JP2009046660A - Water-based glorious ink composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-based glorious ink composition in which a pearl pigment consisting of metal oxide-covered particles is contained as a glorious pigment and the aging stability of which is made excellent by preventing agglomeration of metal oxide-covered particles though a water-soluble resin emulsion is incorporated to improve ink fixability. <P>SOLUTION: The water-based glorious ink composition comprises: the glorious pigment containing the pearl pigment essentially; the water-soluble resin emulsion; and a cellulose derivative. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、いわゆるパール顔料によって光輝性を発揮する水性インキ組成物、特に筆記用具インキ、印刷用インキ、塗料関連分野において有用な水性光輝性インキ組成物に関する。   The present invention relates to a water-based ink composition that exhibits glitter by a so-called pearl pigment, and particularly to a water-based glitter ink composition that is useful in writing instrument inks, printing inks, and paint-related fields.

従来、金色、銀色等の金属光沢色の筆跡を得るために、アルミニウム粒子から構成されるアルミニウム顔料を用いた水性インキ組成物が提供されていた。ただし、アルミニウムは金属であるため、そのまま水性インキ組成物の成分として使用すると、水と反応して水素ガスを発生してしまうので、該水性インキ組成物を筆記具に用いた場合に、経時安定性に乏しくなるという問題があった。そこで、前記アルミニウム粒子の表面に、燐酸エステルやステアリン酸、或いはオレイン酸などにより耐水処理を行ったアルミニウム顔料が開発された。かかる耐水処理されたアルミニウム顔料は、ペースト状にした上で、水性インキ組成物中に分散させて使用されることが多い(例えば、特許文献1)。
特開昭63−72771号公報
Conventionally, an aqueous ink composition using an aluminum pigment composed of aluminum particles has been provided in order to obtain a metallic glossy handwriting such as gold or silver. However, since aluminum is a metal, if it is used as it is as a component of a water-based ink composition, it reacts with water to generate hydrogen gas. Therefore, when the water-based ink composition is used for a writing instrument, it is stable over time. There was a problem of becoming poor. Accordingly, an aluminum pigment has been developed in which the surface of the aluminum particles is subjected to water resistance treatment with phosphoric ester, stearic acid, oleic acid or the like. Such a water-resistant aluminum pigment is often used after being made into a paste and dispersed in a water-based ink composition (for example, Patent Document 1).
Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-72771

しかし、アルミニウム顔料は、前記耐水処理にも拘わらず、水性インキ組成物中の水素ガス発生の完全な抑制という観点からは、未だ十分な解決をみたとは言いがたく、例えば分散の工程で、重なっていたアルミニウム粒子が剥がれたり、またアルミニウム粒子自身が破砕されたりすることで、上記耐水処理されていないアルミニウム面と水とが接触し、水素ガスが発生してしまう問題が残されていた。   However, the aluminum pigment, despite the water-resistant treatment, is still difficult to say from the viewpoint of complete suppression of hydrogen gas generation in the water-based ink composition, for example, in the dispersion step, The overlapping aluminum particles are peeled off or the aluminum particles themselves are crushed, so that the aluminum surface not subjected to the water-resistant treatment and water are in contact with each other and hydrogen gas is generated.

そこで、水と反応して水素ガスを発生することのない、金属光沢のための顔料として、雲母(マイカ)のような薄片状の鉱物系無機粒子や、薄片状の金属などを芯材とし、該芯材の表面を二酸化チタンや酸化鉄などの金属酸化物で薄く被膜した粒子により構成されるパール顔料が開発された。ただし、パール顔料を用いた水性インキ組成物は、アルミニウム顔料に比べ、紙面に対するインキ定着性が弱いので、水性樹脂エマルションなどの定着剤を加えることが必要になる(例えば、特許文献2)。
特開平5−117569号公報
Therefore, as a pigment for metallic luster that does not generate hydrogen gas by reacting with water, flaky mineral inorganic particles such as mica (mica), flaky metal, etc. as a core material, A pearl pigment composed of particles obtained by thinly coating the surface of the core material with a metal oxide such as titanium dioxide or iron oxide has been developed. However, since a water-based ink composition using a pearl pigment has a weak ink fixing property on paper as compared with an aluminum pigment, it is necessary to add a fixing agent such as an aqueous resin emulsion (for example, Patent Document 2).
Japanese Patent Laid-Open No. 5-117569

しかしながら、アルミニウム顔料のアルミニウム粒子の表面が疎水性であるのとは異なり、パール顔料は、パール顔料の構成粒子の表面が親水性である。このため、水性樹脂エマルションの製造時に、樹脂をエマルション状態とするのに寄与しなかった余剰な乳化剤や、一旦はミセル状のエマルションを構成していたが、その後エマルションコアから脱離した乳化剤が、その親水基を内側、疎水基を外側にして、前記パール顔料を構成する粒子に吸着する場合がある。そうすると、乳化剤が吸着したパール顔料は、水性インキのなかにあって、疎水性のもの同士が集まり、結果的にパール顔料の凝集、沈降を引き起こし、該水性インキ組成物を用いた筆記具の経時安定性も悪化させてしまう。   However, unlike the surface of the aluminum particles of the aluminum pigment that is hydrophobic, the pearl pigment has a hydrophilic surface of the constituent particles of the pearl pigment. For this reason, at the time of production of the aqueous resin emulsion, an excess emulsifier that did not contribute to making the resin into an emulsion state, or once constituted a micellar emulsion, but the emulsifier that was subsequently released from the emulsion core, In some cases, the hydrophilic group is on the inside and the hydrophobic group is on the outside, and adsorbed on the particles constituting the pearl pigment. Then, the pearl pigment to which the emulsifier is adsorbed is in the water-based ink, and the hydrophobic ones gather together, resulting in aggregation and sedimentation of the pearl pigment, so that the writing instrument using the water-based ink composition is stable over time. Sexually worsens.

上記現状を鑑みて、本発明では、パール顔料を含む水性光輝性インキ組成物において、インキ定着性のために水性樹脂エマルションを含有するにもかかわらず、経時安定性に優れた水性光輝性インキ組成物を提供することを課題とする。   In view of the above-mentioned present situation, in the present invention, the aqueous glittering ink composition containing a pearl pigment has an aqueous glittering ink composition excellent in stability over time despite containing an aqueous resin emulsion for ink fixability. The issue is to provide goods.

上記課題を解決するため、本発明の水性光輝性インキ組成物では、パール顔料を必須とする光輝性顔料、水性樹脂エマルション及びセルロース誘導体を含むことを最も主要な特徴とする。   In order to solve the above-mentioned problems, the water-based glittering ink composition of the present invention is characterized by including a glittering pigment essentially containing a pearl pigment, an aqueous resin emulsion, and a cellulose derivative.

本発明では、セルロース誘導体が水性樹脂エマルション自体の不安定性を改善するだけでなく、金属酸化物被覆粒子の表面に存在する親水基と結びつくため、水性樹脂エマルションから遊離した乳化剤を介しての金属酸化物被覆粒子同士の凝集も防ぐことができるので、光輝性顔料として機能するパール顔料を使用した水性光輝性インキ組成物による筆記具であっても、紙面に対するインキ定着性に優れ、かつ経時安定性に優れる。   In the present invention, since the cellulose derivative not only improves the instability of the aqueous resin emulsion itself, but also binds to the hydrophilic group present on the surface of the metal oxide-coated particles, metal oxidation via an emulsifier released from the aqueous resin emulsion is performed. As a result, it is possible to prevent agglomeration of product-coated particles, so that even a writing instrument made of an aqueous glittering ink composition using a pearl pigment that functions as a glittering pigment is excellent in ink fixability on paper and stable over time. Excellent.

加えて、インキ組成物において、通常、湿潤効果を付与して、ペン先での乾燥防止(キャップオフ性の向上)する効果を発揮するために配合される水溶性有機溶剤として、本発明の水性光輝性インキ組成物において、特に溶解度パラメーターの値(SP値)が32MPa1/2以下のグリコール類のものを選択することにより、インキ組成物全体のSP値を低下させることができる。その結果、水性樹脂エマルションから乳化剤が遊離しにくくなるので、前記セルロース誘導体の働きと相乗して、金属酸化物被覆粒子同士の凝集を、より効果的に防ぐことができる。   In addition, in the ink composition, the aqueous composition of the present invention is usually used as a water-soluble organic solvent that is blended in order to exert a wet effect and prevent drying at the pen nib (improve cap-off properties). In the glitter ink composition, the SP value of the ink composition as a whole can be reduced by selecting glycols having a solubility parameter value (SP value) of 32 MPa1 / 2 or less. As a result, since the emulsifier is less likely to be released from the aqueous resin emulsion, it is possible to more effectively prevent aggregation of the metal oxide-coated particles in synergy with the function of the cellulose derivative.

(光輝性顔料)
本発明に用いる光輝性顔料は、パール顔料を必須として含有する。上述の通り、パール顔料として現在一般的に知られているものは、薄片状の芯材の表面を金属酸化物で被覆した金属酸化物被覆粒子の集合体から構成されるものである。通常使用される芯材は、雲母(マイカ)や金属片などが一般的であるが、この他にも例えばガラスフレークなどを用いることができる。
(Bright pigment)
The glitter pigment used in the present invention contains a pearl pigment as an essential component. As described above, what is generally known as a pearl pigment is composed of an aggregate of metal oxide-coated particles obtained by coating the surface of a flaky core material with a metal oxide. Generally used core materials are mica (mica), metal pieces, and the like, but glass flakes, for example, can also be used.

前記芯材粒子を被覆する金属酸化物としては、特に制限されないが、一般的に用いられている金属酸化物として、酸化鉄や二酸化チタンなどを例示することができる。また芯材は、二種類以上の金属酸化物にて表面被覆することもできる。使用可能な光輝性顔料の平均粒子径としては特に限定されないが、好適には3〜150μm程度である。   Although it does not restrict | limit especially as a metal oxide which coat | covers the said core material particle, Iron oxide, titanium dioxide, etc. can be illustrated as a metal oxide generally used. The core material can also be surface-coated with two or more kinds of metal oxides. Although it does not specifically limit as an average particle diameter of the luster pigment which can be used, Preferably it is about 3-150 micrometers.

具体的にパール顔料として入手可能な各社のパール顔料のシリーズとしては、Merck社のIriodin,Xirallic,Color Stream,Bi-flair、BASF社のPaliocrom,Variocrom、Wacker社のHeliconeなどを挙げることができる。いずれも表面処理を施したい
わゆる耐侯性グレードであってもよい。なかでも本発明においては、Merck社の商品名「イリオジン323」,「イリオジン302」,「イリオジン500」,「イリオジン120」,「イリオジン123」を好適に用いることができる。
Specific examples of the series of pearl pigments available as pearl pigments include Merck's Iriodin, Xirallic, Color Stream, Bi-flair, BASF's Paliocrom, Variocrom, Wacker's Helicone, and the like. Any of them may be a so-called weather resistant grade subjected to surface treatment. In particular, in the present invention, trade names “Iriodin 323”, “Iriodin 302”, “Iriodin 500”, “Iriodin 120”, and “Iriodin 123” from Merck can be preferably used.

また、前記パール顔料が必須に含まれることを条件として、光輝性顔料にアルミニウム顔料など他の光輝性顔料を配合することもできる。パール顔料は、透明性が高いので、パール顔料のみを光輝性顔料とした水性光輝性インキ組成物を用いた筆記具では、黒紙上における筆記において発色性に劣るという問題がある。一方、パール顔料の他に、アルミニウム顔料を加えて光輝性顔料とした水性光輝性インキ組成物を用いた筆記具では、黒紙上における筆記において発色性に優れる。ただし、アルミニウム顔料の添加は、上述の通り、水性光輝性インキ組成物の中において水素発生の問題を生じやすいので、その添加量は極力抑えることが好ましい。具体的には本発明の水性光輝性インキ組成物においてアルミニウム顔料を含有させる場合には、パール顔料の重量に対し、20重量%以下とすることが好ましい。なお、本発明の光輝性インキ組成物中にアルミニウム顔料を更に配合させるためには、従来知られている技術と同様に、予め疎水処理されたアルミニウムペーストを用いることもできる。   Moreover, on the condition that the said pearl pigment is contained essential, other glitter pigments, such as an aluminum pigment, can also be mix | blended with a glitter pigment. Since the pearl pigment has high transparency, the writing instrument using the water-based glittering ink composition in which only the pearl pigment is a glittering pigment has a problem that the coloring property is inferior in writing on black paper. On the other hand, a writing instrument using an aqueous glittering ink composition in which an aluminum pigment is added to a glittering pigment in addition to the pearl pigment is excellent in color developability in writing on black paper. However, since the addition of the aluminum pigment tends to cause a problem of hydrogen generation in the aqueous glittering ink composition as described above, it is preferable to suppress the addition amount as much as possible. Specifically, when an aluminum pigment is contained in the water-based glittering ink composition of the present invention, it is preferably 20% by weight or less based on the weight of the pearl pigment. In addition, in order to further mix | blend an aluminum pigment in the glittering ink composition of this invention, the aluminum paste by which hydrophobic treatment was carried out previously can also be used similarly to the technique known conventionally.

パール顔料やアルミニウム顔料などを含めた光輝性顔料全体の好適な含有量としては、インキ組成物全量に対して1.0〜30.0重量%であり、更に好ましくは、インキ組成物全量に対して1.0〜20.0重量%である。光輝性顔料が1.0重量%未満であると、十分な光輝性を発揮することができない。   The preferable content of the luster pigment including the pearl pigment and the aluminum pigment is 1.0 to 30.0% by weight based on the total amount of the ink composition, and more preferably based on the total amount of the ink composition. 1.0 to 20.0% by weight. If the glitter pigment is less than 1.0% by weight, sufficient glitter cannot be exhibited.

(水性樹脂エマルション)
本発明で用いる水性樹脂エマルションは、水性光輝性インキ組成物において、前記パール顔料の定着性を改善させるものである。水性インキ組成物において、顔料の定着性を改善させるための成分としては、他にも水溶性合成樹脂なども存在するが、水性樹脂エマルションを用いると、増粘剤や着色剤が配合される様態において、増粘剤の溶解性、着色剤の分散性及びインキの粘弾性などの特性に悪影響を与えることが少ない。従って、定着性向上に水性樹脂エマルションを用いた水性インキ組成物は、インキの粘性、筆記適性、及び筆跡の色に影響を与えることなく、前記光輝性顔料の定着性を向上させることができる。
(Aqueous resin emulsion)
The aqueous resin emulsion used in the present invention improves the fixability of the pearl pigment in the aqueous glittering ink composition. In the water-based ink composition, as a component for improving the fixability of the pigment, there are other water-soluble synthetic resins. However, when the water-based resin emulsion is used, a thickener and a colorant are blended. , The properties such as thickener solubility, colorant dispersibility and ink viscoelasticity are hardly adversely affected. Therefore, a water-based ink composition using an aqueous resin emulsion for improving the fixing property can improve the fixing property of the glitter pigment without affecting the viscosity of the ink, the writing ability, and the color of the handwriting.

水性樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル系水性樹脂エマルション、スチレン−アクリル系水性樹脂エマルション、酢酸ビニル系水性樹脂エマルションを用いることができる。また、アクリル系水性樹脂エマルションとしては、アクリル酸アルキルエステル共重合体水性樹脂エマルションが好適である。スチレン−アクリル系水性樹脂エマルションとしては、スチレン−アクリル酸エステル共重合体水性樹脂エマルションが好適である。また、酢酸ビニル系水性樹脂エマルションには、酢酸ビニル樹脂水性樹脂エマルション、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性樹脂エマルションが好適に用いられる。合成樹脂エマルションはこれらの合成樹脂の1種又は2種以上を混合して用いることができる。   As the aqueous resin emulsion, for example, an acrylic aqueous resin emulsion, a styrene-acrylic aqueous resin emulsion, or a vinyl acetate aqueous resin emulsion can be used. As the acrylic aqueous resin emulsion, an acrylic acid alkyl ester copolymer aqueous resin emulsion is suitable. As the styrene-acrylic aqueous resin emulsion, a styrene-acrylic ester copolymer aqueous resin emulsion is suitable. For the vinyl acetate aqueous resin emulsion, a vinyl acetate resin aqueous resin emulsion and a vinyl acetate-acrylate copolymer aqueous resin emulsion are preferably used. The synthetic resin emulsion can be used by mixing one or more of these synthetic resins.

具体的には、アクリル系合成樹脂エマルションとしては、例えば、商品名「ニカゾールFX336」(日本カーバイド工業株式会社製、最低造膜温度<0℃、pH7.5、200mPa・s)、商品名「ニカゾールA−02HN」(日本カーバイド工業株式会社製、最低造膜温度<0℃、pH7.0、500mPa・s)、商品名「ニカゾールFH−011A」(日本カーバイド工業株式会社製、最低造膜温度<0℃、pH7.0、150mPa・s)、また、酢酸ビニル系合成樹脂エマルションとしては、例えば、商品名「モビニール231」(クラリアントポリマー株式会社製、最低造膜温度<0℃、pH4.0、粘度500〜1500mPa・s)などが挙げられる。なお、この粘度測定は25℃におけるB型粘度計で測定した数値である。   Specifically, as an acrylic synthetic resin emulsion, for example, a trade name “Nicazole FX336” (manufactured by Nippon Carbide Industries, Ltd., minimum film-forming temperature <0 ° C., pH 7.5, 200 mPa · s), a trade name “Nicazole” A-02HN "(manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd., minimum film-forming temperature <0 ° C, pH 7.0, 500 mPa · s), trade name" Nicazole FH-011A "(manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd., minimum film-forming temperature < As a vinyl acetate synthetic resin emulsion, for example, the product name “Movinyl 231” (manufactured by Clariant Polymer Co., Ltd., minimum film-forming temperature <0 ° C., pH 4.0, And a viscosity of 500 to 1500 mPa · s). In addition, this viscosity measurement is a numerical value measured with a B-type viscometer at 25 ° C.

なかでも、アクリル酸アルキルエステル共重合体水性樹脂エマルション、商品名「ニカゾールA−02HN」(日本カーバイド工業株式会社製)は、光輝性顔料の光輝感を妨げることなく使用できるので、水性光輝性インキ組成物インキに配合する水性樹脂エマルションとして好適である。   Among them, the acrylic acid alkyl ester copolymer aqueous resin emulsion, trade name “Nicazole A-02HN” (manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd.) can be used without interfering with the glittering feeling of the glittering pigment. It is suitable as an aqueous resin emulsion to be blended in the composition ink.

水性樹脂エマルションの好適な含有量としては、インキ組成物全量に対して固形分で0.1〜30重量%で、前記パール顔料に対し、固形分で5〜500重量%であり、更に好ましくは、インキ組成物全量に対して固形分で1.0〜20重量%で、前記パール顔料に対し、固形分で20〜200重量%である。合成樹脂エマルションの含有量がインキ組成物全量に対して固形分で0.1重量%未満であると、基材に対するパール顔料の定着性が低下する。一方、基材に対する定着性確保のためには、インキ組成物全量に対して固形分で30重量%を超えて、またはパール顔料に対して固形分で500重量%超えて配合する必要がないだけでなく、ペン先で塗膜化しやすくなり、筆記適性が低下する。   The preferred content of the aqueous resin emulsion is 0.1 to 30% by weight in solid content with respect to the total amount of the ink composition, and 5 to 500% by weight in solid content with respect to the pearl pigment, more preferably The solid content is 1.0 to 20% by weight based on the total amount of the ink composition, and the solid content is 20 to 200% by weight based on the pearl pigment. When the content of the synthetic resin emulsion is less than 0.1 wt% in terms of solid content with respect to the total amount of the ink composition, the fixability of the pearl pigment to the substrate is lowered. On the other hand, in order to ensure the fixability to the substrate, it is not necessary to blend more than 30% by weight in solid content with respect to the total amount of the ink composition or more than 500% by weight in solid content with respect to the pearl pigment. In addition, it becomes easier to form a film with the pen tip, and the writing ability is lowered.

(セルロース誘導体)
本発明で用いるセルロース誘導体は、水性光輝性インキ組成物において、親水性である金属酸化物被覆粒子の表面を保護し、前記水性樹脂エマルションから遊離した乳化剤を介しての金属酸化物被覆粒子同士の凝集との抑制させるものである。すなわち、セルロース誘導体を配合したパール顔料を含む水性光輝性インキ組成物では、パール顔料を構成する金属酸化物被覆粒子は、その表面にセルロース誘導体が吸着した様態で存在しているものと推察される。
(Cellulose derivative)
In the aqueous glittering ink composition, the cellulose derivative used in the present invention protects the surface of the metal oxide-coated particles that are hydrophilic, and the metal oxide-coated particles pass through the emulsifier released from the aqueous resin emulsion. This is to suppress aggregation. That is, in an aqueous glittering ink composition containing a pearl pigment blended with a cellulose derivative, the metal oxide-coated particles constituting the pearl pigment are presumed to exist in a state where the cellulose derivative is adsorbed on the surface thereof. .

セルロース誘導体の具体例としては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース又はその塩(ナトリウム塩、アンモニウム塩など)などが挙げられる。好ましいセルロース誘導体には、カルボキシメチルセルロース又はその塩、ヒドロキシエチルセルロース、さらに好ましくはカルボキシメチルセルロース又はその塩(ナトリウム塩やアンモニウム塩など)などを挙げることができる。   Specific examples of the cellulose derivative include methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxypropyl ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose or a salt thereof (such as sodium salt and ammonium salt). Preferred cellulose derivatives include carboxymethyl cellulose or a salt thereof, hydroxyethyl cellulose, more preferably carboxymethyl cellulose or a salt thereof (such as sodium salt or ammonium salt).

なかでも好適なセルロース誘導体は、水溶性のセルロース誘導体であり、特に好適な水溶性セルロース誘導体の例としては、アニオン系セルロースであるカルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)を挙げることができる。入手可能なシリーズとしては、第一工業製薬株式会社のセロゲンを挙げることができる。なかでも商品名「セロゲン5A」,「セロゲンPR」(第一工業製薬株式会社)を好適に用いることができる。   Among them, a preferable cellulose derivative is a water-soluble cellulose derivative, and examples of a particularly preferable water-soluble cellulose derivative include anionic cellulose sodium carboxymethyl cellulose (CMC). Examples of available series include serogens from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Among them, trade names “Serogen 5A” and “Serogen PR” (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) can be preferably used.

セルロース誘導体の数平均分子量は、特に制限されないが、例えば、8,000〜400,000、好ましくは10,000〜100,000の範囲から選択できる。また塩としては、ナトリウム塩やアンモニウム塩、カリウム塩などを挙げることができるが、ナトリウム塩が一般的である。またセルロース誘導体は単独で又は二種以上組み合わせて用いることができる。   The number average molecular weight of the cellulose derivative is not particularly limited, but can be selected from the range of, for example, 8,000 to 400,000, preferably 10,000 to 100,000. Examples of the salt include sodium salt, ammonium salt, potassium salt and the like, but sodium salt is common. Moreover, a cellulose derivative can be used individually or in combination of 2 or more types.

セルロース誘導体の好適な含有量としては、インキ組成物全量に対して0.001〜10.0重量%で、パール顔料に対し、0.5〜3.0重量%である。インキ組成物全量に対して0.001重量%未満、或いはパール顔料に対し、0.5重量%未満であると、上記経時安定性効果を得ることが困難となる。一方インキ組成物全量に対して10.0重量%を超えて配合されるか、或いはパール顔料に対し、3.0重量%を超えて配合されると、パール顔料がパール顔料としての効果を十分に発揮することが困難になる。   The preferred content of the cellulose derivative is 0.001 to 10.0% by weight with respect to the total amount of the ink composition, and 0.5 to 3.0% by weight with respect to the pearl pigment. If the amount is less than 0.001% by weight based on the total amount of the ink composition or less than 0.5% by weight based on the pearl pigment, it is difficult to obtain the above-mentioned stability effect over time. On the other hand, if the amount exceeds 10.0% by weight based on the total amount of the ink composition, or if the amount exceeds 3.0% by weight based on the pearl pigment, the pearl pigment has sufficient effect as a pearl pigment. It becomes difficult to demonstrate.

(水溶性有機溶剤)
本発明の水性光輝性インキ組成物には、湿潤効果を付与して、ペン先での乾燥防止(キャップオフ性の向上)するために、更に水溶性有機溶剤を加えることもできる。本発明の水性光輝性インキ組成物に使用される具体的な水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル等のグリコ−ル類、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコ−ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコ−ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等のグリコ−ルエーテル類を例示することができる。これらの有機溶剤は1種又は2種以上を混合して用いることができる。
(Water-soluble organic solvent)
A water-soluble organic solvent can be further added to the water-based glittering ink composition of the present invention in order to impart a wetting effect and prevent drying at the nib (improvement of cap-off properties). Specific water-soluble organic solvents used in the aqueous glittering ink composition of the present invention include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and the like. Glycols, polyhydric alcohols such as glycerin, glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether it can. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

なかでも、溶解度パラメーターの値(SP値)が32MPa1/2以下であるグリコール
類を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤のなかでも、SP値が32MPa1/2以下の
グリコール類を配合することで、前記水性樹脂エマルションのエマルションコアからの乳化剤の遊離を抑制することができる。
Of these, glycols having a solubility parameter value (SP value) of 32 MPa1 / 2 or less are preferably used. Among water-soluble organic solvents, the release of an emulsifier from the emulsion core of the aqueous resin emulsion can be suppressed by blending glycols having an SP value of 32 MPa1 / 2 or less.

なお、溶解度パラメータ(SP値)は物質の極性を示す指標であり、溶剤と樹脂の親和性の指標となるものである。一般的に両者のSP値が近いほど、樹脂の溶剤への溶解性は良好になり、またSP値が小さい系ほど、親油性が大きい系であることが知られている。すなわち、系全体のSP値を下げることで、前記水性樹脂エマルションに含まれる乳化剤は、その近傍に親水性の高い金属酸化物被覆粒子が存在した場合でも、エマルションコアから遊離しにくくなる。   The solubility parameter (SP value) is an index indicating the polarity of the substance, and is an index of the affinity between the solvent and the resin. In general, it is known that the closer the SP value of both, the better the solubility of the resin in the solvent, and the smaller the SP value, the greater the lipophilicity. That is, by lowering the SP value of the entire system, the emulsifier contained in the aqueous resin emulsion is less likely to be released from the emulsion core even when highly hydrophilic metal oxide-coated particles are present in the vicinity thereof.

各種グリコール類のSP値を表1に示した。この表から、本発明では、グリセリン、エチレングリコールは前記条件を満たさず、一方、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールは上記条件を満たす化合物であることが分かる。これら条件を満たす水溶性有機溶剤は、1種又は2種以上を混合して用いることができる。   Table 1 shows the SP values of various glycols. From this table, it can be seen that in the present invention, glycerin and ethylene glycol do not satisfy the above conditions, while propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol are compounds that satisfy the above conditions. The water-soluble organic solvent satisfying these conditions can be used alone or in combination of two or more.

Figure 2009046660
Figure 2009046660

前記水溶性有機溶剤は、インキ組成物全量で、40重量%以下の範囲で含まれていることが好ましい。なお本発明の水性光輝性インキ組成物においては、水溶性有機溶剤は必須成分ではないため、好ましい下限は特に存在しない。水溶性有機溶剤がインキ組成物全量中40重量%を超えると、筆跡が乾燥し難くなるとともに、紙などに筆記した文字などが、インキ組成物の浸透により裏写りしやすくなる。   The water-soluble organic solvent is preferably contained in an amount of 40% by weight or less based on the total amount of the ink composition. In the water-based glittering ink composition of the present invention, a water-soluble organic solvent is not an essential component, and therefore there is no preferred lower limit. When the water-soluble organic solvent exceeds 40% by weight based on the total amount of the ink composition, the handwriting is difficult to dry, and characters written on paper and the like are likely to show through due to the penetration of the ink composition.

(増粘剤)
本発明の水性光輝性インキ組成物を特にゲルインキボールペン用のインキとして使用する場合、更に増粘剤を加えることができる。増粘剤としては、インキに擬塑性流動特性(チキソトロピー性)をインキに与える化合物を用いることが好ましい。具体的には、ラムザンガムなどの微生物産系多糖類及びその誘導体、トラガンシガムなどの水溶性植物系多糖類およびその誘導体、ゼラチンなどの水溶性動物系多糖類、N−ビニルアセトアミド樹脂などの増粘樹脂を挙げることができる。
(Thickener)
When the aqueous glittering ink composition of the present invention is used particularly as an ink for gel ink ballpoint pens, a thickener can be further added. As the thickener, it is preferable to use a compound that gives the ink pseudoplastic flow characteristics (thixotropic properties). Specifically, microbial polysaccharides such as ramsan gum and derivatives thereof, water-soluble plant polysaccharides and derivatives thereof such as traganci gum, water-soluble animal polysaccharides such as gelatin, and thickening resins such as N-vinylacetamide resin Can be mentioned.

なかでも本発明の水性光輝性インキ組成物をゲルインキ用のインキとして用いる際には、特に微生物産系多糖類及びその誘導体、具体的にはラムザンガム、ウェランガム、キサンタンガム(ケルザン)、レオザンなどが好適に用いられる。また、前記増粘剤は1種又は2種以上を混合して用いることができる。   Among these, when the water-based glittering ink composition of the present invention is used as an ink for gel ink, microbial polysaccharides and derivatives thereof, specifically, ramzan gum, welan gum, xanthan gum (kelzane), leozan and the like are preferable. Used. Moreover, the said thickener can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

これらの増粘剤は、インキ組成物全量中0.1〜0.5重量%含まれていることが好ましい。増粘剤がインキ組成物全量中0.5重量%を超えると、インキとしては粘度が上がりすぎ、流出性が低下する。増粘剤として、ラムザンガム、ウェランガム、キサンタンガム(ケルザン)、レオザン、ダイユータンガムなどの微生物産系多糖類及びその誘導体を用いた場合の最適配合量は、0.2〜0.4重量%である。   These thickeners are preferably contained in an amount of 0.1 to 0.5% by weight based on the total amount of the ink composition. When the thickener exceeds 0.5% by weight in the total amount of the ink composition, the viscosity of the ink is excessively increased and the outflow property is lowered. As a thickener, the optimum blending amount when using microbial polysaccharides such as rhamsan gum, welan gum, xanthan gum (Kelzan), leozan, and dieutan gum and their derivatives is 0.2 to 0.4% by weight. .

(界面活性剤)
本発明の水性光輝性インキ組成物では、セルロース誘導体が、金属酸化物被覆粒子の表面に存在する親水基と結びついて、水性樹脂エマルションから有する乳化剤との結合から保護することにより、水性樹脂エマルションを介しての金属酸化物被覆粒子同士の凝集を防止することを特徴するものである。
(Surfactant)
In the aqueous glittering ink composition of the present invention, the cellulose derivative is combined with the hydrophilic group present on the surface of the metal oxide-coated particles to protect the aqueous resin emulsion from binding with an emulsifier from the aqueous resin emulsion. It is characterized by preventing aggregation of the metal oxide-coated particles through the metal particles.

しかしながら、水性樹脂エマルションに吸着する乳化剤以外に、更に界面活性剤を添加すると、添加した界面活性剤もまた上記凝集効果を引き起こしてしまうため、本発明で発揮される前記セルロース誘導体による保護が追いつかなくなってしまう。したがって、本発明の水性光輝性インキ組成物では、できるだけ追加の界面活性剤は添加されないことが好ましい。   However, in addition to the emulsifier that adsorbs to the aqueous resin emulsion, when a surfactant is further added, the added surfactant also causes the aggregating effect, so that the protection by the cellulose derivative exhibited in the present invention cannot catch up. End up. Therefore, it is preferable that an additional surfactant is not added as much as possible in the water-based glittering ink composition of the present invention.

ただし、本発明で使用する光輝性顔料をパール顔料とアルミニウム顔料の混合物で構成する場合、アルミニウム顔料を分散させるため、どうしても界面活性剤の添加が必要になってしまう。しかしながら、この場合に添加する界面活性剤の量もできるだけ最小限に抑えるべきである。本発明の水性光輝性インキ組成物において、光輝性顔料をパール顔料とアルミニウム顔料の混合物とする場合、許容される界面活性剤の添加量は、インキ組成物全量中で1.0重量%以下である。   However, when the glitter pigment used in the present invention is composed of a mixture of a pearl pigment and an aluminum pigment, it is necessary to add a surfactant to disperse the aluminum pigment. However, the amount of surfactant added in this case should also be minimized as much as possible. In the water-based glitter ink composition of the present invention, when the glitter pigment is a mixture of a pearl pigment and an aluminum pigment, the allowable amount of surfactant added is 1.0% by weight or less in the total amount of the ink composition. is there.

(着色剤)
光輝性顔料は、インキに光輝感を与えるが、明瞭な色彩を付与するものではないので、光輝感のある有色インキを得るためには、前記光輝性顔料と反応せず、また光輝性顔料の奏する光輝感に影響を与えない限りで、更に着色剤を加えることもできる。具体的な着色剤としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料などの水溶性染料のほか、カーボンブラックなどの無機顔料、銅フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、インドレノン系顔料、アゾメチン系顔料などの有機顔料のほか、蛍光顔料、着色樹脂エマルションなどが挙げられる。また、これらを顔料分散体として用いることもできる。また、本発明で顔料は1種又は2種以上を混合して使用することができる。
(Coloring agent)
The glitter pigment does not give a clear color to the ink, but does not react with the glitter pigment, and does not react with the glitter pigment. A colorant can be further added as long as it does not affect the glittering effect. Specific colorants include water-soluble dyes such as acid dyes, direct dyes, basic dyes, inorganic pigments such as carbon black, copper phthalocyanine pigments, selenium pigments, azo pigments, quinacridone pigments, anthra In addition to organic pigments such as quinone pigments, dioxane pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, indolenone pigments, azomethine pigments, fluorescent pigments, colored resin emulsions, and the like. Moreover, these can also be used as a pigment dispersion. In the present invention, the pigments can be used alone or in combination of two or more.

また、隠蔽性のある酸化チタン、アルキレンビスメラミン誘導体、球状・偏平状等の各種形状のプラスチックピグメント(合成樹脂粒子顔料)など、各種の無機又は有機白色顔料などの隠蔽性顔料と混合して用いることもできる。ただし、インキ組成物に分散させるに際し、界面活性剤を用いる必要がある化合物の添加は、アルミニウム顔料を添加する場合と同様、極力抑える必要がある。   In addition, it is used by mixing with concealing pigments such as various inorganic or organic white pigments such as concealing titanium oxide, alkylene bismelamine derivatives, plastic pigments (synthetic resin particle pigments) of various shapes such as spherical and flat shapes. You can also However, when dispersing in the ink composition, the addition of a compound that requires the use of a surfactant needs to be suppressed as much as the case of adding an aluminum pigment.

前記光輝性顔料以外の着色剤は、加えすぎると前記光輝性顔料の光輝感を低減することになるので、前記パール顔料、アルミニウム顔料を含む前記光輝性顔料全体に対して、30重量%以下の範囲で使用することが好ましい。   If a colorant other than the glitter pigment is added too much, the glitter feeling of the glitter pigment will be reduced, so that it is 30% by weight or less based on the entire glitter pigment including the pearl pigment and the aluminum pigment. It is preferable to use in a range.

(その他の添加物)
なお、本発明においてはその他必要に応じて、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールジシクロヘキシルアンモニウムナイトレート等の防錆剤、ベンゾイソチアゾリン系、ペンタクロロフェノール系、クレゾール等の防腐防黴剤などを添加することができる。
(Other additives)
In the present invention, rust preventives such as benzotriazole and tolyltriazole dicyclohexylammonium nitrate, benzoisothiazoline-based, pentachlorophenol-based, cresol and other antiseptic / antifungal agents can be added as necessary. .

インキ組成物において、防錆剤や防腐防黴剤としては、具体的には、商品名「プロクセルXL−2」「コートサイドH」などが一般的に用いられている。   In the ink composition, specifically, trade names “Proxel XL-2”, “Coatside H” and the like are generally used as a rust inhibitor and antiseptic / antifungal agent.

(インキの作製方法)
従来公知の分散方法、脱泡方法、濾過などでインキを作製することができるが、投入方法としては、下記の方法が好ましい。すなわち、水、光輝性顔料、水溶性有機溶剤(任意成分)、着色剤(任意成分)を室温にてディゾルバー等により攪拌分散させた後、増粘剤(任意成分)を投入し、更に攪拌する。その後、セルロース誘導体、水性樹脂エマルション、防黴剤(任意成分)を攪拌しながら加え、また必要に応じてpH調整し、これを加圧濾過等により濾過した後、脱泡して、光輝性水性インキ組成物を得る。
(Ink preparation method)
The ink can be prepared by a conventionally known dispersion method, defoaming method, filtration, or the like, and the following method is preferred as the charging method. That is, water, a bright pigment, a water-soluble organic solvent (optional component), and a colorant (optional component) are stirred and dispersed at room temperature with a dissolver, and then a thickener (optional component) is added and further stirred. . Thereafter, a cellulose derivative, an aqueous resin emulsion, and an antifungal agent (optional component) are added while stirring, and the pH is adjusted as necessary. An ink composition is obtained.

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
表2に示す組成及び配合量(重量%)で、上記製造方法により、水、光輝性顔料、水溶性有機溶剤を室温にてディゾルバー等により攪拌分散させた後、増粘剤を投入し、更に攪拌する。その後、セルロース誘導体、水性樹脂エマルション、防黴剤を攪拌しながら加え、これを加圧濾過等により濾過した後、脱泡して、実施例の光輝性水性インキ組成物を得た(実施例1〜7)。比較のため、表3に示す組成及び配合量(重量%)で、セルロース誘導体を配合しない光輝性水性インキ組成物も併せて得た(比較例1〜3)。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to these Examples.
In the composition and blending amount (% by weight) shown in Table 2, water, a bright pigment, and a water-soluble organic solvent were stirred and dispersed at room temperature with a dissolver or the like by the above production method, and then a thickener was added. Stir. Thereafter, a cellulose derivative, an aqueous resin emulsion, and an antifungal agent were added with stirring, and this was filtered by pressure filtration or the like and then defoamed to obtain a glittering aqueous ink composition of Example (Example 1). ~ 7). For comparison, glittering water-based ink compositions not containing a cellulose derivative were also obtained with the compositions and amounts (% by weight) shown in Table 3 (Comparative Examples 1 to 3).

Figure 2009046660
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Figure 2009046660
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表2、表3中、各原料の具体的な組成及び商品名は下記の通りである。
パール顔料(1) パール顔料「イリオジン323」(Merck社製)
パール顔料(2) パール顔料「イリオジン302」(Merck社製)
パール顔料(3) パール顔料「イリオジン500」(Merck社製)
パール顔料(4) パール顔料「イリオジン120」(Merck社製)
パール顔料(5) パール顔料「イリオジン123」(Merck社製)
アルミニウム顔料(1) 「アルペーストWXM0620」(東洋アルミニウム社製)
水溶性有機溶剤PEG#200 ポリエチレングリコール、平均分子量200
水溶性有機溶剤PEG#300 ポリエチレングリコール、平均分子量300
着色剤 GBNカラーレッド(顔料10%)(大日精化社製)
セルロース誘導体(1) CMC「セロゲン5A」(第一工業製薬株式会社製)
セルロース誘導体(2) CMC「セロゲンPR」(第一工業製薬株式会社製)
水性樹脂エマルション(1) アクリル酸アルキルエステル共重合体水性樹脂エマルション「ニカゾールA−02HN」(日本カーバイド工業株式会社製)
防腐防黴剤(1) 「プロクセルXL−2」(アーチケミカルズ社製)
防腐防黴剤(2) 「コートサイドH」(タケダ薬品工業社製)
In Tables 2 and 3, the specific composition and trade name of each raw material are as follows.
Pearl pigment (1) Pearl pigment "Iriodin 323" (Merck)
Pearl pigment (2) Pearl pigment "Iriodin 302" (Merck)
Pearl pigment (3) Pearl pigment "Iriodin 500" (Merck)
Pearl pigment (4) Pearl pigment "Iriodin 120" (Merck)
Pearl pigment (5) Pearl pigment "Iriodin 123" (Merck)
Aluminum pigment (1) “Alpaste WXM0620” (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.)
Water-soluble organic solvent PEG # 200 Polyethylene glycol, average molecular weight 200
Water-soluble organic solvent PEG # 300 Polyethylene glycol, average molecular weight 300
Colorant GBN color red (pigment 10%) (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)
Cellulose derivative (1) CMC “Serogen 5A” (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Cellulose derivative (2) CMC “Serogen PR” (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Aqueous resin emulsion (1) Acrylic acid alkyl ester copolymer aqueous resin emulsion “Nicazole A-02HN” (Nippon Carbide Industries, Ltd.)
Antiseptic and antifungal agent (1) "Proxel XL-2" (manufactured by Arch Chemicals)
Antiseptic and antifungal agent (2) “Coatside H” (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)

なお、パール顔料「イリオジン」シリーズは、透明かつ薄片状の雲母を芯材とし、その表面を二酸化チタン及び/または酸化鉄で被覆した粒子の集合体である。
また、「セロゲン」シリーズは、重合度やカルボキシメチル基の置換度の異なるカルボキシメチルセルロースナトリウムである。
また、「ニカゾールA−02HN」は、アクリルアルキルエステル・アルキロールアクリルアミド・イタコン酸共重合体水性エマルションである。
The pearl pigment “Iriodin” series is an aggregate of particles in which transparent and flaky mica is used as a core and the surface thereof is coated with titanium dioxide and / or iron oxide.
The “Serogen” series is carboxymethylcellulose sodium having a different degree of polymerization and substitution degree of carboxymethyl group.
“Nicazole A-02HN” is an aqueous emulsion of an acrylic alkyl ester / alkylol acrylamide / itaconic acid copolymer.

(評価)
得られた実施例1〜7、比較例1〜3の光輝性水性インキ組成物をポリ瓶に充填したものと、ペンのインキ収容部に充填したものをそれぞれ用意し、50℃で1ヶ月保存した。充填された保存後の各光輝性水性インキ組成物について、その外観を肉眼観察し、○×評価を行った。
○:変化なし
×:凝集によりインキが変色して見える
これらの評価も前記表2,3に併せて示した。
(Evaluation)
Prepare each of the obtained glittering water-based ink compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 in a plastic bottle and one filled in an ink storage part of a pen, and store at 50 ° C. for 1 month. did. The appearance of each of the filled glittering water-based ink compositions after storage was visually observed and evaluated for ◯ ×.
○: No change ×: Ink appears to discolor due to aggregation These evaluations are also shown in Tables 2 and 3 above.

本発明の水性光輝性インキ組成物は、パール顔料特有の特徴を発揮できる、経時安定性に優れた水性光輝性インキ組成物であるから、筆記用具インキ、印刷用インキ、塗料関連分野において産業上利用できるものであるが、特に水性筆記用具のインキとして高い産業上の利用価値を有するものである。   Since the water-based glittering ink composition of the present invention is an aqueous glittering ink composition that can exhibit the characteristics peculiar to pearl pigments and is excellent in stability over time, it is industrially used in writing instrument inks, printing inks, and paint-related fields. Although it can be used, it has a high industrial utility value as an ink for water-based writing instruments.

Claims (8)

光輝性顔料、水性樹脂エマルション及びセルロース誘導体を含む水性光輝性インキ組成物であって、
前記光輝性顔料として、金属酸化物被覆粒子で構成されるパール顔料を含む、
水性光輝性インキ組成物。
An aqueous glittering ink composition comprising a glittering pigment, an aqueous resin emulsion and a cellulose derivative,
As the glitter pigment, including a pearl pigment composed of metal oxide-coated particles,
Water-based glitter ink composition.
前記セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロースナトリウムである請求項1記載の水性光輝性インキ組成物。   The water-based glittering ink composition according to claim 1, wherein the cellulose derivative is sodium carboxymethyl cellulose. 前記水性光輝性インキ組成物に、界面活性剤の配合量が、インキ組成物全量中、1重量%以下である請求項1または2記載の水性光輝性インキ組成物。   The water-based glittering ink composition according to claim 1 or 2, wherein the surfactant is incorporated in the water-based glittering ink composition in an amount of 1% by weight or less based on the total amount of the ink composition. 前記水性光輝性インキ組成物が、更に水溶性有機溶剤を含み、
前記水溶性有機溶剤は、溶解度パラメーターの値(SP値)が32MPa1/2以下であ
るグリコール類である請求項1〜3いずれかの項記載の水性光輝性インキ組成物。
The water-based glittering ink composition further contains a water-soluble organic solvent,
The water-based glittering ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the water-soluble organic solvent is a glycol having a solubility parameter value (SP value) of 32 MPa1 / 2 or less.
前記水溶性有機溶剤が、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリエチレングリコールの群から選ばれる1または2以上の化合物である
請求項4項記載の水性光輝性インキ組成物。
The water-based glittering ink composition according to claim 4, wherein the water-soluble organic solvent is one or more compounds selected from the group consisting of propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol.
前記水性樹脂エマルションが、アクリル酸アルキルエステル共重合体水性樹脂エマルションである請求項1〜5いずれかの項記載の水性光輝性インキ組成物。   The aqueous glittering ink composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the aqueous resin emulsion is an acrylic acid alkyl ester copolymer aqueous resin emulsion. 光輝性顔料、着色剤、水性樹脂エマルション、セルロース誘導体、増粘剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤、防黴剤及び水からなる水性光輝性インキ組成物であって、
前記光輝性顔料が、金属酸化物被覆粒子で構成されるパール顔料、または前記パール顔料とアルミニウム顔料との混合物であり、
前記水性樹脂エマルションが、アクリル酸アルキルエステル共重合体水性樹脂エマルションであり、
前記セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロースナトリウムであり、
前記水溶性有機溶剤は、溶解度パラメーターの値(SP値)が32MPa1/2以下であ
り、
前記増粘剤が、ラムザンガム、ウェランガム、キサンタンガム、レオザン及びダイユータンガムからなる群から選ばれる1または2以上の化合物であり、
界面活性剤の配合量が、インキ組成物全量中1.0重量%以下である水性光輝性インキ組成物。
An aqueous glittering ink composition comprising a glitter pigment, a colorant, an aqueous resin emulsion, a cellulose derivative, a thickener, a water-soluble organic solvent, a surfactant, an antifungal agent, and water,
The glitter pigment is a pearl pigment composed of metal oxide-coated particles, or a mixture of the pearl pigment and an aluminum pigment,
The aqueous resin emulsion is an acrylic acid alkyl ester copolymer aqueous resin emulsion,
The cellulose derivative is sodium carboxymethylcellulose;
The water-soluble organic solvent has a solubility parameter value (SP value) of 32 MPa1 / 2 or less,
The thickener is one or more compounds selected from the group consisting of rhamsan gum, welan gum, xanthan gum, leozan and diyutan gum;
A water-based glittering ink composition in which the surfactant content is 1.0% by weight or less based on the total amount of the ink composition.
前記光輝性顔料が、インキ全量中、1.0〜20.0重量%含まれ、
前記水性樹脂エマルションが、前記光輝性顔料に対して固形分で20〜200重量%含まれ、
前記セルロース誘導体が、前記光輝性顔料に対し、0.5〜3.0重量%含まれ、
前記増粘剤が、インキ全量中0.1〜0.5%含まれる請求項7記載の水性光輝性インキ組成物。

The glitter pigment is contained in an amount of 1.0 to 20.0% by weight in the total amount of ink,
The aqueous resin emulsion is contained in a solid content of 20 to 200% by weight with respect to the glitter pigment,
The cellulose derivative is contained in an amount of 0.5 to 3.0% by weight based on the glitter pigment,
The water-based glittering ink composition according to claim 7, wherein the thickener is contained in an amount of 0.1 to 0.5% in the total amount of the ink.

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