JP6899556B2 - シルクナノファイバーの製造方法、複合材料、およびシルクナノファイバーフィルム - Google Patents
シルクナノファイバーの製造方法、複合材料、およびシルクナノファイバーフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6899556B2 JP6899556B2 JP2017010031A JP2017010031A JP6899556B2 JP 6899556 B2 JP6899556 B2 JP 6899556B2 JP 2017010031 A JP2017010031 A JP 2017010031A JP 2017010031 A JP2017010031 A JP 2017010031A JP 6899556 B2 JP6899556 B2 JP 6899556B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silk
- nanofibers
- dispersed fluid
- dispersed
- silk nanofibers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 title claims description 117
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 29
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 13
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 98
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 23
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane;decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 31
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 28
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 108010022355 Fibroins Proteins 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 108010013296 Sericins Proteins 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 6
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 3
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 3
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical group CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000000560 biocompatible material Substances 0.000 description 2
- 229920006167 biodegradable resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 238000000445 field-emission scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 2
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 2
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(4-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255794 Bombyx mandarina Species 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241000549556 Nanos Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002473 artificial blood Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004113 cell culture Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011174 green composite Substances 0.000 description 1
- 235000013402 health food Nutrition 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003116 impacting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019983 sodium metaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Medicinal Preparation (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
かかる構成によれば、シルクを効率的かつ十分にナノファイバー化することができる。
本発明の別の態様によれば、分散流体の噴射圧力は100〜245MPa、噴射速度は440〜700m/sである。
かかる構成によれば、シルクをより効率的かつ十分にナノファイバー化することができる。
本発明の別の態様によれば、分散流体が、内径0.1〜0.8mmのオリフィスノズルから噴射される。
かかる構成によれば、圧力エネルギーを噴射の速度エネルギーに変換することができる。
炭酸塩は、シルクを構成するセリシンとフィブロインに作用し、繊維状であるフィブロインをウォータージェットによって、セリシンから取り出すことができる。
このような構成によれば、入手が容易な試薬により、分散流体を、安価かつ簡便にアルカリ性にすることができる。
これらの塩は、シルクを構成するセリシンとフィブロインに作用し、フィブロインをウォータージェットによって、セリシンから取り出すことができる。また、セリシンとフィブロインに対する作用がより適している。
このような構成によれば、入手が容易な試薬により、分散流体を、安価かつ簡便にアルカリ性にすることができる。
リン酸塩は、シルクを構成するセリシンとフィブロインに作用し、フィブロインをウォータージェットによって、セリシンから取り出すことができる。また、セリシンとフィブロインに対する作用がより適している。
このような構成によれば、入手が容易な試薬により、分散流体を安価かつ簡便にアルカリ性にすることができる。
分散流体中のシルクの濃度は、例えば1〜20質量%程度、好ましくは5〜20質量%程度、より好ましくは10〜20質量%程度、さらに好ましくは11〜20質量%程度であってもよい。
粉砕装置により粉砕処理する場合、グラインダー、ボールミル、ビーズミル、アトライター、ホモジナイザー等の公知の粉砕装置を使用することができる。粉砕装置による粉砕時間、粉砕速度等を適宜変更することにより、シルクナノファイバーが得られることが当業者には理解できる。
分散流体を噴射させて分散流体中のシルクを粉砕する場合、好ましくは、分散流体を、1又は2つ以上のノズルより噴射し、ノズルから吐出された分散流体を衝突用硬質体に衝突させるか、または別のノズルから吐出された分散流体と衝突させることにより、シルクが粉砕、微細化される。
噴射圧力及び噴射速度は限定されないが、好ましくは、噴射圧力は100〜245MP
a、噴射速度は440〜700m/sである。
上記の製造方法により得られたシルクナノファイバーの平均繊維径(平均径)は、好ましくは10〜100nm、より好ましくは10〜40nm、最も好ましくは15〜25nmである。
一実施形態では、シルクナノファイバーの平均径は、好ましくは100nm以下、より好ましくは80nm以下、さらに好ましくは60nm以下、特に40nm以下である。
る微細化装置の詳細について説明する。
図1の右側の容器のシルクナノファイバーのゲルを、シャーレにキャストした後、乾燥させると、シルクナノファイバーから形成された透明または半透明なフィルムが得られる。
従って、紙を透明にするためには、繊維を可視光波長より細く(1/10以下)するだけでなく、繊維間の空隙も可視光波長より十分細くしなければならない。
炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩が挙げられる。
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。
リン酸塩としては、リン酸ナトリウム(例えばリン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム)、リン酸カリウム(例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム)、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、メタリン酸ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩などが挙げられる。これらのリン酸塩を単独でまたは組み合わせて使用することができる。シルクの成分であるフィブロインへの影響の点で、特に炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはこれらの混合物が好ましい。アルカリの添加により、シルクの開繊およびファイバー化が簡素になり、その効率を高めることができる。さらに、電解溶液のpHを特定の範囲に保つため、かかるアルカリ試薬を含む、バッファー効果の期待できるアルカリ性の溶媒を、シルクを分散させる溶媒として用いるのが好ましい。
[剪断力]=[分散流体の粘度]×[速度]/[隙間]
微細化装置の回路1において、原料タンク2には分散流体3が収容される。原料タンク2の上部には密閉蓋2aが配置される。原料タンク2の下部には給液ポンプ4が原料タンク2と一体化して設けられている。
図3の回路1は、高濃度(高粘度)の分散流体に対応している。煎断力には、原料のスラリー粘度も影響するため、高濃度対応回路とすることによって、より効果的にシルクをナノファイバー化することができる。従来、シルクのナノファイバー化では、シルクの濃度2質量%の処理が限界とされてきたが、微細化装置の回路1内の各ユニットにおいて、以下の改良を施すことで、濃度10〜20質量%までの高濃度(高粘度)シルクのナノファイバー化処理を可能にした。
大径化し、さらに原料タンク2と給液ポンプ4を一体化させることで、従来、分散流体3の吸込み時に発生していた配管による圧力損失をなくすことができ、高濃度(高粘度)の分散流体3を増圧機7へ供給することができる。圧力損失と配管内径、配管長さ、原料の粘性には次の関係がある。
[圧力損失]∝[配管長さ]×[原料の粘性]/([配管内径]の4乗)
なお、本発明は、衝突用硬質体15を用いる代わりに、あるいは衝突用硬質体15を用いることに加えて、ウォータージェット処理した
実施例1〜3および比較例1,2のウォータージェット処理した分散流体について、各分散流体の粘度を粘度計で測定した。
なお、実施例のウォータージェット処理においては、分散流体を100〜245MPaの高圧に加圧し、直径0.4mmの一つの(シングル)オリフィスノズルから高圧で噴射し、ナノファイバーを得た。また、噴射された分散流体は、ボール状のセラミック硬質体に衝突させた。
実施例1〜3および比較例1,2の分散流体のpH調整には、実施例1では、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムの混合物、実施例2では、四ホウ酸ナトリウム十水和物、実施例3では、リン酸二水素カリウムとリン酸水素二ナトリウムの混合物を用いた。
溶媒である水の水素イオン濃度(pH)を11にしてウォータージェット処理した分散流体の粘度を、B型粘度計で計測した。測定条件は、スピンドルの回転速度100rpm、サンプル量は2質量%の分散流体を8ml、測定温度は25℃とし、測定開始後10分後の結果を読み取った。
溶媒である水の水素イオン濃度(pH)を9.2にしてウォータージェット処理した分散流体の粘度を、B型粘度計で計測した。測定条件は、スピンドルの回転速度100rpm、サンプル量は8ml、測定温度は25℃とし、測定開始後10分後の結果を読み取った。
溶媒である水の水素イオン濃度(pH)を8.0にしてウォータージェット処理した分散流体の粘度を、B型粘度計で計測した。測定条件は、スピンドルの回転速度100rpm、サンプル量は8ml、測定温度は25℃とし、測定開始後10分後の結果を読み取った。
溶媒である水の水素イオン濃度(pH)を7.5にしてウォータージェット処理した分散流体の粘度を、B型粘度計で計測した。測定条件は、スピンドルの回転速度100rpm、サンプル量は8ml、測定温度は25℃とし、測定開始後10分後の結果を読み取った。
溶媒である水の水素イオン濃度(pH)を6.9にしてウォータージェット処理した分散流体の粘度を、B型粘度計で計測した。測定条件は、スピンドルの回転速度100rp
m、サンプル量は8ml、測定温度は25℃で測定開始後10分後の結果を読み取った。
電子顕微鏡によるシルクナノファイバーの観察では、比較例1,2の中性付近の分散流体は微細化されているだけであるが、実施例1〜3のアルカリでウォータージェット処理した分散流体では、ファイバー形状であることが確認された。
また、上記電子顕微鏡下で、実施例1〜3および比較例1,2の分散流体中のシルクナノファイバーを観察し、平均径を測定した。結果を表1に示す。実施例1〜3のシルクナノファイバーの平均径は100mn以下と小さく、比較例1,2のシルクナノファイバーの平均径は実施例1〜3のそれよりはるかに大きいことが分かった。
次に、シルクナノファイバーのフィルム化を製作し、検証を行った。
薬品の担体として徐放性を示すことが知られている。服用した薬は、体内に吸収されると肝臓へ送られて解毒され、残りが血液中に出て全身を回り、患部に到達して効力をあらわす。よって服用する薬は肝臓で解毒される量を見越して投与される。シルクナノファイバーを医薬品担体として用いれば、徐々に薬を放出することで医薬品の効力の持続性を高めることができ、少ない量で効果を示すことで副作用の軽減に役立つことができる。
Claims (13)
- pH8.0〜11のシルクの分散流体を粉砕処理して、前記分散流体中のシルクを粉砕することを含む、シルクナノファイバーの製造方法。
- 前記粉砕処理は、前記分散流体を噴射して、衝突用硬質体に衝突させること、または前記分散流体を噴射して、2つ以上のシルクの分散流体同士を衝突させることを含む、請求項1に記載のシルクナノファイバーの製造方法。
- 前記分散流体の噴射圧力は100〜245MPa、噴射速度は440〜700m/sである請求項2記載のシルクナノファイバーの製造方法。
- 前記分散流体を、内径0.1〜0.8mmのオリフィスノズルから噴射する請求項2または3記載のシルクナノファイバーの製造方法。
- 前記分散流体には、炭酸塩が溶解されている請求項1〜4のいずれかに記載のシルクナノファイバーの製造方法。
- 前記分散流体には、アルカリ金属水酸化物、四ホウ酸ナトリウム十水和物、またはこれらの混合物が溶解されている請求項1〜4のいずれかに記載のシルクナノファイバーの製造方法。
- 前記分散流体には、リン酸塩が溶解されている請求項1〜4のいずれかに記載のシルクナノファイバーの製造方法。
- シルクナノファイバーの平均径が10〜100nmである請求項1〜7のいずれかに記載のシルクナノファイバーの製造方法。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のシルクナノファイバーの製造方法により得られたシルクナノファイバーを含む複合材料。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のシルクナノファイバーの製造方法により得られたシルクナノファイバーを含むシルクナノファイバーフィルム。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のシルクナノファイバーの製造方法により得られたシルクナノファイバーを含む分散流体。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の製造方法により得られたシルクナノファイバーを、樹脂又は高分子と複合化させる工程を含む、複合材料の製造方法。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の製造方法により得られたシルクナノファイバーを、キャストし乾燥させる工程を含む、シルクナノファイバーフィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017010031A JP6899556B2 (ja) | 2017-01-24 | 2017-01-24 | シルクナノファイバーの製造方法、複合材料、およびシルクナノファイバーフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017010031A JP6899556B2 (ja) | 2017-01-24 | 2017-01-24 | シルクナノファイバーの製造方法、複合材料、およびシルクナノファイバーフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018119035A JP2018119035A (ja) | 2018-08-02 |
JP6899556B2 true JP6899556B2 (ja) | 2021-07-07 |
Family
ID=63043534
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017010031A Active JP6899556B2 (ja) | 2017-01-24 | 2017-01-24 | シルクナノファイバーの製造方法、複合材料、およびシルクナノファイバーフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6899556B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111170344A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-05-19 | 珠海琴晟新材料有限公司 | 一种超高纯纳米材料的制备方法 |
JP6909917B1 (ja) * | 2020-01-24 | 2021-07-28 | 株式会社スギノマシン | 乳化組成物、水中油型(o/w型)乳化組成物、及び化粧料組成物 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2601779B2 (ja) * | 1991-05-13 | 1997-04-16 | 鐘紡株式会社 | 微粉体状改質シルクパウダー水分散液の製造法及び微粉体状改質シルクパウダーの製造法 |
JP2010167692A (ja) * | 2009-01-23 | 2010-08-05 | Mariko Yoshioka | バイオマスナノ繊維含有三次元硬化性樹脂 |
JP5334055B2 (ja) * | 2009-09-14 | 2013-11-06 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | バイオナノファイバーの製造方法 |
KR101447256B1 (ko) * | 2013-10-10 | 2014-10-08 | 경북대학교 산학협력단 | 실크 피브로인 나노섬유의 제조 방법 |
KR101560304B1 (ko) * | 2013-12-31 | 2015-10-14 | 경북대학교 산학협력단 | 실크 피브로인 나노섬유/재생실크 복합 필름 및 그 제조 방법 |
-
2017
- 2017-01-24 JP JP2017010031A patent/JP6899556B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2018119035A (ja) | 2018-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5334055B2 (ja) | バイオナノファイバーの製造方法 | |
Chinga-Carrasco | Potential and limitations of nanocelluloses as components in biocomposite inks for three-dimensional bioprinting and for biomedical devices | |
Khabibullin et al. | Injectable shear-thinning fluorescent hydrogel formed by cellulose nanocrystals and graphene quantum dots | |
Salas et al. | Nanocellulose properties and applications in colloids and interfaces | |
JP6727522B2 (ja) | 多糖類懸濁液、その調製方法、及びその使用 | |
Rogina | Electrospinning process: Versatile preparation method for biodegradable and natural polymers and biocomposite systems applied in tissue engineering and drug delivery | |
Jia et al. | Effect of microcrystal cellulose and cellulose whisker on biocompatibility of cellulose-based electrospun scaffolds | |
Zhang et al. | Nanoengineered electrospun fibers and their biomedical applications: a review | |
CN105873673B (zh) | 包含纳米微细化的纤维状多糖的乳液、材料及其制造方法 | |
JP6899556B2 (ja) | シルクナノファイバーの製造方法、複合材料、およびシルクナノファイバーフィルム | |
Maurmann et al. | Electrospun and electrosprayed scaffolds for tissue engineering | |
Zou et al. | 3D printed gelatin scaffold with improved shape fidelity and cytocompatibility by using Antheraea pernyi silk fibroin nanofibers | |
Zou et al. | Preparation and characterization of individual chitin nanofibers with high stability from chitin gels by low-intensity ultrasonication for antibacterial finishing | |
Hamad et al. | Growing the bioeconomy: advances in the development of applications for cellulose filaments and nanocrystals | |
Huang et al. | Structure and properties of cellulose nanofibrils | |
Soroush et al. | Polysaccharides-based nanofibrils: From tissue engineering to biosensor applications | |
Feng et al. | Polydopamine constructed interfacial molecular bridge in nano-hydroxylapatite/polycaprolactone composite scaffold | |
Rahmani Del Bakhshayesh et al. | Recent advances in nano‐scaffolds for tissue engineering applications: toward natural therapeutics | |
JP2024028346A (ja) | セルロース粒子及びセルロース粒子分散液 | |
García-González et al. | Composite fibrous biomaterials for tissue engineering obtained using a supercritical CO2 antisolvent process | |
Boon-In et al. | Marrying the incompatible for better: Incorporation of hydrophobic payloads in superhydrophilic hydrogels | |
Mahendiran et al. | Polymer-based bionanomaterials for targeted drug delivery | |
Rafiq et al. | Improvisations to electrospinning techniques and ultrasonication process to nanofibers for high porosity: Ideal for cell infiltration and tissue integration | |
Miguez-Pacheco et al. | Biodegradable and bioactive polymer/inorganic phase nanocomposites for bone tissue engineering (BTE) | |
Parhi | Fabrication and characterization of PVA-based green materials |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200114 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201209 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210119 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210311 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210601 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210604 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6899556 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |