JP6890561B2 - Topical skin patch and its manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、皮膚外用貼付剤及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an external patch for skin and a method for producing the same.

人体の皮膚等に貼付される皮膚外用貼付剤は、通常、シート状の基材の一方の面に、粘着剤層を備える製剤として広く知られている。皮膚外用貼付剤の薬効を高めるためには、長時間貼付しても剥がれにくいことが求められる。一方で、皮膚外用貼付剤を剥がすときには、体毛が引っ張られるために生じる痛みが少ないことが求められる。このように、皮膚外用貼付剤の粘着剤には、適度な粘着力が求められる。 An external patch for skin to be attached to the skin of a human body or the like is generally widely known as a preparation having an adhesive layer on one surface of a sheet-like base material. In order to enhance the medicinal effect of the external patch for skin, it is required that it does not easily come off even if it is applied for a long time. On the other hand, when the external patch for skin is peeled off, it is required that the pain caused by the pulling of the body hair is small. As described above, the adhesive for the external patch for skin is required to have an appropriate adhesive strength.

適度な粘着力を有する皮膚外用貼付剤として、特許文献1には、特定の構造の脂肪酸エステルを含有する非水系粘着剤層を備える皮膚外用貼付剤が提案されている。 As an external patch for skin having an appropriate adhesive strength, Patent Document 1 proposes an external patch for skin having a non-aqueous adhesive layer containing a fatty acid ester having a specific structure.

特開2007−296120号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-296120

しかしながら、特許文献1に記載の皮膚外用貼付剤は、長時間貼付しても剥がれにくいものの、剥がすときに生じる痛みの緩和が充分ではない。
本発明は、長時間貼付しても剥がれにくく、かつ、剥がすときに生じる痛みをより緩和した皮膚外用貼付剤及びその製造方法を目的とする。
However, although the external patch for skin described in Patent Document 1 is difficult to peel off even when it is applied for a long time, the pain caused when it is peeled off is not sufficiently relieved.
An object of the present invention is an external patch for skin and a method for producing the same, which is difficult to peel off even when applied for a long period of time and further alleviates the pain caused when the application is applied.

鋭意検討を重ねた結果、本発明者等は、特定のアクリル酸エステルと、特定のケイ素化合物とを特定量、粘着剤層に含有させ、pH及び含水率を特定の範囲とすることで、上記課題を解決できることを見出した。
さらに、本発明者等は、基材の透湿度を特定の値とし、かつ、透明とすることで、皮膚外用貼付剤を貼付していることを目立たなくできることを見出した。
即ち、本発明は、以下の態様を有する。
As a result of repeated diligent studies, the present inventors have set a specific amount of a specific acrylic acid ester and a specific silicon compound in the pressure-sensitive adhesive layer, and set the pH and water content in a specific range. We found that we could solve the problem.
Furthermore, the present inventors have found that by setting the moisture permeability of the base material to a specific value and making it transparent, it is possible to make the application of the external patch for skin inconspicuous.
That is, the present invention has the following aspects.

[1]シート状の基材と、前記基材の一方の面に位置する粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が、アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体と、軽質無水ケイ酸及び含水二酸化ケイ素から選ばれる少なくとも1種のケイ素化合物とを含有し、前記ケイ素化合物の含有量が、前記粘着剤層の総質量に対して、0.3〜4質量%であり、前記粘着剤層のpHが5〜9であり、前記粘着剤層の含水率が3質量%以下である、皮膚外用貼付剤。
[2]前記基材の透湿度が500〜10000g/m・24hrであり、前記基材が透明である、[1]に記載の皮膚外用貼付剤。
[3]前記基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリウレタン・塩化ビニル共重合体、アクリル樹脂、レーヨン及びポリアミドから選ばれる1種以上である、[1]又は[2]に記載の皮膚外用貼付剤。
[4]前記共重合体の含有量が、前記粘着剤層の総質量に対して、60〜98質量%である、[1]〜[3]のいずれかに記載の皮膚外用貼付剤。
[5]前記粘着剤層が、塩基性成分をさらに含有する、[1]〜[4]のいずれかに記載の皮膚外用貼付剤。
[6]前記粘着剤層の表面に位置する剥離層をさらに備え、前記剥離層が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリウレタン・塩化ビニル共重合体、ポリアミド及び紙から選ばれる1種以上である、[1]〜[5]のいずれかに記載の皮膚外用貼付剤。
[7]前記基材の他方の面に位置するフェイシング層をさらに備える、[1]〜[6]のいずれかに記載の皮膚外用貼付剤。
[1] A sheet-like base material and a pressure-sensitive adhesive layer located on one surface of the base material are provided, and the pressure-sensitive adhesive layer is a copolymer of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and is light. It contains at least one silicon compound selected from silicic anhydride and hydrous silicon dioxide, and the content of the silicon compound is 0.3 to 4% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer. An external adhesive for skin, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a pH of 5 to 9, and the pressure-sensitive adhesive layer has a water content of 3% by mass or less.
[2] a moisture permeability 500~10000g / m 2 · 24hr of the substrate, wherein the substrate is transparent, adhesive patch for external use on the skin according to [1].
[3] The base material is one or more selected from polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, polystyrene, polyurethane, polyurethane / vinyl chloride copolymer, acrylic resin, rayon and polyamide, [1] or [ 2] The external patch for skin.
[4] The external patch for skin according to any one of [1] to [3], wherein the content of the copolymer is 60 to 98% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer.
[5] The external patch for skin according to any one of [1] to [4], wherein the pressure-sensitive adhesive layer further contains a basic component.
[6] A release layer located on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is further provided, and the release layer is selected from polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, polyurethane, polyurethane / vinyl chloride copolymer, polyamide and paper1. The external patch for skin according to any one of [1] to [5], which is more than one species.
[7] The external patch for skin according to any one of [1] to [6], further comprising a facing layer located on the other surface of the base material.

[8]前記[1]〜[4]のいずれかに記載の皮膚外用貼付剤の製造方法であって、前記基材の一方の面に、前記アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体と、前記軽質無水ケイ酸及び含水二酸化ケイ素から選ばれる少なくとも1種のケイ素化合物とを含有する、水分散液である粘着剤組成物を塗布し、乾燥する工程を含む、皮膚外用貼付剤の製造方法。
[9]前記粘着剤組成物が、塩基性成分をさらに含有する、[8]に記載の皮膚外用貼付剤の製造方法。
[10]前記基材の他方の面に、フェイシング層を設ける工程をさらに含む、[8]又は[9]に記載の皮膚外用貼付剤の製造方法。
[8] The method for producing an external patch for skin according to any one of the above [1] to [4], wherein the methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are copolymerized on one surface of the base material. An external patch for skin, which comprises a step of applying and drying a pressure-sensitive adhesive composition which is an aqueous dispersion containing a polymer and at least one silicon compound selected from the light anhydrous silicic acid and hydrous silicon dioxide. Manufacturing method.
[9] The method for producing an external patch for skin according to [8], wherein the pressure-sensitive adhesive composition further contains a basic component.
[10] The method for producing an external patch for skin according to [8] or [9], further comprising a step of providing a facing layer on the other surface of the base material.

本発明の皮膚外用貼付剤によれば、長時間貼付しても剥がれにくく、かつ、剥がすときに生じる痛みをより緩和できる。さらに、長時間貼付しても皮膚外用貼付剤を貼付していることを目立たなくすることができる。 According to the external patch for skin of the present invention, it is difficult to peel off even if it is applied for a long time, and the pain caused when it is peeled off can be further alleviated. Further, even if it is applied for a long time, it is possible to make the application of the external patch for skin inconspicuous.

本発明の皮膚外用貼付剤の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the patch for external use of the skin of this invention.

[皮膚外用貼付剤]
本発明の皮膚外用貼付剤(以下、単に貼付剤ともいう。)は、シート状の基材(以下、単に基材ともいう。)と、前記基材の一方の面に位置する粘着剤層とを備える。
以下、本発明の貼付剤の一例について、図1を用いて説明する。
[Topical skin patch]
The external patch for skin of the present invention (hereinafter, also simply referred to as a patch) includes a sheet-like base material (hereinafter, also simply referred to as a base material) and an adhesive layer located on one surface of the base material. To be equipped.
Hereinafter, an example of the patch of the present invention will be described with reference to FIG.

図1に示すように、貼付剤1は、シート状の基材10と、粘着剤層20と、剥離層30と、フェイシング層40とを備える。基材10の一方の面Aには、粘着剤層20と、剥離層30とが、この順で位置している。基材10の他方の面Bには、フェイシング層40が位置している。 As shown in FIG. 1, the patch 1 includes a sheet-shaped base material 10, an adhesive layer 20, a release layer 30, and a facing layer 40. The pressure-sensitive adhesive layer 20 and the release layer 30 are located on one surface A of the base material 10 in this order. The facing layer 40 is located on the other surface B of the base material 10.

<基材>
基材10は、プラスチックフィルムである。プラスチックフィルムとしては、単層のプラスチックフィルム、プラスチックフィルムにアンカー剤を塗工し、織布を積層した積層体が挙げられる。
プラスチックフィルムの素材としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、二軸延伸ポリプロピレン(OPP)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN))、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリスチレン(PS)、二軸延伸ポリスチレン(OPS)、アクリル樹脂、ポリウレタン(PU)、レーヨン、ポリアミド、ポリウレタン・塩化ビニル共重合体等の樹脂が挙げられる。これらの素材の中で、透明度が高く、伸縮性に優れ、透湿度が高い点から、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリエステルが好ましい。
<Base material>
The base material 10 is a plastic film. Examples of the plastic film include a single-layer plastic film and a laminate obtained by applying an anchoring agent to the plastic film and laminating a woven cloth.
Examples of the material of the plastic film include polyethylene (PE), polypropylene (PP), biaxially stretched polypropylene (OPP), polyester (polystyrene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN)), polyvinyl chloride (PVC), and the like. Examples thereof include resins such as polystyrene (PS), biaxially stretched polystyrene (OPS), acrylic resin, polyurethane (PU), rayon, polyamide, and polyurethane / vinyl chloride copolymer. Among these materials, polyethylene, polyurethane, and polyester are preferable because of their high transparency, excellent elasticity, and high moisture permeability.

本明細書において、「基材が透明である」とは、下記測定方法によるCIE(国際照明委員会)1976明度の差(ΔL*値)が、30以下である基材を意味するものとする。
(測定方法)
日本電色工業(株)製の分光色彩計SE−2000を用いて、反射法にて白色標準板で校正する。次に、CIE明度(L*値)が10以下の黒色板(黒色無反射ラシャ紙、(株)光洋製)を背景とし、基材10から切り出した試料(以下、単に試料ともいう。)のL*値を測定する。試料のL*値と黒色板のL*値との差をΔL*値とする。ΔL*値は、試料3個の平均値とし、小数点以下第一位を四捨五入し、整数とする。測定は、温度15〜25℃の環境下で行う。
In the present specification, "the base material is transparent" means a base material having a CIE (International Commission on Illumination) 1976 brightness difference (ΔL * value) of 30 or less according to the following measurement method. ..
(Measuring method)
Using a spectrocolorimeter SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., calibrate with a white standard plate by the reflection method. Next, a sample cut out from the base material 10 (hereinafter, also simply referred to as a sample) with a black plate (black non-reflective Rasha paper, manufactured by Koyo Co., Ltd.) having a CIE brightness (L * value) of 10 or less as a background. Measure the L * value. The difference between the L * value of the sample and the L * value of the black plate is defined as the ΔL * value. The ΔL * value shall be the average value of three samples, rounded off to the first decimal place, and used as an integer. The measurement is performed in an environment with a temperature of 15 to 25 ° C.

上記測定方法において、試料のL*値の実測値は、黒色板のL*値よりも大きい。基材10の透明度が高いほど、ΔL*値は小さい値となる。ΔL*値は、30以下が好ましく、25以下がより好ましく、8以下がさらに好ましい。ΔL*値が上記上限値以下であると、基材10が透明であるといえる。特に、ΔL*値が8以下であると、透明度が特に高く、貼付剤を貼付していることを視認しにくくできる。ΔL*値の下限値は、小さいほど好ましいが、実質的には5である。 In the above measuring method, the actually measured value of the L * value of the sample is larger than the L * value of the black plate. The higher the transparency of the base material 10, the smaller the ΔL * value. The ΔL * value is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, and even more preferably 8 or less. When the ΔL * value is equal to or less than the above upper limit value, it can be said that the base material 10 is transparent. In particular, when the ΔL * value is 8 or less, the transparency is particularly high, and it is possible to make it difficult to visually recognize that the patch is applied. The lower limit of the ΔL * value is preferably as small as possible, but is substantially 5.

基材10の他方の面Bは、マット処理が施されていることが好ましい。マット処理とは、プラスチック等において、表面の光沢を出さないように仕上げることをいう。基材10の他方の面Bは、貼付剤を貼付したときに体の表面に露出する面である。基材10の他方の面Bにマット処理を施すことで、貼付剤を貼付していることを目立たなくできる。
マット処理としては、サンドブラスト加工、コーティング加工等が挙げられる。サンドブラスト加工は、例えば、平均粒子径が5μm以下の砂粒子等の研磨剤を使って基材10の他方の面Bの表面に凹凸を施す加工である。コーティング加工は、フェイシング層40の表面に基材10の素材となる樹脂をコーティングして積層することにより、基材10とフェイシング層40とが接する面(基材10の他方の面B)にマット処理を施す加工である。貼付剤を貼付していることを目立たなくできる観点から、マット処理が施された基材10のΔL*値は、30以下が好ましい。
The other surface B of the base material 10 is preferably matted. Matte treatment refers to finishing plastics and the like so as not to give a glossy surface. The other surface B of the base material 10 is a surface exposed on the surface of the body when the patch is applied. By applying a matte treatment to the other surface B of the base material 10, it is possible to make the attachment of the patch inconspicuous.
Examples of the matte treatment include sandblasting and coating. The sandblasting process is a process in which the surface of the other surface B of the base material 10 is made uneven by using, for example, an abrasive such as sand particles having an average particle diameter of 5 μm or less. In the coating process, the surface of the facing layer 40 is coated with a resin that is a material of the base material 10 and laminated, so that the surface where the base material 10 and the facing layer 40 are in contact (the other surface B of the base material 10). It is a process to apply a matte treatment to the plastic. The ΔL * value of the matted base material 10 is preferably 30 or less from the viewpoint of making it inconspicuous that the patch is applied.

基材10の一方の面Aには、粘着剤層20との接着性を高める目的でアンカー剤を塗工してもよく、織布を積層してもよい。
アンカー剤の素材としては、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリウレタン・塩化ビニル共重合体等の樹脂を使用できる。
織布の素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、レーヨン、ポリアミド、ポリウレタン・塩化ビニル共重合体、ナイロン等の樹脂を使用できる。
An anchor agent may be applied to one surface A of the base material 10 for the purpose of enhancing the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer 20, or a woven cloth may be laminated.
As the material of the anchoring agent, a resin such as polyvinyl chloride, polyurethane, polyurethane / vinyl chloride copolymer or the like can be used.
As the material of the woven fabric, resins such as polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, polyurethane, rayon, polyamide, polyurethane / vinyl chloride copolymer, and nylon can be used.

基材10の厚さは、10〜200μmが好ましく、20〜100μmがより好ましく、25〜50μmがさらに好ましい。基材10の厚さが上記下限値以上であると、貼付剤1を製造しやすい。基材10の厚さが上記上限値以下であると、基材10のΔL*値を小さくでき、基材10の透明度を高められる。このため、貼付剤を貼付していることを目立たなくできる。加えて、皮膚への追従性が高まり、貼付剤を貼付している違和感が抑制され、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。
基材10の厚さは、デジタル厚み計((株)ミツトヨ製、APB−1D)により測定できる。
The thickness of the base material 10 is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 100 μm, and even more preferably 25 to 50 μm. When the thickness of the base material 10 is at least the above lower limit value, the patch 1 can be easily manufactured. When the thickness of the base material 10 is not more than the above upper limit value, the ΔL * value of the base material 10 can be reduced and the transparency of the base material 10 can be increased. Therefore, it is possible to make the pasting agent inconspicuous. In addition, the followability to the skin is enhanced, the discomfort of applying the patch is suppressed, and even if the patch is applied for a long time, it can be further prevented from peeling off.
The thickness of the base material 10 can be measured with a digital thickness meter (APB-1D manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.).

基材10の透湿度は、500〜10000g/m・24hrが好ましく、800〜5000g/m・24hrがより好ましく、1000〜2000g/m・24hrがさらに好ましい。基材10の透湿度が上記下限値以上であると、貼付時の発汗による粘着剤層20の白化が抑制され、貼付剤を貼付していることを目立たなくできる。基材10の透湿度が上記上限値以下であると、皮膚に対する粘着力がさらに長く維持され、貼付剤1が薬物を含有する場合には、薬物の経皮吸収性が向上する。
なお、基材10の透湿度は、JIS Z0208−1976に準じて測定される温度40℃における値をいう。
Moisture permeability of the base material 10 is preferably 500~10000g / m 2 · 24hr, and more preferably from 800~5000g / m 2 · 24hr, further preferably 1000~2000g / m 2 · 24hr. When the moisture permeability of the base material 10 is at least the above lower limit value, whitening of the pressure-sensitive adhesive layer 20 due to sweating at the time of sticking is suppressed, and the sticking agent can be made inconspicuous. When the moisture permeability of the base material 10 is not more than the above upper limit value, the adhesive force to the skin is maintained for a longer period of time, and when the patch 1 contains a drug, the transdermal absorbability of the drug is improved.
The moisture permeability of the base material 10 refers to a value at a temperature of 40 ° C. measured according to JIS Z0208-1976.

<粘着剤層>
粘着剤層20は、貼付剤1を皮膚に貼付するときに、皮膚と直接粘着する層である。粘着剤層20は、アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体(b−1)と、軽質無水ケイ酸及び含水二酸化ケイ素から選ばれる少なくとも1種のケイ素化合物(b−2)とを含有する。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer 20 is a layer that directly adheres to the skin when the patch 1 is applied to the skin. The pressure-sensitive adhesive layer 20 contains a copolymer (b-1) of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and at least one silicon compound (b-2) selected from light anhydrous silicic acid and hydrous silicon dioxide. Contains.

((b−1)成分)
(b−1)成分は、アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体である。
(b−1)成分において、アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとは、ブロック重合であってもよく、ランダム重合であってもよい。
(b−1)成分としては、アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとを重合したものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。
市販品としては、アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体と乳化剤と媒体とを含有するエマルジョン(以下、アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体エマルジョンともいう。)が挙げられ、ニカゾールTS−620(商品名、日本カーバイド工業(株)製)が挙げられる。
((B-1) component)
The component (b-1) is a copolymer of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
In the component (b-1), methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate may be block polymerization or random polymerization.
As the component (b-1), a polymer of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate may be used, or a commercially available product may be used.
As a commercially available product, an emulsion containing a copolymer of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, an emulsifier and a medium (hereinafter, also referred to as a copolymer emulsion of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate). , And Nicazole TS-620 (trade name, manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd.).

アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体エマルジョンは、(b−1)成分と乳化剤とを含有するエマルジョンである。乳化剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリソルベート、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。(b−1)成分の分散安定性に優れる観点から、乳化剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリソルベート、ショ糖脂肪酸エステルが好ましい。
(b−1)成分の原料として、アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体エマルジョンを用いることにより、貼付剤を長時間貼付しても剥がれにくくできる。
The copolymer emulsion of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate is an emulsion containing the component (b-1) and an emulsifier. Examples of the emulsifier include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene glyceryl isostearate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene castor oil, polysorbate, sucrose fatty acid ester and the like. From the viewpoint of excellent dispersion stability of the component (b-1), the emulsifier is preferably polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polysorbate, or sucrose fatty acid ester.
By using a copolymer emulsion of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate as the raw material of the component (b-1), it is possible to prevent the patch from peeling off even if the patch is applied for a long time.

前記のアクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体エマルジョンとしては、媒体として水を用いた水性エマルジョンが好ましい。
前記のアクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体エマルジョンとしては、媒体の沸点以上の加熱(例えば、105℃で3時間加熱)による蒸発残留物(固形分)が57〜61%であることが好ましい。
前記のアクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体エマルジョンとしては、ブルックフィールド型回転粘度計を用いた粘度が20〜500mPa・s(25±1℃)であることが好ましい。
医薬品添加物規格(2013年)によれば、ニカゾールTS−620を水浴上で蒸発乾燥した後、105℃で3時間乾燥するとき、蒸発残留物の量が57〜61%である。ニカゾールTS−620のブルックフィールド型回転粘度計を用いた粘度は、100〜500mPa・s(25±1℃)である。
As the copolymer emulsion of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, an aqueous emulsion using water as a medium is preferable.
The copolymer emulsion of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate has an evaporation residue (solid content) of 57 to 61% due to heating above the boiling point of the medium (for example, heating at 105 ° C. for 3 hours). It is preferable to have.
The copolymer emulsion of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate has a viscosity of 20 to 500 mPa · s (25 ± 1 ° C.) using a Brookfield type rotational viscometer.
According to the Pharmaceutical Additives Standard (2013), when Nicazole TS-620 is evaporated and dried on a water bath and then dried at 105 ° C. for 3 hours, the amount of evaporation residue is 57 to 61%. The viscosity of Nikazol TS-620 using a Brookfield type rotational viscometer is 100 to 500 mPa · s (25 ± 1 ° C.).

(b−1)成分の含有量は、粘着剤層20の総質量に対して、60〜98質量%が好ましく、65〜98質量%がより好ましく、70〜98質量%がさらに好ましい。(b−1)成分の含有量が上記下限値以上であると、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。(b−1)成分の含有量が上記上限値以下であると、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。 The content of the component (b-1) is preferably 60 to 98% by mass, more preferably 65 to 98% by mass, still more preferably 70 to 98% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer 20. When the content of the component (b-1) is at least the above lower limit value, it can be further prevented from peeling off even if the patch is applied for a long time. When the content of the component (b-1) is not more than the above upper limit value, the pain caused when the patch is peeled off can be further relieved.

((b−2)成分)
(b−2)成分は、軽質無水ケイ酸及び含水二酸化ケイ素から選ばれる少なくとも1種のケイ素化合物である。貼付直後及び貼付時の透明度が高く、貼付剤を貼付していることを目立たなくできる観点から、(b−2)成分は、軽質無水ケイ酸が好ましい。
(b−2)成分は、粘着剤層20において、粒子として存在している。軽質無水ケイ酸の平均粒子径は、1〜7μmが好ましく、1〜6μmがより好ましく、2〜5μmがさらに好ましい。軽質無水ケイ酸の平均粒子径が上記下限値以上であると、後述する粘着剤組成物の製造時において(b−2)成分の分散性がよく、粉舞い等が生じにくいため製造性に優れる。軽質無水ケイ酸の平均粒子径が上記上限値以下であると、貼付剤の透明度を高められる。
軽質無水ケイ酸の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定器により求めることができる。
含水二酸化ケイ素の平均粒子径は、軽質無水ケイ酸の平均粒子径と同様である。含水二酸化ケイ素の平均粒子径は、軽質無水ケイ酸の平均粒子径と同じであってもよく、異なっていてもよい。
含水二酸化ケイ素の平均粒子径は、軽質無水ケイ酸の平均粒子径と同様の方法で求めることができる。
((B-2) component)
The component (b-2) is at least one silicon compound selected from light anhydrous silicic acid and hydrous silicon dioxide. As the component (b-2), light anhydrous silicic acid is preferable from the viewpoint that the transparency immediately after and during the application is high and the application of the patch can be made inconspicuous.
The component (b-2) exists as particles in the pressure-sensitive adhesive layer 20. The average particle size of the light anhydrous silicic acid is preferably 1 to 7 μm, more preferably 1 to 6 μm, and even more preferably 2 to 5 μm. When the average particle size of the light anhydrous silicic acid is not more than the above lower limit value, the dispersibility of the component (b-2) is good at the time of manufacturing the pressure-sensitive adhesive composition described later, and powdering is unlikely to occur, so that the manufacturability is excellent. .. When the average particle size of the light anhydrous silicic acid is not more than the above upper limit value, the transparency of the patch can be increased.
The average particle size of light anhydrous silicic acid can be determined by a laser diffraction type particle size distribution measuring instrument.
The average particle size of hydrous silicon dioxide is similar to the average particle size of light silicic acid anhydride. The average particle size of hydrous silicon dioxide may be the same as or different from the average particle size of light silicic acid anhydride.
The average particle size of hydrous silicon dioxide can be determined by the same method as the average particle size of light silicic acid anhydride.

(b−2)成分の含有量は、粘着剤層20の総質量に対して、0.3〜4質量%であり、0.5〜2質量%が好ましい。(b−2)成分の含有量が上記下限値以上であると、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。(b−2)成分の含有量が上記上限値以下であると、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。加えて、貼付剤の透明度を高められる。 The content of the component (b-2) is 0.3 to 4% by mass, preferably 0.5 to 2% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer 20. When the content of the component (b-2) is at least the above lower limit value, the pain caused when the patch is peeled off can be further relieved. When the content of the component (b-2) is not more than the above upper limit value, it can be further prevented from peeling off even if the patch is applied for a long time. In addition, the transparency of the patch can be increased.

・pH
粘着剤層20のpHは、5〜9であり、5〜8が好ましく、6〜8がより好ましい。粘着剤層20のpHが上記下限値以上であると、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。加えて、貼付剤1を製造しやすい。粘着剤層20のpHが上記上限値以下であると、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくでき、かつ、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。加えて、貼付時の皮膚に対する刺激を低減しやすい。
なお、本明細書における粘着剤層20のpHは、下記測定方法で測定されるpHである。
《測定方法》
粘着剤層20を2g採取し、細かく裁断する。これに水10mLを加え、30分間超音波処理を行い、処理液を調製する。温度23±2℃の環境下で、処理液のpHをpHメーターで測定する。
・ PH
The pH of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is 5 to 9, preferably 5 to 8, and more preferably 6 to 8. When the pH of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is at least the above lower limit value, it is easier to further alleviate the pain that occurs when the patch is peeled off. In addition, the patch 1 is easy to manufacture. When the pH of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is not more than the above upper limit value, the adhesive can be more difficult to peel off even if the adhesive is applied for a long time, and the pain caused when the adhesive is peeled off can be further alleviated. In addition, it is easy to reduce irritation to the skin at the time of application.
The pH of the pressure-sensitive adhesive layer 20 in the present specification is the pH measured by the following measuring method.
"Measuring method"
2 g of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is collected and cut into small pieces. 10 mL of water is added to this, and ultrasonic treatment is performed for 30 minutes to prepare a treatment liquid. The pH of the treatment solution is measured with a pH meter in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C.

・含水率
粘着剤層20の含水率は、3質量%以下であり、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。粘着剤層20の含水率の下限値は、0質量%でもよいが、実質的には0.2質量%である。粘着剤層20の含水率が上記下限値以上であると、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。粘着剤層20の含水率が上記上限値以下であると、貼付剤の透明度を高められ、粘着剤層20の凝集性が良好となる。このため、貼付剤を剥がすときに糊残りがなく、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。
Moisture content The water content of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. The lower limit of the water content of the pressure-sensitive adhesive layer 20 may be 0% by mass, but is substantially 0.2% by mass. When the water content of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is at least the above lower limit value, it can be further prevented from peeling off even if the adhesive is applied for a long time. When the water content of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is not more than the above upper limit value, the transparency of the patch is increased and the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is improved. Therefore, there is no adhesive residue when the patch is peeled off, and it is easier to further alleviate the pain that occurs when the patch is peeled off.

(任意成分)
粘着剤層20は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、(b−1)成分、(b−2)成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、塩基性成分((b−3)成分)、(b−1)成分を除くアクリル酸エステル共重合体、有効成分(薬物)、香料成分(清涼化剤)、架橋剤、架橋調整剤、可塑剤等が挙げられる。
(Arbitrary ingredient)
The pressure-sensitive adhesive layer 20 may contain an arbitrary component other than the component (b-1) and the component (b-2) as long as the effect of the present invention is not impaired.
Optional components include a basic component ((b-3) component), an acrylic acid ester copolymer excluding the (b-1) component, an active ingredient (drug), a fragrance component (cooling agent), a cross-linking agent, and cross-linking. Examples include regulators and plasticizers.

(b−3)成分は、塩基性成分である。本明細書において、塩基性成分とは、ガラス電極を用いた測定法による、25℃における50g/L水溶液のpHが7以上の成分のことをいう。
(b−3)成分としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、クエン酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム・七水和物、酢酸ナトリウム、ジイソプロパノールアミン、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム水和物等が挙げられる。貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくでき、かつ、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすくする観点から、(b−3)成分は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。加えて、(b−3)成分として水酸化カリウム、水酸化ナトリウムを用いると、粘着剤層20に含まれる水分を乾燥する時間を節約でき、貼付剤1を製造する生産性を向上しやすい。
The component (b-3) is a basic component. In the present specification, the basic component refers to a component having a pH of 7 or more in a 50 g / L aqueous solution at 25 ° C. by a measurement method using a glass electrode.
Examples of the component (b-3) include potassium hydroxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium citrate, sodium monohydrogen phosphate / heptahydrate, sodium acetate, diisopropanolamine, and carbonate. Examples thereof include sodium hydrogen hydrogen and sodium carbonate hydrate. Potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferable as the component (b-3) from the viewpoint that the patch can be more difficult to peel off even if the patch is applied for a long time and the pain caused when the patch is peeled off can be more easily relieved. .. In addition, when potassium hydroxide or sodium hydroxide is used as the component (b-3), the time for drying the water contained in the pressure-sensitive adhesive layer 20 can be saved, and the productivity for producing the patch 1 can be easily improved.

(b−3)成分の含有量は、粘着剤層20の総質量に対して、0.5〜10質量%が好ましい。(b−3)成分の含有量が上記数値範囲内であると、粘着剤層20のpHを5〜9に調整しやすい。 The content of the component (b-3) is preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer 20. When the content of the component (b-3) is within the above numerical range, the pH of the pressure-sensitive adhesive layer 20 can be easily adjusted to 5-9.

(有効成分(薬物))
粘着剤層20は、薬物を含有してもよい。薬物としては、局所麻酔薬、自律神経用薬、抗真菌薬、消炎鎮痛薬等が挙げられる。薬物としては、消炎鎮痛薬が好ましく、中でも非ステロイド系消炎鎮痛薬がより好ましい。非ステロイド系消炎鎮痛薬としては、例えば、サリチル酸系消炎鎮痛薬、アリール酢酸系消炎鎮痛薬、プロピオン酸系消炎鎮痛薬、オキシカム系消炎鎮痛薬、フェナム酸系消炎鎮痛薬、ピラゾロン系消炎鎮痛薬、その他の消炎鎮痛薬が挙げられる。サリチル酸系消炎鎮痛薬としては、アスピリン、サリチルアミド、ジフルニサル、エテンザミド、サリチル酸グリコール等が挙げられる。アリール酢酸系消炎鎮痛薬としては、アセメタシン、インドメタシン、インドメタシンファルネシル、スリンダク、マレイン酸プログルメタシン、アルクロフェナク、アンフェナク、フェンブフェン、エトドラク、モフェゾラク、フェルビナク、ジクロフェナク等が挙げられる。プロピオン酸系消炎鎮痛薬としては、アルミノプロフェン、イブプロフェン、ケトプロフェン、ザルトプロフェン、チアプロフェン酸、ナプロキセン、オキサプロジン、フェノプロフェンカルシウム、プラノプロフェン、フルルビプロフェン、メチアジン酸、ロキソプロフェン等が挙げられる。オキシカム系消炎鎮痛薬としては、アンピロキシカム、ピロキシカム、テノキシカム等が挙げられる。フェナム酸系消炎鎮痛薬としては、トルフェナム酸、フルフェナム酸、フルフェナム酸アルミニウム、フロクタフェニン、メフェナム酸等が挙げられる。ピラゾロン系消炎鎮痛薬としては、ケトフェニルブタゾン、アミノピリン等が挙げられる。その他の消炎鎮痛薬としては、酒石酸ブトルファノール、クエン酸ペリソキサール、アセトアミノフェン、ペンタゾシン、サリチル酸グリコール、アミノピリン等が挙げられる。
(Active ingredient (drug))
The pressure-sensitive adhesive layer 20 may contain a drug. Examples of the drug include local anesthetics, autonomic nerve drugs, antifungal drugs, anti-inflammatory analgesics and the like. As the drug, an anti-inflammatory analgesic is preferable, and a non-steroidal anti-inflammatory drug is more preferable. Examples of non-steroidal anti-inflammatory drugs include salicylic acid-based anti-inflammatory analgesics, arylacetic acid-based anti-inflammatory analgesics, propionic acid-based anti-inflammatory analgesics, oxicam-based anti-inflammatory analgesics, phenamic acid-based anti-inflammatory analgesics, and pyrazolone-based anti-inflammatory analgesics. Other anti-inflammatory analgesics include. Examples of salicylic acid-based anti-inflammatory analgesics include aspirin, salicylamide, diflunisal, ethenzamide, glycol salicylate and the like. Examples of the arylacetate-based anti-inflammatory analgesic include acemetacin, indomethacin, indometacin farnesyl, sulindac, proglumetacin maleate, alcrofenac, amfenac, fenbufen, etodolac, mofezolac, fervinac, diclofenac and the like. Examples of propionic acid-based anti-inflammatory analgesics include aluminoprofen, ibuprofen, ketoprofen, zaltoprofen, thiaprofenic acid, naproxen, oxaprozin, fenoprofen calcium, pranoprofen, flurbiprofen, methiadic acid, loxoprofen and the like. Examples of the oxicam-based anti-inflammatory analgesic include ampiroxicam, piroxicam, and tenoxicam. Examples of the phenamic acid-based anti-inflammatory analgesic include tolfenamic acid, flufenamic acid, aluminum flufenamic acid, floctaphenin, and mefenamic acid. Examples of the pyrazolone-based anti-inflammatory analgesic include ketophenylbutazone and aminopyrine. Other anti-inflammatory analgesics include butorphanol tartrate, perisoxal citrate, acetaminophen, pentazocine, glycol salicylate, aminopyrine and the like.

非ステロイド系消炎鎮痛薬は、製薬上許容される塩及び溶媒和物から選ばれる1種以上の形態であってもよい。
製薬上許容される塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。製薬上許容される溶媒和物としては、水和物が挙げられる。
非ステロイド系消炎鎮痛薬としては、ロキソプロフェンナトリウム、ジクロフェナクナトリウムが好ましい。
非ステロイド系消炎鎮痛薬は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The non-steroidal anti-inflammatory drug may be in one or more forms selected from pharmaceutically acceptable salts and solvates.
Examples of pharmaceutically acceptable salts include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and alkaline earth metal salts such as magnesium salt and calcium salt. Pharmaceutically acceptable solvates include hydrates.
As the non-steroidal anti-inflammatory drug, loxoprofen sodium and diclofenac sodium are preferable.
One type of non-steroidal anti-inflammatory drug may be used alone, or two or more types may be used in combination.

薬物の含有量は、粘着剤層20の総質量に対して、20質量%以下が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。薬物の含有量は、求める治療効果に応じて適宜調整できる。 The content of the drug is preferably 20% by mass or less, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer 20. The content of the drug can be appropriately adjusted according to the desired therapeutic effect.

香料成分(清涼化剤)としては、l−メントール、ハッカ油、ペパーミント油、スペアミントといった香料等が挙げられる。 Examples of the fragrance component (cooling agent) include fragrances such as l-menthol, peppermint oil, peppermint oil, and spearmint.

任意成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
任意成分の含有量は、粘着剤層20の総質量に対して、30質量%以下が好ましい。
粘着剤層20を構成する成分の合計量は、100質量%を超えない。
As the optional component, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The content of the optional component is preferably 30% by mass or less with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer 20.
The total amount of the components constituting the pressure-sensitive adhesive layer 20 does not exceed 100% by mass.

<剥離層>
剥離層30は、粘着剤層20の上に位置し、貼付剤1を皮膚に貼付するときに剥離される層である。貼付剤1は、剥離層30を備えることにより、貼付剤1を皮膚に貼付するまで粘着剤層20を保護できる。このため、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。よって、貼付剤は、剥離層30を備えることが好ましい。
<Peeling layer>
The peeling layer 30 is located on the pressure-sensitive adhesive layer 20 and is a layer that is peeled off when the patch 1 is applied to the skin. By providing the release layer 30, the patch 1 can protect the pressure-sensitive adhesive layer 20 until the patch 1 is attached to the skin. Therefore, even if the patch is applied for a long time, it can be further prevented from peeling off. Therefore, the patch preferably includes a release layer 30.

剥離層30の素材は、特に限定されない。粘着剤層20から剥離層30を剥離する際の剥離層30の剥がしやすさの観点から、剥離層30の素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN))、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリウレタン・塩化ビニル共重合体、ポリアミド、紙が好ましい。紙としては、含浸紙、コート紙、上質紙、クラフト紙、和紙、グラシン紙等が挙げられる。剥離層30の素材は、ポリエチレン、ポリプロピレン、PET、PEN、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミドを構成するモノマーの共重合体であってもよい。 The material of the release layer 30 is not particularly limited. From the viewpoint of ease of peeling of the peeling layer 30 when peeling the peeling layer 30 from the pressure-sensitive adhesive layer 20, the materials of the peeling layer 30 are polyethylene, polypropylene, polyester (polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN)). ), Polyvinyl chloride, polyurethane, polyurethane / vinyl chloride copolymer, polyamide, and paper are preferable. Examples of the paper include impregnated paper, coated paper, high-quality paper, kraft paper, Japanese paper, glassin paper and the like. The material of the release layer 30 may be a copolymer of polyethylene, polypropylene, PET, PEN, polyvinyl chloride, polyurethane, or a monomer constituting polyamide.

剥離層30の厚さは、30〜200μmが好ましく、30〜150μmがより好ましく、30〜100μmがさらに好ましい。剥離層30の厚さが上記下限値以上であると、粘着剤層20から剥離層30を剥離するまでコシがあり、貼付剤を皮膚に貼付した際にシワやよれが生じにくくなる。剥離層30の厚さが上記上限値以下であると、剥離層30を粘着剤層20から剥離しやすくなる。剥離層30の厚さは、デジタル厚み計((株)ミツトヨ製、APB−1D)により測定できる。 The thickness of the release layer 30 is preferably 30 to 200 μm, more preferably 30 to 150 μm, and even more preferably 30 to 100 μm. When the thickness of the peeling layer 30 is at least the above lower limit value, there is stiffness until the peeling layer 30 is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 20, and wrinkles and kinks are less likely to occur when the patch is applied to the skin. When the thickness of the peeling layer 30 is not more than the above upper limit value, the peeling layer 30 can be easily peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 20. The thickness of the release layer 30 can be measured with a digital thickness meter (APB-1D manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.).

剥離層30は、エンボス加工が施されていてもよく、また、粘着剤層20と接する表面に、シリコンコート加工、コロナ処理が施されていてもよい。コロナ処理とは、コロナ放電照射により表面を改質する処理である。粘着剤層20から剥離層30を剥離する際の剥離層30の剥がしやすさの観点から、剥離層30は、シリコンコート加工が施されていることが好ましい。 The peeling layer 30 may be embossed, or the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 20 may be silicon-coated or corona-treated. The corona treatment is a treatment for modifying the surface by corona discharge irradiation. From the viewpoint of ease of peeling the peeling layer 30 when peeling the peeling layer 30 from the pressure-sensitive adhesive layer 20, the peeling layer 30 is preferably silicon-coated.

<フェイシング層>
フェイシング層40は、貼付剤を皮膚に貼付した後に剥離するフィルム層である。基材10の他方の面Bにおいてフェイシング層40を有することにより、基材10のΔL*値が同じであっても、マット処理が施されているため貼付剤を貼付していることを目立たなくできる。加えて、貼付剤1が薄い場合でも、皮膚に貼付剤を貼付しやすくなる。このため、貼付剤は、フェイシング層40を備えることが好ましい。
<Facing layer>
The facing layer 40 is a film layer that is peeled off after the patch is applied to the skin. By having the facing layer 40 on the other surface B of the base material 10, even if the ΔL * value of the base material 10 is the same, it is conspicuous that the patch is attached because the matte treatment is applied. Can be eliminated. In addition, even when the patch 1 is thin, the patch can be easily applied to the skin. Therefore, the patch preferably includes a facing layer 40.

フェイシング層40の素材としては、剥離層30の素材と同様の素材が挙げられる。貼付剤1をしなやかで丈夫にし、貼付剤を皮膚に貼付しやすくする観点から、フェイシング層40の素材は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、上質紙が好ましい。 Examples of the material of the facing layer 40 include the same material as the material of the peeling layer 30. The material of the facing layer 40 is preferably polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), or woodfree paper from the viewpoint of making the patch 1 supple and durable and making it easy to attach the patch to the skin.

フェイシング層40の厚さは、10〜300μmが好ましく、20〜200μmがより好ましく、30〜100μmがさらに好ましい。フェイシング層40の厚さが上記下限値以上であると、基材10からフェイシング層40を剥離するまでコシがあり、貼付剤を皮膚に貼付した際にシワやよれが生じにくくなる。フェイシング層40の厚さが上記上限値以下であると、フェイシング層40を基材10から剥離しやすくなる。フェイシング層40の厚さは、デジタル厚み計((株)ミツトヨ製、APB−1D)により測定できる。 The thickness of the facing layer 40 is preferably 10 to 300 μm, more preferably 20 to 200 μm, and even more preferably 30 to 100 μm. When the thickness of the facing layer 40 is at least the above lower limit value, the facing layer 40 is stiff until it is peeled off from the base material 10, and wrinkles and kinks are less likely to occur when the patch is applied to the skin. When the thickness of the facing layer 40 is not more than the above upper limit value, the facing layer 40 can be easily peeled from the base material 10. The thickness of the facing layer 40 can be measured with a digital thickness meter (APB-1D manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.).

貼付剤1の形状は、平面視略方形であってもよく、平面視略円形や平面視略楕円形であってもよい。
貼付剤1の形状が平面視略方形の場合、貼付剤1の短辺は、例えば、1〜10cmが好ましい。貼付剤1の長辺は、例えば、2〜30cmが好ましい。
貼付剤1の形状が平面視略方形の場合、貼付剤1の形状は、貼付剤1を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる観点から、角を丸めた形状が好ましい。
貼付剤1の形状が平面視略円形の場合、貼付剤1の半径は、例えば、0.5〜15cmが好ましい。
貼付剤1の形状が平面視略楕円形の場合、貼付剤1の短径は、例えば、0.5〜5cmが好ましい。貼付剤1の長径は、例えば、1〜15cmが好ましい。
貼付剤1のフェイシング層40は、粘着層20及び基材10より任意の長さはみ出した形状であってもよい。貼付剤1の剥離層30は、粘着層20及び基材10より任意の長さはみ出した形状であってもよい。前記任意の長さとしては、例えば、0.1〜2cmが好ましい。
The shape of the patch 1 may be substantially square in plan view, substantially circular in plan view, or substantially elliptical in plan view.
When the shape of the patch 1 is substantially square in a plan view, the short side of the patch 1 is preferably 1 to 10 cm, for example. The long side of the patch 1 is preferably, for example, 2 to 30 cm.
When the shape of the patch 1 is substantially square in a plan view, the shape of the patch 1 is preferably a shape with rounded corners from the viewpoint that the patch 1 can be more difficult to peel off even if the patch 1 is stuck for a long time.
When the shape of the patch 1 is substantially circular in a plan view, the radius of the patch 1 is preferably 0.5 to 15 cm, for example.
When the shape of the patch 1 is substantially elliptical in a plan view, the minor axis of the patch 1 is preferably, for example, 0.5 to 5 cm. The major axis of the patch 1 is preferably 1 to 15 cm, for example.
The facing layer 40 of the patch 1 may have a shape protruding from the adhesive layer 20 and the base material 10 by an arbitrary length. The release layer 30 of the patch 1 may have a shape protruding from the adhesive layer 20 and the base material 10 by an arbitrary length. The arbitrary length is preferably 0.1 to 2 cm, for example.

[貼付剤の製造方法]
本発明の貼付剤の製造方法は、基材の一方の面に、(b−1)成分と、(b−2)成分とを含有する、水分散液である粘着剤組成物を塗布し、乾燥する工程を含む。
本発明の貼付剤の製造方法は、基材の他方の面に、フェイシング層を設ける工程をさらに含む。
[Manufacturing method of patch]
In the method for producing a patch of the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition, which is an aqueous dispersion containing the component (b-1) and the component (b-2), is applied to one surface of a base material. Includes a drying step.
The method for producing a patch of the present invention further includes a step of providing a facing layer on the other surface of the base material.

粘着剤組成物は、(b−1)成分と、(b−2)成分とを含有する水分散液である。
粘着剤組成物中の(b−1)成分の含有量は、粘着剤組成物の総質量に対して、35〜80質量%が好ましく、40〜80質量%がより好ましく、42〜80質量%がより好ましい。(b−1)成分の含有量が上記下限値以上であると、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。(b−1)成分の含有量が上記上限値以下であると、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。
なお、ここでいう(b−1)成分の含有量は、粘着剤組成物中の(b−1)成分の含有量を意味する。
The pressure-sensitive adhesive composition is an aqueous dispersion containing the component (b-1) and the component (b-2).
The content of the component (b-1) in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 35 to 80% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, and 42 to 80% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. Is more preferable. When the content of the component (b-1) is at least the above lower limit value, it can be further prevented from peeling off even if the patch is applied for a long time. When the content of the component (b-1) is not more than the above upper limit value, the pain caused when the patch is peeled off can be further relieved.
The content of the component (b-1) referred to here means the content of the component (b-1) in the pressure-sensitive adhesive composition.

粘着剤組成物中の(b−2)成分の含有量は、粘着剤組成物の総質量に対して、0.15〜3質量%が好ましく、0.3〜1.6質量%がより好ましい。(b−2)成分の含有量が上記下限値以上であると、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。(b−2)成分の含有量が上記上限値以下であると、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。加えて、貼付剤の透明度を高められる。 The content of the component (b-2) in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.15 to 3% by mass, more preferably 0.3 to 1.6% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. .. When the content of the component (b-2) is at least the above lower limit value, the pain caused when the patch is peeled off can be further relieved. When the content of the component (b-2) is not more than the above upper limit value, it can be further prevented from peeling off even if the patch is applied for a long time. In addition, the transparency of the patch can be increased.

粘着剤組成物は、任意成分をさらに含有してもよい。任意成分としては、上述した(b−3)成分(塩基性成分)、(b−1)成分を除くアクリル酸エステル共重合体、薬物、清涼化剤、架橋剤、架橋調整剤、可塑剤等が挙げられる。
粘着剤組成物は、粘着剤層20のpHを5〜9に調整しやすい観点から、塩基性成分をさらに含有することが好ましい。
塩基性成分の含有量は、粘着剤組成物の総質量に対して、0.3〜7.7質量%が好ましい。塩基性成分の含有量が上記数値範囲内であると、粘着剤層20のpHを5〜9に調整しやすい。
The pressure-sensitive adhesive composition may further contain any component. Optional components include acrylic acid ester copolymers excluding the above-mentioned component (b-3) (basic component) and component (b-1), drugs, cooling agents, cross-linking agents, cross-linking modifiers, plasticizers, and the like. Can be mentioned.
The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a basic component from the viewpoint that the pH of the pressure-sensitive adhesive layer 20 can be easily adjusted to 5 to 9.
The content of the basic component is preferably 0.3 to 7.7% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. When the content of the basic component is within the above numerical range, the pH of the pressure-sensitive adhesive layer 20 can be easily adjusted to 5-9.

粘着剤組成物は、水分散液に任意の量の塩基性成分を添加して、pHを5〜9になるように調整することで得られる。水分散液は、(b−1)成分を含有する水分散懸濁液に、(b−2)成分、水及び塩基性成分を除く任意成分を加えることで得られる。水分散懸濁液としては、上述した(b−1)成分と乳化剤とを含有するエマルジョンが挙げられる。前記水分散液は、塩基性成分を加えなくてもpHが5〜9になる場合があり、その場合は、塩基性成分を加えずに粘着剤組成物としても良い。前記水分散液のpHが5未満の場合は、塩基性成分を加えてpHを5〜9に調整することで、粘着剤組成物を得ることができる。前記水分散液のpHが9を超える場合は、酸性成分を加えてpHを5〜9に調整することで、粘着剤組成物を得ることができる。本明細書において、酸性成分とは、ガラス電極を用いた測定法による、25℃における50g/L水溶液のpHが7未満の成分のことをいう。酸性成分としては、例えば、酢酸、酒石酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸等が挙げられる。
水分散液は、粘着剤組成物に含まれる水分を蒸発しやすくする観点から、エタノール等の有機溶剤を含有していてもよいが、粘着剤組成物の均一性を維持するため、有機溶剤を含有しないことが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by adding an arbitrary amount of a basic component to the aqueous dispersion to adjust the pH to 5-9. The aqueous dispersion can be obtained by adding an optional component other than the component (b-2), water and the basic component to the aqueous dispersion suspension containing the component (b-1). Examples of the aqueous dispersion suspension include an emulsion containing the above-mentioned component (b-1) and an emulsifier. The pH of the aqueous dispersion may be 5 to 9 without adding the basic component, and in that case, the pressure-sensitive adhesive composition may be obtained without adding the basic component. When the pH of the aqueous dispersion is less than 5, a pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by adjusting the pH to 5 to 9 by adding a basic component. When the pH of the aqueous dispersion exceeds 9, the pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by adjusting the pH to 5 to 9 by adding an acidic component. In the present specification, the acidic component refers to a component having a pH of less than 7 in a 50 g / L aqueous solution at 25 ° C. by a measurement method using a glass electrode. Examples of the acidic component include acetic acid, tartaric acid, lactic acid, citric acid, malic acid and the like.
The aqueous dispersion may contain an organic solvent such as ethanol from the viewpoint of facilitating the evaporation of water contained in the pressure-sensitive adhesive composition, but in order to maintain the uniformity of the pressure-sensitive adhesive composition, the organic solvent may be used. It is preferable not to contain it.

次に、粘着剤組成物を攪拌しながら脱泡し、脱泡後の粘着剤組成物を基材10の一方の面Aに塗布する。塗布する方法は特に限定されず、バーコーター、ナイフコーター(エッジコーター)等により塗布することができる。
粘着剤組成物を塗布する塗布量は特に限定されず、7cm×10cmの大きさの基材10に対し、粘着剤層20の総質量換算で、0.5〜5gが好ましく、0.5〜4gがより好ましく、1〜2gがさらに好ましい。塗布量が上記下限値以上であると、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。塗布量が上記上限値以下であると、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。加えて、貼付剤の透明度を高めることができ、貼付剤を貼付していることを目立たなくできる。
Next, the pressure-sensitive adhesive composition is defoamed with stirring, and the defoamed pressure-sensitive adhesive composition is applied to one surface A of the base material 10. The method of application is not particularly limited, and application can be performed by a bar coater, a knife coater (edge coater), or the like.
The amount of the pressure-sensitive adhesive composition to be applied is not particularly limited, and is preferably 0.5 to 5 g, preferably 0.5 to 5 g, in terms of the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer 20 with respect to the base material 10 having a size of 7 cm × 10 cm. 4 g is more preferable, and 1 to 2 g is further preferable. When the coating amount is at least the above lower limit value, it can be further prevented from peeling off even if the patch is applied for a long time. When the amount of application is not more than the above upper limit, it is easier to relieve the pain caused when the patch is peeled off. In addition, the transparency of the patch can be increased, and the sticking of the patch can be made inconspicuous.

粘着剤組成物を脱泡する方法は、特に限定されず、加熱脱泡や減圧脱泡が挙げられる。
粘着剤組成物を基材10の一方の面Aに塗布後、粘着剤組成物に含まれる水分量が3質量%以下になるまで乾燥することで、粘着剤層20が得られる。
その後、任意の大きさに裁断することにより、基材10の一方の面Aに粘着剤層20が位置する貼付剤が得られる。
The method for defoaming the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, and examples thereof include heat defoaming and vacuum defoaming.
The pressure-sensitive adhesive layer 20 is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to one surface A of the base material 10 and then drying the pressure-sensitive adhesive composition until the amount of water contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 3% by mass or less.
Then, by cutting to an arbitrary size, a patch having the pressure-sensitive adhesive layer 20 located on one surface A of the base material 10 can be obtained.

粘着剤組成物を乾燥する方法としては、粘着剤組成物に含まれる水分を蒸発できればよく、加温する方法、レーザー照射する方法、遠赤外線照射する方法等が挙げられる。
粘着剤組成物を加温する温度は、60〜90℃が好ましく、70〜85℃がより好ましく、75〜85℃がさらに好ましい。粘着剤組成物を加温する温度が上記下限値以上であると、粘着剤組成物に含まれる水分量を3質量%以下にしやすい。粘着剤組成物を加温する温度が上記上限値以下であると、粘着剤組成物の変質を抑制しやすい。加えて、基材10及びフェイシング層40の変質を抑制しやすい。
加温により乾燥する場合の加温時間としては、加温の温度にもよるが、75〜85℃に加温する場合、10〜60分が好ましく、10〜30分がより好ましい。加温時間が上記下限値以上であると、粘着剤組成物に含まれる水分量を3質量%以下にしやすい。加温時間が上記上限値以下であると、粘着剤組成物の変質を抑制しやすい。加えて、基材10及びフェイシング層40の変質を抑制しやすい。
Examples of the method for drying the pressure-sensitive adhesive composition include a method of heating, a method of irradiating a laser, a method of irradiating a far-infrared ray, and the like, as long as the water contained in the pressure-sensitive adhesive composition can be evaporated.
The temperature at which the pressure-sensitive adhesive composition is heated is preferably 60 to 90 ° C, more preferably 70 to 85 ° C, and even more preferably 75 to 85 ° C. When the temperature at which the pressure-sensitive adhesive composition is heated is at least the above lower limit value, the amount of water contained in the pressure-sensitive adhesive composition tends to be 3% by mass or less. When the temperature at which the pressure-sensitive adhesive composition is heated is equal to or lower than the above upper limit value, deterioration of the pressure-sensitive adhesive composition is likely to be suppressed. In addition, it is easy to suppress deterioration of the base material 10 and the facing layer 40.
The heating time when drying by heating depends on the heating temperature, but when heating to 75 to 85 ° C., 10 to 60 minutes is preferable, and 10 to 30 minutes is more preferable. When the heating time is at least the above lower limit value, the amount of water contained in the pressure-sensitive adhesive composition tends to be 3% by mass or less. When the heating time is not more than the above upper limit value, it is easy to suppress the deterioration of the pressure-sensitive adhesive composition. In addition, it is easy to suppress deterioration of the base material 10 and the facing layer 40.

本発明の貼付剤は、さらに剥離層30を積層してもよい。剥離層30を積層する方法は特に限定されず、粘着剤層20の表面に剥離層30を貼り合わせる方法が挙げられる。 The patch of the present invention may be further laminated with a release layer 30. The method of laminating the release layer 30 is not particularly limited, and examples thereof include a method of attaching the release layer 30 to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 20.

本発明の貼付剤は、基材10の他方の面Bに、フェイシング層40を設けてもよい。フェイシング層40を設ける方法としては、フェイシング層40の表面に基材10の素材となる樹脂をコーティングして積層する方法(コーティング加工)が挙げられる。
基材10の他方の面Bにフェイシング層40を設けてから、基材10の一方の面Aに粘着剤組成物を塗布する方が、基材10のみの一方の面Aに粘着剤組成物を塗布するよりも、粘着剤組成物を塗布しやすい。このため、基材10の他方の面Bにフェイシング層40を設けることが好ましい。コーティング加工によれば、基材10の他方の面Bから、フェイシング層40を容易に剥離できる。
なお、基材10の他方の面Bにフェイシング層40を設ける方法としては、基材10の一方の面Aに粘着剤層20が形成された積層体の、粘着剤層20が形成されていない方の面(基材10の他方の面B)に、フェイシング層40を貼り合わせる方法でもよい。
また、基材10の他方の面Bにフェイシング層40を設ける方法としては、基材10、粘着剤層20、剥離層30が積層された積層体の基材10の他方の面Bに、フェイシング層40を貼り合わせる方法でもよい。
基材10の他方の面Bにフェイシング層40を設け、その後、基材10の一方の面Aに粘着剤層20、剥離層30を順に設けてから、任意の大きさに裁断することにより、基材10の他方の面Bにフェイシング層40が位置する貼付剤1が得られる。
The patch of the present invention may be provided with a facing layer 40 on the other surface B of the base material 10. Examples of the method of providing the facing layer 40 include a method of coating and laminating a resin as a material of the base material 10 on the surface of the facing layer 40 (coating process).
If the facing layer 40 is provided on the other surface B of the base material 10 and then the pressure-sensitive adhesive composition is applied to one side surface A of the base material 10, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to one surface A of the base material 10 only. It is easier to apply the pressure-sensitive adhesive composition than to apply an object. Therefore, it is preferable to provide the facing layer 40 on the other surface B of the base material 10. According to the coating process, the facing layer 40 can be easily peeled off from the other surface B of the base material 10.
As a method of providing the facing layer 40 on the other surface B of the base material 10, the pressure-sensitive adhesive layer 20 of the laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer 20 is formed on one surface A of the base material 10 is formed. A method of bonding the facing layer 40 to the non-existent surface (the other surface B of the base material 10) may also be used.
Further, as a method of providing the facing layer 40 on the other surface B of the base material 10, the other surface B of the base material 10 of the laminated body in which the base material 10, the adhesive layer 20, and the release layer 30 are laminated is used. A method of laminating the facing layer 40 may also be used.
A facing layer 40 is provided on the other surface B of the base material 10, and then an adhesive layer 20 and a release layer 30 are provided on one surface A of the base material 10 in this order, and then cut into an arbitrary size. , A patch 1 in which the facing layer 40 is located on the other surface B of the base material 10 is obtained.

本発明の貼付剤の製造方法によれば、長時間貼付しても剥がれにくく、かつ、剥がすときに生じる痛みをより緩和した貼付剤を得られる。加えて、本発明の貼付剤の製造方法によれば、貼付していることを目立たなくできる貼付剤を得られる。 According to the method for producing a patch of the present invention, it is possible to obtain a patch that is hard to peel off even after being stuck for a long time and that alleviates the pain caused when the patch is peeled off. In addition, according to the method for producing a patch of the present invention, a patch that can make the sticking inconspicuous can be obtained.

上述の通り、貼付剤は、粘着剤層20を備え、粘着剤層20は(b−1)成分を含有するため、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。加えて、粘着剤層20は(b−2)成分を含有するため、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。
粘着剤層20は、pHが5〜9であるため、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくでき、かつ、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。
粘着剤層20は、含水率が3質量%以下であるため、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。加えて、貼付剤の透明度を高めることができ、貼付剤を貼付していることを目立たなくできる。
As described above, since the adhesive layer 20 includes the adhesive layer 20 and the adhesive layer 20 contains the component (b-1), the adhesive layer 20 can be further prevented from peeling off even if the adhesive is applied for a long time. In addition, since the pressure-sensitive adhesive layer 20 contains the component (b-2), it is easier to further alleviate the pain that occurs when the patch is peeled off.
Since the pressure-sensitive adhesive layer 20 has a pH of 5 to 9, it can be made more difficult to peel off even if the patch is applied for a long time, and the pain caused when the patch is peeled off can be further alleviated.
Since the pressure-sensitive adhesive layer 20 has a water content of 3% by mass or less, it can be further prevented from peeling off even if the adhesive is applied for a long time. In addition, the transparency of the patch can be increased, and the sticking of the patch can be made inconspicuous.

本発明は、上述の実施形態に限定されるものではない。
貼付剤は、フェイシング層40を備えていなくてもよい。
貼付剤は、剥離層30やフェイシング層40に印刷を施してもよい。
貼付剤は、基材10の他方の面Bに、接着層が設けられてもよい。接着層を構成する材料としては、従来公知の材料を用いることができる。例えば、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、酸変性ポリオレフィン系等の接着剤、チタネート系、ポリウレタン系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤が挙げられる。これらの材料は、いずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
接着層が設けられる場合、その厚さは、例えば、0.01〜4μmが好ましい。
The present invention is not limited to the above-described embodiment.
The patch does not have to include the facing layer 40.
The patch may be printed on the release layer 30 and the facing layer 40.
The patch may be provided with an adhesive layer on the other surface B of the base material 10. As the material constituting the adhesive layer, a conventionally known material can be used. Examples thereof include adhesives such as polyurethane-based, polyester-based, epoxy-based, polyvinyl acetate-based and acid-modified polyolefin-based adhesives, and anchor coating agents such as titanate-based, polyurethane-based, polyethyleneimine-based and polybutadiene-based. Any one of these materials may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
When the adhesive layer is provided, the thickness thereof is preferably 0.01 to 4 μm, for example.

[貼付剤の使用方法]
貼付剤1の使用方法としては、まず、剥離層30を剥がし、粘着剤層20を皮膚の患部に貼付する。次いで、フェイシング層40を剥がす方法が挙げられる。
粘着剤層20には、必要に応じて薬物が含有されており、患部の症状を改善できる。また、粘着剤層20は(b−1)成分を含有するため、貼付剤を長時間貼付してもさらに剥がれにくくできる。加えて、粘着剤層20は(b−2)成分を含有するため、貼付剤を剥がすときに生じる痛みをさらに緩和しやすい。
貼付剤1を使用する場合、フェイシング層40は剥がさなくてもよい。しかし、貼付剤1は、貼付した後にフェイシング層40を剥がすことで、基材10のΔL*値を小さくでき、貼付剤を貼付していることを目立たなくできる。このため、貼付剤1は、フェイシング層40を剥がして使用することが好ましい。
[How to use the patch]
As a method of using the adhesive 1, first, the release layer 30 is peeled off, and the adhesive layer 20 is attached to the affected part of the skin. Next, a method of peeling off the facing layer 40 can be mentioned.
The pressure-sensitive adhesive layer 20 contains a drug, if necessary, and can improve the symptoms of the affected area. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer 20 contains the component (b-1), it can be further prevented from peeling off even if the patch is applied for a long time. In addition, since the pressure-sensitive adhesive layer 20 contains the component (b-2), it is easier to further alleviate the pain that occurs when the patch is peeled off.
When the patch 1 is used, the facing layer 40 does not have to be peeled off. However, with the patch 1, the ΔL * value of the base material 10 can be reduced by peeling off the facing layer 40 after the patch 1, and the patch can be made inconspicuous. Therefore, it is preferable that the patch 1 is used by peeling off the facing layer 40.

以下に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本実施例において使用した原料は、下記の[使用原料]に示す通りである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
The raw materials used in this example are as shown in [Raw materials used] below.

[使用原料]
<基材>
a−1:ポリウレタンフィルム、セーレン(株)製、厚さ30μm、マット加工、透湿度1700g/m・24hr、ΔL*値15。
a−2:ポリエチレンフィルム、タマポリ(株)製、厚さ30μm、ポーラステクノ孔加工、透湿度800g/m・24hr、ΔL*値8。
a−3:ポリエチレンフィルム、タマポリ(株)製、厚さ30μm、ポーラステクノ孔加工、透湿度200g/m・24hr、ΔL*値7。
a−4:ポリウレタンフィルム、クラレクラフレックス(株)製、厚さ260μm、ポーラステクノ孔加工、透湿度500g/m・24hr、ΔL*値70。
[Raw materials used]
<Base material>
a-1: polyurethane film, Seiren Co., Ltd., a thickness of 30μm, mat processing, moisture permeability 1700g / m 2 · 24hr, ΔL * value of 15.
a-2: polyethylene film, Tamapoly Co., Ltd., thickness 30 [mu] m, the porous Techno hole processing, moisture permeability 800g / m 2 · 24hr, ΔL * value 8.
a-3: polyethylene film, Tamapoly Co., Ltd., thickness 30 [mu] m, the porous Techno hole processing, moisture permeability 200g / m 2 · 24hr, ΔL * value 7.
a-4: Polyurethane film, KURARAYKURAFLEX Ltd., thickness 260 .mu.m, porous Techno hole processing, moisture permeability 500g / m 2 · 24hr, ΔL * value 70.

<アンカー剤>
アンカー剤:サピリアメジウム(ウレタン系樹脂)、サカタインクス(株)製、塗工量0.8g/m
<Anchor agent>
Anchor: Sapilia medium (urethane resin), manufactured by Sakata Inx Corporation, coating amount 0.8 g / m 2 .

<粘着剤層>
((b−1)成分)
アクリル酸メチル・アクリル酸2−エチルヘキシル共重合体(原料として、アクリル酸メチル・アクリル酸2−エチルヘキシル共重合体樹脂エマルジョン、「ニカゾールTS−620」日本カーバイド工業(株)製、固形分60%(ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを微量に含む)を使用)、表中の数値は前記共重合体の質量%。
((b−1)’成分((b−1)成分の比較成分))
メタクリル酸・アクリル酸n−ブチル共重合体、「ロダーム」ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)製、固形分52%(ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを2%以下含む)、表中の数値は前記共重合体の質量%。
((b−2)成分)
軽質無水ケイ酸、「アドソリダー101」フロイント産業(株)製。
含水二酸化ケイ素、「アドソリダー102」フロイント産業(株)製。
((b−3)成分)
水酸化カリウム、「水酸化カリウム」関東化学(株)製。
水酸化ナトリウム、「水酸化ナトリウム」関東化学(株)製。
クエン酸ナトリウム、「クエン酸ナトリウム」和光純薬(株)製。
(その他の任意成分)
ロキソプロフェンナトリウム、「日本薬局方 ロキソプロフェンナトリウム水和物」大和薬品工業(株)(株)製。
ジクロフェナクナトリウム、「日本薬局方 ジクロフェナクナトリウム」大和薬品工業(株)製。
グリセリン、「局方濃グリセリン」阪本薬品工業(株)製。
水、イオン交換水。
<Adhesive layer>
((B-1) component)
Methyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate copolymer (as a raw material, methyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate copolymer resin emulsion, "Nicazole TS-620" manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd., solid content 60% ( (Contains a small amount of polyoxyethylene nonylphenyl ether)), the numerical value in the table is the mass% of the copolymer.
((B-1)'component (comparative component of (b-1) component))
N-Butyl copolymer of methacrylic acid / acrylate, manufactured by "Roderm" Rohm & Haas Japan Co., Ltd., solid content 52% (including polyoxyethylene nonylphenyl ether 2% or less), the values in the table are Mass% of the copolymer.
((B-2) component)
Light silicic acid anhydride, "Adslider 101" manufactured by Freund Sangyo Co., Ltd.
Hydrous silicon dioxide, "Adslider 102" manufactured by Freund Sangyo Co., Ltd.
((B-3) component)
Potassium hydroxide, "potassium hydroxide" manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.
Sodium hydroxide, "sodium hydroxide" manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.
Sodium citrate, "Sodium citrate" manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
(Other optional ingredients)
Loxoprofen sodium, "Japanese Pharmacopoeia Loxoprofen sodium hydrate" manufactured by Daiwa Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
Diclofenac sodium, "Japanese Pharmacopoeia diclofenac sodium" manufactured by Daiwa Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
Glycerin, "Public glycerin" manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
Water, ion-exchanged water.

<剥離層>
PET:シリコンコートPETフィルム、リンテック(株)製、厚さ75μm。
グラシン紙:シリコンコートグラシン紙、リンテック(株)製、厚さ100μm。
<Peeling layer>
PET: Silicon-coated PET film, manufactured by Lintec Corporation, thickness 75 μm.
Glassine paper: Silicon coated glassine paper, manufactured by Lintec Corporation, thickness 100 μm.

<フェイシング層>
PP:ポリプロピレンフィルム、セーレン(株)製、厚さ30μm。
<Facing layer>
PP: Polypropylene film, manufactured by Seiren Co., Ltd., thickness 30 μm.

[実施例1〜15、比較例1〜6]
基材として、フェイシング層の表面に基材a−1を積層した積層体を用いた。実施例13〜15では、フェイシング層を備えない基材を用いた。
表1〜3の組成に従い、(b−1)成分の水分散懸濁液、(b−2)成分、(b−3)成分及び水を除くその他の任意成分を所定量計り取り、(b−1)成分の水分散懸濁液に加えた。これを、撹拌機(東京硝子器機(株)製「FBL1200」)によって十分に撹拌して混合し、水分散液を調製した。(b−1)成分の水分散懸濁液は、(b−1)成分の固形分が表中の量となるように計り取った。次に、pHが5〜9となるように必要に応じて(b−3)成分を所定量計り取り、水分散液に添加して、粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を脱泡し、基材の一方の面(アンカー剤を塗布した場合はアンカー剤を塗布した面)にバーコーターにより塗布し、80℃に加温して、約20分間乾燥した。粘着剤組成物の塗布量は、7cm×10cmあたり1.0gとした。実施例8では、粘着剤組成物を二度塗りし、塗布量は、7cm×10cmあたり2.0gとした。その後、粘着剤層の上に剥離層を貼り合わせて7cm×10cmの大きさに裁断して、各例の貼付剤を得た。
得られた各例の貼付剤について下記の評価方法により、6時間貼付後の剥がれにくさ、6時間貼付後の剥がすときの痛み、貼付直後(初期)及び6時間貼付後の目立ちにくさを評価した。結果を表1〜3に示す。
なお、表中の粘着剤層における各成分の配合量の単位は「質量%」であり、純分換算量を示す。また、pHは温度23±2℃の環境下で測定した結果である。
[Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 6]
As the base material, a laminate in which the base material a-1 was laminated on the surface of the facing layer was used. In Examples 13 to 15, a base material without a facing layer was used.
According to the composition of Tables 1 to 3, the aqueous dispersion suspension of the component (b-1), the component (b-2), the component (b-3) and any other components other than water are weighed in predetermined amounts, and (b) -1) The component was added to the aqueous dispersion suspension. This was sufficiently stirred and mixed with a stirrer (“FBL1200” manufactured by Tokyo Glass Instruments Co., Ltd.) to prepare an aqueous dispersion. The aqueous dispersion suspension of the component (b-1) was measured so that the solid content of the component (b-1) was the amount shown in the table. Next, if necessary, the component (b-3) was weighed in a predetermined amount so that the pH became 5 to 9, and added to the aqueous dispersion to prepare a pressure-sensitive adhesive composition. This pressure-sensitive adhesive composition is defoamed, applied to one surface of the base material (the surface to which the anchor agent is applied when the anchor agent is applied) with a bar coater, heated to 80 ° C., and dried for about 20 minutes. did. The amount of the pressure-sensitive adhesive composition applied was 1.0 g per 7 cm × 10 cm. In Example 8, the pressure-sensitive adhesive composition was applied twice, and the amount applied was 2.0 g per 7 cm × 10 cm. Then, the release layer was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer and cut into a size of 7 cm × 10 cm to obtain a patch for each example.
The obtained patches of each example were evaluated by the following evaluation methods for difficulty in peeling after 6 hours of application, pain when peeling after 6 hours of application, and inconspicuousness immediately after application (initial) and after 6 hours of application. did. The results are shown in Tables 1-3.
The unit of the blending amount of each component in the pressure-sensitive adhesive layer in the table is "mass%", which indicates the amount converted to pure content. The pH is the result of measurement in an environment with a temperature of 23 ± 2 ° C.

<6時間貼付後の剥がれにくさの評価>
(評価方法)
膝下の体毛の長さが1cm以上の男性被験者9人の膝下部に、各例の貼付剤(7×10cm)を貼付し日常運動量で過ごした後、6時間後の剥がれの程度を下記評点に基づいて9人の被験者の評点の平均値を求めた。平均値は、小数点以下第二位を四捨五入し、小数点以下第一位まで求めた。求めた平均値から、下記評価基準に基づいて、6時間貼付後の剥がれにくさを判定した。「◎」又は「○」を合格とした。
《評点》
5点:剥がれた面積が15%超。
4点:剥がれた面積が10%超15%以下。
3点:剥がれた面積が5%超10%以下。
2点:剥がれた面積が0%超5%以下。
1点:剥がれた面積が0%。
《評価基準》
×:平均値が3.5点以上。
△:平均値が2.5点以上3.4点以下。
○:平均値が1.5点以上2.4点以下。
◎:平均値が1.4点以下。
<Evaluation of resistance to peeling after application for 6 hours>
(Evaluation method)
After applying the patch (7 x 10 cm) of each example to the lower part of the knee of 9 male subjects with hair length below the knee of 1 cm or more and spending daily exercise, the degree of peeling 6 hours later is given the following score. Based on this, the average score of 9 subjects was calculated. The average value was calculated by rounding off to the first decimal place. From the obtained average value, the difficulty of peeling after sticking for 6 hours was judged based on the following evaluation criteria. "◎" or "○" was accepted.
《Score》
5 points: The peeled area is over 15%.
4 points: The peeled area is more than 10% and less than 15%.
3 points: The peeled area is more than 5% and less than 10%.
2 points: The peeled area is more than 0% and less than 5%.
1 point: The peeled area is 0%.
"Evaluation criteria"
X: The average value is 3.5 points or more.
Δ: The average value is 2.5 points or more and 3.4 points or less.
◯: The average value is 1.5 points or more and 2.4 points or less.
⊚: The average value is 1.4 points or less.

<6時間貼付後の剥がすときの痛みの評価>
(評価方法)
膝下の体毛の長さが1cm以上の男性被験者9人の膝下部に、各例の貼付剤(7×10cm)を貼付し日常運動量で過ごした後、6時間後に貼付剤を剥がし、剥がすときの痛みの程度を下記評点に基づいて9人の被験者の評点の平均値を求めた。平均値は、小数点以下第二位を四捨五入し、小数点以下第一位まで求めた。求めた平均値から、下記評価基準に基づいて、6時間貼付後の剥がれにくさを判定した。「◎」又は「○」を合格とした。
《評点》
5点:きわめて痛い。
4点:非常に痛い。
3点:やや痛い。
2点:あまり痛くない。
1点:痛くない。
《評価基準》
×:平均値が3.5点以上。
△:平均値が2.5点以上3.4点以下。
○:平均値が1.5点以上2.4点以下。
◎:平均値が1.4点以下。
<Evaluation of pain when peeling off after 6 hours of application>
(Evaluation method)
After applying the patch (7 x 10 cm) of each example to the lower part of the knee of 9 male subjects with hair length below the knee of 1 cm or more and spending daily exercise, the patch is peeled off 6 hours later. The average value of the scores of 9 subjects was calculated based on the following scores for the degree of pain. The average value was calculated by rounding off to the first decimal place. From the obtained average value, the difficulty of peeling after sticking for 6 hours was judged based on the following evaluation criteria. "◎" or "○" was accepted.
《Score》
5 points: It hurts extremely.
4 points: It hurts very much.
3 points: It hurts a little.
2 points: It doesn't hurt so much.
1 point: It doesn't hurt.
"Evaluation criteria"
X: The average value is 3.5 points or more.
Δ: The average value is 2.5 points or more and 3.4 points or less.
◯: The average value is 1.5 points or more and 2.4 points or less.
⊚: The average value is 1.4 points or less.

<初期及び6時間貼付後の目立ちにくさの評価>
各例の貼付剤について、剥離層とフェイシング層を剥がし、精製水30mL(35℃)が入った30mLビーカーの開口部を粘着剤層の粘着面で覆うように貼付し、温度35℃、相対湿度50%の雰囲気下に置いた。6時間経過後、貼付剤を30mLビーカーから剥離し、測定サンプルとした。日本電色工業(株)製の分光色彩計SE−2000を用いて、反射法にて、白色標準板で校正したのち、L*値が10以下の黒色板(黒色無反射ラシャ紙、(株)光洋製)を背景とし、測定サンプルの粘着面を測定側にして貼付しL*値を測定した。黒色板のL*値から差し引いたΔL*値を求めた。ΔL*値は、測定サンプル3個の平均値とし、小数点以下第一位を四捨五入し、整数とした。測定は、温度15〜25℃の環境下で行った。初期の評価は、剥離層をはがす以外は前記の処理を行わない測定サンプルを用意し、同様にL*値を測定し、ΔL*値を求めることにより行った。ΔL*値が30以下の貼付剤を「透明」、ΔL*値が31以上の貼付剤を「非透明」と判定した。
<Evaluation of inconspicuousness at the initial stage and after application for 6 hours>
For the patches of each example, the release layer and the facing layer were peeled off, and the opening of a 30 mL beaker containing 30 mL (35 ° C) of purified water was attached so as to cover the adhesive surface of the adhesive layer, and the temperature was 35 ° C, relative to each other. It was placed in an atmosphere of 50% humidity. After 6 hours, the patch was peeled off from the 30 mL beaker to prepare a measurement sample. After calibrating with a white standard plate by the reflection method using a spectrocolorimeter SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., a black plate with an L * value of 10 or less (black non-reflective Rasha paper, Co., Ltd.) ) Made by Koyo), the measurement sample was attached with the adhesive side facing the measurement side, and the L * value was measured. The ΔL * value obtained by subtracting the L * value of the black plate was obtained. The ΔL * value was taken as the average value of three measurement samples, and the first decimal place was rounded off to obtain an integer. The measurement was performed in an environment with a temperature of 15 to 25 ° C. The initial evaluation was carried out by preparing a measurement sample in which the above treatment was not performed except for peeling off the peeling layer, measuring the L * value in the same manner, and obtaining the ΔL * value. A patch having a ΔL * value of 30 or less was judged to be “transparent”, and a patch having a ΔL * value of 31 or more was judged to be “non-transparent”.

Figure 0006890561
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表1〜3に示すように、本発明を適用した実施例1〜15は、6時間貼付後の剥がれにくさ、6時間貼付後の剥がすときの痛みの判定が「◎」又は「○」で、長時間貼付しても剥がれにくく、かつ、剥がすときに生じる痛みをより緩和できることが分かった。
一方、粘着剤層のpHが本発明の範囲外である比較例1〜2は、6時間貼付後の剥がすときの痛みの判定が「△」だった。(b−2)成分の含有量が本発明の範囲よりも多い比較例3は、6時間貼付後の剥がれにくさの判定が「△」だった。(b−2)成分の含有量が本発明の範囲よりも少ない比較例4は、6時間貼付後の剥がすときの痛みの判定が「△」だった。粘着剤層の含水率が本発明の範囲外である比較例5は、6時間貼付後の剥がすときの痛みの判定が「△」だった。(b−1)成分の代わりに(b−1)’成分を用いた比較例6は、6時間貼付後の剥がれにくさの判定が「×」だった。
As shown in Tables 1 to 3, in Examples 1 to 15 to which the present invention was applied, the judgment of the difficulty of peeling after 6 hours of sticking and the pain when peeling after 6 hours of sticking was "◎" or "○". It was found that it is hard to peel off even if it is applied for a long time, and that the pain caused when it is peeled off can be further relieved.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the pH of the pressure-sensitive adhesive layer was outside the range of the present invention, the judgment of pain at the time of peeling after application for 6 hours was "Δ". In Comparative Example 3 in which the content of the component (b-2) was larger than the range of the present invention, the determination of the difficulty of peeling after 6 hours of application was “Δ”. In Comparative Example 4 in which the content of the component (b-2) was smaller than the range of the present invention, the judgment of pain at the time of peeling after application for 6 hours was “Δ”. In Comparative Example 5 in which the water content of the pressure-sensitive adhesive layer was outside the range of the present invention, the judgment of pain when peeling off after 6 hours of application was “Δ”. In Comparative Example 6 in which the component (b-1)'was used instead of the component (b-1), the judgment of the difficulty of peeling after sticking for 6 hours was "x".

本発明の皮膚外用貼付剤によれば、長時間貼付しても剥がれにくく、かつ、剥がすときに生じる痛みをより緩和できることが分かった。 According to the external patch for skin of the present invention, it has been found that it is difficult to peel off even when it is applied for a long time, and the pain caused when it is peeled off can be further alleviated.

1 皮膚外用貼付剤
10 基材
20 粘着剤層
30 剥離層
40 フェイシング層
1 External patch for skin 10 Base material 20 Adhesive layer 30 Peeling layer 40 Facing layer

Claims (10)

シート状の基材と、前記基材の一方の面に位置する粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層が、アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体と、軽質無水ケイ酸及び含水二酸化ケイ素から選ばれる少なくとも1種のケイ素化合物とを含有し、
前記ケイ素化合物の含有量が、前記粘着剤層の総質量に対して、0.3〜4質量%であり、
前記粘着剤層のpHが5〜9であり、
前記粘着剤層の含水率が3質量%以下である、皮膚外用貼付剤。
A sheet-like base material and an adhesive layer located on one surface of the base material are provided.
The pressure-sensitive adhesive layer contains a copolymer of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate and at least one silicon compound selected from light anhydrous silicic acid and hydrous silicon dioxide.
The content of the silicon compound is 0.3 to 4% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer.
The pH of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 9, and the pressure-sensitive adhesive layer has a pH of 5 to 9.
A patch for external use on the skin, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a water content of 3% by mass or less.
前記基材の透湿度が500〜10000g/m・24hrであり、
前記基材が透明である、請求項1に記載の皮膚外用貼付剤。
Moisture permeability of the base material is a 500~10000g / m 2 · 24hr,
The external patch for skin according to claim 1, wherein the base material is transparent.
前記基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリウレタン・塩化ビニル共重合体、アクリル樹脂、レーヨン及びポリアミドから選ばれる1種以上である、請求項1又は2に記載の皮膚外用貼付剤。 The invention according to claim 1 or 2, wherein the substrate is one or more selected from polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, polystyrene, polyurethane, polyurethane / vinyl chloride copolymer, acrylic resin, rayon and polyamide. External patch for skin. 前記共重合体の含有量が、前記粘着剤層の総質量に対して、60〜98質量%である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の皮膚外用貼付剤。 The external patch for skin according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the copolymer is 60 to 98% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer. 前記粘着剤層が、塩基性成分をさらに含有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の皮膚外用貼付剤。 The external patch for skin according to any one of claims 1 to 4, wherein the pressure-sensitive adhesive layer further contains a basic component. 前記粘着剤層の表面に位置する剥離層をさらに備え、
前記剥離層が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリウレタン・塩化ビニル共重合体、ポリアミド及び紙から選ばれる1種以上である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の皮膚外用貼付剤。
Further provided with a release layer located on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer,
The release layer according to any one of claims 1 to 5, wherein the release layer is at least one selected from polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, polyurethane, polyurethane / vinyl chloride copolymer, polyamide and paper. External patch for skin.
前記基材の他方の面に位置するフェイシング層をさらに備える、請求項1〜6のいずれか一項に記載の皮膚外用貼付剤。 The external patch for skin according to any one of claims 1 to 6, further comprising a facing layer located on the other surface of the base material. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の皮膚外用貼付剤の製造方法であって、
前記基材の一方の面に、前記アクリル酸メチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体と、前記軽質無水ケイ酸及び含水二酸化ケイ素から選ばれる少なくとも1種のケイ素化合物とを含有する、水分散液である粘着剤組成物を塗布し、乾燥する工程を含む、皮膚外用貼付剤の製造方法。
The method for producing an external patch for skin according to any one of claims 1 to 4.
Water containing a copolymer of methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate and at least one silicon compound selected from the light anhydrous silicic acid and hydrous silicon dioxide on one surface of the base material. A method for producing an external patch for skin, which comprises a step of applying a pressure-sensitive adhesive composition which is a dispersion liquid and drying it.
前記粘着剤組成物が、塩基性成分をさらに含有する、請求項8に記載の皮膚外用貼付剤の製造方法。 The method for producing an external patch for skin according to claim 8, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further contains a basic component. 前記基材の他方の面に、フェイシング層を設ける工程をさらに含む、請求項8又は9に記載の皮膚外用貼付剤の製造方法。 The method for producing an external patch for skin according to claim 8 or 9, further comprising a step of providing a facing layer on the other surface of the base material.
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