粒径のもの:98質量%、0.3mm以下の粒径のもの:45質量%、0.15mm以下の粒径のもの:3質量%)
(5)骨材B(粗骨材):硬質砂岩砕石1005(粒径:5〜10mm)
(6)ポリカルボン酸系高性能減水剤:固形分量27.4質量%、フローリック社製、商品名「フローリックSF500U」
(7)消泡剤:BASFジャパン社製、商品名「マスターエア404」
(8)水:水道水
(9)金属繊維:鋼繊維(直径:0.2mm、長さ:15mm)
(10)ポリプロピレン繊維A〜I:表1参照
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[Material used]
The materials used are as shown below.
(1) Cement: Low-grade Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement)
(2) Silica fume: BET specific surface area 20 m 2 / g
(3) Inorganic powder: silica stone powder, 50% volume cumulative particle size 2 μm, maximum particle size 12 μm, 95% volume cumulative particle size 5.8 μm
(4) Aggregate A (fine aggregate): Silica sand (maximum particle size 1.0 mm, particle size of 0.6 mm or less: 98% by mass, particle size of 0.3 mm or less: 45% by mass, 0 .15 mm or less particle size: 3% by mass)
(5) Aggregate B (coarse aggregate): Hard sandstone crushed stone 1005 (grain size: 5 to 10 mm)
(6) Polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent: Solid content 27.4% by mass, manufactured by Floric, trade name "Floric SF500U"
(7) Defoamer: Made by BASF Japan, trade name "Master Air 404"
(8) Water: Tap water (9) Metal fiber: Steel fiber (diameter: 0.2 mm, length: 15 mm)
(10) Polypropylene fibers AI: See Table 1.

Figure 0006940994
Figure 0006940994

[実施例1]
セメント、シリカフューム及び無機粉末を、粉体原料(セメント、シリカフューム、及び無機粉末)の合計量100体積%中、セメントが60体積%、シリカフュームが10体積%、無機粉末が30体積%となるように混合した。
得られた混合物と、セメント組成物中の骨材Aの割合が表2に示す割合となる量の骨材Aを、オムニミキサに投入して、15秒間空練りを行った。
次いで、粉体原料100質量部に対して15質量部となる量の水、表2に示す量のポリカルボン酸系高性能減水剤、粉体原料100質量部に対して0.04質量部となる量の消泡剤をオムニミキサに投入して、2分間混練した。
混練後、オムニミキサ内の側壁に付着した混練物を掻き落とし、さらに4分間混練を行った。
その後、ポリプロピレン繊維Aを、セメント組成物中のポリプロピレン繊維Aの割合が表2に示す割合となる量で、オムニミキサに投入して、さらに2分間混練を行った。
混練後のセメント組成物のフロー値を、「JIS R 5201(セメントの物理試験方法)11.フロー試験」に記載される方法において、15回の落下運動を行わないで測定した。なお、本明細書中、該フロー値を「0打ちフロー値」という。
[Example 1]
Cement, silica fume and inorganic powder so that the total amount of the powder raw materials (cement, silica fume, and inorganic powder) is 100% by volume, the cement is 60% by volume, the silica fume is 10% by volume, and the inorganic powder is 30% by volume. Mixed.
The obtained mixture and the amount of the aggregate A in which the ratio of the aggregate A in the cement composition became the ratio shown in Table 2 were put into the omnimixer and kneaded for 15 seconds.
Next, the amount of water was 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the powder raw material, the amount of the polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent shown in Table 2, and 0.04 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the powder raw material. A certain amount of antifoaming agent was added to the omnimixer and kneaded for 2 minutes.
After kneading, the kneaded material adhering to the side wall in the omnimixer was scraped off, and kneading was further carried out for 4 minutes.
Then, the polypropylene fiber A was added to the omnimixer in an amount such that the ratio of the polypropylene fiber A in the cement composition was as shown in Table 2, and kneading was further carried out for 2 minutes.
The flow value of the cement composition after kneading was measured in the method described in "JIS R 5201 (Physical test method for cement) 11. Flow test" without performing 15 falling motions. In addition, in this specification, the flow value is referred to as "0 stroke flow value".

得られた混練物を、φ50×100mmの円筒形の型枠に打設して、未硬化の成形体を得た。打設後、未硬化の成形体について、20℃で48時間、封緘養生を行い、次いで、脱型して、硬化した成形体を得た。
この成形体を、30分間沸騰水に浸漬した。次いで、成形体を浸漬させたまま、水温が40℃以下となるまで静置した後、成形体を取り出した。
浸漬前後の成形体の質量を測定し、得られた測定値から、吸水率を算出した。
浸漬後、この成形体を90℃で48時間蒸気養生を行い、次いで、20℃まで降温した後、180℃で48時間加熱を行った。
加熱後の成形体(セメント質硬化体)の圧縮強度を、「JIS A 1108(コンクリートの圧縮強度試験方法)」に準じて測定した。
The obtained kneaded product was cast into a cylindrical mold having a diameter of 50 × 100 mm to obtain an uncured molded product. After casting, the uncured molded product was sealed and cured at 20 ° C. for 48 hours, and then demolded to obtain a cured molded product.
The molded product was immersed in boiling water for 30 minutes. Then, while the molded product was immersed, the molded product was allowed to stand until the water temperature became 40 ° C. or lower, and then the molded product was taken out.
The mass of the molded product before and after immersion was measured, and the water absorption rate was calculated from the obtained measured values.
After the immersion, the molded product was steam-cured at 90 ° C. for 48 hours, then lowered to 20 ° C., and then heated at 180 ° C. for 48 hours.
The compressive strength of the molded product (hardened cementum) after heating was measured according to "JIS A 1108 (compressive strength test method for concrete)".

また、加熱後の成形体(セメント質硬化体)について、耐火炉を用いて加熱を行い、耐火性を評価した。加熱は、「ISO834」に定められた加熱曲線に準拠して、180分間行って、耐火炉内の温度を1,100℃とし、その後、30分間、耐火炉内の温度を1,100℃に維持した後、自然冷却を行った。この温度履歴は、1,100℃に維持する過程を含むので、表2中の「耐火性評価」の欄では「維持あり」と記載した。
冷却後の成形体(セメント質硬化体)について、ひび割れ幅の大きさなどを考慮して、耐火性を評価した。
0打ちフロー値、吸水率、圧縮強度、および耐火性の評価を表2に示す。なお、表2中、「◎」は、耐火性に極めて優れている(冷却後の成形体のひび割れ幅は1mm未満)ことを表し、「○」は、耐火性に優れている(冷却後の成形体のひび割れ幅は1mm以上、5mm未満)ことを表し、「△」は、耐火性にやや劣っている(冷却後の成形体のひび割れ幅は5mm以上、10mm未満である、又は、冷却後の成形体のひび割れ幅は10mm以上であり、かつ、5箇所以下の剥落がある)ことを表し、「×」は耐火性に劣っている(冷却後の成形体のひび割れ幅は10mm以上であり、かつ、5箇所を超える剥落がある)ことを示す。
また、後述の実施例および比較例における0打ちフロー値、吸水率、および圧縮強度の各値も表2に示す。
Moreover, the molded body (cementum hardened body) after heating was heated using a refractory furnace, and the fire resistance was evaluated. The heating was carried out for 180 minutes in accordance with the heating curve defined in "ISO834" to bring the temperature inside the refractory furnace to 1,100 ° C., and then to set the temperature inside the refractory furnace to 1,100 ° C. for 30 minutes. After maintenance, natural cooling was performed. Since this temperature history includes the process of maintaining the temperature at 1,100 ° C., it is described as "maintained" in the "fire resistance evaluation" column in Table 2.
The fire resistance of the cooled molded product (cementum hardened product) was evaluated in consideration of the size of the crack width and the like.
Table 2 shows the evaluation of 0-strike flow value, water absorption rate, compressive strength, and fire resistance. In Table 2, "◎" indicates that the fire resistance is extremely excellent (the crack width of the molded body after cooling is less than 1 mm), and "○" is excellent in fire resistance (after cooling). The crack width of the molded body is 1 mm or more and less than 5 mm, and "Δ" is slightly inferior in fire resistance (the crack width of the molded body after cooling is 5 mm or more and less than 10 mm, or after cooling. The crack width of the molded product is 10 mm or more, and there are 5 or less peelings), and "x" is inferior in fire resistance (the crack width of the molded product after cooling is 10 mm or more). , And there are more than 5 peelings).
Table 2 also shows the 0-strike flow value, the water absorption rate, and the compressive strength in each of the examples and comparative examples described later.

[実施例2〜3]
ポリプロピレン繊維Aの代わりにポリプロピレン繊維Bを表2に示す割合となる量で使用した以外は実施例1と同様にして、セメント組成物(硬化前の組成物、および、セメント質硬化体)を得た。
[実施例4]
ポリプロピレン繊維Aの代わりにポリプロピレン繊維Bを使用し、かつ、ポリプロピレン繊維Aをオムニミキサに投入する際に、金属繊維を表2に示す割合となる量で投入する以外は実施例1と同様にして、セメント組成物を得た。
[Examples 2 to 3]
A cement composition (composition before curing and a hardened cementum) was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene fiber B was used in an amount shown in Table 2 instead of polypropylene fiber A. rice field.
[Example 4]
In the same manner as in Example 1, polypropylene fiber B is used instead of polypropylene fiber A, and when polypropylene fiber A is charged into the omnimixer, metal fibers are charged in an amount as shown in Table 2. A cement composition was obtained.

[実施例5]
骨材Aの配合量を、表2に示す割合(28.5体積%)となる量に変更し、セメント組成物中の骨材Bの割合が表2に示す割合(7.0体積%)となる量の骨材Bを使用し、各材料(粉体原料、骨材A、水、ポリカルボン酸系高性能減水剤、ポリプロピレン繊維及び消泡剤)を混練した後、さらに骨材Bをオムニミキサに投入して、1分間混練したこと、及び、φ50×100mmの円筒形の型枠の代わりに、φ100×200mmの円筒形の型枠に打設して、未硬化の成形体を得たこと、以外は、実施例1と同様にしてセメント組成物を得た。
[実施例6]
ポリプロピレン繊維Aの代わりにポリプロピレン繊維Cを使用した以外は実施例1と同様にして、セメント組成物を得た。
[Example 5]
The blending amount of the aggregate A was changed to the amount shown in Table 2 (28.5% by volume), and the ratio of the aggregate B in the cement composition was changed to the ratio shown in Table 2 (7.0% by volume). After kneading each material (powder raw material, aggregate A, water, polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent, polypropylene fiber and defoaming agent), the aggregate B is further added. It was put into an omnimixer and kneaded for 1 minute, and instead of a cylindrical mold of φ50 × 100 mm, it was cast into a cylindrical mold of φ100 × 200 mm to obtain an uncured molded product. A cement composition was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
[Example 6]
A cement composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene fiber C was used instead of polypropylene fiber A.

[実施例7]
ポリプロピレン繊維Aの代わりにポリプロピレン繊維Dを使用した以外は実施例1と同様にして、セメント組成物を得た。
また、耐火性の評価について、耐火炉内の温度を1,100℃とした後、直ちに(換言すると、実施例1のように、30分間、耐火炉内の温度を1,100℃に維持することなく)、自然冷却を行った場合についても、同様に評価を行った。なお、この温度履歴は、1,100℃に維持する過程を含まないので、表2中の「耐火性評価」の欄では「維持なし」と記載した。
[実施例8〜9]
ポリプロピレン繊維Aの代わりに表2に示す種類のポリプロピレン繊維を使用した以外は実施例1と同様にして、セメント組成物を得た。
[Example 7]
A cement composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene fiber D was used instead of polypropylene fiber A.
Regarding the evaluation of fire resistance, immediately after setting the temperature inside the refractory furnace to 1,100 ° C. (in other words, as in Example 1, the temperature inside the refractory furnace is maintained at 1,100 ° C. for 30 minutes. The same evaluation was performed for the case where natural cooling was performed (without). Since this temperature history does not include the process of maintaining the temperature at 1,100 ° C., it is described as "no maintenance" in the "fire resistance evaluation" column in Table 2.
[Examples 8 to 9]
A cement composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene fibers of the types shown in Table 2 were used instead of polypropylene fibers A.

[比較例1〜2]
ポリプロピレン繊維Aの代わりに表2に示す種類のポリプロピレン繊維を使用した以外は実施例1と同様にして、セメント組成物を得た。
[比較例3〜4]
ポリプロピレン繊維Aの代わりにポリプロピレン繊維Bを表2に示す割合となる量で使用した以外は実施例1と同様にして、セメント組成物を得た。
[比較例5]
ポリプロピレン繊維Aの代わりにポリプロピレン繊維Iを使用した以外は実施例1と同様にして、セメント組成物を得た。
[Comparative Examples 1-2]
A cement composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene fibers of the types shown in Table 2 were used instead of polypropylene fibers A.
[Comparative Examples 3 to 4]
A cement composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene fiber B was used in an amount shown in Table 2 instead of polypropylene fiber A.
[Comparative Example 5]
A cement composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene fiber I was used instead of polypropylene fiber A.

Figure 0006940994
Figure 0006940994

表2から、本発明で用いられるセメント組成物(実施例1〜4、6〜9)は、0打ちフロー値が228mm以上であることがわかる。
また、実施例1〜4および実施例6〜9におけるセメント質硬化体(骨材Bを含まないもの)は、高い圧縮強度(425〜435N/mm)を有し、かつ、耐火性に優れていることがわかる。
一方、比較例1〜3、5におけるセメント質硬化体は、実施例1〜4および実施例6〜9におけるセメント質硬化体と同程度の圧縮強度(425〜440N/mm)を有するが、耐火性に劣ることがわかる。
また、比較例4におけるセメント組成物は、0打ちフロー値が173mmであり、流動性に劣ることがわかる。
また、実施例4におけるセメント質硬化体(骨材Bを含むもの)は、334N/mmの圧縮強度を有し、かつ、耐火性に優れていることがわかる。
From Table 2, it can be seen that the cement compositions used in the present invention (Examples 1 to 4, 6 to 9) have a 0-strike flow value of 228 mm or more.
Further, the cementum hardened bodies (those not containing aggregate B) in Examples 1 to 4 and Examples 6 to 9 have high compressive strength (425-435 N / mm 2 ) and are excellent in fire resistance. You can see that.
On the other hand, the hardened cementums of Comparative Examples 1 to 5 have the same compressive strength (425-440 N / mm 2 ) as the hardened cementums of Examples 1 to 4 and Examples 6 to 9. It can be seen that it is inferior in fire resistance.
Further, it can be seen that the cement composition in Comparative Example 4 has a 0-strike flow value of 173 mm and is inferior in fluidity.
Further, it can be seen that the cementum hardened body (including the aggregate B) in Example 4 has a compressive strength of 334 N / mm 2 and is excellent in fire resistance.

Claims (6)

セメント、BET比表面積が15〜25m/gのシリカフューム、50%体積累積粒径が0.8〜5μmの無機粉末、最大粒径が1.2mm以下の骨材A、高性能減水剤、消泡剤、ポリプロピレン繊維及び水を含むセメント組成物であって、
上記ポリプロピレン繊維は、直径が0.013〜0.017mm、長さがmmを超え、mm未満、アスペクト比が330〜400であり、
上記セメント組成物中の上記ポリプロピレン繊維の割合が、0.05〜0.30体積%であり、
硬化後の圧縮強度が270N/mm以上であり、
上記セメント、上記シリカフューム及び上記無機粉末の合計量100体積%中、上記セメントの割合が55〜65体積%、上記シリカフュームの割合が5〜25体積%、上記無機粉末の割合が15〜35体積%であることを特徴とするセメント組成物。
Cement, silica fume with BET specific surface area of 15 to 25 m 2 / g, inorganic powder with 50% volume cumulative particle size of 0.8 to 5 μm, aggregate A with maximum particle size of 1.2 mm or less, high-performance water reducing agent, defoamer A cement composition containing a foaming agent, polypropylene fiber and water.
The polypropylene fiber has a diameter of 0.013 to 0.017 mm, a length of more than 5 mm, less than 6 mm, and an aspect ratio of 330 to 400.
The proportion of the polypropylene fiber in the cement composition is 0.05 to 0.30% by volume.
Der compressive strength 270N / mm 2 or more after curing is,
The ratio of the cement is 55 to 65% by volume, the ratio of the silica fume is 5 to 25% by volume, and the ratio of the inorganic powder is 15 to 35% by volume in the total amount of 100% by volume of the cement, the silica fume and the inorganic powder. cement composition characterized der Rukoto.
上記セメント組成物中の上記ポリプロピレン繊維の割合が、0.20〜0.30体積%である請求項1に記載のセメント組成物。The cement composition according to claim 1, wherein the proportion of the polypropylene fibers in the cement composition is 0.25 to 0.30% by volume. 上記セメント組成物が、金属繊維及び炭素繊維からなる群より選ばれる1種以上の繊維を含み、かつ、上記セメント組成物中の上記繊維の割合が、3体積%以下である請求項1又は2に記載のセメント組成物。 Claim 1 or 2 in which the cement composition contains one or more fibers selected from the group consisting of metal fibers and carbon fibers, and the proportion of the fibers in the cement composition is 3% by volume or less. The cement composition according to. 上記セメント組成物は、粒径が1.2mmを超える骨材を含まず、かつ、硬化後の圧縮強度が300N/mm以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載のセメント組成物。 The cement composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the cement composition does not contain an aggregate having a particle size of more than 1.2 mm and has a compressive strength of 300 N / mm 2 or more after curing. thing. 硬化前の0打ちフロー値が200mm以上である、請求項に記載のセメント組成物。 The cement composition according to claim 4 , wherein the zero-strike flow value before curing is 200 mm or more. 上記セメント組成物は、粒径が1.2mmを超え、13mm以下の骨材Bを含む請求項1〜3のいずれか1項に記載のセメント組成物。 The cement composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the cement composition contains an aggregate B having a particle size of more than 1.2 mm and a particle size of 13 mm or less.
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