JP2007186564A - Hydrin rubber composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、各種ホース、例えば、自動車用のエアー系ホースや、燃料系ホースの外表層等の形成材料に用いられるヒドリンゴム組成物に関するものである。 The present invention relates to a hydrin rubber composition used for forming various hoses, for example, an air hose for automobiles and an outer surface layer of a fuel hose.
従来から、耐熱性等を要求されるホース、例えば、自動車用のエアー系ホース等の形成材料には、エピクロルヒドリン重合ゴム（ＣＯ）やエピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合ゴム（ＥＣＯ），エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム（ＧＥＣＯ）を主成分とするヒドリンゴム組成物が汎用されている。そして、上記ヒドリンゴム組成物には、通常（なかば習慣的に）、老化防止剤としてニッケル化合物、例えば、ニッケルジブチルジチオカルバメート（ＮＢＣ）等が用いられている（特許文献１参照）。しかしながら、上記ニッケル化合物の使用に代わる代替技術の開発は、従来から殆ど行われておらず、また、上記ニッケル化合物は、いわゆる環境負荷物質となり得る懸念があることから、近年の環境問題の視点にたって、上記ニッケル化合物を含有しないヒドリンゴム組成物が検討されている。
しかし、上記ニッケル化合物不含のヒドリンゴム組成物を用いて形成されたホースは、耐熱老化性、耐オゾン性（特に動的耐オゾン性）等が著しく低く、到底満足できるものではない。このような不具合を生じるメカニズムは、明確には解っていないが、ニッケル化合物を不含とすることにより、ヒドリンゴムの架橋点にある塩素が引き抜かれやすい状態となり、それにより系内において塩酸の生成が増え、一般に用いられる受酸剤（酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等）の通常量での使用では、受酸作用が不足状態となる。そのため、ヒドリンゴム層に対する耐熱老化性試験時等に、上記受酸作用の不足によって生じた塩酸によるヒドリンゴム主鎖への反応により、主にエーテル部の切断が容易に起こってしまい、その結果、上記現象が生じるものと考えられる。 However, the hose formed using the hydrin rubber composition containing no nickel compound has extremely low heat aging resistance, ozone resistance (particularly dynamic ozone resistance) and the like, and is not completely satisfactory. Although the mechanism for causing such a failure is not clearly understood, the absence of a nickel compound makes it easier for the chlorine at the crosslinking point of the hydrin rubber to be extracted, thereby generating hydrochloric acid in the system. Increasing the use of ordinary acid acceptors (magnesium oxide, calcium carbonate, etc.) in normal amounts results in insufficient acid accepting action. For this reason, during the heat aging resistance test for the hydrin rubber layer, the ether part is easily cleaved mainly by the reaction to the hydrin rubber main chain by hydrochloric acid generated due to the lack of acid accepting action, and as a result, the above phenomenon Is considered to occur.
また、耐オゾン性等の改良のため、上記ニッケル化合物に代えてアミン系老化防止剤を用いることも検討されているが、アミン系老化防止剤は、ヒドリンゴム主鎖のエーテル部分にアミンが反応し、その主鎖を切断し軟化劣化を起こすおそれがある。 In addition, in order to improve ozone resistance and the like, it is also considered to use an amine-based anti-aging agent in place of the above nickel compound, but the amine-based anti-aging agent reacts with an amine in the ether part of the hydrin rubber main chain. The main chain may be cut to cause softening deterioration.
このようなことから、上記ニッケル化合物を用いた場合と同等のゴム特性が得られる、ニッケル不含の老化防止剤の使用が検討されているものの、未だ実用化されるまでに至るヒドリンゴム組成物が得られていないのが実情である。 For this reason, the use of a nickel-free anti-aging agent that can provide rubber properties equivalent to those obtained using the nickel compound has been studied, but a hydrin rubber composition that is still in practical use is still available. The actual situation is not obtained.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ニッケル不含で、耐熱老化性、耐オゾン性、貯蔵安定性等に優れたヒドリンゴム組成物の提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a hydrin rubber composition that is nickel-free and excellent in heat aging resistance, ozone resistance, storage stability, and the like.
上記の目的を達成するため、本発明のヒドリンゴム組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物であって、その組成物中における（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有割合が、重量比で、（Ｂ）：（Ｃ）＝２：１〜８：１の範囲に設定され、（Ｄ）成分の含有割合が、（Ａ）成分１００重量部に対して２〜６重量部の範囲に設定されているという構成をとる。
（Ａ）エチレンオキサイド量が３０ｍｏｌ％以下のヒドリンゴム。
（Ｂ）フェノール系老化防止剤。
（Ｃ）ベンゾイミダゾール系老化防止剤。
（Ｄ）含水ハイドロタルサイト化合物。
In order to achieve the above object, the hydrin rubber composition of the present invention is a rubber composition having the following (A) to (D) as essential components, and the component (B) and (C) in the composition: The content ratio with the component is set in the range of (B) :( C) = 2: 1 to 8: 1 by weight ratio, and the content ratio of the (D) component is based on 100 parts by weight of the (A) component. In this case, the range of 2 to 6 parts by weight is set.
(A) A hydrin rubber having an ethylene oxide content of 30 mol% or less.
(B) A phenolic anti-aging agent.
(C) Benzimidazole anti-aging agent.
(D) A hydrous hydrotalcite compound.
すなわち、本発明者らは、ニッケル不含であって、しかも従来と同等のゴム特性を備えたヒドリンゴム組成物を得るために鋭意検討を重ねた。そして、従来のニッケル化合物に代わり、ニッケル不含で、かつ耐熱老化性等に関しても同等レベルの特性を得ることのできる老化防止剤となりうる化合物を求めてさらに研究を重ねた。その結果、上記フェノール系老化防止剤（Ｂ）とベンゾイミダゾール系老化防止剤（Ｃ）との２種類の老化防止剤を併用すると、極めて有効であるとの知見を得た。すなわち、前記系内で生じた塩酸によりヒドリンゴムの主鎖のエーテル部が攻撃され、主鎖切断に作用するラジカルが生じるが、上記（Ｂ）および（Ｃ）の老化防止剤は、ラジカル防止作用を奏する。詳述すると、フェノール系老化防止剤（Ｂ）がラジカル防止剤として速効性を示し（一次防止剤として作用し）、ベンゾイミダゾール系老化防止剤（Ｃ）がラジカル防止剤として中長期的に作用（二次防止剤として作用）するため、塩酸の攻撃により生じるヒドリンゴム側のラジカル生成を効果的に防ぐことができる。そして、多数の実験の結果、上記２種類の老化防止剤を、特定の割合（比率）で併用したところ、上記効果に加えて、ヒドリンゴムの伸びと強度とのバランスに優れるようになり、所望の物性が得られるようになることを見いだした。さらに、本発明者らは、ヒドリンゴムのエチレンオキサイド量を３０ｍｏｌ％以下に設定して、塩酸の攻撃対象となるエーテル部を減らし、また、脱塩素を加速させるおそれのある酸化マグネシウム（ＭｇＯ）等の金属酸化物を不含とし、それに代えて、ニッケル不含であっても優れた受酸効果を現す含水ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）を特定の割合で含有させることにより、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。 That is, the present inventors have intensively studied in order to obtain a hydrin rubber composition that does not contain nickel and has rubber properties equivalent to those of conventional ones. Further, in place of the conventional nickel compound, further research was conducted in search of a compound that can be an anti-aging agent that does not contain nickel and can obtain the same level of characteristics with respect to heat aging resistance and the like. As a result, it has been found that the use of two types of anti-aging agents, the above-mentioned phenol-based anti-aging agent (B) and benzimidazole-based anti-aging agent (C), is extremely effective. That is, the ether part of the main chain of the hydrin rubber is attacked by hydrochloric acid generated in the system to generate radicals that act on the main chain cleavage, but the anti-aging agents (B) and (C) described above have a radical-preventing action. Play. More specifically, the phenolic anti-aging agent (B) exhibits rapid action as a radical inhibitor (acts as a primary inhibitor), and the benzimidazole anti-aging agent (C) acts as a radical inhibitor over the medium to long term ( Therefore, radical generation on the hydrin rubber side caused by the attack of hydrochloric acid can be effectively prevented. And as a result of many experiments, when the two types of anti-aging agents are used in combination at a specific ratio (ratio), in addition to the above effects, the balance between the elongation and strength of the hydrin rubber becomes excellent, and the desired I found out that physical properties can be obtained. Furthermore, the present inventors set the amount of ethylene oxide in the hydrin rubber to 30 mol% or less, reduce the ether part targeted by hydrochloric acid, and accelerate the dechlorination, such as magnesium oxide (MgO). The intended purpose is achieved by containing a specific amount of the hydrous hydrotalcite compound (D) that does not contain metal oxides and instead shows nickel that does not contain nickel. I found what I could do and reached the present invention.
このように、本発明は、エチレンオキサイド量が３０ｍｏｌ％以下のヒドリンゴム（Ａ）に、フェノール系老化防止剤（Ｂ）とベンゾイミダゾール系老化防止剤（Ｃ）との２種類の老化防止剤を特定の割合で併用し、含水ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）を特定の割合で含有するヒドリンゴム組成物である。このため、環境負荷物質であるニッケルを含有しない化合物を老化防止剤として用いることから、環境問題に対して優位であるとともに、耐熱老化性、耐オゾン性、貯蔵安定性、加工性等に優れた性能を発揮することができる。 Thus, the present invention specifies two types of anti-aging agents, the phenolic anti-aging agent (B) and the benzimidazole anti-aging agent (C), for the hydrin rubber (A) having an ethylene oxide content of 30 mol% or less. Is a hydrin rubber composition containing the hydrous hydrotalcite compound (D) in a specific ratio. For this reason, since it uses an anti-aging compound that does not contain nickel, which is an environmentally hazardous substance, it is superior to environmental problems and has excellent heat aging resistance, ozone resistance, storage stability, workability, etc. Performance can be demonstrated.
特に、上記ヒドリンゴム（Ａ）のエチレンオキサイド量が、１０〜３０ｍｏｌ％の範囲に設定されていると、耐熱性、低温性、貯蔵安定性等に、より優れるようになる。 In particular, when the ethylene oxide content of the hydrin rubber (A) is set in the range of 10 to 30 mol%, the heat resistance, the low temperature property, the storage stability and the like are further improved.
また、上記老化防止剤〔（Ｂ），（Ｃ）〕の合計の含有割合が、ヒドリンゴム（Ａ）１００重量部に対して１〜６重量部の範囲に設定されていると、他のゴム物性の低下を招くことなく従来と同等以上の優れた耐熱性が得られる。 Further, when the total content ratio of the anti-aging agents [(B), (C)] is set in the range of 1 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hydrin rubber (A), other rubber physical properties Excellent heat resistance equivalent to or higher than that of the conventional one can be obtained without causing a decrease in the temperature.
さらに、上記ヒドリンゴム組成物にゼオライトを加えると、より安定したゴム特性を得ることができる。 Furthermore, when zeolite is added to the hydrin rubber composition, more stable rubber characteristics can be obtained.
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明のヒドリンゴム組成物は、先に述べたように、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物であって、その組成物中における（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有割合が、重量比で、（Ｂ）：（Ｃ）＝２：１〜８：１の範囲に設定され、（Ｄ）成分の含有割合が、（Ａ）成分１００重量部に対して２〜６重量部の範囲に設定されている。
（Ａ）エチレンオキサイド量が３０ｍｏｌ％以下のヒドリンゴム。
（Ｂ）フェノール系老化防止剤。
（Ｃ）ベンゾイミダゾール系老化防止剤。
（Ｄ）含水ハイドロタルサイト化合物。
As described above, the hydrin rubber composition of the present invention is a rubber composition having the following components (A) to (D) as essential components, and the components (B) and (C) in the composition: And the content ratio of (B) :( C) = 2: 1 to 8: 1 by weight ratio, and the content ratio of component (D) is 100 parts by weight of component (A). It is set in the range of 2 to 6 parts by weight.
(A) A hydrin rubber having an ethylene oxide content of 30 mol% or less.
(B) A phenolic anti-aging agent.
(C) Benzimidazole anti-aging agent.
(D) A hydrous hydrotalcite compound.
上記（Ａ）成分のヒドリンゴムには、エチレンオキサイド量が３０ｍｏｌ％以下のものを用いる必要があり、また、２種以上のヒドリンゴムを併せて用いる場合、この「エチレンオキサイド量が３０ｍｏｌ％以下のヒドリンゴム」とは、そのトータルのエチレンオキサイド量が３０ｍｏｌ％以下となるよう用いることを意味する。そして、低温性、貯蔵安定性等の点において、上記（Ａ）成分のヒドリンゴムのエチレンオキサイド量は、好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％の範囲である。上記ヒドリンゴムとしては、上記規定を満たすものであれば、特に限定はなく、例えば、エピクロルヒドリン重合ゴム（ＣＯ）、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合ゴム（ＥＣＯ）、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム（ＧＥＣＯ）等が、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なお、これらヒドリンゴムのなかでも、特に耐熱性等の点から、エピクロルヒドリン成分が全体の少なくとも５０ｍｏｌ％含有されていることが好ましい。 As the hydrin rubber of the above component (A), it is necessary to use an ethylene oxide amount of 30 mol% or less. When two or more hydrin rubbers are used in combination, this "hydrin rubber having an ethylene oxide amount of 30 mol% or less" The term “use” means that the total amount of ethylene oxide is 30 mol% or less. And in points, such as low temperature property and storage stability, Preferably the amount of ethylene oxide of the hydrin rubber of the said (A) component is the range of 10-30 mol%. The hydrin rubber is not particularly limited as long as it satisfies the above regulations. For example, epichlorohydrin polymer rubber (CO), epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber (ECO), epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber (GECO) or the like is used alone or in combination of two or more. Among these hydrin rubbers, it is preferable that the epichlorohydrin component is contained at least 50 mol% of the whole, particularly from the viewpoint of heat resistance and the like.
上記（Ｂ）成分のフェノール系老化防止剤としては、例えば、スチレン化フェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５′−ジメチルジフェニルメタン、２，２′−メチレン−ビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル−ｐ−クレゾール）〕、４，４′−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキノン、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような老化防止剤としては、具体的には、精工化学社製のＢＨＴスワノックス、精工化学社製のノンフレックスＭＢＰ等があげられる。 Examples of the phenol-based antioxidant for the component (B) include styrenated phenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,2'-dihydroxy-3,3'-di (α-methylcyclohexyl) -5,5'-dimethyldiphenylmethane, 2,2'-methylene-bis [6- (1-methylcyclohexyl-p-cresol)], 4,4'-thio-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6- tert-butylphenol), 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol) 2,2'-methylene - bis (4-ethyl -6-tert-butylphenol) and the like. These may be used either alone or in combination. Specific examples of such an anti-aging agent include BHT Swanox manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd. and Nonflex MBP manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.
上記（Ｃ）成分のベンゾイミダゾール系老化防止剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような老化防止剤としては、具体的には、大内新興化学工業社製のノクラックＭＢ等があげられる。 Examples of the (C) component benzimidazole anti-aging agent include 2-mercaptobenzimidazole and 2-mercaptomethylbenzimidazole, and these may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of such an anti-aging agent include NOCRACK MB manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
そして、上記フェノール系老化防止剤（Ｂ）と、ベンゾイミダゾール系老化防止剤（Ｃ）とは、いずれもニッケル不含の化合物であることを要し、先述のように、ヒドリンゴム組成物中における両者の含有割合が、重量比で、（Ｂ）：（Ｃ）＝２：１〜８：１の範囲とすることを要する。これにより、ヒドリンゴムの伸びと強度のバランスが優れるようになり、所望の物性が得られるようになる。そして、このような点における、両者の好適な含有割合は、重量比で、（Ｂ）：（Ｃ）＝３：１〜６：１の範囲である。 The phenolic anti-aging agent (B) and the benzimidazole-based anti-aging agent (C) both need to be nickel-free compounds, and as described above, both in the hydrin rubber composition. It is necessary that the content ratio of (B) :( C) = 2: 1 to 8: 1 by weight ratio. Thereby, the balance between elongation and strength of the hydrin rubber becomes excellent, and desired physical properties can be obtained. And the suitable content rate of both in such a point is the range of (B) :( C) = 3: 1-6: 1 by weight ratio.
また、上記老化防止剤〔（Ｂ），（Ｃ）〕の合計の含有割合は、ヒドリンゴム（Ａ）１００重量部（以下、「部」と略す）に対して１〜６部の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは２〜４部である。すなわち、上記老化防止剤の含有割合が１部未満では、含有量が少な過ぎて所望のゴム物性（耐熱性等）を得ることができず、逆に６部を超えると、増量による耐熱性向上効果がさほどみられないうえに、老化防止剤が表面にブルーミングする傾向がみられ、外観を損なう恐れがあるからである。 The total content of the anti-aging agents [(B), (C)] is set in the range of 1 to 6 parts with respect to 100 parts by weight (hereinafter abbreviated as “part”) of the hydrin rubber (A). It is preferably 2 to 4 parts. That is, if the content of the anti-aging agent is less than 1 part, the content is too small to obtain desired rubber properties (heat resistance, etc.), whereas if it exceeds 6 parts, the heat resistance is improved by increasing the amount. This is because the anti-aging agent tends to bloom on the surface and the appearance may be impaired.
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分とともに用いられる含水ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）には、下記の一般式（１）で表される化合物が用いられる。 As the hydrous hydrotalcite compound (D) used together with the components (A) to (C), a compound represented by the following general formula (1) is used.
そして、上記一般式（１）で表される含水ハイドロタルサイト化合物としては、例えば、Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 、Ｍｇ4 Ａｌ2 （ＯＨ）12ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ5 Ａｌ2 （ＯＨ）14ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ3 Ａｌ2 （ＯＨ）10ＣＯ3 ・１．７Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ3 ＺｎＡｌ2 （ＯＨ）12ＣＯ3 ・ｗＨ2 Ｏ、Ｍｇ3 ＺｎＡｌ2 （ＯＨ）12ＣＯ3 等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような化合物としては、具体的には、協和化学工業社製のＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業社製のＤＨＴ−６等があげられる。なお、含水ハイドロタルサイト化合物は、酸化マグネシウム等の金属酸化物のようにヒドリンゴム（Ａ）の脱塩素を加速させるおそれがなく、優れた受酸効果を得ることができる。そして、本発明のヒドリンゴム組成物において、その架橋を進行させるには、上記のように含水タイプを用いることが必須であり、例えば焼成タイプのハイドロタルサイト化合物では、このような機能を果たすことができない。 Then, as the water-containing hydrotalcite compound represented by the general formula (1), for example, Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O, Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3, Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 .3.5H 2 O, Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O, Mg 5 Al 2 (OH) 14 CO 3 .4H 2 O, Mg 3 Al 2 (OH) 10 CO 3 .1.7H 2 O, Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3 .wH 2 O, Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3, etc. Used in combination with more than seeds. Specific examples of such compounds include DHT-4A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. and DHT-6 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. The hydrous hydrotalcite compound does not have the possibility of accelerating dechlorination of the hydrin rubber (A) unlike metal oxides such as magnesium oxide, and can provide an excellent acid accepting effect. In the hydrin rubber composition of the present invention, it is essential to use a water-containing type as described above in order to advance the crosslinking. For example, a fired hydrotalcite compound can perform such a function. Can not.
そして、上記含水ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）の含有割合は、（Ａ）成分のヒドリンゴム１００部に対して２〜６部の範囲に設定することを要する。すなわち、上記含水ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）が２部未満では、含有量が少な過ぎて架橋が進行せず、圧縮永久歪みが悪くなるからであり、逆に６部を超えると、架橋が進行しすぎ、ゴム物性や貯蔵安定性に悪影響を与えるからである。そして、上記含水ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）の含有割合は、好ましくは、（Ａ）成分のヒドリンゴム１００部に対し２．５〜５部の範囲である。 And the content rate of the said hydrous hydrotalcite compound (D) needs to set to the range of 2-6 parts with respect to 100 parts of hydrin rubber of (A) component. That is, when the amount of the hydrous hydrotalcite compound (D) is less than 2 parts, the content is too small and crosslinking does not proceed, and compression set deteriorates. Conversely, when it exceeds 6 parts, crosslinking proceeds. This is because the rubber properties and storage stability are adversely affected. And the content rate of the said hydrous hydrotalcite compound (D), Preferably, it is the range of 2.5-5 parts with respect to 100 parts of hydrin rubbers of (A) component.
本発明のヒドリンゴム組成物は、先述の通り、上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分を必須成分とするものであるが、必要に応じ、これに加え、受酸効果を高めるため、ゼオライトを含有させることもできる。ゼオライトとしては、下記の一般式（２）で表されるものが用いられ、このようなものとしては、例えば、Ａ型ゼオライトＫタイプ、Ａ型ゼオライトＮａタイプ、Ａ型ゼオライトＣａタイプ、Ａ型ゼオライトＭｇタイプ、Ｘ型ゼオライトＮａタイプ、Ｘ型ゼオライトＣａタイプ等があげられる。そして、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 As described above, the hydrin rubber composition of the present invention contains the components (A) to (D) as essential components. If necessary, in order to enhance the acid-receiving effect, zeolite is used. It can also be contained. As the zeolite, those represented by the following general formula (2) are used. Examples of such zeolite include A type zeolite K type, A type zeolite Na type, A type zeolite Ca type, and A type zeolite. Mg type, X-type zeolite Na type, X-type zeolite Ca type and the like. And these are used individually or in combination of 2 or more types.
上記ゼオライトの配合量は、上記（Ａ）成分のヒドリンゴム１００部に対して、１〜２０部の範囲内が好ましく、特に好ましくは３〜１０部の範囲内である。すなわち、このような範囲内でゼオライトを含有させることにより、より安定したゴム特性を得ることができる。 The amount of the zeolite blended is preferably in the range of 1 to 20 parts, particularly preferably in the range of 3 to 10 parts with respect to 100 parts of the hydrin rubber of the component (A). That is, more stable rubber characteristics can be obtained by including zeolite within such a range.
なお、ゼオライトのように、ヒドリンゴム（Ａ）の脱塩素を加速させることなく、受酸効果を高めることができるものとしては、これ以外にも、例えば、焼成ハイドロタルサイト化合物等を用いてもよい。上記焼成ハイドロタルサイト化合物としては、例えば、協和化学工業製のＤＨＴ−４Ａ・２や、ＤＨＴ−４Ｃ、ＫＷ−２１００等があげられる。なお、先にも述べたように、本発明のヒドリンゴム組成物中において、含水ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）に代えて、この焼成ハイドロタルサイト化合物を用いることはできないが、このように含水ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）と併用することは可能である。 In addition to the above, for example, a calcined hydrotalcite compound may be used as a material capable of enhancing the acid-accepting effect without accelerating the dechlorination of the hydrin rubber (A) like zeolite. . Examples of the calcined hydrotalcite compound include DHT-4A · 2, DHT-4C, and KW-2100 manufactured by Kyowa Chemical Industry. As described above, in the hydrin rubber composition of the present invention, this calcined hydrotalcite compound cannot be used in place of the hydrous hydrotalcite compound (D). It can be used in combination with the site compound (D).
また、本発明のヒドリンゴム組成物には、必要に応じ、加硫剤が用いられる。上記加硫剤としては、例えば、硫黄、２，３−ジメチルカプトキノキサリン誘導体、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＳ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）等のチウラム類、４，４′−ジチオ−ジモルフォリン等の硫黄系加硫剤や、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂等の樹脂加硫剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 Moreover, a vulcanizing agent is used in the hydrin rubber composition of the present invention as necessary. Examples of the vulcanizing agent include sulfur, 2,3-dimethylcaptoquinoxaline derivative, 2,4,6-trimercapto-s-triazine, tetramethylthiuram monosulfide (TMTS), tetramethylthiuram disulfide (TMTD), Thiurams such as tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD), dipentamethylenethiuram tetrasulfide (DPTT), sulfur vulcanizing agents such as 4,4'-dithio-dimorpholine, and alkylphenol-formaldehyde resins Resin vulcanizing agents and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記加硫剤の配合量は、上記ヒドリンゴム（Ａ）１００部に対して、０．３〜５部の範囲内が好ましく、特に好ましくは０．５〜３部の範囲内である。 The blending amount of the vulcanizing agent is preferably in the range of 0.3 to 5 parts, particularly preferably in the range of 0.5 to 3 parts, with respect to 100 parts of the hydrin rubber (A).
さらに、本発明のヒドリンゴム組成物には、上記各成分以外にも、必要に応じて、加硫促進剤、可塑剤、充填剤、加硫遅延剤、加工助剤、難燃剤、スコーチ防止剤、着色剤、白色充填剤等の他の添加剤を適宜に配合することができる。 Furthermore, in addition to the above components, the hydrin rubber composition of the present invention includes a vulcanization accelerator, a plasticizer, a filler, a vulcanization retarder, a processing aid, a flame retardant, a scorch inhibitor, as necessary. Other additives such as a colorant and a white filler can be appropriately blended.
上記加硫促進剤としては、特に限定はなく、例えば、チアゾール系、スルフェンアミド系、チウラム系、アルデヒドアンモニア系、アルデヒドアミン系、グアニジン系、チオウレア系、エチレンジメタクリレート系等の加硫促進剤があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 The vulcanization accelerator is not particularly limited. For example, vulcanization accelerators such as thiazole, sulfenamide, thiuram, aldehyde ammonia, aldehyde amine, guanidine, thiourea, ethylene dimethacrylate, etc. Can be given. These may be used alone or in combination of two or more.
上記可塑剤としては、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ＤＢＰ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジブチルグリコールアジペート、ジブチルカルビトールアジペート、アジピン酸ポリエステル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP), di-n-butyl phthalate (DBP), dioctyl adipate (DOA), dibutyl glycol adipate, dibutyl carbitol adipate, and adipic acid polyester. These may be used alone or in combination of two or more.
上記充填剤としては、カーボンブラック、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、タルク、クレー等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 Examples of the filler include carbon black, silicon dioxide, calcium carbonate, talc, and clay. These may be used alone or in combination of two or more.
上記加硫遅延剤としては、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、無水フタル酸等があげられる。 Examples of the vulcanization retarder include N- (cyclohexylthio) phthalimide and phthalic anhydride.
上記加工助剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸等の脂肪酸類、脂肪酸エステル類等があげられる。 Examples of the processing aid include fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and lauric acid, and fatty acid esters.
上記難燃剤としては、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩化パラフィン等があげられる。 Examples of the flame retardant include antimony trioxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and chlorinated paraffin.
ところで、本発明のヒドリンゴム組成物は、例えば、上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分に、加硫剤、さらに必要に応じて他の添加剤を配合し、バンバリーミキサーや混練ロール等を用いて混練することにより得られる。 By the way, the hydrin rubber composition of this invention mix | blends a vulcanizing agent with the said (A)-(D) component, and also another additive as needed, for example, and uses a Banbury mixer, a kneading roll, etc. And kneading.
また、このようにして得られるヒドリンゴム組成物を用いてのホースの作製は、例えば、単層構造の場合、つぎのようにして行われる。すなわち、上記ホース用ゴム組成物を用い、マンドレル上に管状に押出成形することにより管状物であるホースを作製することができる。なお、上記では単層構造のホースについて述べたが、これに限定するものではなく、２層以上の多層構造のホースのゴム層形成材料、例えば、多層構造の最外層のゴム層形成材料としても好適に用いることができる。 Moreover, the production of the hose using the hydrin rubber composition thus obtained is performed as follows in the case of a single layer structure, for example. That is, a hose that is a tubular product can be produced by extruding the hose rubber composition onto a mandrel in a tubular shape. In addition, although the hose of the single layer structure was described above, it is not limited to this, and the rubber layer forming material of the hose having the multilayer structure of two or more layers, for example, the rubber layer forming material of the outermost layer of the multilayer structure may be used. It can be used suitably.
本発明のヒドリンゴム組成物は、各種ホース、例えば、自動車用のエアー系ホース、詳しくは、ガソリン蒸気・エンジンオイルのミスト・空気の三者の混合物をエンジンから排出して再燃焼のためにエンジンに供給するためのエアー系ホース、より具体的には、過給機用ホース、ブローバイガス用ホース、エミッションコントロールホース等のエアー系耐熱ホースのホース形成材料や、燃料系ホースの外被となる最外層のゴム層形成材料として有用である。 The hydrin rubber composition of the present invention is used for various hoses, for example, air hoses for automobiles, more specifically, a mixture of gasoline vapor, engine oil mist and air is discharged from the engine and re-burned into the engine. Air system hoses for supply, more specifically, hose forming materials for air heat resistant hoses such as supercharger hoses, blow-by gas hoses, emission control hoses, etc. It is useful as a rubber layer forming material.
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。 Next, examples will be described together with comparative examples.
まず、実施例に先立って各成分を準備した。 First, each component was prepared prior to the example.
〔ヒドリンゴムＡ〕
ＥＣＯ（エピクロマーＣ、エチレンオキサイド量５１ｍｏｌ％、ダイソー社製）
[Hydrin Rubber A]
ECO (Epichromer C, ethylene oxide amount 51 mol%, manufactured by Daiso Corporation)
〔ヒドリンゴムＢ〕
ＣＯ（エピクロマーＨ、エチレンオキサイド量０ｍｏｌ％、ダイソー社製）
[Hydrin Rubber B]
CO (Epichromer H, ethylene oxide amount 0 mol%, manufactured by Daiso Corporation)
〔ヒドリンゴムＣ〕
ＥＣＯ（エピクロマーＣＧ、エチレンオキサイド量４１ｍｏｌ％、ダイソー社製）
[Hydrin Rubber C]
ECO (Epichromer CG, ethylene oxide amount 41 mol%, manufactured by Daiso Corporation)
〔加工助剤Ａ〕
ステアリン酸（ルーナックＳ３０、花王社製）
[Processing aid A]
Stearic acid (Lunac S30, manufactured by Kao Corporation)
〔加工助剤Ｂ〕
脂肪酸エステル（エマスター５１０Ｐ、理研ビタミン社製）
[Processing aid B]
Fatty acid ester (Emaster 510P, manufactured by Riken Vitamin)
〔老化防止剤Ａ〕
フェノール系老化防止剤（ＢＨＴスワノックス、精工化学社製）
[Anti-aging agent A]
Phenolic anti-aging agent (BHT Swanox, Seiko Chemical Co., Ltd.)
〔老化防止剤Ｂ〕
フェノール系老化防止剤（ノンフレックスＭＢＰ、精工化学社製）
[Anti-aging agent B]
Phenolic anti-aging agent (Nonflex MBP, Seiko Chemical Co., Ltd.)
〔老化防止剤Ｃ〕
フェノール系老化防止剤（ノンフレックスＥＢＰ、精工化学社製）
[Anti-aging agent C]
Phenolic anti-aging agent (Nonflex EBP, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.)
〔老化防止剤Ｄ〕
ベンゾイミダゾール系老化防止剤（ノクラックＭＢ、大内新興化学社製）
[Anti-aging agent D]
Benzimidazole anti-aging agent (NOCRACK MB, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
〔老化防止剤Ｅ〕
ベンゾイミダゾール系老化防止剤（ノクラックＭＭＢ、大内新興化学社製）
[Anti-aging agent E]
Benzimidazole anti-aging agent (NOCRACK MMB, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
〔老化防止剤Ｆ〕
ニッケルジブチルジチオカルバメート（ノクラックＮＢＣ、大内新興化学社製）
[Anti-aging agent F]
Nickel dibutyldithiocarbamate (NOCRACK NBC, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
〔受酸剤Ａ〕
含水ハイドロタルサイト（ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業社製）
[Acid acceptor A]
Hydrous hydrotalcite (DHT-4A, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
〔受酸剤Ｂ〕
含水ハイドロタルサイト（ＤＨＴ−６、協和化学工業社製）
[Acid acceptor B]
Hydrous hydrotalcite (DHT-6, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
〔受酸剤Ｃ〕
ゼオライト（ミズカライザーＤＳ、水澤化学社製）
[Acid acceptor C]
Zeolite (Mizcalizer DS, manufactured by Mizusawa Chemical)
〔受酸剤Ｄ〕
焼成ハイドロタルサイト（ＫＷ−２１００、協和化学工業社製）
[Acid acceptor D]
Firing hydrotalcite (KW-2100, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
〔受酸剤Ｅ〕
酸化マグネシウム（協和マグ＃１５０、協和化学工業社製）
[Acid acceptor E]
Magnesium oxide (Kyowa Mag # 150, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
〔カーボン〕
ＳＲＦ級カーボンブラック（シーストＳ、東海カーボン社製）
〔carbon〕
SRF grade carbon black (Seast S, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
〔可塑剤〕
アジピン酸エーテルエステル系可塑剤（ＲＳ−１０７、旭電化社製）
[Plasticizer]
Adipic acid ether ester plasticizer (RS-107, manufactured by Asahi Denka)
〔加硫促進剤〕
ナフトエ酸ＤＢＵ塩（ＤＡ−５００、ダイソー社製）
[Vulcanization accelerator]
Naphthoic acid DBU salt (DA-500, manufactured by Daiso Corporation)
〔加硫剤〕
６−メチルキノキサリン−２，３ジチオカーボネート（ダイソネットＸＬ−２１Ｓ、ダイソー社製）
[Vulcanizing agent]
6-methylquinoxaline-2,3 dithiocarbonate (Daisonette XL-21S, manufactured by Daiso Corporation)
〔加硫遅延剤〕
Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド（サントガードＰＶＩ、モンサント社製）
[Vulcanization retarder]
N-cyclohexylthiophthalimide (Santguard PVI, manufactured by Monsanto)
〔実施例１〜１８、比較例１〜４、従来例〕
上記各成分（加硫剤、加硫遅延剤を除く）を下記の表１〜表３に示す割合で配合し、バンバリーミキサーを用いて混合し、ついで、それに加硫剤および加硫遅延剤を下記の表１〜表３に示す割合で配合し、ロールを用いて混練することによりヒドリンゴム組成物を作製した。
[Examples 1 to 18, Comparative Examples 1 to 4, Conventional Example]
The above components (excluding the vulcanizing agent and vulcanization retarder) are blended in the proportions shown in Tables 1 to 3 below, mixed using a Banbury mixer, and then the vulcanizing agent and vulcanization retarding agent are added thereto. The hydrin rubber composition was produced by blending at the ratios shown in Tables 1 to 3 below and kneading using a roll.
このようにして得られた各ヒドリンゴム組成物を用い下記の方法に従って各種特性を測定・評価した。 Various properties were measured and evaluated according to the following methods using the hydrin rubber compositions thus obtained.
〔未加硫物性〕
上記調製のゴム組成物における未加硫粘度の経時的変動を見るため、調製直後（初期）、および、温度５０℃×湿度９５％ＲＨ雰囲気下に４８時間放置後（湿熱後）のムーニー粘度（ＭＬ1+3 １２１℃）を、東洋精機製作所社製のムーニー粘度測定器により測定した。また、上記測定器により、粘度トルク値（絶対値）が最低ムーニー値より５ポイント上昇したときのスコーチタイム（Ｓｔ．５ｐ）（分）も測定した。なお、この試験において本発明に要求される粘度は５０〜７０（ＭＬ1+3 １２１℃）であり、そのＳｔ．５ｐは１５分以上である。
[Unvulcanized properties]
In order to see the time-dependent fluctuation of the unvulcanized viscosity in the rubber composition prepared above, the Mooney viscosity immediately after the preparation (initial stage) and after standing for 48 hours in the atmosphere of temperature 50 ° C. × humidity 95% RH (after wet heat) ( ML 1 + 3 121 ° C.) was measured with a Mooney viscosity measuring device manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. In addition, the scorch time (St. 5p) (min) when the viscosity torque value (absolute value) rose by 5 points from the minimum Mooney value was also measured by the measuring instrument. In this test, the viscosity required for the present invention is 50 to 70 (ML 1 + 3 121 ° C.). 5p is 15 minutes or more.
〔常態時物性〕
各ヒドリンゴム組成物を用い、ミキシングロールにより厚み２ｍｍの未加硫ゴムシートを作製し、これに１６０℃×４５分間のプレス加硫を施してゴムシートを作製した。ついで、上記ゴムシートを、ＪＩＳ５号ダンベルで打ち抜き、厚み２ｍｍの常態時物性評価用のシート状ゴム試験片を作製した。上記ゴム試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、破断点強度（ＴＢ）、破断伸び（ＥＢ）、および硬度（ＨＡ）を測定した。なお、この試験において本発明に要求される破断点強度（ＴＢ）は９．８ＭＰａ以上であり、破断伸び（ＥＢ）３００％以上であり、硬度（ＨＡ）は７０±５Ｈｓの範囲である。
[Normal physical properties]
Using each hydrin rubber composition, an unvulcanized rubber sheet having a thickness of 2 mm was produced by a mixing roll, and this was subjected to press vulcanization at 160 ° C. for 45 minutes to produce a rubber sheet. Subsequently, the rubber sheet was punched out with a JIS No. 5 dumbbell to prepare a sheet-like rubber test piece having a thickness of 2 mm for evaluating physical properties at normal times. With respect to the rubber test piece, the strength at break (TB), elongation at break (EB), and hardness (HA) were measured in accordance with JIS K6251. In this test, the strength at break (TB) required for the present invention is 9.8 MPa or more, the elongation at break (EB) is 300% or more, and the hardness (HA) is in the range of 70 ± 5 Hs.
〔耐熱老化性〕
上記常態時物性評価に使用したシート状ゴム試験片を用い、１２５℃の高温雰囲気下にて２４０時間放置後、または１５０℃の高温雰囲気下にて１６８時間放置後の耐熱老化試験に供し、上記常態時物性と同様に、破断点強度（ＴＢ）、破断伸び（ＥＢ）、および硬度（ＨＡ）をＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、それぞれ測定した。なお、１２５℃×２４０時間の試験において本発明に要求される破断点強度（ＴＢ）は８ＭＰａ以上であり、破断伸び（ＥＢ）１８０％以上である。また、１５０℃×１６８時間の試験において本発明に要求される破断点強度（ＴＢ）は６ＭＰａ以上であり、破断伸び（ＥＢ）１００％以上である。
[Heat aging resistance]
Using the sheet-like rubber test piece used for the physical property evaluation in the normal state, the sample was left for 240 hours in a high temperature atmosphere at 125 ° C. or subjected to a heat aging test after left for 168 hours in a high temperature atmosphere at 150 ° C. Similarly to the normal state physical properties, the breaking strength (TB), elongation at break (EB), and hardness (HA) were measured in accordance with JIS K6251. Note that the strength at break (TB) required for the present invention in the test at 125 ° C. × 240 hours is 8 MPa or more, and the elongation at break (EB) is 180% or more. Further, the strength at break (TB) required for the present invention in a test at 150 ° C. × 168 hours is 6 MPa or more, and the elongation at break (EB) is 100% or more.
〔圧縮永久歪み〕
上記ゴム試験片の圧縮永久歪みを、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準じ、温度１２５℃×試験時間７０時間×圧縮率２５％の測定条件にて測定した。なお、この試験において本発明に要求される圧縮永久歪みは５０％以下である。
(Compression set)
The compression set of the rubber test piece was measured in accordance with JIS K6262 under the measurement conditions of temperature 125 ° C. × test time 70 hours × compression rate 25%. In this test, the compression set required for the present invention is 50% or less.
〔動的耐オゾン性〕
上記ゴム試験片を、ＪＩＳ Ｋ６２５９に準拠し、オゾン濃度５０ｐｐｈｍ，４０℃雰囲気中で、０〜３０％の伸張を繰り返し行い、耐オゾン性の評価（試験時間：１６８時間）を行った。すなわち、上記試験において、試験時間内に、ゴム試験片に亀裂が生じなかったものを○、亀裂が生じたものを×と表示した。
[Dynamic ozone resistance]
According to JIS K6259, the rubber test piece was repeatedly stretched by 0 to 30% in an atmosphere with an ozone concentration of 50 pphm and 40 ° C. to evaluate ozone resistance (test time: 168 hours). That is, in the above test, the case where no crack was generated in the rubber test piece within the test time was indicated as ◯, and the case where the crack was generated was indicated as x.
〔低温脆化〕
ＪＩＳ Ｋ ６２６１に準じて、脆化温度（℃）を測定し、低温脆化性を評価した。なお、脆化温度は−３０℃以下であることが好ましいと考える。
[Low temperature embrittlement]
According to JIS K 6261, the embrittlement temperature (° C.) was measured to evaluate the low temperature embrittlement. Note that the embrittlement temperature is preferably −30 ° C. or lower.
これらの測定・評価結果を、ヒドリンゴムポリマー中のエチレンオキサイド量（ｍｏｌ％）、Ｎｉ含有の有／無とともに、下記の表４〜表６に併せて示す。なお、表に記載の「総合判定」は、上記の各種特性の測定・評価結果をもとに判定したものである。 These measurement / evaluation results are shown in the following Tables 4 to 6 together with the amount (mol%) of ethylene oxide in the hydrin rubber polymer and the presence / absence of Ni. The “total judgment” described in the table is a judgment based on the measurement / evaluation results of the various characteristics.
上記結果から、実施例品は、ニッケルジブチルジチオカルバメート（老化防止剤Ｆ）を用いた従来例と同等レベルの常態時物性を備え、しかも耐熱老化性評価においても優れた評価結果が得られたことがわかる。さらに、圧縮永久歪みにおいても、良好な結果が得られた。 From the above results, the example products had normal-state physical properties at the same level as conventional examples using nickel dibutyldithiocarbamate (anti-aging agent F), and excellent evaluation results were also obtained in heat aging evaluation. I understand. Furthermore, good results were obtained in compression set.
これに対して、ポリマー中のエチレンオキサイド量が多すぎる比較例１品は、破断点強度（ＴＢ）が低く、耐熱性の悪化がみられた。また、含水ハイドロタルサイト量が少なすぎる比較例２品は、圧縮永久歪みが悪く、逆に、含水ハイドロタルサイト量が多すぎる比較例３品は、破断伸び（ＥＢ）や、湿熱後の未加硫物性が悪くなっていることがわかる。比較例４品は、含水ハイドロタルサイトを用いず、焼成ハイドロタルサイトを用いているが、加硫が甘く、耐熱性および圧縮永久歪みが悪化していることがわかる。 On the other hand, the product of Comparative Example 1 in which the amount of ethylene oxide in the polymer was too high had a low strength at break (TB) and a deterioration in heat resistance was observed. Moreover, the comparative example 2 product with too little hydrous hydrotalcite has poor compression set, and conversely, the comparative example 3 product with too much hydrous hydrotalcite has an elongation after breakage (EB) or a moisture after heat treatment. It can be seen that the vulcanized physical properties have deteriorated. The product of Comparative Example 4 does not use hydrous hydrotalcite, but uses calcined hydrotalcite, but it is understood that vulcanization is sweet and heat resistance and compression set are deteriorated.
また、上記実施例品のヒドリンゴム組成物を管状に押出成形することにより得られたホースは、ガソリン蒸気・エンジンオイルのミスト・空気の三者の混合物を流通させるためのエアー系ホースとして有用であることが、実験により確認され、ニッケルジブチルジチオカルバメート等のニッケル化合物が不含であっても、耐熱老化性、耐オゾン性等に優れることが確認された。 In addition, the hose obtained by extruding the hydrin rubber composition of the above-mentioned example product into a tube is useful as an air-based hose for circulating a mixture of gasoline vapor, engine oil mist, and air. This was confirmed by experiments, and even when nickel compounds such as nickel dibutyldithiocarbamate were not contained, it was confirmed that they were excellent in heat aging resistance, ozone resistance and the like.
本発明のヒドリンゴム組成物は、各種ホース、例えば、自動車用のエアー系ホース、詳しくは、ガソリン蒸気・エンジンオイルのミスト・空気の三者の混合物をエンジンから排出して再燃焼のためにエンジンに供給するためのエアー系ホースや、燃料系ホースの最外層等の形成材料として有用である。
The hydrin rubber composition of the present invention is used for various hoses, for example, air hoses for automobiles, more specifically, a mixture of gasoline vapor, engine oil mist and air is discharged from the engine and re-burned into the engine. It is useful as a material for forming the air system hose for supply and the outermost layer of the fuel system hose.
Claims (4)
（Ａ）エチレンオキサイド量が３０ｍｏｌ％以下のヒドリンゴム。
（Ｂ）フェノール系老化防止剤。
（Ｃ）ベンゾイミダゾール系老化防止剤。
（Ｄ）含水ハイドロタルサイト化合物。 A rubber composition comprising the following (A) to (D) as essential components, wherein the content ratio of the (B) component and the (C) component in the composition is (B) :( C) = 2: 1 to 8: 1 is set, and the content ratio of the component (D) is set to a range of 2 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). A hydrin rubber composition.
(A) A hydrin rubber having an ethylene oxide content of 30 mol% or less.
(B) A phenolic anti-aging agent.
(C) Benzimidazole anti-aging agent.
(D) A hydrous hydrotalcite compound.
The hydrin rubber composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising zeolite in addition to the components (A) to (D).
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080820 |
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