JP7399554B2 - Cleaning liquid and cleaning method - Google Patents

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本発明は、洗浄液、特にインクジェットプリンタの洗浄に用いる洗浄液、及びそれを用いた洗浄方法に関する。 The present invention relates to a cleaning liquid, particularly a cleaning liquid used for cleaning an inkjet printer, and a cleaning method using the cleaning liquid.

インクジェットプリンタによる印刷方法(インクジェット印刷方法)は、インクの小滴を発生させ、これを紙等の記録メディアに付着させ印刷を行う方法である。近年、インクジェット印刷方法は、産業用途としての応用が進んでいる。インクジェットインクが含有する着色剤は、水溶性の着色剤と、水不溶性の着色剤とに大別される。これらのうち、顔料等の水不溶性の着色剤は、水溶性の着色剤と比較して、一般に各種の堅牢性に優れる。このため、産業用のインクジェットインクは、水不溶性の着色剤を含有することが多い。 A printing method using an inkjet printer (inkjet printing method) is a method in which small droplets of ink are generated and the droplets are attached to a recording medium such as paper to perform printing. In recent years, inkjet printing methods have been increasingly applied to industrial applications. Colorants contained in inkjet inks are broadly classified into water-soluble colorants and water-insoluble colorants. Among these, water-insoluble colorants such as pigments are generally superior in various fastness properties compared to water-soluble colorants. For this reason, industrial inkjet inks often contain water-insoluble colorants.

産業用途に用いられる記録メディアは各種の紙、繊維、及びフィルム等、多様化している。記録メディアの中には樹脂フィルム等のインク非吸収性、及び、コート紙等のインク難吸収性のメディアも多い。そのような記録メディアの印刷に用いるインクとしては、非水系の溶剤インク、及び硬化性インク等が知られている。しかし、例えば自然環境、及び生体等に対する安全性の観点から、これらのインクに代わる水性インクが強く要望されている。そのような水性インクは、水不溶性の着色剤、及び分散剤を含有し、さらに、耐擦過性や耐溶剤性等を向上させる目的で、一般にポリマーやワックス等も含有する。このため、そのような水性インクは固形分の含有量が多く、極めて乾燥しやすい。インクの乾燥は、長期の保管、高温・低湿度環境での保管等において、インクジェットヘッドのノズル部やインク流路内での固形物の形成を生じ、目詰まりが発生しやすい。このようにインクジェットヘッド内で目詰まりが生じると、インクの吐出が安定して行なえない。このため、印刷画質の劣化、画像濃度の低下等の問題が生じる。そのため、一般に、産業用インクジェットヘッドには、ノズル部にキャップ部材を装備し、インクの乾燥を防止する等の工夫がされている。しかし、インクジェットプリンタが稼働する環境が過酷なときは、インクの乾燥を完全に回避することは難しい。 Recording media used for industrial purposes are diversifying, including various types of paper, fibers, and films. Among recording media, there are many media that do not absorb ink, such as resin films, and media that have difficulty absorbing ink, such as coated paper. As inks used for printing such recording media, non-aqueous solvent inks, curable inks, and the like are known. However, from the viewpoint of safety to the natural environment and living organisms, there is a strong demand for water-based inks to replace these inks. Such water-based inks contain water-insoluble colorants and dispersants, and generally also contain polymers, waxes, etc. for the purpose of improving scratch resistance, solvent resistance, and the like. Therefore, such water-based inks have a high solid content and are extremely easy to dry. Drying of ink, such as during long-term storage or storage in a high-temperature, low-humidity environment, causes the formation of solid matter in the nozzle portion and ink flow path of an inkjet head, which tends to cause clogging. When clogging occurs in the inkjet head in this way, ink cannot be ejected stably. This causes problems such as deterioration of print image quality and reduction of image density. Therefore, industrial inkjet heads are generally equipped with a cap member on the nozzle portion to prevent the ink from drying out. However, when the environment in which an inkjet printer operates is harsh, it is difficult to completely avoid ink drying.

上記の状況から、インクが乾燥して固形物を生じることによりインクジェットヘッドが目詰まりしても、これを洗浄できる洗浄液(クリーニング液、又はメンテナンス液等ともいう。)が強く要望されている。特許文献1~6には、インクジェット記録装置の洗浄に用いる洗浄液が開示されている。 Under the above circumstances, there is a strong demand for a cleaning liquid (also referred to as a cleaning liquid, maintenance liquid, etc.) that can clean the inkjet head even if the ink dries to produce solid substances that clog the inkjet head. Patent Documents 1 to 6 disclose cleaning liquids used for cleaning inkjet recording apparatuses.

特許第5027444号公報Patent No. 5027444 特許第4649823号公報Patent No. 4649823 特許第4397220号公報Patent No. 4397220 特許第5618250号公報Patent No. 5618250 特許第5819206号公報Patent No. 5819206 特許第5819205号公報Patent No. 5819205

本発明は、着色インクが乾燥して固形物を生じたときでも、その固形物を洗浄できる洗浄液の提供を課題とする。 An object of the present invention is to provide a cleaning liquid that can clean solid matter even when colored ink dries to produce solid matter.

本発明者らは、前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の1)~4)により、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of extensive research to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following 1) to 4), and have completed the present invention.

1)
下記式(1)及び下記式(2)で表される化合物から選択される1種類以上の化合物と、有機溶剤と、水とを含有する洗浄液であって、洗浄液の総質量中における、上記の有機溶剤の総含有量が9質量%以上である洗浄液。
1)
A cleaning liquid containing one or more compounds selected from the compounds represented by the following formula (1) and the following formula (2), an organic solvent, and water, in which the above-mentioned compounds in the total mass of the cleaning liquid are A cleaning liquid having a total content of organic solvents of 9% by mass or more.

Figure 0007399554000001
Figure 0007399554000001

[式(1)中、Rは直鎖又は分岐鎖のC1-C30アルキル基を表す。EOはエチレンオキシ基を、POはプロピレンオキシ基を、それぞれ表す。m1及びn1は、それぞれ独立に1~5の整数を表す。m1とn1の比であるm1:n1は、1:2以上で、3:2より小さい。また、EOとPOが結合する順番は任意である。] [In formula (1), R 1 represents a linear or branched C1-C30 alkyl group. EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group, respectively. m1 and n1 each independently represent an integer of 1 to 5. m1:n1, which is the ratio of m1 and n1, is 1:2 or more and smaller than 3:2. Furthermore, the order in which EO and PO are combined is arbitrary. ]

Figure 0007399554000002
Figure 0007399554000002

[式(2)中、Rは直鎖又は分岐鎖のC1-C30アルキル基を表す。OPはオキシプロピレン基を、OEはオキシエチレン基を、それぞれ表す。m2は1~2の整数を表し、n2は1~15の整数を表す。また、OPとOEが結合する順番は任意である。]
2)
上記の有機溶剤が、グリコールエーテル及びアルカンジオールから選択される1種類以上である上記1)に記載の洗浄液。
3)
上記1)又は2)に記載の洗浄液の、インクジェットプリンタの洗浄における使用。
4)
上記1)又は2)に記載の洗浄液を用いて、インクジェットプリンタに付着したインクジェットインクの固形物を洗浄する、インクジェットプリンタの洗浄方法。
[In formula (2), R 2 represents a linear or branched C1-C30 alkyl group. OP represents an oxypropylene group, and OE represents an oxyethylene group, respectively. m2 represents an integer of 1 to 2, and n2 represents an integer of 1 to 15. Furthermore, the order in which OP and OE are combined is arbitrary. ]
2)
The cleaning liquid according to 1) above, wherein the organic solvent is one or more types selected from glycol ethers and alkanediols.
3)
Use of the cleaning liquid described in 1) or 2) above in cleaning an inkjet printer.
4)
A method for cleaning an inkjet printer, comprising cleaning inkjet ink solid matter adhering to the inkjet printer using the cleaning liquid described in 1) or 2) above.

本発明により、着色インクが乾燥して固形物を生じたときでも、その固形物を洗浄できる洗浄液を提供できた。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, even when colored ink dries to produce solid matter, a cleaning liquid capable of cleaning the solid matter could be provided.

本明細書においては、特に断りの無い限り「%」及び「部」は、いずれも質量基準で記載する。 In this specification, unless otherwise specified, "%" and "part" are both expressed on a mass basis.

[式(1)で表される化合物]
上記式(1)中、Rは直鎖又は分岐鎖の通常C1-C30、好ましくはC10-C18、より好ましくはC12-C15のアルキル基である。それらの中では直鎖アルキル基が好ましい。
m1及びn1はそれぞれ独立に1~5の整数を表す。m1:n1の比は通常1:2以上で、3:2より小さい範囲である。m1:n1の数、及び比としては1:2、2:3、3:4、4:5、5:5、4:4、3:3、2:2、1:1、5:4、4:3が好ましく、これらの中では4:4がより好ましい。
m1及びn1は、いずれも平均値である。このため、本明細書においてm1及びn1が小数点以下の数値を有するときは、小数点以下1桁目を四捨五入して整数とした数値をm1及びn1の値とする。
洗浄液の総質量中における、式(1)で表される化合物の含有量は通常0.1%~2%、好ましくは0.5%~1%である。
式(1)で表される化合物は、公知の方法により合成することができる。また、市販品としても入手できる。市販品の具体例としては、例えば、クラリアント社製のGENAPOL EP2424、EP2544等が挙げられる。
[Compound represented by formula (1)]
In the above formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl group, usually C1-C30, preferably C10-C18, more preferably C12-C15. Among them, straight-chain alkyl groups are preferred.
m1 and n1 each independently represent an integer of 1 to 5. The m1:n1 ratio is usually 1:2 or more and less than 3:2. The number and ratio of m1:n1 are 1:2, 2:3, 3:4, 4:5, 5:5, 4:4, 3:3, 2:2, 1:1, 5:4, 4:3 is preferred, and among these, 4:4 is more preferred.
Both m1 and n1 are average values. Therefore, in this specification, when m1 and n1 have values below the decimal point, the values of m1 and n1 are determined by rounding off the first digit after the decimal point to an integer.
The content of the compound represented by formula (1) in the total mass of the cleaning liquid is usually 0.1% to 2%, preferably 0.5% to 1%.
The compound represented by formula (1) can be synthesized by a known method. It is also available as a commercial product. Specific examples of commercial products include GENAPOL EP2424 and EP2544 manufactured by Clariant.

[式(2)で表される化合物]
上記式(2)中、Rは直鎖又は分岐鎖の通常C1-C30、好ましくはC7-C13、より好ましくはC7-C10、さらに好ましくはC8-C10、特に好ましくはC9アルキル基である。それらの中では直鎖アルキル基が好ましい。
m2は1~2の整数を表し、n2は1~15、好ましくは2~8の整数を表す。m2:n2の比は1:4または2:4がより好ましい。
m2及びn2は、いずれも平均値である。このため、本明細書においてm2及びn2が小数点以下の数値を有するときは、小数点以下1桁目を四捨五入して整数とした数値をm2及びn2の値とする。
洗浄液の総質量中における、式(2)で表される化合物の含有量は通常0.1%~2%、好ましくは0.5%~1%である。
式(2)で表される化合物は、公知の方法により合成することができる。また、市販品としても入手できる。市販品の具体例としては、例えば、BASF社製のLutensol XL40等が挙げられる。
[Compound represented by formula (2)]
In the above formula (2), R 2 is a linear or branched alkyl group, usually C1-C30, preferably C7-C13, more preferably C7-C10, still more preferably C8-C10, particularly preferably C9. Among them, straight-chain alkyl groups are preferred.
m2 represents an integer of 1 to 2, and n2 represents an integer of 1 to 15, preferably 2 to 8. The m2:n2 ratio is more preferably 1:4 or 2:4.
Both m2 and n2 are average values. Therefore, in this specification, when m2 and n2 have values below the decimal point, the values of m2 and n2 are rounded off to the first digit after the decimal point and made into an integer.
The content of the compound represented by formula (2) in the total mass of the cleaning liquid is usually 0.1% to 2%, preferably 0.5% to 1%.
The compound represented by formula (2) can be synthesized by a known method. It is also available as a commercial product. Specific examples of commercially available products include Lutensol XL40 manufactured by BASF.

m1、m2、n1及びn2は、いずれも平均値である。このため、本明細書においてこれらが小数点以下の数値を有するときは、小数点以下1桁目を四捨五入して整数とした数値をm1、m2、n1及びn2の値とする。
上記の式(1)及び式(2)で表される化合物から選択される1種類以上の化合物を含有することにより、洗浄液を均一な溶液とすることができる。また、均一な溶液の洗浄液とすることにより、高い洗浄能力を、安定的に有する洗浄液を得ることができる。式(1)及び式(2)で表される化合物の2種類以上を併用するときは、異なる化合物を選択するのが好ましい。
また、上記式(1)中のEO及びPO;及び、上記式(2)中のOE及びOPが結合する順番はそれぞれ任意であり、各式で表される順番に特定されるものではない。好ましくは、各式で表される順番である。
m1, m2, n1 and n2 are all average values. Therefore, in this specification, when these have numerical values below the decimal point, the values of m1, m2, n1, and n2 are determined by rounding off the first digit after the decimal point to an integer.
By containing one or more compounds selected from the compounds represented by the above formulas (1) and (2), the cleaning liquid can be made into a uniform solution. Moreover, by making the cleaning liquid a uniform solution, it is possible to obtain a cleaning liquid that stably has high cleaning ability. When using two or more types of compounds represented by formula (1) and formula (2) in combination, it is preferable to select different compounds.
Further, the order in which EO and PO in the above formula (1) and OE and OP in the above formula (2) are combined is arbitrary, and is not specified in the order expressed in each formula. Preferably, the order expressed in each formula is preferred.

[有機溶剤]
上記の洗浄液が含有する有機溶剤としては、特に制限されない。公知の有機溶剤を使用することができる。
有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、及び第三ブタノール等の、ヒドロキシ基を1つ有するC1-C6アルカノール;N,N-ジメチルホルムアミド、及びN,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類;2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、及びN-メチルピロリジン-2-オン等のラクタム;1,3-ジメチルイミダゾリジン-2-オン、及び1,3-ジメチルヘキサヒドロピリミド-2-オン等の環式尿素;アセトン、2-メチル-2-ヒドロキシペンタン-4-オン、及びエチレンカーボネート等の、ケトン又はケトアルコール;テトラヒドロフラン、及びジオキサン等の環状エーテル;エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,6-へキシレングリコール、
1,2-ヘキサンジオール、1,2-ペンタンジオール、4-メチル-1,2-ペンタンジオール、3,3-ジメチル-1,2-ブタンジオール、1,2-オクタンジオール、5-メチル-1,2-ヘキサンジオール、4-メチル-1,2-ヘキサンジオール、4,4-ジメチル-1,2-ペンタンジオール等のアルカンジオール;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
分子量が400以上のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、
チオジグリコール又はジチオジグリコール等の、C2-C8アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール;グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン-1,2,6-トリオール、トリメチロールプロパン等のポリオール(トリオール);γ-ブチロラクトン、及びジメチルスルホキシド;及び、グリコールエーテル等が挙げられる。これらの中ではグリコールエーテル及びアルカンジオールから選択される1種類以上の有機溶剤が好ましい。
アルカンジオールとしては、上記のうち1,2-ヘキサンジオール、4-メチル-1,2-ペンタンジオール、3,3-ジメチル-1,2-ブタンジオール、1,2-オクタンジオール、5-メチル-1,2-ヘキサンジオール、4-メチル-1,2-ヘキサンジオール、4,4-ジメチル-1,2-ペンタンジオール等のC6-C12アルカンジオールが好ましく、C6-C10アルカンジオールがより好ましく、C6-C8アルカンジオールがさらに好ましい。
グリコールエーテルとしては、ジ又はトリC2-C4アルキレングリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。
C2-C4アルキレングリコール部分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールが挙げられる。これらの中ではエチレングリコール、及びプロピレングリコールが好ましく、エチレングリコールがより好ましい。
モノアルキルエーテル部分のアルキルの炭素数の範囲は、通常C1-C6、好ましくはC1-C5、より好ましくはC2-C4、さらに好ましくはC3-C4、特に好ましくはC4である。
その具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルジグリコール)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
洗浄液の総質量中における、有機溶剤の総含有量は通常9%以上25%未満、好ましくは9~24%、より好ましくは9~22%、さらに好ましくは9~20%である。
[Organic solvent]
The organic solvent contained in the above-mentioned cleaning liquid is not particularly limited. Known organic solvents can be used.
Examples of organic solvents include C1-C6 alkanols having one hydroxyl group, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, and tertiary-butanol; N,N-dimethylformamide, and N,N-dimethylformamide; Amides such as , N-dimethylacetamide; lactams such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, and N-methylpyrrolidin-2-one; 1,3-dimethylimidazolidin-2-one, and 1, Cyclic ureas such as 3-dimethylhexahydropyrimid-2-one; ketones or ketoalcohols such as acetone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one, and ethylene carbonate; cyclic ureas such as tetrahydrofuran and dioxane Ether; ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol,
1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol, 4-methyl-1,2-pentanediol, 3,3-dimethyl-1,2-butanediol, 1,2-octanediol, 5-methyl-1 , 2-hexanediol, 4-methyl-1,2-hexanediol, 4,4-dimethyl-1,2-pentanediol, and other alkanediols; diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol,
polyethylene glycol or polypropylene glycol with a molecular weight of 400 or more,
Mono-, oligo- or polyalkylene glycols or thioglycols having C2-C8 alkylene units, such as thiodiglycol or dithiodiglycol; polyols such as glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol, trimethylolpropane ( (triol); γ-butyrolactone, dimethyl sulfoxide; and glycol ether. Among these, one or more organic solvents selected from glycol ethers and alkanediols are preferred.
Examples of the alkanediol include 1,2-hexanediol, 4-methyl-1,2-pentanediol, 3,3-dimethyl-1,2-butanediol, 1,2-octanediol, 5-methyl- C6-C12 alkanediols such as 1,2-hexanediol, 4-methyl-1,2-hexanediol, and 4,4-dimethyl-1,2-pentanediol are preferred, and C6-C10 alkanediols are more preferred; -C8 alkanediols are more preferred.
As the glycol ether, monoalkyl ethers of di- or tri-C2-C4 alkylene glycols are preferred.
C2-C4 alkylene glycol moieties include ethylene glycol, propylene glycol, and butylene glycol. Among these, ethylene glycol and propylene glycol are preferred, and ethylene glycol is more preferred.
The range of the carbon number of the alkyl in the monoalkyl ether moiety is usually C1-C6, preferably C1-C5, more preferably C2-C4, still more preferably C3-C4, particularly preferably C4.
Specific examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl diglycol), triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene glycol monoethyl ether. , ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, and the like.
The total content of organic solvents in the total mass of the cleaning liquid is usually 9% or more and less than 25%, preferably 9 to 24%, more preferably 9 to 22%, and still more preferably 9 to 20%.

上記のうち、有機溶剤としてはグリコールエーテル及びアルカンジオールから選択される1種類以上を含有するのが好ましい。
また、場合によりグリコールエーテル、アルカンジオール、及びC2-C8アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコールから選択される1種類以上を含有するのが好ましい。
グリコールエーテル及びアルカンジオールから選択される1種類以上の有機溶剤と、それ以外の有機溶剤を併用するときは、これらの総含有量の和が、洗浄液の総質量中における、有機溶剤の総含有量となる。このときも、グリコールエーテル及びアルカンジオールから選択される1種類以上の有機溶剤の総含有量は上記のとおりである。
Among the above organic solvents, it is preferable to contain one or more selected from glycol ethers and alkanediols.
In addition, it is preferable to optionally contain one or more selected from glycol ethers, alkanediols, and mono-, oligo- or polyalkylene glycols or thioglycols having C2-C8 alkylene units.
When one or more organic solvents selected from glycol ethers and alkanediols are used together with other organic solvents, the sum of their total contents is the total content of organic solvents in the total mass of the cleaning solution. becomes. Also at this time, the total content of one or more organic solvents selected from glycol ethers and alkanediols is as described above.

上記洗浄液は、上記した成分以外に、必要に応じて各種の調製剤をさらに含有することができる。そのような調製剤としては、例えば、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
洗浄液の総質量に対して、調製剤の総含有量は通常0%~30%、好ましくは0%~20%、より好ましくは0%~10%程度である。
In addition to the above-mentioned components, the cleaning liquid may further contain various preparation agents as necessary. Examples of such preparation agents include surfactants, preservatives, antifungal agents, pH adjusters, chelating reagents, rust preventives, water-soluble ultraviolet absorbers, and antioxidants.
The total content of the preparation agent is usually about 0% to 30%, preferably 0% to 20%, and more preferably about 0% to 10%, based on the total mass of the cleaning liquid.

上記洗浄液は、実質的に着色剤を含有しない。本明細書において「実質的に」とは、洗浄液中に、意図的に着色剤を加えないことを意味する。 The cleaning liquid does not substantially contain a colorant. As used herein, "substantially" means that no colorant is intentionally added to the cleaning solution.

[界面活性剤]
界面活性剤としては、アニオン、カチオン、ノニオン、両性、シリコン系、及びフッ素系の、各界面活性剤が挙げられる。これらの中ではノニオン界面活性剤が好ましい。
[Surfactant]
Examples of the surfactant include anionic, cationic, nonionic, amphoteric, silicone, and fluorine-based surfactants. Among these, nonionic surfactants are preferred.

アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、N-アシルアミノ酸又はその塩、N-アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。 Examples of anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylate, α-olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether acetate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, N-acylamino acid or its salt, N-acylmethyl taurate, Alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester salt, lauryl alcohol sulfate ester salt, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfone Examples include acid salts, diethyl sulfosuccinate, diethylhexyl sulfosuccinate, dioctyl sulfosuccinate, and the like.

カチオン界面活性剤としては2-ビニルピリジン誘導体、ポリ4-ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール、3,6-ジメチル-4-オクチン-3,6-ジオール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール等が挙げられる。 Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene diphenyl ether. Styrenated phenyl ether, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate Ester systems such as; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl-1- Examples include hexin-3-ol.

両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives, etc. Can be mentioned.

シリコン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。 Examples of the silicone surfactant include polyether-modified siloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, and the like.

フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。 Examples of fluorine-based surfactants include perfluoroalkyl sulfonic acid compounds, perfluoroalkyl carboxylic acid compounds, perfluoroalkyl phosphate compounds, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, and perfluoroalkyl ether groups in side chains. Examples include polyoxyalkylene ether polymer compounds.

防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、8-オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第4アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。 Examples of preservatives include organic sulfur-based, organic nitrogen-sulfur-based, organic halogen-based, haloarylsulfone-based, iodopropargyl-based, haloalkylthio-based, nitrile-based, pyridine-based, 8-oxyquinoline-based, and benzothiazole-based. , isothiazoline type, dithiol type, pyridine oxide type, nitropropane type, organotin type, phenol type, quaternary ammonium salt type, triazine type, thiazine type, anilide type, adamantane type, dithiocarbamate type, brominated indanone type, benzyl Examples include bromoacetate-based or inorganic salt-based compounds.

防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン-1-オキシド、p-ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン及びその塩等が挙げられる。 Specific examples of antifungal agents include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and its salts. .

pH調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのpHを5~11に調整できれば、任意の物質を使用することができる。
その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン;水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸化アンモニウム(アンモニア水);あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩;ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩;リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。
As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can adjust the pH of the ink composition to 5 to 11 without adversely affecting the prepared ink composition.
Specific examples include alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine, and N-methyldiethanolamine; alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (aqueous ammonia); or carbonates of alkali metals such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, and potassium carbonate; alkali metal salts of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate; and inorganic bases such as disodium phosphate.

キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及びウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。 Specific examples of the chelating reagent include disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, and sodium uracil diacetate.

防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。 Specific examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.

水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ-ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。 Examples of water-soluble ultraviolet absorbers include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.

酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及び複素環類等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include various organic and metal complex anti-fading agents. Examples of the above organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles. It will be done.

上記洗浄液は、上記した成分と、必要に応じてインク調製剤とを加え、十分に混合することにより得ることができる。
上記インクジェットプリンタの洗浄方法は、インクジェットプリンタに付着したインクジェットインクの固形物を洗浄する方法であれば、特に限定されない。通常の洗浄方法としては、例えば、洗浄液をスポンジ等に吸収させて、着色インクが付着した部分の汚れをふき取る方法等が挙げられる。一方、例えば着色インクがインクジェットヘッド上で乾燥し、インクジェットヘッドの汚れが激しいときは、着色インクの代わりに洗浄液をインクジェットヘッドに充填して洗浄することもできる。
洗浄液をインクジェットヘッドに充填して洗浄をするときは、洗浄液を精密濾過するのが好ましい。
精密濾過をするときは、メンブランフィルター及び/又はガラス濾紙等を用いることができる。精密濾過を行うときのフィルター等の孔径は通常0.5μm~20μm、好ましくは0.5μm~10μmである。
The above-mentioned cleaning liquid can be obtained by adding the above-mentioned components and, if necessary, an ink preparation agent and mixing them thoroughly.
The above method for cleaning an inkjet printer is not particularly limited as long as it is a method for cleaning inkjet ink solid matter adhering to an inkjet printer. A typical cleaning method includes, for example, a method of absorbing a cleaning liquid into a sponge or the like and wiping off stains on the areas to which the colored ink has adhered. On the other hand, if, for example, the colored ink dries on the inkjet head and the inkjet head is heavily soiled, the inkjet head can be filled with a cleaning liquid instead of the colored ink to clean it.
When filling an inkjet head with a cleaning liquid for cleaning, it is preferable to perform precision filtration of the cleaning liquid.
When carrying out precision filtration, a membrane filter and/or glass filter paper can be used. The pore size of the filter used for precision filtration is usually 0.5 μm to 20 μm, preferably 0.5 μm to 10 μm.

上記洗浄液のpHは、インクジェットプリンタ部材を腐食させない目的で通常pH5~11、好ましくはpH7~10.5である。
洗浄液の表面張力は通常10mN/m~50mN/m、好ましくは20mN/m~40mN/mである。
洗浄液の粘度は通常30mPa・s以下、好ましくは20mPa・s以下、下限は0.1mPa・s程度である。
The pH of the cleaning liquid is usually 5 to 11, preferably 7 to 10.5 in order to prevent corrosion of the inkjet printer components.
The surface tension of the cleaning liquid is usually 10 mN/m to 50 mN/m, preferably 20 mN/m to 40 mN/m.
The viscosity of the cleaning liquid is usually 30 mPa·s or less, preferably 20 mPa·s or less, and the lower limit is about 0.1 mPa·s.

上記洗浄液は、各種の着色剤を含有する水系インクの洗浄に使用することができる。着色剤の一例としては、例えば、酸性染料、直接染料、及び反応染料等の水溶性染料を含有する水系染料インク;分散染料、及び顔料を含有する水不溶性着色剤を含有する水系インク等が挙げられる。
上記洗浄液は洗浄力が高いため、水不溶性着色剤、特に顔料を含有する水系インクの洗浄に用いることが好ましい。また、上記の洗浄液は、その洗浄力の高さから、顔料と共に各種の樹脂を含有する水系インクの洗浄液として、極めて高い能力を発揮する。
The above-mentioned cleaning liquid can be used for cleaning water-based inks containing various colorants. Examples of colorants include water-based dye inks containing water-soluble dyes such as acid dyes, direct dyes, and reactive dyes; water-based inks containing water-insoluble colorants containing disperse dyes and pigments. It will be done.
Since the above-mentioned cleaning liquid has high cleaning power, it is preferably used for cleaning a water-based ink containing a water-insoluble colorant, especially a pigment. Moreover, the above-mentioned cleaning liquid exhibits extremely high ability as a cleaning liquid for water-based ink containing various resins as well as pigments due to its high cleaning power.

上記した全ての成分は、そのうちの1種類を単独で使用することができる。また、2種類以上を併用することもできる。
また、上記した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
One type of all the above-mentioned components can be used alone. Moreover, two or more types can also be used together.
Further, regarding all the above-mentioned items, combinations of preferable items are more preferable, and combinations of more preferable items are still more preferable. The same applies to combinations of preferred and more preferred, combinations of more preferred and even more preferred, and the like.

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。また、洗浄液、及び着色インクの調製は、特に断りのない限り、いずれも攪拌下に行った。
また、実施例中で使用した「水」は、イオン交換水である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. Further, the cleaning liquid and the colored ink were prepared under stirring unless otherwise specified.
Moreover, "water" used in the examples is ion-exchanged water.

[実施例1~5]:洗浄液の調製。
下記表1に記載の各成分を混合して、それぞれ総量100部の液を得た後、得られた液を3μmのメンブランフィルターで濾過することにより、実施例1~5の洗浄液を得た。実施例1~5で使用した「EP2424」、「EP2544」、及び「XL40」は、上記式(1)または式(2)に相当する化合物である。
[Examples 1 to 5]: Preparation of cleaning solution.
The components listed in Table 1 below were mixed to obtain a total of 100 parts of each solution, and the resulting solution was filtered through a 3 μm membrane filter to obtain the cleaning solutions of Examples 1 to 5. "EP2424", "EP2544", and "XL40" used in Examples 1 to 5 are compounds corresponding to the above formula (1) or formula (2).

[比較例1~9]:比較用の洗浄液の調製。
下記表1に記載の各成分を使用する以外は、前記の実施例1~5と同様にして、比較例1~9の比較用の洗浄液を得た。比較例1~9で使用した「EP2564」、「EP2584」、「SN465」、「EP7025」、および「LS106」は、上記式(1)または式(2)には相当しない化合物である。
[Comparative Examples 1 to 9]: Preparation of cleaning liquid for comparison.
Comparative cleaning solutions of Comparative Examples 1 to 9 were obtained in the same manner as in Examples 1 to 5 above, except that each component listed in Table 1 below was used. "EP2564", "EP2584", "SN465", "EP7025", and "LS106" used in Comparative Examples 1 to 9 are compounds that do not correspond to the above formula (1) or formula (2).

下記表1中の略号等は、以下の意味を有する。また、表1中の数値は「部」である。
Gly:グリセリン。
2Py:2-ピロリドン。
BDG:ブチルジグリコール。
12HD:1,2-ヘキサンジオール。
EP2424:クラリアント社製ノニオン界面活性剤、GENAPOL EP2424。
EP2544:クラリアント社製ノニオン界面活性剤、GENAPOL EP2544。
EP2564:クラリアント社製ノニオン界面活性剤、GENAPOL EP2564。
EP2584:クラリアント社製ノニオン界面活性剤、GENAPOL EP2584。
XL40:BASF社製 Lutensol XL40。
SN465:日信化学株式会社製ノニオン界面活性剤、サーフィノール 465。
EP7025:株式会社日本触媒製ノニオン界面活性剤、ソフタノール EP-7025。
LS106:花王株式会社製ノニオン界面活性剤、エマルゲン LS-106。
TEA:トリエタノールアミン。
GXL(S):ロンザ社製プロキセルGXL(S)。
Abbreviations in Table 1 below have the following meanings. Moreover, the numerical values in Table 1 are "parts".
Gly: Glycerin.
2Py: 2-pyrrolidone.
BDG: Butyl diglycol.
12HD: 1,2-hexanediol.
EP2424: GENAPOL EP2424, a nonionic surfactant manufactured by Clariant.
EP2544: GENAPOL EP2544, a nonionic surfactant manufactured by Clariant.
EP2564: GENAPOL EP2564, a nonionic surfactant manufactured by Clariant.
EP2584: GENAPOL EP2584, a nonionic surfactant manufactured by Clariant.
XL40: Lutensol XL40 manufactured by BASF.
SN465: Nonionic surfactant, Surfynol 465 manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.
EP7025: Softanol EP-7025, a nonionic surfactant manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
LS106: Emulgen LS-106, a nonionic surfactant manufactured by Kao Corporation.
TEA: Triethanolamine.
GXL (S): Proxel GXL (S) manufactured by Lonza.

EP2424は上記式(1)中、RがC12-C14アルキル基、m1が1~3、n1が2~5、m1:n1が1:2の化合物である。
EP2544は上記式(1)中、RがC12-C15アルキル基、m1が2~4、n1が2~4、m1:n1が1:1の化合物である。
EP2564は上記式(1)中、RがC12-C15アルキル基、m1が6、n1が4、m1:n1が3:2であることから、上記式(1)には含まれない化合物である。
EP2584は上記式(1)中、RがC12-C15アルキル基、m1が8、n1が4、m1:n1が2:1であることから、上記式(1)には含まれない化合物である。
XL40は上記式(1)中、Rが4-ノニル基、m2が1、n2が4の化合物である。
SN465はアセチレングリコールであることから、上記式(1)には含まれない化合物である。
EP7025は上記式(1)中、RがC12-C15分岐鎖アルキル基、mが2.5、nが7であることから、上記式(1)には含まれない化合物である。
LS106はRとしてアルキル基を、またオキシエチレン基を有するが、オキシプロピレン基を有さない(すなわちmが0)ことから、上記式(1)には含まれない化合物である。
EP2424 is a compound in the above formula (1), where R 1 is a C12-C14 alkyl group, m1 is 1 to 3, n1 is 2 to 5, and m1:n1 is 1:2.
EP2544 is a compound in the above formula (1) in which R 1 is a C12-C15 alkyl group, m1 is 2 to 4, n1 is 2 to 4, and m1:n1 is 1:1.
EP2564 is a compound that is not included in the above formula (1) because in the above formula (1), R 1 is a C12-C15 alkyl group, m1 is 6, n1 is 4, and m1:n1 is 3:2. be.
EP2584 is a compound that is not included in the above formula (1) because in the above formula (1), R 1 is a C12-C15 alkyl group, m1 is 8, n1 is 4, and m1:n1 is 2:1. be.
XL40 is a compound in the above formula (1) in which R 2 is a 4-nonyl group, m2 is 1, and n2 is 4.
Since SN465 is acetylene glycol, it is a compound not included in the above formula (1).
EP7025 is a compound that is not included in the above formula (1) because R 1 is a C12-C15 branched alkyl group, m is 2.5, and n is 7.
LS106 has an alkyl group as R 1 and an oxyethylene group, but does not have an oxypropylene group (that is, m is 0), and is therefore a compound not included in the above formula (1).

Figure 0007399554000003
Figure 0007399554000003

[調製例1]:樹脂Aの調製。
ジョンクリル678(MW:8500)25部、及びトリエタノールアミン14.3部をイオン交換水60.7部に溶解し、一時間撹拌して溶液を得た。得られた溶液を、樹脂Aとする。
[Preparation Example 1]: Preparation of Resin A.
25 parts of Joncryl 678 (MW: 8500) and 14.3 parts of triethanolamine were dissolved in 60.7 parts of ion-exchanged water and stirred for one hour to obtain a solution. The resulting solution is referred to as resin A.

[調製例2]:着色分散液の調製。
国際公開第2013/115071号の合成例3に記載のブロック共重合体を調製し、得られた高分子分散剤5部を、2-ブタノン20部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、水酸化ナトリウム(0.4部)を水(50.6部)に溶解させた液を加え、樹脂溶液A(4部)を添加後、1時間攪拌して液を得た。この液にC.I.Pigment Yellow 74(20部、クラリアント社製HANSA YELLOW 5GX 01-JP)を加え、1500rpmの条件下で15時間、サンドグラインダー中で分散処理を行って液を得た。得られた液に水(100部)を滴下した後、この液をろ過しろ液を得た。得られたろ液から、エバポレータで2-ブタノン、及び水の一部を減圧留去することにより、顔料含有量が12.4%の着色分散液を得た。
着色分散液中の顔料含有量は、株式会社エイ・アンド・デイ社製、MS-70を用いて、乾燥重量法により、液中の全固形分から顔料のみの換算値として求めた。
[Preparation Example 2]: Preparation of colored dispersion.
A block copolymer described in Synthesis Example 3 of International Publication No. 2013/115071 was prepared, and 5 parts of the obtained polymer dispersant were dissolved in 20 parts of 2-butanone to form a uniform solution. A solution prepared by dissolving sodium hydroxide (0.4 parts) in water (50.6 parts) was added to this solution, and after adding resin solution A (4 parts), the mixture was stirred for 1 hour to obtain a solution. C. I. Pigment Yellow 74 (20 parts, HANSA YELLOW 5GX 01-JP manufactured by Clariant) was added, and dispersion treatment was performed in a sand grinder at 1500 rpm for 15 hours to obtain a liquid. After water (100 parts) was added dropwise to the obtained liquid, this liquid was filtered to obtain a filtrate. From the obtained filtrate, 2-butanone and a portion of water were distilled off under reduced pressure using an evaporator to obtain a colored dispersion having a pigment content of 12.4%.
The pigment content in the colored dispersion was determined by the dry weight method using MS-70, manufactured by A&D Co., Ltd., as a value converted from the total solid content in the liquid to only the pigment.

[調製例3]樹脂Bの調製。
国際公開第2015/147192号ガゼットの調製例4を追試することにより、酸価が6KOHmg/g、Tgが0℃、固形分が25%の樹脂エマルションを調製した。これを「樹脂B」とする。
[Preparation Example 3] Preparation of resin B.
By repeating Preparation Example 4 of International Publication No. 2015/147192 Gazette, a resin emulsion with an acid value of 6 KOHmg/g, a Tg of 0° C., and a solid content of 25% was prepared. This will be referred to as "Resin B".

[調製例4]:着色インクの調製。
下記表2に記載の各成分を混合して総量100部の液を得た後、得られた液を3μmのメンブランフィルターで濾過することにより、洗浄液の評価に用いる着色インクを得た。
[Preparation Example 4]: Preparation of colored ink.
After mixing each component listed in Table 2 below to obtain a total of 100 parts of liquid, the obtained liquid was filtered through a 3 μm membrane filter to obtain a colored ink used for evaluation of the cleaning liquid.

下記表2中の略号等は、以下の意味を有する。また、下記表2中の数値は「部」である。
Dp1:調製例2で得た着色分散液。
TEG:トリエチレングリコール。
1,2HD:1,2-ヘキサンジオール。
SN465:日信化学株式会社製ノニオン界面活性剤、サーフィノール 465。
AQ515:ビックケミー社製ポリエチレンワックス、AQUACER 515(固形分35.0%)。
また、樹脂B、及びAQ515の表2中の部数は固形分換算値である。
Abbreviations in Table 2 below have the following meanings. Further, the numerical values in Table 2 below are in "parts".
Dp1: Colored dispersion obtained in Preparation Example 2.
TEG: triethylene glycol.
1,2HD: 1,2-hexanediol.
SN465: Nonionic surfactant, Surfynol 465 manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.
AQ515: Polyethylene wax, AQUACER 515 (solid content 35.0%) manufactured by Bikkemie.
Further, the numbers of parts in Table 2 for Resin B and AQ515 are converted to solid content.

Figure 0007399554000004
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[安定性試験]
各実施例、及び比較例で得た洗浄液を、室温で12時間静置した後、洗浄液の状態を目視で観察し、その安定性を評価した。評価基準は以下の2段階とした。評価結果を下記表3に示す。
なお、安定性試験において「A」評価の洗浄液のみを使用して、下記する洗浄性試験を行った。
[評価基準]
A:洗浄液の状態に変化はなかった。
C:洗浄液から分離した液状成分が、洗浄液の表面に浮いているのが観察された。
[Stability test]
After the cleaning liquids obtained in each example and comparative example were allowed to stand at room temperature for 12 hours, the state of the cleaning liquids was visually observed to evaluate its stability. The evaluation criteria were the following two levels. The evaluation results are shown in Table 3 below.
In addition, in the stability test, the following cleaning test was conducted using only the cleaning liquid rated "A".
[Evaluation criteria]
A: There was no change in the condition of the cleaning solution.
C: Liquid components separated from the cleaning solution were observed floating on the surface of the cleaning solution.

[洗浄性試験]
上記の調製例4で得た着色インクをガラスシャーレ上に20マイクロリットル滴下し、60℃の恒温槽に1時間静置して乾燥させることにより、着色インクが固化した固形物を得た。
得られた固形物に実施例、及び比較例の各洗浄液を10ミリリットル滴下し、固形物を洗浄できるか否かを目視で評価した。評価基準は以下の4段階とした。評価結果を下記表3に示す。なお、表3において「-」は、洗浄性試験を行わなかったことを表す。
なお、少量であっても固形物の残存は、インクジェットヘッドの目詰まり等を洗浄できない可能性があることを意味する。このため、洗浄性が「A」評価以外の洗浄液は、実用的ではない。
[評価基準]
A:固形物の残存が認められず、均一な液となった。
B:ほぼ均一な液となったが、わずかに固形物の残存が認められる。
C:明らかに固形物が残存し、均一な液とは認められなかった。
D:固形物の形状が全く変化しなかったか、又は、ほとんど変化しなかった。
[Cleanability test]
20 microliters of the colored ink obtained in Preparation Example 4 above was dropped onto a glass petri dish, and the mixture was allowed to stand in a constant temperature bath at 60° C. for 1 hour to dry, thereby obtaining a solid solidified colored ink.
10 ml of each of the cleaning liquids of Examples and Comparative Examples was dropped onto the obtained solids, and whether or not the solids could be washed was visually evaluated. The evaluation criteria were the following four levels. The evaluation results are shown in Table 3 below. In Table 3, "-" indicates that the washability test was not conducted.
Note that even if a small amount of solid matter remains, it may be impossible to clean clogging of the inkjet head. For this reason, cleaning liquids with a cleaning performance rating other than "A" are not practical.
[Evaluation criteria]
A: A homogeneous liquid was obtained with no solids remaining.
B: The liquid was almost uniform, but a slight amount of solid matter remained.
C: Solid matter clearly remained, and a homogeneous liquid was not recognized.
D: The shape of the solid material did not change at all or hardly changed.

Figure 0007399554000005
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上記の結果から明らかなように、実施例の洗浄液は、安定性と洗浄性に優れることが確認された。 As is clear from the above results, it was confirmed that the cleaning liquid of the example was excellent in stability and cleaning performance.

本発明の洗浄液は、着色インク、特には水不溶性の着色剤を含有する水性インクが乾燥して固形物を生じたときでも、その固形物を洗浄できるため、着色インクの洗浄液、特に着色インクジェットインクの洗浄液として極めて有用である。 The cleaning liquid of the present invention can be used as a cleaning liquid for colored ink, especially for colored inkjet ink, because even when colored ink, especially water-based ink containing a water-insoluble colorant, dries to produce solid matter, the solid matter can be washed away. It is extremely useful as a cleaning solution.

Claims (2)

下記式(1)及び下記式(2)で表される化合物から選択される1種類以上の化合物と、有機溶剤と、水とを含有するインクジェットヘッド用洗浄液であって、洗浄液の総質量中における、上記の有機溶剤の総含有量が9質量%以上、かつ、36質量%以下であり、上記有機溶剤としてブチルジグリコールまたは1,2-ヘキサンジオールを含み、上記洗浄液中における上記ブチルジグリコールまたは1,2-ヘキサンジオールの含有量が、9質量%以上、かつ、20質量%以下であるインクジェットヘッド用洗浄液。
Figure 0007399554000006
[式(1)中、Rは直鎖又は分岐鎖のC1-C30アルキル基を表す。EOはエチレンオキシ基を、POはプロピレンオキシ基を、それぞれ表す。m1及びn1は、それぞれ独立に1~5の整数を表す。m1とn1の比であるm1:n1は、1:2以上で、3:2より小さい。また、EOとPOが結合する順番は任意である。]
Figure 0007399554000007
[式(2)中、Rは直鎖又は分岐鎖のC1-C30アルキル基を表す。OPはオキシプロピレン基を、OEはオキシエチレン基を、それぞれ表す。m2は1~2の整数を表し、n2は1~15の整数を表す。また、OPとOEが結合する順番は任意である。但し、n2が10である場合は除く。
An inkjet head cleaning liquid containing one or more compounds selected from the compounds represented by the following formula (1) and the following formula (2), an organic solvent, and water, the cleaning liquid containing: , the total content of the organic solvent is 9% by mass or more and 36% by mass or less, the organic solvent contains butyl diglycol or 1,2-hexanediol, and the butyl diglycol or 1,2-hexanediol in the cleaning solution A cleaning liquid for an inkjet head having a content of 1,2-hexanediol of 9% by mass or more and 20% by mass or less.
Figure 0007399554000006
[In formula (1), R 1 represents a linear or branched C1-C30 alkyl group. EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group, respectively. m1 and n1 each independently represent an integer of 1 to 5. m1:n1, which is the ratio of m1 and n1, is 1:2 or more and less than 3:2. Furthermore, the order in which EO and PO are combined is arbitrary. ]
Figure 0007399554000007
[In formula (2), R 2 represents a linear or branched C1-C30 alkyl group. OP represents an oxypropylene group, and OE represents an oxyethylene group, respectively. m2 represents an integer of 1 to 2, and n2 represents an integer of 1 to 15. Furthermore, the order in which OP and OE are combined is arbitrary. However, the case where n2 is 10 is excluded. ]
請求項1に記載のインクジェットヘッド用洗浄液を用いて、インクジェットプリンタに付着したインクジェットインクの固形物を洗浄する、インクジェットプリンタの洗浄方法。 A method for cleaning an inkjet printer, comprising cleaning inkjet ink solid matter adhering to the inkjet printer using the inkjet head cleaning liquid according to claim 1.
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