JP6917271B2 - Lubricating oil composition for slip guide surface - Google Patents
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Description
本発明は、滑り案内面用潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition for a slip guide surface.
工作機械は金属の切削・研削加工を行う機械であり、機械構造中の案内面として、滑り案内面（摺動面）が多く採用されている。この滑り案内面は面接触のため摩擦係数が大きく、特に低速時にスティックスリップを生じやすい。スティックスリップを生じると加工精度又は工具寿命への影響が懸念される。そのため、工作機械の滑り案内面用潤滑油（摺動面油とも呼ばれる）には、摩擦係数が十分に低く、スティックスリップ抑制性が良好であること、すなわち摩擦特性が良好であることが求められる。 A machine tool is a machine that cuts and grinds metal, and a sliding guide surface (sliding surface) is often used as a guide surface in the machine structure. Since this slip guide surface is in surface contact, the friction coefficient is large, and stick slip is likely to occur particularly at low speeds. If stick slip occurs, there is a concern that it will affect the machining accuracy or tool life. Therefore, the lubricating oil for the sliding guide surface of the machine tool (also called the sliding surface oil) is required to have a sufficiently low coefficient of friction and good stick-slip inhibitory property, that is, good friction characteristics. ..
低摩擦性などの特性に着目した工作機械の滑り案内面用潤滑油として、潤滑油基油に、特定構造の酸性リン酸エステルと特定構造のアミン化合物を所定量で含有させた潤滑油組成物が提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。 A lubricating oil composition in which a lubricating oil base oil contains an acidic phosphoric acid ester having a specific structure and an amine compound having a specific structure in a predetermined amount as a lubricating oil for a slip guide surface of a machine tool focusing on characteristics such as low friction. Have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
上記の特許文献１及び２など摩擦特性に着目した技術は種々提案されているが、さらなる改良が望まれている。
本発明は、摩擦特性に優れた滑り案内面用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
Various techniques focusing on friction characteristics such as the above-mentioned
An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition for a slip guide surface having excellent friction characteristics.
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油と、酸性リン酸エステル混合物とを含有する潤滑油組成物において、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物由来の硫黄及び酸性リン酸エステル混合物の含有量、並びに、当該硫黄及び酸性リン酸エステル混合物のモル比に着目することで、摩擦特性に優れた潤滑油組成物となることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent research to achieve the above object, the present inventors have found that a lubricating oil composition containing a lubricating oil base oil and an acidic phosphoric acid ester mixture is derived from a sulfur compound contained in the lubricating oil base oil. By paying attention to the content of the sulfur and acidic phosphoric acid ester mixture and the molar ratio of the sulfur and acidic phosphoric acid ester mixture, it was found that a lubricating oil composition having excellent friction characteristics was obtained, and the present invention was completed. I came to let you.
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
＜１＞ 潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物と、を含有し、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、前記酸性リン酸エステル混合物の含有量が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、かつ、前記硫黄のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）との比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０である、滑り案内面用潤滑油組成物。
That is, the present invention includes the following aspects.
<1> The lubricating oil base oil contains a lubricating oil base oil and an acidic phosphoric acid ester mixture composed of an acidic phosphoric acid monoester and an acidic phosphoric acid diester having a structure represented by the following general formula (1). The content of sulfur derived from the sulfur compound contained in is 0.060% by mass to 0.25% by mass based on the total amount of the composition, and the content of the acidic phosphoric acid ester mixture is 0. The ratio (molar ratio: A / B) of the molar amount (A) of the sulfur to the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture is 040% by mass to 0.43% by mass, and is 6. A lubricating oil composition for a slip guide surface, which is 90 to 32.0.
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。 In the general formula (1), R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 1 and R 2 do not become hydrogen atoms at the same time. ..
＜２＞ さらに、組成物全量基準で０．１質量％〜１５質量％の硫黄系添加剤を含有する＜１＞に記載の滑り案内面用潤滑油組成物。 <2> The lubricating oil composition for a slip guide surface according to <1>, which further contains 0.1% by mass to 15% by mass of a sulfur-based additive based on the total amount of the composition.
本発明によれば、摩擦特性に優れた滑り案内面用潤滑油組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition for a slip guide surface having excellent friction characteristics.
以下、本発明の滑り案内面用潤滑油組成物について詳細に説明する。
なお、本明細書中、数値範囲を表す「〜」はその上限及び下限の数値を含む範囲を表す。また、「〜」で表される数値範囲において上限値のみに単位が記載されている場合は、下限値も同じ単位であることを意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。 また、本開示中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
Hereinafter, the lubricating oil composition for a slip guide surface of the present invention will be described in detail.
In the present specification, "~" representing a numerical range represents a range including the upper and lower limit numerical values. Further, when the unit is described only in the upper limit value in the numerical range represented by "~", it means that the lower limit value is also the same unit.
In the numerical range described stepwise in the present specification, the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range described stepwise. .. Further, in the numerical range described in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
In the present specification, the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified, when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition. Means.
本発明の滑り案内面用潤滑油組成物（以下、「潤滑油組成物」とも称する。）は、潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物（以下、「酸性リン酸エステル混合物」とも称する。）と、を含有し、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、前記酸性リン酸エステル混合物の含有量が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、かつ、前記硫黄のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）と比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０である。 The lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention (hereinafter, also referred to as “lubricating oil composition”) is a lubricating oil base oil and an acidic phosphoric acid monoester having a structure represented by the following general formula (1). And an acidic phosphoric acid ester mixture composed of an acidic phosphoric acid diester (hereinafter, also referred to as an "acidic phosphoric acid ester mixture"), and the content of sulfur derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil is high. The content of the acidic phosphoric acid ester mixture is 0.040% by mass to 0.43% by mass based on the total amount of the composition, and is 0.060% by mass to 0.25% by mass based on the total amount of the composition. The molar amount (A) of the sulfur and the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture and the ratio (molar ratio: A / B) are 6.90 to 32.0.
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。 In the general formula (1), R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 1 and R 2 do not become hydrogen atoms at the same time. ..
本発明の潤滑油組成物により、摩擦係数を低下させることができ、優れた摩擦特性が発揮される。 The lubricating oil composition of the present invention can reduce the coefficient of friction and exhibit excellent friction characteristics.
本発明の潤滑油組成物が、上記の効果を奏する理由としては、本発明者は以下のように推測している。但し、下記の推測は、本発明の潤滑油組成物が発揮する効果を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。 The present inventor speculates that the reason why the lubricating oil composition of the present invention exerts the above effects is as follows. However, the following speculation does not limitly interpret the effect exerted by the lubricating oil composition of the present invention, but is described as an example.
本発明の潤滑油組成物に含有される酸性リン酸エステル混合物は、金属表面へ吸着し皮膜を形成することで、摩擦係数を低下させ、良好な摩擦特性を発現する機能を有する成分である。 The acidic phosphoric acid ester mixture contained in the lubricating oil composition of the present invention is a component having a function of lowering the coefficient of friction and exhibiting good friction characteristics by adsorbing to the metal surface to form a film.
一方、潤滑油基油は硫黄化合物を不純物として一定量を含む場合があり、このような、硫黄化合物を含む潤滑油基油の使用は、潤滑油組成物の摩擦特性を低下させる要因となる。硫黄化合物を含む潤滑油基油の例としては、溶剤精製工程を経た（即ち、水素化精製していない）鉱油系潤滑油基油などが挙げられる。
上記の如き硫黄化合物は金属表面に対する吸着能を有するため、潤滑油組成物において、潤滑油基油由来の硫黄化合物と酸性リン酸エステルとが併存した場合、硫黄化合物と酸性リン酸エステルとの競争吸着が生じて、酸性リン酸エステル混合物の金属表面への吸着を阻害し、摩擦係数の低下を妨げると考えられる。
On the other hand, the lubricating oil base oil may contain a certain amount of the sulfur compound as an impurity, and the use of such a lubricating oil base oil containing a sulfur compound causes a factor of lowering the frictional characteristics of the lubricating oil composition. Examples of the lubricating oil base oil containing a sulfur compound include mineral oil-based lubricating oil base oils that have undergone a solvent refining step (that is, have not been hydrorefined).
Since the above-mentioned sulfur compound has an adsorptive ability to the metal surface, when the sulfur compound derived from the lubricating oil base oil and the acidic phosphoric acid ester coexist in the lubricating oil composition, the sulfur compound and the acidic phosphoric acid ester compete with each other. It is considered that adsorption occurs, which hinders the adsorption of the acidic phosphate ester mixture on the metal surface and prevents the decrease in the coefficient of friction.
これに対し、本発明では、潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄及び酸性リン酸エステル混合物の含有量、及び、当該硫黄と酸性リン酸エステル混合物のモル比に着目し、その範囲を特定の範囲にすることにより、硫黄化合物の酸性リン酸エステルに対する競争吸着が効果的に抑制されて、優れた摩擦特性を有する潤滑油組成物を提供できたものと考えられる。 On the other hand, in the present invention, attention is paid to the content of the sulfur and acidic phosphoric acid ester mixture derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil, and the molar ratio of the sulfur and the acidic phosphoric acid ester mixture, and the range thereof is defined. It is considered that by setting it in a specific range, competitive adsorption of the sulfur compound to the acidic phosphoric acid ester was effectively suppressed, and a lubricating oil composition having excellent frictional properties could be provided.
本発明の潤滑油組成物は、本発明に特徴的な構成要素、即ち、潤滑油基油が含む硫黄化合物由来の硫黄及び酸性リン酸エステル混合物の含有量、並びに、当該硫黄及び酸性リン酸エステル混合物のモル比が、本発明における特定の範囲である場合において特異的に優れた摩擦特性が得られるものである。
＜潤滑油基油＞
本発明の潤滑油組成物に用いる潤滑油基油の種類としては、特に制限はなく、鉱油系潤滑油基油であっても、合成油系潤滑油基油であってもよい。
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油として、硫黄化合物を含む潤滑油基油の少なくとも１種を含む。潤滑油基油が含む硫黄化合物は、潤滑油基油中に不純物として残存する成分である。
The lubricating oil composition of the present invention comprises the components characteristic of the present invention, that is, the content of the sulfur compound-derived sulfur and acidic phosphoric acid ester mixture contained in the lubricating oil base oil, and the sulfur and acidic phosphoric acid ester. When the molar ratio of the mixture is within the specific range in the present invention, specifically excellent frictional properties can be obtained.
<Lubricating oil base oil>
The type of the lubricating oil base oil used in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, and may be a mineral oil-based lubricating oil base oil or a synthetic oil-based lubricating oil base oil.
The lubricating oil composition of the present invention contains at least one kind of lubricating oil base oil containing a sulfur compound as the lubricating oil base oil. The sulfur compound contained in the lubricating oil base oil is a component remaining as an impurity in the lubricating oil base oil.
本発明の潤滑油組成物は、摩擦特性の観点から、上記の硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、０．１１質量％〜０．２２質量％がより好ましい。 From the viewpoint of frictional properties, the lubricating oil composition of the present invention has a sulfur content derived from the above-mentioned sulfur compound of 0.060% by mass to 0.25% by mass based on the total amount of the composition, which is 0.11. More preferably, it is from% by mass to 0.22% by mass.
本発明における潤滑油基油由来の硫黄の含有量は、例えば、潤滑油基油の種類及び／又は含有量により調整することができる。 The content of sulfur derived from the lubricating oil base oil in the present invention can be adjusted, for example, by the type and / or content of the lubricating oil base oil.
潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量（質量％）は、潤滑油組成物に配合する潤滑油基油における硫黄量を確認し、当該硫黄量の潤滑油組成物の全質量に対する質量百分率として算出することができる。
ここで、潤滑油基油における硫黄量は、硫黄化合物中に含まれる硫黄を硫黄単体に換算した質量に対応する。
For the content (% by mass) of sulfur derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil, the amount of sulfur in the lubricating oil base oil to be blended in the lubricating oil composition is confirmed, and the total mass of the lubricating oil composition having the sulfur amount is confirmed. It can be calculated as a mass percentage with respect to.
Here, the amount of sulfur in the lubricating oil base oil corresponds to the mass of sulfur contained in the sulfur compound converted into a simple substance of sulfur.
硫黄量は、潤滑油組成物に配合する潤滑油基油が特定される場合には、当該潤滑油基油の硫黄含有量として得られる量により確認することができる。
また、潤滑油組成物が、硫黄系添加剤を更に含有する場合であれば、硫黄系添加剤の単体に含まれる硫黄量と、潤滑油組成物における硫黄系添加剤の含有量から算出した添加剤由来の硫黄量を、潤滑油組成物全体の硫黄量から引くことにより確認することができる。
ここで、硫黄系添加剤とは、硫黄原子を構造中に含む添加剤を意味し、例えば、炭化水素硫化物、硫化油脂等が挙げられる。本発明に好適な硫黄系添加剤については後述する。
When the lubricating oil base oil to be blended in the lubricating oil composition is specified, the amount of sulfur can be confirmed by the amount obtained as the sulfur content of the lubricating oil base oil.
If the lubricating oil composition further contains a sulfur-based additive, the addition calculated from the amount of sulfur contained in the sulfur-based additive alone and the content of the sulfur-based additive in the lubricating oil composition. The amount of sulfur derived from the agent can be confirmed by subtracting it from the amount of sulfur in the entire lubricating oil composition.
Here, the sulfur-based additive means an additive containing a sulfur atom in its structure, and examples thereof include hydrocarbon sulfides and sulfide oils and fats. Sulfur-based additives suitable for the present invention will be described later.
本発明に適用しうる鉱油系潤滑油基油としては、例えば原油の潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製など適宜組み合わせて精製して得られる、溶剤精製鉱油、水素化精製鉱油、水素化分解鉱油などが挙げられる。また、溶剤脱ロウによるスラックワックス等の原料を水素化分解処理及び水素化異性化処理して得た基油も、本発明に適用しうる潤滑油基油として挙げられる。 Examples of the mineral oil-based lubricating oil base oil applicable to the present invention include solvent refined mineral oil, hydrorefined mineral oil, and hydrogenation obtained by refining a lubricating oil distillate of crude oil in an appropriate combination such as solvent refining and hydrorefining. Examples include cracked mineral oil. Further, a base oil obtained by hydrocracking and hydrogenating isomerizing a raw material such as slack wax by solvent dewaxing is also mentioned as a lubricating oil base oil applicable to the present invention.
合成系潤滑油基油としては、例えば炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマー、２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルセバケートを始めとするセバケート、アゼレート、アジペートなどの炭素数４〜１２のジアルキルジエステル類、１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールと炭素数３〜１２の一塩基酸から得られるエステルなどのポリオール類、炭素数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類、ブチルアルコールをプロピレンオキシドと縮合させることにより得られるポリグリコールなどのポリグリコール類、約２〜５個のエーテル連鎖及び約３〜６個のフェニル基を有するポリフェニルエーテルなどのフェニルエーテル類などが挙げられる。さらに、フィッシャー・トロプシュ合成で得られたワックス等の原料を水素化分解処理及び水素化異性化処理して得られる基油なども挙げられる。 Examples of the synthetic lubricating oil base oil include carbons such as α-olefin oligomer, which is a polymer of α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, 2-ethylhexyl sebacate, dioctyl sebacate and other sebacates, azelate, and adipate. Dialkyl diesters with 4 to 12 carbon atoms, 1-trimethylol propane, polyols such as esters obtained from pentaerythritol and monobasic acid with 3 to 12 carbon atoms, alkylbenzenes having an alkyl group with 9 to 40 carbon atoms, butyl Examples thereof include polyglycols such as polyglycol obtained by condensing alcohol with propylene oxide, and phenyl ethers such as polyphenyl ether having about 2 to 5 ether chains and about 3 to 6 phenyl groups. .. Further, a base oil obtained by hydrocracking and hydroisomerizing raw materials such as wax obtained by Fischer-Tropsch synthesis can also be mentioned.
潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ〜３００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ〜２５０ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、３０ｍｍ２／ｓ〜１００ｍｍ２／ｓであることが特に好ましい。
本明細書における基油の動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００年「動粘度試験方法」により測定される値である。
No particular limitation is imposed kinematic viscosity of the lubricating base oil preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. is 10mm 2 / s~300mm 2 / s, more preferably from 20mm 2 / s~
The kinematic viscosity of the base oil in the present specification is a value measured by JIS K 2283: 2000 "Dynamic Viscosity Test Method".
潤滑油基油としては、溶剤精製鉱油を１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることが好ましい。 As the lubricating oil base oil, it is preferable to use one type of solvent refined mineral oil alone or in combination of two or more types.
＜酸性リン酸エステル混合物＞
本発明の潤滑油組成物には、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物（酸性リン酸エステル混合物）が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％含まれる。
<Acid phosphate ester mixture>
The lubricating oil composition of the present invention contains an acidic phosphoric acid ester mixture (acidic phosphoric acid ester mixture) composed of an acidic phosphoric acid monoester and an acidic phosphoric acid diester having a structure represented by the following general formula (1). It is contained in an amount of 0.040% by mass to 0.43% by mass based on the total amount of the substance.
本発明において、酸性リン酸エステル混合物は、下記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方が、炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基であり、他方が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、下記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２の両方が、炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基である酸性リン酸ジエステルの混合物である。 In the present invention, in the acidic phosphate ester mixture, in the following general formula (1), one of R 1 and R 2 is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the other. Acidic phosphoric acid monoester in which is a hydrogen atom and acidic phosphoric acid in which both R 1 and R 2 are saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms in the following general formula (1). It is a mixture of diesters.
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。 In the general formula (1), R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 1 and R 2 do not become hydrogen atoms at the same time. ..
Ｒ１又はＲ２で表される脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜３０であり、好ましくは４〜２２であり、より好ましくは８〜１８である。
Ｒ１又はＲ２で表される脂肪炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜３０のアルケニル基であることが好ましい。
The aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 or R 2 has 1 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 22 carbon atoms, and more preferably 8 to 18 carbon atoms.
The aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 or R 2 may be saturated or unsaturated, and may be a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a linear or branched carbon. It is preferably an alkenyl group of several to 30.
Ｒ１又はＲ２で表されるアルキル基の好適な例としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
Ｒ１又はＲ２で表されるアルケニル基の好適な例としては、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基等が挙げられる。
Preferable examples of the alkyl group represented by R 1 or R 2 include a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecylic group, a dodecyl group, a tridecyl group and a tetradecyl group. Examples thereof include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group and an octadecyl group.
Preferable examples of the alkenyl group represented by R 1 or R 2 are a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group and a hexadecenyl group. , Heptadecenyl group, octadecenyl group, oleyl group and the like.
酸性リン酸エステル混合物の具体例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物、２−エチルヘキシル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物、オレイル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物等が挙げられる。
酸性リン酸エステル混合物における酸性リン酸モノエステル（ｘ）と酸性リン酸ジエステル（ｙ）との混合比（ｘ／ｙ）は、摩擦特性の観点から、モル比で、１０／９０〜９０／１０が好ましく、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、３０／７０〜７０／３０がさらに好ましい。
Specific examples of the acidic phosphoric acid ester mixture include a mixture of octyl acidic phosphoric acid ester mono and diester, a mixture of 2-ethylhexyl phosphate mono and diester, and a mixture of oleyl acidic phosphoric acid ester mono and diester. Can be mentioned.
The mixing ratio (x / y) of the acidic phosphoric acid monoester (x) and the acidic phosphoric acid diester (y) in the acidic phosphoric acid ester mixture is 10/90 to 90/10 in terms of molar ratio from the viewpoint of frictional properties. Is preferable, 20/80 to 80/20 is more preferable, and 30/70 to 70/30 is even more preferable.
酸性リン酸エステル混合物を構成する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルは、それぞれ１種類ずつの酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルを含むものであってもよいし、複数種類の酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルが組み合わされたものであってもよい。 The acidic phosphoric acid monoester and the acidic phosphoric acid diester constituting the acidic phosphoric acid ester mixture may contain one kind of acidic phosphoric acid monoester and one kind of acidic phosphoric acid diester, respectively, or may contain a plurality of kinds of acidic phosphoric acid diesters. It may be a combination of an acid monoester and an acidic phosphoric acid diester.
酸性リン酸モノエステルが有する脂肪炭化水素基（即ち、Ｒ１又はＲ２）と、酸性リン酸ジエステルが有する２つの脂肪族炭化水素基（即ち、Ｒ１及びＲ２）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
酸性リン酸ジエステルの一分子中に存在する２つの脂肪族炭化水素基は、同一の脂肪族炭化水素基である。即ち、酸性リン酸エステル混合物においては、１種類又は２種類以上の酸性リン酸ジエステルが含まれ得るが、一分子の酸性リン酸ジエステルにおけるＲ１及びＲ２は同一の脂肪族炭化水素基である。
Aliphatic hydrocarbon group of the acidic phosphoric acid monoester (i.e., R 1 or R 2) and, the two aliphatic hydrocarbon groups of the acidic phosphoric acid diesters (i.e., R 1 and R 2), a same It may be different.
The two aliphatic hydrocarbon groups present in one molecule of the acidic phosphoric acid diester are the same aliphatic hydrocarbon group. That is, in the acidic phosphoric acid ester mixture, one kind or two or more kinds of acidic phosphoric acid diesters may be contained, but R 1 and R 2 in one molecule of acidic phosphoric acid diester are the same aliphatic hydrocarbon group. ..
一般式（１）においてＲ１又はＲ２で表される脂肪炭化水素基としては、同一の脂肪炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの混合物であることが好ましい。また、酸性リン酸エステル混合物は、同一の脂肪炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの組み合わせを、１種又は２種以上含む混合物であってもよい。 The fatty hydrocarbon group represented by R 1 or R 2 in the general formula (1) is preferably a mixture of an acidic phosphoric acid monoester and an acidic phosphoric acid diester having the same aliphatic hydrocarbon group. Further, the acidic phosphoric acid ester mixture may be a mixture containing one or more combinations of an acidic phosphoric acid monoester having the same aliphatic hydrocarbon group and an acidic phosphoric acid diester.
酸性リン酸エステル混合物の具体的な態様としては、下記の（１）〜（３）に示す態様が挙げられる Specific embodiments of the acidic phosphoric acid ester mixture include the embodiments shown in (1) to (3) below.
（１） Ｒ１が炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基から選択されたいずれか一つの脂肪族炭化水素基であり、かつＲ２が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、該酸性リン酸モノエステルにおけるＲ１と同一の脂肪族炭化水素基をＲ１及びＲ２として有する酸性リン酸ジエステルと、をそれぞれ１種類づつ含む混合物である態様。
本態様の例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物、オレイル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物などが挙げられるが、これらに限定されない。
(1) Acidic phosphate mono, in which R 1 is any one aliphatic hydrocarbon group selected from saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom. and esters, aspects a mixture comprising each one at a time and an acidic phosphoric acid diester, a with the same aliphatic hydrocarbon group and R 1 as R 1 and R 2 in acidic phosphoric acid monoester.
Examples of this embodiment include, but are not limited to, a mixture of mono and diester of octyl acidic phosphate, a mixture of mono and diester of oleyl acidic phosphate, and the like.
（２） Ｒ１が炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基から選択されたいずれか一つの脂肪族炭化水素基であり、かつＲ２が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、該酸性リン酸モノエステルにおけるＲ１と同一の脂肪族炭化水素基をＲ１及びＲ２として有する酸性リン酸ジエステルと、をそれぞれ１種類づつ含む混合物を、２種類又は２種類以上含む態様。
本態様の例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物とオレイル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物との併用態様などが挙げられるが、これらに限定されない。
(2) Acidic phosphate mono, in which R 1 is any one aliphatic hydrocarbon group selected from saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom. and esters, acidic phosphoric acid diesters having the same aliphatic hydrocarbon group and R 1 as R 1 and R 2 in acidic phosphoric acid monoester, a mixture each containing one by one, comprising 2 or more types Aspect.
Examples of this embodiment include, but are not limited to, a combination mode of a mixture of octyl acidic phosphoric acid ester mono and diester and a mixture of oleyl acidic phosphoric acid ester mono and diester.
（３） Ｒ１が炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基から選択されたいずれか一つの脂肪族炭化水素基であり、かつＲ２が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、該酸性リン酸モノエステルにおけるＲ１とは異なる脂肪族炭化水素基をＲ１及びＲ２として有する酸性リン酸ジエステルと、をそれぞれ１種類づつ又は２種類以上含む混合物である態様。
本態様の例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノエステルとオレイル酸性リン酸ジエステルとの混合物、オレイル酸性リン酸エステルのモノエステルとオクチル酸性リン酸ジエステルとの混合物などが挙げられるが、これらに限定されない。
(3) Acidic phosphate mono, in which R 1 is any one aliphatic hydrocarbon group selected from saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom. aspects and esters, and R 1 in acidic phosphoric acid monoester is a mixture each containing one by one or two or more acidic phosphoric acid diester, a having a different aliphatic hydrocarbon group as R 1 and R 2.
Examples of this embodiment include a mixture of a monoester of octyl acidic phosphoric acid ester and an oleyl acidic phosphoric acid diester, a mixture of a monoester of oleyl acidic phosphoric acid ester and an octyl acidic phosphoric acid diester, and the like. Not limited.
酸性リン酸エステル混合物としては、一般式（１）においてＲ１及びＲ２で表される脂肪炭化水素基として、同一の脂肪炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの混合物（既述の（１）及び（２）に示す態様の混合物。）であることが好ましい。 The acidic phosphoric acid ester mixture is a mixture of an acidic phosphoric acid monoester and an acidic phosphoric acid diester having the same fatty hydrocarbon group as the fatty hydrocarbon groups represented by R 1 and R 2 in the general formula (1). It is preferable that it is a mixture of the embodiments shown in (1) and (2) described above.
本発明の潤滑油組成物中の酸性リン酸エステル混合物の含有量は、摩擦特性及び腐食防止性の観点から、組成物全量に対して０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、組成物全量に対して０．０４０質量％〜０．４０質量％であることが好ましい。 The content of the acidic phosphoric acid ester mixture in the lubricating oil composition of the present invention is 0.040% by mass to 0.43% by mass with respect to the total amount of the composition from the viewpoint of friction characteristics and corrosion prevention, and the composition. It is preferably 0.040% by mass to 0.40% by mass with respect to the total amount of the substance.
本発明の潤滑油組成物は、摩擦特性の観点から、潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）と比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０であり、６．９８〜３１．７４であることがより好ましい。 From the viewpoint of frictional properties, the lubricating oil composition of the present invention contains the molar amount (A) of the sulfur content derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil and the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture. The ratio (molar ratio: A / B) is 6.90 to 32.0, more preferably 6.98 to 31.74.
本発明の潤滑油組成物において、硫黄のモル量（Ａ）と酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）との比（モル比：Ａ／Ｂ）は、以下のようにして確認する。
硫黄のモル量（Ａ）は、既述の方法により確認した硫黄の含有量（質量％）を、硫黄の分子量（＝３２）で除して算出する。
酸性リン酸エステル混合物が、前述の（１）の態様である場合、モル量（Ｂ）は、酸性リン酸エステル混合物の含有量（質量％）を、混合物に含まれる酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの平均分子量で除して、算出する。
酸性リン酸エステル混合物が、前述の（２）の態様である場合（即ち、Ｒ１及びＲ２が同一である酸性リン酸エステル混合物が２種類以上含まれる場合）、モル量（Ｂ）は、各酸性リン酸エステル混合物のモルの和として算出する。
酸性リン酸エステル混合物が、前述の（３）の態様である場合、モル量（Ｂ）は、混合物に含まれる１種の酸性リン酸モノエステルの含有量（質量％）を、対応する酸性リン酸モノエステルの分子量で除したものと、混合物中に含まれる１種の酸性リン酸ジエステルの含有量を、対応する酸性リン酸ジエステルの分子量で除したもの、のそれぞれ１種又は２種以上の和として算出する。
以上により算出した、硫黄のモル量（Ａ）を、酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）で除して、モル比（Ａ／Ｂ）を算出する。
In the lubricating oil composition of the present invention, the ratio (molar ratio: A / B) of the molar amount of sulfur (A) to the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture is confirmed as follows.
The molar amount of sulfur (A) is calculated by dividing the sulfur content (mass%) confirmed by the method described above by the molecular weight of sulfur (= 32).
When the acidic phosphoric acid ester mixture is the above-mentioned aspect (1), the molar amount (B) is the content (mass%) of the acidic phosphoric acid ester mixture, and the acidic phosphoric acid monoester and acidic contained in the mixture. Calculated by dividing by the average molecular weight of the phosphoric acid diester.
Acidic phosphoric acid ester mixture, if that is an aspect of the above (2) (i.e., if the acidic phosphoric acid ester mixtures R 1 and R 2 are identical are included two or more), the molar amount (B) is Calculated as the sum of the molars of each acidic phosphate ester mixture.
When the acidic phosphoric acid ester mixture is the above-mentioned aspect (3), the molar amount (B) is the content (mass%) of one type of acidic phosphoric acid monoester contained in the mixture, and the corresponding acidic phosphorus. One or more of the acid monoester divided by the molecular weight and the content of one acidic phosphoric acid diester contained in the mixture divided by the molecular weight of the corresponding acidic phosphoric acid diester, respectively. Calculated as the sum.
The molar ratio (A / B) is calculated by dividing the molar amount (A) of sulfur calculated above by the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture.
＜硫黄系添加剤＞
本発明の滑り案内面用潤滑油組成物には、硫黄系添加剤を含有することもできる。このような硫黄系添加剤としては、炭化水素硫化物、硫化油脂等が挙げられる。
なお、硫黄系添加剤は極圧剤として機能しうる成分であり、分子構造内に硫黄を含む化合物であるが、特に高荷重下における皮膜形成により摩擦低減効果を発現するため、摩擦係数の低下が顕著に問題となる低荷重下の皮膜形成における阻害効果は少ないと推察される。
上記炭化水素硫化物としては、下記の一般式（３）又は一般式（４）で表される炭化水素硫化物が挙げられる。
<Sulfur-based additives>
The lubricating oil composition for a slip guide surface of the present invention may also contain a sulfur-based additive. Examples of such sulfur-based additives include hydrocarbon sulfides, sulfide oils and fats, and the like.
The sulfur-based additive is a component that can function as an extreme pressure agent and is a compound that contains sulfur in its molecular structure. It is presumed that the inhibitory effect on film formation under low load, which is a significant problem, is small.
Examples of the hydrocarbon sulfide include hydrocarbon sulfides represented by the following general formula (3) or general formula (4).
一般式（３）及び一般式（４）中、Ｒ６及びＲ８は、各々独立に、１価の炭化水素基（例えば、アルキル基やアルケニル基のような、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基）を表し、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０は、各々独立に、２価の炭化水素基（例えば、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基）を表す。
また、一般式（３）中、Ｒ６及びＲ８で表される１価の炭化水素基の一方は、ヒドロキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基などの官能基を更に有する１価炭化水素基であってもよい。
In the general formula (3) and the general formula (4), R 6 and R 8 are independently monovalent hydrocarbon groups (for example, linear chains having 2 to 20 carbon atoms such as alkyl groups and alkenyl groups). Alternatively, it represents a branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms), and R 7 , R 9 and R 10 are independently divalent hydrocarbon groups. (For example, a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms).
Further, in the general formula (3), one of the monovalent hydrocarbon groups represented by R 6 and R 8 is a monovalent hydrocarbon further having a functional group such as a hydroxy group, a carbonyl group, a carboxyl group and an ester group. It may be a group.
また、一般式（３）及び一般式（４）中、ａは１以上の整数であり、繰り返し単位中において各々のａは同じでも異なっていてもよく、ｂは０又は１以上の整数を表す。
Ｒ６又はＲ８で表される１価の炭化水素基の具体例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基、トリル基、ヘキシルフェニル基、ベンジル基などが挙げられる。
Ｒ７、Ｒ９又はＲ１０で表される２価の炭化水素基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などが挙げられる。
Further, in the general formulas (3) and (4), a is an integer of 1 or more, and each a may be the same or different in the repeating unit, and b represents an integer of 0 or 1 or more. ..
Specific examples of the monovalent hydrocarbon group represented by R 6 or R 8 include an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a nonyl group, a dodecyl group, a propenyl group, a butenyl group, a phenyl group, a trill group and a hexylphenyl. Examples include a group and a benzyl group.
Specific examples of the divalent hydrocarbon group represented by R 7 , R 9 or R 10 include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a phenylene group and the like.
これら炭化水素硫化物の具体的な化合物例としては、（ｉ）ジイソブチルジサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ノニルポリサルファイド、ジベンジルポリサルファイドなどのポリサルファイド化合物、（ｉｉ）ポリイソブチレン、テルペン類などのオレフィン類を、硫黄などの硫化物で硫化した硫化オレフィン類、（ｉｉｉ）イソブチレンと硫黄との反応生成物で、下記の一般式（５）又は一般式（６）で表される構造を有するものと推測される化合物などが挙げられる。 Specific examples of the compounds of these hydrocarbon sulfides include (i) polysulfide compounds such as diisobutyl disulfide, dioctyl polysulfide, di-tert-butyl polysulfide, di-tert-nonyl polysulfide, and dibenzyl polysulfide, and (ii) poly. Sulfide olefins obtained by sulfurizing olefins such as isobutylene and terpenes with sulfides such as sulfur, and (iii) reaction products of isobutylene and sulfur, which are represented by the following general formula (5) or general formula (6). Examples thereof include compounds that are presumed to have a structure to be used.
一般式（５）中、ａ及びｂは、一般式（３）におけるａ及びｂと同じである。 In the general formula (5), a and b are the same as a and b in the general formula (3).
一般式（６）中、ａ及びｂは、一般式（４）におけるａ及びｂと同じである。 In the general formula (6), a and b are the same as a and b in the general formula (4).
上記硫化油脂としては、油脂と硫黄の反応生成物が挙げられる。
ここで、油脂としては、ラード、牛脂、鯨油、パーム油、ヤシ油、ナタネ油などの動植物油脂が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物中の硫黄系添加剤の含有量は、摩擦特性の観点から、組成物全量に対し、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．２〜５質量％である。
Examples of the sulfide fats and oils include reaction products of fats and oils and sulfur.
Here, examples of fats and oils include animal and vegetable fats and oils such as lard, beef tallow, whale oil, palm oil, coconut oil, and rapeseed oil.
The content of the sulfur-based additive in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, based on the total amount of the composition from the viewpoint of frictional properties. Is.
＜脂肪族モノアミン＞
本発明の滑り案内面用潤滑油組成物は、脂肪族モノアミンを更に含有してもよい。
脂肪族モノアミンは、直鎖脂肪族モノアミンであってもよいし、分岐鎖脂肪族モノアミンであってもよい。
<Alphatic monoamine>
The lubricating oil composition for a slip guide surface of the present invention may further contain an aliphatic monoamine.
The aliphatic monoamine may be a linear aliphatic monoamine or a branched chain aliphatic monoamine.
脂肪族モノアミンは、分子内に飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を１つ、２つ又は３つ有する脂肪族モノアミンであり、下記一般式（２）で表されるアルキルアミン（以下、「特定アルキルアミン」とも称する。）であることが好ましい。 The aliphatic monoamine is an aliphatic monoamine having one, two or three saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups in the molecule, and is an alkylamine represented by the following general formula (2) (hereinafter, "" It is also referred to as "specific alkylamine").
一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の少なくとも一つは炭素数１〜２２のアルキル基である。Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表されるアルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐鎖アルキル基であってもよい。 In the general formula (2), R 3 , R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms , and at least one of R 3 , R 4 and R 5 has a carbon number of carbons. It is an alkyl group of 1 to 22. The alkyl group represented by R 3 , R 4 or R 5 may be a straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group.
摩擦特性の観点から、Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表されるアルキル基の炭素数は４〜１８であることが好ましい。
Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表される直鎖アルキル基の好適な例としては、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表される分岐鎖アルキル基の好適な例としては、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基等が挙げられる。
From the viewpoint of frictional properties, the alkyl group represented by R 3 , R 4 or R 5 preferably has 4 to 18 carbon atoms.
Preferable examples of the linear alkyl group represented by R 3 , R 4 or R 5 include a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group and a dodecyl group. Examples thereof include a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group and an octadecyl group.
Preferable examples of the branched alkyl group represented by R 3 , R 4 or R 5 include an isopropyl group, an isobutyl group, an isopentyl group, an isohexyl group, an isooctyl group, an isononyl group, an isodecyl group, an isoundecyl group and an isododecyl group. Examples thereof include an isotridecyl group, an isotetradecyl group, an isopentadecyl group, an isohexadecyl group, an isoheptadecyl group and an isooctadecyl group.
特定アルキルアミンが直鎖アルキルモノアミンである場合、コストの観点から、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のいずれか一つが直鎖アルキル基である１級モノアミンであることが好ましい。
特定アルキルアミンが分岐鎖アルキルモノアミンである場合、Ｒ３及びＲ４が各々独立に炭素数３〜２２の分岐鎖アルキル基であり、Ｒ５が水素原子である脂肪族モノアミンであることが好ましく、コストの観点から、Ｒ３及びＲ４がいずれもが炭素数３〜２２の分岐鎖アルキル基から選択された同一の分岐鎖アルキル基である２級モノアミンであることが好ましい。
When the specific alkylamine is a linear alkyl monoamine, it is preferable that any one of R 3 , R 4 and R 5 is a primary monoamine which is a linear alkyl group from the viewpoint of cost.
When the specific alkylamine is a branched chain alkyl monoamine, it is preferable that R 3 and R 4 are independently branched chain alkyl groups having 3 to 22 carbon atoms, and R 5 is an aliphatic monoamine which is a hydrogen atom. From the viewpoint of cost, it is preferable that both R 3 and R 4 are secondary monoamines which are the same branched chain alkyl groups selected from the branched chain alkyl groups having 3 to 22 carbon atoms.
特定アルキルアミンの例としては、オクチルアミン、オレイルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン等が挙げられる。 Examples of the specific alkylamine include octylamine, oleylamine, 2-ethylhexylamine, di2-ethylhexylamine and the like.
本発明の潤滑油組成物が、脂肪族モノアミンを含有する場合の含有量は、摩擦特性等を考慮して適宜設定することができ、例えば、組成物全量に対して０．０１５質量％〜０．４質量％とすることができる。 When the lubricating oil composition of the present invention contains an aliphatic monoamine, the content can be appropriately set in consideration of frictional characteristics and the like. For example, 0.015% by mass to 0 with respect to the total amount of the composition. It can be 4% by mass.
＜その他の添加剤＞
本発明の潤滑油組成物には、さらに各種性能を高める目的で、さらに公知の潤滑油添加剤を単独で、または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
かかる添加剤としては、脂肪酸、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール誘導体などの金属不活性化剤、スチレンーブタジエン水添加重合体、エチレンプロピレン重合体、ポリイソブチレン、ポリメタクリレートなどの流動点降下剤、ポリアクリレート、ポリジメチルシロキサンなどの消泡剤、エチレンオキシドープロピレンオキシド供重合体などの抗乳化剤、アルケニルコハク酸ハーフエステルなどの錆止め剤などが挙げられる。
<Other additives>
In the lubricating oil composition of the present invention, for the purpose of further enhancing various performances, known lubricating oil additives can be used alone or in combination of two or more.
Examples of such additives include fatty acids, phenolic antioxidants, amine-based antioxidants, metal inactivating agents such as benzotriazole derivatives, styrene-butadiene water-added polymers, ethylene propylene polymers, polyisobutylene, and polymethacrylate. Examples thereof include a flow point lowering agent, a defoaming agent such as polyacrylate and polydimethylsiloxane, an anti-emulsifying agent such as an ethylene oxide-propylene oxide polymer, and a rust preventive agent such as an alkenyl succinic acid half ester.
次に本発明を実施例より具体的に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例及び比較例として表１に示す組成の滑り案内面用潤滑油組成物を調製した。
調製に用いた基油及び添加剤の詳細は、以下のとおりである。
As Examples and Comparative Examples, a lubricating oil composition for a slip guide surface having the composition shown in Table 1 was prepared.
Details of the base oil and additives used in the preparation are as follows.
＜潤滑油基油＞
・基油１（溶剤精製鉱油（ＶＧ３２）、硫黄分：０．０８３質量％）
・基油２（溶剤精製鉱油（ＶＧ１００）、硫黄分：０．１３質量％）
・基油３（溶剤精製鉱油（ＶＧ１０）、硫黄分：０．０２質量％以下）
・基油４（溶剤精製鉱油（ＶＧ４６０：ブライトストック）、硫黄分：０．５４質量％）
・基油５（水素化精製鉱油（ＶＧ２８０）、硫黄分：０．０２質量％以下）
<Lubricating oil base oil>
-Base oil 1 (solvent refined mineral oil (VG32), sulfur content: 0.083% by mass)
-Base oil 2 (solvent refined mineral oil (VG100), sulfur content: 0.13% by mass)
-Base oil 3 (solvent refined mineral oil (VG10), sulfur content: 0.02% by mass or less)
-Base oil 4 (solvent refined mineral oil (VG460: bright stock), sulfur content: 0.54% by mass)
-Base oil 5 (hydrorefined mineral oil (VG280), sulfur content: 0.02% by mass or less)
＜酸性リン酸エステル混合物＞
・混合物Ｂ１（ｎ−オクチル酸性リン酸モノエステルとｎ−オクチル酸性リン酸ジエステルとの混合物、混合モル比：（６０〜５０／４０〜５０）、平均分子量：２７７）
・混合物Ｂ２（２―エチルヘキシル酸性リン酸モノエステルと２―エチルヘキシル酸性リン酸ジエステルとの混合物、混合モル比：（６０〜５０／４０〜５０）、平均分子量：２６６）
・混合物Ｂ３（ｎ−オレイル酸性リン酸モノエステルとｎ−オレイル酸性リン酸ジエステルとの混合物、混合モル比：（６０〜５０／４０〜５０）、平均分子量：４６７）
＜硫黄系添加剤＞
・硫黄系添加剤１（硫化エステル、前掲の一般式（３）で表される炭化水素硫化物に包含される。）
<Acid phosphate ester mixture>
Mixture B1 (mixture of n-octyl acidic phosphoric acid monoester and n-octyl acidic phosphoric acid diester, mixed molar ratio: (60-50 / 40-50), average molecular weight: 277)
Mixture B2 (mixture of 2-ethylhexyl phosphate monoester and 2-ethylhexyl phosphate diester, mixed molar ratio: (60-50 / 40-50), average molecular weight: 266)
Mixture B3 (mixture of n-oleyl acidic phosphoric acid monoester and n-oleyl acidic phosphoric acid diester, mixed molar ratio: (60-50 / 40-50), average molecular weight: 467)
<Sulfur-based additives>
-Sulfur-based additive 1 (sulfurized ester, included in the hydrocarbon sulfide represented by the above-mentioned general formula (3))
以下、各滑り案内面用潤滑油組成物に含まれる、潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄、酸性リン酸エステル混合物、及び硫黄系添加剤については、それぞれ、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分とも称する。
各実施例及び比較例におけるＡ成分及びＢ成分のモル比（Ａ／Ｂ）は、表１に示すとおりである。
Hereinafter, the sulfur derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil, the acidic phosphoric acid ester mixture, and the sulfur-based additive contained in each of the lubricating oil compositions for the sliding guide surface are described in the A component, the B component, and the sulfur-based additive, respectively. Also referred to as C component.
The molar ratios (A / B) of the A component and the B component in each Example and Comparative Example are as shown in Table 1.
各実施例及び比較例の滑り案内面用潤滑油組成物から分取した評価用サンプルを用いて、以下に記載する摩擦特性試験により動摩擦係数を測定し、摩擦特性を評価した。結果は表１に示す。 The dynamic friction coefficient was measured by the friction characteristic test described below using the evaluation samples collected from the lubricating oil compositions for the slip guide surface of each Example and Comparative Example, and the friction characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.
＜摩擦特性試験＞
図１は、摩擦特性試験に用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成図である。測定は、ＮＣ制御装置１０によって、制御され、自動運転される。測定試験において生じた摩擦力は、ひずみゲージを使用し構成された潤滑性能評価装置２０によって検出され、Ａ／Ｄ変換機３０を介し、ＰＣ（パーソナルコンピュータ）４０に出力され、ＰＣ４０に測定値が記録される。
<Friction property test>
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a friction coefficient measuring system used in the friction characteristic test. The measurement is controlled by the
図２は、図１に示す潤滑性能評価装置２０の一部断面を示す概略図である。
図２に示すように、潤滑性能評価装置２０は、基台（可動ベース１ａと固定ベース１ｂ及び１ｃと支柱ａ及びｂとから構成される。）と、基台に固定されたサーボモータ２と、一端でサーボモータ２の回転が伝達され、他端に上部試験片Ａを保持する回転体３ａを取り付けた軸３と、軸３に取り付けたカップリング４と、上部試験試片Ａの摩擦面と対向する位置で基台に対し昇降可能に設けられた可動ベース１ａに設けられ摩擦面が上部試験片Ａの摩擦面と対向する下部試験片Ｂと、上部試験片Ａ及び下部試験片Ｂの間に潤滑油組成物（即ち、評価用サンプル）を供給する給油管５及び排出する排油管６と、上部試験片Ａと下部試験片Ｂとを接触させた状態でサーボモータ４を回転させたときに試験片Ａ及びＢ間に発生した摩擦力を検出する動力計７とからなる。
潤滑油組成物（評価用サンプル）は、ポンプ（不図示）によって下部試験片Ｂの下部より供給され、試験片中央部分から摩擦面へ送られる構造となっている。
上部試験片Ａ及び下部試験片Ｂは、面−面接触をしながら回転し、発生した摩擦力は、ひずみゲージによって構成した動力計７によって摩擦トルクとして検出される。
FIG. 2 is a schematic view showing a partial cross section of the lubrication
As shown in FIG. 2, the lubrication
The lubricating oil composition (evaluation sample) has a structure in which it is supplied from the lower part of the lower test piece B by a pump (not shown) and sent from the central portion of the test piece to the friction surface.
The upper test piece A and the lower test piece B rotate while making face-to-face contact, and the generated frictional force is detected as friction torque by the
摩擦特性試験は、図１に示す測定システムを用い、摺動速度０．０１μｍ／ｓ〜１００ｍｍ／ｓ、面圧２．０ｋｇ／ｃｍ２において、ならし運転を０、４、８、１６時間行なった後に実施した。試験において、温度は２５℃とした。
評価は、実施例及び比較例の各潤滑油組成物について、ならし運転８もしくは１６時間時、摺動速度０．０１μｍ／ｓ時の動摩擦係数を測定することにより行なった。
In the friction property test, the measurement system shown in FIG. 1 was used, and the break-in operation was performed for 0, 4 , 8, and 16 hours at a sliding speed of 0.01 μm / s to 100 mm / s and a surface pressure of 2.0 kg /
The evaluation was carried out by measuring the dynamic friction coefficient of each of the lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples at a running-in operation of 8 or 16 hours and a sliding speed of 0.01 μm / s.
実施例及び比較例の各潤滑油組成物について、上記の摩擦係数測定試験機及び試験条件で得られた動摩擦係数を表１に示す。 Table 1 shows the dynamic friction coefficients obtained by the above-mentioned friction coefficient measuring tester and test conditions for each of the lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples.
動摩擦係数が、０．０３０以下である場合に、実用上問題のない優れた摩擦特性を有する潤滑油組成物であると評価する。 When the dynamic friction coefficient is 0.030 or less, it is evaluated as a lubricating oil composition having excellent friction characteristics without any problem in practical use.
表１に示されるように、実施例の各潤滑油組成物は、いずれも摩擦係数が０．０３０以下であり、摩擦特性に優れていることがわかる。一方、Ａ成分量（質量％）、Ｂ成分量（質量％）、及び、Ａ成分及びＢ成分のモル比の少なくとも１つが、本発明の範囲外である比較例の各潤滑油組成物は、いずれも摩擦特性に劣ることがわかる As shown in Table 1, it can be seen that each of the lubricating oil compositions of the examples has a friction coefficient of 0.030 or less and is excellent in friction characteristics. On the other hand, each lubricating oil composition of the comparative example in which at least one of the A component amount (mass%), the B component amount (mass%), and the molar ratio of the A component and the B component is out of the range of the present invention is: It can be seen that both are inferior in friction characteristics.
１０ ＮＣ制御装置
２０ 潤滑性能評価装置
３０ Ａ／Ｄ変換機
４０ ＰＣ（パーソナルコンピュータ）
１ａ 可動ベース、
１ｂ、１ｃ 固定ベース
ａ、ｂ 支柱
２ サーボモータ
Ａ 上部試験片
Ｂ 下部試験片
３ 軸
３ａ 回転体３ａ
４ カップリング
５ 給油管
６ 排油管
７ 動力計
10
1a movable base,
1b, 1c Fixed base a,
4
Claims (2)
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。 Sulfur contained in the lubricating oil base oil and an acidic phosphoric acid ester mixture composed of an acidic phosphoric acid monoester and an acidic phosphoric acid diester having a structure represented by the following general formula (1). The content of sulfur derived from the compound is 0.060% by mass to 0.25% by mass based on the total amount of the composition, and the content of the acidic phosphate ester mixture is 0.040% by mass based on the total amount of the composition. The ratio (molar ratio: A / B) of the molar amount (A) of the sulfur to the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture is 8.03 to 32% by mass. A lubricating oil composition for a slip guide surface, which is 0.0.
In the general formula (1), R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 1 and R 2 do not become hydrogen atoms at the same time. ..
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