JP6876019B2 - Polyurethane foam - Google Patents

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Description

本発明は、高反発性を有するポリウレタン発泡体に関する。 The present invention relates to a polyurethane foam having high resilience.

軟式野球・ソフトボール等のバットやスポーツ用靴底には、ポリウレタン発泡体が用いられるものがある(特許文献1、2)。
例えば、バットには、FRPや金属などの芯材の外周をポリウレタン発泡体からなる打撃部で被覆したものがある。
また、スポーツ用靴底には、靴底の少なくとも一部にポリウレタン発泡体からなる部材を設けたものがある。
Some bats such as softball and softball and soles for sports use polyurethane foam (Patent Documents 1 and 2).
For example, some bats have a core material such as FRP or metal whose outer circumference is covered with a striking portion made of polyurethane foam.
In addition, some sports soles are provided with a member made of polyurethane foam at least a part of the sole.

バットに使用されるポリウレタン発泡体は、打球を遠く飛ばすために反発性の高いものが望まれ、また、スポーツ用靴底に使用されるポリウレタン発泡体は、良好な跳躍力を得るために反発性の高いものが求められている。 Polyurethane foam used for bats is desired to have high resilience in order to fly a ball far away, and polyurethane foam used for sports soles is repulsive to obtain good jumping force. There is a demand for high-quality products.

ポリウレタン発泡体は、ポリオールとイソシアネートの反応により形成される。高反発性のポリウレタン発泡体として、ポリオールに、エチレングリコール及び1,4−ブタンジオールを原料として得られた2官能ポリオールを用い、反発弾性率(JIS K 6301)が41〜51%のものがある(特許文献3)。 The polyurethane foam is formed by the reaction of polyol and isocyanate. As a highly repulsive polyurethane foam, there is one in which a bifunctional polyol obtained from ethylene glycol and 1,4-butanediol as a raw material is used as a polyol and the rebound resilience (JIS K 6301) is 41 to 51%. (Patent Document 3).

特開2000−153013号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-153013 特開2003−19236号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-19236 特開2004−169017号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-169017

しかしながら、従来の高反発性ポリウレタン発泡体よりもさらに反発性の高いポリウレタン発泡体が求められている。
また、高反発性ポリウレタン発泡体は、位置による反発性や硬度のばらつきが大であると、使用位置によって得られる反発力や硬度が異なる問題がある。例えば、位置による反発性及び硬度のばらつきの大きいポリウレタン発泡体を軟式野球等のバットの打球部に使用した場合、ボールが当たった打球部の位置によって飛距離が大きく異なることになり、選手の能力を充分に発揮できない。
However, there is a demand for a polyurethane foam having higher resilience than the conventional high-resilience polyurethane foam.
Further, the high resilience polyurethane foam has a problem that the repulsive force and hardness obtained differ depending on the position of use if the resilience and hardness vary greatly depending on the position. For example, when a polyurethane foam having a large variation in resilience and hardness depending on the position is used for the hitting part of a bat such as a softball baseball, the flight distance greatly differs depending on the position of the hitting part hit by the ball, and the player's ability. Cannot be fully demonstrated.

本発明は前記の点に鑑みなされたものであり、高反発性を有し、かつ位置による反発性及び硬度のばらつきの小さいポリウレタン発泡体の提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a polyurethane foam having high resilience and having little variation in resilience and hardness depending on the position.

請求項1の発明は、イソシアネート成分と、活性水素基を有する化合物と、触媒とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたポリウレタン発泡体において、前記イソシアネート成分は、数平均分子量が1300〜4500で水酸基価が25〜86mgKOH/gのポリテトラメチレングリコールと、1,5−ナフタレンジイソシアネートとから得られたNCO%が3.0〜5.0%のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーであり、前記ポリウレタン発泡体の密度(JIS K7222:2005に基づく)が0.3〜0.6g/cmであり、3箇所の反発弾性率(JIS K6255(リュプケ式):2013に基づく)の最小値が75%以上であり、その分散が3以下であることを特徴とする。 The invention of claim 1 is a polyurethane foam obtained from a composition for a polyurethane foam containing an isocyanate component, a compound having an active hydrogen group, and a catalyst, wherein the isocyanate component has a number average molecular weight of 1300 to 4500. A urethane prepolymer having an isocyanate group having an NCO% of 3.0 to 5.0% obtained from polytetramethylene glycol having a hydroxyl value of 25 to 86 mgKOH / g and 1,5-naphthalenediisocyanate. The density of the polyurethane foam (based on JIS K7222: 2005) is 0.3 to 0.6 g / cm 3 , and the minimum value of the repulsive elasticity at three locations (based on JIS K6255 (Rupke type): 2013) is 75. It is characterized in that it is% or more and its dispersion is 3 or less.

請求項2の発明は、請求項1において、前記ポリウレタン発泡体の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC、JIS K7312:1996 附属書2に基づく)が、50以上であることを特徴とする。 The invention of claim 2 is characterized in that, in claim 1, the surface hardness of the polyurethane foam (based on spring hardness test type C, JIS K7312: 1996 Annex 2) is 50 or more.

請求項3の発明は、請求項1または2において、前記ポリウレタン発泡体の引張強度(JIS K6251:2017準拠)が3.0MPa以上であることを特徴とする。 The invention of claim 3 is characterized in that, in claim 1 or 2, the tensile strength of the polyurethane foam (in accordance with JIS K6251: 2017) is 3.0 MPa or more.

請求項4の発明は、請求項1から3の何れか一項において、前記ポリウレタン発泡体がバットの打球部に使用されるものであることを特徴とする。 The invention of claim 4 is characterized in that, in any one of claims 1 to 3, the polyurethane foam is used for a hitting portion of a bat.

本発明のポリウレタン発泡体は、位置によるばらつきの小さい優れた高反発性を有し、高反発性が求められるスポーツ用品の用途に好適である。特に、本発明のポリウレタン発泡体を軟式野球用バット等の打球部に使用した場合、打球が当たった位置による反発力のばらつきを少なくでき、打者の能力を充分に発揮させることができる。 The polyurethane foam of the present invention has excellent high resilience with little variation depending on the position, and is suitable for use in sports equipment that requires high resilience. In particular, when the polyurethane foam of the present invention is used for a hitting portion of a soft baseball bat or the like, the variation in the repulsive force depending on the position where the hit ball hits can be reduced, and the batter's ability can be fully exhibited.

本発明のポリウレタン発泡体を打球部に使用した軟式野球用バットの断面図である。It is sectional drawing of the softball baseball bat which used the polyurethane foam of this invention for the hitting part. 実施例1〜実施例6の配合とポリウレタン発泡体の物性値を示す表である。It is a table which shows the compounding of Examples 1 to 6 and the physical property value of a polyurethane foam. 実施例7〜実施例12の配合とポリウレタン発泡体の物性値を示す表である。It is a table which shows the compounding of Example 7 to Example 12 and the physical property value of a polyurethane foam. 実施例13〜実施例16と比較例1〜2の配合とポリウレタン発泡体の物性値を示す表である。It is a table which shows the compounding of Examples 13 to 16 and Comparative Examples 1 and 2 and the physical property value of the polyurethane foam. 比較例3〜比較例8の配合とポリウレタン発泡体の物性値を示す表である。It is a table which shows the compounding of Comparative Example 3 to Comparative Example 8 and the physical property value of a polyurethane foam. テストピースの反発弾性率及び表面硬度の測定位置を示す図である。It is a figure which shows the measurement position of the elastic modulus and the surface hardness of a test piece. 打球部用製品の表面硬度の測定位置を示す図である。It is a figure which shows the measurement position of the surface hardness of the product for a hitting part.

本発明のポリウレタン発泡体は、イソシアネート成分と、活性水素基を有する化合物と、触媒とを含むポリウレタン発泡体用組成物から、イソシアネート成分と活性水素基を有する化合物との反応により得られる。 The polyurethane foam of the present invention is obtained by reacting a compound having an isocyanate component and an active hydrogen group from a composition for a polyurethane foam containing an isocyanate component, a compound having an active hydrogen group, and a catalyst.

本発明で使用するイソシアネート成分は、ポリオールとして数平均分子量が1300〜4500で水酸基価が25〜86mgKOH/gのポリテトラメチレングリコール(PTMG)と、イソシアネートとして1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)とから得られたイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーからなる。イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、イソシアネート基(NCO)を末端に有するプレポリマーである。 The isocyanate component used in the present invention consists of polytetramethylene glycol (PTMG) having a number average molecular weight of 1300 to 4500 and a hydroxyl value of 25 to 86 mgKOH / g as a polyol, and 1,5-naphthalenedisocyanate (NDI) as an isocyanate. It is composed of the obtained urethane prepolymer having an isocyanate group. Urethane prepolymers having an isocyanate group are prepolymers having an isocyanate group (NCO) at the end.

なお、本発明で使用するイソシアネート基を有するウレタンポリマーの原料には、架橋剤が含まれない。架橋剤としては、官能基数が2〜3で水酸基価が500〜2000mgKOH/gのものが挙げられる。官能基数が2の架橋剤として、1.4−ブタンジオール(水酸基価1247mgKOH/g、分子量90)等が挙げられ、官能基数が3の架橋剤として、グリセリン(水酸基価1829mgKOH/g、分子量98)、トリメチロールプロパン(水酸基価1256mgKOH/g、分子量134)等を挙げることができる。イソシアネート基を有するウレタンポリマーの原料に架橋剤を含むと、ポリウレタン発泡体の部位による反発性等のばらつきが大になる。
一般的なポリウレタン発泡体は、イソシアネート成分、ウレタン結合部、ウレア結合部等から形成されるハードセグメント部分とポリオールの分子鎖等から形成されるソフトセグメント部分とより構成されている。
イソシアネート基を有するウレタンポリマーの原料に架橋剤を含むと、架橋剤を形成する炭化水素部分は、イソシアネート成分やウレア結合部等に比べ極性が小さく結晶性が弱いため、ハードセグメント部分の凝集を阻害すると考えられる。このため、ハードセグメント部分の凝集の程度が部位により異なり、得られるポリウレタン発泡体の部位毎の反発性等の物性値にばらつきが生じると考えられる。
The raw material of the urethane polymer having an isocyanate group used in the present invention does not contain a cross-linking agent. Examples of the cross-linking agent include those having a number of functional groups of 2 to 3 and a hydroxyl value of 500 to 2000 mgKOH / g. Examples of the cross-linking agent having 2 functional groups include 1.4-butanediol (hydroxyl value 1247 mgKOH / g, molecular weight 90), and examples of the cross-linking agent having 3 functional groups include glycerin (hydroxyl value 1829 mgKOH / g, molecular weight 98). , Trimethylolpropane (hydroxyl value 1256 mgKOH / g, molecular weight 134) and the like. When a cross-linking agent is contained in the raw material of the urethane polymer having an isocyanate group, the resilience and the like vary greatly depending on the site of the polyurethane foam.
A general polyurethane foam is composed of a hard segment portion formed of an isocyanate component, a urethane bond portion, a urea bond portion and the like, and a soft segment portion formed of a molecular chain of a polyol or the like.
When a cross-linking agent is contained in the raw material of the urethane polymer having an isocyanate group, the hydrocarbon portion forming the cross-linking agent has a smaller polarity and weaker crystallinity than the isocyanate component and the urea bond portion, and thus inhibits aggregation of the hard segment portion. It is thought that. Therefore, it is considered that the degree of aggregation of the hard segment portion differs depending on the site, and the physical property values such as resilience of the obtained polyurethane foam are varied for each site.

イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの製造に用いられるポリテトラメチレングリコールは、数平均分子量が1300〜4500、水酸基価が20〜86mgKOH/gのものが使用され、より好ましくは数平均分子量が1800〜4000、水酸基価が28〜62mgKOH/gのものである。
ポリテトラメチレングリコールの数平均分子量が前記範囲よりも小さく、水酸基価が大であると、ポリウレタン発泡体の反発弾性率が劣るようになる。一方、ポリテトラメチレングリコールの数平均分子量が前記範囲よりも大きく、水酸基価が小であると、十分な強度(引張強度)や表面硬度が得られ難くなる。
また、ポリテトラメチレングリコールに代えて他のポリオールを用いた場合も、ポリウレタン発泡体の反発弾性率や強度等が劣るようになる。
The polytetramethylene glycol used for producing a urethane prepolymer having an isocyanate group has a number average molecular weight of 1300 to 4500 and a hydroxyl value of 20 to 86 mgKOH / g, and more preferably a number average molecular weight of 1800 to 4000. , The hydroxyl value is 28 to 62 mgKOH / g.
When the number average molecular weight of polytetramethylene glycol is smaller than the above range and the hydroxyl value is large, the elastic modulus of the polyurethane foam becomes inferior. On the other hand, if the number average molecular weight of polytetramethylene glycol is larger than the above range and the hydroxyl value is small, it becomes difficult to obtain sufficient strength (tensile strength) and surface hardness.
Further, when another polyol is used instead of polytetramethylene glycol, the elastic modulus and strength of the polyurethane foam become inferior.

イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの製造に1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)を用いることにより、ポリウレタン発泡体の反発弾性率が良好になる。1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)に代えて、トリレンジイソシアネート(TDI)やジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を用いた場合、ポリウレタン発泡体の反発弾性率が劣るようになる。
また、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、NCO%が3.0〜5.0%であるのが好ましく、より好ましくは3.2〜4.5%である。NCO%が3.0%未満の場合、十分な強度や表面硬度が得られ難くなり、5.0%を超える場合、ポリウレタン発泡体の反発弾性率が劣るようになる。
By using 1,5-naphthalenediocyanate (NDI) for producing a urethane prepolymer having an isocyanate group, the elastic modulus of the polyurethane foam is improved. When toluene diisocyanate (TDI) or diphenylmethane diisocyanate (MDI) is used instead of 1,5-naphthalenediocyanate (NDI), the elastic modulus of the polyurethane foam becomes inferior.
The urethane prepolymer having an isocyanate group preferably has an NCO% of 3.0 to 5.0%, more preferably 3.2 to 4.5%. If the NCO% is less than 3.0%, it becomes difficult to obtain sufficient strength and surface hardness, and if it exceeds 5.0%, the elastic modulus of the polyurethane foam becomes inferior.

イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、公知のウレタンプレポリマーの製造方法により得られる。具体的には、タンク等にポリテトラメチレングリコールを所定量投入後、所定温度(例えば130℃)に加熱し、加熱した温度を維持しつつ窒素を充填した状態で攪拌しながら、1,5−ナフタレンジイソシアネートを所定量投入して反応させることにより、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得ることができる。 The urethane prepolymer having an isocyanate group can be obtained by a known method for producing a urethane prepolymer. Specifically, after putting a predetermined amount of polytetramethylene glycol into a tank or the like, the mixture is heated to a predetermined temperature (for example, 130 ° C.), and while maintaining the heated temperature and being filled with nitrogen, 1,5- A urethane prepolymer having an isocyanate group can be obtained by adding a predetermined amount of naphthalenediisocyanate and reacting the mixture.

前記イソシアネート成分と反応させる活性水素基を有する化合物としては、数平均分子量18〜1000のものが好ましい。活性水素基を有する化合物として、発泡作用を有する水があり、水以外の活性水素基を有する化合物として、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリオール、ヒマシ油等を挙げることができる。活性水素基を有する化合物の全配合量は、ウレタンプレポリマー100重量部に対して0.5〜4重量部が好ましい。
活性水素基を有する化合物として水を配合する場合、イソシアネート成分との反応時に炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスによって発泡がなされる。
As the compound having an active hydrogen group to react with the isocyanate component, a compound having a number average molecular weight of 18 to 1000 is preferable. Examples of the compound having an active hydrogen group include water having a foaming action, and examples of the compound having an active hydrogen group other than water include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyester polyol, castor oil and the like. The total amount of the compound having an active hydrogen group is preferably 0.5 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer.
When water is blended as a compound having an active hydrogen group, carbon dioxide gas is generated during the reaction with the isocyanate component, and the carbon dioxide gas causes foaming.

なお、前記ポリウレタン発泡体用組成物には、発泡助剤を配合してもよい。発泡助剤としては、ハイドロフルオロオレフィン(HFO)等の代替フロンあるいはペンタンなどの炭化水素を、単独または組み合わせて使用できる。また、活性水素基を有する化合物である水と組み合わせて使用してもよい。 A foaming aid may be added to the polyurethane foam composition. As the foaming aid, alternative chlorofluorocarbons such as hydrofluoroolefins (HFOs) or hydrocarbons such as pentane can be used alone or in combination. Further, it may be used in combination with water, which is a compound having an active hydrogen group.

触媒としては、公知のウレタン化触媒を併用することができる。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ビス[2‐(ジメチルアミノ)エチル]メチルアミン、ジメチルアミノモルフォリン、N−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等のスズ触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒(有機金属触媒とも称される。)を挙げることができる。触媒の配合量は、ウレタンプレポリマー100重量部に対して0.001〜0.5重量部が好ましい。 As the catalyst, a known urethanization catalyst can be used in combination. For example, amine catalysts such as triethylamine, triethylenediamine, diethanolamine, bis [2- (dimethylamino) ethyl] methylamine, dimethylaminomorpholine, N-ethylmorpholin, tetramethylguanidine, stanas octoate, dibutyltin dilaurate and the like. Examples of the tin catalyst, phenylmercury propionate, and metal catalysts such as lead octenoate (also referred to as organic metal catalysts) can be mentioned. The blending amount of the catalyst is preferably 0.001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer.

イソシアネートインデックス(INDEX)は、100〜120が好ましい。イソシアネートインデックスが100未満の場合は十分な強度(引張強度)や表面硬度が得られなくなり、一方120を超える場合は反発弾性率が小さくなる。より好ましいイソシアネートインデックスは105〜115である。イソシアネートインデックスは、ポリウレタン発泡体の分野で使用される指数であって、ポリウレタン発泡体用組成物中の活性水素基に対するイソシアネート基の当量比を百分率で表した数値[NCO基の当量/活性水素基の当量×100]である。 The isocyanate index (INDEX) is preferably 100 to 120. If the isocyanate index is less than 100, sufficient strength (tensile strength) and surface hardness cannot be obtained, while if it exceeds 120, the rebound resilience becomes small. A more preferred isocyanate index is 105-115. The isocyanate index is an index used in the field of polyurethane foams, and is a numerical value representing the equivalent ratio of isocyanate groups to active hydrogen groups in the composition for polyurethane foams as a percentage [equivalent of NCO groups / active hydrogen groups]. Equivalent × 100].

前記ポリウレタン発泡体用組成物には、その他の助剤が適宜含まれる。助剤として、酸化防止剤や光安定剤等の合成樹脂安定剤、整泡剤、充填材(フィラー)、着色剤、可塑剤、難燃剤等を挙げることができる。 The composition for polyurethane foam contains other auxiliaries as appropriate. Examples of the auxiliary agent include synthetic resin stabilizers such as antioxidants and light stabilizers, foam stabilizers, fillers, colorants, plasticizers, flame retardants and the like.

本発明のポリウレタン発泡体は、前記ポリウレタン発泡体用組成物のイソシアネート成分と活性水素基を有する化合物とを反応させ、発泡させることにより製造される。
発泡は、スラブ発泡あるいはモールド発泡のいずれでもよい。スラブ発泡は、混合したポリウレタン発泡体用組成物をベルトコンベア上に吐出し、大気圧下、常温で発泡させる方法であり、一方、モールド発泡は、混合したポリウレタン発泡体用組成物をモールド(金型)に充填してモールド内で発泡させる方法である。
The polyurethane foam of the present invention is produced by reacting the isocyanate component of the polyurethane foam composition with a compound having an active hydrogen group and foaming it.
The foaming may be either slab foaming or mold foaming. Slab foaming is a method in which a mixed polyurethane foam composition is discharged onto a belt conveyor and foamed at room temperature under atmospheric pressure, while mold foaming is a method in which a mixed polyurethane foam composition is molded (gold). This is a method of filling a mold) and foaming it in a mold.

本発明のポリウレタン発泡体は、密度(JIS K7222:2005に基づく)が0.3〜0.6g/cmであるのが好ましく、より好ましくは、0.35〜0.5g/cmである。 The polyurethane foam of the present invention preferably has a density (based on JIS K7222: 2005) of 0.3 to 0.6 g / cm 3 , more preferably 0.35 to 0.5 g / cm 3 . ..

本発明のポリウレタン発泡体は、3箇所の反発弾性率(JIS K6255(リュプケ式):2013に基づく)の最小値が75%以上であり、かつその分散が3以下である。分散は周知の統計量の一つであり、各データの平均からのずれの2乗を合計して、データ数で割ったものである。分散は、データのばらつきが平均からずれているほど大きな値になる。本発明のポリウレタン発泡体は、3箇所の反発弾性率(JIS K6255(リュプケ式):2013に基づく)の最小値が75%以上であるために高反発性を有し、また、3箇所の反発弾性率の分散が3以下であるために、位置によるばらつきが小さく、高反発性及び小さなばらつきが求められる軟式野球用バット等の打球部やスポーツ用靴底等のスポーツ用品に好適である。 In the polyurethane foam of the present invention, the minimum value of the elastic modulus at three locations (based on JIS K6255 (Lupke type): 2013) is 75% or more, and the dispersion thereof is 3 or less. Variance is one of the well-known statistics, which is the sum of the squares of deviations from the mean of each data and dividing by the number of data. The variance increases as the variability of the data deviates from the mean. The polyurethane foam of the present invention has high resilience because the minimum value of the repulsive modulus at three points (based on JIS K6255 (Rupke type): 2013) is 75% or more, and the repulsion at three points. Since the elastic modulus has a dispersion of 3 or less, the variation depending on the position is small, and it is suitable for hitting parts such as soft baseball bats and sports equipment such as sports shoe soles, which require high resilience and small variation.

本発明のポリウレタン発泡体の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC、JIS K7312:1996 附属書2に基づく)は50以上が好ましく、引張強度(JIS K6251:2017準拠)は3.0MPa以上が好ましい。また、本発明のポリウレタン発泡体は、3箇所の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC、JIS K7312:1996 附属書2に基づく)の最小値が50以上であってその分散が3以下が好ましい。 The surface hardness of the polyurethane foam of the present invention (spring hardness test type C, based on JIS K7312: 1996 Annex 2) is preferably 50 or more, and the tensile strength (JIS K6251: 2017 compliant) is preferably 3.0 MPa or more. Further, in the polyurethane foam of the present invention, the minimum value of the surface hardness at three locations (based on Spring hardness test type C, JIS K7312: 1996 Annex 2) is 50 or more, and the dispersion thereof is preferably 3 or less.

図1は、本発明のポリウレタン発泡体15を軟式野球用バット10の打球部に用いた場合の断面図である。符号11は、金属製のバット本体である。打球部のポリウレタン発泡体15は、筒状に形成されており、バット本体11のグリップエンド12側からバット本体11の外表面を打球部までスライドさせて装着されている。なお、バット本体11は打球部の先端部分13を脱着可能に構成し、先端部分13を外した部分からポリウレタン発泡体15を打球部に装着し、その後に先端部分13を取り付けるようにしてもよい。 FIG. 1 is a cross-sectional view of the case where the polyurethane foam 15 of the present invention is used for the hitting portion of the softball bat 10. Reference numeral 11 is a metal bat body. The polyurethane foam 15 of the ball striking portion is formed in a tubular shape, and is mounted by sliding the outer surface of the bat body 11 from the grip end 12 side of the bat body 11 to the ball striking portion. The bat body 11 may be configured such that the tip portion 13 of the ball striking portion can be attached and detached, and the polyurethane foam 15 may be attached to the ball striking portion from the portion from which the tip portion 13 has been removed, and then the tip portion 13 may be attached. ..

NCO末端ウレタンプレポリマー(B液)と、発泡剤(活性水素基を有する化合物)と可塑剤と触媒からなる発泡液(A液)を、図2〜図5に示す配合量で混合してテストピース用金型に注入し、モールド発泡させることにより各実施例及び各比較例のテストピース用ポリウレタン発泡体を作製した。前記発泡剤(活性水素基を有する化合物)は、ヒマシ油と水の1:1の混合液からなる。前記可塑剤は、A液とB液の配合比率を適切にし、安定して混合・撹拌するためにA液の嵩増しの目的で添加されている。
使用したテストピース用金型は、横幅200mm×縦幅110mm×深さ30mmのキャビティ(成形空間)を有する。
Test by mixing NCO-terminated urethane prepolymer (Liquid B), foaming agent (compound having an active hydrogen group), foaming agent (Liquid A) consisting of a plasticizer and a catalyst in the blending amounts shown in FIGS. Polyurethane foams for test pieces of each example and each comparative example were produced by injecting into a piece mold and foaming the mold. The foaming agent (compound having an active hydrogen group) consists of a 1: 1 mixture of castor oil and water. The plasticizer is added for the purpose of increasing the volume of the liquid A in order to make the mixing ratio of the liquid A and the liquid B appropriate and to mix and stir stably.
The test piece mold used has a cavity (molding space) having a width of 200 mm, a length of 110 mm, and a depth of 30 mm.

なお、NCO末端ウレタンプレポリマーは、全実施例において、その原料に架橋剤を含んでいない。一方、比較例におけるNCO末端ウレタンプレポリマーは、比較例4及び比較例5以外については、その原料に架橋剤を含まず、比較例4及び比較例5についてのみ架橋剤を含んでいる。 The NCO-terminated urethane prepolymer does not contain a cross-linking agent as a raw material in all the examples. On the other hand, the NCO-terminated urethane prepolymer in Comparative Example does not contain a cross-linking agent in its raw materials except for Comparative Examples 4 and 5, and contains a cross-linking agent only in Comparative Examples 4 and 5.

図2〜図5におけるNCO末端ウレタンプレポリマーにおける「NCO%(理論値)」は、計算によって得られたNCO%の値であり、架橋剤を含まない場合は、以下の式によって算出される。
NCO%(理論値)=[(NCO基のモル数−ポリオールのモル数)×NCO分子量]/[イソシアネートの配合量+ポリオールの配合量]×100
一方、架橋剤を含む場合は、以下の式によって算出される。
NCO%(理論値)=[〔NCO基のモル数−(ポリオールのモル数+架橋剤のモル数)〕×NCO分子量]/[イソシアネートの配合量+ポリオールの配合量+架橋剤の配合量]×100
The "NCO% (theoretical value)" in the NCO-terminated urethane prepolymer in FIGS. 2 to 5 is the value of NCO% obtained by calculation, and when the cross-linking agent is not contained, it is calculated by the following formula.
NCO% (theoretical value) = [(number of moles of NCO group-number of moles of polyol) x NCO molecular weight] / [mixing amount of isocyanate + blending amount of polyol] x 100
On the other hand, when a cross-linking agent is included, it is calculated by the following formula.
NCO% (theoretical value) = [[number of moles of NCO group- (number of moles of polyol + number of moles of cross-linking agent)] x NCO molecular weight] / [mixing amount of isocyanate + blending amount of polyol + blending amount of cross-linking agent] × 100

・ウレタンプレポリマー;以下に示すポリオールとイソシアネートを、図2〜図5に示した各実施例及び各比較例の配合とし、窒素ガス気流下、130℃で約30分反応させて、各実施例及び各比較例のNCO末端ウレタンプレポリマーを作製した。
・PTG1000(ポリオール);ポリテトラメチレングリコール、官能基数2、水酸基価112mgKOH/g、数平均分子量1000、品番;PTG1000、保土谷化学工業社製
・PTG2000(ポリオール);ポリテトラメチレングリコール、官能基数2、水酸基価56mgKOH/g、数平均分子量2000、品番;PTG2000、保土谷化学工業社製
・PTG3000(ポリオール);ポリテトラメチレングリコール、官能基数2、水酸基価37mgKOH/g、数平均分子量3000、品番;PTG3000、保土谷化学工業社製
・PTG4000(ポリオール);ポリテトラメチレングリコール、官能基数2、水酸基価28mgKOH/g、数平均分子量4000、品番;PTG4000、保土谷化学工業社製
・OD−X102(ポリオール);ポリエステルポリオール、官能基数2、数平均分子量2000、品番;ポリライトOD−X−102、DIC社製
・PP2000(ポリオール);ポリプロピレングリコール、官能基数2、数平均分子量2000、品番;サンニックスPP2000、三洋化成工業社製
・TMP(架橋剤);トリメチロールプロパン、官能基数3、水酸基価1256mgKOH/g、三菱ガス化学社製
・1,4−BD(架橋剤);1,4−ブタンジオール、官能基数2、水酸基価1247mgKOH/g、三菱化学社製
・NDI(イソシアネート);1,5−ナフタレンジイソシアネート、NCO%;40%、品番;コスモネートND、三井化学社製
・MDI(イソシアネート);ジフェニルメタン−4,4‘−ジイソシアネート、NCO%;33%、品番;ミリオネートMT、東ソー社製
・発泡剤(活性水素基を有する化合物);ヒマシ油と水を含む混合液、品番;アドベードSV(ヒマシ油と水の重量比50:50)、ラインケミージャパン社製)
・可塑剤;ジイソノニルアジペート(DINA)、大八化学社製
・触媒;アミン触媒、品番;Addocat PP、ラインケミージャパン社製
-Urethane prepolymer; the polyols and isocyanates shown below were blended with each of the Examples and Comparative Examples shown in FIGS. 2 to 5 and reacted at 130 ° C. for about 30 minutes under a nitrogen gas stream to each Example. And the NCO-terminated urethane prepolymer of each comparative example was prepared.
-PTG1000 (polyol); polytetramethylene glycol, number of functional groups 2, hydroxyl value 112 mgKOH / g, number average molecular weight 1000, product number; PTG1000, manufactured by Hodoya Chemical Industry Co., Ltd.-PTG2000 (polyol); polytetramethylene glycol, number of functional groups 2 , Hydroxyl value 56 mgKOH / g, number average molecular weight 2000, product number; PTG2000, manufactured by Hodoya Chemical Industry Co., Ltd. ・ PTG3000 (polyol); polytetramethylene glycol, number of functional groups 2, hydroxyl value 37 mgKOH / g, number average molecular weight 3000, product number; PTG3000, manufactured by Hodoya Chemical Industry Co., Ltd. ・ PTG4000 (polyol); polytetramethylene glycol, number of functional groups 2, hydroxyl value 28 mgKOH / g, number average molecular weight 4000, product number; PTG4000, manufactured by Hodoya Chemical Industry Co., Ltd. ・ OD-X102 (polyol) ); Polyol polyol, number of functional groups 2, number average molecular weight 2000, product number: Polylite OD-X-102, manufactured by DIC ・ PP2000 (polyol); polypropylene glycol, number of functional groups 2, number average molecular weight 2000, product number; Sanniks PP2000, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. ・ TMP (crossing agent); trimethylolpropane, number of functional groups 3, hydroxyl value 1256 mgKOH / g, manufactured by Mitsubishi Gas Chemicals Co., Ltd. Group number 2, hydroxyl value 1247 mgKOH / g, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. ・ NDI (isocyanate); 1,5-naphthalenediisocyanate, NCO%; 40%, product number; Cosmonate ND, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. ・ MDI (isocyanate); diphenylmethane- 4,4'-Diisocyanate, NCO%; 33%, product number; Millionate MT, manufactured by Toso Co., Ltd. ・ Foaming agent (compound having active hydrogen group); mixed solution containing castor oil and water, product number; Advade SV (with castor oil) Water weight ratio 50:50), manufactured by Line Chemie Japan)
-Plasticizer: Diisononyl adipate (DINA), manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.-Catalyst: Amine catalyst, product number: Addocat PP, manufactured by Rheinchemy Japan Co., Ltd.

各実施例及び各比較例のテストピースに対して、物性値として、密度、反発弾性率、表面硬度、引張強度を測定した。
密度は、テストピース(横幅200mm×縦幅110mm×厚み30mm、6面スキン層有)をJIS K7222:2005に基づき、測定を行った。
Density, elastic modulus, surface hardness, and tensile strength were measured as physical property values for the test pieces of each Example and each Comparative Example.
The density was measured by measuring the test piece (width 200 mm × length 110 mm × thickness 30 mm, with 6-sided skin layer) based on JIS K7222: 2005.

反発弾性率は、図6に示すテストピースを厚み12.5mmにスライス(上面スキン層有)し、さらに横幅を3等分して得られた各部分の中央位置となる測定部位1、測定部位2、測定部位3の3箇所を直径29mmに打抜いてサンプルを作製し、その各サンプルに対してJIS K6255(リュプケ式):2013に基づき、リュプケ振子の打撃端がスキン層に当るように測定を行った。3箇所の反発弾性率の最小値が80%以上の場合に最小値の判定を「◎」、最小値が75%以上〜80%未満の場合に最小値の判定を「〇」、最小値が75%未満の場合に最小値の判定を「×」とした。
また、3箇所の反発弾性率の測定についてばらつき(分散)を計算し、ばらつき(分散)の値が1未満の場合にばらつきの判定を「◎」、ばらつき(分散)の値が1以上〜3以下の場合にばらつきの判定を「〇」、ばらつき(分散)の値が3より大の場合にばらつきの判定を「×」、とした。
The elastic modulus is measured by slicing the test piece shown in FIG. 6 into a thickness of 12.5 mm (with an upper skin layer) and further dividing the width into three equal parts. 2. Samples are prepared by punching 3 points of measurement site 3 to a diameter of 29 mm, and each sample is measured so that the striking end of the Lübke pendulum hits the skin layer based on JIS K6255 (Lupke type): 2013. Was done. When the minimum value of the elastic modulus at three points is 80% or more, the minimum value is judged as "◎", when the minimum value is 75% or more and less than 80%, the minimum value is judged as "○", and the minimum value is When it was less than 75%, the judgment of the minimum value was set as "x".
In addition, the variation (dispersion) is calculated for the measurement of the repulsive elasticity at three points, and when the value of the variation (dispersion) is less than 1, the judgment of the variation is "◎" and the value of the variation (dispersion) is 1 to 3 In the following cases, the judgment of variation was set to "〇", and when the value of variation (variance) was larger than 3, the judgment of variation was set to "x".

反発弾性率の最小値の判定とばらつき(分散)の判定の両者を考慮して反発弾性率の判定を行った。反発弾性率の最小値の判定とばらつき(分散)の判定のうち、低い(悪い)方の判定結果を反発弾性率の判定結果とした。すなわち、反発弾性率の最小値の判定とばらつき(分散)の判定の少なくとも一方に「×」がある場合に、反発弾性率の判定を「×」とし、反発弾性率の最小値の判定とばらつき(分散)の判定の何れも「〇」の場合、あるいは何れか一方が「◎」で他方が「〇」の場合に、反発弾性率の判定を「〇」とし、反発弾性率の最小値の判定とばらつき(分散)の判定の両者とも「◎」の場合に、反発弾性率の判定を「◎」とした。 The rebound resilience was determined in consideration of both the determination of the minimum value of the rebound resilience and the determination of the variation (dispersion). Of the determination of the minimum value of the rebound resilience and the determination of variation (dispersion), the lower (bad) determination result was taken as the determination result of the rebound resilience. That is, when there is an "x" in at least one of the determination of the minimum value of the repulsive elastic modulus and the determination of the variation (dispersion), the determination of the repulsive elastic modulus is set to "x" and the determination of the minimum value of the repulsive elastic modulus and the variation. When all of the judgments of (dispersion) are "○", or when one of them is "◎" and the other is "○", the judgment of the rebound resilience is set to "○" and the minimum value of the rebound resilience is set. When both the judgment and the judgment of variation (dispersion) were "◎", the judgment of the rebound resilience was set to "◎".

表面硬度は、図6に示すテストピースの横幅を3等分したサンプル(横幅約66mm×縦幅110mm×厚み30mm(上下面及び側面の一部にスキン層有))を作製し、3等分した各部分のサンプルの各中央位置となる測定部位1、測定部位2、測定部位3の3箇所に対して、JIS K7312:1996 附属書2に基づき、測定を行った。なお、サンプルに加圧面を密着させ、5秒後の値を測定値とした。3箇所の表面硬度の最小値が50以上の場合に最小値の判定を「◎」、最小値が45以上〜50未満の場合に最小値の判定を「〇」、最小値が45未満の場合に最小値の判定を「×」とした。
また、3箇所の表面硬度の測定についてばらつき(分散)を計算し、ばらつき(分散)の値が1未満の場合にばらつきの判定を「◎」、ばらつき(分散)の値が1〜3以下の場合にばらつきの判定を「〇」、ばらつき(分散)の値が3より大の場合にばらつきの判定を「×」とした。
For the surface hardness, prepare a sample in which the width of the test piece shown in FIG. 6 is divided into three equal parts (width: about 66 mm × length: 110 mm × thickness: 30 mm (with skin layers on the upper and lower surfaces and part of the side surfaces)) and divide into three equal parts. Measurements were performed on the measurement site 1, the measurement site 2, and the measurement site 3 at the center of each of the samples, based on JIS K7312: 1996 Annex 2. The pressurized surface was brought into close contact with the sample, and the value after 5 seconds was used as the measured value. When the minimum value of the surface hardness of three places is 50 or more, the minimum value is judged as "◎", when the minimum value is 45 or more and less than 50, the minimum value is judged as "○", and when the minimum value is less than 45. The judgment of the minimum value was set to "x".
In addition, the variation (dispersion) is calculated for the measurement of the surface hardness at three points, and when the value of the variation (dispersion) is less than 1, the judgment of the variation is "◎", and the value of the variation (dispersion) is 1-3 or less. In some cases, the judgment of variation was set to "〇", and when the value of variation (variance) was larger than 3, the judgment of variation was set to "x".

表面硬度の最小値の判定とばらつき(分散)の判定の両者を考慮して表面硬度の判定を行った。表面硬度の最小値の判定とばらつき(分散)の判定のうち、低い(悪い)方の判定結果を表面硬度の判定結果とした。すなわち、表面硬度の最小値の判定とばらつき(分散)の判定の少なくとも一方に「×」がある場合に、表面硬度の判定を「×」とし、表面硬度の最小値の判定とばらつき(分散)の判定の何れも「〇」の場合、あるいは何れか一方が「◎」で他方が「〇」の場合に、表面硬度の判定を「〇」とし、表面硬度の最小値の判定とばらつき(分散)の判定の両者とも「◎」の場合に、表面硬度の判定を「◎」とした。 The surface hardness was determined in consideration of both the determination of the minimum value of the surface hardness and the determination of the variation (dispersion). Of the determination of the minimum value of the surface hardness and the determination of the variation (dispersion), the lower (bad) determination result was taken as the determination result of the surface hardness. That is, when there is an "x" in at least one of the determination of the minimum value of the surface hardness and the determination of the variation (dispersion), the determination of the surface hardness is set to "x" and the determination of the minimum value of the surface hardness and the variation (dispersion). When all of the judgments of are "○", or when one of them is "◎" and the other is "○", the judgment of the surface hardness is set to "○" and the judgment and the variation (dispersion) of the minimum value of the surface hardness. When both of the judgments of)) were "◎", the judgment of the surface hardness was "◎".

引張強度は、テストピースを厚み2mmにスライス(スキン層無)し、ダンベル状2号形に打抜いたサンプルを作製し、JIS K6251:2017に準拠して、測定を行った。
引張強度の値が3.0MPa以上の場合に引張強度の判定を「◎」とし、引張強度の値が2.7以上〜3.0MPa未満の場合に引張強度の判定を「〇」、引張強度の値が2.7MPa未満の場合に引張強度の判定を「×」とした。
The tensile strength was measured by slicing a test piece to a thickness of 2 mm (without a skin layer), preparing a sample punched into a dumbbell-shaped No. 2 shape, and measuring in accordance with JIS K6251: 2017.
When the tensile strength value is 3.0 MPa or more, the tensile strength judgment is "◎", and when the tensile strength value is 2.7 or more and less than 3.0 MPa, the tensile strength judgment is "○", and the tensile strength When the value of was less than 2.7 MPa, the determination of the tensile strength was set to "x".

圧縮永久歪は、テストピースを厚み12.5mmにスライス(スキン層無)し、直径29mmに打抜いたサンプルを作製し、JIS K6254:2017に準拠して、測定を行った。
圧縮永久歪の値が20%以下の場合に圧縮永久歪の判定を「◎」、圧縮永久歪の値が20%を超え〜25%以下の場合に圧縮永久歪の判定を「〇」、圧縮永久歪の値が25%を超える場合に圧縮永久歪の判定を「×」とした。
The compression set was measured by slicing the test piece to a thickness of 12.5 mm (without a skin layer), preparing a sample punched to a diameter of 29 mm, and measuring in accordance with JIS K6254: 2017.
When the value of compression set is 20% or less, the judgment of compression set is "◎", and when the value of compression set is more than 20% to 25%, the judgment of compression set is "○". When the value of the permanent strain exceeds 25%, the determination of the compression permanent strain is set to "x".

また、各実施例及び各比較例の打球部用製品(外径70mm、内径35mm、長さ300mmの筒形状、打球部の厚み17.5mm)をモールド発泡により作製し、金属製バット本体11の打球部の外周に装着して、図7に示す測定部位1、測定部位2、測定部位3の3箇所で表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC、JIS K7312:1996 附属書2に基づく)を測定した。なお、テストピースのサンプルと同様、加圧面を密着させ、5秒後の値を測定値とした。 Further, a product for a ball striking portion (outer diameter 70 mm, inner diameter 35 mm, length 300 mm, tubular shape, ball striking portion thickness 17.5 mm) of each Example and each comparative example was produced by mold foaming, and the metal bat body 11 was formed. It is attached to the outer circumference of the ball striking portion, and the surface hardness (based on spring hardness test type C, JIS K7312: 1996 Annex 2) is measured at three points of measurement site 1, measurement site 2, and measurement site 3 shown in FIG. did. As with the sample of the test piece, the pressurized surface was brought into close contact with each other, and the value after 5 seconds was used as the measured value.

測定部位1及び測定部位2は、打球部の長さ方向両端から50mmの位置にあり、一方、測定部位3は、打球部の長さ方向の中心位置(両端から150mmの位置)にある。 The measurement site 1 and the measurement site 2 are located 50 mm from both ends in the length direction of the ball striking portion, while the measurement site 3 is located at the center position in the length direction of the ball striking portion (position 150 mm from both ends).

打球部用製品の表面硬度は、3箇所の表面硬度の最小値が50以上の場合に最小値の判定を「◎」、最小値が45以上〜50未満の場合に最小値の判定を「〇」、最小値が45未満の場合に最小値の判定を「×」とした。
また、3箇所の表面硬度の測定についてばらつき(分散)を計算し、ばらつき(分散)の値が1未満の場合にばらつきの判定を「◎」、ばらつき(分散)の値が1〜3以下の場合にばらつきの判定を「〇」、ばらつき(分散)の値が3より大の場合にばらつきの判定を「×」とした。
Regarding the surface hardness of the product for the ball striking part, when the minimum value of the surface hardness at three locations is 50 or more, the minimum value is judged as "◎", and when the minimum value is 45 or more and less than 50, the minimum value is judged as "○". When the minimum value is less than 45, the determination of the minimum value is set to "x".
In addition, the variation (dispersion) is calculated for the measurement of the surface hardness at three points, and when the value of the variation (dispersion) is less than 1, the judgment of the variation is "◎", and the value of the variation (dispersion) is 1-3 or less. In some cases, the judgment of variation was set to "〇", and when the value of variation (variance) was larger than 3, the judgment of variation was set to "x".

テストピース及び打球部用製品について総合判定を行った。総合判定は、テストピースに対する反発弾性率の判定、表面硬度の判定、引張強度の判定、圧縮永久歪の判定、及び打球部用製品に対する表面硬度の判定を、総合判定対象項目として含み、総合判定対象項目の各判定のうち、最も低い(悪い)判定結果を、総合判定の結果とした。すなわち、総合判定対象項目の全ての判定が「◎」の場合に、総合判定結果を「◎」とし、総合判定対象項目に対する各判定が「◎」と「〇」の場合、または全て「〇」の場合に、総合判定結果を「〇」とし、総合判定対象項目に対する判定に一つでも「×」が存在する場合に、総合判定を「×」とした。 A comprehensive judgment was made on the test piece and the product for the hitting part. The comprehensive judgment includes the judgment of the elastic modulus of the test piece, the judgment of the surface hardness, the judgment of the tensile strength, the judgment of the compression set, and the judgment of the surface hardness of the product for the hitting part as the comprehensive judgment target items. The lowest (bad) judgment result among each judgment of the target item was taken as the result of the comprehensive judgment. That is, when all the judgments of the comprehensive judgment target items are "◎", the comprehensive judgment result is "◎", and when each judgment for the comprehensive judgment target item is "◎" and "○", or all are "○". In the case of, the comprehensive judgment result is set to "○", and when even one "x" is present in the judgment for the comprehensive judgment target item, the comprehensive judgment is set to "x".

・実施例1〜6の配合
実施例1〜実施例6は、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を3.04%〜4.92%の範囲で変化させた例であり、ポリオールとしてのポリテトラメチレングリコールにPTG3000(水酸基価37mgKOH/g、数平均分子量3000)を用い、イソシアネートにNDIを用いてイソシアネートインデックスを110とし、テストピース用金型への注入量を264gとした。
-Formulation of Examples 1 to 6 Examples 1 to 6 are examples in which the NCO% of the NCO-terminated urethane prepolymer is changed in the range of 3.04% to 4.92%, and polytetra as a polyol. PTG3000 (hydroxyl value 37 mgKOH / g, number average molecular weight 3000) was used for methylene glycol, NDI was used for isocyanate, the isocyanate index was set to 110, and the amount injected into the test piece mold was set to 264 g.

・実施例1〜実施例6のテストピースの物性値
密度は、実施例1〜実施例6の何れも0.40g/cmである。
反発弾性率の最小値は、実施例1の84%〜実施例6の78%の範囲にあり、NCO%の増加にしたがって反発弾性率の最小値が小さくなる。反発弾性率の最小値の判定は、実施例1〜実施例5が「◎」、実施例6が「〇」である。反発弾性率のばらつきは、実施例1〜実施例6の何れも0.22以下であり、ばらつきの判定は、実施例1〜実施例6の何れも「◎」である。また、反発弾性率の判定は、実施例1〜実施例5が「◎」、実施例6が「〇」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は、実施例1の50〜実施例6の60の範囲にあり、NCO%の増加にしたがって表面硬度の最小値が大になる。表面硬度の最小値の判定は、実施例1〜実施例6の何れも「◎」である。表面硬度のばらつきは、実施例1〜実施例6の何れも0.22であり、ばらつきの判定は、実施例1〜実施例6の何れも「◎」である。また、表面硬度の判定は、実施例1〜実施例6の何れも「◎」である。
引張強度は、実施例1の3.2MPa〜実施例6の3.8MPaの範囲にあり、NCO%の増加にしたがって引張強度が大になる。引張強度の判定は、実施例1〜実施例6の何れも「◎」である。
圧縮永久歪は、実施例1〜実施例6の何れも20%であり、圧縮永久歪の判定は、実施例1〜実施例6の何れも「◎」である。
The physical characteristic density of the test pieces of Examples 1 to 6 is 0.40 g / cm 3 in each of Examples 1 to 6.
The minimum value of the rebound resilience is in the range of 84% in Example 1 to 78% in Example 6, and the minimum value of the rebound resilience decreases as the NCO% increases. The determination of the minimum value of the rebound resilience is “⊚” in Examples 1 to 5 and “◯” in Example 6. The variation in the rebound resilience is 0.22 or less in each of Examples 1 to 6, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 1 to 6. Further, in the determination of the rebound resilience coefficient, Examples 1 to 5 are “⊚” and Example 6 is “◯”.
The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) is in the range of 50 in Example 1 to 60 in Example 6, and the minimum value of the surface hardness increases as the NCO% increases. The determination of the minimum value of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 1 to 6. The variation in surface hardness is 0.22 in all of Examples 1 to 6, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 1 to 6. Further, the determination of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 1 to 6.
The tensile strength is in the range of 3.2 MPa in Example 1 to 3.8 MPa in Example 6, and the tensile strength increases as the NCO% increases. The determination of the tensile strength is "⊚" in all of Examples 1 to 6.
The compression set is 20% in all of Examples 1 to 6, and the determination of the compression set is “⊚” in all of Examples 1 to 6.

・実施例1〜実施例6の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は、実施例1の50〜実施例6の59の範囲にあり、NCO%の増加にしたがって表面硬度の最小値が大になる。表面硬度の最小値の判定は、実施例1〜実施例6の何れも「◎」である。表面硬度のばらつきは、実施例1〜実施例5が0.22、実施例6が0.67であり、ばらつきの判定は、実施例1〜実施例6の何れも「◎」である。表面硬度の判定は、実施例1〜実施例6の何れも「◎」である。
-Surface hardness of the hitting part product of Examples 1 to 6 The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) of the hitting part product is in the range of 50 of Example 1 to 59 of Example 6. Yes, the minimum value of surface hardness increases as the NCO% increases. The determination of the minimum value of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 1 to 6. The variation in surface hardness is 0.22 in Examples 1 to 5 and 0.67 in Example 6, and the determination of the variation is “⊚” in both Examples 1 to 6. The determination of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 1 to 6.

・実施例1〜実施例6の総合判定
総合判定は実施例1〜実施例5の何れも「◎」である。実施例6は、テストピースの反発弾性率に「〇」が存在するため、総合判定が「〇」である。このように、実施例1〜実施例6は、反発弾性率が高く、かつ反発弾性率及び表面硬度のばらつきが小さい。
-Comprehensive Judgment of Examples 1 to 6 The comprehensive judgment is "⊚" in all of Examples 1 to 5. In Example 6, since the elastic modulus of the test piece has “◯”, the overall judgment is “〇”. As described above, in Examples 1 to 6, the rebound resilience is high and the variation in the rebound resilience and the surface hardness is small.

・実施例7〜実施例8の配合
実施例7〜実施例8は、ポリオールとしてのポリテトラメチレングリコールの種類(数平均分子量)を異ならせた例であり、イソシアネートにNDIを用い、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を3.71%、イソシアネートインデックスを110、テストピース用金型への注入量を264gとした。実施例7のポリテトラメチレングリコールは、PTG2000(水酸基価56mgKOH/g、数平均分子量2000)であり、実施例8のポリテトラメチレングリコールは、PTG4000(水酸基価28mgKOH/g、数平均分子量4000)である。
-Formulation of Examples 7 to 8 Examples 7 to 8 are examples in which the types (number average molecular weight) of polytetramethylene glycol as a polyol are different, and NDI is used as the isocyanate, and NCO-terminated urethane is used. The NCO% of the prepolymer was 3.71%, the isocyanate index was 110, and the injection amount into the test piece mold was 264 g. The polytetramethylene glycol of Example 7 is PTG2000 (hydroxyl value 56 mgKOH / g, number average molecular weight 2000), and the polytetramethylene glycol of Example 8 is PTG4000 (hydroxyl value 28 mgKOH / g, number average molecular weight 4000). is there.

・実施例7〜実施例8のテストピースの物性値
密度は、実施例7〜実施例8の何れも0.40g/cmである。
反発弾性率の最小値は、実施例7が80%、実施例8が85%であり、ポリテトラメチレングリコールの数平均分子量の増加により、反発弾性率の最小値が増加する。反発弾性率の最小値の判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。反発弾性率のばらつきは、実施例7〜実施例8の何れも0.22であり、ばらつきの判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。また、反発弾性率の判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は、実施例7が57、実施例8が50であり、数平均分子量の増加にしたがって表面硬度の最小値が小になる。表面硬度の最小値の判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。表面硬度のばらつきは、実施例7〜実施例8の何れも0.22であり、ばらつきの判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。また、表面硬度の判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。
引張強度は、実施例7が3.7MPa、実施例8が3.1MPaであり、数平均分子量の増加にしたがって引張強度が小になる。引張強度の判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。
圧縮永久歪は、実施例7〜実施例8の何れも20%であり、圧縮永久歪の判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。
The physical characteristic density of the test pieces of Examples 7 to 8 is 0.40 g / cm 3 in each of Examples 7 to 8.
The minimum value of the rebound resilience is 80% in Example 7 and 85% in Example 8, and the minimum value of the rebound resilience increases as the number average molecular weight of polytetramethylene glycol increases. The determination of the minimum value of the rebound resilience is “⊚” in all of Examples 7 to 8. The variation in the rebound resilience is 0.22 in all of Examples 7 to 8, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 7 to 8. Further, the determination of the rebound resilience is “⊚” in all of Examples 7 to 8.
The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) is 57 in Example 7 and 50 in Example 8, and the minimum value of the surface hardness decreases as the number average molecular weight increases. The determination of the minimum value of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 7 to 8. The variation in surface hardness is 0.22 in all of Examples 7 to 8, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 7 to 8. Further, the determination of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 7 to 8.
The tensile strength is 3.7 MPa in Example 7 and 3.1 MPa in Example 8, and the tensile strength decreases as the number average molecular weight increases. The determination of the tensile strength is "⊚" in all of Examples 7 to 8.
The compression set is 20% in all of Examples 7 to 8, and the determination of the compression set is “⊚” in all of Examples 7 to 8.

・実施例7〜実施例8の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は、実施例7が58、実施例8が50であり、数平均分子量の増加にしたがって表面硬度の最小値が小になる。表面硬度の最小値の判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。表面硬度のばらつきは、実施例7〜実施例8の何れも0.22以下であり、ばらつきの判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。表面硬度の判定は、実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。
-Surface hardness of the product for the hitting part of Examples 7 to 8 The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) of the product for the hitting part is 58 in Example 7 and 50 in Example 8. The minimum value of surface hardness decreases as the number average molecular weight increases. The determination of the minimum value of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 7 to 8. The variation in surface hardness is 0.22 or less in all of Examples 7 to 8, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 7 to 8. The determination of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 7 to 8.

・実施例7〜実施例8の総合判定
総合判定は実施例7〜実施例8の何れも「◎」である。実施例7〜実施例8は、反発弾性率が高く、かつ反発弾性率及び表面硬度のばらつきが小さい。
-Comprehensive Judgment of Examples 7 to 8 The comprehensive judgment is "⊚" in all of Examples 7 to 8. In Examples 7 to 8, the rebound resilience is high, and the rebound resilience and the surface hardness vary little.

・実施例9〜実施例10の配合
実施例9〜実施例10は、イソシアネートインデックスを100と120に変化させた例であり、ポリオールとしてのポリテトラメチレングリコールにPTG3000(水酸基価37mgKOH/g、数平均分子量3000)を用い、イソシアネートにNDIを用い、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を3.70%、テストピース用金型への注入量を264gとした。
-Formulation of Examples 9 to 10 Examples 9 to 10 are examples in which the isocyanate index is changed to 100 and 120, and PTG3000 (hydroxyl value 37 mgKOH / g, number) is added to polytetramethylene glycol as a polyol. An average molecular weight of 3000) was used, NDI was used as the isocyanate, the NCO% of the NCO-terminated urethane prepolymer was 3.70%, and the injection amount into the test piece mold was 264 g.

・実施例9〜実施例10のテストピースの物性値
密度は、実施例9〜実施例10の何れも0.40g/cmである。
反発弾性率の最小値は、実施例9が83%、実施例10が79%であり、イソシアネートインデックスの増加により、反発弾性率の最小値が減少する。反発弾性率の最小値の判定は、実施例9が「◎」、実施例10が「〇」である。反発弾性率のばらつきは、実施例9が0.00、実施例10が0.22であり、ばらつきの判定は、実施例9〜実施例10の何れも「◎」である。また、反発弾性率の判定は、実施例9が「◎」、実施例10が「〇」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は、実施例9が52、実施例10が57であり、イソシアネートインデックスの増加にしたがって表面硬度の最小値が増大する。表面硬度の最小値の判定は、実施例9〜実施例10の何れも「◎」である。表面硬度のばらつきは、実施例9〜実施例10の何れも0.22であり、ばらつきの判定は、実施例9〜実施例10の何れも「◎」である。また、表面硬度の判定は、実施例9〜実施例10の何れも「◎」である。
引張強度は、実施例9が3.0MPa、実施例10が3.8MPaであり、イソシアネートインデックスの増加にしたがって引張強度が増大する。引張強度の判定は、実施例9〜実施例10の何れも「◎」である。
圧縮永久歪は、実施例9〜実施例10の何れも20%であり、圧縮永久歪の判定は、実施例9〜実施例10の何れも「◎」である。
The physical characteristic density of the test pieces of Examples 9 to 10 is 0.40 g / cm 3 in each of Examples 9 to 10.
The minimum value of the rebound resilience is 83% in Example 9 and 79% in Example 10, and the minimum value of the rebound resilience decreases as the isocyanate index increases. The determination of the minimum value of the rebound resilience is “⊚” in Example 9 and “〇” in Example 10. The variation in the rebound resilience is 0.00 in Example 9 and 0.22 in Example 10, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 9 to 10. Further, the determination of the rebound resilience is “⊚” in Example 9 and “〇” in Example 10.
The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) is 52 in Example 9 and 57 in Example 10, and the minimum value of the surface hardness increases as the isocyanate index increases. The determination of the minimum value of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 9 to 10. The variation in surface hardness is 0.22 in all of Examples 9 to 10, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 9 to 10. Further, the determination of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 9 to 10.
The tensile strength is 3.0 MPa in Example 9 and 3.8 MPa in Example 10, and the tensile strength increases as the isocyanate index increases. The determination of the tensile strength is "⊚" in all of Examples 9 to 10.
The compression set is 20% in all of Examples 9 to 10, and the determination of the compression set is “⊚” in all of Examples 9 to 10.

・実施例9〜実施例10の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は、実施例9が51、実施例10が56であり、イソシアネートインデックスの増加にしたがって表面硬度の最小値が増大する。表面硬度の最小値の判定は、実施例9〜実施例10の何れも「◎」である。表面硬度のばらつきは、実施例9が0.22、実施例10が0.89であり、ばらつきの判定は、実施例9〜実施例10の何れも「◎」である。表面硬度の判定は、実施例9〜実施例10の何れも「◎」である。
-Surface hardness of the product for the hitting part of Examples 9 to 10 The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) of the product for the hitting part is 51 in Example 9 and 56 in Example 10. The minimum surface hardness increases as the isocyanate index increases. The determination of the minimum value of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 9 to 10. The variation in surface hardness is 0.22 in Example 9 and 0.89 in Example 10, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 9 to 10. The determination of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 9 to 10.

・実施例9〜実施例10の総合判定
総合判定は実施例9が「◎」、実施例10が「〇」である。実施例9〜実施例10は、反発弾性率が高く、かつ反発弾性率及び表面硬度のばらつきが小さい。
-Comprehensive Judgment of Examples 9 to 10 In the comprehensive judgment, Example 9 is "⊚" and Example 10 is "○". In Examples 9 to 10, the rebound resilience is high, and the rebound resilience and the surface hardness vary little.

・実施例11〜実施例13の配合
実施例11〜実施例13は、テストピース用金型への注入量を変化させた例であり、ポリオールとしてのポリテトラメチレングリコールにPTG3000(水酸基価37mgKOH/g、数平均分子量3000)を用い、イソシアネートにNDIを用い、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を3.70%、イソシアネートインデックスを110とした。テストピース用金型への注入量は、実施例11が198g、実施例12が330g、実施例13が396gである。
-Formulation of Examples 11 to 13 Examples 11 to 13 are examples in which the injection amount into the test piece mold is changed, and PTG3000 (hydroxyl value 37 mgKOH /) is added to polytetramethylene glycol as a polyol. G, number average molecular weight 3000) was used, NDI was used as the isocyanate, the NCO% of the NCO-terminated urethane prepolymer was 3.70%, and the isocyanate index was 110. The injection amount into the test piece mold is 198 g in Example 11, 330 g in Example 12, and 396 g in Example 13.

・実施例11〜実施例13のテストピースの物性値
密度は、実施例11の0.30g/cm〜実施例13の0.60g/cmの範囲にあり、注入量の増加によって密度が増大する。
反発弾性率の最小値は、実施例11が83%〜実施例13の78%の範囲にあり、注入量の増加(密度の増大)にしたがって、反発弾性率の最小値が減少する。反発弾性率の最小値の判定は、実施例11〜実施例12が「◎」、実施例13が「〇」である。反発弾性率のばらつきは、実施例11〜実施例13の何れも0.22であり、ばらつきの判定は、実施例11〜実施例13の何れも「◎」である。また、反発弾性率の判定は、実施例11〜実施例12が「◎」、実施例13が「〇」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は、実施例11の50〜実施例13の64の範囲にあり、注入量の増加(密度の増大)にしたがって表面硬度の最小値が増大する。表面硬度の最小値の判定は、実施例11〜実施例13の何れも「◎」である。表面硬度のばらつきは、実施例11〜実施例13の何れも0.22であり、ばらつきの判定は、実施例11〜実施例13の何れも「◎」である。また、表面硬度の判定は、実施例11〜実施例13の何れも「◎」である。
引張強度は、実施例11の3.0MPa〜実施例13の4.9MPaの範囲にあり、注入量の増加(密度の増大)にしたがって引張強度が増大する。引張強度の判定は、実施例11〜実施例13の何れも「◎」である。
圧縮永久歪は、実施例11〜実施例13の何れも20%である。圧縮永久歪の判定は、実施例11〜実施例13の何れも「◎」である。
The physical characteristic density of the test pieces of Examples 11 to 13 is in the range of 0.30 g / cm 3 of Example 11 to 0.60 g / cm 3 of Example 13, and the density increases as the injection amount increases. Increase.
The minimum value of the rebound resilience is in the range of 83% in Example 11 to 78% in Example 13, and the minimum value of the rebound resilience decreases as the injection amount increases (increased density). The determination of the minimum value of the rebound resilience is “⊚” in Examples 11 to 12 and “◯” in Example 13. The variation in the rebound resilience is 0.22 in all of Examples 11 to 13, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 11 to 13. Further, the determination of the rebound resilience is “⊚” in Examples 11 to 12 and “◯” in Example 13.
The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) is in the range of 50 in Example 11 to 64 in Example 13, and the minimum value of the surface hardness increases as the injection amount increases (increased density). .. The determination of the minimum value of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 11 to 13. The variation in surface hardness is 0.22 in all of Examples 11 to 13, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 11 to 13. Further, the determination of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 11 to 13.
The tensile strength is in the range of 3.0 MPa in Example 11 to 4.9 MPa in Example 13, and the tensile strength increases as the injection amount increases (increases in density). The determination of the tensile strength is "⊚" in all of Examples 11 to 13.
The compression set is 20% in all of Examples 11 to 13. The determination of the compression set is "⊚" in all of Examples 11 to 13.

・実施例11〜実施例13の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は、実施例11の50〜実施例13の63の範囲にあり、注入量の増加(密度の増大)にしたがって表面硬度の最小値が増大する。表面硬度の最小値の判定は、実施例11〜実施例13の何れも「◎」である。表面硬度のばらつきは、実施例11〜実施例12が0.22、実施例13が0.67であり、ばらつきの判定は、実施例11〜実施例13の何れも「◎」である。表面硬度の判定は、実施例11〜実施例13の何れも「◎」である。
-Surface hardness of the hitting part product of Examples 11 to 13 The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) of the hitting part product is in the range of 50 of Example 11 to 63 of Example 13. Yes, the minimum surface hardness increases as the injection volume increases (increased density). The determination of the minimum value of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 11 to 13. The variation in surface hardness is 0.22 in Examples 11 to 12 and 0.67 in Example 13, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 11 to 13. The determination of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 11 to 13.

・実施例11〜実施例13の総合判定
総合判定は実施例11〜実施例12が「◎」、実施例13が「〇」である。実施例11〜実施例13は、反発弾性率が高く、かつ反発弾性率及び表面硬度のばらつきが小さい。
-Comprehensive Judgment of Examples 11 to 13 The comprehensive judgment is "⊚" in Examples 11 to 12 and "○" in Example 13. In Examples 11 to 13, the rebound resilience is high, and the rebound resilience and the surface hardness vary little.

・実施例14〜実施例16の配合
実施例14〜実施例16は、ポリオールとしてのポリテトラメチレングリコールを二種類使用して、ポリテトラメチレングリコール全体の数平均分子量を本発明の範囲とした例であり、イソシアネートにNDIを用い、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を約3.70%、イソシアネートインデックスを110、テストピース用金型への注入量を264gとした。
-Combining Examples 14 to 16 Examples 14 to 16 are examples in which two types of polytetramethylene glycol as a polyol are used and the number average molecular weight of the entire polytetramethylene glycol is within the range of the present invention. Therefore, NDI was used as the isocyanate, the NCO% of the NCO-terminated urethane prepolymer was about 3.70%, the isocyanate index was 110, and the injection amount into the test piece mold was 264 g.

実施例14のポリテトラメチレングリコールは、PTG1000(水酸基価112mgKOH/g、数平均分子量1000)とPTG2000(水酸基価56mgKOH/g、数平均分子量2000)を1:1で併用して全体の数平均分子量を1500とした。
実施例15のポリテトラメチレングリコールは、PTG1000(水酸基価112mgKOH/g、数平均分子量1000)とPTG3000(水酸基価37mgKOH/g、数平均分子量3000)を1:1で併用して全体の数平均分子量を2000とした。
実施例16のポリテトラメチレングリコールは、PTG2000(水酸基価56mgKOH/g、数平均分子量2000)とPTG3000(水酸基価37mgKOH/g、数平均分子量3000)を1:1で併用して全体の数平均分子量を2500とした。
The polytetramethylene glycol of Example 14 has a total number average molecular weight of PTG1000 (hydroxyl value 112 mgKOH / g, number average molecular weight 1000) and PTG2000 (hydroxyl value 56 mgKOH / g, number average molecular weight 2000) in combination at a ratio of 1: 1. Was set to 1500.
The polytetramethylene glycol of Example 15 has a total number average molecular weight of PTG1000 (hydroxyl value 112 mgKOH / g, number average molecular weight 1000) and PTG3000 (hydroxyl value 37 mgKOH / g, number average molecular weight 3000) in combination at a ratio of 1: 1. Was 2000.
The polytetramethylene glycol of Example 16 has a total number average molecular weight obtained by using PTG2000 (hydroxyl value 56 mgKOH / g, number average molecular weight 2000) and PTG3000 (hydroxyl value 37 mgKOH / g, number average molecular weight 3000) in combination at a ratio of 1: 1. Was set to 2500.

・実施例14〜実施例16のテストピースの物性値
密度は、実施例14〜実施例16の何れも0.40g/cmである。
反発弾性率の最小値は、実施例14の77%〜実施例16の82%の範囲にあり、全体の数平均分子量の増加にしたがって反発弾性率の最小値が増加する。反発弾性率の最小値の判定は、実施例14が「〇」、実施例15〜実施例16が「◎」である。反発弾性率のばらつきは、実施例14〜実施例16の何れも0.22であり、ばらつきの判定は、実施例14〜実施例16の何れも「◎」である。また、反発弾性率の判定は、実施例14が「〇」、実施例15〜実施例16が「◎」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は、実施例14の58〜実施例16の54の範囲にあり、全体の数平均分子量の増加にしたがって表面硬度の最小値が増大する。表面硬度の最小値の判定は、実施例14〜実施例16の何れも「◎」である。表面硬度のばらつきは、実施例14が0.67、実施例15〜実施例16の何れも0.22であり、ばらつきの判定は、実施例14〜実施例16の何れも「◎」である。また、表面硬度の判定は、実施例14〜実施例16の何れも「◎」である。
引張強度は、実施例14の3.9MPa〜実施例14の3.3MPaの範囲にあり、全体の数平均分子量の増加にしたがって引張強度が減少する。引張強度の判定は、実施例14〜実施例16の何れも「◎」である。
圧縮永久歪は、実施例14〜実施例16の何れも20%であり、圧縮永久歪の判定は、実施例14〜実施例16の何れも「◎」である。
The physical characteristic density of the test pieces of Examples 14 to 16 is 0.40 g / cm 3 in each of Examples 14 to 16.
The minimum value of the rebound resilience is in the range of 77% of Example 14 to 82% of Example 16, and the minimum value of the rebound resilience increases as the total number average molecular weight increases. The determination of the minimum value of the rebound resilience is “◯” in Example 14 and “⊚” in Examples 15 to 16. The variation in the rebound resilience is 0.22 in all of Examples 14 to 16, and the determination of the variation is “⊚” in all of Examples 14 to 16. Further, the determination of the rebound resilience is “◯” in Example 14 and “⊚” in Examples 15 to 16.
The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) is in the range of 58 of Example 14 to 54 of Example 16, and the minimum value of the surface hardness increases as the total number average molecular weight increases. The determination of the minimum value of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 14 to 16. The variation in surface hardness was 0.67 in Example 14 and 0.22 in each of Examples 15 to 16, and the determination of the variation was “⊚” in all of Examples 14 to 16. .. Further, the determination of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 14 to 16.
The tensile strength is in the range of 3.9 MPa of Example 14 to 3.3 MPa of Example 14, and the tensile strength decreases as the total number average molecular weight increases. The determination of the tensile strength is "⊚" in all of Examples 14 to 16.
The compression set is 20% in all of Examples 14 to 16, and the determination of the compression set is “⊚” in all of Examples 14 to 16.

・実施例14〜実施例16の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は、実施例14の58〜実施例16の54の範囲にあり、全体の数平均分子量の増加にしたがって表面硬度の最小値が小になる。表面硬度の最小値の判定は、実施例14〜実施例16の何れも「◎」である。表面硬度のばらつきは、実施例14が0.22、実施例15が0.67、実施例16が0.22であり、ばらつきの判定は、実施例14〜実施例16の何れも「◎」である。表面硬度の判定は、実施例14〜実施例16の何れも「◎」である。
-Surface hardness of the hitting part product of Examples 14 to 16 The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) of the hitting part product is in the range of 58 of Example 14 to 54 of Example 16. Yes, the minimum value of surface hardness decreases as the total number average molecular weight increases. The determination of the minimum value of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 14 to 16. The variation in surface hardness was 0.22 in Example 14, 0.67 in Example 15, and 0.22 in Example 16, and the determination of the variation was “⊚” in all of Examples 14 to 16. Is. The determination of the surface hardness is "⊚" in all of Examples 14 to 16.

・実施例14〜実施例16の総合判定
総合判定は実施例14が「〇」、実施例15〜実施例16が「◎」である。実施例14〜実施例16は、反発弾性率が高く、かつ反発弾性率及び表面硬度のばらつきが小さい。
-Comprehensive Judgment of Examples 14 to 16 In the comprehensive judgment, Example 14 is "○" and Examples 15 to 16 are "⊚". In Examples 14 to 16, the rebound resilience is high, and the rebound resilience and the surface hardness vary little.

・比較例1の配合
比較例1は、ポリオールとして、OD−X102(ポリエステルポリオール)を用いた例であり、イソシアネートにNDIを用い、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を3.71%、イソシアネートインデックスを110、テストピース用金型への注入量を264gとした。
-Formulation of Comparative Example 1 Comparative Example 1 is an example in which OD-X102 (polyester polyol) was used as the polyol, NDI was used as the isocyanate, the NCO% of the NCO-terminated urethane prepolymer was 3.71%, and the isocyanate index was used. 110, and the injection amount into the test piece mold was 264 g.

・比較例1のテストピースの物性値
密度は、0.40g/cmである。
反発弾性率の最小値は55%、反発弾性率の最小値の判定は「×」、反発弾性率のばらつきは0.22、ばらつきの判定「◎」、反発弾性率の判定は「×」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は57、表面硬度の最小値の判定は「◎」、表面硬度のばらつきは0.22、ばらつきの判定は「◎」、表面硬度の判定は「◎」である。
引張強度は3.6MPa、引張強度の判定は「◎」である。
圧縮永久歪は17%、圧縮永久歪の判定は「◎」である。
-The physical characteristic density of the test piece of Comparative Example 1 is 0.40 g / cm 3 .
The minimum value of the rebound resilience is 55%, the minimum value of the repulsive modulus is judged as "x", the variation of the repulsive modulus is 0.22, the variation is judged as "◎", and the judgment of the repulsive modulus is "x". is there.
The minimum surface hardness (spring hardness test type C) is 57, the minimum surface hardness is judged as "◎", the surface hardness variation is 0.22, the variation is "◎", and the surface hardness is determined. It is "◎".
The tensile strength is 3.6 MPa, and the determination of the tensile strength is “⊚”.
The compression set is 17%, and the determination of the compression set is "⊚".

・比較例1の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は57、表面硬度の最小値の判定は「◎」、表面硬度のばらつきは0.22、ばらつきの判定は「◎」、表面硬度の判定は「◎」である。
-Surface hardness of the product for the ball striking part of Comparative Example 1 The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) of the product for the ball striking part is 57, the judgment of the minimum value of the surface hardness is "◎", and the variation in surface hardness is. 0.22, the determination of variation is "⊚", and the determination of surface hardness is "⊚".

・比較例1の総合判定
総合判定は「×」である。比較例1は、反発弾性率が小さい。
-Comprehensive judgment of Comparative Example 1 The comprehensive judgment is "x". Comparative Example 1 has a small rebound resilience.

・比較例2の配合
比較例2は、ポリオールとして、PP−2000(ポリプロピレングリコール)を用いた例であり、イソシアネートにNDIを用い、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を3.71%、イソシアネートインデックスを110、テストピース用金型への注入量を264gとした。
-Formulation of Comparative Example 2 Comparative Example 2 is an example in which PP-2000 (polypropylene glycol) was used as the polyol, NDI was used as the isocyanate, the NCO% of the NCO-terminated urethane prepolymer was 3.71%, and the isocyanate index was used. 110, and the injection amount into the test piece mold was 264 g.

・比較例2のテストピースの物性値
密度は、0.40g/cmである。
反発弾性率の最小値は43%、反発弾性率の最小値の判定は「×」、反発弾性率のばらつきは0.89、ばらつきの判定「◎」、反発弾性率の判定は「×」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は38、表面硬度の最小値の判定は「×」、表面硬度のばらつきは1.56、ばらつきの判定は「○」、表面硬度の判定は「×」である。
引張強度は2.5MPa、引張強度の判定は「×」である。
圧縮永久歪は23%、圧縮永久歪の判定は「○」である。
-The physical characteristic density of the test piece of Comparative Example 2 is 0.40 g / cm 3 .
The minimum value of the rebound resilience is 43%, the minimum value of the repulsive modulus is judged as "x", the variation of the repulsive modulus is 0.89, the variation is judged as "◎", and the judgment of the repulsive modulus is "x". is there.
The minimum surface hardness (spring hardness test type C) is 38, the minimum surface hardness is judged as "x", the surface hardness variation is 1.56, the variation is "○", and the surface hardness is determined. It is "x".
The tensile strength is 2.5 MPa, and the determination of the tensile strength is “x”.
The compression set is 23%, and the determination of the compression set is “◯”.

・比較例2の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は39、表面硬度の最小値の判定は「×」、表面硬度のばらつきは1.56、ばらつきの判定は「×○」、表面硬度の判定は「×」である。
-Surface hardness of the product for the ball striking part of Comparative Example 2 The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) of the product for the ball striking part is 39, the judgment of the minimum value of the surface hardness is "x", and the variation in surface hardness is. 1.56, the determination of variation is “× ○”, and the determination of surface hardness is “×”.

・比較例2の総合判定
比較例2は、テストピースの圧縮永久歪の判定以外の判定項目が全て「×」であり、総合判定が「×」である。比較例2は、反発弾性率及び表面硬度が小さく、かつ反発弾性率及び表面硬度のばらつきが大きい。
-Comprehensive Judgment of Comparative Example 2 In Comparative Example 2, all the judgment items other than the judgment of the compression set of the test piece are "x", and the comprehensive judgment is "x". In Comparative Example 2, the rebound resilience and the surface hardness are small, and the rebound resilience and the surface hardness vary widely.

・比較例3の配合
比較例3は、ポリオールのポリテトラポリメチレングリコールとして、数平均分子量及び水酸基価が本発明の範囲を外れるPTG1000(水酸基価112mgKOH/g、数平均分子量1000)を用いた例であり、イソシアネートにNDIを用い、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を3.69%、ポリテトラメチレングリコールをPTG3000(水酸基価37mgKOH/g、数平均分子量3000)、イソシアネートインデックスを110、テストピース用金型への注入量を264gとした。
-Mixing of Comparative Example 3 Comparative Example 3 is an example in which PTG1000 (hydroxyl value 112 mgKOH / g, number average molecular weight 1000) whose number average molecular weight and hydroxyl value are outside the range of the present invention is used as the polyol polytetrapolymethylene glycol. NDI is used for isocyanate, NCO% of NCO-terminated urethane prepolymer is 3.69%, polytetramethylene glycol is PTG3000 (hydroxyl value 37 mgKOH / g, number average molecular weight 3000), isocyanate index is 110, and for test pieces. The injection amount into the mold was 264 g.

・比較例3のテストピースの物性値
密度は、0.40g/cmである。
反発弾性率の最小値は73%、反発弾性率の最小値の判定は「×」、反発弾性率のばらつきは0.67、ばらつきの判定「◎」、反発弾性率の判定は「×」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は63、表面硬度の最小値の判定は「◎」、表面硬度のばらつきは0.22、ばらつきの判定は「◎」、表面硬度の判定は「◎」である。
引張強度は4.3MPa、引張強度の判定は「◎」である。
圧縮永久歪は20%、圧縮永久歪の判定は「◎」である。
-The physical characteristic density of the test piece of Comparative Example 3 is 0.40 g / cm 3 .
The minimum value of the rebound resilience is 73%, the minimum value of the repulsive modulus is judged as "x", the variation of the repulsive modulus is 0.67, the variation is judged as "◎", and the judgment of the repulsive modulus is "x". is there.
The minimum surface hardness (spring hardness test type C) is 63, the minimum surface hardness is judged as "◎", the surface hardness variation is 0.22, the variation is "◎", and the surface hardness is determined. It is "◎".
The tensile strength is 4.3 MPa, and the determination of the tensile strength is “⊚”.
The compression set is 20%, and the determination of the compression set is "⊚".

・比較例3の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は62、表面硬度の最小値の判定は「◎」、表面硬度のばらつきは0.89、ばらつきの判定は「◎」、表面硬度の判定は「◎」である。
-Surface hardness of the product for the ball striking part of Comparative Example 3 The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) of the product for the ball striking part is 62, the judgment of the minimum value of the surface hardness is "◎", and the variation in surface hardness is. 0.89, the determination of variation is “⊚”, and the determination of surface hardness is “⊚”.

・比較例3の総合判定
比較例3は、テストピースの反発弾性率の判定が「×」、総合判定が「×」である。比較例3は、反発弾性率が小さい。
-Comprehensive determination of Comparative Example 3 In Comparative Example 3, the determination of the elastic modulus of the test piece is "x", and the overall determination is "x". Comparative Example 3 has a small rebound resilience.

・比較例4〜比較例5の配合
比較例4〜比較例5は、NCO末端ウレタンプレポリマーの原料に架橋剤を配合した例であり、ポリオールとしてのポリテトラメチレングリコールにPTG3000(水酸基価37mgKOH/g、数平均分子量3000)を用い、イソシアネートにNDIを用い、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を3.71%、イソシアネートインデックスを110、テストピース用金型への注入量を264gとした。比較例4の架橋剤はTMPを1重量部とし、比較例5の架橋剤は1,4−BDを1重量部とした。
-Combining Comparative Examples 4 to 5 Comparative Examples 4 to 5 are examples in which a cross-linking agent was blended with the raw material of the NCO-terminated urethane prepolymer, and PTG3000 (hydroxyl value 37 mgKOH /) was added to polytetramethylene glycol as a polyol. g, number average molecular weight 3000) was used, NDI was used as the isocyanate, the NCO% of the NCO-terminated urethane prepolymer was 3.71%, the isocyanate index was 110, and the injection amount into the test piece mold was 264 g. The cross-linking agent of Comparative Example 4 had TMP of 1 part by weight, and the cross-linking agent of Comparative Example 5 had 1,4-BD of 1 part by weight.

・比較例4〜比較例5のテストピースの物性値
密度は、比較例4〜比較例5の何れも0.40g/cmである。
反発弾性率の最小値は比較例4が72%、比較例5が71%、反発弾性率の最小値の判定は比較例4〜比較例5の何れも「×」、反発弾性率のばらつきは比較例4が、10.89、比較例5が13.56、ばらつきの判定及び反発弾性率の判定は比較例4〜比較例5の何れも「×」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は比較例4が59、比較例5が57、表面硬度の最小値の判定は比較例4〜比較例5の何れも「◎」、表面硬度のばらつきは比較例4が6.22、比較例5が6.00、ばらつきの判定及び表面硬度の判定は比較例4〜比較例5の何れも「×」である。
引張強度は比較例4が4.3MPa、比較例5が4.0MPa、引張強度の判定は比較例4〜比較例5の何れも「◎」である。
圧縮永久歪は比較例4〜比較例5の何れも25%であり、圧縮永久歪の判定は比較例4〜比較例5の何れも「×」である。
The physical characteristic density of the test pieces of Comparative Examples 4 to 5 is 0.40 g / cm 3 in each of Comparative Examples 4 to 5.
The minimum value of the rebound resilience is 72% in Comparative Example 4, 71% in Comparative Example 5, the judgment of the minimum value of the repulsive modulus is "x" in all of Comparative Examples 4 to 5, and the variation in the rebound resilience is. Comparative Example 4 is 10.89, Comparative Example 5 is 13.56, and the determination of variation and the determination of the rebound resilience are all “x” in Comparative Examples 4 to 5.
The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) is 59 in Comparative Example 4, 57 in Comparative Example 5, and the minimum value of the surface hardness is "◎" in all of Comparative Examples 4 to 5, and the surface hardness is determined. The variation of is 6.22 in Comparative Example 4, 6.00 in Comparative Example 5, and the determination of the variation and the determination of the surface hardness are “x” in all of Comparative Examples 4 to 5.
The tensile strength is 4.3 MPa in Comparative Example 4, 4.0 MPa in Comparative Example 5, and the determination of the tensile strength is “⊚” in all of Comparative Examples 4 to 5.
The compression set is 25% in all of Comparative Examples 4 to 5, and the determination of the compression set is "x" in all of Comparative Examples 4 to 5.

・比較例4〜比較例5の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は比較例4が57、比較例5が53、表面硬度の最小値の判定は比較例4〜比較例5の何れも「◎」、表面硬度のばらつきは比較例4が6.89、比較例5が8.67、ばらつきの判定及び表面硬度の判定は比較例4〜比較例5の何れも「×」である。
-Surface hardness of products for hitting parts of Comparative Examples 4 to 5 The minimum values of the surface hardness (spring hardness test type C) of products for hitting parts are 57 in Comparative Example 4, 53 in Comparative Example 5, and surface hardness. Judgment of the minimum value is "◎" in all of Comparative Example 4 to Comparative Example 5, variation in surface hardness is 6.89 in Comparative Example 4, 8.67 in Comparative Example 5, and determination of variation and surface hardness are comparative. All of Examples 4 to 5 are "x".

・比較例4〜比較例5の総合判定
比較例4〜比較例5は、テストピースの反発弾性率の判定、表面硬度の判定、圧縮永久歪の判定、打球部用製品の表面硬度の判定が何れも「×」、総合判定が「×」である。比較例4〜比較例5は、反発弾性率が小さく、反発弾性率のばらつきが大である。
-Comprehensive Judgment of Comparative Examples 4 to 5 In Comparative Examples 4 to 5, the rebound resilience of the test piece, the surface hardness, the compression set, and the surface hardness of the ball striking part product are determined. Both are "x" and the overall judgment is "x". In Comparative Examples 4 to 5, the rebound resilience is small and the rebound resilience varies widely.

・比較例6の配合
比較例6は、イソシアネートにMDIを用いた例であり、ポリオールとしてのポリテトラメチレングリコールにPTG3000(水酸基価37mgKOH/g、数平均分子量3000)を用い、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を3.71%、イソシアネートインデックスを110、テストピース用金型への注入量を264gとした。
-Formulation of Comparative Example 6 Comparative Example 6 is an example in which MDI was used as an isocyanate, PTG3000 (hydroxyl value 37 mgKOH / g, number average molecular weight 3000) was used as polytetramethylene glycol as a polyol, and an NCO-terminated urethane prepolymer was used. The NCO% was 3.71%, the isocyanate index was 110, and the injection amount into the test piece mold was 264 g.

・比較例6のテストピースの物性値
密度は0.40g/cmである。
反発弾性率の最小値は52%、反発弾性率の最小値の判定は「×」、反発弾性率のばらつきは0.22、ばらつきの判定「◎」、反発弾性率の判定は「×」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は60、表面硬度の最小値の判定は「◎」、表面硬度のばらつきは0.89、ばらつきの判定及び表面硬度の判定は「◎」である。
引張強度は2.9MPa、引張強度の判定は「○」である。
圧縮永久歪は29%、圧縮永久歪の判定は「×」である。
-The physical characteristic density of the test piece of Comparative Example 6 is 0.40 g / cm 3 .
The minimum value of the rebound resilience is 52%, the minimum value of the repulsive modulus is judged as "x", the variation of the repulsive modulus is 0.22, the variation is judged as "◎", and the judgment of the repulsive modulus is "x". is there.
The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) is 60, the judgment of the minimum value of the surface hardness is "◎", the variation of the surface hardness is 0.89, and the judgment of the variation and the judgment of the surface hardness is "◎". is there.
The tensile strength is 2.9 MPa, and the determination of the tensile strength is “◯”.
The compression set is 29%, and the determination of the compression set is "x".

・比較例6の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は59、表面硬度の最小値の判定は「◎」、表面硬度のばらつきは0.89、ばらつきの判定及び表面硬度の判定は「◎」である。
-Surface hardness of the product for the ball striking part of Comparative Example 6 The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) of the product for the ball striking part is 59, the judgment of the minimum value of the surface hardness is "◎", and the variation in surface hardness is. 0.89, the determination of variation and the determination of surface hardness are "⊚".

・比較例6の総合判定
反発弾性率の判定、圧縮永久歪の判定が何れも「×」、総合判定が「×」である。比較例6は、反発弾性率が小さい。
-Comprehensive judgment of Comparative Example 6 The judgment of the rebound resilience and the judgment of the compression set are both "x", and the comprehensive judgment is "x". Comparative Example 6 has a small rebound resilience.

・比較例7〜比較例8の配合
比較例7〜比較例8は、NCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を、本発明の範囲から外れる値にした例であり、ポリオールとしてのポリテトラメチレングリコールにPTG3000(水酸基価37mgKOH/g、数平均分子量3000)を用い、イソシアネートにNDIを用い、イソシアネートインデックスを110、テストピース用金型への注入量を264gとした。比較例7はNCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を2.81%とし、比較例8はNCO末端ウレタンプレポリマーのNCO%を5.20%とした。
-Combining of Comparative Examples 7 to 8 Comparative Examples 7 to 8 are examples in which the NCO% of the NCO-terminated urethane prepolymer is set to a value outside the range of the present invention, and polytetramethylene glycol as a polyol is used. PTG3000 (hydroxyl value 37 mgKOH / g, number average molecular weight 3000) was used, NDI was used for isocyanate, the isocyanate index was 110, and the injection amount into the test piece mold was 264 g. In Comparative Example 7, the NCO% of the NCO-terminated urethane prepolymer was 2.81%, and in Comparative Example 8, the NCO% of the NCO-terminated urethane prepolymer was 5.20%.

・比較例7〜比較例8のテストピースの物性値
密度は、比較例7〜比較例8の何れも0.40g/cmである。
反発弾性率の最小値は比較例7が84%、比較例8が73%、反発弾性率の最小値の判定は比較例7が「◎」、比較例8が「×」である。反発弾性率のばらつきは、比較例7が0.22、比較例8が1.56、ばらつきの判定は、比較例7が「◎」、比較例8が「〇」である。反発弾性率の判定は比較例7が「◎」、比較例8が「×」である。
表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は比較例7が47、比較例8が60、表面硬度の最小値の判定は比較例7が「○」、比較例8が「◎」である。表面硬度のばらつきは比較例7が0.67、比較例8が0.22であり、ばらつきの判定は比較例7〜比較例8の何れも「◎」である。表面硬度の判定は比較例7が「○」、比較例8が「◎」である。
引張強度は比較例7が2.5MPa、比較例8が4.0MPa、引張強度の判定は比較例7が「×」、比較例8が「◎」である。
圧縮永久歪は比較例7〜比較例8の何れも21%、圧縮永久歪の判定は比較例7〜比較例8の何れも「〇」である。
The physical characteristic density of the test pieces of Comparative Examples 7 to 8 is 0.40 g / cm 3 in each of Comparative Examples 7 to 8.
The minimum value of the rebound resilience is 84% in Comparative Example 7, 73% in Comparative Example 8, and the determination of the minimum value of the rebound resilience is “⊚” in Comparative Example 7 and “x” in Comparative Example 8. The variation in the rebound resilience is 0.22 in Comparative Example 7, 1.56 in Comparative Example 8, and the determination of the variation is “⊚” in Comparative Example 7 and “〇” in Comparative Example 8. The determination of the rebound resilience is “⊚” in Comparative Example 7 and “×” in Comparative Example 8.
The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) is 47 in Comparative Example 7, 60 in Comparative Example 8, and the minimum value of the surface hardness is determined by "○" in Comparative Example 7 and "◎" in Comparative Example 8. is there. The variation in surface hardness is 0.67 in Comparative Example 7 and 0.22 in Comparative Example 8, and the determination of the variation is “⊚” in both Comparative Examples 7 to 8. The surface hardness is determined by "◯" in Comparative Example 7 and "⊚" in Comparative Example 8.
The tensile strength is 2.5 MPa in Comparative Example 7, 4.0 MPa in Comparative Example 8, and the determination of the tensile strength is “x” in Comparative Example 7 and “⊚” in Comparative Example 8.
The compression set is 21% in all of Comparative Examples 7 to 8, and the determination of the compression set is "〇" in all of Comparative Examples 7 to 8.

・比較例7〜比較例8の打球部用製品の表面硬度
打球部用製品の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC)の最小値は比較例7が47、比較例8が61、表面硬度の最小値の判定は比較例7が「○」、比較例8が「◎」、表面硬度のばらつきは比較例7が0.67、比較例8が0.22、ばらつきの判定は比較例7及び比較例8の何れも「◎」である。表面硬度の判定は比較例7が「○」、比較例8が「◎」である。
-Surface hardness of the hitting part product of Comparative Examples 7 to 8 The minimum value of the surface hardness (spring hardness test type C) of the hitting part product is 47 in Comparative Example 7, 61 in Comparative Example 8, and the surface hardness. The minimum value was determined by "○" in Comparative Example 7, "◎" in Comparative Example 8, the variation in surface hardness was 0.67 in Comparative Example 7, 0.22 in Comparative Example 8, and the variation was determined by Comparative Example 7 and All of Comparative Example 8 are “⊚”. The surface hardness is determined by "◯" in Comparative Example 7 and "⊚" in Comparative Example 8.

・比較例7〜比較例8の総合判定
比較例7は、テストピースの引張強度の判定が「×」、総合判定が「×」である。比較例8は、テストピースの反発弾性率の判定が「×」、総合判定が「×」である。比較例7は表面硬度が低く、一方比較例8は反発弾性率が小さい。
-Comprehensive determination of Comparative Examples 7 to 8 In Comparative Example 7, the determination of the tensile strength of the test piece is "x", and the overall determination is "x". In Comparative Example 8, the determination of the elastic modulus of the test piece is “x”, and the overall determination is “x”. Comparative Example 7 has a low surface hardness, while Comparative Example 8 has a small elastic modulus.

このように本発明のポリウレタン発泡体は、高い反発性を有し、かつ反発弾性率及び表面硬度のばらつきが小さいものであり、高反発性及び小さいばらつきが求められる用途、例えば軟式野球用バットやソフトボール用バット等の打球部やスポーツ用靴底などに好適である。 As described above, the polyurethane foam of the present invention has high resilience and has a small variation in elastic modulus and surface hardness, and is used in applications where high resilience and small variation are required, for example, a softball bat or the like. It is suitable for hitting parts such as softball bats and soles for sports.

10:軟式野球用バット
11:バット本体
15:ポリウレタン発泡体
10: Bat for softball baseball 11: Bat body 15: Polyurethane foam

Claims (5)

イソシアネート成分と、活性水素基を2個以上有する化合物と、触媒とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたポリウレタン発泡体において、
前記イソシアネート成分は、数平均分子量が1300〜4500で水酸基価が25〜86mgKOH/gのポリテトラメチレングリコールと、1,5−ナフタレンジイソシアネートとから得られたNCO%が3.0〜5.0%のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーであり、
前記ポリウレタン発泡体用組成物のイソシアネートインデックスは100〜120であり、
前記ポリウレタン発泡体の密度(JIS K7222:2005に基づく)が0.3〜0.6g/cmであり、3箇所の反発弾性率(JIS K6255(リュプケ式):2013に基づく)の最小値が75%以上であり、その分散が3以下であることを特徴とするポリウレタン発泡体。
In a polyurethane foam obtained from a composition for a polyurethane foam containing an isocyanate component, a compound having two or more active hydrogen groups, and a catalyst.
The isocyanate component has a NCO% of 3.0 to 5.0% obtained from polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 1300 to 4500 and a hydroxyl value of 25 to 86 mgKOH / g and 1,5-naphthalenedisocyanate. It is a urethane prepolymer having an isocyanate group of
The isocyanate index of the polyurethane foam composition is 100 to 120.
The density of the polyurethane foam (based on JIS K7222: 2005) is 0.3 to 0.6 g / cm 3 , and the minimum value of the elastic modulus at three locations (based on JIS K6255 (Rupke type): 2013) is A polyurethane foam having a dispersion of 75% or more and a dispersion of 3 or less.
前記ポリウレタン発泡体の表面硬度(スプリング硬さ試験タイプC、JIS K7312:1996 附属書2に基づく)が、50以上であることを特徴とする請求項1に記載のポリウレタン発泡体。 The polyurethane foam according to claim 1, wherein the surface hardness of the polyurethane foam (spring hardness test type C, based on JIS K7312: 1996 Annex 2) is 50 or more. 前記ポリウレタン発泡体の引張強度(JIS K6251:2017準拠)が3.0MPa以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のポリウレタン発泡体。 The polyurethane foam according to claim 1 or 2, wherein the polyurethane foam has a tensile strength (JIS K6251: 2017 compliant) of 3.0 MPa or more. 前記ポリウレタン発泡体がバットの打球部に使用されるものであることを特徴とする請求項1から3の何れか一項に記載のポリウレタン発泡体。 The polyurethane foam according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyurethane foam is used for a ball striking portion of a bat. イソシアネート成分と、活性水素基を2個以上有する化合物と、触媒とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたポリウレタン発泡体において、In a polyurethane foam obtained from a composition for a polyurethane foam containing an isocyanate component, a compound having two or more active hydrogen groups, and a catalyst.
前記イソシアネート成分は、数平均分子量が1300〜4500で水酸基価が25〜86mgKOH/gのポリテトラメチレングリコールと、1,5−ナフタレンジイソシアネートとから得られたNCO%が3.0〜5.0%のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーであり、 The isocyanate component has a NCO% of 3.0 to 5.0% obtained from polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 1300 to 4500 and a hydroxyl value of 25 to 86 mgKOH / g and 1,5-naphthalenedisocyanate. It is a urethane prepolymer having an isocyanate group of
前記ポリウレタン発泡体の密度(JIS K7222:2005に基づく)が0.3〜0.6g/cm The density of the polyurethane foam (based on JIS K7222: 2005) is 0.3 to 0.6 g / cm. 3 であり、3箇所の反発弾性率(JIS K6255(リュプケ式):2013に基づく)の最小値が75%以上であり、その分散が3以下であるポリウレタン発泡体を打球部に備えるバット。A bat having a polyurethane foam having a minimum value of 75% or more and a dispersion of 3 or less in the ball striking portion.
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