JP6894205B2 - Method for producing styrene resin composition - Google Patents

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本発明は、スチレン系樹脂組成物の製造方法、該スチレン系樹脂組成物を用いたスチレン系難燃性樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a styrene-based resin composition, and a styrene-based flame-retardant resin composition using the styrene-based resin composition.

ゴム変性スチレン系樹脂は広範囲の用途に使用されており、特に、難燃性樹脂はワープロ、パーソナルコンピュータ、プリンター、複写機等のOA機器、テレビ、VTR、オーディオ等の家電製品等を初めとする多岐の分野で使用されている。従来から、スチレン系樹脂に難燃性を付与するために、種々の難燃剤が提案されており、中でも安価で物性バランスに優れているハロゲン含有有機化合物が多く使用されている。しかしながら、近年ハロゲン含有有機化合物を規制する動きが欧州を中心に活発化していることなどから、ハロゲン元素を含まない難燃樹脂、難燃樹脂組成物の需要が高まっている。こうしたハロゲン系難燃剤の代替難燃剤としてリン系難燃剤が検討されている。リン系難燃剤では難燃効果を発現するために炭化層形成成分を含有する樹脂と併用することが一般的である。 Rubber-modified styrene resins are used in a wide range of applications. In particular, flame-retardant resins include word processors, personal computers, printers, OA equipment such as copiers, and home appliances such as televisions, VTRs, and audio. It is used in a wide variety of fields. Conventionally, various flame retardants have been proposed in order to impart flame retardancy to styrene-based resins, and among them, halogen-containing organic compounds which are inexpensive and have an excellent balance of physical properties are often used. However, in recent years, the movement to regulate halogen-containing organic compounds has become active mainly in Europe, and therefore, the demand for flame-retardant resins and flame-retardant resin compositions containing no halogen element is increasing. Phosphorus-based flame retardants are being studied as alternative flame retardants to such halogen-based flame retardants. Phosphorus-based flame retardants are generally used in combination with a resin containing a carbonized layer forming component in order to exhibit a flame retardant effect.

近年、経済性や作業環境等の観点から、スチレン系樹脂を難燃化する方法として、予め、高濃度な難燃剤と炭化層形成成分を押出機にてスチレン系樹脂と溶融混合してマスターバッチとして得られたスチレン系樹脂組成物とスチレン系樹脂を使用して所望な物性や難燃性を有したスチレン系難燃性樹脂組成物を製造する方法が増えている。マスターバッチの技術として特許文献1が挙げられる。 In recent years, as a method of making a styrene resin flame-retardant from the viewpoint of economy and work environment, a masterbatch is prepared by melting and mixing a high-concentration flame retardant and a carbonized layer forming component with a styrene resin in advance using an extruder. There is an increasing number of methods for producing a styrene-based flame-retardant resin composition having desired physical properties and flame retardancy by using the styrene-based resin composition and the styrene-based resin obtained as described above. Patent Document 1 is mentioned as a masterbatch technique.

さらに、昨今、OA機器・家電製品などの分野では、プラスチックの外装部品の外観が重要視されている。 Furthermore, in recent years, in the fields of OA equipment and home appliances, the appearance of plastic exterior parts is regarded as important.

特開2014−205802号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-205802

難燃剤と炭化層形成成分を押出機にてスチレン系樹脂と溶融混合した際、炭化層形成成分は融点が高く、混練方法によっては未溶物が発生する。その未溶物があるスチレン系樹脂組成物を用いて得られたスチレン系難燃性樹脂組成物を成形した際にフラッシュなどの成形不良が発生する。 When the flame retardant and the carbonized layer forming component are melt-mixed with the styrene resin by an extruder, the carbonized layer forming component has a high melting point, and an undissolved substance is generated depending on the kneading method. When the styrene-based flame-retardant resin composition obtained by using the styrene-based resin composition having the undissolved substance is molded, molding defects such as flashes occur.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、均一性に優れたスチレン系樹脂組成物の製造方法を提供するものである。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a method for producing a styrene-based resin composition having excellent uniformity.

本発明によれば、(A)スチレン系樹脂及び(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂を含有する組成物からなる均一性に優れたスチレン系樹脂組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided a styrene-based resin composition having excellent uniformity, which comprises a composition containing (A) a styrene-based resin and (B) a polyphenylene ether-based resin.

すなわち、本発明は以下のとおりである。
1.(A)スチレン系樹脂と、(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂を含有するスチレン系樹脂組成物の製造方法であって、
少なくとも一つの混練部を有する二軸押出機に前記(A)スチレン系樹脂と、(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂を供給し、前記混練部のいずれかの下流側直後の樹脂温度が250℃以上266℃以下となるように溶融混練することを特徴とするスチレン系樹脂組成物の製造方法。
2.前記(A)スチレン系樹脂と前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計100質量部において、前記(A)スチレン系樹脂が93〜25質量部、前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂が7〜75質量部であることを特徴とする前記1に記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。
3.(A)スチレン系樹脂と、(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂と、(C)リン系難燃剤を含有するスチレン系樹脂組成物の製造方法であって、
第一供給部と、第二供給部と、前記第一供給部と第二供給部との間に配置された少なくとも一つの混練部と、を有する二軸押出機の前記第一供給部より前記(A)スチレン系樹脂と前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂を供給し、
前記第二供給部より前記(C)リン系難燃剤を供給し、
前記混練部のいずれかの下流側直後の樹脂温度が250℃以上266℃以下となるように溶融混練することを特徴とするスチレン系樹脂組成物の製造方法。
4.前記(A)スチレン系樹脂と前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計100質量部において、前記(A)スチレン系樹脂が93〜25質量部、前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂が7〜75質量部であり、
前記(A)スチレン系樹脂と前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計100質量部に対して、前記(C)リン系難燃剤を6〜65質量部用いることを特徴とする前記3に記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。
5.前記(C)リン系難燃剤が、芳香族ジオールビス(ジアリールホスフェート)化合物であることを特徴とする前記3又は4に記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。
6.前記芳香族ジオールビス(ジアリールホスフェート)化合物が、ビスフェノールAビス(ジアリールホスフェート)化合物であることを特徴とする前記5に記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法
That is, the present invention is as follows.
1. 1. A method for producing a styrene-based resin composition containing (A) a styrene-based resin and (B) a polyphenylene ether-based resin.
The (A) styrene resin and (B) polyphenylene ether resin are supplied to a twin-screw extruder having at least one kneading portion, and the resin temperature immediately after the downstream side of any of the kneading portions is 250 ° C. or higher and 266. A method for producing a styrene-based resin composition, which comprises melt-kneading at a temperature of ° C. or lower.
2. In a total of 100 parts by mass of the (A) styrene resin and the (B) polyphenylene ether resin, 93 to 25 parts by mass of the (A) styrene resin and 7 to 75 parts by mass of the (B) polyphenylene ether resin. The method for producing a styrene-based resin composition according to 1 above, which comprises a part.
3. 3. A method for producing a styrene resin composition containing (A) a styrene resin, (B) a polyphenylene ether resin, and (C) a phosphorus flame retardant.
From the first supply section of a twin-screw extruder having a first supply section, a second supply section, and at least one kneading section arranged between the first supply section and the second supply section. Supplying (A) styrene resin and (B) polyphenylene ether resin,
The phosphorus-based flame retardant (C) is supplied from the second supply unit,
A method for producing a styrene-based resin composition, which comprises melt-kneading so that the resin temperature immediately after the downstream side of any of the kneading portions is 250 ° C. or higher and 266 ° C. or lower.
4. In a total of 100 parts by mass of the (A) styrene resin and the (B) polyphenylene ether resin, the (A) styrene resin is 93 to 25 parts by mass and the (B) polyphenylene ether resin is 7 to 75 parts by mass. It is a department
3. The above 3, wherein the (C) phosphorus-based flame retardant is used in an amount of 6 to 65 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the (A) styrene resin and the (B) polyphenylene ether-based resin. A method for producing a styrene resin composition.
5. The method for producing a styrene-based resin composition according to 3 or 4, wherein the phosphorus-based flame retardant (C) is an aromatic diol bis (diaryl phosphate) compound.
6. 5. The method for producing a styrene-based resin composition according to 5, wherein the aromatic diol bis (diaryl phosphate) compound is a bisphenol A bis (diaryl phosphate) compound .

本発明によれば、二軸押出機を使用して特定の製造条件で溶融混合することによって、均一性に優れたスチレン系樹脂組成物を作製する事ができ、そのスチレン系樹脂組成物を使用し、スチレン系樹脂で希釈することによって、スチレン系難燃性脂組成物を容易に製造することができる。得られたスチレン系難燃性樹脂組成物は、成形品外観に優れた成形品を容易に得ることができる。 According to the present invention, a styrene-based resin composition having excellent uniformity can be produced by melt-mixing under specific manufacturing conditions using a twin-screw extruder, and the styrene-based resin composition is used. However, the styrene-based flame-retardant fat composition can be easily produced by diluting with a styrene-based resin. The obtained styrene-based flame-retardant resin composition can easily obtain a molded product having an excellent appearance of the molded product.

本発明の製造工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the manufacturing process of this invention.

本発明の製造方法は、(A)スチレン系樹脂と、(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂とを含有するスチレン系樹脂組成物を、二軸押出機を使用して特定の製造条件で溶融混合することを特徴とする。 The production method of the present invention is to melt-mix a styrene-based resin composition containing (A) a styrene-based resin and (B) a polyphenylene ether-based resin under specific production conditions using a twin-screw extruder. It is characterized by.

スチレン系樹脂組成物の製造方法は、以下に示す方法で、均一性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。 As a method for producing the styrene resin composition, a styrene resin composition having excellent uniformity can be obtained by the method shown below.

図1は、本発明の製造方法で使用する二軸押出機の模式図である。以下、この二軸押出機を用いてスチレン系樹脂組成物の製造方法について説明する。 FIG. 1 is a schematic view of a twin-screw extruder used in the manufacturing method of the present invention. Hereinafter, a method for producing a styrene-based resin composition using this twin-screw extruder will be described.

図1は二軸押出機1の上流側に位置する第一供給部2から下流側に位置する樹脂組成物を排出口(ダイス)5までの間に、上流側から混練部3、真空ベント口4、第二供給部6を備える。更に、樹脂温度を観察する為の、混練部3の下流側直後及び樹脂組成物排出口に温度計7をそれぞれ備えた。尚、第二供給部6、真空ベント4、温度計7は無くても、本製造には影響しない。 FIG. 1 shows the resin composition located on the downstream side from the first supply section 2 located on the upstream side of the twin-screw extruder 1 between the discharge port (die) 5 and the kneading section 3 and the vacuum vent port from the upstream side. 4. The second supply unit 6 is provided. Further, a thermometer 7 was provided immediately after the downstream side of the kneading portion 3 and at the resin composition discharge port for observing the resin temperature. Even if the second supply unit 6, the vacuum vent 4, and the thermometer 7 are not provided, this production is not affected.

混練部3の下流側直後の温度計の樹脂温度は250℃以上が好ましく、250℃未満だと、スチレン系樹脂組成物中の(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂が分散不良となる。 The resin temperature of the thermometer immediately after the downstream side of the kneading portion 3 is preferably 250 ° C. or higher, and if it is lower than 250 ° C., the (B) polyphenylene ether-based resin in the styrene-based resin composition becomes poorly dispersed.

混練部3の位置は、特に限定されない。尚、第二供給部を設置する場合は、第一供給部から第二供給部の間であれば、位置及び個数は限定されない。具体的な構成は、特に限定されず、一般的な構成の物が利用可能であり、いずれかの混練部3の下流側直近の樹脂温度が250度以上となる事が好ましい。具体的な構成としては、以下のニーディングディスク(1)〜(3)を組み合わせたものである。
(1)L/D=0.4〜1.5、B=3〜10枚、α=20〜80度であるニーディングブロック
(2)L/D=0.4〜1.5、B=3〜10枚、α=90度であるニーディングブロック
(3)L/D=0.4〜1.5、B=3〜10枚、α=100〜170度であるニーディングブロック
(但し、Lはニーディングブロックの長さ(mm)、Dはスクリュー径(mm)、Bはニーディングブロックを構成する羽根の枚数(枚)、αは隣接する2枚の羽根の間のねじれ角度(度)を表す。)
The position of the kneading portion 3 is not particularly limited. When installing the second supply unit, the position and number are not limited as long as it is between the first supply unit and the second supply unit. The specific configuration is not particularly limited, and a general configuration can be used, and it is preferable that the resin temperature in the vicinity of the downstream side of any of the kneading portions 3 is 250 ° C. or higher. As a specific configuration, the following kneading discs (1) to (3) are combined.
(1) Kneading block with L / D = 0.4 to 1.5, B = 3 to 10 sheets, α = 20 to 80 degrees (2) L / D = 0.4 to 1.5, B = Kneading block with 3 to 10 sheets and α = 90 degrees (3) Kneading block with L / D = 0.4 to 1.5, B = 3 to 10 sheets and α = 100 to 170 degrees (However, L is the length of the kneading block (mm), D is the screw diameter (mm), B is the number of blades constituting the kneading block (sheets), and α is the twist angle (degrees) between two adjacent blades. ).)

第二供給部からは、(C)リン系難燃剤を供給する事が出来る。リン系難燃剤が液体の場合は液添用ノズルを用いて、公知の液体運搬用ポンプで樹脂圧力以上に吐出圧を上げて供給する方法がある。また、リン系難燃剤が固体の場合は、液添用ノズルの代わりにサイドフィーダーを用いて供給する方法がある。 (C) Phosphorus-based flame retardant can be supplied from the second supply unit. When the phosphorus-based flame retardant is a liquid, there is a method in which a liquid addition nozzle is used and a known liquid transport pump is used to raise the discharge pressure to a level higher than the resin pressure and supply the agent. When the phosphorus-based flame retardant is a solid, there is a method of supplying it by using a side feeder instead of the liquid addition nozzle.

本発明に使用する(A)スチレン系樹脂は、ゴム変性スチレン系樹脂を使用するのが好ましい。ゴム変性スチレン系樹脂とは、芳香族ビニル化合物系単量体を重合したものにゴム状重合体を加えてゴム変性を行ったものである。重合方法としては公知の方法、例えば、塊状重合法、塊状・懸濁二段重合法、溶液重合法等により製造することができる。芳香族ビニル化合物系単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン等の公知のものが使用できるが、好ましくはスチレンである。また、これらの芳香族ビニル化合物系単量体と共重合可能なアクリロニトリル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等のスチレン系単量体や無水マレイン酸等以外の単量体も、樹脂組成物の性能を損なわない程度のものであれば良い。さらに本発明ではジビニルベンゼン等の架橋剤をスチレン系単量体に対し添加して重合したものであっても差し支えない。 As the (A) styrene resin used in the present invention, it is preferable to use a rubber-modified styrene resin. The rubber-modified styrene resin is a resin obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound-based monomer and adding a rubber-like polymer to perform rubber modification. As the polymerization method, it can be produced by a known method, for example, a lumpy polymerization method, a lumpy / suspension two-stage polymerization method, a solution polymerization method or the like. As the aromatic vinyl compound-based monomer, known ones such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, and p-methylstyrene can be used, but styrene is preferable. In addition, styrene-based monomers such as acrylonitrile, (meth) acrylic acid, and (meth) acrylic acid ester that can be copolymerized with these aromatic vinyl compound-based monomers, and monomers other than maleic anhydride and the like are also available. Any material may be used as long as it does not impair the performance of the resin composition. Further, in the present invention, a cross-linking agent such as divinylbenzene may be added to the styrene-based monomer for polymerization.

ゴム変性スチレン系樹脂に含まれるゴム状重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンのランダムまたはブロック共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−イソプレンのランダム、ブロック又はグラフト共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムなどが挙げられるが、特にポリブタジエン、スチレン−ブタジエンのランダム、ブロック又はグラフト共重合体が好ましい。また、これらは一部水素添加されていても差し支えない。ゴム変性スチレン系樹脂の例として、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、ABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)、AAS樹脂(アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体)、AES樹脂(アクリロニトリル−エチレンプロピレン−スチレン共重合体)、MBS樹脂(メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体)等が挙げられる。 Examples of the rubber-like polymer contained in the rubber-modified styrene resin include polybutadiene, styrene-butadiene random or block copolymer, polyisoprene, polychloroprene, styrene-isoprene random, block or graft copolymer, and ethylene-propylene. Examples thereof include rubber and ethylene-propylene-diene rubber, but polybutadiene and styrene-butadiene random, block or graft copolymers are particularly preferable. In addition, these may be partially hydrogenated. Examples of rubber-modified styrene-based resins include impact-resistant polystyrene (HIPS), ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), AAS resin (acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer), and AES resin (acrylonitrile-ethylene). Propylene-styrene copolymer), MBS resin (methylmethacrylate-butadiene-styrene copolymer) and the like.

ゴム変性スチレン系樹脂中の芳香族ビニル重合体の分子量については特に制限はないが、還元粘度(ηsp/C)で0.5〜1.0が好ましい。 The molecular weight of the aromatic vinyl polymer in the rubber-modified styrene resin is not particularly limited, but the reduced viscosity (ηsp / C) is preferably 0.5 to 1.0.

ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状重合体の含有量については特に制限はないが、3〜10質量%が好ましい。 The content of the rubber-like polymer in the rubber-modified styrene resin is not particularly limited, but is preferably 3 to 10% by mass.

ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状重合体の平均粒子径については特に制限はないが、0.4〜5.0μm質量%が好ましい。更に好ましいのは1.0〜4.0μm質量%である。 The average particle size of the rubber-like polymer in the rubber-modified styrene resin is not particularly limited, but is preferably 0.4 to 5.0 μm by mass. More preferably, it is 1.0 to 4.0 μm mass%.

本発明に使用される(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂とは下記化1に示す構造単位を主鎖に有する重合体であって、単独重合体又は共重合体のいずれでもよい。 The (B) polyphenylene ether-based resin used in the present invention is a polymer having the structural unit shown in Chemical formula 1 below in the main chain, and may be either a homopolymer or a copolymer.

Figure 0006894205
(ここで、R1、R2、R3、R4は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、第1級若しくは第2級アルキル基、アリール基、アミノアルキル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基、又はハロ炭化水素オキシ基を表す。ただし、R1、R2がともに水素原子になることはない。)
Figure 0006894205
(Here, R1, R2, R3, and R4 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, primary or secondary alkyl groups, aryl groups, aminoalkyl groups, haloalkyl groups, hydrocarbon oxy groups, or halocarbonated groups. Represents a hydrocarbon oxy group. However, neither R1 nor R2 becomes a hydrogen atom.)

ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体の代表例としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジ−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−n−ブチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−イソプロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)エーテル等が挙げられる。共重合体の例としては、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリエチルフェノール共重合体、2,6−ジエチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体、2,6−ジプロピルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体等の2,6−ジアルキルフェノール/2,3,6−トリアルキルフェノール共重合体、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体等が挙げられる。 Typical examples of homopolymers of polyphenylene ether-based resins are poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether. 2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-1,4-) Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-) Examples thereof include chloroethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether and the like. .. Examples of copolymers include 2,6-dimethylphenol / 2,3,6-trimethylphenol copolymer, 2,6-dimethylphenol / 2,3,6-triethylphenol copolymer, 2,6-. 2,6-dialkylphenol / 2,3,6-tri such as diethylphenol / 2,3,6-trimethylphenol copolymer, 2,6-dipropylphenol / 2,3,6-trimethylphenol copolymer, etc. Alkylphenol copolymer, graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene on poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), 2,6-dimethylphenol / 2,3,6-trimethylphenol copolymer Examples thereof include a graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene.

ポリフェニレンエーテル樹脂として、好ましくは、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノールランダム共重合体であり、特に好ましいのはポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルである。 The polyphenylene ether resin is preferably a poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether or a 2,6-dimethylphenol / 2,3,6-trimethylphenol random copolymer, and particularly preferably. It is a poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether.

ポリフェニレンエーテル系樹脂の極限粘度は、クロロホルム中で測定した30℃の極限粘度が好ましくは0.2〜0.8dl/g、更に好ましくは0.3〜0.5dl/gである。 The ultimate viscosity of the polyphenylene ether resin is preferably 0.2 to 0.8 dl / g, more preferably 0.3 to 0.5 dl / g, as measured in chloroform at 30 ° C.

(A)スチレン系樹脂、(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂の添加量は特に限定されないが、(A)スチレン系樹脂93〜25質量部と(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂7〜75質量部の合計が100質量部である事が好ましい。更に好ましくは、(A)スチレン系樹脂91〜30質量部と(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂9〜70質量部の合計が100質量部である。 The amount of (A) styrene resin and (B) polyphenylene ether resin added is not particularly limited, but the total of (A) styrene resin 93 to 25 parts by mass and (B) polyphenylene ether resin 7 to 75 parts by mass is It is preferably 100 parts by mass. More preferably, the total of (A) styrene-based resin 91 to 30 parts by mass and (B) polyphenylene ether-based resin 9 to 70 parts by mass is 100 parts by mass.

(C)リン系難燃剤としては、赤リン、有機リン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィン酸塩類、ホスフォン酸塩類、ホスホルアミド化合物等が挙げられ、特に下記化2で表される芳香族ジオールビス(ジアリールホスフェート)化合物が好ましい。 Examples of the phosphorus-based flame retardant include red phosphorus, organic phosphate compounds, phosphazene compounds, phosphinates, phosphonates, phosphoramide compounds and the like, and in particular, aromatic diol bis (diaryl) represented by the following formula 2. Phosphate) compounds are preferred.

Figure 0006894205
(ここで、nは1〜5の整数であり、Ar1〜Ar4は炭素数6〜15のフェニル基又はアルキル置換フェニル基を表し、Xは下式に示す化3で表わされるX1、X2、X3、X4、又はX5から選ばれる置換基である。)
Figure 0006894205
(Here, n is an integer of 1 to 5, Ar1 to Ar4 represent a phenyl group having 6 to 15 carbon atoms or an alkyl-substituted phenyl group, and X represents X1, X2, X3 represented by Chemical formula 3 shown in the following formula. , X4, or X5.)

Figure 0006894205
Figure 0006894205

更に好ましくは下記化4で表されるビスフェノールAビス(ジアリールホスフェート)化合物である。 More preferably, it is a bisphenol A bis (diaryl phosphate) compound represented by Chemical formula 4 below.

Figure 0006894205
(ここで、nは1〜5の正数であり、Ar1〜Ar4は炭素数6〜15のフェニル基又はアルキル置換フェニル基を表す。)
Figure 0006894205
(Here, n is a positive number of 1 to 5, and Ar1 to Ar4 represent a phenyl group having 6 to 15 carbon atoms or an alkyl-substituted phenyl group.)

ビスフェノールAビス(ジアリールホスフェート)化合物として具体的には、ビスフェノールAのビス(ジフェニルホスフェート)、ビス(ジトリルホスフェート)、(ジキシレニルホスフェート)化合物等が挙げられるが、好ましくは、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)化合物である。 Specific examples of the bisphenol A bis (diaryl phosphate) compound include bis (diphenyl phosphate), bis (ditril phosphate), and (dixylenyl phosphate) compounds of bisphenol A, and bisphenol A bis (diphenyl phosphate) is preferable. Diphenyl phosphate) compound.

(C)リン系難燃剤の添加量としては特に規定は無いが、(A)スチレン系樹脂93〜25質量部と(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂7〜75質量部の合計が100質量部に対して、(C)リン系難燃剤6〜65質量部である事が好ましい。更に好ましくは、(C)リン系難燃剤8〜60質量部である。 The amount of the phosphorus-based flame retardant added is not particularly specified, but the total of (A) 93 to 25 parts by mass of the styrene resin and 7 to 75 parts by mass of the (B) polyphenylene ether resin is 100 parts by mass. The amount of the (C) phosphorus-based flame retardant is preferably 6 to 65 parts by mass. More preferably, it is (C) a phosphorus-based flame retardant of 8 to 60 parts by mass.

また、本発明のスチレン系樹脂組成物を得るのに、更に添加剤として、着色剤、可塑剤、滑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、補強剤等を目的に合わせて添加することが出来る。 Further, in order to obtain the styrene resin composition of the present invention, a colorant, a plasticizer, a lubricant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a filler, a reinforcing agent and the like are further added as additives according to the purpose. Can be done.

例えば、黒色成形品が多いので、本発明スチレン系樹脂組成物に顔料としてカーボンブラックを必要に応じて添加してスチレン系樹脂組成物を製造することができる。
また、スチレン系樹脂組成物の成形物の流動性・擦り傷性等の観点から、滑剤としてポリオレフィン系ワックス、高級脂肪酸アミド、及び高級カルボン酸金属塩等を使用する事が出来る。更に充填材としてタルクを添加する事が出来る。タルクを添加する場合特に制限されないが、好ましくは体積平均粒子径が2〜15μmであり、更に好ましくは5〜10μmである。添加量は(A)スチレン系樹脂と(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計が100質量部に対して、タルク10質量部以下である事が好ましい。
For example, since many black molded products are used, carbon black can be added as a pigment to the styrene resin composition of the present invention as needed to produce a styrene resin composition.
Further, from the viewpoint of fluidity and scratch resistance of the molded product of the styrene resin composition, a polyolefin wax, a higher fatty acid amide, a higher carboxylic acid metal salt and the like can be used as the lubricant. Further, talc can be added as a filler. When talc is added, the volume average particle size is not particularly limited, but is preferably 2 to 15 μm, and more preferably 5 to 10 μm. The amount to be added is preferably 10 parts by mass or less of talc with respect to 100 parts by mass of the total of the (A) styrene resin and the (B) polyphenylene ether resin.

本発明のスチレン系樹脂組成物を用いて、任意のスチレン系樹脂で希釈を行い、スチレン系難燃性樹脂組成物を得ることが出来る。スチレン系樹脂の希釈量はスチレン系樹脂組成物の難燃剤量や、スチレン系難燃性樹脂組成物の求められる難燃性によって任意に決める事が出来る。好ましくはスチレン系樹脂組成物100〜20質量部に対して、スチレン系樹脂0〜80質量部であり、更に好ましくは、スチレン系樹脂組成物100〜25質量部に対して、スチレン系樹脂0〜75質量部である。溶融混練方法としては、特に限定されないが、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機等の方法を採用する事が可能であるが、特に、単軸押出機、二軸押出機を使用する事が好ましい。単軸押出機のスクリューはフルフライト、ダルメージ、ピン又はマドック等を採用する事が可能であるが、特にダルメージを使用する事が好ましい。 The styrene-based resin composition of the present invention can be diluted with an arbitrary styrene-based resin to obtain a styrene-based flame-retardant resin composition. The dilution amount of the styrene-based resin can be arbitrarily determined depending on the amount of the flame retardant of the styrene-based resin composition and the required flame retardancy of the styrene-based flame-retardant resin composition. It is preferably 0 to 80 parts by mass of the styrene resin with respect to 100 to 20 parts by mass of the styrene resin composition, and more preferably 0 to 0 parts by mass of the styrene resin with respect to 100 to 25 parts by mass of the styrene resin composition. It is 75 parts by mass. The melt-kneading method is not particularly limited, and for example, a method such as a Banbury mixer, a kneader, a single-screw extruder, or a twin-screw extruder can be adopted, and in particular, a single-screw extruder or a twin-screw extruder can be adopted. It is preferable to use a machine. For the screw of the single-screw extruder, full flight, dalmage, pin, madock, etc. can be adopted, but it is particularly preferable to use dalmage.

スチレン系難燃樹脂組成物の成形体は、ワープロ、パーソナルコンピュータ、プリンター、複写機等のOA機器、TV、VTR、オーディオ等の家電製品等に使用される。また、成形方法としては特に限定されないが、好ましくは射出成形であり、大型の成形機を用いたホットランナー成形法やガスアシストインジェクション法も適用される。 The molded product of the styrene-based flame-retardant resin composition is used for OA equipment such as word processors, personal computers, printers and copiers, and home appliances such as TVs, VTRs and audios. Further, the molding method is not particularly limited, but is preferably injection molding, and a hot runner molding method using a large molding machine or a gas assist injection method is also applied.

以下に例を挙げて具体的に本発明を説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 The present invention will be specifically described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

〔(A)スチレン系樹脂〕
使用した(A)スチレン系樹脂は、還元粘度0.69dl/g、ゲル含有量26.6量%で、ゴム状重合体を9.4質量%含有し、該ゴム状重合体の体積平均粒子径2.8μmであり、その全てがシス−1,4結合を90モル%以上の比率で含有するハイシスポリブタジエンゴムのゴム変性スチレン系樹脂(HI)である。
ここで言う還元粘度、ゲル含有量、ゴム状重合体含有量及び体積平均粒子径は以下の方法にて測定した。
[(A) Styrene-based resin]
The styrene-based resin (A) used had a reduced viscosity of 0.69 dl / g, a gel content of 26.6% by weight, and contained a rubber-like polymer in an amount of 9.4% by mass, and the volume average particles of the rubber-like polymer. It is a rubber-modified styrene resin (HI) of high cis polybutadiene rubber having a diameter of 2.8 μm and all containing cis-1,4 bonds in a ratio of 90 mol% or more.
The reduced viscosity, gel content, rubbery polymer content and volume average particle size referred to here were measured by the following methods.

〈還元粘度〉
スチレン系樹脂1gにメチルエチルケトン(MEK)15mlとアセトン15mlの混合溶媒を加え、25℃で2時間振とう溶解した後、遠心分離で不溶分を沈降させ、デカンテーションにより上澄み液を取り出し、500mlのメタノールを加えて樹脂分を析出させ、不溶分を濾過乾燥する。同操作で得られた樹脂分をトルエンに溶解してポリマー濃度0.4%(重量/体積)の試料溶液を作製する。この試料溶液、及び純トルエンを30℃に恒温しウベローデ型粘度計により溶液流下秒数を測定して、下式にて算出した。
<Reduced viscosity>
A mixed solvent of 15 ml of methyl ethyl ketone (MEK) and 15 ml of acetone is added to 1 g of a styrene resin, dissolved by shaking at 25 ° C. for 2 hours, the insoluble matter is precipitated by centrifugation, the supernatant is taken out by decantation, and 500 ml of methanol is used. Is added to precipitate the resin component, and the insoluble component is filtered and dried. The resin component obtained by the same operation is dissolved in toluene to prepare a sample solution having a polymer concentration of 0.4% (weight / volume). This sample solution and pure toluene were kept at a constant temperature of 30 ° C., and the number of seconds of solution flowing down was measured with an Ubbelohde viscometer, and calculated by the following formula.

ηsp/C=(t1/t0−1)/C
t0:純トルエン流下秒数
t1:試料溶液流下秒数
C:ポリマー濃度
η sp / C = (t1 / t0-1) / C
t0: Number of seconds of pure toluene flowing down t1: Number of seconds of sample solution flowing down C: Polymer concentration

〈ゲル含有量〉
スチレン系樹脂をトルエンに2.5質量%の割合で加え、25℃で2時間振とう溶解した後、遠心分離(回転数10000〜14000rpm、分離時間30分)で不溶分(ゲル分)を沈降させ、デカンテーションにより上澄み液を除去してゲルを得る。次に、この膨潤ゲルを100℃で2時間予備乾燥した後、120℃の真空乾燥機で1時間乾燥する。デシケータで常温まで冷却し精秤し下式にて算出した。
ゲル分率(%)=((b−a)/S)×100
a:遠心沈降管重量
b:乾燥ゲル+遠心沈降管重量
S:試料樹脂重量
<Gel content>
Styrene-based resin is added to toluene at a ratio of 2.5% by mass, dissolved by shaking at 25 ° C. for 2 hours, and then the insoluble matter (gel content) is precipitated by centrifugation (rotation speed 10000-14000 rpm, separation time 30 minutes). Then, the supernatant is removed by decantation to obtain a gel. Next, the swollen gel is pre-dried at 100 ° C. for 2 hours and then dried in a vacuum dryer at 120 ° C. for 1 hour. It was cooled to room temperature with a desiccator, weighed precisely, and calculated by the following formula.
Gel fraction (%) = ((ba) / S) x 100
a: Centrifugal sedimentation tube weight b: Dry gel + Centrifugal sedimentation tube weight S: Sample resin weight

〈ゴム状重合体含有量〉
スチレン系樹脂をクロロホルムに溶解させ、一定量の一塩化ヨウ素/四塩化炭素溶液を加え暗所に約1時間放置後、15質量%のヨウ化カリウム溶液と純水50mlを加え、過剰の一塩化ヨウ素を0.1Nチオ硫酸ナトリウム/エタノール水溶液で滴定し、付加した一塩化ヨウ素量から算出した。
<Rubber polymer content>
Dissolve a styrene resin in chloroform, add a certain amount of iodine monochloride / carbon tetrachloride solution, leave it in the dark for about 1 hour, add 15% by mass potassium iodide solution and 50 ml of pure water, and add excess monochloride. Iodine was titrated with a 0.1 N sodium thiosulfate / ethanol aqueous solution and calculated from the amount of iodine monochloride added.

〈ゴム状重合体の体積平均粒子径〉
スチレン系樹脂をジメチルホルムアミドに完全に溶解させ、レーザー回析方式粒度分布装置にて測定した。測定装置としては、ベックマン・コールター株式会社製レーザー回析方式粒子アナライザー「LS−230型」を用いた。
<Volume average particle size of rubber-like polymer>
The styrene resin was completely dissolved in dimethylformamide and measured with a laser diffraction type particle size distribution device. As a measuring device, a laser diffraction type particle analyzer "LS-230 type" manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd. was used.

〔(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂〕
三菱エンジニアリングプラスチックス社製「PX100F」(極限粘度:0.38dl/g)を使用した。
[(B) Polyphenylene ether-based resin]
"PX100F" (extreme viscosity: 0.38 dl / g) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. was used.

〔(C)リン系難燃剤〕
大八化学工業社製「CR−741」(リン含有量8.2質量%)を使用した。
[(C) Phosphorus flame retardant]
"CR-741" (phosphorus content 8.2% by mass) manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. was used.

〔タルク〕
富士タルク工業株式会社製「FH108」(体積平均粒子径:8μm)を使用した。
〔talc〕
"FH108" (volume average particle size: 8 μm) manufactured by Fuji Talc Industry Co., Ltd. was used.

〔スチレン系樹脂組成物の製造〕
(A)スチレン系樹脂、(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂、タルクを表1に示す配合量(質量部)にて、ヘンシェルミキサー型混合機で予備混合した後、二軸押出機の第一供給部に定量供給して溶融混練り後、更に同押出機の液添用ノズルより(C)リン系難燃剤を表1に示す配合比率にて供給し、溶融混練りして、ストランドとし、水冷してからペレタイザーへ導き、ペレット化して難燃剤マスターバッチを得た。尚、予備混合時にソジウムアルミノシリケートとA型ゼオライトの混合物、ジンクステアレート、ポリエチレンワックス、エチレンビスステアリン酸アマイドも同時に添加した。
[Manufacturing of styrene resin composition]
After premixing (A) styrene resin, (B) polyphenylene ether resin, and talc in the blending amount (parts by mass) shown in Table 1 with a Henschel mixer type mixer, the first supply part of the twin screw extruder. After a fixed amount of water is supplied and melt-kneaded, the phosphorus-based flame retardant (C) is further supplied from the liquid addition nozzle of the extruder at the blending ratio shown in Table 1, melt-kneaded to form a strand, and cooled with water. After that, it was led to a pelletizer and pelletized to obtain a flame retardant masterbatch. At the time of premixing, a mixture of sodium aluminosilicate and A-type zeolite, zinc stearate, polyethylene wax, and ethylene bisstearic acid amide were also added at the same time.

二軸押出機は株式会社東芝機械製「TEM−26SS」(スクリュー径Φ26mm、L/D=56)を用いた。シリンダー設定温度は、260℃(搬送部位)〜260℃(混練部)〜230℃(計量部位〜ダイス部位)、吐出量30kg/h、スクリュー回転数300rpmで実施した。押出時の混練部下流側直後及び排出口に設置した温度計値を表1に記載した。 As the twin-screw extruder, "TEM-26SS" (screw diameter Φ26 mm, L / D = 56) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. was used. The set cylinder temperature was 260 ° C. (conveyed portion) to 260 ° C. (kneaded portion) to 230 ° C. (measuring portion to die portion), a discharge rate of 30 kg / h, and a screw rotation speed of 300 rpm. Table 1 shows the thermometer values installed immediately after the downstream side of the kneading portion and at the discharge port during extrusion.

下記のニーディングディスクA〜Jを用いて、実施例は混練部の下流側直後の温度計が260℃以上になるように混練部の構成を組んで実施した。比較例は混練部の下流側直後の温度計が240℃以下になるように混練部の構成を組んで実施した。また、混練部より下流側の構成は実施例、比較例共に同じ構成とした。
A:L/D=1.03、B=7枚、α=45度
C:L/D=1.03、B=5枚、α=45度
E:L/D=0.76、B=5枚、α=45度
F:L/D=1.03、B=7枚、α=90度
G:L/D=1.03、B=5枚、α=90度
H:L/D=0.76、B=5枚、α=90度
I:L/D=1.03、B=7枚、α=135度
J:L/D=0.76、B=5枚、α=135度
Lはニーディングブロック及び順送りスクリューブロックの長さ(mm)、Dはスクリュー径(mm)、Bはニーディングブロックを構成する羽根の枚数(枚)、αは隣接する2枚の羽根の間のねじれ角度(度)を表す
Using the following kneading discs A to J, the examples were carried out by assembling the kneading portion so that the thermometer immediately after the downstream side of the kneading portion had a temperature of 260 ° C. or higher. The comparative example was carried out by assembling the structure of the kneading part so that the thermometer immediately after the downstream side of the kneading part was 240 ° C. or less. Further, the configuration on the downstream side of the kneading portion was the same in both the examples and the comparative examples.
A: L / D = 1.03, B = 7, α = 45 degrees C: L / D = 1.03, B = 5, α = 45 degrees E: L / D = 0.76, B = 5 sheets, α = 45 degrees F: L / D = 1.03, B = 7 sheets, α = 90 degrees G: L / D = 1.03, B = 5 sheets, α = 90 degrees H: L / D = 0.76, B = 5, α = 90 degrees I: L / D = 1.03, B = 7, α = 135 degrees J: L / D = 0.76, B = 5, α = 135 degrees L is the length (mm) of the kneading block and the progressive screw block, D is the screw diameter (mm), B is the number of blades that make up the kneading block (sheets), and α is the length of the two adjacent blades. Represents the twist angle (degrees) between

[スチレン系難燃樹脂組成物の製造]
スチレン系樹脂組成物を表2及び表3に示す配合量(質量部)にて、ヘンシェルミキサー型混合機で予備混合した後、単軸押出機及び二軸押出機に供給して、溶融混練りして、ストランドとし、水冷してからペレタイザーへ導き、ペレット化してスチレン系難燃樹脂組成物を得た。
[Manufacturing of styrene-based flame-retardant resin composition]
The styrene-based resin composition is premixed with a Henschel mixer-type mixer at the blending amounts (parts by mass) shown in Tables 2 and 3, and then supplied to a single-screw extruder and a twin-screw extruder for melt-kneading. Then, it was made into a strand, cooled with water, guided to a pelletizer, and pelletized to obtain a styrene-based flame-retardant resin composition.

単軸押出機はIKG社製「PMS40−28」(スクリュー径Φ40mm、L/D=28、ダルメージスクリュー)を用いた。シリンダー温度は180℃(搬送部位)〜200℃(混練り〜計量部位)〜230℃(ダイス部位)、スクリュー回転数は100rpmで実施した。 As the single-screw extruder, IKG's "PMS40-28" (screw diameter Φ40 mm, L / D = 28, dalmage screw) was used. The cylinder temperature was 180 ° C. (conveyed portion) to 200 ° C. (kneading to weighing portion) to 230 ° C. (die portion), and the screw rotation speed was 100 rpm.

二軸押出機は株式会社東芝機械製「TEM−26SS」(スクリュー径Φ26mm、L/D=56)を用いた。シリンダー設定温度は、180℃(搬送部位)〜230℃(混練部〜計量部位〜ダイス部位)、吐出量30kg/h、スクリュー回転数300rpmで実施した。 As the twin-screw extruder, "TEM-26SS" (screw diameter Φ26 mm, L / D = 56) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. was used. The cylinder set temperature was 180 ° C. (conveyed portion) to 230 ° C. (kneading portion-measuring portion-die portion), a discharge rate of 30 kg / h, and a screw rotation speed of 300 rpm.

〔評価方法〕
実施例、比較例に示された各種測定は以下の方法により実施した。結果を表1〜表3に示す。
〔Evaluation method〕
The various measurements shown in Examples and Comparative Examples were carried out by the following methods. The results are shown in Tables 1 to 3.

〈分散性〉
プレス成形機(株式会社東洋精機製作所製「MP−2F」)にて、スチレン系樹脂組成物のペレットを70℃で3時間加熱乾燥後、プレス板の端に約100g置いて、設定温度200℃にて3分間加熱を行い、徐々に圧力をかけて、溶融してはみ出してきたスチレン系樹脂組成物をゆっくり引いて、厚さが約30〜50μmのフイルムを作製し、目視観察した。評価結果は下記のように表記した。
○:ブツが無い
×:分散不良のブツがある
<Dispersiveness>
After heating and drying the pellets of the styrene resin composition at 70 ° C. for 3 hours in a press molding machine (“MP-2F” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), place about 100 g on the edge of the press plate and set the temperature at 200 ° C. The styrene resin composition that had melted and squeezed out was slowly pulled to prepare a film having a thickness of about 30 to 50 μm, which was visually observed. The evaluation results are described as follows.
◯: No lumps ×: There are lumps with poor dispersion

(難燃性〉
スチレン系難燃性樹脂組成物のペレットを70℃で3時間加熱乾燥後、射出成形機(日本製鋼所株式会社製「J100E−P」)にて、127×12.7×0.8mmの難燃性評価用試験片を成形した。係る試験片を用い、米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ社のサブジェクト94号の垂直燃焼試験方法(UL94)に基づき、燃焼試験を行った。
(Flame retardance>
After heating and drying the pellets of the styrene-based flame-retardant resin composition at 70 ° C. for 3 hours, a difficulty of 127 × 12.7 × 0.8 mm is used in an injection molding machine (“J100E-P” manufactured by Japan Steel Works, Ltd.). A test piece for flame evaluation was molded. Using such a test piece, a combustion test was conducted based on the vertical combustion test method (UL94) of Subject 94 of Underwriters Laboratories, Inc. of the United States.

(プレート外観〉
スチレン系難燃性樹脂組成物のペレットを70℃で3時間加熱乾燥後、射出成形機(日本製鋼所株式会社製「J100E−P」)にて、3段プレート金型(成形品寸法:縦/横/深さ=90×45×3,2,1mm)をシリンダー温度:220℃、金型温度:40℃、冷却時間:30秒、射出速度:30%、射出時間:5秒にて連続成形した。成形品に発生するフラッシュを目視観察した。評価結果は下記のように表記した。
○:フラッシュの発生無し
×:フラッシュが発生
(Plate appearance>
After heating and drying the pellets of the styrene-based flame-retardant resin composition at 70 ° C. for 3 hours, a three-stage plate mold (molded product dimensions: vertical) is used in an injection molding machine (“J100E-P” manufactured by Japan Steel Works, Ltd.). / Width / Depth = 90 x 45 x 3,2,1 mm) Continuously at cylinder temperature: 220 ° C, mold temperature: 40 ° C, cooling time: 30 seconds, injection speed: 30%, injection time: 5 seconds Molded. The flash generated in the molded product was visually observed. The evaluation results are described as follows.
○: No flash occurred ×: Flash occurred

Figure 0006894205
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Figure 0006894205
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Figure 0006894205
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1 二軸押出機
2 第一供給部
3 混練部
4 真空ベント口
5 樹脂組成物の排出口(ダイス)
6 第二供給部
7 温度計
1 Biaxial extruder 2 1st supply part 3 Kneading part 4 Vacuum vent port 5 Resin composition discharge port (die)
6 Second supply unit 7 Thermometer

Claims (6)

(A)スチレン系樹脂と、(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂を含有するスチレン系樹脂組成物の製造方法であって、
少なくとも一つの混練部を有する二軸押出機に前記(A)スチレン系樹脂と、(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂を供給し、前記混練部のいずれかの下流側直後の樹脂温度が250℃以上266℃以下となるように溶融混練することを特徴とするスチレン系樹脂組成物の製造方法。
A method for producing a styrene-based resin composition containing (A) a styrene-based resin and (B) a polyphenylene ether-based resin.
The (A) styrene resin and (B) polyphenylene ether resin are supplied to a twin-screw extruder having at least one kneading portion, and the resin temperature immediately after the downstream side of any of the kneading portions is 250 ° C. or higher and 266. A method for producing a styrene-based resin composition, which comprises melt-kneading at a temperature of ° C. or lower.
前記(A)スチレン系樹脂と前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計100質量部において、前記(A)スチレン系樹脂が93〜25質量部、前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂が7〜75質量部であることを特徴とする請求項1に記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。 In a total of 100 parts by mass of the (A) styrene resin and the (B) polyphenylene ether resin, the (A) styrene resin is 93 to 25 parts by mass, and the (B) polyphenylene ether resin is 7 to 75 parts by mass. The method for producing a styrene-based resin composition according to claim 1, wherein the portion is a part. (A)スチレン系樹脂と、(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂と、(C)リン系難燃剤を含有するスチレン系樹脂組成物の製造方法であって、
第一供給部と、第二供給部と、前記第一供給部と第二供給部との間に配置された少なくとも一つの混練部と、を有する二軸押出機の前記第一供給部より前記(A)スチレン系樹脂と前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂を供給し、
前記第二供給部より前記(C)リン系難燃剤を供給し、
前記混練部のいずれかの下流側直後の樹脂温度が250℃以上266℃以下となるように溶融混練することを特徴とするスチレン系樹脂組成物の製造方法。
A method for producing a styrene resin composition containing (A) a styrene resin, (B) a polyphenylene ether resin, and (C) a phosphorus flame retardant.
From the first supply section of a twin-screw extruder having a first supply section, a second supply section, and at least one kneading section arranged between the first supply section and the second supply section. Supplying (A) styrene resin and (B) polyphenylene ether resin,
The phosphorus-based flame retardant (C) is supplied from the second supply unit,
A method for producing a styrene-based resin composition, which comprises melt-kneading so that the resin temperature immediately after the downstream side of any of the kneading portions is 250 ° C. or higher and 266 ° C. or lower.
前記(A)スチレン系樹脂と前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計100質量部において、前記(A)スチレン系樹脂が93〜25質量部、前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂が7〜75質量部であり、
前記(A)スチレン系樹脂と前記(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計100質量部に対して、前記(C)リン系難燃剤を6〜65質量部用いることを特徴とする請求項3に記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。
In a total of 100 parts by mass of the (A) styrene resin and the (B) polyphenylene ether resin, 93 to 25 parts by mass of the (A) styrene resin and 7 to 75 parts by mass of the (B) polyphenylene ether resin. It is a department
The third aspect of claim 3, wherein the (C) phosphorus-based flame retardant is used in an amount of 6 to 65 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the (A) styrene-based resin and the (B) polyphenylene ether-based resin. Method for producing a styrene-based resin composition.
前記(C)リン系難燃剤が、芳香族ジオールビス(ジアリールホスフェート)化合物であることを特徴とする請求項3又は4に記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。 The method for producing a styrene resin composition according to claim 3 or 4, wherein the phosphorus-based flame retardant (C) is an aromatic diol bis (diaryl phosphate) compound. 前記芳香族ジオールビス(ジアリールホスフェート)化合物が、ビスフェノールAビス(ジアリールホスフェート)化合物であることを特徴とする請求項5に記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。 The method for producing a styrene-based resin composition according to claim 5, wherein the aromatic diol bis (diaryl phosphate) compound is a bisphenol A bis (diaryl phosphate) compound.
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