JP2017019971A - Quantum dot sheet, backlight and liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、量子ドットシート、バックライト及び液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a quantum dot sheet, a backlight, and a liquid crystal display device.
液晶ディスプレイバックライト及び照明装置等の高発光効率化、高演色化に向けた開発が進んでいる。近年、このような発光装置を実現するため、一次光を生じる光源（青色光を放出する青色ＬＥＤ等）と、半導体微粒子からなる量子ドット蛍光体（以下、「量子ドット」と称す）とを組み合わせた発光装置の開発が行われている。 Developments for improving the light emission efficiency and color rendering of liquid crystal display backlights and lighting devices are advancing. In recent years, in order to realize such a light emitting device, a combination of a light source that generates primary light (such as a blue LED that emits blue light) and a quantum dot phosphor made of semiconductor fine particles (hereinafter referred to as “quantum dots”). Light emitting devices are being developed.
量子ドットは、例えば、ＣｄＳｅであるコアとＺｎＳであるシェルにより構成される半導体微粒子と、シェルの周辺を覆うリガンドにより構成されるナノサイズの化合物半導体微粒子である。量子ドットは、その粒子径が化合物半導体の励起子のボーア半径よりも小さいため、量子閉じ込め効果が現れる。そのため、量子ドットの発光効率は、従来用いられている希土類イオンを賦活剤とする蛍光体（希土類蛍光体）よりも高く、９０％以上の高発光効率を実現することができる。
また、量子ドットの発光波長は、このように量子化された化合物半導体微粒子のバンドギャップエネルギーにより決まるため、量子ドットの粒径を変化させることで任意の発光波長、すなわち任意の発光スペクトルを得ることができる。これらの量子ドットを青色ＬＥＤ等と組み合わせることで、高発光効率で高演色性のバックライトを実現することが可能とされている（例えば、特許文献１〜３参照）。
The quantum dots are, for example, nano-sized compound semiconductor fine particles composed of semiconductor fine particles composed of a core made of CdSe and a shell made of ZnS and a ligand covering the periphery of the shell. The quantum dot has a quantum confinement effect because its particle size is smaller than the Bohr radius of the exciton of the compound semiconductor. Therefore, the luminous efficiency of the quantum dots is higher than that of a phosphor (rare earth phosphor) that uses a rare earth ion as a conventional activator, and a high luminous efficiency of 90% or more can be realized.
In addition, since the emission wavelength of the quantum dot is determined by the band gap energy of the compound semiconductor fine particles quantized in this way, an arbitrary emission wavelength, that is, an arbitrary emission spectrum can be obtained by changing the particle size of the quantum dot. Can do. By combining these quantum dots with a blue LED or the like, it is possible to realize a backlight with high luminous efficiency and high color rendering (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
量子ドットをバックライト装置に組み込む方式としては、光源中に量子ドットを組み込むオンチップ方式、量子ドットを収容した透明チューブを光源と導光板との間に配置するオンエッジ方式、および導光板の出光側や光源上に量子ドットを含むシート（量子ドットシート）を配置するオンサーフェス方式が知られている。
しかしながら、オンチップ方式においては、光源中に量子ドットを組み込むので、量子ドットが高温に晒されてしまい、量子ドットの変換効率が劣る。また、オンエッジ方式においては、量子ドットを収容した透明チューブを光源と導光板との間に配置するので、サイズが大きくなってしまう。特に、モバイル機器においては、小型化が要求されるので、オンエッジ方式では対応することが難しい。
一方、オンサーフェス方式においては、上記の問題がなく、また従来から用いられてきたバックライト装置を利用することも可能である。このようなことから、現在、オンサーフェス方式で量子ドットをバックライト装置に組み込むことが検討されている。
As a method of incorporating quantum dots into a backlight device, an on-chip method of incorporating quantum dots in a light source, an on-edge method of arranging a transparent tube containing quantum dots between a light source and a light guide plate, and a light output side of the light guide plate In addition, an on-surface method is known in which a sheet containing quantum dots (quantum dot sheet) is disposed on a light source.
However, in the on-chip method, since the quantum dots are incorporated in the light source, the quantum dots are exposed to a high temperature, and the conversion efficiency of the quantum dots is inferior. In the on-edge method, the transparent tube containing the quantum dots is disposed between the light source and the light guide plate, so that the size increases. In particular, in mobile devices, miniaturization is required, so it is difficult to cope with the on-edge method.
On the other hand, the on-surface method does not have the above-mentioned problem, and it is also possible to use a conventionally used backlight device. For these reasons, it is currently being studied to incorporate quantum dots into a backlight device by an on-surface method.
しかし、量子ドットシートを用いたオンサーフェス型のバックライトは、エッジ領域が白色にならず色味を帯びたり、見る方向により色味が変化する場合があった。 However, an on-surface type backlight using a quantum dot sheet sometimes has a tint that does not turn white at the edge region, and the tint may change depending on the viewing direction.
本発明は、上記問題に鑑み、エッジ領域の色味、及び色味の角度依存性を改善した量子ドットシート、バックライト及び液晶表示装置を提供することを目的とする。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a quantum dot sheet, a backlight, and a liquid crystal display device in which the color of an edge region and the angle dependency of the color are improved.
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、上記課題の原因が、量子ドットから放出される二次光が指向性を有さない一方で、一次光が指向性を有することにあることを見出し、これを解決するに至った。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［９］の量子ドットシート、バックライト及び液晶表示装置を提供する。
The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, it has been found that the cause of the above problem is that the secondary light emitted from the quantum dots has no directivity, while the primary light has directivity, and this has been solved.
That is, the present invention provides the following quantum dot sheets, backlights, and liquid crystal display devices of [1] to [9].
［１］一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂を含む量子ドット含有層を有する量子ドットシートであって、前記量子ドットシートについて、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠して測定した写像性測定器の光学櫛の幅が０．５ｍｍ及び１．０ｍｍの透過像鮮明度をＣ０．５及びＣ１．０とした際に、Ｃ０．５が６０．０％以下であり、Ｃ１．０が８５．０％以下である、量子ドットシート。
［２］前記量子ドットシートについて、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠して測定した写像性測定器の光学櫛の幅が０．２５ｍｍの透過像鮮明度をＣ０．２５とした際に、Ｃ０．２５が５５．０％以下である、上記［１］に記載の量子ドットシート。
［３］前記量子ドット含有層中に内部拡散粒子を含む上記［１］又は［２］に記載の量子ドットシート。
［４］前記バインダー樹脂の屈折率をｎＡ、前記内部拡散粒子の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが、１．０２以上又は０．９８以下である上記［３］に記載の量子ドットシート。
[1] A quantum dot sheet having a quantum dot containing layer including a quantum dot that absorbs primary light and emits secondary light and a binder resin, and the quantum dot sheet is measured according to JIS K7374: 2007 C 0.5 is 60.0% or less when the transmission image clarity of the optical comb width of the image clarity measuring instrument is 0.5 mm and 1.0 mm is C 0.5 and C 1.0 . , C 1.0 is 85.0% or less, a quantum dot sheet.
[2] With respect to the quantum dot sheet, when the transmitted image clarity of the optical comb width of the image measuring instrument measured in accordance with JIS K7374: 2007 is 0.25 mm and C 0.25 is defined, C 0. The quantum dot sheet according to the above [1], wherein 25 is 55.0% or less.
[3] The quantum dot sheet according to [1] or [2], wherein the quantum dot-containing layer contains internal diffusion particles.
[4] The above [3], wherein n B / n A is 1.02 or more or 0.98 or less when the refractive index of the binder resin is n A and the refractive index of the internal diffusion particles is n B. The quantum dot sheet described in 1.
［５］前記量子ドット含有層の両面を光透過性基材で挟み込んでなる上記［１］〜［４］の何れかに記載の量子ドットシート。
［６］さらに、光拡散層を有する上記［１］〜［５］の何れかに記載の量子ドットシート。
［７］前記量子ドットシートの少なくとも一方の表面は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠するカットオフ値０．８ｍｍの算術平均粗さＲａが０．１〜１０μｍである上記［１］〜［６］の何れかに記載の量子ドットシート。
［８］一次光を放出する少なくとも１つの光源と、前記光源に隣接して配置され、導光又は拡散のための光学板と、前記光学板の光出射側に配置された量子ドットシートとを備えたバックライトにおいて、前記量子ドットシートが上記［１］〜［７］の何れかに記載の量子ドットシートであるバックライト。
［９］バックライト及び液晶パネルを備えた液晶表示装置であって、前記バックライトが上記［６］に記載のバックライトである液晶表示装置。
[5] The quantum dot sheet according to any one of [1] to [4], wherein both sides of the quantum dot-containing layer are sandwiched between light-transmitting substrates.
[6] The quantum dot sheet according to any one of [1] to [5], further including a light diffusion layer.
[7] At least one surface of the quantum dot sheet has the arithmetic average roughness Ra having a cutoff value of 0.8 mm in accordance with JIS B0601: 2001 of 0.1 to 10 μm according to the above [1] to [6]. The quantum dot sheet in any one.
[8] At least one light source that emits primary light, an optical plate disposed adjacent to the light source for light guide or diffusion, and a quantum dot sheet disposed on a light emitting side of the optical plate The backlight provided, wherein the quantum dot sheet is the quantum dot sheet according to any one of [1] to [7].
[9] A liquid crystal display device comprising a backlight and a liquid crystal panel, wherein the backlight is the backlight according to [6].
本発明の量子ドットシート、バックライト及び液晶表示装置は、エッジ領域の色味及び色味の角度依存性を改善することができる。 The quantum dot sheet, backlight, and liquid crystal display device of the present invention can improve the color of the edge region and the angle dependency of the color.
以下、本発明の実施形態を説明する。
［量子ドットシート］
本発明の量子ドットシートは、一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂を含む量子ドット含有層を有する量子ドットシートであって、前記量子ドットシートについて、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠して測定した写像性測定器の光学櫛の幅が０．５ｍｍ及び１．０ｍｍの透過像鮮明度をＣ０．５及びＣ１．０とした際に、Ｃ０．５が６０．０％以下であり、Ｃ１．０が８５．０％以下であるものである。
以下、Ｃ０．５及びＣ１．０が上記条件を満たすことにより、エッジ領域の色味及び色味の角度依存性を改善することができる理由を説明する。
Embodiments of the present invention will be described below.
[Quantum dot sheet]
The quantum dot sheet of the present invention is a quantum dot sheet having a quantum dot containing layer including a quantum dot that absorbs primary light and emits secondary light and a binder resin, and the quantum dot sheet is JIS K7374: 2007. C 0.5 is 60. When the transmitted image clarity of the optical comb width of the image clarity measuring instrument measured in accordance with the above is 0.5 mm and 1.0 mm is C 0.5 and C 1.0 . It is 0% or less, and C 1.0 is 85.0% or less.
Hereinafter, the reason why the color tone of the edge region and the angle dependency of the color tone can be improved when C 0.5 and C 1.0 satisfy the above conditions will be described.
まず、エッジ領域の色味及び面内の色味ムラが生じる原因について説明する。
量子ドットから放出される二次光は３６０度に均等に拡散する。一方、一次光は指向性を有し拡散方向が均一ではない。また、一次光のうち、量子ドットに吸収されずに透過するものも、指向性を有し拡散方向が均一ではない。
したがって、量子ドット含有層を単純に形成してなる量子ドットシートに一次光を入射した場合、透過する光のうち、二次光は均等拡散である一方、一次光は指向性を有することになる。そして、均等拡散である二次光は高角度まで多くの割合の光が拡散し、量子ドットシートのエッジ領域から光が漏れやすい一方で、一次光は高角度の拡散光の割合が少なく、エッジ領域から光が漏れにくい。このため、エッジ領域は一次光の割合が多くなり、一次光の色味（一次光が青色の場合は青味）を帯びることになる。
また、一次光が指向性を有する場合、低角度の領域では一次光の量が十分である一方で、高角度の領域では一次光の量が少なくなる。このため、低角度の領域と高角度の領域とで色味が異なり、色味の角度依存性を生じてしまう。
このように、エッジ領域の色味及び色味の角度依存性は、一次光の指向性が原因であると考えられる。
First, the cause of the edge region color and in-plane color unevenness will be described.
Secondary light emitted from the quantum dots diffuses evenly at 360 degrees. On the other hand, the primary light has directivity and the diffusion direction is not uniform. Moreover, the primary light that is transmitted without being absorbed by the quantum dots has directivity and the diffusion direction is not uniform.
Therefore, when the primary light is incident on the quantum dot sheet formed simply by forming the quantum dot-containing layer, the secondary light is uniformly diffused among the transmitted light, while the primary light has directivity. . The secondary light, which is evenly diffused, diffuses a large proportion of light up to a high angle, and light tends to leak from the edge region of the quantum dot sheet, while the primary light has a small proportion of diffused light at a high angle, and the edge Light does not leak easily from the area. For this reason, the ratio of the primary light is increased in the edge region, and the primary light has a tint (blue when the primary light is blue).
Further, when the primary light has directivity, the amount of primary light is sufficient in the low angle region, while the amount of primary light is small in the high angle region. For this reason, the tint is different between the low angle region and the high angle region, resulting in an angle dependency of the tint.
Thus, the color of the edge region and the angle dependency of the color are considered to be caused by the directivity of the primary light.
次に、Ｃ０．５及びＣ１．０の意味について説明する。
透過像鮮明度は、試験片の透過光の光線軸に直交する光学櫛を移動させて、各々の櫛幅について、最高光量（Ｍ）及び最低光量（ｍ）を測定し、下記式（１）で算出できる。
［（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）］×１００ （１）
拡散が弱い場合、光源の正面を櫛の遮光部分が通過する際に遮光される光が多くなるため、最低光量（ｍ）が小さくなる。一方、拡散が強い場合、光源の正面を櫛の遮光部分が通過する際に、試験片で拡散された光が櫛の透過部分を通過する割合が増えて最低光量（ｍ）が大きくなるとともに、最高光量（Ｍ）と最低光量（ｍ）との差が小さくなる。つまり、拡散が弱いと上記式（１）の値である透過鮮明度が大きくなり、拡散が強いと上記式（１）の値である透過鮮明度が小さくなるため、透過像鮮明度は拡散の強弱を示すことが分かる。
また、拡散には低角度の拡散から高角度の拡散まで存在しており、拡散の角度と透過鮮明度の値とは関係がある。具体的には、光学櫛の幅が０．１２５ｍｍ及び０．２５ｍｍと狭い場合には低角度の拡散の影響が大きく、光学櫛の幅が０．５ｍｍと中程度の場合は中角度の拡散の影響が大きく、光学櫛の幅が１．０ｍｍ及び２．０ｍｍと広い場合には高角度の拡散の影響が大きい。
つまり、Ｃ０．５が６０．０％以下であり、Ｃ１．０が８５．０％以下であることは、中角度から高角度に渡って拡散が強いことを示している。なお、櫛幅が大きい場合、拡散が強くても櫛の透過部分を拡散光が通過しにくくなり、透過像鮮明度は大きくなる。つまり、櫛幅が大きいＣ１．０は、その値が大きくても高角度の拡散が少ないとはいえない。このため、本発明では、Ｃ０．５よりもＣ１．０の上限を大きくしている。
したがって、Ｃ０．５及びＣ１．０が上記条件を満たすことにより、低角度領域の割合が多い一次光を、中角度から高角度に渡って拡散することができ、一次光の指向性を原因とするエッジ領域の色味及び色味の角度依存性を改善できると考えられる。また、Ｃ０．５及びＣ１．０が上記条件を満たすことにより、光源の形状や導光板のドットパターンを隠蔽しやすくできる。
一方、Ｃ０．５及びＣ１．０が上記条件を満たさない場合、一次光の指向性を解消し得るような拡散が得られず、エッジ領域の色味及び色味の角度依存性を改善できないと考えられる。
Next, the meaning of C 0.5 and C 1.0 will be described.
The transmitted image definition is measured by moving the optical comb orthogonal to the light beam axis of the transmitted light of the test piece and measuring the maximum light amount (M) and the minimum light amount (m) for each comb width. It can be calculated by
[(M−m) / (M + m)] × 100 (1)
When the diffusion is weak, the amount of light that is blocked when the light blocking portion of the comb passes through the front surface of the light source increases, so the minimum light amount (m) decreases. On the other hand, when the diffusion is strong, when the light shielding part of the comb passes through the front of the light source, the ratio of the light diffused by the test piece passes through the transmission part of the comb increases and the minimum light quantity (m) increases, The difference between the maximum light quantity (M) and the minimum light quantity (m) is reduced. That is, if the diffusion is weak, the transmission sharpness that is the value of the above equation (1) increases, and if the diffusion is strong, the transmission sharpness that is the value of the above equation (1) decreases. It can be seen that it shows strength.
In addition, diffusion exists from low-angle diffusion to high-angle diffusion, and the angle of diffusion and the value of transmission definition are related. Specifically, when the width of the optical comb is as narrow as 0.125 mm and 0.25 mm, the influence of low angle diffusion is large, and when the width of the optical comb is as medium as 0.5 mm, the diffusion of medium angle is large. When the optical comb has a wide width of 1.0 mm and 2.0 mm, the influence of high-angle diffusion is large.
That is, C 0.5 is 60.0% or less and C 1.0 is 85.0% or less, indicating that diffusion is strong from a medium angle to a high angle. When the comb width is large, even if the diffusion is strong, it becomes difficult for diffused light to pass through the transmission part of the comb, and the transmitted image sharpness increases. In other words, C 1.0 having a large comb width cannot be said to have a small amount of high-angle diffusion even if its value is large. Therefore, in the present invention are to increase the upper limit of C 1.0 than C 0.5.
Therefore, by satisfying the above conditions for C 0.5 and C 1.0 , it is possible to diffuse the primary light having a large proportion of the low angle region from the medium angle to the high angle, and to improve the directivity of the primary light. It is considered that the color of the edge region and the angle dependency of the color can be improved. Further, when C 0.5 and C 1.0 satisfy the above conditions, the shape of the light source and the dot pattern of the light guide plate can be easily concealed.
On the other hand, when C 0.5 and C 1.0 do not satisfy the above conditions, diffusion that can cancel the directivity of the primary light is not obtained, and the color of the edge region and the angle dependency of the color are improved. It is considered impossible.
なお、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７では、写像性測定器の光学櫛の幅が０．１２５ｍｍ、２．０ｍｍの透過像鮮明度も規定している。光学櫛の幅が２．０ｍｍの透過像鮮明度は、サンプルの拡散が強い場合に光量が不足して誤差が生じやすい傾向があり、光学櫛の幅が０．１２５ｍｍの透過像鮮明度は、一定以上の拡散の強さを有するサンプルに対しては、サンプルごとの値の差が出にくい傾向がある。このため、本発明では、光学櫛の幅が０．１２５ｍｍ、２．０ｍｍの透過像鮮明度を測定していない。 In JIS K7374: 2007, the transmission image definition is also defined in which the width of the optical comb of the image clarity measuring device is 0.125 mm and 2.0 mm. The transmitted image definition with an optical comb width of 2.0 mm tends to cause an error due to insufficient light quantity when the diffusion of the sample is strong, and the transmitted image definition with an optical comb width of 0.125 mm is For samples having a diffusion intensity above a certain level, there is a tendency that the difference between values for each sample is difficult to occur. For this reason, in the present invention, the transmitted image clarity is not measured when the width of the optical comb is 0.125 mm and 2.0 mm.
Ｃ０．５は３５．０％以下であることが好ましく、２０．０％以下であることがより好ましく、６．０％以下であることがさらに好ましく、３．０％以下であることがよりさらに好ましく、０％であることが最も好ましい。
Ｃ１．０は５５．０％以下であることが好ましく、４０．０％以下であることがより好ましく、１５．０％以下であることがさらに好ましく、５．０％以下であることがよりさらに好ましく、０％であることが最も好ましい。
C 0.5 is preferably 35.0% or less, more preferably 20.0% or less, further preferably 6.0% or less, and more preferably 3.0% or less. More preferably, it is most preferably 0%.
C 1.0 is preferably 55.0% or less, more preferably 40.0% or less, further preferably 15.0% or less, and more preferably 5.0% or less. More preferably, it is most preferably 0%.
また、本発明の量子ドットシートは、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠して測定した写像性測定器の光学櫛の幅が０．２５ｍｍの透過像鮮明度をＣ０．２５とした際に、Ｃ０．２５が５５．０％以下であることが好ましい。
上述したように、Ｃ０．５及びＣ１．０は中角度から高角度の拡散を示している。一方、Ｃ０．２５は、拡散の中でも低角度の拡散の強さを示す。つまり、Ｃ０．２５が５５．０％以下であることは、低角度の拡散が強いことを示している。なお、量子ドットシートが干渉ムラを生じると、拡散が強いにも関わらず、Ｃ０．２５が上昇する場合がある。つまり、Ｃ０．２５が５５．０％以下であることは、低角度の拡散が強く、かつ干渉ムラを生じないことを示している。
したがって、Ｃ０．２５を５５．０％以下とすることにより、エッジ領域の色味及び色味の角度依存性をより改善することができるとともに、干渉ムラを抑制できる。
Ｃ０．２５は３０．０％以下であることがより好ましく、１５．０％以下であることがさらに好ましく、４．０％以下であることがよりさらに好ましい。また、Ｃ０．２５は、より好ましくは２．０％以下であり、０％であることが最も好ましい。なお、干渉ムラによりＣ０．２５が上昇する理由は、量子ドットから放出される光は波長の幅が狭く単色性が強いため干渉ムラが生じやすく、該干渉ムラによって波形が変化するためと考えられる
なお、本発明において、Ｃ０．２５、Ｃ０．５及びＣ１．０は、２０回測定を行った際の平均値とする。
Further, the quantum dot sheet of the present invention, JIS K7374: when the width of the optical comb of clarity meter, determined in accordance with the 2007 has a transmission image clarity of 0.25mm and C 0.25, C 0 .25 is preferably 55.0% or less.
As mentioned above, C 0.5 and C 1.0 indicate medium to high angle diffusion. On the other hand, C0.25 indicates the intensity of diffusion at a low angle among the diffusion. That is, C 0.25 being 55.0% or less indicates that low-angle diffusion is strong. Note that if the quantum dot sheet causes interference unevenness, C 0.25 may increase in spite of strong diffusion. That is, C 0.25 being 55.0% or less indicates that low-angle diffusion is strong and interference unevenness does not occur.
Therefore, by setting the C 0.25 55.0% or less, it is possible to further improve the angular dependence of color and tint of the edge region, the interference unevenness can be suppressed.
C 0.25 is more preferably 30.0% or less, further preferably 15.0% or less, and still more preferably 4.0% or less. Further, C0.25 is more preferably 2.0% or less, and most preferably 0%. Note that the reason why C 0.25 increases due to interference unevenness is that light emitted from the quantum dots has a narrow wavelength width and strong monochromaticity, so that interference unevenness is likely to occur, and the waveform changes due to the interference unevenness. In the present invention, C 0.25 , C 0.5, and C 1.0 are average values when 20 measurements are performed.
透過像鮮明度の測定において量子ドットシートに光を照射する面は、量子ドットシートをバックライトの構成部材として使用する際の光入射面（導光又は拡散のための光学板に対向する側の面）とすることが好ましい。後述する波長４５０ｎｍの分光透過率、全光線透過率、及び分光反射率を測定する際の光照射面も同様である。 In the measurement of transmitted image sharpness, the surface that irradiates the quantum dot sheet with light is the light incident surface when the quantum dot sheet is used as a constituent member of the backlight (on the side facing the optical plate for light guide or diffusion). Surface). The same applies to the light irradiation surface when measuring the spectral transmittance, the total light transmittance, and the spectral reflectance at a wavelength of 450 nm, which will be described later.
透過率
本発明の量子ドットシートのＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７の全光線透過率は特に限定されないが、通常は４０％以上程度である。
なお、全光線透過率の強度の測定において、量子ドットシートに光を照射する面は、量子ドットシートをバックライトとして使用する際の光入射面（導光又は拡散のための光学板に対向する側の面）とすることが好ましい。
Transmittance The total light transmittance of JIS K7361-1: 1997 of the quantum dot sheet of the present invention is not particularly limited, but is usually about 40% or more.
In the measurement of the intensity of total light transmittance, the surface on which the quantum dot sheet is irradiated with light faces the light incident surface when the quantum dot sheet is used as a backlight (optical plate for light guide or diffusion). Side surface).
表面粗さ
本発明の量子ドットシートは、少なくとも一方の表面の算術平均粗さＲａが０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．２〜８μｍであることがより好ましく、０．５〜５μｍであることがさらに好ましい。また、量子ドットシートの両面が前記Ｒａの範囲を満たすことが好ましい。
Ｒａを０．１μｍ以上とすることにより、量子ドットシートと接触する部材との密着を防止できる。量子ドットシートと接触する部材とは、例えば、量子ドットシートの光出射側に位置するプリズムシート、量子ドットシートの光入射側に位置する導光又は拡散のための光学板が挙げられる。また、Ｒａを１０μｍ以下とすることにより、偏光板の光漏れ及び正面輝度の低下を抑制できる。
また、拡散の強さを制御することにより、色味の角度依存性の抑制、エッジ領域の色味の抑制、偏光板の光漏れ、及び正面輝度の低下の抑制のバランスの観点からは、Ｒａは０．５〜１０μｍであることが好ましく、１〜５μｍであることがより好ましい。また、光入射面側のＲａを１μｍ以上とすることにより、再帰反射性が付与され、光のリサイクル率が高まり、量子ドットの含有量を少なくすることが可能となる。
なお、Ｒａ及び後述するＲｚＪＩＳは、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠するものであり、カットオフ値０．８ｍｍで２０回測定した際の平均値である。
Surface Roughness In the quantum dot sheet of the present invention, the arithmetic average roughness Ra of at least one surface is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 8 μm, and 0.5 to 5 μm. More preferably. Moreover, it is preferable that both surfaces of a quantum dot sheet satisfy | fill the range of said Ra.
By setting Ra to 0.1 μm or more, it is possible to prevent adhesion with a member in contact with the quantum dot sheet. Examples of the member in contact with the quantum dot sheet include a prism sheet located on the light emitting side of the quantum dot sheet and an optical plate for light guide or diffusion located on the light incident side of the quantum dot sheet. Moreover, the light leakage of a polarizing plate and the fall of front luminance can be suppressed by Ra being 10 micrometers or less.
In addition, by controlling the intensity of the diffusion, from the viewpoint of the balance of suppression of the angle dependency of the color, suppression of the color of the edge region, light leakage of the polarizing plate, and suppression of the decrease in front luminance, Ra Is preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 1 to 5 μm. Further, by setting the Ra on the light incident surface side to 1 μm or more, retroreflectivity is imparted, the light recycling rate is increased, and the quantum dot content can be reduced.
In addition, Ra and Rz JIS mentioned later are based on JIS B0601: 2001, and are average values when measured 20 times with a cutoff value of 0.8 mm.
本発明の量子ドットシートは、少なくとも一方の表面の十点平均粗さＲｚＪＩＳが０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．２〜１０μｍであることがより好ましく、０．５〜８μｍであることがさらに好ましい。また、量子ドットシートの両面が前記ＲｚＪＩＳの範囲を満たすことが好ましい。
ＲｚＪＩＳが上記範囲を満たすことは、量子ドットシートの表面粗さが一定のランダム性を有しつつ、かつ粗さに極端な偏りがないことを示している。したがって、ＲｚＪＩＳが上記範囲を満たすことにより、拡散の偏りを低減するとともに、局所的な密着を防止することができる。
また、拡散の強さを制御することによって、色味の角度依存性の抑制、エッジ領域の色味の抑制、偏光板の光漏れ、及び正面輝度の低下の抑制のバランスを図る観点からは、ＲｚＪＩＳは１〜１０μｍであることが好ましく、２〜８μｍであることがより好ましい。
Ｒａ及びＲｚＪＩＳを上記範囲とするには、量子ドットシートの最表面に後述する光拡散層を位置させればよい。
The quantum dot sheet of the present invention preferably has a ten-point average roughness Rz JIS of at least one surface of 0.1 to 20 μm, more preferably 0.2 to 10 μm, and 0.5 to 8 μm. More preferably it is. Moreover, it is preferable that both surfaces of a quantum dot sheet satisfy | fill the range of the said Rz JIS .
Rz JIS satisfying the above range indicates that the surface roughness of the quantum dot sheet has a certain randomness and that there is no extreme bias in the roughness. Therefore, when Rz JIS satisfies the above range, it is possible to reduce the unevenness of diffusion and to prevent local adhesion.
In addition, by controlling the intensity of diffusion, from the viewpoint of balancing the suppression of the color angle dependency, the suppression of the color of the edge region, the light leakage of the polarizing plate, and the suppression of the decrease in front luminance, Rz JIS is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 8 μm.
In order to make Ra and Rz JIS within the above ranges, a light diffusion layer described later may be positioned on the outermost surface of the quantum dot sheet.
量子ドットシートの構成
本発明の量子ドットシートは、一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂を含む量子ドット含有層を有する。
量子ドットとしては、青に相当する波長の一次光を吸収して赤に相当する波長の二次光を放出する第１量子ドット、及び青に相当する波長の一次光を吸収して緑に相当する波長の二次光を放出する第２量子ドットの少なくとも一種を含むことが好ましく、前記第１量子ドット及び前記第２量子ドットの両方を含むことがより好ましい。
青に相当する波長の一次光は、ピーク波長が３８０〜４８０ｎｍの範囲であることが好ましく、ピーク波長が４５０ｎｍであることがより好ましい。また、緑に相当する波長の二次光は、ピーク波長が４９５〜５７０ｎｍの範囲であることが好ましく、ピーク波長が５２８ｎｍであることがより好ましい。赤に相当する波長の二次光は、ピーク波長が６２０〜７５０ｎｍの範囲であることが好ましく、ピーク波長が６３７ｎｍであることがより好ましい。
Configuration of Quantum Dot Sheet The quantum dot sheet of the present invention has a quantum dot-containing layer including a quantum dot that absorbs primary light and emits secondary light and a binder resin.
As quantum dots, the first quantum dots that absorb primary light having a wavelength corresponding to blue and emit secondary light having a wavelength corresponding to red, and the primary light that absorbs primary light having a wavelength corresponding to blue correspond to green It is preferable that at least one second quantum dot that emits secondary light having a wavelength to be emitted is included, and it is more preferable that both the first quantum dot and the second quantum dot are included.
The primary light having a wavelength corresponding to blue preferably has a peak wavelength in the range of 380 to 480 nm, and more preferably has a peak wavelength of 450 nm. The secondary light having a wavelength corresponding to green preferably has a peak wavelength in the range of 495 to 570 nm, and more preferably has a peak wavelength of 528 nm. The secondary light having a wavelength corresponding to red preferably has a peak wavelength in the range of 620 to 750 nm, and more preferably has a peak wavelength of 637 nm.
図１〜３は、本発明の量子ドットシートの実施の形態を示す断面図である。図１の量子ドットシート１００は、量子ドット含有層１０の上下の面に、光透過性基材２１ａ、２１ｂ及び光拡散層４２ａ、４２ｂを有している。図２の量子ドットシート１００は、量子ドット含有層１０の上下の面に、バリア層３２ａ、３２ｂ、光透過性基材２１ａ、２１ｂ、及び光拡散層４２ａ、４２ｂを有している。図３の量子ドットシート１００は、量子ドット含有層１０の上下の面に光透過性基材２１ａ、２１ｂを有し、光透過性基材上に接着剤層５１ａ、５１ｂを介してバリアフィルム３０ａ、３０ｂを有し、バリアフィルム上に接着剤層５２ａ、５２ｂを介して光拡散フィルム４０ａ、４０ｂを有している。
図１〜３は、量子ドット含有層以外の構成（光透過性基材、バリア層、光拡散層等）を有しているが、本発明の量子ドットシートは、量子ドット含有層を少なくとも有し、Ｃ０．５及びＣ１．０が上記条件を満たせばよく、量子ドット含有層以外の構成（光透過性基材、バリア層、光拡散層等）は必要に応じて設ければよい。
なお、図１〜３の量子ドットシートは量子ドット含有層が一層のみであるが、量子ドットシートは量子ドット含有層を二層以上有していてもよい。
1 to 3 are cross-sectional views showing embodiments of the quantum dot sheet of the present invention. The quantum dot sheet 100 of FIG. 1 has light-transmitting substrates 21a and 21b and light diffusion layers 42a and 42b on the upper and lower surfaces of the quantum dot-containing layer 10. The quantum dot sheet 100 of FIG. 2 has barrier layers 32a and 32b, light-transmitting base materials 21a and 21b, and light diffusion layers 42a and 42b on the upper and lower surfaces of the quantum dot-containing layer 10. The quantum dot sheet 100 of FIG. 3 has light-transmitting substrates 21a and 21b on the upper and lower surfaces of the quantum dot-containing layer 10, and the barrier film 30a via the adhesive layers 51a and 51b on the light-transmitting substrate. , 30b, and light diffusion films 40a, 40b on the barrier film via adhesive layers 52a, 52b.
1 to 3 have configurations (light transmissive substrate, barrier layer, light diffusion layer, etc.) other than the quantum dot-containing layer, the quantum dot sheet of the present invention has at least a quantum dot-containing layer. C 0.5 and C 1.0 only need to satisfy the above-described conditions, and configurations other than the quantum dot-containing layer (light transmissive substrate, barrier layer, light diffusion layer, etc.) may be provided as necessary. .
In addition, although the quantum dot sheet | seat of FIGS. 1-3 has only one quantum dot content layer, the quantum dot sheet may have two or more quantum dot content layers.
量子ドットシートは、図１〜３のように、量子ドット含有層を中心として、上下対称の構成を有することが好ましい。該構成を有することにより、歪みが均等に分散され、量子ドットシートの平面性を良好にすることができるとともに、量子ドットシートの界面の接着性を良好にすることができる。量子ドットシートの平面性が良好になると、面内の輝度の均一性を良好にできる点で好適である。
なお、厚み方向に上下対称の層構成とは、上下で層の数、層の種類が同一であるとともに、各層の厚みが略同一であることをいう。厚みが略同一と言えるためには、対象の関係にある上下の層の厚みの比が０．９５〜１．０５の範囲であることが好ましく、０．９７〜１．０３の範囲であることがより好ましい。
また、対称の関係にある層同士は組成も略同一であることが好ましい。組成が略同一と言えるためには、層の構成成分の９０質量％以上が同一であることが好ましく、９５質量％以上が同一であることがより好ましく、９９質量％以上が同一であることがさらに好ましい。
It is preferable that a quantum dot sheet has a vertically symmetrical structure centering | focusing on a quantum dot content layer like FIGS. By having this configuration, strain can be evenly distributed, the flatness of the quantum dot sheet can be improved, and the adhesion at the interface of the quantum dot sheet can be improved. When the flatness of the quantum dot sheet is good, it is preferable in that the uniformity of in-plane luminance can be improved.
Note that a layer configuration that is vertically symmetrical in the thickness direction means that the number of layers and the type of layers are the same up and down, and the thicknesses of the layers are substantially the same. In order to say that the thicknesses are substantially the same, the ratio of the thicknesses of the upper and lower layers in the relationship of interest is preferably in the range of 0.95 to 1.05, and in the range of 0.97 to 1.03. Is more preferable.
Further, it is preferable that the layers having a symmetrical relationship have substantially the same composition. In order to say that the compositions are substantially the same, 90% by mass or more of the constituent components of the layer are preferably the same, more preferably 95% by mass or more are the same, and 99% by mass or more are the same. Further preferred.
量子ドット含有層
量子ドット（第１量子ドット及び第２量子ドット）について、以下に説明する。
量子ドット（Quantum dot）は、半導体のナノメートルサイズの微粒子で、電子や励起子がナノメートルサイズの小さな結晶内に閉じ込められる量子閉じ込め効果（量子サイズ効果）により、特異的な光学的、電気的性質を示し、半導体ナノ粒子とか、半導体ナノ結晶とも呼ばれるものである。
量子ドットは、半導体のナノメートルサイズの微粒子であり、量子閉じ込め効果（量子サイズ効果）を生じる材料であれば特に限定されない。例えば、既に述べたような、自らの粒径によって発光色が規制される半導体微粒子と、ドーパントを有する半導体微粒子がある。本発明における量子ドットとしては、自らの粒径によって発光色が規制される半導体微粒子及びドーパントを有する半導体微粒子のいずれも用いることができ、共に優れた色純度を得ることができる。
Quantum dot-containing layer The quantum dots (first quantum dot and second quantum dot) will be described below.
Quantum dots are nanometer-sized fine particles of semiconductors that have specific optical and electrical properties due to the quantum confinement effect (quantum size effect) in which electrons and excitons are confined in small crystals of nanometer size. It exhibits properties and is also called semiconductor nanoparticles or semiconductor nanocrystals.
The quantum dot is a semiconductor nanometer-sized fine particle and is not particularly limited as long as it is a material that produces a quantum confinement effect (quantum size effect). For example, as described above, there are semiconductor fine particles whose emission color is regulated by their own particle size and semiconductor fine particles having a dopant. As the quantum dots in the present invention, both semiconductor fine particles whose emission color is regulated by their own particle diameter and semiconductor fine particles having a dopant can be used, and excellent color purity can be obtained.
量子ドットは、その粒径により発光色を異にするものであり、例えば、ＣｄＳｅからなるコアのみから構成される量子ドットの場合、粒径が２．３ｎｍ、３．０ｎｍ、３．８ｎｍ、４．６ｎｍの時の蛍光スペクトルのピーク波長は、５２８ｎｍ、５７０ｎｍ、５９２ｎｍ、６３７ｎｍである。つまり、ピーク波長６３７ｎｍの二次光を放出する量子ドットの粒径は４．６ｎｍであり、ピーク波長５２８ｎｍの二次光を放出する量子ドットの粒径は２．３ｎｍである。
なお、量子ドット含有層中に、赤に相当する波長の二次光を放出する量子ドット、及び緑に相当する波長の二次光を放出する量子ドット以外の量子ドットを含有してもよい。
量子ドットの含有量は、量子ドット含有層の厚み、バックライトにおける光のリサイクル率、目的とする色味等に応じて適宜調整する。量子ドット含有層の厚みが後述する範囲であれば、量子ドット含有層のバインダー樹脂１００質量部に対して、量子ドットの含有量は、０．０１〜１．０質量部程度である。量子ドットの含有量がこの程度であれば、透過像鮮明度の値に殆ど影響を与えない。
Quantum dots have different emission colors depending on their particle diameters. For example, in the case of quantum dots composed only of a core made of CdSe, the particle diameters are 2.3 nm, 3.0 nm, 3.8 nm, 4 nm, The peak wavelengths of the fluorescence spectrum at .6 nm are 528 nm, 570 nm, 592 nm, and 637 nm. That is, the particle size of the quantum dot that emits secondary light having a peak wavelength of 637 nm is 4.6 nm, and the particle size of the quantum dot that emits secondary light having a peak wavelength of 528 nm is 2.3 nm.
The quantum dot-containing layer may contain quantum dots that emit secondary light having a wavelength corresponding to red and quantum dots other than quantum dots that emit secondary light having a wavelength corresponding to green.
The content of the quantum dots is appropriately adjusted according to the thickness of the quantum dot-containing layer, the light recycling rate in the backlight, the target color, and the like. If the thickness of a quantum dot content layer is the range mentioned below, the content of a quantum dot is about 0.01-1.0 mass part to 100 mass parts of binder resin of a quantum dot content layer. If the content of the quantum dots is about this level, the transmitted image definition value is hardly affected.
量子ドットのコアとなる材料として具体的には、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＳｒＳ、ＳｒＳｅ、ＳｒＴｅ、ＢａＳ、ＢａＳｅ、ＢａＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ及びＨｇＴｅのようなＩＩ−ＶＩ族半導体化合物、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＮ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＳｂ、ＴｉＮ、ＴｉＰ、ＴｉＡｓ及びＴｉＳｂのようなＩＩＩ−Ｖ族半導体化合物、Ｓｉ、Ｇｅ及びＰｂのようなＩＶ族半導体、等の半導体化合物又は半導体を含有する半導体結晶を例示できる。また、ＩｎＧａＰのような３元素以上を含んだ半導体化合物を含む半導体結晶を用いることもできる。
さらに、ドーパントを有する半導体微粒子からなる量子ドットとしては、上記半導体化合物に、Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋のような希土類金属のカチオン又は遷移金属のカチオンをドープしてなる半導体結晶を用いることもできる。
量子ドットのコアとなる材料としては、作製の容易性、可視域での発光を得られる粒径の制御性、蛍光量子収率の観点から、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＧａＰ等の半導体結晶が好適である。
Specifically, the core material of the quantum dot includes MgS, MgSe, MgTe, CaS, CaSe, CaTe, SrS, SrSe, SrTe, BaS, BaSe, BaTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe, CdTe, HgS II-VI group semiconductor compounds such as HgSe and HgTe, III- such as AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaAs, GaP, GaN, GaSb, InN, InAs, InP, InSb, TiN, TiP, TiAs and TiSb Examples thereof include semiconductor compounds such as Group V semiconductor compounds, Group IV semiconductors such as Si, Ge and Pb, or semiconductor crystals containing semiconductors. Alternatively, a semiconductor crystal including a semiconductor compound containing three or more elements such as InGaP can be used.
Further, as a quantum dot composed of semiconductor fine particles having a dopant, a semiconductor crystal obtained by doping the semiconductor compound with a cation of a rare earth metal such as Eu 3+ , Tb 3+ , Ag + , or Cu + or a cation of a transition metal is used. It can also be used.
As a material for the core of the quantum dot, a semiconductor crystal such as CdS, CdSe, CdTe, InP, InGaP is used from the viewpoint of ease of fabrication, controllability of the particle diameter to obtain light emission in the visible range, and fluorescence quantum yield. Is preferred.
量子ドットは、１種の半導体化合物からなるものであっても、２種以上の半導体化合物からなるものであってもよく、例えば、半導体化合物からなるコアと、該コアと異なる半導体化合物からなるシェルとを有するコアシェル型構造を有していてもよい。
コアシェル型の量子ドットを用いる場合にシェルを構成する半導体としては、励起子がコアに閉じ込められるように、コアを形成する半導体化合物よりもバンドギャップの高い材料を用いることで、量子ドットの発光効率を高めることができる。
このようなバンドギャップの大小関係を有するコアシェル構造（コア／シェル）としては、例えば、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＣｄＳｅ／ＺｎＳｅ、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＴｅ／ＣｄＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳ、Ｇａｐ／ＺｎＳ、Ｓｉ／ＺｎＳ、ＩｎＮ／ＧａＮ、ＩｎＰ／ＣｄＳＳｅ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳ、Ｓｉ／ＡｌＰ、ＩｎＰ／ＺｎＳＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳＳｅ等が挙げられる。
The quantum dot may be composed of one kind of semiconductor compound or may be composed of two or more kinds of semiconductor compounds, for example, a core made of a semiconductor compound and a shell made of a semiconductor compound different from the core. It may have a core-shell type structure.
When a core-shell quantum dot is used, the semiconductor that constitutes the shell uses a material with a higher band gap than the semiconductor compound that forms the core so that excitons are confined in the core. Can be increased.
Examples of the core-shell structure (core / shell) having such a bandgap relationship include CdSe / ZnS, CdSe / ZnSe, CdSe / CdS, CdTe / CdS, InP / ZnS, Gap / ZnS, Si / ZnS, Examples include InN / GaN, InP / CdSSe, InP / ZnSeTe, InGaP / ZnSe, InGaP / ZnS, Si / AlP, InP / ZnSTe, InGaP / ZnSTe, and InGaP / ZnSSe.
量子ドットのサイズは、所望の波長の光が得られるように、量子ドットを構成する材料によって適宜制御すればよい。量子ドットは粒径が小さくなるに従い、エネルギーバンドギャップが大きくなる。すなわち、結晶サイズが小さくなるにつれて、量子ドットの発光は青色側へ、つまり、高エネルギー側へとシフトする。そのため、量子ドットのサイズを変化させることにより、紫外領域、可視領域、赤外領域のスペクトルの波長全域にわたって、その発光波長を調節することができる。
一般的には、量子ドットの粒径（直径）は０．５〜２０ｎｍの範囲であることが好ましく、特に１〜１０ｎｍの範囲であることが好ましい。なお、量子ドットのサイズ分布が狭いほど、より鮮明な発光色を得ることができる。
量子ドットの形状は特に限定されず、例えば、球状、棒状、円盤状、その他の形状であってもよい。量子ドットの粒径は、粒子ドットが球状でない場合、同体積を有する真球状の値とすることができる。
量子ドットは、樹脂で被覆されているものであってもよい。また、量子ドット含有層のバインダー樹脂の屈折率をｎＡと、量子ドットを被覆する樹脂（被覆樹脂）の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが１．０２以上又は０．９８以下の関係を満たすことが好ましい。樹脂で被覆された量子ドットは、量子ドットの耐久性を向上することができる。また、バインダー樹脂の屈折率と被覆樹脂の屈折率とが前記関係を満たすことにより、樹脂で被覆された量子ドットは、後述する内部拡散粒子の作用を奏する。
なお、本発明において、屈折率は波長４５０ｎｍの光によるものとする。
The size of the quantum dot may be appropriately controlled depending on the material constituting the quantum dot so that light having a desired wavelength can be obtained. As the particle size of the quantum dot decreases, the energy band gap increases. That is, as the crystal size decreases, the light emission of the quantum dots shifts to the blue side, that is, to the high energy side. Therefore, by changing the size of the quantum dot, the emission wavelength can be adjusted over the entire wavelength range of the ultraviolet region, the visible region, and the infrared region.
In general, the particle size (diameter) of the quantum dots is preferably in the range of 0.5 to 20 nm, and particularly preferably in the range of 1 to 10 nm. The narrower the quantum dot size distribution, the clearer the emission color.
The shape of the quantum dot is not particularly limited, and may be, for example, a spherical shape, a rod shape, a disk shape, or other shapes. When the particle dot is not spherical, the particle size of the quantum dot can be a true spherical value having the same volume.
The quantum dot may be coated with a resin. Further, the refractive index of the binder resin of the quantum dot containing layer and n A, the refractive index of the resin (coating resin) for covering the quantum dots upon the n B, n B / n A is 1.02 or more, or 0 It is preferable to satisfy a relationship of .98 or less. A quantum dot coated with a resin can improve the durability of the quantum dot. Moreover, when the refractive index of binder resin and the refractive index of coating resin satisfy | fill the said relationship, the quantum dot coated with resin has an effect | action of the internal diffusion particle mentioned later.
In the present invention, the refractive index is determined by light having a wavelength of 450 nm.
量子ドットの粒径、形状、分散状態等の情報については、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により得ることができる。また、量子ドットの結晶構造、粒径については、Ｘ線結晶回折（ＸＲＤ）により得ることができる。さらには、紫外−可視（ＵＶ−Ｖｉｓ）吸収スペクトルによって、量子ドットの粒径、表面に関する情報を得ることもできる。 Information such as the particle size, shape, and dispersion state of the quantum dots can be obtained by a transmission electron microscope (TEM). The crystal structure and particle size of the quantum dots can be obtained by X-ray crystal diffraction (XRD). Furthermore, the information regarding the particle size and surface of a quantum dot can also be obtained by an ultraviolet-visible (UV-Vis) absorption spectrum.
量子ドット含有層のバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。これらの中でも、耐久性の観点から、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましく、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物がより好ましい。 Examples of the binder resin for the quantum dot-containing layer include thermoplastic resins, cured products of thermosetting resin compositions, and cured products of ionizing radiation curable resin compositions. Among these, from the viewpoint of durability, a cured product of the thermosetting resin composition and a cured product of the ionizing radiation curable resin composition are preferable, and a cured product of the ionizing radiation curable resin composition is more preferable.
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。
熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
The thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin, and is a resin composition that is cured by heating.
Examples of the thermosetting resin include acrylic resin, urethane resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and silicone resin. In the thermosetting resin composition, a curing agent is added to these curable resins as necessary.
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられ、その中でもエチレン性不飽和結合基が好ましい。また、エチレン性不飽和結合基の中でも（メタ）アクリレート基が好ましい。以下、（メタ）アクリロイル基を有する電離放射線硬化性化合物を（メタ）アクリレート系化合物と称する。
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。また、本明細書において、「電離放射線」は、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
The ionizing radiation curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation curable functional group (hereinafter also referred to as “ionizing radiation curable compound”). Examples of the ionizing radiation curable functional group include an ethylenically unsaturated bond group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group, and an epoxy group and an oxetanyl group. Among them, an ethylenically unsaturated bond group is preferable. . Of the ethylenically unsaturated bond groups, a (meth) acrylate group is preferred. Hereinafter, an ionizing radiation curable compound having a (meth) acryloyl group is referred to as a (meth) acrylate compound.
In the present specification, “(meth) acrylate” refers to methacrylate and acrylate. In the present specification, “ionizing radiation” means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking molecules, and usually ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used. In addition, electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion beams can also be used.
電離放射線硬化性化合物は、上記官能基を１つのみ有する単官能の電離放射線硬化性化合物であってもよく、上記官能基を２つ以上有する多官能の電離放射線硬化性化合物であってもよく、これらの混合物であってもよい。
また、電離放射線硬化性化合物は、モノマーであってもよく、オリゴマーであってもよく、低分子量のポリマーであってもよく、これらの混合物であってもよい。
電離放射線硬化性化合物の中でも単官能モノマーは、重合収縮を抑制して量子ドットシートの平面性を良好にし得るとともに、量子ドット含有層の密着性を向上して量子ドットシートの初期段階及び経時的な機能低下を抑制する点で好適である。特に、量子ドット含有層の厚みが厚い場合、単官能モノマーを用いた場合の前記効果が顕著となる。
また、単官能モノマーを用いて量子ドット含有層の密着性が向上すると、接着剤層を介することなく、量子ドット含有層に光透過性基材等の部材を密着させることが可能となる。つまり、単官能モノマーを用いて量子ドット含有層の密着性を向上させることにより、量子ドットシートの構成を、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の構成としやすくできる。また、接着剤層を介することなく、量子ドット含有層を光透過性基材等の部材に密着させることにより、量子ドットの耐湿性及び耐酸素性を向上することができる。
全電離放射線硬化性化合物中における単官能モノマーの割合は４０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることがよりさらに好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。
The ionizing radiation curable compound may be a monofunctional ionizing radiation curable compound having only one of the above functional groups, or may be a polyfunctional ionizing radiation curable compound having two or more of the above functional groups. Or a mixture thereof.
The ionizing radiation curable compound may be a monomer, an oligomer, a low molecular weight polymer, or a mixture thereof.
Among the ionizing radiation curable compounds, the monofunctional monomer can suppress the polymerization shrinkage and improve the flatness of the quantum dot sheet, and improve the adhesion of the quantum dot-containing layer to improve the initial stage and time of the quantum dot sheet. It is suitable at the point which suppresses a serious function fall. In particular, when the thickness of the quantum dot-containing layer is thick, the above-described effect is remarkable when a monofunctional monomer is used.
Moreover, when the adhesiveness of a quantum dot content layer improves using a monofunctional monomer, it will become possible to adhere members, such as a light-transmitting base material, to a quantum dot content layer, without going through an adhesive bond layer. That is, by using a monofunctional monomer to improve the adhesion of the quantum dot-containing layer, the configuration of the quantum dot sheet can be easily symmetric with respect to the thickness direction about the quantum dot-containing layer. Moreover, the moisture resistance and oxygen resistance of a quantum dot can be improved by sticking a quantum dot content layer to members, such as a translucent base material, without passing through an adhesive bond layer.
The proportion of the monofunctional monomer in the total ionizing radiation curable compound is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and 90% by mass or more. More preferably, it is most preferable that it is 100 mass%.
また、量子ドットは湿度に弱いことから、電離放射線硬化性化合物としては、分子中に水酸基を有さないものを主成分として用いることが好ましい。具体的には、全電離放射線硬化性化合物に対する分子中に水酸基を有さない電離放射線硬化性化合物の割合が８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることがさらに好ましい。 In addition, since the quantum dots are vulnerable to humidity, it is preferable to use as the main component an ionizing radiation curable compound that does not have a hydroxyl group in the molecule. Specifically, the ratio of the ionizing radiation curable compound having no hydroxyl group in the molecule to the total ionizing radiation curable compound is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 100 More preferably, it is mass%.
分子中に水酸基を含まない電離放射線硬化性化合物としては、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート系化合物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート系化合物等が挙げられる。 Examples of ionizing radiation curable compounds that do not contain a hydroxyl group in the molecule include ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl ( Monofunctional (meth) acrylate compounds such as (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) Acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethoxytri (meth) acrylate, dipentaerythritol hex (Meth) acrylate, pentaerythritol ethoxy tetra (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate compounds such as ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate.
また、電離放射線硬化性化合物は、疎水性を高めて量子ドットの耐湿性を向上する観点から、総炭素数が８以上であることが好ましい。耐湿性に加えて量子ドット含有層の密着性を考慮すると、電離放射線硬化性化合物の総炭素数は、８〜２０であることがより好ましい。例えば、総炭素数が８〜２０の単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 The ionizing radiation curable compound preferably has a total carbon number of 8 or more from the viewpoint of improving hydrophobicity and improving the moisture resistance of the quantum dots. In consideration of the adhesion of the quantum dot-containing layer in addition to the moisture resistance, the total number of carbon atoms of the ionizing radiation curable compound is more preferably 8-20. For example, examples of the monofunctional (meth) acrylate monomer having a total carbon number of 8 to 20 include ethylhexyl (meth) acrylate and octyl (meth) acrylate.
また、電離放射線硬化性化合物の分子量は、１００〜２０００であることが好ましく、１２０〜１０００であることがより好ましく、１５０〜５００であることがさらに好ましい。電離放射線硬化性化合物の分子量が１００以上であると、製造時の液垂れを防止しやすくすることができ、分子量が２０００以下であると、後述する工程（ｄ）の貼り合わせ時の圧力で量子ドット含有層の厚みを均一化しやすくできる。
電離放射線硬化性化合物として単官能モノマーを用いる場合、製造時の液垂れ防止、量子ドット含有層の厚みの均一化、及び量子ドット含有層の密着性の観点から、単官能モノマーの分子量は、１００〜５００であることが好ましく、１２０〜４００であることがより好ましく、１５０〜２５０であることがさらに好ましい。
The molecular weight of the ionizing radiation curable compound is preferably 100 to 2000, more preferably 120 to 1000, and still more preferably 150 to 500. When the molecular weight of the ionizing radiation curable compound is 100 or more, it is possible to easily prevent liquid dripping at the time of production, and when the molecular weight is 2000 or less, the pressure at the time of bonding in the step (d) described later is The thickness of the dot-containing layer can be easily made uniform.
When a monofunctional monomer is used as the ionizing radiation curable compound, the molecular weight of the monofunctional monomer is 100 from the viewpoint of preventing dripping at the time of production, uniforming the thickness of the quantum dot-containing layer, and adhesion of the quantum dot-containing layer. It is preferable that it is -500, It is more preferable that it is 120-400, It is further more preferable that it is 150-250.
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性組成物は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる１種以上が挙げられる。
これら光重合開始剤は、融点が２０℃以下であることが好ましい。融点が２０℃以下の場合、製造時に上記の電離放射線硬化性化合物に添加する際に、室温下で容易に溶解させることができるためである。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられる。
When the ionizing radiation curable compound is an ultraviolet curable compound, the ionizing radiation curable composition preferably contains additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator.
Examples of the photopolymerization initiator include one or more selected from acetophenone, benzophenone, α-hydroxyalkylphenone, Michler's ketone, benzoin, benzylmethyl ketal, benzoylbenzoate, α-acyloxime ester, thioxanthones, and the like.
These photopolymerization initiators preferably have a melting point of 20 ° C. or lower. This is because when the melting point is 20 ° C. or lower, it can be easily dissolved at room temperature when added to the ionizing radiation curable compound at the time of production.
The photopolymerization accelerator can reduce polymerization inhibition by air during curing and increase the curing speed. For example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, etc. One or more selected may be mentioned.
内部拡散粒子
量子ドット含有層中には、内部拡散粒子を含むことが好ましい。内部拡散粒子を含むことにより、高角度にまで光を拡散することができ、Ｃ０．５を６０．０％以下、Ｃ１．０を８５．０％以下にしやすくできる。
Internal diffusion particles The quantum dot-containing layer preferably contains internal diffusion particles. By including the internal diffusion particles, light can be diffused to a high angle, and C 0.5 can be easily reduced to 60.0% or less and C 1.0 can be easily reduced to 85.0% or less.
内部拡散粒子は、有機粒子及び無機粒子の何れも用いることができる。有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル−スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ベンゾグアナミン−メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂及びポリエステル等からなる粒子が挙げられる。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア及びチタニア等からなる微粒子が挙げられる。
内部拡散粒子の形状は、球形、円盤状、ラグビーボール状、不定形等の形状が挙げられる。また、内部拡散粒子は、中空粒子、多孔質粒子及び中実粒子の何れであってもよい。
As the internal diffusion particles, both organic particles and inorganic particles can be used. Examples of the organic particles include particles made of polymethyl methacrylate, acrylic-styrene copolymer, melamine resin, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, benzoguanamine-melamine-formaldehyde condensate, silicone resin, fluorine resin, polyester, and the like. . Examples of the inorganic fine particles include fine particles made of silica, alumina, zirconia, titania and the like.
Examples of the shape of the internal diffusion particles include a spherical shape, a disk shape, a rugby ball shape, and an indefinite shape. The internal diffusion particles may be hollow particles, porous particles, or solid particles.
また、内部拡散粒子は、バインダー樹脂の屈折率をｎＡ、内部拡散粒子の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが１．０２以上又は０．９８以下となるものを用いることが好ましい。ｎＢ／ｎＡは、バインダー樹脂と内部拡散粒子との相対屈折率であり、ｎＢ／ｎＡを１．０２以上又は０．９８以下とすることにより、高角度にまで光を拡散し、上述した条件Ａ−１及び条件Ｂ−１を満たしやすくできる。また、ｎＢ／ｎＡを１．０２以上又は０．９８以下とすることにより、一次光が量子ドットに衝突する確率が上がり、量子ドットの使用量を少なくすることができる。なお、屈折率は波長４５０ｎｍの光によるものとする。
ｎＢ／ｎＡは、強い拡散性、及び偏光板の光漏れの抑制の観点から、１．１０以上０．９５以下、又は１．１５以上０．９０以下であることがより好ましい。
内部拡散粒子の屈折率はベッケ法、バインダー樹脂の屈折率はアッベ法で測定することができる。
Further, as the internal diffusion particles, those in which n B / n A is 1.02 or more or 0.98 or less when the refractive index of the binder resin is n A and the refractive index of the internal diffusion particles is n B are used. It is preferable. n B / n A is a relative refractive index between the binder resin and the internal diffusion particles, and by making n B / n A 1.02 or more or 0.98 or less, light is diffused to a high angle, It is possible to easily satisfy the above-described condition A-1 and condition B-1. Further, by setting n B / n A to 1.02 or more or 0.98 or less, the probability that the primary light collides with the quantum dots increases, and the amount of quantum dots used can be reduced. In addition, a refractive index shall be based on the light of wavelength 450nm.
n B / n A is more preferably 1.10 or more and 0.95 or less, or 1.15 or more and 0.90 or less from the viewpoint of strong diffusibility and suppression of light leakage of the polarizing plate.
The refractive index of the internal diffusion particles can be measured by the Becke method, and the refractive index of the binder resin can be measured by the Abbe method.
内部拡散粒子の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１〜４０質量部であることが好ましく、３〜３０質量部であることがより好ましい。内部拡散粒子の含有量を前記範囲とすることにより、高角度まで光を拡散する一方で、偏光板の光漏れを抑制できる。 The content of the internal diffusion particles is preferably 1 to 40 parts by mass and more preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. By setting the content of the internal diffusion particles in the above range, light can be diffused to a high angle while light leakage of the polarizing plate can be suppressed.
内部拡散粒子の平均粒子径は、含有量当たりの粒子数を増やして拡散の均一性を図る観点から、１０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。なお、内部拡散粒子の平均粒子径の下限は、０．１μｍ程度である。 The average particle size of the internal diffusion particles is preferably 10 μm or less, and more preferably 3 μm or less, from the viewpoint of increasing the number of particles per content and achieving diffusion uniformity. Note that the lower limit of the average particle size of the internal diffusion particles is about 0.1 μm.
内部拡散粒子の平均粒子径は、以下の（１）〜（３）の作業により算出できる。
（１）光学顕微鏡にて量子ドット含有層の透過観察画像を撮像する。倍率は５００〜２０００倍が好ましい。
（２）観察画像から任意の１０個の粒子を抽出し、個々の粒子の長径及び短径を測定し、長径及び短径の平均から個々の粒子の粒子径を算出する。長径は、個々の粒子の画面上において最も長い径とする。また、短径は、長径を構成する線分の中点に直交する線分を引き、該直交する線分が粒子と交わる２点間の距離をいうものとする。
（３）同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を５回行って、合計５０個分の粒子径の数平均から得られる値を内部拡散粒子の平均粒子径とする。
後述する光拡散層の拡散粒子の平均粒子径も、上記作業にならって算出できる。
The average particle diameter of the internal diffusion particles can be calculated by the following operations (1) to (3).
(1) The transmission observation image of a quantum dot content layer is imaged with an optical microscope. The magnification is preferably 500 to 2000 times.
(2) Ten arbitrary particles are extracted from the observed image, the major axis and minor axis of each particle are measured, and the particle diameter of each particle is calculated from the average of the major axis and minor axis. The major axis is the longest diameter on the screen of individual particles. The minor axis is a distance between two points where a line segment perpendicular to the midpoint of the line segment constituting the major axis is drawn and the perpendicular line segment intersects the particle.
(3) The same operation is performed five times on the observation image of another screen of the same sample, and the value obtained from the number average of the particle diameters for a total of 50 particles is taken as the average particle diameter of the internal diffusion particles.
The average particle diameter of the diffusing particles in the light diffusing layer to be described later can also be calculated according to the above work.
量子ドット含有層の厚みは、１０〜２００μｍであることが好ましく、２０〜１５０μｍであることがより好ましく、３０〜１３０μｍであることがさらに好ましい。量子ドット含有層の厚みがこの範囲であれば、表示装置の軽量化および薄膜化に適しており、また、量子ドット含有層の厚みの振れ（製造公差）による色ムラを抑制できる。
量子ドット含有層の厚みは、例えば、走査型透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いて撮影した断面の画像から２０箇所の厚みを測定し、２０箇所の値の平均値から算出できる。ＳＴＥＭの加速電圧は１０ｋｖ〜３０ｋＶ、倍率は１０００〜７０００倍とすることが好ましい。
量子ドットシートを構成する他の層の厚みも、上記と同様の手法により測定できる。なお、厚みがナノオーダーの場合は、ＳＴＥＭの倍率は５万〜３０万倍とすることが好ましい。
The thickness of the quantum dot-containing layer is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 150 μm, and still more preferably 30 to 130 μm. When the thickness of the quantum dot-containing layer is within this range, it is suitable for reducing the weight and thickness of the display device, and color unevenness due to fluctuation (manufacturing tolerance) of the thickness of the quantum dot-containing layer can be suppressed.
The thickness of the quantum dot-containing layer can be calculated, for example, by measuring the thickness at 20 locations from a cross-sectional image taken using a scanning transmission electron microscope (STEM) and calculating the average value of the 20 locations. The STEM acceleration voltage is preferably 10 kv to 30 kV, and the magnification is preferably 1000 to 7000 times.
The thicknesses of the other layers constituting the quantum dot sheet can also be measured by the same method as described above. When the thickness is nano-order, the STEM magnification is preferably 50,000 to 300,000 times.
光透過性基材
本発明の量子ドットシートは、機械的強度及びコシの観点から光透過性基材を有することが好ましい。当該観点から、光透過性基材は、量子ドット含有層の上下にそれぞれ一枚以上有することが好ましい。
また、量子ドットシートは、量子ドット含有層の両面を光透過性基材で挟み込んでなる構成であることが好ましい。該構成によれば、量子ドット含有層を保護するとともに、量子ドットの耐酸素性及び耐湿性を向上することができる。
Light transmissive substrate The quantum dot sheet of the present invention preferably has a light transmissive substrate from the viewpoint of mechanical strength and stiffness. From this point of view, it is preferable that the light-transmitting substrate has one or more sheets above and below the quantum dot-containing layer.
Moreover, it is preferable that a quantum dot sheet | seat is the structure formed by pinching both surfaces of a quantum dot content layer with a transparent base material. According to this configuration, the quantum dot-containing layer can be protected, and the oxygen resistance and moisture resistance of the quantum dots can be improved.
光透過性基材は特に制限されないが、光透過性、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものであることが好ましい。このような透明基材としては、ポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、アクリル、ポリカーボネート、ポリウレタン及び非晶質オレフィン（Ｃｙｃｌｏ−Ｏｌｅｆｉｎ−Ｐｏｌｙｍｅｒ：ＣＯＰ）等のプラスチックフィルムが挙げられる。
上記の中でも、機械的強度、寸法安定性及び耐熱性の観点からは、延伸加工、特に二軸延伸加工されたポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）が好ましい。
The light-transmitting substrate is not particularly limited, but preferably has a light-transmitting property, smoothness, heat resistance, and excellent mechanical strength. Such transparent substrates include polyester, triacetyl cellulose (TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyamide, polyimide, polyether sulfone, polysulfone, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal. , Polyether ketone, acrylic, polycarbonate, polyurethane, and amorphous olefin (Cyclo-Olefin-Polymer: COP).
Among these, from the viewpoint of mechanical strength, dimensional stability, and heat resistance, polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate) that has been stretched, particularly biaxially stretched, is preferable.
光透過性基材の厚みは、機械的強度、コシ及び薄膜化のバランスの観点から、１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１５０μｍがより好ましく、３０〜１００μｍがさらに好ましい。
光透過性基材の表面には、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理の他、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
The thickness of the light-transmitting substrate is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 150 μm, and further preferably 30 to 100 μm, from the viewpoint of the balance between mechanical strength, stiffness, and thinning.
In addition to physical treatment such as corona discharge treatment and oxidation treatment, a coating called an anchor agent or a primer may be applied to the surface of the light transmissive substrate in advance in order to improve adhesion.
バリア層
本発明の量子ドットシートは、量子ドットの耐湿性及び耐酸素性を向上するために、バリア層を有することが好ましい。バリア層は、量子ドット含有層の一方の側のみに有していてもよいが、量子ドット含有層の両側に有することが好ましい。
バリア層は、図２のように、量子ドット含有層を挟み込む光透過性基材に設けてもよいし、図３のように別の光透過性基材に設けてもよい。
また、バリア層は、量子ドット含有層に近い側に設けることが好ましい。例えば、後述する光拡散層を有する場合、光拡散層よりも量子ドット含有層側にバリア層を設けることが好ましい。
Barrier layer The quantum dot sheet of the present invention preferably has a barrier layer in order to improve the moisture resistance and oxygen resistance of the quantum dots. The barrier layer may be provided only on one side of the quantum dot-containing layer, but is preferably provided on both sides of the quantum dot-containing layer.
The barrier layer may be provided on a light-transmitting base material that sandwiches the quantum dot-containing layer as shown in FIG. 2, or may be provided on another light-transmitting base material as shown in FIG.
The barrier layer is preferably provided on the side close to the quantum dot-containing layer. For example, when it has a light-diffusion layer mentioned later, it is preferable to provide a barrier layer in the quantum dot content layer side rather than a light-diffusion layer.
バリア層としては、無機物又は無機酸化物からなるものであることが好ましく、無機物もしくは無機酸化物の蒸着膜、無機アルコキシドの加水分解膜が挙げられる。耐湿性及び耐酸素性の観点からは、バリア層は、無機物もしくは無機酸化物の蒸着膜であることが好ましい。
バリア層は、公知の無機物、無機酸化物及び無機アルコキシド等を用いて、公知の方法により形成することができ、その組成及び形成方法は特に限定されない。バリア層は、単層でもよく、２層以上有してもよい。バリア層を２層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
The barrier layer is preferably made of an inorganic substance or an inorganic oxide, and examples thereof include an inorganic or inorganic oxide vapor deposition film and an inorganic alkoxide hydrolysis film. From the viewpoint of moisture resistance and oxygen resistance, the barrier layer is preferably an inorganic or inorganic oxide vapor deposition film.
The barrier layer can be formed by a known method using a known inorganic substance, inorganic oxide, inorganic alkoxide, and the like, and the composition and formation method are not particularly limited. The barrier layer may be a single layer or may have two or more layers. When two or more barrier layers are provided, each may have the same composition or a different composition.
蒸着膜の材料は、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の無機物、または、これらの酸化物等、さらにはこれらに有機物が配合されたものが挙げられる。
加水分解膜の材料である無機アルコキシドは、金属アルコキシドともよばれるものであり、テトラアルコキシシラン等のケイ素アルコキシド、チタンアルコキシド、アルミニウムアルコキシド等が挙げられる。
The material of the deposited film is silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti). , Lead (Pb), zirconium (Zr), yttrium (Y), and the like, oxides thereof, and those in which an organic substance is blended.
The inorganic alkoxide that is a material of the hydrolyzed membrane is also called a metal alkoxide, and examples thereof include silicon alkoxide such as tetraalkoxysilane, titanium alkoxide, and aluminum alkoxide.
バリア層の厚みは、耐湿性、耐酸素性、ひび割れ抑制及び光透過性のバランスの観点から、５〜１０００ｎｍであることが好ましく、１０〜７００ｎｍであることがより好ましく、１０〜５００ｎｍであることがさらに好ましい。バリア層が蒸着膜の場合、バリア層の厚みは、５〜３０ｎｍであることが好ましく、７〜２５ｎｍであることがより好ましく、１０〜２０ｎｍであることがさらに好ましい。
バリア層としての蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法及び光化学気相成長法等の化学気相成長法（ＣＶＤ法）等が挙げられる。
The thickness of the barrier layer is preferably from 5 to 1000 nm, more preferably from 10 to 700 nm, and more preferably from 10 to 500 nm, from the viewpoint of the balance between moisture resistance, oxygen resistance, cracking suppression and light transmittance. Further preferred. When the barrier layer is a deposited film, the thickness of the barrier layer is preferably 5 to 30 nm, more preferably 7 to 25 nm, and still more preferably 10 to 20 nm.
As a method for forming a vapor deposition film as a barrier layer, for example, a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method and an ion plating method, a plasma chemical vapor deposition method, a thermal chemical vapor deposition method, or the like. Examples thereof include a chemical vapor deposition method (CVD method) such as a growth method and a photochemical vapor deposition method.
光拡散層
本発明の量子ドットシートは、適度な拡散によりＣ０．５を６０．０％以下、Ｃ１．０を８５．０％以下にしやすくするために、光拡散層を有することが好ましい。
光拡散層は、量子ドット含有層の一方の側のみに有していてもよいが、量子ドット含有層の両側に有することが好ましい。また、光拡散層は、量子ドットシートの最外層あるいは最外層と同一視できる位置に配置することが好ましい。光拡散層を量子ドット含有層の一方の側のみに有する場合、光拡散層は光出射面側の最外層あるいは最外層と同一視できる位置に配置することが好ましい。
なお、最外層と同一視できる位置とは、光拡散層の表面凹凸に実質的な影響を与えないような薄膜（厚み１００ｎｍ以下の層）が光拡散層上に形成されている際の光拡散層の位置をいう。
光拡散層は、図１及び図２のように、量子ドット含有層を挟み込む光透過性基材上に設けてもよいし、図３のように別の光透過性基材上に設けてもよい。
Light Diffusion Layer The quantum dot sheet of the present invention preferably has a light diffusion layer in order to facilitate C 0.5 to 60.0% or less and C 1.0 to 85.0% or less by appropriate diffusion. .
The light diffusion layer may be provided only on one side of the quantum dot-containing layer, but is preferably provided on both sides of the quantum dot-containing layer. Moreover, it is preferable to arrange | position a light-diffusion layer in the position which can be identified with the outermost layer of a quantum dot sheet, or the outermost layer. When the light diffusing layer is provided only on one side of the quantum dot-containing layer, the light diffusing layer is preferably disposed at the outermost layer on the light emitting surface side or at a position where it can be identified with the outermost layer.
The position that can be identified with the outermost layer is the light diffusion when a thin film (thickness of 100 nm or less) that does not substantially affect the surface unevenness of the light diffusion layer is formed on the light diffusion layer. Refers to the position of the layer.
The light diffusion layer may be provided on a light-transmitting base material that sandwiches the quantum dot-containing layer as shown in FIGS. 1 and 2, or may be provided on another light-transmitting base material as shown in FIG. Good.
光拡散層は、表面凹凸による外部拡散を有するものが好ましい。かかる光拡散層を最外層あるいは最外層と同一視できる位置に配置することにより、量子ドットシートと接触する部材（輝度向上シート等）との密着を防止できる。また、外部拡散により低〜中角度の拡散が強くなり、Ｃ０．５を６０．０％以下、Ｃ１．０を８５．０％以下にしやすくできる。
光拡散層は、例えば、バインダー樹脂及び拡散粒子から形成できる。
The light diffusion layer preferably has external diffusion due to surface irregularities. By disposing such a light diffusion layer at a position where it can be identified with the outermost layer or the outermost layer, it is possible to prevent adhesion with a member (such as a brightness enhancement sheet) that comes into contact with the quantum dot sheet. Further, low-to-medium angle diffusion is enhanced by external diffusion, and C 0.5 can be easily made 60.0% or less and C 1.0 can be easily made 85.0% or less.
The light diffusion layer can be formed from, for example, a binder resin and diffusion particles.
光拡散層のバインダー樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。これらの中でも、耐擦傷性の観点から、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましく、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物がより好ましい。
熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物は、量子ドット含有層で例示したものと同様のものを用いることができる。
Examples of the binder resin of the light diffusion layer include thermoplastic resins, cured products of thermosetting resin compositions, and cured products of ionizing radiation curable resin compositions. Among these, from the viewpoint of scratch resistance, a cured product of a thermosetting resin composition and a cured product of an ionizing radiation curable resin composition are preferable, and a cured product of an ionizing radiation curable resin composition is more preferable.
As the thermosetting resin composition and the ionizing radiation curable resin composition, those similar to those exemplified for the quantum dot-containing layer can be used.
拡散粒子の平均粒子径と、光拡散層の厚みとの比（拡散粒子の平均粒子径／光拡散層の厚み）は、０．１０〜２．００であることが好ましく、０．１５〜１．５０であることがより好ましく、０．２０〜１．００であることがさらに好ましい。
光出射面側の光拡散層の拡散粒子の平均粒子径と、光拡散層の厚みとの比を０．１０以上とすることにより、強い外部拡散を付与することができる。また、光入射面側の光拡散層の拡散粒子の平均粒子径と、光拡散層の厚みとの比を０．１０以上とすることにより、再帰反射性が付与され、光のリサイクル率が高まり、量子ドットの含有量を少なくすることが可能となる。また、拡散粒子の平均粒子径と、光拡散層の厚みとの比を２．００以下とすることにより、光拡散層において拡散粒子を十分に保持できる。
また、上記の比に基づく効果を得やすくする観点から、光拡散層の拡散粒子の平均粒子径は、１〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。
The ratio of the average particle diameter of the diffusion particles to the thickness of the light diffusion layer (average particle diameter of diffusion particles / thickness of the light diffusion layer) is preferably 0.10 to 2.00, preferably 0.15 to 1 .50 is more preferable, and 0.20 to 1.00 is more preferable.
By setting the ratio of the average particle diameter of the diffusion particles of the light diffusion layer on the light exit surface side to the thickness of the light diffusion layer to be 0.10 or more, strong external diffusion can be imparted. Further, by setting the ratio of the average particle diameter of the light diffusion layer of the light diffusion layer on the light incident surface side to the thickness of the light diffusion layer to be 0.10 or more, retroreflectivity is imparted and the light recycling rate is increased. It is possible to reduce the content of quantum dots. Further, by setting the ratio of the average particle diameter of the diffusion particles and the thickness of the light diffusion layer to 2.00 or less, the diffusion particles can be sufficiently retained in the light diffusion layer.
Moreover, from the viewpoint of easily obtaining the effect based on the above ratio, the average particle diameter of the diffusion particles of the light diffusion layer is preferably 1 to 20 μm, and more preferably 1 to 10 μm.
拡散粒子は、有機粒子及び無機粒子の何れも用いることができ、量子ドット含有層の内部拡散粒子として例示したものと同様のものを使用できる。 As the diffusion particles, both organic particles and inorganic particles can be used, and the same particles as those exemplified as the internal diffusion particles of the quantum dot-containing layer can be used.
光拡散層の厚みは、拡散粒子の保持力及び外部拡散性の観点から、１〜３０μｍであることが好ましく、３〜２０μｍであることがより好ましい。
光拡散層の拡散粒子は、拡散性と塗膜強度のバランスの観点から、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０〜２００質量部であることが好ましく、３０〜１７０質量部であることがより好ましく、５０〜１５０質量部であることがさらに好ましい。
The thickness of the light diffusion layer is preferably 1 to 30 μm, and more preferably 3 to 20 μm, from the viewpoints of the retention of diffusing particles and external diffusibility.
The diffusing particles of the light diffusion layer are preferably 10 to 200 parts by mass and more preferably 30 to 170 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin from the viewpoint of the balance between diffusibility and coating film strength. Preferably, it is 50-150 mass parts.
接着剤層
量子ドットシートを構成する各層を積層するため、各層の間に接着剤層を介在させてもよい。例えば、図３では、光透過性基材とバリアフィルムとの間、バリアフィルムと拡散フィルムとの間に接着剤層を有している。
接着剤層は、汎用の感圧型接着剤（粘着剤）、熱硬化型接着剤、電離放射線硬化型接着剤から形成することができる。
接着剤層の厚みは、接着力及び薄膜化の観点から、０．５〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。
Adhesive layer In order to laminate the layers constituting the quantum dot sheet, an adhesive layer may be interposed between the layers. For example, in FIG. 3, an adhesive layer is provided between the light-transmitting substrate and the barrier film, and between the barrier film and the diffusion film.
The adhesive layer can be formed from a general-purpose pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive), a thermosetting adhesive, or an ionizing radiation curable adhesive.
The thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 to 20 μm and more preferably 1 to 10 μm from the viewpoint of adhesive strength and thinning.
量子ドットシートは、反射防止層、帯電防止層等の上記以外の機能層を有していてもよい。
量子ドットシートの総厚みは特に限定されないが、１００〜７００μｍ程度である。
The quantum dot sheet may have functional layers other than the above, such as an antireflection layer and an antistatic layer.
Although the total thickness of a quantum dot sheet is not specifically limited, It is about 100-700 micrometers.
量子ドットシートの製造方法は特に限定されないが、例えば、以下の（ａ）〜（ｄ）の順で製造することができる。
（ａ）量子ドット含有層を基準として、量子ドット含有層の一方の面上に位置させる光透過性基材及び層を積層し、積層体Ａを得る工程。
（ｂ）量子ドット含有層を基準として、量子ドット含有層の他方の面上に位置させる光透過性基材及び層を積層し、積層体Ｂを得る工程。
（ｃ）積層体Ａ及び積層体Ｂの何れか一方の積層体の一方の面に、一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂成分を含む量子ドット含有層塗布液を塗布し、量子ドット含有層を形成する工程。
（ｄ）工程（ｃ）で量子ドット含有層を形成していない積層体と、工程（ｃ）で量子ドット含有層を形成した積層体の量子ドット含有層側の面とを貼り合わせる工程。
Although the manufacturing method of a quantum dot sheet is not specifically limited, For example, it can manufacture in order of the following (a)-(d).
(A) The process of obtaining the laminated body A by laminating | stacking the transparent base material and layer which are located on one surface of a quantum dot content layer on the basis of a quantum dot content layer.
(B) The process of obtaining the laminated body B by laminating | stacking the transparent base material and layer which are located on the other surface of a quantum dot content layer on the basis of a quantum dot content layer.
(C) A quantum dot-containing layer coating solution containing a quantum dot that absorbs primary light and emits secondary light and a binder resin component on one surface of any one of the laminates A and B The process of apply | coating and forming a quantum dot content layer.
(D) The process of bonding the laminated body in which the quantum dot containing layer is not formed in the step (c) and the surface on the quantum dot containing layer side of the laminated body in which the quantum dot containing layer is formed in the process (c).
工程（ｄ）では接着剤層を用いてもよいが、接着剤層を用いずに貼り合わせることにより、 図１〜３のように、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の構成が可能となるため好ましい。 In the step (d), an adhesive layer may be used, but by adhering without using the adhesive layer, as shown in FIGS. This is preferable because it becomes possible.
量子ドット含有層のバインダー樹脂が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である場合において、工程（ｄ）で接着剤層を用いずに積層体Ａ及び積層体Ｂを貼り合わせるためには、以下の手法を採用することが好ましい。
第一に、電離放射線硬化性樹脂組成物が単官能モノマーを含む（言い換えると、量子ドット含有層塗布液が単官能モノマーを含む）ことが好ましい。
第二に、工程（ｃ）で量子ドット含有層を形成する際に、電離放射線を照射しないか、電離放射線の照射量を抑制して電離放射線硬化性樹脂組成物に未硬化の部分を残しておき、工程（ｄ）の後に電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化を進行させることが好ましい
第一の手法及び第二の手法を組み合わせると、工程（ｄ）において、接着剤層を介することなく２つの積層体を貼り合わせる作業性がより向上する点で好ましい。
In the case where the binder resin of the quantum dot-containing layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition, in order to bond the laminate A and the laminate B without using an adhesive layer in the step (d), It is preferable to adopt this method.
First, it is preferable that the ionizing radiation curable resin composition contains a monofunctional monomer (in other words, the quantum dot-containing layer coating solution contains a monofunctional monomer).
Second, when forming the quantum dot-containing layer in the step (c), the ionizing radiation is not irradiated, or the ionizing radiation dose is suppressed and an uncured portion is left in the ionizing radiation curable resin composition. It is preferable to irradiate ionizing radiation after the step (d) to advance the curing of the ionizing radiation curable resin composition. When the first method and the second method are combined, in step (d) This is preferable in terms of improving the workability of bonding the two laminates without using an agent layer.
［バックライト］
本発明のバックライトは、一次光を放出する少なくとも１つの光源と、前記光源に隣接して配置され、導光又は拡散のための光学板と、前記光学板の光出射側に配置された量子ドットシートとを備えたバックライトにおいて、前記量子ドットシートが上述した本発明の量子ドットシートであるものである。
量子ドットシートの上下の何れの面から光を入射してもＣ０．５及びＣ１．０が上記条件を満たす場合、バックライトに量子ドットシートを設置する向きは特に限定されない。一方、量子ドットシートの上下の何れか一方の面から光を入射した場合にのみにＣ０．５及びＣ１．０が上記条件を満たす場合、該条件を満たした際の光入射面が導光又は拡散のための光学板と対向するように、バックライトに量子ドットシートを設置するものとする。
[Backlight]
The backlight of the present invention includes at least one light source that emits primary light, an optical plate disposed adjacent to the light source, for guiding or diffusing light, and a quantum disposed on a light output side of the optical plate. In a backlight including a dot sheet, the quantum dot sheet is the above-described quantum dot sheet of the present invention.
If C 0.5 and C 1.0 satisfy the above conditions regardless of whether light is incident from above or below the quantum dot sheet, the direction in which the quantum dot sheet is installed in the backlight is not particularly limited. On the other hand, when C 0.5 and C 1.0 satisfy the above conditions only when light is incident from one of the upper and lower surfaces of the quantum dot sheet, the light incident surface when the conditions are satisfied is guided. A quantum dot sheet is installed in the backlight so as to face the optical plate for light or diffusion.
本発明のバックライトとしては、一例として、図４に示すようなエッジライト型のバックライト、あるいは、図５に示すような直下型のバックライトを採用することができる。 As an example of the backlight of the present invention, an edge light type backlight as shown in FIG. 4 or a direct type backlight as shown in FIG. 5 can be adopted.
図４のエッジライト型のバックライトに用いられる光学板１２０は、光源１１０で放出された一次光を導光するための光学部材であり、いわゆる導光板である。導光板は、例えば、少なくとも一つの面を光入射面とし、これと略直交する一方の面を光出射面とするように成形された略平板状の形状からなる。 The optical plate 120 used in the edge light type backlight of FIG. 4 is an optical member for guiding the primary light emitted from the light source 110, and is a so-called light guide plate. The light guide plate has, for example, a substantially flat shape formed such that at least one surface is a light incident surface and one surface substantially orthogonal to the light incident surface is a light emitting surface.
導光板は、主としてポリメチルメタクリレート等の高透明な樹脂から選ばれるマトリックス樹脂からなる。導光板は、必要に応じてマトリックス樹脂と屈折率の異なる樹脂粒子が添加されていてもよい。導光板の各面は、一様な平面ではなく複雑な表面形状をしているものであってもよく、ドットパターン等が設けられていてもよい。 The light guide plate is mainly made of a matrix resin selected from highly transparent resins such as polymethyl methacrylate. The light guide plate may be added with resin particles having a refractive index different from that of the matrix resin as required. Each surface of the light guide plate may have a complicated surface shape instead of a uniform plane, and may be provided with a dot pattern or the like.
図５の直下型のバックライトに用いられる光学板１２０は、光源１１０のパターンを見えにくくするための光拡散性を有する光学部材（光拡散材）である。光拡散材としては、例えば、厚み１〜３ｍｍ程度の乳白色の樹脂板が挙げられる。 The optical plate 120 used in the direct type backlight of FIG. 5 is an optical member (light diffusing material) having light diffusibility for making the pattern of the light source 110 difficult to see. Examples of the light diffusing material include a milky white resin plate having a thickness of about 1 to 3 mm.
エッジライト型及び直下型のバックライトには、上述した光源、光学板及び量子ドットシートの他に、目的に応じて、反射板、光拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）及び反射型偏光フィルム（ＤＢＥＦ）等から選ばれる一種以上の部材を備えていてもよい。反射板は、光学板の光出射面側と反対側に配置される。光拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルム及び反射型偏光フィルムは、光学板の光出射面側に配置される。反射板、光拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルム及び反射型偏光フィルム等から選ばれる一種以上の部材を備える構成とすることで、正面輝度、視野角等のバランスに優れたバックライトとすることができる。 In addition to the light source, optical plate, and quantum dot sheet described above, the edge light type and direct type backlights include a reflection plate, a light diffusion film, a prism sheet, a brightness enhancement film (BEF), and a reflection type depending on the purpose. One or more members selected from a polarizing film (DBEF) and the like may be provided. The reflecting plate is disposed on the side opposite to the light emitting surface side of the optical plate. The light diffusion film, the prism sheet, the brightness enhancement film, and the reflective polarizing film are disposed on the light exit surface side of the optical plate. By having a configuration including one or more members selected from a reflector, a light diffusion film, a prism sheet, a brightness enhancement film, a reflective polarizing film, etc., a backlight having excellent balance of front luminance, viewing angle, etc. Can do.
エッジライト型及び直下型のバックライトにおいて、光源１１０は、一次光を放出する発光体であり、青に相当する波長の一次光を放出する発光体を用いることが好ましい。青に相当する波長の一次光は、ピーク波長が３８０〜４８０ｎｍの範囲であることが好ましく、ピーク波長が４５０ｎｍであることがより好ましい。光源１１０としては、バックライトを設置する装置が単純化及び小型化できるという観点から、ＬＥＤ光源であることが好ましく、青色単色のＬＥＤ光源であることがより好ましい。光源１１０は、少なくとも１つであり、十分な一次光を放出するという観点から、複数個であることが好ましい。
なお、量子ドットシートの量子ドット含有層中に、第１量子ドット及び第２量子ドットの一方のみを含有する場合、青に相当する波長の一次光を放出する発光体からなる一次光源に加えて、補助光源を有することが好ましい。具体的には、量子ドット含有層中に第１量子ドットのみを含有する場合には、緑色に相当する波長の光を放出する発光体を補助光源として用いることが好ましい。また、量子ドット含有層中に第２量子ドットのみを含有する場合には、赤色に相当する波長の光を放出する発光体を補助光源として用いることが好ましい。
In the edge light type and direct type backlights, the light source 110 is a light emitter that emits primary light, and it is preferable to use a light emitter that emits primary light having a wavelength corresponding to blue. The primary light having a wavelength corresponding to blue preferably has a peak wavelength in the range of 380 to 480 nm, and more preferably has a peak wavelength of 450 nm. The light source 110 is preferably an LED light source, more preferably a blue single-color LED light source, from the viewpoint that a device for installing a backlight can be simplified and miniaturized. The number of the light sources 110 is at least one, and a plurality of light sources 110 are preferable from the viewpoint of emitting sufficient primary light.
In addition, when only one of the first quantum dots and the second quantum dots is contained in the quantum dot-containing layer of the quantum dot sheet, in addition to the primary light source composed of a light emitter that emits primary light having a wavelength corresponding to blue. It is preferable to have an auxiliary light source. Specifically, when only the first quantum dot is contained in the quantum dot-containing layer, it is preferable to use a light emitter that emits light having a wavelength corresponding to green as an auxiliary light source. Moreover, when only the 2nd quantum dot is contained in a quantum dot content layer, it is preferable to use the light-emitting body which emits the light of the wavelength equivalent to red as an auxiliary light source.
本発明のバックライトは、上述した本発明の量子ドットシートを用いていることから、バックライトのエッジ領域の色味、及び色味の角度依存性を改善することができる。 Since the backlight of the present invention uses the above-described quantum dot sheet of the present invention, the color of the edge region of the backlight and the angle dependency of the color can be improved.
［液晶表示装置］
本発明の液晶表示装置は、バックライト及び液晶パネルを備えた液晶表示装置であって、前記バックライトが上述した本発明のバックライトであるものである。
[Liquid Crystal Display]
The liquid crystal display device of the present invention is a liquid crystal display device including a backlight and a liquid crystal panel, and the backlight is the above-described backlight of the present invention.
図６は、本発明の液晶表示装置の実施の形態を示す断面図である。図６の液晶表示装置３００は、バックライト２００と、液晶パネル２１０とを備えている。また、バックライト２００及び液晶パネル２１０は、ホルダ２２０に組み込まれて固定されている。 FIG. 6 is a cross-sectional view showing an embodiment of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device 300 in FIG. 6 includes a backlight 200 and a liquid crystal panel 210. Further, the backlight 200 and the liquid crystal panel 210 are incorporated and fixed in the holder 220.
液晶パネルは、偏光板（図示せず）及びカラーフィルター（図示せず）等を備える。液晶パネルは、特に限定されず、一般的に液晶表示装置の液晶パネルとして公知のものを用いることができる。例えば、液晶層の上下をガラス板で挟んだ一般的な構造を有する液晶パネル、具体的には、ＴＮ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳ及びＯＣＢ等の表示方式のものを用いることができる。 The liquid crystal panel includes a polarizing plate (not shown) and a color filter (not shown). The liquid crystal panel is not particularly limited, and generally known liquid crystal panels for liquid crystal display devices can be used. For example, a liquid crystal panel having a general structure in which the upper and lower sides of the liquid crystal layer are sandwiched between glass plates, specifically, display types such as TN, STN, VA, IPS and OCB can be used.
偏光板は、所望の偏光特性を備えるものであれば特に限定されず、一般的に液晶表示装置の偏光板として公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコールフィルムが延伸されてなり、ヨウ素を含有する偏光板が好適に用いられる。 The polarizing plate is not particularly limited as long as it has desired polarization characteristics, and generally known polarizing plates can be used as a polarizing plate for a liquid crystal display device. Specifically, for example, a polyvinyl alcohol film is stretched, and a polarizing plate containing iodine is preferably used.
カラーフィルターとしては、特に限定されず、例えば、一般的に液晶表示装置のカラーフィルターとして公知のものを用いることができる。カラーフィルターは、通常、赤色、緑色及び青色の各色の透明着色パターンから構成され、それら各透明着色パターンは、着色剤が溶解又は分散、好ましくは顔料微粒子が分散された樹脂組成物から構成される。
カラーフィルターの形成方法は、所定の色に着色したインキ組成物を調整して、着色パターン毎に印刷することによって形成する方法や、所定の色の着色剤を含有した塗料タイプの感光性樹脂組成物を用いて、フォトリソグラフィ法によって形成する方法が挙げられる。
The color filter is not particularly limited. For example, a color filter that is generally known as a color filter of a liquid crystal display device can be used. The color filter is usually composed of transparent colored patterns of each color of red, green and blue, and each transparent colored pattern is composed of a resin composition in which a colorant is dissolved or dispersed, preferably pigment fine particles are dispersed. .
The color filter is formed by adjusting the ink composition colored in a predetermined color and printing it for each colored pattern, or a paint type photosensitive resin composition containing a colorant of a predetermined color The method of forming by a photolithographic method using a thing is mentioned.
液晶表示装置の表示画像は、バックライトから照射された白色光がカラーフィルターを透過することでカラー表示される。液晶表示装置は、量子ドットによるバックライトのスペクトルと適合するカラーフィルターを用いることで、明るさと効率に優れ、非常に鮮明な色を生成するディスプレイを実現することができる。 The display image of the liquid crystal display device is displayed in color as white light emitted from the backlight passes through the color filter. A liquid crystal display device can realize a display that is excellent in brightness and efficiency and generates a very clear color by using a color filter that matches a backlight spectrum of quantum dots.
液晶パネルは、カラーフィルター上に任意の層が単層又は複層形成された構成であってもよい。上記任意の層としては特に限定されず、例えば、タッチパネル用センサー層、ハードコート層、帯電防止層、低屈折率層、高屈折率層、防眩層、防汚層、反射防止層、高誘電体層、電磁波遮蔽層、接着剤層等が挙げられる。 The liquid crystal panel may have a configuration in which an arbitrary layer is formed as a single layer or multiple layers on a color filter. The optional layer is not particularly limited. For example, the sensor layer for touch panel, hard coat layer, antistatic layer, low refractive index layer, high refractive index layer, antiglare layer, antifouling layer, antireflection layer, high dielectric Examples thereof include a body layer, an electromagnetic wave shielding layer, and an adhesive layer.
本発明の液晶表示装置は、上述した本発明のバックライトを用いていることから、表示画像のエッジ領域の色味、及び色味の角度依存性を改善することができる。 Since the liquid crystal display device of the present invention uses the above-described backlight of the present invention, the color of the edge region of the display image and the angle dependency of the color can be improved.
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は特に断りのない限り質量基準とする。また、屈折率は特に断りのない限り波長４５０ｎｍの屈折率とする。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited at all by these examples. “Part” and “%” are based on mass unless otherwise specified. The refractive index is a refractive index with a wavelength of 450 nm unless otherwise specified.
１．量子ドットシートの物性測定及び評価
以下のように、実施例及び比較例の量子ドットシートの物性測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
1. Measurement and Evaluation of Physical Properties of Quantum Dot Sheets Physical property measurements and evaluations of the quantum dot sheets of Examples and Comparative Examples were performed as follows. The results are shown in Table 1.
１−１．透過像鮮明度
スガ試験機社製の写像性測定器（商品名：ＩＣＭ−１Ｔ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠して、Ｃ０．２５、Ｃ０．５及びＣ１．０を測定した。２０回測定した際の平均値を表１に示す。
1-1. Transmission image definition C 0.25 , C 0.5 and C 1.0 in accordance with JIS K7374: 2007 using a image clarity measuring device (trade name: ICM-1T) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. It was measured. The average value when measured 20 times is shown in Table 1.
１−２．表面粗さ
表面粗さ測定器（型番：ＳＥ−３４００／小坂研究所株式会社製）を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠して、下記の測定条件により、量子ドットシートの表面のＲａ及びＲｚＪＩＳを測定した。２０回測定した際の平均値を表１に示す。
［表面粗さ検出部の触針］
小坂研究所社製の商品名ＳＥ２５５５Ｎ（先端曲率半径：２μｍ、頂角：９０度、材質：ダイヤモンド）
［表面粗さ測定器の測定条件］
・基準長さ（粗さ曲線のカットオフ値λｃ）：０．８ｍｍ
・評価長さ（基準長さ（カットオフ値λｃ）×５）：４．０ｍｍ
・触針の送り速さ：０．５ｍｍ／ｓ
・予備長さ：（カットオフ値λｃ）×２
・縦倍率：２０００倍
・横倍率：１０倍
1-2. Surface roughness Ra and Rz on the surface of the quantum dot sheet using a surface roughness measuring instrument (model number: SE-3400 / manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.) according to JIS B0601: 2001 under the following measurement conditions. JIS was measured. The average value when measured 20 times is shown in Table 1.
[Surface probe for surface roughness detection]
Product name SE2555N manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. (tip radius of curvature: 2 μm, apex angle: 90 degrees, material: diamond)
[Measurement conditions of surface roughness measuring instrument]
Reference length (roughness curve cut-off value λc): 0.8 mm
Evaluation length (reference length (cutoff value λc) × 5): 4.0 mm
・ Feeding speed of stylus: 0.5mm / s
・ Preliminary length: (cutoff value λc) × 2
・ Vertical magnification: 2000 times ・ Horizontal magnification: 10 times
１−３．エッジ領域の色味
実施例及び比較例のバックライトを点灯し、バックライトのエッジ領域の色味を正面方向から目視で評価した。全く青味が気にならないものを１点、若干青味が気になるが実用上問題ないレベルであるものを２点、青味が強く実用上問題あるレベルであるものを３点とする評価基準で、２０人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。平均点が１．５０点以下のものを「ＡＡ」、平均点が１．５０点超１．７５点以下のものを「Ａ」、平均点が１．７５点超２．００点以下のものを「Ｂ」、平均点が２．００点超２．２５点以下のものを「Ｂ−」、平均点が２．２５点超のものを「Ｃ」とした。
1-3. Color of edge region The backlights of the examples and comparative examples were turned on, and the color of the edge region of the backlight was visually evaluated from the front direction. 1 point for those who do not care about bluishness at all, 2 points for those with a slight bluishness level, but no problem for practical use, and 3 points for those with strong blueness and practically problematic level Based on the criteria, 20 subjects evaluated and calculated the average score. AA with an average score of 1.50 or less, “A” with an average score of more than 1.50 and less than 1.75, and an average score of more than 1.75 and less than 2.00 Is “B”, those whose average score is more than 2.00 and 2.25 points or less are “B − ”, and those whose average score is more than 2.25 points are “C”.
１−４．色味の角度依存性
実施例及び比較例のバックライトを点灯し、様々な方向からバックライトの中心付近の色味を目視で評価した。角度による色味の変化が全く気にならないものを１点、角度による色味の変化が若干気になるが実用上問題ないレベルであるものを２点、角度による色味の変化が大きく実用上問題あるレベルであるものを３点とする評価基準で、２０人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。平均点が１．５０点以下のものを「ＡＡ」、平均点が１．５０点超１．７５点以下のものを「Ａ」、平均点が１．７５点超２．００点以下のものを「Ｂ」、平均点が２．００点超２．２５点以下のものを「Ｂ−」、平均点が２．２５点超のものを「Ｃ」とした。
1-4. Angle dependency of color The backlights of the examples and comparative examples were turned on, and the color near the center of the backlight was visually evaluated from various directions. One point where the change in color due to the angle is not worrisome at all, one point where the change in color due to the angle is slightly worrisome, but two points at a level that is not a problem for practical use, and the color change due to the angle is large and practical. Twenty subjects evaluated the average score based on an evaluation standard with a problem level of 3 points. AA with an average score of 1.50 or less, “A” with an average score of more than 1.50 and less than 1.75, and an average score of more than 1.75 and less than 2.00 Is “B”, those whose average score is more than 2.00 and 2.25 points or less are “B − ”, and those whose average score is more than 2.25 points are “C”.
１−５．干渉ムラ
蛍光灯照明下で、実施例及び比較例の量子ドットシートの干渉ムラの有無を目視で観察した。干渉ムラが観察されないものを「Ａ」、干渉ムラが若干観察されるものを「Ｂ」、干渉ムラが激しく観察されるものを「Ｃ」とした。
1-5. Interference unevenness The presence or absence of interference unevenness of the quantum dot sheets of Examples and Comparative Examples was visually observed under fluorescent lamp illumination. “A” indicates that no interference unevenness is observed, “B” indicates that the interference unevenness is slightly observed, and “C” indicates that the interference unevenness is intensely observed.
２．量子ドットの作製
技術文献「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ．２００７，１２９，１５４３２−１５４３３」に記載されている方法を参照し、蛍光スペクトルのピーク波長が６３７ｎｍのＩｎＰ／ＺｎＳコアシェル型量子ドット（量子ドットＡ）、及び蛍光スペクトルのピーク波長が５２８ｎｍのＩｎＰ／ＺｎＳコアシェル型量子ドット（量子ドットＢ）を作製した。
次いで、アミノポリスチレン（ＳＭＡ社製、商品名：ＳＭＡ ＥＦ８０）及びエポキシ樹脂（Ｌｏｃｔｉｔｅ社製、商品名：Ｅ−３０ＣＬ）を溶媒に溶かした混合液に量子ドットＡを添加し、量子ドットＡ−アミノポリスチレン混合液を調整した。該混合液の溶媒を蒸発させ、さらに混合物を硬化させて硬化物を得た後、該硬化物をボールミルで粉砕して、量子ドットＡがアミノポリスチレン及びエポキシ樹脂でコーティングされてなる量子ドットＣを得た。同様の作業を量子ドットＢに対しても行い、量子ドットＢがアミノポリスチレン及びエポキシ樹脂でコーティングされてなる量子ドットＤを得た。
2. Fabrication of Quantum Dot Refer to the method described in the technical document “Journal of American Chemical Society. 2007, 129, 15432-15433”, and the InP / ZnS core-shell quantum dot (quantum dot A ), And InP / ZnS core-shell quantum dots (quantum dots B) having a fluorescence spectrum peak wavelength of 528 nm.
Next, quantum dots A are added to a mixed solution of aminopolystyrene (manufactured by SMA, trade name: SMA EF80) and epoxy resin (manufactured by Loctite, trade name: E-30CL) in a solvent. A polystyrene mixture was prepared. After the solvent of the liquid mixture is evaporated and the mixture is further cured to obtain a cured product, the cured product is pulverized with a ball mill, and quantum dots C formed by coating quantum dots A with aminopolystyrene and epoxy resin are obtained. Obtained. The same operation was performed on the quantum dots B, and quantum dots D obtained by coating the quantum dots B with aminopolystyrene and epoxy resin were obtained.
３．量子ドットシートの作製
［実施例１］
厚み１２μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面上に、ＰＶＤ法にて酸化ケイ素からなる膜厚２０ｎｍのバリア層を形成し、バリアフィルムを得た。次いで、厚み５０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面上に、下記処方の光拡散層塗布液ａ１を乾燥後の厚みが１１μｍとなるように塗布、乾燥した後、紫外線照射して光拡散層を形成し、光拡散フィルムを得た。次いで、光拡散フィルムと、バリアフィルムと、厚み５０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムとを、前記の順番で厚み３μｍの接着剤層を介して積層し、積層体Ａを得た（図３参照）。バリアフィルムと光拡散フィルムとは、両者の二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面が対向するようにして貼り合わせた。次いで、上記と同様の作業により積層体Ｂを得た。
次いで、積層体Ａの二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面に、下記処方の量子ドット含有層塗布液ｂ１を乾燥後の厚みが１００μｍとなるように塗布、乾燥し、電離放射線未照射の量子ドット含有層を形成した。
次いで、電離放射線未照射の量子ドット含有層と、積層体Ｂの二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面とを対向させてラミネートし、積層体Ａの光拡散層側から紫外線を照射して、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化を進行させ、実施例１の量子ドットシートを得た。
3. Preparation of quantum dot sheet [Example 1]
A barrier layer having a thickness of 20 nm made of silicon oxide was formed on one surface of a biaxially stretched PET film having a thickness of 12 μm by a PVD method to obtain a barrier film. Next, on one surface of a 50 μm thick biaxially stretched PET film, a light diffusion layer coating liquid a1 having the following formulation was applied and dried so that the thickness after drying was 11 μm, and then irradiated with ultraviolet rays to form a light diffusion layer. And a light diffusion film was obtained. Next, a light diffusion film, a barrier film, and a biaxially stretched PET film having a thickness of 50 μm were laminated in the order described above via an adhesive layer having a thickness of 3 μm to obtain a laminate A (see FIG. 3). The barrier film and the light diffusing film were bonded together so that the surfaces on the biaxially stretched PET film side of both faces each other. Subsequently, the laminated body B was obtained by the operation | work similar to the above.
Next, the quantum dot-containing layer coating liquid b1 having the following prescription is applied to the surface of the laminate A on the biaxially stretched PET film side, dried so that the thickness after drying becomes 100 μm, and contains the quantum dots not irradiated with ionizing radiation. A layer was formed.
Next, the quantum dot-containing layer that has not been irradiated with ionizing radiation is laminated with the biaxially stretched PET film side surface of the laminate B facing each other, and ultraviolet rays are irradiated from the light diffusion layer side of the laminate A to obtain ionizing radiation. Curing of the curable resin composition was advanced to obtain the quantum dot sheet of Example 1.
＜光拡散層塗布液ａ１＞
・ペンタエリスリトールトリアクリレート ３０部
（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＰＥＴ−３０）
・ウレタンアクリレート ７０部
（日本合成化学社製、ＵＶ１７００Ｂ）
・光重合開始剤 ５部
（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４）
・シリコーン系レベリング剤 ０．１部
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、ＴＳＦ４４６０）
・ウレタン樹脂系拡散粒子 １００部
（平均粒子径３μｍ）
・希釈溶剤 ５００部
<Light diffusion layer coating solution a1>
・ Pentaerythritol triacrylate 30 parts (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD-PET-30)
・ 70 parts of urethane acrylate (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., UV1700B)
-Photopolymerization initiator 5 parts (BASF, Irgacure 184)
・ Silicon-based leveling agent 0.1 part (Momentive Performance Materials, TSF4460)
・ 100 parts of urethane resin diffusion particles (average particle size 3μm)
・ 500 parts of diluted solvent
＜量子ドット含有層塗布液ｂ１＞
・イソノニルアクリレート １００部
（単官能モノマー、屈折率＊＊）
・光重合開始剤 ５部
（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４）
・量子ドットＡ ０．２部
・量子ドットＢ ０．２部
・内部散乱粒子 ２０部
（真球状アルミナ、平均粒子径１．５μｍ、屈折率１．７６）
・希釈溶剤 ５部
<Quantum dot content layer coating liquid b1>
・ Isononyl acrylate 100 parts (monofunctional monomer, refractive index **)
-Photopolymerization initiator 5 parts (BASF, Irgacure 184)
・ Quantum dot A 0.2 part ・ Quantum dot B 0.2 part ・ Inner scattering particle 20 parts (true spherical alumina, average particle diameter 1.5 μm, refractive index 1.76)
・ Diluted solvent 5 parts
［実施例２］
量子ドット含有層塗布液ｂ１の内部散乱粒子を、真球状ジルコニア（平均粒子径０．１μｍ、屈折率２．２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の量子ドットシートを得た。
[Example 2]
The quantum dots of Example 2 were the same as Example 1 except that the internal scattering particles of the quantum dot-containing layer coating solution b1 were changed to true spherical zirconia (average particle diameter 0.1 μm, refractive index 2.2). A sheet was obtained.
［実施例３］
光拡散層塗布液ａ１を下記の光拡散層塗布液ａ２に変更し、光拡散層の厚みを２μｍに変更した以外は実施例１と同様にして積層体Ａ及びＢを得た。次いで、積層体Ａ１及び積層体Ｂ１の光拡散層上に、下記のオーバーコート層塗布液ｃ１を乾燥後の厚みが１２０ｎｍとなるように塗布、乾燥、紫外線照射してオーバーコートを形成し、積層体Ａ１及び積層体Ｂ１を得た。次いで、積層体Ａ１の二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面に、下記処方の量子ドット含有層塗布液ｂ２を乾燥後の厚みが１００μｍとなるように塗布、乾燥し、アクリルポリオールとイソシアネートとが完全に反応していない量子ドット含有層を形成した。
次いで、量子ドット含有層と、積層体Ｂ１の二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面とを対向させてラミネートし、５０℃で一週間エージング処理してアクリルポリオールとイソシアネートとの反応を進行させ、実施例３の量子ドットシートを得た。
[Example 3]
Laminates A and B were obtained in the same manner as in Example 1 except that the light diffusion layer coating solution a1 was changed to the following light diffusion layer coating solution a2 and the thickness of the light diffusion layer was changed to 2 μm. Next, on the light diffusion layers of the laminate A1 and the laminate B1, the following overcoat layer coating solution c1 is applied so that the thickness after drying is 120 nm, dried, and irradiated with ultraviolet rays to form an overcoat. The body A1 and the laminated body B1 were obtained. Next, on the surface on the biaxially stretched PET film side of the laminate A1, the quantum dot-containing layer coating solution b2 having the following formulation is applied and dried so that the thickness after drying is 100 μm, and the acrylic polyol and isocyanate are completely removed. An unreacted quantum dot-containing layer was formed.
Next, the quantum dot-containing layer and the biaxially stretched PET film side surface of the laminate B1 are laminated to face each other, and aged at 50 ° C. for one week to advance the reaction between acrylic polyol and isocyanate. 3 quantum dot sheets were obtained.
＜光拡散層塗布液ａ２＞
・ペンタエリスリトールトリアクリレート ３０部
（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＰＥＴ−３０）
・ウレタンアクリレート ７０部
（日本合成化学社製、ＵＶ１７００Ｂ）
・光重合開始剤 ５部
（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４）
・シリコーン系レベリング剤 ０．１部
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、ＴＳＦ４４６０）
・ウレタン樹脂系拡散粒子 ５部
（平均粒子径３μｍ）
・希釈溶剤 ５００部
<Light diffusion layer coating solution a2>
・ Pentaerythritol triacrylate 30 parts (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD-PET-30)
・ 70 parts of urethane acrylate (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., UV1700B)
-Photopolymerization initiator 5 parts (BASF, Irgacure 184)
・ Silicon-based leveling agent 0.1 part (Momentive Performance Materials, TSF4460)
・ 5 parts of urethane resin diffusion particles (average particle size 3μm)
・ 500 parts of diluted solvent
＜量子ドット含有層塗布液ｂ２＞
・アクリルポリオール １６２部
（ＤＩＣ社製、アクリディックＡ−８０７、固形分５０％）
・イソシアネート ３２部
（三井化学社製、タケネートＤ１１０Ｎ、固形分６０％）
・量子ドットＣ ０．４部
・量子ドットＤ ０．４部
・希釈溶剤 ４００部
<Quantum dot content layer coating liquid b2>
-Acrylic polyol 162 parts (manufactured by DIC, Acrydic A-807, solid content 50%)
・ Isocyanate 32 parts (Mitsui Chemicals, Takenate D110N, solid content 60%)
・ Quantum dot C 0.4 part ・ Quantum dot D 0.4 part ・ Diluent 400 parts
＜オーバーコート層塗布液ｃ１＞
・紫外線硬化性樹脂 １部
（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＰＥＴ−３０）
・光重合開始剤 ０．２部
（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１２７）
・レベリング剤 ０．１部
（大日精化工業社製、セイカビーム１０−２８（ＭＢ））
・希釈溶剤 ９０部
<Overcoat layer coating solution c1>
・ 1 part of UV curable resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD-PET-30)
-Photopolymerization initiator 0.2 part (manufactured by BASF, Irgacure 127)
・ Leveling agent 0.1 parts (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., Seika Beam 10-28 (MB))
・ Diluted solvent 90 parts
［比較例１］
光拡散層塗布液ａ１のウレタン樹脂系拡散粒子の添加量を０部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の量子ドットシートを得た。
[Comparative Example 1]
A quantum dot sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the urethane resin-based diffusing particles in the light diffusion layer coating liquid a1 was changed to 0 part.
［比較例２］
光拡散層塗布液ａ１のウレタン樹脂系拡散粒子の添加量を５部に変更し、光拡散層の厚みを３μｍに変更し、量子ドット含有層塗布液１ａから内部散乱粒子を除いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の量子ドットシートを得た。
[Comparative Example 2]
Except for changing the addition amount of urethane resin diffusion particles in the light diffusion layer coating liquid a1 to 5 parts, changing the thickness of the light diffusion layer to 3 μm, and removing the internal scattering particles from the quantum dot-containing layer coating liquid 1a, In the same manner as in Example 1, a quantum dot sheet of Comparative Example 2 was obtained.
４．バックライト及び液晶表示装置の作製
光源に青色ＬＥＤを用いている市販の液晶表示装置（対角７インチ）を分解し、バックライトを取り出した。バックライトはエッジライト型であり、導光板の下方に反射板、導光板の上方に光拡散フィルム、プリズムシート２枚を有するものであった。なお、２枚のプリズムシートは、下側のものと上側のものとでストライプラインが直交するものであった。
上記バックライトから光拡散フィルムを取り除き、導光板とプリズムシートとの間に、実施例１〜４及び比較例１〜２の量子ドット含有シートを配置して、実施例１〜４及び比較例１〜２のバックライトを得た。
次いで、分解した液晶表示装置のバックライトが設置されていた箇所に、実施例１〜４及び比較例１〜２のバックライトを戻し、実施例１〜４及び比較例１〜２の液晶表示装置を得た。
4). Production of Backlight and Liquid Crystal Display Device A commercially available liquid crystal display device (7 inches diagonal) using a blue LED as a light source was disassembled, and the backlight was taken out. The backlight was an edge light type, and had a reflecting plate below the light guide plate, a light diffusion film and two prism sheets above the light guide plate. In the two prism sheets, the stripe lines are orthogonal to each other between the lower and upper sheets.
The light diffusion film is removed from the backlight, and the quantum dot-containing sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 are arranged between the light guide plate and the prism sheet, and Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 are arranged. A backlight of ~ 2 was obtained.
Next, the backlights of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 are returned to the locations where the backlights of the disassembled liquid crystal display devices were installed, and the liquid crystal display devices of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 are returned. Got.
表１の結果から明らかなように、実施例１〜４の量子ドットシート、バックライト及び液晶表示装置は、比較例１〜２の量子ドットシート、バックライト及び液晶表示装置に比べて、エッジ領域の色味、及び色味の角度依存性を改善できることが確認できた。 As is clear from the results in Table 1, the quantum dot sheets, backlights, and liquid crystal display devices of Examples 1 to 4 are edge regions compared to the quantum dot sheets, backlights, and liquid crystal display devices of Comparative Examples 1 and 2. It was confirmed that the color and the angle dependency of the color can be improved.
１０：量子ドット含有層
２１ａ、２１ｂ、３１ａ、３１ｂ、４１ａ、４１ｂ：光透過性基材
３０ａ、３０ｂ：バリアフィルム
３２ａ、３２ｂ：バリア層
４０ａ、４０ｂ：光拡散フィルム
４２ａ、４２ｂ：光拡散層
５１ａ、５１ｂ、５２ａ、５２ｂ：接着剤層
６１：積層体Ａ
６２：積層体Ｂ
１００：量子ドットシート
１１０：光源
１２０：光学板
１３０：反射板
１４０：プリズムシート
２００：バックライト
２１０：液晶パネル
２２０：ホルダ
３００：液晶表示装置
10: Quantum dot-containing layers 21a, 21b, 31a, 31b, 41a, 41b: light-transmitting substrate 30a, 30b: barrier film 32a, 32b: barrier layer 40a, 40b: light diffusion film 42a, 42b: light diffusion layer 51a , 51b, 52a, 52b: Adhesive layer 61: Laminate A
62: Laminate B
100: quantum dot sheet 110: light source 120: optical plate 130: reflector 140: prism sheet 200: backlight 210: liquid crystal panel 220: holder 300: liquid crystal display device
Claims (9)
前記量子ドットシートについて、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠して測定した写像性測定器の光学櫛の幅が０．５ｍｍ及び１．０ｍｍの透過像鮮明度をＣ０．５及びＣ１．０とした際に、Ｃ０．５が６０．０％以下であり、Ｃ１．０が８５．０％以下である、量子ドットシート。 A quantum dot sheet having a quantum dot-containing layer containing a quantum dot and a binder resin that absorbs primary light and emits secondary light,
With respect to the quantum dot sheet, the transmitted image clarity of the optical comb width of the image clarity measuring device measured in accordance with JIS K7374: 2007 was 0.5 mm and 1.0 mm, and C 0.5 and C 1.0 . In this case, the quantum dot sheet in which C 0.5 is 60.0% or less and C 1.0 is 85.0% or less.
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