JP6888929B2 - Light-shielding coating material for optical parts and optical parts - Google Patents
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Description
本発明は、光学部品において、コーティング膜を形成するために用いられる光学部品用遮光性コーティング材に関する。また、本発明は、上記光学部品用遮光性コーティング材を用いた光学部品に関する。 The present invention relates to a light-shielding coating material for an optical component used for forming a coating film in an optical component. The present invention also relates to an optical component using the light-shielding coating material for the optical component.
カメラ等の光学材料の遮光ボックスや、鏡筒の内面においては、正反射光を抑えて、残像を抑制したり、コントラストを高めたりする必要がある。従来、正反射光を抑えるために、遮光ボックスや鏡筒の内部表面を黒くすることなどが行われている。 In a light-shielding box made of an optical material such as a camera or on the inner surface of a lens barrel, it is necessary to suppress specularly reflected light to suppress afterimages and enhance contrast. Conventionally, in order to suppress specularly reflected light, the inner surface of a light-shielding box or a lens barrel is blackened.
特許文献1には、上記の用途に用いられるものではないが、黒色表示媒体用粒子が開示されている。この黒色表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する材料である。
従来、上記のような用途において、正反射光を抑えるために、表面を黒くすることなどが行われているが、正反射光を効果的に抑えることができる方法は、十分に検討されていない。 Conventionally, in the above-mentioned applications, the surface is blackened in order to suppress the specularly reflected light, but a method capable of effectively suppressing the specularly reflected light has not been sufficiently studied. ..
特許文献1に記載の黒色表示媒体用粒子は、カメラ等の光学材料の遮光ボックスや、鏡筒の内面において、正反射光を抑えて、残像を抑制したり、コントラストを高めたりするための材料として用いられていない。
The particles for a black display medium described in
本発明の目的は、光学部品において、コーティング膜を形成するために用いられた場合に、正反射光を十分に抑制することができる光学部品用遮光性コーティング材を提供することである。 An object of the present invention is to provide a light-shielding coating material for an optical component that can sufficiently suppress specular reflected light when used for forming a coating film in an optical component.
また、本発明の目的は、上記光学部品用遮光性コーティング材を用いた光学部品を提供することである。 Another object of the present invention is to provide an optical component using the light-shielding coating material for the optical component.
本発明の広い局面によれば、光学部品において、コーティング膜を形成するために用いられ、遮光性粒子と、バインダーとを含み、前記遮光性粒子の粒子径が1μm以上、100μm以下であり、前記遮光性粒子を重量基準にて水で5000倍に希釈した希釈液の波長350nmでの吸光度が0.03以上である、光学部品用遮光性コーティング材(以下、コーティング材と略記することがある)が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, it is used for forming a coating film in an optical component, contains light-shielding particles and a binder, and the particle size of the light-shielding particles is 1 μm or more and 100 μm or less. Light-shielding coating material for optical components, which has an absorbance of 0.03 or more at a wavelength of 350 nm of a diluted solution obtained by diluting light-shielding particles 5000 times with water on a weight basis (hereinafter, may be abbreviated as coating material). Is provided.
本発明に係るコーティング材のある特定の局面では、前記遮光性粒子が、表面に凸部又は凹部を有する。 In certain aspects of the coating material according to the present invention, the light-shielding particles have protrusions or recesses on the surface.
本発明に係るコーティング材のある特定の局面では、前記遮光性粒子が、カーボンブラック又はチタンブラックを含む。 In certain aspects of the coating material according to the present invention, the light-shielding particles include carbon black or titanium black.
本発明に係るコーティング材のある特定の局面では、前記遮光性粒子が、基材粒子と、前記基材粒子の粒子径よりも小さい平均粒子径を有する複数の第2の粒子とを備え、複数の前記第2の粒子が、前記基材粒子の表面上に配置されている。 In a particular aspect of the coating material according to the present invention, the light-shielding particles include a base particle and a plurality of second particles having an average particle size smaller than the particle size of the base particle. The second particle of the above is arranged on the surface of the base particle.
本発明に係るコーティング材のある特定の局面では、前記基材粒子が、カーボンブラック又はチタンブラックを含む。 In certain aspects of the coating material according to the present invention, the substrate particles include carbon black or titanium black.
本発明に係るコーティング材のある特定の局面では、前記第2の粒子の平均粒子径が50nm以上、500nm以下であり、前記第2の粒子の平均粒子径の前記基材粒子の粒子径に対する比が、0.0005以上、0.5以下である。 In a specific aspect of the coating material according to the present invention, the average particle size of the second particles is 50 nm or more and 500 nm or less, and the ratio of the average particle size of the second particles to the particle size of the base particles. However, it is 0.0005 or more and 0.5 or less.
本発明に係るコーティング材のある特定の局面では、前記バインダーが、カーボンブラック又はチタンブラックを含む。 In certain aspects of the coating material according to the invention, the binder comprises carbon black or titanium black.
本発明の広い局面によれば、光学部品本体と、前記光学部品本体の表面上に配置されたコーティング膜とを備え、前記コーティング膜の材料が、上述した光学部品用遮光性コーティング材である、光学部品が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, the optical component main body and the coating film arranged on the surface of the optical component main body are provided, and the material of the coating film is the above-mentioned light-shielding coating material for optical components. Optical components are provided.
本発明に係る光学部品用遮光性コーティング材は、遮光性粒子と、バインダーとを含み、上記遮光性粒子の粒子径が1μm以上、100μm以下であり、上記遮光性粒子を重量基準にて水で5000倍に希釈した希釈液の波長350nmでの吸光度が0.03以上であるので、光学部品において、コーティング膜を形成するために用いられた場合に、正反射光を十分に抑制することができる。 The light-shielding coating material for optical components according to the present invention contains light-shielding particles and a binder, and the particle size of the light-shielding particles is 1 μm or more and 100 μm or less. Since the absorbance of the diluted solution diluted 5000 times at a wavelength of 350 nm is 0.03 or more, specularly reflected light can be sufficiently suppressed when used for forming a coating film in optical components. ..
以下、本発明の詳細を説明する。 The details of the present invention will be described below.
カメラ等の光学材料の遮光ボックスや、鏡筒の内面においては、正反射光を抑えて、残像を抑制したり、コントラストを高めたりする必要がある。 In a light-shielding box made of an optical material such as a camera or on the inner surface of a lens barrel, it is necessary to suppress specularly reflected light to suppress afterimages and enhance contrast.
従来、上記のような用途において、正反射光を抑えるために、表面を黒くすることなどが行われているが、正反射光を効果的に抑えることができる方法は、十分に検討されていない。また、正反射光を効果的に抑えることができる材料は、十分に検討されていない。 Conventionally, in the above-mentioned applications, the surface is blackened in order to suppress the specularly reflected light, but a method capable of effectively suppressing the specularly reflected light has not been sufficiently studied. .. Moreover, a material capable of effectively suppressing specularly reflected light has not been sufficiently studied.
本発明者は、カメラ等の光学材料の遮光ボックスや、鏡筒の内面において、正反射光を抑えることを検討した。本発明者の検討の結果、正反射光を抑えるためには、光学部品の表面において、コーティング膜を形成すればよいこと、更に特定の粒子を含むコーティング材を用いてコーティング膜を形成すればよいことを見出した。 The present inventor has studied suppressing specularly reflected light in a light-shielding box made of an optical material such as a camera and the inner surface of a lens barrel. As a result of the study of the present inventor, in order to suppress the specularly reflected light, a coating film may be formed on the surface of the optical component, or a coating film may be formed using a coating material containing specific particles. I found that.
本発明に係る光学部品用遮光性コーティング材(以下、コーティング材と略記することがある)は、遮光性粒子と、バインダーとを含む。本発明に係るコーティング材では、上記遮光性粒子の粒子径は1μm以上、100μm以下であり、かつ上記遮光性粒子を重量基準にて水で5000倍に希釈した希釈液の波長350nmでの吸光度は0.03以上である。上記遮光性粒子を重量基準にて水で5000倍に希釈した希釈液は、上記遮光性粒子と水とを混合し、遮光性粒子の重量の5000倍の重量とした液(遮光性粒子含有液)である。 The light-shielding coating material for optical components (hereinafter, may be abbreviated as a coating material) according to the present invention includes light-shielding particles and a binder. In the coating material according to the present invention, the particle size of the light-shielding particles is 1 μm or more and 100 μm or less, and the absorbance of the diluted solution obtained by diluting the light-shielding particles with water 5000 times based on the weight at a wavelength of 350 nm is It is 0.03 or more. The diluted solution obtained by diluting the light-shielding particles with water 5000 times based on the weight is a liquid obtained by mixing the light-shielding particles and water to make the weight 5000 times the weight of the light-shielding particles (light-shielding particle-containing liquid). ).
本発明では、上記の構成が備えられているので、光学部品において、コーティング膜を形成するために上記コーティング材が用いられた場合に、正反射光を十分に抑制することができる。特に、上記コーティング材に含まれる特定の遮光性粒子が正反射光の抑制に大きく寄与する。 In the present invention, since the above configuration is provided, the specular reflected light can be sufficiently suppressed when the coating material is used to form the coating film in the optical component. In particular, the specific light-shielding particles contained in the coating material greatly contribute to the suppression of specularly reflected light.
例えば、カメラの遮光ボックスにおいて、正反射光が抑えられると、コントラストを高めることができ、より一層良好かつ鮮明な画像を撮影することができる。望遠鏡の遮光ボックスにおいて、正反射光が抑えられると、残像が抑えられ、視界をより一層良好にすることができる。 For example, in a light-shielding box of a camera, if the specular reflected light is suppressed, the contrast can be increased, and a better and clearer image can be taken. When the specular reflected light is suppressed in the light-shielding box of the telescope, the afterimage is suppressed and the field of view can be further improved.
正反射光を効果的に抑える観点からは、上記遮光性粒子の粒子径は、好ましくは5μm以上であり、好ましくは15μm以下である。 From the viewpoint of effectively suppressing the specularly reflected light, the particle size of the light-shielding particles is preferably 5 μm or more, and preferably 15 μm or less.
正反射光を効果的に抑える観点からは、上記遮光性粒子を用いた上記希釈液の吸光度は、好ましくは0.04以上である。 From the viewpoint of effectively suppressing the specularly reflected light, the absorbance of the diluted solution using the light-shielding particles is preferably 0.04 or more.
上記吸光度は、以下のようにして測定することができる。 The absorbance can be measured as follows.
波長350nmでの吸光度は、遮光性粒子を蒸留水で、重量基準にて5000倍に希釈し、紫外可視近赤外分光光度計等により測定する。 The absorbance at a wavelength of 350 nm is measured by diluting the light-shielding particles with distilled water 5000 times on a weight basis and measuring with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer or the like.
上記希釈液の上記吸光度を上記下限以上にする方法としては、後述する遮光性粒子、基材粒子、第2の粒子、並びに黒色顔料の種類、黒色顔料の含有量、遮光性粒子の表面の凹部又は凸部、及び粒子構造などを調整する方法が挙げられる。 As a method for increasing the absorbance of the diluted solution to the above lower limit or higher, the light-shielding particles, the base particles, the second particles, the type of black pigment, the content of the black pigment, and the recesses on the surface of the light-shielding particles, which will be described later, are used. Alternatively, a method of adjusting the convex portion, the particle structure, and the like can be mentioned.
正反射光をより一層抑える観点からは、上記遮光性粒子が、表面に凸部又は凹部を有することが好ましい。正反射光をより一層抑える観点からは、上記凸部の高さの平均又は上記凹部の深さの平均は、好ましくは100nm以上、より好ましくは300nm以上であり、好ましくは900nm以下、より好ましくは800nm以下である。 From the viewpoint of further suppressing the specularly reflected light, it is preferable that the light-shielding particles have protrusions or recesses on the surface. From the viewpoint of further suppressing the specularly reflected light, the average height of the convex portion or the average depth of the concave portion is preferably 100 nm or more, more preferably 300 nm or more, preferably 900 nm or less, more preferably 900 nm or less. It is 800 nm or less.
本発明に係る遮光性粒子の表面に凹部又は凸部を形成する方法としては、表面に凹部又は凸部が形成されるように基材粒子を得る方法、基材粒子(粗面化処理前)を得た後に、表面をアルカリにより粗面化処理する方法、及び表面に凹部又は凸部が形成されるように基材粒子の表面上に凹部又は凸部となる物質を配置する方法などが挙げられる。 As a method of forming a concave portion or a convex portion on the surface of the light-shielding particle according to the present invention, a method of obtaining a base material particle so that a concave portion or a convex portion is formed on the surface, a base material particle (before roughening treatment). A method of roughening the surface with alkali after obtaining the particles, and a method of arranging a substance to be the concave or convex portion on the surface of the base particle so that the concave or convex portion is formed on the surface. Be done.
正反射光をより一層抑える観点からは、上記遮光性粒子が、黒色顔料を含むことが好ましく、カーボンブラック、チタンブラック又はアニリンブラックを含むことがより好ましく、カーボンブラック又はチタンブラックを含むことが更に好ましい。この場合には、黒色度が高いコーティング膜を形成することができる。 From the viewpoint of further suppressing specularly reflected light, the light-shielding particles preferably contain a black pigment, more preferably carbon black, titanium black or aniline black, and further contain carbon black or titanium black. preferable. In this case, a coating film having a high degree of blackness can be formed.
上記遮光性粒子中に含まれる上記黒色顔料の含有量は好ましくは1重量%以上、より好ましくは3重量%以上であり、好ましくは10重量%以下、より好ましくは7重量%以下である。 The content of the black pigment contained in the light-shielding particles is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, preferably 10% by weight or less, and more preferably 7% by weight or less.
正反射光をより一層抑える観点からは、上記遮光性粒子が、基材粒子と、上記基材粒子の粒子径よりも小さい平均粒子径を有する複数の第2の粒子とを備え、複数の上記第2の粒子が、上記基材粒子の表面上に配置されていることが好ましい。上記遮光性粒子は、基材粒子を備え、かつ第2の粒子を備えていなくてもよい。 From the viewpoint of further suppressing the positively reflected light, the light-shielding particles include a base particle and a plurality of second particles having an average particle size smaller than the particle size of the base particle, and the plurality of the above-mentioned particles. It is preferable that the second particles are arranged on the surface of the base particles. The light-shielding particles may include base particles and may not include second particles.
正反射光をより一層抑える観点からは、上記基材粒子が、黒色顔料を含むことが好ましく、カーボンブラック、チタンブラック又はアニリンブラックを含むことがより好ましく、カーボンブラック又はチタンブラックを含むことが更に好ましい。上記基材粒子中に含まれる上記黒色顔料の含有量は好ましくは1重量%以上、より好ましくは3重量%以上であり、好ましくは10重量%以下、より好ましくは7重量%以下である。正反射光をより一層抑える観点からは、上記第2の粒子が、黒色顔料を含むことが好ましく、カーボンブラック、チタンブラック又はアニリンブラックを含んでもよく、カーボンブラック又はチタンブラックを含んでもよい。上記第2の粒子中に含まれる上記黒色顔料の含有量は好ましくは1重量%以上、より好ましくは3重量%以上であり、好ましくは10重量%以下、より好ましくは7重量%以下である。 From the viewpoint of further suppressing specularly reflected light, the base material particles preferably contain a black pigment, more preferably carbon black, titanium black or aniline black, and further contain carbon black or titanium black. preferable. The content of the black pigment contained in the base material particles is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, preferably 10% by weight or less, and more preferably 7% by weight or less. From the viewpoint of further suppressing the positively reflected light, the second particle preferably contains a black pigment, may contain carbon black, titanium black or aniline black, or may contain carbon black or titanium black. The content of the black pigment contained in the second particles is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, preferably 10% by weight or less, and more preferably 7% by weight or less.
上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子に用いられる黒色顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック及び酸化鉄等が挙げられる。 Examples of the black pigment used for the light-shielding particles, the base particles and the second particles include carbon black, titanium black, aniline black and iron oxide.
正反射光をより一層抑える観点からは、上記第2の粒子の平均粒子径は好ましくは50nm以上、500nm以下であり、上記第2の粒子の平均粒子径の上記基材粒子の粒子径に対する比が、0.0005以上(好ましくは0.005以上)、0.5以下であることが好ましい。 From the viewpoint of further suppressing the positively reflected light, the average particle size of the second particle is preferably 50 nm or more and 500 nm or less, and the ratio of the average particle size of the second particle to the particle size of the base particle. However, it is preferably 0.0005 or more (preferably 0.005 or more) and 0.5 or less.
上記遮光性粒子の粒子径は、上記遮光性粒子が真球状である場合には直径を意味し、上記遮光性粒子が真球状以外の形状である場合には、その体積相当の真球と仮定した際の直径を意味する。また、遮光性粒子の粒子径は、任意の粒径測定装置により測定することができる。例えば、レーザー光散乱、電気抵抗値変化、撮像後の画像解析などの原理を用いた粒度分布測定装置が利用できる。更に具体的には、複数の遮光性粒子の場合には、遮光性粒子の粒子径の測定方法としては、例えば、粒度分布測定装置(ベックマンコールター社製「Multisizer4」)を用いて、平均粒子径を測定する方法が挙げられる。この方法において、上記遮光性粒子の平均粒子径は、数平均粒子径を示す。基材粒子の粒子径も、上記遮光性粒子の粒子径と同様にして、測定することができる。 The particle size of the light-shielding particles means the diameter when the light-shielding particles are spherical, and when the light-shielding particles have a shape other than the true sphere, it is assumed to be a true sphere corresponding to the volume thereof. It means the diameter when it is used. Further, the particle size of the light-shielding particles can be measured by any particle size measuring device. For example, a particle size distribution measuring device using principles such as laser light scattering, change in electrical resistance value, and image analysis after imaging can be used. More specifically, in the case of a plurality of light-shielding particles, as a method for measuring the particle size of the light-shielding particles, for example, a particle size distribution measuring device (“Multisizer 4” manufactured by Beckman Coulter) is used to measure the average particle size. There is a method of measuring. In this method, the average particle size of the light-shielding particles indicates a number average particle size. The particle size of the base material particles can also be measured in the same manner as the particle size of the light-shielding particles.
また、上記第2の粒子の平均粒子径は、数平均粒子径を示す。 The average particle size of the second particle indicates a number average particle size.
上記遮光性粒子及び上記第2の粒子の粒子径は、以下のようにして測定されてもよい。遮光性粒子をKulzer社製「テクノビット4000」等に添加し、分散させて、遮光性粒子検査用埋め込み樹脂を作製する。その検査用埋め込み樹脂中に分散した遮光性粒子又は第2の粒子の中心付近を通るようにイオンミリング装置(日立ハイテクノロジーズ社製「IM4000」)等を用いて、遮光性粒子又は第2の粒子の断面を切り出す。そして、電界放射型走査型電子顕微鏡(FE−SEM)を用いて、画像倍率5万倍に設定し、20個の遮光性粒子を無作為に選択し、それぞれの遮光性粒子又は第2の粒子を観察する。遮光性粒子又は第2の粒子の粒子径を計測し、それを算術平均して遮光性粒子の平均粒子径又は第2の粒子の平均粒子径とする。基材粒子の粒子径も、上記遮光性粒子の粒子径と同様にして、測定することができる。 The particle size of the light-shielding particles and the second particles may be measured as follows. Light-shielding particles are added to "Technobit 4000" manufactured by Kulzer and the like and dispersed to prepare an embedded resin for light-shielding particle inspection. Using an ion milling device (“IM4000” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) or the like so as to pass near the center of the light-shielding particles or the second particles dispersed in the embedded resin for inspection, the light-shielding particles or the second particles Cut out the cross section of. Then, using a field emission scanning electron microscope (FE-SEM), the image magnification was set to 50,000 times, 20 light-shielding particles were randomly selected, and each light-shielding particle or a second particle was selected. Observe. The particle size of the light-shielding particle or the second particle is measured and arithmetically averaged to obtain the average particle size of the light-shielding particle or the average particle size of the second particle. The particle size of the base material particles can also be measured in the same manner as the particle size of the light-shielding particles.
正反射光をより一層抑える観点からは、上記第2の粒子の平均粒子径は、より好ましくは100nm以上であり、より好ましくは400nm以下である。 From the viewpoint of further suppressing the specularly reflected light, the average particle size of the second particle is more preferably 100 nm or more, and more preferably 400 nm or less.
正反射光をより一層抑える観点からは、上記第2の粒子の平均粒子径の上記基材粒子の粒子径に対する比は、より好ましくは0.001以上であり、より好ましくは0.1以下である。 From the viewpoint of further suppressing the specularly reflected light, the ratio of the average particle size of the second particle to the particle size of the base particle is more preferably 0.001 or more, more preferably 0.1 or less. is there.
正反射光をより一層抑える観点からは、上記基材粒子の表面の表面積100%中、上記第2の粒子により覆われている上記基材粒子の表面の表面積の割合は好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上、更に好ましくは80%以上である。上記第2の粒子により覆われている上記基材粒子の表面の表面積の割合の上限は特に限定されない。上記第2の粒子により覆われている上記基材粒子の表面の表面積の割合は好ましくは95%以下である。 From the viewpoint of further suppressing specularly reflected light, the ratio of the surface area of the surface of the base particles covered by the second particles to 100% of the surface area of the surface of the base particles is preferably 60% or more. It is more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more. The upper limit of the ratio of the surface area of the surface area of the base particles covered with the second particles is not particularly limited. The ratio of the surface area of the surface area of the base particles covered with the second particles is preferably 95% or less.
上記第2の粒子により覆われている上記基材粒子の表面の表面積の割合は、遮光性粒子を電子顕微鏡又は光学顕微鏡にて観察し、第2の粒子がある部分の表面積の遮光性粒子の投影面積に対する百分率を算出することにより求められる。 The ratio of the surface area of the surface area of the base material particles covered with the second particles is determined by observing the light-shielding particles with an electron microscope or an optical microscope and determining the surface area of the light-shielding particles in the portion where the second particles are present. It is obtained by calculating the percentage with respect to the projected area.
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
図1は、本発明の第1の実施形態に係る光学部品用遮光性コーティング材に含まれる遮光性粒子を示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing light-shielding particles contained in the light-shielding coating material for optical components according to the first embodiment of the present invention.
図1に示す遮光性粒子1は、基材粒子11と、基材粒子11の粒子径よりも小さい平均粒子径を有する複数の第2の粒子12とを備える。複数の第2の粒子12が、基材粒子11の表面上に配置されている。本実施形態では、複数の第2の粒子12は、基材粒子11の表面に接触している。複数の第2の粒子12によって、遮光性粒子1は、表面に凸部(第2の粒子の存在部分)又は凹部(第2の粒子の非存在部分)を有する。
The light-shielding
図2は、本発明の第2の実施形態に係る光学部品用遮光性コーティング材に含まれる遮光性粒子を示す断面図である。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing light-shielding particles contained in the light-shielding coating material for optical components according to the second embodiment of the present invention.
図2に示す遮光性粒子1Aは、表面に凹部又は凸部を有する1つの粒子である。遮光性粒子1Aは、第2の粒子を有さない。 The light-shielding particle 1A shown in FIG. 2 is one particle having a concave portion or a convex portion on the surface. The light-shielding particles 1A do not have a second particle.
以下、本発明の他の詳細を説明する。以下の説明において、「(メタ)アクリル」は「アクリル」と「メタクリル」との一方又は双方を意味し、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」との一方又は双方を意味する。 Hereinafter, other details of the present invention will be described. In the following description, "(meth) acrylic" means one or both of "acrylic" and "methacrylic", and "(meth) acrylate" means one or both of "acrylate" and "methacrylate". ..
(コーティング材)
遮光性粒子:
上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子としては、樹脂粒子、金属酸化物粒子、有機無機ハイブリッド粒子及び遷移金属粒子等が挙げられる。本発明の効果が良好に発揮され、光学部品用途に遮光性粒子を好適に用いることができることから、上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子は、遷移金属粒子を除く粒子であることが好ましく、樹脂粒子、金属酸化物粒子、有機無機ハイブリッド粒子又は遷移金属粒子であることが好ましく、樹脂粒子、金属酸化物粒子又は有機無機ハイブリッド粒子であることが更に好ましい。上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子は、コアシェル粒子であってもよい。上記基材粒子の材料と上記第2の粒子の材料とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。
(Coating material)
Light-shielding particles:
Examples of the light-shielding particles, the base material particles, and the second particles include resin particles, metal oxide particles, organic-inorganic hybrid particles, transition metal particles, and the like. Since the effects of the present invention are satisfactorily exhibited and the light-shielding particles can be suitably used for optical component applications, the light-shielding particles, the base material particles, and the second particles are particles other than transition metal particles. It is preferably resin particles, metal oxide particles, organic-inorganic hybrid particles or transition metal particles, and more preferably resin particles, metal oxide particles or organic-inorganic hybrid particles. The light-shielding particles, the base particles, and the second particles may be core-shell particles. The material of the base particle and the material of the second particle may be the same or different.
上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子は、樹脂粒子又は有機無機ハイブリッド粒子であることが更に好ましく、樹脂粒子であってもよく、有機無機ハイブリッド粒子であってもよい。これらの好ましい粒子の使用により、表面状態がより一層良好なコーティング膜を形成することができる。 The light-shielding particles, the base material particles, and the second particles are more preferably resin particles or organic-inorganic hybrid particles, and may be resin particles or organic-inorganic hybrid particles. By using these preferable particles, it is possible to form a coating film having an even better surface condition.
コーティング材の塗布時には、遮光性粒子に負荷がかかる。上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子が樹脂粒子又は有機無機ハイブリッド粒子であると、粒子の割れや損傷を抑えることができる。 When the coating material is applied, the light-shielding particles are loaded. When the light-shielding particles, the base material particles, and the second particles are resin particles or organic-inorganic hybrid particles, cracking or damage of the particles can be suppressed.
上記樹脂粒子の材料である樹脂として、種々の有機物が好適に用いられる。上記樹脂粒子の材料である樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン等のポリオレフィン樹脂;ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート等のアクリル樹脂;ポリアルキレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、及び、エチレン性不飽和基を有する種々の重合性単量体を1種もしくは2種以上重合させて得られる重合体等が挙げられる。任意の圧縮時の物性を有する樹脂粒子を設計及び合成することができ、かつ粒子の硬度を好適な範囲に容易に制御できるので、上記樹脂粒子の材料である樹脂は、エチレン性不飽和基を複数有する重合性単量体を1種又は2種以上重合させた重合体であることが好ましい。 Various organic substances are preferably used as the resin which is the material of the resin particles. Examples of the resin that is the material of the resin particles include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyisobutylene, and polybutadiene; acrylic resins such as polymethylmethacrylate and polymethylacrylate; and polyalkylenes. Telephthalate, polycarbonate, polyamide, phenol formaldehyde resin, melamine formaldehyde resin, benzoguanamine formaldehyde resin, urea formaldehyde resin, phenol resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, saturated polyester resin, silicone resin, polysulfone , Polyphenylene oxide, polyacetal, polyimide, polyamideimide, polyether ether ketone, polyether sulfone, and a polymer obtained by polymerizing one or more kinds of various polymerizable monomers having an ethylenically unsaturated group. And so on. Since resin particles having physical characteristics at the time of arbitrary compression can be designed and synthesized, and the hardness of the particles can be easily controlled within a suitable range, the resin used as the material of the resin particles contains an ethylenically unsaturated group. It is preferably a polymer obtained by polymerizing one or two or more kinds of polymerizable monomers having a plurality of kinds.
上記樹脂粒子を、エチレン性不飽和基を有する重合性単量体を重合させて得る場合には、上記エチレン性不飽和基を有する重合性単量体としては、非架橋性の単量体と架橋性の単量体とが挙げられる。 When the resin particles are obtained by polymerizing a polymerizable monomer having an ethylenically unsaturated group, the polymerizable monomer having an ethylenically unsaturated group is a non-crosslinkable monomer. Examples thereof include crosslinkable monomers.
上記非架橋性の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体;(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有単量体;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート化合物;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等の酸素原子含有(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリロニトリル等のニトリル含有単量体;トリフルオロメチル(メタ)アクリレート、ペンタフルオロエチル(メタ)アクリレート、塩化ビニル、フッ化ビニル、クロルスチレン等のハロゲン含有単量体等が挙げられる。 Examples of the non-crosslinkable monomer include styrene-based monomers such as styrene and α-methylstyrene; carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, and maleic anhydride; and methyl ( Meta) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) Alkyl (meth) acrylate compounds such as meta) acrylate and isobornyl (meth) acrylate; oxygen atoms such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate. Contains (meth) acrylate compound; nitrile-containing monomer such as (meth) acrylonitrile; halogen-containing single amount such as trifluoromethyl (meth) acrylate, pentafluoroethyl (meth) acrylate, vinyl chloride, vinyl fluoride, chlorostyrene, etc. The body etc. can be mentioned.
上記架橋性の単量体としては、例えば、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、グリセロールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート化合物;トリアリル(イソ)シアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルアクリルアミド、ジアリルエーテル、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルスチレン、ビニルトリメトキシシラン等のシラン含有単量体等が挙げられる。 Examples of the crosslinkable monomer include tetramethylol methanetetra (meth) acrylate, tetramethylol methanetri (meth) acrylate, tetramethylol methanedi (meth) acrylate, trimethyl propanetri (meth) acrylate, and dipenta. Elythritol hexa (meth) acrylate, dipenta erythritol penta (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) Polyfunctional (meth) acrylate compounds such as acrylates, (poly) tetramethylene glycol di (meth) acrylates, 1,4-butanediol di (meth) acrylates; triallyl (iso) cyanurate, triallyl trimellitate, divinylbenzene, Examples thereof include silane-containing monomers such as diallyl phthalate, diallyl acrylamide, diallyl ether, γ- (meth) acryloxipropyltrimethoxysilane, trimethoxysilylstyrene, and vinyltrimethoxysilane.
上記エチレン性不飽和基を有する重合性単量体を、公知の方法により重合させることで、上記樹脂粒子を得ることができる。この方法としては、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下で懸濁重合する方法、並びに非架橋の種粒子を用いてラジカル重合開始剤とともに単量体を膨潤させて重合する方法等が挙げられる。 The resin particles can be obtained by polymerizing the polymerizable monomer having an ethylenically unsaturated group by a known method. Examples of this method include a method of suspension polymerization in the presence of a radical polymerization initiator, a method of swelling a monomer together with a radical polymerization initiator using non-crosslinked seed particles, and the like.
上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子が有機無機ハイブリッド粒子である場合に、上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子の材料である無機物としては、シリカ、アルミナ、チタン酸バリウム、ジルコニア及びカーボンブラック等が挙げられる。上記無機物は、金属ではないことが好ましい。上記シリカにより形成された粒子としては特に限定されないが、例えば、加水分解性のアルコキシシリル基を2つ以上持つケイ素化合物を加水分解して架橋重合体粒子を形成した後に、必要に応じて焼成を行うことにより得られる粒子が挙げられる。上記有機無機ハイブリッド粒子としては、例えば、架橋したアルコキシシリルポリマーとアクリル樹脂とにより形成された有機無機ハイブリッド粒子等が挙げられる。 When the light-shielding particles, the base particles and the second particles are organic-inorganic hybrid particles, the inorganic substances used as the materials for the light-shielding particles, the base particles and the second particles include silica. Alumina, barium titanate, zirconia, carbon black and the like can be mentioned. The inorganic substance is preferably not a metal. The particles formed of the silica are not particularly limited, but for example, after hydrolyzing a silicon compound having two or more hydrolyzable alkoxysilyl groups to form crosslinked polymer particles, firing is performed if necessary. Examples include particles obtained by doing so. Examples of the organic-inorganic hybrid particles include organic-inorganic hybrid particles formed of a crosslinked alkoxysilyl polymer and an acrylic resin.
上記有機無機ハイブリッド粒子は、コアと、該コアの表面上に配置されたシェルとを有するコアシェル型の有機無機ハイブリッド粒子であることが好ましい。上記コアが有機コアであることが好ましい。上記シェルが無機シェルであることが好ましい。粒子の割れ及び損傷を抑える観点からは、上記基材粒子は、有機コアと上記有機コアの表面上に配置された無機シェルとを有する有機無機ハイブリッド粒子であることが好ましい。 The organic-inorganic hybrid particles are preferably core-shell type organic-inorganic hybrid particles having a core and a shell arranged on the surface of the core. It is preferable that the core is an organic core. It is preferable that the shell is an inorganic shell. From the viewpoint of suppressing cracking and damage of the particles, the base particle is preferably an organic-inorganic hybrid particle having an organic core and an inorganic shell arranged on the surface of the organic core.
上記有機コアの材料としては、上述した樹脂粒子を形成するための樹脂等が挙げられる。 Examples of the material for the organic core include the resin for forming the resin particles described above.
上記無機シェルの材料としては、上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子の材料である無機物が挙げられる。上記無機シェルを形成するための材料は、シリカであることが好ましい。上記無機シェルは、上記コアの表面上で、金属アルコキシドをゾルゲル法によりシェル状物とした後、該シェル状物を焼結させることにより形成されていることが好ましい。上記金属アルコキシドはシランアルコキシドであることが好ましい。上記無機シェルはシランアルコキシドにより形成されていることが好ましい。 Examples of the material of the inorganic shell include the light-shielding particles, the base particles, and the inorganic material which is the material of the second particles. The material for forming the inorganic shell is preferably silica. The inorganic shell is preferably formed by forming a metal alkoxide into a shell-like material by a sol-gel method on the surface of the core and then sintering the shell-like material. The metal alkoxide is preferably a silane alkoxide. The inorganic shell is preferably formed of silane alkoxide.
上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子が遷移金属粒子である場合に、該遷移金属粒子の材料である遷移金属としては、銀、銅、ニッケル、金及びチタン等が挙げられる。但し、上記遮光性粒子、上記基材粒子及び上記第2の粒子は遷移金属粒子ではないことが好ましい。 When the light-shielding particles, the base material particles, and the second particles are transition metal particles, examples of the transition metal material of the transition metal particles include silver, copper, nickel, gold, and titanium. .. However, it is preferable that the light-shielding particles, the base material particles, and the second particles are not transition metal particles.
バインダー:
上記バインダーは、上記遮光性粒子を除く成分であり、上記遮光性粒子を分散させるために用いられる。
binder:
The binder is a component excluding the light-shielding particles, and is used to disperse the light-shielding particles.
上記バインダーは、熱可塑性成分(熱可塑性化合物)又は硬化性成分を含むことが好ましく、硬化性成分を含むことがより好ましい。上記硬化性成分としては、光硬化性成分、湿気硬化性成分及び熱硬化性成分が挙げられる。上記光硬化性成分は、光硬化性化合物及び光重合開始剤を含むことが好ましい。上記湿気硬化成分は、湿気硬化性化合物を含むことが好ましく、上記熱硬化性成分は、熱硬化性化合物及び熱硬化剤を含むことが好ましい。 The binder preferably contains a thermoplastic component (thermoplastic compound) or a curable component, and more preferably contains a curable component. Examples of the curable component include a photocurable component, a moisture-curable component, and a thermosetting component. The photocurable component preferably contains a photocurable compound and a photopolymerization initiator. The moisture-curable component preferably contains a moisture-curable compound, and the thermosetting component preferably contains a thermosetting compound and a thermosetting agent.
上記バインダーとしては、例えば、ビニル樹脂、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂、熱可塑性ブロック共重合体、エラストマー及び溶剤等が挙げられる。上記バインダーは1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Examples of the binder include vinyl resins, thermoplastic resins, curable resins, thermoplastic block copolymers, elastomers, solvents and the like. Only one kind of the binder may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記ビニル樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂及びスチレン樹脂等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリアミド樹脂等が挙げられる。上記硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。なお、上記硬化性樹脂は、常温硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、光硬化型樹脂又は湿気硬化型樹脂であってもよい。上記硬化性樹脂は、硬化剤と併用されてもよい。上記熱可塑性ブロック共重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物、及びスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物等が挙げられる。上記エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、及びアクリロニトリル−スチレンブロック共重合ゴム等が挙げられる。 Examples of the vinyl resin include vinyl acetate resin, acrylic resin, styrene resin and the like. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, and polyamide resins. Examples of the curable resin include epoxy resin, urethane resin, polyimide resin, unsaturated polyester resin, silicone resin and the like. The curable resin may be a room temperature curable resin, a thermosetting resin, a photocurable resin, or a moisture curable resin. The curable resin may be used in combination with a curing agent. Examples of the thermoplastic block copolymer include a styrene-butadiene-styrene block copolymer, a styrene-isoprene-styrene block copolymer, a hydrogenated additive of a styrene-butadiene-styrene block copolymer, and a styrene-isoprene. -Hydrogen additives for styrene block copolymers and the like can be mentioned. Examples of the elastomer include styrene-butadiene copolymer rubber and acrylonitrile-styrene block copolymer rubber.
上記溶剤としては、水及び有機溶剤等が挙げられる。容易に除去できることから、有機溶剤が好ましい。上記有機溶剤としては、エタノール等のアルコール溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素溶剤、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、炭酸プロピレン等のエステル溶剤、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素溶剤、並びに石油エーテル、ナフサ等の石油系溶剤等が挙げられる。 Examples of the solvent include water and organic solvents. An organic solvent is preferable because it can be easily removed. Examples of the organic solvent include alcohol solvents such as ethanol, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and tetramethylbenzene, cellosolve, methyl cellosolve, butyl cellosolve, carbitol and methylcarbitol. , Butyl carbitol, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether and other glycol ether solvents, ethyl acetate, butyl acetate, butyl lactate, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol. Ester solvents such as acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, propylene carbonate, aliphatic hydrocarbon solvents such as octane and decane, and petroleum solvents such as petroleum ether and naphtha. Can be mentioned.
上記バインダーは、カーボンブラック等の無機又は有機着色剤を含有する遮光性バインダーであることが好ましい。コーティング膜の遮光性をより一層高めるために、上記バインダーは、カーボンブラック、チタンブラック又はアニリンブラックを含むことが好ましく、カーボンブラック又はチタンブラックを含むことがより好ましい。 The binder is preferably a light-shielding binder containing an inorganic or organic colorant such as carbon black. In order to further enhance the light-shielding property of the coating film, the binder preferably contains carbon black, titanium black or aniline black, and more preferably carbon black or titanium black.
他の詳細及び用途:
上記コーティング材は、熱硬化性を有していてもよく、光硬化性を有していてもよく、湿気硬化性を有していてもよく、これら2種類以上の硬化性を有していてもよい。
Other details and uses:
The coating material may have thermosetting property, photocurability property, moisture curability property, and two or more kinds of curability property. May be good.
上記コーティング材は、光硬化性を有することが好ましい。この場合には、光学部材にコーティング材を適用する場合に、コーティング材の硬化時に光学部材に付与される熱量を抑えることができる。このため、光学部材の熱劣化が抑えられる。耐熱性を高める観点からは、上記コーティング材は、熱硬化性を有することが好ましい。 The coating material preferably has photocurability. In this case, when the coating material is applied to the optical member, the amount of heat applied to the optical member when the coating material is cured can be suppressed. Therefore, thermal deterioration of the optical member can be suppressed. From the viewpoint of increasing heat resistance, the coating material preferably has thermosetting property.
正反射光を効果的に抑える観点からは、上記コーティング材100重量%中、上記遮光性粒子の含有量は、好ましくは2重量%以上、より好ましくは10重量%以上であり、好ましくは90重量%以下、より好ましくは80重量%以下である。 From the viewpoint of effectively suppressing specularly reflected light, the content of the light-shielding particles in 100% by weight of the coating material is preferably 2% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and preferably 90% by weight. % Or less, more preferably 80% by weight or less.
上記コーティング材は、光学部品において、コーティング膜を形成するために用いられる。上記コーティング材は、露出している表面層であるコーティング膜を形成するために好適に用いられる。上記コーティング材は、大気に接する表面層であるコーティング膜を形成するために好適に用いられる。上記光学部品の内部の表面層であるコーティング膜を形成するために好適に用いられる。 The coating material is used to form a coating film in an optical component. The coating material is suitably used for forming a coating film which is an exposed surface layer. The coating material is suitably used for forming a coating film which is a surface layer in contact with the atmosphere. It is suitably used for forming a coating film which is an internal surface layer of the optical component.
上記光学部品としては、カメラの遮光ボックス、鏡筒、及び光学素子等が挙げられる。 Examples of the optical component include a light-shielding box of a camera, a lens barrel, an optical element, and the like.
(光学部品)
本発明に係る光学部品は、光学部品本体と、上記光学部品本体の表面上に配置されたコーティング膜とを備える。上記コーティング膜の材料が、上記コーティング材である。上記コーティング膜が、上記コーティング材により形成されている。
(Optical parts)
The optical component according to the present invention includes an optical component main body and a coating film arranged on the surface of the optical component main body. The material of the coating film is the coating material. The coating film is formed of the coating material.
正反射光を効果的に抑える観点からは、上記コーティング膜の厚みは、好ましくは0.4μm以上、より好ましくは3μm以上であり、好ましくは1000μm以下、より好ましくは500μm以下である。 From the viewpoint of effectively suppressing the specularly reflected light, the thickness of the coating film is preferably 0.4 μm or more, more preferably 3 μm or more, preferably 1000 μm or less, and more preferably 500 μm or less.
正反射光を効果的に抑える観点からは、上記コーティング膜の厚みの上記遮光性粒子の粒子径に対する比は、好ましくは0.4以上、より好ましくは0.7以上であり、好ましくは10以下、より好ましくは5以下である。 From the viewpoint of effectively suppressing specularly reflected light, the ratio of the thickness of the coating film to the particle size of the light-shielding particles is preferably 0.4 or more, more preferably 0.7 or more, and preferably 10 or less. , More preferably 5 or less.
上記光学部品がカメラの遮光ボックス、鏡筒、及び光学素子の場合には、その内面に上記コーティング膜が配置されていることが好ましい。 When the optical component is a light-shielding box, a lens barrel, and an optical element of a camera, it is preferable that the coating film is arranged on the inner surface thereof.
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the following examples.
(実施例1)
(1)遮光性粒子の作製
ジビニルベンゼン80重量部及びアクリロニトリル20重量部を均一に混合し、更に、カーボンブラック12重量部を添加し、ビーズミルを用いて48時間かけて表面が被覆されたカーボンブラックを均一に分散させて、着色重合性単量体組成物を得た。
(Example 1)
(1) Preparation of light-shielding particles 80 parts by weight of divinylbenzene and 20 parts by weight of acrylonitrile were uniformly mixed, and 12 parts by weight of carbon black was further added, and the surface was coated with carbon black using a bead mill for 48 hours. Was uniformly dispersed to obtain a colored polymerizable monomer composition.
上記着色重合性単量体組成物に、過酸化ベンゾイル2重量部を均一に混合して、混合液を得た。この混合液を3重量%濃度のポリビニルアルコール水溶液850重量部に入れ、よく攪拌した後、ホモジナイザーで着色重合性単量体液滴の粒径が約3〜10μmの微粒状になるように懸濁させ、懸濁液を得た。 2 parts by weight of benzoyl peroxide was uniformly mixed with the colored polymerizable monomer composition to obtain a mixed solution. This mixed solution is placed in 850 parts by weight of a 3 wt% polyvinyl alcohol aqueous solution, stirred well, and then suspended with a homogenizer so that the particle size of the colored polymerizable monomer droplets becomes fine particles of about 3 to 10 μm. , Suspension was obtained.
得られた懸濁液を、温度計、攪拌機及び還流冷却器を備えた2リットルのセパラブルフラスコに移し、窒素雰囲気中で攪拌しながら85℃に昇温して加熱し、7時間重合反応を行い、更に90℃に昇温して3時間保ち、重合反応を完結させた。その後、重合反応液を冷却し、生成した粒子をろ過し、充分に水洗し乾燥させて粒子を得た。得られた粒子を分級して、平均粒子径8.78μmの基材粒子を得た。上記基材粒子100gをイオン交換水5000g、メタノール2300gにp−スチレンスルホン酸ナトリウム11gを溶解させた溶液中に添加して、超音波ホモジナイザーにて分散を行うことで懸濁液を調製した。 The obtained suspension is transferred to a 2 liter separable flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, heated to 85 ° C. while stirring in a nitrogen atmosphere, and subjected to a polymerization reaction for 7 hours. Then, the temperature was further raised to 90 ° C. and kept for 3 hours to complete the polymerization reaction. Then, the polymerization reaction solution was cooled, the produced particles were filtered, and the particles were thoroughly washed with water and dried to obtain particles. The obtained particles were classified to obtain base particles having an average particle diameter of 8.78 μm. A suspension was prepared by adding 100 g of the base material particles to a solution prepared by dissolving 11 g of sodium p-styrene sulfonate in 5000 g of ion-exchanged water and 2300 g of methanol and dispersing them with an ultrasonic homogenizer.
懸濁液中にジビニルベンゼン(純度96%)120g及びスチレンモノマー20gを滴下して、85℃で30分撹拌した。その後、2,2’−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル8gを添加して85℃で10時間反応を行った。 120 g of divinylbenzene (purity 96%) and 20 g of styrene monomer were added dropwise to the suspension, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 30 minutes. Then, 8 g of 2,2'-azobis (isobutyric acid) dimethyl was added, and the reaction was carried out at 85 ° C. for 10 hours.
反応後、水で洗浄を行い、アセトン置換を行って、40℃で24時間以上乾燥することで、平均粒子径が9.02μmである遮光性粒子を得た。 After the reaction, the mixture was washed with water, substituted with acetone, and dried at 40 ° C. for 24 hours or more to obtain light-shielding particles having an average particle size of 9.02 μm.
(2)コーティング材の調製
遮光性光硬化型アクリレート系バインダー100重量部に遮光性粒子100重量部及びメチルエチルケトン800重量部を添加し、遊星式撹拌装置で均一に分散させコーティング材を得た。
(2) Preparation of coating material 100 parts by weight of light-shielding particles and 800 parts by weight of methyl ethyl ketone were added to 100 parts by weight of a light-shielding photocurable acrylate-based binder and uniformly dispersed by a planetary stirrer to obtain a coating material.
(実施例2〜4)
遮光性粒子の粒子径、基材粒子の粒子径及び第2の粒子の平均粒子径を下記の表1に示すように設定したこと以外は、実施例1と同様にしてコーティング材を得た。
(Examples 2 to 4)
A coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle size of the light-shielding particles, the particle size of the base material particles, and the average particle size of the second particles were set as shown in Table 1 below.
(実施例5)
遮光性粒子を得る際のカーボンブラックの添加量を24重量部に変更したこと、並びに遮光性粒子の粒子径、基材粒子の粒子径及び第2の粒子の平均粒子径を下記の表1に示すように設定したこと以外は、実施例1と同様にしてコーティング材を得た。
(Example 5)
The amount of carbon black added when obtaining the light-shielding particles was changed to 24 parts by weight, and the particle size of the light-shielding particles, the particle size of the base material particles, and the average particle size of the second particles are shown in Table 1 below. A coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the settings were set as shown.
(実施例6)
遮光性粒子を得る際のカーボンブラックをチタンブラックに変更したこと、並びに遮光性粒子の粒子径、基材粒子の粒子径及び第2の粒子の平均粒子径を下記の表1に示すように設定したこと以外は、実施例1と同様にしてコーティング材を得た。
(Example 6)
The carbon black used to obtain the light-shielding particles was changed to titanium black, and the particle size of the light-shielding particles, the particle size of the base particles, and the average particle size of the second particles were set as shown in Table 1 below. A coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
(実施例7)
遮光性粒子を得る際のカーボンブラックをアニリンブラックに変更したこと、並びに遮光性粒子の粒子径、基材粒子の粒子径及び第2の粒子の平均粒子径を下記の表1に示すように設定したこと以外は、実施例1と同様にしてコーティング材を得た。
(Example 7)
The carbon black used to obtain the light-shielding particles was changed to aniline black, and the particle size of the light-shielding particles, the particle size of the base particles, and the average particle size of the second particles were set as shown in Table 1 below. A coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
(実施例8)
遮光性粒子を得る際の第2の粒子の原料である、ジビニルベンゼン(純度96%)120g及びスチレンモノマー20g中にカーボンブラック7.37g(モノマーとカーボンブラックとの合計100重量%中5重量%となる量)を添加して反応を行ったこと、並びに遮光性粒子の粒子径、基材粒子の粒子径及び第2の粒子の平均粒子径を下記の表1に示すように設定したこと以外は、実施例1と同様にしてコーティング材を得た。
(Example 8)
7.37 g of carbon black (5% by weight in 100% by weight of the total of monomer and carbon black) in 120 g of divinylbenzene (purity 96%) and 20 g of styrene monomer, which are raw materials for the second particles for obtaining light-shielding particles. The reaction was carried out by adding the above amount), and the particle size of the light-shielding particles, the particle size of the base particles, and the average particle size of the second particles were set as shown in Table 1 below. Obtained a coating material in the same manner as in Example 1.
(比較例1)
遮光性粒子を非遮光性粒子(カーボンブラックを添加していない)に変更したこと、並びに非遮光性粒子の粒子径、基材粒子の粒子径及び第2の粒子の平均粒子径を下記の表1に示すように設定したこと以外は、実施例1と同様にしてコーティング材を得た。
(Comparative Example 1)
The light-shielding particles were changed to non-light-shielding particles (without carbon black added), and the particle size of the non-light-shielding particles, the particle size of the base material particles, and the average particle size of the second particles are shown in the table below. A coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the settings were shown in 1.
(比較例2)
遮光性粒子を得る際のカーボンブラックの添加量を6重量部に変更したこと、並びに遮光性粒子の粒子径、基材粒子の粒子径及び第2の粒子の平均粒子径を下記の表1に示すように設定したこと以外は、実施例1と同様にしてコーティング材を得た。
(Comparative Example 2)
The amount of carbon black added when obtaining the light-shielding particles was changed to 6 parts by weight, and the particle size of the light-shielding particles, the particle size of the base material particles, and the average particle size of the second particles are shown in Table 1 below. A coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the settings were set as shown.
(比較例3)
遮光性粒子の粒子径、基材粒子の粒子径及び第2の平均粒子の粒子径を下記の表1に示すように設定したこと以外は、実施例1と同様にしてコーティング材を得た。
(Comparative Example 3)
A coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle size of the light-shielding particles, the particle size of the base material particles, and the particle size of the second average particles were set as shown in Table 1 below.
(評価)
以下の評価を実施した。以下の評価において、比較例1については、遮光性粒子は、非遮光性粒子を意味する。
(Evaluation)
The following evaluation was carried out. In the following evaluation, with respect to Comparative Example 1, the light-shielding particles mean non-light-shielding particles.
(1)粒子径
遮光性粒子を得る途中の基材粒子の粒子径、並びに得られた遮光性粒子の粒子径は以下のようにして測定した。
(1) Particle size The particle size of the base material particles in the process of obtaining the light-shielding particles and the particle size of the obtained light-shielding particles were measured as follows.
平均粒子径が約100μm未満の基材粒子及び遮光性粒子については、粒度分布測定装置(ベックマンコールター社製「Multisizer4」)を用いて、約100000個の粒径を測定し、平均粒子径を測定した。平均粒子径が約100μm以上の基材粒子及び遮光性粒子については、遮光性粒子をスライドガラスに散布して、光学電子顕微鏡にて観察し、画面に映った粒子径をノギスで200個測定することで、平均粒子径を測定した。 For substrate particles and light-shielding particles having an average particle size of less than about 100 μm, a particle size distribution measuring device (“Multisizer4” manufactured by Beckman Coulter) is used to measure the particle size of about 100,000 particles, and the average particle size is measured. did. For substrate particles and light-shielding particles having an average particle size of about 100 μm or more, the light-shielding particles are sprayed on a slide glass, observed with an optical electron microscope, and the particle size displayed on the screen is measured by 200 particles. Therefore, the average particle size was measured.
(2)吸光度
得られた遮光性粒子を重量基準にて水で5000倍に希釈した希釈液を得た。得られた希釈液を用いて、分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)により、波長350nmでの吸光度を測定した。
(2) Absorbance The obtained light-shielding particles were diluted 5000-fold with water on a weight basis to obtain a diluted solution. Using the obtained diluted solution, the absorbance at a wavelength of 350 nm was measured with a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech).
(3)正反射光の抑制性(正反射率)
トリアセチルセルロースフィルムの平坦な表面に、得られたコーティング材を塗布し、重合硬化物の反射率が550nmで最低値を示すようにバーコーターを用いて塗布した後、120Wの高圧水銀ランプを20cmの距離から紫外線を180秒照射することにより、コーティング膜を形成した。
(3) Suppression of specular light (specular reflectance)
The obtained coating material was applied to the flat surface of the triacetyl cellulose film, and the polymer cured product was applied using a bar coater so as to show the lowest reflectance at 550 nm, and then a 120 W high-pressure mercury lamp was applied 20 cm. A coating film was formed by irradiating ultraviolet rays for 180 seconds from the distance of.
得られたコーティング膜において、光を入射角5°で照射し、その正反射率を分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて測定し、波長420〜650μmの正反射率を測定した。 The obtained coating film is irradiated with light at an incident angle of 5 °, and its normal reflectance is measured using a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.). Was measured.
詳細及び結果を下記の表1に示す。 Details and results are shown in Table 1 below.
なお、実施例1〜8の遮光性粒子では、第2の粒子により覆われている基材粒子の表面の表面積の割合は60%以上、95%以下であった。 In the light-shielding particles of Examples 1 to 8, the ratio of the surface area of the surface area of the base particles covered with the second particles was 60% or more and 95% or less.
1,1A…遮光性粒子
11…基材粒子
12…第2の粒子
1,1A ... Light-shielding particles 11 ...
Claims (8)
遮光性粒子(但し、粒子径が1μm以下のものを除く)と、バインダーとを含み、
前記遮光性粒子の粒子径が100μm以下であり、
前記遮光性粒子を重量基準にて水で5000倍に希釈した希釈液の波長350nmでの吸光度が0.03以上である、光学部品用遮光性コーティング材。 Used to form a coating film in optical components
Includes light-shielding particles (excluding those with a particle size of 1 μm or less) and a binder.
The particle size of the light-shielding particles is 100 μm or less, and the particle size is 100 μm or less.
A light-shielding coating material for optical components, wherein the light-shielding particles are diluted 5000-fold with water on a weight basis and the absorbance at a wavelength of 350 nm is 0.03 or more.
複数の前記第2の粒子が、前記基材粒子の表面上に配置されており、
前記第2の粒子の平均粒子径が100nm以上、500nm以下であり、
前記第2の粒子の平均粒子径の前記基材粒子の粒子径に対する比が、0.0005以上、0.5以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学部品用遮光性コーティング材。 The light-shielding particles include a base particle and a plurality of second particles having an average particle size smaller than the particle size of the base particle.
A plurality of the second particles are arranged on the surface of the base particles.
The average particle size of the second particle is 100 nm or more and 500 nm or less.
The light shielding for optical components according to any one of claims 1 to 4 , wherein the ratio of the average particle size of the second particles to the particle size of the base particles is 0.0005 or more and 0.5 or less. Sex coating material.
前記光学部品本体の表面上に配置されたコーティング膜とを備え、
前記コーティング膜の材料が、請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学部品用遮光性コーティング材である、光学部品。 Optical component body and
With a coating film arranged on the surface of the optical component body,
An optical component, wherein the material of the coating film is a light-shielding coating material for an optical component according to any one of claims 1 to 7.
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