JP2019077752A - Lubricant composition for slip guide face - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明は、滑り案内面用潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to lubricating oil compositions for sliding guide surfaces.
工作機械は金属の切削・研削加工を行う機械であり、機械構造中の案内面として、滑り案内面（摺動面）が多く採用されている。この滑り案内面は面接触のため摩擦係数が大きく、特に低速時にスティックスリップを生じやすい。スティックスリップを生じると加工精度又は工具寿命への影響が懸念される。そのため、工作機械の滑り案内面用潤滑油（摺動面油とも呼ばれる）には、摩擦係数が十分に低く、スティックスリップ抑制性が良好であること、すなわち摩擦特性が良好であることが求められる。 A machine tool is a machine for cutting and grinding metal, and a sliding guide surface (sliding surface) is often employed as a guide surface in the machine structure. The sliding guide surface has a large coefficient of friction due to surface contact, and in particular, is prone to stick-slip at low speeds. If stick-slip occurs, there is a concern about the influence on the processing accuracy or the tool life. Therefore, lubricating oils for sliding guide surfaces of machine tools (also called sliding surface oils) are required to have a sufficiently low coefficient of friction and good stick-slip suppression, that is, good frictional characteristics. .
低摩擦性などの特性に着目した工作機械の滑り案内面用潤滑油として、潤滑油基油に、特定構造の酸性リン酸エステルと特定構造のアミン化合物を所定量で含有させた潤滑油組成物が提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。 A lubricating oil composition in which an acid phosphate ester of a specific structure and an amine compound of a specific structure are contained in a predetermined amount in a lubricating oil base oil as a lubricating oil for a sliding guide surface of a machine tool focusing on characteristics such as low friction. Have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
上記の特許文献１及び２など摩擦特性に着目した技術は種々提案されているが、さらなる改良が望まれている。
本発明は、摩擦特性に優れた滑り案内面用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
Although various techniques focusing on friction characteristics such as Patent Documents 1 and 2 described above have been proposed, further improvement is desired.
An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition for a sliding guide surface excellent in friction characteristics.
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油と、酸性リン酸エステル混合物とを含有する潤滑油組成物において、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物由来の硫黄及び酸性リン酸エステル混合物の含有量、並びに、当該硫黄及び酸性リン酸エステル混合物のモル比に着目することで、摩擦特性に優れた潤滑油組成物となることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The inventors of the present invention conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, in a lubricating oil composition containing a lubricating oil base oil and an acidic phosphoric acid ester mixture, a sulfur compound derived from the lubricating oil base oil is derived. It finds that it becomes a lubricating oil composition excellent in friction characteristics by focusing on the content of the sulfur and the acidic phosphate mixture and the molar ratio of the sulfur and the acidic phosphate mixture, and completes the present invention It came to
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
＜１＞ 潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物と、を含有し、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、前記酸性リン酸エステル混合物の含有量が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、かつ、前記硫黄のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）との比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０である、滑り案内面用潤滑油組成物。
That is, the present invention includes the following aspects.
<1> A lubricating oil base oil, and an acidic phosphoric acid ester mixture comprising an acidic phosphoric acid monoester having a structure represented by the following general formula (1) and an acidic phosphoric acid diester, containing the lubricating oil base oil The content of sulfur derived from the sulfur compound which is contained is 0.060% by mass to 0.25% by mass based on the total mass of the composition, and the content of the acidic phosphoric acid ester mixture is 0. 0 based on the total mass of the composition. The ratio (molar ratio: A / B) of the molar amount (A) of the sulfur and the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture is 040% by mass to 0.43% by mass; Lubricant composition for sliding guide surfaces, which is 90 to 32.0.
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。 In the general formula (1), R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 1 and R 2 do not simultaneously become a hydrogen atom .
＜２＞ さらに、組成物全量基準で０．１質量％〜１５質量％の硫黄系添加剤を含有する＜１＞に記載の滑り案内面用潤滑油組成物。 <2> The lubricating oil composition for a sliding guide surface according to <1>, further containing 0.1% by mass to 15% by mass of a sulfur-based additive based on the total amount of the composition.
本発明によれば、摩擦特性に優れた滑り案内面用潤滑油組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition for a sliding guide surface excellent in friction characteristics.
以下、本発明の滑り案内面用潤滑油組成物について詳細に説明する。
なお、本明細書中、数値範囲を表す「〜」はその上限及び下限の数値を含む範囲を表す。また、「〜」で表される数値範囲において上限値のみに単位が記載されている場合は、下限値も同じ単位であることを意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。 また、本開示中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
Hereinafter, the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention will be described in detail.
In addition, in this specification, "-" showing a numerical range represents the range which includes the numerical value of the upper limit and the minimum. Moreover, when a unit is described only in the upper limit in the numerical range represented by "-", it means that a lower limit is also the same unit.
The upper limit or the lower limit described in one numerical range may be replaced with the upper limit or the lower limit in the numerical range other stepwise described in the numerical range described stepwise in the present specification. . In addition, in the numerical range described in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the example.
In the present specification, the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition. Means
本発明の滑り案内面用潤滑油組成物（以下、「潤滑油組成物」とも称する。）は、潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物（以下、「酸性リン酸エステル混合物」とも称する。）と、を含有し、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、前記酸性リン酸エステル混合物の含有量が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、かつ、前記硫黄のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）と比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０である。 The lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention (hereinafter also referred to as "lubricating oil composition") comprises an lubricating base oil and an acidic phosphoric acid monoester having a structure represented by the following general formula (1) And a mixture of an acidic phosphoric acid ester consisting of an acidic phosphoric acid diester (hereinafter also referred to as an “acidic phosphoric acid ester mixture”), and the content of sulfur derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil is The content of the acidic phosphoric acid ester mixture is 0.040 mass% to 0.43 mass% based on the total mass of the composition, and the content is 0.060 mass% to 0.25 mass% on the basis of the total mass of the composition, and The molar ratio (A) of the sulfur to the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture and the ratio (molar ratio: A / B) are 6.90 to 32.0.
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。 In the general formula (1), R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 1 and R 2 do not simultaneously become a hydrogen atom .
本発明の潤滑油組成物により、摩擦係数を低下させることができ、優れた摩擦特性が発揮される。 By the lubricating oil composition of the present invention, the coefficient of friction can be reduced, and excellent friction characteristics are exhibited.
本発明の潤滑油組成物が、上記の効果を奏する理由としては、本発明者は以下のように推測している。但し、下記の推測は、本発明の潤滑油組成物が発揮する効果を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。 As a reason for the lubricating oil composition of the present invention to exhibit the above-mentioned effects, the present inventors speculate as follows. However, the following estimation does not limit the interpretation of the effect exerted by the lubricating oil composition of the present invention, and is described as an example.
本発明の潤滑油組成物に含有される酸性リン酸エステル混合物は、金属表面へ吸着し皮膜を形成することで、摩擦係数を低下させ、良好な摩擦特性を発現する機能を有する成分である。 The acidic phosphoric acid ester mixture contained in the lubricating oil composition of the present invention is a component having a function of reducing the coefficient of friction and developing good frictional characteristics by adsorbing to a metal surface to form a film.
一方、潤滑油基油は硫黄化合物を不純物として一定量を含む場合があり、このような、硫黄化合物を含む潤滑油基油の使用は、潤滑油組成物の摩擦特性を低下させる要因となる。硫黄化合物を含む潤滑油基油の例としては、溶剤精製工程を経た（即ち、水素化精製していない）鉱油系潤滑油基油などが挙げられる。
上記の如き硫黄化合物は金属表面に対する吸着能を有するため、潤滑油組成物において、潤滑油基油由来の硫黄化合物と酸性リン酸エステルとが併存した場合、硫黄化合物と酸性リン酸エステルとの競争吸着が生じて、酸性リン酸エステル混合物の金属表面への吸着を阻害し、摩擦係数の低下を妨げると考えられる。
On the other hand, the lubricating oil base oil may contain a certain amount of sulfur compound as an impurity, and the use of such a lubricating oil base oil containing the sulfur compound is a factor to reduce the friction characteristics of the lubricating oil composition. Examples of lubricating oil base oils containing sulfur compounds include mineral oil-based lubricating oil base oils that have undergone a solvent refining process (that is, have not been hydrorefined).
Since the above sulfur compounds have an ability to adsorb to metal surfaces, when a sulfur compound derived from a lubricating oil base oil and an acidic phosphoric acid ester coexist in the lubricating oil composition, the sulfur compound and the acidic phosphoric acid ester are in competition. It is believed that adsorption occurs to inhibit the adsorption of the acidic phosphate mixture on the metal surface and prevent a decrease in the coefficient of friction.
これに対し、本発明では、潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄及び酸性リン酸エステル混合物の含有量、及び、当該硫黄と酸性リン酸エステル混合物のモル比に着目し、その範囲を特定の範囲にすることにより、硫黄化合物の酸性リン酸エステルに対する競争吸着が効果的に抑制されて、優れた摩擦特性を有する潤滑油組成物を提供できたものと考えられる。 On the other hand, in the present invention, attention is paid to the content of sulfur and acidic phosphoric acid ester mixture derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil, and the molar ratio of the sulfur and acidic phosphoric acid ester mixture, It is considered that by setting the content in the specific range, competitive adsorption of the sulfur compound to the acidic phosphate is effectively suppressed, and a lubricating oil composition having excellent friction characteristics can be provided.
本発明の潤滑油組成物は、本発明に特徴的な構成要素、即ち、潤滑油基油が含む硫黄化合物由来の硫黄及び酸性リン酸エステル混合物の含有量、並びに、当該硫黄及び酸性リン酸エステル混合物のモル比が、本発明における特定の範囲である場合において特異的に優れた摩擦特性が得られるものである。
＜潤滑油基油＞
本発明の潤滑油組成物に用いる潤滑油基油の種類としては、特に制限はなく、鉱油系潤滑油基油であっても、合成油系潤滑油基油であってもよい。
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油として、硫黄化合物を含む潤滑油基油の少なくとも１種を含む。潤滑油基油が含む硫黄化合物は、潤滑油基油中に不純物として残存する成分である。
The lubricating oil composition of the present invention is characterized by the components characteristic of the present invention, that is, the content of sulfur and acidic phosphoric acid ester mixture derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil, and the sulfur and acidic phosphoric acid ester. In the case where the molar ratio of the mixture is within the specific range in the present invention, a particularly excellent friction property is obtained.
<Lubricant base oil>
The type of lubricating base oil used in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, and may be a mineral lubricating oil base oil or a synthetic lubricating oil base oil.
The lubricating oil composition of the present invention comprises, as a lubricating base oil, at least one lubricating base oil comprising a sulfur compound. The sulfur compound contained in the lubricating base oil is a component remaining as an impurity in the lubricating base oil.
本発明の潤滑油組成物は、摩擦特性の観点から、上記の硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、０．１１質量％〜０．２２質量％がより好ましい。 In the lubricating oil composition of the present invention, the content of sulfur derived from the above-mentioned sulfur compound is 0.060% by mass to 0.25% by mass based on the total amount of the composition, from the viewpoint of friction characteristics, 0.11 % By mass to 0.22% by mass is more preferable.
本発明における潤滑油基油由来の硫黄の含有量は、例えば、潤滑油基油の種類及び／又は含有量により調整することができる。 The content of sulfur derived from a lubricant base oil in the present invention can be adjusted, for example, by the type and / or content of the lubricant base oil.
潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量（質量％）は、潤滑油組成物に配合する潤滑油基油における硫黄量を確認し、当該硫黄量の潤滑油組成物の全質量に対する質量百分率として算出することができる。
ここで、潤滑油基油における硫黄量は、硫黄化合物中に含まれる硫黄を硫黄単体に換算した質量に対応する。
The content (% by mass) of sulfur derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil confirms the amount of sulfur in the lubricating oil base oil to be added to the lubricating oil composition, and the total mass of the lubricating oil composition It can be calculated as a mass percentage relative to
Here, the amount of sulfur in the lubricating oil base oil corresponds to the mass obtained by converting the sulfur contained in the sulfur compound into elemental sulfur.
硫黄量は、潤滑油組成物に配合する潤滑油基油が特定される場合には、当該潤滑油基油の硫黄含有量として得られる量により確認することができる。
また、潤滑油組成物が、硫黄系添加剤を更に含有する場合であれば、硫黄系添加剤の単体に含まれる硫黄量と、潤滑油組成物における硫黄系添加剤の含有量から算出した添加剤由来の硫黄量を、潤滑油組成物全体の硫黄量から引くことにより確認することができる。
ここで、硫黄系添加剤とは、硫黄原子を構造中に含む添加剤を意味し、例えば、炭化水素硫化物、硫化油脂等が挙げられる。本発明に好適な硫黄系添加剤については後述する。
The amount of sulfur can be confirmed by the amount obtained as the sulfur content of the lubricating base oil, when the lubricating base oil to be blended in the lubricating oil composition is specified.
Moreover, if the lubricating oil composition further contains a sulfur-based additive, the addition is calculated from the amount of sulfur contained in the single substance of the sulfur-based additive and the content of the sulfur-based additive in the lubricating oil composition The amount of sulfur derived from the agent can be confirmed by subtracting it from the total amount of sulfur in the lubricating oil composition.
Here, the sulfur-based additive means an additive containing a sulfur atom in the structure, and examples thereof include hydrocarbon sulfides, sulfurized fats and oils, and the like. The sulfur-based additive suitable for the present invention will be described later.
本発明に適用しうる鉱油系潤滑油基油としては、例えば原油の潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製など適宜組み合わせて精製して得られる、溶剤精製鉱油、水素化精製鉱油、水素化分解鉱油などが挙げられる。また、溶剤脱ロウによるスラックワックス等の原料を水素化分解処理及び水素化異性化処理して得た基油も、本発明に適用しうる潤滑油基油として挙げられる。 As a mineral oil base oil base oil applicable to the present invention, for example, a solvent refined mineral oil, a hydrogenated refined mineral oil, a hydrogenated refined oil obtained by refining a lubricant oil fraction of crude oil by appropriate combination of solvent refining, hydrorefining etc. It includes decomposed mineral oil and the like. Further, base oils obtained by hydrocracking treatment and hydroisomerization treatment of raw materials such as slack wax by solvent dewaxing are also mentioned as lubricating oil base oils applicable to the present invention.
合成系潤滑油基油としては、例えば炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマー、２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルセバケートを始めとするセバケート、アゼレート、アジペートなどの炭素数４〜１２のジアルキルジエステル類、１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールと炭素数３〜１２の一塩基酸から得られるエステルなどのポリオール類、炭素数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類、ブチルアルコールをプロピレンオキシドと縮合させることにより得られるポリグリコールなどのポリグリコール類、約２〜５個のエーテル連鎖及び約３〜６個のフェニル基を有するポリフェニルエーテルなどのフェニルエーテル類などが挙げられる。さらに、フィッシャー・トロプシュ合成で得られたワックス等の原料を水素化分解処理及び水素化異性化処理して得られる基油なども挙げられる。 Examples of synthetic lubricating base oils include α-olefin oligomers, polymers of α-olefins having 3 to 12 carbon atoms, 2-ethylhexyl sebacates, carbons such as sebacates such as dioctyl sebacate, azelates, adipates, etc. 4 to 12 dialkyl diesters, 1-trimethylolpropane, polyols such as esters obtained from pentaerythritol and C 3 to C 12 monobasic acids, alkyl benzenes having a C 9 to C 40 alkyl group, butyl Polyglycols such as polyglycols obtained by condensing alcohol with propylene oxide, and phenyl ethers such as polyphenyl ether having about 2 to 5 ether chains and about 3 to 6 phenyl groups. . Furthermore, base oils obtained by hydrocracking treatment and hydroisomerization treatment of raw materials such as waxes obtained by Fischer-Tropsch synthesis may also be mentioned.
潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ〜３００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ〜２５０ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、３０ｍｍ２／ｓ〜１００ｍｍ２／ｓであることが特に好ましい。
本明細書における基油の動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００年「動粘度試験方法」により測定される値である。
No particular limitation is imposed kinematic viscosity of the lubricating base oil preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. is 10mm 2 / s~300mm 2 / s, more preferably from 20mm 2 / s~250mm 2 / s , particularly preferably 30mm 2 / s~100mm 2 / s.
The kinematic viscosity of the base oil in the present specification is a value measured according to JIS K 2283: 2000 “Dynamic viscosity test method”.
潤滑油基油としては、溶剤精製鉱油を１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることが好ましい。 As the lubricating oil base oil, it is preferable to use solvent refined mineral oils singly or in combination of two or more.
＜酸性リン酸エステル混合物＞
本発明の潤滑油組成物には、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物（酸性リン酸エステル混合物）が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％含まれる。
<Acid phosphate ester mixture>
The lubricating oil composition of the present invention comprises an acidic phosphoric acid ester mixture (acidic phosphoric acid ester mixture) comprising an acidic phosphoric acid monoester having a structure represented by the following general formula (1) and an acidic phosphoric acid diester. It is contained in 0.040 mass% to 0.43 mass% on the basis of the total amount of the substance.
本発明において、酸性リン酸エステル混合物は、下記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方が、炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基であり、他方が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、下記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２の両方が、炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基である酸性リン酸ジエステルの混合物である。 In the present invention, in the acidic phosphoric acid ester mixture, one of R 1 and R 2 in the following general formula (1) is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, And acidic phosphoric acid wherein both of R 1 and R 2 in the general formula (1) below are a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms It is a mixture of diesters.
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。 In the general formula (1), R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 1 and R 2 do not simultaneously become a hydrogen atom .
Ｒ１又はＲ２で表される脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜３０であり、好ましくは４〜２２であり、より好ましくは８〜１８である。
Ｒ１又はＲ２で表される脂肪炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜３０のアルケニル基であることが好ましい。
The carbon number of the aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 or R 2 is 1 to 30, preferably 4 to 22, and more preferably 8 to 18.
The fatty hydrocarbon group represented by R 1 or R 2 may be saturated or unsaturated, and is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a linear or branched carbon It is preferable that it is several 2-30 alkenyl group.
Ｒ１又はＲ２で表されるアルキル基の好適な例としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
Ｒ１又はＲ２で表されるアルケニル基の好適な例としては、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基等が挙げられる。
Preferred examples of the alkyl group represented by R 1 or R 2 include hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, A pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group etc. are mentioned.
Preferred examples of the alkenyl group represented by R 1 or R 2 include a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group and a hexadecenyl group. And heptadecenyl group, octadecenyl group, oleyl group and the like.
酸性リン酸エステル混合物の具体例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物、２−エチルヘキシル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物、オレイル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物等が挙げられる。
酸性リン酸エステル混合物における酸性リン酸モノエステル（ｘ）と酸性リン酸ジエステル（ｙ）との混合比（ｘ／ｙ）は、摩擦特性の観点から、モル比で、１０／９０〜９０／１０が好ましく、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、３０／７０〜７０／３０がさらに好ましい。
Specific examples of the acidic phosphoric acid ester mixture include a mixture of mono- and di-esters of octyl acidic phosphoric acid ester, a mixture of mono- and di-esters of 2-ethylhexyl acidic phosphoric acid ester, a mixture of mono- and di-esters of oleyl acidic phosphoric acid ester, etc. It can be mentioned.
The mixing ratio (x / y) of the acidic phosphoric acid monoester (x) to the acidic phosphoric acid diester (y) in the acidic phosphoric acid ester mixture is 10/90 to 90/10 in molar ratio from the viewpoint of friction characteristics. 20/80 to 80/20 are more preferred, and 30/70 to 70/30 are even more preferred.
酸性リン酸エステル混合物を構成する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルは、それぞれ１種類ずつの酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルを含むものであってもよいし、複数種類の酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルが組み合わされたものであってもよい。 The acidic phosphoric acid monoester and the acidic phosphoric acid diester constituting the acidic phosphoric acid ester mixture may contain one type of acidic phosphoric acid monoester and one type of acidic phosphoric acid diester, respectively, or plural types of acidic phosphoric acid esters. The acid monoester and the acidic phosphoric acid diester may be combined.
酸性リン酸モノエステルが有する脂肪炭化水素基（即ち、Ｒ１又はＲ２）と、酸性リン酸ジエステルが有する２つの脂肪族炭化水素基（即ち、Ｒ１及びＲ２）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
酸性リン酸ジエステルの一分子中に存在する２つの脂肪族炭化水素基は、同一の脂肪族炭化水素基である。即ち、酸性リン酸エステル混合物においては、１種類又は２種類以上の酸性リン酸ジエステルが含まれ得るが、一分子の酸性リン酸ジエステルにおけるＲ１及びＲ２は同一の脂肪族炭化水素基である。
The fatty hydrocarbon group (ie, R 1 or R 2 ) possessed by the acidic phosphoric acid monoester and the two aliphatic hydrocarbon groups (ie, R 1 and R 2 ) possessed by the acidic phosphoric acid diester are identical. It may be different or different.
The two aliphatic hydrocarbon groups present in one molecule of the acidic phosphoric acid diester are identical aliphatic hydrocarbon groups. That is, although the acidic phosphoric acid ester mixture may contain one or more acidic phosphoric acid diesters, R 1 and R 2 in one acidic phosphoric acid diester are identical aliphatic hydrocarbon groups. .
一般式（１）においてＲ１又はＲ２で表される脂肪炭化水素基としては、同一の脂肪炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの混合物であることが好ましい。また、酸性リン酸エステル混合物は、同一の脂肪炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの組み合わせを、１種又は２種以上含む混合物であってもよい。 The fatty hydrocarbon group represented by R 1 or R 2 in the general formula (1) is preferably a mixture of an acidic phosphoric acid monoester and an acidic phosphoric acid diester having the same fatty hydrocarbon group. In addition, the acidic phosphoric acid ester mixture may be a mixture containing one or two or more combinations of acidic phosphoric acid monoesters and acidic phosphoric acid diesters having the same fatty hydrocarbon group.
酸性リン酸エステル混合物の具体的な態様としては、下記の（１）〜（３）に示す態様が挙げられる Specific embodiments of the acidic phosphoric acid ester mixture include the embodiments shown in the following (1) to (3):
（１） Ｒ１が炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基から選択されたいずれか一つの脂肪族炭化水素基であり、かつＲ２が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、該酸性リン酸モノエステルにおけるＲ１と同一の脂肪族炭化水素基をＲ１及びＲ２として有する酸性リン酸ジエステルと、をそれぞれ１種類づつ含む混合物である態様。
本態様の例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物、オレイル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物などが挙げられるが、これらに限定されない。
(1) Acidic phosphoric acid monoacid wherein R 1 is any one aliphatic hydrocarbon group selected from saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom. and esters, aspects a mixture comprising each one at a time and an acidic phosphoric acid diester, a with the same aliphatic hydrocarbon group and R 1 as R 1 and R 2 in acidic phosphoric acid monoester.
Examples of this embodiment include, but are not limited to, mixtures of mono- and diesters of octyl acid phosphate ester, mixtures of mono- and diesters of oleyl acid phosphate ester, and the like.
（２） Ｒ１が炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基から選択されたいずれか一つの脂肪族炭化水素基であり、かつＲ２が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、該酸性リン酸モノエステルにおけるＲ１と同一の脂肪族炭化水素基をＲ１及びＲ２として有する酸性リン酸ジエステルと、をそれぞれ１種類づつ含む混合物を、２種類又は２種類以上含む態様。
本態様の例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物とオレイル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物との併用態様などが挙げられるが、これらに限定されない。
(2) Acidic phosphoric acid monoacid wherein R 1 is any one aliphatic hydrocarbon group selected from saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom. and esters, acidic phosphoric acid diesters having the same aliphatic hydrocarbon group and R 1 as R 1 and R 2 in acidic phosphoric acid monoester, a mixture each containing one by one, comprising 2 or more types Aspect.
Examples of this embodiment include, but are not limited to, a combined use of a mixture of mono- and di-esters of octyl acid phosphate with a mixture of mono- and diesters of oleyl acid phosphate.
（３） Ｒ１が炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基から選択されたいずれか一つの脂肪族炭化水素基であり、かつＲ２が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、該酸性リン酸モノエステルにおけるＲ１とは異なる脂肪族炭化水素基をＲ１及びＲ２として有する酸性リン酸ジエステルと、をそれぞれ１種類づつ又は２種類以上含む混合物である態様。
本態様の例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノエステルとオレイル酸性リン酸ジエステルとの混合物、オレイル酸性リン酸エステルのモノエステルとオクチル酸性リン酸ジエステルとの混合物などが挙げられるが、これらに限定されない。
(3) Acidic phosphoric acid monoacid wherein R 1 is any one aliphatic hydrocarbon group selected from saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom. aspects and esters, and R 1 in acidic phosphoric acid monoester is a mixture each containing one by one or two or more acidic phosphoric acid diester, a having a different aliphatic hydrocarbon group as R 1 and R 2.
Examples of this embodiment include a mixture of monoester of octyl acid phosphate and oleyl acid phosphate diester, a mixture of oleyl acid phosphate monoester and octyl acid phosphate diester, and the like. It is not limited.
酸性リン酸エステル混合物としては、一般式（１）においてＲ１及びＲ２で表される脂肪炭化水素基として、同一の脂肪炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの混合物（既述の（１）及び（２）に示す態様の混合物。）であることが好ましい。 As the acidic phosphoric acid ester mixture, a mixture of an acidic phosphoric acid monoester and an acidic phosphoric acid diester having the same fatty hydrocarbon group as fatty hydrocarbon groups represented by R 1 and R 2 in the general formula (1) ( It is preferable that it is a mixture of the aspect shown to (1) and (2) as stated above.
本発明の潤滑油組成物中の酸性リン酸エステル混合物の含有量は、摩擦特性及び腐食防止性の観点から、組成物全量に対して０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、組成物全量に対して０．０４０質量％〜０．４０質量％であることが好ましい。 The content of the acidic phosphoric acid ester mixture in the lubricating oil composition of the present invention is from 0.040% by mass to 0.43% by mass with respect to the total amount of the composition, from the viewpoint of friction characteristics and corrosion prevention. It is preferable that it is 0.040 mass%-0.40 mass% with respect to the whole substance.
本発明の潤滑油組成物は、摩擦特性の観点から、潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）と比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０であり、６．９８〜３１．７４であることがより好ましい。 The lubricating oil composition of the present invention comprises the molar amount (A) of the content of sulfur derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil and the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture from the viewpoint of friction characteristics The ratio (molar ratio: A / B) is 6.90 to 32.0, and more preferably 6.98 to 31.74.
本発明の潤滑油組成物において、硫黄のモル量（Ａ）と酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）との比（モル比：Ａ／Ｂ）は、以下のようにして確認する。
硫黄のモル量（Ａ）は、既述の方法により確認した硫黄の含有量（質量％）を、硫黄の分子量（＝３２）で除して算出する。
酸性リン酸エステル混合物が、前述の（１）の態様である場合、モル量（Ｂ）は、酸性リン酸エステル混合物の含有量（質量％）を、混合物に含まれる酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの平均分子量で除して、算出する。
酸性リン酸エステル混合物が、前述の（２）の態様である場合（即ち、Ｒ１及びＲ２が同一である酸性リン酸エステル混合物が２種類以上含まれる場合）、モル量（Ｂ）は、各酸性リン酸エステル混合物のモルの和として算出する。
酸性リン酸エステル混合物が、前述の（３）の態様である場合、モル量（Ｂ）は、混合物に含まれる１種の酸性リン酸モノエステルの含有量（質量％）を、対応する酸性リン酸モノエステルの分子量で除したものと、混合物中に含まれる１種の酸性リン酸ジエステルの含有量を、対応する酸性リン酸ジエステルの分子量で除したもの、のそれぞれ１種又は２種以上の和として算出する。
以上により算出した、硫黄のモル量（Ａ）を、酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）で除して、モル比（Ａ／Ｂ）を算出する。
In the lubricating oil composition of the present invention, the ratio (molar ratio: A / B) of the molar amount (A) of sulfur to the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture is confirmed as follows.
The molar amount (A) of sulfur is calculated by dividing the sulfur content (mass%) confirmed by the method described above by the molecular weight of sulfur (= 32).
When the acidic phosphoric acid ester mixture is the embodiment of the above (1), the molar amount (B) is the content (% by mass) of the acidic phosphoric acid ester mixture, the acidic phosphoric acid monoester contained in the mixture and the acidity Calculated by dividing by the average molecular weight of phosphodiester.
When the acidic phosphoric acid ester mixture is the embodiment of the above (2) (that is, when two or more acidic phosphoric acid ester mixtures in which R 1 and R 2 are identical are contained), the molar amount (B) is Calculated as the sum of moles of each acidic phosphate mixture.
When the acidic phosphoric acid ester mixture is the embodiment of the above (3), the molar amount (B) is the content (% by mass) of one kind of acidic phosphoric acid monoester contained in the mixture and the corresponding acidic phosphorus 1 or 2 or more types of each of those divided by the molecular weight of the acid monoester and those obtained by dividing the content of one type of acidic phosphoric acid diester contained in the mixture by the molecular weight of the corresponding acidic phosphoric acid diester Calculated as the sum.
The molar amount (A) of sulfur calculated by the above is divided by the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture to calculate the molar ratio (A / B).
＜硫黄系添加剤＞
本発明の滑り案内面用潤滑油組成物には、硫黄系添加剤を含有することもできる。このような硫黄系添加剤としては、炭化水素硫化物、硫化油脂等が挙げられる。
なお、硫黄系添加剤は極圧剤として機能しうる成分であり、分子構造内に硫黄を含む化合物であるが、特に高荷重下における皮膜形成により摩擦低減効果を発現するため、摩擦係数の低下が顕著に問題となる低荷重下の皮膜形成における阻害効果は少ないと推察される。
上記炭化水素硫化物としては、下記の一般式（３）又は一般式（４）で表される炭化水素硫化物が挙げられる。
<Sulfur-based additive>
The lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention may also contain a sulfur-based additive. Examples of such sulfur-based additives include hydrocarbon sulfides, sulfurized fats and oils, and the like.
The sulfur-based additive is a component that can function as an extreme pressure agent, and is a compound that contains sulfur in its molecular structure, but in particular, it exhibits a friction reduction effect by film formation under high load, so the coefficient of friction decreases. It is assumed that the inhibitory effect on film formation under a low load where the
As said hydrocarbon sulfide, hydrocarbon sulfide represented by following General formula (3) or General formula (4) is mentioned.
一般式（３）及び一般式（４）中、Ｒ６及びＲ８は、各々独立に、１価の炭化水素基（例えば、アルキル基やアルケニル基のような、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基）を表し、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０は、各々独立に、２価の炭化水素基（例えば、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基）を表す。
また、一般式（３）中、Ｒ６及びＲ８で表される１価の炭化水素基の一方は、ヒドロキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基などの官能基を更に有する１価炭化水素基であってもよい。
In the general formula (3) and the general formula (4), each of R 6 and R 8 independently represents a monovalent hydrocarbon group (for example, a C 2-20 straight chain such as an alkyl group or an alkenyl group) or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group) having a carbon number of 6 to 26, R 7, R 9 and R 10 are each independently a divalent hydrocarbon group (For example, a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms).
In the general formula (3), one of the monovalent hydrocarbon groups represented by R 6 and R 8 is a monovalent hydrocarbon further having a functional group such as a hydroxy group, a carbonyl group, a carboxyl group or an ester group. It may be a group.
また、一般式（３）及び一般式（４）中、ａは１以上の整数であり、繰り返し単位中において各々のａは同じでも異なっていてもよく、ｂは０又は１以上の整数を表す。
Ｒ６又はＲ８で表される１価の炭化水素基の具体例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基、トリル基、ヘキシルフェニル基、ベンジル基などが挙げられる。
Ｒ７、Ｒ９又はＲ１０で表される２価の炭化水素基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などが挙げられる。
Further, in the general formula (3) and the general formula (4), a is an integer of 1 or more, each a in the repeating unit may be the same or different, and b represents an integer of 0 or 1 or more .
Specific examples of the monovalent hydrocarbon group represented by R 6 or R 8 include ethyl, propyl, butyl, nonyl, dodecyl, propenyl, butenyl, phenyl, tolyl and hexylphenyl. Groups and benzyl groups.
Specific examples of the divalent hydrocarbon group represented by R 7 , R 9 or R 10 include an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a phenylene group.
これら炭化水素硫化物の具体的な化合物例としては、（ｉ）ジイソブチルジサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ノニルポリサルファイド、ジベンジルポリサルファイドなどのポリサルファイド化合物、（ｉｉ）ポリイソブチレン、テルペン類などのオレフィン類を、硫黄などの硫化物で硫化した硫化オレフィン類、（ｉｉｉ）イソブチレンと硫黄との反応生成物で、下記の一般式（５）又は一般式（６）で表される構造を有するものと推測される化合物などが挙げられる。 Specific examples of compounds of these hydrocarbon sulfides include (i) polysulfide compounds such as diisobutyldisulfide, dioctylpolysulfide, di-tert-butylpolysulfide, di-tert-nonylpolysulfide, dibenzylpolysulfide, and (ii) poly Sulfurized olefins obtained by sulfiding olefins such as isobutylene and terpenes with sulfides such as sulfur, (iii) reaction product of isobutylene and sulfur, represented by the following general formula (5) or (6) And compounds that are presumed to have the following structure.
一般式（５）中、ａ及びｂは、一般式（３）におけるａ及びｂと同じである。 In the general formula (5), a and b are the same as a and b in the general formula (3).
一般式（６）中、ａ及びｂは、一般式（４）におけるａ及びｂと同じである。 In the general formula (6), a and b are the same as a and b in the general formula (4).
上記硫化油脂としては、油脂と硫黄の反応生成物が挙げられる。
ここで、油脂としては、ラード、牛脂、鯨油、パーム油、ヤシ油、ナタネ油などの動植物油脂が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物中の硫黄系添加剤の含有量は、摩擦特性の観点から、組成物全量に対し、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．２〜５質量％である。
As said sulfurized fats and oils, the reaction product of fats and oils and sulfur is mentioned.
Here, as fats and oils, animal and vegetable fats and oils such as lard, beef tallow, soy sauce, palm oil, coconut oil, rapeseed oil and the like can be mentioned.
The content of the sulfur-based additive in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of friction characteristics. It is.
＜脂肪族モノアミン＞
本発明の滑り案内面用潤滑油組成物は、脂肪族モノアミンを更に含有してもよい。
脂肪族モノアミンは、直鎖脂肪族モノアミンであってもよいし、分岐鎖脂肪族モノアミンであってもよい。
<Aliphatic monoamines>
The lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention may further contain an aliphatic monoamine.
The aliphatic monoamine may be a linear aliphatic monoamine or a branched aliphatic monoamine.
脂肪族モノアミンは、分子内に飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を１つ、２つ又は３つ有する脂肪族モノアミンであり、下記一般式（２）で表されるアルキルアミン（以下、「特定アルキルアミン」とも称する。）であることが好ましい。 The aliphatic monoamine is an aliphatic monoamine having one, two or three saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups in the molecule, and an alkylamine represented by the following general formula (2) (hereinafter referred to as “ It is preferable that it is also "specific alkylamine".
一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の少なくとも一つは炭素数１〜２２のアルキル基である。Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表されるアルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐鎖アルキル基であってもよい。 In the general formula (2), R 3 , R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and at least one of R 3 , R 4 and R 5 has the carbon number It is an alkyl group of 1 to 22. The alkyl group represented by R 3 , R 4 or R 5 may be a linear alkyl group or a branched alkyl group.
摩擦特性の観点から、Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表されるアルキル基の炭素数は４〜１８であることが好ましい。
Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表される直鎖アルキル基の好適な例としては、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表される分岐鎖アルキル基の好適な例としては、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基等が挙げられる。
From the viewpoint of friction properties, the carbon number of the alkyl group represented by R 3 , R 4 or R 5 is preferably 4 to 18.
Preferred examples of the linear alkyl group represented by R 3 , R 4 or R 5 include propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl and the like. Tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like can be mentioned.
Preferable examples of the branched alkyl group represented by R 3 , R 4 or R 5 include isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, isohexyl group, isooctyl group, isononyl group, isodecyl group, isoundecyl group, isododecyl group, Examples include isotridecyl group, isotetradecyl group, isopentadecyl group, isohexadecyl group, isoheptadecyl group, isooctadecyl group and the like.
特定アルキルアミンが直鎖アルキルモノアミンである場合、コストの観点から、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のいずれか一つが直鎖アルキル基である１級モノアミンであることが好ましい。
特定アルキルアミンが分岐鎖アルキルモノアミンである場合、Ｒ３及びＲ４が各々独立に炭素数３〜２２の分岐鎖アルキル基であり、Ｒ５が水素原子である脂肪族モノアミンであることが好ましく、コストの観点から、Ｒ３及びＲ４がいずれもが炭素数３〜２２の分岐鎖アルキル基から選択された同一の分岐鎖アルキル基である２級モノアミンであることが好ましい。
When the specific alkylamine is a linear alkyl monoamine, from the viewpoint of cost, it is preferable that any one of R 3 , R 4 and R 5 is a linear alkyl group.
When the specific alkylamine is a branched alkyl monoamine, it is preferable that R 3 and R 4 each independently represent a branched alkyl group having 3 to 22 carbon atoms, and R 5 is an aliphatic monoamine having a hydrogen atom, From the viewpoint of cost, it is preferable that R 3 and R 4 each be a secondary monoamine which is the same branched alkyl group selected from a branched alkyl group having 3 to 22 carbon atoms.
特定アルキルアミンの例としては、オクチルアミン、オレイルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン等が挙げられる。 Examples of the specific alkylamine include octylamine, oleylamine, 2-ethylhexylamine, di2-ethylhexylamine and the like.
本発明の潤滑油組成物が、脂肪族モノアミンを含有する場合の含有量は、摩擦特性等を考慮して適宜設定することができ、例えば、組成物全量に対して０．０１５質量％〜０．４質量％とすることができる。 The content in the case where the lubricating oil composition of the present invention contains an aliphatic monoamine can be appropriately set in consideration of friction characteristics and the like, and for example, 0.015% by mass to 0% with respect to the total amount of the composition. It can be made 4 mass%.
＜その他の添加剤＞
本発明の潤滑油組成物には、さらに各種性能を高める目的で、さらに公知の潤滑油添加剤を単独で、または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
かかる添加剤としては、脂肪酸、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール誘導体などの金属不活性化剤、スチレンーブタジエン水添加重合体、エチレンプロピレン重合体、ポリイソブチレン、ポリメタクリレートなどの流動点降下剤、ポリアクリレート、ポリジメチルシロキサンなどの消泡剤、エチレンオキシドープロピレンオキシド供重合体などの抗乳化剤、アルケニルコハク酸ハーフエステルなどの錆止め剤などが挙げられる。
<Other additives>
The lubricating oil composition of the present invention may further contain known lubricating oil additives alone or in combination of two or more for the purpose of further improving various performances.
Such additives include fatty acids, phenolic antioxidants, amine antioxidants, metal deactivators such as benzotriazole derivatives, styrene-butadiene water-added polymers, ethylene propylene polymers, polyisobutylenes, polymethacrylates, etc. These include pour point depressants of the above, antifoaming agents such as polyacrylates and polydimethylsiloxanes, demulsifiers such as ethylene oxide-propylene oxide copolymers, rust inhibitors such as alkenyl succinic acid half esters, and the like.
次に本発明を実施例より具体的に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will next be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto.
実施例及び比較例として表１に示す組成の滑り案内面用潤滑油組成物を調製した。
調製に用いた基油及び添加剤の詳細は、以下のとおりである。
Lubricant compositions for sliding guide surfaces having the compositions shown in Table 1 as Examples and Comparative Examples were prepared.
The details of the base oil and additives used for the preparation are as follows.
＜潤滑油基油＞
・基油１（溶剤精製鉱油（ＶＧ３２）、硫黄分：０．０８３質量％）
・基油２（溶剤精製鉱油（ＶＧ１００）、硫黄分：０．１３質量％）
・基油３（溶剤精製鉱油（ＶＧ１０）、硫黄分：０．０２質量％以下）
・基油４（溶剤精製鉱油（ＶＧ４６０：ブライトストック）、硫黄分：０．５４質量％）
・基油５（水素化精製鉱油（ＶＧ２８０）、硫黄分：０．０２質量％以下）
<Lubricant base oil>
・ Base oil 1 (solvent refined mineral oil (VG 32), sulfur content: 0.083 mass%)
・ Base oil 2 (solvent refined mineral oil (VG 100), sulfur content: 0.13 mass%)
・ Base oil 3 (solvent refined mineral oil (VG10), sulfur content: 0.02 mass% or less)
・ Base oil 4 (solvent refined mineral oil (VG 460: bright stock), sulfur content: 0.54% by mass)
・ Base oil 5 (Hydrorefined mineral oil (VG 280), sulfur content: 0.02 mass% or less)
＜酸性リン酸エステル混合物＞
・混合物Ｂ１（ｎ−オクチル酸性リン酸モノエステルとｎ−オクチル酸性リン酸ジエステルとの混合物、混合モル比：（６０〜５０／４０〜５０）、平均分子量：２７７）
・混合物Ｂ２（２―エチルヘキシル酸性リン酸モノエステルと２―エチルヘキシル酸性リン酸ジエステルとの混合物、混合モル比：（６０〜５０／４０〜５０）、平均分子量：２６６）
・混合物Ｂ３（ｎ−オレイル酸性リン酸モノエステルとｎ−オレイル酸性リン酸ジエステルとの混合物、混合モル比：（６０〜５０／４０〜５０）、平均分子量：４６７）
＜硫黄系添加剤＞
・硫黄系添加剤１（硫化エステル、前掲の一般式（３）で表される炭化水素硫化物に包含される。）
<Acid phosphate ester mixture>
· Mixture B1 (a mixture of n-octyl acidic phosphoric acid monoester and n-octyl acidic phosphoric acid diester, mixing molar ratio: (60 to 50/40 to 50), average molecular weight: 277)
· Mixture B2 (a mixture of 2-ethylhexyl acidic phosphoric acid monoester and 2-ethylhexyl acidic phosphoric acid diester, mixed molar ratio: (60 to 50/40 to 50), average molecular weight: 266)
· Mixture B3 (a mixture of n-oleyl acidic phosphoric acid monoester and n-oleyl acidic phosphoric acid diester, mixed molar ratio: (60 to 50/40 to 50), average molecular weight: 467)
<Sulfur-based additive>
Sulfur-based additive 1 (sulfurized ester, which is included in the hydrocarbon sulfide represented by the general formula (3) described above)
以下、各滑り案内面用潤滑油組成物に含まれる、潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄、酸性リン酸エステル混合物、及び硫黄系添加剤については、それぞれ、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分とも称する。
各実施例及び比較例におけるＡ成分及びＢ成分のモル比（Ａ／Ｂ）は、表１に示すとおりである。
The sulfur derived from the sulfur compound contained in the lubricating oil base oil, the acidic phosphoric acid ester mixture, and the sulfur-based additive, which are contained in the lubricating oil composition for the sliding guide surface, will hereinafter be referred to as A component, B component and It is also called C component.
The molar ratio (A / B) of A component and B component in each Example and a comparative example is as showing in Table 1.
各実施例及び比較例の滑り案内面用潤滑油組成物から分取した評価用サンプルを用いて、以下に記載する摩擦特性試験により動摩擦係数を測定し、摩擦特性を評価した。結果は表１に示す。 Using the evaluation samples separated from the lubricating oil composition for a sliding guide surface of each Example and Comparative Example, the dynamic friction coefficient was measured by the friction characteristic test described below to evaluate the friction characteristics. The results are shown in Table 1.
＜摩擦特性試験＞
図１は、摩擦特性試験に用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成図である。測定は、ＮＣ制御装置１０によって、制御され、自動運転される。測定試験において生じた摩擦力は、ひずみゲージを使用し構成された潤滑性能評価装置２０によって検出され、Ａ／Ｄ変換機３０を介し、ＰＣ（パーソナルコンピュータ）４０に出力され、ＰＣ４０に測定値が記録される。
<Friction Characteristic Test>
FIG. 1 is a schematic configuration view showing a friction coefficient measurement system used for the friction characteristic test. The measurement is controlled by the NC control unit 10 and operated automatically. The frictional force generated in the measurement test is detected by the lubrication performance evaluation device 20 configured using a strain gauge, and output to a PC (personal computer) 40 via the A / D converter 30, and the measured value is output to the PC 40. It is recorded.
図２は、図１に示す潤滑性能評価装置２０の一部断面を示す概略図である。
図２に示すように、潤滑性能評価装置２０は、基台（可動ベース１ａと固定ベース１ｂ及び１ｃと支柱ａ及びｂとから構成される。）と、基台に固定されたサーボモータ２と、一端でサーボモータ２の回転が伝達され、他端に上部試験片Ａを保持する回転体３ａを取り付けた軸３と、軸３に取り付けたカップリング４と、上部試験試片Ａの摩擦面と対向する位置で基台に対し昇降可能に設けられた可動ベース１ａに設けられ摩擦面が上部試験片Ａの摩擦面と対向する下部試験片Ｂと、上部試験片Ａ及び下部試験片Ｂの間に潤滑油組成物（即ち、評価用サンプル）を供給する給油管５及び排出する排油管６と、上部試験片Ａと下部試験片Ｂとを接触させた状態でサーボモータ４を回転させたときに試験片Ａ及びＢ間に発生した摩擦力を検出する動力計７とからなる。
潤滑油組成物（評価用サンプル）は、ポンプ（不図示）によって下部試験片Ｂの下部より供給され、試験片中央部分から摩擦面へ送られる構造となっている。
上部試験片Ａ及び下部試験片Ｂは、面−面接触をしながら回転し、発生した摩擦力は、ひずみゲージによって構成した動力計７によって摩擦トルクとして検出される。
FIG. 2 is a schematic view showing a partial cross section of the lubrication performance evaluation apparatus 20 shown in FIG.
As shown in FIG. 2, the lubrication performance evaluation device 20 comprises a base (composed of the movable base 1a, the fixed bases 1b and 1c, and the columns a and b), and the servomotor 2 fixed to the base. The rotation of the servomotor 2 is transmitted at one end, the shaft 3 to which the rotating body 3a holding the upper test piece A is attached at the other end, the coupling 4 attached to the shaft 3, and the friction surface of the upper test specimen A Of the lower test piece B provided on the movable base 1a provided so as to be able to move up and down with respect to the base at a position opposite to the lower test piece whose frictional surface faces the friction surface of the upper test piece A The servomotor 4 is rotated in a state where the upper test strip A and the lower test strip B are in contact with each other, the oil supply pipe 5 for supplying the lubricating oil composition (that is, the sample for evaluation) and the drain oil pipe 6 for discharging Detect the friction force generated between test pieces A and B Made from the force a total of 7.
The lubricating oil composition (sample for evaluation) is supplied from the lower part of the lower test piece B by a pump (not shown) and has a structure to be sent from the center portion of the test piece to the friction surface.
The upper test piece A and the lower test piece B rotate with surface-to-surface contact, and the generated frictional force is detected as a frictional torque by a dynamometer 7 configured by a strain gauge.
摩擦特性試験は、図１に示す測定システムを用い、摺動速度０．０１μｍ／ｓ〜１００ｍｍ／ｓ、面圧２．０ｋｇ／ｃｍ２において、ならし運転を０、４、８、１６時間行なった後に実施した。試験において、温度は２５℃とした。
評価は、実施例及び比較例の各潤滑油組成物について、ならし運転８もしくは１６時間時、摺動速度０．０１μｍ／ｓ時の動摩擦係数を測定することにより行なった。
The friction characteristic test is conducted using a measurement system shown in FIG. 1 and a smoothing operation for 0, 4, 8 and 16 hours at a sliding speed of 0.01 μm / s to 100 mm / s and a surface pressure of 2.0 kg / cm 2 . Implemented after the In the test, the temperature was 25 ° C.
The evaluation was carried out by measuring the dynamic friction coefficient at a sliding speed of 0.01 μm / s for each of the lubricating oil compositions of the examples and comparative examples, at a running time of 8 or 16 hours.
実施例及び比較例の各潤滑油組成物について、上記の摩擦係数測定試験機及び試験条件で得られた動摩擦係数を表１に示す。 The dynamic friction coefficients obtained by the above-described friction coefficient measurement tester and test conditions are shown in Table 1 for each of the lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples.
動摩擦係数が、０．０３０以下である場合に、実用上問題のない優れた摩擦特性を有する潤滑油組成物であると評価する。 When the coefficient of dynamic friction is 0.030 or less, it is evaluated as a lubricating oil composition having excellent friction characteristics that causes no practical problems.
表１に示されるように、実施例の各潤滑油組成物は、いずれも摩擦係数が０．０３０以下であり、摩擦特性に優れていることがわかる。一方、Ａ成分量（質量％）、Ｂ成分量（質量％）、及び、Ａ成分及びＢ成分のモル比の少なくとも１つが、本発明の範囲外である比較例の各潤滑油組成物は、いずれも摩擦特性に劣ることがわかる As shown in Table 1, each of the lubricating oil compositions of the examples has a coefficient of friction of 0.030 or less, and it can be seen that the lubricating oil compositions of the examples are excellent in friction characteristics. On the other hand, each lubricating oil composition of the comparative example in which at least one of the amount of component A (% by mass), the amount of component B (% by mass), and the molar ratio of A component and B component is outside the scope of the present invention is It turns out that all are inferior to friction characteristics
１０ ＮＣ制御装置
２０ 潤滑性能評価装置
３０ Ａ／Ｄ変換機
４０ ＰＣ（パーソナルコンピュータ）
１ａ 可動ベース、
１ｂ、１ｃ 固定ベース
ａ、ｂ 支柱
２ サーボモータ
Ａ 上部試験片
Ｂ 下部試験片
３ 軸
３ａ 回転体３ａ
４ カップリング
５ 給油管
６ 排油管
７ 動力計
10 NC controller 20 lubrication performance evaluation device 30 A / D converter 40 PC (personal computer)
1a Movable base,
1b, 1c Fixed base a, b Support 2 Servo motor A Upper test piece B Lower test piece 3 Axis 3a Rotator 3a
4 Coupling 5 Oil supply pipe 6 Oil drain pipe 7 Power meter
Claims (2)
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。 Sulfur containing a lubricating oil base oil and an acidic phosphoric acid ester mixture comprising an acidic phosphoric acid monoester and an acidic phosphoric acid diester having a structure represented by the following general formula (1), wherein the lubricating oil base oil comprises The content of sulfur derived from the compound is 0.060% by mass to 0.25% by mass based on the total mass of the composition, and the content of the acidic phosphoric acid ester mixture is 0.040% by mass based on the total mass of the composition The ratio (molar ratio: A / B) of the molar amount of sulfur (A) to the molar amount (B) of the acidic phosphoric acid ester mixture is 6.90 to 32% by mass. Lubricating oil composition for the sliding guide surface, which is .0.
In the general formula (1), R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 1 and R 2 do not simultaneously become a hydrogen atom .
The lubricating oil composition for a sliding guide surface according to claim 1, further comprising 0.1 to 15% by mass of a sulfur-based additive based on the total amount of the composition.
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