JP6903924B2 - Light wavelength conversion sheet, backlight device, image display device, light wavelength conversion composition, and light wavelength conversion member - Google Patents
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Description
本発明は、光波長変換シート、バックライト装置、画像表示装置、光波長変換組成物、および光波長変換部材に関する。 The present invention relates to a light wavelength conversion sheet, a backlight device, an image display device, a light wavelength conversion composition, and a light wavelength conversion member.
液晶表示装置等の透過型画像表示装置は、一般に、液晶表示パネル等の透過型画像表示パネルの背面側に配置され、透過型画像表示パネルを照明するバックライト装置を備えている。 A transmissive image display device such as a liquid crystal display device is generally arranged on the back side of a transmissive image display panel such as a liquid crystal display panel, and includes a backlight device that illuminates the transmissive image display panel.
現在、色再現性を高めるために、量子ドットおよびバインダ樹脂を含む光波長変換層を備える光波長変換シートをバックライト装置に組み込むことが検討されている(例えば、特許文献1参照)。量子ドットは、光(一次光)を吸収して異なる波長の光(二次光)を放出することができる。量子ドットが放出する光の波長は、主として量子ドットの粒子径に依存する。したがって、光波長変換シートが組み込まれたバックライト装置では、単一の波長域の光を投射する光源を用いながら、種々の色を再現することができる。例えば、青色光を発する光源を用いる場合、光波長変換シートが青色光を吸収して緑色光および赤色光を放出することもできる。このような光波長変換シートが組み込まれたバックライト装置は色純度に優れることから、このバックライト装置を用いた画像表示装置は優れた色再現性を有することになる。 At present, in order to improve color reproducibility, it is being studied to incorporate an optical wavelength conversion sheet including an optical wavelength conversion layer containing quantum dots and a binder resin into a backlight device (see, for example, Patent Document 1). Quantum dots can absorb light (primary light) and emit light of different wavelengths (secondary light). The wavelength of light emitted by a quantum dot mainly depends on the particle size of the quantum dot. Therefore, in a backlight device incorporating an optical wavelength conversion sheet, various colors can be reproduced while using a light source that projects light in a single wavelength range. For example, when a light source that emits blue light is used, the light wavelength conversion sheet can also absorb blue light and emit green light and red light. Since the backlight device incorporating such an optical wavelength conversion sheet is excellent in color purity, the image display device using this backlight device has excellent color reproducibility.
光波長変換シートにおいては、量子ドットは水分や酸素によって劣化してしまい、発光効率が低下するおそれがあるので、光波長変換層の両面に、水分および酸素の透過を抑制するためのバリア部材を設けている。バリア部材は光波長変換層を挟むように設けられるので、従来の光波長変換シートは、バリア部材、光波長変換層、バリア部材の順で積層された構造となっている。 In the optical wavelength conversion sheet, quantum dots are deteriorated by moisture and oxygen, and the luminous efficiency may decrease. Therefore, barrier members for suppressing the transmission of moisture and oxygen are provided on both sides of the optical wavelength conversion layer. It is provided. Since the barrier member is provided so as to sandwich the light wavelength conversion layer, the conventional light wavelength conversion sheet has a structure in which the barrier member, the light wavelength conversion layer, and the barrier member are laminated in this order.
一方、バックライト装置において、通常行われている信頼性試験として、80℃の環境下に500時間放置する耐熱性試験、60℃、相対湿度90%の環境下に500時間放置する耐湿熱性試験、および42℃、相対湿度50%の環境下で光を200時間照射する耐光性試験があり、バックライト装置の各部材は耐熱性試験、耐湿熱性試験および耐光性試験の基準を満たすことが望まれている。しかしながら、上記構造の光波長変換シートに対し、耐熱性試験等を行うと、量子ドットが劣化して、輝度が低下してしまうという問題がある。 On the other hand, in a backlight device, as a reliability test usually performed, a heat resistance test of leaving in an environment of 80 ° C. for 500 hours, a moisture resistance test of leaving in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 500 hours, And there is a light resistance test that irradiates light for 200 hours in an environment of 42 ° C and 50% relative humidity, and it is desirable that each member of the backlight device meets the criteria of heat resistance test, moisture heat resistance test and light resistance test. ing. However, when a heat resistance test or the like is performed on an optical wavelength conversion sheet having the above structure, there is a problem that the quantum dots are deteriorated and the brightness is lowered.
また、バリア部材を備える光波長変換シートにおいては、耐熱性試験等を行うと、バリア部材にピンホールやクラックが発生しやすい。バリア部材にピンホールやクラックが発生すると、そこから水分や酸素が入り込み、一部の量子ドットが劣化して、光波長変換シートにおいて点状に輝度が低下した部分(輝度欠点)が発生するおそれがある。この点状の輝度欠点は、全体的に量子ドットが劣化して、均一に輝度が低下する場合よりも、視認されやすい。また、現在、光波長変換シートの更なる薄型化および製造コストの低減が望まれている。これらのことから、現在、バリア部材を用いないことが検討されている。しかしながら、現在の光波長変換層においては、水分および酸素から量子ドットを保護する機能を有していないので、バリア部材を用いないと、量子ドットが劣化してしまう。 Further, in an optical wavelength conversion sheet provided with a barrier member, pinholes and cracks are likely to occur in the barrier member when a heat resistance test or the like is performed. When pinholes or cracks occur in the barrier member, moisture or oxygen may enter from there, and some quantum dots may deteriorate, resulting in spot-like reduced brightness (luminance defects) in the optical wavelength conversion sheet. There is. This punctate luminance defect is more easily visible than in the case where the quantum dots are deteriorated as a whole and the luminance is uniformly lowered. Further, at present, it is desired to further reduce the thickness and manufacturing cost of the optical wavelength conversion sheet. For these reasons, it is currently being considered not to use a barrier member. However, since the current optical wavelength conversion layer does not have a function of protecting the quantum dots from moisture and oxygen, the quantum dots deteriorate unless the barrier member is used.
本発明は、上記問題を解決するためになされたものである。すなわち、優れた耐熱性、耐湿熱性および耐光性を有するとともに、バリア部材を省略でき、またはバリア部材を用いた場合であっても点状の輝度欠点を抑制できる光波長変換シート、このような光波長変換シートを備えたバックライト装置および画像表示装置を提供することを目的とする。また、優れた耐熱性、耐湿熱性および耐光性を有する光波長変換組成物ならびに光波長変換部材を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems. That is, an optical wavelength conversion sheet having excellent heat resistance, moisture heat resistance, and light resistance, the barrier member can be omitted, or even when the barrier member is used, the punctate luminance defect can be suppressed, such light. It is an object of the present invention to provide a backlight device and an image display device provided with a wavelength conversion sheet. Another object of the present invention is to provide a light wavelength conversion composition and a light wavelength conversion member having excellent heat resistance, moisture heat resistance and light resistance.
本発明者らは、上記課題に対して鋭意研究を重ねたところ、光波長変換組成物にフェノール系化合物およびアミン系化合物からなる群から選択される1種以上の化合物を含ませることにより、優れた耐熱性、耐湿熱性および耐光性を有する光波長変換組成物および光波長変換層等の光波長変換部材が得られ、またこの光波長変換部材を用いて光波長変換シートを形成した場合には、優れた耐熱性、耐湿熱性および耐光性を有するとともに、バリア部材を省略でき、またはバリア部材を用いる場合であっても点状の輝度欠点を抑制できることを見出した。本発明は、このような知見に基づき完成されたものである。 As a result of diligent research on the above-mentioned problems, the present inventors have found that the light wavelength conversion composition is excellent by including one or more compounds selected from the group consisting of phenol-based compounds and amine-based compounds. When a light wavelength conversion composition having heat resistance, moisture heat resistance and light resistance and a light wavelength conversion member such as a light wavelength conversion layer are obtained, and when a light wavelength conversion sheet is formed using this light wavelength conversion member, It has been found that it has excellent heat resistance, moisture heat resistance and light resistance, and that the barrier member can be omitted, or even when the barrier member is used, the punctate brightness defect can be suppressed. The present invention has been completed based on such findings.
本発明の一の態様によれば、少なくとも光波長変換層を備える光波長変換シートであって、前記光波長変換層が、バインダ樹脂と、量子ドットと、フェノール系化合物およびアミン系化合物からなる群から選択される1種以上の化合物とを含み、前記光波長変換シートの一方の表面に前記量子ドットによって波長変換可能な光を照射したときの前記光波長変換シートの一方の表面に入射する前記光のピーク強度に対する前記量子ドットによって波長変換されずに前記光波長変換シートにおける前記一方の表面とは反対側の表面である他方の表面から出射する前記光のピーク強度の割合が、10%以上である、光波長変換シートが提供される。 According to one aspect of the present invention, a light wavelength conversion sheet including at least a light wavelength conversion layer, wherein the light wavelength conversion layer is composed of a binder resin, quantum dots, a phenol-based compound, and an amine-based compound. The light incident on one surface of the optical wavelength conversion sheet when one surface of the optical wavelength conversion sheet is irradiated with light whose wavelength can be converted by the quantum dots, which contains one or more compounds selected from the above. The ratio of the peak intensity of the light emitted from the other surface of the light wavelength conversion sheet, which is the surface opposite to the one surface, without being wavelength-converted by the quantum dots to the peak intensity of light is 10% or more. An optical wavelength conversion sheet is provided.
上記光波長変換シートにおいて、前記光波長変換シートに42℃、相対湿度50%の環境下で光を200時間照射する耐光性試験の前後において、それぞれ、前記光波長変換シートの前記一方の表面に前記量子ドットによって波長変換可能な所定の光量の光を照射して、前記光波長変換シートの前記他方の表面から出射する光の輝度を測定したとき、前記耐光性試験前の前記輝度に対する前記耐光性試験後の前記輝度の維持率が80%以上であってもよい。 In the light wavelength conversion sheet, before and after the light resistance test in which the light wavelength conversion sheet is irradiated with light for 200 hours in an environment of 42 ° C. and a relative humidity of 50%, each surface of the light wavelength conversion sheet is subjected to. When the brightness of the light emitted from the other surface of the light wavelength conversion sheet is measured by irradiating a predetermined amount of light whose wavelength can be converted by the quantum dots, the light resistance with respect to the brightness before the light resistance test. The maintenance rate of the brightness after the sex test may be 80% or more.
上記光波長変換シートが、前記光波長変換層の少なくとも一方の面側に配置され、かつ前記光波長変換層と一体化された光学部材をさらに備えていてもよい。 The light wavelength conversion sheet may further include an optical member arranged on at least one surface side of the light wavelength conversion layer and integrated with the light wavelength conversion layer.
上記光波長変換シートにおいて、前記光波長変換シートにおける40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率が0.1g/(m2・24h)以上であってもよい。 In the optical wavelength conversion sheet, 40 ° C. in the light wavelength conversion sheet, the water vapor transmission rate of 90% relative humidity may be 0.1g / (m 2 · 24h) or more.
上記光波長変換シートにおいて、前記光波長変換シートにおける23℃、相対湿度90%での酸素透過率が0.1cm3/(m2・24h・atm)以上であってもよい。 In the optical wavelength conversion sheet, 23 ° C. in the light wavelength conversion sheet, the oxygen permeability at a relative humidity of 90% may be 0.1cm 3 / (m 2 · 24h · atm) or more.
本発明の他の態様によれば、光源と、前記光源からの光を受ける上記の光波長変換シートとを備える、バックライト装置が提供される。 According to another aspect of the present invention, there is provided a backlight device including a light source and the above-mentioned light wavelength conversion sheet that receives light from the light source.
本発明の他の態様によれば、上記のバックライト装置と、前記バックライト装置の出光側に配置された表示パネルとを備える、画像表示装置が提供される。 According to another aspect of the present invention, there is provided an image display device including the above-mentioned backlight device and a display panel arranged on the light emitting side of the backlight device.
本発明の他の態様によれば、光波長変換組成物であって、量子ドットと、フェノール系化合物およびアミン系化合物からなる群から選択される1種以上の化合物とを含む、光波長変換組成物が提供される。 According to another aspect of the present invention, a light wavelength conversion composition comprising quantum dots and one or more compounds selected from the group consisting of phenolic compounds and amine compounds. Things are provided.
上記光波長変換組成物において、前記光波長変換組成物中の前記化合物の含有量が、0.1質量%以上10質量%以下であってもよい。 In the light wavelength conversion composition, the content of the compound in the light wavelength conversion composition may be 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
上記光波長変換組成物が、重合性化合物をさらに含んでいてもよい。 The light wavelength conversion composition may further contain a polymerizable compound.
上記光波長変換組成物において、前記量子ドットが、第1の半導体化合物からなるコアと、前記コアを覆い、かつ前記第1の半導体化合物と異なる第2の半導体化合物からなるシェルと、前記シェルの表面に結合したリガンドとを含んでいてもよい。 In the light wavelength conversion composition, the quantum dots form a core made of a first semiconductor compound, a shell made of a second semiconductor compound covering the core and different from the first semiconductor compound, and the shell. It may contain a ligand bound to the surface.
上記光波長変換組成物が、光散乱性粒子をさらに含んでいてもよい。 The light wavelength conversion composition may further contain light scattering particles.
本発明の他の態様によれば、上記光波長変換組成物の硬化物からなる、光波長変換部材が提供される。 According to another aspect of the present invention, there is provided a light wavelength conversion member made of a cured product of the light wavelength conversion composition.
本発明の一の態様の光波長変換シートによれば、光波長変換層がフェノール系化合物およびアミン系化合物からなる群から選択される1種以上の化合物を含んでいるので、優れた耐熱性、耐湿熱性および耐光性を有するとともに、バリア部材を省略でき、またはバリア部材を用いる場合であっても点状の輝度欠点を抑制できる光波長変換シートを提供することができる。また、本発明の一の態様の光波長変換シートによれば、光波長変換シートの一方の表面に前記量子ドットによって波長変換可能な光を照射したときの光波長変換シートの一方の表面に入射する前記光のピーク強度に対する前記量子ドットによって波長変換されずに光波長変換シートの他方の表面から出射する前記光のピーク強度の割合が、10%以上となっているので、発光効率の低下を抑制しながら、優れた耐熱性、耐湿熱性および耐光性を得ることができる。また、本発明の他の態様によれば、このような光波長変換シートを備えるバックライト装置および画像表示装置を提供できる。さらに、本発明の他の態様の光波長変換組成物および他の態様の光波長変換部材によれば、フェノール系化合物およびアミン系化合物からなる群から選択される1種以上の化合物を含んでいるので、優れた耐熱性、耐湿熱性および耐光性を有する光波長変換組成物および光波長変換部材を提供できる。 According to the light wavelength conversion sheet of one aspect of the present invention, the light wavelength conversion layer contains one or more compounds selected from the group consisting of phenolic compounds and amine compounds, and thus has excellent heat resistance. It is possible to provide an optical wavelength conversion sheet which has moisture and heat resistance and light resistance, can omit a barrier member, or can suppress punctate brightness defects even when a barrier member is used. Further, according to the light wavelength conversion sheet according to one aspect of the present invention, the light is incident on one surface of the light wavelength conversion sheet when one surface of the light wavelength conversion sheet is irradiated with light capable of wavelength conversion by the quantum dots. Since the ratio of the peak intensity of the light emitted from the other surface of the optical wavelength conversion sheet without being wavelength-converted by the quantum dots to the peak intensity of the light is 10% or more, the emission efficiency is lowered. Excellent heat resistance, moisture heat resistance and light resistance can be obtained while suppressing the heat resistance. Further, according to another aspect of the present invention, it is possible to provide a backlight device and an image display device including such a light wavelength conversion sheet. Furthermore, according to the light wavelength conversion composition of another aspect of the present invention and the light wavelength conversion member of another aspect, one or more compounds selected from the group consisting of phenol-based compounds and amine-based compounds are contained. Therefore, it is possible to provide a light wavelength conversion composition and a light wavelength conversion member having excellent heat resistance, moisture heat resistance and light resistance.
以下、本発明の実施形態に係る光波長変換組成物、光波長変換部材、光波長変換シート、バックライト装置、および画像表示装置について、図面を参照しながら説明する。本明細書において、「シート」、「フィルム」等の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではない。したがって、例えば、「シート」は、フィルムとも呼ばれるような部材も含む意味で用いられ、また「フィルム」はシートとも呼ばれ得るような部材も含む意味で用いられる。図1は本実施形態に係る光波長変換シートの概略構成図であり、図2は本実施形態に係る光波長変換シートの作用を示す図であり、図3〜図5、図7、図8は本実施形態に係る他の光波長変換シートの概略構成図であり、図6は図5の光波長変換シートのI−I線に沿った断面図であり、図9および図10は本実施形態に係る光波長変換シートの製造工程を模式的に示す図である。 Hereinafter, the light wavelength conversion composition, the light wavelength conversion member, the light wavelength conversion sheet, the backlight device, and the image display device according to the embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. In the present specification, terms such as "sheet" and "film" are not distinguished from each other based only on the difference in designation. Therefore, for example, "sheet" is used to include a member that can also be called a film, and "film" is used to include a member that can also be called a sheet. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an optical wavelength conversion sheet according to the present embodiment, FIG. 2 is a diagram showing the operation of the optical wavelength conversion sheet according to the present embodiment, and FIGS. 3 to 5, 7, and 8 show the operation of the optical wavelength conversion sheet. Is a schematic configuration diagram of another light wavelength conversion sheet according to the present embodiment, FIG. 6 is a cross-sectional view of the light wavelength conversion sheet of FIG. 5 along the line I-I, and FIGS. 9 and 10 show the present embodiment. It is a figure which shows typically the manufacturing process of the light wavelength conversion sheet which concerns on a form.
<<<光波長変換組成物>>>
光波長変換組成物は、入射する光のうち一部の光の波長を他の波長に変換し、入射した光の他の一部および波長変換された光を出射させるための組成物である。光波長変換組成物は、量子ドットと、フェノール系化合物およびアミン系化合物からなる群から選択される1種以上の化合物(以下、この化合物を「特定の化合物」と称することもある。)とを含む。光波長変換組成物は、組成物の状態でも使用してもよく、また光波長変換組成物を硬化させて、硬化物である光波長変換部材の状態で使用してもよい。本明細書において、「光波長変換部材」とは、実質的に光波長変換組成物の硬化物からなる部材であり、光波長変換層を含む概念である。ここで、光波長変換部材の形状は、限定されず、層状でなくともよい。また、上記「実質的に」とは、光波長変換部材が光波長変換組成物の硬化物以外に若干他の物質等を含んでいてもよいことを意味する。なお、光波長変換部材は光波長変換組成物の硬化物のみからなる部材であってもよい。光波長変換部材を形成する場合には、光波長変換組成物は、重合性化合物をさらに含み、また重合性化合物の他、重合開始剤をさらに含んでいてもよい。光波長変換組成物は、光散乱性粒子をさらに含んでいることが好ましく、また添加剤や溶剤を含んでいてもよい。
<<< Light wavelength conversion composition >>>
The optical wavelength conversion composition is a composition for converting the wavelength of a part of the incident light into another wavelength and emitting the other part of the incident light and the wavelength-converted light. The optical wavelength conversion composition comprises quantum dots and one or more compounds selected from the group consisting of phenolic compounds and amine compounds (hereinafter, this compound may be referred to as a "specific compound"). Including. The light wavelength conversion composition may be used in the state of the composition, or may be used in the state of the light wavelength conversion member which is a cured product by curing the light wavelength conversion composition. In the present specification, the "light wavelength conversion member" is a member substantially made of a cured product of the light wavelength conversion composition, and is a concept including a light wavelength conversion layer. Here, the shape of the light wavelength conversion member is not limited and does not have to be layered. Further, the above-mentioned "substantially" means that the light wavelength conversion member may contain a little other substance or the like in addition to the cured product of the light wavelength conversion composition. The light wavelength conversion member may be a member consisting only of a cured product of the light wavelength conversion composition. When forming the light wavelength conversion member, the light wavelength conversion composition further contains a polymerizable compound, and may further contain a polymerization initiator in addition to the polymerizable compound. The light wavelength conversion composition preferably further contains light-scattering particles, and may also contain additives and solvents.
光波長変換組成物の粘度は、10mPa・s以上10000mPa・s以下であることが好ましい。光波長変換組成物の粘度が、10mPa・s未満であると、充分な膜厚を形成することが困難な場合があり、また10000mPa・sを超えると、光波長変換組成物を塗布する際に塗出が困難となり、レベリング性が悪くなるおそれがある。光波長変換組成物の粘度の下限は10mPa・s以上であることが好ましく、光波長変換組成物の粘度の上限は10000mPa・s以下であることが好ましい。 The viscosity of the optical wavelength conversion composition is preferably 10 mPa · s or more and 10000 mPa · s or less. If the viscosity of the light wavelength conversion composition is less than 10 mPa · s, it may be difficult to form a sufficient film thickness, and if it exceeds 10000 mPa · s, when the light wavelength conversion composition is applied, it may be difficult to form a sufficient film thickness. It becomes difficult to apply and the leveling property may deteriorate. The lower limit of the viscosity of the light wavelength conversion composition is preferably 10 mPa · s or more, and the upper limit of the viscosity of the light wavelength conversion composition is preferably 10000 mPa · s or less.
<<量子ドット>>
量子ドットは、量子閉じ込め効果(quantum confinement effect)を有するナノサイズの半導体粒子である。量子ドットの粒子径および平均粒子径は、例えば、1nm以上20nm以下となっている。量子ドットは、励起源から光を吸収してエネルギー励起状態に達すると、量子ドットのエネルギーバンドギャップに該当するエネルギーを放出する。よって、量子ドットの粒子径又は物質の組成を調節すると、エネルギーバンドギャップを調節することができ、様々なレベルの波長帯のエネルギーを得ることができる。とりわけ、量子ドットは、狭い波長帯で強い蛍光を発生することができる。
<< Quantum dots >>
Quantum dots are nano-sized semiconductor particles that have a quantum confinement effect. The particle size and average particle size of the quantum dots are, for example, 1 nm or more and 20 nm or less. When a quantum dot absorbs light from an excitation source and reaches an energy excited state, it emits energy corresponding to the energy band gap of the quantum dot. Therefore, by adjusting the particle size of the quantum dots or the composition of the substance, the energy band gap can be adjusted, and energy in various levels of wavelength bands can be obtained. In particular, quantum dots can generate strong fluorescence in a narrow wavelength band.
具体的には、量子ドットは粒子径が小さくなるに従い、エネルギーバンドギャップが大きくなる。すなわち、結晶サイズが小さくなるにつれて、量子ドットの発光は青色側へ、つまり、高エネルギー側へとシフトする。そのため、量子ドットの粒子径を変化させることにより、紫外領域、可視領域、赤外領域のスペクトルの波長全域にわたって、その発光波長を調節することができる。例えば、量子ドットが後述するCdSe/ZnSから構成されている場合には、量子ドットの粒子径が2.0nm以上4.0nm以下の場合は青色光を発し、量子ドットの粒子径が3.0nm以上6.0nm以下の場合は緑色光を発し、量子ドットの粒子径が4.5nm以上10.0nm以下の場合は赤色光を発する。なお、上記においては、青色光を発する量子ドットの粒子径と緑色光を発する量子ドットの粒子径の範囲は一部において重複しており、また緑色光を発する量子ドットの粒子径と赤色光を発する量子ドットの粒子径の範囲は一部において重複しているが、同じ粒子径を有する量子ドットであっても、量子ドットのコアの大きさによっても発光色が異なる場合があるので、何ら矛盾するものではない。 Specifically, the energy band gap of quantum dots increases as the particle size decreases. That is, as the crystal size becomes smaller, the emission of the quantum dots shifts to the blue side, that is, to the high energy side. Therefore, by changing the particle size of the quantum dots, the emission wavelength can be adjusted over the entire wavelength of the spectrum in the ultraviolet region, the visible region, and the infrared region. For example, when the quantum dot is composed of CdSe / ZnS described later, when the particle diameter of the quantum dot is 2.0 nm or more and 4.0 nm or less, blue light is emitted and the particle diameter of the quantum dot is 3.0 nm. When it is 6.0 nm or less, it emits green light, and when the particle size of the quantum dots is 4.5 nm or more and 10.0 nm or less, it emits red light. In the above, the range of the particle size of the quantum dot that emits blue light and the particle size of the quantum dot that emits green light partially overlaps, and the particle size of the quantum dot that emits green light and the red light are used. The range of the particle size of the emitted quantum dots overlaps in part, but even if the quantum dots have the same particle size, the emission color may differ depending on the size of the core of the quantum dots, so there is no contradiction. It's not something to do.
量子ドットとしては、1種類の量子ドットを用いてもよいが、粒子径または材料等が異なることにより、それぞれ単独の波長域の発光帯を有する2種類以上の量子ドットを用いることも可能である。具体的には、光波長変換組成物は、第1の量子ドットと、第1の量子ドットとは異なる波長域の発光帯を有する第2の量子ドットとを含んでいてもよい。 As the quantum dots, one type of quantum dots may be used, but it is also possible to use two or more types of quantum dots, each of which has an emission band in a single wavelength range, depending on the particle size or material. .. Specifically, the optical wavelength conversion composition may include a first quantum dot and a second quantum dot having an emission band in a wavelength range different from that of the first quantum dot.
量子ドットは、所望の狭い波長域で強い蛍光を発生することができる。このため、光波長変換シートを用いたバックライト装置は、色純度の優れた三原色の光で、表示パネルを照明することができる。この場合、表示パネルは、優れた色再現性を有することになる。 Quantum dots can generate strong fluorescence in a desired narrow wavelength range. Therefore, the backlight device using the light wavelength conversion sheet can illuminate the display panel with the light of the three primary colors having excellent color purity. In this case, the display panel will have excellent color reproducibility.
量子ドットは、例えば、第1の半導体化合物からなるコアと、およびこのコアを覆い、かつ第1の半導体化合物と異なる第2の半導体化合物からなるシェルと、シェルの表面に結合したリガンドとから構成されている。 Quantum dots are composed of, for example, a core made of a first semiconductor compound, a shell made of a second semiconductor compound covering the core and different from the first semiconductor compound, and a ligand bonded to the surface of the shell. Has been done.
コアを構成する第1の半導体化合物としては、例えば、MgS、MgSe、MgTe、CaS、CaSe、CaTe、SrS、SrSe、SrTe、BaS、BaSe、BaTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdTe、HgS、HgSe及びHgTeのようなII−VI族半導体化合物、AlN、AlP、AlAs、AlSb、GaAs、GaP、GaN、GaSb、InN、InAs、InP、InSb、TiN、TiP、TiAs及びTiSbのようなIII−V族半導体化合物、Si、Ge及びPbのようなIV族半導体、等の半導体化合物又は半導体を含有する半導体結晶が挙げられる。また、InGaPのような3元素以上を含んだ半導体化合物を含む半導体結晶を用いることもできる。これらの中でも、作製の容易性、可視域での発光を得られる粒子径の制御性等の観点から、CdS、CdSe、CdTe、InP、InGaP等の半導体結晶が好適である。 Examples of the first semiconductor compound constituting the core include MgS, MgSe, MgTe, CaS, CaSe, CaTe, SrS, SrSe, SrTe, BaS, BaSe, BaTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe, CdTe, II-VI semiconductor compounds such as HgS, HgSe and HgTe, III such as AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaAs, GaP, GaN, GaSb, InN, InAs, InP, InSb, TiN, TiP, TiAs and TiSb Examples thereof include semiconductor compounds such as -V semiconductor compounds, IV semiconductors such as Si, Ge and Pb, or semiconductor crystals containing semiconductors. Further, a semiconductor crystal containing a semiconductor compound containing three or more elements such as InGaP can also be used. Among these, semiconductor crystals such as CdS, CdSe, CdTe, InP, and InGaP are preferable from the viewpoints of ease of fabrication, controllability of particle size capable of obtaining light emission in the visible range, and the like.
シェルを構成する第2の半導体化合物としては、励起子がコアに閉じ込められるように、コアを構成する第1の半導体化合物よりもバンドギャップの高い半導体化合物を用いることが好ましい。これにより、量子ドットの発光効率を高めることができる。シェルを構成する第2の半導体化合物としては、例えば、ZnS、ZnSe、CdS、GaN、CdSSe、ZnSeTe、AlP、ZnSTe、ZnSSe等が挙げられる。 As the second semiconductor compound constituting the shell, it is preferable to use a semiconductor compound having a bandgap higher than that of the first semiconductor compound constituting the core so that excitons are confined in the core. As a result, the luminous efficiency of the quantum dots can be increased. Examples of the second semiconductor compound constituting the shell include ZnS, ZnSe, CdS, GaN, CdSSe, ZnSeTe, AlP, ZnSTe, ZnSSe and the like.
コアとシェルからなるコアシェル構造(コア/シェル)の具体的な組み合わせとしては、例えば、CdSe/ZnS、CdSe/ZnSe、CdSe/CdS、CdTe/CdS、InP/ZnS、Gap/ZnS、Si/ZnS、InN/GaN、InP/CdSSe、InP/ZnSeTe、InGaP/ZnSe、InGaP/ZnS、Si/AlP、InP/ZnSTe、InP/ZnSSe、InGaP/ZnSTe、InGaP/ZnSSe等が挙げられる。 Specific combinations of the core-shell structure (core / shell) composed of the core and the shell include, for example, CdSe / ZnS, CdSe / ZnSe, CdSe / CdS, CdTe / CdS, InP / ZnS, Gap / ZnS, Si / ZnS, and the like. InN / GaN, InP / CdSSe, InP / ZnSeTe, InGaP / ZnSe, InGaP / ZnS, Si / AlP, InP / ZnSTe, InP / ZnSSe, InGaP / ZnSTe, InGaP / ZnSSe and the like.
リガンドは、不安定な量子ドットを安定化させるためのものである。リガンドとしては、チオール等の硫黄系化合物、ホスフィン系化合物またはホスフィン酸化物等のリン系化合物、アミン等の窒素系化合物、カルボン酸等が挙げられる。 The ligand is for stabilizing unstable quantum dots. Examples of the ligand include sulfur compounds such as thiol, phosphorus compounds such as phosphine compounds or phosphine oxides, nitrogen compounds such as amines, and carboxylic acids.
量子ドットの形状は特に限定されず、例えば、球状、棒状、円盤状、その他の形状であってもよい。半導体ナノ粒子の粒子径は、半導体ナノ粒子の形状が球状でない場合、同体積を有する真球状の値とすることができる。 The shape of the quantum dot is not particularly limited, and may be, for example, spherical, rod-shaped, disk-shaped, or other shape. When the shape of the semiconductor nanoparticles is not spherical, the particle size of the semiconductor nanoparticles can be a true spherical value having the same volume.
量子ドットの粒子径、平均粒子径、形状、分散状態等の情報については、透過型電子顕微鏡または走査透過型電子顕微鏡により得ることができる。量子ドットの平均粒子径は、透過型電子顕微鏡または走査透過型電子顕微鏡による観察により測定された20個の量子ドットの直径の平均値として求めることができる。また、量子ドットは粒子径によって発光色が変化するので、量子ドットの発光色の確認から量子ドットの粒子径を求めることも可能である。また、量子ドットの結晶構造、結晶子サイズについては、X線結晶回折(XRD)により知ることができる。さらには、紫外−可視(UV−Vis)吸収スペクトルによって、量子ドットの粒子径等に関する情報を得ることもできる。 Information such as the particle size, average particle size, shape, and dispersion state of the quantum dots can be obtained by a transmission electron microscope or a scanning transmission electron microscope. The average particle size of the quantum dots can be obtained as the average value of the diameters of the 20 quantum dots measured by observation with a transmission electron microscope or a scanning transmission electron microscope. Further, since the emission color of the quantum dot changes depending on the particle size, it is possible to obtain the particle size of the quantum dot by confirming the emission color of the quantum dot. Further, the crystal structure and crystallite size of the quantum dots can be known by X-ray crystal diffraction (XRD). Furthermore, information on the particle size of quantum dots and the like can be obtained from the ultraviolet-visible (UV-Vis) absorption spectrum.
光波長変換組成物の全固形分質量に対する量子ドットの含有量は、0.01質量%以上2質量%以下であることが好ましく、0.03質量%以上1質量%以下であることがより好ましい。量子ドットの含有量が0.01質量%未満であると、充分な発光強度が得られないおそれがあり、また、量子ドットの含有量が2質量%を超えると、充分な励起光の透過光強度が得られないおそれがある。 The content of the quantum dots with respect to the total solid content mass of the optical wavelength conversion composition is preferably 0.01% by mass or more and 2% by mass or less, and more preferably 0.03% by mass or more and 1% by mass or less. .. If the quantum dot content is less than 0.01% by mass, sufficient emission intensity may not be obtained, and if the quantum dot content exceeds 2% by mass, sufficient excitation light is transmitted. There is a risk that strength will not be obtained.
<<特定の化合物>>
本発明で用いる上記特定の化合物は、フェノール系化合物およびアミン系化合物からなる群から選択される1種以上の化合物である。本明細書における「フェノール系化合物」とは、分子内にフェノール性水酸基を有する化合物を意味し、「アミン系化合物」とは、分子内にアミノ基を有する化合物を意味するものとする。
<< Specific compound >>
The specific compound used in the present invention is one or more compounds selected from the group consisting of phenolic compounds and amine compounds. In the present specification, the "phenolic compound" means a compound having a phenolic hydroxyl group in the molecule, and the "amine compound" means a compound having an amino group in the molecule.
上記特定の化合物は、重合性官能基を含んでいてもよい。上記特定の化合物が重合性官能基を含むことにより、重合性化合物と重合し、バインダ樹脂中に上記特定の化合物を固定することができる。重合性官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和基が挙げられる。上記特定の化合物が重合性官能基を含む場合、上記特定の化合物は重合性官能基を1以上含んでいればよいが、2以上含んでいてもよい。 The specific compound may contain a polymerizable functional group. When the specific compound contains a polymerizable functional group, it can be polymerized with the polymerizable compound and the specific compound can be immobilized in the binder resin. Examples of the polymerizable functional group include ethylenically unsaturated groups such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group. When the specific compound contains a polymerizable functional group, the specific compound may contain one or more polymerizable functional groups, but may contain two or more.
上記特定の化合物は、波長380nm以上780nm以下の可視光領域において、極大吸収波長を有しないことが好ましい。上記特定の化合物が、可視光領域に極大吸収波長を有しないことにより、発光効率の低下を抑制できる。可視光領域における「極大吸収波長」とは、可視光吸収スペクトルにおいて吸光度が極大となる波長を意味する。また、上記特定の化合物は、波長変換効率の低下を抑制する観点から、可視光吸収スペクトルにおける吸光度が、0.05以下であることが好ましい。上記極大吸収波長や上記吸光度は、光波長変換組成物中から上記特定の化合物を取り出し、上記特定の化合物の可視光吸収スペクトルを測定することによって得ることが可能であるが、光波長変換組成物中における上記特定の化合物を後述する手法によって特定できる場合には、特定した上記特定の化合物における公知の可視光吸収スペクトルから上記極大吸収波長や上記吸光度を得てもよい。 The specific compound preferably does not have a maximum absorption wavelength in the visible light region having a wavelength of 380 nm or more and 780 nm or less. Since the specific compound does not have a maximum absorption wavelength in the visible light region, a decrease in luminous efficiency can be suppressed. The "maximum absorption wavelength" in the visible light region means the wavelength at which the absorbance is maximized in the visible light absorption spectrum. Further, the specific compound preferably has an absorbance of 0.05 or less in the visible light absorption spectrum from the viewpoint of suppressing a decrease in wavelength conversion efficiency. The maximum absorption wavelength and the absorbance can be obtained by taking out the specific compound from the light wavelength conversion composition and measuring the visible light absorption spectrum of the specific compound. When the specific compound can be specified by the method described later, the maximum absorption wavelength and the absorbance may be obtained from the known visible light absorption spectrum of the specified specific compound.
上記特定の化合物は、紫外光領域のうち波長230nm以上380nm未満の領域において、極大吸収波長を有しないことが好ましい。上記特定の化合物が、この領域に極大吸収波長を有しないことにより、光波長変換組成物を紫外線によって硬化させる場合に、硬化不良を抑制することができる。紫外光領域における「極大吸収波長」とは、紫外光吸収スペクトルにおいて吸光度が極大となる波長を意味する。また、上記特定の化合物は、硬化不良を抑制する観点から、紫外光吸収スペクトルにおいて波長230nm以上380nm未満の領域における吸光度が、1以下であることが好ましい。上記極大吸収波長や上記吸光度は、光波長変換組成物中から上記特定の化合物を取り出し、上記特定の化合物の紫外光吸収スペクトルを測定することによって得ることが可能であるが、光波長変換組成物中における上記特定の化合物を後述する手法によって特定できる場合には、特定した上記特定の化合物における公知の紫外光吸収スペクトルから上記極大吸収波長や上記吸光度を得てもよい。 The specific compound preferably does not have a maximum absorption wavelength in the ultraviolet light region having a wavelength of 230 nm or more and less than 380 nm. Since the specific compound does not have a maximum absorption wavelength in this region, it is possible to suppress curing defects when the light wavelength conversion composition is cured by ultraviolet rays. The "maximum absorption wavelength" in the ultraviolet light region means the wavelength at which the absorbance is maximized in the ultraviolet light absorption spectrum. Further, from the viewpoint of suppressing curing failure, the specific compound preferably has an absorbance of 1 or less in a region having a wavelength of 230 nm or more and less than 380 nm in the ultraviolet light absorption spectrum. The maximum absorption wavelength and the absorbance can be obtained by taking out the specific compound from the light wavelength conversion composition and measuring the ultraviolet light absorption spectrum of the specific compound. When the specific compound can be specified by the method described later, the maximum absorption wavelength and the absorbance may be obtained from the known ultraviolet light absorption spectrum of the specified specific compound.
光波長変換組成物中に上記特定の化合物が含まれているか否かは、(1)赤外分光分析(IR)、(2)ガスクロマトグラフィー分析(GCMS)、(3)ゲル浸透クロマトグラフィー分析(GPC)、核磁気共鳴分光分析(NMR分光分析)を複合的に用いることによって確認することができる。具体的には、赤外分光分析においては光波長変換組成物中に含まれる化合物を大まかに特定でき、ガスクロマトグラフィー分析においては光波長変換組成物中に含まれる化合物の分子量を特定でき、ゲル浸透クロマトグラフィー分析においては光波長変換組成物中に含まれる化合物を分離でき、核磁気共鳴分光分析においては光波長変換組成物中に含まれる化合物の構造式を特定できるので、これらを複合的に用いることで光波長変換組成物中に上記特定の化合物が含まれているか確認することができる。 Whether or not the above-mentioned specific compound is contained in the light wavelength conversion composition is determined by (1) infrared spectroscopic analysis (IR), (2) gas chromatography analysis (GCMS), and (3) gel permeation chromatography analysis. It can be confirmed by using (GPC) and nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR spectroscopy) in combination. Specifically, in the infrared spectroscopic analysis, the compound contained in the light wavelength conversion composition can be roughly specified, and in the gas chromatography analysis, the molecular weight of the compound contained in the light wavelength conversion composition can be specified, and the gel can be specified. In the permeation chromatography analysis, the compounds contained in the light wavelength conversion composition can be separated, and in the nuclear magnetic resonance spectroscopic analysis, the structural formulas of the compounds contained in the light wavelength conversion composition can be specified. By using it, it can be confirmed whether or not the above-mentioned specific compound is contained in the light wavelength conversion composition.
光波長変換組成物中の上記特定の化合物の含有量は、0.1質量%以上10質量%以下となっていることが好ましい。上記特定の化合物の含有量が0.1質量%未満であると、耐熱性試験時、耐湿熱性試験時および耐光性試験時に量子ドットの劣化を抑制できないおそれがあり、また10質量%を越えると、硬化不良や可視光領域における吸収の増大による光取り出し効率の低下を引き起こすおそれがある。上記特定の化合物の含有量は、上記光波長変換組成物中の上記特定の化合物が存在するか否かの確認方法と同様の手法によって確認することができる。具体的には、例えば、核磁気共鳴分光分析によって光波長変換組成物中に含まれる特定の化合物を特定(同定)し、その後、上記特定の化合物に該当するガスクロマトグラフィー分析やゲル浸透クロマトグラフィー分析によって得られたピーク面積比から、光波長変換組成物中の上記特定の化合物の含有量を求めることができる。なお、上記特定の化合物が複数種類用いられている場合には、上記含有量は複数種類の上記特定の化合物の合計の含有量を意味するものとする。光波長変換組成物中の上記特定の化合物の含有量の下限は0.5質量%以上であることがより好ましく、また上記特定の化合物の含有量の上限は8質量%以下であることが好ましい。 The content of the specific compound in the light wavelength conversion composition is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less. If the content of the specific compound is less than 0.1% by mass, deterioration of the quantum dots may not be suppressed during the heat resistance test, the moist heat resistance test, and the light resistance test, and if it exceeds 10% by mass. , There is a risk of causing a decrease in light extraction efficiency due to poor curing or increased absorption in the visible light region. The content of the specific compound can be confirmed by the same method as the method for confirming whether or not the specific compound is present in the light wavelength conversion composition. Specifically, for example, a specific compound contained in the optical wavelength conversion composition is identified (identified) by nuclear magnetic resonance spectroscopy, and then gas chromatography analysis or gel permeation chromatography corresponding to the specific compound is performed. From the peak area ratio obtained by the analysis, the content of the specific compound in the optical wavelength conversion composition can be determined. When a plurality of types of the specific compound are used, the content means the total content of the plurality of types of the specific compound. The lower limit of the content of the specific compound in the light wavelength conversion composition is more preferably 0.5% by mass or more, and the upper limit of the content of the specific compound is preferably 8% by mass or less. ..
<フェノール系化合物>
上記フェノール系化合物としては、特に限定されないが、優れた酸化防止機能を得る観点から、ヒンダードフェノール系化合物が好ましい。「ヒンダードフェノール系化合物」とは、フェノール系化合物を構成する芳香環のフェノール性水酸基に対するオルト位の炭素上の水素原子が置換基(好ましくは置換又は無置換のアルキル基)で置換されている化合物を意味する。
<Phenolic compounds>
The phenolic compound is not particularly limited, but a hindered phenolic compound is preferable from the viewpoint of obtaining an excellent antioxidant function. The "hindered phenolic compound" means that the hydrogen atom on the carbon at the ortho position with respect to the phenolic hydroxyl group of the aromatic ring constituting the phenolic compound is substituted with a substituent (preferably a substituted or unsubstituted alkyl group). Means a compound.
上記フェノール系化合物としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジシクロヘキシル−4−メチルフェノール、2,6−ジイソプロピル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−t−アミル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−オクチル−4−n−プロピルフェノール、2,6−ジシクロヘキシル−4−n−オクチルフェノール、2−イソプロピル−4−メチル−6−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4−エチル−6−t−オクチルフェノール、2−イソブチル−4−エチル−6−t−ヘキシルフェノール、2−シクロヘキシル−4−n−ブチル−6−イソプロピルフェノール、スチレン化混合クレゾール、DL−α−トコフェロール、ステアリルβ−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどの単環フェノール系化合物;2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(1−メチルシクロヘキシル)−p−クレゾール]、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−ブチリデンビス(2−t−ブチル−4−メチルフェノール)、3,6−ジオキサオクタメチレンビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2’−チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などの2環フェノール系化合物;1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−t−ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス[(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、トリス(4−t−ブチル−2,6−ジメチル−3−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼンなどの3環フェノール系化合物;テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどの4環フェノール系化合物;ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシウム、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)ニッケルなどのリン含有フェノール化合物等が挙げられる。これらの中でも、フェノール系化合物としては、ステアリルβ−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等が好ましい。フェノール系化合物は、2種以上用いられていてもよい。 Examples of the phenolic compound include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, and 2,6-dicyclohexyl-4-methylphenol, 2. , 6-Diisopropyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-amyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-octyl-4-n-propylphenol, 2,6-dicyclohexyl-4- n-octylphenol, 2-isopropyl-4-methyl-6-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-ethyl-6-t-octylphenol, 2-isobutyl-4-ethyl-6-t-hexylphenol, 2 Monocyclic phenols such as −cyclohexyl-4-n-butyl-6-isopropylphenol, styrene mixed cresol, DL-α-tocopherol, stearyl β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate System compounds; 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl- 6-t-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis [ 6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-butylidenebis (2-t-butyl-4-methylphenol) ), 3,6-Dioxaoctamethylenebis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], triethylene glycolbis [3- (3-t-butyl-5-methyl) -4-Hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-thiodiethylenebis [3-(3) Bicyclic phenolic compounds such as 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate; 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-Tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-t-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris [(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) Phenyl) propionyloxyethyl] Isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tris (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate , 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and other tricyclic phenolic compounds; tetrakis [methylene-3- (3,3) 5-Di-t-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] A tetracyclic phenolic compound such as methane; bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ethyl) calcium, bis (3, Examples thereof include phosphorus-containing phenolic compounds such as 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ethyl) nickel. Among these, phenolic compounds include stearyl β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4). -Hydroxybenzyl) isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like are preferable. Two or more kinds of phenolic compounds may be used.
上記フェノール系化合物の重量平均分子量は、揮発性および相溶性の観点から、200以上2000以下であることが好ましい。本明細書において、「重量平均分子量」は、テトラヒドロフラン(THF)等の溶媒に溶解して、従来公知のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算により得られる値である。上記フェノール系化合物の重量平均分子量の下限は400以上であることがより好ましく、上限は1200以下であることがより好ましい。 The weight average molecular weight of the phenolic compound is preferably 200 or more and 2000 or less from the viewpoint of volatility and compatibility. In the present specification, the "weight average molecular weight" is a value obtained by dissolving in a solvent such as tetrahydrofuran (THF) and converting into polystyrene by a conventionally known gel permeation chromatography (GPC) method. The lower limit of the weight average molecular weight of the phenolic compound is more preferably 400 or more, and the upper limit is more preferably 1200 or less.
上記フェノール系化合物の市販品としては、例えば、IRGANOX1076、IRGANOX3114、IRGANOX1010(いずれもBASF社製)が挙げられる。 Examples of commercially available products of the phenolic compounds include IRGANOX1076, IRGANOX3114, and IRGANOX1010 (all manufactured by BASF).
<アミン系化合物>
上記アミン系化合物としては、特に限定されないが、優れた酸化防止機能を得る観点から、ヒンダードアミン系化合物が好ましい。「ヒンダードアミン系化合物」とは、分子中にピペリジン環を含み、上記ピペリジン環の2位及び6位の炭素上の全ての水素原子が置換基(好ましくは置換されていてもよいアルキル基)で置換された化合物を意味する。
<Amine compounds>
The amine compound is not particularly limited, but a hindered amine compound is preferable from the viewpoint of obtaining an excellent antioxidant function. The "hindered amine compound" includes a piperidine ring in the molecule, and all hydrogen atoms on the carbon at the 2- and 6-positions of the piperidine ring are substituted with a substituent (preferably an alkyl group which may be substituted). Means the compound.
アミン系化合物としては、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、コハク酸ジメチルと1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンエタノールの重縮合物、N,N’,N’’,N’’’−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス−(1,2,6,6−ペンタメチル−4−ピぺリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、ビス−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、(ミックスト2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、(ミックスト1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト[2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル]−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト[1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル]−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物、ポリ[6−N−モルホリル−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミド]、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2−ジブロモエタンとの縮合物、[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−2−メチル、メタクリル酸1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル等が挙げられる。これらの中でも、アミン系化合物としては、(ミックスト1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、メタクリル酸1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル等が好ましい。アミン系化合物は、2種以上用いられていてもよい。 Examples of amine compounds include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6. Polycondensate of 6-tetramethylpiperidineethanol, N, N', N'', N'''-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-) Tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazine-2-yl) -4,7-diazadecan-1,10-diamine, dibutylamine 1,3,5-triazine N, N'-bis (2, Polycondensate of 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxy Rate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis- (1,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-t-butyl) -4-Hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,1'-(1,2-ethanediyl) ) Bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), (mixed 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxy Rate, (mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed [2,2,6,6-tetramethyl] -4-Piperidyl / β, β, β', β'-Tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl] -1,2,3 4-butanetetracarboxylate, mixed [1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β, β', β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8, 10-Tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl] -1,2,3,4-butanetetracarbo Xylate, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6- Chloro-1,3,5-triazine condensate, poly [6-N-morpholyl-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ) Imino] Hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imide], N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Hexamethylenediamine Condensation of 1,2-dibromoethane, [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-methyl, 1,2,2,6,6-pentamethyl methacrylate- 4-Piperidil and the like can be mentioned. Among these, amine compounds include (mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecylic) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate and bis (2,2). , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate and the like are preferable. Two or more kinds of amine compounds may be used.
上記アミン系化合物の重量平均分子量は、揮発性および相溶性の観点から、150以上2000以下であることが好ましい。上記アミン系化合物の重量平均分子量の下限は200以上であることがより好ましく、上限は1000以下であることがより好ましい。 The weight average molecular weight of the amine compound is preferably 150 or more and 2000 or less from the viewpoint of volatileness and compatibility. The lower limit of the weight average molecular weight of the amine compound is more preferably 200 or more, and the upper limit is more preferably 1000 or less.
上記アミン系化合物の市販品としては、例えば、LA−52、LA−72、LA−82(いずれもADEKA社製)が挙げられる。 Examples of commercially available products of the amine compounds include LA-52, LA-72, and LA-82 (all manufactured by ADEKA Corporation).
<<重合性化合物>>
重合性化合物(硬化性化合物)は、重合可能な化合物であり、例えば、電離放射線重合性化合物(電離放射線硬化性化合物)や熱重合性化合物(熱硬化性化合物)が挙げられる。本明細書における電離放射線としては、可視光線、並びに紫外線、X線、電子線、α線、β線、およびγ線が挙げられる。
<< Polymerizable compound >>
The polymerizable compound (curable compound) is a polymerizable compound, and examples thereof include an ionizing radiation polymerizable compound (ionizing radiation curable compound) and a thermosetting compound (thermosetting compound). Examples of ionizing radiation in the present specification include visible light and ultraviolet rays, X-rays, electron beams, α-rays, β-rays, and γ-rays.
光波長変換組成物の全固形分質量に対する重合性化合物の含有量は、30質量%以上95質量%以下であることが好ましく、50質量%以上90質量%以下であることが好ましい。重合性化合物の含有量が30質量%未満であると、光波長変換部材の形成の際に充分な硬化性が得られないおそれがあり、また、重合性化合物の含有量が95質量%を超えると、上記特定の化合物による耐熱性、耐湿熱性および耐光性向上の効果が充分に得られないおそれがある。なお、光波長変換組成物が後述する電離放射線重合性化合物および熱重合性化合物の両方を含む場合には、上記含有量は電離放射線重合性化合物および熱重合性化合物の合計の含有量を意味するものとする。 The content of the polymerizable compound with respect to the total solid content mass of the light wavelength conversion composition is preferably 30% by mass or more and 95% by mass or less, and preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less. If the content of the polymerizable compound is less than 30% by mass, sufficient curability may not be obtained when forming the light wavelength conversion member, and the content of the polymerizable compound exceeds 95% by mass. In addition, the effects of improving heat resistance, moisture heat resistance, and light resistance of the specific compound may not be sufficiently obtained. When the light wavelength conversion composition contains both an ionizing radiation polymerizable compound and a thermopolymerizable compound described later, the above content means the total content of the ionizing radiopolymerizable compound and the thermopolymerizable compound. It shall be.
<電離放射線重合性化合物>
電離放射線重合性化合物は、分子内に電離放射線重合性官能基を少なくとも1つ有するものである。電離放射線重合性官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和基が挙げられる。なお、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」および「メタクリロイル基」の両方を含む意味である。
<Ionizing radiation polymerizable compound>
The ionizing radiation polymerizable compound has at least one ionizing radiation polymerizable functional group in the molecule. Examples of the ionizing radiation polymerizable functional group include ethylenically unsaturated groups such as (meth) acryloyl group, vinyl group and allyl group. The "(meth) acryloyl group" means that both "acryloyl group" and "methacryloyl group" are included.
電離放射線重合性化合物としては、電離放射線重合性モノマー、電離放射線重合性オリゴマー、または電離放射線重合性プレポリマーが挙げられ、これらを適宜調整して、用いることができる。電離放射線重合性化合物としては、電離放射線重合性モノマーと、電離放射線重合性オリゴマーまたは電離放射線重合性プレポリマーとの組み合わせが好ましい。 Examples of the ionizing radiation-polymerizable compound include an ionizing radiation-polymerizable monomer, an ionizing radiation-polymerizable oligomer, and an ionizing radiation-polymerizable prepolymer, which can be appropriately adjusted and used. As the ionizing radiation-polymerizable compound, a combination of an ionizing radiation-polymerizable monomer and an ionizing radiation-polymerizable oligomer or an ionizing radiation-polymerizable prepolymer is preferable.
電離放射線重合性モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の水酸基を含むモノマーや、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類が挙げられる。 Examples of the ionizing radiation polymerizable monomer include a monomer containing a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and ethylene glycol di (meth) acrylate. , Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, trimethyl propantri (meth) acrylate, trimethylol ethanetri (meth) ) Acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate (Meta) acrylic acid esters such as, etc. can be mentioned.
電離放射線重合性オリゴマーとしては、2官能以上の多官能オリゴマーが好ましく、電離放射線重合性官能基が3つ(3官能)以上の多官能オリゴマーがより好ましい。上記多官能オリゴマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As the ionizing radiation polymerizable oligomer, a polyfunctional oligomer having two or more functional groups is preferable, and a polyfunctional oligomer having three or more (trifunctional) ionizing radiation polymerizable functional groups is more preferable. Examples of the polyfunctional oligomer include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and isocyanurate. Examples thereof include (meth) acrylate and epoxy (meth) acrylate.
電離放射線重合性プレポリマーは、重量平均分子量が1万を超えるものであり、重量平均分子量としては1万以上8万以下が好ましく、1万以上4万以下がより好ましい。重量平均分子量が8万を超える場合は、粘度が高いため塗工適性が低下してしまい、得られる光波長変換部材の外観が悪化するおそれがある。このため、重量平均分子量が8万を超える電離放射線重合性プレポリマーを用いている場合には、上記重合性モノマーや上記重合性オリゴマーを混合して用いることが好ましい。多官能重合性プレポリマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The ionizing radiation polymerizable prepolymer has a weight average molecular weight of more than 10,000, and the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more and 80,000 or less, and more preferably 10,000 or more and 40,000 or less. When the weight average molecular weight exceeds 80,000, the viscosity is high, so that the coating suitability is lowered, and the appearance of the obtained light wavelength conversion member may be deteriorated. Therefore, when an ionizing radiation-polymerizable prepolymer having a weight average molecular weight of more than 80,000 is used, it is preferable to mix and use the above-mentioned polymerizable monomer and the above-mentioned polymerizable oligomer. Examples of the polyfunctional polymerizable prepolymer include urethane (meth) acrylate, isocyanurate (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate.
<熱重合性化合物>
熱重合性化合物は、分子内に熱重合性官能基を少なくとも1つ有するものである。熱重合性官能基としては、例えば、エポキシ基やオキセタニル基等の環状エーテル基、ビニルエーテル基等が挙げられる。
<Thermopolymerizable compound>
The thermopolymerizable compound has at least one thermopolymerizable functional group in the molecule. Examples of the thermopolymerizable functional group include a cyclic ether group such as an epoxy group and an oxetanyl group, a vinyl ether group and the like.
熱重合性化合物としては、エポキシ化合物やオキセタン化合物等の分子内に1個以上の環状エーテル基を有する環状エーテル化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。カチオン重合性化合物としては、トンネリングの発生をより抑制する観点から、環状エーテル化合物が好ましく、環状エーテル化合物の中でもエポキシ化合物が好ましい。 Examples of the thermopolymerizable compound include a cyclic ether compound having one or more cyclic ether groups in the molecule, such as an epoxy compound and an oxetane compound, and a vinyl ether compound. As the cationically polymerizable compound, a cyclic ether compound is preferable from the viewpoint of further suppressing the occurrence of tunneling, and an epoxy compound is preferable among the cyclic ether compounds.
エポキシ化合物は、分子内に1個以上のエポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物としては、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ビスフェノールS型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、フルオレン型エポキシ化合物、ノボラックフェノール型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、これらの変性物等の芳香族系、あるいは、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、及びアルキレンオキサイド等の脂肪族系が挙げられる。ここで、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等の脂肪族系エポキシ化合物、3’,4’−エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート等の分子内に1個以上のエポキシ基と1個以上のエステル基を含有する脂環式エポキシ化合物等が挙げられる。これらの中では、接着強度および硬化性の点で、3’,4’−エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート等の脂環式エポキシ化合物が好ましい。 An epoxy compound is a compound having one or more epoxy groups in the molecule. The epoxy compound is not particularly limited, but for example, bisphenol A type epoxy compound, bisphenol F type epoxy compound, bisphenol S type epoxy compound, biphenyl type epoxy compound, fluorene type epoxy compound, novolacphenol type epoxy compound, cresol novolac type epoxy. Aromatic compounds such as compounds and modified products thereof, or alkylene glycol diglycidyl ethers such as ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether or 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin or an alkylene oxide adduct thereof. Diglycidyl ether of polyhydric alcohol such as di or triglycidyl ether, diglycidyl ether of polyethylene glycol or its alkylene oxide adduct, polyalkylene glycol diglycidyl ether such as diglycidyl ether of polypropylene glycol or its alkylene oxide adduct, And aliphatic systems such as alkylene oxide. Here, examples of the alkylene oxide include aliphatic epoxy compounds such as ethylene oxide and propylene oxide, 3', 4'-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and 3,4-epoxycyclohexylmethylmethacrylate. Examples thereof include an alicyclic epoxy compound containing one or more epoxy groups and one or more ester groups in the molecule. Among these, alicyclic epoxy compounds such as 3', 4'-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate and 3,4-epoxycyclohexylmethylmethacrylate are preferable in terms of adhesive strength and curability. ..
<<重合開始剤>>
重合開始剤は、光または熱により分解されて、ラジカルやイオン種を発生させて重合性化合物の重合(架橋)を開始または進行させる成分である。重合開始剤としては、光重合開始剤(例えば、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤)、熱重合開始剤(例えば、熱ラジカル重合開始剤、熱カチオン重合開始剤、熱アニオン重合開始剤)、またはこれらの混合物が挙げられる。
<< Polymerization Initiator >>
A polymerization initiator is a component that is decomposed by light or heat to generate radicals or ionic species to initiate or proceed with the polymerization (crosslinking) of a polymerizable compound. Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator (for example, a photoradical polymerization initiator, a photocationic polymerization initiator, a photoanionic polymerization initiator) and a thermal polymerization initiator (for example, a thermal radical polymerization initiator and a thermal cationic polymerization initiator). , Thermal anion polymerization initiator), or a mixture thereof.
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、チオキサントン等が挙げられる。 Examples of the photoradical polymerization initiator include benzophenone compounds, acetophenone compounds, acylphosphine oxide compounds, titanosen compounds, oxime ester compounds, benzoin ether compounds, thioxanthone and the like.
上記光ラジカル重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、ルシリンTPO(いずれもBASFジャパン社製)、NCI−930(ADEKA社製)、SPEEDCURE EMK(日本シーベルヘグナー社製)、ベンソインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル(いずれも東京化成工業社製)等が挙げられる。 Commercially available photoradical polymerization initiators include, for example, IRGACURE184, IRGACURE369, IRGACURE379, IRGACURE651, IRGACURE819, IRGACURE907, IRGACURE2959, IRGACURE OXE01, and Lucillin TPO (all manufactured by BASF Japan). Examples thereof include ADEKA), SPEEDCURE EMK (manufactured by Sebel Hegner, Japan), benzoine methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether (all manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
上記光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩等が挙げられる。上記光カチオン重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、アデカオプトマーSP−150、アデカオプトマーSP−170(いずれもADEKA社製)等が挙げられる。 Examples of the photocationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, and aromatic sulfonium salts. Examples of commercially available photocationic polymerization initiators include ADEKA PUTMER SP-150 and ADEKA PTOMER SP-170 (both manufactured by ADEKA).
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、過酸化物やアゾ化合物等が挙げられる。これらの中でも、高分子アゾ化合物からなる高分子アゾ開始剤が好ましい。高分子アゾ開始剤としては、例えば、アゾ基を介してポリアルキレンオキサイドやポリジメチルシロキサン等のユニットが複数結合した構造を有するものが挙げられる。 Examples of the thermal radical polymerization initiator include peroxides and azo compounds. Among these, a polymer azo initiator composed of a polymer azo compound is preferable. Examples of the polymer azo initiator include those having a structure in which a plurality of units such as polyalkylene oxide and polydimethylsiloxane are bonded via an azo group.
上記アゾ基を介してポリアルキレンオキサイド等のユニットが複数結合した構造を有する高分子アゾ開始剤としては、例えば、4,4'−アゾビス(4−シアノペンタン酸)とポリアルキレングリコールの重縮合物や、4,4'−アゾビス(4−シアノペンタン酸)と末端アミノ基を有するポリジメチルシロキサンの重縮合物等が挙げられる。 Examples of the polymer azo initiator having a structure in which a plurality of units such as polyalkylene oxide are bonded via the azo group include a polycondensate of 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid) and polyalkylene glycol. Examples thereof include a polycondensate of 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid) and polydimethylsiloxane having a terminal amino group.
上記過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。 Examples of the peroxide include ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, peroxyesters, diacyl peroxides, peroxydicarbonates and the like.
上記熱ラジカル重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、パーブチルO、パーヘキシルO、パーブチルPV(いずれも日油社製)、V−30、V−501、V−601、VPE−0201、VPE−0401、VPE−0601(いずれも和光純薬工業社製)等が挙げられる。 Commercially available thermal radical polymerization initiators include, for example, Perbutyl O, Perhexyl O, Perbutyl PV (all manufactured by NOF CORPORATION), V-30, V-501, V-601, and VPE-0201. , VPE-0401, VPE-0601 (all manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and the like.
上記熱カチオン重合開始剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩等の各種オニウム塩類等が挙げられる。上記熱カチオン重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、アデカオプトンCP−66、アデカオプトンCP−77(いずれもADEKA社製)、サンエイドSI−60L、サンエイドSI−80L、サンエイドSI−100L(いずれも三新化学工業社製)、CIシリーズ(日本曹達社製)等が挙げられる。 Examples of the thermal cationic polymerization initiator include various onium salts such as a quaternary ammonium salt, a phosphonium salt, and a sulfonium salt. Commercially available thermal cationic polymerization initiators include, for example, ADEKA OPTON CP-66, ADEKA OPTON CP-77 (all manufactured by ADEKA), Sun Aid SI-60L, Sun Aid SI-80L, and Sun Aid SI-100L (all of which are manufactured by ADEKA). All of them include Sanshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and CI series (Nippon Soda Co., Ltd.).
光波長変換組成物中における重合開始剤の含有量は、重合性化合物100質量部に対し0.3質量部以上5.0質量部以下であることが好ましい。重合開始剤の含有量が、0.3質量部未満であると、重合性化合物が硬化しにくく、また、5.0質量部を超えると、光波長変換シートが黄変してしまうおそれがある。 The content of the polymerization initiator in the light wavelength conversion composition is preferably 0.3 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound. If the content of the polymerization initiator is less than 0.3 parts by mass, the polymerizable compound is difficult to cure, and if it exceeds 5.0 parts by mass, the optical wavelength conversion sheet may turn yellow. ..
<<光散乱性粒子>>
光散乱性粒子は、光波長変換部材に進入した光を散乱させることによって光の進行方向を変化させる作用を有する粒子である。
<< Light-scattering particles >>
The light scattering particles are particles having an action of changing the traveling direction of light by scattering the light that has entered the light wavelength conversion member.
光散乱性粒子の平均粒子径は、量子ドットの平均粒子径の20倍以上2000倍以下であることが好ましく、50倍以上1000倍以下であることがより好ましい。光散乱性粒子の平均粒子径が量子ドットの平均粒子径の20倍未満であると、光波長変換部材において充分な光散乱性能が得られないことがあり、光散乱性粒子の平均粒子径が量子ドットの平均粒子径の2000倍を超えると、添加量が同じであっても光散乱性粒子の数が少なくなるため、散乱点の数が減り充分な光散乱効果が得られないおそれがある。なお、光散乱性粒子の平均粒子径は、上述した量子ドットの平均粒子径と同様の方法で測定することができる。 The average particle size of the light-scattering particles is preferably 20 times or more and 2000 times or less, and more preferably 50 times or more and 1000 times or less of the average particle size of the quantum dots. If the average particle size of the light-scattering particles is less than 20 times the average particle size of the quantum dots, sufficient light-scattering performance may not be obtained in the light wavelength conversion member, and the average particle size of the light-scattering particles becomes If it exceeds 2000 times the average particle size of the quantum dots, the number of light-scattering particles will decrease even if the amount added is the same, so the number of scattering points may decrease and a sufficient light-scattering effect may not be obtained. .. The average particle size of the light-scattering particles can be measured by the same method as the average particle size of the quantum dots described above.
また、光散乱性粒子の平均粒子径は、後述する光波長変換部材の平均膜厚の1/300以上1/20以下であることが好ましく、1/200以上1/30以下であることがより好ましい。光散乱性粒子の平均粒子径が光波長変換部材の平均膜厚の1/300未満であると、光波長変換部材において充分な光散乱性能が得られないことがあり、光散乱性粒子の平均粒子径が光波長変換部材の平均膜厚の1/20を超えると、添加量が同じであっても光波長変換部材に対する光散乱性粒子の割合が低下するため、散乱点の数が減り充分な光散乱効果が得られない。 Further, the average particle size of the light scattering particles is preferably 1/300 or more and 1/20 or less, and more preferably 1/200 or more and 1/30 or less of the average film thickness of the light wavelength conversion member described later. preferable. If the average particle size of the light-scattering particles is less than 1/300 of the average film thickness of the light-scattering member, sufficient light-scattering performance may not be obtained in the light-scattering member, and the average of the light-scattering particles. If the particle size exceeds 1/20 of the average film thickness of the light wavelength conversion member, the ratio of light scattering particles to the light wavelength conversion member decreases even if the amount added is the same, so that the number of scattering points is sufficiently reduced. No light scattering effect can be obtained.
具体的には、光散乱性粒子の平均粒子径は、例えば、0.1μm以上10μm以下であることが好ましく、0.3μm以上5μm以下であることがより好ましい。光散乱性粒子の平均粒子径が0.1μm未満であると、光波長変換シートの光波長変換効率が不充分となることがあり、充分な光散乱性を出すためには光散乱性粒子の添加量を多くする必要がある。一方、光散乱性粒子の平均粒子径が10μmを超えると、添加量(質量%)が同じであっても光散乱性粒子の数が少なくなるため、散乱点の数が減り充分な光散乱効果が得られない。 Specifically, the average particle size of the light-scattering particles is, for example, preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.3 μm or more and 5 μm or less. If the average particle size of the light scattering particles is less than 0.1 μm, the light wavelength conversion efficiency of the light wavelength conversion sheet may be insufficient, and the light scattering particles must have sufficient light scattering properties. It is necessary to increase the amount of addition. On the other hand, when the average particle size of the light-scattering particles exceeds 10 μm, the number of light-scattering particles decreases even if the addition amount (mass%) is the same, so that the number of scattering points decreases and a sufficient light-scattering effect is obtained. Cannot be obtained.
光散乱性粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状(真球状、略真球状、楕円球状等)、多面体状、棒状(円柱状、角柱状等)、平板状、りん片状、不定形状等が挙げられる。なお、光散乱性粒子の粒子径は、光散乱性粒子の形状が球状でない場合、同体積を有する真球状の値とすることができる。 The shape of the light-scattering particles is not particularly limited, and for example, spherical (true spherical, substantially true spherical, elliptical spherical, etc.), polyhedral, rod-shaped (cylindrical, prismatic, etc.), flat plate, flaky, and indefinite shape. And so on. When the shape of the light-scattering particles is not spherical, the particle size of the light-scattering particles can be a true spherical value having the same volume.
光散乱性粒子は、光散乱性粒子をバインダ樹脂中に強固に固定する観点から、シランカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。シランカップリング剤で表面処理されることによって、後述するバインダ樹脂と化学結合させることができる。 The light-scattering particles are preferably surface-treated with a silane coupling agent from the viewpoint of firmly fixing the light-scattering particles in the binder resin. By surface-treating with a silane coupling agent, it can be chemically bonded to a binder resin described later.
シランカップリング剤としては、用いる重合性化合物の種類にもよるが、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、アクリル基、アミノ基、ウレイド基、チオール基、スルフィド基およびイソシアネート基からなる群から選択される1種以上の反応性官能基を有するものを使用することが可能である。重合性化合物として(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いる場合には、カップリング剤は、チオール基、(メタ)アクリロイル基、ビニル基およびスチリル基からなる群から選択される少なくとも1種の反応性官能基を有することが好ましい。また、重合性化合物としてエポキシ基、イソシアネート基、および水酸基からなる群から選択される少なくとも1種の基を有する化合物を用いる場合には、シランカップリング剤はエポキシ基、イソシアネート基、チオール基およびアミノ基からなる群から選択される少なくとも1種の反応性官能基を有することが好ましい。 The silane coupling agent is a group consisting of a vinyl group, an epoxy group, a styryl group, a methacryl group, an acrylic group, an amino group, a ureido group, a thiol group, a sulfide group and an isocyanate group, although it depends on the type of the polymerizable compound used. It is possible to use one having one or more reactive functional groups selected from. When a compound having a (meth) acryloyl group is used as the polymerizable compound, the coupling agent is at least one reactive material selected from the group consisting of a thiol group, a (meth) acryloyl group, a vinyl group and a styryl group. It preferably has a functional group. When a compound having at least one group selected from the group consisting of an epoxy group, an isocyanate group and a hydroxyl group is used as the polymerizable compound, the silane coupling agent is an epoxy group, an isocyanate group, a thiol group and an amino. It preferably has at least one reactive functional group selected from the group consisting of groups.
光散乱性粒子は、アクリル樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、およびウレタン樹脂粒子等の有機粒子であってもよいが、耐熱性試験、湿熱性試験および耐光性試験の前後における輝度変化率を小さくことができ、また光波長変換シートへの入射光を好適に散乱させることが可能となり、この入射光に対する光波長変換効率の向上を好適に図ることできることから、無機粒子が好ましい。 The light scattering particles may be organic particles such as acrylic resin particles, styrene resin particles, melamine resin particles, and urethane resin particles, but the rate of change in brightness before and after the heat resistance test, wet heat resistance test, and light resistance test. Inorganic particles are preferable because the light can be reduced in size, the incident light on the light wavelength conversion sheet can be suitably scattered, and the light wavelength conversion efficiency with respect to the incident light can be preferably improved.
無機粒子は、Al2O3等のアルミニウム含有化合物、ZrO2等のジルコニウム含有化合物、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)や酸化インジウムスズ(ITO)等のスズ含有化合物、MgOやMgF2等のマグネシウム含有化合物、TiO2やBaTiO3等のチタン含有化合物、Sb2O5等のアンチモン含有化合物、SiO2等のケイ素含有化合物、およびZnO等の亜鉛含有化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、バインダ樹脂との屈折率差を大きくすることができるので、大きなミー散乱強度を得ることができる観点からも好ましい。光波長変換シート10による入射光に対する光波長変換効率の向上をより好適に図ることができることから、光散乱性粒子は、2種以上の材料からなるものであってもよい。
Inorganic particles include aluminum-containing compounds such as Al 2 O 3 , zirconium-containing compounds such as ZrO 2 , tin-containing compounds such as antimony-doped tin oxide (ATO) and indium tin oxide (ITO), and magnesium such as MgO and MgF 2. At least one compound selected from the group consisting of compounds, titanium-containing compounds such as TiO 2 and BaTiO 3 , antimony-containing compounds such as Sb 2 O 5 , silicon-containing compounds such as SiO 2, and zinc-containing compounds such as ZnO. Particles can be mentioned. Since these inorganic particles can increase the difference in refractive index from the binder resin, they are also preferable from the viewpoint of obtaining a large Mie scattering intensity. Since the light wavelength conversion efficiency with respect to the incident light can be more preferably improved by the light
光波長変換組成物の全固形分質量に対する光散乱性粒子の含有量は、1質量%以上50質量%以下であることが好ましく、3質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。光散乱性粒子の含有量が1質量%未満であると、光散乱効果が充分に得られないおそれがあり、また、光散乱性粒子の含有量が50質量%を超えると、ミー散乱が起こり難くなるので、光散乱効果を充分に得られないおそれがあり、さらに光散乱性粒子が多すぎるために加工性が低下するおそれがある。 The content of the light scattering particles with respect to the total solid content mass of the light wavelength conversion composition is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 30% by mass or less. If the content of the light scattering particles is less than 1% by mass, the light scattering effect may not be sufficiently obtained, and if the content of the light scattering particles exceeds 50% by mass, Mie scattering occurs. Since it becomes difficult, there is a possibility that the light scattering effect cannot be sufficiently obtained, and further, there is a possibility that the processability is lowered because there are too many light scattering particles.
<<添加剤>>
添加剤としては、特に限定されないが、量子ドットの酸化や劣化を抑制する化合物が好ましい。量子ドットの酸化や劣化を抑制する化合物としては、硫黄系化合物、リン系化合物、ヒドラジン系化合物、およびアミド系化合物等が挙げられる。添加剤は、電離放射線重合性官能基や熱重合性官能基等の重合性官能基を有していてもよい。
<< Additives >>
The additive is not particularly limited, but a compound that suppresses oxidation and deterioration of quantum dots is preferable. Examples of the compound that suppresses oxidation and deterioration of quantum dots include sulfur-based compounds, phosphorus-based compounds, hydrazine-based compounds, and amide-based compounds. The additive may have a polymerizable functional group such as an ionizing radiation polymerizable functional group or a thermally polymerizable functional group.
<<溶剤>>
溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコ−ル類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、シクロヘキサン等が挙げられる。
<< Solvent >>
The solvent is not particularly limited, and examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropyl alcohol; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, toluene and cyclohexane.
<<<光波長変換シート>>>
図1に示される光波長変換シート10は、入射する光のうち一部の光の波長を他の波長に変換し、入射した光の他の一部および波長変換された光を出射させるシートである。図1に示される光波長変換シート10は、光波長変換層11と、光波長変換層11の両面に設けられた光透過性基材12、13と、光透過性基材12、13における光波長変換層11側の面とは反対側に設けられた光拡散層14、15とを備えている。光波長変換シート10においては、光拡散層14、15の表面が光波長変換シート10の表面10A、10Bを構成している。光波長変換シート10は、光透過性基材12、13を備えているが、バリア層を備えていないので、光透過性基材およびバリア層からなるバリア部材を備えていない。なお、光波長変換シート10は、光拡散層14/光透過性基材12/光波長変換層11/光透過性基材13/光拡散層15の構造となっているが、光波長変換層を有していれば、光波長変換シートの構造は特に限定されない。
<<< Light wavelength conversion sheet >>>
The light
光波長変換シート10においては、図2に示されるように、光波長変換シート10の表面10Aから光を入射させた場合には、光波長変換層11中の量子ドット17に入射した光L1は光L1とは異なる波長の光L2に変換されて、表面10Aとは反対側の表面10Bから出射する。一方、表面10Aから光を入射させた場合であっても、光波長変換層11中の量子ドット17間を通過する光L1は波長変換されずに、表面10Bから出射する。
In the optical
光波長変換シート10においては、光波長変換シート10の一方の表面10Aに量子ドット17によって波長変換可能な光を照射したとき、光波長変換シート10の表面10Aに入射する前記光のピーク強度に対する量子ドット17によって波長変換されずに光波長変換シート10の他方の表面10Bから出射する前記光のピーク強度の割合(以下、この割合を「入射光の出光比率」と称することもある。)が、10%以上となっている。光波長変換層が、例えば、青色光を緑色光に変換する量子ドットおよび青色光を赤色光に変換する量子ドットの両方を含む場合には、量子ドットによって波長変換可能な光としては、青色光を用いることができる。光波長変換シートに入射させる光が例えば青色光である場合には、上記入射光の出光比率は、光波長変換シートの一方の表面に入射する青色光のピーク強度に対する量子ドットによって波長変換されずに光波長変換シートの他方の表面から出射する青色光のピーク強度の割合を意味するものとする。すなわち、光波長変換シートの一方の表面に入射した青色光の一部は量子ドットによって緑色光や赤色光に変換されるので、光波長変換シートの他方の表面から波長変換されなかった青色光のみならず、波長変換された緑色光や赤色光が出射するが、上記入射光の出光比率を求める際には、光長変換シートの他方の表面から出射する青色光のみを考慮し、青色光以外の緑色光や赤色光は考慮しないものとする。上記入射光の出光比率は、20%以上であってもよい。
In the optical
入射光の出光比率は、入射光の出光比率をAとし、光波長変換シート10の表面10Aに入射する光のピーク強度をBとし、量子ドット17によって波長変換されずに光波長変換シート10の表面10Bから出射する前記光のピーク強度をCとしたとき、以下の式(1)によって求めることができる。入射光の出光比率は、3回測定して得られた値の平均値とする。
A=C/B×100 …(1)
Regarding the light emission ratio of the incident light, the light emission ratio of the incident light is A, the peak intensity of the light incident on the
A = C / B × 100 ... (1)
光波長変換シート10の表面10Aに入射する光のピーク強度は、光波長変換シート10が組み込まれていないバックライト装置を用いて、バックライト装置から出射する光の輝度を、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で測定し、測定された輝度分布から求めるものとする。また、光波長変換シート10の表面10Bから出射する前記光のピーク強度は、上記バックライト装置に光波長変換シート10を組み込んだ状態で、バックライト装置から出射する光の輝度を、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で測定し、測定された輝度分布から求めるものとする。
The peak intensity of the light incident on the
光波長変換シート10においては、光波長変換シート10を80℃の環境下に500時間放置する耐熱性試験の前後において、光波長変換シートの一方の表面10Aに量子ドット17によって波長変換可能な所定の光量の光を照射して、光波長変換シート10の表面10Aとは反対側の面である他方の表面10Bから出射する光の輝度を測定したとき、耐熱性試験前の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度に対する耐熱性試験後の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度の維持率が80%以上となっていることが好ましい。耐熱性試験前の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度に対する耐熱性試験後の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度の維持率は90%以上であることがより好ましい。
In the light
耐熱性試験の前後における輝度維持率は、輝度維持率をEとし、耐熱性試験前の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度をFとし、耐熱性試験後の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度をGとしたとき、以下の式(2)によって求めることができる。耐熱性試験の前後における輝度維持率は、3回測定して得られた値の平均値とする。
E=G/F×100 …(2)
The brightness retention rate before and after the heat resistance test is such that the brightness maintenance rate is E, the brightness of the light emitted from the
E = G / F × 100… (2)
耐熱性試験の前後における輝度は、光波長変換シートの他方の表面から出射する光を、光波長変換シートの厚み方向から、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で、測定される。 For the brightness before and after the heat resistance test, the light emitted from the other surface of the light wavelength conversion sheet is measured from the thickness direction of the light wavelength conversion sheet using a spectral radiance meter (product name "CS2000", manufactured by Konica Minolta). The measurement is performed under the condition of a measurement angle of 1 °.
光波長変換シート10においては、光波長変換シート10を60℃、相対湿度90%の環境下に500時間放置する耐湿熱性試験の前後において、光波長変換シートの一方の表面10Aに量子ドット17によって波長変換される所定の光量の光を照射して、光波長変換シート10の表面10Aとは反対側の面である他方の表面10Bから出射する光の輝度を測定したとき、耐湿熱性試験前の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度に対する耐湿熱性試験後の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度の維持率が80%以上となっていることが好ましい。耐湿熱性試験前の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度に対する耐湿熱性試験後の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度の維持率は90%以上であることがより好ましい。
In the light
耐湿熱性試験の前後における輝度維持率は、輝度維持率をHとし、耐湿熱性試験前の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度をIとし、耐湿熱性試験後の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度をJとしたとき、以下の式(3)によって求めることができる。耐湿熱性試験の前後における輝度維持率は、3回測定して得られた値の平均値とする。
H=J/I×100 …(3)
For the brightness retention rate before and after the moisture resistance test, the brightness retention rate is H, the brightness of the light emitted from the
H = J / I × 100… (3)
耐湿熱性試験の前後における輝度は、光波長変換シートの他方の表面から出射する光を、光波長変換シートの厚み方向から、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で、測定される。 For the brightness before and after the moisture resistance test, the light emitted from the other surface of the light wavelength conversion sheet is measured from the thickness direction of the light wavelength conversion sheet using a spectral radiance meter (product name "CS2000", manufactured by Konica Minolta). The measurement is performed under the condition of a measurement angle of 1 °.
光波長変換シート10においては、光波長変換シート10を42℃、相対湿度50%の環境下で光(例えばカーボンアークランプからの光)を光波長変換シート10に200時間照射する耐光性試験の前後において、光波長変換シート10の表面10Aに所定の光量の光を照射して、光波長変換シート10の表面10Bから出射した光の輝度を測定したとき、耐光性試験前の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度に対する耐光性試験後の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度の維持率が80%以上となっていることが好ましい。耐光性試験前の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度に対する耐光性試験後の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度の維持率は90%以上であることがより好ましい。
In the light
耐光性試験の前後における輝度維持率は、輝度維持率をLとし、耐光性試験前の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度をMとし、耐光性試験後の光波長変換シート10の表面10Bから出射する光の輝度をNとしたとき、以下の式(4)によって求めることができる。耐光性試験の前後における輝度維持率は、3回測定して得られた値の平均値とする。
L=N/M×100 …(4)
The brightness retention rate before and after the light resistance test is such that the brightness maintenance rate is L, the brightness of the light emitted from the
L = N / M × 100… (4)
耐光性試験は、耐光性試験機(製品名「紫外線フェードメータU48AU」、スガ試験機社製)を用いて行うことができる。また、耐光性試験の前後における輝度は、光波長変換シートの他方の表面から出射する光を、光波長変換シートの厚み方向から、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で、測定される。 The light resistance test can be performed using a light resistance tester (product name "ultraviolet fade meter U48AU", manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The brightness before and after the light resistance test is the spectral radiance meter (product name "CS2000", manufactured by Konica Minolta) that emits light emitted from the other surface of the light wavelength conversion sheet from the thickness direction of the light wavelength conversion sheet. Is measured under the condition of a measurement angle of 1 °.
耐熱性試験、耐湿熱性試験、耐光性試験における光波長変換シートの一方の表面に照射される光としては、量子ドットによって波長変換可能な光を含んでいれば、量子ドットによって波長変換されない光を含んでいてもよい。光波長変換層が、例えば、青色光を緑色光に変換する量子ドットおよび青色光を赤色光に変換する量子ドットの両方を含む場合には、量子ドットによって波長変換可能な光としては、青色光を用いることができる。上記で耐熱性試験等の前後において光波長変換シートに所定の光量の光を照射するとしたのは、耐熱性試験等の前後において異なる光量の光を光波長変換シートに照射すると、正確な輝度維持率が測定できないので、正確な輝度維持率を測定するために、耐熱性試験等の前後においてある一定の光量の光を光波長変換シートに照射するとした。 As the light irradiated on one surface of the optical wavelength conversion sheet in the heat resistance test, the moist heat resistance test, and the light resistance test, if the light that can be wavelength-converted by the quantum dots is included, the light that is not wavelength-converted by the quantum dots is used. It may be included. When the light wavelength conversion layer includes, for example, both quantum dots that convert blue light into green light and quantum dots that convert blue light into red light, the light that can be wavelength-converted by the quantum dots is blue light. Can be used. The reason why the light wavelength conversion sheet is irradiated with a predetermined amount of light before and after the heat resistance test, etc. is that accurate brightness is maintained when the light wavelength conversion sheet is irradiated with light of different light amounts before and after the heat resistance test, etc. Since the rate cannot be measured, it was decided to irradiate the light wavelength conversion sheet with a certain amount of light before and after the heat resistance test or the like in order to measure the accurate brightness maintenance rate.
耐熱性試験、耐湿熱性試験、耐光性試験における光波長変換シートの他方の表面から出射する光の輝度は、光波長変換シートの他方の表面から出射する光の輝度を直接的または間接的に測定することによって得ることが可能である。すなわち、光波長変換シートの他方の表面から出射する光の輝度を直接測定することによって得てもよいが、光波長変換シートを光源およびレンズシート等を備えたバックライト装置に組み込み、光波長変換シートの他方の表面を介してバックライト装置の発光面から出射する光の輝度を測定することによって得てもよい。ただし、耐熱性試験等の前の輝度の測定と耐熱性試験等の後の輝度の測定は、同条件によって行うことは言うまでもない。なお、バックライト装置に組み込んだ状態で輝度の測定を行う場合には、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において輝度を測定するものとする。 The brightness of the light emitted from the other surface of the light wavelength conversion sheet in the heat resistance test, the moisture heat resistance test, and the light resistance test directly or indirectly measures the brightness of the light emitted from the other surface of the light wavelength conversion sheet. It can be obtained by doing. That is, it may be obtained by directly measuring the brightness of the light emitted from the other surface of the light wavelength conversion sheet, but the light wavelength conversion sheet is incorporated into a backlight device provided with a light source, a lens sheet, or the like to convert the light wavelength. It may be obtained by measuring the brightness of the light emitted from the light emitting surface of the backlight device through the other surface of the sheet. However, it goes without saying that the measurement of the brightness before the heat resistance test and the like and the measurement of the brightness after the heat resistance test and the like are performed under the same conditions. When the brightness is measured while being incorporated in the backlight device, the brightness is measured at a position 400 mm away from the light emitting surface (surface) of the backlight device in the thickness direction of the backlight device.
光波長変換シート10においては、シート全体で、40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率(WVTR:Water Vapor Transmission Rate)が0.1g/(m2・24h)以上となっていてもよい。水蒸気透過率はJIS K7129:2008に準拠した手法で得られる数値である。水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(製品名「PERMATRAN−W3/31」、MOCON社製)を用いて測定することができる。水蒸気透過率は、3回測定して得られた値の平均値とする。従来の光波長変換シートはバリア部材が形成されているので、光波長変換シート10は、従来の光波長変換シートに比べて水蒸気透過率が高くなっている、すなわち、光波長変換シート10は、従来の光波長変換シートに比べて水分が透過しやすい。後述するように、光波長変換シートが、光波長変換層の他、光学部材を備えている場合には、水蒸気透過率は光学部材を含めた光波長変換シート全体での水蒸気透過率である。
In the optical
光波長変換シート10においては、シート全体で、23℃、相対湿度90%での酸素透過率(OTR: Oxygen Transmission Rate)が0.1cm3/(m2・24h・atm)以上となっていてもよい。酸素透過率はJIS K7126:2006に準拠した手法で得られる数値である。酸素透過率は、酸素ガス透過率測定装置(製品名「OX−TRAN 2/21」、MOCON社製)を用いて測定することができる。酸素透過率は、3回測定して得られた値の平均値とする。従来の光波長変換シートはバリア部材が形成されているので、光波長変換シート10は、従来の光波長変換シートに比べて酸素透過率が高くなっている、すなわち、光波長変換シート10は、従来の光波長変換シートに比べて水分のみならず酸素が透過しやすい。上記と同様に、光波長変換シートが、光波長変換層の他、光学部材を備えている場合には、酸素透過率は光学部材を含めた光波長変換シート全体での酸素透過率である。
In the optical
光波長変換シート10における40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率は1g/(m2・24h)以上となっていてもよく、また光波長変換シート10における23℃、相対湿度90%での酸素透過率が1cm3/(m2・24h・atm)以上となっていてもよい。
40 ° C. in the optical
光波長変換シート10における内部ヘイズ値は50%以上となっていることが好ましい。内部ヘイズは、光波長変換シートの内部に起因するヘイズ値であり、光波長変換シートにおける表面の凹凸形状を加味しないものである。光波長変換シート10の内部ヘイズ値が50%以上であることにより、内部ヘイズによって光を充分に拡散させて、量子ドットを複数回励起させることができ、また、外部ヘイズ値をより小さくすることができる。光波長変換シート10における内部ヘイズ値は60%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましい。
The internal haze value of the optical
光波長変換シート10における外部ヘイズ値は10%以下(0%を含む)であることが好ましく、5%以下であることがより好ましい。外部ヘイズ値は、光波長変換シートにおける表面の凹凸形状のみに起因するものである。光波長変換シート10の外部ヘイズ値が10%以下であることにより、レンズシート等の再帰反射性シートで再帰反射が生じやすくなる。
The external haze value in the optical
光波長変換シート10においては、光波長変換シート10の外部ヘイズ値は光波長変換シート10の内部ヘイズ値よりも小さくなっていることが好ましい。すなわち、光波長変換シート10は、下記式の関係を満たしていることが好ましい。
内部ヘイズ値>外部ヘイズ値
In the light
Internal haze value> External haze value
内部ヘイズ値および外部ヘイズ値は、ヘイズメーター(製品名「HM−150」、村上色彩技術研究所製)を用いて、求めることができる。具体的には、まず、ヘイズメーターを用いて、JIS K7136:2000に従って光波長変換シートの全ヘイズ値を測定する。その後、光波長変換シートの両面に、膜厚が25μmの透明光学粘着層(製品名「パナクリーンPD−S1」、パナック社製)を介して厚みが60μmのトリアセチルセルロース基材(製品名「TD60UL」、富士フイルム社製)を貼り付ける。これによって、光波長変換シートの表面の凹凸形状が潰れ、光波長変換シートの表面が平坦化される。そして、この状態で、ヘイズメーター(製品名「HM−150」、村上色彩技術研究所製)を用いて、JIS K7136:2000に従ってヘイズ値を測定することで内部ヘイズ値を求める。また、外部ヘイズ値は、全ヘイズから内部ヘイズを差し引くことによって求められる。本明細書における「外部ヘイズ値」は、光波長変換シート全体の外部ヘイズ値を意味する。すなわち、本明細書における外部ヘイズ値は、光波長変換シートの一方の表面における外部ヘイズ値と光波長変換シートの他方の表面における外部ヘイズ値の合計を意味する。内部ヘイズ値および外部ヘイズ値は、それぞれ3回測定して得られた値の平均値とする。 The internal haze value and the external haze value can be obtained using a haze meter (product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Technology Laboratory). Specifically, first, using a haze meter, the total haze value of the optical wavelength conversion sheet is measured according to JIS K7136: 2000. After that, a triacetyl cellulose base material having a thickness of 60 μm (product name “Panaclean PD-S1”, manufactured by Panac Co., Ltd.) is interposed on both sides of the optical wavelength conversion sheet via a transparent optical adhesive layer (product name “Panaclean PD-S1”, manufactured by Panac Co., Ltd.) having a thickness of 25 μm (product name “Panaclean PD-S1”). TD60UL ", manufactured by Fujifilm Co., Ltd.) is pasted. As a result, the uneven shape of the surface of the light wavelength conversion sheet is crushed, and the surface of the light wavelength conversion sheet is flattened. Then, in this state, the internal haze value is obtained by measuring the haze value according to JIS K7136: 2000 using a haze meter (product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Technology Research Institute). The external haze value is obtained by subtracting the internal haze from the total haze. The "external haze value" in the present specification means the external haze value of the entire light wavelength conversion sheet. That is, the external haze value in the present specification means the sum of the external haze value on one surface of the light wavelength conversion sheet and the external haze value on the other surface of the light wavelength conversion sheet. The internal haze value and the external haze value shall be the average value of the values obtained by measuring each of the three times.
内部ヘイズ値と外部ヘイズ値は関係性がある。具体的には、内部ヘイズ値が大きくなると、同一の表面凹凸を有する場合でも外部ヘイズが小さくなる傾向がある。これは、以下の理由からであると考えられる。JIS K7136:2000には、ヘイズは、試験片を通過する透過光のうち、前方散乱によって、入射光から0.044rad(2.5°)以上それた透過光の百分率であることが規定されている。すなわち、ヘイズの定義においては入射光に対し2.5°以上それた透過光はヘイズとして測定されるが、入射光に対し2.5°未満の透過光であればヘイズとして測定されない。一方で、内部ヘイズが大きい光波長変換シートにおいては、内部ヘイズがそれよりも小さい光波長変換シートに比べて、光はシート内部でより散乱されるので、シート表面に到達する入射光に対して2.5°未満の透過光は少なくなる。このため、内部ヘイズが大きい光波長変換シートと内部ヘイズがそれよりも小さい光波長変換シートが同一の表面凹凸を有する場合、内部ヘイズが大きい光波長変換シートの方が、内部ヘイズがそれよりも小さい光波長変換シートに比べて、表面凹凸による影響が少なくなる。したがって、シート表面に存在する表面凹凸の影響のみを考えた場合、内部ヘイズが大きい光波長変換シートと内部ヘイズがそれよりも小さい光波長変換シートが同じ表面凹凸を有していたとしても、内部ヘイズが大きい光波長変換シートの方が、内部ヘイズがそれよりも小さい光波長変換シートに比べて、表面凹凸から出射する入射光に対して2.5°未満の透過光のみならず、表面凹凸から出射する入射光に対して2.5°以上それた透過光も、少なくなる。よって、内部ヘイズ値が大きくなると、同一の表面凹凸を有する場合でも外部ヘイズが小さくなると考えられる。 The internal haze value and the external haze value are related. Specifically, as the internal haze value increases, the external haze tends to decrease even if the surface has the same surface irregularities. This is considered to be due to the following reasons. JIS K7136: 2000 stipulates that haze is a percentage of transmitted light passing through a test piece that deviates by 0.044 rad (2.5 °) or more from incident light due to forward scattering. There is. That is, in the definition of haze, transmitted light deviated by 2.5 ° or more with respect to incident light is measured as haze, but transmitted light less than 2.5 ° with respect to incident light is not measured as haze. On the other hand, in the light wavelength conversion sheet having a large internal haze, the light is scattered more inside the sheet as compared with the light wavelength conversion sheet having a smaller internal haze. Transmitted light below 2.5 ° is reduced. Therefore, when the optical wavelength conversion sheet having a large internal haze and the optical wavelength conversion sheet having a smaller internal haze have the same surface unevenness, the optical wavelength conversion sheet having a larger internal haze has a larger internal haze than that. Compared to a small light wavelength conversion sheet, the influence of surface irregularities is reduced. Therefore, when considering only the influence of the surface unevenness existing on the sheet surface, even if the light wavelength conversion sheet having a large internal haze and the light wavelength conversion sheet having a smaller internal haze have the same surface unevenness, the inside Compared to the light wavelength conversion sheet with a smaller internal haze, the light wavelength conversion sheet with a large haze has not only transmitted light of less than 2.5 ° with respect to the incident light emitted from the surface unevenness, but also the surface unevenness. The transmitted light that deviates by 2.5 ° or more with respect to the incident light emitted from the light is also reduced. Therefore, it is considered that when the internal haze value becomes large, the external haze becomes small even if the same surface unevenness is provided.
光波長変換シート10において、光波長変換シート10の外部ヘイズ値を光波長変換シート10より小さくするためには、例えば、光波長変換シート10の内部に光散乱性粒子を添加することが挙げられる。光波長変換シートがバリア部材および/または光拡散層を備えている場合には、光散乱性粒子は、光波長変換層11の他、バリア部材中にも添加されてもよく、また光拡散層中にも添加されてもよい。光散乱性粒子が添加された層が最外層である場合には、外部ヘイズを伴うことがあるため、最外層の表面凹凸を制御することにより上記の内部ヘイズと外部ヘイズの関係性を満たすことができる。
In the light
光波長変換シート10における内部ヘイズ値に対する外部ヘイズ値の割合(外部ヘイズ値/内部ヘイズ値)は、0以上0.1以下であることが好ましく、0以上0.05以下であることがより好ましい。この割合がこの範囲内にあれば、内部ヘイズによって光を充分に拡散させて、量子ドットを複数回励起させることができる。
The ratio of the external haze value to the internal haze value (external haze value / internal haze value) in the optical
光波長変換シート10の表面10A、10Bの算術平均粗さ(Ra)は、それぞれ0.1μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であることがより好ましい。光波長変換シート10の表面10A、10BのRaが0.1μmであることが好ましいとしたのは、以下の理由からである。光波長変換シートはバックライト装置内では後述する光学板やレンズシートと接触するが、光波長変換シートと光学板やレンズシートとが貼り付いてしまうと、光波長変換シートと光学板との間の界面や光波長変換シートとレンズシートとの間の界面にウエットアウトと呼ばれる水で濡らしたようなパターンが形成されてしまうおそれがあるので、光波長変換シート10と光学板やレンズシートとの貼り付きを防止するために、Raは、0.1μm以上であることがより好ましい。
The arithmetic mean roughness (Ra) of the
上記「Ra」の定義は、JIS B0601:1994に従うものとする。Raは、例えば、表面粗さ測定器(製品名「SE−3400」、小坂研究所社製)を用いて測定することができる。Raは、光波長変換シートの表面10A、10Bの目視で異常のない箇所(大きい異物や擦りキズ等がない箇所)において、ランダムに15点測定して得られた値の平均値とする。
The above definition of "Ra" shall be in accordance with JIS B0601: 1994. Ra can be measured using, for example, a surface roughness measuring instrument (product name "SE-3400", manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.). Ra is an average value obtained by randomly measuring 15 points on the
青色光を発する光源を用い、青色光を緑色光に変換する量子ドットおよび青色光を赤色光に変換する量子ドットの両方を含む光波長変換シート10に照射したとき、光波長変換シートにおける透過光のうち青色光の光強度のピーク値に対する緑色光の光強度のピーク値の割合(緑色光の光強度のピーク値/青色光の光強度のピーク値)は、0.3以上2.0以下であることが好ましく、0.5以上1.5以下であることがより好ましい。
When a light
また光波長変換シート10における透過光のうち青色光の光強度のピーク値に対する赤色光の光強度のピーク値の割合(赤色光の光強度のピーク値/青色光の光強度のピーク値)は、0.3以上2.0以下であることが好ましく、0.5以上1.5以下であることがより好ましい。
Further, the ratio of the peak value of the light intensity of red light to the peak value of the light intensity of blue light (the peak value of the light intensity of red light / the peak value of the light intensity of blue light) in the transmitted light in the light
本明細書における「青色光」とは、380nm以上480nm未満の波長域を有する光であり、「緑色光」とは、480nm以上590nm未満の波長域を有する光であり、「赤色光」とは、590nm以上750nm以下の波長域を有する光である。また、上記各光の光強度は、分光放射輝度計(例えば、製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて測定することができる。 In the present specification, "blue light" is light having a wavelength range of 380 nm or more and less than 480 nm, "green light" is light having a wavelength range of 480 nm or more and less than 590 nm, and "red light" is Light having a wavelength range of 590 nm or more and 750 nm or less. Further, the light intensity of each of the above lights can be measured using a spectral radiance meter (for example, product name "CS2000", manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.).
光波長変換シート10の厚みは、10μm以上500μm以下となっていることが好ましい。光波長変換シート10の平均厚みがこの範囲であれば、バックライト装置の軽量化および薄膜化に適している。
The thickness of the optical
光波長変換シート10の厚みは、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)又は走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて、光波長変換シート10の断面を撮影し、その断面の画像において光波長変換シート10の厚みを20箇所測定し、その20箇所の厚みの平均値とする。これらの中でも、光波長変換シート10の膜厚がμmオーダーであることを考慮すると、SEMを用いることが好ましい。SEMの場合、加速電圧は30kV、倍率は1000〜7000倍とすることが好ましく、TEM又はSTEMの場合、加速電圧は30kV、倍率は5万〜30万倍とすることが好ましい。
The thickness of the light
<<光波長変換層>>
光波長変換層11は、光波長変換組成物の硬化物であり、光波長変換部材の1種である。この場合の光波長変換組成物は量子ドットおよび上記特定の化合物の他、重合性化合物を含むものである。
<< Optical wavelength conversion layer >>
The light
光波長変換層11は、上記光波長変換組成物の硬化物であるので、量子ドット17と、上記特定の化合物と、重合性化合物の硬化物であるバインダ樹脂16とを含んでいる。上記特定の化合物が重合性官能基を有している場合には、上記特定の化合物の重合性官能基によって上記特定の化合物とバインダ樹脂は結合していてもよい。
Since the light
光波長変換層11中に上記特定の化合物が存在するか否かは、上記光波長変換組成物中の上記特定の化合物が存在するか否かの確認方法と同様の手法によって確認することができる。図1に示される量子ドット17は、第1の量子ドット17Aと、第1の量子ドット17Aとは異なる波長域の発光帯を有する第2の量子ドット17Bとを含んでいる。また、図1に示される光波長変換層11はさらに光散乱性粒子18を含んでいる。光散乱性粒子18を含むことにより、光波長変換効率および内部ヘイズを高めることができる。なお、光波長変換層11に含まれる量子ドット17、上記特定の化合物、光散乱性粒子18は、上記で説明した量子ドット、上記特定の化合物、光散乱性粒子と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。
Whether or not the specific compound is present in the light
光波長変換層11においては、光波長変換層11中の上記特定の化合物の含有量が0.1質量%以上10質量%以下となっていることが好ましい。上記特定の化合物の含有量が0.1質量%未満であると、耐熱性試験時、耐湿熱性試験時および耐光性試験時に、量子ドットの劣化を抑制できないおそれがあり、また10質量%を越えると、硬化不良や可視光領域における吸収の増大による光取り出し効率の低下を引き起こすおそれがある。光波長変換層11中の特定の化合物の含有量は、上記光波長変換組成物中の上記特定の化合物の含有量の測定方法と同様の手法によって測定することができる。光波長変換層11中の上記特定の化合物の含有量の下限は、0.5質量%以上であることがより好ましく、上記特定の化合物の含有量の上限は8質量%以下であることがより好ましい。
In the light
光波長変換層11の膜厚は、10μm以上200μm以下となっていることが好ましい。この光波長変換層11の平均厚みがこの範囲であれば、バックライト装置の軽量化および薄膜化に適している。光波長変換層11の膜厚は、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、光波長変換層11の断面を撮影し、その断面の画像において光波長変換層11の膜厚を20箇所測定し、その20箇所の膜厚の平均値とする。光波長変換層11の平均膜厚の上限は170μm未満であることがより好ましい。
The film thickness of the optical
<バインダ樹脂>
バインダ樹脂16は、上記重合性化合物の硬化物であるので、ここでは省略する。
<Binder resin>
Since the
光散乱性粒子18とバインダ樹脂16との屈折率差の絶対値は、充分な光散乱を得る観点から、0.05以上であることが好ましく、0.10以上であることがより好ましい。なお、光散乱性粒子18の屈折率とバインダ樹脂16の屈折率とは、いずれの方が大きくてもよい。ここで、光波長変換層に含有させる前の光散乱性粒子の屈折率の測定方法としては、例えば、ベッケ法、最小偏角法、偏角解析、モード・ライン法、エリプソメトリ法等によって測定することができる。光波長変換層11中のバインダ樹脂16の屈折率は、例えば、光波長変換層11中からバインダ樹脂16の欠片を切り出し等により10個取り出し、取り出した10個の欠片において、ベッケ法によりバインダ樹脂16の屈折率をそれぞれ測定し、測定したバインダ樹脂16の屈折率の10個の平均値として求めることができる。また、光波長変換層11中の光散乱性粒子18の屈折率は、例えば、バインダ樹脂16から光散乱性粒子18の表面の一部が露出した欠片を光波長変換層11中から切り出し等により取り出し、取り出した欠片において、ベッケ法により表面が露出した10個の光散乱性粒子18の屈折率をそれぞれ測定し、測定した光散乱性粒子18の屈折率の10個の平均値として求めることができる。ベッケ法とは、屈折率が既知の屈折率標準液を用い、上記欠片をスライドガラスなどに置き、そのサンプル上に屈折率標準液を滴下し、屈折率標準液で欠片を浸漬して、その様子を顕微鏡観察によって観察し、バインダ樹脂や光散乱性粒子と屈折率標準液の屈折率が異なることによってバインダ樹脂や光散乱性粒子の表面に生じる輝線(ベッケ線)が目視で観察できなくなる屈折率標準液の屈折率を、バインダ樹脂や光散乱性粒子の表面の屈折率とする方法である。なお、取り出した欠片において、光散乱性粒子が露出していない場合には、光散乱性粒子はバインダ樹脂によって覆われているので、光散乱性粒子の周囲に存在するバインダ樹脂と屈折率差が生じない。このため、光散乱性粒子の周囲に存在するバインダ樹脂との屈折率差をベッケ法等で測定することによって、光散乱性粒子の表面の一部が露出しているか否か判断することができる。このほか、位相シフトレーザー干渉顕微鏡(エフケー光学研究所製の位相シフトレーザー干渉顕微鏡や溝尻光学工業所製の二光束干渉顕微鏡等)を用いてバインダ樹脂と光散乱性粒子との屈折率差を測定することができる。
The absolute value of the difference in refractive index between the light-scattering
<<光透過性基材>>
光透過性基材12、13の厚みは、特に限定されないが、10μm以上300μm以下であることが好ましい。光透過性基材12、13の厚みが、10μm未満であると、光波長変換シートのアッセンブリ、取扱い時における皺や折れが発生するおそれがあり、また300μmを超えると、ディスプレイの軽量化および薄膜化に適さないおそれがある。光透過性基材12、13の厚みのより好ましい下限は50μm以上、より好ましい上限は200μm以下である。
<< Light-transmitting base material >>
The thicknesses of the light-transmitting
光透過性基材12、13の厚みは、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)又は走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて、光透過性基材12、13の断面を撮影し、その断面の画像において光透過性基材12、13の厚みを20箇所測定し、その20箇所の膜厚の平均値とする。
The thickness of the light
光透過性基材12、13の構成原料としては、例えば、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、又は、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。光透過性基材12、13の構成材料としては、好ましくは、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)が挙げられる。
Examples of the constituent raw materials of the light-transmitting
光透過性基材12、13は、単一の基材から構成されていてもよいが、複数の基材から構成される積層基材であってもよい。このような積層基材は、用途に応じて、同種の構成原料の層からなる複数の層から構成されていてもよく、異なる種類の構成原料の層からなる複数の層から構成されていてもよい。
The light-transmitting
<<光拡散層>>
光拡散層14、15は、表面に凹凸形状を有しており、この凹凸形状によって光波長変換シート10に入射する光および出射する光を拡散させることができる。光拡散層14、15を設けることにより、光波長変換シート10における光波長変換効率をより高めることができる。光拡散層14、15は、光散乱性粒子とバインダ樹脂とを含んでいる。
<< Light diffusion layer >>
The light diffusion layers 14 and 15 have an uneven shape on the surface, and the uneven shape can diffuse the light incident on the light
<光散乱性粒子>
光拡散層14、15中の光散乱性粒子は、主に、光拡散層14、15の表面に凹凸形状を形成するとともに光散乱性機能を発揮するためのものである。
<Light scattering particles>
The light-scattering particles in the light-diffusing
光拡散層14、15中の光散乱性粒子の平均粒子径は、上述した量子ドット17の平均粒子径の10倍以上2万倍以下であることが好ましく、10〜5000倍であることがより好ましい。光散乱性粒子の平均粒子径が量子ドットの平均粒子径の10倍未満であると、光拡散層に充分な光拡散性が得られないことがあり、また光散乱性粒子の平均粒子径が量子ドットの平均粒子径の2万倍を超えると、光拡散層の光拡散性能は優れたものとなるが、光拡散層の光の透過率が大幅にダウンしやすくなる。なお、光散乱性粒子の平均粒子径は、上述した量子ドットの平均粒子径と同様の方法で測定することができる。
The average particle size of the light-scattering particles in the light diffusing layers 14 and 15 is preferably 10 times or more and 20,000 times or less, and more preferably 10 to 5000 times the average particle size of the
具体的には、光拡散層14、15中の光散乱性粒子の平均粒子径は、例えば、1μm以上30μm以下であることが好ましく、1μm以上20μm以下であることがより好ましい。光散乱性粒子の平均粒子径が1μm未満であると、光波長変換シートの光波長変換効率が不充分となることがあり、充分な光拡散性を出すためには光散乱性粒子の添加量を多くする必要がある。一方、光散乱性粒子の平均粒子径が30μmを超えると、光拡散性能は優れたものとなるが、光拡散層の光の透過率が大幅にダウンしやすくなる。 Specifically, the average particle size of the light-scattering particles in the light diffusing layers 14 and 15 is preferably, for example, 1 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 20 μm or less. If the average particle size of the light-scattering particles is less than 1 μm, the light wavelength conversion efficiency of the light wavelength conversion sheet may be insufficient, and the amount of the light-scattering particles added in order to obtain sufficient light diffusivity. Need to be increased. On the other hand, when the average particle size of the light-scattering particles exceeds 30 μm, the light diffusing performance becomes excellent, but the light transmittance of the light diffusing layer tends to be significantly reduced.
光拡散層14、15中の光散乱性粒子とバインダ樹脂との屈折率差の絶対値は、0.02以上0.15以下であることが好ましい。0.02未満であると、光学的に光散乱性粒子の持つ屈折率による光拡散性が得られず、光波長変換シートの光波長変換効率の向上が不充分となることがあり、0.15を超えると、光拡散層の透過率が低下してしまうことがある。光散乱性粒子とバインダ樹脂との屈折率差のより好ましい下限は0.03以上、より好ましい上限は0.12以下である。なお、光散乱性粒子の屈折率とバインダ樹脂の屈折率とは、いずれの方が大きくてもよい。光散乱性粒子およびバインダ樹脂の屈折率は、光散乱性粒子18およびバインダ樹脂の屈折率と同様の手法によって測定することができる。
The absolute value of the difference in refractive index between the light-scattering particles in the light diffusing layers 14 and 15 and the binder resin is preferably 0.02 or more and 0.15 or less. If it is less than 0.02, the light diffusivity due to the refractive index of the light scattering particles cannot be obtained optically, and the improvement of the light wavelength conversion efficiency of the light wavelength conversion sheet may be insufficient. If it exceeds 15, the transmittance of the light diffusion layer may decrease. The more preferable lower limit of the difference in refractive index between the light scattering particles and the binder resin is 0.03 or more, and the more preferable upper limit is 0.12 or less. Either the refractive index of the light-scattering particles or the refractive index of the binder resin may be larger. The refractive indexes of the light-scattering particles and the binder resin can be measured by the same method as the refractive indexes of the light-scattering
光拡散層14、15中の光散乱性粒子の形状は光波長変換層11中の光散乱性粒子18の形状と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。光拡散層14、15中の光散乱性粒子は、光散乱性粒子をバインダ樹脂中に強固に固定する観点から、バインダ樹脂と化学結合していることが好ましい。この化学結合は、シランカップリング剤で表面修飾された光散乱性粒子を用いることによって実現できる。シランカップリング剤は、光波長変換組成物中の光散乱性粒子の欄で説明したシランカップリング剤と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。
Since the shapes of the light-scattering particles in the light-diffusing
光散乱性粒子は、有機材料からなる粒子または無機材料からなる粒子であってもよい。光散乱性粒子を構成する有機材料としては特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、メラミン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、アクリル−スチレン共重合体樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリオレフィン等が挙げられる。なかでも、架橋アクリル樹脂が好適に用いられる。また、上記光拡散粒子を構成する無機材料としては特に限定されず、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化スズ、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)、酸化亜鉛微粒子等の無機酸化物等が挙げられる。なかでも、シリカ及び/又はアルミナが好適に用いられる。 The light scattering particles may be particles made of an organic material or particles made of an inorganic material. The organic material constituting the light-scattering particles is not particularly limited, and for example, polyester, polystyrene, melamine resin, (meth) acrylic resin, acrylic-styrene copolymer resin, silicone resin, benzoguanamine resin, benzoguanamine / formaldehyde condensation resin. , Polycarbonate, polyethylene, polyolefin and the like. Of these, crosslinked acrylic resin is preferably used. The inorganic material constituting the light diffusing particles is not particularly limited, and examples thereof include inorganic oxides such as silica, alumina, titania, tin oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), and zinc oxide fine particles. Of these, silica and / or alumina are preferably used.
<バインダ樹脂>
バインダ樹脂としては、重合性化合物の硬化物を用いることができる。重合性化合物としては、光波長変換組成物に含まれる重合性化合物と同様のものを用いることができるので、ここでは説明を省略するものとする。
<Binder resin>
As the binder resin, a cured product of a polymerizable compound can be used. As the polymerizable compound, the same polymerizable compound as that contained in the light wavelength conversion composition can be used, and thus the description thereof will be omitted here.
<<他の光波長変換シート>>
光波長変換シートは、図3に示されるように、光波長変換層11のみ(単層構造)の光波長変換シート20であってもよい。また、光波長変換シートは、図4に示されるように、光波長変換層11と、光波長変換層11を支持する光透過性基材31とを備える光波長変換シート30であってもよい。光透過性基材31を備えることにより、光波長変換シート20より光波長変換シートの強度を高めることができる。
<< Other optical wavelength conversion sheets >>
As shown in FIG. 3, the optical wavelength conversion sheet may be an optical
<光透過性基材>
光波長変換シート30の光透過性基材31としては、光透過性基材12、13と同様のものを用いることができるので、ここでは説明を省略するものとする。
<Light transmissive base material>
As the light-transmitting
<<他の光波長変換シート>>
光波長変換シートは、図5および図6に示されるように、光波長変換層11と、光波長変換層11の少なくとも一方の面側に配置され、かつ光波長変換層11と一体化された光学部材41とを備える光波長変換シート40であってもよい。
<< Other optical wavelength conversion sheets >>
As shown in FIGS. 5 and 6, the optical wavelength conversion sheet is arranged on at least one surface side of the optical
<光学部材>
本明細書において、「光学部材」とは、光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性など)を有する部材を意味し、光学的特性を有するシート(フィルム)状ないし板状の部材であれば、特に限定されない。光学部材としては、レンズシート、導光板および光拡散板等の光学板、ならびに反射型偏光分離シート、偏光板等が挙げられる。なお、光学部材シートが、光波長変換シートの両面側に設けられている場合には、光学部材はそれぞれ別の光学的特性を有する光学部材であってもよい。本実施形態においては、光学部材がレンズシートである例について説明する。
<Optical member>
As used herein, the term "optical member" refers to optical properties (for example, polarization, photorefraction, light scattering, light reflection, light transmission, light absorption, photodiffraction, diversion, etc.). It is not particularly limited as long as it is a sheet (film) -shaped or plate-shaped member having optical characteristics. Examples of the optical member include an optical plate such as a lens sheet, a light guide plate and a light diffusing plate, a reflective polarizing separation sheet, a polarizing plate and the like. When the optical member sheets are provided on both sides of the optical wavelength conversion sheet, the optical members may be optical members having different optical characteristics. In this embodiment, an example in which the optical member is a lens sheet will be described.
光学部材41は、図5および図6に示されるように、光透過性基材42と、光透過性基材42の一方の面に設けられたレンズ層43とを備えている。レンズ層43は、図5および図6に示されるように、シート状の本体部44、および本体部44の出光側に並べて配置された複数の単位レンズ45を備えている。光透過性基材42、レンズ層43、本体部44、および単位レンズ45は、後述する光透過性基材101、レンズ層102、本体部103、および単位レンズ104と同様の構成となっているので、ここでは説明を省略するものとする。
As shown in FIGS. 5 and 6, the
光波長変換シート40においては、光学部材41の一方の面に光波長変換組成物を直接塗布、硬化させることによって光波長変換層11と光学部材41とが一体化されている。なお、光波長変換層11と光学部材41は接着層を介して貼り合わせられていてもよい。
In the optical
<<他の光波長変換シート>>
光波長変換シートは、図7に示されるように、光波長変換層11と、光波長変換層11の両面を覆うオーバーコート層51、52とを備える光波長変換シート50であってもよい。本実施形態においては、光波長変換層11の両面にオーバーコート層51、52が形成されているが、オーバーコート層は光波長変換層の少なくとも一方の面に形成されていれば、光波長変換層11の両面に形成されていなくともよい。なお、光波長変換層の一方の面のみにオーバーコート層が設けられている場合、光波長変換層の他方の面には光透過性基材が設けられていてもよい。
<< Other optical wavelength conversion sheets >>
As shown in FIG. 7, the optical wavelength conversion sheet may be an optical
<オーバーコート層>
オーバーコート層51、52は、光波長変換層11の表面を覆い、かつ塗工によって形成された樹脂からなる層である。オーバーコート層51、52上に光拡散層等の他の層が形成されていてもよい。
<Overcoat layer>
The overcoat layers 51 and 52 are layers made of a resin that covers the surface of the light
オーバーコート層51、52は、光波長変換層11が直接大気に暴露されるのを防ぐために設けられているものである。このようなオーバーコート層51、52を光波長変換層11の少なくとも一方の面に設けることにより、量子ドット15を水分や酸素から保護することができ、また光透過性基材を光波長変換層11の少なくとも一方の面に設けるよりも、光波長変換シートの厚みを薄くできる。
The overcoat layers 51 and 52 are provided to prevent the light
オーバーコート層51、52は、光波長変換層11が直接大気に暴露されるのを防ぐ機能以外に、何らかの機能を有していてもよい。具体的には、オーバーコート層51、52は、例えば、アンチブロッキング性、光拡散性、帯電防止性、および反射防止性等の少なくともいずれかの機能を有する層であってもよい。オーバーコート層51、52が、光波長変換層11が直接大気に暴露されるのを防ぐ機能およびその他何らかの機能を有する層である場合、オーバーコート層51、52には、何らかの機能を有するための材料が添加されていてもよい。
The overcoat layers 51 and 52 may have some function other than the function of preventing the light
オーバーコート層51、52の膜厚は、光波長変換層11が直接大気に暴露されるのを防ぐとともに、光波長変換シートを薄型化する観点から、0.1μm以上100μm以下となっていることが好ましい。オーバーコート層の膜厚は、光波長変換層11の膜厚と同様の手法によって測定することができる。オーバーコート層51、52の膜厚の下限は1μm以上であることがより好ましく、上限は50μm以下であることがより好ましい。
The film thickness of the overcoat layers 51 and 52 is 0.1 μm or more and 100 μm or less from the viewpoint of preventing the light
オーバーコート層51、52は、スクラッチ試験において垂直力10μN以上および/または水平力−5μN以下となる硬度を有することが好ましい。オーバーコート層51、52がこのような硬度を有している場合には、オーバーコート層51、52は緻密な膜となるので、光波長変換層11を大気暴露から防ぐ能力が高い。スクラッチ試験における垂直力および水平力は、ナノインデンテーション装置(製品名「TI950 TriboIndenter」、HYSITRON(ハイジトロン)社製)を用いて、オーバーコート層の断面からオーバーコート層の内部方向に圧子(Cube Corner:Ti037_110410(12))を50nm押し込み、その深さを一定として、30秒間この圧子を移動速度4μm/minで水平方向に移動させた際に測定される垂直力(荷重)および水平力の平均値をそれぞれ求め、さらにこのスクラッチ試験を5回繰り返すことによって求めた垂直力の5つの平均値の平均値(5回平均値)および水平力の5つの平均値の平均値(5回平均値)とする。垂直力は数値が大きいほど、水平力は数値が小さいほどオーバーコート層51、52の硬度が高い。光波長変換層11を大気暴露から防ぐ能力を高める観点から、オーバーコート層51、52のスクラッチ試験における垂直力は15μN以上であることがより好ましく、また水平力は−8μN以下であることがより好ましい。
The overcoat layers 51 and 52 preferably have a hardness of 10 μN or more in the vertical force and / or -5 μN or less in the horizontal force in the scratch test. When the overcoat layers 51 and 52 have such hardness, the overcoat layers 51 and 52 become a dense film, so that the ability to prevent the light
オーバーコート層51、52は、上記硬度を有すれば、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリレート系化合物、エポキシ化合物、イソシアネートおよびポリオールの組み合わせ、金属アルコキシド、ケイ素含有樹脂、水溶性高分子、またはこれらの混合物を含むオーバーコート層用組成物を用いて形成することが可能である。これらの中でも、オーバーコート層51、52は、光波長変換層11が直接大気に暴露されるのを防ぐ観点から、アクリル酸亜鉛、アルコキシシランの加水分解生成物、ポリビニルアルコール、ポリシラザン、またはこれらの混合物を含むオーバーコート層用組成物を用いて形成されることが好ましい。
The overcoat layers 51 and 52 are not particularly limited as long as they have the above hardness, but for example, (meth) acrylate compounds, epoxy compounds, combinations of isocyanates and polyols, metal alkoxides, silicon-containing resins, water-soluble polymers, and the like. Alternatively, it can be formed by using a composition for an overcoat layer containing a mixture thereof. Among these, the overcoat layers 51 and 52 are zinc acrylate, a hydrolysis product of alkoxysilane, polyvinyl alcohol, polysilazane, or these, from the viewpoint of preventing the light
光波長変換シート20、30、40、50においては、光波長変換シート10と同様に、入射光の出光比率が、10%以上となっている。入射光の出光比率は、20%以上であってもよい。
In the light
光波長変換シート20、30、40、50においては、シート全体で、40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率が0.1g/(m2・24h)以上となっていてもよい。光波長変換シート20、30、40、50においては、シート全体で、23℃、相対湿度90%での酸素透過率が0.1cm3/(m2・24h・atm)以上となっていてもよい。光波長変換シート20、30、40、50における40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率は1g/(m2・24h)以上となっていてもよく、また光波長変換シート20、30、40、50における23℃、相対湿度90%での酸素透過率が1cm3/(m2・24h・atm)以上となっていてもよい。
In the optical
<<他の光波長変換シート>>
光波長変換シートは、図8に示されるような光波長変換シート60であってもよい。光波長変換シート60においては、光波長変換シート10と同様に、入射光の出光比率が、10%以上となっている。入射光の出光比率は、20%以上であってもよい。また、光波長変換シート60の水蒸気透過率や酸素透過率は、上述した範囲内になくてよい。
<< Other optical wavelength conversion sheets >>
The optical wavelength conversion sheet may be an optical
図8に示される光波長変換シート60は、光波長変換層11と、光波長変換層11の両面に設けられたバリア部材61、62と、バリア部材61、62における光波長変換層11側の面とは反対側に設けられた光拡散層13、14とを備えている。光波長変換シート60においては、光拡散層13、14の表面が光波長変換シート60の表面60A、60Bを構成している。
The light
<バリア部材>
バリア部材61、62は、水分や酸素の透過を抑制して、量子ドット17を水分や酸素から保護するための部材である。ここで、本明細書における「バリア部材」とは、部材単体で、40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率が0.1g/(m2・24h)未満となり、かつ23℃、相対湿度90%での酸素透過率が0.1cm3/(m2・24h・atm)未満となる部材を意味するものとする。バリア部材には、単層構造のフィルムのみならず、多層構造のフィルムも含まれる。光波長変換層11を挟持する状態でバリア部材61、62を設置することで、より量子ドット17の耐久性を向上させることができる。図8に示されるバリア部材61、62は、光透過性基材12、13と、光透過性基材12、13における光波長変換層11側に設けられ、かつ水分や酸素の透過を抑制する機能を有するバリア層63、64とを備えている。
<Barrier member>
The
バリア部材61、62の水蒸気透過率(WVTR:Water Vapor Transmission Rate)は、40℃、相対湿度90%の条件下において、1.0×10−2g/(m2・24h)以下であることが更に好ましい。なお、上記水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(製品名「PERMATRAN−W3/31」、MOCON社製)を用いて測定することができる。水蒸気透過率は、3回測定して得られた値の平均値とする。
Water vapor permeability of the
バリア部材61、62の酸素透過率(OTR: Oxygen Transmission Rate)は、23℃、相対湿度90%の条件下において、1.0×10−2cm3/(m2・24h・atm)以下であることが更に好ましい。なお、上記酸素透過率は、酸素ガス透過率測定装置(製品名「OX−TRAN 2/21」、MOCON社製)を用いて測定することができる。酸素透過率は、3回測定して得られた値の平均値とする。
The oxygen permeability of the
(バリア層)
バリア層63、64は、水分や酸素の透過を抑制する機能を有する蒸着層から構成されている。蒸着層は、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理気相成長(PVD)法や化学気相成長(CVD)法等の蒸着法で形成された層である。蒸着層は、バリア性を高めることができるという利点を有する。
(Barrier layer)
The barrier layers 63 and 64 are composed of a thin-film deposition layer having a function of suppressing the permeation of water and oxygen. The thin-film deposition layer is a layer formed by a vapor deposition method such as a physical vapor deposition (PVD) method such as a sputtering method or an ion plating method or a chemical vapor deposition (CVD) method. The thin-film deposition layer has the advantage that the barrier property can be enhanced.
蒸着層の形成材料としては、蒸着法によって蒸着でき、かつバリア性が得られるものであれば特に限定されないが、例えば、酸化ケイ素や酸化アルミニウム等の無機酸化物や金属等が挙げられる。 The material for forming the thin-film vapor deposition layer is not particularly limited as long as it can be vapor-deposited by a thin-film deposition method and has a barrier property, and examples thereof include inorganic oxides such as silicon oxide and aluminum oxide, and metals.
蒸着層の膜厚は、特に限定されないが、0.01μm以上1μm以下であることが好ましい。蒸着層の膜厚が0.01μm未満であると、蒸着層のバリア性能が不充分となることがあり、また1μmを超えると、蒸着層のクラック等によりバリア性能の劣化が起こりやすくなることがある。蒸着層の厚みのより好ましい下限は0.03μm以上であり、より好ましい上限は0.5μm以下である。 The film thickness of the thin-film deposition layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less. If the film thickness of the thin-film vapor deposition layer is less than 0.01 μm, the barrier performance of the thin-film deposition layer may be insufficient, and if it exceeds 1 μm, the barrier performance may be easily deteriorated due to cracks in the thin-film deposition layer. is there. The more preferable lower limit of the thickness of the vapor-deposited layer is 0.03 μm or more, and the more preferable upper limit is 0.5 μm or less.
蒸着層の膜厚は、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、光波長変換シート60の断面を撮影し、その断面の画像において蒸着膜の膜厚を20箇所測定し、その20箇所の膜厚の平均値とする。また、蒸着層は、単一の層であってもよく、複数の層が積層されたものであってもよい。蒸着層が複数層積層されたものである場合、蒸着層を構成する各層は、直接積層形成されていてもよく、貼り合わされていてもよい。
The film thickness of the thin-film deposition layer is determined by photographing the cross section of the optical
<<<光波長変換シートの製造方法>>>
光波長変換シート10は、例えば、以下のようにして作製することができる。まず、図示しないが、光透過性基材12の一方の面に、光散乱性粒子および重合性化合物を含む光拡散層用組成物を塗布し、乾燥させて、光拡散層用組成物の塗膜を形成する。また、同様に、光透過性基材13の一方の面に、光拡散層用組成物の塗膜を形成する。
<<< Manufacturing method of optical wavelength conversion sheet >>>
The optical
次いで、光照射等によって、光拡散層用組成物の塗膜を硬化させる。これにより、図9(A)に示されるように、光透過性基材12の一方の面に光拡散層14が形成されて、光拡散層14付き光透過性基材12が形成される。また、図示しないが、同様にして、光拡散層15付き光透過性基材13を形成する。
Next, the coating film of the composition for the light diffusion layer is cured by light irradiation or the like. As a result, as shown in FIG. 9A, the
光拡散層15付き光透過性基材13を形成した後、図9(B)に示されるように、光拡散層15付き光透過性基材13における光拡散層15側の面とは反対側の面に、量子ドット、上記特定の化合物、重合性化合物を含む上記光波長変換組成物を塗布し、乾燥させて、光波長変換組成物の塗膜19を形成する。
After forming the light-transmitting
光波長変換組成物の塗膜19形成後、図10(A)に示されるように光拡散層14付き光透過性基材12における光拡散層14側の面とは反対側の面が光波長変換組成物の塗膜19と接するように、光波長変換組成物の塗膜19上に光拡散層14付き光透過性基材12を配置する。これにより、光波長変換組成物の塗膜19が、光透過性基材12、13間で挟まれる。
After forming the
次いで、図10(B)に示されるように光透過性基材12を介して光波長変換組成物の塗膜19に電離放射線を照射して、または熱を加えて、重合性化合物を硬化させて、光波長変換層11を形成するとともに、光波長変換層11と、光拡散層14付き光透過性基材12および光拡散層15付き光透過性基材13とを一体化させる。これにより、図1に示される光波長変換シート10が得られる。
Next, as shown in FIG. 10B, the
光波長変換シート20、30、50は、例えば、以下のようにして作製することができる。まず、基材(図示せず)上に、量子ドット、上記特定の化合物、重合性化合物を含む光波長変換組成物を塗布し、乾燥させて、光波長変換組成物の塗膜を形成する。そして、この塗膜に電離放射線を照射して、または熱を加えて、重合性化合物を硬化させることによって、光波長変換層11を形成する。その後、光波長変換層11から基材を剥離する。これにより、図3に示される光波長変換シート20が得られる。一方、基材として光透過性基材31を用いた場合には、この基材を光波長変換層11から剥離せずに、そのまま残存させることにより、図4に示される光波長変換シート30が得られる。図7に示される光波長変換シート50は、光波長変換シート20の少なくとも一方の面にオーバーコート層用組成物を塗布して、オーバーコート層用組成物の塗膜を形成し、この塗膜を硬化させることによって形成することが可能である。また、光波長変換シート50は、次のような方法によっても形成することが可能である。まず、2枚の基材の一方の面にオーバーコート層用組成物を塗布して、オーバーコート層用組成物の塗膜を形成する。塗膜を形成した後、それぞれのオーバーコート層用組成物の塗膜に電離放射線を照射して、または熱を加えて、オーバーコート層を形成する。オーバーコート層を形成した後、一方の基材に形成されたオーバーコート層上に光波長変換組成物を塗布して、光波長変換組成物の塗膜を形成する。次いで、光波長変換組成物の塗膜に他方の基材に形成されたオーバーコート層が接するように光波長変換組成物の塗膜上に他方の基材を配置する。次いで、この状態で、光波長変換組成物の塗膜に電離放射線を照射して、または熱を加えて、光波長変換層を形成するとともに、光波長変換層と、オーバーコート層とを一体化させる。最後に両方の基材を剥離すれば、図7に示される光波長変換シート50が得られる。
The optical
光波長変換シート40は、光学部材41の一方の面側に、上記光波長変換組成物を塗布し、乾燥させて、光波長変換組成物の塗膜を形成する。そして、この塗膜に電離放射線を照射して、または熱を加えて、重合性化合物を硬化させることによって、光波長変換層11を形成する。これにより、図5に示される光波長変換シート40が得られる。
The light
光波長変換シート60は、光拡散層14、15を、光透過性基材12、13と、光透過性基材12、13の一方の面に形成されたバリア層63、64とを備えるバリア部材61、62に形成すれば、後は光波長変換シート10と同様の工程によって形成することが可能である。
The light
光波長変換シート10、20、30、40、50、60は、バックライト装置および画像表示装置に組み込んで使用することができる。以下、光波長変換シート10をバックライト装置および画像表示装置に組み込んだ例について説明する。図11は本実施形態に係るバックライト装置を含む画像表示装置の概略構成図であり、図12は図11に示されるレンズシートの斜視図であり、図13は図12のレンズシートのII−II線に沿った断面図である。図14、図15、図17は本実施形態に係る他のバックライト装置の概略構成図であり、図16は図15に示される光源の概略構成図であり、図18は図17に示される光学板の入光面付近の拡大図である。
The optical
<<<画像表示装置>>>
図11に示される画像表示装置70は、バックライト装置80と、バックライト装置80の出光側に配置された表示パネル120とを備えている。画像表示装置70は、画像を表示する表示面70Aを有している。図11に示される画像表示装置70においては、表示パネル120の表面が表示面70Aとなっている。
<<< Image display device >>>
The
バックライト装置80は、表示パネル120を背面側から面状に照らすものである。表示パネル120は、バックライト装置80からの光の透過または遮断を画素毎に制御するシャッターとして機能し、表示面70Aに像を表示するように構成されている。
The
<<表示パネル>>
図11に示される表示パネル120は、液晶表示パネルであり、入光側に配置された偏光板121と、出光側に配置された偏光板122と、偏光板121と偏光板122との間に配置された液晶セル103とを備えている。偏光板121、122は、入射した光を直交する二つの直線偏光成分(S偏光およびP偏光)に分解し、一方の方向(透過軸と平行な方向)に振動する直線偏光成分(例えば、P偏光)を透過させ、前記一方の方向に直交する他方の方向(吸収軸と平行な方向)に振動する直線偏光成分(例えば、S偏光)を吸収する機能を有している。
<< Display panel >>
The
液晶セル123には、一つの画素を形成する領域毎に、電圧の印加がなされ得るように構成されている。そして、電圧印加の有無によって液晶セル123中の液晶分子の配向方向が変化するようになる。一例として、入光側に配置された偏光板121を透過した特定方向の直線偏光成分は、電圧印加がなされた液晶セル123を通過する際にその偏光方向を90°回転させ、その一方で、電圧印加がなされていない液晶セル123を通過する際にその偏光方向を維持する。この場合、液晶セル123への電圧印加の有無によって、偏光板121を透過した特定方向に振動する直線偏光成分を偏光板122に対して透過させ、または偏光板122で吸収して遮断することができる。このようにして、表示パネル120では、バックライト装置80からの光の透過または遮断を画素毎に制御し得るように構成されている。なお、液晶表示パネルの詳細については、種々の公知文献(例えば、「フラットパネルディスプレイ大辞典(内田龍男、内池平樹監修)」2001年工業調査会発行)に記載されており、ここではこれ以上の詳細な説明を省略する。
The
<<バックライト装置>>
図11に示されるバックライト装置80は、エッジライト型のバックライト装置として構成され、光源90と、光源90の側方に配置された導光板としての光学板95と、光学板95の出光側に配置された光波長変換シート10と、光波長変換シート10の出光側に配置されたレンズシート100と、レンズシート100の出光側に配置されたレンズシート105と、レンズシート105の出光側に配置された反射型偏光分離シート110と、光学板95の出光側とは反対側に配置された反射シート115とを備えている。バックライト装置80は、光学板95、レンズシート100、105、反射型偏光分離シート110、反射シート115を備えているが、これらのシート等は備えられていなくともよい。本明細書において、「出光側」とは、各部材においてバックライト装置から出射する方向に向かう光が出射される側を意味する。
<< Backlight device >>
The
バックライト置80は、面状に光を発光する発光面80Aを有している。図11に示されるバックライト装置80においては、反射型偏光分離シート110の出光面がバックライト装置80の発光面80Aとなっている。
The backlight setting 80 has a
光波長変換シート10における光学板95側の面が表面10A(入光面)となっており、光波長変換シート10におけるレンズシート100側の面が表面10B(出光面)となっている。
The surface of the optical
<光源>
光源90は、例えば、線状の冷陰極管等の蛍光灯や、点状の発光ダイオード(LED)や白熱電球等の発光体を備えている。本実施の形態において、光源90は、光学板95の後述する入光面95C側に、線状に並べて配置された多数の点状発光体、具体的には、多数の発光ダイオード(LED)によって、構成されている。
<Light source>
The
バックライト装置80においては光波長変換シート10が配置されていることに伴い、光源90は、単一の波長域の光を放出する発光体のみを用いることができる。例えば、光源は、色純度の高い青色光を発する青色発光ダイオードのみを用いることができる。
Since the light
<光学板>
導光板としての光学板95は、平面視形状が四角形形状に形成されている。光学板95は、表示パネル120側の一方の主面によって構成された出光面95Aと、出光面95Aに対向するもう一方の主面からなる裏面95Bと、出光面95Aおよび裏面95Bの間を延びる側面とを有している。側面のうちの光源90側の側面が、光源90からの光を受ける入光面75Cとなっている。入光面95Cから光学板95内に入射した光は、入光面95Cと、入光面95Cと対向する反対面とを結ぶ方向(導光方向)に光学板内を導光され、出光面95Aから出射される。
<Optical plate>
The
光学板95を構成する材料としては、画像表示装置に組み込まれる光学シート用の材料として広く使用され、優れた機械的特性、光学特性、安定性および加工性等を有するとともに安価に入手可能な材料、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリロニトリル等の一以上を主成分とする透明樹脂や、エポキシアクリレートやウレタンアクリレート系の反応性樹脂(電離放射線硬化型樹脂等)が好適に使用され得る。なお、必要に応じて、光学板75中に光を拡散させる機能を有する光拡散材を添加することもできる。光拡散材としては、例えば、平均粒子径が0.5μm以上100μm以下のシリカ(二酸化珪素)、アルミナ(酸化アルミニウム)、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂等の透明物質からなる粒子を用いることができる。
As a material constituting the
<<レンズシート>>
レンズシート100、105は、入射した光の進行方向を変化させて出光側から出射させる機能を有する。本実施形態においては、図13に示されるように、入射角度が大きい光L3の進行方向を変化させて出光側から出射させて、正面方向の輝度を集中的に向上させる機能(集光機能)とともに、入射角度が小さい光L4を反射させて、光波長変換シート10側に戻す機能(再帰反射機能)を有している。レンズシート100、105は、光透過性基材101と、光透過性基材101の一方の面に設けられたレンズ層102とを備えている。
<< Lens sheet >>
The
光波長変換シート10の表面10A、10Bが凹凸面となっている場合には、光学板95の出光面95Aは、表面10Aの一部(例えば、凸部)と光学的に密着し、また表面10Aの他の部分(例えば、凹部)と離間していることが好ましく、またレンズシート100の入光面100Aは、表面10Bの一部(例えば、凸部)と光学的に密着し、また表面10Bの他の部分(例えば、凹部)と離間していることが好ましい。この場合、出光面95Aと表面10Aの他の部分との隙間および入光面100Aと表面10Bの他の部分との隙間は空気層となっている。この空気層を設けることにより、出光面95Aと表面10Aおよび入光面100Aと表面10Bが光学的に密着するように光波長変換シート10と光学板95およびレンズシート100とを固定した場合であっても、光波長変換シート10と光学板95およびレンズシート100とが貼り付くことを抑制できるので、光波長変換シート10と光学板95との間の界面および光波長変換シート10とレンズシート100との間の界面にウエットアウトが形成されることを抑制できる。
When the
<光透過性基材>
光透過性基材101は、光透過性基材12、13と同様のものであるので、ここでは説明を省略するものとする。
<Light transmissive base material>
Since the light-transmitting
<レンズ層>
レンズ層102は、図12および図13に示されるように、シート状の本体部103、および本体部103の出光側に並べて配置された複数の単位レンズ104を備えている。
<Lens layer>
As shown in FIGS. 12 and 13, the
本体部103は、単位レンズ104を支持するシート状部材として機能する。図12および図13に示されるように、本体部103の出光側面103A上には、単位レンズ104が隙間をあけることなく並べられている。したがって、レンズシート100、105の出光面100B、105Bは、レンズ面によって形成されている。その一方で、図13に示すように、本体部103は、出光側面103Aに対向する入光側面103Bとして、レンズ層102の入光側面をなす平滑な面を有している。
The
単位レンズ104は、本体部103の出光側面103A上に並べて配列されている。図12に示されるように単位レンズ104は、単位レンズ104の配列方向ADと交差する方向に線状、とりわけ本実施の形態においては直線状に、延びている。また本実施の形態において、一つのレンズシート100、105に含まれる多数の単位レンズ104は、互いに平行に延びている。また、レンズシート100、105の単位レンズ104の長手方向LDは、レンズシート100、105における単位レンズ104の配列方向ADと直交している。
The
単位レンズ104は、三角柱状であってもよいし、波状や例えば半球状のような椀状であってもよい。具体的には、単位レンズとしては、単位プリズム、単位シリンドリカルレンズ、単位マイクロレンズ等が挙げられる。なお、そのような単位レンズ形状を有するレンズシートとしては、プリズムシート、レンチキュラーレンズシート、マイクロレンズシート等が挙げられる。本実施形態では、単位レンズとして、出光側に向けて幅が狭くなる三角柱状の単位プリズムについて説明する。レンズシート100、105のシート面の法線方向NDおよび単位レンズ104の配列方向ADの両方に平行な断面(レンズシートの主切断面とも呼ぶ)の形状は、出光側に突出する三角形形状となっている。とりわけ、正面方向輝度を集中的に向上させるという観点から、主切断面における単位レンズ104の断面形状は二等辺三角形形状であるとともに、等辺の間に位置する頂角が本体部103の出光側面103Aから出光側に突出するように、各単位レンズ104が構成されている。
The
単位レンズ104は、光の利用効率を向上させる観点から、80°以上100°以下の頂角を有することが好ましく、約90°の頂角を有することがより好ましい。ただし、光波長変換シートの巻き取りの際における単位レンズの先端の破損を考慮すると、単位レンズ104の先端は曲面であってもよい。
From the viewpoint of improving the efficiency of light utilization, the
レンズシート100、105の寸法は、一例として、以下のように設定され得る。まず、単位レンズ104の具体例として、単位レンズ104の配列ピッチ(図示された例では、単位レンズ104の幅に相当)を10μm以上200μm以下とすることができる。ただし、昨今においては、単位レンズ104の配列の高精細化が急速に進んでおり、単位レンズ104の配列ピッチを10μm以上50μm以下とすることが好ましい。また、レンズシート100、105のシート面への法線方向NDに沿った本体部103からの単位レンズ104の突出高さを5μm以上100μm以下とすることができる。さらに、単位レンズ104の頂角θを60°以上120°以下とすることができる。
The dimensions of the
図11から理解され得るように、レンズシート100の単位レンズ104の配列方向とレンズシート105の単位レンズ104の配列方向とは交差、さらに限定的には直交している。
As can be understood from FIG. 11, the arrangement direction of the
<反射型偏光分離シート>
反射型偏光分離シート110は、レンズシート105から出射される光のうち、第1の直線偏光成分(例えば、P偏光)のみを透過し、かつ第1の直線偏光成分と直交する第2の直線偏光成分(例えば、S偏光)を吸収せずに反射する機能を有する。反射型偏光分離シート110で反射された第2の直線偏光成分は再度反射され、偏光が解消された状態(第1の直線偏光成分と第2の直線偏光成分とを両方含んだ状態)で、再度、反射型偏光分離シート110に入射する。よって、反射型偏光分離シート110は再度入射する光のうち第1の直線偏光成分を透過し、第1の直線偏光成分と直交する第2の直線偏光成分は再度反射される。以下、同上の過程を繰り返す事により、レンズシート105から出光した光の70〜80%程度が第1の直線偏光成分となった光源光として出光される。したがって、反射型偏光分離シート110の第1の直線偏光成分(透過軸成分)の偏光方向と表示パネル120の偏光板121の透過軸方向とを一致させることにより、バックライト装置80からの出射光は全て表示パネル120で画像形成に利用可能となる。したがって、光源90から投入される光エネルギーが同じであっても、反射型偏光分離シート110を未配置の場合に比べて、より高輝度の画像形成が可能となり、又光源90のエネルギー利用効率も向上する。とりわけ、反射型偏光分離シート110で反射された光は、光波長変換シート10で波長変換が行われ得る。したがって、反射型偏光分離シート110を配置することによって、光波長変換シート10の波長変換効率がさらに上昇させることができる。したがって、更なる光の利用効率の改善を期待することができる。
<Reflective polarization separation sheet>
The reflective
反射型偏光分離シート110としては、3M社から入手可能な「DBEF」(登録商標)を用いることができる。また、「DBEF」以外にも、Shinwha Intertek社から入手可能な高輝度偏光シート「WRPS」やワイヤーグリッド偏光子等を、反射型偏光分離シート90として用いることができる。
As the reflective
<反射シート>
反射シート115は、光学板95の裏面95Bから漏れ出した光を反射して、再び光学板90内に入射させる機能を有する。反射シート115は、白色の散乱反射シート、金属等の高い反射率を有する材料からなるシート、高い反射率を有する材料からなる薄膜(例えば金属薄膜)を表面層として含んだシート等から、構成され得る。反射シート115での反射は、正反射(鏡面反射)でもよく、拡散反射でもよい。反射シート115での反射が拡散反射の場合には、当該拡散反射は、等方性拡散反射であってもよいし、異方性拡散反射であってもよい。
<Reflective sheet>
The
<<他のバックライト装置>>
光波長変換シート10を組み込むバックライト装置は、図14に示されるような直下型のバックライト装置であってもよい。図14に示されるバックライト装置130は、光源90と、光源90の光を受け、かつ光拡散板として機能する光学板131と、光学板131の出光側に配置された光波長変換シート10、光波長変換シート10の出光側に配置されたレンズシート100と、レンズシート100の出光側に配置されたレンズシート105と、レンズシート105の出光側に配置された反射型偏光分離シート110とを備えている。本実施形態においては、光源90は、光学板131の側方ではなく、光学板131の直下に配置されている。図14において、図11と同じ符号が付されている部材は、図11で示した部材と同じものであるので、説明を省略するものとする。なお、バックライト装置130においては、反射シート115は備えられていない。
<< Other backlight devices >>
The backlight device incorporating the optical
<光学板>
光拡散板としての光学板131は、平面視形状が四角形形状に形成されている。光学板131は、光源95側の一方の主面によって構成された入光面131Aと、光波長変換シート10側の他方の主面によって構成された出光面131Bとを有している。入光面131Aから光学板131内に入射した光は、光学板131内で拡散され、出光面131Bから出射される。
<Optical plate>
The
光学板131としては、光源90からの光を拡散させることができれば、特に限定されないが、例えば、透明材料中に光拡散性粒子を分散させた板が挙げられる。透明材料としては、特に限定されないが、例えば透明樹脂、無機ガラス等が挙げられる。前記透明樹脂としては、成形が容易である点で、透明熱可塑性樹脂が好適に用いられる。この透明熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂)、AS樹脂(アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂)、ポリオレフィン樹脂(ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等)などが挙げられる。これらのうちの1種を用いても良いし、或いはこれらの2種以上を混合して用いても良い。
The
<光拡散性粒子>
光学板131中の光拡散性粒子としては、拡散板として一般的に用いられる光拡散性粒子が挙げられる。
<Light diffusing particles>
Examples of the light diffusing particles in the
<<他のバックライト装置>>
図11に示されるバックライト装置80は、光波長変換シート10を備えているが、光波長変換部材を備えていれば、バックライト装置の構造は、特に限定されない。例えば、バックライト装置は、図15に示されるように、光波長変換シート10および光源90の代わりに、光源150を備えるバックライト装置140であってもよい。光源150は、図16に示されるように、基板151と、基板151上に配置された開口部152Aを有する反射部材152と、基板151上かつ反射部材152の開口部152A内に配置された発光ダイオード等の発光体153と、発光体153を覆うように反射部材152の開口部152Aに充填された光波長変換部材154とを備えている。光波長変換部材154は、光波長変換層11と形状および配置箇所が異なるだけで、光波長変換部材154の構成や物性は光波長変換層11と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。光波長変換部材154は反射部材152の開口部152A内に上記光波長変換組成物を充填し、硬化させることによって形成することが可能である。なお、光波長変換部材154を有する光源150を用いる場合には、光波長変換部材154は発光体153を覆うように配置されていれば、構造は特に限定されない。
<< Other backlight devices >>
The
<<他のバックライト装置>>
バックライト装置は、図17に示されるバックライト装置160であってもよい。具体的には、図17に示されるバックライト装置160は、光波長変換シート10の代わりに、光源90と光学板95との間に配置された光波長変換層170を備えている。図17に示される光波長変換層170は光学板95の入光面95Cに設けられている。光波長変換層170は、光波長変換層11と配置箇所が異なるだけで、光波長変換層170の構成や物性は光波長変換部材11と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。光波長変換層170は光学板95の入光面95Cに上記の光波長変換組成物を塗布し、硬化させることによって形成することが可能である。
<< Other backlight devices >>
The backlight device may be the
量子ドットが耐熱性試験、耐湿熱性試験および耐光性試験によって劣化しやすいのは、以下のことが原因であると考えられる。まず、量子ドットの表面には硫黄系化合物やリン系化合物等からなるリガンドが配位しているが、このリガンドは光や熱で脱離しやすい。リガンドが量子ドットから脱離すると、量子ドットに水分や酸素が付着しやすくなるので、量子ドットは、酸化され、劣化してしまう。これにより、量子ドットが耐熱性試験、耐湿熱性試験および耐光性試験によって劣化してしまうものと考えられる。これに対し、本実施形態においては、光波長変換組成物や光波長変換層11においては、上記特定の化合物を含んでいるので、光波長変換組成物や光波長変換層11中に存在する酸素ラジカルや一重項酸素を捕捉することができる。すなわち、上記特定の化合物は、酸化防止剤として機能する。これにより、量子ドット17の酸化による劣化を抑制することができるので、光波長変換組成物、光波長変換層11、および光波長変換シート10の耐熱性、耐湿熱性、および耐光性を向上させることができる。
It is considered that the reason why quantum dots are easily deteriorated by the heat resistance test, the moist heat resistance test and the light resistance test is as follows. First, a ligand composed of a sulfur-based compound, a phosphorus-based compound, or the like is coordinated on the surface of the quantum dot, and this ligand is easily desorbed by light or heat. When the ligand is desorbed from the quantum dots, water and oxygen are likely to adhere to the quantum dots, so that the quantum dots are oxidized and deteriorated. As a result, it is considered that the quantum dots are deteriorated by the heat resistance test, the moist heat resistance test, and the light resistance test. On the other hand, in the present embodiment, since the light wavelength conversion composition and the light
上記特定の化合物が、光波長変換シートに入射する光を吸収してしまう場合には、その分、量子ドットに照射される光の量が減るので、発光効率が低下してしまう。これに対し、本実施形態においては、光波長変換シート10、20、30、40、50、60における入射光の出光比率が、10%以上となっている。これは、上記特定の化合物によって光波長変換シート10、20、30、40、50、60に入射する光が吸収されにくいことを意味している。したがって、光波長変換シート10、20、30、40、50、60によれば、発光効率の低下を抑制しながら、優れた耐熱性、耐湿熱性および耐光性を得ることができる。
When the specific compound absorbs the light incident on the light wavelength conversion sheet, the amount of light applied to the quantum dots is reduced by that amount, so that the luminous efficiency is lowered. On the other hand, in the present embodiment, the light emission ratio of the incident light in the light
本実施形態によれば、上記特定の化合物を含む光波長変換層11によって、量子ドット17の劣化を抑制できるので、光波長変換シート10、20、30、40、50、60において、バリア部材を省略できるとともに、バリア部材を用いた場合であっても点状の輝度欠点を抑制することができる。すなわち、光波長変換シート10、20、30、40、50においては、上記特定の化合物を含む光波長変換層11によって、量子ドット17の劣化を抑制できるので、バリア部材を省略することができる。また、バリア部材61、62を備えている光波長変換シート60においては、上記特定の化合物を含む光波長変換層11によって、量子ドット17の劣化を抑制できるので、たとえ、バリア部材61、62にピンホールやクラックが発生して、このピンホールやクラックから水分や酸素が入り込んだ場合であっても、点状の輝度欠点を抑制することができる。また、光波長変換層11中に存在する上記特定の化合物により量子ドット17の劣化を抑制できるので、光波長変換シート10、20、30、40、50、60において、周縁部10C、20C、30C、40C、50C、60Cに存在する量子ドット17の劣化も抑制できる。
According to the present embodiment, the deterioration of the
光波長変換シート10、20、30、40、50においては、光波長変換層11中に存在する上記特定の化合物により量子ドット17の劣化を抑制できるので、バリア部材を設けていない。これにより、光波長変換シートの工程を簡素化できることにより品質を良化させやすくなるとともに、光波長変換シートの薄型化を図ることができる。
In the optical
光波長変換シート40においては、光波長変換層11と光学部材41が一体化されているので、光波長変換シートと光学部材とを別個独立に配置する場合に比べて、簡素化された薄型のバックライト装置を得ることができる。すなわち、光波長変換シートと光学部材とを別個独立に配置する場合には、光波長変換シートと光学部材との間には空気界面が存在するので、バックライト装置の中に比較的大きな空隙を要する。これに対し、本実施形態においては、光波長変換層11と光学部材41とが一体化されているので、光波長変換層11と光学部材41との間には空気界面が存在しない。これにより、簡素化された薄型のバックライト装置を得ることができる。
In the optical
発光ダイオード等の発光体は、発光時に熱も発する。このため、通常であれば、光源に光波長変換部材を組み込む場合や光源に近接した位置に光波長変換部材を配置する場合には、量子ドットの劣化を抑制するために光波長変換部材を覆うバリア部材が必要となる。これに対し、本実施形態においては、光波長変換部材154および光波長変換層170中に存在する上記特定の化合物により光波長変換部材154および光波長変換層170における耐湿熱性および耐熱性を向上させることができるので、光波長変換部材154および光波長変換層170をバリア部材で覆わなくとも、量子ドット17の劣化を抑制できる。これにより、光波長変換部材154を光源150に組み込むことができ、または光波長変換層170を光源90に近接した位置に配置することができる。
A light emitting body such as a light emitting diode also emits heat when it emits light. Therefore, normally, when the light wavelength conversion member is incorporated in the light source or when the light wavelength conversion member is arranged at a position close to the light source, the light wavelength conversion member is covered in order to suppress the deterioration of the quantum dots. A barrier member is required. On the other hand, in the present embodiment, the above-mentioned specific compound present in the light
従来から、光波長変換シートの出光側に、光波長変換シートから出射される量子ドットによって波長変換された光を集光し、かつ光波長変換シートによって波長変換されなかった光を光波長変換シート側に戻すレンズシートを配置して、光波長変換効率を高めることが検討されている。しかしながら、このようなレンズシートを配置するだけでは光波長変換効率が充分ではなく、更なる光波長変換効率の向上が望まれている。本実施形態によれば、光波長変換シート10の外部ヘイズ値が光波長変換シート10の内部ヘイズ値よりも小さくした場合には、光波長変換効率をさらに向上させることができる。すなわち、光源から発せられる光は直進性を有しているので、光波長変換シートに入射して、量子ドットによって波長変換されずに、光波長変換シートを出射する光も直進性を有している。ここで、光波長変換シートの外部ヘイズ値が高いと、光波長変換シートの表面で直進性を有する波長変換されていない光が屈折し、光波長変換シートから出射する波長変換されていない光においては出射角度が大きい成分が多くなってしまう。一方、集光機能および再帰反射機能を有するレンズシートは、レンズシートへの入射角度が小さい光ほどレンズシートを再帰反射させやすい傾向がある。すなわち、レンズシートへの入射角度が大きい光ほどレンズシートを透過しやすいという傾向がある。本実施形態においては、光波長変換シート10においては、外部ヘイズ値が内部ヘイズ値よりも小さくなっているので、光波長変換シート10の表面で波長変換されていない光が屈折したとしても、出射角度が小さい状態で出射させることができ、これにより、光波長変換シート10から出射される波長変換されていない光においては出射角度が小さい成分を多くすることができる。したがって、レンズシート100によって、波長変換されずに光波長変換シートから出射した光を再帰反射させて、光波長変換シート10側に戻すことができるので、波長変換される機会が増える。また、内部ヘイズ値が外部ヘイズ値より大きくなっているので、光波長変換シート内部で光が複数回散乱されることにより光路長が伸び、波長変換される機会がさらに増える。これにより、光波長変換効率を向上させることができる。なお、量子ドット17は等方的に発光するので、量子ドット17によって波長変換された光は様々な方向を向いており、光波長変換シート10の表面に到達すると、さらに光波長変換シートの表面で光が屈折し、波長変換された光は角度が大きい光となって光波長変換シートから出射しやすい。このため、波長変換された光は比較的レンズシート100を透過しやすい。
Conventionally, light that has been wavelength-converted by quantum dots emitted from the light wavelength conversion sheet is condensed on the light emitting side of the light wavelength conversion sheet, and light that has not been wavelength-converted by the light wavelength conversion sheet is collected by the light wavelength conversion sheet. It is being studied to improve the light wavelength conversion efficiency by arranging a lens sheet to be returned to the side. However, the light wavelength conversion efficiency is not sufficient only by arranging such a lens sheet, and further improvement of the light wavelength conversion efficiency is desired. According to the present embodiment, when the external haze value of the light
上記において、外部ヘイズ値を用いて光波長変換シートの表面における光拡散特性(外部拡散特性)を表したのは、以下の理由からである。まず、光波長変換シートの光拡散特性はゴニオフォトメータのような公知の変角光度計により透過光の光強度を角度毎に測定することによって評価することができるが、測定された透過光の光強度の結果を用いて光波長変換シートの光拡散特性を規定することは極めて困難である。一方、上記したように、ヘイズの定義においては入射光に対し2.5°以上それた透過光はヘイズとして測定されるが、入射光に対し2.5°未満の透過光であればヘイズとして測定されない。このようにヘイズとしては入射光に対し2.5°未満の透過光は測定されないが、上記したようにレンズシートへの入射角度が大きい光、すなわち光波長変換シートにおける出射角度が大きい透過光が問題となっているので、入射光に対し2.5°未満の透過光よりも2.5°以上それた透過光がどの程度存在するかが重要である。このため、光波長変換シートの光拡散特性は、変角光度計による透過光の角度毎の光強度を測定しなくとも、光波長変換シートのヘイズ値の大きさで表すことができる。一方で、光波長変換シートの表面で光が屈折してしまい、出射角度が大きくなるということを考慮する必要があるので、光波長変換シートの表面での光拡散特性を表すために、外部ヘイズ値を用いた。 In the above, the light diffusion characteristic (external diffusion characteristic) on the surface of the light wavelength conversion sheet is expressed by using the external haze value for the following reasons. First, the light diffusion characteristics of the light wavelength conversion sheet can be evaluated by measuring the light intensity of the transmitted light for each angle with a known variable luminosity meter such as a goniophotometer. It is extremely difficult to define the light diffusion characteristics of the light wavelength conversion sheet using the light intensity results. On the other hand, as described above, in the definition of haze, transmitted light deviated by 2.5 ° or more with respect to incident light is measured as haze, but transmitted light less than 2.5 ° with respect to incident light is measured as haze. Not measured. As described above, the transmitted light having a haze of less than 2.5 ° with respect to the incident light is not measured, but as described above, the light having a large incident angle to the lens sheet, that is, the transmitted light having a large emission angle in the optical wavelength conversion sheet is emitted. Since it is a problem, it is important how much transmitted light exists that deviates by 2.5 ° or more from the transmitted light that is less than 2.5 ° with respect to the incident light. Therefore, the light diffusion characteristic of the light wavelength conversion sheet can be expressed by the magnitude of the haze value of the light wavelength conversion sheet without measuring the light intensity for each angle of transmitted light by the angle-changing photometer. On the other hand, it is necessary to consider that the light is refracted on the surface of the light wavelength conversion sheet and the emission angle becomes large. Therefore, in order to express the light diffusion characteristics on the surface of the light wavelength conversion sheet, an external haze is required. The value was used.
本実施形態によれば、光波長変換層11が光散乱性粒子18を含んでいるので、光波長変換効率を一層向上させることができる。したがって、例えば、光源90として青色光を発する光源を用い、第1の量子ドット17Aとして青色光を緑色光に変換する量子ドットを用い、第2の量子ドット17Bとして青色光を赤色光に変換する量子ドットを含む光波長変換シートに青色光を照射した場合、光散乱性粒子を含んでいない光波長変換シートと比べて、色度x、yを上昇させることでき、白色光または白色に近い色味の光を得ることができる。
According to the present embodiment, since the light
本実施形態によれば、光波長変換層11が光散乱性粒子18を含んでいるので、緑色の発光が赤色の発光よりも優先的に増強させることができる。この理由は明確ではないが、光散乱性粒子は、青色光を緑色光に変換する第1の量子ドットから、青色光を赤色光に変換する第2の量子ドットへのエネルギー移動を阻害するような役割を果たしていると考えられ、本来上記エネルギー移動により失活していた緑色の発光が失活することなく発光過程に至り、結果として緑色の発光が増加するためであると考えられる。
According to the present embodiment, since the light
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの記載に限定されない。 In order to explain the present invention in detail, examples will be given below, but the present invention is not limited to these descriptions.
<光波長変換組成物の調製>
まず、下記に示す組成となるように各成分を配合して、光波長変換組成物を得た。
(光波長変換組成物1)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・ステアリルβ−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(製品名「IRGANOX1076」、BASF社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
<Preparation of optical wavelength conversion composition>
First, each component was blended so as to have the composition shown below to obtain an optical wavelength conversion composition.
(Light wavelength conversion composition 1)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass-stearyl β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (product name "IRGANOX1076", BASF): 1 part by mass, green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass -Red luminescent quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm): 0.2 parts by mass-Radical polymerization initiator (1- Hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan Ltd.): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物2)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・ステアリルβ−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(製品名「IRGANOX1076」、BASF社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・アルミナ粒子(光散乱性粒子、製品名「DAM−03」、電気化学工業社製、平均粒子径4μm):10質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 2)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass-Stearyl β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (product name "IRGANOX1076", BASF): 1 part by mass, green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass -Red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm): 0.2 parts by mass-Alumina particles (light scattering particles) , Product name "DAM-03", manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., average particle size 4 μm): 10 parts by mass, radical polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", BASF Japan (Manufactured by): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物3)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):90質量部
・ステアリルβ−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(製品名「IRGANOX1076」、BASF社製):10質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 3)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 90 parts by mass-stearyl β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (product name "IRGANOX1076", BASF): 10 parts by mass, green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass -Red luminescent quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm): 0.2 parts by mass-Radical polymerization initiator (1- Hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan Ltd.): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物4)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99.9質量部
・ステアリルβ−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(製品名「IRGANOX1076」、BASF社製):0.1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 4)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99.9 parts by mass-stearyl β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (product name "IRGANOX1076") , BASF): 0.1 parts by mass, green emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0 .2 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm): 0.2 parts by mass, start of radical polymerization Agent (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan Ltd.): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物5)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート(製品名「IRGANOX3114」、BASF社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 5)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass · 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate (product) Name "IRGANOX3114", manufactured by BASF): 1 part by mass, green emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm): 0.2 parts by mass, radical polymerization Initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan Ltd.): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物6)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(製品名「IRGANOX3114」、BASF社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 6)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass-Tetrax [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (product Name "IRGANOX3114", manufactured by BASF): 1 part by mass, green emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm): 0.2 parts by mass, radical polymerization Initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan Ltd.): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物7)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・(ミックスト1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート(製品名「LA−52」、ADEKA社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 7)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass- (Mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3 , 4-Butan tetracarboxylate (product name "LA-52", manufactured by ADEKA): 1 part by mass, green emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell : ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5. 2 nm): 0.2 parts by mass ・ Radical polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Irgacure (registered trademark) 184”, manufactured by BASF Japan): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物8)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・(ミックスト1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート(製品名「LA−52」、ADEKA社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・アルミナ粒子(光散乱性粒子、製品名「DAM−03」、電気化学工業社製、平均粒子径4μm):10質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 8)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass- (Mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3 , 4-Butan tetracarboxylate (product name "LA-52", manufactured by ADEKA): 1 part by mass, green emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell : ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5. 2 nm): 0.2 parts by mass ・ Alumina particles (light scattering particles, product name “DAM-03”, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., average particle diameter 4 μm): 10 parts by mass ・ Radical polymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl) Phenylketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物9)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):90質量部
・(ミックスト1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート(製品名「LA−52」、ADEKA社製):10質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 9)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 90 parts by mass- (Mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3 , 4-Butan tetracarboxylate (product name "LA-52", manufactured by ADEKA): 10 parts by mass, green emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell : ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5. 2 nm): 0.2 parts by mass ・ Radical polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Irgacure (registered trademark) 184”, manufactured by BASF Japan): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物10)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99.9質量部
・(ミックスト1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート(製品名「LA−52」、ADEKA社製):0.1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 10)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99.9 parts by mass- (Mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2 , 3,4-Butan tetracarboxylate (product name "LA-52", manufactured by ADEKA): 0.1 parts by mass, green emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core : CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average Particle size 5.2 nm): 0.2 parts by mass ・ Radical polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Irgacure (registered trademark) 184”, manufactured by BASF Japan): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物11)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート(製品名「LA−72」、ADEKA社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 11)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) selenide (product name "LA-72", ADEKA): 1 part by mass, green emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass -Red luminescent quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm): 0.2 parts by mass-Radical polymerization initiator (1- Hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物12)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・メタクリル酸1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル(製品名「LA−82」、ADEKA社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 12)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass-
(光波長変換組成物13)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):100質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 13)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 100 parts by mass-Green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS , Average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) : 0.2 parts by mass ・ Radical polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Irgacure (registered trademark) 184”, manufactured by BASF Japan): 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物14)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・ベヘン酸アミド(東京化成工業社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 14)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass-Bechenic acid amide (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.): 1 part by mass-Green light emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530") , SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", SIGMA-ALDRICH, Core: CdSe, Shell: ZnS, Average particle size 5.2 nm): 0.2 parts by mass ・ Radical polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name “Irgacure (registered trademark) 184”, manufactured by BASF Japan) : 0.2 parts by mass
(光波長変換組成物15)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・4−フェニルベンゾイルヒドラジン(東京化成工業社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):0.2質量部
(Light wavelength conversion composition 15)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass-4-phenylbenzoyl hydrazine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.): 1 part by mass-green emission quantum dots (product name "CdSe /" ZnS 530 ", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.2 parts by mass, red emission quantum dots (product name" CdSe / ZnS 610 ", SIGMA-ALDRICH" , Core: CdSe, Shell: ZnS, Average particle size 5.2 nm): 0.2 parts by mass ・ Radical polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name “Irgacure (registered trademark) 184”, BASF Japan, Inc. Made): 0.2 parts by mass
<オーバーコート層用組成物の調製>
下記に示す組成となるように各成分を配合して、オーバーコート層用組成物を得た。
(オーバーコート層用組成物1)
・アクリル酸亜鉛(製品名「ZN−DA」日本触媒社製):30質量部
・メタノール:70質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184、BASFジャパン社製):1質量部
<Preparation of composition for overcoat layer>
Each component was blended so as to have the composition shown below to obtain a composition for an overcoat layer.
(
-Zinc acrylate (product name "ZN-DA" manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd.): 30 parts by mass-Methanol: 70 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184," BASF Japan): 1 part by mass
(オーバーコート層用組成物2)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物(製品名「アロニックス(登録商標)M−403」、東亞合成社製):30質量部
・メタノール:70質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184、BASFジャパン社製):1質量部
(Composition for overcoat layer 2)
-A mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate (product name "Aronix (registered trademark) M-403", manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.): 30 parts by mass-Methanol: 70 parts by mass-Photopolymerization initiator (1) -Hydroxycyclohexylphenylketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184, manufactured by BASF Japan Ltd.): 1 part by mass
<光拡散層用組成物の調製>
下記に示す組成となるように各成分を配合して、光拡散層用組成物1を得た。
(光拡散層用組成物1)
・ペンタエリスリトールトリアクリレート:99質量部
・光散乱性粒子(架橋ポリスチレン樹脂ビーズ、製品名「SBX−4」、積水化成品工業株式会社製、平均粒子径4μm):158質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184、BASFジャパン社製):1質量部
・溶剤(メチルイソブチルケトン:シクロヘキサノン=1:1(質量比)):170質量部
<Preparation of composition for light diffusion layer>
Each component was blended so as to have the composition shown below to obtain a
(Composition for light diffusion layer 1)
-Pentaerythritol triacrylate: 99 parts by mass-light scattering particles (crosslinked polystyrene resin beads, product name "SBX-4", manufactured by Sekisui Kasei Kogyo Co., Ltd., average particle diameter 4 μm): 158 parts by mass-photopolymerization initiator (1-Hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184, manufactured by BASF Japan, Inc.): 1 part by mass / solvent (methylisobutylketone: cyclohexanone = 1: 1 (mass ratio)): 170 parts by mass
<実施例1>
大きさ7インチおよび厚みが50μmの光透過性基材としての2枚のポリエチレンテレフタレート(PET)基材(製品名「ルミラーT60」、東レ社製)の片面にそれぞれ上記光拡散層用組成物を、塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、80℃の乾燥空気を30秒間流通させて乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させた。その後、紫外線を積算光量が500mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させることにより膜厚が10μmの光拡散層を形成し、光拡散層付きPET基材を形成した。
<Example 1>
The composition for the light diffusion layer is applied to one side of two polyethylene terephthalate (PET) base materials (product name "Lumilar T60", manufactured by Toray Industries, Inc.) as a light transmissive base material having a size of 7 inches and a thickness of 50 μm. , Applied to form a coating film. Next, the solvent in the coating film was evaporated by passing dry air at 80 ° C. for 30 seconds to dry the formed coating film. Then, ultraviolet rays were irradiated so that the integrated light amount was 500 mJ / cm 2 , and the coating film was cured to form a light diffusing layer having a thickness of 10 μm, and a PET substrate with a light diffusing layer was formed.
次いで、一方の光拡散層付きPET基材における光拡散層側の面とは反対側の面に光波長変換組成物1を塗布し、80℃で乾燥させて、塗膜を形成した。そして、塗膜に他方の光拡散層付きPET基材における光拡散層側の面とは反対側の面が接するように他方の光拡散層付きPET基材を塗膜に積層した。この状態で、紫外線を積算光量が500mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させ、膜厚が100μmの光波長変換層を形成するとともに、光波長変換層と、2枚の光拡散層付きPET基材とを一体化した。これにより、実施例1に係る光波長変換シートを得た。
Next, the light
<実施例2〜12>
実施例2〜12においては、光波長変換組成物1の代わりに表1に示される各光波長変換組成物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Examples 2 to 12>
In Examples 2 to 12, an optical wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that each optical wavelength conversion composition shown in Table 1 was used instead of the optical
<実施例13>
厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)基材(製品名「ルミラーT60」、東レ社製)の一方の面に光波長変換組成物1を塗布し、80℃で乾燥させて、塗膜を形成した。そして、紫外線を積算光量が500mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させた。最後に、PET基材を剥離し、実施例13に係る膜厚が100μmの光波長変換層のみからなる光波長変換シートを得た。
<Example 13>
The light
<実施例14>
実施例14においては、光波長変換組成物1の代わりに光波長変換組成物7を用いたこと以外は、実施例13と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Example 14>
In Example 14, a light wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 13 except that the light wavelength conversion composition 7 was used instead of the light
<実施例15>
実施例13で作製した光波長変換シート(光波長変換層)の一方の面に、オーバーコート層用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。そして、紫外線を積算光量が500mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させて、膜厚5μmのオーバーコート層を得た。次いで、同様に、光波長変換層の他方の面に、オーバーコート層用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。そして、紫外線を積算光量が500mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させて、膜厚5μmのオーバーコート層を得た。これにより、光波長変換層と、光波長変換層の両面に形成されたオーバーコート層とからなる光波長変換シートを得た。
<Example 15>
The
<実施例16>
実施例16においては、オーバーコート層用組成物1の代わりにオーバーコート層用組成物2を用いたこと以外は、実施例15と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Example 16>
In Example 16, an optical wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 15 except that the composition 2 for the overcoat layer was used instead of the
<実施例17>
実施例17においては、光波長変換組成物1の代わりに光波長変換組成物7を用いたこと以外は、実施例15と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Example 17>
In Example 17, a light wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 15 except that the light wavelength conversion composition 7 was used instead of the light
<実施例18>
厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)基材(製品名「ルミラーT60」、東レ社製)の一方の面にウレタンアクリレートを含むプリズム層用組成物を均一に塗布して、プリズム層用組成物の塗膜を形成し、プリズムシート用積層体を形成した。そして、所望の単位プリズムの形状に対し逆形状の凹部を有し、かつ回転する成形用型にレンズ層用組成物の塗膜が成形用型側となるようにプリズムシート用積層体を走行速度20m/分で供給して成形用型によってプリズム層用組成物の塗膜に単位プリズムの形状を賦形するとともに、PET基材を介してプリズム層用組成物の塗膜に紫外線等の光を照射して、プリズム層用組成物の塗膜を硬化させた。最後に、硬化させたプリズム層用組成物の塗膜をPET基材と共に成形用型から剥離して、PET基材の一方の面にプリズム層が形成されたプリズムシートを得た。プリズム層は、シート状の本体部と、この本体部上に並べて配置され、かつ各々が配列方向と交差する方向に延びており、頂角が90°であり、幅が47μmであり、高さが30μmである複数の三角柱状の単位プリズムを有していた。
<Example 18>
A prism layer composition containing urethane acrylate is uniformly applied to one surface of a 100 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) substrate (product name “Lumilar T60”, manufactured by Toray Industries, Inc.) to form a prism layer composition. A coating film was formed to form a laminate for a prism sheet. Then, the traveling speed of the prism sheet laminate is such that the coating film of the lens layer composition is on the molding die side in the rotating molding die having a recess having an inverted shape with respect to the desired unit prism shape. The shape of the unit prism is formed on the coating film of the prism layer composition by supplying at 20 m / min with a molding die, and light such as ultraviolet rays is applied to the coating film of the prism layer composition via the PET substrate. Irradiation was performed to cure the coating film of the composition for the prism layer. Finally, the cured coating film of the prism layer composition was peeled off from the molding mold together with the PET base material to obtain a prism sheet having a prism layer formed on one surface of the PET base material. The prism layers are arranged side by side on the sheet-shaped main body and each of them extends in a direction intersecting the arrangement direction, the apex angle is 90 °, the width is 47 μm, and the height is high. It had a plurality of triangular columnar unit prisms having a height of 30 μm.
次いで、プリズムシートにおけるPET基材のプリズム層側の面とは反対側の面に光波長変換組成物1を塗布し、80℃で乾燥させて、塗膜を形成した。そして、紫外線を積算光量が500mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させることにより、プリズムシートと一体化した膜厚が100μmの光波長変換層を形成した。これにより、実施例18に係る光波長変換シートを得た。
Next, the light
<実施例19>
実施例19においては、光波長変換組成物1の代わりに光波長変換組成物7を用いたこと以外は、実施例18と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Example 19>
In Example 19, a light wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 18 except that the light wavelength conversion composition 7 was used instead of the light
<実施例20>
まず、2枚のバリア部材を次のような方法で作製した。高周波スパッタリング装置において、電極に周波数13.56MHz、電力5kWの高周波電力を印加することにより、チャンバー内で放電を生じさせて、大きさ7インチおよび厚みが50μmの光透過性基材としてのポリエチレンテレフタレート(PET)基材(製品名「ルミラーT60」、東レ社製)の片面にターゲット物質(シリカ)からなる、厚みが50nmであり、かつ屈折率が1.46であるシリカ蒸着層を形成した。これにより、PET基材の一方の面にシリカ蒸着層が形成されたバリア部材を2枚形成した。
<Example 20>
First, two barrier members were produced by the following method. In a high-frequency sputtering apparatus, polyethylene terephthalate as a light-transmitting substrate having a size of 7 inches and a thickness of 50 μm is generated by applying a high-frequency power of 13.56 MHz and a power of 5 kW to the electrodes to generate an electric discharge in the chamber. A silica-deposited layer made of a target substance (silica), having a thickness of 50 nm and a refractive index of 1.46, was formed on one side of a (PET) base material (product name “Lumilar T60”, manufactured by Toray Co., Ltd.). As a result, two barrier members having a silica-deposited layer formed on one surface of the PET base material were formed.
次いで、両方のバリア部材におけるシリカ蒸着層側の面とは反対側の面に上記光拡散層用組成物1を、塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、80℃の乾燥空気を30秒間流通させて乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させた。その後、紫外線を積算光量が500mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させることにより膜厚が10μmの光拡散層を形成し、光拡散層付きバリア部材を形成した。
Next, the
次いで、一方の光拡散層付きバリア部材のシリカ蒸着層側に光波長変換組成物1を塗布し、80℃で乾燥させて、塗膜を形成した。そして、塗膜における光拡散層付きバリア部材のシリカ蒸着層の面に、シリカ蒸着層が接するように他方の光拡散層付きバリア部材を積層した。この状態で、紫外線を積算光量が500mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させることにより、両方の光拡散層付きバリア部材に密着した膜厚が100μmの光波長変換層を形成した。これにより、実施例20に係る光波長変換シートを得た。
Next, the light
<実施例21>
実施例21においては、光波長変換組成物1の代わりに光波長変換組成物7を用いたこと以外は、実施例20と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Example 21>
In Example 21, a light wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 20 except that the light wavelength conversion composition 7 was used instead of the light
<比較例1〜3>
比較例1においては、光波長変換組成物1の代わりに表2に示される各光波長変換組成物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Comparative Examples 1 to 3>
In Comparative Example 1, a light wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that each light wavelength conversion composition shown in Table 2 was used instead of the light
<比較例4〜6>
比較例4〜6においては、光波長変換組成物1の代わりに表2に示される各光波長変換組成物を用いたこと以外は、実施例13と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Comparative Examples 4 to 6>
In Comparative Examples 4 to 6, an optical wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 13 except that each optical wavelength conversion composition shown in Table 2 was used instead of the optical
<比較例7〜9>
比較例7〜9においては、光波長変換組成物1の代わりに表2に示される各光波長変換組成物を用いたこと以外は、実施例15と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Comparative Examples 7-9>
In Comparative Examples 7 to 9, an optical wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 15 except that each optical wavelength conversion composition shown in Table 2 was used instead of the optical
<比較例10〜12>
比較例10〜12においては、光波長変換組成物1の代わりに表2に示される各光波長変換組成物を用いたこと以外は、実施例18と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Comparative Examples 10 to 12>
In Comparative Examples 10 to 12, an optical wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 18 except that each optical wavelength conversion composition shown in Table 2 was used instead of the optical
<比較例13〜15>
比較例13〜15においては、光波長変換組成物1の代わりに表2に示される各光波長変換組成物を用いたこと以外は、実施例20と同様にして、光波長変換シートを作製した。
<Comparative Examples 13 to 15>
In Comparative Examples 13 to 15, an optical wavelength conversion sheet was produced in the same manner as in Example 20 except that each optical wavelength conversion composition shown in Table 2 was used instead of the optical
<入射光(青色光)の出光比率測定>
上記実施例および比較例に係る光波長変換シートにおいて、光波長変換シートの一方の表面に入射する青色光のピーク強度に対する量子ドットによって波長変換されずに光波長変換シートの他方の表面から出射する青色光のピーク強度の割合である青色光の出光比率を測定した。
<Measurement of emission ratio of incident light (blue light)>
In the optical wavelength conversion sheet according to the above Examples and Comparative Examples, the wavelength is not converted by the quantum dots with respect to the peak intensity of blue light incident on one surface of the optical wavelength conversion sheet, and the light is emitted from the other surface of the optical wavelength conversion sheet. The emission ratio of blue light, which is the ratio of the peak intensity of blue light, was measured.
具体的には、まず、Kindle Fire(登録商標)HDX7のバックライト装置を用意した。
このバックライト装置は、発光ピーク波長が450nmの青色発光ダイオード、導光板、第1のプリズムシート、および第2のプリズムシートをこの順に備えているものであった。そして、光波長変換シートがこのバックライト装置に組み込んでいない状態で、バックライト装置の青色発光ダイオードを点灯させて、バックライト装置の発光面(第2のプリズムシートの表面)から出射する青色光の輝度を、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で測定し、測定された輝度分布から光波長変換シートの一方の表面に入射する波長450nmの青色光のピーク強度を求めた。
Specifically, we first prepared a Kindle Fire (registered trademark) HDX7 backlight device.
This backlight device includes a blue light emitting diode having an emission peak wavelength of 450 nm, a light guide plate, a first prism sheet, and a second prism sheet in this order. Then, in a state where the light wavelength conversion sheet is not incorporated in this backlight device, the blue light emitting diode of the backlight device is turned on, and the blue light emitted from the light emitting surface (surface of the second prism sheet) of the backlight device is emitted.
次いで、このバックライト装置に、光波長変換シートを組み込んだ。具体的には、実施例1〜17、20、21および比較例1〜9、13〜15においては、青色発光ダイオード側が入光面となるように導光板を配置するとともに、導光板の出光面上に実施例1〜17、20、21および比較例1〜9、14〜16に係る光波長変換シート、第1のプリズムシート、第2のプリズムシートをこの順で配置して、バックライト装置を得た。なお、第2のプリズムシートは、単位プリズムの配列方向が第1のプリズムシートの単位プリズムの配列方向と直交するように配置された。 Next, an optical wavelength conversion sheet was incorporated into this backlight device. Specifically, in Examples 1 to 17, 20, 21 and Comparative Examples 1 to 9, 13 to 15, the light guide plate is arranged so that the blue light emitting diode side is the light entrance surface, and the light emission surface of the light guide plate is arranged. The light wavelength conversion sheet, the first prism sheet, and the second prism sheet according to Examples 1 to 17, 20, 21 and Comparative Examples 1 to 9, 14 to 16 are arranged in this order on the backlight device. Got The second prism sheet was arranged so that the arrangement direction of the unit prisms was orthogonal to the arrangement direction of the unit prisms of the first prism sheet.
実施例18、19および比較例10〜12においては、青色発光ダイオード側が入光面となるように導光板を配置するとともに、導光板の出光面上にプリズムシートにおけるプリズム面が出光側となるように実施例18、19および比較例10〜12に係る光波長変換シート、第2のプリズムシートをこの順で配置して、バックライト装置を得た。なお、第2のプリズムシートは、単位プリズムの配列方向が実施例18、19および比較例10〜12に係る光波長変換シートにおけるプリズムシートの単位プリズムの配列方向と直交するように配置された。このようにして、実施例18、19および比較例10〜12に係る光波長変換シートが組み込まれたバックライト装置を得た。 In Examples 18 and 19 and Comparative Examples 10 to 12, the light guide plate is arranged so that the blue light emitting diode side is the light entrance surface, and the prism surface of the prism sheet is the light emission side on the light emission surface of the light guide plate. The light wavelength conversion sheet and the second prism sheet according to Examples 18 and 19 and Comparative Examples 10 to 12 were arranged in this order to obtain a backlight device. The second prism sheet was arranged so that the arrangement direction of the unit prisms was orthogonal to the arrangement direction of the unit prisms of the prism sheets in the optical wavelength conversion sheets according to Examples 18 and 19 and Comparative Examples 10 to 12. In this way, a backlight device incorporating the optical wavelength conversion sheets according to Examples 18 and 19 and Comparative Examples 10 to 12 was obtained.
そして、光波長変換シートを組み込んだバックライト装置の青色発光ダイオードを点灯させ、青色光を光波長変換シートの一方の表面に照射した。この状態で、光波長変換シートの他方の表面を介してバックライト装置の発光面(第2のプリズムシートの表面)から出射する光の輝度を、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で測定し、測定された輝度分布から光波長変換シートの他方の表面から出射した波長450nmの青色光のピーク強度を求めた。 Then, the blue light emitting diode of the backlight device incorporating the light wavelength conversion sheet was turned on, and blue light was irradiated to one surface of the light wavelength conversion sheet. In this state, the brightness of the light emitted from the light emitting surface of the backlight device (the surface of the second prism sheet) via the other surface of the light wavelength conversion sheet is determined by the light emission of the backlight device in the thickness direction of the backlight device. Measured at a position 400 mm away from the surface (surface) using a spectral radiance meter (product name "CS2000", manufactured by Konica Minolta) under the condition of a measurement angle of 1 °, and light wavelength conversion from the measured brightness distribution. The peak intensity of blue light with a wavelength of 450 nm emitted from the other surface of the sheet was determined.
そして、求めたこれらのピーク強度から、入射光の出光比率を求めた。入射光の出光比率は、入射光の出光比率をAとし、光波長変換シートの一方の表面に入射する波長450nmの青色光のピーク強度をBとし、光波長変換シートの他方の表面から出射する波長450nmの青色光のピーク強度をCとし、下記式によって求めた。なお、入射光の出光比率は、3回測定して得られた値の平均値とした。
A=C/B×100
Then, the light emission ratio of the incident light was obtained from these peak intensities obtained. Regarding the light emission ratio of the incident light, the light emission ratio of the incident light is A, the peak intensity of blue light having a wavelength of 450 nm incident on one surface of the light wavelength conversion sheet is B, and the light is emitted from the other surface of the light wavelength conversion sheet. The peak intensity of blue light having a wavelength of 450 nm was defined as C, and it was calculated by the following formula. The light emission ratio of the incident light was taken as the average value of the values obtained by measuring three times.
A = C /
<水蒸気透過率および酸素透過率測定>
上記実施例および比較例に係る光波長変換シートにおいて、水蒸気透過率および酸素透過率をそれぞれ測定した。光波長変換シートの水蒸気透過率は、JIS K7129:2008に準拠して、水蒸気透過率測定装置(製品名「PERMATRAN−W3/31」、MOCON社製)を用いて、40℃、相対湿度90%の条件下で測定した。また、光波長変換シートの酸素透過率は、JIS K7126:2006に準拠して、酸素ガス透過率測定装置(製品名「OX−TRAN 2/21」、MOCON社製)を用いて23℃、相対湿度90%の条件下で測定した。水蒸気透過率および酸素透過率は、それぞれ3回測定して得られた値の平均値とした。
<Measurement of water vapor permeability and oxygen permeability>
The water vapor transmittance and the oxygen transmittance were measured in the light wavelength conversion sheets according to the above Examples and Comparative Examples, respectively. The water vapor transmittance of the optical wavelength conversion sheet is 40 ° C. and 90% relative humidity using a water vapor transmittance measuring device (product name "PERMATRAN-W3 / 31", manufactured by MOCON) in accordance with JIS K7129: 2008. It was measured under the conditions of. The oxygen transmittance of the optical wavelength conversion sheet is 23 ° C. relative to the oxygen gas transmittance measuring device (product name "OX-TRAN 2/21", manufactured by MOCON) in accordance with JIS K7126: 2006. It was measured under the condition of 90% humidity. The water vapor permeability and the oxygen permeability were taken as the average value of the values obtained by measuring each of the three times.
<耐熱性試験後における輝度維持率測定>
上記実施例および比較例に係る光波長変換シートにおいて、光波長変換シートを80℃の環境下に500時間放置する耐熱性試験を行い、光波長変換シートにおける耐熱性試験前の輝度に対する耐熱性試験後における輝度の維持率を調べた。具体的には、まず、Kindle Fire(登録商標)HDX7のバックライト装置を用意し、耐熱性試験前の光波長変換シートを、上記出光比率の測定と同様にこのバックライト装置に組み込んだ。
<Measurement of brightness maintenance rate after heat resistance test>
In the light wavelength conversion sheets according to the above Examples and Comparative Examples, a heat resistance test was performed in which the light wavelength conversion sheet was left in an environment of 80 ° C. for 500 hours, and a heat resistance test for the brightness of the light wavelength conversion sheet before the heat resistance test was performed. Later, the maintenance rate of brightness was investigated. Specifically, first, a Kindle Fire (registered trademark) HDX7 backlight device was prepared, and the light wavelength conversion sheet before the heat resistance test was incorporated into this backlight device in the same manner as in the above-mentioned measurement of the light emission ratio.
そして、光波長変換シートを組み込んだバックライト装置の青色発光ダイオードを点灯させ、青色光を光波長変換シートの一方の表面に照射して、光波長変換シートの他方の表面を介してバックライト装置の発光面(第2のプリズムシートの表面)から出射する光の輝度を、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で、測定した。 Then, the blue light emitting diode of the backlight device incorporating the light wavelength conversion sheet is turned on, blue light is irradiated on one surface of the light wavelength conversion sheet, and the backlight device is passed through the other surface of the light wavelength conversion sheet. The brightness of the light emitted from the light emitting surface (the surface of the second prism sheet) is measured at a position 400 mm away from the light emitting surface (surface) of the backlight device in the thickness direction of the backlight device. Measurement was performed using "CS2000" (manufactured by Konica Minolta) under the condition of a measurement angle of 1 °.
次いで、バックライト装置から耐熱性試験前の光波長変換シートを外し、この光波長変換シートに、光波長変換シートを80℃の環境下に500時間放置する耐熱性試験を行った。そして、耐熱性試験後の光波長変換シートを上記と同様に上記バックライト装置に組み込んだ。この状態で、上記と同様に、青色光を光波長変換シートの一方の表面に照射して、光波長変換シートの他方の表面を介してバックライト装置の発光面(第2のプリズムシートの表面)から出射する光の輝度を、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で、測定した。 Next, the light wavelength conversion sheet before the heat resistance test was removed from the backlight device, and the light wavelength conversion sheet was subjected to a heat resistance test in which the light wavelength conversion sheet was left in an environment of 80 ° C. for 500 hours. Then, the light wavelength conversion sheet after the heat resistance test was incorporated into the backlight device in the same manner as described above. In this state, in the same manner as described above, one surface of the light wavelength conversion sheet is irradiated with blue light, and the light emitting surface of the backlight device (the surface of the second prism sheet) passes through the other surface of the light wavelength conversion sheet. ), A spectral radiance meter (product name "CS2000", manufactured by Konica Minolta) is used at a position 400 mm away from the light emitting surface (surface) of the backlight device in the thickness direction of the backlight device. The measurement was performed under the condition of a measurement angle of 1 °.
測定したこれらの輝度から、耐熱性試験前の輝度に対する耐熱性試験後の輝度の維持率をそれぞれ求めた。輝度維持率は、輝度維持率をDとし、耐熱性試験前のバックライト装置の発光面から出射する光の輝度をEとし、耐熱性試験後のバックライト装置の発光面から出射する光の輝度をFとし、下記式によって求めた。耐熱性試験の前後における輝度維持率は、3回測定して得られた値の平均値とした。
D=F/E×100
From these measured brightnesss, the retention rate of the brightness after the heat resistance test with respect to the brightness before the heat resistance test was determined. The brightness retention rate is such that the brightness maintenance rate is D, the brightness of the light emitted from the light emitting surface of the backlight device before the heat resistance test is E, and the brightness of the light emitted from the light emitting surface of the backlight device after the heat resistance test is E. Was F, and it was calculated by the following formula. The brightness maintenance rate before and after the heat resistance test was taken as the average value of the values obtained by measuring three times.
D = F / E × 100
<耐湿熱性試験後における輝度維持率測定>
上記実施例および比較例に係る光波長変換シートにおいて、光波長変換シートを60℃、相対湿度90%の環境下に500時間放置する耐湿熱性試験を行い、光波長変換シートにおける耐湿熱性試験前の輝度に対する耐湿熱性試験後における輝度の維持率を調べた。具体的には、まず、Kindle Fire(登録商標)HDX7のバックライト装置を用意し、耐湿熱性試験前の光波長変換シートを上記出光比率の測定と同様にこのバックライト装置に組み込んだ。
<Measurement of brightness maintenance rate after moisture resistance test>
In the light wavelength conversion sheet according to the above Examples and Comparative Examples, a moisture and heat resistance test was performed in which the light wavelength conversion sheet was left in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 500 hours, and before the moisture and heat resistance test in the light wavelength conversion sheet. The maintenance rate of the brightness after the moisture resistance test for the brightness was investigated. Specifically, first, a Kindle Fire (registered trademark) HDX7 backlight device was prepared, and an optical wavelength conversion sheet before the moisture resistance test was incorporated into this backlight device in the same manner as in the measurement of the light emission ratio.
そして、光波長変換シートを組み込んだバックライト装置の青色発光ダイオードを点灯させ、青色光を光波長変換シートの一方の表面に照射して、光波長変換シートの他方の表面を介してバックライト装置の発光面(第2のプリズムシートの表面)から出射する光の輝度を、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で、測定した。 Then, the blue light emitting diode of the backlight device incorporating the light wavelength conversion sheet is turned on, blue light is irradiated on one surface of the light wavelength conversion sheet, and the backlight device is passed through the other surface of the light wavelength conversion sheet. The brightness of the light emitted from the light emitting surface (the surface of the second prism sheet) is measured at a position 400 mm away from the light emitting surface (surface) of the backlight device in the thickness direction of the backlight device. Measurement was performed using "CS2000" (manufactured by Konica Minolta) under the condition of a measurement angle of 1 °.
次いで、バックライト装置から耐湿熱性試験前の光波長変換シートを外し、この光波長変換シートに、光波長変換シートを80℃の環境下に500時間放置する耐湿熱性試験を行った。そして、耐湿熱性試験後の光波長変換シートを上記と同様に上記バックライト装置に組み込んだ。この状態で、上記と同様に、青色光を光波長変換シートの一方の表面に照射して、光波長変換シートの他方の表面を介してバックライト装置の発光面(第2のプリズムシートの表面)から出射する光の輝度を、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で、測定した。 Next, the light wavelength conversion sheet before the moisture resistance test was removed from the backlight device, and the light wavelength conversion sheet was subjected to a moisture resistance test in which the light wavelength conversion sheet was left in an environment of 80 ° C. for 500 hours. Then, the light wavelength conversion sheet after the moisture resistance test was incorporated into the backlight device in the same manner as described above. In this state, in the same manner as described above, one surface of the light wavelength conversion sheet is irradiated with blue light, and the light emitting surface of the backlight device (the surface of the second prism sheet) passes through the other surface of the light wavelength conversion sheet. ), A spectral radiance meter (product name "CS2000", manufactured by Konica Minolta) is used at a position 400 mm away from the light emitting surface (surface) of the backlight device in the thickness direction of the backlight device. Then, the measurement was performed under the condition of a measurement angle of 1 °.
測定したこれらの輝度から、耐湿熱性試験前の輝度に対する耐湿熱性試験後の輝度の維持率をそれぞれ求めた。輝度維持率は、輝度維持率をGとし、耐湿熱性試験前のバックライト装置の発光面から出射する光の輝度HEとし、耐湿熱性試験後のバックライト装置の発光面から出射する光の輝度をIとし、下記式によって求めた。耐湿熱性試験の前後における輝度維持率は、3回測定して得られた値の平均値とした。
G=I/H×100
From these measured brightnesses, the maintenance rate of the brightness after the moisture resistance test was determined with respect to the brightness before the moisture resistance test. The brightness retention rate is defined as G, the brightness HE of the light emitted from the light emitting surface of the backlight device before the moisture resistance test, and the brightness of the light emitted from the light emitting surface of the backlight device after the moisture resistance test. Let it be I, and it was calculated by the following formula. The brightness maintenance rate before and after the moisture resistance test was taken as the average value of the values obtained by measuring three times.
G = I / H × 100
<耐光性試験後における輝度維持率測定>
上記実施例および比較例に係る光波長変換シートにおいて、光波長変換シートを42℃、相対湿度50%の環境下でカーボンアークランプからの光を200時間照射する耐光性試験を行い、光波長変換シートにおける耐光性試験前の輝度に対する耐光性試験後における輝度の維持率を調べた。具体的には、まず、Kindle Fire(登録商標)HDX7のバックライト装置を用意し、耐光性試験前の光波長変換シートを上記出光比率の測定と同様にこのバックライト装置に組み込んだ。
<Measurement of brightness maintenance rate after light resistance test>
In the light wavelength conversion sheets according to the above Examples and Comparative Examples, a light resistance test was performed in which the light wavelength conversion sheet was irradiated with light from a carbon arc lamp for 200 hours in an environment of 42 ° C. and a relative humidity of 50%, and the light wavelength conversion was performed. The maintenance rate of the brightness after the light resistance test with respect to the brightness before the light resistance test on the sheet was investigated. Specifically, first, a Kindle Fire (registered trademark) HDX7 backlight device was prepared, and the light wavelength conversion sheet before the light resistance test was incorporated into this backlight device in the same manner as in the measurement of the light emission ratio.
そして、光波長変換シートを組み込んだバックライト装置の青色発光ダイオードを点灯させ、青色光を光波長変換シートの一方の表面に照射して、光波長変換シートの他方の表面を介してバックライト装置の発光面(第2のプリズムシートの表面)から出射する光の輝度を、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で、測定した。 Then, the blue light emitting diode of the backlight device incorporating the light wavelength conversion sheet is turned on, blue light is irradiated on one surface of the light wavelength conversion sheet, and the backlight device is passed through the other surface of the light wavelength conversion sheet. The brightness of the light emitted from the light emitting surface (the surface of the second prism sheet) is measured at a position 400 mm away from the light emitting surface (surface) of the backlight device in the thickness direction of the backlight device. Measurement was performed using "CS2000" (manufactured by Konica Minolta) under the condition of a measurement angle of 1 °.
次いで、バックライト装置から耐光性試験前の光波長変換シートを外し、この光波長変換シートに、42℃、相対湿度50%の環境下でカーボンアークランプからの光を200時間照射する耐光性試験を行った。そして、耐光性試験後の光波長変換シートを上記と同様に上記バックライト装置に組み込んだ。この状態で、上記と同様に、青色光を光波長変換シートの一方の表面に照射して、光波長変換シートの他方の表面を介してバックライト装置の発光面(第2のプリズムシートの表面)から出射する光の輝度を、バックライト装置の厚み方向におけるバックライト装置の発光面(表面)から400mm離れた位置において、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いて、測定角1°の条件で、測定した。 Next, the light wavelength conversion sheet before the light resistance test is removed from the backlight device, and the light wavelength conversion sheet is irradiated with light from a carbon arc lamp for 200 hours in an environment of 42 ° C. and a relative humidity of 50%. Was done. Then, the light wavelength conversion sheet after the light resistance test was incorporated into the backlight device in the same manner as described above. In this state, in the same manner as described above, one surface of the light wavelength conversion sheet is irradiated with blue light, and the light emitting surface of the backlight device (the surface of the second prism sheet) passes through the other surface of the light wavelength conversion sheet. ), A spectral radiance meter (product name "CS2000", manufactured by Konica Minolta) is used at a position 400 mm away from the light emitting surface (surface) of the backlight device in the thickness direction of the backlight device. Then, the measurement was performed under the condition of a measurement angle of 1 °.
測定したこれらの輝度から、耐光性試験前の輝度に対する耐光性試験後の輝度の維持率をそれぞれ求めた。輝度維持率は、輝度維持率をJとし、耐光性試験前のバックライト装置の発光面から出射する光の輝度をKとし、耐光性試験後のバックライト装置の発光面から出射する光の輝度をLとし、下記式によって求めた。耐光性試験の前後における輝度維持率は、3回測定して得られた値の平均値とした。
J=L/K×100
From these measured brightnesses, the maintenance rate of the brightness after the light resistance test with respect to the brightness before the light resistance test was determined. The brightness retention rate is such that the brightness retention rate is J, the brightness of the light emitted from the light emitting surface of the backlight device before the light resistance test is K, and the brightness of the light emitted from the light emitting surface of the backlight device after the light resistance test is K. Was L, and it was calculated by the following formula. The brightness maintenance rate before and after the light resistance test was taken as the average value of the values obtained by measuring three times.
J = L / K × 100
<点状の輝度欠点評価>
上記実施例および上記比較例に係る耐熱性試験後の光波長変換シートを組み込んだ上記のバックライト装置を用いて、バックライト装置における発光時の発光面に点状の輝度欠点が存在するかを目視で観察し、評価した。また、上記実施例および上記比較例に係る耐湿熱性試験後の光波長変換シートを組み込んだ上記のバックライト装置や耐光性試験後の光波長変換シートを組み込んだ上記のバックライト装置を用いて、同様に、バックライト装置における発光時の発光面に点状の輝度欠点が存在するかを目視で観察し、評価した。
○:点状の輝度欠点が確認されなかった。
△:点状の輝度欠点が数点確認された。
×:点状の輝度欠点が多数確認された。
<Evaluation of point-shaped brightness defects>
Using the above-mentioned backlight device incorporating the light wavelength conversion sheet after the heat resistance test according to the above-mentioned Example and the above-mentioned Comparative Example, whether or not there is a punctate brightness defect on the light emitting surface at the time of light emission in the backlight device. It was visually observed and evaluated. Further, using the above-mentioned backlight device incorporating the light wavelength conversion sheet after the moisture resistance test and the above-mentioned backlight device incorporating the light wavelength conversion sheet after the light resistance test according to the above-mentioned Examples and the above-mentioned Comparative Examples. Similarly, it was visually observed and evaluated whether or not there was a point-like brightness defect on the light emitting surface at the time of light emission in the backlight device.
◯: No point-shaped luminance defect was confirmed.
Δ: Several point-shaped luminance defects were confirmed.
X: Many point-shaped luminance defects were confirmed.
<光波長変換シートの周縁部の劣化幅測定>
実施例および比較例に係る耐熱性試験後の光波長変換シートを組み込んだ上記のバックライト装置を用いて、バックライト装置における発光時の発光面における輝度分布を、光波長変換シートの厚み方向から、2D色彩輝度計(製品名「UA−200」、トプコンテクノハウス社製)を用いて、測定した。そして、測定した発光面の輝度分布から、発光面の中央部の輝度に対して輝度が80%となる発光面の位置(輝度80%位置)を求め、発光面における輝度80%位置に最も近い端から輝度80%位置までの最短距離を求めた。そして、この最短距離をランダムに20箇所について求め、この20箇所の最短距離の平均値を、光波長変換シートの周縁部の劣化幅とした。また、実施例および比較例に係る耐湿熱性試験後の光波長変換シートを組み込んだ上記のバックライト装置や耐光性試験後の光波長変換シートを組み込んだ上記のバックライト装置を用いて、同様にして、発光面の輝度分布を測定し、発光面の中央部の輝度に対して輝度が80%となる発光面の位置(輝度80%位置)を求め、発光面における輝度80%位置に最も近い端から輝度80%位置までの最短距離を求めた。
<Measurement of deterioration width of the peripheral edge of the optical wavelength conversion sheet>
Using the above-mentioned backlight device incorporating the light wavelength conversion sheet after the heat resistance test according to Examples and Comparative Examples, the brightness distribution on the light emitting surface at the time of light emission in the backlight device is measured from the thickness direction of the light wavelength conversion sheet. , 2D color luminance meter (product name "UA-200", manufactured by Topcon Techno House Co., Ltd.) was used for measurement. Then, from the measured brightness distribution of the light emitting surface, the position of the light emitting surface (
以下、結果を表1〜表4に示す。
以下、結果について述べる。表1〜表4から分かるように、実施例1〜19に係る光波長変換シートにおいては、フェノール系化合物やアミン系化合物を含んでいるので、フェノール系化合物やアミン系化合物を含まない比較例1〜12に係る光波長変換シートに比べて、耐熱性試験後、耐湿熱性試験後および耐光性試験後の輝度維持率が高かった。また、実施例20、21に係る光波長変換シートにおいては、フェノール系化合物やアミン系化合物を含んでいるので、フェノール系化合物やアミン系化合物を含まない比較例13〜15に係る光波長変換シートに比べて、耐熱性試験後、耐湿熱性試験後および耐光性試験後の輝度維持率が高かった。これは、光波長変換組成物1〜12およびその硬化物である光波長変換層の耐熱性、耐熱性、耐光性が高く、また光波長変換組成物および光波長変換層がフェノール系化合物やアミン系化合物を含むと、量子ドットの劣化を抑制できることを意味している。比較例2、3、5、6、8、9、11、12、14、15で用いている光波長変換組成物14、15中のベヘン酸アミドや4−フェニルベンゾイルヒドラジンは、酸化防止剤としての機能を有するが、フェノール系化合物やアミン系化合物ではない。このことから、酸化防止剤としての機能を有する化合物であっても、量子ドットの劣化を抑制できるとは限らないことが理解できる。また、実施例1〜21に係る光波長変換シートにおいては、入射光の出光比率が10%以上であった。これは、実施例1〜21に係る光波長変換シートにおいては、フェノール系化合物やアミン系化合物が入射光(青色光)を吸収しにくいことを意味している。
The results will be described below. As can be seen from Tables 1 to 4, since the light wavelength conversion sheets according to Examples 1 to 19 contain phenolic compounds and amine compounds, Comparative Example 1 containing no phenolic compounds or amine compounds. Compared with the light wavelength conversion sheet according to ~ 12, the brightness retention rate after the heat resistance test, the moist heat resistance test, and the light resistance test was higher. Further, since the optical wavelength conversion sheets according to Examples 20 and 21 contain phenolic compounds and amine compounds, the optical wavelength conversion sheets according to Comparative Examples 13 to 15 which do not contain phenolic compounds or amine compounds. The brightness retention rate after the heat resistance test, the moist heat resistance test, and the light resistance test was higher than that of the above. This is because the light
実施例1〜19および比較例1〜12に係る光波長変換シートにおいては、バリア部材を用いていなかったので、点状の輝度欠点は確認されなかった。また、実施例20、21に係る光波長変換シートにおいては、バリア部材を用いているが、フェノール系化合物やアミン系化合物を含んでいるので、点状の輝度欠点は確認されなかった。これに対し、フェノール系化合物やアミン系化合物を用いていない比較例13〜15に係る光波長変換シートにおいては、点状の輝度欠点が確認された。これは、フェノール系化合物やアミン系化合物を用いると、量子ドットの劣化を抑制できることを意味している。 Since no barrier member was used in the optical wavelength conversion sheets according to Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 12, no punctate luminance defect was confirmed. Further, in the light wavelength conversion sheets according to Examples 20 and 21, a barrier member was used, but since it contained a phenolic compound or an amine compound, no punctate luminance defect was confirmed. On the other hand, in the light wavelength conversion sheets according to Comparative Examples 13 to 15 in which the phenol-based compound or the amine-based compound was not used, a punctate luminance defect was confirmed. This means that the deterioration of quantum dots can be suppressed by using a phenol-based compound or an amine-based compound.
実施例1〜21に係る光波長変換シートにおいては、フェノール系化合物やアミン系化合物を用いているので、周縁部の劣化は抑制されていた。これは、フェノール系化合物やアミン系化合物を用いた場合には、量子ドットの劣化抑制効果を有することを意味している。これに対し、フェノール系化合物やアミン系化合物を用いていない比較例1〜12に係る光波長変換シートにおいても、周縁部の劣化の結果は0mmであったが、これは、光波長変換層が露出していたため、耐熱性試験、耐湿熱性試験および耐光性試験において、全体的に量子ドットが劣化してしまい、周縁部と中央部で輝度の差がほぼ無かったためである。また、比較例13〜15に係る光波長変換シートは、バリア部材によって中央部の劣化が比較的抑制されたが、周縁部の劣化が抑制されなかった。 In the light wavelength conversion sheets according to Examples 1 to 21, since a phenol-based compound or an amine-based compound was used, deterioration of the peripheral portion was suppressed. This means that when a phenol-based compound or an amine-based compound is used, it has an effect of suppressing deterioration of quantum dots. On the other hand, even in the optical wavelength conversion sheet according to Comparative Examples 1 to 12 in which the phenolic compound or the amine compound was not used, the result of deterioration of the peripheral portion was 0 mm, but this was because the optical wavelength conversion layer was used. This is because the quantum dots were deteriorated as a whole in the heat resistance test, the moist heat resistance test, and the light resistance test because they were exposed, and there was almost no difference in brightness between the peripheral portion and the central portion. Further, in the light wavelength conversion sheets according to Comparative Examples 13 to 15, the deterioration of the central portion was relatively suppressed by the barrier member, but the deterioration of the peripheral portion was not suppressed.
実施例1に係る光波長変換シートの全ヘイズ値は98.9%、内部ヘイズ値は96.7%、外部ヘイズ値は2.2%であり、実施例2に係る光波長変換シートの全ヘイズ値は99.3%、内部ヘイズ値は99.3%、外部ヘイズ値は0%であった。両方の光波長変換シートにおいては、外部ヘイズ値が内部ヘイズ値よりも小さくなっているので、両方とも耐久性試験前後に関わらず輝度が高いが、実施例1に係る光波長変換シートと実施例2に係る光波長変換シートを比べると、実施例2に係る光波長変換シートの方が耐湿熱性試験前後に関わらず輝度が高かった。これは、実施例2に係る光波長変換シートは光散乱性粒子としてのアルミナ粒子を含んでいるので、実施例2に係る光波長変換シートの内部ヘイズ値が実施例1に係る波長変換シートの内部ヘイズ値に比べて大きくなり、これにより外部ヘイズ値が小さくなったためである。したがって、光波長変換シートに光散乱性粒子を含ませて、内部ヘイズ値をより高めることによって、外部ヘイズ値をより小さくすることができ、これにより光波長変換効率をより向上できることが確認できた。なお、光波長変換シートにおける全ヘイズ値、内部ヘイズ値、ヘイズ値は以下のようにして測定した。まず、ヘイズメーター(製品名「HM−150」、村上色彩技術研究所製)を用いて、JIS K7136に従って光波長変換シートの全ヘイズ値を測定した。その後、光波長変換シートの両面に、膜厚が25μmの透明光学粘着層(製品名「パナクリーンPD−S1」、パナック社製)を介して厚みが60μmのトリアセチルセルロース基材(製品名「TD60UL」、富士フイルム社製)を貼り付けた。これによって、光波長変換シートにおける表面の凹凸形状が潰れ、光波長変換シートの表面が平坦になった。この状態で、ヘイズメーター(製品名「HM−150」、村上色彩技術研究所製)を用いて、JIS K7136に従ってヘイズ値を測定して内部ヘイズ値を求めた。そして、全ヘイズ値から内部ヘイズ値を差し引くことにより、外部ヘイズ値を求めた。なお、透明光学粘着層およびトリアセチルセルロース基材も光波長変換シートの内部ヘイズ値や外部ヘイズ値に影響を与えるおそれがあるが、光波長変換シートの内部散乱が極めて大きい場合には、これらが内部ヘイズ値や外部ヘイズ値に与える影響は極めて小さくなるので、無視できる。また、光波長変換シートの内部散乱が極めて大きい場合には、内部ヘイズ値が全ヘイズ値と同じ値になることがあるので、外部ヘイズ値が0%になることもある。 The total haze value of the light wavelength conversion sheet according to the first embodiment is 98.9%, the internal haze value is 96.7%, and the external haze value is 2.2%. The haze value was 99.3%, the internal haze value was 99.3%, and the external haze value was 0%. Since the external haze value is smaller than the internal haze value in both light wavelength conversion sheets, the brightness is high regardless of before and after the durability test. Comparing the light wavelength conversion sheets according to No. 2, the light wavelength conversion sheet according to Example 2 had higher brightness regardless of before and after the moisture resistance test. This is because the light wavelength conversion sheet according to Example 2 contains alumina particles as light scattering particles, so that the internal haze value of the light wavelength conversion sheet according to Example 2 is that of the wavelength conversion sheet according to Example 1. This is because the haze value is larger than the internal haze value, which makes the external haze value smaller. Therefore, it was confirmed that the external haze value can be made smaller by including the light scattering particles in the light wavelength conversion sheet to further increase the internal haze value, and thereby the light wavelength conversion efficiency can be further improved. .. The total haze value, the internal haze value, and the haze value in the optical wavelength conversion sheet were measured as follows. First, using a haze meter (product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Technology Laboratory), the total haze value of the optical wavelength conversion sheet was measured according to JIS K7136. After that, a triacetyl cellulose base material having a thickness of 60 μm (product name “Panaclean PD-S1”, manufactured by Panac Co., Ltd.) is interposed on both sides of the optical wavelength conversion sheet via a transparent optical adhesive layer (product name “Panaclean PD-S1”, manufactured by Panac Co., Ltd.) having a thickness of 25 μm (product name “Panaclean PD-S1”). TD60UL ", manufactured by Fujifilm Co., Ltd.) was pasted. As a result, the uneven shape of the surface of the light wavelength conversion sheet was crushed, and the surface of the light wavelength conversion sheet became flat. In this state, the haze value was measured according to JIS K7136 using a haze meter (product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Technology Laboratory) to obtain the internal haze value. Then, the external haze value was obtained by subtracting the internal haze value from the total haze value. The transparent optical adhesive layer and the triacetyl cellulose base material may also affect the internal haze value and the external haze value of the optical wavelength conversion sheet, but when the internal scattering of the optical wavelength conversion sheet is extremely large, these may affect the internal haze value and the external haze value. The effect on the internal haze value and the external haze value is extremely small and can be ignored. Further, when the internal scattering of the light wavelength conversion sheet is extremely large, the internal haze value may be the same as the total haze value, so that the external haze value may be 0%.
また、実施例15、16に係る光波長変換シートにおいて、オーバーコート層に対してスクラッチ試験を行い、その際の垂直力および水平力を測定したところ、実施例15に係る光波長変換シートは、垂直力が21μNであり、水平力が−11μNであり、実施例15に係る光波長変換シートは、垂直力が11μNであり、水平力が−6μNであった。これらのオーバーコート層は緻密な膜となり、光波長変換層を大気暴露から防ぐ能力を有していたが、光波長変換層を大気暴露から防ぐ能力においては実施例15に係る光波長変換シートのオーバーコート層の方が実施例16に係る光波長変換シートのオーバーコート層よりも高いと言える。スクラッチ試験は、ナノインデンテーション装置(製品名「TI950 TriboIndenter」、HYSITRON(ハイジトロン)社製)を用いて、オーバーコート層の断面からオーバーコート層の内部方向に圧子(Cube Corner:Ti037_110410(12))を50nm押し込み、その深さを一定として、30秒間この圧子を移動速度4μm/minで水平方向に移動させることによって行い、その際の垂直力(荷重)および水平力を測定し、測定された垂直力および水平力の平均値を求め、さらにこのスクラッチ試験を5回繰り返すことによって求めた垂直力の5つの平均値の平均値(5回平均値)を垂直力とし、また水平力の5つの平均値の平均値(5回平均値)を水平力とした。 Further, in the optical wavelength conversion sheets according to Examples 15 and 16, a scratch test was performed on the overcoat layer, and the normal force and the horizontal force at that time were measured. As a result, the optical wavelength conversion sheet according to Example 15 was found. The normal force was 21 μN and the horizontal force was -11 μN, and the optical wavelength conversion sheet according to Example 15 had a normal force of 11 μN and a horizontal force of -6 μN. These overcoat layers became dense films and had an ability to prevent the light wavelength conversion layer from exposure to the atmosphere. However, in terms of the ability to prevent the light wavelength conversion layer from exposure to the atmosphere, the light wavelength conversion sheet according to Example 15 It can be said that the overcoat layer is higher than the overcoat layer of the optical wavelength conversion sheet according to Example 16. The scratch test is performed using a nanoindentation device (product name "TI950 TriboIndenter", manufactured by HYSITRON) from the cross section of the overcoat layer to the inside of the overcoat layer (Cube Corner: Ti037_110410 (12)). ) Is pushed in by 50 nm, the depth is kept constant, and the indenter is moved horizontally at a moving speed of 4 μm / min for 30 seconds, and the normal force (load) and horizontal force at that time are measured and measured. The average value of the normal force and the horizontal force was obtained, and the average value of the five average values of the normal force (five times average value) obtained by repeating this scratch test five times was used as the normal force, and the five horizontal forces were used. The average value of the average values (5 times average value) was used as the normal force.
上記実施例においては、緑色発光量子ドットや赤色発光量子ドットのコア材料としてCdSeを用いているが、コア材料としてInP、InAs等の非Cd系材料を用いても、上記実施例と同様の結果が得られた。 In the above example, CdSe is used as the core material of the green light emitting quantum dots and the red light emitting quantum dots, but even if a non-Cd material such as InP or InAs is used as the core material, the same result as in the above example is obtained. was gotten.
10、20、30、40、50、60…光波長変換シート
11、170…光波長変換層
16…バインダ樹脂
17…量子ドット
18…光散乱性粒子
19…塗膜
70…画像表示装置
80、130、140、160…バックライト装置
120…表示パネル
154…光波長変換部材
10, 20, 30, 40, 50, 60 ... Light
Claims (6)
前記光波長変換層が、バインダ樹脂と、量子ドットと、フェノール系化合物およびアミン系化合物からなる群から選択される1種以上の化合物とを含み、
前記光波長変換シートの一方の表面に前記量子ドットによって波長変換可能な光を照射したときの前記光波長変換シートの一方の表面に入射する前記光のピーク強度に対する前記量子ドットによって波長変換されずに前記光波長変換シートにおける前記一方の表面とは反対側の表面である他方の表面から出射する前記光のピーク強度の割合が、10%以上であり、
前記光波長変換シートにおける40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率が1g/(m2・24h)以上42g/(m 2 ・24h)以下である、光波長変換シート。 An optical wavelength conversion sheet including at least an optical wavelength conversion layer.
The light wavelength conversion layer contains a binder resin, quantum dots, and one or more compounds selected from the group consisting of phenolic compounds and amine compounds.
When one surface of the optical wavelength conversion sheet is irradiated with light whose wavelength can be converted by the quantum dots, the wavelength is not converted by the quantum dots with respect to the peak intensity of the light incident on one surface of the optical wavelength conversion sheet. In addition, the ratio of the peak intensity of the light emitted from the other surface, which is the surface opposite to the one surface in the light wavelength conversion sheet, is 10% or more.
40 ° C. in the optical wavelength conversion sheet, the water vapor transmission rate is 1g / (m 2 · 24h) or 42g / (m 2 · 24h) or less at 90% relative humidity, the optical wavelength conversion sheet.
前記光源からの光を受ける請求項1ないし4のいずれか一項に記載の光波長変換シートと
を備える、バックライト装置。 Light source and
A backlight device comprising the light wavelength conversion sheet according to any one of claims 1 to 4, which receives light from the light source.
前記バックライト装置の出光側に配置された表示パネルと
を備える、画像表示装置。 The backlight device according to claim 5 and
An image display device including a display panel arranged on the light emitting side of the backlight device.
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