JP6870310B2 - Cleaning solution, cleaning method and printing equipment - Google Patents

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Description

本発明は、洗浄液、洗浄方法および印刷装置に関する。 The present invention relates to cleaning solutions, cleaning methods and printing devices.

従来より、プリンタ、ファクシミリ、複写装置、プロッタまたはこれらの複合機等の記録装置としては、インクを吐出するノズルを備えたインク吐出方式の記録装置が知られている。
一方、インクジェット記録装置で用いられるインクとしては、近年、耐水性や耐光性に優れる点から、顔料インクが多く用いられている。
顔料インクを用いたインクジェット記録装置は、高速連帳機などの商業印刷用途にも使用されるようになってきており、このような商業印刷用途では、印刷メディアとしてインク吸収性の低い非浸透性基材である印刷用塗工紙を用いる場合でも、従来のオフセット印刷並の画質を獲得することが要求されるため、インクの定着性を向上させる工夫がなされてきた。そのため、背反特性としてインクの吐出信頼性を確保することは従来よりかなり難しくなっている。特に定着性を向上させたインクは、ノズル面などに固着しやすく、従来のゴムブレードなどを用いたノズル面の払拭では、固着インクをきれいに取り除くことはできなかった。
Conventionally, as a recording device such as a printer, a facsimile, a copying device, a plotter, or a multifunction device thereof, an ink ejection type recording apparatus provided with a nozzle for ejecting ink has been known.
On the other hand, as inks used in inkjet recording devices, pigment inks have been widely used in recent years because of their excellent water resistance and light resistance.
Inkjet recording devices that use pigment ink have also come to be used in commercial printing applications such as high-speed continuous book machines. In such commercial printing applications, impermeable ink with low ink absorption is low as a printing medium. Even when a coated paper for printing, which is a base material, is used, it is required to obtain image quality comparable to that of conventional offset printing, and therefore measures have been taken to improve the fixability of the ink. Therefore, it is considerably more difficult than before to secure the ink ejection reliability as a contradictory characteristic. In particular, the ink having improved fixability easily adheres to the nozzle surface or the like, and the adhered ink cannot be completely removed by wiping the nozzle surface using a conventional rubber blade or the like.

これに対し、メンテナンス機構としてはさまざまな工夫がなされてきている。
例えば特許文献1(特許第5402978号公報)には、定着性向上のための樹脂が含有された水性インクを吐出するインクジェット記録装置において、容器内に貯留された洗浄液に一部分が浸漬された回転ローラにより、記録ヘッドのインク吐出部に付着したインクを払拭し吸収する記録装置が示されている。しかしこの技術では、定着性向上のための樹脂をより多く含むインクを用いた場合、ノズル面の付着物を取り除くことは困難であった。
On the other hand, various measures have been taken as a maintenance mechanism.
For example, in Patent Document 1 (Patent No. 5402978), in an inkjet recording device that ejects a water-based ink containing a resin for improving fixability, a rotating roller in which a part of the ink is immersed in a cleaning liquid stored in a container is used. Indicates a recording device that wipes and absorbs ink adhering to the ink ejection portion of the recording head. However, with this technique, it has been difficult to remove deposits on the nozzle surface when an ink containing a larger amount of resin for improving fixability is used.

したがって本発明の目的は、インクを吐出するノズルを備えた印刷装置に用いる洗浄液において、ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去するとともに、ノズル面の撥水性の劣化を低減し、ノズル面の損傷を抑制し得る洗浄液を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to satisfactorily remove ink stains adhering to the nozzle surface in a cleaning liquid used for a printing apparatus provided with a nozzle for ejecting ink, reduce deterioration of water repellency of the nozzle surface, and reduce deterioration of water repellency of the nozzle surface. The purpose is to provide a cleaning solution capable of suppressing damage.

前記課題は、下記構成1)により解決される。
1)インクを吐出するノズルを備えた印刷装置のノズル面を洗浄する洗浄液であって、
該インクに含まれる有機溶剤を有機溶剤(1)とした時に、
該洗浄液は、該インクに含まれる該有機溶剤(1)と同じ有機溶剤を含有し、
該洗浄液における該有機溶剤(1)の含有量は、該洗浄液全体に対し30〜50質量%であり、
該洗浄液は、該インクに含まれない有機溶剤(2)を含有し、
該洗浄液における該有機溶剤(2)の含有量は、該洗浄液全体に対し10〜20質量%であり、かつ
該洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量は、該洗浄液全体に対し50〜70質量%であり、
前記有機溶剤(1)が、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミドであり、
前記有機溶剤(2)が、グリコールエーテル系の有機溶剤である
ことを特徴とする洗浄液。
The problem is solved by the following configuration 1).
1) A cleaning liquid that cleans the nozzle surface of a printing device equipped with a nozzle that ejects ink.
When the organic solvent contained in the ink is the organic solvent (1),
The cleaning liquid contains the same organic solvent as the organic solvent (1) contained in the ink, and contains the same organic solvent.
The content of the organic solvent (1) in the cleaning liquid is 30 to 50% by mass with respect to the entire cleaning liquid.
The cleaning liquid contains an organic solvent (2) that is not contained in the ink.
The content of the organic solvent (2) in the cleaning liquid is 10 to 20% by mass with respect to the entire cleaning liquid, and the content of all the organic solvents contained in the cleaning liquid is 50 to 70 with respect to the entire cleaning liquid. % by mass it is,
The organic solvent (1) is 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide.
A cleaning liquid characterized in that the organic solvent (2) is a glycol ether-based organic solvent.

本発明によれば、インクを吐出するノズルを備えた印刷装置に用いる洗浄液において、ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去するとともに、ノズル面の撥水性の劣化を低減し、ノズル面の損傷を抑制し得る洗浄液を提供することができる。 According to the present invention, in a cleaning liquid used for a printing apparatus provided with a nozzle for ejecting ink, ink stains adhering to the nozzle surface are satisfactorily removed, deterioration of water repellency of the nozzle surface is reduced, and the nozzle surface is damaged. It is possible to provide a cleaning liquid capable of suppressing the above.

記録装置の斜視説明図である。It is a perspective explanatory view of a recording device. メインタンクの斜視説明図である。It is a perspective explanatory view of a main tank. 本発明の印刷装置における洗浄手段の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the cleaning means in the printing apparatus of this invention.

以下、本発明を実施するための形態を説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.

<インク>
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
<Ink>
Hereinafter, the organic solvent, water, coloring material, resin, additive, etc. used for the ink will be described.

<有機溶剤>
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、エチル−1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、3−メトキシ−N,N-ジメチルプロピオンアミド、3−ブトキシ−N,N-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が250℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
<Organic solvent>
The organic solvent used in the present invention is not particularly limited, and a water-soluble organic solvent can be used. Examples thereof include ethers such as polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines and sulfur-containing compounds.
Specific examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butane. Diol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol , 2,4-Pentanediol, 1,5-Pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, Glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl- Polyhydric alcohols such as 1,3-pentanediol and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ether, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone. , 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone and other nitrogen-containing heterocyclic compounds, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, 3-methoxy-N, N- Amidos such as dimethylpropionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate and ethylene carbonate. And so on.
It is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or lower because it not only functions as a wetting agent but also has good drying properties.

前記インクに用いられる有機溶剤を、本明細書では「有機溶剤(1)」と呼称する。
有機溶剤(1)は、下記で説明する本発明の洗浄液にも含有されるが、インク中の有機溶剤(1)の含有量は、例えば3〜20質量%であり、好ましくは5〜15質量%である。
有機溶剤(1)の中でも3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミドがとくに好ましい。インクに3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミドを含有させることで、インク画像の密着性、耐擦過性、非転写性および高光沢性を向上させることができる。とくに、被印刷物である記録媒体が非浸透性基材であっても、密着性を改善することができる。また、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミドは高い保湿効果も有し、インクの信頼性確保にも効果がある。
3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミドは、市販されているものを利用することができ、例えば、商品名「エクアミドM−100」(出光興産株式会社製)等が挙げられる。
The organic solvent used for the ink is referred to as "organic solvent (1)" in the present specification.
The organic solvent (1) is also contained in the cleaning liquid of the present invention described below, but the content of the organic solvent (1) in the ink is, for example, 3 to 20% by mass, preferably 5 to 15% by mass. %.
Among the organic solvents (1), 3-methoxy-N and N-dimethylpropionamide are particularly preferable. By containing 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide in the ink, the adhesion, scratch resistance, non-transferability and high glossiness of the ink image can be improved. In particular, even if the recording medium to be printed matter is a non-permeable base material, the adhesion can be improved. In addition, 3-methoxy-N and N-dimethylpropionamide also have a high moisturizing effect and are effective in ensuring the reliability of the ink.
As the 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, commercially available ones can be used, and examples thereof include the trade name "Equamid M-100" (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.).

また有機溶剤(1)には、インクの浸透性の観点から、炭素数8以上のポリオール化合物を併用するのが好ましい。炭素数8以上のポリオール化合物の具体例としては、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール等が挙げられる。炭素数8以上のポリオール化合物の含有量は、インク中の有機溶剤の全量に対し、例えば0.5〜5質量%であり、好ましくは1〜3質量%である。 Further, from the viewpoint of ink permeability, it is preferable to use a polyol compound having 8 or more carbon atoms in combination with the organic solvent (1). Specific examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol and the like. The content of the polyol compound having 8 or more carbon atoms is, for example, 0.5 to 5% by mass, preferably 1 to 3% by mass, based on the total amount of the organic solvent in the ink.

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、10質量%以上60質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。 The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. More preferably, it is 20% by mass or more and 60% by mass or less.

<水>
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、10質量%以上90質量%以下が好ましく、20質量%〜60質量%がより好ましい。
<Water>
The content of water in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability, it is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and 20% by mass. % To 60% by mass is more preferable.

<色材>
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、1種単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、または銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、150、153、155、180、185、213、C.I.ピグメントオレンジ5、13、16、17、36、43、51、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、207、208、209、213、219、224、254、264、C.I.ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19、23、38、C.I.ピグメントブルー1、2、15(フタロシアニンブルー)、15:1、15:2、15:3、15:4(フタロシアニンブルー)、16、17:1、56、60、63、C.I.ピグメントグリーン1、4、7、8、10、17、18、36、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー 17,23,42,44,79,142、C.I.アシッドレッド 52,80,82,249,254,289、C.I.アシッドブルー 9,45,249、C.I.アシッドブラック 1,2,24,94、C.I.フードブラック 1,2、C.I.ダイレクトイエロー 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173、C.I.ダイレクトレッド 1,4,9,80,81,225,227、C.I.ダイレクトブルー 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202、C.I.ダイレクドブラック 19,38,51,71,154,168,171,195、C.I.リアクティブレッド 14,32,55,79,249、C.I.リアクティブブラック 3,4,35が挙げられる。
<Color material>
The coloring material is not particularly limited, and pigments and dyes can be used.
As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use a mixed crystal.
As the pigment, for example, a black pigment, a yellow pigment, a magenta pigment, a cyan pigment, a white pigment, a green pigment, an orange pigment, a glossy color pigment such as gold or silver, a metallic pigment, or the like can be used.
As inorganic pigments, in addition to titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, carbon black produced by known methods such as contact method, furnace method, and thermal method. Can be used.
Examples of organic pigments include azo pigments and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc.). , Dye chelate (for example, basic dye type chelate, acidic dye type chelate, etc.), nitro pigment, nitroso pigment, aniline black and the like can be used. Among these pigments, those having a good affinity with a solvent are preferably used. In addition, resin hollow particles and inorganic hollow particles can also be used.
As a specific example of the pigment, for black, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, or copper, iron (CI pigment black 11) , Metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).
Further, for color, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104 , 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, 155, 180, 185, 213, C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48: 2, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmin 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 83, 88, 101 (Magenta), 104, 105, 106, 108 ( Cadmium Red), 112, 114, 122 (Quinacridone Magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 184, 185, 190, 193, 202, 207, 208, 209, 213, 219, 224, 254, 264, C.I. I. Pigment Violet 1 (Rhodamine Lake), 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 63, C.I. I. Pigment Greens 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc.
The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
As the dye, for example, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52,80,82,249,254,289, C.I. I. Acid Blue 9,45,249, C.I. I. Acid Black 1,2,24,94, C.I. I. Hood Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173, C.I. I. Direct Red 1,4,9,80,81,225,227, C.I. I. Direct Blue 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202, C.I. I. Dilekdo Black 19,38,51,71,154,168,171,195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. I. Reactive Black 3, 4, 35 can be mentioned.

インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、0.1質量%以上15質量%以下が好ましく、より好ましくは1質量%以上10質量%以下である。 The content of the coloring material in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass, from the viewpoint of improving image density, good fixability and ejection stability. It is as follows.

顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料(例えばカーボン)にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製RT−100(ノニオン系界面活性剤)や、ナフタレンスルホン酸Naホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
In order to disperse the pigment to obtain an ink, a method of introducing a hydrophilic functional group into the pigment to obtain a self-dispersing pigment, a method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing it, and a method of dispersing using a dispersant are used. The method, etc. can be mentioned.
As a method of introducing a hydrophilic functional group into a pigment to obtain a self-dispersing pigment, for example, a method of adding a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group to a pigment (for example, carbon) so that the pigment can be dispersed in water. Can be mentioned.
Examples of the method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing the pigment include a method of encapsulating the pigment in microcapsules so that the pigment can be dispersed in water. This can be rephrased as a resin coating pigment. In this case, it is not necessary that all the pigments blended in the ink are coated with the resin, and the uncoated pigments and the partially coated pigments are dispersed in the ink as long as the effects of the present invention are not impaired. May be.
Examples of the method of dispersing using a dispersant include a method of dispersing using a known low molecular weight dispersant and a high molecular weight dispersant represented by a surfactant.
As the dispersant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant and the like can be used depending on the pigment.
RT-100 (nonionic surfactant) manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd. and a naphthalene sulfonate Na formalin condensate can also be suitably used as a dispersant.
One type of dispersant may be used alone, or two or more types may be used in combination.

<顔料分散体>
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が20nm以上500nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、0.1質量%以上50質量%以下が好ましく、0.1質量%以上30質量%以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
<Pigment dispersion>
It is possible to obtain an ink by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment. It is also possible to produce an ink by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment dispersion obtained by mixing a pigment and other water or a dispersant.
The pigment dispersion is obtained by mixing and dispersing water, a pigment, a pigment dispersant, and other components as necessary, and adjusting the particle size. It is preferable to use a disperser for dispersion.
The particle size of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited, but the maximum frequency is 20 nm or more in terms of the maximum number because the dispersion stability of the pigment is good and the image quality such as ejection stability and image density is also high. It is preferably 500 nm or less, more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The particle size of the pigment can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
The content of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good ejection stability and increasing the image density, 0.1 mass is used. % Or more and 50% by mass or less are preferable, and 0.1% by mass or more and 30% by mass or less are more preferable.
If necessary, the pigment dispersion is preferably degassed by filtering coarse particles with a filter, a centrifuge, or the like.

<樹脂>
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられるが、密着性の観点からはウレタン系樹脂が好ましい。また、造膜性、密着性および耐擦過性を高めるという観点から、少なくとも2種のポリウレタン樹脂を含有することがさらに好ましく、ガラス転移温度(Tg)の異なる少なくとも2種のポリウレタン樹脂を含有することがとくに好ましい。
<Resin>
The type of resin contained in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, etc. Examples thereof include resins, styrene-butadiene resins, vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, and acrylic silicone resins, but urethane resins are preferable from the viewpoint of adhesion. Further, from the viewpoint of enhancing film forming property, adhesion and scratch resistance, it is more preferable to contain at least two kinds of polyurethane resins, and at least two kinds of polyurethane resins having different glass transition temperatures (Tg) are contained. Is particularly preferable.

<<ポリウレタン樹脂粒子>>
インクに含有されるポリウレタン樹脂粒子としては、特に制限はなく、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂粒子等が挙げられる。
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
<< Polyurethane resin particles >>
The polyurethane resin particles contained in the ink are not particularly limited, and examples thereof include polyurethane resin particles obtained by reacting a polyol with polyisocyanate.
Examples of the polyol include polyether polyols, polycarbonate polyols, polyester polyols and the like.

−ポリエーテルポリオール−
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を2個以上有する化合物の1種又は2種以上を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
前記出発原料としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ポリエーテルポリオールとしては、非常に優れた耐擦過性を付与できるインク用バインダーを得る点から、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Polyether polyol-
Examples of the polyether polyol include those obtained by addition polymerization of an alkylene oxide using one or more compounds having two or more active hydrogen atoms as a starting material.
Examples of the starting material include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, and trimethylolethane. , Trimethylolpropane and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, and tetrahydrofuran. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the polyether polyol include polyoxytetramethylene glycol and polyoxypropylene glycol from the viewpoint of obtaining an ink binder capable of imparting extremely excellent scratch resistance. These may be used alone or in combination of two or more.

−ポリカーボネートポリオール−
また、前記ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できるポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールA等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,5−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール−A、ビスフェノール−F、4,4’−ビフェノール等の比較的低分子量のジヒドロキシ化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Polycarbonate polyol-
Examples of the polycarbonate polyol that can be used for producing the polyurethane resin particles include those obtained by reacting a carbonic acid ester with a polyol, and those obtained by reacting phosgene with bisphenol A and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the carbonic acid ester include methyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl carbonate, diethyl carbonate, cyclocarbonate, diphenyl carbonate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1, 2-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8 − Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydroquinone, resorcin , Bisphenol-A, bisphenol-F, relatively low molecular weight dihydroxy compounds such as 4,4'-biphenol, polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyhexamethylene adipate, polyhexamethylene Examples thereof include polyester polyols such as succinate and polycaprolactone. These may be used alone or in combination of two or more.

−ポリエステルポリオール−
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ−ルなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Polyester polyol-
Examples of the polyester polyol include those obtained by esterifying a low molecular weight polyol and a polycarboxylic acid, polyester obtained by ring-opening polymerization reaction of a cyclic ester compound such as ε-caprolactone, and copolymerization thereof. Examples include polyester. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the low molecular weight polyol include ethylene glycol and propylene glycol. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the polycarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecandicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, anhydrides or ester-forming derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

−ポリイソシアネート−
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。本発明で使用されるインクがポスターや看板などの屋外向けとして用いられる場合、脂肪族又は脂環式ジイソシアネートが長期耐候性の観点から好ましい。
更に、少なくとも1種の脂環式ジイソシアネートを使用することにより、良好なる塗膜強度および耐擦過性を得やすくなる。
前記脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
前記脂環式ジイソシアネートの含有量としては、イソシアネート化合物全量に対して、60質量%以上が好ましい。
-Polyisocyanate-
Examples of the polyisocyanate include aromatic diisocyanates such as phenylenediocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and naphthalene diisocyanate; hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and tetramethylxyli. Examples thereof include aliphatic or alicyclic diisocyanates such as range isocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more. When the ink used in the present invention is used for outdoor use such as posters and signboards, aliphatic or alicyclic diisocyanates are preferable from the viewpoint of long-term weather resistance.
Further, by using at least one alicyclic diisocyanate, it becomes easy to obtain good coating film strength and scratch resistance.
Examples of the alicyclic diisocyanate include isophorone diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate.
The content of the alicyclic diisocyanate is preferably 60% by mass or more with respect to the total amount of the isocyanate compound.

[ポリウレタン樹脂粒子の製造方法]
本発明において、インクに用いるポリウレタン樹脂粒子は、従来一般的に用いられている製造方法により得ることができ、例えば、次の方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。
次いで、前記イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
[Manufacturing method of polyurethane resin particles]
In the present invention, the polyurethane resin particles used for the ink can be obtained by a conventionally commonly used production method, and examples thereof include the following methods.
First, an isocyanate-terminated urethane prepolymer is produced by reacting the polyol with the polyisocyanate at an equivalent ratio in which the isocyanate group becomes excessive in the absence of a solvent or in the presence of an organic solvent.
Then, the anionic group in the isocyanate-terminated urethane prepolymer is neutralized with a neutralizing agent if necessary, and then reacted with a chain extender, and finally the organic solvent in the system is removed if necessary. Can be obtained by

ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類;アセトニトリル等のニトリル類;ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、N−エチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the organic solvent that can be used for producing polyurethane resin particles include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; acetate esters such as ethyl acetate and butyl acetate; nitriles such as acetonitrile; dimethylformamide. , N-Methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone and other amides. These may be used alone or in combination of two or more.

前記鎖延長剤としては、例えば、ポリアミンやその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、2,5−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン等のジアミン類;ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類;ヒドラジン、N,N’−ジメチルヒドラジン、1,6−ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類;コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記その他の活性水素基含有化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類;ビスフェノールA、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールA、ハイドロキノン等のフェノール類;水などが挙げられる。これらは、インクの保存安定性が低下しない範囲内であれば、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the chain extender include polyamines and other active hydrogen group-containing compounds. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the polyamine include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,6-hexamethylenediamine, piperazine, 2,5-dimethylpiperazin, isophoronediamine, 4,4'-dicyclohexylmethanediamine, and 1,4-cyclohexane. Diamines such as diamines; Polyamines such as diethylenetriamine, dipropylenetriamine, and triethylenetetramine; Hydradins such as hydrazine, N, N'-dimethylhydrazine, and 1,6-hexamethylenebishydrazine; dihydrazide succinate, dihydrazide adipic acid , Glutarate dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide and other dihydrazides. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the other active hydrogen group-containing compound include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and hexamethylene glycol. Glycos such as saccharose, methylene glycol, glycerin, sorbitol; phenols such as bisphenol A, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, hydrogenated bisphenol A, hydroquinone, etc. Kind: Water and the like. These may be used alone or in combination of two or more as long as the storage stability of the ink is not deteriorated.

前記ポリウレタン樹脂粒子としては、カーボネート基の高い凝集力により耐水性、耐熱性、耐摩耗性、耐候性、及び画像の耐擦過性の点から、ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子が好ましい。前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子である場合、屋外用途のような過酷な環境において使用される記録物に適したインクが得られる。 As the polyurethane resin particles, polycarbonate-based urethane resin particles are preferable from the viewpoints of water resistance, heat resistance, abrasion resistance, weather resistance, and scratch resistance of images due to the high cohesive force of carbonate groups. In the case of the polycarbonate-based urethane resin particles, an ink suitable for a recorded material used in a harsh environment such as outdoor use can be obtained.

前記ポリウレタン樹脂粒子としては、市販品を使用することができ、前記市販品としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
「WBR−016U」(大成ファインケミカル(株)製 Tg=20℃)
「タケラックW−6061」(三井化学(株)製Tg=25℃)
「タケラックW−6021」(三井化学(株)製Tg=−60℃)
「タケラックWS−5000」(三井化学(株)製 Tg=65℃)
「WBR−2019」(大成ファインケミカル(株)製 Tg=45℃)
「WBR−022U」(大成ファインケミカル(株)製 Tg=20℃)
As the polyurethane resin particles, a commercially available product can be used, and examples of the commercially available product include the following.
"WBR-016U" (Tg = 20 ° C, manufactured by Taisei Fine Chemicals Co., Ltd.)
"Takelac W-6061" (Tg = 25 ° C, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
"Takelac W-6021" (Tg = -60 ° C, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
"Takelac WS-5000" (Mitsui Chemicals, Inc. Tg = 65 ° C)
"WBR-2019" (Tg = 45 ° C, manufactured by Taisei Fine Chemicals Co., Ltd.)
"WBR-022U" (Tg = 20 ° C, manufactured by Taisei Fine Chemicals Co., Ltd.)

なお、樹脂のTgは、樹脂粒子が共重合体である場合には、共重合体を形成するモノマーの比率や、重合比率を変えることでコントロールすることができる。Tgが低いと、乾燥時の造膜性が向上し、Tgが高いと耐擦過性が向上する。 When the resin particles are copolymers, the Tg of the resin can be controlled by changing the ratio of the monomers forming the copolymer and the polymerization ratio. When the Tg is low, the film-forming property at the time of drying is improved, and when the Tg is high, the scratch resistance is improved.

樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、10nm以上1,000nm以下が好ましく、10nm以上200nm以下がより好ましく、10nm以上100nm以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。
The volume average particle diameter of the resin particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good fixability and high image hardness, 10 nm or more and 1,000 nm or less are preferable. More than 200 nm is more preferable, and 10 nm or more and 100 nm or less is particularly preferable.
The volume average particle size can be measured using, for example, a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).

樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、5質量%以上20質量%以下がより好ましい。 The content of the resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of fixability and storage stability of the ink, 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount of the ink. Is preferable, and 5% by mass or more and 20% by mass or less is more preferable.

インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が20nm以上1000nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。 The particle size of the solid content in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but from the viewpoint of improving image quality such as ejection stability and image density, the maximum frequency in terms of the maximum number of inks. Is preferably 20 nm or more and 1000 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The solid content includes resin particles, pigment particles, and the like. The particle size can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).

<添加剤>
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、pH調整剤等を加えても良い。
<Additives>
If necessary, a surfactant, a defoaming agent, an antiseptic / antifungal agent, a rust preventive, a pH adjuster, or the like may be added to the ink.

<界面活性剤>
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高pHでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのSi部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Li、Na、K、NH、NHCHCHOH、NH(CHCHOH)、NH(CHCHOH)等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
<Surfactant>
As the surfactant, any of a silicone-based surfactant, a fluorine-based surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and an anionic surfactant can be used.
The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Among them, those that do not decompose even at high pH are preferable, and examples thereof include side chain modified polydimethylsiloxane, double-ended modified polydimethylsiloxane, single-ended modified polydimethylsiloxane, and side chain double-ended modified polydimethylsiloxane. Those having an oxyethylene group and a polyoxyethylene polyoxypropylene group are particularly preferable because they exhibit good properties as an aqueous surfactant. Further, as the silicone-based surfactant, a polyether-modified silicone-based surfactant can also be used, and examples thereof include a compound in which a polyalkylene oxide structure is introduced into the Si portion side chain of dimethylsiloxane.
Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. A polyoxyalkylene ether polymer compound is particularly preferable because it has a low foaming property. Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid and perfluoroalkyl sulfonic acid salt. Examples of the perfluoroalkylcarboxylic acid compound include perfluoroalkylcarboxylic acid and perfluoroalkylcarboxylic acid salt. The polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a sulfate ester salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Examples thereof include salts of polyoxyalkylene ether polymers. The counterions of the salts in these fluorine-based surfactants are Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 2 CH 2 OH, NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 , NH (CH 2 CH 2 OH). 3rd grade can be mentioned.
Examples of the amphoteric tenside agent include laurylaminopropionate, lauryldimethylbetaine, stearyldimethylbetaine, and lauryldihydroxyethylbetaine.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, polyoxyethylene propylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan. Examples thereof include a fatty acid ester and an ethylene oxide adduct of acetylene alcohol.
Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecylbenzene sulfonate, lauryl salt, and polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt.
These may be used alone or in combination of two or more.

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式(S-1)式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのSi部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, side chain-modified polydimethylsiloxane, double-ended modified polydimethylsiloxane, one-ended modified polydimethylsiloxane, side. Examples thereof include polydimethylsiloxane modified at both ends of the chain, and a polyether-modified silicone-based surfactant having a polyoxyethylene group and a polyoxyethylene polyoxypropylene group as modifying groups exhibits good properties as an aqueous surfactant, and is particularly effective. preferable.
As such a surfactant, an appropriately synthesized one may be used, or a commercially available product may be used. Commercially available products can be obtained from, for example, Big Chemie Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., Nippon Emulsion Co., Ltd., Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
The above-mentioned polyether-modified silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a polyalkylene oxide structure represented by the general formula (S-1) is dimethylpoly. Examples thereof include those introduced into the Si portion side chain of siloxane.

Figure 0006870310
一般式(S−1)
Figure 0006870310
General formula (S-1)

(但し、一般式(S-1)式中、m、n、a、及びbは、それぞれ独立に、整数を表わし、Rは、アルキレン基を表し、R’は、アルキル基を表す。)
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、KF−618、KF−642、KF−643(信越化学工業株式会社)、EMALEX−SS−5602、SS−1906EX(日本エマルジョン株式会社)、FZ−2105、FZ−2118、FZ−2154、FZ−2161、FZ−2162、FZ−2163、FZ−2164(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)、BYK−33、BYK−387(ビックケミー株式会社)、TSF4440、TSF4452、TSF4453(東芝シリコン株式会社)などが挙げられる。
(However, in the general formula (S-1), m, n, a, and b each independently represent an integer, R represents an alkylene group, and R'represents an alkyl group.)
Commercially available products can be used as the above-mentioned polyether-modified silicone-based surfactant, for example, KF-618, KF-642, KF-643 (Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.), EMALEX-SS-5602, SS- 1906EX (Nippon Emulsion Co., Ltd.), FZ-2105, FZ-2118, FZ-2154, FZ-2161, FZ-2162, FZ-2163, FZ-2164 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), BYK-33, BYK-387 (Big Chemie Co., Ltd.), TSF4440, TSF4452, TSF4453 (Toshiba Silicon Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が2〜16の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が4〜16である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。 これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式(F-1)及び一般式(F-2)で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
As the fluorine-based surfactant, a compound having 2 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is preferable, and a compound having 4 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is more preferable.
Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkylethylene oxide adduct, and a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is preferable because it has low foaming property, and is particularly a fluorine-based compound represented by the general formula (F-1) and the general formula (F-2). Surfactants are preferred.

Figure 0006870310
一般式(F−1)
Figure 0006870310
General formula (F-1)

上記一般式(F−1)で表される化合物において、水溶性を付与するためにmは0〜10の整数が好ましく、nは0〜40の整数が好ましい。
一般式(F-2)
2n+1−CH2CH(OH)CH2−O−(CH2CH2O)−Y
上記一般式(F-2)で表される化合物において、YはH、又はCmF2m+1でmは1〜6の整数、又はCHCH(OH)CH−CmF2m+1でmは4〜6の整数、又はCpH2p+1でpは1〜19の整数である。nは1〜6の整数である。aは4〜14の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。 この市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145(いずれも、旭硝子株式会社製);フルラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129、FC−135、FC−170C、FC−430、FC−431(いずれも、住友スリーエム株式会社製);メガファックF−470、F−1405、F−474(いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製);ゾニール(Zonyl)TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−300、UR、キャプストーンFS−30、FS−31、FS−3100、FS−34、FS−35(いずれも、Chemours社製);FT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW(いずれも、株式会社ネオス社製)、ポリフォックスPF−136A,PF−156A、PF−151N、PF−154、PF−159(オムノバ社製)、ユニダインDSN-403N(ダイキン工業株式会社製)などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Chemours社製のFS−3100、FS−34、FS−300、株式会社ネオス製のFT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW、オムノバ社製のポリフォックスPF−151N及びダイキン工業株式会社製のユニダインDSN-403Nが特に好ましい。
In the compound represented by the general formula (F-1), m is preferably an integer of 0 to 10, and n is preferably an integer of 0 to 40 in order to impart water solubility.
General formula (F-2)
C n F 2n + 1- CH 2 CH (OH) CH 2 −O− (CH 2 CH 2 O) a− Y
In the compound represented by the above general formula (F-2), Y is H or CmF 2m + 1 and m is an integer of 1 to 6, or CH 2 CH (OH) CH 2- CmF 2m + 1 and m is 4 to 6. It is an integer, or CpH 2p + 1 and p is an integer of 1-19. n is an integer of 1-6. a is an integer of 4 to 14.
Commercially available products may be used as the above-mentioned fluorine-based surfactant. Examples of this commercially available product include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, and S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Full Lard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (all manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.); Megafuck F-470, F -1405, F-474 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.); Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR, Capstone FS-30, FS-31, FS-3100, FS-34, FS-35 (all manufactured by The Chemours Company); FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT- 400SW (all manufactured by Neos Co., Ltd.), Polyfox PF-136A, PF-156A, PF-151N, PF-154, PF-159 (manufactured by Omniova), Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries Co., Ltd.) Among these, FS-3100, FS-34, FS- of The Chemours Co., Ltd., from the viewpoint of remarkably improving good print quality, particularly color development, penetrability to paper, wettability, and leveling property. 300, FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW manufactured by Neos Co., Ltd., Polyfox PF-151N manufactured by Omniova Co., Ltd. and Unidyne DSN-manufactured by Daikin Industries Co., Ltd. 403N is particularly preferable.

中でも特にシリコーン系の界面活性剤を添加することで、被印刷物である記録媒体への広がりと浸透を促進することができる。シリコーン系界面活性剤のHLB値としては、低い方が浸透機能は高いがインク中での安定性にかけるため、HLB値が8以上が好ましく、HLB値が10以上がさらに好ましい。
ここで、HLB値(親水基/疎水基バランス「Hydrophile−Lipophile Barance」)は、以下の式(グリフィン法)により定義されるものである。
HLB=20×(親水部の式量の総和/分子量)
Above all, by adding a silicone-based surfactant, it is possible to promote the spread and penetration of the printed matter into the recording medium. As for the HLB value of the silicone-based surfactant, the lower the value, the higher the penetrating function, but the stability in the ink is affected. Therefore, the HLB value is preferably 8 or more, and more preferably 10 or more.
Here, the HLB value (hydrophilic group / hydrophobic group balance “Hydrophile-Lipophile Balance”) is defined by the following formula (Griffin method).
HLB = 20 × (sum of formulas of hydrophilic part / molecular weight)

前記シリコーン界面活性剤としては、市販品を用いることができ、HLB値が8以上のものとしては、シルフェイスSAG002(HLB値=12)、シルフェイスSAG503A(HLB値=11)(日信化学工業社製)、SH−3773M(HLB値=8.0)(東レ・ダウコーニング株式会社製)、KF−353(HLB値=10.0)、KF−6011(HLB値=14.5)、KF−6011P(HLB値=14.5)、KF−6013(HLB値=10.0)、KF−6004(HLB値=9.0)(信越化学工業社製)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Commercially available products can be used as the silicone surfactant, and those having an HLB value of 8 or more include Silface SAG002 (HLB value = 12) and Sylface SAG503A (HLB value = 11) (Nisshin Kagaku Kogyo). , SH-3773M (HLB value = 8.0) (Toray Dow Corning Co., Ltd.), KF-353 (HLB value = 10.0), KF-6011 (HLB value = 14.5), KF -6011P (HLB value = 14.5), KF-6013 (HLB value = 10.0), KF-6004 (HLB value = 9.0) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、0.001質量%以上5質量%以下が好ましく、0.05質量%以上5質量%以下がより好ましい。 The content of the surfactant in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of excellent wettability and ejection stability and improvement in image quality, 0.001 mass is used. % Or more and 5% by mass or less are preferable, and 0.05% by mass or more and 5% by mass or less are more preferable.

インク中におけるシリコーン界面活性剤の含有量としては、インク全量に対して、0.1質量%以上4.0質量%以下が好ましく、1.0質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。前記含有量が、1.0質量%以上2.0質量%以下であると、被印刷物である記録媒体として非浸透性基材を用いた場合でも、インク定着性を確保でき、さらに光沢等の画像品質も良好である。 The content of the silicone surfactant in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 4.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less, based on the total amount of the ink. When the content is 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less, ink fixability can be ensured even when a non-permeable base material is used as the recording medium to be printed matter, and further, gloss and the like can be obtained. The image quality is also good.

<消泡剤>
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
<Defoamer>
The defoaming agent is not particularly limited, and examples thereof include a silicone-based defoaming agent, a polyether-based defoaming agent, and a fatty acid ester-based defoaming agent. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a silicone-based defoaming agent is preferable because it has an excellent defoaming effect.

<防腐防黴剤>
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。
<Preservatives and fungicides>
The antiseptic and antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.

<防錆剤>
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
<Rust inhibitor>
The rust preventive is not particularly limited, and examples thereof include acidic sulfites and sodium thiosulfate.

<pH調整剤>
pH調整剤としては、pHを7以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
<pH adjuster>
The pH adjusting agent is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or more, and examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.

<洗浄液>
本発明の洗浄液は、インクを吐出するノズルを備えた印刷装置のノズル面を洗浄するために使用され、インクに含まれる有機溶剤(1)と同じ有機溶剤を含有する。
インクに含まれる有機溶剤(1)を使用することにより、例えば未乾燥のインク付着物と洗浄液との親和性が上がり、ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去できる。
有機溶剤(1)としては、インクの説明で記載したものが例示でき、中でも3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミドを含有するのがとくに好ましい。
<Cleaning liquid>
The cleaning liquid of the present invention is used for cleaning the nozzle surface of a printing apparatus provided with a nozzle for ejecting ink, and contains the same organic solvent as the organic solvent (1) contained in the ink.
By using the organic solvent (1) contained in the ink, for example, the affinity between the undried ink deposits and the cleaning liquid is improved, and the ink stains adhering to the nozzle surface can be satisfactorily removed.
Examples of the organic solvent (1) include those described in the description of the ink, and among them, 3-methoxy-N and N-dimethylpropionamide are particularly preferable.

本発明の洗浄液における有機溶剤(1)の含有量は、洗浄液全体に対し30〜50質量%であり、35〜45質量%が好ましい。有機溶剤(1)の含有量が洗浄液全体に対し30〜50質量%の範囲外であると、ノズル面に固着したインク汚れの除去性に劣り、ノズル面の撥水性の劣化の低減も図れない。 The content of the organic solvent (1) in the cleaning liquid of the present invention is 30 to 50% by mass, preferably 35 to 45% by mass, based on the entire cleaning liquid. If the content of the organic solvent (1) is out of the range of 30 to 50% by mass with respect to the entire cleaning liquid, the removability of ink stains adhering to the nozzle surface is inferior, and deterioration of the water repellency of the nozzle surface cannot be reduced. ..

また本発明の洗浄液は、インクに含まれない有機溶剤(2)を含有する。中でも、インクの流路等の洗浄性、安定性、ノズル孔への引き込み性等を考慮すると、有機溶剤(2)は、グリコールエーテル系の有機溶剤であることが好ましい。また、グリコールエーテル系の有機溶剤を使用することにより、例えば乾燥したインク付着物に対する、洗浄液による溶解性(再分散性)を確保することができ、ノズル面の撥水性の劣化の低減が図れ、ひいてはノズル面への損傷を抑制することができる。 Further, the cleaning liquid of the present invention contains an organic solvent (2) that is not contained in the ink. Above all, the organic solvent (2) is preferably a glycol ether-based organic solvent in consideration of the detergency and stability of the ink flow path and the like, the pullability into the nozzle hole, and the like. Further, by using a glycol ether-based organic solvent, for example, it is possible to secure the solubility (redispersibility) of the cleaning liquid in the dried ink deposits, and it is possible to reduce the deterioration of the water repellency of the nozzle surface. As a result, damage to the nozzle surface can be suppressed.

グリコールエーテル系の有機溶剤(2)としては、とくに限定されないが、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールn−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類等が挙げられる。この中でもジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルが好ましく、ジエチレングリコールジエチルエーテルがとくに好ましい。 The glycol ether-based organic solvent (2) is not particularly limited, and for example, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether. , Diethylene glycol methyl ethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol n-propyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether. , Tripropylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, glycol ethers such as tetraethylene glycol diethyl ether and the like. Among these, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, and diethylene glycol methyl ethyl ether are preferable, and diethylene glycol diethyl ether is particularly preferable.

本発明の洗浄液における有機溶剤(2)の含有量は、洗浄液全体に対し10〜20質量%であり、12〜18質量%が好ましい。有機溶剤(2)の含有量が洗浄液全体に対し10〜20質量%の範囲外であると、ノズル面に固着したインク汚れの除去性に劣り、ノズル面の撥水性の劣化の低減も図れない。 The content of the organic solvent (2) in the cleaning liquid of the present invention is 10 to 20% by mass, preferably 12 to 18% by mass, based on the entire cleaning liquid. If the content of the organic solvent (2) is out of the range of 10 to 20% by mass with respect to the entire cleaning liquid, the removability of ink stains adhering to the nozzle surface is inferior, and deterioration of the water repellency of the nozzle surface cannot be reduced. ..

また、本発明の洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量は、洗浄液全体に対し50〜70質量%であり、53〜60質量%が好ましい。本発明の洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量が50質量%以上であることにより、ノズル面に固着したインク汚れの除去性が高まり、70質量%以下であることにより、ノズル面の損傷が抑制され、また下記で説明する払拭部材やノズル面の洗浄に使用されるその他の部材への影響を抑えることができる。 The content of all the organic solvents contained in the cleaning liquid of the present invention is 50 to 70% by mass, preferably 53 to 60% by mass, based on the entire cleaning liquid. When the content of all the organic solvents contained in the cleaning liquid of the present invention is 50% by mass or more, the removability of ink stains adhering to the nozzle surface is enhanced, and when it is 70% by mass or less, the nozzle surface is damaged. Can be suppressed, and the influence on the wiping member and other members used for cleaning the nozzle surface, which will be described below, can be suppressed.

また本発明の洗浄液は、安定性、ノズル孔への引き込み性等を考慮すると、界面活性剤を含有するのが好ましく、中でもポリアルキレングリコール系の界面活性剤を含有するのがさらに好ましい。ポリアルキレングリコール系の界面活性剤は、市販されているものを用いることができ、例えばエマルゲンLS−106(花王株式会社製)、エマルゲンLS−110(花王株式会社製)、ソフタノールEP7025(日本触媒社製)等が挙げられる。
本発明の洗浄液における界面活性剤の含有量は、洗浄液全体に対し0.5〜5.0質量%が好ましく、1〜3.0質量%がさらに好ましい。
Further, the cleaning liquid of the present invention preferably contains a surfactant, and more preferably a polyalkylene glycol-based surfactant, in consideration of stability, pullability into the nozzle hole, and the like. Commercially available polyalkylene glycol-based surfactants can be used, for example, Emargen LS-106 (manufactured by Kao Corporation), Emargen LS-110 (manufactured by Kao Corporation), Softanol EP7025 (Nippon Shokubai Co., Ltd.). Made) and the like.
The content of the surfactant in the cleaning liquid of the present invention is preferably 0.5 to 5.0% by mass, more preferably 1 to 3.0% by mass, based on the entire cleaning liquid.

また本発明の洗浄液は、例えば乾燥したインク膜への浸透性を制御する目的で、炭素数8〜11のポリオール化合物を併用することも可能である。具体例としては、例えば、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール等が挙げられる。 Further, the cleaning liquid of the present invention may be used in combination with a polyol compound having 8 to 11 carbon atoms, for example, for the purpose of controlling the permeability to a dry ink film. Specific examples include, for example, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol and the like.

<記録装置、記録方法>
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、3次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、A0サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図1乃至図2を参照して説明する。図1は同装置の斜視説明図である。図2はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置400は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置400の外装401内に機構部420が設けられている。ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の各色用のメインタンク410(410k、410c、410m、410y)の各インク収容部411は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部411は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース414内に収容される。これによりメインタンク410は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー401cを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ404が設けられている。カートリッジホルダ404には、メインタンク410が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ436を介して、メインタンク410の各インク排出口413と各色用の吐出ヘッド434とが連通し、吐出ヘッド434から記録媒体へインクを吐出可能となる。
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
<Recording device, recording method>
The ink of the present invention can be suitably used for various recording devices by an inkjet recording method, for example, a printer, a facsimile device, a copying device, a printer / fax / copier multifunction device, a three-dimensional modeling device, and the like.
In the present invention, the recording device and the recording method are devices capable of ejecting ink, various processing liquids, and the like to a recording medium, and a method of recording using the device. The recording medium means a medium to which ink and various treatment liquids can adhere even temporarily.
This recording device can include not only a head portion for ejecting ink, but also means related to feeding, transporting, and discharging paper of a recording medium, and other devices called pretreatment devices and posttreatment devices. ..
The recording device and recording method may include a heating means used in the heating step and a drying means used in the drying step. The heating means and the drying means include, for example, means for heating and drying the print surface and the back surface of the recording medium. The heating means and the drying means are not particularly limited, but for example, a hot air heater and an infrared heater can be used. Heating and drying can be performed before printing, during printing, after printing, and the like.
Further, the recording device and the recording method are not limited to those in which significant images such as characters and figures are visualized by ink. For example, those that form patterns such as geometric patterns and those that form a three-dimensional image are also included.
Further, the recording device includes both a serial type device that moves the discharge head and a line type device that does not move the discharge head, unless otherwise specified.
Further, as this recording device, it is possible to use not only a desktop type but also a wide recording device capable of printing on an A0 size recording medium, or, for example, continuous paper wound in a roll shape as a recording medium. A continuous line printer is also included.
An example of the recording device will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a perspective explanatory view of the device. FIG. 2 is a perspective explanatory view of the main tank. The image forming apparatus 400 as an example of the recording apparatus is a serial type image forming apparatus. A mechanical unit 420 is provided in the exterior 401 of the image forming apparatus 400. Each ink storage section 411 of the main tank 410 (410k, 410c, 410m, 410y) for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) is, for example, a package of an aluminum laminated film or the like. It is formed of members. The ink container 411 is housed in, for example, a plastic container case 414. As a result, the main tank 410 is used as an ink cartridge for each color.
On the other hand, a cartridge holder 404 is provided behind the opening when the cover 401c of the apparatus main body is opened. A main tank 410 is detachably attached to the cartridge holder 404. As a result, each ink ejection port 413 of the main tank 410 and the ejection head 434 for each color communicate with each other via the supply tube 436 for each color, and ink can be ejected from the ejection head 434 to the recording medium.
In addition, image formation, recording, printing, printing, etc. in the terms of the present invention are all synonymous.

(洗浄方法)
本発明の洗浄方法は、前記のような記録装置においてインクを吐出するノズル面を洗浄する方法であり、該ノズル面と本発明の前記洗浄液とを接触させる洗浄工程を有する。この洗浄工程により、ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去し、ノズル面の撥水性の劣化を低減し、ノズル面の損傷を抑制することができる。
前記洗浄工程は、具体的には、本発明の洗浄液を浸した払拭部材によってノズル面を払拭する工程であるか、あるいは、ノズル面と、本発明の洗浄液とを例えばスプレー等により接触させた後、払拭部材によってノズル面を払拭する工程であることができる。
払拭部材としては、公知の部材を使用することができ、例えば不織布等が挙げられる。またノズル面は、よく知られているように、インクを吐出するためのノズルのノズル開口が形成された面である。
(Washing method)
The cleaning method of the present invention is a method of cleaning a nozzle surface for ejecting ink in a recording device as described above, and has a cleaning step of bringing the nozzle surface into contact with the cleaning liquid of the present invention. By this cleaning step, ink stains adhering to the nozzle surface can be satisfactorily removed, deterioration of water repellency of the nozzle surface can be reduced, and damage to the nozzle surface can be suppressed.
Specifically, the cleaning step is a step of wiping the nozzle surface with a wiping member soaked with the cleaning liquid of the present invention, or after the nozzle surface and the cleaning liquid of the present invention are brought into contact with each other by, for example, a spray. , The step can be a step of wiping the nozzle surface with a wiping member.
As the wiping member, a known member can be used, and examples thereof include a non-woven fabric. Further, as is well known, the nozzle surface is a surface on which a nozzle opening of a nozzle for ejecting ink is formed.

本発明の印刷装置は、前記のような記録装置においてインクを吐出するノズル面と本発明の洗浄液とを接触させ、該ノズル面を洗浄する洗浄手段を備えてなる。
前記洗浄手段としては、具体的には、本発明の洗浄液を浸した払拭部材であり、該払拭部材によって前記ノズル面が払拭され洗浄されるものであるか、あるいは、ノズル面と本発明の洗浄液とを例えばスプレー等により接触させた後、該払拭部材によって前記ノズル面が払拭され洗浄されるものであることができる。
払拭部材としては、公知の部材を使用することができ、例えば不織布等が挙げられる。
The printing apparatus of the present invention comprises a cleaning means for cleaning the nozzle surface by bringing the nozzle surface for ejecting ink in the recording apparatus as described above into contact with the cleaning liquid of the present invention.
Specifically, the cleaning means is a wiping member soaked with the cleaning liquid of the present invention, and the nozzle surface is wiped and cleaned by the wiping member, or the nozzle surface and the cleaning liquid of the present invention are cleaned. The nozzle surface can be wiped and cleaned by the wiping member after the nozzles are brought into contact with each other by, for example, a spray.
As the wiping member, a known member can be used, and examples thereof include a non-woven fabric.

ここで、図3は、本発明の印刷装置における洗浄手段の一例を示す概略図である。この図3の洗浄手段300は、インク吐出ヘッドのノズルプレート301のインク吐出側のノズル面301aを洗浄する装置である。
洗浄手段300は、払拭部材としての不織布303と、洗浄液付与手段としての洗浄液付与ノズル302と、押圧部材としての押圧ローラ305と、払拭処理後の不織布を巻き取る巻き取りローラ304とを有している。
洗浄液は、図示しない洗浄液供給チューブを介して洗浄液タンクから供給される。前記洗浄液供給チューブの途中に設けられたポンプを駆動することにより、洗浄液付与ノズル302から洗浄液が、払拭部材としての不織布303に、記録時間により応じた洗浄液の付与量で付与される。なお、不織布303はロール状に巻回されている。
そして、図3に示すように、洗浄液が付与された不織布303が押圧部材としての押圧ローラ305によってインク吐出ヘッド301のノズル面301aに当接し押圧されることにより、ノズル面301aが清浄される。払拭処理が終了後、不織布303は巻取りローラ304により巻き取られる。
洗浄液付与手段としての洗浄液付与ノズル302は、複数設けることができ、制御手段(不図示)の制御に基づき、圧がかけられるようになっており、その圧を適宜変えることで洗浄液の付与量を調整することができる。また、制御手段(不図示)の制御に基づき、洗浄液を付与するノズル数を変えることで洗浄液の付与量を調整することができる。更に、制御手段(不図示)の制御に基づき、洗浄液を付与する回数を変えることで洗浄液の付与量を調整することができる。
このように、洗浄液を付与した払拭部材を用いて、記録中あるいは記録後のノズル面を払拭すればよい。
なお上記では、洗浄液を浸した不織布303を用いた例について説明したが、これとは別に、ノズル面301aに洗浄液をスプレー等(不図示)により接触させた後、不織布303によってノズル面301aを払拭してもよい。
Here, FIG. 3 is a schematic view showing an example of cleaning means in the printing apparatus of the present invention. The cleaning means 300 of FIG. 3 is a device for cleaning the nozzle surface 301a on the ink ejection side of the nozzle plate 301 of the ink ejection head.
The cleaning means 300 includes a non-woven fabric 303 as a wiping member, a cleaning liquid applying nozzle 302 as a cleaning liquid applying means, a pressing roller 305 as a pressing member, and a winding roller 304 for winding the non-woven fabric after the wiping treatment. There is.
The cleaning liquid is supplied from the cleaning liquid tank via a cleaning liquid supply tube (not shown). By driving a pump provided in the middle of the cleaning liquid supply tube, the cleaning liquid is applied to the non-woven fabric 303 as the wiping member from the cleaning liquid application nozzle 302 in an amount of the cleaning liquid applied according to the recording time. The non-woven fabric 303 is wound in a roll shape.
Then, as shown in FIG. 3, the non-woven fabric 303 to which the cleaning liquid is applied is brought into contact with the nozzle surface 301a of the ink ejection head 301 by the pressing roller 305 as a pressing member and pressed, so that the nozzle surface 301a is cleaned. After the wiping process is completed, the non-woven fabric 303 is wound by the winding roller 304.
A plurality of cleaning liquid application nozzles 302 as cleaning liquid application means can be provided, and pressure is applied based on the control of the control means (not shown). By appropriately changing the pressure, the amount of cleaning liquid applied can be increased. Can be adjusted. Further, based on the control of the control means (not shown), the amount of the cleaning liquid applied can be adjusted by changing the number of nozzles to which the cleaning liquid is applied. Further, the amount of the cleaning liquid applied can be adjusted by changing the number of times the cleaning liquid is applied based on the control of the control means (not shown).
In this way, the nozzle surface during or after recording may be wiped using the wiping member to which the cleaning liquid is applied.
In the above description, an example using the non-woven fabric 303 soaked with the cleaning liquid has been described. Separately, after the cleaning liquid is brought into contact with the nozzle surface 301a by spraying or the like (not shown), the nozzle surface 301a is wiped with the non-woven fabric 303. You may.

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。なお、本実施例において、部は、質量部を意味する。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, in this Example, a part means a mass part.

実施例1
<ポリマー溶液の調製>
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた1Lのフラスコ内を窒素ガスで置換した後、スチレン11.2g、アクリル酸2.8g、ラウリルメタクリレート12g、ポリエチレングリコールメタクリレート4g、スチレンマクロマー4g、メルカプトエタノール0.4g及びメチルエチルケトン40gを投入し、65℃まで昇温した。次に、スチレン100.8g、アクリル酸25.2g、ラウリルメタクリレート108g、ポリエチレングリコールメタクリレート36g、ヒドロキシルエチルメタクリレート60g、スチレンマクロマー36g、メルカプトエタノール3.6g、アゾビスメチルバレロニトリル2.4g及びメチルエチルケトン342gの混合液を2.5時間かけて、フラスコ内に滴下した。さらに、アゾビスメチルバレロニトリル0.8g及びメチルエチルケトン18gの混合液を0.5時間かけて、フラスコ内に滴下した後、1時間熟成した。次に、アゾビスメチルバレロニトリル0.8gを添加した後、1時間熟成し、50質量%のポリマー溶液800gを得た。
Example 1
<Preparation of polymer solution>
After replacing the inside of a 1 L flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux tube and a dropping funnel with nitrogen gas, 11.2 g of styrene, 2.8 g of acrylic acid, 12 g of lauryl methacrylate, and polyethylene glycol methacrylate were used. 4 g, 4 g of styrene macromer, 0.4 g of mercaptoethanol and 40 g of methyl ethyl ketone were added, and the temperature was raised to 65 ° C. Next, 100.8 g of styrene, 25.2 g of acrylic acid, 108 g of lauryl methacrylate, 36 g of polyethylene glycol methacrylate, 60 g of hydroxylethyl methacrylate, 36 g of styrene macromer, 3.6 g of mercaptoethanol, 2.4 g of azobismethylvaleronitrile and 342 g of methyl ethyl ketone. The mixed solution was added dropwise into the flask over 2.5 hours. Further, a mixed solution of 0.8 g of azobismethylvaleronitrile and 18 g of methyl ethyl ketone was added dropwise to the flask over 0.5 hours, and then aged for 1 hour. Next, 0.8 g of azobismethylvaleronitrile was added and then aged for 1 hour to obtain 800 g of a 50 mass% polymer solution.

<マゼンタ顔料分散体の調製>
ポリマー溶液28g、26gのC.I.ピグメントレッド122、1mol/Lの水酸化カリウム水溶液13.6g、メチルエチルケトン20g及び水13.6gを攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを水200g中に投入して攪拌した後、エバポレータを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、顔料の含有量が15質量%、固形分が20質量%のマゼンタ顔料を含有する樹脂の水分散体を得た。
<Preparation of magenta pigment dispersion>
28 g of polymer solution, 26 g of C.I. I. Pigment Red 122, 13.6 g of a 1 mol / L potassium hydroxide aqueous solution, 20 g of methyl ethyl ketone and 13.6 g of water were stirred and then kneaded using a roll mill. The obtained paste is put into 200 g of water and stirred, and then methyl ethyl ketone and water are distilled off using an evaporator to contain a magenta pigment having a pigment content of 15% by mass and a solid content of 20% by mass. An aqueous dispersion of resin was obtained.

<マゼンタ顔料インクの調製>
以下の成分を混合し、全体を100部とした。
M−100(エクアミド)(出光興産社製)20部
1,2−プロパンジオール 10部
シルフェイスSAG002 (HLB値=12)(日信化学工業社製)1部
ポリウレタン樹脂 SF150HS(Tg=32℃)(第1工業製薬社製)(固形分で) 4部
ポリウレタン樹脂 W−6021(Tg=−60℃)(三井化学社製)(固形分で) 3部
を1時間攪拌した後、
マゼンタ顔料分散体40部
水 残部
を添加して1時間撹拌した後、孔径が1.5μmのポリプロピレンフィルターを用いて加圧濾過して、粗大粒子を除去し、マゼンタ顔料インクを得た。
<Preparation of magenta pigment ink>
The following components were mixed to make a total of 100 parts.
M-100 (Equamid) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 20 parts 1,2-propanediol 10 parts Silface SAG002 (HLB value = 12) (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 1 part Polyurethane resin SF150HS (Tg = 32 ° C) (Manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) (By solid content) 4 parts Polyurethane resin W-6021 (Tg = -60 ° C) (Mitsui Chemicals Co., Ltd.) (By solid content) After stirring 3 parts for 1 hour,
After adding the water residue of 40 parts of the magenta pigment dispersion and stirring for 1 hour, pressure filtration was performed using a polypropylene filter having a pore size of 1.5 μm to remove coarse particles to obtain a magenta pigment ink.

<洗浄液の調製>
実施例1の洗浄液
以下の成分を混合し、全体を100部とした。
M−100(エクアミド)(出光興産社製)42部
ジエチレングリコールジエチルエーテル 10部
エマルゲンLS106(花王社製) 1部
水 残部
を混合し、洗浄液1を得た。
<Preparation of cleaning solution>
The components below the cleaning solution of Example 1 were mixed to make a total of 100 parts.
M-100 (Equamid) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 42 parts Diethylene glycol diethyl ether 10 parts Emargen LS106 (manufactured by Kao Corporation) 1 part The water residue was mixed to obtain a cleaning solution 1.

実施例2〜5および比較例1〜4
下記表1に示す処方に基づき、実施例1と同様に各種洗浄液を得た。
Examples 2-5 and Comparative Examples 1-4
Based on the formulations shown in Table 1 below, various cleaning solutions were obtained in the same manner as in Example 1.

Figure 0006870310
Figure 0006870310

各成分の説明
エクアミドM−100:3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(出光興産株式会社製)
LS106:エマルゲンLS−106(花王株式会社製)(ポリアルキレングリコール系の界面活性剤)
LS110:エマルゲンLS−110(花王株式会社製)(ポリアルキレングリコール系の界面活性剤)
EP7025:ソフタノールEP7025(株式会社日本触媒製)(ポリアルキレングリコール系の界面活性剤)
WET−240:WET−240(エボニック社製)(シリコーン系の界面活性剤)
FS300:ゾニールFS−300(DuPont社製)(フッ素系の界面活性剤)
Description of each component Equamid M-100: 3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
LS106: Emargen LS-106 (manufactured by Kao Corporation) (polyalkylene glycol-based surfactant)
LS110: Emargen LS-110 (manufactured by Kao Corporation) (polyalkylene glycol-based surfactant)
EP7025: Softanol EP7025 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (polyalkylene glycol-based surfactant)
WET-240: WET-240 (manufactured by Evonik) (silicone-based surfactant)
FS300: Zonir FS-300 (manufactured by DuPont) (fluorine-based surfactant)

得られた各洗浄液について、下記の評価を行った。 The following evaluations were carried out for each of the obtained cleaning liquids.

<ワイピング払拭性評価>
ノズル面上に前記で調製したマゼンタ顔料インクをスプレー塗布し、50℃で24時間乾燥させたものについて、洗浄液で湿らせた不織布(Anticon)に一定荷重をかけてノズル面の払拭を行い、ノズル面の乾燥インクがなくなるまでに要した払拭回数を測定した。
<Evaluation of wiping wipeability>
The magenta pigment ink prepared above was spray-coated on the nozzle surface, dried at 50 ° C. for 24 hours, and then a constant load was applied to a non-woven fabric (Anticon) moistened with a cleaning solution to wipe the nozzle surface. The number of wipes required to run out of dry ink on the surface was measured.

<ノズル面撥水性評価>
ノズル面の撥水性については、ノズル面が各洗浄液に接するように浸漬した状態で50℃1週間浸漬し、浸漬前後のインクに対する接触角で判断した。接触角は英弘精機の接触角計OCA−G200を用い、ノズル面上に前記で調製したマゼンタ顔料インクを5μl滴下後、1秒後の接触角を読み取り、浸漬によるの接触角低下分を算出した。
判断基準は以下の通り
○:低下分が0°以上15°未満
△:低下分が15°以上〜25°未満
×:低下分が25°以上
<Nozzle surface water repellency evaluation>
The water repellency of the nozzle surface was determined by immersing the nozzle surface in contact with each cleaning liquid at 50 ° C. for 1 week and determining the contact angle with respect to the ink before and after immersion. The contact angle was calculated by using the contact angle meter OCA-G200 of Eiko Seiki, dropping 5 μl of the magenta pigment ink prepared above onto the nozzle surface, reading the contact angle 1 second later, and calculating the amount of decrease in contact angle due to immersion. ..
Judgment criteria are as follows: ○: Decrease is 0 ° or more and less than 15 ° Δ: Decrease is 15 ° or more and less than 25 ° ×: Decrease is 25 ° or more

結果を以下の表2に示す。 The results are shown in Table 2 below.

Figure 0006870310
Figure 0006870310

表2の結果から、各実施例で調製された洗浄液は、ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去できるとともに、ノズル面の撥水性の劣化を低減し、ノズル面の損傷を抑制し得ることが判明した。
一方、比較例1は洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量が本発明で規定する下限未満であるので、ワイピング払拭性評価が悪化した。比較例2は洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量が本発明で規定する上限を超えているので、ノズル面撥水性評価が悪化した。比較例3は洗浄液における有機溶剤(1)の含有量が本発明の上限を超え、かつ洗浄液に有機溶剤(2)が含まれていないので、ワイピング払拭性評価およびノズル面撥水性評価が共に悪化した。比較例4および5は洗浄液に有機溶剤(1)が含まれていないので、ワイピング払拭性評価およびノズル面撥水性評価を共に満足させることができなかった。
From the results in Table 2, the cleaning liquids prepared in each example can satisfactorily remove ink stains adhering to the nozzle surface, reduce deterioration of water repellency on the nozzle surface, and suppress damage to the nozzle surface. There was found.
On the other hand, in Comparative Example 1, since the content of all the organic solvents contained in the cleaning liquid was less than the lower limit specified in the present invention, the wiping wipeability evaluation was deteriorated. In Comparative Example 2, since the contents of all the organic solvents contained in the cleaning liquid exceeded the upper limit specified in the present invention, the evaluation of water repellency on the nozzle surface deteriorated. In Comparative Example 3, since the content of the organic solvent (1) in the cleaning liquid exceeds the upper limit of the present invention and the cleaning liquid does not contain the organic solvent (2), both the wiping wipeability evaluation and the nozzle surface water repellency evaluation deteriorate. did. In Comparative Examples 4 and 5, since the cleaning liquid did not contain the organic solvent (1), both the wiping wipeability evaluation and the nozzle surface water repellency evaluation could not be satisfied.

300 洗浄手段 301 ノズルプレート 301a ノズル面 302 洗浄液付与ノズル 303 払拭部材(不織布) 304 巻き取りローラ 305 押圧ローラ
400 画像形成装置
401 画像形成装置の外装
401c 装置本体のカバー
404 カートリッジホルダ
410 メインタンク
410k、410c、410m、410y ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の各色用のメインタンク
411 インク収容部
413 インク排出口
414 収容容器ケース
420 機構部
434 吐出ヘッド
436 供給チューブ
300 Cleaning means 301 Nozzle plate 301a Nozzle surface 302 Cleaning liquid application nozzle 303 Wiping member (non-woven) 304 Winding roller 305 Pressing roller 400 Image forming device 401 Image forming device exterior 401c Device body cover 404 Cartridge holder 410 Main tank 410k, 410c , 410m, 410y Black (K), Cyan (C), Magenta (M), Yellow (Y) Main tank 411 Ink storage unit 413 Ink outlet 414 Storage container case 420 Mechanical unit 434 Discharge head 436 Supply tube

特許第5402978号公報Japanese Patent No. 5402978

Claims (11)

インクを吐出するノズルを備えた印刷装置のノズル面を洗浄する洗浄液であって、
該インクに含まれる有機溶剤を有機溶剤(1)とした時に、
該洗浄液は、該インクに含まれる該有機溶剤(1)と同じ有機溶剤を含有し、
該洗浄液における該有機溶剤(1)の含有量は、該洗浄液全体に対し30〜50質量%であり、
該洗浄液は、該インクに含まれない有機溶剤(2)を含有し、
該洗浄液における該有機溶剤(2)の含有量は、該洗浄液全体に対し10〜20質量%であり、かつ
該洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量は、該洗浄液全体に対し50〜70質量%であり、
前記有機溶剤(1)が、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミドであり、
前記有機溶剤(2)が、グリコールエーテル系の有機溶剤である
ことを特徴とする洗浄液。
A cleaning liquid that cleans the nozzle surface of a printing device equipped with a nozzle that ejects ink.
When the organic solvent contained in the ink is the organic solvent (1),
The cleaning liquid contains the same organic solvent as the organic solvent (1) contained in the ink, and contains the same organic solvent.
The content of the organic solvent (1) in the cleaning liquid is 30 to 50% by mass with respect to the entire cleaning liquid.
The cleaning liquid contains an organic solvent (2) that is not contained in the ink.
The content of the organic solvent (2) in the cleaning liquid is 10 to 20% by mass with respect to the entire cleaning liquid, and the content of all the organic solvents contained in the cleaning liquid is 50 to 70 with respect to the entire cleaning liquid. % by mass it is,
The organic solvent (1) is 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide.
A cleaning liquid characterized in that the organic solvent (2) is a glycol ether-based organic solvent.
前記グリコールエーテル系の有機溶剤が、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノプロピルエーテルから選ばれることを特徴とする請求項1に記載の洗浄液。The first aspect of claim 1, wherein the glycol ether-based organic solvent is selected from diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, and triethylene glycol monopropyl ether. Cleaning solution. 前記洗浄液が、更に界面活性剤を含有し、該界面活性剤が、ポリアルキレングリコール系の界面活性剤であることを特徴とする請求項1または2に記載の洗浄液。 The cleaning solution according to claim 1 or 2 , wherein the cleaning solution further contains a surfactant, and the surfactant is a polyalkylene glycol-based surfactant. インクを吐出するノズルを備えた印刷装置のノズル面を洗浄する洗浄方法であって、
該ノズル面と請求項1〜のいずれかに記載の洗浄液とを接触させ、該ノズル面を洗浄する洗浄工程を有することを特徴とする洗浄方法。
A cleaning method for cleaning the nozzle surface of a printing device equipped with a nozzle for ejecting ink.
A cleaning method comprising a cleaning step of bringing the nozzle surface into contact with the cleaning liquid according to any one of claims 1 to 3 to clean the nozzle surface.
前記洗浄工程が、請求項1〜のいずれかに記載の洗浄液を浸した払拭部材によって前記ノズル面を払拭する工程であることを特徴とする請求項に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to claim 4 , wherein the cleaning step is a step of wiping the nozzle surface with a wiping member soaked with the cleaning liquid according to any one of claims 1 to 3. 前記洗浄工程が、前記ノズル面と、請求項1〜のいずれかに記載の洗浄液とを接触させた後、払拭部材によって前記ノズル面を払拭する工程であることを特徴とする請求項に記載の洗浄方法。 The cleaning step, and the nozzle surface, after contacting the cleaning solution according to any one of claims 1 to 3, the wiping member to claim 4, characterized in that the step of wiping the nozzle face The cleaning method described. インクを吐出するノズルを備えた印刷装置であって、
該印刷装置のノズル面と請求項1〜のいずれかに記載の洗浄液とを接触させ、該ノズル面を洗浄する洗浄手段を備えたことを特徴とする印刷装置。
A printing device equipped with a nozzle that ejects ink.
A printing apparatus comprising a cleaning means for cleaning the nozzle surface by bringing the nozzle surface of the printing apparatus into contact with the cleaning liquid according to any one of claims 1 to 3.
前記洗浄手段が、請求項1〜のいずれかに記載の洗浄液を浸した払拭部材であり、該払拭部材によって前記ノズル面が払拭され洗浄されることを特徴とする請求項に記載の印刷装置。 The printing according to claim 7 , wherein the cleaning means is a wiping member soaked with the cleaning liquid according to any one of claims 1 to 3 , and the nozzle surface is wiped and cleaned by the wiping member. apparatus. 前記洗浄手段が、払拭部材であり、前記ノズル面と請求項1〜のいずれかに記載の洗浄液とを接触させた後、該払拭部材によって前記ノズル面が払拭され洗浄されることを特徴とする請求項に記載の印刷装置。 The cleaning means is a wiping member, and after the nozzle surface is brought into contact with the cleaning liquid according to any one of claims 1 to 3 , the nozzle surface is wiped and cleaned by the wiping member. 7. The printing apparatus according to claim 7. 前記インクが、少なくとも2種のポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項のいずれかに記載の印刷装置。 The printing apparatus according to any one of claims 7 to 9 , wherein the ink contains at least two kinds of polyurethane resins. 前記インクが、ガラス転移温度(Tg)の異なる少なくとも2種のポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項10に記載の印刷装置。
The printing apparatus according to claim 10 , wherein the ink contains at least two kinds of polyurethane resins having different glass transition temperatures (Tg).
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