JP6948120B2 - Laminate manufacturing method, laminate, backlight device, and display device - Google Patents

Laminate manufacturing method, laminate, backlight device, and display device Download PDF

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Description

本発明は、積層体の製造方法、積層体、バックライト装置、および表示装置に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a laminate, a laminate, a backlight device, and a display device.

液晶表示装置等の透過型画像表示装置は、一般に、液晶表示パネル等の透過型画像表示パネルの背面側に配置され、透過型画像表示パネルを照明するバックライト装置を備えている。バックライト装置としては、直下型やエッジライト型のバックライト装置が知られている。 A transmissive image display device such as a liquid crystal display device is generally arranged on the back side of a transmissive image display panel such as a liquid crystal display panel, and includes a backlight device that illuminates the transmissive image display panel. As a backlight device, a direct type or edge light type backlight device is known.

現在、色再現性を高めるために、量子ドットをバックライト装置に組み込むことが検討されている(特許文献1参照)。量子ドットは、一次光を吸収して一次光とは異なる波長の二次光を放出することができる。量子ドットが放出する二次光の波長は、主として量子ドットの粒径に依存する。したがって、量子ドットが組み込まれたバックライト装置では、単一の波長域の光を投射する光源を用いながら、種々の色を再現することができる。例えば、青色光を発する光源を用いる場合、積層体が青色光を吸収して緑色光および赤色光を放出することもできる。このようなバックライト装置は色純度に優れることから、このバックライト装置を用いた表示装置は優れた色再現性を有することになる。 Currently, in order to improve color reproducibility, it is being studied to incorporate quantum dots into a backlight device (see Patent Document 1). Quantum dots can absorb primary light and emit secondary light with a wavelength different from that of the primary light. The wavelength of the secondary light emitted by the quantum dots mainly depends on the particle size of the quantum dots. Therefore, a backlight device incorporating quantum dots can reproduce various colors while using a light source that projects light in a single wavelength range. For example, when a light source that emits blue light is used, the laminate can also absorb the blue light and emit green light and red light. Since such a backlight device is excellent in color purity, a display device using this backlight device has excellent color reproducibility.

特開2013−218953号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-218953

量子ドットをバックライト装置に組み込む方式としては、光源中に量子ドットを組み込むオンチップ方式、量子ドットを収容した透明チューブを光源と導光板との間に配置するオンエッジ方式、および導光板の出光側や光源上に量子ドットを含有するシート(以下、このシートを「光波長変換シート」を称する)を配置するオンサーフェス方式が知られている。 The methods for incorporating the quantum dots into the backlight device include the on-chip method in which the quantum dots are incorporated in the light source, the on-edge method in which the transparent tube containing the quantum dots is arranged between the light source and the light guide plate, and the light emitting side of the light guide plate. An on-surface method is known in which a sheet containing quantum dots (hereinafter, this sheet is referred to as a "light wavelength conversion sheet") is placed on a light source or a light source.

しかしながら、オンチップ方式においては、光源中に量子ドットを組み込むので、量子ドットが高温に晒されてしまい、量子ドットの変換効率が劣る。また、オンエッジ方式においては、量子ドットを収容した透明チューブを光源と導光板との間に配置するので、サイズが大きくなってしまう。特に、モバイル機器においては、小型化が要求されるので、オンエッジ方式では対応することが難しい。 However, in the on-chip method, since the quantum dots are incorporated in the light source, the quantum dots are exposed to a high temperature, and the conversion efficiency of the quantum dots is inferior. Further, in the on-edge method, since the transparent tube containing the quantum dots is arranged between the light source and the light guide plate, the size becomes large. In particular, mobile devices are required to be miniaturized, so it is difficult to handle them with the on-edge method.

一方、オンサーフェス方式においては、上記の問題がなく、また従来から用いられてきたバックライト装置を利用することも可能である。このようなことから、現在、オンサーフェス方式で量子ドットをバックライト装置に組み込むことが検討されている。 On the other hand, the on-surface method does not have the above-mentioned problems, and it is also possible to use a backlight device that has been conventionally used. For these reasons, it is currently under consideration to incorporate quantum dots into a backlight device by an on-surface method.

しかしながら、オンサーフェス方式においては、量子ドットを含む光波長変換シートを配置するので、バックライト装置の厚みが厚くなるおそれがある。一方で、近年、画像表示装置の薄型化が求められている。このため、画像表示装置に組み込まれるバックライト装置にも薄型化が求められている。また、オンサーフェス方式のバックライト装置においては製造工程の工程数削減や光の利用効率の更なる向上が求められている。 However, in the on-surface method, since the light wavelength conversion sheet containing the quantum dots is arranged, the thickness of the backlight device may be increased. On the other hand, in recent years, there has been a demand for thinner image display devices. Therefore, the backlight device incorporated in the image display device is also required to be thin. Further, in the on-surface type backlight device, it is required to reduce the number of manufacturing processes and further improve the light utilization efficiency.

さらに、オンサーフェス方式のバックライト装置(特にエッジライト型のバックライト装置)においては、発光時に、バックライト装置の発光面の周縁部において、光源から発せられた光の色味が発光面の中央部よりも強く現れてしまうという問題がある。この現象は、量子ドットのようにサイズが小さい(nmサイズ)発光物質を用いた場合により顕著に表れる。例えば、光源として青色光を発する光源を用いた場合には、バックライト装置の発光面の周縁部は発光面の中央部よりも青味が強く現れてしまう(ブルーイング)。 Further, in an on-surface type backlight device (particularly an edge light type backlight device), when light is emitted, the color of the light emitted from the light source is at the center of the light emitting surface at the peripheral edge of the light emitting surface of the backlight device. There is a problem that it appears stronger than the club. This phenomenon becomes more remarkable when a luminescent substance having a small size (nm size) such as a quantum dot is used. For example, when a light source that emits blue light is used as the light source, the peripheral portion of the light emitting surface of the backlight device appears more bluish than the central portion of the light emitting surface (blueing).

本発明は、バックライト装置の薄型化を図ることができ、バックライト装置の製造工程数を減らすことができ、光利用効率を向上させることができ、発光時において積層体の周縁部の色味が積層体の中央部の色味に比べて際立つことを抑制できる積層体の製造方法、このような積層体、バックライト装置および画像表示装置を提供することを目的とする。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, the thickness of the backlight device can be reduced, the number of manufacturing steps of the backlight device can be reduced, the light utilization efficiency can be improved, and the color of the peripheral portion of the laminated body can be tinted at the time of light emission. It is an object of the present invention to provide a method for producing a laminated body, such a laminated body, a backlight device, and an image display device, which can suppress the color of the laminated body from being conspicuous as compared with the color of the central portion of the laminated body.

本発明の一の態様によれば、第1の光透過性基材の第1の面側に、複数の単位レンズを有するレンズ層を形成し、かつ前記第1の光透過性基材と前記レンズ層とを一体化する工程と、前記第1の光透過性基材の前記第1の面側に前記レンズ層を形成する前または形成した後に、前記第1の光透過性基材の前記第1の面とは反対側の第2の面側に、硬化性ホストマトリクス前駆体および量子ドットを含む光波長変換層用組成物の塗膜を配置する工程と、前記光波長変換層用組成物の塗膜を硬化させて、光波長変換層を形成するとともに、前記第1の光透過性基材および前記光波長変換層を一体化する工程とを備える、積層体の製造方法が提供される。 According to one aspect of the present invention, a lens layer having a plurality of unit lenses is formed on the first surface side of the first light transmitting base material, and the first light transmitting base material and the said The step of integrating the lens layer and the said of the first light transmitting base material before or after forming the lens layer on the first surface side of the first light transmitting base material. A step of arranging a coating film of a composition for an optical wavelength conversion layer containing a curable host matrix precursor and quantum dots on a second surface side opposite to the first surface, and the composition for the optical wavelength conversion layer. Provided is a method for producing a laminate, which comprises a step of curing a coating film of an object to form a light wavelength conversion layer and integrating the first light transmissive substrate and the light wavelength conversion layer. NS.

上記積層体の製造方法において、前記光波長変換層用組成物の塗膜を配置する工程が、前記第1の光透過性基材の前記第2の面と、第2の光透過性基材の第1の面との間に前記光波長変換層用組成物の塗膜を配置する工程であってもよい。 In the method for producing the laminate, the step of arranging the coating film of the composition for the light wavelength conversion layer is the step of arranging the second surface of the first light-transmitting base material and the second light-transmitting base material. It may be a step of arranging the coating film of the composition for the light wavelength conversion layer between the first surface and the surface of the above.

上記積層体の製造方法において、前記レンズ層を形成する前に前記第1の光透過性基材の前記第1の面にバリア層を形成し、または前記第1の光透過性基材の前記第2の面と前記第2の光透過性基材の前記第1の面との間に前記光波長変換層用組成物を配置する前に前記第1の光透過性基材の前記第2の面にバリア層を形成する工程と、前記第1の光透過性基材の前記第2の面と前記第2の光透過性基材の前記第1の面との間に前記光波長変換層用組成物の塗膜を配置する前に前記第2の光透過性基材の前記第1の面にバリア層を形成し、または前記第2の光透過性基材における前記第1の面とは反対側の第2の面にバリア層を形成する工程とをさらに備えていてもよい。 In the method for producing a laminate, a barrier layer is formed on the first surface of the first light-transmitting base material before the lens layer is formed, or the first light-transmitting base material is said to have a barrier layer. The second of the first light-transmitting substrate before arranging the composition for the light wavelength conversion layer between the second surface and the first surface of the second light-transmitting substrate. The light wavelength conversion between the step of forming a barrier layer on the surface of the light-transmitting base material and the second surface of the first light-transmitting base material and the first surface of the second light-transmitting base material. A barrier layer is formed on the first surface of the second light-transmitting substrate before the coating film of the layer composition is arranged, or the first surface of the second light-transmitting substrate is formed. A step of forming a barrier layer on the second surface opposite to the above may be further provided.

上記積層体の製造方法において、前記第2の光透過性基材における前記第1の面とは反対側の第2の面側に、凹凸面を有する光拡散層を形成する工程をさらに備えていてもよい。 The method for producing a laminate further includes a step of forming a light diffusion layer having an uneven surface on a second surface side of the second light transmissive base material opposite to the first surface. You may.

本発明の他の態様によれば、第1の光透過性基材および前記第1の光透過性基材の第1の面側に設けられ、かつ複数の単位レンズを有するレンズ層を備えるレンズシートと、前記第1の光透過性基材における前記第1の面とは反対側の第2の面側に設けられ、かつホストマトリクスおよび量子ドットを含む光波長変換層とを備え、前記レンズシートと前記光波長変換層が一体化されている、積層体が提供される。 According to another aspect of the present invention, a lens provided on the first surface side of the first light transmitting base material and the first light transmitting base material and having a lens layer having a plurality of unit lenses. The lens includes a sheet and an optical wavelength conversion layer provided on a second surface side of the first light transmissive substrate opposite to the first surface and containing a host matrix and quantum dots. Provided is a laminate in which the sheet and the light wavelength conversion layer are integrated.

上記積層体において、前記光波長変換層におけるレンズシート側とは反対側に設けられ、かつ前記レンズシートおよび前記光波長変換層と一体化された光透過性シートをさらに備え、前記レンズシートが、前記第1の光透過性基材の前記第1の面または前記第2の面に設けられたバリア層をさらに備え、かつ前記光透過性シートが、第2の光透過性基材と、前記第2の光透過性基材における光波長変換層側の第1の面または前記第2の光透過性基材における前記第1の面とは反対側の第2の面に設けられたバリア層をさらに備えていてもよい。 The laminated body further includes a light transmissive sheet provided on the side of the light wavelength conversion layer opposite to the lens sheet side, and integrated with the lens sheet and the light wavelength conversion layer. The first surface or the barrier layer provided on the second surface of the first light-transmitting base material is further provided, and the light-transmitting sheet is the second light-transmitting base material and the said. A barrier layer provided on the first surface of the second light-transmitting substrate on the light wavelength conversion layer side or on the second surface of the second light-transmitting substrate opposite to the first surface. May be further provided.

上記積層体において、前記積層体の表面が前記レンズシートのレンズ面であり、かつ前記積層体が前記表面とは反対側の面である裏面に凹凸面を有していてもよい。 In the laminated body, the surface of the laminated body may be the lens surface of the lens sheet, and the laminated body may have an uneven surface on the back surface which is a surface opposite to the front surface.

上記積層体において、前記光波長変換層が光散乱性粒子をさらに含み、前記光散乱性粒子と前記ホストマトリクスとの屈折率差が0.10以上であり、前記光散乱性粒子の平均粒子径が前記光波長変換層の膜厚を100%としたときに8%以下であり、前記量子ドットが、1種以上の材料からなり、および/または少なくとも一つの粒子径分布帯を有していてもよい。 In the laminated body, the light wavelength conversion layer further contains light scattering particles, the difference in refractive index between the light scattering particles and the host matrix is 0.10 or more, and the average particle diameter of the light scattering particles. Is 8% or less when the film thickness of the light wavelength conversion layer is 100%, the quantum dots are made of one or more kinds of materials, and / or have at least one particle size distribution band. May be good.

本発明の他の態様によれば、量子ドットを含む光透過性基材と、前記光透過性基材の一方の面側に設けられ、かつ複数の単位レンズを有するレンズ層とを備え、前記光透過性基材と前記レンズ層が一体化されている、積層体が提供される。 According to another aspect of the present invention, the light transmissive base material containing quantum dots and a lens layer provided on one surface side of the light transmissive base material and having a plurality of unit lenses are provided. Provided is a laminate in which a light-transmitting base material and the lens layer are integrated.

上記積層体において、40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率が0.1g/(m・24h)以上および23℃、相対湿度90%での酸素透過率が0.1cm/(m・24h・atm)以上の少なくともいずれかを満たしていてもよい。 In the laminate, 40 ° C., water vapor transmission rate of 0.1g / (m 2 · 24h) at a relative humidity of 90% or more and 23 ° C., the oxygen permeability at a relative humidity of 90% 0.1 cm 3 / (m At least one of 2.24 h · atm) or more may be satisfied.

上記積層体において、前記光波変換層の少なくとも一方の面または前記量子ドットを含む光透過性基材の少なくとも一方の面を覆う、樹脂からなるオーバーコート層をさらに備えていてもよい。 The laminate may further include an overcoat layer made of resin that covers at least one surface of the light wave conversion layer or at least one surface of the light transmissive substrate containing the quantum dots.

上記積層体において、前記光波長変換層または前記量子ドットを含む光透過性基材が光波長変換粒子をさらに含み、前記光波長変換粒子が、硫黄、リン、および窒素からなる群から選択される1以上の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを含む光透過性の樹脂粒子と、前記樹脂粒子中に内包された前記量子ドットとを含んでいてもよい。 In the laminate, the light wavelength conversion layer or the light transmissive substrate containing the quantum dots further comprises light wavelength conversion particles, and the light wavelength conversion particles are selected from the group consisting of sulfur, phosphorus, and nitrogen. It may contain light-transmitting resin particles containing at least one of one or more elements and carboxylic acids, and the quantum dots encapsulated in the resin particles.

上記積層体において、前記光波長変換層または前記量子ドットを含む光透過性基材が光波長変換粒子をさらに含み、前記光波長変換粒子が、水蒸気および酸素の透過を抑制するバリア材と、前記バリア材中に内包された前記量子ドットとを含んでいてもよい。 In the above-mentioned laminate, the light wavelength conversion layer or the light transmissive base material containing the quantum dots further contains light wavelength conversion particles, and the light wavelength conversion particles suppress the transmission of water vapor and oxygen. The quantum dots contained in the barrier material may be included.

本発明の他の態様によれば、光源と、前記光源からの光を受ける上記の積層体とを備える、バックライト装置が提供される。 According to another aspect of the present invention, there is provided a backlight device including a light source and the above-mentioned laminate that receives light from the light source.

上記バックライト装置において、前記光源からの光を受ける入光面、および前記光源からの光を出射させる出光面を有し、前記出光面が積層体側に位置し、かつ前記光源からの光を前記積層体に導く、または前記光源からの光を拡散させる光学板をさらに備えていてもよい。 The backlight device has an incoming surface that receives light from the light source and an outgoing surface that emits light from the light source, the light emitting surface is located on the laminate side, and the light from the light source is emitted from the light source. An optical plate that guides the laminate or diffuses the light from the light source may be further provided.

本発明の他の態様によれば、光源と、上記の積層体と、前記光源からの光を受ける入光面、および前記光源からの光を出射させ、かつ前記積層体の前記凹凸面の一部と光学的に密着し、前記凹凸面の他の部分との間に空気層を形成する出光面を有し、かつ前記光源からの光を前記積層体に導く、または前記光源からの光を拡散させる光学板と、を備える、バックライト装置が提供される。 According to another aspect of the present invention, a light source, the above-mentioned laminated body, an incoming light receiving surface receiving light from the light source, and one of the uneven surfaces of the laminated body which emits light from the light source. It has a light emitting surface that is optically in close contact with the portion and forms an air layer between the concave and convex surfaces, and guides the light from the light source to the laminated body, or directs the light from the light source. A backlight device comprising an optical plate for diffusing is provided.

上記バックライト装置において、前記積層体の周囲および前記光学板の周囲を囲う枠体と、前記枠体に対して前記光源、前記光学板および前記積層体を固定する固定部材とをさらに備え、前記光源が前記光学板と前記枠体との間に配置されており、かつ前記光学板が前記光源からの光を前記積層体に導く導光板であってもよい。 The backlight device further includes a frame that surrounds the periphery of the laminate and the periphery of the optical plate, and a fixing member that fixes the light source, the optical plate, and the laminate to the frame. The light source may be arranged between the optical plate and the frame, and the optical plate may be a light guide plate that guides the light from the light source to the laminated body.

上記バックライト装置において、前記光源が青色光を発し、かつ前記量子ドットが前記青色光を緑色光に変換する第1の量子ドットと、前記青色光を赤色光に変換する第2の量子ドットとを含んでいてもよい。 In the backlight device, the first quantum dot in which the light source emits blue light and the quantum dot converts the blue light into green light, and the second quantum dot in which the blue light is converted into red light. May include.

本発明の他の態様によれば、上記のバックライト装置と、前記バックライト装置の出光側に配置された表示パネルとを備える、表示装置が提供される。 According to another aspect of the present invention, there is provided a display device including the above-mentioned backlight device and a display panel arranged on the light emitting side of the backlight device.

本発明の一の態様の積層体の製造方法によれば、バックライト装置の薄型化を図ることができ、バックライト装置の製造工程数を減らすことができ、光利用効率を向上させることができ、発光時において積層体の周縁部の色味が積層体の中央部の色味に比べて際立つことを抑制できる積層体を提供することができる。また、そのような積層体、およびそのような積層体を備えるバックライト装置および画像表示装置を提供することができる。 According to the method for manufacturing a laminate according to one aspect of the present invention, the backlight device can be made thinner, the number of manufacturing steps of the backlight device can be reduced, and the light utilization efficiency can be improved. It is possible to provide a laminated body capable of suppressing the color of the peripheral portion of the laminated body from being conspicuous as compared with the color of the central portion of the laminated body at the time of light emission. Further, it is possible to provide such a laminated body, and a backlight device and an image display device including such a laminated body.

第1の実施形態に係る積層体の斜視図である。It is a perspective view of the laminated body which concerns on 1st Embodiment. 図1の積層体のI−I線に沿った断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view taken along the line II of the laminated body of FIG. 図1に示されるレンズシートの光学的な作用を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the optical action of the lens sheet shown in FIG. 入射光が光散乱性粒子に対しミー散乱する様子を示した模式図である。It is a schematic diagram which showed how the incident light is Mie scattered with respect to a light scattering particle. 光波長変換層に入射した光の散乱効率を縦軸とし、光散乱性粒子の粒子径を横軸としたときに示されるグラフの一例である。This is an example of a graph shown when the scattering efficiency of light incident on the light wavelength conversion layer is on the vertical axis and the particle size of the light scattering particles is on the horizontal axis. 第1の実施形態に係る他の積層体の概略構成図である。It is a schematic block diagram of another laminated body which concerns on 1st Embodiment. 第1の実施形態に係る他の積層体の概略構成図である。It is a schematic block diagram of another laminated body which concerns on 1st Embodiment. 第1の実施形態に係る他の積層体の概略構成図である。It is a schematic block diagram of another laminated body which concerns on 1st Embodiment. 第1の実施形態に係る他の積層体の概略構成図である。It is a schematic block diagram of another laminated body which concerns on 1st Embodiment. 第1の実施形態に係る他の積層体の概略構成図である。It is a schematic block diagram of another laminated body which concerns on 1st Embodiment. 第1の実施形態に係る他の積層体の概略構成図である。It is a schematic block diagram of another laminated body which concerns on 1st Embodiment. 第1の実施形態に係る他の積層体の概略構成図である。It is a schematic block diagram of another laminated body which concerns on 1st Embodiment. 第1の実施形態に係る積層体の模式的な製造工程図である。It is a schematic manufacturing process drawing of the laminated body which concerns on 1st Embodiment. 第1の実施形態に係る積層体の模式的な製造工程図である。It is a schematic manufacturing process drawing of the laminated body which concerns on 1st Embodiment. 第1の本実施形態に係るバックライト装置を含む表示装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the display device including the backlight device which concerns on 1st Embodiment. 図15に示される上側のレンズシートの斜視図である。It is a perspective view of the upper lens sheet shown in FIG. 第1の実施形態に係る積層体の固定構造の模式的な平面図である。It is a schematic plan view of the fixed structure of the laminated body which concerns on 1st Embodiment. 図17に示される固定構造の固定部材付近の断面図である。FIG. 17 is a cross-sectional view of the vicinity of a fixing member having a fixed structure shown in FIG. 第1の実施形態に係る他のバックライト装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of another backlight apparatus which concerns on 1st Embodiment. 第2の実施形態に係る積層体の斜視図である。It is a perspective view of the laminated body which concerns on 2nd Embodiment. 図20の積層体のII−II線に沿った断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II of the laminated body of FIG.

[第1の実施形態]
以下、本発明の第1の実施形態に係る積層体、その製造方法、バックライト装置および表示装置について、図面を参照しながら説明する。本明細書において、「シート」、「フィルム」等の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではない。したがって、例えば、「フィルム」は、シートとも呼ばれるような部材も含む意味で用いられ、また「シート」はフィルムとも呼ばれ得るような部材も含む意味で用いられる。図1は本実施形態に係る積層体の斜視図であり、図2は図1の積層体のI−I線に沿った断面図であり、図3は図1に示されるレンズシートの光学的な作用を示す模式図であり、図4は入射光が光散乱性粒子に対しミー散乱する様子を示した模式図であり、図5は光波長変換層に入射した光の散乱効率を縦軸とし、光散乱性粒子の粒子径を横軸としたときに示されるグラフの一例である。図6〜図12は本実施形態に係る他の積層体の概略構成図であり、図13および図14は本実施形態に係る積層体の模式的な製造工程図である。
[First Embodiment]
Hereinafter, the laminate, the manufacturing method thereof, the backlight device, and the display device according to the first embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. In the present specification, terms such as "sheet" and "film" are not distinguished from each other based only on the difference in designation. Therefore, for example, "film" is used to include a member that can also be called a sheet, and "sheet" is used to include a member that can also be called a film. FIG. 1 is a perspective view of the laminated body according to the present embodiment, FIG. 2 is a cross-sectional view of the laminated body of FIG. 1 along the line I-I, and FIG. 3 is an optical view of the lens sheet shown in FIG. FIG. 4 is a schematic diagram showing how incident light scatters with respect to light-scattering particles, and FIG. 5 shows the scattering efficiency of light incident on the light wavelength conversion layer on the vertical axis. This is an example of a graph shown when the particle size of the light-scattering particles is taken as the horizontal axis. 6 to 12 are schematic configuration diagrams of other laminated bodies according to the present embodiment, and FIGS. 13 and 14 are schematic manufacturing process diagrams of the laminated bodies according to the present embodiment.

<<<積層体>>>
図1および図2に示されるように、積層体10は、レンズシート20と、光波長変換層30と、光透過性シート40とをこの順で備えている。レンズシート20は、第1の光透過性基材21と、第1の光透過性基材21の第1の面21A側に設けられたレンズ層22と、第1の光透過性基材21の第1の面21Aとは反対側の第2の面21Bに設けられたバリア層23とを備えている。光波長変換層30は、第1の光透過性基材21の第2の面21B側に設けられている。光透過性シート40は、光波長変換層30側の第1の面41Aおよび第1の面41Aとは反対側の第2の面41Bを有する第2の光透過性基材41と、第2の光透過性基材41の第1の面41Aに設けられたバリア層42と、第2の光透過性基材41の第2の面41Bに設けられた光拡散層43とを備えている。積層体10は、レンズシート20および光波長変換層30を備えていればよく、光透過性シート40を備えていなくともよい。レンズシート20や光透過性シート40は、バリア層23、42や光拡散層43を備えていなくともよい。レンズシート20においては、バリア層23は第1の光透過性基材21の第2の面21Bに設けられているが、第1の光透過性基材21の第1の面21Aに設けられていてもよい。この場合、バリア層23は第1の光透過性基材21とレンズ層22との間に配置されている。同様に、光透過性シート40においては、バリア層42は第2の光透過性基材41の第1の面41Aに設けられているが、第2の光透過性基材41の第2の面41Bに設けられていてもよい。また、光拡散層43の代わりに、貼り付き防止層を設けてもよい。なお、以下、説明の簡略化のために、第1の光透過性基材21を光透過性基材21と称し、第2の光透過性基材41を光透過性基材41と称することもある。
<<< Laminated body >>
As shown in FIGS. 1 and 2, the laminate 10 includes a lens sheet 20, a light wavelength conversion layer 30, and a light transmissive sheet 40 in this order. The lens sheet 20 includes a first light-transmitting base material 21, a lens layer 22 provided on the first surface 21A side of the first light-transmitting base material 21, and a first light-transmitting base material 21. It is provided with a barrier layer 23 provided on the second surface 21B opposite to the first surface 21A of the above. The light wavelength conversion layer 30 is provided on the second surface 21B side of the first light transmissive base material 21. The light transmissive sheet 40 includes a second light transmissive base material 41 having a first surface 41A on the light wavelength conversion layer 30 side and a second surface 41B on the side opposite to the first surface 41A, and a second surface. The barrier layer 42 provided on the first surface 41A of the light transmissive base material 41 and the light diffusion layer 43 provided on the second surface 41B of the second light transmissive base material 41 are provided. .. The laminate 10 may include the lens sheet 20 and the light wavelength conversion layer 30, and may not include the light transmissive sheet 40. The lens sheet 20 and the light transmissive sheet 40 do not have to include the barrier layers 23 and 42 and the light diffusing layer 43. In the lens sheet 20, the barrier layer 23 is provided on the second surface 21B of the first light-transmitting base material 21, but is provided on the first surface 21A of the first light-transmitting base material 21. You may be. In this case, the barrier layer 23 is arranged between the first light-transmitting base material 21 and the lens layer 22. Similarly, in the light transmissive sheet 40, the barrier layer 42 is provided on the first surface 41A of the second light transmissive base material 41, but the second light transmissive base material 41 has a second surface. It may be provided on the surface 41B. Further, instead of the light diffusion layer 43, a sticking prevention layer may be provided. Hereinafter, for the sake of simplification of the description, the first light transmitting base material 21 will be referred to as a light transmitting base material 21, and the second light transmitting base material 41 will be referred to as a light transmitting base material 41. There is also.

積層体10においては、レンズシート20と光波長変換層30が一体化されている。本明細書において、「レンズシートと光波長変換層が一体化されている」とは、レンズシートと光波長変換層との間に空気界面が存在しないようにレンズシートと光波長変換層が直接接触した状態で一体化されている場合に限られず、レンズシートと光波長変換層との間に空気界面が存在しないように任意の層および/または任意の光透過性基材を介してレンズシートと光波長変換層が直接接触していない状態で一体化されている場合を含む。また、本実施形態においては、レンズシート20、光波長変換層30、光透過性シート40が、一体化されている。 In the laminated body 10, the lens sheet 20 and the light wavelength conversion layer 30 are integrated. In the present specification, "the lens sheet and the light wavelength conversion layer are integrated" means that the lens sheet and the light wavelength conversion layer are directly connected so that there is no air interface between the lens sheet and the light wavelength conversion layer. Not only when they are integrated in contact with each other, but also through an arbitrary layer and / or an arbitrary light-transmitting substrate so that there is no air interface between the lens sheet and the optical wavelength conversion layer. This includes the case where the light wavelength conversion layer and the light wavelength conversion layer are integrated in a state where they are not in direct contact with each other. Further, in the present embodiment, the lens sheet 20, the light wavelength conversion layer 30, and the light transmissive sheet 40 are integrated.

図1および図2に示される積層体10の表面10Aはレンズシート20のレンズ面20Aとなっている。本明細書において、「レンズ面」とは、レンズ層においてレンズ作用(屈折作用)を奏する面のことをいう。また、図1および図2に示される積層体10の裏面は凹凸面10Bとなっている。本実施形態においては、積層体10の裏面側においては光拡散層43が最外側層であるので、凹凸面10Bは光拡散層43における光透過性基材41側の面とは反対側に位置する凹凸面43Aとなっているが、凹凸面は他の層で構成されていてもよい。 The surface 10A of the laminate 10 shown in FIGS. 1 and 2 is the lens surface 20A of the lens sheet 20. As used herein, the term "lens surface" refers to a surface that exerts a lens action (refraction action) in the lens layer. Further, the back surface of the laminated body 10 shown in FIGS. 1 and 2 is an uneven surface 10B. In the present embodiment, since the light diffusing layer 43 is the outermost layer on the back surface side of the laminated body 10, the uneven surface 10B is located on the side opposite to the surface of the light diffusing layer 43 on the light transmitting base material 41 side. Although the uneven surface 43A is formed, the uneven surface may be composed of another layer.

積層体10の凹凸面10Bの算術平均粗さ(Ra)は、積層体10と後述する光学板82との貼り付きを防止する観点から、0.01μm以上であることが好ましい。「Ra」の定義は、JIS B0601−1994に従うものとする。 The arithmetic mean roughness (Ra) of the uneven surface 10B of the laminated body 10 is preferably 0.01 μm or more from the viewpoint of preventing the laminated body 10 from sticking to the optical plate 82 described later. The definition of "Ra" shall be in accordance with JIS B0601-1994.

<<レンズシート>>
レンズシート20は、入射した光の進行方向を変化させて出光側から出射させる機能を有する。本実施形態においては、図3に示されるように、入射した光L3の進行方向を変化させて出光側から出射させて、正面方向の輝度を集中的に向上させる機能(集光機能)とともに、入射した光L4を反射させて、光波長変換層30側に戻す機能(再帰反射機能)を有している。レンズシート20は、上記したように、光透過性基材21と、光透過性基材21の第1の面21Aに設けられ、かつ複数の単位レンズ24を有するレンズ層22と、光透過性基材21の第2の面21Bに設けられたバリア層23とを備えている。
<< Lens sheet >>
The lens sheet 20 has a function of changing the traveling direction of the incident light and emitting the incident light from the light emitting side. In the present embodiment, as shown in FIG. 3, together with a function (condensing function) of changing the traveling direction of the incident light L3 and emitting it from the light emitting side to intensively improve the brightness in the front direction. It has a function (retroreflection function) of reflecting the incident light L4 and returning it to the light wavelength conversion layer 30 side. As described above, the lens sheet 20 has a light transmissive base material 21, a lens layer 22 provided on the first surface 21A of the light transmissive base material 21, and having a plurality of unit lenses 24, and light transmissive. It is provided with a barrier layer 23 provided on the second surface 21B of the base material 21.

<第1の光透過性基材>
光透過性基材21としては、光透過性を有すれば特に限定されないが、量子ドット32は水分や酸素等で劣化し、発光効率が低下するおそれがあるため、光透過性基材21は水分や酸素の透過を抑制して、量子ドット32を水分や酸素から保護する機能を有するものであることが好ましい。
<First light-transmitting substrate>
The light-transmitting base material 21 is not particularly limited as long as it has light-transmitting property, but the light-transmitting base material 21 may be deteriorated by moisture, oxygen, or the like and the luminous efficiency may be lowered. It is preferable that the quantum dots 32 have a function of protecting the quantum dots 32 from water and oxygen by suppressing the permeation of water and oxygen.

光透過性基材21の厚みは、特に限定されないが、10μm以上150μm以下であることが好ましい。光透過性基材の厚みが、10μm未満であると、積層体のアッセンブリ、取扱い時における皺や折れが発生するおそれがあり、また150μmを超えると、ディスプレイの軽量化および薄膜化に適さないおそれがある。上記光透過性基材の厚みのより好ましい下限は50μm以上、より好ましい上限は125μm以下である。 The thickness of the light-transmitting base material 21 is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more and 150 μm or less. If the thickness of the light-transmitting substrate is less than 10 μm, the laminated body may be assembled, wrinkles or breaks may occur during handling, and if it exceeds 150 μm, it may not be suitable for weight reduction and thinning of the display. There is. The more preferable lower limit of the thickness of the light transmissive substrate is 50 μm or more, and the more preferable upper limit is 125 μm or less.

光透過性基材21の平均厚みは、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)又は走査透過型電子顕微鏡(STEM)で撮影した断面の画像を用いて算出できる。 The average thickness of the light transmissive substrate 21 can be calculated using, for example, an image of a cross section taken with a scanning electron microscope (SEM), a transmission electron microscope (TEM), or a scanning transmission electron microscope (STEM).

光透過性基材21の構成原料としては、例えば、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、又は、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。基材フィルムの構成材料としては、好ましくは、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテートが挙げられる。 Examples of the constituent raw materials of the light-transmitting base material 21 include polyester (for example, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate), cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyamide, polyimide, polyether sulphon, polysulphon, and polypropylene. , Polymethylpentene, Polyvinyl Chloride, Polyvinyl Acetal, Polyether Ketone, Polymethyl methacrylate, Polycarbonate, Polyurethane and other thermoplastics. Preferred examples of the constituent material of the base film include polyester (for example, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate) and cellulose triacetate.

光透過性基材21は、単一の基材から構成されていてもよいが、複数の基材から構成される積層基材であってもよい。このような積層基材は、用途に応じて、同種の構成原料の層からなる複数の層から構成されていてもよく、異なる種類の構成原料の層からなる複数の層から構成されていてもよい。 The light-transmitting base material 21 may be composed of a single base material, or may be a laminated base material composed of a plurality of base materials. Such a laminated base material may be composed of a plurality of layers composed of layers of the same type of constituent raw materials, or may be composed of a plurality of layers composed of layers of different types of constituent raw materials, depending on the intended use. good.

<レンズ層>
レンズ層22は、複数の単位レンズ24を備えているが、その他、シート状の本体部25を備えている。複数の単位レンズ24は、本体部25の出光側に並べて配置されている。
<Lens layer>
The lens layer 22 includes a plurality of unit lenses 24, but also includes a sheet-shaped main body 25. The plurality of unit lenses 24 are arranged side by side on the light emitting side of the main body 25.

本体部25は、単位レンズ24を支持するシート状部材として機能する。図3に示されるように、本体部25の出光側面25A上には、単位レンズ24が隙間をあけることなく並べられている。したがって、レンズシート20の出光面は、レンズ面20Aによって形成されている。その一方で、図3に示すように、本実施の形態において、本体部25は、出光側面25Aに対向する入光側面25Bとして、レンズ層22の入光側面をなす平滑な面を有している。 The main body 25 functions as a sheet-like member that supports the unit lens 24. As shown in FIG. 3, unit lenses 24 are arranged on the light emitting side surface 25A of the main body 25 without leaving a gap. Therefore, the light emitting surface of the lens sheet 20 is formed by the lens surface 20A. On the other hand, as shown in FIG. 3, in the present embodiment, the main body portion 25 has a smooth surface forming the light entering side surface of the lens layer 22 as the light entering side surface 25B facing the light emitting side surface 25A. There is.

単位レンズ24は、本体部25の出光側面25A上に並べて配列されている。図1に示されるように単位レンズ24は、単位レンズ24の配列方向ADと交差する方向に線状、とりわけ本実施の形態においては直線状に、延びている。また本実施の形態において、一つのレンズシート20に含まれる多数の単位レンズ24は、互いに平行に延びている。また、レンズシート20の単位レンズ24の長手方向LDは、レンズシート20における単位レンズ24の配列方向ADと直交している。 The unit lenses 24 are arranged side by side on the light emitting side surface 25A of the main body 25. As shown in FIG. 1, the unit lens 24 extends linearly in a direction intersecting the arrangement direction AD of the unit lens 24, particularly linearly in the present embodiment. Further, in the present embodiment, a large number of unit lenses 24 included in one lens sheet 20 extend in parallel with each other. Further, the longitudinal direction LD of the unit lens 24 of the lens sheet 20 is orthogonal to the arrangement direction AD of the unit lens 24 in the lens sheet 20.

単位レンズは、三角柱状であってもよいし、波状や例えば半球状のような椀状であってもよい。本実施形態では、単位レンズとして、出光側に向けて幅が狭くなる三角柱状のものについて説明する。本体部25のシート面の法線方向NDおよび単位レンズ24の配列方向ADの両方に平行な断面(レンズシートの主切断面とも呼ぶ)の形状は、出光側に突出する三角形形状となっている。とりわけ、正面方向輝度を集中的に向上させるという観点から、主切断面における単位レンズ24の断面形状は二等辺三角形形状であるとともに、等辺の間に位置する頂角が本体部25の出光側面25Aから出光側に突出するように、各単位レンズ24が構成されている。 The unit lens may have a triangular columnar shape, or may have a wavy shape or a bowl shape such as a hemispherical shape. In the present embodiment, as a unit lens, a triangular columnar lens whose width becomes narrower toward the light emitting side will be described. The shape of the cross section (also called the main cut surface of the lens sheet) parallel to both the normal direction ND of the sheet surface of the main body 25 and the arrangement direction AD of the unit lens 24 is a triangular shape protruding toward the light emitting side. .. In particular, from the viewpoint of intensively improving the frontal brightness, the cross-sectional shape of the unit lens 24 on the main cutting surface is an isosceles triangle shape, and the apex angle located between the equilateral sides is the light emitting side surface 25A of the main body 25. Each unit lens 24 is configured so as to project from the light emitting side.

単位レンズ24は、光の利用効率を向上させる観点から、80°以上100°以下の頂角θを有することが好ましく、約90°の頂角θを有することがより好ましい。ただし、積層体の巻き取りの際における単位レンズの先端の破損を考慮すると、単位レンズ24の先端は曲面であってもよい。 From the viewpoint of improving the efficiency of light utilization, the unit lens 24 preferably has an apex angle θ of 80 ° or more and 100 ° or less, and more preferably an apex angle θ of about 90 °. However, the tip of the unit lens 24 may be a curved surface in consideration of damage to the tip of the unit lens when winding the laminated body.

レンズシート20の寸法は、一例として、以下のように設定され得る。まず、単位レンズ24の具体例として、単位レンズ24の配列ピッチ(図示された例では、単位レンズ24の幅に相当)を10μm以上200μm以下とすることができる。ただし、昨今においては、単位レンズ24の配列の高精細化が急速に進んでおり、単位レンズ24の配列ピッチを10μm以上50μm以下とすることが好ましい。また、レンズシート20のシート面への法線方向NDに沿った本体部25からの単位レンズ24の突出高さを5μm以上100μm以下とすることができる。さらに、単位レンズ24の頂角θを60°以上120°以下とすることができる。 The dimensions of the lens sheet 20 can be set as follows, as an example. First, as a specific example of the unit lens 24, the arrangement pitch of the unit lens 24 (corresponding to the width of the unit lens 24 in the illustrated example) can be set to 10 μm or more and 200 μm or less. However, in recent years, the arrangement of the unit lens 24 has been rapidly improved in definition, and it is preferable that the arrangement pitch of the unit lens 24 is 10 μm or more and 50 μm or less. Further, the protruding height of the unit lens 24 from the main body 25 along the normal direction ND of the lens sheet 20 to the sheet surface can be set to 5 μm or more and 100 μm or less. Further, the apex angle θ of the unit lens 24 can be set to 60 ° or more and 120 ° or less.

<バリア層>
バリア層23は、水分や酸素の透過を抑制して、量子ドット32を水分や酸素から保護するための層である。また、バリア層23は、光波長変換層30との密着性を向上させる機能を有することが好ましい。
<Barrier layer>
The barrier layer 23 is a layer for suppressing the permeation of water and oxygen to protect the quantum dots 32 from water and oxygen. Further, the barrier layer 23 preferably has a function of improving the adhesion with the light wavelength conversion layer 30.

バリア層23の形成材料としては、バリア性が得られるものであれば特に限定されないが、例えば、無機酸化物、金属、ゾルゲル材料等が挙げられる。具体的には、上記無機酸化物としては、例えば、酸化ケイ素(SiO)、酸化アルミニウム(Al)、酸化チタン(TiO)、酸化イットリウム、酸化ホウ素(B)、酸化カルシウム(CaO)、酸化窒化炭化ケイ素(SiO)等が挙げられ、上記金属としては、例えば、Ti、Al、Mg、Zr等が挙げられ、上記ゾルゲル材料としては、例えば、シロキサン系ゾルゲル材料等が挙げられる。これらの材料は、単独で用いられてもよく2種以上を組み合わせて用いられてもよい。 The material for forming the barrier layer 23 is not particularly limited as long as it can obtain a barrier property, and examples thereof include inorganic oxides, metals, and sol-gel materials. Specifically, examples of the inorganic oxide include silicon oxide (SiO x ), aluminum oxide (Al n Om ), titanium oxide (TIO 2 ), yttrium oxide, boron oxide (B 2 O 3 ), and oxidation. Calcium (CaO), silicon oxide nitride (SiO x N yC z ) and the like can be mentioned, examples of the metal include Ti, Al, Mg, Zr and the like, and examples of the sol-gel material include siloxane. Examples include sol-gel materials. These materials may be used alone or in combination of two or more.

バリア層23の厚みは、特に限定されないが、0.01μm以上1μm以下であることが好ましい。0.01μm未満であると、バリア層のバリア性能が不充分となることがあり、1μmを超えると、バリア層のクラック等によりバリア性能の劣化が起こりやすくなることがある。上記バリア層の厚みのより好ましい下限は0.03μm、より好ましい上限は0.5μmである。 The thickness of the barrier layer 23 is not particularly limited, but is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less. If it is less than 0.01 μm, the barrier performance of the barrier layer may be insufficient, and if it exceeds 1 μm, the barrier performance may be easily deteriorated due to cracks in the barrier layer or the like. The more preferable lower limit of the thickness of the barrier layer is 0.03 μm, and the more preferable upper limit is 0.5 μm.

バリア層の厚みは、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、バリア層の断面を撮影し、その断面の画像においてバリア層の厚みを20箇所測定し、その20箇所の厚みの平均値とする。また、バリア層23は、単一の層であってもよく、複数の層が積層されたものであってもよい。バリア層が複数層積層されたものである場合、バリア層を構成する各層は、直接積層形成されていてもよく、貼り合わされていてもよい。 The thickness of the barrier layer is determined by photographing the cross section of the barrier layer using a scanning electron microscope (SEM), measuring the thickness of the barrier layer at 20 points in the image of the cross section, and using the average value of the thicknesses of the 20 points. .. Further, the barrier layer 23 may be a single layer or a stack of a plurality of layers. When a plurality of barrier layers are laminated, each layer constituting the barrier layer may be directly laminated or laminated.

バリア層23の形成方法としては、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理気相成長(PVD)法や化学気相成長(CVD)法等の蒸着法、又は、ロールコート法、スピンコート法等が挙げられる。また、これらの方法を組み合わせてもよい。 Examples of the method for forming the barrier layer 23 include a physical vapor deposition (PVD) method such as a sputtering method and an ion plating method, a vapor deposition method such as a chemical vapor deposition (CVD) method, a roll coating method, and a spin coating method. Law etc. can be mentioned. Moreover, you may combine these methods.

バリア層23としては、上述したバリア性を有する層であれば特に限定されるものではないが、そのバリア性の高さ等の観点から、蒸着法により形成された蒸着層を用いることが好ましい。 The barrier layer 23 is not particularly limited as long as it has the above-mentioned barrier property, but from the viewpoint of high barrier property and the like, it is preferable to use a thin-film deposition layer formed by a thin-film deposition method.

このような蒸着層としては、蒸着法により形成される層であれば、その蒸着法の種類等は特に限定されるものではなく、CVD法によって形成した層であってもよく、またPVD法によって形成した層であってもよい。 The type of the vapor deposition method is not particularly limited as long as it is a layer formed by the vapor deposition method, and the vapor deposition layer may be a layer formed by the CVD method or by the PVD method. It may be a formed layer.

上記蒸着層が、例えばプラズマCVD法等のCVD法により形成される場合、緻密でバリア性の高い層を形成することが可能となるが、製造効率やコスト等の面からはPVD法で蒸着層を形成することが好ましい。 When the vapor deposition layer is formed by a CVD method such as a plasma CVD method, it is possible to form a dense layer having a high barrier property, but from the viewpoint of manufacturing efficiency and cost, the vapor deposition layer is formed by the PVD method. It is preferable to form.

PVD法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等が挙げられるが、そのなかでも、そのバリア性等の面から真空蒸着法を用いることが好ましい。真空蒸着法としては、例えば、エレクトロンビーム(EB)加熱方式による真空蒸着法、又は、高周波誘電加熱方式による真空蒸着法等が挙げられる。 Examples of the PVD method include a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and the like. Among them, the vacuum vapor deposition method is preferably used from the viewpoint of its barrier property and the like. Examples of the vacuum vapor deposition method include a vacuum vapor deposition method using an electron beam (EB) heating method, a vacuum vapor deposition method using a high-frequency dielectric heating method, and the like.

上記蒸着層の材料としては、金属又は無機酸化物が好ましく、具体的には、Ti、Al、Mg、Zr等の金属、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化窒化ケイ素、酸化窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ、酸化イットリウム、B、CaO等の無機酸化物等が挙げられる。そのなかでも、高いバリア性及び透明性を有する点から、酸化ケイ素が好ましい。 As the material of the vapor deposition layer, a metal or an inorganic oxide is preferable, and specifically, a metal such as Ti, Al, Mg, Zr, silicon oxide, aluminum oxide, silicon oxide nitride, aluminum oxide, magnesium oxide, and oxidation. zinc, indium oxide, tin oxide, yttrium oxide, B 2 O 3, CaO inorganic oxides such like. Among them, silicon oxide is preferable from the viewpoint of having high barrier property and transparency.

上記蒸着層の厚さは、用いられる材料の種類や構成により最適条件が異なり適宜選択されるが、0.01μm以上1μm以下であることが好ましく、より好ましい上限は500nmである。上記蒸着層の厚さが上記の範囲より薄い場合には、均一な層とすることが困難な場合があり、上記バリア性を得ることができないことがある。また、上記蒸着層の厚さが上記の範囲より厚い場合、蒸着層の成膜後に引っ張り等の外的要因により蒸着層に亀裂が生じること等により、バリア性が著しく損なわれる可能性があり、また、形成に時間を要し、生産性も低下することがある。 The thickness of the thin-film deposition layer varies depending on the type and composition of the material used and is appropriately selected, but is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, and a more preferable upper limit is 500 nm. If the thickness of the vapor-deposited layer is thinner than the above range, it may be difficult to form a uniform layer, and the barrier property may not be obtained. Further, when the thickness of the vapor-deposited layer is thicker than the above-mentioned range, the barrier property may be significantly impaired due to cracks in the vapor-deposited layer due to external factors such as tension after the film is formed. In addition, it takes time to form and the productivity may decrease.

バリア層23の下地層として、アンカー層が形成されていてもよい。これにより、バリア性や耐候性を高めることができる。アンカー層の形成材料としては、例えば、接着性樹脂、無機酸化物、有機酸化物、金属等が挙げられる。 An anchor layer may be formed as a base layer of the barrier layer 23. Thereby, the barrier property and the weather resistance can be enhanced. Examples of the material for forming the anchor layer include adhesive resins, inorganic oxides, organic oxides, and metals.

上記アンカー層の形成方法としては、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のPVD法、CVD法、ロールコート法、スピンコート法などが挙げられる。また、これらの方法を組み合わせてもよい。量産性に優れ、アンカー層の密着性を高めることができることから、そのなかでも、成膜時のインラインコートが好ましい。 Examples of the method for forming the anchor layer include a PVD method such as a sputtering method and an ion plating method, a CVD method, a roll coating method, and a spin coating method. Moreover, you may combine these methods. Among them, in-line coating at the time of film formation is preferable because it is excellent in mass productivity and can improve the adhesion of the anchor layer.

光透過性基材21上にバリア層23が形成された状態での酸素透過率(OTR: Oxygen Transmission Rate)は、23℃、90%Rh(相対湿度)の条件において、1.0×10−1cm/(m・24h・atm)未満であることが好ましく、1.0×10−2cm/(m・24h・atm)以下であることが更に好ましい。なお、上記酸素透過率は、酸素ガス透過率測定装置(製品名「OX−TRAN 2/21」、MOCON社製)を用いて測定することができる。 The oxygen transmission rate (OTR: Oxygen Transmission Rate) when the barrier layer 23 is formed on the light-transmitting base material 21 is 1.0 × 10 − under the conditions of 23 ° C. and 90% Rh (relative humidity). 1 cm 3 / is preferably (m 2 · 24h · atm) is less than, and more preferably 1.0 × 10 -2 cm 3 / ( m 2 · 24h · atm) or less. The oxygen permeability can be measured using an oxygen gas permeability measuring device (product name "OX-TRAN 2/21", manufactured by MOCON).

光透過性基材21上にバリア層23が形成された状態での水蒸気透過率(WVTR:Water Vaper Transmission Rate)は、40℃、90%Rhの条件においては、1.0×10−1g/(m・24h)未満であることが好ましく、1.0×10−2g/(m・24h)以下であることが更に好ましい。なお、上記水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(製品名「PERMATRAN−W3/31」、MOCON社製)を用いて測定することができる。 The water vapor transmittance (WVTR: Water Vaper Transmission Rate) in the state where the barrier layer 23 is formed on the light transmissive base material 21 is 1.0 × 10 -1 g under the conditions of 40 ° C. and 90% Rh. / is preferably (m 2 · 24h) is less than, and more preferably 1.0 × 10 -2 g / (m 2 · 24h) or less. The water vapor transmittance can be measured using a water vapor transmittance measuring device (product name "PERMATRAN-W3 / 31", manufactured by MOCON).

<<光波長変換層>>
光波長変換層30は、ホストマトリクス31と、入射した光の波長変換を行うための量子ドット32とを含んでいる。図2に示される量子ドット32は、ホストマトリックス31中に分散されている。また、光波長変換層30は、光散乱性粒子33をさらに含んでいてもよい。積層体において、「光散乱」という用語は、積層体の内部における粒子に起因する光散乱を意味し、「光拡散」という用語は、主に、積層体の表面に起因する光拡散を意味する。
<< Optical wavelength conversion layer >>
The optical wavelength conversion layer 30 includes a host matrix 31 and quantum dots 32 for performing wavelength conversion of incident light. The quantum dots 32 shown in FIG. 2 are dispersed in the host matrix 31. Further, the light wavelength conversion layer 30 may further include light scattering particles 33. In the laminate, the term "light scattering" means light scattering due to particles inside the laminate, and the term "light diffusion" mainly means light diffusion due to the surface of the laminate. ..

図2に示されるように、光透過性シート40を介して第1の面30Aから光を入射させた場合には、量子ドット32に入射した光(一次光)L1は光L1とは異なる波長の光(二次光)L2に変換されて、第2の面30Bから出射する。一方、光透過性シート40を介して第1の面30Aから光を入射させた場合であっても、量子ドット32間を通過する光L1は波長変換されずに、第2の面30Bから出射する。 As shown in FIG. 2, when light is incident from the first surface 30A through the light transmissive sheet 40, the light (primary light) L1 incident on the quantum dots 32 has a wavelength different from that of the light L1. Light (secondary light) L2 is converted and emitted from the second surface 30B. On the other hand, even when light is incident from the first surface 30A through the light transmissive sheet 40, the light L1 passing between the quantum dots 32 is emitted from the second surface 30B without being wavelength-converted. do.

光波長変換層30は膜厚がほぼ均一となっている。光波長変換層30の平均膜厚は、10μm以上150μm以下となっていることが好ましい。光波長変換層30の膜厚がこの範囲であれば、バックライト装置の軽量化および薄膜化に適している。 The film thickness of the optical wavelength conversion layer 30 is substantially uniform. The average film thickness of the optical wavelength conversion layer 30 is preferably 10 μm or more and 150 μm or less. When the film thickness of the optical wavelength conversion layer 30 is within this range, it is suitable for reducing the weight and thinning of the backlight device.

光波長変換層30の平均膜厚は、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)又は走査透過型電子顕微鏡(STEM)でランダムに20ヶ所撮影した断面の画像を用いて算出できる。これらの中でも、光波長変換層30の膜厚がμmオーダーであることを考慮すると、SEMを用いることが好ましい。SEMの場合、加速電圧は30kV、倍率は1000〜7000倍とすることが好ましく、TEM又はSTEMの場合、加速電圧は30kV、倍率は5万〜30万倍とすることが好ましい。 The average thickness of the light wavelength conversion layer 30 is determined by using, for example, images of cross sections taken at 20 locations at random with a scanning electron microscope (SEM), a transmission electron microscope (TEM), or a scanning transmission electron microscope (STEM). Can be calculated. Among these, considering that the film thickness of the light wavelength conversion layer 30 is on the order of μm, it is preferable to use SEM. In the case of SEM, the acceleration voltage is preferably 30 kV and the magnification is preferably 1000 to 7000 times, and in the case of TEM or STEM, the acceleration voltage is preferably 30 kV and the magnification is preferably 50,000 to 300,000 times.

<ホストマトリクス>
ホストマトリクス31としては、特に限定されないが、バインダ樹脂等が挙げられる。ホストマトリクスは、硬化性ホストマトリクス前駆体の硬化物(重合物、架橋物)から構成されている。硬化性ホストマトリクス前駆体としては、電離放射線重合性化合物および/または熱重合性化合物等を含む重合性化合物が挙げられる。電離放射線重合性化合物は、電離放射線重合性官能基を少なくとも1つ有するものである。本明細書における、「電離放射線重合性官能基」とは、電離放射線照射により重合反応し得る官能基である。電離放射線重合性官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和基が挙げられる。なお、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」および「メタクリロイル基」の両方を含む意味である。また、電離放射線重合性化合物を重合する際に照射される電離放射線としては、可視光線、紫外線、X線、電子線、α線、β線、およびγ線が挙げられる。
<Host Matrix>
The host matrix 31 is not particularly limited, and examples thereof include a binder resin and the like. The host matrix is composed of a cured product (polymer, crosslinked product) of a curable host matrix precursor. Examples of the curable host matrix precursor include polymerizable compounds including ionizing radiation polymerizable compounds and / or thermopolymerizable compounds. The ionizing radiation polymerizable compound has at least one ionizing radiation polymerizable functional group. As used herein, the "ionizing radiation-polymerizable functional group" is a functional group capable of undergoing a polymerization reaction by irradiation with ionizing radiation. Examples of the ionizing radiation polymerizable functional group include ethylenically unsaturated groups such as (meth) acryloyl group, vinyl group and allyl group. The "(meth) acryloyl group" means that both the "acryloyl group" and the "methacryloyl group" are included. Further, examples of the ionizing radiation irradiated when polymerizing the ionizing radiation polymerizable compound include visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, α rays, β rays, and γ rays.

電離放射線重合性化合物としては、電離放射線重合性モノマー、電離放射線重合性オリゴマー、または電離放射線重合性プレポリマーが挙げられ、これらを適宜調整して、用いることができる。電離放射線重合性化合物としては、電離放射線重合性モノマーと、電離放射線重合性オリゴマーまたは電離放射線重合性プレポリマーとの組み合わせが好ましい。 Examples of the ionizing radiation-polymerizable compound include an ionizing radiation-polymerizable monomer, an ionizing radiation-polymerizable oligomer, and an ionizing radiation-polymerizable prepolymer, which can be appropriately adjusted and used. As the ionizing radiation-polymerizable compound, a combination of an ionizing radiation-polymerizable monomer and an ionizing radiation-polymerizable oligomer or an ionizing radiation-polymerizable prepolymer is preferable.

電離放射線重合性モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の水酸基を含むモノマーや、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類が挙げられる。 Examples of the ionizing radiation polymerizable monomer include a monomer containing a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and ethylene glycol di (meth) acrylate. , Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, trimethyl propantri (meth) acrylate, trimethylol ethanetri (meth) ) Acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate (Meta) acrylic acid esters such as, etc. can be mentioned.

電離放射線重合性オリゴマーとしては、2官能以上の多官能オリゴマーが好ましく、電離放射線重合性官能基が3つ(3官能)以上の多官能オリゴマーが好ましい。上記多官能オリゴマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As the ionizing radiation polymerizable oligomer, a polyfunctional oligomer having two or more functional groups is preferable, and a polyfunctional oligomer having three or more (trifunctional) ionizing radiation polymerizable functional groups is preferable. Examples of the polyfunctional oligomer include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and isocyanurate. Examples thereof include (meth) acrylate and epoxy (meth) acrylate.

電離放射線重合性プレポリマーは、重量平均分子量が1万を超えるものであり、重量平均分子量としては1万以上8万以下が好ましく、1万以上4万以下がより好ましい。重量平均分子量が8万を超える場合は、粘度が高いため塗工適性が低下してしまい、得られる光波長変換層の外観が悪化するおそれがある。多官能プレポリマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The ionizing radiation polymerizable prepolymer has a weight average molecular weight of more than 10,000, and the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more and 80,000 or less, and more preferably 10,000 or more and 40,000 or less. When the weight average molecular weight exceeds 80,000, the viscosity is high, so that the coating suitability is lowered, and the appearance of the obtained light wavelength conversion layer may be deteriorated. Examples of the polyfunctional prepolymer include urethane (meth) acrylate, isocyanurate (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate.

熱重合性化合物としては、特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。熱重合性化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、硬化性や耐熱性の観点から、エポキシ樹脂やウレタン樹脂が好ましい。 The thermopolymerizable compound is not particularly limited, and for example, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, and melamine-urea cocondensation. Examples thereof include resins, silicon resins, and polysiloxane resins. The heat-polymerizable compound may be used alone or in combination of two or more. Among these, epoxy resin and urethane resin are preferable from the viewpoint of curability and heat resistance.

エポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂(主剤)と、酸無水物、アミン化合物、又はアミノ樹脂(硬化剤)と、光カチオン重合開始剤との組み合わせが挙げられる。主剤としてのエポキシ樹脂としては、一分子中にエポキシ基を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、3官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールA含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを使用できる。 Examples of the epoxy resin include a combination of an epoxy resin (main agent), an acid anhydride, an amine compound, or an amino resin (curing agent), and a photocationic polymerization initiator. The epoxy resin as the main agent is not particularly limited as long as it has an epoxy group in one molecule. For example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type. Epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, 3 Functional epoxy resin, tetraphenylol ethane type epoxy resin, dicyclopentadienephenol type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A nucleated polyol type epoxy resin, polypropylene glycol type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, A glycidylamine type epoxy resin, a glioxal type epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, a heterocyclic epoxy resin and the like can be used.

ウレタン樹脂としては、ポリオール化合物(主剤)と、イソシアネート系化合物(硬化剤)の組み合わせが挙げられる。ウレタン樹脂において、主剤として使用されるポリオール化合物については、特に制限されないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等が挙げられる。これらのポリオール化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the urethane resin include a combination of a polyol compound (main agent) and an isocyanate compound (curing agent). The polyol compound used as the main agent in the urethane resin is not particularly limited, and examples thereof include polyester polyols, polyester polyurethane polyols, polyether polyols, and polyether polyurethane polyols. These polyol compounds may be used alone or in combination of two or more.

ウレタン樹脂において、硬化剤として使用されるイソシアネート系化合物については、特に制限されないが、例えば、例えば、ポリイソシアネート、そのアダクト体、そのイソシアヌレート変性体、そのカルボジイミド変性体、そのアロハネート変性体、そのビュレット変性体等が挙げられる。前記ポリイソシアネートとしては、具体的には、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリフェニルメタンジイソシアネート(ポリメリックMDI)、トルエンジイソシアネート(TDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ビス(4−イソシアネートシクロヘキシル)メタン(H12MDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(1,5−NDI)、3,3'−ジメチル−4,4'−ジフェニレンジイソシアネート(TODI)、キシレンジイソシアネート(XDI)等の芳香族ジイソシアネート;トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。前記アダクト体としては、具体的には、前記ポリイソシアネートに、トリメチロールプロパン、グリコール等を付加したものが挙げられる。これらのイソシアネート系化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。 The isocyanate-based compound used as a curing agent in the urethane resin is not particularly limited, and for example, polyisocyanate, its adduct, its isocyanurate modified, its carbodiimide modified, its alohanate modified, and its burette. Denatured substances and the like can be mentioned. Specific examples of the polyisocyanate include diphenylmethane diisocyanate (MDI), polyphenylmethane diisocyanate (polymeric MDI), toluene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), and bis (4-isophorone diisocyanate) methane (H12MDI). , Isophorone diisocyanate (IPDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (1,5-NDI), 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylenediocyanide (TODI), xylene diisocyanate (XDI) and other aromatic diisocyanes. An aliphatic diisocyanate such as tramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; an alicyclic diisocyanate such as 4,4'-methylenebis (cyclohexylisocyanide) and isophorone diisocyanate can be mentioned. Specific examples of the adduct body include those obtained by adding trimethylolpropane, glycol, or the like to the polyisocyanate. These isocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.

<量子ドット>
量子ドット32は、量子閉じ込め効果(quantum confinement effect)を有するナノサイズの半導体粒子である。量子ドット32の粒径は、例えば、1nm以上20nm以下となっている。量子ドット32は、励起源から光を吸収してエネルギー励起状態に達すると、量子ドット32のエネルギーバンドギャップに該当するエネルギーを放出する。よって、量子ドット32の粒径又は物質の組成を調節すると、エネルギーバンドギャップを調節することができ、様々なレベルの波長帯のエネルギーを得ることができる。とりわけ、量子ドット32は、狭い波長帯で強い蛍光を発生することができる。
<Quantum dot>
The quantum dot 32 is a nano-sized semiconductor particle having a quantum confinement effect. The particle size of the quantum dots 32 is, for example, 1 nm or more and 20 nm or less. When the quantum dot 32 absorbs light from the excitation source and reaches an energy excited state, the quantum dot 32 emits energy corresponding to the energy band gap of the quantum dot 32. Therefore, by adjusting the particle size or the composition of the substance of the quantum dots 32, the energy band gap can be adjusted, and energy in various levels of wavelength bands can be obtained. In particular, the quantum dots 32 can generate strong fluorescence in a narrow wavelength band.

具体的には、量子ドット32は粒径が小さくなるに従い、エネルギーバンドギャップが大きくなる。すなわち、結晶サイズが小さくなるにつれて、量子ドットの発光は青色側へ、つまり、高エネルギー側へとシフトする。そのため、量子ドットの粒径を変化させることにより、紫外領域、可視領域、赤外領域のスペクトルの波長全域にわたって、その発光波長を調節することができる。例えば、量子ドット32が後述するCdSe/ZnSから構成されている場合には、量子ドットの粒径が2.0nm以上4.0nm以下の場合は青色光を発し、量子ドットの粒径が3.0nm以上6.0nm以下の場合は緑色光を発し、量子ドットの粒径が4.5nm以上10.0nm以下の場合は赤色光を発する。なお、上記においては、青色光を発する量子ドットの粒子径と緑色光を発する量子ドットの粒子径の範囲が一部において重複しており、また緑色光を発する量子ドットの粒子径と赤色光を発する量子ドットの粒子径の範囲が一部において重複しているが、同じ粒子径を有する量子ドットであっても、量子ドットのシェルの厚みによっても発光色が異なる場合があるので、何ら矛盾するものではない。 Specifically, the energy band gap of the quantum dots 32 increases as the particle size decreases. That is, as the crystal size becomes smaller, the emission of the quantum dots shifts to the blue side, that is, to the high energy side. Therefore, by changing the particle size of the quantum dots, the emission wavelength can be adjusted over the entire wavelength of the spectrum in the ultraviolet region, the visible region, and the infrared region. For example, when the quantum dot 32 is composed of CdSe / ZnS described later, when the particle size of the quantum dot is 2.0 nm or more and 4.0 nm or less, blue light is emitted and the particle size of the quantum dot is 3. When it is 0 nm or more and 6.0 nm or less, it emits green light, and when the particle size of the quantum dots is 4.5 nm or more and 10.0 nm or less, it emits red light. In the above, the range of the particle size of the quantum dot that emits blue light and the particle size of the quantum dot that emits green light partially overlaps, and the particle size of the quantum dot that emits green light and the red light are overlapped. The range of the particle size of the emitted quantum dots overlaps in part, but even if the quantum dots have the same particle size, the emission color may differ depending on the thickness of the shell of the quantum dots, so there is no contradiction. It's not a thing.

本明細書における「青色光」とは、380nm以上480nm未満の波長域を有する光であり、「緑色光」とは、480nm以上590nm未満の波長域を有する光であり、「赤色光」とは、590nm以上750nm以下の波長域を有する光である。 In the present specification, "blue light" is light having a wavelength range of 380 nm or more and less than 480 nm, "green light" is light having a wavelength range of 480 nm or more and less than 590 nm, and "red light" is Light having a wavelength range of 590 nm or more and 750 nm or less.

光波長変換層30に含まれる量子ドット32としては、1種類の量子ドットを用いてもよいが、粒径または材料が異なる少なくとも2種類以上の量子ドットを用いることも可能である。光波長変換層30は、図2に示されるように、量子ドット32として、第1の量子ドット32Aと、第1の量子ドットより粒径が大きい第2の量子ドット32Bとを含んでいる。 As the quantum dots 32 included in the optical wavelength conversion layer 30, one type of quantum dots may be used, but at least two or more types of quantum dots having different particle sizes or materials may also be used. As shown in FIG. 2, the optical wavelength conversion layer 30 includes a first quantum dot 32A and a second quantum dot 32B having a particle size larger than that of the first quantum dot 32 as the quantum dot 32.

上記したように積層体10から出射される光としては量子ドット32に吸収されずに透過する光も存在するので、光源として青色光を発する光源を用い、第1の量子ドット32Aとして青色光を緑色光に変換する量子ドットを用い、第2の量子ドット32Bとして青色光を赤色光に変換する量子ドットを用いた場合には、積層体10から、青色光、緑色光、赤色光が混合した光を出射させることができる。 As described above, some light emitted from the laminated body 10 is transmitted without being absorbed by the quantum dots 32. Therefore, a light source that emits blue light is used as the light source, and blue light is used as the first quantum dots 32A. When a quantum dot that converts green light is used and a quantum dot that converts blue light to red light is used as the second quantum dot 32B, blue light, green light, and red light are mixed from the laminate 10. Light can be emitted.

量子ドット32は、所望の狭い波長域で強い蛍光を発生することができる。このため、積層体10を用いたバックライト装置は、色純度の優れた三原色の光で、表示パネルを照明することができる。この場合、表示パネルは、優れた色再現性を有することになる。 The quantum dots 32 can generate strong fluorescence in a desired narrow wavelength range. Therefore, the backlight device using the laminated body 10 can illuminate the display panel with light of the three primary colors having excellent color purity. In this case, the display panel will have excellent color reproducibility.

量子ドット32は、主に、約2nm以上10nm以下の半導体化合物からなるコアと、このコアと異なる半導体化合物からなるシェルとを有するコアシェル型構造を有していてもよい。シェルはコアを保護する保護層としての機能を有する。 The quantum dot 32 may have a core-shell type structure mainly having a core made of a semiconductor compound of about 2 nm or more and 10 nm or less and a shell made of a semiconductor compound different from this core. The shell functions as a protective layer that protects the core.

コアとなる材料としては、例えば、MgS、MgSe、MgTe、CaS、CaSe、CaTe、SrS、SrSe、SrTe、BaS、BaSe、BaTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdTe、HgS、HgSe及びHgTeのようなII−VI族半導体化合物、AlN、AlP、AlAs、AlSb、GaAs、GaP、GaN、GaSb、InN、InAs、InP、InSb、TiN、TiP、TiAs及びTiSbのようなIII−V族半導体化合物、Si、Ge及びPbのようなIV族半導体、等の半導体化合物又は半導体を含有する半導体結晶が挙げられる。また、InGaPのような3元素以上を含んだ半導体化合物を含む半導体結晶を用いることもできる。これらの中もで、作製の容易性、可視域での発光を得られる粒径の制御性等の観点から、CdS、CdSe、CdTe、InP、InGaP等の半導体結晶が好適である。 Examples of core materials include MgS, MgSe, MgTe, CaS, CaSe, CaTe, SrS, SrSe, SrTe, BaS, BaSe, BaTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe, CdTe, HgS, HgSe and HgTe. II-VI semiconductor compounds such as AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaAs, GaP, GaN, GaSb, InN, InAs, InP, InSb, TiN, TiP, TiAs and III-V semiconductor compounds such as TiSb. , A semiconductor compound such as a group IV semiconductor such as Si, Ge and Pb, or a semiconductor crystal containing a semiconductor. Further, a semiconductor crystal containing a semiconductor compound containing three or more elements such as InGaP can also be used. Among these, semiconductor crystals such as CdS, CdSe, CdTe, InP, and InGaP are preferable from the viewpoints of ease of fabrication, controllability of particle size capable of obtaining light emission in the visible range, and the like.

シェルは、励起子がコアに閉じ込められるように、コアを形成する半導体化合物よりもバンドギャップの高い半導体化合物を用いることで、量子ドットの発光効率を高めることができる。このようなバンドギャップの大小関係を有するコアシェル構造(コア/シェル)としては、例えば、CdSe/ZnS、CdSe/ZnSe、CdSe/CdS、CdTe/CdS、InP/ZnS、Gap/ZnS、Si/ZnS、InN/GaN、InP/CdSSe、InP/ZnSeTe、InGaP/ZnSe、InGaP/ZnS、Si/AlP、InP/ZnSTe、InGaP/ZnSTe、InGaP/ZnSSe等が挙げられる。 The shell can improve the luminous efficiency of quantum dots by using a semiconductor compound having a bandgap higher than that of the semiconductor compound forming the core so that excitons are confined in the core. Examples of the core-shell structure (core / shell) having such a bandgap magnitude relationship include CdSe / ZnS, CdSe / ZnSe, CdSe / CdS, CdTe / CdS, InP / ZnS, Gap / ZnS, Si / ZnS, and the like. InN / GaN, InP / CdSSe, InP / ZnSeTe, InGaP / ZnSe, InGaP / ZnS, Si / AlP, InP / ZnSTe, InGaP / ZnSTe, InGaP / ZnSse and the like can be mentioned.

量子ドット32は、シェルの外側にリガンドと呼ばれる有機ポリマーを有していてもよい。有機ポリマーは、量子ドットとホストマトリクスとの相溶性を高める機能を有しており、ホストマトリクスの種類によって適宜選択される。 The quantum dots 32 may have an organic polymer called a ligand on the outside of the shell. The organic polymer has a function of enhancing the compatibility between the quantum dots and the host matrix, and is appropriately selected depending on the type of the host matrix.

量子ドット32の形状は特に限定されず、例えば、球状、棒状、円盤状、その他の形状であってもよい。量子ドット16の粒径は、量子ドット32が球状でない場合、同体積を有する真球状の値とすることができる。 The shape of the quantum dot 32 is not particularly limited, and may be, for example, spherical, rod-shaped, disk-shaped, or other shape. When the quantum dots 32 are not spherical, the particle size of the quantum dots 16 can be a true spherical value having the same volume.

量子ドット32の粒径、形状、分散状態等の情報については、透過型電子顕微鏡(TEM)により得ることができる。また、量子ドットの結晶構造、粒径については、X線結晶回折(XRD)により知ることができる。さらには、紫外−可視(UV−Vis)吸収スペクトルによって、量子ドットの粒径等に関する情報を得ることもできる。 Information such as the particle size, shape, and dispersion state of the quantum dots 32 can be obtained by a transmission electron microscope (TEM). Further, the crystal structure and particle size of the quantum dots can be known by X-ray crystal diffraction (XRD). Furthermore, information on the particle size of quantum dots and the like can be obtained from the ultraviolet-visible (UV-Vis) absorption spectrum.

<光散乱性粒子>
光散乱性粒子33は、光波長変換層30に進入した光を散乱させることによって光の進行方向を変化させる作用を有する粒子である。積層体10において、光散乱性粒子33の平均粒子径が、光波長変換層30の膜厚を100%としたときに8%以下であるであることが好ましい。光散乱性粒子の平均粒子径が8%を超えると、積層体による入射光の光変換効率の向上を充分に図ることができないおそれがあるからである。また、光散乱性粒子33の平均粒子径は、光波長変換層30の膜厚を100%としたときに3%以下であることが好ましい。
<Light scattering particles>
The light scattering particles 33 are particles having an action of changing the traveling direction of light by scattering the light that has entered the light wavelength conversion layer 30. In the laminated body 10, the average particle size of the light scattering particles 33 is preferably 8% or less when the film thickness of the light wavelength conversion layer 30 is 100%. This is because if the average particle size of the light-scattering particles exceeds 8%, it may not be possible to sufficiently improve the light conversion efficiency of the incident light by the laminated body. Further, the average particle size of the light scattering particles 33 is preferably 3% or less when the film thickness of the light wavelength conversion layer 30 is 100%.

光散乱性粒子の平均粒子径が光波長変換層の膜厚に対して小さくなり過ぎると、光散乱性粒子による入射光の散乱効果が得られにくくなる。このため、光散乱性粒子の平均粒子径は、光波長変換層への入射光が散乱できる範囲を下限とすることが好ましい。光散乱性粒子の平均粒子径は、積層体の断面顕微鏡観察において観察される光散乱性粒子20個の粒径を測定しその平均値を算出することで求めることができる。 If the average particle size of the light-scattering particles is too small with respect to the thickness of the light wavelength conversion layer, it becomes difficult to obtain the effect of scattering the incident light by the light-scattering particles. Therefore, the average particle size of the light-scattering particles is preferably set to the lower limit of the range in which the incident light on the light wavelength conversion layer can be scattered. The average particle size of the light-scattering particles can be obtained by measuring the particle size of 20 light-scattering particles observed in the cross-sectional microscope observation of the laminated body and calculating the average value thereof.

積層体において、上記光散乱性粒子の粒子径を高度に制御することが、入射光の光変換効率の向上させる上で重要となるが、上記光散乱性粒子の屈折率と上記ホストマトリクスとの屈折率差の制御も上記入射光の光変換効率の向上に重要である。具体的には、上記光散乱性粒子の屈折率は、上記ホストマトリクスの屈折率に対して0.10以上の屈折率差を有する。0.10未満の屈折率差であると、優れた光変換効率を得ることができないおそれがある。なお、上記光散乱性粒子の屈折率が高いほど光の散乱効率が高まる傾向にあるため、上記光波長変換層の膜厚に対して平均粒子径のより小さな光散乱性粒子を用いることができる。 In the laminated body, it is important to highly control the particle size of the light-scattering particles in order to improve the light conversion efficiency of the incident light. However, the refractive index of the light-scattering particles and the host matrix Controlling the difference in refractive index is also important for improving the light conversion efficiency of the incident light. Specifically, the refractive index of the light-scattering particles has a refractive index difference of 0.10 or more with respect to the refractive index of the host matrix. If the difference in refractive index is less than 0.10, excellent light conversion efficiency may not be obtained. Since the light scattering efficiency tends to increase as the refractive index of the light scattering particles increases, light scattering particles having a smaller average particle diameter than the film thickness of the light wavelength conversion layer can be used. ..

光波長変換層に含有させる前の光散乱性粒子の屈折率の測定方法としては、例えば、ベッケ法、最小偏角法、偏角解析、モード・ライン法、エリプソメトリ法等によって測定することができる。光波長変換層中のホストマトリクス(硬化物)、光散乱性粒子の屈折率の測定方法としては、例えば、硬化作製した光波長変換層中から光散乱性粒子のかけら、あるいはホストマトリクスのかけらをなんらかの形で取り出したものについてベッケ法を用いることができる。このほか、位相シフトレーザー干渉顕微鏡(エフケー光学研究所製の位相シフトレーザー干渉顕微鏡や溝尻光学工業所製の二光束干渉顕微鏡等)を用いてホストマトリクスと光散乱性粒子との屈折率差を測定することができる。なお、ホストマトリクスが、上述する(メタ)アクリレートとそれ以外の樹脂とを含有する場合、ホストマトリクスの屈折率とは、量子ドットおよび光散乱性粒子を除いた含有する全ての樹脂成分による硬化物の平均屈折率を意味する。 As a method for measuring the refractive index of the light scattering particles before being contained in the optical wavelength conversion layer, for example, the Becke method, the minimum ellipsometry, the ellipsometry, the mode line method, the ellipsometry method and the like can be used. can. As a method for measuring the refractive index of the host matrix (cured product) and the light scattering particles in the light wavelength conversion layer, for example, a fragment of the light scattering particles or a fragment of the host matrix in the cured and produced light wavelength conversion layer can be used. The Becke method can be used for some form of extraction. In addition, the difference in refractive index between the host matrix and the light-scattering particles is measured using a phase-shift laser interference microscope (such as a phase-shift laser interference microscope manufactured by FK Optical Laboratory or a two-beam interference microscope manufactured by Mizojiri Optical Co., Ltd.). can do. When the host matrix contains the above-mentioned (meth) acrylate and other resins, the refractive index of the host matrix is a cured product of all the resin components contained except for quantum dots and light-scattering particles. Means the average refractive index of.

光散乱性粒子33は、光波長変換層30に入射する光に対して主にミー散乱を生じさせる平均粒子径を有することが好ましい。図4は、上記光散乱性粒子が入射光に対しミー散乱をする様子を模式的に示した図であるが、図4に示したように、入射光は、光散乱性粒子33によるミー散乱により、入射光の進行方向に強く散乱される。このような主にミー散乱を生じさせる平均粒子径を光散乱性粒子33が有することで、積層体10による光波長変換効率の向上が極めて優れたものとなる。この理由は、光波長変換層に入射する光が層中の光散乱性粒子により散乱(主にミー散乱)されることで光波長変換層中における光路長が伸び、量子ドットによる波長変換過程が起こる機会が増えるためであると推測される。 The light scattering particles 33 preferably have an average particle diameter that mainly causes Mie scattering with respect to the light incident on the light wavelength conversion layer 30. FIG. 4 is a diagram schematically showing how the light-scattering particles scatter me with respect to the incident light. As shown in FIG. 4, the incident light is me-scattered by the light-scattering particles 33. Therefore, the incident light is strongly scattered in the traveling direction. When the light scattering particles 33 have such an average particle size that mainly causes Mie scattering, the improvement of the light wavelength conversion efficiency by the laminated body 10 becomes extremely excellent. The reason for this is that the light incident on the light wavelength conversion layer is scattered by the light scattering particles in the layer (mainly me scattering), so that the optical path length in the light wavelength conversion layer is extended, and the wavelength conversion process by quantum dots is carried out. It is presumed that this is because the chances of it happening increase.

積層体10において、光波長変換層30に入射した光の散乱効率を縦軸とし、光散乱性粒子の粒子径を横軸としたときに示されるグラフにおいて現れる最大ピークの半値幅の範囲内に、光散乱性粒子33の粒子径分布のうち20%以上が含まれることが好ましい。図5は、光波長変換層に入射した光の散乱効率を縦軸とし、光散乱性粒子の粒子径を横軸としたときに示されるグラフの一例である。上記「最大ピーク」とは、図5に示したように、上記グラフは、粒子径の増大により複数のピークが現れるため、そのなかの最大のピーク(通常、図5に示したように粒子径が小さい側で最初に現れるピーク)である。そして、上記最大ピークの半値幅の範囲内に、光散乱性粒子33の粒子径分布のうち20%以上が含まれることで、積層体10は、入射光に対する光波長変換効率の向上を極めて好適に図ることが可能となる。この理由は、粒子径が上記最大ピークの半値幅の範囲内にある光散乱性粒子は、光の散乱効率が高いものであるため、このような光散乱性粒子を多く含有することで光波長変換層に入射する光が層中の光散乱性粒子による散乱がより強くなり、上記光波長変換層中における光路長がさらに伸び、量子ドットによる波長変換過程が起こる機会がより増えるためであると推測される。上記「光散乱性粒子の粒子径分布」とは、その存在比率を縦軸に、粒子径を横軸にした粒子径分布であり、上記粒子径は、上記光波長変換層の断面TEM、STEM又はSEM観察にて測定される。なお、粒子径分布帯の異なる光散乱性粒子を上記光波長変換層が有する場合、各光散乱性粒子の粒子径分布が上記最大ピークの半値幅の範囲内にあることが好ましいが、少なくとも最も含有量の多い光散乱性粒子の粒子径分布が上記最大ピークの半値幅の範囲内にあればよい。 In the laminated body 10, the scattering efficiency of the light incident on the light wavelength conversion layer 30 is on the vertical axis, and the particle diameter of the light scattering particles is on the horizontal axis. , 20% or more of the particle size distribution of the light scattering particles 33 is preferably contained. FIG. 5 is an example of a graph shown when the scattering efficiency of light incident on the light wavelength conversion layer is on the vertical axis and the particle size of the light scattering particles is on the horizontal axis. As shown in FIG. 5, the above-mentioned "maximum peak" means that a plurality of peaks appear as the particle size increases in the above graph, and therefore the largest peak among them (usually, the particle size as shown in FIG. 5). Is the first peak that appears on the smaller side). Then, since 20% or more of the particle size distribution of the light scattering particles 33 is included in the range of the half width of the maximum peak, the laminated body 10 is extremely suitable for improving the light wavelength conversion efficiency with respect to the incident light. It becomes possible to plan for. The reason for this is that light-scattering particles whose particle size is within the range of the half-value width of the maximum peak have high light scattering efficiency. Therefore, the light wavelength is increased by containing a large amount of such light-scattering particles. This is because the light incident on the conversion layer is more strongly scattered by the light scattering particles in the layer, the optical path length in the light wavelength conversion layer is further extended, and the chance of the wavelength conversion process by the quantum dots is increased. Guessed. The "particle size distribution of light-scattering particles" is a particle size distribution with the abundance ratio on the vertical axis and the particle size on the horizontal axis, and the particle size is the cross-sectional TEM, STEM of the light wavelength conversion layer. Or it is measured by SEM observation. When the light wavelength conversion layer has light-scattering particles having different particle size distribution bands, it is preferable that the particle size distribution of each light-scattering particle is within the half-value width of the maximum peak, but at least the most. It suffices if the particle size distribution of the light-scattering particles having a large content is within the range of the half-price width of the maximum peak.

光散乱性粒子33は、無機粒子および/または有機粒子であってよく、具体的には、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)粒子、酸化インジウムスズ(ITO)粒子、MgO粒子、Al粒子、TiO粒子、BaTiO粒子、Sb粒子、SiO粒子、ZrO粒子、ZnO粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、およびウレタン樹脂粒子からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。 The light-scattering particles 33 may be inorganic particles and / or organic particles, and specifically, antimony-doped tin oxide (ATO) particles, indium tin oxide (ITO) particles, MgO particles, Al 2 O 3 particles, and the like. At least one selected from the group consisting of TiO 2 particles, BaTiO 3 particles, Sb 2 O 5 particles, SiO 2 particles, ZrO 2 particles, ZnO particles, acrylic resin particles, styrene resin particles, melamine resin particles, and urethane resin particles. It is preferably a seed.

光散乱性粒子33が無機粒子である場合には、光波長変換層30への入射光を好適に散乱させることが可能となり、該入射光に対する光波長変換効率の向上を好適に図ることが可能となる。特に、光散乱性粒子33はAl粒子、TiO粒子、BaTiO粒子、Sb粒子及びZrO粒子からなる群より選択される少なくとも1種であること好ましい。積層体10による入射光に対する光波長変換効率の向上をより好適に図ることができることから、光散乱性粒子33は、2種以上の材料からなるものであってもよい。この場合、上記2種以上の光散乱性粒子のそれぞれの平均粒子径が、光波長変換層の膜厚に対する上述した要件を満たしていることが好ましい。 When the light scattering particles 33 are inorganic particles, it is possible to suitably scatter the incident light on the light wavelength conversion layer 30, and it is possible to preferably improve the light wavelength conversion efficiency with respect to the incident light. It becomes. In particular, the light scattering particle 33 is preferably at least one selected from the group consisting of Al 2 O 3 particles, TiO 2 particles, Ba TiO 3 particles, Sb 2 O 5 particles and ZrO 2 particles. The light scattering particles 33 may be made of two or more kinds of materials because the light wavelength conversion efficiency with respect to the incident light by the laminated body 10 can be more preferably improved. In this case, it is preferable that the average particle size of each of the two or more types of light-scattering particles satisfies the above-mentioned requirements for the film thickness of the light wavelength conversion layer.

光波長変換層に光散乱性粒子を含有させる場合、光波長変換層は、光散乱性粒子100質量部に対して量子ドットを0.01〜10質量部含有することが好ましい。0.01質量部未満であると、入射光に対する光波長変換効率の向上が難しく、10質量部を超えると、輝度の低下を招くことがある。量子ドットの含有量のより好ましい下限は0.1質量部、より好ましい上限は3質量部である。 When the light wavelength conversion layer contains light scattering particles, the light wavelength conversion layer preferably contains 0.01 to 10 parts by mass of quantum dots with respect to 100 parts by mass of the light scattering particles. If it is less than 0.01 parts by mass, it is difficult to improve the light wavelength conversion efficiency with respect to the incident light, and if it exceeds 10 parts by mass, the brightness may be lowered. The more preferable lower limit of the quantum dot content is 0.1 parts by mass, and the more preferable upper limit is 3 parts by mass.

光波長変換層に光散乱性粒子を含有させる場合、光散乱性粒子は、光波長変換層中、ホストマトリクス100質量部に対して好ましい下限は5質量部、好ましい上限は50質量部である。5質量部未満であると、充分な光波長変換効率の向上が得られないことがあり、50質量部を超えると、上記光散乱性粒子の分散状態の悪化などにより良好な光散乱状態が得られないことがある。 When the light scattering particles are contained in the light wavelength conversion layer, the light scattering particles have a preferable lower limit of 5 parts by mass and a preferable upper limit of 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the host matrix in the light wavelength conversion layer. If it is less than 5 parts by mass, a sufficient improvement in light wavelength conversion efficiency may not be obtained, and if it exceeds 50 parts by mass, a good light scattering state is obtained due to deterioration of the dispersion state of the light scattering particles. It may not be possible.

<<光透過性シート>>
光透過性シート40は、上記したように、光透過性基材41と、光透過性基材41の第1の面41Aに設けられたバリア層42と、光透過性基材41の第2の面41Bに設けられた光拡散層43とを備えている。
<< Light Transparency Sheet >>
As described above, the light transmissive sheet 40 includes a light transmissive base material 41, a barrier layer 42 provided on the first surface 41A of the light transmissive base material 41, and a second light transmissive base material 41. It is provided with a light diffusion layer 43 provided on the surface 41B of the above.

<第2の光透過性基材>
光透過性基材41は、光透過性基材21と同様のものであるので、ここでは説明を省略するものとする。
<Second light-transmitting base material>
Since the light-transmitting base material 41 is the same as the light-transmitting base material 21, the description thereof will be omitted here.

<バリア層>
バリア層42は、バリア層23と同様のものであるので、ここでは説明を省略するものとする。
<Barrier layer>
Since the barrier layer 42 is the same as the barrier layer 23, the description thereof will be omitted here.

<光拡散層>
光拡散層43は、積層体10に入射する光を拡散させる機能を有している。光拡散層43を設けることにより、積層体10における光の変換効率を高めることができる。また、積層体はバックライト装置内では後述する光学板と接触するが、積層体と光学板とが貼り付いてしまうと、積層体と光学板との間の界面にウエットアウトと呼ばれる水で濡らしたようなパターンが形成されてしまうので、図1および図2に示されるように、光拡散層43は、積層体10と光学板82との貼り付きを防止するための層に、光拡散層43の光透過性基材41側の面とは反対側の面は、凹凸面43Aとなっていることが好ましい。凹凸面43Aとすることにより、図15に示される光拡散層43と光学板82との接触面積を低下させることができるとともに、光学板82との間に空気層90を形成することができるので、積層体10と光学板82との貼り付きを防止することができる。光拡散層43は、表面凹凸形成粒子44とバインダ樹脂45とを含んでいる。
<Light diffusion layer>
The light diffusion layer 43 has a function of diffusing the light incident on the laminated body 10. By providing the light diffusion layer 43, the light conversion efficiency in the laminated body 10 can be improved. Further, the laminated body comes into contact with the optical plate described later in the backlight device, but when the laminated body and the optical plate stick to each other, the interface between the laminated body and the optical plate is wetted with water called wet out. As shown in FIGS. 1 and 2, the light diffusing layer 43 is a layer for preventing the laminate 10 and the optical plate 82 from sticking to each other. It is preferable that the surface of 43 opposite to the surface of the light-transmitting base material 41 is an uneven surface 43A. By forming the uneven surface 43A, the contact area between the light diffusion layer 43 and the optical plate 82 shown in FIG. 15 can be reduced, and the air layer 90 can be formed between the optical plate 82. , It is possible to prevent the laminated body 10 and the optical plate 82 from sticking to each other. The light diffusion layer 43 contains surface unevenness-forming particles 44 and a binder resin 45.

光拡散層43の表面凹凸形成粒子44とバインダ樹脂45との屈折率差が、0.02以上0.15以下であることが好ましい。0.02未満であると、光学的に表面凹凸形成粒子の持つ屈折率による光拡散性が得られず、積層体の光波長変換効率の向上が不充分となることがあり、0.15を超えると、光拡散層の透過率が低下してしまうことがある。光拡散層43の表面凹凸形成粒子44とバインダ樹脂45との屈折率差のより好ましい下限は0.03以上、より好ましい上限は0.12以上である。なお、表面凹凸形成粒子44の屈折率とバインダ樹脂45の屈折率とは、いずれの方が大きくてもよい。ここで、表面凹凸形成粒子44およびバインダ樹脂45の屈折率は、光散乱性粒子33およびホストマトリクス31の屈折率と同様の手法によって測定することができる。 The difference in refractive index between the surface unevenness-forming particles 44 of the light diffusion layer 43 and the binder resin 45 is preferably 0.02 or more and 0.15 or less. If it is less than 0.02, the light diffusivity due to the refractive index of the surface unevenness-forming particles cannot be obtained optically, and the improvement of the light wavelength conversion efficiency of the laminated body may be insufficient. If it exceeds, the transmittance of the light diffusing layer may decrease. The more preferable lower limit of the difference in refractive index between the surface unevenness-forming particles 44 of the light diffusion layer 43 and the binder resin 45 is 0.03 or more, and the more preferable upper limit is 0.12 or more. The refractive index of the surface unevenness-forming particles 44 and the refractive index of the binder resin 45 may be larger. Here, the refractive indexes of the surface unevenness-forming particles 44 and the binder resin 45 can be measured by the same method as the refractive indexes of the light-scattering particles 33 and the host matrix 31.

(表面凹凸形成粒子)
表面凹凸形成粒子44の平均粒径としては、例えば、1μm以上30μm以下であることが好ましく、1μm以上20μm以下であることがより好ましい。表面凹凸形成粒子の平均粒径が1μm未満であると、積層体の光波長変換効率が不充分となることがあり、充分な光拡散性を出すためには表面凹凸形成粒子の添加量を多くする必要がある。一方、表面凹凸形成粒子の平均粒径が30μmを超えると、光拡散性能は優れたものとなるが、光拡散層の光の透過率が大幅にダウンしやすくなる。なお、表面凹凸形成粒子の平均粒径は、上述した量子ドットと同様の方法で測定することができる。
(Surface unevenness forming particles)
The average particle size of the surface unevenness-forming particles 44 is, for example, preferably 1 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 20 μm or less. If the average particle size of the surface unevenness-forming particles is less than 1 μm, the light wavelength conversion efficiency of the laminated body may be insufficient, and the amount of the surface unevenness-forming particles added is large in order to obtain sufficient light diffusivity. There is a need to. On the other hand, when the average particle size of the surface unevenness-forming particles exceeds 30 μm, the light diffusion performance becomes excellent, but the light transmittance of the light diffusion layer tends to be significantly reduced. The average particle size of the surface unevenness-forming particles can be measured by the same method as the quantum dots described above.

表面凹凸形成粒子44は、上述した量子ドットの平均粒径の10倍以上2万倍以下であることが好ましく、10〜5000倍であることがより好ましい。10倍未満であると、光拡散層に充分な光拡散性が得られないことがあり、2万倍を超えると、光拡散層の光拡散性能は優れたものとなるが、光拡散層の光の透過率が大幅にダウンしやすくなる。 The surface unevenness-forming particles 44 are preferably 10 times or more and 20,000 times or less, more preferably 10 to 5000 times the average particle size of the quantum dots described above. If it is less than 10 times, sufficient light diffusivity may not be obtained in the light diffusing layer, and if it exceeds 20,000 times, the light diffusing performance of the light diffusing layer becomes excellent, but that of the light diffusing layer The light transmittance is likely to decrease significantly.

表面凹凸形成粒子44は、有機材料からなる粒子または無機材料からなる粒子であってもよい。表面凹凸形成粒子44を構成する有機材料としては特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、メラミン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、アクリル−スチレン共重合体樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリオレフィン等が挙げられる。なかでも、架橋アクリル樹脂が好適に用いられる。また、上記表面凹凸形成粒子を構成する無機材料としては特に限定されず、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化スズ、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)、酸化亜鉛微粒子等の無機酸化物等が挙げられる。なかでも、シリカ及び/又はアルミナが好適に用いられる。 The surface unevenness-forming particles 44 may be particles made of an organic material or particles made of an inorganic material. The organic material constituting the surface unevenness-forming particles 44 is not particularly limited, and for example, polyester, polystyrene, melamine resin, (meth) acrylic resin, acrylic-styrene copolymer resin, silicone resin, benzoguanamine resin, benzoguanamine / formaldehyde condensation. Examples thereof include resins, polycarbonates, polyethylenes and polyolefins. Of these, crosslinked acrylic resin is preferably used. The inorganic material constituting the surface unevenness-forming particles is not particularly limited, and examples thereof include inorganic oxides such as silica, alumina, titania, tin oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), and zinc oxide fine particles. .. Of these, silica and / or alumina are preferably used.

(バインダ樹脂)
バインダ樹脂45としては、特に限定されないが、光波長変換層30の欄で説明したバインダ樹脂と同様のバインダ樹脂を用いることができるので、ここでは説明を省略するものとする。
(Binder resin)
The binder resin 45 is not particularly limited, but the same binder resin as the binder resin described in the section of the optical wavelength conversion layer 30 can be used, and thus the description thereof will be omitted here.

<<<他の積層体>>>
図1および図2においては、レンズシート30、光波長変換層30、および光透過性シート40がこの順で積層された積層体10が図示されているが、積層体は、波長変換層30とバリア層23、42との間の密着性をより向上させるために図6に示される構造としてもよく、またこの密着性をより一層向上させるために図7に示される構造としてもよい。
<<< Other laminates >>>
In FIGS. 1 and 2, a laminate 10 in which a lens sheet 30, a light wavelength conversion layer 30, and a light transmissive sheet 40 are laminated in this order is shown, but the laminate is a wavelength conversion layer 30. The structure may be the structure shown in FIG. 6 in order to further improve the adhesion between the barrier layers 23 and 42, or may be the structure shown in FIG. 7 in order to further improve the adhesion.

図6に示される積層体50は、レンズシート20、プライマー層51、光波長変換層30、プライマー層52、および光透過性シート40がこの順で積層されたものである。図6において、図2と同じ符号が付されている部材は、図2で示した部材と同じものであるので、説明を省略するものとする。 The laminated body 50 shown in FIG. 6 is a laminated body 50 in which a lens sheet 20, a primer layer 51, a light wavelength conversion layer 30, a primer layer 52, and a light transmissive sheet 40 are laminated in this order. In FIG. 6, the members having the same reference numerals as those in FIG. 2 are the same as the members shown in FIG. 2, and therefore the description thereof will be omitted.

<<プライマー層>>
プライマー層51、52はバリア層23、42と光波長変換層30との間の密着性を高める層であり、バリア層23、42と光波長変換層30との間に配置され、かつバリア層41、42と光波長変換層30に密着している。プライマー層51、52の構成材料としては、公知のものを適宜選択して用いて良く、例えば、ホストマトリクスの欄で説明した光重合性化合物と同様の光重合性化合物の重合物や熱硬化性又は熱可塑性のポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂が挙げられる。なお、プライマー層51、52にはそれぞれ異なる構成材料を用いてもよい。また、プライマー層51、52の厚さは、特に限定されないが、例えば、10nm以上5μm以下とすることが可能である。
<< Primer layer >>
The primer layers 51 and 52 are layers that enhance the adhesion between the barrier layers 23 and 42 and the light wavelength conversion layer 30, are arranged between the barrier layers 23 and 42 and the light wavelength conversion layer 30, and are barrier layers. 41, 42 and the light wavelength conversion layer 30 are in close contact with each other. As the constituent materials of the primer layers 51 and 52, known materials may be appropriately selected and used. For example, a polymer of a photopolymerizable compound similar to the photopolymerizable compound described in the column of the host matrix or thermosetting Alternatively, thermoplastic polyester resin and polyurethane resin can be mentioned. In addition, different constituent materials may be used for the primer layers 51 and 52, respectively. The thickness of the primer layers 51 and 52 is not particularly limited, but can be, for example, 10 nm or more and 5 μm or less.

図7に示される積層体60は、レンズシート20、接着層61、光透過性基材62、光波長変換層30、光透過性基材63、接着層64、光透過性シート40がこの順で積層されたものである。光透過性基材62、63および接着層61、64は、バリア層23、42と光波長変換層30との間の密着性をさらに向上させるためのものである。図7において、図2と同じ符号が付されている部材は、図2で示した部材と同じものであるので、説明を省略するものとする。 In the laminate 60 shown in FIG. 7, the lens sheet 20, the adhesive layer 61, the light transmissive base material 62, the light wavelength conversion layer 30, the light transmissive base material 63, the adhesive layer 64, and the light transmissive sheet 40 are in this order. It is laminated with. The light-transmitting base materials 62 and 63 and the adhesive layers 61 and 64 are for further improving the adhesion between the barrier layers 23 and 42 and the light wavelength conversion layer 30. In FIG. 7, the members having the same reference numerals as those in FIG. 2 are the same as the members shown in FIG. 2, and therefore the description thereof will be omitted.

<<接着層>>
接着層61、64は、バリア層23、42と光透過性基材62、63との間に配置され、かつバリア層23、42と光透過性基材62、63に密着している。接着層61、64の構成材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレンと酢酸ビニルまたはアクリル酸などとの共重合体、エチレンとスチレンおよび/またはブタジエンなどとの共重合体、オレフィン樹脂などの熱可塑性樹脂および/またはその変性樹脂、光重合性化合物の重合体、およびエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂等の少なくともいずれかを用いることが可能である。接着層61、64の構成材料としてアクリル樹脂、エポキシ樹脂またはポリエステル樹脂を用いることが、耐熱性や接着性の観点から好ましい。なお、接着層61、64にはそれぞれ異なる構成材料を用いてもよい。また、接着層61、64の厚さは、特に限定されないが、例えば、100nm以上30μm以下とすることが可能である。
<< Adhesive layer >>
The adhesive layers 61 and 64 are arranged between the barrier layers 23 and 42 and the light transmitting base materials 62 and 63, and are in close contact with the barrier layers 23 and 42 and the light transmitting base materials 62 and 63. The constituent materials of the adhesive layers 61 and 64 are not particularly limited, but for example, polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, polyvinyl alcohol. Based resins, polyvinyl acetal resins, copolymers of ethylene and vinyl acetate or acrylic acid, copolymers of ethylene and styrene and / or butadiene, thermoplastic resins such as olefin resins and / or modified resins thereof, light At least one of a polymer of a polymerizable compound and a thermosetting resin such as an epoxy resin can be used. It is preferable to use an acrylic resin, an epoxy resin or a polyester resin as a constituent material of the adhesive layers 61 and 64 from the viewpoint of heat resistance and adhesiveness. In addition, different constituent materials may be used for the adhesive layers 61 and 64, respectively. The thickness of the adhesive layers 61 and 64 is not particularly limited, but can be, for example, 100 nm or more and 30 μm or less.

<<光透過性基材>>
光透過性基材62、63は、接着層61、64と光波長変換層30との間に配置され、かつ接着層61、64と光波長変換層30に密着している。光透過性基材62、63は、光透過性基材21と同様のものであるので、ここでは説明を省略するものとする。
<< Light-transmitting substrate >>
The light-transmitting base materials 62 and 63 are arranged between the adhesive layers 61 and 64 and the light wavelength conversion layer 30, and are in close contact with the adhesive layers 61 and 64 and the light wavelength conversion layer 30. Since the light-transmitting base materials 62 and 63 are the same as those of the light-transmitting base material 21, the description thereof will be omitted here.

<<<他の積層体>>>
積層体は、図8に示されるように、レンズシート80と、光波長変換層90と、光透過性シート100とをこの順で備えている積層体70やレンズシート80と、光波長変換層90と、光拡散層43とをこの順で備えている積層体110であってもよい。レンズシート80は、光透過性基材21と、光透過性基材21の第1の面21A側に設けられたレンズ層22とを備えている。また、光透過性シート100は、光透過性基材41と、光透過性基材41の第2の面41Bに設けられた光拡散層43とを備えている。本実施形態のレンズシート80および光透過性シート100は、バリア層を備えていないものである。積層体70においては、レンズシート80、光波長変換層90、および光透過性シート100は一体化されており、積層体110においては、レンズシート80、光波長変換層90、および光拡散層43は一体化されている。なお、積層体70においては、レンズシート80および光透過性シート100は、バリア層を備えていないので、光波長変換層90は光透過性基材21、41と接合されている。また、積層体110においては、レンズシート80は、バリア層を備えていないので、光波長変換層90は光透過性基材21および光拡散層43と接合されている。図8、9において、図2と同じ符号が付されている部材は、図2で示した部材と同じものであるので、後述する内容以外は説明を省略するものとする。
<<< Other laminates >>>
As shown in FIG. 8, the laminated body includes the lens sheet 80, the light wavelength conversion layer 90, and the light transmissive sheet 100 in this order, and the layer 70 and the lens sheet 80, and the light wavelength conversion layer. The laminated body 110 may include the 90 and the light diffusing layer 43 in this order. The lens sheet 80 includes a light-transmitting base material 21 and a lens layer 22 provided on the first surface 21A side of the light-transmitting base material 21. Further, the light transmitting sheet 100 includes a light transmitting base material 41 and a light diffusion layer 43 provided on the second surface 41B of the light transmitting base material 41. The lens sheet 80 and the light transmissive sheet 100 of the present embodiment do not have a barrier layer. In the laminated body 70, the lens sheet 80, the light wavelength conversion layer 90, and the light transmissive sheet 100 are integrated, and in the laminated body 110, the lens sheet 80, the light wavelength conversion layer 90, and the light diffusion layer 43 are integrated. Is integrated. In the laminated body 70, since the lens sheet 80 and the light transmissive sheet 100 do not have a barrier layer, the light wavelength conversion layer 90 is bonded to the light transmissive base materials 21 and 41. Further, in the laminated body 110, since the lens sheet 80 does not have a barrier layer, the light wavelength conversion layer 90 is bonded to the light transmitting base material 21 and the light diffusing layer 43. In FIGS. 8 and 9, the members having the same reference numerals as those in FIG. 2 are the same as the members shown in FIG. 2, and therefore the description thereof will be omitted except for the contents described later.

<<光波長変換層>>
光波長変換層90は、ホストマトリクス91と、量子ドット32とを含んでいる。図9に示される量子ドット32は、ホストマトリクス91中に分散されている。レンズシート80および光透過性シート100はバリア層を備えていないので、量子ドットの劣化を抑制する観点から、ホストマトリクス91は、ホストマトリクス31の成分の他、硫黄、リン、および窒素からなる群から選択される1以上の元素(以下、この元素を「特定の元素」と称する。)およびカルボン酸の少なくともいずれかを含むことが好ましい。量子ドットが劣化しやすいのは、以下のことが原因であると考えられる。まず、上記したように、量子ドットの表面には硫黄系化合物やリン系化合物等からなるリガンドが配位しているが、このリガンドは光や熱で脱離しやすい。リガンドが量子ドットから脱離すると、量子ドットに水分や酸素が付着しやすくなるので、量子ドットは、酸化され、劣化してしまう。これにより、量子ドットが劣化してしまうものと考えられる。これに対し、ホストマトリクス91が上記特定の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを含んでいる場合には、量子ドットの近傍に硫黄成分、リン成分、窒素成分およびカルボン酸の少なくともいずれかを存在させることができ、これによりバリア層を設けなくとも量子ドットの劣化を抑制できる。これは、リガンドが量子ドットから脱離した場合であっても、ホストマトリクス91中に存在する硫黄成分、リン成分、窒素成分およびカルボン酸の少なくともいずれかがリガンドの役割を補助するような機能(例えば、リガンドの代わりに量子ドットに結合して、リガンドを代替する機能および酸素を捕捉する機能の少なくともいずれかの機能)を発揮するので、量子ドットの劣化が抑制されるためであると考えられる。特定の元素やカルボン酸は、ホストマトリクス91中に固定されていなくともよいが、特定の元素やカルボン酸の溶出を抑制するためにホストマトリクス91中に固定されていることが好ましい。
<< Optical wavelength conversion layer >>
The optical wavelength conversion layer 90 includes a host matrix 91 and quantum dots 32. The quantum dots 32 shown in FIG. 9 are dispersed in the host matrix 91. Since the lens sheet 80 and the light transmissive sheet 100 do not have a barrier layer, the host matrix 91 is a group consisting of sulfur, phosphorus, and nitrogen in addition to the components of the host matrix 31 from the viewpoint of suppressing the deterioration of quantum dots. It is preferable to contain at least one of one or more elements selected from the above (hereinafter, this element is referred to as "specific element") and carboxylic acid. It is considered that the reason why the quantum dots are easily deteriorated is as follows. First, as described above, a ligand composed of a sulfur-based compound, a phosphorus-based compound, or the like is coordinated on the surface of the quantum dot, and this ligand is easily desorbed by light or heat. When the ligand is desorbed from the quantum dots, water and oxygen are likely to adhere to the quantum dots, so that the quantum dots are oxidized and deteriorated. It is considered that this causes the quantum dots to deteriorate. On the other hand, when the host matrix 91 contains at least one of the above-mentioned specific element and carboxylic acid, at least one of a sulfur component, a phosphorus component, a nitrogen component and a carboxylic acid is present in the vicinity of the quantum dots. This makes it possible to suppress the deterioration of quantum dots without providing a barrier layer. This is such that at least one of the sulfur component, phosphorus component, nitrogen component and carboxylic acid present in the host matrix 91 assists the role of the ligand even when the ligand is desorbed from the quantum dots ( For example, it binds to quantum dots instead of ligands and exerts at least one of the functions of substituting the ligand and capturing oxygen), which is considered to be because the deterioration of the quantum dots is suppressed. .. The specific element or carboxylic acid does not have to be fixed in the host matrix 91, but it is preferably fixed in the host matrix 91 in order to suppress the elution of the specific element or carboxylic acid.

ホストマトリクス91を形成するための硬化性ホストマトリクス前駆体は、重合性化合物の他、硫黄含有化合物、リン含有化合物、窒素含有化合物、およびカルボン酸からなる群から選択される1種以上の化合物(以下、この化合物を「特定の化合物」と称する。)を含んでいる。硬化性ホストマトリクス前駆体に、特定の化合物を含ませることにより、ホストマトリクス91中に特定の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを含ませることができる。重合性化合物は、上記ホストマトリクスの欄で説明した重合性化合物と同様のものであるので、ここでは説明を省略するものとする。 The curable host matrix precursor for forming the host matrix 91 is one or more compounds selected from the group consisting of a sulfur-containing compound, a phosphorus-containing compound, a nitrogen-containing compound, and a carboxylic acid, in addition to a polymerizable compound. Hereinafter, this compound is referred to as a "specific compound"). By including a specific compound in the curable host matrix precursor, at least one of a specific element and a carboxylic acid can be contained in the host matrix 91. Since the polymerizable compound is the same as the polymerizable compound described in the column of the host matrix, the description thereof will be omitted here.

<硫黄含有化合物>
硫黄含有化合物は、硫黄を含む化合物である。硫黄含有化合物としては、特に限定されないが、チオール化合物、チオエーテル化合物、ジスルフィド化合物、チオフェン化合物等が挙げられる。硫黄化合物として、チオール化合物を用いた場合には、光波長変換層中においては、チオール化合物と重合性化合物は、チオール−エン反応により共重合体を形成していることが好ましい。チオール化合物と重合性化合物が共重合することにより、チオール化合物を光波長変換層中に固定することができる。チオール化合物を用いる場合には、電離放射線や熱による硬化性に優れる観点からは、第1級チオール化合物を用いることが好ましいが、塗工時のポットライフや臭気抑制の観点からは、2級チオール化合物または3級チオール化合物を用いるのが好ましい。
<Sulfur-containing compound>
The sulfur-containing compound is a compound containing sulfur. The sulfur-containing compound is not particularly limited, and examples thereof include a thiol compound, a thioether compound, a disulfide compound, and a thiophene compound. When a thiol compound is used as the sulfur compound, it is preferable that the thiol compound and the polymerizable compound form a copolymer by a thiol-ene reaction in the light wavelength conversion layer. By copolymerizing the thiol compound and the polymerizable compound, the thiol compound can be immobilized in the light wavelength conversion layer. When a thiol compound is used, it is preferable to use a primary thiol compound from the viewpoint of excellent curability by ionizing radiation or heat, but from the viewpoint of pot life at the time of coating and suppression of odor, secondary thiol is used. It is preferable to use a compound or a tertiary thiol compound.

1級チオール化合物とは、チオール基が結合している炭素に1つの炭化水素基が結合している化合物をいう。2級チオール化合物とは、チオール基が結合している炭素に2つの炭化水素基が結合している化合物をいう。3級チオール化合物とは、チオール基が結合している炭素に3つの炭化水素基が結合している化合物をいう。チオール化合物においては、1分子中にチオール基が1以上であればよいが、量子ドットの劣化を抑制する観点から、2以上であることが好ましい。 The primary thiol compound refers to a compound in which one hydrocarbon group is bonded to carbon to which a thiol group is bonded. The secondary thiol compound is a compound in which two hydrocarbon groups are bonded to carbon to which a thiol group is bonded. The tertiary thiol compound refers to a compound in which three hydrocarbon groups are bonded to carbon to which a thiol group is bonded. The thiol compound may have one or more thiol groups in one molecule, but is preferably two or more from the viewpoint of suppressing deterioration of quantum dots.

チオール化合物としては、特に限定されないが、光波長変換層の形成の際の硬化性や量子ドットの劣化抑制の観点から、下記一般式(1)で示される化合物が好ましい。

Figure 0006948120
式中、Rは水素原子、置換されていてもよい炭素原子数1〜10のアルキル基であり、Rは置換されていてもよい炭素原子数1〜10のアルキレン基であり、Rは炭素原子以外の原子を含んでいてもよい炭素原子数1〜15のn価の脂肪族基であり、mは1〜20の整数であり、nは1〜30の整数である。 The thiol compound is not particularly limited, but a compound represented by the following general formula (1) is preferable from the viewpoint of curability during formation of the optical wavelength conversion layer and suppression of deterioration of quantum dots.
Figure 0006948120
In the formula, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted, and R 2 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted, and R 3 Is an n-valent aliphatic group having 1 to 15 carbon atoms which may contain atoms other than carbon atoms, m is an integer of 1 to 20, and n is an integer of 1 to 30.

のアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。Rのアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソペンチル基、2−メチルブチル基、1−エチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、4−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、1−メチルペンチル基、3,3−ジメチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、1−エチルブチル基、2−エチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。 The alkyl group of R 1 may be linear or branched. Examples of the alkyl group of R 1 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group and neopentyl group. tert-Pentyl group, isopentyl group, 2-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, hexyl group, isohexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3 , 3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1-ethylbutyl Examples thereof include a group, a 2-ethylbutyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.

のアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよい。Rのアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。 The alkylene group of R 2 may be either linear or branched. Examples of the alkylene group of R 2 include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, an isopropylene group and the like.

のアルキル基やRのアルキレン基が置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、およびフェニル基等から選択される基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、および臭素原子が挙げられる。 When the alkyl group of R 1 or the alkylene group of R 2 is substituted, the substituent includes a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a phenyl group and the like. The groups to be selected are listed. Halogen atoms include fluorine atoms, chlorine atoms, and bromine atoms.

のアルキル基中またはRのアルキレン基中の1つのメチレン基または隣接しない2以上のメチレン基は、−O−、−S−、−SO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NR−、−CONR−、−NRCO−、−N=CH−および−CH=CH−からなる群から選択された少なくとも1つの基で置換されていてもよい(式中、Rはそれぞれ独立して水素又は炭素原子数1〜5のアルキル基を表す。) One methylene group in the alkyl group of R 1 or the alkylene group of R 2 or two or more non-adjacent methylene groups are -O-, -S-, -SO 2- , -CO-, -COO-,-. OCO -, - NR 4 -, - CONR 4 -, - NR 4 CO -, - N = CH- and -CH = CH- may be substituted with at least one group selected from the group consisting of (formula Among them, R 4 independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)

の脂肪族基に含まれても良い炭素原子以外の原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。 Examples of atoms other than carbon atoms that may be contained in the aliphatic group of R 3 include nitrogen atoms, oxygen atoms, sulfur atoms and the like.

これらのうち、光波長変換層の形成の際の硬化性や量子ドットの劣化抑制の観点から、Rが置換されていてもよい炭素原子数1〜5のアルキル基であり、Rが置換されていてもよい炭素原子数1〜5のアルキレン基であり、Rが炭素原子数1〜10の脂肪族基であり、mが1〜10であり、nが1〜15である1級チオール化合物または2級チオール化合物が好ましい。ここでのRのアルキレン基中の1つのメチレン基または隣接しない2以上のメチレン基も、上記と同様の基によって置換されていてもよい。 Of these, from the viewpoint of curability during formation of the optical wavelength conversion layer and suppression of deterioration of quantum dots, R 1 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted, and R 2 is substituted. It is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may be used, R 3 is an aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms, m is 1 to 10, and n is 1 to 15. A thiol compound or a secondary thiol compound is preferable. One methylene group in the alkylene group of R 2 or two or more non-adjacent methylene groups may be substituted with the same group as described above.

1級チオール化合物の具体例としては、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、エチレングリコールビスチオグリコレート、1,4−ブタンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、エチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,2−プロピレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,3−プロピレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,4−ブタンジオールビス(3−メルカプトプロピオネート)、グリセリントリス(3−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールエタントリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)等が挙げられる。 Specific examples of the primary thiol compound include hexanedithiol, decandithiol, ethylene glycol bisthioglycolate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, trimethylolpropanetristhioglycolate, pentaerythritol tetrakisthioglycolate, and ethylene. Glycerolbis (3-mercaptopropionate), 1,2-propylene glycolbis (3-mercaptopropionate), 1,3-propylene glycolbis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediolbis (3-Mercaptopropionate), Glycerintris (3-Mercaptopropionate), Trimethylolpropanthris (3-Mercaptopropionate), Trimethylolethanetris (3-Mercaptopropionate), Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) 3-Mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate) and the like.

2級チオール化合物の具体例としては、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、トリメチロールエタントリス(3−メルカプトブチレート)等が挙げられる。3級チオール化合物の具体例としては、tert−ブチルメルカプタン等が挙げられる。 Specific examples of the secondary thiol compound include 1,4-bis (3-mercaptobutylyloxy) butane and 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) -1,3,5-triazine-2. , 4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolethane ethanetris (3-mercaptobutyrate), etc. Can be mentioned. Specific examples of the tertiary thiol compound include tert-butyl mercaptan and the like.

<リン含有化合物>
リン含有化合物は、リンを含む化合物である。リン含有化合物としては、特に限定されないが、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、およびホスフィン系化合物が挙げられる。これらの中でも、光波長変換層の形成の際の硬化性や量子ドットの劣化抑制の観点から、下記一般式(2)で示される化合物が好ましい。

Figure 0006948120
式中、qは0または1の整数であり、R〜Rは、それぞれ独立して、水素、水酸基、置換されていてもよい炭素原子数1〜30の直鎖または分岐のアルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜30の直鎖または分岐のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数1〜30の直鎖または分岐のアルケニル基、置換されていてもよい炭素数1〜30の直鎖または分岐のアルキニル基、置換されていてもよい炭素数3〜6のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいビフェニル基、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいフェノキシ基、または置換されていてもよい複素環基、または水酸基を表す。 <Phosphorus-containing compound>
The phosphorus-containing compound is a compound containing phosphorus. The phosphorus-containing compound is not particularly limited, and examples thereof include a phosphonic acid compound, a phosphinic acid compound, a phosphine oxide compound, a phosphonic acid compound, a phosphinic acid compound, and a phosphine compound. Among these, the compound represented by the following general formula (2) is preferable from the viewpoint of curability during formation of the light wavelength conversion layer and suppression of deterioration of quantum dots.
Figure 0006948120
In the formula, q is an integer of 0 or 1, and R 5 to R 7 are independently hydrogen, hydroxyl group, or a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted. A linear or branched alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted, a linear or branched alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted, and a linear or branched alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted. 30 linear or branched alkynyl groups, optionally substituted cycloalkyl groups having 3 to 6 carbon atoms, optionally substituted phenyl groups, optionally substituted biphenyl groups, optionally substituted Represents a naphthyl group, an optionally substituted phenoxy group, or an optionally substituted heterocyclic group, or a hydroxyl group.

〜Rのいずれかが置換基を有している場合、置換基としては、ハロゲン原子(F、Cl、Br)、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルケニル基、炭素数1〜6のアルキニル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、ニトロ基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェノキシ基、または複素環基等が挙げられる。 When any of R 5 to R 7 has a substituent, the substituent includes a halogen atom (F, Cl, Br), an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. , An alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, Examples thereof include an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a phenoxy group, a heterocyclic group and the like.

複素環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジル基、ピラジル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピロール基、ピラゾリル基、またはテトラゾリル基が挙げられる。 Heterocyclic groups include pyridyl group, pyrimidinyl group, pyridadyl group, pyrazole group, frill group, thienyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group, pyrrole group and pyrazolyl group. , Or a tetrazolyl group.

リン化合物としては、具体的には、トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ブチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、2-ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、ジメチルビニルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルハイドロゼンホスファイト、ジオレイルハイドロゼンホスファイト等が挙げられる。 Specific examples of the phosphorus compound include tris (2-ethylhexyl) phosphine, trilaurylphosphine, tris (tridecylic) phosphine, bis (decyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (tridecylic) pentaerythritol diphosphite. , Triphenylphosphine, Trisnonylphenylphosphine, Butyl acid phosphate, Oleyl acid phosphate, Tetracosyl acid phosphate, 2-Hydroxyethyl methacrylate acid phosphate, Dibutyl phosphate, dimethyl vinyl phosphate, Di-2-ethylhexyl hydrozen phosphate , Georail Hydrozenphosphite and the like.

<窒素含有化合物>
窒素含有化合物は、窒素を含む化合物である。窒素含有化合物としては、特に限定されないが、光波長変換層の形成の際の硬化性や量子ドットの劣化抑制の観点から、アミン化合物が好ましい。アミン化合物としては、1級アミン化合物、2級アミン化合物および3級アミン化合物、ジアミン化合物のいずれであってもよい。
<Nitrogen-containing compound>
The nitrogen-containing compound is a compound containing nitrogen. The nitrogen-containing compound is not particularly limited, but an amine compound is preferable from the viewpoint of curability during formation of the optical wavelength conversion layer and suppression of deterioration of quantum dots. The amine compound may be any of a primary amine compound, a secondary amine compound, a tertiary amine compound, and a diamine compound.

アミン化合物としては、具体的には、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミン、オレイルプロピレンジアミン等が挙げられる。 Specific examples of the amine compound include laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, behenylamine, distearylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylstearylamine, dilaurylmonomethylamine, and trioctylamine. , Oleyl propylene diamine and the like.

<カルボン酸>
カルボン酸は、カルボキシル基を少なくとも1以上含む化合物である。カルボン酸は、カルボキシル基を2以上含んでいてもよく、また重合性官能基を含んでいてもよい。
<Carboxylic acid>
Carboxylic acid is a compound containing at least one carboxyl group. The carboxylic acid may contain two or more carboxyl groups, or may contain a polymerizable functional group.

上記カルボン酸の重量平均分子量は、揮発性し難く、分散性に優れ、また作業性が容易である観点から、150以上50000以下であることが好ましい。本明細書において、「重量平均分子量」は、テトラヒドロフラン(THF)等の溶媒に溶解して、従来公知のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算により得られる値である。上記カルボン酸の重量平均分子量の下限は300以上であることがより好ましく、上限は10000以下であることがより好ましい。 The weight average molecular weight of the carboxylic acid is preferably 150 or more and 50,000 or less from the viewpoint of being difficult to volatility, having excellent dispersibility, and being easy to work with. In the present specification, the "weight average molecular weight" is a value obtained by dissolving in a solvent such as tetrahydrofuran (THF) and converting into polystyrene by a conventionally known gel permeation chromatography (GPC) method. The lower limit of the weight average molecular weight of the carboxylic acid is more preferably 300 or more, and the upper limit is more preferably 10,000 or less.

上記カルボン酸のカルボキシル基当量(重量平均分子量/カルボキシル基数)は、量子ドットの周囲にカルボン酸を存在させやすくする観点から、150以上50000以下であることが好ましい。上記カルボン酸のカルボキシル基当量の下限は300以上であることがより好ましく、上限は10000以下であることがより好ましい。 The carboxyl group equivalent (weight average molecular weight / number of carboxyl groups) of the carboxylic acid is preferably 150 or more and 50,000 or less from the viewpoint of facilitating the presence of the carboxylic acid around the quantum dots. The lower limit of the carboxyl group equivalent of the carboxylic acid is more preferably 300 or more, and the upper limit is more preferably 10,000 or less.

上記カルボン酸の具体例としては、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−アクリロイルオキシエチルコハク酸、ペンタエリスリトールとアクリル酸の反応物と無水コハク酸の反応物、3−ブテン酸、10−ウンデセン酸、n−オクタン酸、ステアリン酸、アジピン酸、ドデカニン酸、4,4‘−ジカルボキシジフェニルエーテル、オクタデカンニ酸等が挙げられる。これらの中でも、光波長変換層を構成する樹脂中へのカルボン酸の固定および量子ドットの周囲にカルボン酸を存在させやすくする観点から、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートや2−アクリロイルオキシエチルコハク酸が好ましい。 Specific examples of the above carboxylic acid include ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, monohydroxyethyl phthalate (meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, a reaction product of pentaerythritol and acrylic acid, and succinate anhydride. Acid reactants include 3-butenoic acid, 10-undecenoic acid, n-octanoic acid, stearic acid, adipic acid, dodecanoic acid, 4,4'-dicarboxydiphenyl ether, octadecanoic acid and the like. Among these, ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate and 2-acryloyl from the viewpoint of fixing the carboxylic acid in the resin constituting the optical wavelength conversion layer and facilitating the presence of the carboxylic acid around the quantum dots. Oxyethyl succinic acid is preferred.

<<<他の積層体>>>
積層体は、図10に示されるように、レンズシート80と、光波長変換層90と、オーバーコート層121と、光拡散層43とをこの順で備えている積層体120であってもよい。積層体120においては、レンズシート80、光波長変換層90、オーバーコート層121、および光拡散層43は一体化されており、光波長変換層90は光透過性基材21およびオーバーコート層121と接している。本実施形態においては、光波長変換層90の片面にオーバーコート層121が形成されているが、オーバーコート層は光波長変換層の両面に形成されていてもよい。
<<< Other laminates >>>
As shown in FIG. 10, the laminate may be a laminate 120 including a lens sheet 80, a light wavelength conversion layer 90, an overcoat layer 121, and a light diffusion layer 43 in this order. .. In the laminated body 120, the lens sheet 80, the light wavelength conversion layer 90, the overcoat layer 121, and the light diffusion layer 43 are integrated, and the light wavelength conversion layer 90 is the light transmissive base material 21 and the overcoat layer 121. Is in contact with. In the present embodiment, the overcoat layer 121 is formed on one side of the light wavelength conversion layer 90, but the overcoat layer may be formed on both sides of the light wavelength conversion layer.

<<オーバーコート層>>
オーバーコート層121は、光波長変換層90の表面を覆い、かつ塗工によって形成された樹脂からなる層である。オーバーコート層121上に光拡散層等の他の層が形成されていてもよい。
<< Overcoat layer >>
The overcoat layer 121 is a layer made of a resin that covers the surface of the light wavelength conversion layer 90 and is formed by coating. Another layer such as a light diffusion layer may be formed on the overcoat layer 121.

オーバーコート層121は、光波長変換層90が直接大気に暴露されるのを防ぐために設けられているものである。このようなオーバーコート層121を光波長変換層90の少なくとも一方の面に設けることにより、量子ドット32を水分や酸素からより保護することができ、また光透過性基材を光波長変換層90の少なくとも一方の面に設けるよりも、積層体の厚みを薄くできる。 The overcoat layer 121 is provided to prevent the light wavelength conversion layer 90 from being directly exposed to the atmosphere. By providing such an overcoat layer 121 on at least one surface of the light wavelength conversion layer 90, the quantum dots 32 can be further protected from moisture and oxygen, and the light transmissive base material can be provided on the light wavelength conversion layer 90. The thickness of the laminate can be made thinner than that provided on at least one surface of the laminate.

オーバーコート層121は、光波長変換層90が直接大気に暴露されるのを防ぐ機能以外に、何らかの機能を有していてもよい。具体的には、オーバーコート層121は、例えば、アンチブロッキング性、光拡散性、帯電防止性、および反射防止性等の少なくともいずれかの機能を有する層であってもよい。オーバーコート層121が、光波長変換層90が直接大気に暴露されるのを防ぐ機能およびその他何らかの機能を有する層である場合、オーバーコート層121には、何らかの機能を有するための材料が添加されていてもよい。 The overcoat layer 121 may have some function other than the function of preventing the light wavelength conversion layer 90 from being directly exposed to the atmosphere. Specifically, the overcoat layer 121 may be, for example, a layer having at least one of functions such as antiblocking property, light diffusing property, antistatic property, and antireflection property. When the overcoat layer 121 is a layer having a function of preventing the light wavelength conversion layer 90 from being directly exposed to the atmosphere and some other function, a material for having some function is added to the overcoat layer 121. You may be.

オーバーコート層121の膜厚は、光波長変換層90が直接大気に暴露されるのを防ぐとともに、積層体を薄型化する観点から、0.1μm以上100μm以下となっていることが好ましい。オーバーコート層121の膜厚は、光波長変換層30の膜厚と同様の手法によって測定することができる。オーバーコート層121の膜厚の下限は1μm以上であることがより好ましく、上限は50μm以下であることがより好ましい。 The film thickness of the overcoat layer 121 is preferably 0.1 μm or more and 100 μm or less from the viewpoint of preventing the light wavelength conversion layer 90 from being directly exposed to the atmosphere and thinning the laminate. The film thickness of the overcoat layer 121 can be measured by the same method as the film thickness of the light wavelength conversion layer 30. The lower limit of the film thickness of the overcoat layer 121 is more preferably 1 μm or more, and the upper limit is more preferably 50 μm or less.

オーバーコート層121は、スクラッチ試験において垂直力10μN以上および水平力−5μN以下の少なくともいずれかとなる硬度を有することが好ましい。オーバーコート層51、52がこのような硬度を有している場合には、オーバーコート層121は緻密な膜となるので、光波長変換層90を大気暴露から防ぐ能力が高い。スクラッチ試験における垂直力および水平力は、ナノインデンテーション装置(製品名「TI950 TriboIndenter」、HYSITRON(ハイジトロン)社製)を用いて、オーバーコート層の断面からオーバーコート層の内部方向に圧子(Cube Corner:Ti037_110410(12))を50nm押し込み、その深さを一定として、30秒間この圧子を移動速度4μm/minで水平方向に移動させた際に測定される垂直力(荷重)および水平力の平均値をそれぞれ求め、さらにこのスクラッチ試験を5回繰り返すことによって求めた垂直力の5つの平均値の平均値(5回平均値)および水平力の5つの平均値の平均値(5回平均値)とする。垂直力は数値が大きいほど、水平力は数値が小さいほどオーバーコート層121の硬度が高い。光波長変換層90を大気暴露から防ぐ能力を高める観点から、オーバーコート層121のスクラッチ試験における垂直力は15μN以上であることがより好ましく、また水平力は−8μN以下であることがより好ましい。 The overcoat layer 121 preferably has a hardness of at least one of a vertical force of 10 μN or more and a horizontal force of −5 μN or less in the scratch test. When the overcoat layers 51 and 52 have such hardness, the overcoat layer 121 becomes a dense film, and therefore has a high ability to prevent the light wavelength conversion layer 90 from exposure to the atmosphere. The vertical force and horizontal force in the scratch test are indented (Cube) from the cross section of the overcoat layer to the inside of the overcoat layer using a nanoindentation device (product name "TI950 TriboIndenter", manufactured by HYSITRON). Corner: Ti037_110410 (12)) is pushed in by 50 nm, the depth is kept constant, and the average vertical force (load) and horizontal force measured when this indenter is moved horizontally at a moving speed of 4 μm / min for 30 seconds. The values were obtained respectively, and the average value of the five average values of the vertical force (5 times average value) and the average value of the five average values of the horizontal force (5 times average value) obtained by repeating this scratch test 5 times. And. The larger the value of the normal force and the smaller the value of the horizontal force, the higher the hardness of the overcoat layer 121. From the viewpoint of enhancing the ability to prevent the light wavelength conversion layer 90 from exposure to the atmosphere, the normal force of the overcoat layer 121 in the scratch test is more preferably 15 μN or more, and the horizontal force is more preferably −8 μN or less.

オーバーコート層121は、上記硬度を有すれば、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリレート系化合物、エポキシ化合物、イソシアネートおよびポリオールの組み合わせ、金属アルコキシド、ケイ素含有樹脂、水溶性高分子、またはこれらの混合物を含むオーバーコート層用組成物を用いて形成することが可能である。これらの中でも、オーバーコート層121は、光波長変換層90が直接大気に暴露されるのを防ぐ観点から、アクリル酸亜鉛、アルコキシシランの加水分解生成物、ポリビニルアルコール、ポリシラザン、またはこれらの混合物を含むオーバーコート層用組成物を用いて形成されることが好ましい。 The overcoat layer 121 is not particularly limited as long as it has the above hardness, and is, for example, a (meth) acrylate compound, an epoxy compound, a combination of isocyanate and a polyol, a metal alkoxide, a silicon-containing resin, a water-soluble polymer, or these. It is possible to form using a composition for an overcoat layer containing a mixture of. Among these, the overcoat layer 121 contains zinc acrylate, a hydrolysis product of alkoxysilane, polyvinyl alcohol, polysilazane, or a mixture thereof from the viewpoint of preventing the light wavelength conversion layer 90 from being directly exposed to the atmosphere. It is preferably formed using a composition for an overcoat layer containing the mixture.

<<<他の積層体>>>
積層体は、図11に示されるように、レンズシート80と、光波長変換層140と、光透過性シート100とをこの順で備えている積層体130であってもよい。積層体130においては、レンズシート80、光波長変換層140、および光透過性シート100は一体化されている。なお、レンズシート80および光透過性シート100は、光波長変換層140と接合されている。また、光透過性シート100の代わりにオーバーコート層を形成してもよい。
<<< Other laminates >>>
As shown in FIG. 11, the laminate may be a laminate 130 including the lens sheet 80, the light wavelength conversion layer 140, and the light transmissive sheet 100 in this order. In the laminated body 130, the lens sheet 80, the light wavelength conversion layer 140, and the light transmissive sheet 100 are integrated. The lens sheet 80 and the light transmissive sheet 100 are joined to the light wavelength conversion layer 140. Further, an overcoat layer may be formed instead of the light transmissive sheet 100.

光波長変換層140は、ホストマトリクス31と、光波長変換粒子141とを含んでいる。光波長変換粒子141は、ホストマトリクス31中に分散されている。光波長変換粒子141は、樹脂粒子142と、樹脂粒子142に内包された量子ドット32とを含む。なお、光波長変換粒子141は、樹脂粒子142の表面を覆うコート層をさらに備えていてもよい。 The light wavelength conversion layer 140 includes a host matrix 31 and light wavelength conversion particles 141. The light wavelength conversion particles 141 are dispersed in the host matrix 31. The light wavelength conversion particles 141 include the resin particles 142 and the quantum dots 32 included in the resin particles 142. The light wavelength conversion particles 141 may further include a coat layer that covers the surface of the resin particles 142.

積層体130においては、レンズシート80および光透過性シート100はバリア層を備えていないので、量子ドット32の劣化を抑制する観点から、樹脂粒子142は、上記特定の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを含むことが好ましい。樹脂粒子142に含まれる特定の元素やカルボン酸は、上記と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。 In the laminate 130, since the lens sheet 80 and the light transmissive sheet 100 do not have a barrier layer, the resin particles 142 are at least one of the above-mentioned specific element and carboxylic acid from the viewpoint of suppressing deterioration of the quantum dots 32. Is preferably included. Since the specific elements and carboxylic acids contained in the resin particles 142 are the same as described above, the description thereof will be omitted here.

樹脂粒子142が、特定の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを含んでいるか否かは、以下のようにして確認することができる。まず、量子ドットのシェルの表面には、硫黄系化合物、リン系化合物、窒素系化合物、またはカルボキシル基含有化合物等からなるリガンドが結合しているので、光波長変換粒子から特定の元素やカルボン酸が検出された場合であっても、検出された特定の元素やカルボン酸は、樹脂粒子に含まれる特定の元素やカルボン酸であるとは限らない。一方で、量子ドットのリガンドはシェルの表面に結合しており、またリガンドの配位部位の大きさは通常1nm以内程度であるので、シェルの表面から3nm以上離れた位置には存在しない。したがって、量子ドットのシェルの表面から3nm以上離れた樹脂粒子の表面または内部の任意の位置において、X線光電子分光分析(XPS)やエネルギー分散型X線分析(EDS)によって特定の元素が検出されれば、または顕微赤外分光分析(IR)によってカルボン酸が検出されれば、樹脂粒子が特定の元素やカルボン酸を含んでいると判断できる。 Whether or not the resin particles 142 contain at least one of a specific element and a carboxylic acid can be confirmed as follows. First, since a ligand composed of a sulfur-based compound, a phosphorus-based compound, a nitrogen-based compound, a carboxyl group-containing compound, or the like is bound to the surface of the shell of the quantum dot, a specific element or carboxylic acid from the light wavelength conversion particles is bonded. Even when is detected, the detected specific element or carboxylic acid is not necessarily the specific element or carboxylic acid contained in the resin particles. On the other hand, the ligand of the quantum dot is bound to the surface of the shell, and the size of the coordination site of the ligand is usually within about 1 nm, so that the ligand does not exist at a position separated from the surface of the shell by 3 nm or more. Therefore, a specific element is detected by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) or energy dispersive X-ray analysis (EDS) at an arbitrary position on the surface or inside of the resin particle at a distance of 3 nm or more from the surface of the shell of the quantum dot. If carboxylic acid is detected by microinfrared spectroscopic analysis (IR), it can be determined that the resin particles contain a specific element or carboxylic acid.

光波長変換粒子がコート層を備える場合、コート層の機能は、特に限定されないが、例えば、コート層は、樹脂粒子の形状保持機能、樹脂粒子中の成分の粒子外への溶出防止機能、樹脂粒子内への分散液や組成物中の成分の浸透防止機能、酸素や水蒸気に対するバリア性付与機能、樹脂粒子に入射する励起光の反射防止機能、および分散液や組成物としたときの樹脂粒子分散性付与機能の少なくともいずれかの機能を有する。 When the light wavelength conversion particles include a coat layer, the function of the coat layer is not particularly limited. For example, the coat layer has a function of maintaining the shape of the resin particles, a function of preventing the components in the resin particles from being eluted to the outside of the particles, and a resin. A function to prevent permeation of components in the dispersion liquid or composition into the particles, a function to impart a barrier property to oxygen and water vapor, a function to prevent reflection of excitation light incident on the resin particles, and a resin particle when used as a dispersion liquid or composition. It has at least one of the dispersibility-imparting functions.

コート層の膜厚は、コート層が発揮する機能にもよるが、製造のしやすさおよび樹脂粒子を適度な大きさとする観点から、10nm以上5000nm以下となっていることが好ましく、20nm以上1000nm以下がより好ましい。特にコート層がバリア性付与機能を発揮する場合には、バリア性を保ちつつ、コート層のクラック等を防止する観点からコート層の膜厚は50nm以上1000nm以下となっていることがより好ましい。また、コート層が反射防止機能を発揮し、かつ屈折率が後述する光波長変換層のバインダ樹脂<コート層<樹脂粒子の関係または光波長変換層のバインダ樹脂>コート層>樹脂粒子の関係を満たす場合には、光波長変換粒子表面での反射を抑制し、励起光を効率よく樹脂粒子内に取り込む観点からコート層の膜厚は50nm以上300nm以下となっていることがより好ましい。コート層の膜厚は、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、光波長変換粒子の断面を撮影し、その断面の画像において光波長変換粒子1の膜厚を20箇所測定し、その20箇所の膜厚の平均値とする。 The film thickness of the coat layer depends on the function exhibited by the coat layer, but is preferably 10 nm or more and 5000 nm or less, and 20 nm or more and 1000 nm from the viewpoint of ease of production and an appropriate size of the resin particles. The following is more preferable. In particular, when the coat layer exerts a barrier property-imparting function, the film thickness of the coat layer is more preferably 50 nm or more and 1000 nm or less from the viewpoint of preventing cracks in the coat layer while maintaining the barrier property. Further, the relationship between the binder resin of the light wavelength conversion layer in which the coat layer exerts an antireflection function and the refractive index is described later <coat layer <relationship of resin particles or binder resin of light wavelength conversion layer> coat layer> resin particles. When satisfied, the thickness of the coat layer is more preferably 50 nm or more and 300 nm or less from the viewpoint of suppressing reflection on the surface of the light wavelength conversion particles and efficiently incorporating the excitation light into the resin particles. The thickness of the coat layer is determined by photographing the cross section of the light wavelength conversion particle using a scanning electron microscope (SEM), measuring the film thickness of the light wavelength conversion particle 1 at 20 points in the image of the cross section, and measuring the film thickness at 20 points. The average value of the film thickness of.

コート層の機能にもよるが、コート層が樹脂粒子の形状保持機能を有する場合には、コート層は、例えば、重合性化合物を含むコート層用組成物を用いて形成することが可能である。重合性化合物は、上記ホストマトリクスの欄で説明した重合性化合物と同様のものであるので、ここでは説明を省略するものとする。 Although it depends on the function of the coat layer, when the coat layer has a function of retaining the shape of the resin particles, the coat layer can be formed by using, for example, a composition for a coat layer containing a polymerizable compound. .. Since the polymerizable compound is the same as the polymerizable compound described in the column of the host matrix, the description thereof will be omitted here.

光波長変換粒子141においては、蛍光X線分析(XRF)により測定される光波長変換粒子141中の特定の元素の含有量は、0.5質量%以上となっていることが好ましい。特定の元素の含有量が0.5質量%以上であると、量子ドットの劣化をより抑制できる。特定の元素の含有量の測定は、蛍光X線分析装置(製品名「EDX−800HS」、島津製作所製)を用いることにより行うことができる。蛍光X線分析(XRF)により測定される光波長変換粒子1中の特定の元素の含有量の下限は、1質量%以上であることがより好ましく、特定の元素の含有量の上限は20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることがさらに好ましい。特定の元素の含有量が20質量%を越えると、光波長変換粒子の形成時に充分な硬化が行われないおそれがある。 In the light wavelength conversion particles 141, the content of a specific element in the light wavelength conversion particles 141 measured by fluorescent X-ray analysis (XRF) is preferably 0.5% by mass or more. When the content of the specific element is 0.5% by mass or more, the deterioration of the quantum dots can be further suppressed. The content of a specific element can be measured by using a fluorescent X-ray analyzer (product name "EDX-800HS", manufactured by Shimadzu Corporation). The lower limit of the content of the specific element in the light wavelength conversion particle 1 measured by fluorescent X-ray analysis (XRF) is more preferably 1% by mass or more, and the upper limit of the content of the specific element is 20% by mass. It is more preferably% or less, and further preferably 10% by mass or less. If the content of a specific element exceeds 20% by mass, sufficient curing may not be performed when the light wavelength conversion particles are formed.

光波長変換粒子141の平均粒子径は、量子ドット32の平均粒子径の2倍以上であり、かつ50μm以下であることが好ましい。光波長変換粒子141の平均粒子径が、量子ドット4の平均粒子径の2倍以上であると、量子ドット32からの光波長変換粒子141の表面までの距離を充分に確保できるので、水分や酸素から量子ドット32の劣化をより抑制できる。また、光波長変換粒子141の平均粒子径が、50μm以下であると、分散性が良好で、光波長変換部材の加工時に欠点となりにくい。光波長変換粒子141の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡(SEM)による光波長変換粒子の観察において光波長変換粒子20個の粒子径を測定し、その平均値を算出することで求めるものとする。光波長変換粒子141の平均粒子径の下限は、量子ドットの劣化をより抑制する観点から、10nm以上であることがより好ましく、20nm以上であることがさらに好ましく、また光波長変換粒子1の平均粒子径の上限は30μm以下であることがより好ましく、10μm以下であることがさらに好ましい。 The average particle size of the light wavelength conversion particles 141 is preferably twice or more the average particle size of the quantum dots 32 and 50 μm or less. When the average particle size of the light wavelength conversion particles 141 is twice or more the average particle size of the quantum dots 4, the distance from the quantum dots 32 to the surface of the light wavelength conversion particles 141 can be sufficiently secured, so that moisture and moisture and water can be secured. Deterioration of the quantum dots 32 from oxygen can be further suppressed. Further, when the average particle size of the light wavelength conversion particles 141 is 50 μm or less, the dispersibility is good and it is unlikely to be a defect when processing the light wavelength conversion member. The average particle size of the light wavelength conversion particles 141 is obtained by measuring the particle size of 20 light wavelength conversion particles in the observation of the light wavelength conversion particles with a scanning electron microscope (SEM) and calculating the average value thereof. do. The lower limit of the average particle size of the light wavelength conversion particles 141 is more preferably 10 nm or more, further preferably 20 nm or more, and the average of the light wavelength conversion particles 1 from the viewpoint of further suppressing the deterioration of the quantum dots. The upper limit of the particle size is more preferably 30 μm or less, and further preferably 10 μm or less.

光波長変換粒子141の形状は特に限定されず、例えば、球状(真球状、略真球状、楕円球状等)、多面体状、棒状(円柱状、角柱状等)、平板状、りん片状、不定形状等が挙げられる。なお、光波長変換粒子1の粒子径は、光波長変換粒子141の形状が球状でない場合、同体積を有する真球状の値とすることができる。 The shape of the light wavelength conversion particles 141 is not particularly limited, and for example, spherical (true spherical, substantially true spherical, elliptical spherical, etc.), polyhedral, rod-shaped (cylindrical, prismatic, etc.), flat plate, flaky, indefinite. The shape and the like can be mentioned. When the shape of the light wavelength conversion particle 141 is not spherical, the particle size of the light wavelength conversion particle 1 can be a true spherical value having the same volume.

光波長変換粒子141は、1個あたり1個以上の量子ドット4を含んでいることが好ましい。光波長変換粒子1個に含まれる量子ドットの数が1個を下回ると、輝度が低くなるおそれがある。1個の光波長変換粒子に含まれる量子ドットの個数は、透過型電子顕微鏡または走査透過型電子顕微鏡を用いてランダムに20個の光波長変換粒子の断面を10万倍〜50万倍の倍率で撮影し、得られた断面の画像から1個の光波長変換粒子に含まれる量子ドットの個数を算出し、算出した量子ドットの個数の平均値を算出することにより求めるものとする。 It is preferable that each of the light wavelength conversion particles 141 contains one or more quantum dots 4. If the number of quantum dots contained in one optical wavelength conversion particle is less than one, the brightness may decrease. The number of quantum dots contained in one light wavelength conversion particle is 100,000 to 500,000 times the cross section of 20 light wavelength conversion particles at random using a transmission electron microscope or a scanning transmission electron microscope. The number of quantum dots contained in one light wavelength conversion particle is calculated from the obtained cross-sectional image, and the average value of the calculated number of quantum dots is calculated.

光波長変換粒子141は、1個あたり2個以上の量子ドット32を含んでおり、かつ1個の光波長変換粒子141に含まれる量子ドット32における量子ドット32間の平均距離が1nm以上であることが好ましい。量子ドット間の平均距離が1nm未満であると、量子ドット間のエネルギー移動に起因してクエンチングを起こす濃度消光により、発光効率が低下するおそれがある。量子ドット間の平均距離は、透過型電子顕微鏡または走査透過型電子顕微鏡を用いてランダムに20個の光波長変換粒子の断面を10万倍〜50万倍の倍率で撮影し、得られた断面の画像から量子ドット間の距離を算出し、算出した量子ドット間の距離の平均値を算出することにより求めるものとする。量子ドット32における量子ドット32間の平均距離の上限は100nm以下であることがより好ましい。 Each light wavelength conversion particle 141 contains two or more quantum dots 32, and the average distance between the quantum dots 32 in the quantum dots 32 contained in one light wavelength conversion particle 141 is 1 nm or more. Is preferable. If the average distance between the quantum dots is less than 1 nm, the luminous efficiency may decrease due to the concentration quenching that causes quenching due to the energy transfer between the quantum dots. The average distance between the quantum dots was obtained by randomly photographing the cross sections of 20 light wavelength conversion particles with a transmission electron microscope or a scanning transmission electron microscope at a magnification of 100,000 to 500,000 times. The distance between the quantum dots is calculated from the image of, and the average value of the calculated distances between the quantum dots is calculated. It is more preferable that the upper limit of the average distance between the quantum dots 32 in the quantum dots 32 is 100 nm or less.

光波長変換粒子141は、例えば、以下の方法によって作製することができる。まず、量子ドット32、重合性化合物、および上記特定の化合物を含む光波長変換組成物を、水等の貧溶媒中で粒状に分散させる。そして、光波長変換組成物を粒状に分散させた状態で、光波長変換組成物を、例えば懸濁重合または乳化重合などによって重合させる。これにより、光波長変換粒子141を得ることができる。「貧溶媒」とは、光波長変換組成物がほぼ溶解しない溶媒を意味し、水等の極性溶媒が挙げられる。光波長変換組成物は、重合開始剤を含んでいることが好ましい。 The light wavelength conversion particle 141 can be produced, for example, by the following method. First, a light wavelength conversion composition containing quantum dots 32, a polymerizable compound, and the above-mentioned specific compound is dispersed in a poor solvent such as water in a granular manner. Then, in a state where the light wavelength conversion composition is dispersed in a granular state, the light wavelength conversion composition is polymerized by, for example, suspension polymerization or emulsion polymerization. Thereby, the light wavelength conversion particle 141 can be obtained. The "poor solvent" means a solvent in which the light wavelength conversion composition is hardly dissolved, and examples thereof include polar solvents such as water. The light wavelength conversion composition preferably contains a polymerization initiator.

また、光波長変換粒子141は、以下の方法によっても作製することもできる。まず、量子ドット32、重合性化合物、および上記特定の化合物を含む光波長変換組成物に電子放射線を照射し、または加熱して光波長変換組成物を硬化させて、光波長変換組成物の硬化物を得る。そして、この硬化物を、例えば、ビーズミルによって、粉砕する。これにより、光波長変換粒子141を得ることができる。光波長変換組成物は、重合開始剤を含んでいることが好ましい。 The light wavelength conversion particle 141 can also be produced by the following method. First, the optical wavelength conversion composition containing the quantum dots 32, the polymerizable compound, and the above-mentioned specific compound is irradiated with electron radiation or heated to cure the optical wavelength conversion composition, thereby curing the optical wavelength conversion composition. Get things. Then, this cured product is pulverized by, for example, a bead mill. Thereby, the light wavelength conversion particle 141 can be obtained. The light wavelength conversion composition preferably contains a polymerization initiator.

<<<他の積層体>>>
積層体は、図12に示されるように、レンズシート80と、光波長変換層160と、光透過性シート100とをこの順で備えている積層体150であってもよい。積層体150においては、レンズシート80、光波長変換層160、および光透過性シート100は一体化されている。なお、レンズシート80および光透過性シート100は、光波長変換層160と接合されている。また、光透過性シート100の代わりにオーバーコート層を形成してもよい。
<<< Other laminates >>>
As shown in FIG. 12, the laminate may be a laminate 150 including a lens sheet 80, an optical wavelength conversion layer 160, and a light transmissive sheet 100 in this order. In the laminated body 150, the lens sheet 80, the light wavelength conversion layer 160, and the light transmissive sheet 100 are integrated. The lens sheet 80 and the light transmissive sheet 100 are joined to the light wavelength conversion layer 160. Further, an overcoat layer may be formed instead of the light transmissive sheet 100.

光波長変換層160は、ホストマトリクス31と、光波長変換粒子161とを含んでいる。光波長変換粒子161は、ホストマトリクス中31に分散されている。光波長変換粒子161は、量子ドット32と、量子ドット32を包み、量子ドット32を水分や酸素から保護する光透過性のバリア材162とから構成されている。 The light wavelength conversion layer 160 includes a host matrix 31 and light wavelength conversion particles 161. The light wavelength conversion particles 161 are dispersed in 31 in the host matrix. The light wavelength conversion particle 161 is composed of a quantum dot 32 and a light-transmitting barrier material 162 that encloses the quantum dot 32 and protects the quantum dot 32 from moisture and oxygen.

バリア材162は、量子ドット32を包み、光透過性を有し、かつ水分および酸素の透過を抑制するバリア性を有するものである。量子ドット32をバリア材162で包むことにより、量子ドット32が水分や酸素に接触することを抑制できるので、量子ドット32が水分や酸素によって劣化することを抑制できる。これにより、バリア層を設けなくとも量子ドット32の発光効率の低下を抑制できる。本明細書において、「光透過性」とは、光を透過させる性質を有することを意味し、「光透過性」には透明も含まれる。量子ドットがバリア材で包まれている場合には、積層体から出射される量子ドットからの発光を確認することができれば、バリア材は光透過性を有すると言える。量子ドットの発光は蛍光光度計を用いて確認することができる。「バリア性」は、積層体において、40℃、相対湿度90%環境下に300時間放置する耐久性試験を行い、耐久性試験前後における積層体の発光ピーク強度の低下率が10%以内であれば、バリア材はバリア性があると判断することができる。ただし、積層体を透過した光源からの光は、積層体の発光により生じた光ではないので、積層体を透過した光源からの光のピーク強度は積層体の発光ピーク強度には含めないものとする。また、積層体から出射される光の発光ピークが複数存在する場合において、「発光ピーク強度の低下率が10%以内である」とはそれぞれの発光ピークにおける強度の低下率が10%以内であることを意味する。耐久性試験前後における積層体の発光ピークの低下率をAとし、耐久試験前の積層体の発光ピーク強度をBとし、耐久試験後の積層体の発光ピーク強度をCとすると、耐久性試験前後における積層体の発光ピークの低下率(A)は、以下の式によって求められる。
A=(B−C)/B×100
The barrier material 162 wraps the quantum dots 32, has a light transmissive property, and has a barrier property that suppresses the permeation of water and oxygen. By wrapping the quantum dots 32 with the barrier material 162, it is possible to prevent the quantum dots 32 from coming into contact with water or oxygen, so that it is possible to prevent the quantum dots 32 from being deteriorated by water or oxygen. As a result, it is possible to suppress a decrease in the luminous efficiency of the quantum dots 32 without providing a barrier layer. In the present specification, "light transmission" means having a property of transmitting light, and "light transmission" also includes transparency. When the quantum dots are wrapped with a barrier material, it can be said that the barrier material has light transmission if the light emission from the quantum dots emitted from the laminate can be confirmed. The emission of quantum dots can be confirmed using a fluorometer. For "barrier property", a durability test is performed in which the laminated body is left in an environment of 40 ° C. and 90% relative humidity for 300 hours, and the rate of decrease in the emission peak intensity of the laminated body before and after the durability test is within 10%. For example, it can be determined that the barrier material has a barrier property. However, since the light from the light source transmitted through the laminate is not the light generated by the light emission of the laminate, the peak intensity of the light from the light source transmitted through the laminate is not included in the emission peak intensity of the laminate. do. Further, when there are a plurality of emission peaks of light emitted from the laminated body, "the reduction rate of the emission peak intensity is within 10%" means that the reduction rate of the intensity at each emission peak is within 10%. Means that. Assuming that the rate of decrease in the emission peak of the laminate before and after the durability test is A, the emission peak intensity of the laminate before the durability test is B, and the emission peak intensity of the laminate after the durability test is C, before and after the durability test. The reduction rate (A) of the emission peak of the laminated body in the above is calculated by the following formula.
A = (BC) / B × 100

バリア材162の形成材料としては、光透過性を有し、かつバリア性が得られるものであれば特に限定されないが、例えば、無機酸化物が挙げられる。具体的には、上記無機酸化物としては、例えば、シリカ等の酸化ケイ素(SiO)、アルミナ等の酸化アルミニウム(Al)、酸化チタン(TiO)、酸化イットリウム、酸化ホウ素(B)、酸化カルシウム(CaO)、酸化窒化炭化ケイ素(SiO)等が挙げられ、これらの中でも、酸素や水蒸気の透過性が低いという観点からガラス等のシリカまたはアルミナが好ましい。これらの材料は、単独で用いられてもよく2種以上を組み合わせて用いられてもよい。また、酸化物半導体を除く無機酸化物を用いることも可能である。 The material for forming the barrier material 162 is not particularly limited as long as it has light transmittance and barrier properties, and examples thereof include inorganic oxides. Specifically, examples of the inorganic oxide include silicon oxide (SiO x ) such as silica, aluminum oxide (Al n Om ) such as alumina, titanium oxide (TiO 2 ), yttrium oxide, and boron oxide (B). 2 O 3 ), calcium oxide (CaO), silicon oxide nitride (SiO x N yC z ), etc. Among these, silica or alumina such as glass is selected from the viewpoint of low permeability of oxygen and water vapor. preferable. These materials may be used alone or in combination of two or more. It is also possible to use inorganic oxides other than oxide semiconductors.

光波長変換粒子161は、1個あたり1個以上50個以下の量子ドット32を含んでいることが好ましく、1個あたり1個以上40個以下または1個以上35個以下の量子ドット32を含んでいることがより好ましい。光波長変換粒子1個に含まれる量子ドットの数が1個を下回ると、輝度が低くなるおそれがあり、また光波長変換粒子1個に含まれる量子ドットの数が50個を上回ると、量子ドット間のエネルギー移動に起因してクエンチングを起こす濃度消光により、発光効率が低下するおそれがある。1個の光波長変換粒子に含まれる量子ドットの個数は、走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いてランダムに20個の光波長変換粒子の断面を10万倍〜50万倍の倍率で撮影し、得られた断面の画像から1個の光波長変換粒子に含まれる量子ドットの個数を算出し、算出した量子ドットの個数の平均値を算出することで求めることができる。 The light wavelength conversion particle 161 preferably contains 1 or more and 50 or less quantum dots 32, and each contains 1 or more and 40 or less quantum dots or 1 or more and 35 or less quantum dots 32. It is more preferable to be. If the number of quantum dots contained in one light wavelength conversion particle is less than one, the brightness may be lowered, and if the number of quantum dots contained in one light wavelength conversion particle exceeds 50, the quantum is quantum. Luminous efficiency may decrease due to density extinction that causes quenching due to energy transfer between dots. The number of quantum dots contained in one light wavelength conversion particle is obtained by randomly photographing the cross section of 20 light wavelength conversion particles using a scanning transmission electron microscope (STEM) at a magnification of 100,000 to 500,000 times. Then, it can be obtained by calculating the number of quantum dots contained in one light wavelength conversion particle from the obtained image of the cross section and calculating the average value of the calculated number of quantum dots.

光波長変換粒子161は、1個あたり2個以上の量子ドット32を含んでおり、かつ1個の光波長変換粒子162に含まれる量子ドット32における量子ドット32間の平均距離が1nm以上であることが好ましい。量子ドット間の平均距離が1nm未満であると、量子ドット間のエネルギー移動が起こり易く、発光効率が低下するおそれがある。量子ドット間の平均距離は、走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いてランダムに20個の光波長変換粒子の断面を10万倍〜50万倍の倍率で撮影し、得られた断面の画像から量子ドット間の距離を算出し、算出した量子ドット間の距離の平均値を算出することで求めることができる。光波長変換粒子125における量子ドット32間の平均距離の上限は100nm以下であることがより好ましい。 Each light wavelength conversion particle 161 contains two or more quantum dots 32, and the average distance between the quantum dots 32 in the quantum dots 32 included in one light wavelength conversion particle 162 is 1 nm or more. Is preferable. If the average distance between the quantum dots is less than 1 nm, energy transfer between the quantum dots is likely to occur, and the luminous efficiency may decrease. For the average distance between quantum dots, a scanning transmission electron microscope (STEM) was used to randomly photograph the cross sections of 20 optical wavelength-converted particles at a magnification of 100,000 to 500,000 times, and an image of the cross section obtained. It can be obtained by calculating the distance between the quantum dots from the above and calculating the average value of the calculated distances between the quantum dots. It is more preferable that the upper limit of the average distance between the quantum dots 32 in the optical wavelength conversion particles 125 is 100 nm or less.

光波長変換粒子161の平均粒子径は、10nm以上500nm以下であることが好ましい。光波長変換粒子の平均粒子径が、10nm未満であると、量子ドットに対し充分にバリア性を付与することができず、量子ドットが酸化劣化等を起こすおそれがあり、また500nmを超えると、理由は定かではないがバリア材のバリア性が不安定になるおそれがある。光波長変換粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡(SEM)による光波長変換粒子の観察において光波長変換粒子20個の粒子径を測定し、その平均値を算出することで求めるものとする。光波長変換粒子161の平均粒子径の下限は、20nm以上であることが好ましく、光波長変換粒子161の平均粒子径の上限は200nm以下であることが好ましく、100nm以下であることがより好ましい。 The average particle size of the light wavelength conversion particles 161 is preferably 10 nm or more and 500 nm or less. If the average particle size of the optical wavelength conversion particles is less than 10 nm, it is not possible to sufficiently impart barrier properties to the quantum dots, and the quantum dots may undergo oxidative deterioration or the like. Although the reason is not clear, the barrier property of the barrier material may become unstable. The average particle size of the light wavelength conversion particles shall be obtained by measuring the particle size of 20 light wavelength conversion particles in the observation of the light wavelength conversion particles with a scanning electron microscope (SEM) and calculating the average value. .. The lower limit of the average particle size of the light wavelength conversion particles 161 is preferably 20 nm or more, and the upper limit of the average particle size of the light wavelength conversion particles 161 is preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less.

量子ドット32がCdを含んでいる場合、量子ドット32に含まれるCdの溶出を防ぐために、バリア材162の厚み(量子ドットの表面からバリア材の外表面までの距離)が2nm以上であることが好ましく、4nm以上であることがより好ましい。バリア材162の平均粒子径が50nm程度である場合には、バリア材162の厚みは10nm以上とすることも可能である。また、光波長変換粒子161の平均粒子径が100nm程度である場合には、バリア材161の厚みは20nm以上とすることも可能である。バリア材の厚みは、透過型電子顕微鏡観察において量子ドットを含まない外側の部分として容易に測定できる。バリア材の周縁の位置によって厚みが異なる場合には、バリア材周縁全体の平均によりバリア材の厚みとする。 When the quantum dot 32 contains Cd, the thickness of the barrier material 162 (distance from the surface of the quantum dot to the outer surface of the barrier material) must be 2 nm or more in order to prevent the elution of Cd contained in the quantum dot 32. Is preferable, and 4 nm or more is more preferable. When the average particle size of the barrier material 162 is about 50 nm, the thickness of the barrier material 162 can be 10 nm or more. Further, when the average particle size of the light wavelength conversion particles 161 is about 100 nm, the thickness of the barrier material 161 can be 20 nm or more. The thickness of the barrier material can be easily measured as an outer portion that does not contain quantum dots in transmission electron microscope observation. If the thickness varies depending on the position of the peripheral edge of the barrier material, the average thickness of the entire peripheral edge of the barrier material is used as the thickness of the barrier material.

光波長変換粒子161は、例えば、ゾルゲル法を用いて作製することができる(特許第5682069号参照)。具体的には、まず、量子ドットを用意し、量子ドットに、適量の例えばテトラエトキシシラン等の金属アルコキシド(1)を添加して、適度に加水分解させることで、量子ドットの表面を金属アルコキシド(1)の加水分解物で置換する。このような液体を有機溶剤Aとする。一方で、水溶液中に例えば3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の金属アルコキシド(2)を分散させ、部分的に加水分解することで水溶液Bを得る。ここで、金属アルコキシド(2)は金属アルコキシド(1)よりも加水分解速度が遅いものを選択する。そして、有機溶液Aと水溶液Bを混合することで、金属アルコキシド(1)が覆われた量子ドットの表面にさらに金属アルコキシド(2)の層が形成される。水に触れた量子ドットは、その表面の金属アルコキシドの加水分解が進むので親水性となり、水相に移動する。このとき、量子ドット同士が集合体を作る。表面付近にある金属アルコキシド(2)は金属アルコキシド(1)よりも加水分解の速度が遅いので、水相に移動したときに量子ドットの表面のアルコキシドが一気に脱水縮合し、大きな塊となることを防ぐ。水相中の集合体にさらにシリカガラス層等の無機酸化物層を堆積させる。これは、通常のストーバー法により、アルカリ性領域でわずかな量の金属アルコキシド(3)を、大量の水とアルコールで加水分解し、核となる量子ドットの集合体に堆積させることで行える。これにより、量子ドット32およびバリア材162を含む光波長変換粒子161を得ることができる。 The light wavelength conversion particles 161 can be produced, for example, by using the sol-gel method (see Patent No. 5682069). Specifically, first, quantum dots are prepared, and an appropriate amount of a metal alkoxide (1) such as tetraethoxysilane is added to the quantum dots and hydrolyzed appropriately to make the surface of the quantum dots metal alkoxide. Replace with the hydrolyzate of (1). Such a liquid is referred to as an organic solvent A. On the other hand, an aqueous solution B is obtained by dispersing a metal alkoxide (2) such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane in the aqueous solution and partially hydrolyzing it. Here, the metal alkoxide (2) is selected to have a slower hydrolysis rate than the metal alkoxide (1). Then, by mixing the organic solution A and the aqueous solution B, a layer of the metal alkoxide (2) is further formed on the surface of the quantum dots covered with the metal alkoxide (1). Quantum dots that come into contact with water become hydrophilic because the metal alkoxide on the surface is hydrolyzed, and move to the aqueous phase. At this time, the quantum dots form an aggregate. Since the metal alkoxide (2) near the surface is hydrolyzed slower than the metal alkoxide (1), the alkoxide on the surface of the quantum dots is dehydrated and condensed at once when it moves to the aqueous phase, forming a large mass. prevent. An inorganic oxide layer such as a silica glass layer is further deposited on the aggregate in the aqueous phase. This can be done by hydrolyzing a small amount of metal alkoxide (3) in the alkaline region with a large amount of water and alcohol and depositing it on an aggregate of core quantum dots by the usual Stöber process. Thereby, the light wavelength conversion particle 161 including the quantum dot 32 and the barrier material 162 can be obtained.

積層体70、110、120、130、150においては、上記特定の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかによって量子ドット32の劣化を抑制できるので、積層体全体で、40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率(WVTR:Water Vapor Transmission Rate)が0.1g/(m・24h)以上となっていてもよい。水蒸気透過率はJIS K7129:2008に準拠した手法で得られる数値である。水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(製品名「PERMATRAN−W3/31」、MOCON社製)を用いて測定することができる。積層体10、50、60はバリア層23、42を備えているので、積層体70、110、120、130、150は、積層体10、50、60に比べて水蒸気透過率が高くなっている、すなわち、積層体70、110、120、130、150は、積層体10、50、60に比べて水分が透過しやすい。 In the laminates 70, 110, 120, 130, and 150, deterioration of the quantum dots 32 can be suppressed by at least one of the above-mentioned specific element and carboxylic acid, so that the entire laminate is at 40 ° C. and 90% relative humidity. water vapor transmission rate (WVTR: Water vapor transmission rate) may be a 0.1g / (m 2 · 24h) or more. The water vapor permeability is a numerical value obtained by a method based on JIS K7129: 2008. The water vapor transmission rate can be measured using a water vapor transmission rate measuring device (product name "PERMATRAN-W3 / 31", manufactured by MOCON). Since the laminates 10, 50, and 60 include the barrier layers 23 and 42, the laminates 70, 110, 120, 130, and 150 have higher water vapor permeability than the laminates 10, 50, and 60. That is, the laminated bodies 70, 110, 120, 130, 150 are more easily permeable to water than the laminated bodies 10, 50, 60.

積層体70、110、120、130、150においては、上記特定の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかによって量子ドット32の劣化を抑制できるので、積層体全体で、23℃、相対湿度90%での酸素透過率(OTR: Oxygen Transmission Rate)が0.1cm/(m・24h・atm)以上となっていてもよい。積層体70、110、120、130、150は、上記水蒸気透過率および上記酸素透過率を同時に満たすものであってもよい。酸素透過率はJIS K7126:2006に準拠した手法で得られる数値である。酸素透過率は、酸素ガス透過率測定装置(製品名「OX−TRAN 2/21」、MOCON社製)を用いて測定することができる。積層体10、50、60はバリア層23、42を備えているので、積層体70、110、120、130、150は、積層体10、50、60に比べて酸素透過率が高くなっている、すなわち、積層体70、110、120、130、150は、積層体10、50、60に比べて水分のみならず酸素が透過しやすい。 In the laminates 70, 110, 120, 130, and 150, deterioration of the quantum dots 32 can be suppressed by at least one of the above-mentioned specific element and carboxylic acid, so that the entire laminate is at 23 ° C. and 90% relative humidity. oxygen permeability (OTR: oxygen transmission rate) may be a 0.1cm 3 / (m 2 · 24h · atm) or more. The laminate 70, 110, 120, 130, 150 may satisfy the water vapor permeability and the oxygen permeability at the same time. The oxygen permeability is a numerical value obtained by a method based on JIS K7126: 2006. The oxygen permeability can be measured using an oxygen gas permeability measuring device (product name "OX-TRAN 2/21", manufactured by MOCON). Since the laminates 10, 50, and 60 include the barrier layers 23 and 42, the laminates 70, 110, 120, 130, and 150 have higher oxygen permeability than the laminates 10, 50, and 60. That is, the laminated bodies 70, 110, 120, 130, 150 are more easily permeated with oxygen as well as water as compared with the laminated bodies 10, 50, 60.

積層体70、110、120、130、150における40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率は1g/(m・24h)以上となっていてもよく、また積層体70、110、120、130、150における23℃、相対湿度90%での酸素透過率が1cm/(m・24h・atm)以上となっていてもよい。 40 ° C. in the laminate 70,110,120,130,150, water vapor transmission rate of 90% relative humidity may be made with 1g / (m 2 · 24h) or more, the laminate 70,110,120, 23 ° C. in 130, 150, an oxygen permeability at 90% relative humidity may be a 1cm 3 / (m 2 · 24h · atm) or more.

<<<積層体の製造方法>>>
積層体10は、例えば、以下のようにして作製することができる。図13および図14は本実施形態に係る積層体の模式的な製造工程図である。まず、図13(A)に示されるように、光透過性基材21の第2の面21Bに蒸着法等によりバリア層23を形成し、バリア層23付き光透過性基材21を形成する。同様に、光透過性基材41の第1の面41Aに蒸着法等によりバリア層42を形成し、バリア層42付き光透過性基材41を形成する。なお、バリア層23は光透過性基材21の第1の面21Aに形成してもよく、また同様にバリア層42は光透過性基材41の第2の面41Bに形成してもよい。
<<< Manufacturing method of laminated body >>>
The laminate 10 can be produced, for example, as follows. 13 and 14 are schematic manufacturing process diagrams of the laminate according to the present embodiment. First, as shown in FIG. 13A, the barrier layer 23 is formed on the second surface 21B of the light transmissive base material 21 by a vapor deposition method or the like to form the light transmissive base material 21 with the barrier layer 23. .. Similarly, the barrier layer 42 is formed on the first surface 41A of the light transmissive base material 41 by a vapor deposition method or the like to form the light transmissive base material 41 with the barrier layer 42. The barrier layer 23 may be formed on the first surface 21A of the light-transmitting base material 21, and similarly, the barrier layer 42 may be formed on the second surface 41B of the light-transmitting base material 41. ..

次いで、図13(B)に示されるように、光透過性基材21の第1の面21Aにレンズ層22を形成し、光透過性基材21とレンズ層22が一体化されたレンズシート20を形成する。レンズシート20は、例えば、以下のようにして作製することができる。すなわち、まず、光透過性基材21上に光重合性化合物を含むレンズ層用組成物を均一に塗布して、レンズ層用組成物の塗膜を形成し、レンズシート用積層体を形成する。そして、単位レンズ24の形状に対し逆形状の凹部を有し、かつ回転する成形用型にレンズ層用組成物の塗膜が成形用型側となるようにレンズシート用積層体を送り込み、成形用型によってレンズ層用組成物の塗膜に単位レンズ24の形状を賦形するとともにバリア層23付き光透過性基材21を介してレンズ層用組成物の塗膜に紫外線等の光を照射して、レンズ層用組成物の塗膜を硬化させる。そして、硬化させたレンズ層用組成物の塗膜をバリア層23付き光透過性基材21と共に回転する成形用型から剥離すれば、光透過性基材21の第1の面21Aにレンズ層22が形成されたレンズシート20を得ることができる。レンズ層用組成物に含ませる光重合性化合物としては、特に限定されないが、表示装置に組み込まれる光学シート用の材料として広く使用され、優れた機械的特性、光学特性、安定性および加工性等を有するとともに安価に入手可能な光重合性化合物、例えば、エポキシアクリレートやウレタンアクリレートが挙げられる。なお、バリア層23を光透過性基材21の第1の面21Aに形成する場合には、光透過性基材21の第1の面21Aにレンズ層22を形成する前に、バリア層23を光透過性基材21の第1の面21Aに形成し、バリア層23上にレンズ層22を形成する。 Next, as shown in FIG. 13B, a lens sheet in which the lens layer 22 is formed on the first surface 21A of the light transmissive base material 21 and the light transmissive base material 21 and the lens layer 22 are integrated. 20 is formed. The lens sheet 20 can be manufactured, for example, as follows. That is, first, the composition for a lens layer containing a photopolymerizable compound is uniformly applied onto the light-transmitting base material 21 to form a coating film of the composition for the lens layer, and a laminate for a lens sheet is formed. .. Then, the lens sheet laminate is fed into the rotating molding mold having a recess having an inverse shape with respect to the shape of the unit lens 24 so that the coating film of the lens layer composition is on the molding mold side, and molding is performed. The shape of the unit lens 24 is formed on the coating film of the lens layer composition depending on the mold, and the coating film of the lens layer composition is irradiated with light such as ultraviolet rays via the light transmissive base material 21 with the barrier layer 23. Then, the coating film of the lens layer composition is cured. Then, when the cured coating film of the lens layer composition is peeled off from the molding mold that rotates together with the light transmissive base material 21 with the barrier layer 23, the lens layer is formed on the first surface 21A of the light transmissive base material 21. A lens sheet 20 on which 22 is formed can be obtained. The photopolymerizable compound contained in the lens layer composition is not particularly limited, but is widely used as a material for an optical sheet incorporated in a display device, and has excellent mechanical properties, optical properties, stability, processability, and the like. Examples of photopolymerizable compounds which have the above and are available at low cost include epoxy acrylates and urethane acrylates. When the barrier layer 23 is formed on the first surface 21A of the light transmissive base material 21, the barrier layer 23 is formed before the lens layer 22 is formed on the first surface 21A of the light transmissive base material 21. Is formed on the first surface 21A of the light transmissive base material 21, and the lens layer 22 is formed on the barrier layer 23.

一方で、光透過性基材41の第2の面41Bに、表面凹凸形成粒子44および硬化性バインダ樹脂前駆体を含む光拡散層用組成物をそれぞれ塗布し、乾燥させて、光拡散層用組成物の塗膜を形成する。次いで、光照射等によって、塗膜を硬化させる。これにより、図13(C)に示されるように、光透過性基材41の第2の面41Bに光拡散層43が形成され、光透過性基材41の第1の面41Aにバリア層42を有し、かつ第2の面41Bに光拡散層43を有する光透過性シート40が形成される。 On the other hand, a composition for a light diffusing layer containing surface unevenness forming particles 44 and a curable binder resin precursor is applied to the second surface 41B of the light transmissive base material 41, respectively, and dried to be used for the light diffusing layer. Form a coating of the composition. Then, the coating film is cured by light irradiation or the like. As a result, as shown in FIG. 13C, a light diffusion layer 43 is formed on the second surface 41B of the light transmissive base material 41, and a barrier layer is formed on the first surface 41A of the light transmissive base material 41. A light transmissive sheet 40 having 42 and having a light diffusing layer 43 on the second surface 41B is formed.

次いで、図14(A)に示されるように、光透過性シート40におけるバリア層42の表面に、量子ドット32および例えば硬化性バインダ樹脂前駆体等の硬化性ホストマトリクス前駆体34を含む光波長変換層用組成物を塗布し、乾燥させて、光波長変換層用組成物の塗膜35を形成する。 Next, as shown in FIG. 14 (A), a light wavelength including quantum dots 32 and a curable host matrix precursor 34 such as a curable binder resin precursor on the surface of the barrier layer 42 in the light transmissive sheet 40. The conversion layer composition is applied and dried to form a coating film 35 of the light wavelength conversion layer composition.

そして、図14(B)に示されるように、レンズシート20のバリア層23の表面が光波長変換層用組成物の塗膜35と接するように、光波長変換層用組成物の塗膜35上にレンズシート20を配置する。これにより、光波長変換層用組成物の塗膜35が、光透過性基材21の第2の面21B側に配置される。具体的には、光波長変換層用組成物の塗膜35が、光透過性基材21の第2の面21Bと光透過性基材41の第1の面41Aとの間に配置される。 Then, as shown in FIG. 14B, the coating film 35 of the composition for the light wavelength conversion layer is brought into contact with the coating film 35 of the composition for the light wavelength conversion layer so that the surface of the barrier layer 23 of the lens sheet 20 is in contact with the coating film 35 of the composition for the light wavelength conversion layer. The lens sheet 20 is arranged on the lens sheet 20. As a result, the coating film 35 of the composition for the light wavelength conversion layer is arranged on the second surface 21B side of the light transmissive base material 21. Specifically, the coating film 35 of the composition for the light wavelength conversion layer is arranged between the second surface 21B of the light transmissive base material 21 and the first surface 41A of the light transmissive base material 41. ..

次いで、図14(C)に示されるように、光透過性シート40を介して光波長変換層用組成物の塗膜35に光を照射して、または熱を加えて、硬化性ホストマトリクス前駆体34を硬化させて、光波長変換層30を形成するとともに、レンズシート20、光波長変換層30、および光透過性シート40を一体化させる。これにより、図1および図2に示される積層体10が得られる。 Then, as shown in FIG. 14C, the coating film 35 of the composition for the light wavelength conversion layer is irradiated with light or heated through the light transmissive sheet 40 to obtain a curable host matrix precursor. The body 34 is cured to form the light wavelength conversion layer 30, and the lens sheet 20, the light wavelength conversion layer 30, and the light transmissive sheet 40 are integrated. As a result, the laminated body 10 shown in FIGS. 1 and 2 is obtained.

なお、光透過性基材間に光波長変換層用組成物を挟んで、光波長変換層用組成物を硬化させた後に、すなわち光波長変換層を形成した後に、光透過性基材の一方の面にレンズ層を形成することも可能である。ただし、この場合には、レンズ層用組成物を硬化させる際に、光透過性基材のみならず光波長変換層を介してレンズ層用組成物に紫外線等の光を照射することとなるので、光波長変換層に含まれる量子ドットによって青色光が吸収されてしまい、光変換効率が劣る。 One of the light-transmitting base materials is obtained by sandwiching the composition for the light wavelength conversion layer between the light-transmitting base materials and curing the composition for the light wavelength conversion layer, that is, after forming the light wavelength conversion layer. It is also possible to form a lens layer on the surface of the light. However, in this case, when the composition for the lens layer is cured, the composition for the lens layer is irradiated with light such as ultraviolet rays not only through the light-transmitting base material but also through the light wavelength conversion layer. , Blue light is absorbed by the quantum dots contained in the light wavelength conversion layer, and the light conversion efficiency is inferior.

積層体50、60においては、積層体10と同様に、光透過性基材21の第2の面21Bと光透過性基材41の第1の面41Aとの間に、光波長変換層用組成物の塗膜35を配置することによって、レンズシート20と、光波長変換層30と、光透過性シート40とが一体化された積層体50、60を作製することができる。また、積層体70、130、140においては、積層体10と同様に、光透過性基材21の第2の面21Bと光透過性基材41の第1の面41Aとの間に、上記特定の化合物または光波長変換粒子141、161を含む光波長変換層用組成物の塗膜を配置することによって、レンズシート80と、光波長変換層90、140、160と、光透過性シート100とが一体化された積層体70、130、140を作製することができる。また、積層体110、120においては、レンズシート80における光透過性基材21の第2の面21B側に上記特定の化合物を含む光波長変換層用組成物の塗膜を配置することによって、レンズシート80と光波長変換層90とが一体化された積層体110、120を作製することができる。 In the laminated bodies 50 and 60, similarly to the laminated body 10, the light wavelength conversion layer is used between the second surface 21B of the light transmissive base material 21 and the first surface 41A of the light transmissive base material 41. By arranging the coating film 35 of the composition, the laminates 50 and 60 in which the lens sheet 20, the light wavelength conversion layer 30, and the light transmissive sheet 40 are integrated can be produced. Further, in the laminated bodies 70, 130 and 140, similarly to the laminated body 10, the above is described between the second surface 21B of the light transmitting base material 21 and the first surface 41A of the light transmitting base material 41. By arranging a coating film of a composition for a light wavelength conversion layer containing a specific compound or light wavelength conversion particles 141, 161, the lens sheet 80, the light wavelength conversion layers 90, 140, 160, and the light transmissive sheet 100 are arranged. The laminated bodies 70, 130, and 140 in which the above are integrated can be produced. Further, in the laminates 110 and 120, by arranging the coating film of the composition for the light wavelength conversion layer containing the specific compound on the second surface 21B side of the light transmissive base material 21 in the lens sheet 80, the coating film is arranged. Laminates 110 and 120 in which the lens sheet 80 and the light wavelength conversion layer 90 are integrated can be manufactured.

本実施形態によれば、光透過性基材21の第1の面21Aにレンズ層22を形成し、かつ第2の面21B側に光波長変換層30、90、140、160を形成している。すなわち、レンズシートの光透過性基材と光波長変換シートの光透過性基材を共通化している。したがって、レンズシートおよび光波長変化シートをそれぞれ別個に作製した場合よりも、1枚の光透過性基材を減らすことができる。また、従来のレンズシートと波長変換シートの間には空気層が存在しているが、本実施形態においてはレンズシートと光波長変換層とは一体化されているので、レンズシートと光波長変換層との間に空気層が介在しない。よって、薄型化を図ることができる。 According to the present embodiment, the lens layer 22 is formed on the first surface 21A of the light transmissive base material 21, and the light wavelength conversion layers 30, 90, 140, 160 are formed on the second surface 21B side. There is. That is, the light-transmitting base material of the lens sheet and the light-transmitting base material of the light wavelength conversion sheet are shared. Therefore, one light-transmitting substrate can be reduced as compared with the case where the lens sheet and the light wavelength change sheet are separately produced. Further, although an air layer exists between the conventional lens sheet and the wavelength conversion sheet, in the present embodiment, since the lens sheet and the light wavelength conversion layer are integrated, the lens sheet and the light wavelength conversion are performed. There is no air layer between the layers. Therefore, it is possible to reduce the thickness.

また、通常、レンズシートと光波長変換シートとを別個に作製する場合には、光波長変換層の表面および裏面にはレンズシートおよび光拡散板との貼り付きを防止するための貼り付き防止層を形成する必要がある。本実施形態においては、光透過性基材21の第1の面21Aにレンズ層22を形成し、かつ第2の面21B側に光波長変換層30、90、140、160を形成しているので、レンズ層22と光波長変換層30、90、140、160との間に貼り付き防止層を設ける必要がない。これにより、工程数を削減することができる。 In addition, when the lens sheet and the light wavelength conversion sheet are usually manufactured separately, a sticking prevention layer for preventing the lens sheet and the light diffusing plate from sticking to the front surface and the back surface of the light wavelength conversion layer is usually obtained. Need to be formed. In the present embodiment, the lens layer 22 is formed on the first surface 21A of the light transmissive base material 21, and the light wavelength conversion layers 30, 90, 140, 160 are formed on the second surface 21B side. Therefore, it is not necessary to provide a sticking prevention layer between the lens layer 22 and the light wavelength conversion layers 30, 90, 140, 160. As a result, the number of steps can be reduced.

本実施形態によれば、レンズシート20と光波長変換層30、90、140、160が一体化されているので、レンズシートと光波長変換シートとを別個独立に配置する場合に比べて、光利用効率を向上させることができる。すなわち、レンズシートと光波長変換シートとを別個独立に配置する場合には、レンズシートと光波長変換シートの間には空気界面が存在するので、この空気界面によって光が反射されるおそれがある。これに対し、本実施形態においては、レンズシート20と光波長変換層30、90、140、160とを一体化しているので、レンズシート20と光波長変換層30、90、140、160との間には空気界面が存在しない。これにより、光が反射されることを抑制することができるので、光利用効率を向上させることができ、輝度を向上させることができる。 According to the present embodiment, since the lens sheet 20 and the light wavelength conversion layers 30, 90, 140, and 160 are integrated, light is compared with the case where the lens sheet and the light wavelength conversion sheet are arranged separately and independently. Utilization efficiency can be improved. That is, when the lens sheet and the light wavelength conversion sheet are arranged separately and independently, since there is an air interface between the lens sheet and the light wavelength conversion sheet, light may be reflected by this air interface. .. On the other hand, in the present embodiment, since the lens sheet 20 and the light wavelength conversion layers 30, 90, 140, 160 are integrated, the lens sheet 20 and the light wavelength conversion layers 30, 90, 140, 160 are combined. There is no air interface between them. As a result, it is possible to suppress the reflection of light, so that the light utilization efficiency can be improved and the brightness can be improved.

発光時に、バックライト装置の発光面の中央部よりも発光面の周縁部の方が光源からの光(一次光)の色味が強く現れる現象は、光波長変換シートを透過する光源からの光が光波長変換シートの周縁部から漏れてしまうことが原因の一つであると考えられる。すなわち、通常、バックライト装置においては、レンズシートと光波長変換シートとが別個独立に配置されているため、レンズシートと光波長変換シートとの間には空気層が存在している。このため、光波長変換シートを透過し、かつ光波長変換シートの周縁部から出射される光源からの光は、レンズシートと光波長変換シートの間の空気層を介して漏れてしまい、上記現象が生じるものと考えられる。特に、エッジライト型のバックライト装置においては、光源から出射された光が導光板に沿って水平方向に進むため、光波長変換シートを透過する光源からの光は、光波長変換シートの周縁部から出射されやすく、上記現象が生じやすい。これに対し、本実施形態においては、レンズシート20と光波長変換層30、90、140、160とが一体化されているので、光波長変換層30、90、140、160の周縁部から出射される光源からの光は空気層を介さずにレンズシート20に入射する。したがって、光波長変換層30、90、140、160の周縁部から出射される光源からの光の漏れを低減することができるので、積層体10、50、60、70、110、120、130、150の周縁部10C、50A、60A、70A、110A、120A、130A、150Aから出射する光の色味が積層体10、50、60、70、110、120、130、150の中央部10D、50B、60B、70B、110B、120B、130B、150Bから出射する光の色味に比べて際立つことを抑制できる。 When emitting light, the phenomenon that the tint of the light from the light source (primary light) appears stronger in the peripheral part of the light emitting surface than in the central part of the light emitting surface of the backlight device is the light from the light source transmitted through the light wavelength conversion sheet. It is considered that one of the causes is that the light leaks from the peripheral edge of the light wavelength conversion sheet. That is, in a backlight device, since the lens sheet and the light wavelength conversion sheet are usually arranged separately and independently, an air layer exists between the lens sheet and the light wavelength conversion sheet. Therefore, the light transmitted from the light wavelength conversion sheet and emitted from the peripheral edge of the light wavelength conversion sheet leaks through the air layer between the lens sheet and the light wavelength conversion sheet, and the above phenomenon occurs. Is considered to occur. In particular, in an edge light type backlight device, the light emitted from the light source travels in the horizontal direction along the light guide plate, so that the light from the light source transmitted through the light wavelength conversion sheet is the peripheral portion of the light wavelength conversion sheet. The above phenomenon is likely to occur. On the other hand, in the present embodiment, since the lens sheet 20 and the light wavelength conversion layers 30, 90, 140, 160 are integrated, the light wavelength conversion layer 30, 90, 140, 160 is emitted from the peripheral edge portion. The light from the light source is incident on the lens sheet 20 without passing through the air layer. Therefore, it is possible to reduce the leakage of light from the light source emitted from the peripheral portions of the optical wavelength conversion layers 30, 90, 140, 160, and thus the laminated body 10, 50, 60, 70, 110, 120, 130, The color of the light emitted from the peripheral portions 10C, 50A, 60A, 70A, 110A, 120A, 130A, 150A of the 150 is the central portion 10D, 50B of the laminated body 10, 50, 60, 70, 110, 120, 130, 150. , 60B, 70B, 110B, 120B, 130B, 150B can be suppressed from being conspicuous as compared with the tint of light emitted.

本発明者らは、量子ドットと光散乱性粒子とを含む光波長変換層を有する積層体において、光波長変換層に含まれる光散乱性粒子として、その平均粒子径と屈折率とが、光波長変換層の膜厚及び該光波長変換層のホストマトリクスの屈折率に対して特定の関係を満たすように高度に制御することで、上記量子ドットによる上記光波長変換層への入射光の光波長変換効率を好適に向上させることができることを見出した。本実施形態においては、光波長変換層が光散乱性粒子を含み、光散乱性粒子とホストマトリクスとの屈折率差が0.10以上であり、光散乱性粒子の平均粒子径が光波長変換層の膜厚を100%としたときに8%以下となっているので、量子ドットによる光波長変換効率を好適に向上させることができる。なお、特許第5138145号には、蛍光体、拡散材及びバインダ樹脂からなる蛍光体層を有する蛍光体積層構造が開示されているが、この文献においては、積層する場合の色むらを解消することにより、輝度及び効率の向上を図っており、拡散材等の屈折率を制御することは検討されているが、拡散材の平均粒子径についての検討は何らされていなかった。すなわち、従来の量子ドットと光散乱性粒子とを同一層中に含む構成の積層体においては、光散乱性粒子の屈折率制御のみを単独で行うことや、光散乱性粒子の分散方法等に着目しているものが殆どであり、光散乱性粒子の粒子径を光波長変換層の膜厚との関係で高度に制御するとともに、光散乱性粒子の屈折率を制御することが検討されることはなかった。ここで、光波長変換層における量子ドットの濃度を上げることで、光波長変換層への入射光の光変換効率を高めることはできるが、高価な量子ドットの使用量の増大は製造コストの高騰を招く。これに対し、本実施形態における積層体10、50、60、70、110、120、130、150は、光散乱性粒子33の平均粒子径と屈折率を調節するだけで、光波長変換層30、90、140、160への入射光の光変換効率を高めることができるため、量子ドット32の使用量(濃度)を減らすことができ、低コスト化が可能となる。 In a laminate having a light wavelength conversion layer containing quantum dots and light scattering particles, the present inventors have determined that the average particle size and refractive index of the light scattering particles contained in the light wavelength conversion layer are light. By highly controlling the film thickness of the wavelength conversion layer and the refractive index of the host matrix of the light wavelength conversion layer so as to satisfy a specific relationship, the light of the incident light to the optical wavelength conversion layer by the quantum dots It has been found that the wavelength conversion efficiency can be suitably improved. In the present embodiment, the light wavelength conversion layer contains light scattering particles, the difference in refractive index between the light scattering particles and the host matrix is 0.10 or more, and the average particle diameter of the light scattering particles is light wavelength conversion. When the film thickness of the layer is 100%, it is 8% or less, so that the light wavelength conversion efficiency by the quantum dots can be suitably improved. Note that Patent No. 5138145 discloses a phosphor laminated structure having a phosphor layer made of a phosphor, a diffusing material, and a binder resin, but in this document, color unevenness in the case of laminating is eliminated. Therefore, the brightness and efficiency are improved, and control of the refractive index of the diffusing material or the like has been studied, but the average particle size of the diffusing material has not been studied at all. That is, in a laminated body having a conventional structure in which quantum dots and light-scattering particles are contained in the same layer, only the refractive index of the light-scattering particles can be controlled independently, or the method of dispersing the light-scattering particles can be used. Most of them are of interest, and it is considered to control the particle size of light-scattering particles to a high degree in relation to the thickness of the light wavelength conversion layer and to control the refractive index of light-scattering particles. It never happened. Here, by increasing the concentration of quantum dots in the optical wavelength conversion layer, the light conversion efficiency of the incident light to the optical wavelength conversion layer can be increased, but the increase in the amount of expensive quantum dots used increases the manufacturing cost. Invite. On the other hand, in the laminated body 10, 50, 60, 70, 110, 120, 130, 150 in the present embodiment, the light wavelength conversion layer 30 is obtained only by adjusting the average particle diameter and the refractive index of the light scattering particles 33. Since the light conversion efficiency of the incident light to 90, 140, and 160 can be increased, the amount (concentration) of the quantum dots 32 used can be reduced, and the cost can be reduced.

本実施形態によれば、光波長変換層30、90、140、160が光散乱性粒子33を含んでいるので、緑色の発光が赤色の発光よりも優先的に増強させることができる。この理由は明確ではないが、光散乱性粒子は、青色光を緑色光に変換する第1の量子ドットから、青色光を赤色光に変換する第2の量子ドットへのエネルギー移動を阻害するような役割を果たしていると考えられ、本来上記エネルギー移動により失活していた緑色の発光が失活することなく発光過程に至り、結果として緑色の発光が増加するためであると考えられる。 According to the present embodiment, since the light wavelength conversion layers 30, 90, 140, and 160 contain the light scattering particles 33, the green emission can be enhanced preferentially over the red emission. The reason for this is not clear, but light-scattering particles may impede energy transfer from the first quantum dot that converts blue light to green light to the second quantum dot that converts blue light to red light. It is considered that this is because the green light emission, which was originally deactivated by the above energy transfer, reaches the light emission process without being deactivated, and as a result, the green light emission increases.

積層体10、50、60、70、110、120、130、150は、例えば、バックライト装置および表示装置に組み込んで使用することができる。図15は本実施形態に係るバックライト装置を含む表示装置の概略構成図であり、図16は図15に示される上側のレンズシートの斜視図であり、図17は本実施形態に係る積層体の固定構造の模式的な平面図であり、図18は図17に示される固定構造の固定部材付近の断面図であり、図19は本実施形態に係る他のバックライト装置の概略構成図である。 The laminates 10, 50, 60, 70, 110, 120, 130, 150 can be used, for example, by incorporating them into a backlight device and a display device. 15 is a schematic configuration diagram of a display device including a backlight device according to the present embodiment, FIG. 16 is a perspective view of an upper lens sheet shown in FIG. 15, and FIG. 17 is a laminated body according to the present embodiment. 18 is a schematic plan view of the fixed structure of the above, FIG. 18 is a cross-sectional view of the vicinity of the fixed member of the fixed structure shown in FIG. 17, and FIG. 19 is a schematic configuration diagram of another backlight device according to the present embodiment. be.

<<<表示装置>>>
図15に示される表示装置170は、バックライト装置180と、バックライト装置180の出光側に配置された表示パネル200とを備えている。表示装置170は、画像を表示する表示面170Aを有している。図15に示される表示装置170においては、表示パネル200の表面が表示面170Aとなっている。
<<< Display device >>
The display device 170 shown in FIG. 15 includes a backlight device 180 and a display panel 200 arranged on the light emitting side of the backlight device 180. The display device 170 has a display surface 170A for displaying an image. In the display device 170 shown in FIG. 15, the surface of the display panel 200 is the display surface 170A.

バックライト装置180は、表示パネル200を背面側から面状に照らすものである。表示パネル200は、バックライト装置180からの光の透過または遮断を画素毎に制御するシャッターとして機能し、表示面170Aに像を表示するように構成されている。 The backlight device 180 illuminates the display panel 200 from the back side in a plane shape. The display panel 200 functions as a shutter that controls the transmission or blocking of light from the backlight device 180 for each pixel, and is configured to display an image on the display surface 170A.

<<表示パネル>>
図15に示される表示パネル200は、液晶表示パネルであり、入光側に配置された偏光板201と、出光側に配置された偏光板202と、偏光板201と偏光板202との間に配置された液晶セル203とを備えている。偏光板201、202は、入射した光を直交する二つの直線偏光成分(S偏光およびP偏光)に分解し、一方の方向(透過軸と平行な方向)に振動する直線偏光成分(例えば、P偏光)を透過させ、前記一方の方向に直交する他方の方向(吸収軸と平行な方向)に振動する直線偏光成分(例えば、S偏光)を吸収する機能を有している。
<< Display panel >>
The display panel 200 shown in FIG. 15 is a liquid crystal display panel, and is between the polarizing plate 201 arranged on the incoming light side, the polarizing plate 202 arranged on the light emitting side, and the polarizing plate 201 and the polarizing plate 202. It includes an arranged liquid crystal cell 203. The polarizing plates 201 and 202 decompose the incident light into two orthogonal linearly polarized light components (S-polarized light and P-polarized light) and vibrate in one direction (direction parallel to the transmission axis) (for example, P). It has a function of transmitting polarized light) and absorbing a linearly polarized light component (for example, S-polarized light) that vibrates in the other direction (direction parallel to the absorption axis) orthogonal to the one direction.

液晶セル203には、一つの画素を形成する領域毎に、電圧の印加がなされ得るように構成されている。そして、電圧印加の有無によって液晶セル203中の液晶分子の配向方向が変化するようになる。一例として、入光側に配置された偏光板201を透過した特定方向の直線偏光成分は、電圧印加がなされた液晶セル203を通過する際にその偏光方向を90°回転させ、その一方で、電圧印加がなされていない液晶セル203を通過する際にその偏光方向を維持する。この場合、液晶セル203への電圧印加の有無によって、偏光板201を透過した特定方向に振動する直線偏光成分を偏光板202に対して透過させ、または偏光板202で吸収して遮断することができる。このようにして、表示パネル200では、バックライト装置180からの光の透過または遮断を画素毎に制御し得るように構成されている。なお、液晶表示パネルの詳細については、種々の公知文献(例えば、「フラットパネルディスプレイ大辞典(内田龍男、内池平樹監修)」2001年工業調査会発行)に記載されており、ここではこれ以上の詳細な説明を省略する。 The liquid crystal cell 203 is configured so that a voltage can be applied to each region forming one pixel. Then, the orientation direction of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell 203 changes depending on the presence or absence of voltage application. As an example, the linearly polarized light component in a specific direction transmitted through the polarizing plate 201 arranged on the incoming light side rotates its polarization direction by 90 ° when passing through the liquid crystal cell 203 to which a voltage is applied, while rotating the polarization direction by 90 °. When passing through the liquid crystal cell 203 to which no voltage is applied, the polarization direction is maintained. In this case, depending on whether or not a voltage is applied to the liquid crystal cell 203, the linearly polarized light component that vibrates in a specific direction transmitted through the polarizing plate 201 can be transmitted through the polarizing plate 202, or absorbed by the polarizing plate 202 and blocked. can. In this way, the display panel 200 is configured so that the transmission or blocking of light from the backlight device 180 can be controlled for each pixel. The details of the liquid crystal display panel are described in various publicly known documents (for example, "Flat Panel Display Dictionary (supervised by Tatsuo Uchida and Hiraki Uchiike)" published by Kogyo Chosakai in 2001). The detailed description of is omitted.

<<バックライト装置>>
図15に示されるバックライト装置180は、エッジライト型のバックライト装置として構成され、光源181と、光源181の側方に配置された導光板として機能する光学板182と、光学板182の出光側に配置された積層体10、積層体10の出光側に配置されたレンズシート183と、レンズシート183の出光側に配置された反射型偏光分離シート84と、光学板182の出光側とは反対側に配置された反射シート185とを備えている。バックライト装置180は、光学板182、レンズシート183、反射型偏光分離シート184、反射シート185を備えているが、これらのシート等は備えられていなくともよい。本明細書において、「出光側」とは、各部材においてバックライト装置から出射する方向に向かう光が出射される側を意味する。
<< Backlight device >>
The backlight device 180 shown in FIG. 15 is configured as an edge light type backlight device, and emits light from the light source 181 and the optical plate 182 that functions as a light guide plate arranged on the side of the light source 181 and the optical plate 182. The laminated body 10 arranged on the side, the lens sheet 183 arranged on the light emitting side of the laminated body 10, the reflective polarizing separation sheet 84 arranged on the light emitting side of the lens sheet 183, and the light emitting side of the optical plate 182 are It is provided with a reflective sheet 185 arranged on the opposite side. The backlight device 180 includes an optical plate 182, a lens sheet 183, a reflective polarizing separation sheet 184, and a reflective sheet 185, but these sheets and the like may not be provided. In the present specification, the “light emitting side” means the side of each member where light emitted in the direction of emission from the backlight device is emitted.

バックライト置180は、面状に光を発光する発光面180Aを有している。図15に示されるバックライト装置180においては、反射型偏光分離シート184の出光面がバックライト装置180の発光面180Aとなっている。 The backlight setting 180 has a light emitting surface 180A that emits light in a planar manner. In the backlight device 180 shown in FIG. 15, the light emitting surface of the reflective polarizing separation sheet 184 is the light emitting surface 180A of the backlight device 180.

バックライト装置180においては、積層体10は、例えば、光拡散層43が光学板182側となり、かつレンズシート20がレンズシート183側となるように配置されている。この場合、光拡散層43の凹凸面43Aが入光面となっており、レンズシート20におけるレンズ面20Aが出光面となっている。 In the backlight device 180, the laminated body 10 is arranged so that, for example, the light diffusion layer 43 is on the optical plate 182 side and the lens sheet 20 is on the lens sheet 183 side. In this case, the uneven surface 43A of the light diffusion layer 43 is the light incoming surface, and the lens surface 20A of the lens sheet 20 is the light emitting surface.

積層体10は光学板182に固定されていることが好ましい。例えば、図17および図18に示されるように、積層体10の周囲および光学板182の周囲を囲う枠体191と、枠体191に対して光源181、光学板182および積層体10を固定する固定部材192とを用いて積層体10を光学板182に固定してもよい。この場合、積層体10は光学板182上に積層されており、また光源181は光学板182と枠体191との間に配置されている。 The laminate 10 is preferably fixed to the optical plate 182. For example, as shown in FIGS. 17 and 18, the frame body 191 that surrounds the periphery of the laminate 10 and the periphery of the optical plate 182, and the light source 181, the optical plate 182, and the laminate 10 are fixed to the frame body 191. The laminated body 10 may be fixed to the optical plate 182 by using the fixing member 192. In this case, the laminated body 10 is laminated on the optical plate 182, and the light source 181 is arranged between the optical plate 182 and the frame body 191.

固定部材192は図17に示されるように線状に形成されており、枠体191の一辺に沿って配置されている。図18に示されるように、固定部材192は、例えば、線状の両面テープ193と線状の黒色テープ194から構成されている。両面テープ193は、主に、黒色テープ194に光学板182を固定するためのものであり、黒色テープ194と光学板182の一辺の縁部182Dとの間に配置され、黒色テープ194と光学板182の上記縁部に貼り付けられている。なお、積層体10によって光学板182の縁部182Dが覆われないように積層体10の大きさは光学板182の大きさよりも小さくなっている。また、黒色テープ194は、枠体191に対し、光源181、光学板182、および積層体10を固定するためのものであり、枠体191の一辺、光源181の上面、両面テープ193、および積層体10の一辺の縁部10Eに貼り付けられている。 The fixing member 192 is formed in a linear shape as shown in FIG. 17, and is arranged along one side of the frame body 191. As shown in FIG. 18, the fixing member 192 is composed of, for example, a linear double-sided tape 193 and a linear black tape 194. The double-sided tape 193 is mainly for fixing the optical plate 182 to the black tape 194, and is arranged between the black tape 194 and the edge portion 182D on one side of the optical plate 182, and is arranged between the black tape 194 and the optical plate 194. It is attached to the edge of 182. The size of the laminated body 10 is smaller than the size of the optical plate 182 so that the edge portion 182D of the optical plate 182 is not covered by the laminated body 10. Further, the black tape 194 is for fixing the light source 181, the optical plate 182, and the laminated body 10 to the frame body 191. One side of the frame body 191 and the upper surface of the light source 181, the double-sided tape 193, and the laminated body 194. It is attached to the edge 10E on one side of the body 10.

<光源>
光源181は、例えば、線状の冷陰極管等の蛍光灯や、点状の発光ダイオード(LED)や白熱電球等の種々の態様で構成され得る。本実施の形態において、光源181は、光学板182の後述する入光面182B側に、面状に並べて配置された多数の点状発光体、具体的には、多数の発光ダイオード(LED)によって、構成されている。
<Light source>
The light source 181 can be configured in various forms such as a fluorescent lamp such as a linear cold cathode fluorescent lamp, a point-shaped light emitting diode (LED), and an incandescent lamp. In the present embodiment, the light source 181 is provided by a large number of point-shaped light emitters, specifically, a large number of light emitting diodes (LEDs) arranged side by side on the light receiving surface 182B side of the optical plate 182, which will be described later. ,It is configured.

バックライト装置180においては積層体10が配置されていることに伴い、光源181は、単一の波長域の光を放出する発光体のみを用いることができる。例えば、光源は、色純度の高い青色光を発する青色発光ダイオードのみを用いることができる。 Since the laminated body 10 is arranged in the backlight device 180, the light source 181 can use only a light emitting body that emits light in a single wavelength range. For example, as the light source, only a blue light emitting diode that emits blue light having high color purity can be used.

<光学板>
導光板としての光学板182は、平面視形状が四角形形状に形成されている。光学板182は、表示パネル200側の一方の主面によって構成された出光面182Aと、出光面182Aに対向するもう一方の主面からなる裏面182Bと、出光面182Aおよび裏面182Bの間を延びる側面と、を有している。側面のうちの光源181側の側面が、光源からの光を受ける入光面182Cとなっている。入光面182Cから光学板182内に入射した光は、入光面182Cと、入光面182Cと対向する反対面とを結ぶ方向(導光方向)に光学板内を導光され、出光面182Aから出射される。
<Optical plate>
The optical plate 182 as the light guide plate has a quadrangular shape in a plan view. The optical plate 182 extends between the light emitting surface 182A formed by one main surface on the display panel 200 side, the back surface 182B composed of the other main surface facing the light emitting surface 182A, and the light emitting surface 182A and the back surface 182B. It has sides and. The side surface of the side surface on the light source 181 side is an incoming light receiving surface 182C that receives light from the light source. The light incident on the optical plate 182 from the light entry surface 182C is guided in the optical plate in the direction connecting the light entry surface 182C and the opposite surface facing the light entry surface 182C (light guide direction), and the light exit surface. Emitted from 182A.

光学板182を構成する材料としては、表示装置に組み込まれる光学シート用の材料として広く使用され、優れた機械的特性、光学特性、安定性および加工性等を有するとともに安価に入手可能な材料、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリロニトリル等の一以上を主成分とする透明樹脂や、エポキシアクリレートやウレタンアクリレート系の反応性樹脂(電離放射線硬化型樹脂等)が好適に使用され得る。なお、必要に応じて、光学板182中に光を拡散させる機能を有する光拡散材を添加することもできる。光拡散材としては、例えば、平均粒径が0.5μm以上100μm以下のシリカ(二酸化珪素)、アルミナ(酸化アルミニウム)、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂等の透明物質からなる粒子を用いることができる。 As a material constituting the optical plate 182, a material that is widely used as a material for an optical sheet incorporated in a display device, has excellent mechanical properties, optical properties, stability, workability, etc., and is inexpensively available. For example, a transparent resin containing one or more of acrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile, etc. as a main component, and epoxy acrylate or urethane acrylate-based reactive resin (ionizing radiation curable resin, etc.) are preferably used. obtain. If necessary, a light diffusing material having a function of diffusing light can be added to the optical plate 182. As the light diffusing material, for example, particles made of a transparent substance such as silica (silicon dioxide), alumina (aluminum oxide), acrylic resin, polycarbonate resin, and silicone resin having an average particle size of 0.5 μm or more and 100 μm or less can be used. can.

<レンズシート>
図16に示されるように、レンズシート183は、ほぼレンズシート20と同様の構成となっているが、バリア層は有していない。すなわち、レンズシート183は、光透過性基材186と、光透過性基材186の一方の面に設けられ、かつ複数の単位レンズ188を有するレンズ層187とを備えており、レンズ層187は単位レンズ188の他、シート状の本体部189を備えている。光透過性基材186、レンズ層187、単位レンズ188、本体部189は、レンズシート20における光透過性基材21、レンズ層22、単位レンズ24、本体部25と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。
<Lens sheet>
As shown in FIG. 16, the lens sheet 183 has substantially the same structure as the lens sheet 20, but does not have a barrier layer. That is, the lens sheet 183 includes a light-transmitting base material 186 and a lens layer 187 provided on one surface of the light-transmitting base material 186 and having a plurality of unit lenses 188, and the lens layer 187 is provided. In addition to the unit lens 188, a sheet-shaped main body 189 is provided. The light transmissive base material 186, the lens layer 187, the unit lens 188, and the main body portion 189 are the same as the light transmissive base material 21, the lens layer 22, the unit lens 24, and the main body portion 25 in the lens sheet 20, so here. The description shall be omitted.

図15から理解され得るように、レンズシート20の単位レンズ24の配列方向とレンズシート183の単位レンズ188の配列方向とは交差、さらに限定的には直交している。 As can be understood from FIG. 15, the arrangement direction of the unit lens 24 of the lens sheet 20 and the arrangement direction of the unit lens 188 of the lens sheet 183 intersect, and more specifically, are orthogonal to each other.

<反射型偏光分離シート>
反射型偏光分離シート184は、レンズシート183から出射される光のうち、第1の直線偏光成分(例えば、P偏光)のみを透過し、かつ第1の直線偏光成分と直交する第2の直線偏光成分(例えば、S偏光)を吸収せずに反射する機能を有する。反射型偏光分離シート84で反射された第2の直線偏光成分は再度反射され、偏光が解消された状態(第1の直線偏光成分と第2の直線偏光成分とを両方含んだ状態)で、再度、反射型偏光分離シート84に入射する。よって、反射型偏光分離シート184は再度入射する光のうち第1の直線偏光成分を透過し、第1の直線偏光成分と直交する第2の直線偏光成分は再度反射される。以下、同上の過程を繰り返す事により、当初レンズシート183から出光した光の70〜80%程度が第1の直線偏光成分となった光源光として出光される。したがって、反射型偏光分離シート184の第1の直線偏光成分(透過軸成分)の偏光方向と表示パネル200の偏光板201の透過軸方向とを一致させることにより、バックライト装置180からの出射光は全て表示パネル200で画像形成に利用可能となる。したがって、光源81から投入される光エネルギーが同じであっても、反射型偏光分離シート184を未配置の場合に比べて、より高輝度の画像形成が可能となり、又光源181のエネルギー利用効率も向上する。とりわけ、反射型偏光分離シート184で反射された光は、積層体10の光波長変換層で波長変換が行われ得る。したがって、反射型偏光分離シート184を配置することによって、積層体10の光波長変換効率がさらに上昇させることができる。したがって、更なる光の利用効率の改善を期待することができる。
<Reflective polarization separation sheet>
The reflective polarization separation sheet 184 transmits only the first linearly polarized light component (for example, P-polarized light) among the light emitted from the lens sheet 183, and is a second straight line orthogonal to the first linearly polarized light component. It has a function of reflecting polarized light components (for example, S-polarized light) without absorbing them. The second linearly polarized light component reflected by the reflective polarization separation sheet 84 is reflected again, and the polarized light is eliminated (a state in which both the first linearly polarized light component and the second linearly polarized light component are included). It is incident on the reflective polarizing separation sheet 84 again. Therefore, the reflective polarization separation sheet 184 transmits the first linearly polarized light component of the light incident again, and the second linearly polarized light component orthogonal to the first linearly polarized light component is reflected again. Hereinafter, by repeating the same process, about 70 to 80% of the light initially emitted from the lens sheet 183 is emitted as the light source light as the first linearly polarized light component. Therefore, by matching the polarization direction of the first linearly polarized light component (transmission axis component) of the reflective polarization separation sheet 184 with the transmission axis direction of the polarizing plate 201 of the display panel 200, the light emitted from the backlight device 180 Can all be used for image formation on the display panel 200. Therefore, even if the light energy input from the light source 81 is the same, it is possible to form an image with higher brightness than when the reflective polarizing separation sheet 184 is not arranged, and the energy utilization efficiency of the light source 181 is also high. improves. In particular, the light reflected by the reflective polarizing separation sheet 184 can be wavelength-converted by the optical wavelength conversion layer of the laminated body 10. Therefore, by arranging the reflective polarizing separation sheet 184, the light wavelength conversion efficiency of the laminated body 10 can be further increased. Therefore, further improvement in light utilization efficiency can be expected.

反射型偏光分離シート184としては、3M社から入手可能な「DBEF」(登録商標)を用いることができる。また、「DBEF」以外にも、Shinwha Intertek社から入手可能な高輝度偏光シート「WRPS」やワイヤーグリッド偏光子等を、反射型偏光分離シート84として用いることができる。 As the reflective polarizing separation sheet 184, "DBEF" (registered trademark) available from 3M can be used. In addition to "DBEF", a high-intensity polarizing sheet "WRPS" available from Shinwha Intertek, a wire grid polarizer, or the like can be used as the reflective polarizing separation sheet 84.

<反射シート>
反射シート185は、光学板182の裏面182Bから漏れ出した光を反射して、再び光学板182内に入射させる機能を有する。反射シート182は、白色の散乱反射シート、金属等の高い反射率を有する材料からなるシート、高い反射率を有する材料からなる薄膜(例えば金属薄膜)を表面層として含んだシート等から構成され得る。反射シート182での反射は、正反射(鏡面反射)でもよく、拡散反射でもよい。反射シート182での反射が拡散反射の場合には、当該拡散反射は、等方性拡散反射であってもよいし、異方性拡散反射であってもよい。
<Reflective sheet>
The reflective sheet 185 has a function of reflecting the light leaked from the back surface 182B of the optical plate 182 and causing it to enter the optical plate 182 again. The reflective sheet 182 can be composed of a white scattered reflective sheet, a sheet made of a material having a high reflectance such as metal, a sheet containing a thin film made of a material having a high reflectance (for example, a metal thin film) as a surface layer, and the like. .. The reflection on the reflection sheet 182 may be regular reflection (specular reflection) or diffuse reflection. When the reflection on the reflection sheet 182 is diffuse reflection, the diffuse reflection may be isotropic diffuse reflection or anisotropic diffuse reflection.

<<他のバックライト装置>>
積層体を組み込むバックライト装置は、図19に示されるような直下型のバックライト装置であってもよい。図19に示されるバックライト装置210は、光源181と、光源181の光を受け、かつ光拡散板として機能する光学板211と、光学板211の出光側に配置された積層体10、積層体10の出光側に配置されたレンズシート183と、レンズシート184の出光側に配置された反射型偏光分離シート184とを備えている。本実施形態においては、光源181は、光学板211の側方ではなく、光学板211の直下に配置されている。図19において、図15と同じ符号が付されている部材は、図15で示した部材と同じものであるので、説明を省略するものとする。なお、バックライト装置210においては、光学板182は備えられていない。
<< Other backlight devices >>
The backlight device incorporating the laminate may be a direct type backlight device as shown in FIG. The backlight device 210 shown in FIG. 19 includes a light source 181 and an optical plate 211 that receives the light of the light source 181 and functions as a light diffusing plate, and a laminate 10 arranged on the light emitting side of the optical plate 211. A lens sheet 183 arranged on the light source side of 10 and a reflection type polarization separation sheet 184 arranged on the light source side of the lens sheet 184 are provided. In the present embodiment, the light source 181 is arranged not on the side of the optical plate 211 but directly below the optical plate 211. In FIG. 19, the members having the same reference numerals as those in FIG. 15 are the same as the members shown in FIG. 15, and thus the description thereof will be omitted. The backlight device 210 is not provided with an optical plate 182.

<光学板>
光拡散板としての光学板211は、平面視形状が四角形形状に形成されている。光学板211は、表示パネル200側の一方の主面によって構成された出光面211Aと、出光面211Aに対向するもう一方の主面によって構成され、光源181からの光を受ける入光面211Bを有している。入光面211Bから光学板211内に入射した光は、光学板211内で拡散され、出光面211Aから出射される。
<Optical plate>
The optical plate 211 as a light diffusing plate has a quadrangular shape in a plan view. The optical plate 211 includes an light emitting surface 211A formed by one main surface on the display panel 200 side and an incoming light surface 211B formed by the other main surface facing the light emitting surface 211A and receiving light from the light source 181. Have. The light incident on the optical plate 211 from the light incoming surface 211B is diffused in the optical plate 211 and emitted from the light emitting surface 211A.

光学板211としては、光源181からの光を拡散させることができれば、特に限定されないが、例えば、透明材料中に表面凹凸形成粒子を分散させた板が挙げられる。透明材料としては、特に限定されないが、例えば透明樹脂、無機ガラス等が挙げられる。前記透明樹脂としては、成形が容易である点で、透明熱可塑性樹脂が好適に用いられる。この透明熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂)、AS樹脂(アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂)、ポリオレフィン樹脂(ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等)などが挙げられる。これらのうちの1種を用いても良いし、或いはこれらの2種以上を混合して用いても良い。 The optical plate 211 is not particularly limited as long as the light from the light source 181 can be diffused, and examples thereof include a plate in which surface unevenness-forming particles are dispersed in a transparent material. The transparent material is not particularly limited, and examples thereof include transparent resin and inorganic glass. As the transparent resin, a transparent thermoplastic resin is preferably used because it is easy to mold. The transparent thermoplastic resin is not particularly limited, but for example, a polystyrene resin, a styrene-methyl methacrylate copolymer resin, a styrene-methacrylate copolymer resin, and a styrene-maleic anhydride copolymer resin. , Methacrylic resin, acrylic resin, polycarbonate resin, ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin), AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer resin), polyolefin resin (polyethylene resin, polypropylene resin, etc.) and the like. .. One of these may be used, or two or more of these may be mixed and used.

光学板211に含ませる表面凹凸形成粒子は、光拡散層43における表面凹凸形成粒子44と同様のものであるので、ここでは説明を省略するものとする。 Since the surface unevenness-forming particles included in the optical plate 211 are the same as the surface unevenness-forming particles 44 in the light diffusion layer 43, the description thereof will be omitted here.

[第2の実施形態]
以下、本発明の第2の実施形態に係る積層体、バックライト装置および表示装置について、図面を参照しながら説明する。図20は本実施形態に係る積層体の斜視図であり、図21は図20の積層体のII−II線に沿った断面図である。なお、本実施形態において、第1の実施形態で説明した部材と同じ部材については、同じ符号が付してあるとともに、説明を省略するものとする。
[Second Embodiment]
Hereinafter, the laminate, the backlight device, and the display device according to the second embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 20 is a perspective view of the laminated body according to the present embodiment, and FIG. 21 is a cross-sectional view of the laminated body of FIG. 20 along the line II-II. In the present embodiment, the same members as those described in the first embodiment are designated by the same reference numerals, and the description thereof will be omitted.

<<<積層体>>>
図20および図21に示される積層体220は、光波長変換粒子225を含む光透過性基材221と、光透過性基材221の第1の面221Aに密着したレンズ層222と、光透過性基材221の第1の面221Aとは反対側の第2の面221B側に設けられた光拡散層223とを備えている。積層体220は、量子ドット32を含む光透過性基材221およびレンズ層222を備えていればよく、光拡散層223を備えていなくともよい。また、逆に、光透過性基材221の第1の面221Aにバリア層を備えていてもよい。積層体220においては、レンズ層222、光透過性基材221、および光拡散層223は一体化されている。
<<< Laminated body >>
The laminate 220 shown in FIGS. 20 and 21 has a light transmitting base material 221 containing light wavelength conversion particles 225, a lens layer 222 in close contact with the first surface 221A of the light transmitting base material 221 and light transmitting. It is provided with a light diffusion layer 223 provided on the second surface 221B side opposite to the first surface 221A of the sex substrate 221. The laminate 220 may include a light transmitting base material 221 including quantum dots 32 and a lens layer 222, and may not include a light diffusing layer 223. On the contrary, a barrier layer may be provided on the first surface 221A of the light transmissive base material 221. In the laminated body 220, the lens layer 222, the light transmitting base material 221 and the light diffusing layer 223 are integrated.

<<光透過性基材>>
光透過性基材221は、内部に光波長変換粒子161を含む以外は、光透過性基材21と同様のものであるので、材料等に関しては、説明を省略するものとする。また、光透過性基材221に含まれる光波長変換粒子161も、光波長変換層160に含まれる光波長変換粒子161と同様のものであるので、説明を省略するものとする。
<< Light-transmitting substrate >>
Since the light transmissive base material 221 is the same as the light transmissive base material 21 except that the light wavelength conversion particles 161 are contained therein, the description of the material and the like will be omitted. Further, since the light wavelength conversion particles 161 contained in the light transmissive base material 221 are the same as the light wavelength conversion particles 161 contained in the light wavelength conversion layer 160, the description thereof will be omitted.

<<レンズ層>>
図20および図21に示されるように、レンズ層222は、レンズ層22と同様の構成となっている。すなわち、レンズ層222は、複数の単位レンズ226と、シート状の本体部227を備えている。単位レンズ226、本体部227は、単位レンズ24、本体部25と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。
<< Lens layer >>
As shown in FIGS. 20 and 21, the lens layer 222 has the same configuration as the lens layer 22. That is, the lens layer 222 includes a plurality of unit lenses 226 and a sheet-shaped main body portion 227. Since the unit lens 226 and the main body 227 are the same as the unit lens 24 and the main body 25, the description thereof will be omitted here.

<<光拡散層>>
光拡散層223は、光拡散層43と同様に、表面凹凸形成粒子44とバインダ樹脂45とを含んでおり、その他の構成も光拡散層43と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。
<< Light diffusion layer >>
Like the light diffusion layer 43, the light diffusion layer 223 contains surface unevenness-forming particles 44 and a binder resin 45, and other configurations are the same as those of the light diffusion layer 43. Therefore, description thereof will be omitted here. And.

積層体220においては、光波長変換粒子161の代わりに、光波長変換粒子151を用いてもよく、また、光透過性基材221の第2の面側にオーバーコート層を形成してもよい。 In the laminated body 220, the light wavelength conversion particles 151 may be used instead of the light wavelength conversion particles 161 or an overcoat layer may be formed on the second surface side of the light transmissive base material 221. ..

積層体220は、図15および図19に示されるバックライト装置180、210および表示装置170と同様のバックライト装置および表示装置に組み込むことができる。 The laminate 220 can be incorporated into the same backlighting and display devices as the backlighting devices 180, 210 and display 170 shown in FIGS. 15 and 19.

本実施形態によれば、光透過性基材221に量子ドット32を含ませ、かつ光透過性基材221の第1の面221Aに光透過性基材221と一体化したレンズ層222を形成しているので、レンズシートおよび光波長変化シートをそれぞれ別個に作製した場合よりも、1枚の光透過性基材を減らすことができる。また、本実施形態においては光透過性基材221とレンズ層222とは一体化されているので、光透過性基材221とレンズ層223との間に空気層が介在しない。よって、薄型化を図ることができる。 According to the present embodiment, the light transmissive base material 221 contains the quantum dots 32, and the lens layer 222 integrated with the light transmissive base material 221 is formed on the first surface 221A of the light transmissive base material 221. Therefore, one light-transmitting base material can be reduced as compared with the case where the lens sheet and the light wavelength change sheet are separately produced. Further, in the present embodiment, since the light transmitting base material 221 and the lens layer 222 are integrated, no air layer is interposed between the light transmitting base material 221 and the lens layer 223. Therefore, it is possible to reduce the thickness.

本実施形態においては、量子ドット32を含む光透過性基材221の第1の面221Aに光透過性基材221と一体化したレンズ層222を形成しているので、光波長変換シートにおけるレンズシート側に設けられていた貼り付き防止層を省略することができる。これにより、工程数を削減することができる。 In the present embodiment, since the lens layer 222 integrated with the light transmissive base material 221 is formed on the first surface 221A of the light transmissive base material 221 including the quantum dots 32, the lens in the light wavelength conversion sheet The sticking prevention layer provided on the sheet side can be omitted. As a result, the number of steps can be reduced.

本実施形態によれば、量子ドット32を含む光透過性基材221の第1の面221Aに光透過性基材221と一体化したレンズ層222を形成しているので、光透過性基材221とレンズ層222との間に空気界面が存在しない。これにより、空気界面によって光が反射されることがないので、光の利用効率を向上させることができる。 According to the present embodiment, since the lens layer 222 integrated with the light transmissive base material 221 is formed on the first surface 221A of the light transmissive base material 221 including the quantum dots 32, the light transmissive base material is formed. There is no air interface between the 221 and the lens layer 222. As a result, light is not reflected by the air interface, so that the efficiency of light utilization can be improved.

本実施形態によれば、量子ドット32を含む光透過性基材221の第1の面221Aに光透過性基材221と一体化したレンズ層222を形成しているので、第1の実施形態で説明した理由と同じ理由から、光を積層体220に入射させた場合に、積層体220の周縁部220Aから出射する光の色味が積層体220の中央部220Bから出射する光の色味に比べて際立つことを抑制できる。 According to the present embodiment, since the lens layer 222 integrated with the light transmissive base material 221 is formed on the first surface 221A of the light transmissive base material 221 including the quantum dots 32, the first embodiment. For the same reason as described in the above, when light is incident on the laminated body 220, the color of the light emitted from the peripheral portion 220A of the laminated body 220 is the color of the light emitted from the central portion 220B of the laminated body 220. It can be suppressed to stand out compared to.

本実施形態によれば、量子ドット32をバリア材162で包んでいるので、量子ドット32を水分や酸素から保護することができる。したがって、別途バリア層を設ける必要がなく、また積層体220の周縁部220Aに存在する量子ドット32の劣化をより抑制できる。 According to the present embodiment, since the quantum dots 32 are wrapped with the barrier material 162, the quantum dots 32 can be protected from moisture and oxygen. Therefore, it is not necessary to separately provide a barrier layer, and deterioration of the quantum dots 32 existing in the peripheral edge portion 220A of the laminated body 220 can be further suppressed.

バリア層を、蒸着法で形成した場合、光波長変換シートを折り曲げると、バリア層にクラックが入り、そこから水分や酸素が光波長変換シートに浸入し、量子ドットが劣化してしまうおそれがある。これに対し、本実施形態においては、バリア層を設けていないので、フォールダブルにも対応することができる。 When the barrier layer is formed by a vapor deposition method, when the optical wavelength conversion sheet is bent, the barrier layer may be cracked, and moisture or oxygen may infiltrate into the optical wavelength conversion sheet to deteriorate the quantum dots. .. On the other hand, in the present embodiment, since the barrier layer is not provided, it is possible to cope with foldable.

本実施形態によれば、別途バリア層を設ける必要がないので、厚みに厳しい要件があるモバイル製品(いわゆるスマートフォンと称される機器を含む携帯用コンピュータ端末機器)にも対応することができる。 According to this embodiment, since it is not necessary to provide a separate barrier layer, it is possible to support mobile products (portable computer terminal devices including devices called so-called smartphones) that have strict requirements for thickness.

本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの記載に限定されない。 In order to explain the present invention in detail, examples will be given below, but the present invention is not limited to these descriptions.

<光波長変換粒子の製造>
下記の手順に従って、光波長変換粒子を得た。
(光波長変換粒子1)
攪拌装置を有する重合容器内に、まず、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)(製品名「EGMP−4」、SC有機化学社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物1を調整し、そこに貧溶媒として、分散剤であるポリビニルアルコール10質量部をイオン交換水900質量部に溶解させたものを投入した。その後、撹拌装置によって攪拌速度400rpmで10分間攪拌して、光波長変換粒子用組成物1を貧溶媒中に液滴として微分散させた。続いて、攪拌装置による攪拌を攪拌速度400rpmで継続させ、光波長変換粒子用組成物1および貧溶媒を含む反応液の温度を50℃になるまで昇温し、反応液の温度が50℃の状態で3時間かけて懸濁重合を行い、その後、熱ラジカル開始剤を完全に失活させるため、反応液の温度を80℃になるまで昇温し、反応液の温度が80℃の状態で3時間撹拌して、粒子状の重合物を得た。その後、重合容器内の重合物を含む反応液を攪拌装置により攪拌しながら室温まで冷却した。次いで、反応液を吸引ろ過し、ろ過の残渣をイオン交換水で洗浄し、その後脱液して、光波長変換粒子1を得た。光波長変換粒子1においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子1の平均粒子径は3μmであった。光波長変換粒子1の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡により20個の光波長変換粒子1の粒子径を測定し、その平均値を算出することによって求めた。なお、以下の光波長変換粒子2〜5の平均粒子径も、光波長変換粒子1と同様の方法と求めた。
<Manufacturing of light wavelength conversion particles>
Light wavelength conversion particles were obtained according to the following procedure.
(Light wavelength conversion particle 1)
In a polymerization vessel having a stirrer, first, 50 parts by mass of tricyclodecanedimethanol diacrylate (product name "A-DCP", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) (Product name "EGMP-4", manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd.) 50 parts by mass, green emission quantum dots (Product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm) 1.0 part by mass, red light emitting quantum dot (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) 1.0 part by mass , And a thermal radical polymerization initiator (2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.). As a solvent, 10 parts by mass of polyvinyl alcohol as a dispersant was dissolved in 900 parts by mass of ion-exchanged water. Then, the composition 1 for light wavelength conversion particles was finely dispersed as droplets in a poor solvent by stirring with a stirring device at a stirring speed of 400 rpm for 10 minutes. Subsequently, stirring by the stirrer is continued at a stirring speed of 400 rpm, the temperature of the reaction solution containing the composition 1 for light wavelength conversion particles and the poor solvent is raised to 50 ° C., and the temperature of the reaction solution is 50 ° C. Suspension polymerization is carried out in this state for 3 hours, and then the temperature of the reaction solution is raised to 80 ° C. in order to completely inactivate the thermal radical initiator, and the temperature of the reaction solution is 80 ° C. Stirring for 3 hours gave a particulate polymer. Then, the reaction solution containing the polymer in the polymerization vessel was cooled to room temperature while stirring with a stirrer. Next, the reaction solution was suction-filtered, the residue of the filtration was washed with ion-exchanged water, and then the solution was removed to obtain light wavelength conversion particles 1. In the light wavelength conversion particle 1, green emission quantum dots and red emission quantum dots were included in the resin particles, and the average particle diameter of the light wavelength conversion particles 1 was 3 μm. The average particle size of the light wavelength conversion particles 1 was determined by measuring the particle size of 20 light wavelength conversion particles 1 with a scanning electron microscope and calculating the average value thereof. The average particle size of the following light wavelength conversion particles 2 to 5 was also determined to be the same method as that of the light wavelength conversion particles 1.

(光波長変換粒子2)
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、2−メタクロイロキシエチルアシッドホスフェート(製品名「ライトエステルP−2M」、共栄社化学社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物2を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子2を得た。光波長変換粒子2においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子5の平均粒子径は3μmであった。
(Light wavelength conversion particle 2)
Instead of composition 1 for optical wavelength conversion particles, 50 parts by mass of tricyclodecanedimethanol diacrylate (product name "A-DCP", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), 2-metacloyloxyethyl acid phosphate (product name) "Light ester P-2M", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 50 parts by mass, green emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3. 3 nm) 1.0 part by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) 1.0 part by mass, and Light wavelength except that the composition 2 for light wavelength conversion particles consisting of 1 part by mass of a thermal radical polymerization initiator (2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) was used. Light wavelength conversion particles 2 were obtained by the same procedure as for conversion particles 1. In the light wavelength conversion particles 2, green light emitting quantum dots and red light emitting quantum dots were included in the resin particles, and the average particle diameter of the light wavelength conversion particles 5 was 3 μm.

(光波長変換粒子3)
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、ステアリルアミン(製品名「ファーミン80」、花王社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物3を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子3を得た。光波長変換粒子3においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子3の平均粒子径は3μmであった。
(Light wavelength conversion particle 3)
Instead of composition 1 for optical wavelength conversion particles, 50 parts by mass of tricyclodecanedimethanol diacrylate (product name "A-DCP", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), stearylamine (product name "Farmin 80", Kao) 50 parts by mass, green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm) 1.0 parts by mass, red emission Quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) 1.0 part by mass, and thermal radical polymerization initiator (2,2' -Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) Light by the same procedure as for the light wavelength conversion particles 1 except that the composition 3 for light wavelength conversion particles consisting of 1 part by mass was used. The wavelength conversion particles 3 were obtained. In the light wavelength conversion particles 3, green emission quantum dots and red emission quantum dots were included in the resin particles, and the average particle diameter of the light wavelength conversion particles 3 was 3 μm.

(光波長変換粒子4)
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート(製品名「M−5300」、東亞合成社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物4を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子4を得た。光波長変換粒子4においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子4の平均粒子径は3μmであった。
(Light wavelength conversion particle 4)
Instead of composition 1 for optical wavelength conversion particles, 50 parts by mass of tricyclodecanedimethanol diacrylate (product name "A-DCP", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate (Product name "M-5300", manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 50 parts by mass, green emission quantum dots (Product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3 .3 nm) 1.0 part by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) 1.0 part by mass, Light radical polymerization initiator (2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) except that the composition 4 for light wavelength conversion particles consisting of 1 part by mass was used. Light wavelength conversion particles 4 were obtained by the same procedure as for wavelength conversion particles 1. In the light wavelength conversion particles 4, green emission quantum dots and red emission quantum dots were included in the resin particles, and the average particle diameter of the light wavelength conversion particles 4 was 3 μm.

(光波長変換粒子5)
まず、1.0質量部の緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒子径3.3nm)および1.0質量部の赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒子径5.2nm)を用意した。緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットを用意した後、緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットの表面をドデシルアミンで覆い、これらの量子ドットをトルエン溶液(0.4mL、1.5μM/L)に分散させた。次いで、この溶液にテトラエトキシシラン(TEOS、10μL)を添加し、3時間攪拌して、有機溶液1を作製した。
(Light wavelength conversion particle 5)
First, 1.0 parts by mass of green emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle diameter 3.3 nm) and 1.0 parts by mass. Red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) were prepared. After preparing the green emission quantum dots and the red emission quantum dots, the surfaces of the green emission quantum dots and the red emission quantum dots are covered with dodecylamine, and these quantum dots are put into a toluene solution (0.4 mL, 1.5 μM / L). Distributed. Next, tetraethoxysilane (TEOS, 10 μL) was added to this solution, and the mixture was stirred for 3 hours to prepare an organic solution 1.

一方で、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(MPS、1μL)をエタノール(25mL)とアンモニア水(4mL、アンモニア濃度10wt%)に混合して水溶液2を作製した。 On the other hand, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (MPS, 1 μL) was mixed with ethanol (25 mL) and aqueous ammonia (4 mL, ammonia concentration 10 wt%) to prepare an aqueous solution 2.

そして、有機溶液1と水溶液2を混合し、3時間攪拌したところ、緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットは水相に移動し、さらに水相で緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットの集合体が形成された。この集合体を遠心分離によって取り出した。 Then, when the organic solution 1 and the aqueous solution 2 were mixed and stirred for 3 hours, the green emission quantum dots and the red emission quantum dots moved to the aqueous phase, and further, an aggregate of the green emission quantum dots and the red emission quantum dots in the aqueous phase. Was formed. The aggregate was removed by centrifugation.

最後に、上記の集合体が分散した水溶液0.5mLを取り出し、エタノール(8mL)とアンモニア水(0.1mL、25wt%)を加え、さらにTEOS(14μL)を添加した。これにより、緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットからなる集合体がバリア材としてのシリカガラスで包まれ、平均粒子径50nmの光波長変換粒子5を得た。 Finally, 0.5 mL of the aqueous solution in which the above aggregates were dispersed was taken out, ethanol (8 mL) and aqueous ammonia (0.1 mL, 25 wt%) were added, and TEOS (14 μL) was further added. As a result, an aggregate composed of green emission quantum dots and red emission quantum dots was wrapped in silica glass as a barrier material to obtain light wavelength conversion particles 5 having an average particle diameter of 50 nm.

<光波長変換層用組成物の調製>
まず、下記に示す組成となるように各成分を配合して、光波長変換層用組成物を得た。
(光波長変換層用組成物1)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):99質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.20質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.20質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
<Preparation of composition for optical wavelength conversion layer>
First, each component was blended so as to have the composition shown below to obtain a composition for an optical wavelength conversion layer.
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 1)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 99 parts by mass-Green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS , Average particle size 3.3 nm): 0.20 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) : 0.20 parts by mass, photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan): 1 part by mass

(光波長変換層用組成物2)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):89質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.20質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.20質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・アルミナ粒子(製品名「DAM−03」、電気化学工業社製、平均粒子径4μm):10質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 2)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 89 parts by mass-Green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS , Average particle size 3.3 nm): 0.20 parts by mass, red light emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) : 0.20 parts by mass photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan): 1 part by mass, alumina particles (product name "DAM-03") , Manufactured by Electrochemical Industry Co., Ltd., Average particle size 4 μm): 10 parts by mass

(光波長変換層用組成物3)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):89質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.20質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.20質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・アルミナ粒子(製品名「MM−P」、日本軽金属社製、平均粒子径1.5μm):10質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 3)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 89 parts by mass-Green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS , Average particle size 3.3 nm): 0.20 parts by mass, red light emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) : 0.20 parts by mass photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan): 1 part by mass, alumina particles (product name "MM-P") , Made by Nippon Light Metal Co., Ltd., average particle size 1.5 μm): 10 parts by mass

(光波長変換層用組成物4)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):89質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.20質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.20質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・ジルコニア粒子(製品名「TZ−3YS−E」、東ソー社製、平均粒子径0.1μm):10質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 4)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 89 parts by mass-Green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS , Average particle size 3.3 nm): 0.20 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) : 0.20 parts by mass, photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan): 1 part by mass, zirconia particles (product name "TZ-3YS-" E ”, manufactured by Toso Co., Ltd., average particle diameter 0.1 μm): 10 parts by mass

(光波長変換層用組成物5)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):89質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.20質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.20質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・チタニア粒子(製品名「R−38L」、堺化学工業社製、平均粒子径0.4μm):10質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 5)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 89 parts by mass-Green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS , Average particle size 3.3 nm): 0.20 parts by mass, red light emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) : 0.20 parts by mass photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan): 1 part by mass, titania particles (product name "R-38L") , Sakai Chemical Industry Co., Ltd., average particle size 0.4 μm): 10 parts by mass

(光波長変換層用組成物6)
・光波長変換粒子1:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 6)
-Light wavelength conversion particles 1:20 parts by mass-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 80 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name "Irgacare" Registered trademark) 184 ", manufactured by BASF Japan Ltd.): 1 part by mass

(光波長変換層用組成物7)
・光波長変換粒子2:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 7)
-Light wavelength conversion particles 2: 20 parts by mass-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 80 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name "Irgacare" Registered trademark) 184 ", manufactured by BASF Japan Ltd.): 1 part by mass

(光波長変換層用組成物8)
・光波長変換粒子3:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 8)
-Light wavelength conversion particles 3: 20 parts by mass-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 80 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name "Irgacare" Registered trademark) 184 ", manufactured by BASF Japan Ltd.): 1 part by mass

(光波長変換層用組成物9)
・光波長変換粒子4:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 9)
-Light wavelength conversion particles 4: 20 parts by mass-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 80 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name "Irgacare" Registered trademark) 184 ", manufactured by BASF Japan Ltd.): 1 part by mass

(光波長変換層用組成物10)
・光波長変換粒子5:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 10)
-Light wavelength conversion particles 5:20 parts by mass-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 80 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name "Irgacare" Registered trademark) 184 ", manufactured by BASF Japan Ltd.): 1 part by mass

(光波長変換層用組成物11)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):50質量部
・テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)(製品名「EGMP−4」、SC有機化学社製):50質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.20質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.20質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 11)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 50 parts by mass-Tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) (product name "EGMP-4", manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd.) : 50 parts by mass, green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 3.3 nm): 0.20 parts by mass, red emission quantum Dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm): 0.20 parts by mass-photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone) , Product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan): 1 part by mass

(光波長変換層用組成物12)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):89質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.20質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.20質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・アルミナ粒子(製品名「DAM−07」、電気化学工業社製、平均粒子径10μm):10質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 12)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 89 parts by mass-Green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS , Average particle size 3.3 nm): 0.20 parts by mass, red emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) : 0.20 parts by mass, photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan): 1 part by mass, alumina particles (product name "DAM-07") , Made by Electrochemical Industry Co., Ltd., Average particle size 10 μm): 10 parts by mass

(光波長変換層用組成物13)
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):89質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.20質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.20質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・シリカ粒子(製品名「KE−P250」、日本触媒社製、平均粒子径2.5μm):10質量部
(Composition for Light Wavelength Conversion Layer 13)
-Epoxy acrylate (product name "Unidic V-5500", manufactured by DIC): 89 parts by mass-Green emission quantum dots (product name "CdSe / ZnS 530", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS , Average particle size 3.3 nm): 0.20 parts by mass, red light emitting quantum dots (product name "CdSe / ZnS 610", manufactured by SIGMA-ALDRICH, core: CdSe, shell: ZnS, average particle size 5.2 nm) : 0.20 parts by mass photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184", manufactured by BASF Japan): 1 part by mass, silica particles (product name "KE-P250") , Nippon Catalyst Co., Ltd., average particle size 2.5 μm): 10 parts by mass

<光拡散層用組成物の調製>
下記に示す組成となるように各成分を配合して、光拡散層用組成物を得た。
(光拡散層用組成物)
・ペンタエリスリトールトリアクリレート:99質量部
・表面凹凸形成粒子(架橋ポリスチレン樹脂ビーズ、製品名「SBX−4」、積水化成品工業株式会社製、平均粒子径4μm):158質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184、BASFジャパン社製):1質量部
・溶剤(メチルイソブチルケトン:シクロヘキサノン=1:1(質量比)):170質量部
<Preparation of composition for light diffusion layer>
Each component was blended so as to have the composition shown below to obtain a composition for a light diffusion layer.
(Composition for light diffusion layer)
-Pentaerythritol triacrylate: 99 parts by mass-Surface unevenness forming particles (crosslinked polystyrene resin beads, product name "SBX-4", manufactured by Sekisui Kasei Kogyo Co., Ltd., average particle diameter 4 μm): 158 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-Hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184, manufactured by BASF Japan, Inc.): 1 part by mass / solvent (methylisobutylketone: cyclohexanone = 1: 1 (mass ratio)): 170 parts by mass

<オーバーコート層用組成物の調製>
下記に示す組成となるように各成分を配合して、オーバーコート層用組成物を得た。
(オーバーコート層用組成物1)
・アクリル酸亜鉛(製品名「ZN−DA」日本触媒社製):30質量部
・メタノール:70質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184、BASFジャパン社製):1質量部
<Preparation of composition for overcoat layer>
Each component was blended so as to have the composition shown below to obtain a composition for an overcoat layer.
(Composition 1 for overcoat layer)
-Zinc acrylate (product name "ZN-DA" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 30 parts by mass-Methanol: 70 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone, product name "Irgacure (registered trademark) 184," BASF Japan): 1 part by mass

<ポリエチレンテレフタレートフィルム用組成物の調整>
下記に示す組成となるように各成分を配合して、ポリエチレンテレフタレートフィルム用組成物1を得た。
(ポリエチレンテレフタレートフィルム用組成物1)
・ポリエチレンテレフタレート:100質量部
・光波長変換粒子5:8質量部
<Adjustment of composition for polyethylene terephthalate film>
Each component was blended so as to have the composition shown below to obtain a composition 1 for a polyethylene terephthalate film.
(Composition 1 for polyethylene terephthalate film)
-Polyethylene terephthalate: 100 parts by mass-Light wavelength conversion particles 5: 8 parts by mass

<実施例1>
まず、2枚のシリカ蒸着層付きポリエチレンテレフタレートフィルムを次のような方法で作製した。高周波スパッタリング装置において、電極に周波数13.56MHz、電力5kWの高周波電力を印加することにより、チャンバー内で放電を生じさせて、大きさ7インチおよび厚みが50μmの光透過性基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム(製品名「ルミラーT60」、東レ社製)の片面にターゲット物質(シリカ)からなる、厚みが50nmであり、かつ屈折率が1.46であるバリア層としてのシリカ蒸着層を形成し、これにより、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面にシリカ蒸着層が形成されたシリカ蒸着書付きポリエチレンテレフタレートフィルムを2枚形成した。
<Example 1>
First, two polyethylene terephthalate films with a silica-deposited layer were produced by the following method. In a high-frequency sputtering apparatus, by applying a high-frequency power of 13.56 MHz and a power of 5 kW to the electrodes, a discharge is generated in the chamber, and polyethylene terephthalate as a light-transmitting substrate having a size of 7 inches and a thickness of 50 μm is generated. A silica-deposited layer made of a target substance (silica), having a thickness of 50 nm and a refractive index of 1.46, was formed on one side of a film (product name "Lumirror T60", manufactured by Toray Co., Ltd.). As a result, two polyethylene terephthalate films with a silica vapor deposition document having a silica vapor deposition layer formed on one surface of the polyethylene terephthalate film were formed.

次いで、一方のシリカ蒸着層付きポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるシリカ蒸着層側の面とは反対側の面にプリズム層を形成し、プリズムシートを形成した。具体的には、まず、ポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるシリカ蒸着層側の面とは反対側の面上にウレタンアクリレートを含むプリズム層用組成物を均一に塗布して、プリズム層用組成物の塗膜を形成し、プリズムシート用積層体を形成した。そして、所望の単位プリズムの形状に対し逆形状の凹部を有し、かつ回転する成形用型にレンズ層用組成物の塗膜が成形用型側となるようにプリズムシート用積層体を走行速度20m/分で供給して成形用型によってプリズム層用組成物の塗膜に単位プリズムの形状を賦形するとともに、シリカ蒸着層付きポリエチレンテレフタレートフィルムを介してプリズム層用組成物の塗膜に紫外線等の光を照射して、プリズム層用組成物の塗膜を硬化させた。最後に、硬化させたプリズム層用組成物の塗膜をシリカ蒸着層付きポリエチレンテレフタレートフィルムと共に成形用型から剥離して、ポリエチレンテレフタレートフィルムのシリカ蒸着層側の面とは反対側の面にプリズム層が形成されたプリズムシートを得た。プリズム層は、シート状の本体部と、この本体部上に並べて配置され、かつ各々が配列方向と交差する方向に延びており、頂角が90°であり、幅が47μmであり、高さが30μmである複数の三角柱状の単位プリズムを有していた。 Next, a prism layer was formed on a surface of the polyethylene terephthalate film with a silica-deposited layer opposite to the surface on the silica-deposited layer side to form a prism sheet. Specifically, first, the composition for a prism layer containing urethane acrylate is uniformly applied on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the surface on the side opposite to the silica-deposited layer side, and the coating film of the composition for the prism layer is applied. It was formed to form a laminated body for a prism sheet. Then, the traveling speed of the prism sheet laminate is such that the coating film of the lens layer composition is on the molding mold side in the rotating molding mold having recesses having a shape opposite to the desired unit prism shape. The shape of the unit prism is formed on the coating film of the composition for the prism layer by supplying at 20 m / min using a molding mold, and ultraviolet rays are applied to the coating film of the composition for the prism layer via a polyethylene terephthalate film with a silica vapor deposition layer. The coating film of the composition for the prism layer was cured by irradiating with light such as. Finally, the cured coating film of the composition for the prism layer is peeled off from the molding mold together with the polyethylene terephthalate film with the silica-deposited layer, and the prism layer is formed on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the surface on the silica-deposited layer side. A prism sheet in which silica was formed was obtained. The prism layers are arranged side by side on the sheet-shaped main body and each of them extends in a direction intersecting the arrangement direction, the apex angle is 90 °, the width is 47 μm, and the height is high. It had a plurality of triangular columnar unit prisms having a height of 30 μm.

一方で、他方のシリカ蒸着層付きポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるシリカ蒸着層側の面とは反対側の面に上記光拡散層用組成物を、塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、80℃の乾燥空気を30秒間流通させて乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させた。その後、紫外線を積算光量が150mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより膜厚が10μmの光拡散層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムのシリカ蒸着層側の面とは反対側の面に光拡散層を有する光透過性シートを形成した。 On the other hand, the composition for a light diffusion layer was applied to a surface of the other polyethylene terephthalate film with a silica-deposited layer opposite to the surface on the silica-deposited layer side to form a coating film. Next, the solvent in the coating film was evaporated by passing dry air at 80 ° C. for 30 seconds to dry the formed coating film. Then, by irradiating ultraviolet rays so that the integrated light amount becomes 150 mJ / cm 2 and curing the coating film, a light diffusion layer having a film thickness of 10 μm is formed, which is opposite to the surface of the polyethylene terephthalate film on the silica vapor deposition layer side. A light-transmitting sheet having a light-diffusing layer on the side surface was formed.

次いで、光透過性シートのシリカ蒸着層の表面に光波長変換層用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。そして、塗膜における光透過性シート側の面とは反対側の面に、シリカ蒸着層が接するようにプリズムシートを積層した。この状態で、紫外線を積算光量が500mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより、プリズムシートならびに光透過性シートに密着した100μmの光波長変換層を形成した。これにより、実施例に係る積層体を得た。なお、光波長変換層の膜厚は、積層体の断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、20箇所ランダムに撮影し、その断面の画像から求めた。 Next, the composition 1 for the light wavelength conversion layer was applied to the surface of the silica-deposited layer of the light-transmitting sheet to form a coating film. Then, the prism sheet was laminated on the surface of the coating film opposite to the surface on the light-transmitting sheet side so that the silica-deposited layer was in contact with the surface. In this state, the coating film was cured by irradiating the coating film with ultraviolet rays so that the integrated light amount was 500 mJ / cm 2 , to form a 100 μm light wavelength conversion layer in close contact with the prism sheet and the light transmissive sheet. As a result, the laminated body according to the example was obtained. The thickness of the light wavelength conversion layer was obtained by randomly photographing the cross section of the laminated body at 20 points using a scanning electron microscope (SEM) and obtaining an image of the cross section.

<実施例2>
実施例2においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物2を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。光波長変換層中のアルミナの屈折率は1.77であり、バインダ樹脂の屈折率は1.51であった。また、光波長変換層における量子ドットは光学等方な粒子であり、光学波長変換層に入射した光の散乱効率を縦軸とし、光散乱性粒子の粒子径を横軸としたときに示されるグラフにおいて現れる最大ピークの半値幅である0.6μmから2.0μmの範囲内に、上記光散乱性粒子の粒子径分布のうち20%が含まれていた。
<Example 2>
In Example 2, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition 2 for the light wavelength conversion layer was used instead of the composition 1 for the light wavelength conversion layer. The refractive index of alumina in the optical wavelength conversion layer was 1.77, and the refractive index of the binder resin was 1.51. Further, the quantum dots in the optical wavelength conversion layer are optically isotropic particles, and are shown when the scattering efficiency of light incident on the optical wavelength conversion layer is on the vertical axis and the particle diameter of the light scattering particles is on the horizontal axis. 20% of the particle size distribution of the light-scattering particles was included in the range of 0.6 μm to 2.0 μm, which is the half-value width of the maximum peak appearing in the graph.

<実施例3>
実施例3においては、光波長変換層の膜厚を60μmとしたこと以外は、実施例2と同様にして、積層体を作製した。
<Example 3>
In Example 3, a laminated body was produced in the same manner as in Example 2 except that the film thickness of the light wavelength conversion layer was 60 μm.

<実施例4>
実施例4においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物3を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。なお、光学波長変換層に入射した光の散乱効率を縦軸とし、光散乱性粒子の粒子径を横軸としたときに示されるグラフにおいて現れる最大ピークの半値幅である0.6μmから2.0μmの範囲内に、上記光散乱性粒子の粒子径分布のうち40%が含まれていた。
<Example 4>
In Example 4, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition 3 for the light wavelength conversion layer was used instead of the composition 1 for the light wavelength conversion layer. It should be noted that the vertical axis is the scattering efficiency of the light incident on the optical wavelength conversion layer, and the horizontal axis is the particle size of the light-scattering particles. Within the range of 0 μm, 40% of the particle size distribution of the light-scattering particles was included.

<実施例5>
実施例5においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物4を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。ジルコニアの屈折率は2.17であった。
<Example 5>
In Example 5, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition 4 for the light wavelength conversion layer was used instead of the composition 1 for the light wavelength conversion layer. The refractive index of zirconia was 2.17.

<実施例6>
実施例6においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物5を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。チタニアの屈折率は2.7であった。
<Example 6>
In Example 6, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition 5 for the light wavelength conversion layer was used instead of the composition 1 for the light wavelength conversion layer. The refractive index of titania was 2.7.

<実施例7>
実施例7においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物6を用い、かつ2枚のシリカ蒸着層付きポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、2枚のシリカ蒸着層が形成されていない大きさ7インチおよび厚みが50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(製品名「ルミラーT60」、東レ社製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。なお、実施例7に係る積層体は、シリカ蒸着層を備えていないプリズムシート、光波長変換層、シリカ蒸着層を備えていないポリエチレンテレフタレートフィルム、および光拡散層が一体化されたものであった。
<Example 7>
In Example 7, the composition 6 for the optical wavelength conversion layer is used instead of the composition 1 for the optical wavelength conversion layer, and two silica-deposited layers are used instead of the polyethylene terephthalate film with two silica-deposited layers. A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate film (product name “Lumilar T60”, manufactured by Toray Co., Ltd.) having a size of 7 inches and a thickness of 50 μm was used. The laminate according to Example 7 was an integrated prism sheet without a silica-deposited layer, an optical wavelength conversion layer, a polyethylene terephthalate film without a silica-deposited layer, and a light diffusion layer. ..

<実施例8>
実施例8においては、光波長変換層用組成物6の代わりに光波長変換層用組成物7を用いたこと以外は、実施例7と同様にして、積層体を作製した。
<Example 8>
In Example 8, a laminate was produced in the same manner as in Example 7, except that the composition 7 for the light wavelength conversion layer was used instead of the composition 6 for the light wavelength conversion layer.

<実施例9>
実施例9においては、光波長変換層用組成物6の代わりに光波長変換層用組成物8を用いたこと以外は、実施例7と同様にして、積層体を作製した。
<Example 9>
In Example 9, a laminate was produced in the same manner as in Example 7, except that the composition 8 for the light wavelength conversion layer was used instead of the composition 6 for the light wavelength conversion layer.

<実施例10>
実施例10においては、光波長変換層用組成物6の代わりに光波長変換層用組成物9を用いたこと以外は、実施例7と同様にして、積層体を作製した。
<Example 10>
In Example 10, a laminate was produced in the same manner as in Example 7, except that the composition 9 for the light wavelength conversion layer was used instead of the composition 6 for the light wavelength conversion layer.

<実施例11>
実施例11においては、光波長変換層用組成物6の代わりに光波長変換層用組成物10を用いたこと以外は、実施例7と同様にして、積層体を作製した。
<Example 11>
In Example 11, a laminate was produced in the same manner as in Example 7 except that the composition 10 for the light wavelength conversion layer was used instead of the composition 6 for the light wavelength conversion layer.

<実施例12>
実施例12においては、光波長変換層用組成物6の代わりに光波長変換層用組成物11を用いたこと以外は、実施例7と同様にして、積層体を作製した。
<Example 12>
In Example 12, a laminate was produced in the same manner as in Example 7, except that the composition 11 for the optical wavelength conversion layer was used instead of the composition 6 for the optical wavelength conversion layer.

<実施例13>
まず、シリカ蒸着層が形成されていない大きさ7インチおよび厚みが50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(製品名「ルミラーT60」、東レ社製)の一方の面に実施例1と同様の手法によって実施例1と同様の形状のプリズム層を形成し、シリカ蒸着層を備えていないプリズムシートを形成した。次いで、このプリズムシートのポリエチレンテレフタレートフィルムの他方の面に、光波長変換層用組成物6を塗布して、塗膜を形成した。この状態で、紫外線を積算光量が500mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより、100μmの光波長変換層を形成した。そして、光波長変換層におけるプリズムシート側の面とは反対側の面に、オーバーコート層用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。そして、紫外線を積算光量が500mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させて、膜厚5μmのオーバーコート層を得た。さらに、オーバーコート層における光波長変換層側の面とは反対側の面に上記光拡散層用組成物1を、塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、80℃の乾燥空気を30秒間流通させて乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させた。その後、紫外線を積算光量が150mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより膜厚が10μmの光拡散層を形成した。これにより、プリズムシート、光波長変換層、オーバーコート層、および光拡散層が一体化された積層体を作製した。
<Example 13>
First, the same method as in Example 1 was applied to one surface of a polyethylene terephthalate film (product name "Lumilar T60", manufactured by Toray Industries, Inc.) having a size of 7 inches and a thickness of 50 μm in which a silica-deposited layer was not formed. A prism layer having the same shape as that of the above was formed, and a prism sheet without a silica-deposited layer was formed. Next, the composition 6 for an optical wavelength conversion layer was applied to the other surface of the polyethylene terephthalate film of this prism sheet to form a coating film. In this state, a 100 μm light wavelength conversion layer was formed by irradiating the coating film with ultraviolet rays so that the integrated light amount was 500 mJ / cm 2. Then, the composition 1 for the overcoat layer was applied to the surface of the light wavelength conversion layer opposite to the surface on the prism sheet side to form a coating film. Then, ultraviolet rays were irradiated so that the integrated light intensity was 500 mJ / cm 2 , and the coating film was cured to obtain an overcoat layer having a film thickness of 5 μm. Further, the composition 1 for the light diffusion layer was applied to the surface of the overcoat layer opposite to the surface on the light wavelength conversion layer side to form a coating film. Next, the solvent in the coating film was evaporated by passing dry air at 80 ° C. for 30 seconds to dry the formed coating film. Then, an ultraviolet ray was irradiated so that the integrated light amount was 150 mJ / cm 2 , and the coating film was cured to form a light diffusion layer having a film thickness of 10 μm. As a result, a laminated body in which the prism sheet, the light wavelength conversion layer, the overcoat layer, and the light diffusion layer were integrated was produced.

<実施例14>
実施例14においては、光波長変換層用組成物6の代わりに光波長変換層用組成物11を用いたこと以外は、実施例13と同様にして、積層体を作製した。
<Example 14>
In Example 14, a laminate was produced in the same manner as in Example 13 except that the composition 11 for the light wavelength conversion layer was used instead of the composition 6 for the light wavelength conversion layer.

<実施例15>
原料である上記ポリエチレンテレフタレートフィルム用組成物1を290℃で溶融して、フィルム形成ダイを通して、シート状に押出し、水冷冷却した回転急冷ドラム上に密着させて冷却し、未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィルムを二軸延伸試験装置(東洋精機製)にて、120℃にて1分間予熱した後、120℃にて、未延伸フィルムの長手方向に延伸倍率3.5倍に延伸した後、フィルムの幅方向に延伸倍率4.2倍にて延伸を行い、光波長変換粒子5を含む厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
<Example 15>
The raw material composition 1 for polyethylene terephthalate film was melted at 290 ° C., extruded into a sheet through a film forming die, and cooled by being brought into close contact with a water-cooled rotary quenching drum to prepare an unstretched film. This unstretched film is preheated at 120 ° C. for 1 minute in a biaxial stretching test device (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and then stretched at 120 ° C. in the longitudinal direction of the unstretched film at a draw ratio of 3.5 times. , The film was stretched in the width direction at a stretching ratio of 4.2 times to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm containing the light wavelength conversion particles 5.

次いで、このポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に実施例1と同様の方法で、プリズム層を形成し、積層体を作製した。プリズム層の単位プリズムの形状は実施例1のプリズム層の単位プリズムの形状と同様であった。 Next, a prism layer was formed on one surface of the polyethylene terephthalate film in the same manner as in Example 1 to prepare a laminated body. The shape of the unit prism of the prism layer was the same as the shape of the unit prism of the prism layer of Example 1.

<比較例1>
まず、2枚のシリカ蒸着層付きポリエチレンテレフタレートフィルムを次のような方法で作製した。高周波スパッタリング装置において、電極に周波数13.56MHz、電力5kWの高周波電力を印加することにより、チャンバー内で放電を生じさせて、大きさ7インチおよび厚みが50μmの光透過性基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム(製品名「ルミラーT60」、東レ社製)の片面にターゲット物質(シリカ)からなる、厚みが50nmであり、かつ屈折率が1.46であるバリア層としてのシリカ蒸着層を形成し、これにより、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面にシリカ蒸着層が形成されたシリカ蒸着書付きポリエチレンテレフタレートフィルムを2枚形成した。
<Comparative example 1>
First, two polyethylene terephthalate films with a silica-deposited layer were produced by the following method. In a high-frequency sputtering apparatus, by applying a high-frequency power of 13.56 MHz and a power of 5 kW to the electrodes, a discharge is generated in the chamber, and polyethylene terephthalate as a light-transmitting substrate having a size of 7 inches and a thickness of 50 μm is generated. A silica-deposited layer made of a target substance (silica), having a thickness of 50 nm and a refractive index of 1.46, was formed on one side of a film (product name "Lumirror T60", manufactured by Toray Co., Ltd.). As a result, two polyethylene terephthalate films with a silica vapor deposition document having a silica vapor deposition layer formed on one surface of the polyethylene terephthalate film were formed.

そして、一方のシリカ蒸着層付きポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるシリカ蒸着層側の面とは反対側の面に上記光拡散層用組成物を、塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、80℃の乾燥空気を30秒間流通させて乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させた。その後、紫外線を積算光量が150mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより膜厚が10μmの光拡散層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムのシリカ蒸着層側の面とは反対側の面に光拡散層を有する光透過性シートを形成した。 Then, the composition for the light diffusion layer was applied to a surface of the polyethylene terephthalate film with a silica-deposited layer opposite to the surface on the silica-deposited layer side to form a coating film. Next, the solvent in the coating film was evaporated by passing dry air at 80 ° C. for 30 seconds to dry the formed coating film. Then, by irradiating ultraviolet rays so that the integrated light amount becomes 150 mJ / cm 2 and curing the coating film, a light diffusion layer having a film thickness of 10 μm is formed, which is opposite to the surface of the polyethylene terephthalate film on the silica vapor deposition layer side. A light-transmitting sheet having a light-diffusing layer on the side surface was formed.

次いで、光透過性シートのシリカ蒸着層の表面に光波長変換層用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。そして、塗膜における光透過性シート側の面とは反対側の面に、シリカ蒸着層が接するように他方のシリカ蒸着層付きポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した。この状態で、紫外線を積算光量が500mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより、光透過性シートおよびシリカ蒸着層付きポリエチレンテレフタレートフィルムに密着した100μmの光波長変換層を形成した。これにより、比較例に係る光波長変換シートを得た。なお、光波長変換層の膜厚は、光波長変換シートの断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、20箇所ランダムに撮影し、その断面の画像から求めた。 Next, the composition 1 for the light wavelength conversion layer was applied to the surface of the silica-deposited layer of the light-transmitting sheet to form a coating film. Then, the other polyethylene terephthalate film with a silica-deposited layer was laminated on the surface of the coating film opposite to the surface on the light-transmitting sheet side so that the silica-deposited layer was in contact with the surface. In this state, the coating film is cured by irradiating ultraviolet rays so that the integrated light amount is 500 mJ / cm 2 , so that a 100 μm light wavelength conversion layer adhered to the light transmissive sheet and the polyethylene terephthalate film with a silica-deposited layer is formed. Formed. As a result, an optical wavelength conversion sheet according to a comparative example was obtained. The thickness of the light wavelength conversion layer was obtained by randomly photographing the cross section of the light wavelength conversion sheet at 20 points using a scanning electron microscope (SEM) and obtaining an image of the cross section.

一方で、大きさ7インチおよび厚みが50μmの光透過性基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム(製品名「ルミラーT60」、東レ社製)の片面にドラムプリンティングシステム方式(DPS方式)によってプリズム層を形成して、プリズムシートを形成した。具体的には、まず、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面上にウレタンアクリレートを含むプリズム層用組成物を均一に塗布して、プリズム層用組成物の塗膜を形成し、プリズムシート用積層体を形成した。そして、所望の単位プリズムの形状に対し逆形状の凹部を有し、かつ回転する成形用型にレンズ層用組成物の塗膜が成形用型側となるようにプリズムシート用積層体を走行速度20m/分で供給して成形用型によってプリズム層用組成物の塗膜に単位プリズムの形状を賦形するとともに、ポリエチレンテレフタレートフィルムを介してプリズム層用組成物の塗膜に紫外線等の光を照射して、プリズム層用組成物の塗膜を硬化させた。最後に、硬化させたプリズム層用組成物の塗膜をポリエチレンテレフタレートフィルムと共に成形用型から剥離して、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面にプリズム層が形成されたプリズムシートを得た。プリズムシートは、シート状の本体部と、この本体部上に並べて配置され、かつ各々が配列方向と交差する方向に延びており、頂角が90°であり、幅が47μmであり、高さが30μmである複数の三角柱状の単位プリズムを有していた。 On the other hand, a prism layer is formed on one side of a polyethylene terephthalate film (product name "Lumirror T60", manufactured by Toray Industries, Inc.) as a light-transmitting base material with a size of 7 inches and a thickness of 50 μm by a drum printing system method (DPS method). Then, a prism sheet was formed. Specifically, first, a composition for a prism layer containing urethane acrylate is uniformly applied on one surface of a polyethylene terephthalate film to form a coating film of the composition for a prism layer, and a laminate for a prism sheet is formed. Formed. Then, the traveling speed of the prism sheet laminate is such that the coating film of the lens layer composition is on the molding mold side in the rotating molding mold having recesses having a shape opposite to the desired unit prism shape. The shape of the unit prism is formed on the coating film of the prism layer composition by supplying at 20 m / min using a molding mold, and light such as ultraviolet rays is applied to the coating film of the prism layer composition via a polyethylene terephthalate film. Irradiation was performed to cure the coating film of the composition for the prism layer. Finally, the cured coating film of the prism layer composition was peeled off from the molding mold together with the polyethylene terephthalate film to obtain a prism sheet in which the prism layer was formed on one surface of the polyethylene terephthalate film. The prism sheet is arranged side by side on the sheet-shaped main body, and each extends in a direction intersecting the arrangement direction, has an apex angle of 90 °, a width of 47 μm, and a height. It had a plurality of triangular columnar unit prisms having a height of 30 μm.

<比較例2>
比較例2においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物2を用いたこと以外は、比較例1と同様にして、光波長変換シートおよびプリズムシートを作製した。
<Comparative example 2>
In Comparative Example 2, an optical wavelength conversion sheet and a prism sheet were produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition 2 for the optical wavelength conversion layer was used instead of the composition 1 for the optical wavelength conversion layer. ..

<比較例3>
比較例3においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物3を用いたこと以外は、比較例1と同様にして、光波長変換シートおよびプリズムシートを作製した。
<Comparative example 3>
In Comparative Example 3, an optical wavelength conversion sheet and a prism sheet were produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition 3 for the optical wavelength conversion layer was used instead of the composition 1 for the optical wavelength conversion layer. ..

<比較例4>
比較例4においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物4を用いたこと以外は、比較例1と同様にして、光波長変換シートおよびプリズムシートを作製した。
<Comparative example 4>
In Comparative Example 4, an optical wavelength conversion sheet and a prism sheet were produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition 4 for the optical wavelength conversion layer was used instead of the composition 1 for the optical wavelength conversion layer. ..

<比較例5>
比較例5においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物5を用いたこと以外は、比較例1と同様にして、光波長変換シートおよびプリズムシートを作製した。
<Comparative example 5>
In Comparative Example 5, an optical wavelength conversion sheet and a prism sheet were produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition 5 for the optical wavelength conversion layer was used instead of the composition 1 for the optical wavelength conversion layer. ..

<参考例1>
参考例1においては、光波長変換層の膜厚を40μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Reference example 1>
In Reference Example 1, a laminated body was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the light wavelength conversion layer was 40 μm.

<参考例2>
参考例2においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物6を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Reference example 2>
In Reference Example 2, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition 6 for the optical wavelength conversion layer was used instead of the composition 1 for the optical wavelength conversion layer.

<参考例3>
参考例3においては、光波長変換層用組成物1の代わりに光波長変換層用組成物7を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。シリカの屈折率は1.47であった。
<Reference example 3>
In Reference Example 3, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition 7 for the optical wavelength conversion layer was used instead of the composition 1 for the optical wavelength conversion layer. The refractive index of silica was 1.47.

<発光面の色度測定>
実施例1〜15に係る積層体および比較例1〜5に係る光波長変換シートおよびプリズムシートをそれぞれバックライト装置に組み込み、実施例1〜7および比較例1〜5に係る積層体を組み込んだバックライト装置において、発光時のバックライト装置の発光面の周縁部および中央部の色度を、分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いてそれぞれ測定した。
<Measurement of chromaticity on the light emitting surface>
The laminate according to Examples 1 to 15 and the light wavelength conversion sheet and the prism sheet according to Comparative Examples 1 to 5 were incorporated into the backlight device, respectively, and the laminates according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were incorporated. In the backlight device, the chromaticity of the peripheral portion and the central portion of the light emitting surface of the backlight device at the time of light emission was measured using a spectral emission luminance meter (product name “CS2000”, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), respectively.

実施例1〜15に係る積層体および比較例1〜5に係る光波長変換シートおよびプリズムシートをバックライト装置に組み込む際に、まず、Kindle Fire(登録商標)HDX7のバックライト装置(発光ピーク波長が450nmの青色発光ダイオード、導光板、2枚のプリズムシート)を用意した。2枚のプリズムシートは、シート状の本体部と、この本体部上に並べて配置され、かつ各々が配列方向と交差する方向に延びた三角柱状の複数の単位プリズムとを備え、単位プリズムの頂角が90°となっているものであるが、2枚のプリズムシートのうち1枚のプリズムを使用した。 When incorporating the laminate according to Examples 1 to 15 and the light wavelength conversion sheet and prism sheet according to Comparative Examples 1 to 5 into the backlight device, first, the backlight device (light emission peak wavelength) of Kindle Fire (registered trademark) HDX7 is used. A blue light emitting diode having a wavelength of 450 nm, a light guide plate, and two prism sheets) were prepared. The two prism sheets include a sheet-shaped main body portion and a plurality of triangular columnar unit prisms arranged side by side on the main body portion and each extending in a direction intersecting the arrangement direction, and the top of the unit prism. Although the angle is 90 °, one prism out of two prism sheets was used.

実施例1〜15においては、青色発光ダイオード側が入光面となるように導光板を配置するとともに、導光板の出光面上に実施例1〜15に係る実施例に係る積層体、プリズムシートをこの順で配置して、バックライト装置を得た。なお、観察者側のプリズムシートは、単位プリズムの配列方向が実施例に係る積層体のプリズムシートの単位プリズムの配列方向と直交するように配置された。 In Examples 1 to 15, the light guide plate is arranged so that the blue light emitting diode side is the light entrance surface, and the laminate and the prism sheet according to the Examples according to Examples 1 to 15 are placed on the light emission surface of the light guide plate. Arranged in this order, a backlight device was obtained. The prism sheets on the observer side were arranged so that the arrangement direction of the unit prisms was orthogonal to the arrangement direction of the unit prisms of the prism sheet of the laminated body according to the embodiment.

比較例1〜5においては、青色発光ダイオード側が入光面となるように導光板を配置するとともに、導光板の出光面上に比較例1〜5に係る光波長変換シート、比較例1〜5に係るプリズムシート、プリズムシートをこの順で配置して、バックライト装置を得た。なお、観察者側のプリズムシートは、単位プリズムの配列方向が比較例に係るプリズムシートの単位プリズムの配列方向と直交するように配置された。このようにして、比較例に係る光波長変換シートおよびプリズムシートが組み込まれたバックライト装置を得た。 In Comparative Examples 1 to 5, the light guide plate is arranged so that the blue light emitting diode side is the light incoming surface, and the light wavelength conversion sheet according to Comparative Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 are placed on the light emitting surface of the light guide plate. The prism sheet and the prism sheet according to the above were arranged in this order to obtain a backlight device. The prism sheet on the observer side was arranged so that the arrangement direction of the unit prisms was orthogonal to the arrangement direction of the unit prisms of the prism sheet according to the comparative example. In this way, a backlight device incorporating the light wavelength conversion sheet and the prism sheet according to the comparative example was obtained.

<発光面の目視評価>
上記で実施例1〜15に係る積層体ならびに比較例1〜5に係る光波長変換シートおよびプリズムシートを組み込んだバックライト装置を用いて、暗室において、バックライト装置における発光時の発光面の周縁部(端と端から5mm付近の位置との間の部分)および中央部を目視で観察し、発光面の周縁部の色味が中央部の色味に比べて際立っているか観察した。評価基準は以下の通りとした。
○:周縁部の色味が中央部の色味と同等、または周縁部の色味が中央部の色味と若干異なっていたが実用上問題のないレベルであった。
×:周縁部の色味が中央部の色味に比べて際立っていた。
<Visual evaluation of light emitting surface>
In a dark room, the peripheral edge of the light emitting surface at the time of light emission in the backlight device is used by using the backlight device incorporating the laminate according to Examples 1 to 15 and the light wavelength conversion sheet and the prism sheet according to Comparative Examples 1 to 5. The portion (the portion between the edges and the position near 5 mm from the edge) and the central portion were visually observed, and it was observed whether the tint of the peripheral portion of the light emitting surface was conspicuous as compared with the tint of the central portion. The evaluation criteria are as follows.
◯: The color of the peripheral part was the same as the color of the central part, or the color of the peripheral part was slightly different from the color of the central part, but there was no problem in practical use.
X: The color of the peripheral portion was more prominent than the color of the central portion.

<光利用効率の測定>
上記で実施例1〜15に係る積層体ならびに比較例1〜5に係る光波長変換シートおよびプリズムシートを組み込んだバックライト装置において、バックライト装置の正面方向を0度とし、水平方向の輝度の角度特性を、−50度〜50度まで5度刻みで分光放射輝度計(製品名「CS2000」、コニカミノルタ社製)を用いてそれぞれ測定した。そして、各バックライト装置における各角度での輝度の積算値を算出し、比較例1の輝度の積算値を100%としたときの実施例および比較例の輝度の積算値の相対値を光利用効率とした。
<Measurement of light utilization efficiency>
In the backlight device incorporating the laminate according to Examples 1 to 15 and the light wavelength conversion sheet and the prism sheet according to Comparative Examples 1 to 5, the front direction of the backlight device is set to 0 degrees, and the brightness in the horizontal direction is increased. The angular characteristics were measured from -50 degrees to 50 degrees in 5 degree increments using a spectral radiance meter (product name "CS2000", manufactured by Konica Minolta). Then, the integrated value of the brightness at each angle in each backlight device is calculated, and the relative value of the integrated value of the brightness of the examples and the comparative example when the integrated value of the brightness of Comparative Example 1 is set to 100% is used by light. It was made efficient.

<水蒸気透過率および酸素透過率測定>
上記実施例1〜15に係る積層体において、水蒸気透過率および酸素透過率をそれぞれ測定した。積層体の水蒸気透過率は、JIS K7129:2008に準拠して、水蒸気透過率測定装置(製品名「PERMATRAN−W3/31」、MOCON社製)を用いて、40℃、相対湿度90%の条件下で測定した。また、積層体の酸素透過率は、JIS K7126:2006に準拠して、酸素ガス透過率測定装置(製品名「OX−TRAN 2/21」、MOCON社製)を用いて23℃、相対湿度90%の条件下で測定した。
<Measurement of water vapor permeability and oxygen permeability>
The water vapor permeability and the oxygen permeability were measured in the laminates according to Examples 1 to 15, respectively. The water vapor transmission rate of the laminate is based on JIS K7129: 2008, using a water vapor transmission rate measuring device (product name "PERMATRAN-W3 / 31", manufactured by MOCON) under the conditions of 40 ° C. and 90% relative humidity. Measured below. The oxygen permeability of the laminate is 23 ° C. and relative humidity 90 using an oxygen gas permeability measuring device (product name "OX-TRAN 2/21", manufactured by MOCON) in accordance with JIS K7126: 2006. Measured under the condition of%.

<光波長変換効率の測定>
まず、実施例1〜6および参考例1〜3に係る積層体を組み込んだバックライト装置と、実施例に係る積層体を組み込んでいないバックライト装置において、分光放射計(製品名「SR−UL2」、トプコン社製)を用いて分光スペクトルをそれぞれ得た。それぞれで得られた分光スペクトルから青色光スペクトルの積分値、及び、緑色光スペクトル(480nm−590nm)の積分値、赤色光スペクトル(590nm−750nm)の積分値を算出した。実施例1〜6および参考例1〜3に係る積層体を組み込んだバックライト装置を用いて測定した緑色光スペクトルの積分値と赤色光スペクトルの積分値のそれぞれについて実施例に係る積層体を組み込んでいないバックライト装置を用いて測定した青色光スペクトルの積分値で除し光波長変換効率を測定した。
<Measurement of optical wavelength conversion efficiency>
First, in the backlight device incorporating the laminates according to Examples 1 to 6 and Reference Examples 1 to 3, and the backlight apparatus not incorporating the laminate according to Examples, a spectroradiometer (product name "SR-UL2") , (Manufactured by Topcon) was used to obtain spectral spectra. From the spectral spectra obtained in each, the integrated value of the blue light spectrum, the integrated value of the green light spectrum (480 nm-590 nm), and the integrated value of the red light spectrum (590 nm-750 nm) were calculated. Incorporate the laminate according to the example for each of the integrated value of the green light spectrum and the integrated value of the red light spectrum measured by using the backlight device incorporating the laminate according to Examples 1 to 6 and Reference Examples 1 to 3. The light wavelength conversion efficiency was measured by dividing by the integrated value of the blue light spectrum measured using a non-backlit device.

以下、結果を表1および表2に示す。

Figure 0006948120
The results are shown in Tables 1 and 2 below.
Figure 0006948120

Figure 0006948120
Figure 0006948120

以下、結果について述べる。比較例1〜5においては、発光面の周縁部の青味が中央部に比べて強く、際立っていた。これに対し、実施例1〜15においては、比較例1〜5に比べて、発光面の周縁部の青味が低減されていた。したがって、実施例1〜15において、プリズムシートと光波長変換シートを一体化した積層体は、プリズムシートと光波長変換シートを、空気層を介して積層した場合よりも、積層体の周縁部から出射する光の色味が積層体の中央部から出射する光の色味に比べて際立つことを抑制できることが確認された。 The results will be described below. In Comparative Examples 1 to 5, the bluish color of the peripheral portion of the light emitting surface was stronger and more prominent than that of the central portion. On the other hand, in Examples 1 to 15, the bluish tint of the peripheral portion of the light emitting surface was reduced as compared with Comparative Examples 1 to 5. Therefore, in Examples 1 to 15, the laminate in which the prism sheet and the light wavelength conversion sheet are integrated is from the peripheral edge of the laminate as compared with the case where the prism sheet and the light wavelength conversion sheet are laminated via the air layer. It was confirmed that the tint of the emitted light can be suppressed from being conspicuous as compared with the tint of the light emitted from the central portion of the laminate.

実施例1、7〜14は比較例1よりも光利用効率が高く、実施例2は比較例2よりも光利用効率が高く、実施例4は比較例3よりも光利用効率が高く、実施例5は比較例4よりも光利用効率が高く、実施例6は比較例5よりも光利用効率が高かった。したがって、プリズムシートと光波長変換シートを一体化した積層体は、プリズムシートと光波長変換シートを、空気層を介して積層した場合よりも、光利用効率が向上することが確認された。 Examples 1 and 7 to 14 have higher light utilization efficiency than Comparative Example 1, Example 2 has higher light utilization efficiency than Comparative Example 2, and Example 4 has higher light utilization efficiency than Comparative Example 3. Example 5 had higher light utilization efficiency than Comparative Example 4, and Example 6 had higher light utilization efficiency than Comparative Example 5. Therefore, it was confirmed that the laminated body in which the prism sheet and the light wavelength conversion sheet are integrated has improved light utilization efficiency as compared with the case where the prism sheet and the light wavelength conversion sheet are laminated via the air layer.

参考例2に係る光波長変換シートは、光波長変換層の膜厚に対する光散乱性粒子の平均粒子径が8%を超えていたため、また、参考例3に係る光波長変換シートは、光散乱性粒子であるシリカ粒子の屈折率と光波長変換層のバインダ樹脂の屈折率との差が0.10未満であったため、いずれも実施例2〜6に係る積層体の光波長変換効率よりも劣っていた。なお、実施例1に係る積層体は、光波長変換層に光散乱性粒子を含まなかったため、実施例2〜5に係る積層体の光波長変換効率よりも劣っていた。また、参考例1の結果からも、光波長変換層に光散乱性粒子を含まないと、光波長変換効率が劣ることが分かる。これに対し、実施例2〜6の結果より、光波長変換層に所定の光散乱性粒子を含むことで、光波長変換効率が高くなることが分かる。 In the light wavelength conversion sheet according to Reference Example 2, the average particle diameter of the light-scattering particles with respect to the thickness of the light wavelength conversion layer exceeded 8%, and therefore, the light wavelength conversion sheet according to Reference Example 3 was light-scattering. Since the difference between the refractive index of the silica particles as the sex particles and the refractive index of the binder resin of the optical wavelength conversion layer was less than 0.10, all of them were higher than the optical wavelength conversion efficiency of the laminate according to Examples 2 to 6. It was inferior. Since the laminated body according to Example 1 did not contain light scattering particles in the light wavelength conversion layer, it was inferior to the light wavelength conversion efficiency of the laminated body according to Examples 2 to 5. Further, from the result of Reference Example 1, it can be seen that the light wavelength conversion efficiency is inferior unless the light wavelength conversion layer contains light scattering particles. On the other hand, from the results of Examples 2 to 6, it can be seen that the light wavelength conversion efficiency is increased by including the predetermined light scattering particles in the light wavelength conversion layer.

10、50、60、70、110、120、130、150…積層体
20、80…レンズシート
21、41、62、63、221…光透過性基材
22、122…レンズ層
23、42…バリア層
24、226…単位レンズ
30、90、140、160…光波長変換層
30C、50A、60A、70A、110A、120A、130A、150A…周縁部
30D、50B、60B、70B、110B、120B、130B、150B…中央部
31、91…ホストマトリクス
32…量子ドット
34…硬化性ホストマトリクス前駆体
35…塗膜
43…光拡散層
170…表示装置
180、210…バックライト装置
200…表示パネル
10, 50, 60, 70, 110, 120, 130, 150 ... Laminates 20, 80 ... Lens sheets 21, 41, 62, 63, 221 ... Light-transmitting base materials 22, 122 ... Lens layers 23, 42 ... Barriers Layers 24, 226 ... Unit lenses 30, 90, 140, 160 ... Optical wavelength conversion layers 30C, 50A, 60A, 70A, 110A, 120A, 130A, 150A ... Peripheral portions 30D, 50B, 60B, 70B, 110B, 120B, 130B , 150B ... Central portion 31, 91 ... Host matrix 32 ... Quantum dots 34 ... Curable host matrix precursor 35 ... Coating 43 ... Light diffusion layer 170 ... Display 180, 210 ... Backlight device 200 ... Display panel

Claims (11)

第1の光透過性基材および前記第1の光透過性基材の第1の面側に設けられ、かつ複数の単位レンズを有するレンズ層を備えるレンズシートと、
前記第1の光透過性基材における前記第1の面とは反対側の第2の面側に設けられ、かつホストマトリクスおよび量子ドットを含む光波長変換層と、
前記光波長変換層における前記レンズシート側とは反対側に形成され、かつ凹凸面を有する光拡散層と、を備え、
前記レンズシートと前記光波長変換層と前記光拡散層が一体化されており、
前記量子ドットが、第1の半導体化合物からなるコアと、前記第1の半導体化合物と異なる第2の半導体化合物からなるシェルと、前記シェルの外側に位置するリガンドとを含み、
前記光波長変換層が光波長変換粒子をさらに含み、
前記光波長変換粒子が、硫黄、リン、および窒素からなる群から選択される1以上の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを含む光透過性の樹脂粒子と、前記樹脂粒子中に内包された前記量子ドットとを含み、
40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率が0.1g/(m ・24h)以上および23℃、相対湿度90%での酸素透過率が0.1cm /(m ・24h・atm)以上の少なくともいずれかを満たす、積層体。
A lens sheet provided with a first light-transmitting base material and a lens layer provided on the first surface side of the first light-transmitting base material and having a plurality of unit lenses, and a lens sheet.
A light wavelength conversion layer provided on the second surface side of the first light transmissive substrate opposite to the first surface and containing a host matrix and quantum dots.
The light wavelength conversion layer includes a light diffusion layer formed on a side opposite to the lens sheet side and having an uneven surface.
The lens sheet, the light wavelength conversion layer, and the light diffusion layer are integrated .
The quantum dots include a core made of a first semiconductor compound, a shell made of a second semiconductor compound different from the first semiconductor compound, and a ligand located outside the shell.
The light wavelength conversion layer further contains light wavelength conversion particles.
The light wavelength conversion particles are a light-transmitting resin particle containing at least one of one or more elements selected from the group consisting of sulfur, phosphorus, and nitrogen and a carboxylic acid, and the said particles encapsulated in the resin particles. Including quantum dots
40 ° C., water vapor transmission rate at a relative humidity of 90% 0.1g / (m 2 · 24h) or higher and 23 ° C., the oxygen permeability at a relative humidity of 90% 0.1cm 3 / (m 2 · 24h · atm ) A laminate that satisfies at least one of the above.
前記積層体の表面が前記レンズシートのレンズ面であり、かつ前記積層体における前記表面とは反対側の面である裏面が前記光拡散層の前記凹凸面である、請求項に記載の積層体。 The laminate according to claim 1 , wherein the surface of the laminate is the lens surface of the lens sheet, and the back surface of the laminate, which is the surface opposite to the surface, is the uneven surface of the light diffusion layer. body. 前記光波長変換層が光散乱性粒子をさらに含み、前記光散乱性粒子と前記ホストマトリクスとの屈折率差が0.10以上であり、前記光散乱性粒子の平均粒子径が前記光波長変換層の膜厚を100%としたときに8%以下であり、前記量子ドットが、1種以上の材料からなり、および/または少なくとも一つの粒子径分布帯を有する、請求項に記載の積層体。 The light wavelength conversion layer further contains light scattering particles, the difference in refractive index between the light scattering particles and the host matrix is 0.10 or more, and the average particle diameter of the light scattering particles is the light wavelength conversion. and 8% or less when the thickness of the layer is 100%, the quantum dots are made up of one or more materials, and / or at least one particle size distribution range, lamination of claim 1 body. 量子ドットを含む光透過性基材と、
前記光透過性基材の一方の面側に設けられ、かつ複数の単位レンズを有するレンズ層と、
前記光透過性基材における前記レンズ層側とは反対側に形成され、かつ凹凸面を有する光拡散層と、を備え、
前記光透過性基材と前記レンズ層と前記光拡散層が一体化されており、
前記量子ドットが、第1の半導体化合物からなるコアと、前記第1の半導体化合物と異なる第2の半導体化合物からなるシェルと、前記シェルの外側に位置するリガンドとを含み、
前記光透過性基材が光波長変換粒子を含み、
前記光波長変換粒子が、硫黄、リン、および窒素からなる群から選択される1以上の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを含む光透過性の樹脂粒子と、前記樹脂粒子中に内包された前記量子ドットとを含み、
40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率が0.1g/(m ・24h)以上および23℃、相対湿度90%での酸素透過率が0.1cm /(m ・24h・atm)以上の少なくともいずれかを満たす、積層体。
With a light-transmitting substrate containing quantum dots,
A lens layer provided on one surface side of the light transmissive substrate and having a plurality of unit lenses, and a lens layer.
A light diffusing layer formed on the side of the light transmissive substrate opposite to the lens layer side and having an uneven surface is provided.
The light transmitting base material, the lens layer, and the light diffusing layer are integrated .
The quantum dots include a core made of a first semiconductor compound, a shell made of a second semiconductor compound different from the first semiconductor compound, and a ligand located outside the shell.
The light transmissive substrate contains light wavelength conversion particles and contains.
The light wavelength conversion particles are a light-transmitting resin particle containing at least one of one or more elements selected from the group consisting of sulfur, phosphorus, and nitrogen and a carboxylic acid, and the said particles encapsulated in the resin particles. Including quantum dots
40 ° C., water vapor transmission rate at a relative humidity of 90% 0.1g / (m 2 · 24h) or higher and 23 ° C., the oxygen permeability at a relative humidity of 90% 0.1cm 3 / (m 2 · 24h · atm ) A laminate that satisfies at least one of the above.
前記光波長変換層の少なくとも一方の面または前記量子ドットを含む光透過性基材の少なくとも一方の面を覆う、樹脂からなるオーバーコート層をさらに備える、請求項またはに記載の積層体。 The laminate according to claim 1 or 4 , further comprising an overcoat layer made of resin that covers at least one surface of the light wavelength conversion layer or at least one surface of a light transmissive substrate containing the quantum dots. 光源と、
前記光源からの光を受ける、請求項または請求項に記載の積層体と、
を備える、バックライト装置。
Light source and
The laminate according to claim 1 or 4 , which receives light from the light source, and
A backlight device equipped with.
前記光源からの光を受ける入光面、および前記光源からの光を出射させる出光面を有し、前記出光面が積層体側に位置し、かつ前記光源からの光を前記積層体に導く、または前記光源からの光を拡散させる光学板をさらに備える、請求項に記載のバックライト装置。 It has an incoming surface that receives light from the light source and an outgoing surface that emits light from the light source, the light emitting surface is located on the laminate side, and the light from the light source is guided to the laminated body, or The backlight device according to claim 6 , further comprising an optical plate that diffuses light from the light source. 光源と、
請求項に記載の積層体と、
前記光源からの光を受ける入光面、および前記光源からの光を出射させ、かつ前記積層体の前記凹凸面の一部と光学的に密着し、前記凹凸面の他の部分との間に空気層を形成する出光面を有し、かつ前記光源からの光を前記積層体に導く、または前記光源からの光を拡散させる光学板と、
を備える、バックライト装置。
Light source and
The laminate according to claim 2 and
An incoming surface that receives light from the light source and a light from the light source are emitted, and are optically in close contact with a part of the uneven surface of the laminated body, and between the other part of the uneven surface. An optical plate having a light emitting surface forming an air layer and guiding light from the light source to the laminate or diffusing light from the light source.
A backlight device equipped with.
前記積層体の周囲および前記光学板の周囲を囲う枠体と、前記枠体に対して前記光源、前記光学板および前記積層体を固定する固定部材とをさらに備え、前記光源が前記光学板と前記枠体との間に配置されており、かつ前記光学板が前記光源からの光を前記積層体に導く導光板である、請求項またはに記載のバックライト装置。 A frame body that surrounds the periphery of the laminated body and the periphery of the optical plate, the light source, the optical plate, and a fixing member that fixes the laminated body to the frame body are further provided, and the light source is the optical plate. The backlight device according to claim 7 or 8 , wherein the backlight device is arranged between the frame and the optical plate, and the optical plate is a light guide plate that guides light from the light source to the laminated body. 前記光源が青色光を発し、かつ前記量子ドットが前記青色光を緑色光に変換する第1の量子ドットと、前記青色光を赤色光に変換する第2の量子ドットとを含む、請求項に記載のバックライト装置。 Wherein the light source emits blue light, and includes first and quantum dots the quantum dots to convert the blue light into green light, and a second quantum dot that converts the blue light into red light, according to claim 6 The backlight device described in. 請求項に記載のバックライト装置と、
前記バックライト装置の出光側に配置された表示パネルと
を備える、表示装置。
The backlight device according to claim 6 and
A display device including a display panel arranged on the light emitting side of the backlight device.
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