JP6915852B2 - Erasing colorant composition - Google Patents
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Description
本発明は消去性着色材組成物に関する。 The present invention relates to an erasable colorant composition.
衣服等に着色材組成物が付着しても、洗濯によって消去することが可能な顔料含有組成物は、下記特許文献１〜３に記載されているように公知である。
そして、特許文献１の実施例として記載されている組成物は、着色顔料＋分散樹脂と、アニオン性樹脂Ａ及びＢを含有し、その分散樹脂はJoncryl６７８であり、アニオン性樹脂Ａはアンモニアで中和されたJoncryl６９０又はメチルアミンで中和されたハイロスX-1、アニオン性樹脂Ｂはトリエタノールアミンで中和されたJoncryl６９０又はＰＶＡである。
そして、特許文献２の例えば実施例２として記載されている組成物は、黒色顔料分散体（水酸化ナトリウムで中和されたJoncryl６７８）と、エチルアミンで中和されたスチレンマレイン酸共重合体を含有している。
さらに、特許文献３の例えば実施例２として記載されている組成物は、黒色顔料分散体（水酸化ナトリウムで中和されたJoncryl６７８）と、水酸化ナトリウムで中和されたJoncryl６９０を含有している。
Pigment-containing compositions that can be erased by washing even if the coloring material composition adheres to clothes or the like are known as described in Patent Documents 1 to 3 below.
The composition described as an example of Patent Document 1 contains a coloring pigment + a dispersion resin and anionic resins A and B, the dispersion resin is Joncryl678, and the anionic resin A is medium with ammonia. The summed Joncryl 690 or methylamine-neutralized Hyros X-1, the anionic resin B is triethanolamine-neutralized Joncryl 690 or PVA.
The composition described as, for example, Example 2 of Patent Document 2 contains a black pigment dispersion (Joncryl678 neutralized with sodium hydroxide) and a styrene maleic acid copolymer neutralized with ethylamine. is doing.
Further, the composition described as, for example, Example 2 of Patent Document 3 contains a black pigment dispersion (Joncryl 678 neutralized with sodium hydroxide) and Joncryl 690 neutralized with sodium hydroxide. ..
上記の特許文献１〜３に記載の顔料含有組成物によれば、確かに洗濯消去性を有することはできた。しかしながら、特に墨汁として使用した場合において、十分に濃い黒色の筆跡を得ることができなかった。そして、濃い黒色の筆跡を得るために、例えばカーボンブラックの濃度を高くすることも検討されるが、濃度が高すぎる場合には布に付着した際に洗濯によっても十分に落とすことが困難であった。
そして、本発明は、十分な濃さの筆跡を得るとともに、布に付着した際に洗濯によって筆跡を落とすことができ、かつ表装性に優れる消去性着色材組成物を得ることを課題とする。
According to the pigment-containing compositions described in Patent Documents 1 to 3 above, it was possible to certainly have a washing erasable property. However, it was not possible to obtain a sufficiently dark black handwriting, especially when used as ink. Then, in order to obtain a dark black handwriting, for example, increasing the concentration of carbon black is considered, but if the concentration is too high, it is difficult to sufficiently remove it by washing when it adheres to the cloth. rice field.
An object of the present invention is to obtain a handwriting having a sufficient density, to remove the handwriting by washing when it adheres to a cloth, and to obtain an erasable coloring material composition having excellent surface properties.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、十分な濃さの筆跡を得るとともに、布に付着した際に洗濯によって筆跡を落とすことができる消去性着色材組成物を得た。
具体的には以下の通りである。
１．消去性着色材組成物中の樹脂固形分の含有量が６．０〜１８．０重量％であり、
その含有される樹脂全体の酸価が６０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
カーボンブラック
及び水
を含有する消去性着色材組成物。
２．樹脂固形分が（メタ）アクリル樹脂である１に記載の消去性着色材組成物。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have obtained an erasable coloring material composition capable of obtaining a handwriting having a sufficient thickness and removing the handwriting by washing when it adheres to a cloth. Obtained.
Specifically, it is as follows.
1. 1. The content of the resin solid content in the erasable colorant composition was 6.0 to 18.0% by weight.
The acid value of the entire resin contained therein is 60 to 210 mgKOH / g.
An erasable colorant composition containing carbon black and water.
2. The erasable coloring material composition according to 1, wherein the resin solid content is a (meth) acrylic resin.
本発明によれば、十分な濃さの筆跡を得るとともに、布に付着した際に洗濯によって筆跡を落とすことができ、かつ表装性に優れる消去性着色材組成物を得ることができるという効果を発揮する。 According to the present invention, it is possible to obtain a handwriting having a sufficient density, to remove the handwriting by washing when it adheres to a cloth, and to obtain an erasable coloring material composition having excellent surface properties. Demonstrate.
本発明の消去性着色材組成物は、使用する樹脂を選択することによって、たとえ同じカーボンブラックを使用しても、筆跡の濃度を高くすることができ、かつ、布に付着した際に洗濯によって筆跡を落とすことができ、さらに表装性に優れる性質を有する。 The erasable colorant composition of the present invention can increase the concentration of handwriting by selecting the resin to be used, even if the same carbon black is used, and by washing when it adheres to the cloth. It can remove handwriting and has excellent surface appearance.
以下に本発明の消去性着色材組成物の具体的組成について説明する。
＜樹脂＞
本発明における固形分の１つである樹脂は、消去性着色材組成物中に６．０〜１８．０重量％となるように含有されることが必要であり、この範囲の中で好ましい下限値は７．０重量％、さらに好ましい下限値は１０．０重量％であり、好ましい上限値は１５．０重量％である。含有量の下限値が６．０重量％未満であると洗濯消去性に劣る結果となり、上限値が１８．０重量％を超えると消去性着色材組成物が高粘度になりすぎて、円滑に筆記できない可能性がある。
また消去性着色材組成物中に含有される樹脂固形分全体として、その酸価が６０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが必要であり、この範囲のなかで好ましい下限値は７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましい上限値は１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましい上限値は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
この酸価の値は、消去性着色材組成物が複数の種類の樹脂を含有するとき、それぞれの樹脂の含有量と酸価を考慮した加重平均にて求められる。
The specific composition of the erasable colorant composition of the present invention will be described below.
<Resin>
The resin, which is one of the solids in the present invention, needs to be contained in the erasable coloring material composition so as to be 6.0 to 18.0% by weight, which is a preferable lower limit within this range. The value is 7.0% by weight, the more preferable lower limit value is 10.0% by weight, and the preferable upper limit value is 15.0% by weight. If the lower limit of the content is less than 6.0% by weight, the washing erasability is inferior, and if the upper limit exceeds 18.0% by weight, the erasable coloring material composition becomes too viscous and smoothly. You may not be able to write.
Further, the acid value of the entire resin solid content contained in the erasable colorant composition needs to be 60 to 210 mgKOH / g, and the preferable lower limit value within this range is 70 mgKOH / g. A preferred upper limit is 180 mgKOH / g, and a more preferred upper limit is 130 mgKOH / g.
When the erasable colorant composition contains a plurality of types of resins, the acid value value is obtained by a weighted average in consideration of the content and acid value of each resin.
本発明の消去性着色材組成物は水性組成物であり、そのため、含有される樹脂は水溶性又は水分散性を有することが必要である。
そのような本発明における樹脂としては、アクリル樹脂（メタクリル樹脂を含む）やスチレンマレイン酸樹脂が使用される。
The erasable colorant composition of the present invention is an aqueous composition, and therefore the resin contained must be water-soluble or water-dispersible.
As such a resin in the present invention, an acrylic resin (including a methacrylic resin) or a styrene maleic acid resin is used.
（アクリル樹脂）
上記アクリル樹脂としては、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又はガラス転移温度が９０℃以下のアクリル樹脂を使用することが好ましく、さらに好ましくは酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又はガラス転移温度が８０℃以下である。さらに、このようなアクリル樹脂が全樹脂１００重量部中の３０重量部以上含有されると、良好な洗濯消去性、濃い黒色、及び優れた表装性を兼ね備えることがより容易になり望ましい。
このような特定のアクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、スチレン、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体等が挙げられるが、なかでも（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が好ましい。さらに、この特定のアクリル樹脂はその酸基がカルボン酸基であり、そのカルボン酸基が無機塩やアミンによって中和されていてもよい。具体的にはＫＯＨやＮＨ３の中和物等が好ましい。中和されているほうが、消去性着色材組成物の安定性に優れることとなる。
なかでもスチレンアクリル樹脂とアクリル樹脂を含有することが、洗濯消去性と望ましい黒色を得る点においてより好ましい。
(acrylic resin)
As the acrylic resin, it is preferable to use an acrylic resin having an acid value of 100 mgKOH / g or less or a glass transition temperature of 90 ° C. or less, and more preferably an acid value of 80 mgKOH / g or less or a glass transition temperature of 80 ° C. It is as follows. Further, when such an acrylic resin is contained in an amount of 30 parts by weight or more out of 100 parts by weight of the total resin, it is more easy and desirable to have good washing erasability, dark black color, and excellent surface covering property.
Examples of such specific acrylic resins include copolymers of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester, styrene, and copolymers of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester. Of these, a copolymer of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester is preferable. Further, the acid group of this specific acrylic resin is a carboxylic acid group, and the carboxylic acid group may be neutralized with an inorganic salt or an amine. Specifically, a neutralized product of KOH or NH 3 is preferable. The neutralized one is more stable in the erasable colorant composition.
Among them, it is more preferable to contain a styrene acrylic resin and an acrylic resin in terms of washing erasability and obtaining a desirable black color.
（アクリル樹脂以外の樹脂）
本発明の着色材組成物において添加できる樹脂において、上記のアクリル樹脂以外の樹脂としては、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超え、又はガラス転移温度が９０℃を超える別のアクリル樹脂やスチレンアクリル樹脂、ポリビニルアルコール等が挙げられる。またスチレンマレイン酸樹脂も挙げられる。これらの樹脂としては、ＲＳ１１９０、ジョンクリル６７８、６９０、Ｘ−２２０、ＺｅｍａｃＥ６０、Ｘ−２２０やＸ−２０５等のＫＯＨやＮＨ３中和物が例として挙げられる。
この場合、該別のアクリル樹脂やスチレンアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、スチレンマレイン酸樹脂等は、好ましくは本発明の消去性着色材組成物中の全樹脂１００重量部中８５重量部を超えるように配合されない。仮に８５重量部を超えて配合した場合には、洗濯消去性、黒色の濃さ及び表装性の少なくともいずれかの性質が劣る可能性がある。
本発明において、上記特定のアクリル樹脂としてはＵＣ３０００のＫＯＨやＮＨ３中和物が好ましく、このとき、場合によってジョンクリル６７８及び又はＸ−２２０のＫＯＨやＮＨ３中和物を併用することも好ましい。
(Resin other than acrylic resin)
Among the resins that can be added in the colorant composition of the present invention, as resins other than the above-mentioned acrylic resins, other acrylic resins or styrene acrylic resins having an acid value of more than 100 mgKOH / g or a glass transition temperature of more than 90 ° C. Polyvinyl alcohol and the like can be mentioned. Further, styrene maleic acid resin can also be mentioned. Examples of these resins include KOH and NH 3 neutralized products such as RS1190, John Krill 678, 690, X-220, ZemacE60, X-220 and X-205.
In this case, the other acrylic resin, styrene acrylic resin, polyvinyl alcohol, styrene maleic acid resin and the like are preferably blended so as to exceed 85 parts by weight out of 100 parts by weight of the total resin in the erasable coloring material composition of the present invention. Not done. If it is blended in an amount of more than 85 parts by weight, at least one of the washing erasable property, the darkness of black color and the surface covering property may be inferior.
In the present invention, the KOH or NH 3 neutralized product of UC3000 is preferable as the specific acrylic resin, and at this time, it is also preferable to use John Krill 678 and / or the KOH or NH 3 neutralized product of X-220 in combination. ..
＜カーボンブラック＞
本発明において使用できるカーボンブラックとしては特に限定されるものではない。
カーボンブラックのｐＨの範囲としても、着色材としての特性を有する範囲において限定されず塩基性カーボンブラック、酸性カーボンブラックのいずれも使用できる。
使用できるカーボンブラックの例としては、ＰＲＩＮＴＥＸ７５、８０、８５、９０、ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ４Ａ、６、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、８００、ＣＬＯＵＲ ＢＬＡＣＫ Ｓ１７０等が挙げられ、好ましくはＰＲＩＮＴＥＸ８５である。
カーボンブラックの含有量としては、消去性着色材組成物全体に対して０．５〜２０．０重量％であり、好ましくは１．０〜１０．０重量％、さらに好ましくは２．０〜４．０重量％である。
含有量が２０．０重量％を超える場合には、固形分の量が多く、結果的に粘度が高くなりすぎる可能性があり、含有量が０．５重量％未満の場合には十分に濃い黒色の筆跡とすることができない。
<Carbon black>
The carbon black that can be used in the present invention is not particularly limited.
The pH range of carbon black is not limited as long as it has characteristics as a coloring material, and either basic carbon black or acidic carbon black can be used.
Examples of carbon black that can be used include PRINITX75, 80, 85, 90, SPECIAL BLACK4A, 6, Monarch900, 800, CLOUR BLACK S170, and the like, preferably PRINITX85.
The content of carbon black is 0.5 to 20.0% by weight, preferably 1.0 to 10.0% by weight, and more preferably 2.0 to 4% by weight based on the entire erasable colorant composition. It is 0.0% by weight.
If the content exceeds 20.0% by weight, the amount of solid content is high, and as a result, the viscosity may become too high, and if the content is less than 0.5% by weight, it is sufficiently thick. It cannot be a black handwriting.
（カーボンブラック以外の顔料）
本発明の着色材組成物において添加できるカーボンブラック以外の着色顔料としては、発色を調整する等を目的として、本発明による効果を毀損しない範囲において、銅フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、イソインドリノン系顔料、及びジケトピロロピロール系顔料等の公知の有機顔料を使用することができる。
(Pigments other than carbon black)
Color pigments other than carbon black that can be added in the colorant composition of the present invention include copper phthalocyanine pigments, slene pigments, and azo pigments for the purpose of adjusting color development and the like, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Kinacridone pigments, anthracinone pigments, dioxane pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, isoindolinone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments and other known organic pigments. Can be used.
＜水＞
本発明の組成物において溶媒として使用される水としては、水道水、精製水、蒸留水等の任意の水を採用することができる。本発明の組成物中の水の量としては６０．０〜９５．０重量％が好ましく、さらに好ましくは７０．０〜８５．０重量％である。６０．０重量％未満である場合には、高粘度となりすぎて筆運びが悪化する可能性があり、９５．０重量％を超えると、粘度が低くなりすぎて、筆跡の滲みが大きくなる可能性がある。
<Water>
As the water used as the solvent in the composition of the present invention, any water such as tap water, purified water, distilled water and the like can be adopted. The amount of water in the composition of the present invention is preferably 60.0 to 95.0% by weight, more preferably 70.0 to 85.0% by weight. If it is less than 60.0% by weight, the viscosity may become too high and the brush stroke may deteriorate, and if it exceeds 95.0% by weight, the viscosity may become too low and the bleeding of the handwriting may increase. There is sex.
（その他添加剤）
その他必要に応じて、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール等の多価アルコールや、防錆剤（例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトレートなど）、防腐防黴剤（例えば、ベンゾイソチアゾリン系防腐防黴剤、ペンタクロロフェノール系防腐防黴剤、クレゾール系防腐防黴剤など）、界面活性剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、凝集防止剤、ｐＨ調整剤、擬塑性付与剤、香料等の慣用の添加剤を添加することができる。
(Other additives)
Others, if necessary, polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol, ethylene glycol, rust preventives (eg, benzotriazole, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrate, etc.), antiseptic and antifungal agents (eg, benzoisothiazolin-based antiseptic). Antifungal agents, pentachlorophenol-based antiseptic antifungal agents, cresol-based antiseptic fungicides, etc.), surfactants, wetting agents, antifoaming agents, leveling agents, anti-aggregation agents, pH adjusters, pseudoplastic excipients, fragrances Conventional additives such as, etc. can be added.
本発明の消去性着色材組成物は、下記の測定方法により得られた測定値において、洗濯消去性ΔＥ＊が１０以下、好ましくは７．０以下、さらに好ましくは６．０以下である。同様に、色相ＨがＮであり、明度Ｖが２．８５以下、好ましくは２．７０以下、さらに好ましくは２．６０以下である。 The erasable colorant composition of the present invention has a wash erasable ΔE * of 10 or less, preferably 7.0 or less, and more preferably 6.0 or less in the measured values obtained by the following measuring methods. Similarly, the hue H is N and the lightness V is 2.85 or less, preferably 2.70 or less, more preferably 2.60 or less.
（製造方法）
本発明の消去性着色材組成物の製造方法においては、カーボンブラック含有ミルベースと樹脂水溶液をそれぞれ準備しておき、これらを混合してもよく、又はカーボンブラック及び樹脂を水に投入して撹拌してもよい。
好ましくは、まずアクリル樹脂及びカーボンブラック含有ミルベース、及びこれとは別にアクリル樹脂水溶液を調製しておく。その後、該ミルベースとアクリル樹脂水溶液を混合して本発明の消去性着色材組成物を得る。
上記ミルべース及びアクリル樹脂水溶液の調製工程、及びミルベースとアクリル樹脂水溶液の混合工程においては公知の分散機や撹拌機を用いることができる。具体的にはビーズミル、ボールミル、サンドミル、ロールミル、ニーダー等の分散機、またターボミキサーなどの撹拌機などが挙げられる。
(Production method)
In the method for producing an erasable colorant composition of the present invention, a carbon black-containing mill base and a resin aqueous solution may be prepared and mixed, or carbon black and the resin may be added to water and stirred. You may.
Preferably, first, an acrylic resin and a carbon black-containing mill base, and a separate acrylic resin aqueous solution are prepared. Then, the mill base and the aqueous acrylic resin solution are mixed to obtain the erasable colorant composition of the present invention.
A known disperser or stirrer can be used in the step of preparing the mill base and the aqueous solution of the acrylic resin and the step of mixing the mill base and the aqueous solution of the acrylic resin. Specific examples thereof include a disperser such as a bead mill, a ball mill, a sand mill, a roll mill and a kneader, and a stirrer such as a turbo mixer.
（ミルベースの製造）
ＵＣ３０００ミルベースの製造
ミルベース１００重量部に対して、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５（ｐＨ９．５、粒子径１６ｎｍ）を２５重量部、ＵＣ３０００（アクリル樹脂系）のＫＯＨ中和物（ＵＣ３０００（ＫＯＨ））（重量平均分子量１００００、酸価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ６５℃）の２０重量％水溶液７５重量部を、ビーズミル（ダイノーミル：シンマルエンタープライゼス社製）により周速１０ｍ／ｓで２０分間分散することにより調整して、ＵＣ３０００ミルベースを製造した。
(Mill-based manufacturing)
Manufacture of UC3000 mil base 25 parts by weight of Printex85 (pH 9.5, particle size 16 nm), KOH neutralized product of UC3000 (acrylic resin) (UC3000 (KOH)) (weight average molecular weight 10000,) with respect to 100 parts by weight of mil base. A UC3000 mil base is prepared by dispersing 75 parts by weight of a 20 wt% aqueous solution having an acid value of 74 mgKOH / g (Tg 65 ° C.) at a peripheral speed of 10 m / s for 20 minutes using a bead mill (Dynomill: manufactured by Simmal Enterprises). Manufactured.
Ｘ−２２０ミルベースの製造
ミルベース１００重量部に対して、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５（ｐＨ９．５、粒子径１６ｎｍ）を２５重量部、Ｘ−２２０（スチレンマレイン酸樹脂系）のＫＯＨ中和物（Ｘ−２２０（ＫＯＨ））（重量平均分子量１３０００、酸価１５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ７１℃）の２０重量％水溶液７５重量部を、ビーズミル（ダイノーミル：シンマルエンタープライゼス社製）により周速１０ｍ／ｓで２０分間分散することにより調整して、Ｘ−２２０ミルベースを製造した。
Manufacture of X-220 mil base 25 parts by weight of Printex85 (pH 9.5, particle size 16 nm) and KOH neutralized product of X-220 (styrene maleic acid resin type) (X-220 (KOH)) with respect to 100 parts by weight of mil base. )) 75 parts by weight of a 20 wt% aqueous solution (weight average molecular weight 13000, acid value 155 mgKOH / g, Tg 71 ° C.) is dispersed for 20 minutes at a peripheral speed of 10 m / s by a bead mill (Dynomill: manufactured by Simmal Enterprises). To produce an X-220 mil base.
ジョンクリル６７８ミルベースの製造
ミルベース１００重量部に対して、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５（ｐＨ９．５、粒子径１６ｎｍ）を２５重量部、ジョンクリル６７８（スチレンアクリル樹脂系）のＫＯＨ中和物（ジョンクリル６７８（ＫＯＨ））（重量平均分子量８５００、酸価２１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ１０１℃）の２０重量％水溶液７５重量部を、ビーズミル（ダイノーミル：シンマルエンタープライゼス社製）により周速１０ｍ／ｓで２０分間分散することにより調整して、ジョンクリル６７８ミルベースを製造した。
Manufacture of John Krill 678 mil base 25 parts by weight of Printex85 (pH 9.5, particle size 16 nm) and KOH neutralized product of John Krill 678 (styrene acrylic resin) (John Krill 678 (KOH)) with respect to 100 parts by weight of the mill base. ) (Weight average molecular weight 8500, acid value 216 mgKOH / g, Tg 101 ° C.) by dispersing 75 parts by weight of a 20 wt% aqueous solution with a bead mill (Dynomill: manufactured by Simmal Enterprises) at a peripheral speed of 10 m / s for 20 minutes. Adjusted to produce John Krill 678 mil base.
（アクリル樹脂等水溶液）
ＵＣ３０００（ＫＯＨ）、ＵＣ３０００（ＮＨ３）、ＵＳ−１０７１（スチレンアクリル樹脂系）（ＫＯＨ）、ハイロスＸ−１（スチレンアクリル樹脂系）（ＮａＯＨ）、ハイロスＸ−１（ＮＨ３）ジョンクリル６７８（ＮＨ３）、ジョンクリル６７８（ＫＯＨ）、ジョンクリル６８２（ＴＥＡ）、ジョンクリル６９０（スチレンアクリル樹脂系）（ＫＯＨ）、Ｘ−２２０（ＫＯＨ）、Ｘ−２０５（スチレンマレイン酸樹脂系）（ＫＯＨ）により、いずれも２０重量％水溶液となるように準備をした。
(Aqueous solution such as acrylic resin)
UC3000 (KOH), UC3000 (NH 3 ), US-1071 (Styrene Acrylic Resin) (KOH), Hiros X-1 (Styrene Acrylic Resin) (NaOH), Hiros X-1 (NH 3 ) John Krill 678 ( NH 3 ), John Krill 678 (KOH), John Krill 682 (TEA), John Krill 690 (Styrene Acrylic Resin) (KOH), X-220 (KOH), X-205 (Styrene Maleic Acid Resin) (KOH) ), All of them were prepared to be 20% by weight aqueous solution.
（洗濯消去性）
・試験サンプルの作製
綿ブロード（晒）の試験布に、水を含まない画筆(平筆４号)を用いて、作製した墨汁又はインキを塗布し、室温で２４時間かけて乾燥した。
・洗剤による洗濯
乾燥後の試験サンプルを、２０℃の弱アルカリ性合成粉末洗剤の０．４重量％水溶液（ｐＨ１０）中に２時間つけ置きし、その後３分間手でもみ洗いした。
その後、洗濯機を使用して、２０℃の弱アルカリ性合成液体洗剤の０．０３重量％水溶液（ｐＨ１０）中にて１５分間洗濯し、その後１５分間水洗いした。
洗濯後の試験サンプルと、試験サンプルと同様に洗濯を行った消去性着色材不塗布物との間でΔＥ＊を色度計（ミノルタＣＲ−３００）により測定した。
(Washing erasability)
-Preparation of test sample The prepared ink or ink was applied to a cotton broad (bleached) test cloth using a water-free paintbrush (flat brush No. 4), and dried at room temperature for 24 hours.
-Washing with detergent The dried test sample was placed in a 0.4 wt% aqueous solution (pH 10) of a weak alkaline synthetic powder detergent at 20 ° C. for 2 hours, and then washed by hand for 3 minutes.
Then, using a washing machine, it was washed in a 0.03 wt% aqueous solution (pH 10) of a weak alkaline synthetic liquid detergent at 20 ° C. for 15 minutes, and then washed with water for 15 minutes.
ΔE * was measured with a chromaticity meter (Minolta CR-300) between the test sample after washing and the non-applied erasable colorant that was washed in the same manner as the test sample.
（色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃ）
半紙にバーコーターＮｏ．２２を用いて消去性着色材組成物を塗布（２．５±０．２ｓｅｃ／３０ｃｍ）し、室温で乾燥させてサンプルを得た。
このサンプルについて、分光光度計を用いて色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃを測定した。
(Hue H, Brightness V, Saturation C)
Bar coater No. on calligraphy The erasable colorant composition was applied (2.5 ± 0.2 sec / 30 cm) using No. 22 and dried at room temperature to obtain a sample.
Hue H, lightness V, and saturation C were measured for this sample using a spectrophotometer.
表１によれば、実施例１〜１２は本発明に沿った例であるため、中性洗剤により十分な消去性を発揮でき、ΔＥ*が１０．０未満と良好であり、かつ明度Ｖが２．８４以下で、十分に黒い筆跡を得られた。これに対し、アクリル樹脂の含有量が少ない比較例１〜３によれば明度Ｖが高く十分に黒い筆跡が得られなかった。かつ比較例２及び３は洗濯消去性も不良であった。また消去性着色材組成物全体の樹脂の酸価が２１０ｍｇKOH／ｇを超えて高い値である比較例４〜６によると、組成物の明度が好ましくなかった。 According to Table 1, since Examples 1 to 12 are examples according to the present invention, sufficient erasability can be exhibited by a neutral detergent, ΔE * is as good as less than 10.0, and the brightness V is high. Below 2.84, a sufficiently black handwriting was obtained. On the other hand, according to Comparative Examples 1 to 3 in which the content of the acrylic resin was low, the lightness V was high and a sufficiently black handwriting could not be obtained. Moreover, in Comparative Examples 2 and 3, the washing erasability was also poor. Further, according to Comparative Examples 4 to 6, in which the acid value of the resin of the entire erasable colorant composition was higher than 210 mgKOH / g, the brightness of the composition was not preferable.
Claims (1)
カーボンブラック
及び水
を含有し、
樹脂が、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体及び／又はスチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体であり、
樹脂が、樹脂中のカルボン酸基が無機塩基で中和されているものと、樹脂中のカルボン酸基がアミン又はアンモニアで中和されているものを含み、
消去性着色材組成物の樹脂固形分が６．０〜１８．０重量％であり、
消去性着色材組成物に含まれる樹脂全体の酸価が６０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇである、
消去性着色材組成物。 resin,
Contains carbon black and water ,
The resin is a copolymer of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester and / or a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid.
The resin includes those in which the carboxylic acid groups in the resin are neutralized with an inorganic base and those in which the carboxylic acid groups in the resin are neutralized with amine or ammonia.
The resin solid content of the erasable colorant composition was 6.0 to 18.0% by weight.
The acid value of the entire resin contained in the erasable colorant composition is 60 to 210 mgKOH / g.
Erasable colorant composition.
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