JP6897686B2 - Cosmetological equipment composition - Google Patents
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Description
本発明は、脱毛器、電気シェーバー等の剃刀、フェイスローラー、美顔器等の美容器具に用いるためのエピクロロヒドリン系重合体を含有する組成物、及びその組成物を架橋してなる架橋物に関する。以下では、上記架橋物により構成される材料を「ゴム材料」または「架橋ゴム材料」ということがある。 The present invention is a composition containing an epichlorohydrin-based polymer for use in a razor such as a hair remover and an electric shaver, a face roller, and a beauty device such as a facial device, and a crosslinked product obtained by cross-linking the composition. Regarding. Hereinafter, the material composed of the crosslinked product may be referred to as "rubber material" or "crosslinked rubber material".
脱毛器、電気シェーバー等の剃刀、フェイスローラー、美顔器等といった美容器具は皮膚と接触する器具であり、皮脂に対する耐性に優れている材料が求められている。 Beauty instruments such as hair removers, razors such as electric shavers, face rollers, and facial devices are devices that come into contact with the skin, and materials having excellent resistance to sebum are required.
皮脂を分泌する皮脂腺は体中に分布しているが、手や足といった身体の部位と比較して、顔には多くの皮脂腺を有している。そのため、顔は皮脂を多く有していると言える。また、皮脂の成分はオレイン酸、ワックスエステル、皮脂酸、スクワレン等から構成されており、その中でオレイン酸が最も多く含まれている成分であることが知られている。 The sebaceous glands that secrete sebum are distributed throughout the body, but the face has more sebaceous glands than parts of the body such as the hands and feet. Therefore, it can be said that the face has a lot of sebum. Further, the sebum component is composed of oleic acid, wax ester, sebum acid, squalene and the like, and it is known that the sebum component contains the largest amount of oleic acid.
従来では、電気シェーバーといった美容器具に用いられるゴムとしては、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）が知られているが、皮脂成分への膨潤度が高いといった問題が指摘されている。 Conventionally, acrylonitrile butadiene rubber (NBR) is known as a rubber used for beauty equipment such as an electric shaver, but it has been pointed out that there is a problem that the degree of swelling to the sebum component is high.
ところで、エピクロロヒドリン系重合体を含有するエピクロロヒドリンゴム材料はその耐熱性、耐油性、耐オゾン性等を活かして、自動車用途では燃料ホースやエアー系ホース、チューブ材料として幅広く使用されている。本発明者らはエピクロロヒドリンゴム材料を美容器具用途に使用することを試みたが、アクリロニトリルブタジエンゴム同様に、オレイン酸等の皮脂に含まれる成分に対して、膨潤度が高く、改良の余地があることが判明した。 By the way, epichlorohydrin rubber materials containing epichlorohydrin-based polymers are widely used as fuel hoses, air-based hoses, and tube materials in automobile applications by taking advantage of their heat resistance, oil resistance, ozone resistance, etc. There is. The present inventors have attempted to use the epichlorohydrin rubber material for beauty equipment applications, but like the acrylonitrile butadiene rubber, it has a high degree of swelling with respect to components contained in sebum such as oleic acid, and there is room for improvement. It turned out that there is.
本発明は、上記事情に着目してなされたものであり、耐オレイン酸性に優れた美容器具に用いられるゴム材料、及び上記ゴム材料のための組成物を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a rubber material used for a beauty device having excellent olein acid resistance and a composition for the rubber material.
本発明者らは、エピクロロヒドリン系重合体、架橋剤、ハイドロタルサイト類を含有することを特徴とする組成物を架橋してなる架橋物が、優れた耐オレイン酸性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have found that a crosslinked product obtained by cross-linking a composition characterized by containing an epichlorohydrin-based polymer, a cross-linking agent, and hydrotalcites exhibits excellent olein-resistant acidity. , The present invention has been completed.
即ち、本発明は、以下のように記載することもできる。
項１ （Ａ）エピクロロヒドリン系重合体、（Ｂ）架橋剤、及び（Ｃ）ハイドロタルサイト類を含有することを特徴とする美容器具用組成物。
項２ （Ｂ）架橋剤がキノキサリン系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン系架橋剤から選択される少なくとも一種の架橋剤であることを特徴とする項１に記載の美容器具用組成物。
項３ （Ａ）エピクロロヒドリン系重合体におけるエピクロロヒドリン由来の重合単位のモル比率が６０ｍｏｌ％以上であることを特徴とする項１又は２に記載の美容器具用組成物。
項４ （Ａ）エピクロロヒドリン系重合体１００重量部に対して（Ｃ）ハイドロタルサイト類を１〜２０重量部含有することを特徴とする項１〜３いずれかに記載の美容器具用組成物。
項５ 項１〜４いずれかに記載する美容器具用組成物を用いて作製された架橋物。
項６ ＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠する浸漬試験においてオレイン酸液中に温度８０℃で１７時間浸漬させた後の体積変化率が１５％以下であること特徴とする項５に記載の架橋物。
項７ 項６又は７記載の架橋物よりなる美容器具用ゴム材料。
項８ 項１〜７いずれかに記載する美容器具用組成物、架橋物、又は美容器具用ゴム材料を用いてなる美容器具。That is, the present invention can also be described as follows.
Item 1 A composition for beauty equipment, which comprises (A) an epichlorohydrin-based polymer, (B) a cross-linking agent, and (C) hydrotalcites.
Item 2 (B) The composition for beauty equipment according to Item 1, wherein the cross-linking agent is at least one cross-linking agent selected from a quinoxaline-based cross-linking agent, a thiourea-based cross-linking agent, and a triazine-based cross-linking agent.
Item 3 (A) The composition for beauty equipment according to Item 1 or 2, wherein the molar ratio of the polymerization unit derived from epichlorohydrin in the epichlorohydrin-based polymer is 60 mol% or more.
Item 4 (A) The cosmetological device according to any one of Items 1 to 3, which contains 1 to 20 parts by weight of (C) hydrotalcites with respect to 100 parts by weight of the epichlorohydrin-based polymer. Composition.
Item 5 A crosslinked product produced by using the composition for beauty equipment according to any one of Items 1 to 4.
Item 6 The crosslinked product according to Item 5, wherein the volume change rate after being immersed in an oleic acid solution at a temperature of 80 ° C. for 17 hours in an immersion test conforming to JIS K6258 is 15% or less.
Item 7 A rubber material for beauty equipment, which comprises the crosslinked product according to Item 6 or 7.
Item 8 A beauty instrument using the composition for beauty instruments, a crosslinked product, or a rubber material for beauty instruments according to any one of Items 1 to 7.
本発明により得られた架橋物、及びゴム材料は、優れた耐オレイン酸性を示すため、脱毛器、電気シェーバー等の剃刀、フェイスローラー、美顔器等といった美容器具に好適に用いられる。 Since the crosslinked product and the rubber material obtained by the present invention exhibit excellent olein acid resistance, they are suitably used for beauty instruments such as hair removers, razors such as electric shavers, face rollers, and facial equipment.
以下に、本発明の美容器具用組成物、及び美容器具用組成物を架橋してなる、例えば美容器具用ゴム材料として使用する架橋物について詳細に説明する。まず、本発明の美容器具用組成物は（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体、（Ｂ）架橋剤、及び（Ｃ）ハイドロタルサイト類を含有する。以下、上記組成物を構成する各成分について説明する。 Hereinafter, the composition for beauty equipment of the present invention and the crosslinked product obtained by cross-linking the composition for beauty equipment, for example, used as a rubber material for beauty equipment will be described in detail. First, the composition for beauty equipment of the present invention contains (A) an epichlorohydrin-based polymer, (B) a cross-linking agent, and (C) hydrotalcites. Hereinafter, each component constituting the above composition will be described.
（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体
本発明の美容器具用組成物に用いられる（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体は、エピクロロヒドリンに由来する構成単位（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ）−Ｏ−）として有する開環重合体であり、具体的にはエピクロロヒドリンの開環重合体、エピクロロヒドリンとエピクロロヒドリンと共重合可能な単量体との開環重合体であり、エピクロロヒドリンとエピクロロヒドリンと共重合可能な単量体として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ｎ−ブチレンオキサイド等のアルキレンオキシド類、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のグリシジル類（グリシジルエーテル類ともいう）に由来する構成単位を更に含んでいてもよい。本発明の（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体はエピクロロヒドリンゴムと記載することもできる。(A) Epichlorohydrin-based polymer The (A) epichlorohydrin-based polymer used in the composition for beauty equipment of the present invention is a structural unit derived from epichlorohydrin (-CH 2- CH (CH). It is a ring-opening polymer having 2 Cl) -O-), specifically, a ring-opening polymer of epichlorohydrin, and opening of epichlorohydrin and a monomer copolymerizable with epichlorohydrin. As a ring polymer and a monomer copolymerizable with epichlorohydrin and epichlorohydrin, alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and n-butylene oxide, methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether and n -It may further contain a structural unit derived from glycidyls (also referred to as glycidyl ethers) such as butyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, and phenyl glycidyl ether. The (A) epichlorohydrin-based polymer of the present invention can also be described as epichlorohydrin rubber.
例えば、エピクロロヒドリン単独重合体、エピクロロヒドリンと１種以上のアルキレンオキシド類との二元以上の共重合体、エピクロロヒドリンと１種以上のグリシジル類との二元以上の共重合体、エピクロロヒドリンと１種以上のアルキレンオキシド類と１種以上のグリシジル類との三元以上の共重合体が挙げられる。具体的に例示すれば、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共重合体（以下、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体ということがある）、エピクロロヒドリン−プロピレンオキサイド共重合体（以下、エピクロロヒドリン−プロピレンオキサイド二元共重合体ということがある）、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等を挙げることができ、エピクロロヒドリン単独重合体、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体であることが好ましい。これら単独重合体、又は共重合体の分子量は特に制限されないが、通常ムーニー粘度表示でＭＬ１＋４（１００℃）＝３０〜１５０程度である。これらの単独重合体又は共重合体を一種、又は二種以上併用して使用することができる。For example, an epichlorohydrin homopolymer, a binary or more copolymer of epichlorohydrin and one or more alkylene oxides, or a binary or more copolymer of epichlorohydrin and one or more glycidyls. Examples thereof include a ternary or higher copolymer of a polymer, epichlorohydrin, one or more alkylene oxides, and one or more glycidyls. Specifically, for example, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (hereinafter, may be referred to as epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer), epichlorohydrin-propylene oxide copolymer (hereinafter, referred to as epichlorohydrin-propylene oxide copolymer). , Epichlorohydrin-propylene oxide binary copolymer), epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether Examples thereof include quaternary copolymers, which are epichlorohydrin homopolymers, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymers, and epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymers. Is preferable. The molecular weight of these homopolymers or copolymers is not particularly limited, but is usually about ML 1 + 4 (100 ° C.) = 30 to 150 in the Mooney viscosity display. These homopolymers or copolymers can be used alone or in combination of two or more.
（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体としては、エピクロロヒドリン由来の重合単位を１０ｍｏｌ％以上含有することが好ましく、４０ｍｏｌ％以上含有することがより好ましく、６０ｍｏｌ％以上含有することが特に好ましい。エピクロロヒドリン由来の重合単位については、塩素含有量等より算出することができる。塩素含有量はＪＩＳ Ｋ７２２９に記載の方法に従い、電位差滴定法によって求めることができる。 The epichlorohydrin-based polymer (A) preferably contains 10 mol% or more of the polymerization unit derived from epichlorohydrin, more preferably 40 mol% or more, and particularly preferably 60 mol% or more. .. The polymerization unit derived from epichlorohydrin can be calculated from the chlorine content and the like. The chlorine content can be determined by potentiometric titration according to the method described in JIS K7229.
エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共重合体の場合、それら共重合割合は、エピクロロヒドリンは１０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。下限値については、４０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、６０ｍｏｌ％以上であることが特に好ましい。上限値については、９０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、８５ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。エチレンオキサイドは５ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。下限値については、１０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、１５ｍｏｌ％以上であることが特に好ましい。上限値については、６０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、４０ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。 In the case of epichlorohydrin-ethylene oxide copolymers, the copolymerization ratio of epichlorohydrin is preferably 10 mol% or more and 95 mol% or less. The lower limit is more preferably 40 mol% or more, and particularly preferably 60 mol% or more. The upper limit is more preferably 90 mol% or less, and particularly preferably 85 mol% or less. Ethylene oxide is preferably 5 mol% or more and 90 mol% or less. The lower limit is preferably 10 mol% or more, and particularly preferably 15 mol% or more. The upper limit is more preferably 60 mol% or less, and particularly preferably 40 mol% or less.
エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体の場合、それら共重合割合は、エピクロロヒドリンは１０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。下限値については、４０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、６０ｍｏｌ％以上であることが特に好ましい。上限値については、９０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、８５ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。エチレンオキサイドは４ｍｏｌ％以上、８９ｍｏｌ％以下であることが好ましい。下限値については、５９ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、３９ｍｏｌ％以上であることが特に好ましい。上限値については、９ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、１４ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。アリルグリシジルエーテルは１ｍｏｌ％以上、１０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。上限値については、８ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、７ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。 In the case of the epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer, the copolymerization ratio of epichlorohydrin is preferably 10 mol% or more and 95 mol% or less. The lower limit is more preferably 40 mol% or more, and particularly preferably 60 mol% or more. The upper limit is more preferably 90 mol% or less, and particularly preferably 85 mol% or less. Ethylene oxide is preferably 4 mol% or more and 89 mol% or less. The lower limit is more preferably 59 mol% or more, and particularly preferably 39 mol% or more. The upper limit is more preferably 9 mol% or less, and particularly preferably 14 mol% or less. The amount of allyl glycidyl ether is preferably 1 mol% or more and 10 mol% or less. The upper limit is more preferably 8 mol% or less, and particularly preferably 7 mol% or less.
エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体の共重合組成については、塩素含有量、ヨウ素価により求められる。 The copolymer composition of the epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer and the epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer is determined by the chlorine content and the iodine value.
塩素含有量はＪＩＳ Ｋ７２２９に記載の方法に従い、電位差滴定法によって測定する。得られた塩素含有量からエピクロロヒドリンに基づく構成単位のモル比率を算出する。 Chlorine content is measured by potentiometric titration according to the method described in JIS K7229. From the obtained chlorine content, the molar ratio of the constituent units based on epichlorohydrin is calculated.
ヨウ素価はＪＩＳ Ｋ６２３５に準じた方法で測定する。得られたヨウ素価からアリルグリシジルエーテルに基づく構成単位のモル比率を算出する。 The iodine value is measured by a method according to JIS K6235. From the obtained iodine value, the molar ratio of the constituent units based on allyl glycidyl ether is calculated.
エチレンオキサイドに基づく構成単位のモル分率は、エピクロロヒドリンに基づく構成単位のモル分率、アリルグリシジルエーテルに基づく構成単位のモル比率より算出する。 The mole fraction of the constituent unit based on ethylene oxide is calculated from the mole fraction of the constituent unit based on epichlorohydrin and the molar fraction of the constituent unit based on allylglycidyl ether.
尚、本願においては、（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体における各構成単位に由来するモル比率は、単独の重合体で構成されていればそのまま適用し、複数の重合体で構成されていれば、各重合体のモル比率と（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体における各重合体が占める重量における比率より算出することができる。 In the present application, the molar ratio derived from each structural unit in the (A) epichlorohydrin-based polymer is applied as it is if it is composed of a single polymer, and is composed of a plurality of polymers. For example, it can be calculated from the molar ratio of each polymer and the ratio in the weight occupied by each polymer in (A) epichlorohydrin-based polymer.
（Ｂ）架橋剤
本発明の美容器具用組成物に用いられる（Ｂ）架橋剤（加硫剤という場合もある）としては、エピクロロヒドリン系重合体を架橋できるものであれば特に限定されない。塩素原子の反応性を利用する公知の架橋剤、即ちポリアミン系架橋剤、チオウレア系架橋剤、チアジアゾール系架橋剤、トリアジン系架橋剤、キノキサリン系架橋剤、ビスフェノール系架橋剤等が挙げられ、また、側鎖二重結合の反応性を利用する公知の架橋剤、例えば、有機過酸化物系架橋剤、硫黄、モルホリンポリスルフィド系架橋剤、チウラムポリスルフィド系架橋剤等を例示することができる。(B) Crosslinking agent The (B) crosslinking agent (sometimes referred to as a vulcanizing agent) used in the composition for beauty instruments of the present invention is not particularly limited as long as it can crosslink an epichlorohydrin-based polymer. .. Known cross-linking agents that utilize the reactivity of chlorine atoms, that is, polyamine-based cross-linking agents, thiourea-based cross-linking agents, thiadiazol-based cross-linking agents, triazine-based cross-linking agents, quinoxaline-based cross-linking agents, bisphenol-based cross-linking agents, and the like. Known cross-linking agents that utilize the reactivity of the side chain double bond, for example, organic peroxide-based cross-linking agents, sulfur, morpholine polysulfide-based cross-linking agents, thiuram polysulfide-based cross-linking agents, and the like can be exemplified.
ポリアミン系架橋剤としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンテトラミン、ｐ−フェニレンジアミン、クメンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、エチレンジアミンカーバメート、ヘキサメチレンジアミンカーバメート等が挙げられる。 Examples of polyamine-based cross-linking agents include ethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, hexamethylenetetramine, p-phenylenediamine, cumenediamine, N, N'-dicinnamilyden-1,6-hexanediamine, ethylenediamine carbamate, and hexamethylene. Diamine carbamate and the like can be mentioned.
チオウレア系架橋剤としては、２−メルカプトイミダゾリン（エチレンチオウレア）、１，３−ジエチルチオウレア、１，３−ジブチルチオウレア、トリメチルチオウレア等が挙げられる。 Examples of the thiourea-based cross-linking agent include 2-mercaptoimidazoline (ethylene thiourea), 1,3-diethyl thiourea, 1,3-dibutyl thiourea, and trimethyl thiourea.
チアジアゾール系架橋剤としては、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール−５−チオベンゾエート等が挙げられる。 Examples of the thiadiazole-based cross-linking agent include 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-1,3,4-thiadiazole-5-thiobenzoate and the like.
トリアジン系架橋剤としては、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、２−ヘキシルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、２−ジエチルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、２−アニリノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、２−フェニルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン等が挙げられる。 Examples of the triazine-based cross-linking agent include 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine, 2-hexylamino-4,6-dimercaptotriazine, 2-diethylamino-4,6-dimercaptotriazine, 2 -Cyclohexylamino-4,6-dimercaptotriazine, 2-dibutylamino-4,6-dimercaptotriazine, 2-anilino-4,6-dimercaptotriazine, 2-phenylamino-4,6-dimercaptotriazine, etc. Can be mentioned.
キノキサリン系架橋剤としては、２，３−ジメルカプトキノキサリン、キノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、５，８−ジメチルキノキサリン−２，３−ジチカーボネート等が挙げられる。 Examples of the quinoxaline-based cross-linking agent include 2,3-dimercaptoquinoxaline, quinoxaline-2,3-dithiocarbonate, 6-methylquinoxaline-2,3-dithiocarbonate, 5,8-dimethylquinoxaline-2,3-dithiocarbonate and the like. Can be mentioned.
ビスフェノール系架橋剤としてはビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＳ等が挙げられる。 Examples of the bisphenol-based cross-linking agent include bisphenol AF and bisphenol S.
有機過酸化物系架橋剤としては、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide-based cross-linking agent include tert-butylhydroperoxide, p-menthanhydroperoxide, dicumyl peroxide, tert-butyl peroxide, and 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene. Examples thereof include 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, benzoyl peroxide, and tert-butylperoxybenzoate.
モルホリンポリスルフィド系架橋剤としては、モルホリンジスルフィドが挙げられる。 Examples of the morpholine polysulfide-based cross-linking agent include morpholine disulfide.
チウラムポリスルフィド系架橋剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド等が挙げられる。 Examples of the thiuram polysulfide-based cross-linking agent include tetramethyl thiuram disulfide, tetraethyl thiuram disulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram tetrasulfide, and dipentamethylene thiuram hexasulfide.
この中でも、チオウレア系架橋剤、キノキサリン系架橋剤、トリアジン系架橋剤であることが好ましく、２−メルカプトイミダゾリン（エチレンチオウレアともいう）、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジンともいう２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンであることが特に好ましい。（Ｂ）架橋剤は一種を単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いても良い。 Among these, thiourea-based cross-linking agents, quinoxalin-based cross-linking agents, and triazine-based cross-linking agents are preferable, and 2-mercaptoimidazoline (also referred to as ethylene thiourea), 6-methylquinoxalin-2,3-dithiocarbonate, 2,4. Particularly preferred is 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine, also referred to as 6-trimercapto-S-triazine. (B) The cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
本発明の美容器具用組成物において、（Ｂ）架橋剤の含有量は、（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上、１０重量部以下であることが好ましい。下限値については、０．３重量部以上であることが特に好ましく、上限値については、５重量部以下であることが特に好ましい。（Ｂ）架橋剤の含有量が０．１重量部未満では架橋が不十分となり、１０重量部を超えると架橋物が剛直になりすぎて、エピクロロヒドリン系ゴム組成物を架橋して得られる架橋物の、通常期待される物性が得られなくなる恐れがある。 In the composition for beauty equipment of the present invention, the content of the (B) cross-linking agent is 0.1 part by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (A) epichlorohydrin-based polymer. Is preferable. The lower limit is particularly preferably 0.3 parts by weight or more, and the upper limit is particularly preferably 5 parts by weight or less. (B) If the content of the cross-linking agent is less than 0.1 parts by weight, the cross-linking becomes insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the cross-linked product becomes too rigid, and the epichlorohydrin-based rubber composition is cross-linked. There is a risk that the normally expected physical properties of the crosslinked product will not be obtained.
（Ｃ）ハイドロタルサイト類
本発明の美容器具用組成物に用いられる（Ｃ）ハイドロタルサイト類は炭酸基を有するＭｇ／Ａｌ系層状化合物であり、下記一般式（１）で例示することができる。
ＭｇＸＺｎＹＡｌＺ（ＯＨ）（２（Ｘ＋Ｙ）＋３Ｚ−２）ＣＯ３・ｗＨ２Ｏ （１）
［式中、ｘとｙ はそれぞれｘ＋ｙ＝１〜１０の関係を有する０〜１０の実数、ｚは１〜５の実数、ｗは０〜１０の実数をそれぞれ示す］で表わされる。(C) Hydrotalcites The (C) hydrotalcites used in the composition for beauty instruments of the present invention are Mg / Al layered compounds having a carbonic acid group, and can be exemplified by the following general formula (1). it can.
Mg X Zn Y Al Z (OH) (2 (X + Y) + 3Z-2) CO 3 · wH 2 O (1)
In the formula, x and y are represented by real numbers 0 to 10 having a relationship of x + y = 1 to 10, z is a real number 1 to 5, and w is a real number 0 to 10.
ハイドロタルサイト類の具体例として、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３、Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ５Ａｌ２（ＯＨ）１４ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ３Ａｌ２（ＯＨ）１０ＣＯ３・１．７Ｈ２Ｏ、Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３、Ｍｇ４．３Ａｌ２（ＯＨ）１２．６ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ３．５Ｚｎ０．５Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ等を挙げることができる。Specific examples of the hydrotalcite, Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O, Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3, Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 · 3.5H 2 O, Mg 5 Al 2 (OH) 14 CO 3 · 4H 2 O, Mg 3 Al 2 (OH) 10 CO 3 · 1.7H 2 O, Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3・ 3.5H 2 O, Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3 , Mg 4.3 Al 2 (OH) 12.6 CO 3・ 3.5H 2 O, Mg 3.5 Zn 0.5 Al 2 ( OH) 12 CO 3 · 3H 2 O, can be cited Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 · 3H 2 O or the like.
本発明の美容器具用組成物において、（Ｃ）ハイドロタルサイト類の含有量は、（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体１００重量部に対して１重量部以上、２０重量部以下であることが好ましく、１重量部以上、１０重量部以下であることがより好ましく、２重量部以上、７重量部未満であることが好ましい。組成物中の（Ｃ）ハイドロタルサイト類の含有量を上記範囲内に調整した場合、これを架橋してなる架橋物の耐オレイン酸性がさらに向上するため好ましい。加えて、これらの範囲であれば組成物として良好な保存安定性を有し、且つ架橋物が剛直になりすぎることなく、架橋物として優れた耐オレイン酸性を有することになる。尚、（Ｃ）ハイドロタルサイト類はゴム材料から生じうる塩素イオンが構造中に取り込まれ安定化するための受酸剤としても作用するとする。 In the composition for beauty equipment of the present invention, the content of (C) hydrotalcites is 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (A) epichlorohydrin-based polymer. It is preferably 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less, and more preferably 2 parts by weight or more and less than 7 parts by weight. When the content of (C) hydrotalcites in the composition is adjusted within the above range, it is preferable because the olein acid resistance of the crosslinked product obtained by cross-linking the hydrotalcites is further improved. In addition, within these ranges, the composition has good storage stability, and the crosslinked product does not become too rigid, and the crosslinked product has excellent olein acid resistance. It is assumed that (C) hydrotalcites also act as an antacid for stabilizing the chlorine ions generated from the rubber material by being incorporated into the structure.
（Ｄ）その他の構成物
（Ｄ−１）上記（Ｃ）ハイドロタルサイト類以外の受酸剤
本発明の美容器具用組成物において、前記（Ｃ）ハイドロタルサイト類に加えて更に公知の受酸剤を使用してもよい。該受酸剤として、金属化合物及び／又は（Ｃ）ハイドロタルサイト類以外の無機マイクロポーラス・クリスタルが用いられる。(D) Other constituents (D-1) Antacids other than the above (C) Hydrotalcites In the composition for cosmetology instruments of the present invention, in addition to the above (C) Hydrotalcites, further known antacids Acid agents may be used. As the antacid, an inorganic microporous crystal other than a metal compound and / or (C) hydrotalcites is used.
前記金属化合物としては、周期表第ＩＩ族（２族および１２族）の金属の、酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜リン酸塩）；周期表第ＩＶ族（４族および１４族）の金属（但し非鉛系金属）の、酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜リン酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩；等が挙げられる。 Examples of the metal compound include oxides, hydroxides, carbonates, carboxylates, silicates, borates, and phosphites of metals of Group II (Groups 2 and 12) of the Periodic Table. Oxides, basic carbonates, basic carboxylates, basic phosphites, basic sulfites, and three of the metals (but non-lead-based metals) of Group IV (Groups 4 and 14) of the Periodic Table. Basic sulfate; etc.
前記金属化合物の具体例としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸バリウム、炭酸ナトリウム、生石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜リン酸カルシウム、亜鉛華、酸化錫、ステアリン酸錫、塩基性亜リン酸錫、等を挙げることができる。特に好ましくは、受酸剤として酸化マグネシウム、消石灰、生石灰を含有させることである。 Specific examples of the metal compound include magnesium oxide, magnesium hydroxide, barium hydroxide, barium carbonate, sodium carbonate, quicklime, slaked lime, calcium carbonate, calcium silicate, calcium stearate, zinc stearate, calcium phthalate, and calcium phosphite. , Zinchua, tin oxide, tin stearate, basic tin phosphite, etc. can be mentioned. Particularly preferably, magnesium oxide, slaked lime, and quicklime are contained as an antacid.
前記無機マイクロポーラス・クリスタルとは、結晶性の多孔体を意味し、無定型の多孔体、例えばシリカゲル、アルミナ等とは明瞭に区別できるものである。このような無機マイクロポーラス・クリスタルの例としては、ゼオライト類、アルミナホスフェート型モレキュラーシーブ、層状ケイ酸塩、チタン酸アルカリ金属塩等が挙げられる。 The inorganic microporous crystal means a crystalline porous body, and is clearly distinguishable from an amorphous porous body such as silica gel or alumina. Examples of such inorganic microporous crystals include zeolites, alumina phosphate type molecular sieves, layered silicates, alkali metal titanates and the like.
前記ゼオライト類は、天然ゼオライトの外、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型の合成ゼオライト、ソーダライト類、天然ないしは合成モルデナイト、ＺＳＭ−５などの各種ゼオライト及びこれらの金属置換体であり、これらは単独で用いても２種以上の組み合わせで用いても良い。また金属置換体の金属はナトリウムであることが多い。ゼオライト類としては酸受容能が大きいものが好ましく、Ａ型ゼオライトが好ましい。 The zeolites are not only natural zeolites, but also various zeolites such as A-type, X-type, and Y-type synthetic zeolites, sodalites, natural or synthetic mordenites, and ZSM-5, and metal substituents thereof. It may be used in combination of two or more kinds. The metal of the metal substituent is often sodium. As the zeolites, those having a large acid receptivity are preferable, and type A zeolites are preferable.
本発明のゴム組成物において、前記（Ｃ）ハイドロタルサイト類を除く受酸剤の含有量は、（Ａ）エピクロルヒドリン系重合体１００重量部に対して、０．２〜５０重量部であることが好ましく、１〜２０重量部であることが特に好ましい。 In the rubber composition of the present invention, the content of the antacid excluding the (C) hydrotalcites is 0.2 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) epichlorohydrin-based polymer. Is preferable, and 1 to 20 parts by weight is particularly preferable.
（Ｄ−２）無機充填剤
強度等確保のために無機充填剤を添加してもよい。前記無機充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩；硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩；リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等のリン酸塩；酸化亜鉛、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、アルミナ等の酸化物；ヒドロキシアパタイト、マイカ、タルク、カオリン、クレー、モンモリロナイト等の複合酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物；等が挙げられる。上記化合物を１種用いる他、２種類以上を混合して用いてもよい。好ましくは、上記酸化物、複合酸化物のうちの１以上である。より好ましくは耐熱性と強度の向上に寄与し得るシリカである。(D-2) Inorganic filler An inorganic filler may be added to ensure strength and the like. Examples of the inorganic filler include carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and barium carbonate; sulfates such as magnesium sulfate, barium sulfate and calcium sulfate; phosphates such as lithium phosphate, calcium phosphate and magnesium phosphate; zinc oxide. , Oxides such as silica, zirconium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, iron oxide, alumina; composite oxides such as hydroxyapatite, mica, talc, kaolin, clay, montmorillonite; aluminum hydroxide, water Hydroxides such as magnesium oxide; and the like. In addition to using one of the above compounds, two or more of them may be mixed and used. It is preferably one or more of the above oxides and composite oxides. More preferably, it is silica that can contribute to the improvement of heat resistance and strength.
上記無機充填剤の含有量は、（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体１００重量部に対して１〜５０重量部であることが好ましく、５〜４０重量部であることがより好ましく、１０重量部超、３０重量部以下の範囲であることが更に好ましい。 The content of the inorganic filler is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight, and 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) epichlorohydrin-based polymer. It is more preferably in the range of more than a part and 30 parts by weight or less.
（Ｄ−３）
本発明の美容器具用組成物には、本発明の効果を損なわない限り、上記以外の配合剤、例えば、滑剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤や光安定剤等の添加剤、補強剤、可塑剤、加工助剤、難燃剤、架橋促進剤、架橋遅延剤、カーボンブラック、素練り促進剤等を更に任意に配合できる。さらに本発明の特性が失われない範囲で、当該技術分野で通常行われている、ゴム、樹脂等のブレンドを行うことも可能である。(D-3)
The composition for beauty equipment of the present invention includes additives other than the above, such as lubricants, antioxidants, antioxidants, ultraviolet absorbers and light stabilizers, as long as the effects of the present invention are not impaired. Reinforcing agents, plasticizers, processing aids, flame retardants, cross-linking accelerators, cross-linking retarders, carbon blacks, kneading accelerators and the like can be further optionally blended. Further, it is also possible to blend rubber, resin and the like, which are usually performed in the art, as long as the characteristics of the present invention are not lost.
前記架橋促進剤としては、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（以下ＤＢＵと略）塩、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５（以下ＤＢＮと略）塩、脂肪酸のアルカリ金属塩、チアゾール系架橋促進剤、スルフェンアミド系架橋促進剤が挙げられる。 Examples of the cross-linking accelerator include 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 (hereinafter abbreviated as DBU) salt and 1,5-diazabicyclo (4,3,0) nonen-5 (hereinafter abbreviated as DBN). ) Salts, alkali metal salts of fatty acids, thiazole-based cross-linking accelerators, sulfenamide-based cross-linking accelerators, and the like.
ＤＢＵ塩としては、ＤＢＵ−炭酸塩、ＤＢＵ−ステアリン酸塩、ＤＢＵ−２−エチルヘキシル酸塩、ＤＢＵ−安息香酸塩、ＤＢＵ−サリチル酸塩、ＤＢＵ−３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸塩、ＤＢＵ−フェノール樹脂塩、ＤＢＵ−２−メルカプトベンゾチアゾール塩、ＤＢＵ−２−メルカプトベンズイミダゾール塩等であり、ＤＢＮ塩としては、ＤＢＮ−炭酸塩、ＤＢＮ−ステアリン酸塩、ＤＢＮ−２−エチルヘキシル酸塩、ＤＢＮ−安息香酸塩、ＤＢＮ−サリチル酸塩、ＤＢＮ−３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸塩、ＤＢＮ−フェノール樹脂塩、ＤＢＮ−２−メルカプトベンゾチアゾール塩、ＤＢＮ−２−メルカプトベンズイミダゾール塩等が挙げられる。これらＤＢＵ塩および／またはＤＢＮ塩を促進剤として用いた場合の配合量は、（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体１００重量部に対して０．１〜５重量部、例えば０．５〜３重量部である。 DBU salts include DBU-carbonate, DBU-stearate, DBU-2-ethylhexylate, DBU-benzoate, DBU-salicylate, DBU-3-hydroxy-2-naphthoate, DBU-phenol. Resin salt, DBU-2-mercaptobenzothiazole salt, DBU-2-mercaptobenzimidazole salt, etc. The DBN salt includes DBN-carbonate, DBN-stearate, DBN-2-ethylhexylate, DBN- Examples thereof include benzoate, DBN-salicylate, DBN-3-hydroxy-2-naphthoate, DBN-phenol resin salt, DBN-2-mercaptobenzothiazole salt, DBN-2-mercaptobenzimidazole salt and the like. When these DBU salt and / or DBN salt are used as an accelerator, the blending amount is 0.1 to 5 parts by weight, for example 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) epichlorohydrin-based polymer. It is a part by weight.
脂肪酸のアルカリ金属塩とは、高級脂肪酸、樹脂酸、ナフテン酸などのアルカリ金属塩のことであり、好ましくは炭素数６以上の高級脂肪酸のアルカリ金属塩である。更に具体的には、半硬化牛脂脂肪酸、ステアリン酸、オレイン酸、セバシン酸、ひまし油等のナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。好ましい塩として半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム塩、ステアリンナトリウム塩、半硬化牛脂脂肪酸カリウム塩、ステアリンカリウム塩が挙げられ、さらに好ましくはステアリンナトリウム塩、ステアリンカリウム塩が挙げられる。特に、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム塩、ステアリンナトリウム塩等のナトリウム塩を使用する場合は保存安定性が良好であり好ましい。これら脂肪酸のアルカリ金属塩を促進剤として用いる場合、その配合量は、（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体１００重量部に対して０．２〜１０重量部、例えば０．５〜７重量部である。 The alkali metal salt of a fatty acid is an alkali metal salt such as a higher fatty acid, a resin acid, or naphthenic acid, and is preferably an alkali metal salt of a higher fatty acid having 6 or more carbon atoms. More specific examples thereof include sodium salts and potassium salts of semi-cured beef tallow fatty acid, stearic acid, oleic acid, sebacic acid, castor oil and the like. Preferred salts include semi-cured beef tallow fatty acid sodium salt, stearin sodium salt, semi-cured beef tallow fatty acid potassium salt and stearin potassium salt, and more preferably stearin sodium salt and stearin potassium salt. In particular, when a sodium salt such as a semi-cured beef tallow fatty acid sodium salt or stearin sodium salt is used, storage stability is good and it is preferable. When the alkali metal salts of these fatty acids are used as accelerators, the blending amount thereof is 0.2 to 10 parts by weight, for example 0.5 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) epichlorohydrin-based polymer. Is.
チアゾール系架橋促進剤の例としては、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩等が挙げられる。 Examples of the thiazole-based cross-linking accelerator include di-2-benzothiazolyl disulfide, 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyl disulfide, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole and the like.
スルフェンアミド系架橋促進剤としては、Ｎ−エチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシ−ジ−エチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等が挙げられる。 Examples of the sulfenamide-based cross-linking accelerator include N-ethyl-2-benzothiadylsulfenamide, Nt-butyl-2-benzothiadylsulfenamide, and N, N-di-isopropyl-2-benzothia. Zylsulfenamide, N, N-di-cyclohexyl-2-benzothiadylsulfenamide, N-oxy-di-ethylene-2-benzothiadylsulfenamide, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide Examples include amide.
前記架橋遅延剤としては、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド、無水フタル酸、有機亜鉛化合物、酸性シリカ等を挙げることができ、遅延剤の配合量は、（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体１００重量部に対して０〜１０重量部、例えば０．１〜５重量部である。 Examples of the cross-linking retarder include N-cyclohexylthiophthalimide, phthalic anhydride, an organozinc compound, acidic silica and the like, and the amount of the retarder blended is 100 parts by weight of the (A) epichlorohydrin-based polymer. It is 0 to 10 parts by weight, for example, 0.1 to 5 parts by weight.
前記滑剤としては、具体的には、例えば、パラフィン・ワックス、炭化水素系ワックスなどのパラフィンおよび炭化水素樹脂；ステアリン酸、パルミチン酸などの脂肪酸；ステアロアミド、オレイル・アミドなどの脂肪酸アミド；ｎ−ブチル・ステアレートなどの脂肪酸エステル；ソルビタン脂肪酸エステル；脂肪アルコール；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the lubricant include paraffin waxes such as paraffin waxes and hydrocarbon waxes and hydrocarbon resins; fatty acids such as stearic acid and palmitic acid; fatty acid amides such as stearic acid and oleyl amide; n-butyl. -Fatty acid esters such as stearate; sorbitan fatty acid esters; fatty alcohols; etc. may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
前記老化防止剤として、公知の、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ベンズイミダゾール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオ尿素系老化防止剤、有機チオ酸系老化防止剤、亜リン酸系老化防止剤が例示され、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましくは、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ベンズイミダゾール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤であり、より好ましくはジチオカルバミン酸塩系老化防止剤である。 Known anti-aging agents include amine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, benzimidazole-based anti-aging agents, dithiocarbamate-based anti-aging agents, thiourea-based anti-aging agents, and organic thioic acid-based anti-aging agents. , Phenolic acid-based anti-aging agents are exemplified, and these may be used alone or in combination of two or more. Preferred are amine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, benzimidazole-based anti-aging agents, dithiocarbamate-based anti-aging agents, and more preferably dithiocarbamate-based anti-aging agents.
前記可塑剤として、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸誘導体、ジブチルジグリコール−アジペートやジ（ブトキシエトキシ）エチルアジペート等のアジピン酸誘導体、セバシン酸ジオクチル等のセバシン酸誘導体、トリオクチルトリメリテート等のトリメリット酸誘導体などが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the plasticizer, a phthalic acid derivative such as dioctyl phthalate, an adipic acid derivative such as dibutyldiglycol-adipate or di (butoxyethoxy) ethyl adipate, a sebacic acid derivative such as dioctyl sebacate, and a trimellitic acid such as trioctyl remeritate. Merit acid derivatives and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
前記素練り促進剤として、芳香族メルカプタン系化合物、芳香族ジスルフィド系化合物、芳香族メルカプタン金属系化合物、またはこれらの混合系化合物を用いることができ、代表的にはｏ，ｏ−ジベンズアミドジフェニルジスルフィドが挙げられる。 As the kneading accelerator, an aromatic mercaptan compound, an aromatic disulfide compound, an aromatic mercaptan metal compound, or a mixed compound thereof can be used, and typically o, o-dibenzamide diphenyl disulfide can be used. Can be mentioned.
本発明の美容器具用組成物は、カーボンブラックを更に含有しても良い。カーボンブラックは、本発明の効果を損なわない限り、粒径、表面状態等において、限定なく用いることができる。カーボンブラックを具体的に例示すると、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ等が用いられる。前記カーボンブラックの含有量は、（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体１００重量部に対して、１〜１２０重量部の範囲であることが好ましく、２〜６０重量部であることがより好ましい。 The composition for beauty equipment of the present invention may further contain carbon black. Carbon black can be used without limitation in terms of particle size, surface condition, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples of carbon black include SAF, ISAF, HAF, FEF and the like. The content of the carbon black is preferably in the range of 1 to 120 parts by weight, more preferably 2 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) epichlorohydrin-based polymer.
本発明の美容器具用組成物の製造方法としては、少なくとも（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体、（Ｂ）架橋剤、及び（Ｃ）ハイドロタルサイト類を混合する工程を有していればよい。また、（Ａ）エピクロロヒドリン系重合体、（Ｂ）架橋剤、及び（Ｃ）ハイドロタルサイト類を混合する工程においては、従来ポリマー加工の分野において用いられている任意の混合手段、例えばミキシングロール、バンバリーミキサー、各種ニーダー類等を用いることができる。 As a method for producing the composition for beauty equipment of the present invention, if at least (A) an epichlorohydrin-based polymer, (B) a cross-linking agent, and (C) hydrotalcites are mixed. Good. Further, in the step of mixing (A) epichlorohydrin-based polymer, (B) cross-linking agent, and (C) hydrotalcites, any mixing means conventionally used in the field of polymer processing, for example, Mixing rolls, Banbury mixers, various kneaders and the like can be used.
本発明には、前記美容器具用組成物を架橋してなる架橋物も含まれる。この様に前記美容器具用組成物を架橋して得られる本発明の架橋物は、ＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠する浸漬試験においてオレイン酸液中に温度８０℃で１７時間浸漬させた後の体積変化率（ＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠する浸漬試験においてオレイン酸液中に温度８０℃で１７時間浸漬させる前の数値に対して）が絶対値で２０％以下であることが好ましく、絶対値で１５％以下であることが特に好ましい。 The present invention also includes a crosslinked product obtained by cross-linking the composition for beauty equipment. The crosslinked product of the present invention obtained by cross-linking the composition for beauty equipment in this way has a volume change rate (volume change rate) after being immersed in an oleic acid solution at a temperature of 80 ° C. for 17 hours in a dipping test conforming to JIS K6258. In the immersion test conforming to JIS K6258, the absolute value (with respect to the value before immersion in the oleic acid solution at a temperature of 80 ° C. for 17 hours) is preferably 20% or less, and the absolute value is 15% or less. Is particularly preferable.
本発明の架橋物の製造方法としては、本発明の美容器具用組成物を通常１００〜２００℃に加熱する工程により得られる。架橋時間は温度により異なるが、通常０．５〜３００分の間である。架橋成型の方法としては、金型による圧縮成型（プレス架橋ともいう）、射出成型、スチーム缶、エアーバス、赤外線或いはマイクロウェーブによる加熱等任意の方法を用いることができる。 As a method for producing a crosslinked product of the present invention, it is usually obtained by heating the composition for beauty equipment of the present invention to 100 to 200 ° C. The cross-linking time varies depending on the temperature, but is usually between 0.5 and 300 minutes. As the method of cross-linking molding, any method such as compression molding by a die (also referred to as press cross-linking), injection molding, steam can, air bath, heating by infrared rays or microwaves can be used.
本発明の美容器具用組成物、又はこれを架橋してなる架橋物により得られたゴム材料は、脱毛器、電気シェーバー等の剃刀、フェイスローラー、美顔器等といった美容器具に好適に用いることができ、多くの皮脂腺を有しており、皮脂を多く有しているとされる顔に用いる電気シェーバー等の剃刀、フェイスローラー、美顔器等の顔用美容器具（美顔器具とも記載する）に特に好適に用いることができる。 The composition for beauty equipment of the present invention, or the rubber material obtained by cross-linking the composition, can be suitably used for beauty equipment such as a hair remover, a razor such as an electric shaver, a face roller, and a facial equipment. Especially for razors such as electric shavers used for faces that have many sebaceous glands and are said to have a lot of sebaceous glands, and facial beauty equipment (also referred to as facial equipment) such as face rollers and facial equipment. It can be preferably used.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこの記載に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to this description.
表１に示す配合で各材料をニーダーおよびオープンロールで混練し、厚さ２〜２．５ｍｍの未架橋ゴムシートを作製した。また、得られた実施例１〜５、比較例１〜２の未架橋ゴムシートをは、１７０℃で１５分プレス架橋し、得られた比較例２の未架橋ゴムシートは、１６０℃で２０分プレス架橋し、２ｍｍ厚の架橋物を得た。得られた架橋物を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠する浸漬試験においてオレイン酸液中に温度８０℃で１７時間浸漬させた後の体積変化率を表２に示す。 Each material was kneaded with a kneader and an open roll according to the formulation shown in Table 1 to prepare an uncrosslinked rubber sheet having a thickness of 2 to 2.5 mm. Further, the obtained uncrosslinked rubber sheets of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were press-crosslinked at 170 ° C. for 15 minutes, and the obtained uncrosslinked rubber sheets of Comparative Example 2 were 20 at 160 ° C. Crosslinking with a minute press was performed to obtain a crosslinked product having a thickness of 2 mm. Table 2 shows the volume change rate after immersing the obtained crosslinked product in an oleic acid solution at a temperature of 80 ° C. for 17 hours in a dipping test conforming to JIS K6258.
表１中の単位は重量部で示す。また、表１中の各符号は以下の化合物を示す。
＊１ 株式会社大阪ソーダ製「エピクロロヒドリン−エチレンオキシド共重合体：エピクロマーＣ」５０重量部、「エピクロロヒドリン単独重合体：エピクロマーＨ」５０重量部の混合品（エピクロロヒドリン由来の重合単位７４．５ｍｏｌ％）
＊２ 株式会社大阪ソーダ製「エピクロロヒドリン−エチレンオキシド共重合体：エピクロマーＣ」７０重量部、「エピクロロヒドリン単独重合体：エピクロマーＨ」３０重量部の混合品（エピクロロヒドリン由来の重合単位６４．３ｍｏｌ％）
＊３ ＪＳＲ株式会社製「Ｎ２３０Ｓ」
＊４ 東海カーボン株式会社製「シーストＳＯ」
＊５ 協和化学工業株式会社製「ＤＨＴ−４Ａ」
＊６ 協和化学工業株式会社製「酸化マグネシウム：ＭｇＯ＃１５０」
＊７ 花王株式会社製「ＮＳソープ」The units in Table 1 are shown in parts by weight. In addition, each reference numeral in Table 1 indicates the following compounds.
* 1 A mixture of 50 parts by weight of "Epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer: Epichlorohydrin C" and 50 parts by weight of "Epichlorohydrin homopolymer: Epichromer H" manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. (derived from epichlorohydrin) Polymerization unit 74.5 mol%)
* 2 A mixture of 70 parts by weight of "Epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer: Epichromer C" and 30 parts by weight of "Epichlorohydrin homopolymer: Epichromer H" manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. (derived from epichlorohydrin) Polymerization unit 64.3 mol%)
* 3 "N230S" manufactured by JSR Corporation
* 4 "Seast SO" manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
* 5 "DHT-4A" manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
* 6 "Magnesium oxide: MgO # 150" manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
* 7 "NS Soap" manufactured by Kao Corporation
表２において、本発明の美容器具用組成物を架橋してなる架橋物である実施例１〜５は、比較例１〜２と比較して、オレイン酸浸漬時の体積変化率が低く、耐オレイン酸性に優れることが示された。 In Table 2, Examples 1 to 5, which are crosslinked products obtained by cross-linking the composition for beauty equipment of the present invention, have a lower volume change rate during immersion in oleic acid as compared with Comparative Examples 1 and 2, and are resistant to volume change. It was shown to be excellent in oleic acidity.
本発明により、エピクロロヒドリン系重合体をベースとした、耐オレイン酸性に優れた組成物及びその架橋物を提供することができる。したがって、本発明の組成物及びその架橋物は脱毛器、電気シェーバー等の剃刀、フェイスローラー、美顔器等に好適に用いることができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a composition based on an epichlorohydrin-based polymer and having excellent olein acid resistance and a crosslinked product thereof. Therefore, the composition of the present invention and its crosslinked product can be suitably used for hair removers, razors such as electric shavers, face rollers, facial equipment and the like.
Claims (8)
A cosmetological device using the composition for cosmetological devices, a crosslinked product, or a rubber material for cosmetological devices according to any one of claims 1 to 7.
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