JP6898227B2 - Temperature-sensitive adhesive tape and temperature-sensitive adhesive sheet - Google Patents
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Description
本発明は、感温性粘着テープおよび感温性粘着シートに関する。 The present invention relates to a temperature-sensitive adhesive tape and a temperature-sensitive adhesive sheet.
粘着力を熱によって可逆的に制御できる粘着テープとして、感温性粘着テープが知られている（例えば、特許文献１参照）。 A temperature-sensitive adhesive tape is known as an adhesive tape whose adhesive strength can be reversibly controlled by heat (see, for example, Patent Document 1).
しかし、従来の感温性粘着テープは、その粘着剤層が有機溶剤を含有する感温性粘着剤によって形成されているので、粘着テープを作製する際の環境負荷が大きいという問題があった。 However, since the pressure-sensitive adhesive layer of the conventional temperature-sensitive adhesive tape is formed by the temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive containing an organic solvent, there is a problem that the environmental load when producing the pressure-sensitive adhesive tape is large.
一方、有機溶剤を含有しない粘着剤として、紫外線硬化性の液状粘着剤が知られている。このような粘着剤を使用して粘着テープまたは粘着シートを作製すれば、有機溶剤を含有することによる問題を解決できるとも考えられる。 On the other hand, as a pressure-sensitive adhesive containing no organic solvent, an ultraviolet-curable liquid pressure-sensitive adhesive is known. It is also considered that if an adhesive tape or an adhesive sheet is produced using such an adhesive, the problem caused by containing an organic solvent can be solved.
しかし、従来の紫外線硬化性の液状粘着剤は、紫外線硬化後の硬化物に未反応のモノマーが多量に残存しやすく、それらが揮発することによって気泡（アウトガス）が発生し、粘着力が低下して被着体から剥がれるという問題があった。特に、高温環境下において、被着体が浮き上がって剥がれるなどの接着不良を生じていた。また、未反応のモノマーが多量に残存することによる臭気および毒性の問題もあった。 However, in the conventional UV-curable liquid adhesive, a large amount of unreacted monomers tends to remain in the cured product after UV curing, and when they volatilize, bubbles (outgas) are generated and the adhesive strength is lowered. There was a problem that it peeled off from the adherend. In particular, in a high temperature environment, poor adhesion such as the adherend being lifted and peeled off has occurred. There is also a problem of odor and toxicity due to the large amount of unreacted monomer remaining.
本発明の課題は、低臭気および低毒性であるとともに、耐熱性に優れる感温性粘着テープおよび感温性粘着シートを提供することである。 An object of the present invention is to provide a temperature-sensitive adhesive tape and a temperature-sensitive adhesive sheet having low odor and low toxicity and excellent heat resistance.
本発明の感温性粘着テープは、フィルム状の基材と、前記基材の片面または両面に積層されている粘着剤層と、を備え、前記粘着剤層が、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である、感温性粘着剤組成物の硬化物からなり、前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して、前記光ラジカル開始剤を０．２〜１．９重量部の割合で含有する。
本発明の感温性粘着シートは、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である、感温性粘着剤組成物の硬化物からなり、前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して、前記光ラジカル開始剤を０．２〜１．９重量部の割合で含有する。The temperature-sensitive adhesive tape of the present invention comprises a film-like base material and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side or both sides of the base material, and the pressure-sensitive adhesive layer is at least side-chain crystalline (meth). ) Consists of a cured product of a temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a (meth) acrylic monomer, a polyfunctional (meth) acrylate and a photoradical initiator, and having UV curability and liquidity. The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition contains 0.2 to 1.9 of the photoradical initiator with respect to a total of 100 parts by weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. It is contained in the proportion of parts by weight.
The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains at least a side-chain crystalline (meth) acrylic polymer, a (meth) acrylic monomer, a polyfunctional (meth) acrylate, and a photoradical initiator, and has ultraviolet curability. The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition comprises a cured product of the temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition, which is liquid, and the temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition is a total of 100 parts by weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. The photoradical initiator is contained in a proportion of 0.2 to 1.9 parts by weight.
本発明によれば、低臭気および低毒性であるとともに、耐熱性に優れるという効果がある。 According to the present invention, there are effects that it has low odor and low toxicity, and also has excellent heat resistance.
＜感温性粘着テープ＞
以下、本発明の一実施形態に係る感温性粘着テープについて詳細に説明する。
本実施形態の感温性粘着テープは、基材および粘着剤層を備えている。<Temperature-sensitive adhesive tape>
Hereinafter, the temperature-sensitive adhesive tape according to the embodiment of the present invention will be described in detail.
The temperature-sensitive adhesive tape of the present embodiment includes a base material and an adhesive layer.
（基材）
本実施形態の基材は、フィルム状である。フィルム状とは、フィルム状のみに限定されるものではなく、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて、フィルム状ないしシート状をも含む概念である。基材の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂が挙げられる。(Base material)
The base material of this embodiment is in the form of a film. The film form is not limited to the film form, but is a concept including the film form or the sheet form as long as the effect of the present embodiment is not impaired. Examples of the constituent materials of the base material include polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyester, polyamide, polyimide, polycarbonate, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene polypropylene copolymer, polyvinyl chloride and the like. Synthetic resin can be mentioned.
基材は、単層体または複層体のいずれであってもよく、その厚さとしては、通常、５〜５００μｍ程度である。基材には、粘着剤層に対する密着性を高めるうえで、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理などの表面処理を施すことができる。 The base material may be either a single layer body or a multi-layer body, and the thickness thereof is usually about 5 to 500 μm. The base material can be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, blast treatment, chemical etching treatment, and primer treatment in order to improve the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer.
（粘着剤層）
本実施形態の粘着剤層は、上述した基材の片面または両面に積層されているものであって、基材に感温性粘着剤組成物を塗工し、紫外線を照射して硬化させた硬化物からなる。(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer of the present embodiment is laminated on one side or both sides of the above-mentioned base material, and the base material is coated with a temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition and cured by irradiating with ultraviolet rays. It consists of a cured product.
〔感温性粘着剤組成物〕
本実施形態の感温性粘着剤組成物（以下、「粘着剤組成物」と言うことがある。）は、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線（Ultra Violet：以下、「ＵＶ」と言うことがある。）の照射によって硬化するＵＶ硬化性を有し、かつ液状である。[Temperature Sensitive Adhesive Composition]
The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment (hereinafter, may be referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”) is at least a side chain crystalline (meth) acrylic polymer, a (meth) acrylic monomer, and a polyfunctional (meth). ) It contains an acrylate and a photoradical initiator, and has UV curability and is liquid, which is cured by irradiation with ultraviolet rays (Ultra Violet: hereinafter, may be referred to as "UV").
〔側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー〕
本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを重合させることによって得られるポリマーである。[Side chain crystalline (meth) acrylic polymer]
The side chain crystalline (meth) acrylic polymer of the present embodiment is a polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylate having a linear alkyl group having at least 16 carbon atoms.
炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、その炭素数１６以上の直鎖状アルキル基が側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーにおける側鎖結晶性部位として機能する。すなわち、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、側鎖に炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する櫛形のポリマーであり、この側鎖が分子間力などによって秩序ある配列に整合されることにより結晶化する。 In a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 or more carbon atoms, the linear alkyl group having 16 or more carbon atoms functions as a side chain crystalline site in a side chain crystalline (meth) acrylic polymer. That is, the side chain crystalline (meth) acrylic polymer is a comb-shaped polymer having a linear alkyl group having 16 or more carbon atoms in the side chain, and the side chains are matched to an ordered arrangement by intermolecular force or the like. Crystallizes by this.
そして、本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、上述した結晶化することに関連して融点を有する。融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていたポリマーの特定部分が無秩序状態になる温度であり、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）によって１０℃／分の測定条件で測定して得られる値のことを意味するものとする。 The side chain crystalline (meth) acrylic polymer of the present embodiment has a melting point in relation to the above-mentioned crystallization. Melting point is the temperature at which a specific portion of a polymer initially matched to an ordered sequence becomes disordered by a certain equilibrium process and is measured by a differential thermal calorimetry (DSC) at 10 ° C./min. It shall mean the value obtained by.
本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、上述した融点未満の温度で結晶化し、かつ融点以上の温度では相転移して流動性を示す感温性を有する。それゆえ、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを含有する粘着剤組成物の硬化物からなる本実施形態の粘着剤層は、融点以上の温度で側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが流動したときに粘着力が発現し、かつ融点未満の温度で側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが結晶化したときに粘着力が低下するようになる。また、再度、粘着剤層を融点以上の温度に加熱すれば、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが流動性を示すことによって粘着力が回復するので、繰り返し使用することができる。 The side-chain crystalline (meth) acrylic polymer of the present embodiment has a temperature-sensitive property that crystallizes at a temperature below the melting point described above and undergoes a phase transition at a temperature above the melting point to exhibit fluidity. Therefore, in the pressure-sensitive adhesive layer of the present embodiment composed of a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition containing the side-chain crystalline (meth) acrylic polymer, the side-chain crystalline (meth) acrylic polymer flows at a temperature equal to or higher than the melting point. Occasionally, the adhesive strength develops, and when the side chain crystalline (meth) acrylic polymer crystallizes at a temperature below the melting point, the adhesive strength decreases. Further, if the pressure-sensitive adhesive layer is heated to a temperature equal to or higher than the melting point again, the side-chain crystalline (meth) acrylic polymer exhibits fluidity and the adhesive strength is restored, so that the pressure-sensitive adhesive layer can be used repeatedly.
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどの炭素数１６〜２２の線状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートのことを意味するものとする。この点は、他の（メタ）アクリレートについても同様である。 Examples of the (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 or more carbon atoms constituting the side chain crystalline (meth) acrylic polymer include cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and eicosyl (meth) acrylate. , (Meta) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 22 carbon atoms such as behenyl (meth) acrylate, and these may be used alone or in admixture of two or more. (Meta) acrylate shall mean acrylate or methacrylate. This point is the same for other (meth) acrylates.
また、本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーには、例えば、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーなどをさらに重合させることができる。 Further, for example, a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a polar monomer, or the like can be further polymerized in the side chain crystalline (meth) acrylic polymer of the present embodiment.
炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate. Seeds or a mixture of two or more may be used.
極性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するエチレン不飽和単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基を有するエチレン不飽和単量体などが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the polar monomer include ethylene unsaturated monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl. Examples thereof include ethylene unsaturated monomers having a hydroxyl group such as (meth) acrylate and 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and these may be used alone or in admixture of two or more.
上述した各モノマーは、例えば、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを２０〜１００重量部、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを０〜７０重量部、極性モノマーを０〜１０重量部とする割合で重合させるのが好ましい。 Each of the above-mentioned monomers has, for example, 20 to 100 parts by weight of a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 or more carbon atoms and 0 to 70 parts by weight of a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. It is preferable to polymerize the parts and the polar monomers in a proportion of 0 to 10 parts by weight.
また、本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーには、例えば、反応性フッ素化合物をさらに重合させることができる。これにより、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーによる粘着力の低下に加えて、反応性フッ素化合物に起因する離型性が加わることから、粘着剤層の剥離性を向上させることができる。 Further, for example, a reactive fluorine compound can be further polymerized in the side chain crystalline (meth) acrylic polymer of the present embodiment. As a result, in addition to the decrease in adhesive strength due to the side chain crystalline (meth) acrylic polymer, the releasability due to the reactive fluorine compound is added, so that the peelability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
反応性フッ素化合物とは、反応性を示す官能基を有するフッ素化合物のことを意味するものとする。反応性を示す官能基としては、例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基などのエチレン性不飽和二重結合を有する基；エポキシ基（グリシジル基およびエポキシシクロアルキル基を含む）、メルカプト基、カルビノール基、カルボキシル基、シラノール基、フェノール基、アミノ基、水酸基などが挙げられる。 The reactive fluorine compound means a fluorine compound having a functional group exhibiting reactivity. Examples of the reactive functional group include a vinyl group, an allyl group, a (meth) acrylic group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group and other groups having an ethylenically unsaturated double bond; an epoxy group. Examples thereof include a mercapto group, a carbinol group, a carboxyl group, a silanol group, a phenol group, an amino group and a hydroxyl group (including a glycidyl group and an epoxycycloalkyl group).
反応性フッ素化合物の具体例としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物などが挙げられる。
一般式（Ｉ）中、Ｒ2が示すアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などの炭素数１〜６の直鎖または分枝したアルキレン基などが挙げられる。In the general formula (I) , examples of the alkylene group represented by R 2 include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, and the like having 1 carbon number. Examples thereof include a linear or branched alkylene group of ~ 6.
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、下記式（Ｉａ），（Ｉｂ）で表される化合物などが挙げられる。
上述した反応性フッ素化合物は、市販品を用いることができる。市販の反応性フッ素化合物としては、例えば、いずれも大阪有機化学工業社製の「ビスコート３Ｆ」、「ビスコート３ＦＭ」、「ビスコート４Ｆ」、「ビスコート８Ｆ」、「ビスコート８ＦＭ」、共栄社化学（株）製の「ライトエステルＭ−３Ｆ」などが挙げられる。 As the above-mentioned reactive fluorine compound, a commercially available product can be used. Examples of commercially available reactive fluorine compounds include "Viscoat 3F", "Viscoat 3FM", "Viscoat 4F", "Viscoat 8F", "Viscoat 8FM", and Kyoeisha Chemical Co., Ltd. manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. Examples thereof include "Light Ester M-3F" manufactured by Japan.
反応性フッ素化合物は、１〜１０重量部の割合で上述したモノマーと重合させるのが好ましい。 The reactive fluorine compound is preferably polymerized with the above-mentioned monomer at a ratio of 1 to 10 parts by weight.
一方、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点としては、５〜８０℃であるのが好ましく、１０〜７０℃であるのがより好ましい。融点は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの組成などを変えることによって調整することができる。また、融点は、ＵＶ照射前後で実質的に変化しない傾向にある。すなわち、ＵＶ硬化後の融点は、ＵＶ硬化前の融点と実質的に同じ値になる傾向がある。 On the other hand, the melting point of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer is preferably 5 to 80 ° C, more preferably 10 to 70 ° C. The melting point can be adjusted by changing the composition of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer or the like. Further, the melting point tends to be substantially unchanged before and after UV irradiation. That is, the melting point after UV curing tends to be substantially the same as the melting point before UV curing.
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量としては、４５万以上であるのが好ましく、１００万以上であるのがより好ましい。側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量の上限値としては、３００万以下であるのが好ましいが、これに限定されるものではない。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、得られた測定値を標準ポリスチレン換算した値である。ＧＰＣの測定溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などが挙げられる。 The weight average molecular weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer is preferably 450,000 or more, and more preferably 1 million or more. The upper limit of the weight average molecular weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer is preferably 3 million or less, but is not limited to this. The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and obtained by converting the obtained measured value into standard polystyrene. Examples of the solvent for measuring GPC include tetrahydrofuran (THF) and the like.
上述したモノマーの重合は、バルク重合により行うのが好ましい。これにより、粘着剤組成物が有機溶剤を含有しない状態にすることができる。また、バルク重合は、ＵＶを照射しながら行うのが好ましい。これにより、比較的短時間でモノマーを重合することができる。したがって、本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを含むモノマーに、後述する光ラジカル開始剤を添加してＵＶを照射しながらバルク重合したポリマーであるのが好ましい。なお、モノマーとは、アクリル系のモノマーのみに限定されるものではなく、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを含む限り、反応性フッ素化合物などをも含む概念である。 The above-mentioned monomer polymerization is preferably carried out by bulk polymerization. This makes it possible to keep the pressure-sensitive adhesive composition free of organic solvents. Further, the bulk polymerization is preferably carried out while irradiating with UV. As a result, the monomer can be polymerized in a relatively short time. Therefore, in the side chain crystalline (meth) acrylic polymer of the present embodiment, a photoradical initiator described later is added to a monomer containing a (meth) acrylate having a linear alkyl group having at least 16 carbon atoms to obtain UV. It is preferable that the polymer is bulk-polymerized while being irradiated with. The monomer is not limited to an acrylic monomer, but is a concept including a reactive fluorine compound and the like as long as it contains a (meth) acrylate having a linear alkyl group having at least 16 carbon atoms. is there.
バルク重合における重合温度としては、３０〜６０℃であるのが好ましい。また、重合時間としては、３０秒〜５分間であるのが好ましい。ＵＶの強度としては、１０〜１００ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）であるのが好ましい。なお、重合条件は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを合成できる限り、上述した重合条件に限定されるものではない。The polymerization temperature in bulk polymerization is preferably 30 to 60 ° C. The polymerization time is preferably 30 seconds to 5 minutes. The UV intensity is preferably 10 to 100 mW / cm 2 (365 nm). The polymerization conditions are not limited to the above-mentioned polymerization conditions as long as the side chain crystalline (meth) acrylic polymer can be synthesized.
バルク重合は、分子量を制御するうえで、連鎖移動剤の存在下で行ってもよい。連鎖移動剤の添加量としては、モノマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部であるのが好ましい。連鎖移動剤としては、例えば、ドデシルメルカプタンなどのチオール系連鎖移動剤などが挙げられるが、これに限定されるものではない。 Bulk polymerization may be carried out in the presence of a chain transfer agent to control the molecular weight. The amount of the chain transfer agent added is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. Examples of the chain transfer agent include, but are not limited to, a thiol-based chain transfer agent such as dodecyl mercaptan.
〔（メタ）アクリルモノマー〕
本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、（メタ）アクリルモノマーを含有する。本実施形態の粘着剤組成物は、（メタ）アクリルモノマーを含有することに起因して、液状である。したがって、本実施形態の粘着剤組成物は、優れた塗工性を発揮することができる。また、本実施形態の粘着剤組成物は、液状であることから、従来の感温性粘着剤のように有機溶剤を含有する必要がない。それゆえ、本実施形態の粘着剤組成物によれば、上述した有機溶剤を含有することによる問題がない。[(Meta) Acrylic Monomer]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains a (meth) acrylic monomer as described above. The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is liquid due to the inclusion of the (meth) acrylic monomer. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment can exhibit excellent coatability. Further, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is liquid, it does not need to contain an organic solvent unlike the conventional temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive. Therefore, according to the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, there is no problem due to containing the above-mentioned organic solvent.
上述した効果を確実に得るうえで、本実施形態の粘着剤組成物は、有機溶剤を含有していないのが好ましい。また、本実施形態において、液状とは、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーを含有する混合物の５０℃における粘度が、１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓであることを意味するものとする。粘度は、ＵＶ硬化前の値であって、後述する実施例に記載の方法で測定して得られる値である。 In order to surely obtain the above-mentioned effects, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment does not contain an organic solvent. Further, in the present embodiment, the liquid means that the viscosity of the mixture containing at least the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer at 50 ° C. is 100 to 10,000 mPa · s. It shall be. The viscosity is a value before UV curing and is a value obtained by measuring by the method described in Examples described later.
粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計含有量が最も多いのが好ましい。これにより、粘着剤組成物が側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーを主成分として含有することになり、結果として優れた塗工性および粘着物性を発揮することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably has the highest total content of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. As a result, the pressure-sensitive adhesive composition contains the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer as main components, and as a result, excellent coatability and sticky physical properties can be exhibited.
また、粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを５〜４０重量％の割合で含有するのが好ましい。言い換えれば、粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、（メタ）アクリルモノマーを６０〜９５重量％の割合で含有するのが好ましい。これらの構成によれば、粘着剤組成物が適度な粘度を有するようになり、それゆえ優れた塗工性を発揮することができ、かつＵＶ硬化後に（メタ）アクリルモノマーが残存するのを抑制することができ、結果として優れた粘着物性を発揮することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition contains 5 to 40% by weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer with respect to 100% by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. It is preferable to contain it. In other words, the pressure-sensitive adhesive composition contains 60 to 95% by weight of the (meth) acrylic monomer with respect to 100% by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. Is preferable. According to these configurations, the pressure-sensitive adhesive composition has an appropriate viscosity, and therefore excellent coatability can be exhibited, and (meth) acrylic monomer is suppressed from remaining after UV curing. As a result, excellent adhesive physical properties can be exhibited.
ここで、本実施形態の（メタ）アクリルモノマーは、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーと同一である。これにより、（メタ）アクリルモノマーが側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーに対して優れた相溶性を発揮することができる。本実施形態の（メタ）アクリルモノマーは、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する上述したモノマーを重合したときの残存モノマーに相当する。したがって、（メタ）アクリルモノマーとしては、上述した側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーで例示したのと同じモノマー、すなわち、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーなどが挙げられる。 Here, the (meth) acrylic monomer of the present embodiment is the same as the monomer constituting the side chain crystalline (meth) acrylic polymer. As a result, the (meth) acrylic monomer can exhibit excellent compatibility with the side chain crystalline (meth) acrylic polymer. The (meth) acrylic monomer of the present embodiment corresponds to the residual monomer obtained by polymerizing the above-mentioned monomer constituting the side chain crystalline (meth) acrylic polymer. Therefore, as the (meth) acrylic monomer, the same monomer as exemplified in the side chain crystalline (meth) acrylic polymer described above, that is, a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 or more carbon atoms and a carbon number of carbon atoms. Examples thereof include (meth) acrylates having 1 to 6 alkyl groups, polar monomers and the like.
本実施形態では、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーが互いに共存するように、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する上述したモノマーを重合するのが好ましい。具体的には、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの割合が５〜４０重量％になるように、上述したモノマーを重合するのが好ましい。 In the present embodiment, it is preferable to polymerize the above-mentioned monomers constituting the side chain crystalline (meth) acrylic polymer so that the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer coexist with each other. Specifically, the ratio of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer is 5 to 40% by weight with respect to the total of 100% by weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. , It is preferable to polymerize the above-mentioned monomers.
〔多官能（メタ）アクリレート〕
多官能（メタ）アクリレートは、ＵＶが照射されることによって硬化する性質を有する硬化性化合物であり、分子内にラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する（メタ）アクリレートである。本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、多官能（メタ）アクリレートを含有することから、ＵＶ硬化後に粘着剤層の凝集力を向上させることができる。[Polyfunctional (meth) acrylate]
The polyfunctional (meth) acrylate is a curable compound having a property of being cured by irradiation with UV, and is a (meth) acrylate having two or more radically polymerizable double bonds in the molecule. As described above, the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains a polyfunctional (meth) acrylate, so that the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved after UV curing.
粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマーおよび光ラジカル開始剤の合計１００重量部に対して、多官能（メタ）アクリレートを０．１〜３０重量部の割合で含有するのが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition contains 0.1 to 30 parts by weight of the polyfunctional (meth) acrylate with respect to 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer, the (meth) acrylic monomer and the photoinitiator. It is preferably contained in a proportion.
多官能（メタ）アクリレートは、２官能（メタ）アクリレートまたは３官能（メタ）アクリレートであり、かつ重量平均分子量が２００〜１，２００であるのが好ましく、５００〜１，２００であるのがより好ましく、１，０００〜１，２００であるのがさらに好ましい。 The polyfunctional (meth) acrylate is preferably a bifunctional (meth) acrylate or a trifunctional (meth) acrylate and has a weight average molecular weight of 200 to 1,200, more preferably 500 to 1,200. It is preferably 1,000 to 1,200, and more preferably 1,000 to 1,200.
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, and ε-caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate. These may be used alone or in admixture of two or more.
上述した多官能（メタ）アクリレートは、市販品を用いることができる。市販の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、いずれも新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」、「ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−１０」、「ＮＫエステルＡ−９３００−１ＣＬ」、「ＮＫエステルＡ−９３００−６ＣＬ」などが挙げられる。 As the polyfunctional (meth) acrylate described above, a commercially available product can be used. Examples of commercially available polyfunctional (meth) acrylates include "NK Ester A-HD-N", "NK Ester A-BPE-10", and "NK Ester A-9300-1CL" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. , "NK Ester A-9300-6CL" and the like.
〔光ラジカル開始剤〕
本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、光ラジカル開始剤を含有する。光ラジカル開始剤は、光照射を受けることによってラジカル重合を開始させることが可能となる化合物であればよく、特に限定されるものではない。本実施形態の光ラジカル開始剤は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する上述したモノマーの重合時に使用されるとともに、粘着剤組成物のＵＶ硬化時にも使用される。[Photoradical initiator]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains a photoradical initiator as described above. The photoradical initiator is not particularly limited as long as it is a compound capable of initiating radical polymerization by receiving light irradiation. The photoinitiator of the present embodiment is used not only during the polymerization of the above-mentioned monomers constituting the side chain crystalline (meth) acrylic polymer, but also during the UV curing of the pressure-sensitive adhesive composition.
ここで、本実施形態の粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して、光ラジカル開始剤を０．２〜１．９重量部の割合で含有し、好ましくは０．４〜１．１重量部の割合で含有し、より好ましくは０．６〜１．１重量部の割合で含有する。このような割合で光ラジカル開始剤を含有すると、モノマーを効率よく重合できるとともに、ＵＶ硬化後に未反応のモノマーが残存するのを抑制することができ、それゆえ低臭気および低毒性を達成することができる。また、残存した未反応のモノマーが揮発することによる気泡（アウトガス）の発生を抑制することができる。その結果、気泡（アウトガス）の発生による粘着力の低下を抑制することができ、上述した多官能（メタ）アクリレートを含有することによる凝集力の向上と相まって、優れた耐熱性を発揮することができる。なお、光ラジカル開始剤は、その全量をモノマーの重合時に一括添加してもよいし、モノマーの重合時および粘着剤組成物のＵＶ硬化時にそれぞれ分割して添加してもよい。 Here, in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, 0.2 to 1.9 weight of the photoradical initiator is added to 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. It is contained in a proportion of parts, preferably in a proportion of 0.4 to 1.1 parts by weight, and more preferably in a proportion of 0.6 to 1.1 parts by weight. When the photoradical initiator is contained in such a ratio, the monomer can be efficiently polymerized and the unreacted monomer can be suppressed from remaining after UV curing, thus achieving low odor and low toxicity. Can be done. In addition, it is possible to suppress the generation of bubbles (outgas) due to the volatilization of the remaining unreacted monomer. As a result, it is possible to suppress a decrease in adhesive force due to the generation of bubbles (outgas), and it is possible to exhibit excellent heat resistance in combination with the improvement in cohesive force due to the inclusion of the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylate. it can. The entire amount of the photoradical initiator may be added all at once at the time of polymerization of the monomer, or may be added separately at the time of polymerization of the monomer and at the time of UV curing of the pressure-sensitive adhesive composition.
上述した光ラジカル開始剤は、市販品を用いることができる。市販の光ラジカル開始剤としては、例えば、いずれもＢＡＳＦジャパン社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４」、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００」などが挙げられる。 As the photoradical initiator described above, a commercially available product can be used. Examples of commercially available photoradical initiators include "IRGACURE 184" and "IRGACURE 500" manufactured by BASF Japan Ltd.
上述した本実施形態の粘着剤組成物には、例えば、粘着付与剤、老化防止剤、架橋剤などの各種の添加剤を添加することができる。 Various additives such as a tackifier, an antiaging agent, and a cross-linking agent can be added to the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment described above.
また、粘着剤組成物を上述した基材に塗工する塗工手段としては、例えば、アプリケーター、コーターなどが挙げられる。コーターとしては、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、カレンダーコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。 Further, examples of the coating means for applying the pressure-sensitive adhesive composition to the above-mentioned base material include an applicator and a coater. Examples of the coater include a knife coater, a roll coater, a calendar coater, a comma coater, a gravure coater, a rod coater and the like.
ここで、本実施形態では、上述のとおり、粘着剤組成物を基材に塗工した後、ＵＶを照射して粘着剤組成物を硬化させるが、ＵＶの照射量としては、５，０００ｍＪ／ｃｍ2以上であり、好ましくは７，０００ｍＪ／ｃｍ2以上であるのがよい。これにより、上述した光ラジカル開始剤の含有量による効果と相まって、ＵＶ硬化後に未反応のモノマーが残存するのを抑制することができる。なお、ＵＶの照射量の上限値としては、１６，０００ｍＪ／ｃｍ2以下であるのが好ましいが、これに限定されるものではない。Here, in the present embodiment, as described above, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the base material and then irradiated with UV to cure the pressure-sensitive adhesive composition. The UV irradiation amount is 5,000 mJ /. It is cm 2 or more, preferably 7,000 mJ / cm 2 or more. As a result, it is possible to suppress the residual unreacted monomer after UV curing, in combination with the effect of the content of the photoradical initiator described above. The upper limit of the UV irradiation amount is preferably 16,000 mJ / cm 2 or less, but is not limited to this.
ＵＶを照射するとき、粘着剤組成物からなる塗膜の表面には、フィルム状の空気遮断部材を積層するのが好ましい。これにより、空気を遮断した状態で粘着剤組成物にＵＶを照射して硬化させることができる。空気遮断部材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどからなるフィルムの表面に、シリコーン、シリコンなどの離型剤を塗布したものなどが挙げられる。 When irradiating with UV, it is preferable to laminate a film-like air blocking member on the surface of the coating film made of the pressure-sensitive adhesive composition. As a result, the pressure-sensitive adhesive composition can be cured by irradiating it with UV while blocking air. Examples of the air blocking member include a film made of polyethylene terephthalate or the like coated with a release agent such as silicone or silicon.
本実施形態の粘着剤層の厚さとしては、５〜６０μｍであるのが好ましく、１０〜６０μｍであるのがより好ましく、１０〜５０μｍであるのがさらに好ましい。片面の粘着剤層の厚さと、他面の粘着剤層の厚さは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present embodiment is preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 60 μm, and even more preferably 10 to 50 μm. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on one side and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on the other side may be the same or different.
なお、本実施形態では、片面の粘着剤層が上述した粘着剤組成物からなる限り、他面の粘着剤層は特に限定されない。他面の粘着剤層を、例えば、上述した粘着剤組成物からなる粘着剤層で構成する場合、その組成は、片面の粘着剤層の組成と同じであってもよいし、異なっていてもよい。 In the present embodiment, as long as the pressure-sensitive adhesive layer on one side is made of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive layer on the other side is not particularly limited. When the pressure-sensitive adhesive layer on the other side is composed of, for example, a pressure-sensitive adhesive layer composed of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, the composition may be the same as or different from the composition of the pressure-sensitive adhesive layer on one side. Good.
また、他面の粘着剤層を、例えば、感圧性接着剤からなる粘着剤層で構成することもできる。感圧性接着剤は、粘着性を有するポリマーであり、例えば、天然ゴム接着剤、合成ゴム接着剤、スチレン／ブタジエンラテックスベース接着剤、アクリル系接着剤などが挙げられる。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer on the other surface may be composed of, for example, a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive is a polymer having adhesiveness, and examples thereof include natural rubber adhesives, synthetic rubber adhesives, styrene / butadiene latex-based adhesives, and acrylic adhesives.
上述した感温性粘着テープの表面には、離型フィルムを積層するのが好ましい。離型フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどからなるフィルムの表面に、シリコーン、シリコンなどの離型剤を塗布したものなどが挙げられる。 It is preferable to laminate a release film on the surface of the temperature-sensitive adhesive tape described above. Examples of the release film include a film made of polyethylene terephthalate or the like coated with a release agent such as silicone or silicon.
本実施形態の感温性粘着テープの用途としては、特に限定されるものではなく、例えば低臭気および低毒性であることが要求され、かつ高温環境下での使用が要求される分野の粘着テープとして好適に使用することができる。 The use of the temperature-sensitive adhesive tape of the present embodiment is not particularly limited, and for example, an adhesive tape in a field that is required to have low odor and low toxicity and is required to be used in a high temperature environment. Can be suitably used as.
＜感温性粘着シート＞
次に、本発明の一実施形態に係る感温性粘着シートについて説明する。
本実施形態の感温性粘着シートは、上述した一実施形態に係る粘着剤組成物をシート状に加工してＵＶを照射して硬化させた硬化物からなる。感温性粘着シートの厚さとしては、１５〜４００μｍであるのが好ましく、２０〜１５０μｍであるのがより好ましい。
その他の構成は、上述した一実施形態に係る感温性粘着テープと同様であるので、説明を省略する。<Temperature-sensitive adhesive sheet>
Next, the temperature-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention will be described.
The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment comprises a cured product obtained by processing the pressure-sensitive adhesive composition according to the above-described embodiment into a sheet and irradiating it with UV to cure it. The thickness of the temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 15 to 400 μm, more preferably 20 to 150 μm.
Other configurations are the same as those of the temperature-sensitive adhesive tape according to the above-described embodiment, and thus the description thereof will be omitted.
以上、本発明に係る好ましい実施形態について例示したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意のものとすることができることは言うまでもない。 Although the preferred embodiments according to the present invention have been illustrated above, it goes without saying that the present invention is not limited to the above-described embodiments and can be arbitrary as long as it does not deviate from the gist of the present invention.
例えば、上述の実施形態では、（メタ）アクリルモノマーが側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーを重合したときの残存モノマーである場合について説明したが、これに代えて、（メタ）アクリルモノマーを残存モノマーではなく、新たなモノマーとして粘着剤組成物に含有させてもよい。また、（メタ）アクリルモノマーが側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーを重合したときの残存モノマーであるとき、新たな（メタ）アクリルモノマーを粘着剤組成物にさらに含有させてもよい。 For example, in the above-described embodiment, the case where the (meth) acrylic monomer is the residual monomer when the monomer constituting the side-chain crystalline (meth) acrylic polymer is polymerized has been described, but instead of this, (meth) The acrylic monomer may be contained in the pressure-sensitive adhesive composition as a new monomer instead of the residual monomer. Further, when the (meth) acrylic monomer is a residual monomer when the monomer constituting the side chain crystalline (meth) acrylic polymer is polymerized, a new (meth) acrylic monomer may be further contained in the pressure-sensitive adhesive composition. Good.
以下、合成例および実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Synthesis Examples and Examples, but the present invention is not limited to the following Synthesis Examples and Examples.
（合成例１）
まず、フラスコ上部に窒素導入管、温度計、冷却管およびＵＶ照射ヘッドを備える５００ｍｌのフラスコに、ステアリルアクリレートを４２ｇ、メチルアクリレートを９３ｇ、アクリル酸を７．５ｇ、上述した式（Ｉａ）で表される２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート（大阪有機化学工業社製の反応性フッ素化合物「ビスコート３Ｆ」）を７．５ｇ、および光ラジカル開始剤（光重合開始剤）としてＢＡＳＦジャパン社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００」を１．５ｇの割合で投入し、混合液を得た。なお、上述した光ラジカル開始剤の割合は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して１重量部の割合である。(Synthesis Example 1)
First, in a 500 ml flask equipped with a nitrogen introduction tube, a thermometer, a cooling tube and a UV irradiation head at the top of the flask, 42 g of stearyl acrylate, 93 g of methyl acrylate and 7.5 g of acrylic acid are represented by the above formula (Ia). 7.5 g of 2,2,2-trifluoroethyl acrylate (reactive fluorine compound "Viscoat 3F" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) and BASF Japan Co., Ltd. as a photoradical initiator (photopolymerization initiator). "IRGACURE 500" was added at a ratio of 1.5 g to obtain a mixed solution. The ratio of the photoradical initiator described above is 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer.
次に、フラスコを湯浴に浸けて混合液を４０℃に加温し、１５０ｒｐｍで撹拌しながら３０分間窒素バブリングし、混合液内の酸素を除去した。そして、混合液に対してフラスコ上部のＵＶ照射ヘッドからＵＶを照射しながらモノマーをバルク重合した。 Next, the flask was immersed in a hot water bath to heat the mixture to 40 ° C., and nitrogen bubbling was performed for 30 minutes with stirring at 150 rpm to remove oxygen in the mixture. Then, the monomer was bulk-polymerized while irradiating the mixed solution with UV from the UV irradiation head on the upper part of the flask.
バルク重合の条件は、以下のとおりである。
重合温度：４０℃
重合時間：２分
ＵＶの強度：３４ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）The conditions for bulk polymerization are as follows.
Polymerization temperature: 40 ° C
Polymerization time: 2 minutes UV intensity: 34 mW / cm 2 (365 nm)
上述したバルク重合によって、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーと、（メタ）アクリルモノマー（ステアリルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート）との液状混合物を得た。得られた液状混合物中の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの含有量、および液状混合物の粘度を測定した。各々の測定結果および測定方法は、以下のとおりである。 By the bulk polymerization described above, a liquid mixture of a side chain crystalline (meth) acrylic polymer and a (meth) acrylic monomer (stearyl acrylate, methyl acrylate, acrylic acid, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate) was obtained. .. The weight average molecular weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer in the obtained liquid mixture, the contents of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer, and the viscosity of the liquid mixture were measured. Each measurement result and measurement method is as follows.
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量：１２０万
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの含有量：７重量％
（メタ）アクリルモノマーの含有量：９３重量％
液状混合物の粘度：１，０００ｍＰａ・ｓWeight average molecular weight of side chain crystalline (meth) acrylic polymer: 1.2 million Side chain crystalline (meth) acrylic polymer content: 7% by weight
Content of (meth) acrylic monomer: 93% by weight
Viscosity of liquid mixture: 1,000 mPa · s
（重量平均分子量）
ＧＰＣによって測定し、得られた測定値を標準ポリスチレン換算して得た。ＧＰＣの測定溶媒には、ＴＨＦを使用した。(Weight average molecular weight)
It was measured by GPC, and the obtained measured value was converted into standard polystyrene and obtained. THF was used as the measurement solvent for GPC.
（含有率）
上述した重量平均分子量の測定結果において、ポリマー分とモノマー分との検出面積比から算出した。(Content rate)
In the above-mentioned measurement result of the weight average molecular weight, it was calculated from the detected area ratio of the polymer content and the monomer content.
（粘度）
以下の測定条件で測定した。
測定装置：英弘精機社製のデジタル粘度計「ＤＶ−II＋Ｐｒｏ」
コーンプレート：ＣＰＥ−４２
回転数：３０ｒｐｍ
測定温度：５０℃(viscosity)
It was measured under the following measurement conditions.
Measuring device: Digital viscometer "DV-II + Pro" manufactured by Hidehiro Seiki Co., Ltd.
Cone plate: CPE-42
Rotation speed: 30 rpm
Measurement temperature: 50 ° C
（合成例２）
光ラジカル開始剤（光重合開始剤）の割合を１．５ｇに代えて０．７５ｇにした以外は、上述した合成例１と同様にしてＵＶを照射しながらモノマーをバルク重合して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーと（メタ）アクリルモノマーとの液状混合物を得た。なお、上述した光ラジカル開始剤の割合は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して０．５重量部の割合である。(Synthesis Example 2)
The monomer was bulk-polymerized while irradiating UV in the same manner as in Synthesis Example 1 described above, except that the ratio of the photoradical initiator (photopolymerization initiator) was changed from 1.5 g to 0.75 g, and the side chain was formed. A liquid mixture of crystalline (meth) acrylic polymer and (meth) acrylic monomer was obtained. The ratio of the photoradical initiator described above is 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer.
得られた液状混合物中の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの含有量、および液状混合物の粘度を上述した合成例１と同様にして測定した。測定結果は、以下のとおりである。 The above-mentioned synthesis example shows the weight average molecular weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer in the obtained liquid mixture, the contents of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer, and the viscosity of the liquid mixture. It was measured in the same manner as in 1. The measurement results are as follows.
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量：１４０万
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの含有量：７重量％
（メタ）アクリルモノマーの含有量：９３重量％
液状混合物の粘度：１，２００ｍＰａ・ｓWeight average molecular weight of side chain crystalline (meth) acrylic polymer: 1.4 million Side chain crystalline (meth) acrylic polymer content: 7% by weight
Content of (meth) acrylic monomer: 93% by weight
Viscosity of liquid mixture: 1,200 mPa · s
（比較合成例１）
光ラジカル開始剤（光重合開始剤）の割合を１．５ｇに代えて０．１５ｇにした以外は、上述した合成例１と同様にしてＵＶを照射しながらモノマーをバルク重合して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーと（メタ）アクリルモノマーとの液状混合物を得た。なお、上述した光ラジカル開始剤の割合は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して０．１重量部の割合である。(Comparative Synthesis Example 1)
The monomer was bulk polymerized while irradiating UV in the same manner as in Synthesis Example 1 described above, except that the ratio of the photoradical initiator (photopolymerization initiator) was changed from 1.5 g to 0.15 g, and the side chain was formed. A liquid mixture of crystalline (meth) acrylic polymer and (meth) acrylic monomer was obtained. The ratio of the photoradical initiator described above is 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer.
得られた液状混合物中の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの含有量、および液状混合物の粘度を上述した合成例１と同様にして測定した。測定結果は、以下のとおりである。 The above-mentioned synthesis example shows the weight average molecular weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer in the obtained liquid mixture, the contents of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer, and the viscosity of the liquid mixture. It was measured in the same manner as in 1. The measurement results are as follows.
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量：２２０万
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの含有量：１６重量％
（メタ）アクリルモノマーの含有量：８４重量％
液状混合物の粘度：１，６００ｍＰａ・ｓWeight average molecular weight of side chain crystalline (meth) acrylic polymer: 2.2 million Side chain crystalline (meth) acrylic polymer content: 16% by weight
Content of (meth) acrylic monomer: 84% by weight
Viscosity of liquid mixture: 1,600 mPa · s
（比較合成例２）
光ラジカル開始剤（光重合開始剤）の割合を１．５ｇに代えて３．０ｇにした以外は、上述した合成例１と同様にしてＵＶを照射しながらモノマーをバルク重合して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーと（メタ）アクリルモノマーとの液状混合物を得た。なお、上述した光ラジカル開始剤の割合は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して２．０重量部の割合である。(Comparative Synthesis Example 2)
The monomer was bulk polymerized while irradiating UV in the same manner as in Synthesis Example 1 described above, except that the ratio of the photoradical initiator (photopolymerization initiator) was changed from 1.5 g to 3.0 g, and the side chain was formed. A liquid mixture of crystalline (meth) acrylic polymer and (meth) acrylic monomer was obtained. The ratio of the photoradical initiator described above is 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer.
得られた液状混合物中の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの含有量、および液状混合物の粘度を上述した合成例１と同様にして測定した。測定結果は、以下のとおりである。 The above-mentioned synthesis example shows the weight average molecular weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer in the obtained liquid mixture, the contents of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer, and the viscosity of the liquid mixture. It was measured in the same manner as in 1. The measurement results are as follows.
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量：７５万
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの含有量：５重量％
（メタ）アクリルモノマーの含有量：９５重量％
液状混合物の粘度：７００ｍＰａ・ｓWeight average molecular weight of side chain crystalline (meth) acrylic polymer: 750,000 Side chain crystalline (meth) acrylic polymer content: 5% by weight
Content of (meth) acrylic monomer: 95% by weight
Viscosity of liquid mixture: 700 mPa · s
＜感温性粘着シートの製造＞
塗工液として、合成例１で得られた液状混合物を使用した。そして、まず、この液状混合物１００ｇに対して多官能アクリレートを２２．１ｇ（０．０２モル）の割合で添加した。<Manufacturing of temperature sensitive adhesive sheet>
As the coating liquid, the liquid mixture obtained in Synthesis Example 1 was used. Then, first, polyfunctional acrylate was added at a ratio of 22.1 g (0.02 mol) to 100 g of this liquid mixture.
添加した多官能アクリレートは、以下のとおりである。
多官能アクリレート：３官能であり、重量平均分子量が１１０７である新中村化学工業社製のε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート「ＮＫエステルＡ−９３００−６ＣＬ」The added polyfunctional acrylate is as follows.
Polyfunctional acrylate: ε-caprolactone-modified tris- (2-acryroxyethyl) isocyanurate "NK ester A-9300-6CL" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., which is trifunctional and has a weight average molecular weight of 1107.
次に、多官能アクリレートを添加した液状混合物１００ｇに対して粘着付与剤を２０ｇの割合でさらに添加した後、アプリケーターで離型フィルムの表面に液状混合物を塗工した。 Next, a tackifier was further added at a ratio of 20 g to 100 g of the liquid mixture to which the polyfunctional acrylate was added, and then the liquid mixture was applied to the surface of the release film with an applicator.
添加した粘着付与剤は、以下のとおりである。
粘着付与剤：軟化点が１５０℃以上である荒川化学工業社製の重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１６０」The added tackifiers are as follows.
Adhesive-imparting agent: Polymerized rosin ester "Pencel D-160" manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., which has a softening point of 150 ° C or higher.
使用した離型フィルムは、以下のとおりである。
離型フィルム：ニッパ株式会社製の表面をシリコン処理した厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム「ＰＥＴ５０×１−Ｊ０Ｌ」The release film used is as follows.
Release film: Polyethylene terephthalate film "PET50 x 1-J0L" manufactured by Nippa Corporation with a siliconized surface and a thickness of 50 μm.
そして、塗膜の表面にフィルム状の空気遮断部材を積層し、塗膜の上方からＵＶを照射し、厚さ４０μｍの感温性粘着シートを得た。 Then, a film-like air blocking member was laminated on the surface of the coating film, and UV was irradiated from above the coating film to obtain a temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 40 μm.
なお、使用した空気遮断部材は、以下のとおりである。
空気遮断部材：ニッパ株式会社製の表面をシリコン処理した厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム「ＰＥＴ２５×１−Ｊ０Ｌ」The air blocking members used are as follows.
Air blocking member: 25 μm thick polyethylene terephthalate film “PET25 × 1-J0L” manufactured by Nippa Corporation with a siliconized surface.
ＵＶ照射条件は、以下のとおりである。
ＵＶ照射装置：アズワン社製の「ＨＬＲ１００Ｔ−２／ＨＢ１００Ａ−１」
ＵＶの照射量：８，０００ｍＪ／ｃｍ2 The UV irradiation conditions are as follows.
UV Irradiator: "HLR100T-2 / HB100A-1" manufactured by AS ONE Corporation
UV irradiation dose: 8,000 mJ / cm 2
＜評価＞
得られた感温性粘着シートについて、臭気、アウトガス、耐熱性および剥離性を評価した。各評価方法を以下に示すとともに、その結果を表１に示す。<Evaluation>
The obtained temperature-sensitive adhesive sheet was evaluated for odor, outgas, heat resistance and peelability. Each evaluation method is shown below, and the results are shown in Table 1.
（臭気）
感温性粘着シートのモノマー臭気の有無を官能評価した。評価基準は、以下のように設定した。
○：モノマー臭気なし。
×：モノマー臭気あり。(Odor)
The presence or absence of monomeric odor of the temperature-sensitive adhesive sheet was sensory-evaluated. The evaluation criteria were set as follows.
◯: No monomer odor.
×: There is a monomer odor.
（アウトガス）
感温性粘着シートを２００℃の高温雰囲気下に曝して、アウトガス発生の有無を目視観察することによって評価した。評価基準は、以下のように設定した。
○：アウトガスなし。
△：実使用上問題のない範囲において僅かなアウトガスあり。
×：アウトガスあり。(Outgas)
The temperature-sensitive adhesive sheet was exposed to a high temperature atmosphere of 200 ° C. and evaluated by visually observing the presence or absence of outgassing. The evaluation criteria were set as follows.
◯: No outgassing.
Δ: There is a slight outgas in the range where there is no problem in actual use.
×: There is outgassing.
（耐熱性）
まず、感温性粘着シートから離型フィルムおよび空気遮断部材を取り外し、感温性粘着シートの片面にガラス板を貼着し、他面に厚さ２５μｍのポリイミドフィルムを貼着して試験片を得た。次に、得られた試験片を、ポリイミドフィルムを上方、ガラス板を下方にして１５０〜２５０℃のホットプレートに載置し、２０分間静置した後の試験片の状態を目視観察することによって耐熱性を評価した。評価基準は、以下のように設定した。なお、以下の評価基準において、浮きとは、ポリイミドフィルムおよびガラス板が感温性粘着シートから浮き上がることを意味するものとする。
◎：２５０℃で変化なし。
○：２００℃以上２５０℃未満の温度で変化なし。
△：１５０℃以上２００℃未満の温度で変化なし。
×：１５０℃で気泡および浮きが発生した。(Heat-resistant)
First, the release film and the air blocking member are removed from the temperature-sensitive adhesive sheet, a glass plate is attached to one side of the temperature-sensitive adhesive sheet, and a polyimide film having a thickness of 25 μm is attached to the other surface to attach the test piece. Obtained. Next, the obtained test piece was placed on a hot plate at 150 to 250 ° C. with the polyimide film on the upper side and the glass plate on the lower side, and allowed to stand for 20 minutes, and then the state of the test piece was visually observed. The heat resistance was evaluated. The evaluation criteria were set as follows. In the following evaluation criteria, floating means that the polyimide film and the glass plate are lifted from the temperature-sensitive adhesive sheet.
⊚: No change at 250 ° C.
◯: No change at a temperature of 200 ° C or higher and lower than 250 ° C.
Δ: No change at a temperature of 150 ° C. or higher and lower than 200 ° C.
X: Bubbles and floats were generated at 150 ° C.
（剥離性）
上述した耐熱性を評価した後の試験片を、ポリイミドフィルムを上方、ガラス板を下方にして５℃のクールプレートに載置し、２０分間静置した後に感温性粘着シートからポリイミドフィルムおよびガラス板を手で剥離したときの剥離性を官能評価した。評価基準は、以下のように設定した。
○：抵抗なく剥離可能。
△：実使用上問題のない範囲において若干の抵抗はあるものの剥離可能。
×：剥離不可。(Removability)
After evaluating the heat resistance described above, the test piece was placed on a cool plate at 5 ° C. with the polyimide film on the top and the glass plate on the bottom, and allowed to stand for 20 minutes. The peelability when the plate was peeled off by hand was sensory-evaluated. The evaluation criteria were set as follows.
◯: Can be peeled off without resistance.
Δ: Peelable, although there is some resistance within the range where there is no problem in actual use.
X: Cannot be peeled off.
塗工液として、合成例２で得られた液状混合物を使用した以外は、上述した実施例１と同様にして厚さ４０μｍの感温性粘着シートを得た。 A temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the liquid mixture obtained in Synthesis Example 2 was used as the coating liquid.
得られた感温性粘着シートについて、上述した実施例１と同様にして臭気、アウトガス、耐熱性および剥離性を評価した。その結果を表１に示す。 The obtained temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated for odor, outgas, heat resistance and peelability in the same manner as in Example 1 described above. The results are shown in Table 1.
塗工液として、合成例２で得られた液状混合物を使用し、塗膜の上方から照射するＵＶの照射量を８，０００ｍＪ／ｃｍ2に代えて１６，０００ｍＪ／ｃｍ2にした以外は、上述した実施例１と同様にして厚さ４０μｍの感温性粘着シートを得た。The liquid mixture obtained in Synthesis Example 2 was used as the coating liquid, and the irradiation amount of UV irradiated from above the coating film was 16,000 mJ / cm 2 instead of 8,000 mJ / cm 2 . A temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in Example 1 described above.
得られた感温性粘着シートについて、上述した実施例１と同様にして臭気、アウトガス、耐熱性および剥離性を評価した。その結果を表１に示す。 The obtained temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated for odor, outgas, heat resistance and peelability in the same manner as in Example 1 described above. The results are shown in Table 1.
液状混合物１００ｇに対して以下に示す多官能アクリレートを１５．５ｇ（０．０２モル）の割合で添加した以外は、上述した実施例１と同様にして厚さ４０μｍの感温性粘着シートを得た。
多官能アクリレート：２官能であり、重量平均分子量が７７６である新中村化学工業社製のエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート「ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−１０」A temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the polyfunctional acrylate shown below was added at a ratio of 15.5 g (0.02 mol) to 100 g of the liquid mixture. It was.
Polyfunctional acrylate: Bifunctional ethoxylated bisphenol A diacrylate "NK ester A-BPE-10" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., which has a weight average molecular weight of 776.
得られた感温性粘着シートについて、上述した実施例１と同様にして臭気、アウトガス、耐熱性および剥離性を評価した。その結果を表１に示す。 The obtained temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated for odor, outgas, heat resistance and peelability in the same manner as in Example 1 described above. The results are shown in Table 1.
液状混合物１００ｇに対して以下に示す多官能アクリレートを１０．７ｇ（０．０２モル）の割合で添加した以外は、上述した実施例１と同様にして厚さ４０μｍの感温性粘着シートを得た。
多官能アクリレート：３官能であり、重量平均分子量が５３７である新中村化学工業社製のε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート「ＮＫエステルＡ−９３００−１ＣＬ」A temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the polyfunctional acrylate shown below was added at a ratio of 10.7 g (0.02 mol) to 100 g of the liquid mixture. It was.
Polyfunctional acrylate: ε-caprolactone-modified tris- (2-acryroxyethyl) isocyanurate "NK ester A-9300-1CL" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., which is trifunctional and has a weight average molecular weight of 537.
得られた感温性粘着シートについて、上述した実施例１と同様にして臭気、アウトガス、耐熱性および剥離性を評価した。その結果を表１に示す。 The obtained temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated for odor, outgas, heat resistance and peelability in the same manner as in Example 1 described above. The results are shown in Table 1.
液状混合物１００ｇに対して以下に示す多官能アクリレートを４．５ｇ（０．０２モル）の割合で添加した以外は、上述した実施例１と同様にして厚さ４０μｍの感温性粘着シートを得た。
多官能アクリレート：２官能であり、重量平均分子量が２２６である新中村化学工業社製の１，６−ヘキサンジオールジアクリレート「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」A temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the polyfunctional acrylate shown below was added at a ratio of 4.5 g (0.02 mol) to 100 g of the liquid mixture. It was.
Polyfunctional acrylate: 1,6-Hexanediol diacrylate "NK ester A-HD-N" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., which is bifunctional and has a weight average molecular weight of 226.
得られた感温性粘着シートについて、上述した実施例１と同様にして臭気、アウトガス、耐熱性および剥離性を評価した。その結果を表１に示す。 The obtained temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated for odor, outgas, heat resistance and peelability in the same manner as in Example 1 described above. The results are shown in Table 1.
塗膜の上方から照射するＵＶの照射量を８，０００ｍＪ／ｃｍ2に代えて１６，０００ｍＪ／ｃｍ2にした以外は、上述した実施例１と同様にして厚さ４０μｍの感温性粘着シートを得た。A temperature-sensitive adhesive sheet having a thickness of 40 μm in the same manner as in Example 1 described above, except that the irradiation amount of UV emitted from above the coating film was 16,000 mJ / cm 2 instead of 8,000 mJ / cm 2. Got
得られた感温性粘着シートについて、上述した実施例１と同様にして臭気、アウトガス、耐熱性および剥離性を評価した。その結果を表１に示す。 The obtained temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated for odor, outgas, heat resistance and peelability in the same manner as in Example 1 described above. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
塗工液として、比較合成例１で得られた液状混合物を使用した以外は、上述した実施例１と同様にして厚さ４０μｍの感温性粘着シートを得た。[Comparative Example 1]
A temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the liquid mixture obtained in Comparative Synthesis Example 1 was used as the coating liquid.
得られた感温性粘着シートについて、上述した実施例１と同様にして臭気、アウトガス、耐熱性および剥離性を評価した。その結果を表１に示す。 The obtained temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated for odor, outgas, heat resistance and peelability in the same manner as in Example 1 described above. The results are shown in Table 1.
［比較例２］
塗工液として、比較合成例２で得られた液状混合物を使用した以外は、上述した実施例１と同様にして厚さ４０μｍの感温性粘着シートを得た。[Comparative Example 2]
A temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the liquid mixture obtained in Comparative Synthesis Example 2 was used as the coating liquid.
得られた感温性粘着シートについて、上述した実施例１と同様にして臭気、アウトガス、耐熱性および剥離性を評価した。その結果を表１に示す。 The obtained temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated for odor, outgas, heat resistance and peelability in the same manner as in Example 1 described above. The results are shown in Table 1.
表１から明らかなように、実施例１〜７はいずれも、臭気、アウトガス、耐熱性および剥離性において優れているのがわかる。なお、実施例１〜７について、ＵＶ硬化後の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点をＤＳＣで１０℃／分の測定条件で測定した結果、実施例１〜７の融点は３０℃であった。 As is clear from Table 1, it can be seen that all of Examples 1 to 7 are excellent in odor, outgas, heat resistance and peelability. As a result of measuring the melting point of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer after UV curing with DSC under the measurement conditions of 10 ° C./min for Examples 1 to 7, the melting point of Examples 1 to 7 was 30 ° C. there were.
一方、光ラジカル開始剤の割合が側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して０．２重量部未満である比較例１、光ラジカル開始剤の割合が側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して１．９重量部よりも多い比較例２はいずれも、臭気、アウトガス、耐熱性に劣る結果を示した。なお、比較例１〜２の剥離性は、耐熱性の評価において浮きが発生するため、抵抗なく剥離可能であった。 On the other hand, Comparative Example 1 in which the ratio of the photoradical initiator is less than 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer, the ratio of the photoradical initiator. In Comparative Example 2, which is more than 1.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer, the results are inferior in odor, outgas, and heat resistance. It was. As for the peelability of Comparative Examples 1 and 2, it was possible to peel off without resistance because floating occurred in the evaluation of heat resistance.
Claims (9)
前記基材の片面または両面に積層されている粘着剤層と、を備え、
前記粘着剤層が、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、多官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である、感温性粘着剤組成物の硬化物からなり、
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを重合させたポリマーであり、
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点が、５〜８０℃であり、
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量が、４５万以上であり、
前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを５〜４０重量％の割合で含有し、
前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して、前記光ラジカル開始剤を０．２〜１．９重量部の割合で含有し、
前記粘着剤層が、前記融点以上の温度で粘着力を発現し、かつ前記融点未満の温度で粘着力が低下する、感温性粘着テープ。 With a film-like base material,
A pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side or both sides of the base material is provided.
The pressure-sensitive adhesive layer contains at least a side chain crystalline (meth) acrylic polymer, a (meth) acrylic monomer other than the polyfunctional (meth) acrylate, a polyfunctional (meth) acrylate, and a photoradical initiator, and is UV-curable. Consists of a cured product of a temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition that has
The side chain crystalline (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylate having a linear alkyl group having at least 16 carbon atoms.
The side chain crystalline (meth) acrylic polymer has a melting point of 5 to 80 ° C.
The weight average molecular weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer is 450,000 or more.
The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition contains 5 to 40 of the side-chain crystalline (meth) acrylic polymer with respect to 100% by weight of the total of the side-chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. Contained in% by weight,
The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition contains 0.2 to 1.9 weight of the photoradical initiator with respect to 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. Containing in proportion of parts,
A temperature-sensitive adhesive tape in which the pressure-sensitive adhesive layer develops adhesive strength at a temperature equal to or higher than the melting point, and the adhesive strength decreases at a temperature lower than the melting point.
前記基材の片面または両面に積層されている粘着剤層と、を備え、
前記粘着剤層が、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、多官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である、感温性粘着剤組成物の硬化物からなり、
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを重合させたポリマーであり、
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点が、５〜８０℃であり、
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量が、４５万以上であり、
前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを５〜４０重量％の割合で含有し、
前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して、前記光ラジカル開始剤を０．２〜１．９重量部の割合で含有し、
前記粘着剤層が、前記融点以上の温度で粘着力を発現し、かつ前記融点未満の温度で粘着力が低下する、感温性粘着テープの製造方法であって、
５，０００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線を照射することによって前記感温性粘着剤組成物を硬化させる、感温性粘着テープの製造方法。 With a film-like base material,
A pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side or both sides of the base material is provided.
The pressure-sensitive adhesive layer contains at least a side chain crystalline (meth) acrylic polymer, a (meth) acrylic monomer other than the polyfunctional (meth) acrylate, a polyfunctional (meth) acrylate, and a photoradical initiator, and is UV-curable. Consists of a cured product of a temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition that has
The side chain crystalline (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylate having a linear alkyl group having at least 16 carbon atoms.
The side chain crystalline (meth) acrylic polymer has a melting point of 5 to 80 ° C.
The weight average molecular weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer is 450,000 or more.
The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition contains 5 to 40 of the side-chain crystalline (meth) acrylic polymer with respect to 100% by weight of the total of the side-chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. Contained in% by weight,
The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition contains 0.2 to 1.9 weight of the photoradical initiator with respect to 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. Containing in proportion of parts,
A method for producing a temperature-sensitive adhesive tape, wherein the pressure-sensitive adhesive layer develops adhesive strength at a temperature equal to or higher than the melting point, and the adhesive strength decreases at a temperature lower than the melting point.
A method for producing a temperature-sensitive adhesive tape, which cures the temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition by irradiating with ultraviolet rays of 5,000 mJ / cm 2 or more.
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを重合させたポリマーであり、
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点が、５〜８０℃であり、
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量が、４５万以上であり、
前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを５〜４０重量％の割合で含有し、
前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して、前記光ラジカル開始剤を０．２〜１．９重量部の割合で含有し、
前記融点以上の温度で粘着力を発現し、かつ前記融点未満の温度で粘着力が低下する、感温性粘着シート。 It contains at least a side chain crystalline (meth) acrylic polymer, a (meth) acrylic monomer other than a polyfunctional (meth) acrylate, a polyfunctional (meth) acrylate, and a photoradical initiator, and is UV-curable and liquid. Consists of a cured product of the temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition
The side chain crystalline (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylate having a linear alkyl group having at least 16 carbon atoms.
The side chain crystalline (meth) acrylic polymer has a melting point of 5 to 80 ° C.
The weight average molecular weight of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer is 450,000 or more.
The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition contains 5 to 40 of the side-chain crystalline (meth) acrylic polymer with respect to 100% by weight of the total of the side-chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. Contained in% by weight,
The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive composition contains 0.2 to 1.9 weight of the photoradical initiator with respect to 100 parts by weight of the total of the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and the (meth) acrylic monomer. Containing in proportion of parts,
A temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet that develops adhesive strength at a temperature equal to or higher than the melting point and decreases the adhesive strength at a temperature lower than the melting point.
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