JP2013056454A - Cleaning liquid set, ink set and cleaning method for inkjet recording apparatus - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaning liquid set of inkjet recording apparatus having good cleaning performance for an ink containing resin fixed to an inkjet head.SOLUTION: The cleaning liquid set of inkjet recording apparatus for cleaning the ink ejection port of an inkjet recording apparatus that forms an image on a recording medium by ejecting an aqueous ink containing at least a binder resin, or a part near the ink ejection port affecting the ink ejection consists of a first cleaning liquid containing a component which lowers the viscosity of the aqueous ink, and a second cleaning liquid different from the first cleaning liquid and containing water or a water soluble organic solvent that dissolves the aqueous ink fixed to the ink ejection port or a part near the ink ejection port affecting the ink ejection.

Description

本発明は、インクの固着を防止するインクジェット記録装置用洗浄液セット、インクジェット記録装置用インクセット及びインクジェット記録装置の洗浄方法に関する。   The present invention relates to a cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus, an ink set for an ink jet recording apparatus, and a method for cleaning an ink jet recording apparatus, which prevent ink sticking.

インクジェット記録方式は、微小なインク液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。上記インクジェット記録方式では、インク、インクジェット記録媒体及びインクジェット記録装置の各分野で様々な改良が進み、現在では各種プリンタ、ファクシミリ、コンピュータ端末等、様々な分野に急速に普及している。特に、最近ではプリンタの高画質化が進み写真画質に到達している。   The ink jet recording method is a method in which minute ink droplets are ejected by various operating principles and adhered to a recording medium such as paper to record images / characters. It has advantages such as being easy to make. In the ink jet recording method, various improvements have been made in each field of ink, ink jet recording medium, and ink jet recording apparatus, and now, they are rapidly spreading in various fields such as various printers, facsimiles, computer terminals, and the like. In particular, recently, the image quality of printers has been improved and the image quality has been reached.

インクジェット記録方式で用いられるインクジェットプリンタとしては、印字速度向上のため、複数の記録素子を集積配列した記録ヘッドとして、インク吐出口(ノズル部)及びインク液路を複数集積したものが用いられている。更に、カラー対応として、複数個の上記構成からなる記録ヘッドを備えたものも多く用いられている。その場合、各色のインクを射出するヘッドが、主走査方向に並列に配置されるのが一般的である。   As an ink jet printer used in the ink jet recording method, a recording head in which a plurality of recording elements are integrated and arranged is used in order to improve a printing speed, and a plurality of ink discharge ports (nozzle portions) and a plurality of ink liquid paths are integrated. . Furthermore, a printer equipped with a plurality of recording heads having the above-described configuration is often used for color correspondence. In that case, the heads that eject ink of each color are generally arranged in parallel in the main scanning direction.

微小液滴を飛翔させるインクジェット記録においては、細いノズルから色材を含むインク液を記録媒体上に吐出して画像を形成する方式のため、色材の1つとして、水に可溶な水溶性染料が用いられる。この様な水系染料インクは、その吸収スペクトルがシャープであり高純度で鮮明な発色を示す。更に粒子性がなく、散乱光、反射光が発生しないので、透明性が高く色相も鮮明である等の特性を備えている。しかしながら、染料で形成した画像は、染料自身の耐久性が低いために、高い画像保存性を求められる画像を得ることができないという課題を抱えている。   In ink jet recording in which micro droplets are ejected, an ink liquid containing a color material is ejected from a thin nozzle onto a recording medium to form an image. Therefore, as one of the color materials, water-soluble water-soluble A dye is used. Such a water-based dye ink has a sharp absorption spectrum and shows a clear color with high purity. Further, since it has no particle property and does not generate scattered light or reflected light, it has characteristics such as high transparency and clear hue. However, an image formed with a dye has a problem that an image that requires high image storage stability cannot be obtained because the durability of the dye itself is low.

一方、高い画像保存性を得る観点から、色材として顔料を使用する顔料インクを用いたインクジェット記録方法が知られている。水性顔料インクは、顔料を水媒体中に微粒子状態で分散してインクを調製するものであり、顔料自身が高い耐光性、耐オゾン褪色性を有しているため、得られる画像の画像保存性は、染料を用いたものに比べ著しく高めることができる。この様な特性を備えた水性顔料インクは、大判のインクジェットプリントを中心に広く使用されている。   On the other hand, from the viewpoint of obtaining high image storability, an ink jet recording method using a pigment ink using a pigment as a coloring material is known. Aqueous pigment inks are prepared by dispersing pigments in an aqueous medium in the form of fine particles, and the pigments themselves have high light resistance and ozone fading resistance. Can be significantly increased as compared to those using dyes. Water-based pigment inks having such characteristics are widely used mainly in large-format ink jet prints.

しかしながら、顔料を用いたインクでは、顔料粒子が記録媒体の中に染み込まず表面に析出する結果、形成した画像面の耐擦過性が劣るという課題を抱えているため、掲示物等で用いた場合、その使用できる期間が制限を受けたり、あるいは表面に更にラミネート加工を施して使用するという煩雑さを伴うことを余儀なくされている。   However, in the case of using the ink with the pigment, since the pigment particles are not soaked into the recording medium and are deposited on the surface, there is a problem that the scratch resistance of the formed image surface is inferior. However, the usable period is limited, or it is unavoidable that the surface is further laminated and used.

この様な水性顔料インクにより形成した画像の耐擦過性を向上させる手段として、インク中に水溶性樹脂や定着性樹脂(バインダー樹脂)を添加した水性顔料インクが開示されている(特許文献1、特許文献2)。   As means for improving the scratch resistance of an image formed with such an aqueous pigment ink, an aqueous pigment ink in which a water-soluble resin or a fixing resin (binder resin) is added to the ink is disclosed (Patent Document 1,). Patent Document 2).

この様な水性顔料インクは、吸水性記録媒体であっても、非吸水性記録媒体であっても画像形成が行えるため、油性インクの代用となりえる環境にやさしいインクである。   Such a water-based pigment ink is an environment-friendly ink that can be used as a substitute for oil-based inks because it can form an image regardless of whether it is a water-absorbing recording medium or a non-water-absorbing recording medium.

しかし、かかるインクは、インク中に水溶性樹脂がフリーで溶解・分散しているため、疎水的な表面をもつインクジェットヘッドのインク吐出口の内部や表面に固着しやすいという問題を有している。   However, such an ink has a problem that it easily adheres to the inside or the surface of the ink discharge port of an inkjet head having a hydrophobic surface because the water-soluble resin is freely dissolved and dispersed in the ink. .

水溶性樹脂を含有するインク用の洗浄液が、特許文献3に開示されているが、洗浄能力が十分ではない。   A cleaning liquid for ink containing a water-soluble resin is disclosed in Patent Document 3, but the cleaning ability is not sufficient.

特開2011−098540号公報JP 2011-098540 A 特開2011−116859号公報JP 2011-116859 A 特開2009−233911号公報JP 2009-233911 A

そこで、本発明は上記の問題を解決するためになされたものであり、その課題はインクジェットヘッドに固着した樹脂を含むインクに対して良好な洗浄性能を有するインクジェット記録装置用洗浄液セット、インクジェット記録装置用インクセット及び良好な吐出性能を維持できるインクジェット記録装置の洗浄方法を提供するものである。   Accordingly, the present invention has been made to solve the above-described problems, and the problem is that the cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus and the ink jet recording apparatus have good cleaning performance with respect to the ink containing the resin fixed to the ink jet head. The present invention provides a cleaning method for an ink jet recording apparatus capable of maintaining an ink set for printing and good ejection performance.

また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。   Other problems of the present invention will become apparent from the following description.

上記課題は、以下の各発明によって解決される。   The above problems are solved by the following inventions.

1.少なくともバインダー樹脂を含有する水性インクを吐出して記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録装置のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位を洗浄するためのインクジェット記録装置用洗浄液セットであって、前記水性インクの粘度を低下させる成分を含有する第1の洗浄液と、前記インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位で固化した水性インクを溶解させる水及び水溶性有機溶剤を含み、前記第1の洗浄液とは異なる第2の洗浄液と、からなることを特徴とするインクジェット記録装置用洗浄液セット。
2.前記水性インクのバインダー樹脂が、少なくとも酸性基を有する水溶性樹脂であることを特徴とする前記1.記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。
3.前記水溶性樹脂が、酸価が50mgKOH/g以上、200mgKOH/g以下の範囲のアクリル系樹脂であることを特徴とする前記2.記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。
4.前記水溶性樹脂が、アミン類化合物により、部分的に、または完全に、中和されていることを特徴とする前記2.又は3.記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。
5.前記水性インクが、下記一般式(1)で表わされるβ―アルコキシプロピオンアミド類を含むことを特徴とする前記1.〜4.の何れかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。

Figure 2013056454

〔式中、Rは炭素数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基を表わし、RおよびRは水素原子、または炭素数1〜4の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表わし、RとRは同一であっても異なっていてもよい。〕
6.前記第1の洗浄液が、水及び塩基性化合物を含むことを特徴とする前記1.〜5.の何れかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。
7.前記塩基性化合物が、アミン類化合物であることを特徴とする前記6.記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。
8.前記第2の洗浄液に含む水溶性有機溶剤が、溶解度パラメータ(SP値)が8以上10以下の範囲であることを特徴とする前記1.〜7.の何れかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。
9.前記水溶性有機溶剤が、アルキレングリコールアルキルエーテルであることを特徴とする前記8.記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。
10.前記アルキレングリコールアルキルエーテルが、前記第2の洗浄液中に、50質量%以上含有することを特徴とする前記9.記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。
11.前記第2の洗浄液は、水を5質量%以上の範囲で含有することを特徴とする前記1.〜10.の何れかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。
12.少なくともバインダー樹脂を含有する水性インクと、該水性インクを吐出して記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録装置のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位を洗浄するためのインクジェット記録装置用洗浄液セットとからなるインクジェット記録装置用インクセットであって、前記インクジェット記録装置用洗浄液が、前記水性インクの粘度を低下させる成分を含有する第1の洗浄液と、前記インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位で固化した水性インクを溶解させる水溶性有機溶剤を含み、前記第1の洗浄液とは異なる第2の洗浄液と、からなることを特徴とするインクジェット記録装置用インクセット。
13.前記水性インクのバインダー樹脂が、少なくとも酸性基を有する水溶性樹脂であることを特徴とする前記12.記載のインクジェット記録装置用インクセット。
14.前記水溶性樹脂が、酸価が50mgKOH/g以上、200mgKOH/g以下の範囲のアクリル系樹脂であることを特徴とする前記13.記載のインクジェット記録装置用インクセット。
15.前記水溶性樹脂が、アミン類化合物により、部分的に、または完全に、中和されていることを特徴とする前記13.又は14.記載のインクジェット記録装置用インクセット。
16.前記水性インクが、下記一般式(1)で表わされるβ―アルコキシプロピオンアミド類を含むことを特徴とする前記12.〜15.の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセット。
Figure 2013056454

〔式中、Rは炭素数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基を表わし、RおよびRは水素原子、または炭素数1〜4の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表わし、RとRは同一であっても異なっていてもよい。〕
17.前記第1の洗浄液が、水及び塩基性化合物を含むことを特徴とする前記12.〜16.の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセット。
18.前記塩基性化合物が、アミン類化合物であることを特徴とする前記17.のインクジェット記録装置用インクセット。
19.前記水性インクが、界面活性剤を含み、前記第1の洗浄液が、界面活性剤を含まないことを特徴とする前記12.〜18.の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセット。
20.前記第2の洗浄液に含む水溶性有機溶剤が、溶解度パラメータ(SP値)が8以上10以下の範囲であることを特徴とする前記12.〜19.の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセット。
21.前記水溶性有機溶剤が、アルキレングリコールアルキルエーテルであることを特徴とする前記20.記載のインクジェット記録装置用インクセット。
22.前記アルキレングリコールアルキルエーテルが、前記第2の洗浄液中に、50質量%以上含有することを特徴とする前記21.記載のインクジェット記録装置用インクセット。
23.前記第2の洗浄液は、水を5質量%以上の範囲で含有することを特徴とする前記12.〜22.の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセット。
24.前記12.〜23.の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセットを用いたインクジェット記録装置の洗浄方法であって、前記第1の洗浄液を含浸させた吸収部材によって、インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に付着した水性インクの粘度を低下させる洗浄を行う第1の洗浄工程と、前記第1の洗浄工程とは異なるタイミングで、前記第2の洗浄液を含浸させた吸収部材によって、インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位で固化した水性インクを溶解させる洗浄を行う第2の洗浄工程と、を有することを特徴とするインクジェット記録装置の洗浄方法。
25.前記第1の洗浄工程は、比較的短期の間隔で行い、前記第2の洗浄工程は、比較的中長期的な間隔で行うことを特徴とする前記24.記載のインクジェット記録装置の洗浄方法。 1. Inkjet recording apparatus cleaning liquid for cleaning an ink ejection port in an inkjet recording apparatus that ejects aqueous ink containing at least a binder resin to form an image on a recording medium or a portion that affects ink ejection in the vicinity of the ink ejection port A first cleaning liquid containing a component that lowers the viscosity of the water-based ink, water that dissolves the water-based ink solidified at a site that affects ink discharge near the ink discharge port or the ink discharge port, and A cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus, comprising a second cleaning liquid containing a water-soluble organic solvent and different from the first cleaning liquid.
2. The water-soluble resin having a water-soluble resin having at least an acidic group as the binder resin of the water-based ink. The cleaning liquid set for an inkjet recording apparatus as described.
3. The water-soluble resin is an acrylic resin having an acid value in the range of 50 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less. The cleaning liquid set for an inkjet recording apparatus as described.
4). 2. The water-soluble resin is partially or completely neutralized with an amine compound. Or 3. The cleaning liquid set for an inkjet recording apparatus as described.
5. The water-based ink contains β-alkoxypropionamides represented by the following general formula (1): ~ 4. A cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to any one of the above.
Figure 2013056454

[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 2 and R 3 may be the same or different. ]
6). The first cleaning liquid includes water and a basic compound. ~ 5. A cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to any one of the above.
7). 6. The basic compound is an amine compound. The cleaning liquid set for an inkjet recording apparatus as described.
8). The water-soluble organic solvent contained in the second cleaning liquid has a solubility parameter (SP value) in the range of 8 or more and 10 or less. ~ 7. A cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to any one of the above.
9. 8. The water-soluble organic solvent is an alkylene glycol alkyl ether. The cleaning liquid set for an inkjet recording apparatus as described.
10. 8. The alkylene glycol alkyl ether is contained in the second cleaning liquid in an amount of 50% by mass or more. The cleaning liquid set for an inkjet recording apparatus as described.
11. The second cleaning liquid contains water in a range of 5% by mass or more. -10. A cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to any one of the above.
12 An aqueous ink containing at least a binder resin, and an ink discharge port of an ink jet recording apparatus that discharges the aqueous ink to form an image on a recording medium or a portion that affects ink discharge in the vicinity of the ink discharge port An ink set for an ink jet recording apparatus comprising an ink jet recording apparatus cleaning liquid set, wherein the ink jet recording apparatus cleaning liquid contains a first cleaning liquid containing a component that reduces the viscosity of the aqueous ink, and the ink discharge port or An ink jet recording comprising: a second cleaning liquid different from the first cleaning liquid, including a water-soluble organic solvent that dissolves the water-based ink solidified at a site that affects ink discharge near the ink discharge port Ink set for equipment.
13. 12. The water-based resin described in the above 12. The ink set for inkjet recording apparatuses as described.
14 The water-soluble resin is an acrylic resin having an acid value in the range of 50 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less. The ink set for inkjet recording apparatuses as described.
15. 12. The water-soluble resin is partially or completely neutralized with an amine compound. Or 14. The ink set for inkjet recording apparatuses as described.
16. The water-based ink contains a β-alkoxypropionamide represented by the following general formula (1): -15. An ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of the above.
Figure 2013056454

[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 2 and R 3 may be the same or different. ]
17. 12. The above-described 12., wherein the first cleaning liquid contains water and a basic compound. -16. An ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of the above.
18. 16. The above-mentioned 17., wherein the basic compound is an amine compound. Ink set for inkjet recording apparatus.
19. 12. The water-based ink described above, wherein the water-based ink contains a surfactant, and the first cleaning liquid does not contain a surfactant. -18. An ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of the above.
20. 12. The water-soluble organic solvent contained in the second cleaning liquid has a solubility parameter (SP value) in the range of 8 or more and 10 or less. ~ 19. An ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of the above.
21. 20. The water-soluble organic solvent is an alkylene glycol alkyl ether. The ink set for inkjet recording apparatuses as described.
22. The alkylene glycol alkyl ether is contained in the second cleaning liquid in an amount of 50% by mass or more. The ink set for inkjet recording apparatuses as described.
23. The second cleaning liquid contains water in the range of 5% by mass or more. -22. An ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of the above.
24. 12. The above. -23. A method for cleaning an ink jet recording apparatus using the ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of the above, wherein ink is ejected at or near an ink ejection port by an absorbing member impregnated with the first cleaning liquid. Ink is absorbed by the absorbing member impregnated with the second cleaning liquid at a timing different from the first cleaning step in which cleaning is performed to reduce the viscosity of the water-based ink adhering to the affected site, and the first cleaning step. And a second cleaning step of cleaning the aqueous ink solidified at a portion that affects ink discharge in the vicinity of the discharge port or the ink discharge port.
25. The first cleaning step is performed at a relatively short interval, and the second cleaning step is performed at a relatively medium to long term interval. A method for cleaning an ink jet recording apparatus according to claim 1.

本発明によれば、インクジェットヘッドに固着した樹脂を含むインクに対して良好な洗浄性能を有するインクジェット記録装置用洗浄液セット、インクジェット記録装置用インクセット及び良好な吐出性能を維持できるインクジェット記録装置の洗浄方法を提供することができる。さらに詳しくは、インク吐出口又はインク吐出に影響を与える部位へのインク付着を防止し、更に、固化したインクを十分に溶解して洗浄できるインクジェット記録装置用洗浄液セット、インクジェット記録装置用インクセット及びインクジェット記録装置の洗浄方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the washing | cleaning liquid set for inkjet recording devices which has favorable washing | cleaning performance with respect to the ink containing resin fixed to the inkjet head, the ink set for inkjet recording devices, and washing | cleaning of the inkjet recording device which can maintain favorable discharge performance A method can be provided. More specifically, the ink set for the ink jet recording apparatus, the ink set for the ink jet recording apparatus, and the ink set for the ink jet recording apparatus capable of preventing the ink from adhering to the ink discharge port or the part affecting the ink discharge and further sufficiently dissolving and cleaning the solidified ink. A cleaning method for an ink jet recording apparatus can be provided.

ブレード状の吸収部材を用いた洗浄機構の一例を示す図The figure which shows an example of the washing | cleaning mechanism using a blade-shaped absorption member ローラ状の吸収部材を用いた洗浄機構の一例を示す図The figure which shows an example of the washing | cleaning mechanism using a roller-shaped absorption member シート状の吸収部材を用いた洗浄機構の一例を示す図The figure which shows an example of the washing | cleaning mechanism using a sheet-like absorption member 吐出口形成面を洗浄液に浸漬する洗浄機構の一例を示す図The figure which shows an example of the cleaning mechanism which immerses the discharge port formation surface in cleaning liquid キャップを用いた洗浄機構の一例を示す図The figure which shows an example of the washing | cleaning mechanism using a cap インク流路を介して洗浄液を供給する洗浄機構の一例を示す図The figure which shows an example of the washing | cleaning mechanism which supplies a washing | cleaning liquid via an ink flow path.

以下に、本発明を実施するための形態について説明する。   Below, the form for implementing this invention is demonstrated.

本発明のインクジェット記録装置用洗浄液セットは、少なくともバインダー樹脂を含有する水性インクを吐出して記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録装置のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位を洗浄するためのものである。   The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus of the present invention affects ink discharge at or near the ink discharge port of an ink jet recording apparatus that forms an image on a recording medium by discharging aqueous ink containing at least a binder resin. This is for cleaning the part.

従って、本発明に係るインクジェット記録装置用洗浄液セットは、上記の水性インクとの関係で良好な効果を奏するものである。   Therefore, the cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to the present invention has a good effect in relation to the water-based ink.

水性インクについては、後述することとし、まずは、本発明に係る第1の洗浄液について説明する。   The water-based ink will be described later. First, the first cleaning liquid according to the present invention will be described.

本発明において、第1の洗浄液は、少なくともバインダー樹脂を含有する水性インクの粘度を低下させる成分を含有する。すなわち、インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に、上記の水性インクが付着した場合に、そのインクの粘度を下げてインクを除去し、洗浄するものである。かかる洗浄は、比較的短期の間隔(周期)で行う場合に適しており、例えば1スキャン毎に行ったり、1枚出力する毎に行ったりする場合に適している。   In the present invention, the first cleaning liquid contains a component that lowers the viscosity of the aqueous ink containing at least the binder resin. That is, when the water-based ink adheres to a portion that affects ink ejection in the vicinity of the ink ejection port or the ink ejection port, the viscosity of the ink is lowered to remove the ink and clean it. Such cleaning is suitable when performed at relatively short intervals (cycles), for example, when it is performed every scan or every time one sheet is output.

第1の洗浄液は、そのような成分として、水及び塩基性化合物を含むことが好ましい。これにより、インク中に使用される酸性基含有樹脂の再溶解もしくは再分散が促され、水性インクの粘度を好適に低下させる効果を奏する。   The first cleaning liquid preferably contains water and a basic compound as such components. Thereby, re-dissolution or re-dispersion of the acidic group-containing resin used in the ink is promoted, and the effect of suitably reducing the viscosity of the water-based ink is exhibited.

本発明における塩基性化合物とは、0.1mol/Lの水に溶解した時にpHが7より大きくなる物質をいう。pH測定方法としては、例えば、東亜電波工業株式会社のデジタルpHメータHM−30S等を用い、25℃におけるpH値を測定する。   The basic compound in the present invention refers to a substance having a pH higher than 7 when dissolved in 0.1 mol / L water. As a pH measurement method, for example, a pH value at 25 ° C. is measured using a digital pH meter HM-30S manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.

本発明に適用可能な塩基性化合物としては、アルカリ金属やアンモニウムの水酸化物(たとえば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなど)、アルカリ金属の炭酸塩(たとえば炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなど)、アルカリ金属の重炭酸塩(たとえば炭酸水素カリウムや炭酸水素ナトリウムなど)、アンモニアなどから選ばれる無機塩基化合物や、アミン類化合物などから選ばれる有機塩基化合物のいずれでもよい。これらは、1種又は2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the basic compound applicable to the present invention include alkali metal and ammonium hydroxides (for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, etc.), alkali metal carbonates (for example, potassium carbonate, Any of an organic base compound selected from inorganic base compounds selected from alkali metal bicarbonates (for example, potassium hydrogen carbonate and sodium hydrogen carbonate), ammonia, etc., amine compounds, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明において、塩基性化合物としては、アミン類化合物を用いることが好ましい。洗浄液がインクと混ざった際、インク中の顔料分散体の分散安定性が損なわれにくいため、沈殿等を起こさせずに分散液のままインクを除去できるからである。   In the present invention, an amine compound is preferably used as the basic compound. This is because when the cleaning liquid is mixed with the ink, the dispersion stability of the pigment dispersion in the ink is unlikely to be impaired, so that the ink can be removed as it is without causing precipitation or the like.

アミン類化合物としては、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアミノエタノール、N,N−ジブチルアミノエタノール、N−メチル−ジエタノールアミン、2−アミノ−2−メチルプロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルアミノエタノール、N,N−ジエチルアミノエタノールなどを用いることができ、中でも、N,N−ジメチルアミノエタノール、N,N−ジブチルアミノエタノール、N−メチル−ジエタノールアミン、2−アミノ−2−メチルプロパノール、N,N−ジエチルアミノエタノールを好ましく用いることができる。   Examples of amine compounds include triethylamine, N, N-dimethylaminoethanol, N, N-dibutylaminoethanol, N-methyl-diethanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, diethanolamine, triethanolamine, and N-methylaminoethanol. N, N-diethylaminoethanol, N, N-dimethylaminoethanol, N, N-dibutylaminoethanol, N-methyl-diethanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, N, N -Diethylaminoethanol can be preferably used.

第1の洗浄液には、必要に応じて、その他の添加剤、例えば、保湿剤、防バイ剤などを添加しても良い。   If necessary, other additives such as a moisturizing agent and an antifungal agent may be added to the first cleaning liquid.

なお、本発明において、第1の洗浄液は、後述する第2の洗浄液で用いることができる水溶性有機溶剤を含んでいても良い。第1の洗浄液は、第2の洗浄液が含有する有機溶媒とは別の有機溶媒を有していることが好ましく、実質的に有機溶媒を含まないことがより好ましい。   In the present invention, the first cleaning liquid may contain a water-soluble organic solvent that can be used in the second cleaning liquid described later. The first cleaning liquid preferably has an organic solvent different from the organic solvent contained in the second cleaning liquid, and more preferably does not substantially contain the organic solvent.

次いで、本発明に係る第2の洗浄液について説明する。   Next, the second cleaning liquid according to the present invention will be described.

本発明において、第2の洗浄液は、前記インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位で固化した水性インクを溶解させる水及び水溶性有機溶剤を含み、前記第1の洗浄液とは異なる。   In the present invention, the second cleaning liquid contains water and a water-soluble organic solvent that dissolves the water-based ink solidified in the ink discharge port or in the vicinity of the ink discharge port and affects ink discharge, and the first cleaning liquid Is different.

前記第1の洗浄液とは異なるというのは、第2の洗浄液の成分の一部が第1洗浄液の成分と重複していてもよいが、全体としては重複しないことを意味している。   The difference from the first cleaning liquid means that a part of the components of the second cleaning liquid may overlap with the components of the first cleaning liquid, but not as a whole.

第2の洗浄液において、水溶性有機溶剤としては、グリコールエーテル類または1,2−アルカンジオール類であることが好ましい。   In the second cleaning liquid, the water-soluble organic solvent is preferably glycol ethers or 1,2-alkanediols.

グリコールエーテル類の例には、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、およびトリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が含まれる。   Examples of glycol ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and tripropylene glycol Monomethyl ether and the like are included.

1,2−アルカンジオール類の例には、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、および1,2−ヘプタンジオール等が含まれる。   Examples of 1,2-alkanediols include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, and the like.

水溶性有機溶剤の例には、窒素原子または硫黄原子を含む環状溶剤、環状エステル溶剤、乳酸エステル、β−アルコキシプロピオンアミド、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテルモノエステルおよびジメチルスルフォキシド等が含まれる。   Examples of water-soluble organic solvents include cyclic solvents containing nitrogen or sulfur atoms, cyclic ester solvents, lactic acid esters, β-alkoxypropionamides, alkylene glycol diethers, alkylene glycol monoether monoesters and dimethyl sulfoxide. included.

窒素原子を含む環状溶剤の例には、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、メチルカプロラクタム、2−アザシクロオクタノン等の環状アミド化合物が含まれる。   Examples of the cyclic solvent containing a nitrogen atom include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, methylcaprolactam, Cyclic amide compounds such as 2-azacyclooctanone are included.

硫黄原子を含む環状溶剤の例には、5〜7員環の化合物が含まれ、好ましくはスルフォラン等である。   Examples of the cyclic solvent containing a sulfur atom include a 5- to 7-membered ring compound, preferably sulfolane.

環状エステル溶剤の例には、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等が含まれる。乳酸エステルの例には、乳酸ブチル、乳酸エチル等が含まれる。   Examples of the cyclic ester solvent include γ-butyrolactone, ε-caprolactone, and the like. Examples of the lactic acid ester include butyl lactate, ethyl lactate and the like.

β−アルコキシプロピオンアミドの例には、下記式(1)で表される化合物が含まれる。   Examples of β-alkoxypropionamide include compounds represented by the following formula (1).

Figure 2013056454
Figure 2013056454

式(1)のRは、炭素原子数が1〜6の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。炭素原子数が1〜6の直鎖もしくは分岐のアルキル基は、好ましくはメチル基、エチル基またはn−ブチル基である。 R 1 in formula (1) represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group or an n-butyl group.

式(1)のRおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1〜4の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。RとRは、互いに同一であっても異なってもよい。 R 2 and R 3 in the formula (1) each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 2 and R 3 may be the same as or different from each other.

炭素原子数1〜4の直鎖もしくは分岐のアルキル基は、好ましくはメチル基またはエチル基である。   The linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably a methyl group or an ethyl group.

式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドは、記録媒体への浸透性を有し、バインダー樹脂を溶解させやすく、かつ水溶媒との相溶性も高い。   Β-alkoxypropionamide represented by the formula (1) has permeability to a recording medium, easily dissolves the binder resin, and has high compatibility with an aqueous solvent.

β−アルコキシプロピオンアミドの好ましい例には、特に制限されないが、3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(BDMPA)、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(MDMPA)、3−エトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド(EDEPA)等が含まれる。   Preferred examples of β-alkoxypropionamide include, but are not limited to, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide (BDMPA), 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide (MDMPA), 3-ethoxy- N, N-diethylpropionamide (EDEPA) and the like are included.

式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドは、例えば、特開2009−184079号公報やWO2008−102615号明細書に記載の方法で製造することができる。   The β-alkoxypropionamide represented by the formula (1) can be produced, for example, by the method described in JP2009-184079A or WO2008-102615.

また、式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドの市販品としては、出光興産社製 商品名:エクアミド等がある。   Moreover, as a commercial item of (beta) -alkoxypropionamide represented by Formula (1), Idemitsu Kosan Co., Ltd. brand name: Ecamide etc. are.

アルキレングリコールジエーテルの例には、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が含まれる。   Examples of the alkylene glycol diether include diethylene glycol diethyl ether.

アルキレングリコールモノエーテルモノエステルの例には、ジエチレングリコールモノエチルモノアセテート等が含まれる。   Examples of the alkylene glycol monoether monoester include diethylene glycol monoethyl monoacetate.

なかでも、β−アルコキシプロピオンアミドが好ましく、式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドがより好ましい。   Among these, β-alkoxypropionamide is preferable, and β-alkoxypropionamide represented by the formula (1) is more preferable.

他の水溶性有機溶剤の例には、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)等が含まれる。   Examples of other water-soluble organic solvents include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol), polyhydric alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, Ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), amines (eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N -Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine , Diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.) included.

本発明において、第2の洗浄液に用いる水溶性有機溶剤は、固着したインクへの分散性の観点から、溶媒の溶解度パラメータ(SP値)が8以上10以下(8.0〜10.0)の溶剤を少なくとも1種以上含むことが好ましい。また、洗浄液に用いる水溶性有機溶媒は、固着したインクとの親和性の観点から、水性インクに用いられている溶剤を少なくとも1種以上含むことが好ましく、SP値8以上10以下であり、かつ水性インクに用いられている溶剤を用いることがより好ましい。   In the present invention, the water-soluble organic solvent used for the second cleaning liquid has a solvent solubility parameter (SP value) of 8 or more and 10 or less (8.0 to 10.0) from the viewpoint of dispersibility in the fixed ink. It is preferable to include at least one solvent. In addition, the water-soluble organic solvent used in the cleaning liquid preferably contains at least one solvent used in the water-based ink from the viewpoint of affinity with the fixed ink, has an SP value of 8 or more and 10 or less, and It is more preferable to use a solvent used in water-based ink.

本発明でいう溶媒の溶解度パラメーター(SP値)とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Polymer HandBook(Second Edition)第IV章 Solubility Parameter Valuesに記載があり、その値を用いた。単位は(cal/cm1/2であり、25℃における値を指す。 The solubility parameter (SP value) of the solvent referred to in the present invention is a value represented by the square root of the molecular aggregation energy, and is described in Polymer HandBook (Second Edition) Chapter IV, Solubility Parameter Values. The unit is (cal / cm 3 ) 1/2 and refers to the value at 25 ° C.

なお、データの記載がないものについては、R.F.Fedors,Polymer Engineering Science,14,p147(1967)に記載の方法で計算することができる。   In addition, R.D. F. It can be calculated by the method described in Fedors, Polymer Engineering Science, 14, p147 (1967).

本発明における第2の洗浄液は、水溶性有機溶剤として、アルキレングリコールアルキルエーテルを少なくとも1種以上含むことが好ましい。   The second cleaning liquid in the present invention preferably contains at least one alkylene glycol alkyl ether as a water-soluble organic solvent.

アルキレングリコールアルキルエーテルとしては、格別限定されないが、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル(11.6)、エチレングリコールモノエチルエーテル(11.4)、エチレングリコールモノブチルエーテル(9.8)、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル(9.2)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(11.6)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(11.2)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(9.5)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(9.4)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(10.5)、トリエチレングリコールモノエチルエーテル(10.4)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(9.6)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(10.4)、プロピレングリコールモノフェニルエーテル(9.4)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(9.6)、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(9.6)等を好ましく例示できる。括弧内の数値は、SP値を表す。   Although it does not specifically limit as alkylene glycol alkyl ether, For example, ethylene glycol monomethyl ether (11.6), ethylene glycol monoethyl ether (11.4), ethylene glycol monobutyl ether (9.8), ethylene glycol monoisopropyl ether (9.2), diethylene glycol monomethyl ether (11.6), diethylene glycol monoethyl ether (11.2), diethylene glycol monobutyl ether (9.5), diethylene glycol dimethyl ether (9.4), triethylene glycol monomethyl ether (10. 5), triethylene glycol monoethyl ether (10.4), triethylene glycol monobutyl ether (9.6), propylene glycol monomethyl Ether (10.4), propylene glycol monophenyl ether (9.4), dipropylene glycol monomethyl ether (9.6), tripropylene glycol monomethyl ether (9.6) or the like can be preferably exemplified. The numerical value in the parenthesis represents the SP value.

中でも、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル(9.8)、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル(9.2)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(9.5)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(9.4)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(9.6)、プロピレングリコールモノフェニルエーテル(9.4)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(9.6)、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(9.6)等のSP値が9.0以上、12未満であるアルキレングリコールアルキルエーテルを特に好ましく用いることができる。括弧内の数値は、SP値を表す。   Among them, for example, ethylene glycol monobutyl ether (9.8), ethylene glycol monoisopropyl ether (9.2), diethylene glycol monobutyl ether (9.5), diethylene glycol dimethyl ether (9.4), triethylene glycol monobutyl ether (9. 6), propylene glycol monophenyl ether (9.4), dipropylene glycol monomethyl ether (9.6), tripropylene glycol monomethyl ether (9.6) and the like having an SP value of 9.0 or more and less than 12 Glycol alkyl ether can be particularly preferably used. The numerical value in the parenthesis represents the SP value.

第2の洗浄液におけるアルキレングリコールアルキルエーテルの含有量は、50質量%以上の範囲であることが好ましい。   The content of alkylene glycol alkyl ether in the second cleaning liquid is preferably in the range of 50% by mass or more.

本発明において、第2の洗浄液は、上述した水溶性有機溶剤に加えて水を含む。   In the present invention, the second cleaning liquid contains water in addition to the water-soluble organic solvent described above.

第2の洗浄液における水の含有量は、5質量%以上50質量%以下の範囲であることが好ましい。   The water content in the second cleaning liquid is preferably in the range of 5% by mass to 50% by mass.

通常、水溶性有機溶剤は、吸湿性を有するため、乾燥工程を設けない限り、若干の水を含む場合がある。本態様では、これと異なり、意図的に水を含ませる構成に特徴がある。水を含むことによる効果を有意に発現させるためである。   Usually, since the water-soluble organic solvent has hygroscopicity, it may contain some water unless a drying step is provided. Unlike this, this embodiment is characterized in that water is intentionally included. This is because the effect of including water is expressed significantly.

つまり、本発明では、第2の洗浄液が水を含み、好ましくは水の含有量が5質量%以上の範囲であることにより、固着したインクへの浸透性が更に高まり、固着したインクに含まれる樹脂や界面活性剤等の添加剤が第2の洗浄液に対して更に溶解し易くなるため、ヘッド部材の洗浄性が際立って優れる効果を奏する。また、ヘッド部材に固着したインクは、本来のインクに比べて疎水的になっているため、第2の洗浄液は、第1の洗浄液に比べて水の含有量を少なくして疎水的にすることが好ましく、具体的には水の含有量を50質量%以下とすることがより好ましい。これにより、インク吐出が更に安定化する効果を奏する。   That is, in the present invention, the second cleaning liquid contains water, and preferably the water content is in the range of 5% by mass or more, so that the permeability to the fixed ink is further increased, and the second cleaning liquid is included in the fixed ink. Since additives such as resins and surfactants are more easily dissolved in the second cleaning liquid, the head member has an outstandingly excellent cleaning performance. Also, since the ink fixed to the head member is more hydrophobic than the original ink, the second cleaning liquid should be made hydrophobic by reducing the water content compared to the first cleaning liquid. More specifically, the water content is more preferably 50% by mass or less. Thereby, there is an effect that ink ejection is further stabilized.

本発明に係る第2の洗浄液には、必要に応じて、その他の添加剤、例えば、界面活性剤、保湿剤、防バイ剤などを添加しても良い。   The second cleaning liquid according to the present invention may contain other additives such as a surfactant, a moisturizing agent, and an antifungal agent as necessary.

なお、本発明において、第2の洗浄液は、上述した第1の洗浄液で用いることのできる塩基性化合物を含有していても良いが、実質的に含まないことがより好ましい。   In the present invention, the second cleaning liquid may contain a basic compound that can be used in the first cleaning liquid described above, but it is more preferable that the second cleaning liquid does not substantially contain the basic compound.

次に、本発明のインクジェット記録装置用洗浄液セットが対象とする水性インク、あるいはインクジェット記録装置用インクセットを構成するインクジェット記録用水性インク(以下インクともいう)について説明する。   Next, an aqueous ink targeted by the cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus of the present invention, or an aqueous ink for ink jet recording (hereinafter also referred to as ink) constituting the ink set for an ink jet recording apparatus will be described.

かかる本発明のインクは、少なくともバインダー樹脂を含む。本発明のインクに用いられるバインダー樹脂は、着弾したインク滴を記録媒体に定着(接着)させる機能を有する。また、バインダー樹脂は、インク皮膜の耐擦性や耐水性を高めるだけでなく、光沢や光学濃度を高める機能を有することも求められている。そのため、バインダー樹脂は、水系溶媒に分散させやすいこと、透明性をある程度有すること、他のインク成分との相溶性を有していることがより好ましい。   Such an ink of the present invention contains at least a binder resin. The binder resin used in the ink of the present invention has a function of fixing (adhering) the landed ink droplets to the recording medium. In addition, the binder resin is required not only to improve the abrasion resistance and water resistance of the ink film, but also to have a function of increasing gloss and optical density. Therefore, it is more preferable that the binder resin be easily dispersed in an aqueous solvent, have a certain degree of transparency, and have compatibility with other ink components.

本発明において、バインダー樹脂は酸性基を有することが好ましく、かかる酸性基としては、格別限定されるものではないが、カルボキシル基、スルホン酸基等を好ましく例示できる。   In the present invention, the binder resin preferably has an acidic group, and the acidic group is not particularly limited, but preferred examples include a carboxyl group and a sulfonic acid group.

酸性基を有する樹脂成分を含有することで、インク中の顔料分散体との電荷反発により凝集物が生じにくくできるため、インクの分散安定性が向上する。   By containing a resin component having an acidic group, aggregates are less likely to be generated due to charge repulsion with the pigment dispersion in the ink, so that the dispersion stability of the ink is improved.

本発明のインクに用いられるバインダー樹脂は、水系溶媒に対して溶解または分散することができるものであることが好ましく、より具体的には、水溶性樹脂や水系分散型ポリマー微粒子などであることが好ましい。水系溶媒に対する溶解性や安定性が高いことから、水溶性樹脂を用いることがより好ましい。   The binder resin used in the ink of the present invention is preferably one that can be dissolved or dispersed in an aqueous solvent, and more specifically, it may be a water-soluble resin or an aqueous dispersion polymer fine particle. preferable. It is more preferable to use a water-soluble resin because of its high solubility and stability in aqueous solvents.

本発明に用いることのできる水溶性樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリロニトリル−アクリル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。なかでも、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂およびポリウレタン系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂がより好ましい。   Water-soluble resins that can be used in the present invention include acrylic resins, styrene-acrylic resins, acrylonitrile-acrylic resins, vinyl acetate-acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. And polyolefin resins. Among these, acrylic resins, polyamide resins, polyvinyl alcohol resins, and polyurethane resins are preferable, and acrylic resins are more preferable.

アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体であっても、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体であってもよい。樹脂構造の設計自由度が高く、重合反応で合成しやすく、低コストであること等から、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体が特に好ましい。   The acrylic resin may be a homopolymer of (meth) acrylic acid ester or a copolymer of (meth) acrylic acid ester and another copolymerizable monomer. A copolymer of (meth) acrylic acid ester and another copolymerization monomer is particularly preferred because it has a high degree of freedom in designing the resin structure, is easily synthesized by a polymerization reaction, and is low in cost.

前記共重合体における、(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位の含有割合は、共重合体を構成する全モノマーに対して60〜100質量%であることが好ましく、80〜100質量%であることがより好ましい。   The content ratio of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester in the copolymer is preferably 60 to 100% by mass, and 80 to 100% by mass with respect to all monomers constituting the copolymer. It is more preferable.

(メタ)アクリル酸エステルの例には、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが含まれる。なかでも、(メタ)アクリル酸のアルキルエステル(アルキルの炭素数は1〜12)が好ましい。(メタ)アクリル酸エステルは、一種類であっても、二種類以上であってもよい。   Examples of (meth) acrylic acid esters include (meth) acrylic acid alkyl esters. Especially, the alkyl ester of (meth) acrylic acid (The carbon number of alkyl is 1-12) is preferable. The (meth) acrylic acid ester may be one type or two or more types.

二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルの好ましい組み合わせの例には、メタアクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル(アルキルの炭素数は1〜12)、およびメタアクリル酸アルキルエステル(アルキルの炭素数は2〜12)の組み合わせが含まれる。   Examples of preferable combinations of two or more kinds of (meth) acrylic acid esters include methyl methacrylate, alkyl acrylate (alkyl has 1 to 12 carbon atoms), and methacrylic acid alkyl ester (alkyl has carbon number 2-12) are included.

(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体における他の共重合モノマーの例には、酸性基を有するモノマーが含まれる。   Examples of other copolymerization monomers in the copolymer of (meth) acrylic acid ester and other copolymerization monomers include monomers having acidic groups.

酸性基を有するモノマーの例には、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸などが含まれる。なかでも、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体は、主モノマーとしてのメタアクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル(アルキルは炭素数1〜12)およびメタアクリル酸アルキルエステル(アルキルは炭素数2〜12)と、他の共重合体モノマーとしての酸性基を有するモノマーと、を重合反応させて得られる共重合体であることが好ましい。   Examples of the monomer having an acidic group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and the like. Among them, copolymers of (meth) acrylic acid esters and other copolymerization monomers include, as main monomers, methyl methacrylate, alkyl acrylate (alkyl has 1 to 12 carbon atoms), and alkyl methacrylate. (Alkyl has 2 to 12 carbon atoms) is preferably a copolymer obtained by polymerizing a monomer having an acidic group as another copolymer monomer.

前記共重合体に含まれる主モノマー(メタアクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル(アルキルは炭素数1〜12)およびメタアクリル酸アルキルエステル(アルキルは炭素数2〜12))由来の構成単位の合計含有割合は、共重合体を構成する全モノマーに対して80〜95質量%であることが好ましい。   Total of structural units derived from main monomers (methyl methacrylate, alkyl acrylate ester (alkyl has 1 to 12 carbon atoms) and methacrylic acid alkyl ester (alkyl has 2 to 12 carbon atoms)) contained in the copolymer It is preferable that a content rate is 80-95 mass% with respect to all the monomers which comprise a copolymer.

水溶性樹脂に含まれる酸性基の少なくとも一部は、水系溶媒に対する溶解性を高める観点などから、塩基によって、部分的、あるいは完全に、中和されていることが好ましい。   At least a part of the acidic groups contained in the water-soluble resin is preferably partially or completely neutralized with a base from the viewpoint of enhancing the solubility in an aqueous solvent.

中和する塩基の例には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、NaOH、KOH等);アミン類(例えば、アルカノールアミン、アルキルアミン等);アンモニアなどが含まれる。中でも、アンモニア及び/又はアミン類で中和された樹脂は、記録媒体に定着後のインクから、アンモニア及び/又はアミン類が水系溶媒と共に蒸発するため、アンモニア及び/又はアミン類が除去された樹脂の溶解性が低下する。そのような樹脂を含む硬化後のインク皮膜は、耐水性を有するため、好ましい。中でもアミン類が好ましく、具体的なアミンの例としては、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアミノエタノール、2−ジ−n−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−メチルアミノエタノールなどが挙げられる。特に、沸点が200℃未満のアミン類で中和することは、画像耐久性向上の観点から特に好ましい。   Examples of the base to be neutralized include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides (for example, NaOH, KOH, etc.); amines (for example, alkanolamine, alkylamine, etc.); ammonia and the like. Among them, the resin neutralized with ammonia and / or amines is a resin from which ammonia and / or amines have been removed because ammonia and / or amines evaporate together with the aqueous solvent from the ink after fixing on the recording medium. The solubility of the is reduced. A cured ink film containing such a resin is preferable because it has water resistance. Among them, amines are preferable, and specific examples of amines include triethylamine, N, N-dimethylaminoethanol, 2-di-n-butylaminoethanol, methyldiethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, Examples include diethanolamine, triethanolamine, and 2-methylaminoethanol. In particular, neutralization with amines having a boiling point of less than 200 ° C. is particularly preferable from the viewpoint of improving image durability.

本発明に用いられる水溶性樹脂の酸価は、50〜200mgKOH/gであることが好ましく、50〜130mgKOH/gであることがより好ましい。水溶性樹脂の酸価が50mgKOH/g未満であると、樹脂の水に対する溶解性が十分ではないため、水系溶媒に対して十分には溶解できないことがある。一方、水溶性樹脂の酸価が200mgKOH/g超であると、インク皮膜が柔らかくなり、耐擦性が低下する。   The acid value of the water-soluble resin used in the present invention is preferably 50 to 200 mgKOH / g, and more preferably 50 to 130 mgKOH / g. If the acid value of the water-soluble resin is less than 50 mgKOH / g, the resin may not be sufficiently soluble in water and may not be sufficiently soluble in an aqueous solvent. On the other hand, if the acid value of the water-soluble resin is more than 200 mgKOH / g, the ink film becomes soft and the abrasion resistance decreases.

本発明における水溶性樹脂の酸価とは、水溶性樹脂1g中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数を指し、JIS K 0070の酸価測定、加水分解酸価測定(全酸価測定)によって測定することができる。   The acid value of the water-soluble resin in the present invention refers to the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the acid contained in 1 g of the water-soluble resin. The acid value measurement and hydrolysis acid value measurement of JIS K 0070 It can be measured by (total acid value measurement).

中和塩基の含有量は、水溶性樹脂の酸価および含有量にもよるが、水溶性樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して0.5〜5倍の化学当量数となるようにすることが好ましい。中和塩基の含有量が、水溶性樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して0.5倍未満の化学当量数であると、水溶性樹脂の分散性を高める効果が十分には得られないことがある。一方、中和塩基の含有量が水溶性樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して5倍超の化学当量数であると、インク皮膜の耐水性が低下したり、変色、臭気などを生じたりすることがある。   The content of the neutralizing base depends on the acid value and content of the water-soluble resin, but the number of chemical equivalents is 0.5 to 5 times the number of chemical equivalents of acidic groups contained in the water-soluble resin. It is preferable to make it. When the content of the neutralizing base is less than 0.5 times the number of chemical equivalents of the acidic groups contained in the water-soluble resin, the effect of increasing the dispersibility of the water-soluble resin is sufficiently obtained. It may not be possible. On the other hand, if the content of the neutralizing base is more than 5 times the number of chemical equivalents of the acidic groups contained in the water-soluble resin, the water resistance of the ink film is reduced, discoloration, odor, etc. May occur.

水溶性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、2.0×10〜8.0×10であることが好ましく、2.5×10〜7.0×10であることがより好ましい。重量平均分子量が2.0×10未満であると、インクの定着能力が小さいため、得られる画像の耐擦性が十分でないことがある。一方、重量平均分子量(Mw)が8.0×10超であると、インクの粘度が高すぎて、ノズルからの射出安定性が低下することがある。 The weight average molecular weight (Mw) of the water-soluble resin is preferably 2.0 × 10 4 to 8.0 × 10 4 , and more preferably 2.5 × 10 4 to 7.0 × 10 4. . If the weight average molecular weight is less than 2.0 × 10 4 , the fixing ability of the ink is small, and the resulting image may not have sufficient abrasion resistance. On the other hand, when the weight average molecular weight (Mw) is more than 8.0 × 10 4 , the viscosity of the ink is too high, and the ejection stability from the nozzle may be lowered.

バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)は、30〜100℃であることが好ましい。Tgが30℃未満であると、得られる画像の耐擦性が十分でなかったり、ブロッキングが発生したりすることがある。一方、Tgが100℃超であると、乾燥後のインク皮膜が硬すぎて脆くなり、耐擦性が低下することがあると考えられる。   It is preferable that the glass transition temperature (Tg) of binder resin is 30-100 degreeC. If the Tg is less than 30 ° C., the resulting image may not have sufficient abrasion resistance, or blocking may occur. On the other hand, when Tg is higher than 100 ° C., it is considered that the ink film after drying becomes too hard and brittle, and the abrasion resistance may be lowered.

バインダー樹脂の含有量は、インク全体に対して1〜15質量%であることが好ましく、3〜10質量%であることがより好ましい。バインダー樹脂の含有量が1質量%未満であると、顔料などの色材を記録媒体上に定着させる機能を十分には得られないことがある。一方、バインダー樹脂の含有量が15質量%超であると、インクの粘度が高くなり、射出安定性が低下することがある。   The content of the binder resin is preferably 1 to 15% by mass and more preferably 3 to 10% by mass with respect to the entire ink. When the content of the binder resin is less than 1% by mass, the function of fixing a color material such as a pigment on the recording medium may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content of the binder resin is more than 15% by mass, the viscosity of the ink becomes high and the injection stability may be lowered.

本発明の水性インクは、インク膜の耐擦性をさらに高めるために、水系分散型ポリマー微粒子をさらに含んでもよい。   The water-based ink of the present invention may further contain water-based dispersed polymer fine particles in order to further improve the abrasion resistance of the ink film.

水系分散型ポリマー微粒子は、前述と同様の水溶性樹脂で構成されうる。水系分散型ポリマー微粒子の平均粒子径は、ヘッドのノズル詰まりがなく、良好な光沢を有する画像が得られる観点などから、300nm以下であることが好ましく、130nm以下であることがより好ましい。また、ポリマー微粒子の平均粒子径は、製造安定性の観点から、30nm以上であることが好ましい。   The water-based dispersed polymer fine particles can be composed of the same water-soluble resin as described above. The average particle size of the water-based dispersed polymer fine particles is preferably 300 nm or less, and more preferably 130 nm or less, from the viewpoint that the nozzle of the head is not clogged and an image having good gloss is obtained. Further, the average particle size of the polymer fine particles is preferably 30 nm or more from the viewpoint of production stability.

水系分散型ポリマー微粒子の含有量は、記録媒体への定着性とインクの長期保存安定性が得られやすい観点などから、インク全体に対して0.7質量%〜6質量%が好ましく、1質量%〜3質量%であることがより好ましい。   The content of the water-based dispersed polymer fine particles is preferably 0.7% by mass to 6% by mass with respect to the entire ink, from the viewpoint of easy fixing to a recording medium and long-term storage stability of the ink. It is more preferable that it is% -3 mass%.

本発明の水性インクに用いることのできる顔料は、公知の有機顔料または無機顔料であってよい。有機顔料の例には、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料;フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、およびキノフタロン顔料等の多環式顔料;塩基性染料型レーキ、および酸性染料型レーキ等の染料レーキ;ニトロ顔料;ニトロソ顔料;アニリンブラック;および昼光蛍光顔料等が含まれる。   The pigment that can be used in the aqueous ink of the present invention may be a known organic pigment or inorganic pigment. Examples of organic pigments include azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments; phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, And polycyclic pigments such as quinophthalone pigments; dye lakes such as basic dye type lakes and acid dye type lakes; nitro pigments; nitroso pigments; aniline black; and daylight fluorescent pigments.

以下に顔料の具体例を示すが、本発明はこれら例示する化合物に限定されるものではない。   Specific examples of the pigment are shown below, but the present invention is not limited to these exemplified compounds.

マゼンタ、レッドまたはバイオレット用の有機顔料の好ましい例には、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド8、C.I.ピグメントレッド12、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド17、C.I.ピグメントレッド22、C.I.ピグメントレッド23、C.I.ピグメントレッド41、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ピグメントレッド114、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド146、C.I.ピグメントレッド148、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド150、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド170、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド222、C.I.ピグメントレッド238、C.I.ピグメントレッド245、C.I.ピグメントレッド258、C.I.ピグメントレッド282、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントバイオレット23等が含まれる。   Preferred examples of organic pigments for magenta, red or violet include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 8, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 17, C.I. I. Pigment red 22, C.I. I. Pigment red 23, C.I. I. Pigment red 41, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 114, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 148, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 150, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 222, C.I. I. Pigment red 238, C.I. I. Pigment red 245, C.I. I. Pigment red 258, C.I. I. Pigment red 282, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment Violet 23 and the like are included.

オレンジ、イエローまたはブラウン用の有機顔料の好ましい例には、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオレンジ16、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー16、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー43、C.I.ピグメントイエロー55、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー81、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー120、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー147、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー153、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー175、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー181、C.I.ピグメントイエロー185、C.I.ピグメントイエロー194、C.I.ピグメントイエロー199、C.I.ピグメントイエロー213、C.I.ピグメントブラウン22等が含まれる。   Preferred examples of organic pigments for orange, yellow or brown include C.I. I. Pigment orange 13, C.I. I. Pigment orange 16, C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 34, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 43, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 81, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 147, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 153, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 175, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 181, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 194, C.I. I. Pigment yellow 199, C.I. I. Pigment yellow 213, C.I. I. Pigment Brown 22 and the like are included.

グリーンまたはシアン用の有機顔料の好ましい例には、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:5、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー29、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が含まれる。   Preferred examples of organic pigments for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 5, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 29, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment Green 7 etc. are included.

ブラック用の有機顔料の例には、C.I.ピグメントブラック5、C.I.ピグメントブラック7等が含まれる。ホワイト用の有機顔料の例には、C.I.ピグメントホワイト6等が含まれる。   Examples of organic pigments for black include C.I. I. Pigment black 5, C.I. I. Pigment black 7 and the like are included. Examples of organic pigments for white include C.I. I. Pigment White 6 etc. are included.

無機顔料の例には、カーボンブラック、および酸化チタン等が含まれる。   Examples of inorganic pigments include carbon black and titanium oxide.

本発明のインクは、顔料の分散性を高めるために、顔料分散剤をさらに含んでもよい。顔料分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩等が含まれる。   The ink of the present invention may further contain a pigment dispersant in order to enhance the dispersibility of the pigment. Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, and the like.

顔料は、安定に分散させるために、顔料分散体としてインクに添加されることが好ましい。顔料分散体は、水系溶媒中に安定に分散しうるものであればよく、顔料を分散樹脂で分散させた顔料分散体;顔料が水不溶性樹脂で被覆されたカプセル顔料:表面修飾され、分散樹脂を含まなくても分散可能な自己分散顔料などが挙げられる。   The pigment is preferably added to the ink as a pigment dispersion in order to disperse stably. The pigment dispersion may be any dispersion that can be stably dispersed in an aqueous solvent. A pigment dispersion in which a pigment is dispersed with a dispersion resin; a capsule pigment in which the pigment is coated with a water-insoluble resin: a surface-modified, dispersion resin And self-dispersing pigments that can be dispersed without containing.

顔料を分散樹脂で分散させた顔料分散体に用いられる分散樹脂は、水溶性樹脂であることが好ましい。そのような水溶性樹脂の好ましい例には、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等が含まれる。   The dispersion resin used in the pigment dispersion in which the pigment is dispersed with the dispersion resin is preferably a water-soluble resin. Preferred examples of such water-soluble resins include styrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid-acrylic acid alkyl esters. Copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid half ester copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer Polymers and the like are included.

また、顔料の分散樹脂として、前記バインダー樹脂として用いられうる水溶性樹脂を用いて分散しても良い。   Further, as a pigment dispersion resin, a water-soluble resin that can be used as the binder resin may be used for dispersion.

顔料を水不溶性樹脂で被覆したカプセル顔料における、水不溶性樹脂は、弱酸性ないし弱塩基性の範囲の水に対して不溶な樹脂である。具体的には、pH4〜10の水溶液に対する溶解度が2%以下である樹脂が好ましい。水不溶性樹脂の例には、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリロニトリル−アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系樹脂、酢酸ビニル−塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂などが含まれる。カプセル顔料の平均粒子径は、インクの保存安定性、発色性などの観点から、80〜200nm程度であることが好ましい。   The water-insoluble resin in the capsule pigment in which the pigment is coated with a water-insoluble resin is a resin that is insoluble in water in a weakly acidic to weakly basic range. Specifically, a resin having a solubility in an aqueous solution having a pH of 4 to 10 is 2% or less. Examples of water-insoluble resins include acrylic resins, styrene-acrylic resins, acrylonitrile-acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl acetate-acrylic resins, vinyl acetate-vinyl chloride resins, polyurethane resins, silicone resins Acrylic resins, polyester resins, epoxy resins and the like are included. The average particle diameter of the capsule pigment is preferably about 80 to 200 nm from the viewpoints of ink storage stability, color developability, and the like.

カプセル顔料(水不溶性樹脂で被覆された顔料微粒子)は、公知の方法で製造することができる。例えば、水不溶性樹脂を有機溶剤(例えばメチルエチルケトンなど)に溶解し、さらに塩基成分を加えて、水不溶性樹脂に含まれる酸性基を部分的もしくは完全に中和する。得られた溶液に、顔料と、イオン交換水とを添加して、混合および分散させる。その後、得られた溶液から有機溶剤を除去して、必要に応じてイオン交換水をさらに加えて、カプセル顔料を調製する。または、顔料と、重合性界面活性剤とを分散させた溶液に、モノマーを添加し、重合反応させて顔料を樹脂で被覆する方法などもある。   The capsule pigment (pigment fine particles coated with a water-insoluble resin) can be produced by a known method. For example, a water-insoluble resin is dissolved in an organic solvent (for example, methyl ethyl ketone), and a base component is further added to partially or completely neutralize acidic groups contained in the water-insoluble resin. A pigment and ion-exchanged water are added to the obtained solution and mixed and dispersed. Thereafter, the organic solvent is removed from the obtained solution, and ion-exchanged water is further added as necessary to prepare a capsule pigment. Alternatively, there is a method in which a monomer is added to a solution in which a pigment and a polymerizable surfactant are dispersed and a polymerization reaction is performed to coat the pigment with a resin.

前述の分散樹脂および水不溶性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは3.0×10〜5.0×10であり、より好ましくは7.0×10〜2.0×10である。分散樹脂および水不溶性樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−30〜100℃程度であり、より好ましくは−10〜80℃程度である。 The weight average molecular weight (Mw) of the aforementioned dispersion resin and water-insoluble resin is preferably 3.0 × 10 3 to 5.0 × 10 5 , more preferably 7.0 × 10 3 to 2.0 × 10. 5 . The glass transition temperature (Tg) of the dispersion resin and the water-insoluble resin is preferably about −30 to 100 ° C., more preferably about −10 to 80 ° C.

顔料と分散樹脂の質量比は、顔料/分散樹脂が100/150〜100/30であることが好ましい。画像の耐久性と、インクの射出安定性、保存安定性を高める観点などから、100/100〜100/40であることがより好ましい。   The mass ratio of the pigment to the dispersion resin is preferably 100/150 to 100/30 for the pigment / dispersion resin. From the viewpoint of enhancing the durability of the image, the ejection stability of the ink, and the storage stability, it is more preferably 100/100 to 100/40.

顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等により行うことができる。   The pigment can be dispersed by, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like.

顔料分散体の粗粒分を除去し、顔料微粒子の粒径分布を揃える観点などから、顔料分散体は、インクに添加される前に、遠心分離処理またはフィルターによるろ過処理などが施されていてもよい。   From the viewpoint of removing the coarse particles of the pigment dispersion and making the particle size distribution of the pigment fine particles uniform, the pigment dispersion is subjected to a centrifugal separation process or a filtration process using a filter before being added to the ink. Also good.

自己分散顔料は、市販品であってもよい。自己分散顔料の市販品の例には、CABO−JET200、CABO−JET300(キャボット社製)、ボンジェットCW1(オリエント化学工業(株)社製)等が含まれる。   The self-dispersing pigment may be a commercial product. Examples of commercially available self-dispersing pigments include CABO-JET200, CABO-JET300 (manufactured by Cabot Corp.), Bonjet CW1 (manufactured by Orient Chemical Industries Ltd.), and the like.

界面活性剤は、記録媒体上で水性インクを濡れ広がりやすくする機能を有する。本発明で用いることのできる界面活性剤に特に制限はなく、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、および脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤;アルキルアミン塩類、および第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤;シリコーン系界面活性剤;フッ素系界面活性剤などを用いることができる。   The surfactant has a function of facilitating the wetting and spreading of the aqueous ink on the recording medium. The surfactant that can be used in the present invention is not particularly limited, and anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinates, alkylnaphthalenesulfonates, and fatty acid salts; polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylallyl Nonionic surfactants such as ethers, acetylene glycols, and polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers; Cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts; Silicone surfactants; A fluorine-based surfactant or the like can be used.

上述した界面活性剤のなかでも、非吸水性の記録媒体(例えば塩化ビニルシートなど)や、低吸水性の記録媒体(例えば印刷本紙など)上でも、インクを濡れ広がりやすくできることから、シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤が好ましい。   Among the above-mentioned surfactants, the ink can easily spread on a non-water-absorbing recording medium (for example, vinyl chloride sheet) or a low-water-absorbing recording medium (for example, printing paper). An activator or a fluorosurfactant is preferred.

本発明のインクにシリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有させることで、着弾したインク滴のドット径を大きく広げることができ、高濃度でムラの無い高品位な画像を形成することができる。   By including a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant in the ink of the present invention, the dot diameter of the landed ink droplets can be greatly expanded, and a high-quality image with high density and no unevenness can be formed. Can do.

なかでも、フッ素系界面活性剤は界面活性化の能力が高いため、インクの乾燥初期においては、乾燥によるインクの表面張力の上昇よりも、記録媒体から受ける熱によるインクの表面張力の低下が大きいと考えられる。そのため、フッ素系界面活性剤は、インクの乾燥初期における表面張力を維持または低下させることができるので特に好ましく用いられる。インクの乾燥初期(重量変化率が5%程度)での表面張力が、加熱前のインクの表面張力よりも低いと、既に記録媒体に着弾したインク滴に重なるようにインクが着弾してもハジキが起こらず、平滑なインク皮膜を形成できるため、光沢が良くなる。   Among them, since the fluorosurfactant has a high surface activation ability, the decrease in the surface tension of the ink due to the heat received from the recording medium is larger than the increase in the surface tension of the ink due to the drying in the initial drying stage of the ink. it is conceivable that. Therefore, the fluorosurfactant is particularly preferably used because it can maintain or reduce the surface tension in the initial drying stage of the ink. If the surface tension of the ink at the initial drying stage (weight change rate is about 5%) is lower than the surface tension of the ink before heating, even if the ink lands so as to overlap the ink droplets that have already landed on the recording medium, The gloss is improved because a smooth ink film can be formed.

インクの乾燥初期におけるインクの表面張力を低下させる別の手法は、加熱前のインクにおける界面活性剤の含有量を、臨界ミセル濃度(CMC)以下とすることである。   Another method for reducing the surface tension of the ink at the initial stage of drying of the ink is to make the content of the surfactant in the ink before heating be equal to or lower than the critical micelle concentration (CMC).

臨界ミセル濃度とは、インク中の界面活性剤の含有量(濃度)を順次増加させながら、各含有量におけるインクの表面張力の変化を、表面張力計を用いて測定することによって求められる。即ち、界面活性剤の濃度を横軸とし、各界面活性剤の濃度におけるインクの表面張力を縦軸としてプロットすると、ある界面活性剤の濃度以上で、ほぼインクの表面張力が誤差範囲内で一定値になる。このときの界面活性剤の濃度が、臨界ミセル濃度として定義される。界面活性剤の濃度が臨界ミセル濃度に達するまでは、インクの表面張力は低下する傾向にあるため、インク中の界面活性剤の濃度が臨界ミセル濃度であると、インクの乾燥初期における表面張力を維持または低下させることができる。   The critical micelle concentration is obtained by measuring the change in the surface tension of the ink at each content using a surface tension meter while sequentially increasing the content (concentration) of the surfactant in the ink. That is, when the surfactant concentration is plotted on the horizontal axis and the surface tension of the ink at each surfactant concentration is plotted on the vertical axis, the surface tension of the ink is almost constant within the error range above a certain surfactant concentration. Value. The concentration of the surfactant at this time is defined as the critical micelle concentration. Since the surface tension of the ink tends to decrease until the surfactant concentration reaches the critical micelle concentration, if the surfactant concentration in the ink is the critical micelle concentration, the surface tension at the initial drying stage of the ink is reduced. Can be maintained or reduced.

インク中における臨界ミセル濃度は、インク中に含まれる界面活性剤の種類や有機溶剤などの種類やそれらの含有量によっても異なるが、少なくとも同一のインク組成であれば一定の値となる。本発明のインク中における臨界ミセル濃度は、インク全体に対して約0.1〜0.5質量%の範囲でありうる。   The critical micelle concentration in the ink varies depending on the type of surfactant contained in the ink, the type of organic solvent, and the content thereof, but is a constant value at least if the ink composition is the same. The critical micelle concentration in the ink of the present invention may be in the range of about 0.1 to 0.5% by weight based on the total ink.

これらの界面活性剤は、一種類で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。   These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

また、これらの界面活性剤は、表面張力の低い水溶性有機溶剤と組み合わせて用いられることが好ましい。   Further, these surfactants are preferably used in combination with a water-soluble organic solvent having a low surface tension.

シリコーン系界面活性剤の好ましい例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物が含まれ、その市販品の例には、信越化学工業社製のKF−351A、KF−642、ビッグケミー社製のBYK345、BYK347、BYK348などが含まれる。   Preferred examples of the silicone-based surfactant include a polyether-modified polysiloxane compound. Examples of commercially available products include KF-351A and KF-642 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., BYK345 and BYK347 manufactured by Big Chemie. , BYK348 and the like.

フッ素系界面活性剤は、通常の界面活性剤において、疎水性基を構成する炭素原子に結合する水素原子の少なくとも一部が、フッ素原子で置換された化合物でありうる。なかでも、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が好ましい。   The fluorine-based surfactant may be a compound in which at least a part of hydrogen atoms bonded to the carbon atoms constituting the hydrophobic group is substituted with a fluorine atom in a normal surfactant. Of these, a fluorosurfactant having a perfluoroalkyl group is preferred.

フッ素系界面活性剤の市販品の例には、DIC社製 商品名:メガファック(Megafac)F、旭硝子社製 商品名:サーフロン(Surflon)、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社製 商品名:フルオラッド(Fluorad)FC、インペリアル・ケミカル・インダストリー社製 商品名:モンフロール(Monflor)、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製 商品名:ゾニルス(Zonyls)、ファルベベルケ・ヘキスト社 商品名:リコベット(Licowet)VPF、ネオス社 商品名:フタージェント、ビックケミー社 商品名:BYK340(表面調整剤、フッ素変性ポリマー)等が含まれる。   Examples of commercially available fluorosurfactants include DIC's product name: Megafac F, Asahi Glass Co., Ltd. Product name: Surflon, Minnesota Mining and Manufacturing Company Name: Fluorad FC, manufactured by Imperial Chemical Industry Co., Ltd. Product name: Monflor, manufactured by EI Dupont Nemeras & Company, Inc. Product name: Zonyls, Farbevelke Hoechst : Licobet VPF, Neos Co., Ltd. Trade name: Footagent, Big Chemie Co., Ltd. Trade name: BYK340 (surface conditioner, fluorine-modified polymer) and the like.

界面活性剤の含有量は、表面エネルギーが通常の紙よりも低いコート紙や樹脂製の記録媒体上でも、インクが良好に濡れ広がるようにするために、インクの表面張力が、後述する範囲(15mN/m以上35mN/m未満)となるように調整されることが好ましい。具体的には、インク全体に対して0.01質量%以上2.0質量%未満であることが好ましい。   The content of the surfactant is such that the surface tension of the ink is within the range described below (in order to allow the ink to wet and spread well even on a coated paper or resin recording medium whose surface energy is lower than that of ordinary paper) It is preferable to adjust so that it may become 15 mN / m or more and less than 35 mN / m. Specifically, the content is preferably 0.01% by mass or more and less than 2.0% by mass with respect to the entire ink.

本発明において水性インクには、水系溶媒を含有しており、水系溶媒としては、水と水溶性有機溶剤の混合物が挙げられる。   In the present invention, the water-based ink contains an aqueous solvent, and examples of the aqueous solvent include a mixture of water and a water-soluble organic solvent.

水溶性有機溶剤は、インクの乾燥後期のように、インク皮膜に含まれる水溶性有機溶剤の割合が水に対して相対的に多くなる場合においても、水溶性樹脂や他のインク成分を均一に分散または溶解できるものを用いることが好ましい。   The water-soluble organic solvent uniformly distributes the water-soluble resin and other ink components even when the proportion of the water-soluble organic solvent contained in the ink film is relatively large with respect to water, as in the late stage of drying of the ink. It is preferable to use one that can be dispersed or dissolved.

本発明で用いることのできる水溶性有機溶剤の例には、(A)表面張力が低い水溶性有機溶剤や;(B)疎水性樹脂からなる記録媒体(塩化ビニルシートなど)を溶解、軟化または膨潤させる水溶性有機溶剤などが含まれる。   Examples of the water-soluble organic solvent that can be used in the present invention include (A) a water-soluble organic solvent having a low surface tension; and (B) a recording medium (such as a vinyl chloride sheet) made of a hydrophobic resin. Water-soluble organic solvents that swell are included.

(A)表面張力が低い水溶性有機溶剤は、非吸水性の記録媒体(例えば塩化ビニルシートなど)や低吸水性の記録媒体(例えば印刷本紙など)上でも、インクを濡れ広がりやすくしうる。表面張力が低い水溶性有機溶剤は、具体的には25℃における表面張力が45mN/m以下である水溶性有機溶剤であることが好ましい。   (A) A water-soluble organic solvent having a low surface tension can easily spread ink even on a non-water-absorbing recording medium (for example, a vinyl chloride sheet) or a low water-absorbing recording medium (for example, a printing paper). Specifically, the water-soluble organic solvent having a low surface tension is preferably a water-soluble organic solvent having a surface tension at 25 ° C. of 45 mN / m or less.

そのような水溶性有機溶剤は、グリコールエーテル類または1,2−アルカンジオール類であることが好ましい。グリコールエーテル類の例には、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、およびトリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が含まれる。1,2−アルカンジオール類の例には、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、および1,2−ヘプタンジオール等が含まれる。   Such water-soluble organic solvents are preferably glycol ethers or 1,2-alkanediols. Examples of glycol ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and tripropylene glycol Monomethyl ether and the like are included. Examples of 1,2-alkanediols include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, and the like.

表面張力が低い水溶性有機溶剤の含有量は、インク全体に対して1〜30質量%であることが好ましい。1質量%未満であると、記録媒体上での濡れ広がりが十分ではなく、30質量%超であると、乾燥性が悪く画像が滲むからである。   The content of the water-soluble organic solvent having a low surface tension is preferably 1 to 30% by mass with respect to the entire ink. This is because if it is less than 1% by mass, wetting and spreading on the recording medium is not sufficient, and if it exceeds 30% by mass, the drying property is poor and the image is blurred.

(B)疎水性樹脂からなる記録媒体(塩化ビニルシートなど)を溶解、軟化または膨潤させる水溶性有機溶剤は、インクの浸透性を付与して、インク皮膜の記録媒体との接着性や耐擦性をより高めうる。   (B) A water-soluble organic solvent that dissolves, softens, or swells a recording medium (such as a vinyl chloride sheet) made of a hydrophobic resin imparts ink permeability, and allows adhesion of the ink film to the recording medium and abrasion resistance. Can increase sex.

そのような水溶性有機溶剤の例には、窒素原子または硫黄原子を含む環状溶剤、環状エステル溶剤、乳酸エステル、β−アルコキシプロピオンアミド、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテルモノエステルおよびジメチルスルフォキシド等が含まれる。   Examples of such water-soluble organic solvents include cyclic solvents containing nitrogen or sulfur atoms, cyclic ester solvents, lactic acid esters, β-alkoxypropionamides, alkylene glycol diethers, alkylene glycol monoether monoesters and dimethyl sulfones. Xoxides and the like are included.

窒素原子を含む環状溶剤の例には、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、メチルカプロラクタム、2−アザシクロオクタノン等の環状アミド化合物が含まれる。硫黄原子を含む環状溶剤の例には、5〜7員環の化合物が含まれ、好ましくはスルフォラン等である。   Examples of the cyclic solvent containing a nitrogen atom include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, methylcaprolactam, Cyclic amide compounds such as 2-azacyclooctanone are included. Examples of the cyclic solvent containing a sulfur atom include a 5- to 7-membered ring compound, preferably sulfolane.

環状エステル溶剤の例には、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等が含まれる。乳酸エステルの例には、乳酸ブチル、乳酸エチル等が含まれる。   Examples of the cyclic ester solvent include γ-butyrolactone, ε-caprolactone, and the like. Examples of the lactic acid ester include butyl lactate, ethyl lactate and the like.

β−アルコキシプロピオンアミドの例には、下記式(1)で表される化合物が含まれる。   Examples of β-alkoxypropionamide include compounds represented by the following formula (1).

Figure 2013056454
Figure 2013056454

式(1)のRは、炭素原子数が1〜6の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。炭素原子数が1〜6の直鎖もしくは分岐のアルキル基は、好ましくはメチル基、エチル基またはn−ブチル基である。 R 1 in formula (1) represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group or an n-butyl group.

式(1)のRおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1〜4の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。RとRは、互いに同一であっても異なってもよい。炭素原子数1〜4の直鎖もしくは分岐のアルキル基は、好ましくはメチル基またはエチル基である。 R 2 and R 3 in the formula (1) each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 2 and R 3 may be the same as or different from each other. The linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably a methyl group or an ethyl group.

式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドは、記録媒体への浸透性を有し、バインダー樹脂を溶解させやすく、かつ水溶媒との相溶性も高い。β−アルコキシプロピオンアミドの好ましい例には、特に制限されないが、3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(BDMPA)、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(MDMPA)、3−エトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド(EDEPA)等が含まれる。   Β-alkoxypropionamide represented by the formula (1) has permeability to a recording medium, easily dissolves the binder resin, and has high compatibility with an aqueous solvent. Preferred examples of β-alkoxypropionamide include, but are not limited to, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide (BDMPA), 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide (MDMPA), 3-ethoxy- N, N-diethylpropionamide (EDEPA) and the like are included.

式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドは、例えば、特開2009−184079号公報やWO2008−102615号明細書に記載の方法で製造することができる。また、式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドの市販品としては、出光興産社製 商品名:エクアミド等がある。   The β-alkoxypropionamide represented by the formula (1) can be produced, for example, by the method described in JP2009-184079A or WO2008-102615. Moreover, as a commercial item of (beta) -alkoxypropionamide represented by Formula (1), Idemitsu Kosan Co., Ltd. brand name: Ecamide etc. are.

アルキレングリコールジエーテルの例には、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が含まれる。アルキレングリコールモノエーテルモノエステルの例には、ジエチレングリコールモノエチルモノアセテート等が含まれる。   Examples of the alkylene glycol diether include diethylene glycol diethyl ether. Examples of the alkylene glycol monoether monoester include diethylene glycol monoethyl monoacetate.

なかでも、非吸水性の記録媒体上でも濡れやすく、かつ浸透しやすいなどの観点から、β−アルコキシプロピオンアミドが好ましく、式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドがより好ましい。β−アルコキシプロピオンアミドは、さらに水溶性樹脂をインク中に安定に溶解させうるので、記録媒体との良好な接着性が得られ、光沢性、耐擦性およびハジキ耐性を有する高品位の画像が得られやすい。また、組み合わせられる水溶性有機溶剤の種類や使用量の自由度も大きい。さらに、記録媒体への浸透性を有することから、インクも乾燥しやすくなる。それにより、インク滴を、記録媒体上の着弾位置に留まらせることができ、液寄りやカラーブリードを抑制できる。   Of these, β-alkoxypropionamide is preferable, and β-alkoxypropionamide represented by the formula (1) is more preferable from the viewpoint of easy wettability and penetration even on a non-water-absorbing recording medium. Since β-alkoxypropionamide can further stably dissolve a water-soluble resin in the ink, good adhesion to a recording medium can be obtained, and a high-quality image having glossiness, abrasion resistance and repellency resistance can be obtained. Easy to obtain. Moreover, the kind of water-soluble organic solvent combined and the freedom degree of usage-amount are also large. Further, since the ink has permeability to the recording medium, the ink is easily dried. As a result, the ink droplets can remain at the landing position on the recording medium, and liquid dipping and color bleeding can be suppressed.

疎水性樹脂からなる記録媒体を溶解、軟化または膨潤させる水溶性有機溶剤の含有量は、インク全体に対して0.1質量%以上40質量%未満であることが好ましく、1〜20質量%であることがより好ましい。0.1質量%未満であると、記録媒体を軟化または膨潤させる効果が十分には得られないことがあり、40質量%以上であると、プリンター部材を膨潤、劣化させることがある。   The content of the water-soluble organic solvent that dissolves, softens or swells the recording medium made of a hydrophobic resin is preferably 0.1% by mass or more and less than 40% by mass with respect to the entire ink, and is 1 to 20% by mass. More preferably. When the content is less than 0.1% by mass, the effect of softening or swelling the recording medium may not be sufficiently obtained. When the content is 40% by mass or more, the printer member may be swollen or deteriorated.

本発明に用いることができる水系溶媒は、必要に応じて、他の水溶性有機溶剤をさらに含んでもよい。他の水溶性有機溶剤の例には、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)等が含まれる。   The aqueous solvent that can be used in the present invention may further contain another water-soluble organic solvent, if necessary. Examples of other water-soluble organic solvents include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol), polyhydric alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, Ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), amines (eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N -Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine , Diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.) included.

水系溶媒の合計量は、インクの表面張力や粘度が後述する範囲となるように調整されればよく、例えばインク全体に対して1〜85質量%程度であることが好ましい。   The total amount of the aqueous solvent may be adjusted so that the surface tension and viscosity of the ink are in the ranges described later, and for example, it is preferably about 1 to 85% by mass with respect to the entire ink.

本発明のインクにおける水性有機溶剤の含有量は、水が全て蒸発した後のインク皮膜においても、バインダー樹脂を溶解または分散できる程度に水性有機溶剤が含有されている程度であることが好ましい。   The content of the aqueous organic solvent in the ink of the present invention is preferably such that the aqueous organic solvent is contained to such an extent that the binder resin can be dissolved or dispersed even in the ink film after all the water has evaporated.

本発明のインクは、必要に応じてその他の成分をさらに含んでもよい。その他の成分の例には、防腐剤、防黴剤、防錆剤、消泡剤、粘度調整剤、浸透剤、pH調整剤、乾燥防止剤(例えば尿素、チオ尿素、エチレン尿素など)等が含まれる。   The ink of the present invention may further contain other components as necessary. Examples of other components include preservatives, antifungal agents, rust inhibitors, antifoaming agents, viscosity modifiers, penetrants, pH adjusters, drying inhibitors (eg urea, thiourea, ethylene urea, etc.), etc. included.

防腐剤および防黴剤は、長期にわたってインクの保存安定性を保つ機能を有する。防腐剤および防黴剤は、特に制限されないが、例えば芳香族ハロゲン化合物(例えば、Preventol CMK)、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(例えば、PROXEL GXL)などであってよい。   The antiseptic and the antifungal agent have a function of maintaining the storage stability of the ink for a long period of time. The preservative and the antifungal agent are not particularly limited, and for example, aromatic halogen compounds (for example, Preventol CMK), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (for example, PROXEL) GXL).

本発明のインクは、普通紙、コート紙、インクジェット専用紙などへのプリントに適しているが、特に、塩化ビニルシートなどの非吸収性媒体へのプリントに好適である。   The ink of the present invention is suitable for printing on plain paper, coated paper, inkjet dedicated paper, and the like, but is particularly suitable for printing on non-absorbent media such as vinyl chloride sheets.

非吸水性記録媒体としては、高分子シート、ボード(例えば、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、アクリル板、ポリオレフィン系など)、ガラス、タイル、ゴム、合成紙などが挙げられる。低吸収性または吸収性記録媒体としては、普通紙(例えば、コピー紙、印刷用普通紙)、コート紙、アート紙、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙、ダンボール、木材などが挙げられる。   Examples of the non-water-absorbing recording medium include a polymer sheet, a board (for example, soft vinyl chloride, hard vinyl chloride, acrylic plate, polyolefin, etc.), glass, tile, rubber, and synthetic paper. Examples of the low-absorbency or absorbent recording medium include plain paper (for example, copy paper, plain paper for printing), coated paper, art paper, ink jet exclusive paper, ink jet glossy paper, cardboard, wood and the like.

特に、良好な画像と高い画像堅牢性が得られる好ましい非吸水性記録媒体は、記録面側に少なくともポリ塩化ビニルを有する記録媒体である。   In particular, a preferable non-water-absorbing recording medium capable of obtaining a good image and high image fastness is a recording medium having at least polyvinyl chloride on the recording surface side.

ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、SOL−371G、SOL−373M、SOL−4701(以上、ビッグテクノス株式会社製)、光沢塩ビ(株式会社システムグラフィ製)、KSM−VS、KSM−VST、KSM−VT(以上、株式会社きもと製)、J−CAL−HGX、J−CAL−YHG、J−CAL−WWWG(以上、株式会社共ショウ大阪製)、BUS MARK V400 F vinyl、LITEcal V−600F vinyl(以上、Flexcon製)、FR2(Hanwha製)LLBAU13713、LLSP20133(以上、桜井株式会社製)、P−370B、P−400M(以上、カンボウプラス株式会社製)、S02P、S12P、S13P、S14P、S22P、S24P、S34P、S27P(以上、Grafityp製)、P−223RW、P−224RW、P−249ZW、P−284ZC(以上、リンテック株式会社製)、LKG−19、LPA−70、LPE−248、LPM−45、LTG−11、LTG−21(以上、株式会社新星製)、MPI3023(株式会社トーヨーコーポレーション製)、ナポレオングロス光沢塩ビ(株式会社二樹エレクトロニクス製)、JV−610、Y−114(以上、アイケーシー株式会社製)、NIJ−CAPVC、NIJ−SPVCGT(以上、ニチエ株式会社製)、3101/H12/P4、3104/H12/P4、3104/H12/P4S、9800/H12/P4、3100/H12/R2、3101/H12/R2、3104/H12/R2、1445/H14/P3、1438/One Way Vision(以上、Inetrcoat製)、JT5129PM、JT5728P、JT5822P、JT5829P、JT5829R、JT5829PM、JT5829RM、JT5929PM(以上、Mactac製)、MPI1005、MPI1900、MPI2000、MPI2001、MPI2002、MPI3000、MPI3021、MPI3500、MPI3501(以上、Avery製)、AM−101G、AM−501G(以上、銀一株式会社製)、FR2(ハンファ・ジャパン株式会社製)、AY−15P、AY−60P、AY−80P、DBSP137GGH、DBSP137GGL(以上、株式会社インサイト製)、SJT−V200F、SJT−V400F−1(以上、平岡織染株式会社製)、SPS−98、SPSM−98、SPSH−98、SVGL−137、SVGS−137、MD3−200、MD3−301M、MD5−100、MD5−101M、MD5−105(以上、Metamark製)、640M、641G、641M、3105M、3105SG、3162G、3164G、3164M、3164XG、3164XM、3165G、3165SG、3165M、3169M、3451SG、3551G、3551M、3631、3641M、3651G、3651M、3651SG、3951G、3641M(以上、Orafol製)、SVTL−HQ130(株式会社ラミーコーポレーション製)、SP300 GWF、SPCLEARAD vinyl(以上、Catalina製)、RM−SJR(菱洋商事株式会社製)、Hi Lucky、New Lucky PVC(以上、LG製)、SIY−110、SIY−310、SIY−320(以上、積水化学工業株式会社製)、PRINT MI Frontlit、PRINT XL Light weight banner(以上、Endutex製)、RIJET 100、RIJET 145、RIJET165(以上、Ritrama製)、NM−SG、NM−SM(日栄化工株式会社製)、LTO3GS(株式会社ルキオ製)、イージープリント80、パフォーマンスプリント80(以上、ジェットグラフ株式会社製)、DSE 550、DSB 550、DSE 800G、DSE 802/137、V250WG、V300WG、V350WG(以上、Hexis製)、Digital White 6005PE、6010PE(以上、Multifix製)等が挙げられる。   Specific examples of the recording medium made of polyvinyl chloride include SOL-371G, SOL-373M, SOL-4701 (manufactured by Big Technos Co., Ltd.), glossy vinyl chloride (manufactured by Systemgraph Co., Ltd.), KSM-VS, KSM- VST, KSM-VT (above, Kimoto Co., Ltd.), J-CAL-HGX, J-CAL-YHG, J-CAL-WWWG (above, Kyosho Osaka Co., Ltd.), BUS MARK V400 F vinyl, LITEcal V -600F vinyl (above, manufactured by Flexcon), FR2 (manufactured by Hanwha), LLBAU13713, LLSP20133 (above, manufactured by Sakurai Co., Ltd.), P-370B, P-400M (above, manufactured by Kambo Plus Co., Ltd.), S02P, S12P, S13P , S14P, S22P, S24P, S34P, 27P (above, manufactured by Grafityp), P-223RW, P-224RW, P-249ZW, P-284ZC (above, manufactured by Lintec Corporation), LKG-19, LPA-70, LPE-248, LPM-45, LTG- 11, LTG-21 (above, manufactured by Shinsei Co., Ltd.), MPI3023 (produced by Toyo Corporation), Napoleon Gloss PVC (made by Futatsu Electronics Co., Ltd.), JV-610, Y-114 (above, IKEC Co., Ltd.) Manufactured), NIJ-CAPVC, NIJ-SPVCGT (manufactured by Nichie Corporation), 3101 / H12 / P4, 3104 / H12 / P4, 3104 / H12 / P4S, 9800 / H12 / P4, 3100 / H12 / R2, 3101 / H12 / R2, 3104 / H12 / R2, 1445 / H1 / P3, 1438 / One Way Vision (manufactured by Inetrcoat), JT5129PM, JT5728P, JT5822P, JT5829P, JT5829R, JT5829PM, JT5829RM, JT5929PM (above, manufactured by Mactac), MPI1005, MPI1200MP, MPI1200MP , MPI3500, MPI3501 (above, manufactured by Avery), AM-101G, AM-501G (above, manufactured by Ginichi Co., Ltd.), FR2 (manufactured by Hanwha Japan Co., Ltd.), AY-15P, AY-60P, AY-80P, DBSP137GGH, DBSP137GGL (above, manufactured by Insight Inc.), SJT-V200F, SJT-V400F-1 (above, flat Manufactured by Ory Co., Ltd.), SPS-98, SPSM-98, SPSH-98, SVGL-137, SVGS-137, MD3-200, MD3-301M, MD5-100, MD5-101M, MD5-105 (above, Metamark) 640M, 641G, 641M, 3105M, 3105SG, 3162G, 3164G, 3164M, 3164XG, 3164XM, 3165G, 3165SG, 3165M, 3169M, 3451SG, 3551G, 3551M, 3631, 3641M, 3651G, 3651M, 3651M, 3651G, 3641M (Above, made by Orafol), SVTL-HQ130 (made by Lamy Corporation), SP300 GWF, SPCLEARAD vinyl (above, made by Catalina), R M-SJR (manufactured by Ryoyo Shoji Co., Ltd.), Hi Lucky, New Lucky PVC (above, manufactured by LG), SIY-110, SIY-310, SIY-320 (above, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), PRINT MI Frontlit, PRINT XL Light weight banner (above, manufactured by Endutex), RIJET 100, RIJET 145, RIJET165 (above, manufactured by Ritrama), NM-SG, NM-SM (manufactured by Niei Kaiko Co., Ltd.), LTO3GS (manufactured by Lucio Co., Ltd.) Print 80, Performance print 80 (above, manufactured by Jetgraph Corporation), DSE 550, DSB 550, DSE 800G, DSE 802/137, V250WG, V300WG, V350WG (above, manufactured by Hexis), Di ital White 6005PE, 6010PE (or more, Multifix, Ltd.), and the like.

本発明の洗浄液セット又はインクセットを用いたインクジェット記録方法においては、インクを用いて記録媒体上に画像を記録する際に、記録媒体の少なくとも記録面側を加熱して記録することが好ましい。加熱することにより、インクの乾燥性及び増粘速度が向上し、ビーディングやカラーブリードが抑制されるために高い画質の記録画像が得られ、加えて、形成した画像の耐久性も向上しやすい。   In the ink jet recording method using the cleaning liquid set or ink set of the present invention, when recording an image on a recording medium using ink, it is preferable to record by heating at least the recording surface side of the recording medium. Heating improves the drying and thickening speed of the ink and suppresses beading and color bleeding, so that a high-quality recorded image can be obtained, and in addition, the durability of the formed image is easily improved. .

加熱温度としては、記録媒体の記録面側の表面温度を40℃以上、80℃以下になるように加熱することが好ましい。40℃以上に加熱することで前記の効果が十分なものとなりやすく、加熱温度を80℃以下にすることでインク射出が良好で、長時間にわたって安定な記録が可能となりやすい。   As the heating temperature, it is preferable to heat the recording medium so that the surface temperature on the recording surface side is 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. By heating to 40 ° C. or higher, the above effects are likely to be sufficient, and by setting the heating temperature to 80 ° C. or lower, ink ejection is good and stable recording can be easily performed over a long period of time.

加熱方法としては、記録媒体搬送系またはプラテン部材に発熱ヒーターを組み込み、記録媒体下方より接触式で加熱する方法や、ランプ等により記録媒体の下方や上方から非接触で加熱する方法を選択することができる。   As a heating method, select a method in which a heating heater is incorporated in the recording medium conveyance system or the platen member and heated from the lower side of the recording medium in a contact type, or a method of heating in a non-contact manner from the lower side or the upper side of the recording medium by a lamp or the like. Can do.

さらに、本発明の洗浄液セット又はインクセットを用いたインクジェット記録方法では、記録後に不要な有機溶媒等を除去する目的で乾燥手段を用いることが好ましい。インクの乾燥手段としては特に制限はないが、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。   Furthermore, in the ink jet recording method using the cleaning liquid set or ink set of the present invention, it is preferable to use a drying means for the purpose of removing unnecessary organic solvent and the like after recording. The ink drying means is not particularly limited. For example, the recording medium is volatilized by a method in which the back surface of the recording medium is dried by contacting with a heating roller or a flat heater, a means for blowing hot air on the print surface with a dryer, or a decompression process. Methods for removing the components and the like can be appropriately selected or combined.

次に、以上に説明したインクジェット記録装置用洗浄液セット又はインクセットを用いたインクジェット記録装置の洗浄方法の例について、図1〜6を参照して説明する。以下の説明において、単に「洗浄液」という場合は、第1の洗浄液又は第2の洗浄液の何れをも指しうる。   Next, an example of a method for cleaning an ink jet recording apparatus using the above-described cleaning liquid set or ink set for an ink jet recording apparatus will be described with reference to FIGS. In the following description, the term “cleaning liquid” may refer to either the first cleaning liquid or the second cleaning liquid.

図1は、本発明に係るインクジェット記録装置の洗浄方法の第1態様を説明する図であり、ブレード状の吸収部材を用いた洗浄機構の一例を示している。   FIG. 1 is a diagram for explaining a first aspect of a cleaning method for an ink jet recording apparatus according to the present invention, and shows an example of a cleaning mechanism using a blade-shaped absorbing member.

図1において、1はインクジェットヘッドであり、11はインクを吐出する吐出口が形成された吐出口形成面である。   In FIG. 1, 1 is an inkjet head, and 11 is an ejection port forming surface on which ejection ports for ejecting ink are formed.

また、洗浄液容器3中に本発明に係る洗浄液が充填されており、洗浄液中には、ブレード状の吸収部材21が設置されている。   Further, the cleaning liquid container 3 is filled with the cleaning liquid according to the present invention, and a blade-shaped absorbing member 21 is installed in the cleaning liquid.

吸収部材21は、回転軸21aの回転により、ポジションP1〜P4まで回転しながら移動していく。ポジションP2は洗浄液中を移動し、液外に移動する時に洗浄液を同伴しながら回転し、ポジションP4でインクジェットヘッド1の吐出口形成面11に接触を開始し、該吐出口形成面11に洗浄液を付着させると共に、該吐出口形成面11を摺擦する。これにより、吐出口形成面11のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に付着乃至固着したインクを洗浄する。洗浄が終了した吸収部材21は、ポジションP2で再び液中に浸漬して、洗浄液により、吸収部材21に付着したインク等を溶解、除去する。   The absorbing member 21 moves while rotating from the positions P1 to P4 by the rotation of the rotating shaft 21a. The position P2 moves in the cleaning liquid, rotates while accompanying the cleaning liquid when moving outside the liquid, starts contact with the discharge port forming surface 11 of the ink jet head 1 at the position P4, and the cleaning liquid is applied to the discharge port forming surface 11. At the same time, the discharge port forming surface 11 is rubbed. As a result, the ink that adheres to or adheres to the ink discharge port on the discharge port forming surface 11 or in the vicinity of the ink discharge port that affects ink discharge is washed. The absorbing member 21 that has been cleaned is immersed again in the liquid at position P2, and the ink or the like adhering to the absorbing member 21 is dissolved and removed by the cleaning liquid.

図1においては、回転軸21aに1枚のブレード状の吸収部材21を取り付けた例を示したが、一定の間隔をおいて、2枚、3枚、4枚等の複数枚設置した構成を取っても良い。   In FIG. 1, an example in which one blade-like absorbing member 21 is attached to the rotating shaft 21 a is shown, but a configuration in which a plurality of two, three, four, or the like are installed at regular intervals. You may take it.

図2は、本発明に係るインクジェット記録装置の洗浄方法の第2態様を説明する図であり、ローラ状の吸収部材を用いた洗浄機構の一例を示している。図中、同符号は同一構成を指す。   FIG. 2 is a diagram for explaining a second aspect of the cleaning method for an ink jet recording apparatus according to the present invention, and shows an example of a cleaning mechanism using a roller-shaped absorbing member. In the figure, the same reference numerals indicate the same configuration.

図2の例では、回転軸22aにローラ状の吸収部材22が取り付けられている。ローラ状の吸収部材22の下方は、洗浄液容器3中の洗浄液に浸漬され、洗浄液を吸収するように配置されている。回転軸22aの回転により、洗浄液を吸収したローラ状の吸収部材22が、ヘッド1の吐出口形成面11に接触して洗浄液を付着させると共に、該吐出口形成面11を摺擦する。これにより、吐出口形成面11のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に付着乃至固着したインクを洗浄する。洗浄が終了した吸収部材22は、回転軸22aの回転によって再び液中に浸漬して、洗浄液により、吸収部材22に付着したインク等を溶解、除去する。   In the example of FIG. 2, a roller-shaped absorbing member 22 is attached to the rotating shaft 22a. Below the roller-shaped absorbing member 22 is disposed so as to be immersed in the cleaning liquid in the cleaning liquid container 3 and absorb the cleaning liquid. Due to the rotation of the rotating shaft 22a, the roller-shaped absorbing member 22 that has absorbed the cleaning liquid contacts the discharge port forming surface 11 of the head 1 to attach the cleaning liquid, and rubs the discharge port forming surface 11. As a result, the ink that adheres to or adheres to the ink discharge port on the discharge port forming surface 11 or in the vicinity of the ink discharge port that affects ink discharge is washed. The absorbing member 22 that has been cleaned is immersed again in the liquid by the rotation of the rotating shaft 22a, and the ink or the like adhering to the absorbing member 22 is dissolved and removed by the cleaning liquid.

図3は、本発明に係るインクジェット記録装置の洗浄方法の第3態様を説明する図であり、シート状の吸収部材を用いた洗浄機構の一例を示している。図中、同符号は同一構成を指す。   FIG. 3 is a diagram for explaining a third aspect of the cleaning method for an ink jet recording apparatus according to the present invention, and shows an example of a cleaning mechanism using a sheet-like absorbent member. In the figure, the same reference numerals indicate the same configuration.

図3に関しては、3つの回転軸23a、23b、23cに架け渡されたシート状の吸収部材23と、インクジェットヘッド1の吐出口形成面11とが接触し、該吐出口形成面11に洗浄液を付着させると共に、該吐出口形成面11を摺擦する。これにより、吐出口形成面11のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に付着乃至固着したインクを洗浄する。洗浄が終了したシート状の吸収部材23は、3つの回転軸23a、23b、23cのうちの少なくとも何れかが回転駆動することにより回転し、一部が洗浄液容器3中の洗浄液に浸漬されるように配置された回転軸23cの近傍において、再び洗浄液中に浸漬され、洗浄液により、シート状の吸収部材23に付着したインク等を溶解、除去する。   3, the sheet-like absorbing member 23 spanned between the three rotary shafts 23 a, 23 b, and 23 c is in contact with the discharge port forming surface 11 of the inkjet head 1, and the cleaning liquid is applied to the discharge port forming surface 11. At the same time, the discharge port forming surface 11 is rubbed. As a result, the ink that adheres to or adheres to the ink discharge port on the discharge port forming surface 11 or in the vicinity of the ink discharge port that affects ink discharge is washed. The sheet-like absorbing member 23 that has been cleaned is rotated by at least one of the three rotating shafts 23a, 23b, and 23c being rotated, and a part thereof is immersed in the cleaning liquid in the cleaning liquid container 3. In the vicinity of the rotating shaft 23c arranged in the above, the ink is immersed again in the cleaning liquid, and the ink and the like adhering to the sheet-like absorbing member 23 is dissolved and removed by the cleaning liquid.

以上、図1〜3に示したように、本発明においては、第1の洗浄液又は第2の洗浄液の何れかを含浸させた吸収部材によって、インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位を洗浄することが好ましい。具体的には、第1の洗浄液を含浸させた吸収部材によって、インク吐出口又はインク吐出に影響を与える部位に付着した水性インクの粘度を低下させ拭き取る洗浄を行い、次いで、第2の洗浄液を含浸させた吸収部材によって、インク吐出口又はインク吐出に影響を与える部位で固化し第1の洗浄液では洗浄しきれないインク成分を溶解させる洗浄を行うことである。これにより、インク吐出口又はインク吐出に影響を与える部位に、乾燥したインクが付着して吐出安定性が低下するのを抑制するという効果が得られる。   As described above, as shown in FIGS. 1 to 3, in the present invention, the ink ejection near the ink ejection port or the vicinity of the ink ejection port is affected by the absorbing member impregnated with either the first cleaning liquid or the second cleaning liquid. It is preferable to wash the site which gives Specifically, the absorbing member impregnated with the first cleaning liquid is used to perform cleaning by reducing the viscosity of the water-based ink adhering to the ink discharge port or the part that affects ink discharge, and then cleaning the second cleaning liquid. The impregnated absorbing member solidifies at an ink discharge port or a portion that affects ink discharge, and performs cleaning to dissolve an ink component that cannot be cleaned by the first cleaning liquid. As a result, it is possible to obtain an effect of suppressing the deterioration of the ejection stability due to the dry ink adhering to the ink ejection port or the site that affects the ink ejection.

本発明において、吸収部材としては、洗浄液を吸収でき、且つ、吸収した洗浄液をインクジェットヘッド1の吐出口形成面11に付着させることができるものであれば格別限定されず、スポンジ等の多孔性弾性体や、織布、不織布、又は、回転体に植毛されたブラシ等の繊維集合体等を好ましく例示できる。   In the present invention, the absorbing member is not particularly limited as long as it can absorb the cleaning liquid and can adhere the absorbed cleaning liquid to the discharge port forming surface 11 of the inkjet head 1. A body, a woven fabric, a non-woven fabric, or a fiber assembly such as a brush planted in a rotating body can be preferably exemplified.

本発明において、吸収部材の材質は、洗浄液を吸収可能な材質であれば格別限定されないが、吸収性に優れ、洗浄の際にインクジェットヘッドの部材を傷つけない材質が好ましく、例えば超極細繊維の布や多孔質のウレタンスポンジなどが、洗浄効率を向上する上で好ましい。   In the present invention, the material of the absorbing member is not particularly limited as long as it is a material that can absorb the cleaning liquid, but is preferably a material that is excellent in absorbability and does not damage the ink jet head member during cleaning, for example, a cloth of ultrafine fibers. Or a porous urethane sponge is preferable for improving the cleaning efficiency.

本発明の洗浄方法は、上述のような吸収部材を用いた洗浄に限定されるものではない。   The cleaning method of the present invention is not limited to cleaning using the absorbent member as described above.

図4は、本発明に係るインクジェット記録装置の洗浄方法の第4態様を説明する図であり、吐出口形成面を洗浄液に浸漬する洗浄機構の一例を示している。図中、同符号は同一構成を指す。   FIG. 4 is a view for explaining a fourth aspect of the cleaning method of the ink jet recording apparatus according to the present invention, and shows an example of a cleaning mechanism for immersing the discharge port forming surface in the cleaning liquid. In the figure, the same reference numerals indicate the same configuration.

図4の例においては、インクジェットヘッド1の吐出口形成面11を、直接、洗浄液槽4内の洗浄液に浸漬することで、吐出口形成面11のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に付着乃至固着したインクを洗浄する。吐出口形成面11を洗浄液に浸漬した状態で、超音波発生装置5により、超音波洗浄することも、洗浄効率を向上する上で好ましいことである。   In the example of FIG. 4, the discharge port forming surface 11 of the inkjet head 1 is directly immersed in the cleaning liquid in the cleaning liquid tank 4, so that ink is discharged at or near the ink discharge port of the discharge port forming surface 11. The ink adhering to or sticking to the affected part is washed. In order to improve cleaning efficiency, it is also preferable to perform ultrasonic cleaning with the ultrasonic generator 5 while the discharge port forming surface 11 is immersed in the cleaning liquid.

図5は、本発明に係るインクジェット記録装置の洗浄方法の第5態様を説明する図であり、キャップを用いた洗浄機構の一例を示している。図中、同符号は同一構成を指す。   FIG. 5 is a view for explaining a fifth aspect of the cleaning method for an ink jet recording apparatus according to the present invention, and shows an example of a cleaning mechanism using a cap. In the figure, the same reference numerals indicate the same configuration.

図5の例においては、吐出口形成面11を覆うようにキャップ6を装着する。次いで、洗浄液タンク7から、キャップ6内の領域61に、キャップ6に設けられた洗浄液供給口62を介して、洗浄液を導入する。これにより、吐出口形成面11と洗浄液とが接触し、吐出口形成面11のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に付着または固着したインクを洗浄する。   In the example of FIG. 5, the cap 6 is attached so as to cover the discharge port forming surface 11. Next, the cleaning liquid is introduced from the cleaning liquid tank 7 into the region 61 in the cap 6 through the cleaning liquid supply port 62 provided in the cap 6. As a result, the ejection port forming surface 11 and the cleaning liquid come into contact with each other, and the ink that adheres to or adheres to the ink ejection port on the ejection port forming surface 11 or in the vicinity of the ink ejection port is washed.

キャップ6内の領域61の洗浄液は、洗浄液タンク7からの新たな洗浄液で置換することができる。63は、キャップ6内の領域61の洗浄液を排出する吸引ポンプである。   The cleaning liquid in the region 61 in the cap 6 can be replaced with a new cleaning liquid from the cleaning liquid tank 7. A suction pump 63 discharges the cleaning liquid in the region 61 in the cap 6.

以上、図1〜5に示した例では、吐出口形成面11のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に対して、インクジェットヘッド1の外側から洗浄液を供給する方法について示したが、本発明の洗浄方法は、必ずしもこれに限定されるものではない。   As described above, in the example shown in FIGS. 1 to 5, the cleaning liquid is supplied from the outside of the inkjet head 1 to the ink ejection port on the ejection port forming surface 11 or in the vicinity of the ink ejection port, which affects ink ejection. Although shown, the cleaning method of the present invention is not necessarily limited to this.

図6は、本発明に係るインクジェット記録装置の洗浄方法の第6態様を説明する図であり、インクジェットヘッド内のインク流路を介して、吐出口形成面11のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に洗浄液を供給する洗浄方法の一例を示している。図中、同符号は同一構成を指す。   FIG. 6 is a view for explaining a sixth aspect of the method for cleaning an ink jet recording apparatus according to the present invention, and the ink discharge port on the discharge port forming surface 11 or the vicinity of the ink discharge port through the ink flow path in the ink jet head. 1 shows an example of a cleaning method for supplying a cleaning liquid to a part that affects ink ejection. In the figure, the same reference numerals indicate the same configuration.

図6において、12はインクタンク、13は第1の洗浄液を貯留する第1の洗浄液タンク、14は第2の洗浄液を貯留する第2の洗浄液タンクである。   In FIG. 6, 12 is an ink tank, 13 is a first cleaning liquid tank for storing a first cleaning liquid, and 14 is a second cleaning liquid tank for storing a second cleaning liquid.

インクタンク12、第1の洗浄液タンク13及び第2の洗浄液タンク14は、それぞれ開閉弁12a、13a及び14aを介して、インクジェットヘッド1内のインク流路に接続されている。つまり、インクジェットヘッド1内のインク流路に対して、インク、第1の洗浄液又は第2の洗浄液の何れかを、選択的に供給できるように構成されている。これにより、記録時においては、インクジェットヘッド1内のインク流路にインクが供給され、洗浄時には、インクジェットヘッド1内のインク流路に第1の洗浄液又は第2の洗浄液が供給される。   The ink tank 12, the first cleaning liquid tank 13, and the second cleaning liquid tank 14 are connected to the ink flow path in the inkjet head 1 via the on-off valves 12a, 13a, and 14a, respectively. In other words, the ink flow path in the inkjet head 1 is configured to selectively supply either ink, the first cleaning liquid, or the second cleaning liquid. Thereby, ink is supplied to the ink flow path in the inkjet head 1 during recording, and the first cleaning liquid or the second cleaning liquid is supplied to the ink flow path in the inkjet head 1 during cleaning.

このようにして、吐出口形成面11のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に、インク流路を介して洗浄液を供給することができ、該部位に付着乃至固着したインクを洗浄することができる。   In this way, it is possible to supply the cleaning liquid via the ink flow path to the ink discharge port on the discharge port forming surface 11 or in the vicinity of the ink discharge port through the ink flow path, and adhere or adhere to the portion. The ink can be washed.

また、洗浄時には、図示するように、吐出口形成面11に、インク吐出口を覆うように吸引キャップ8を装着して、インク流路内の洗浄液をインク吐出口に向けて吸引することも、洗浄効率を向上できるため好ましい。81は吸引ポンプである。   Further, at the time of cleaning, as shown in the drawing, a suction cap 8 is attached to the discharge port forming surface 11 so as to cover the ink discharge port, and the cleaning liquid in the ink channel is sucked toward the ink discharge port. This is preferable because the cleaning efficiency can be improved. 81 is a suction pump.

本発明の洗浄方法では、第1の洗浄液による第1の洗浄工程と、第2の洗浄液による第2の洗浄工程とを、プリンタを使用する環境やインクの種類により適正な頻度で、互いに異なるタイミングで入れることができる。   In the cleaning method of the present invention, the first cleaning step with the first cleaning liquid and the second cleaning step with the second cleaning liquid are performed at different timings at an appropriate frequency depending on the environment in which the printer is used and the type of ink. Can be entered.

第1の洗浄工程は、比較的短期の間隔で行い、第2の洗浄工程は、比較的中長期的な間隔で行うことが好ましい。特に、使用するインクの樹脂量が多い場合や湿度の低い環境でプリントを行う場合は、例えば、印画の開始時や、印画の数スキャン毎に、第1の洗浄工程を入れることが好ましい。第2の洗浄工程は、例えば、第1の洗浄工程では取り除かれなかったインクの汚れを、定期的に手動又は自動で洗浄する場合や、長期間に亘ってプリンタを休止する際などに、使用することが好ましい。   The first cleaning step is preferably performed at a relatively short interval, and the second cleaning step is preferably performed at a relatively medium to long term interval. In particular, when the amount of ink used is large or when printing is performed in an environment with low humidity, for example, it is preferable to include the first cleaning step at the start of printing or every several scans of printing. The second cleaning step is used, for example, when the ink stain that has not been removed in the first cleaning step is periodically or manually cleaned or when the printer is stopped for a long period of time. It is preferable to do.

本発明において、第2の洗浄工程を行うタイミングは、第1の洗浄工程を終えた直後であることが好ましい。具体的には、例えば、第1の洗浄工程での洗浄液の拭き取りの後、直ぐに、第2の洗浄工程を行うことである。例えば、第2の洗浄工程を、第1の洗浄工程の後、次のインク吐出動作を行う前に行うことも好ましいことである。   In this invention, it is preferable that the timing which performs a 2nd washing | cleaning process is immediately after finishing a 1st washing | cleaning process. Specifically, for example, the second cleaning process is performed immediately after wiping off the cleaning liquid in the first cleaning process. For example, it is also preferable to perform the second cleaning step after the first cleaning step and before performing the next ink ejection operation.

本発明の洗浄液セット又はインクセットを適用可能なインクジェットヘッドに制限はなく、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)、静電吸引方式(例えば、電界制御型、スリットジェット型等)及び放電方式(例えば、スパークジェット型等)等のインクジェットヘッドを用いることができる。インクジェットヘッドのコストや生産性の観点からは、電気−機械変換方式、または電気−熱変換方式のヘッドを用いることが好ましい。   There is no limitation on the inkjet head to which the cleaning liquid set or ink set of the present invention can be applied, and an electro-mechanical conversion system (for example, single cavity type, double cavity type, bender type, piston type, shear mode type, shared wall type) Etc.), electro-thermal conversion method (for example, thermal ink jet type, bubble jet (registered trademark) type, etc.), electrostatic attraction method (for example, electric field control type, slit jet type, etc.) and discharge method (for example, spark jet type) Etc.) can be used. From the viewpoint of the cost and productivity of the inkjet head, it is preferable to use an electro-mechanical conversion type or an electro-thermal conversion type head.

以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to such examples.

(実施例1)
・シアン顔料分散体の調製
顔料分散剤としてフローレンTG−750W(固形分40質量%、エボニックデグサ社製)20質量部を、イオン交換水65質量部に加えた。この溶液に、C.I.ピグメントブルー15:3を15質量部添加して、プレミックスした後、0.5mmジルコニアビーズを体積率で50%充填してサンドグラインダーにより分散させた。それにより、顔料固形分が15質量%であるシアン顔料分散体を得た。
Example 1
-Preparation of Cyan Pigment Dispersion 20 parts by mass of Floren TG-750W (solid content 40% by mass, manufactured by Evonik Degussa) was added to 65 parts by mass of ion-exchanged water as a pigment dispersant. To this solution, C.I. I. After adding 15 parts by mass of Pigment Blue 15: 3 and premixing, 0.5% zirconia beads were filled by 50% by volume and dispersed by a sand grinder. Thereby, a cyan pigment dispersion having a pigment solid content of 15% by mass was obtained.

・シアンインクC−1の調製
水溶性有機溶剤として、1,2−ヘキサンジオール(HDO)を9質量部と、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(DPGME)を5質量部と、3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(BDMPA)を4質量部と、をイオン交換水20質量部に添加して、水系溶媒を得た。
得られた水系溶媒に、バインダー樹脂としてジョンクリル JDX−6500(BASF社製、水溶性アクリル樹脂、固形分29.5質量%、酸価:74mgKOH/g、Tg:65℃、重量平均分子量1.0×10)を20.3質量部加えて攪拌し、イオン交換水で全量が80質量部となるように調製した。
得られた溶液に、上記調製したシアン顔料分散体を20質量部と、界面活性剤としてBYK−340を0.1質量部と、を加えて攪拌した。
得られた溶液を、0.8μmのフィルターでろ過して、シアンインクC−1を得た。
-Preparation of cyan ink C-1 As a water-soluble organic solvent, 9 parts by mass of 1,2-hexanediol (HDO), 5 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether (DPGME), 3-butoxy-N, N -4 parts by mass of dimethylpropionamide (BDMPA) was added to 20 parts by mass of ion-exchanged water to obtain an aqueous solvent.
To the obtained aqueous solvent, Joncrill JDX-6500 (manufactured by BASF, water-soluble acrylic resin, solid content 29.5 mass%, acid value: 74 mg KOH / g, Tg: 65 ° C., weight average molecular weight 1. 20.3 parts by mass of 0 × 10 4 ) was added and stirred, and the total amount was adjusted to 80 parts by mass with ion-exchanged water.
To the obtained solution, 20 parts by mass of the prepared cyan pigment dispersion and 0.1 part by mass of BYK-340 as a surfactant were added and stirred.
The obtained solution was filtered with a 0.8 μm filter to obtain cyan ink C-1.

・洗浄液の処方
下記に示す通り、洗浄液a〜kを処方した(表1)。
洗浄液a:洗浄液aは、蒸留水100質量%のみとした。
洗浄液b:水溶性有機溶剤である2−ピロリドン(2−PDN)40質量%を、蒸留水で100質量%として、洗浄液bとした。
洗浄液c:水溶性有機溶剤であるトリアセチン3質量%を、蒸留水で100質量%として、洗浄液cとした。
洗浄液d:水溶性有機溶剤であるトリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)40質量%を、蒸留水で100質量%として、洗浄液dとした。
洗浄液e:塩基性化合物である炭酸カリウムを2質量%と水溶性有機溶剤であるジプロピレングリコールメチルエーテル(DPGME)70質量%の溶液に、100質量%になるよう蒸留水を加えて、洗浄液eとした。
洗浄液f:塩基性化合物である炭酸カリウム2質量%に、100質量%になるよう蒸留水を加えて、洗浄液fとした。
洗浄液g:塩基性化合物である2−アミノ−2−メチルプロパノール(AMP)3質量%に、100質量%になるよう蒸留水を加えて、洗浄液gとした。
洗浄液h:塩基性化合物である炭酸カリウムを5質量%と水溶性有機溶剤であるグリセリン(Gly)10質量%に、100質量%になるよう蒸留水を加えて、洗浄液hとした。
洗浄液i:塩基性化合物であるN,N−ジメチルアミノエタノールを1質量%と水溶性有機溶剤である2−ピロリドン(2−PDN)20質量%と、水溶性有機溶剤であるグリセリン(Gly)10質量%に、100質量%になるよう蒸留水を加えて、洗浄液iとした。
洗浄液j:塩基性化合物である2−アミノ−2−メチルプロパノール(AMP)を5質量%と水溶性有機溶剤であるジプロピレングリコール−n−プロピルエーテル(DPGPE)2質量%に、100質量%になるよう蒸留水を加えて、洗浄液jとした。
洗浄液k:水溶性有機溶剤である2−ピロリドン(2−PDN)70質量%に、グリセリン(Gly)30質量%を加えて、洗浄液kとした。なお、洗浄液kにおける水分含量は5質量%未満である。
-Formulation of washing liquid As shown below, washing liquids a to k were formulated (Table 1).
Cleaning liquid a: The cleaning liquid a was only 100% by mass of distilled water.
Cleaning liquid b: 40% by mass of 2-pyrrolidone (2-PDN), which is a water-soluble organic solvent, was adjusted to 100% by mass with distilled water to obtain cleaning liquid b.
Cleaning liquid c: Triacetin 3% by mass, which is a water-soluble organic solvent, was adjusted to 100% by mass with distilled water to obtain cleaning liquid c.
Cleaning liquid d: The cleaning liquid d was obtained by changing 40% by mass of triethylene glycol monobutyl ether (TEGBE), which is a water-soluble organic solvent, to 100% by mass with distilled water.
Cleaning solution e: Distilled water was added to a solution of 2% by mass of potassium carbonate, which is a basic compound, and 70% by mass of dipropylene glycol methyl ether (DPGME), which is a water-soluble organic solvent. It was.
Cleaning liquid f: Distilled water was added to 2% by mass of potassium carbonate, which is a basic compound, so as to be 100% by mass to obtain a cleaning liquid f.
Washing liquid g: Distilled water was added to 3% by mass of 2-amino-2-methylpropanol (AMP), which is a basic compound, so as to be 100% by mass to obtain a cleaning liquid g.
Cleaning solution h: Distilled water was added to 100% by mass of 5% by mass of potassium carbonate, which is a basic compound, and 10% by mass of glycerin (Gly), which is a water-soluble organic solvent, to obtain a cleaning solution h.
Cleaning liquid i: 1% by mass of N, N-dimethylaminoethanol as a basic compound, 20% by mass of 2-pyrrolidone (2-PDN) as a water-soluble organic solvent, and glycerin (Gly) 10 as a water-soluble organic solvent Distilled water was added to 100% by mass to make a cleaning liquid i.
Cleaning liquid j: 5% by mass of 2-amino-2-methylpropanol (AMP), which is a basic compound, 2% by mass of dipropylene glycol-n-propyl ether (DPGPE), which is a water-soluble organic solvent, and 100% by mass Distilled water was added so that a washing solution j was obtained.
Cleaning liquid k: 30% by mass of glycerin (Gly) was added to 70% by mass of 2-pyrrolidone (2-PDN), which is a water-soluble organic solvent, to obtain a cleaning liquid k. The water content in the cleaning liquid k is less than 5% by mass.

Figure 2013056454
Figure 2013056454

上記処方した各洗浄液a〜kを、それぞれ表2に示すように第1の洗浄液又は第2の洗浄液として用い、以下の評価を行った。なお、評価No.10〜13においては、以下に記載される第2の洗浄液を用いた洗浄を省略した。   The following evaluations were performed using each of the prescribed cleaning liquids a to k as the first cleaning liquid or the second cleaning liquid as shown in Table 2. In addition, evaluation No. In Nos. 10 to 13, the cleaning using the second cleaning liquid described below was omitted.

<吐出安定性1の評価方法>
ノズル口径28μm、駆動周波数10kHz、ノズル数512、最小液滴量14pl、ノズル密度180dpiであるピエゾ型ヘッドに、上記調製したシアンインクであるC−1を装填した。記録ヘッドの電極に、インク液滴の飛翔速度が6m/secとなるように調整した電圧で、パルス幅5μsecの駆動パルスを印加して、記録ヘッドを3周期(インクチャネル2本おきに)駆動させることにより、塩化ビニル樹脂シートであるIJ180−10(住友スリーエム株式会社製)上に100%印字率のベタ画像をプリントした。
<Evaluation method of discharge stability 1>
C-1 which is the cyan ink prepared above was loaded into a piezo-type head having a nozzle diameter of 28 μm, a driving frequency of 10 kHz, a nozzle number of 512, a minimum droplet amount of 14 pl, and a nozzle density of 180 dpi. A drive pulse having a pulse width of 5 μsec is applied to the electrodes of the recording head at a voltage adjusted so that the flying speed of the ink droplet is 6 m / sec, and the recording head is driven for three periods (every two ink channels). By doing so, a solid image having a printing rate of 100% was printed on IJ180-10 (manufactured by Sumitomo 3M Limited), which is a vinyl chloride resin sheet.

この時、ベタ画像の印字を20分行う毎に、上記調整した第1の洗浄液を含ませたスポンジローラーでヘッドのノズル面をワイピングして洗浄した。   At this time, every time a solid image was printed for 20 minutes, the nozzle surface of the head was wiped and cleaned with a sponge roller containing the adjusted first cleaning liquid.

さらに1日8時間のベタ画像の印字を2週間行った後、ヘッドのノズル面に、上記調整した第2の洗浄液を含ませた布を軽く押し当てた状態で30分ほど放置した後、拭き取って洗浄した。   Further, after printing a solid image for 8 hours a day for 2 weeks, the cloth containing the adjusted second cleaning solution was lightly pressed against the nozzle surface of the head for about 30 minutes, and then wiped off. And washed.

吐出安定性の評価は、上記のようにプリンタを2週間作動させて第2の洗浄液で吐出口を洗浄した後、さらに印字を行い、各ノズルからのノズル曲がりやノズル欠に伴うベタ画像の均一性を目視観察し、下記の基準に従って吐出安定性を評価した。
◎:ベタ画像に、ほぼ白い筋や濃度ムラは認められない
○:ベタ画像に、僅かに濃度ムラが見られる
△:ベタ画像に、やや白い筋や濃度ムラが見られる
×:ベタ画像に、明らかに白い筋と濃度ムラの発生が認められる
Evaluation of ejection stability is as follows. After the printer has been operated for 2 weeks and the ejection port is washed with the second cleaning liquid, further printing is performed, and a solid image due to bent or missing nozzles from each nozzle is obtained. The discharge stability was evaluated according to the following criteria.
◎: Almost white streaks and density unevenness are not recognized in solid images ○: Slight density unevenness is seen in solid images △: Slight white streaks and density unevenness are seen in solid images ×: Solid images Obviously white streaks and uneven density are observed

<吐出安定性2の評価方法>
さらに、評価No.4〜6においては、上記吐出安定1の評価方法と同様にベタ画像を印字する際、20分印字を行う毎に、第1の洗浄液を含ませたスポンジローラーでヘッドのノズル面をワイピングした直後に、洗浄液2を含ませたスポンジローラーで更にワイピングする条件で洗浄を行った。
<Evaluation method of ejection stability 2>
Furthermore, evaluation no. 4 to 6, immediately after wiping the nozzle surface of the head with a sponge roller containing the first cleaning liquid every time printing is performed for 20 minutes when a solid image is printed in the same manner as in the evaluation method for ejection stability 1. Further, cleaning was performed under the condition of further wiping with a sponge roller containing the cleaning liquid 2.

吐出安定性の評価は、吐出安定1の評価方法と同様にプリンタを2週間作動させた後、第1の洗浄液を含ませたスポンジローラーでヘッドのノズル面をワイピングした直後に、洗浄液2を含ませたスポンジローラーで更にワイピングする条件で洗浄した後、さらに印字を行い、各ノズルからのノズル曲がりやノズル欠に伴うベタ画像の均一性を目視観察し、下記の基準に従って吐出安定性を評価した。なお、吐出安定性の評価方法2において、第1の洗浄液を用いた洗浄の頻度は、上記吐出安定の評価方法1と同じである。
◎:ベタ画像に、ほぼ白い筋や濃度ムラは認められない
○:ベタ画像に、僅かに濃度ムラが見られる
△:ベタ画像に、やや白い筋や濃度ムラが見られる
×:ベタ画像に、明らかに白い筋と濃度ムラの発生が認められる
The evaluation of the ejection stability includes the cleaning liquid 2 immediately after wiping the nozzle surface of the head with a sponge roller containing the first cleaning liquid after operating the printer for 2 weeks in the same manner as the evaluation method of the ejection stability 1. After washing under the condition of further wiping with a sponge roller, further printing was performed, and the uniformity of the solid image due to nozzle bending or nozzle missing from each nozzle was visually observed, and ejection stability was evaluated according to the following criteria . In the ejection stability evaluation method 2, the frequency of cleaning using the first cleaning liquid is the same as that in the ejection stability evaluation method 1.
◎: Almost white streaks and density unevenness are not recognized in solid images ○: Slight density unevenness is seen in solid images △: Slight white streaks and density unevenness are seen in solid images ×: Solid images Obviously white streaks and uneven density are observed

結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.

<インク溶解性の評価方法>
ヘッドのノズル面に使用するものと同素材であるシロキサングラフト型ポリマーからなる撥水膜に、上記調製したシアンインクであるC−1を0.05g滴下し、インク重量が滴下時の30%になるまで乾燥させた。
<Ink solubility evaluation method>
0.05 g of the cyan ink C-1 prepared above was dropped onto a water-repellent film made of a siloxane graft polymer, which is the same material used for the nozzle surface of the head, so that the ink weight was reduced to 30% at the time of dropping. Dried until

乾燥させたインク上に、第1の洗浄液を0.5g添加し、3分放置した後、(a)第1の洗浄液を擦らずに落とした場合、又は、(b)第1の洗浄液を布で拭き取る場合の二通りの方法により、第1の洗浄液を除去した。   0.5 g of the first cleaning liquid is added to the dried ink and left for 3 minutes, and then (a) the first cleaning liquid is dropped without rubbing, or (b) the first cleaning liquid is clothed. The first cleaning liquid was removed by the two methods of wiping with.

次いで、上記(a)又は(b)により第1の洗浄液を除去した各撥水膜に対して、第2の洗浄液を含ませた布で、インクを滴下した箇所を拭いた後、撥水膜におけるインクの残留の様子を目視観察し、下記の基準に従ってインク溶解性を評価した。
5:第1の洗浄液を擦らずに落とす方法でも、撥水膜にインクが全く残らない
4:第1の洗浄液を擦らずに落とす方法だと、撥水膜に僅かにインクの跡が残るが、拭き取る方法だと全く残らない
3:第1の洗浄液を布で拭き取る方法では、撥水膜にインクが全く残らない
2:第1の洗浄液を布拭き取る方法でも、撥水膜にややインクが残る
1:第1の洗浄液を布拭き取る方法でも、撥水膜にインクがかなり残る
Next, each water-repellent film from which the first cleaning liquid has been removed by the above (a) or (b) is wiped with a cloth soaked with the second cleaning liquid, and then the water-repellent film is wiped. The ink residue was visually observed and ink solubility was evaluated according to the following criteria.
5: Even if the first cleaning solution is removed without rubbing, no ink remains on the water repellent film. 4: If the first cleaning solution is removed without rubbing, a slight ink trace remains on the water repellent film. When the method of wiping off does not remain at all 3: When the method of wiping the first cleaning liquid with a cloth, no ink remains on the water repellent film 2: Even when the method of wiping the first cleaning liquid with a cloth is used, some ink remains on the water repellent film 1: Even with the method of wiping off the first cleaning liquid, a considerable amount of ink remains on the water-repellent film.

結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.

<洗浄性1の評価方法>
インクが充填されたプリンタのインク流路内に、第1の洗浄液を供給し、プリンタのインク流路を第1の洗浄液で置換して洗浄した。
<Evaluation method of detergency 1>
The first cleaning liquid was supplied into the ink flow path of the printer filled with ink, and the ink flow path of the printer was replaced with the first cleaning liquid for cleaning.

次に、第2の洗浄液を同様にインク流路内に供給し、第1の洗浄液を第2の洗浄液に置換し、1時間放置した。   Next, the second cleaning liquid was similarly supplied into the ink flow path, and the first cleaning liquid was replaced with the second cleaning liquid and left for 1 hour.

その後、プリンタのインク流路を、更に、第2の洗浄液から、水、次いで、インクという順に置換した。   Thereafter, the ink flow path of the printer was further replaced in the order of the second cleaning liquid, water, and then ink.

その後、再度、インク流路にインクを充填させたところでプリンタを作動させた。   Thereafter, the printer was operated again when the ink flow path was filled with ink.

インク充填直後に、1時間連続で画像記録を行い、画像におけるドット抜けや射出曲がりの発生を確認し、下記の基準に従って洗浄性を評価した。
5:洗浄には、ドットの抜けまたは射出曲がりは10回未満であった
4:洗浄には、ドットの抜けまたは射出曲がりは10回以上、20回未満であった
3:洗浄には、ドットの抜けまたは射出曲がりは20回以上、30回未満であった
2:洗浄には、ドットの抜けまたは射出曲がりは30回以上、40回未満であった
1:洗浄には、ドットの抜けまたは射出曲がりは40回以上であった
Immediately after ink filling, image recording was performed continuously for 1 hour, and the occurrence of dot omission and ejection bending in the image was confirmed, and the cleaning performance was evaluated according to the following criteria.
5: For cleaning, missing or ejected dots were less than 10 times. 4: For missing, missing or ejected dots were 10 times or more and less than 20 times. Missing or ejected curve was 20 times or more and less than 30 times 2: For cleaning, dot missing or ejected curve was 30 times or more and less than 40 times 1: Dot missing or ejected curve was for cleaning Was over 40 times

結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.

<洗浄性2の評価方法>
インクジェットヘッドのキャップ内にインクが付着した状態で、1時間開放した。
<Evaluation method of detergency 2>
The ink was opened for 1 hour with ink adhering to the cap of the inkjet head.

その後、キャップ内に第1の洗浄液を満たし、10分間放置した後に排出し、さらにキャップ内に第2の洗浄液を満たし、5分間放置した後に排出した。この操作を数回繰り返し、キャップ内のインクの付着を目視で観察し、下記の基準に従って洗浄性を評価した。
5:1回の操作でキャップ内にインクが残っていない
4:1回の操作では僅かにキャップ内にインクが残るが、2回目の操作で残らなくなる
3:3回目の操作でキャップ内にインクが残らなくなる
2:4回目の操作でキャップ内にインクが残らなくなる
1:5回以上操作してもキャップ内にインクが付着したままである
Thereafter, the cap was filled with the first cleaning liquid and left for 10 minutes to discharge, and the cap was further filled with the second cleaning liquid and left for 5 minutes before being discharged. This operation was repeated several times, and the adhesion of the ink in the cap was visually observed, and the detergency was evaluated according to the following criteria.
5: No ink remaining in the cap after one operation 4: A small amount of ink remains in the cap after one 4: 1 operation, but no ink remaining in the second operation 3: Ink in the cap after the third operation 2: No ink remains in the cap after the fourth operation 1: Ink remains in the cap even if operated more than 5 times

結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.

Figure 2013056454
Figure 2013056454

<評価>
表2の結果より、第2の洗浄液が水及び水溶性有機溶剤を含む評価No.1〜8は、第2の洗浄液が水及び水溶性有機溶剤を含まない、あるいは第2の洗浄液を用いない評価No.9〜14と比較して、吐出安定性、インク溶解性及び洗浄性に優れることがわかる。
<Evaluation>
From the results in Table 2, the evaluation No. 2 in which the second cleaning liquid contains water and a water-soluble organic solvent is used. Nos. 1 to 8 were evaluated No. 2 in which the second cleaning liquid did not contain water and a water-soluble organic solvent, or the second cleaning liquid was not used. Compared with 9-14, it turns out that it is excellent in discharge stability, ink solubility, and washability.

また、第1の洗浄液が塩基性化合物を含む評価No.2〜8は、第1の洗浄液が水のみである評価No.1と比較して、インク溶解性に更に優れることがわかる。   In addition, evaluation No. 1 in which the first cleaning liquid contains a basic compound. Nos. 2 to 8 were evaluated No. 1 in which the first cleaning liquid was only water. It can be seen that the ink solubility is further improved as compared with 1.

更に、第1の洗浄液が塩基性化合物としてアミン類を含む評価No.4〜9では、インク溶解性及び洗浄性共に、更に優れることがわかる。   Furthermore, evaluation No. 1 in which the 1st washing | cleaning liquid contains amines as a basic compound. From 4 to 9, it can be seen that both ink solubility and cleanability are further improved.

また更に、第2の洗浄液における水溶性有機溶剤の添加量が50質量%以上である評価No.8では、洗浄性が更に向上することがわかる。   Furthermore, evaluation No. 2 in which the addition amount of the water-soluble organic solvent in the second cleaning liquid is 50% by mass or more. 8 shows that the cleaning property is further improved.

また、第2の洗浄液が水溶性有機溶剤(水分含量5質量%未満)のみである評価No.14では、インク溶解性や洗浄性が劣ることがわかる。   In addition, evaluation No. 2 in which the second cleaning liquid is only a water-soluble organic solvent (water content less than 5% by mass). No. 14 indicates that the ink solubility and cleaning properties are poor.

更に、第2の洗浄液を用いた洗浄の頻度を、第1の洗浄液を用いた洗浄の頻度よりも少なくした場合(吐出安定性1)は、第1の洗浄液を用いた洗浄と第2の洗浄液を用いた洗浄の頻度が同じである場合(吐出安定性2)よりも、吐出安定性に優れることがわかる。   Further, when the frequency of cleaning using the second cleaning liquid is less than the frequency of cleaning using the first cleaning liquid (discharge stability 1), the cleaning using the first cleaning liquid and the second cleaning liquid It can be seen that the discharge stability is superior to that in the case where the frequency of cleaning using is the same (discharge stability 2).

(実施例2)
<バインダー樹脂の合成>
・ポリマー粒子Bの作製
撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート、および窒素導入管を備えたフラスコに、蒸留水200ml、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.6部を仕込み、窒素雰囲気中で、撹拌しながら70℃まで加温し、さらに過硫酸カリウム2gを添加した。一方、スチレン22部、メチルアクリレート40部、エチルアクリレート20部、n−ブチルアクリレート10部、メタクリル酸8部を混合溶解して、これを前記フラスコ中に滴下ロートより滴下した。さらに、70℃で6時間反応させた後、常温まで冷却し、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを調製しフィルターで濾過して、固形分量が40質量%になるよう蒸留水で調整しポリマー粒子Bを得た。
得られたポリマー粒子Bの酸価は電位差滴定法により測定を行ったところ、50mgKOH/gであった。またポリマー粒子BのTgをDSCにて求めたところ、15℃であった。
(Example 2)
<Synthesis of binder resin>
-Preparation of polymer particles B A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a nitrogen introduction tube was charged with 200 ml of distilled water and 0.6 part of sodium dodecylbenzenesulfonate in a nitrogen atmosphere. The mixture was heated to 70 ° C. with stirring, and 2 g of potassium persulfate was further added. On the other hand, 22 parts of styrene, 40 parts of methyl acrylate, 20 parts of ethyl acrylate, 10 parts of n-butyl acrylate, and 8 parts of methacrylic acid were mixed and dissolved, and this was dropped into the flask from a dropping funnel. Furthermore, after reacting at 70 ° C. for 6 hours, the solution is cooled to room temperature, a sodium hydroxide aqueous solution is added as a neutralizing agent, the pH is adjusted and filtered through a filter, and distilled water is added so that the solid content becomes 40% by mass. To obtain polymer particles B.
The acid value of the obtained polymer particles B was 50 mgKOH / g as measured by potentiometric titration. The Tg of polymer particle B was determined by DSC and found to be 15 ° C.

・水溶性樹脂Aの作製
撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート、および窒素導入管を備えたフラスコに、2−プロパノールを186部入れて窒素雰囲気中で、加熱還流した。そこへメチルメタクリレート32部と2−エチルヘキシルアクリレート5部、n−ブチルアクリレート10部、エチルアクリレート15部、メタクリル酸38部の混合液に開始剤(AIBN)0.5部を溶解させたモノマー溶液を滴下ロートより2時間かけて滴下した。滴下後さらに5時間加熱還流を続けた後に放冷し、減圧下で2−プロパノールを留去させた。そこに中和剤として水酸化ナトリウム水溶液を添加して60℃にて加熱攪拌して樹脂を溶解し、固形分量が20質量%になるよう蒸留水で調整し水溶性樹脂Aを得た。
得られた水溶性樹脂Aの酸価は電位差滴定法により測定を行ったところ、250mgKOH/gであった。また水溶性樹脂AのTgをDSCにて求めたところ、50℃であった。
-Preparation of water-soluble resin A 186 parts of 2-propanol was placed in a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a nitrogen introduction tube, and heated and refluxed in a nitrogen atmosphere. A monomer solution in which 0.5 part of initiator (AIBN) was dissolved in a mixed solution of 32 parts of methyl methacrylate, 5 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of n-butyl acrylate, 15 parts of ethyl acrylate and 38 parts of methacrylic acid. It dropped over 2 hours from the dropping funnel. After the dropwise addition, the mixture was further heated and refluxed for 5 hours, then allowed to cool, and 2-propanol was distilled off under reduced pressure. A sodium hydroxide aqueous solution was added thereto as a neutralizing agent, and the mixture was heated and stirred at 60 ° C. to dissolve the resin, and adjusted with distilled water so that the solid content was 20% by mass to obtain a water-soluble resin A.
When the acid value of the obtained water-soluble resin A was measured by potentiometric titration, it was 250 mgKOH / g. The Tg of water-soluble resin A was determined by DSC and found to be 50 ° C.

・水溶性樹脂B−1、B−2の作製
撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート、および窒素導入管を備えたフラスコに、2−プロパノールを186部入れて窒素雰囲気中で、加熱還流した。そこへメチルメタクリレート40部と2−エチルヘキシルアクリレート10部、n−ブチルアクリレート35部、メタクリル酸15部の混合液に開始剤(AIBN)0.5部を溶解させたモノマー溶液を滴下ロートより2時間かけて滴下した。滴下後さらに5時間加熱還流を続けた後に放冷し、減圧下で2−プロパノールを留去させた。そこに中和剤として水酸化ナトリウム水溶液を添加して60℃にて加熱攪拌して樹脂を溶解し、固形分量が20質量%になるよう蒸留水で調整したものを水溶性樹脂B−1、中和剤としてN,N−ジメチルアミノエタノール(DMAE)水溶液を添加して60℃にて加熱攪拌して樹脂を溶解し、固形分量が20質量%になるよう蒸留水で調整したものを水溶性樹脂B−2とした。
得られた水溶性樹脂B−1、B−2の酸価は電位差滴定法により測定を行ったところ、100mgKOH/gであった。また水溶性樹脂AのTgをDSCにて求めたところ、15℃であった。
Preparation of water-soluble resins B-1 and B-2 186 parts of 2-propanol was placed in a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel, and nitrogen introduction tube, and heated in a nitrogen atmosphere. Refluxed. A monomer solution in which 0.5 part of initiator (AIBN) was dissolved in a mixed solution of 40 parts of methyl methacrylate, 10 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 35 parts of n-butyl acrylate and 15 parts of methacrylic acid was added for 2 hours from the dropping funnel. It was dripped over. After the dropwise addition, the mixture was further heated and refluxed for 5 hours, then allowed to cool, and 2-propanol was distilled off under reduced pressure. A sodium hydroxide aqueous solution was added thereto as a neutralizing agent, the mixture was heated and stirred at 60 ° C. to dissolve the resin, and a water-soluble resin B-1, which was adjusted with distilled water so that the solid content was 20% by mass, An aqueous solution of N, N-dimethylaminoethanol (DMAE) is added as a neutralizing agent, and the resin is dissolved by heating and stirring at 60 ° C., and adjusted with distilled water so that the solid content is 20% by mass. It was set as Resin B-2.
The acid value of the obtained water-soluble resins B-1 and B-2 was 100 mgKOH / g as measured by potentiometric titration. Moreover, it was 15 degreeC when Tg of water-soluble resin A was calculated | required by DSC.

<インクの調製>
下記に示す通り、インクC−2〜C−9を調製した。
<Preparation of ink>
Inks C-2 to C-9 were prepared as shown below.

・インクC−2の調製
水溶性有機溶剤として、1,2−ヘキサンジオール(HDO)を10質量部と、プロピレングリコール(PG)を10質量部と、をイオン交換水20質量部に添加して、水系溶媒を得た。
得られた水系溶媒に、バインダー樹脂としてポリマー粒子A(日本合成化学工業株式会社製、アクリル樹脂、固形分46質量%、酸価:0mgKOH/g、Tg:0℃)を10.9質量部加えて攪拌し、イオン交換水で全量が79質量部となるように調製した。
得られた溶液に、実施例1で調製したシアン顔料分散体を20質量部と、界面活性剤としてKF−351Aを1質量部と、を加えて攪拌した。
得られた溶液を、0.8μmのフィルターでろ過して、シアンインクC−2を得た。
-Preparation of ink C-2 As a water-soluble organic solvent, 10 parts by mass of 1,2-hexanediol (HDO) and 10 parts by mass of propylene glycol (PG) were added to 20 parts by mass of ion-exchanged water. An aqueous solvent was obtained.
10.9 parts by mass of polymer particles A (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., acrylic resin, solid content 46% by mass, acid value: 0 mgKOH / g, Tg: 0 ° C.) as a binder resin are added to the obtained aqueous solvent. The whole amount was adjusted to 79 parts by mass with ion-exchanged water.
To the obtained solution, 20 parts by mass of the cyan pigment dispersion prepared in Example 1 and 1 part by mass of KF-351A as a surfactant were added and stirred.
The obtained solution was filtered with a 0.8 μm filter to obtain cyan ink C-2.

・インクC−3の調製
水溶性有機溶剤として、1,2−ヘキサンジオール(HDO)を10質量部と、2−ピロリドン(2PDN)を5質量部と、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI)を5質量部と、をイオン交換水20質量部に添加して、水系溶媒を得た。
得られた水系溶媒に、バインダー樹脂として上記作製されたポリマー粒子Bを12.5質量部加えて攪拌し、イオン交換水で全量が79質量部となるように調製した。
得られた溶液に、実施例1で調製したシアン顔料分散体を20質量部と、界面活性剤としてe1010を1.00質量部と、を加えて攪拌した。
得られた溶液を、0.8μmのフィルターでろ過して、シアンインクC−3を得た。
-Preparation of ink C-3 As a water-soluble organic solvent, 10 parts by mass of 1,2-hexanediol (HDO), 5 parts by mass of 2-pyrrolidone (2PDN), 1,3-dimethyl-2-imidazolide 5 parts by mass of non (DMI) and 20 parts by mass of ion-exchanged water were added to obtain an aqueous solvent.
To the obtained aqueous solvent, 12.5 parts by mass of the polymer particle B prepared as a binder resin was added and stirred, and the total amount was 79 parts by mass with ion-exchanged water.
To the obtained solution, 20 parts by mass of the cyan pigment dispersion prepared in Example 1 and 1.00 part by mass of e1010 as a surfactant were added and stirred.
The obtained solution was filtered with a 0.8 μm filter to obtain cyan ink C-3.

・インクC−4の調製
水溶性有機溶剤として、1,2−ヘキサンジオール(HDO)を10質量部と、2−ピロリドン(2PDN)を5質量部と、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI)を5質量部と、をイオン交換水20質量部に添加して、水系溶媒を得た。
得られた水系溶媒に、バインダー樹脂として水溶性樹脂Aを30質量部加えて攪拌し、イオン交換水で全量が79質量部となるように調製した。
得られた溶液に、実施例1で調製したシアン顔料分散体を20質量部と、界面活性剤としてe1010を1.00質量部と、を加えて攪拌した。
得られた溶液を、0.8μmのフィルターでろ過して、シアンインクC−4を得た。
-Preparation of ink C-4 As a water-soluble organic solvent, 10 parts by mass of 1,2-hexanediol (HDO), 5 parts by mass of 2-pyrrolidone (2PDN), 1,3-dimethyl-2-imidazolide 5 parts by mass of non (DMI) and 20 parts by mass of ion-exchanged water were added to obtain an aqueous solvent.
To the obtained aqueous solvent, 30 parts by mass of water-soluble resin A as a binder resin was added and stirred, and the total amount was 79 parts by mass with ion-exchanged water.
To the obtained solution, 20 parts by mass of the cyan pigment dispersion prepared in Example 1 and 1.00 part by mass of e1010 as a surfactant were added and stirred.
The obtained solution was filtered with a 0.8 μm filter to obtain cyan ink C-4.

・インクC−5の調製
水溶性有機溶剤として、ジプロピレングリコールプロピルエーテル(DPGPE)を5質量部と、ジプロピレングリコールメチルエーテル(DPGME)を5質量部と、スルホランを5質量部と、をイオン交換水20質量部に添加して、水系溶媒を得た。
得られた水系溶媒に、バインダー樹脂として水溶性樹脂B−1を25質量部加えて攪拌し、イオン交換水で全量が80質量部となるように調製した。
得られた溶液に、実施例1で調製したシアン顔料分散体を20質量部と、界面活性剤としてMF477を0.02質量部と、を加えて攪拌した。
得られた溶液を、0.8μmのフィルターでろ過して、シアンインクC−5を得た。
-Preparation of ink C-5 As a water-soluble organic solvent, 5 parts by mass of dipropylene glycol propyl ether (DPGPE), 5 parts by mass of dipropylene glycol methyl ether (DPGME), and 5 parts by mass of sulfolane were ionized. It added to 20 mass parts of exchange water, and obtained the aqueous solvent.
To the obtained aqueous solvent, 25 parts by mass of water-soluble resin B-1 as a binder resin was added and stirred, and the total amount was adjusted to 80 parts by mass with ion-exchanged water.
To the obtained solution, 20 parts by mass of the cyan pigment dispersion prepared in Example 1 and 0.02 parts by mass of MF477 as a surfactant were added and stirred.
The obtained solution was filtered through a 0.8 μm filter to obtain cyan ink C-5.

・インクC−6の調製
水溶性有機溶剤として、1,2−ヘキサンジオール(HDO)を5質量部と、ジプロピレングリコールメチルエーテル(DPGME)を10質量部と、スルホランを5質量部と、をイオン交換水20質量部に添加して、水系溶媒を得た。
得られた水系溶媒に、バインダー樹脂として水溶性樹脂B−2を30質量部加えて攪拌し、イオン交換水で全量が80質量部となるように調製した。
得られた溶液に、実施例1で調製したシアン顔料分散体を20質量部と、界面活性剤としてMF477を0.02質量部と、を加えて攪拌した。
得られた溶液を、0.8μmのフィルターでろ過して、シアンインクC−6を得た。
-Preparation of ink C-6 As a water-soluble organic solvent, 5 parts by mass of 1,2-hexanediol (HDO), 10 parts by mass of dipropylene glycol methyl ether (DPGME), and 5 parts by mass of sulfolane It added to 20 mass parts of ion exchange water, and obtained the aqueous solvent.
To the obtained aqueous solvent, 30 parts by mass of water-soluble resin B-2 as a binder resin was added and stirred, and the total amount was adjusted to 80 parts by mass with ion-exchanged water.
To the obtained solution, 20 parts by mass of the cyan pigment dispersion prepared in Example 1 and 0.02 parts by mass of MF477 as a surfactant were added and stirred.
The obtained solution was filtered through a 0.8 μm filter to obtain cyan ink C-6.

・インクC−7の調製
水溶性有機溶剤として、1,2−ヘキサンジオール(HDO)を5質量部と、ジプロピレングリコールメチルエーテル(DPGME)を10質量部と、上述したβ−アルコキシプロピオンアミド類の一般式(I)において、R、R及びR共にメチル基であるβ−アルコキシプロピオンアミド(溶剤A−1)を5質量部と、をイオン交換水20質量部に添加して、水系溶媒を得た。
得られた水系溶媒に、バインダー樹脂として水溶性樹脂B−2を25質量部加えて攪拌し、イオン交換水で全量が80質量部となるように調製した。
得られた溶液に、実施例1で調製したシアン顔料分散体を20質量部と、界面活性剤としてMF477を0.02質量部と、を加えて攪拌した。
得られた溶液を、0.8μmのフィルターでろ過して、シアンインクC−7を得た。
-Preparation of Ink C-7 As a water-soluble organic solvent, 5 parts by mass of 1,2-hexanediol (HDO), 10 parts by mass of dipropylene glycol methyl ether (DPGME), and the aforementioned β-alkoxypropionamides In general formula (I), R 1 , R 2, and R 3 are all methyl groups, β-alkoxypropionamide (solvent A-1) is added to 5 parts by mass, and ion-exchanged water is added to 20 parts by mass, An aqueous solvent was obtained.
To the obtained aqueous solvent, 25 parts by mass of water-soluble resin B-2 as a binder resin was added and stirred, and the total amount was adjusted to 80 parts by mass with ion-exchanged water.
To the obtained solution, 20 parts by mass of the cyan pigment dispersion prepared in Example 1 and 0.02 parts by mass of MF477 as a surfactant were added and stirred.
The resulting solution was filtered through a 0.8 μm filter to obtain cyan ink C-7.

・インクC−8の調製
水溶性有機溶剤として、1,2−ヘキサンジオール(HDO)を5質量部と、ジプロピレングリコールメチルエーテル(DPGME)を10質量部と、上述したβ−アルコキシプロピオンアミド類の一般式(I)において、R及びRがメチル基、Rがn−ブチル基であるβ−アルコキシプロピオンアミド(溶剤A−2)を5質量部と、をイオン交換水20質量部に添加して、水系溶媒を得た。
得られた水系溶媒に、バインダー樹脂として水溶性樹脂B−2を25質量部加えて攪拌し、イオン交換水で全量が80質量部となるように調製した。
得られた溶液に、実施例1で調製したシアン顔料分散体を20質量部加えて攪拌した。
得られた溶液を、0.8μmのフィルターでろ過して、シアンインクC−8を得た。
-Preparation of Ink C-8 As a water-soluble organic solvent, 5 parts by mass of 1,2-hexanediol (HDO), 10 parts by mass of dipropylene glycol methyl ether (DPGME), and the aforementioned β-alkoxypropionamides In general formula (I), R 1 and R 2 are methyl groups, and R 3 is an n-butyl group β-alkoxypropionamide (solvent A-2), 5 parts by mass, and ion-exchanged water 20 parts by mass To obtain an aqueous solvent.
To the obtained aqueous solvent, 25 parts by mass of water-soluble resin B-2 as a binder resin was added and stirred, and the total amount was adjusted to 80 parts by mass with ion-exchanged water.
20 parts by mass of the cyan pigment dispersion prepared in Example 1 was added to the obtained solution and stirred.
The obtained solution was filtered through a 0.8 μm filter to obtain cyan ink C-8.

・インクC−9の調製
インクC−8において、バインダー樹脂を添加しなかったこと以外は、C−8と同様にして、シアンインクC−9を得た。
-Preparation of ink C-9 Cyan ink C-9 was obtained in the same manner as C-8, except that no binder resin was added to ink C-8.

上記調製されたインクC−2〜C−9の組成を表3に示す。なお、以上のインクの調製に係る説明において、樹脂の添加量は、実際に添加する樹脂溶液の量を示したが、表3中の樹脂の添加量は、添加された有効成分(樹脂のみ)を示している。   Table 3 shows the compositions of the inks C-2 to C-9 prepared above. In the above description relating to the preparation of the ink, the amount of resin added indicates the amount of the resin solution to be actually added, but the amount of resin added in Table 3 indicates the added active ingredient (resin only). Is shown.

Figure 2013056454
Figure 2013056454

<吐出安定性3の評価方法>
実施例1において、シアンインクC−1に代えて、上記調製したインクC−2〜C−9を用い、更に、第1洗浄液として洗浄液gを、第2洗浄液として洗浄液eを用い、実施例1と同様の吐出安定性の評価を行った。
<Evaluation method of ejection stability 3>
In Example 1, instead of the cyan ink C-1, the inks C-2 to C-9 prepared above were used, the cleaning liquid g was used as the first cleaning liquid, and the cleaning liquid e was used as the second cleaning liquid. The same discharge stability was evaluated.

結果を表4に示す。   The results are shown in Table 4.

<耐擦性の評価方法>
各インクのベタ画像を作成し、画像を乾いた木綿(カナキン3号)で500gの加重をかけて擦った後の画像を目視観察し、下記基準に従って耐擦性を評価した。
◎:50回以上擦っても画像は変化しない
○:30〜50回擦った段階で多少の傷が残るが画像濃度には影響しない
△:5〜30回擦った段階で多少画像濃度が低下する
×:4回以下擦る間に、画像濃度が低下する
<Rubbing resistance evaluation method>
A solid image of each ink was prepared, and the image after the image was rubbed with dry cotton (Kanakin No. 3) under a weight of 500 g was visually observed, and the rub resistance was evaluated according to the following criteria.
◎: Image does not change even after rubbing 50 times or more ○: Some scratches remain after rubbing 30-50 times, but does not affect image density Δ: Image density slightly decreases after rubbing 5-30 times X: Image density decreases during rubbing 4 times or less

結果を表4に示す。   The results are shown in Table 4.

<光沢の評価方法>
上記耐擦性の評価方法と同様に、各インクのベタ画像を作成し、ベタ画像部分の光沢感を目視観察し、下記の基準に従って評価を行った。
◎:印字部と未印字部との光沢差が全くなく、光沢性に優れる
○:印字部と未印字部との光沢差が若干みられるが、画像品質に問題はない
△:印字部と未印字部との光沢差が認識でき、画像品質は許容できない
×:印字部と未印字部との光沢差が大きく、著しい画質低下がみられる。
<Glossy evaluation method>
In the same manner as the evaluation method for the abrasion resistance, a solid image of each ink was prepared, and the glossiness of the solid image portion was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: There is no gloss difference between the printed part and the non-printed part, and the glossiness is excellent. ○: There is a slight difference in gloss between the printed part and the non-printed part, but there is no problem in image quality. Gloss difference from the printed part can be recognized, and the image quality is not acceptable. ×: The difference in gloss between the printed part and the unprinted part is large, and the image quality is significantly deteriorated.

結果を表4に示す。   The results are shown in Table 4.

Figure 2013056454
Figure 2013056454

<評価>
表4の結果より、バインダー樹脂が酸性基を有さない非水溶性樹脂であるインクC−2を用いた場合は、射出安定性、耐擦性及び光沢が、実用上問題ない範囲であるが、やや劣るものであった。
<Evaluation>
From the results of Table 4, when the ink C-2, which is a water-insoluble resin having no acidic group as the binder resin, is used, the injection stability, scratch resistance and gloss are in a range where there is no practical problem. It was a little inferior.

バインダー樹脂が酸性基を有する非水溶性樹脂を含むインクC−3を用いた場合は、射出安定性及び耐擦性が向上することがわかる。   It can be seen that when ink C-3 containing a water-insoluble resin having an acidic group as the binder resin is used, the injection stability and the abrasion resistance are improved.

更に、バインダー樹脂が酸性基を有する水溶性樹脂を含むインクC−4〜C−8の場合は、射出安定性が更に向上することがわかる。   Furthermore, it can be seen that in the case of inks C-4 to C-8 in which the binder resin contains a water-soluble resin having an acidic group, the injection stability is further improved.

また更に、バインダー樹脂の酸性基がアミン類の中和塩基により中和されているインクC−6〜C−8の場合は、耐擦性が更に向上することがわかる。   Furthermore, it can be seen that in the case of the inks C-6 to C-8 in which the acidic group of the binder resin is neutralized with a neutralizing base of amines, the abrasion resistance is further improved.

また更に、インクが、β−アルコキシプロピオンアミドを含んでいるインクC−7及びC−8の場合は、射出安定性、耐擦性及び光沢が、更に優れることがわかる。   Furthermore, it can be seen that when the inks are inks C-7 and C-8 containing β-alkoxypropionamide, the injection stability, abrasion resistance and gloss are further improved.

一方、バインダー樹脂を含まないインクC−9を用いた場合は、耐擦性及び光沢に著しく劣ることがわかる。   On the other hand, when ink C-9 containing no binder resin was used, it was found that the abrasion resistance and gloss were remarkably inferior.

1:インクジェットヘッド
11:吐出口形成面
21:ブレード状の吸収部材
22:ローラ状の吸収部材
23:シート状の吸収部材
1: Inkjet head 11: Ejection port forming surface 21: Blade-shaped absorbent member 22: Roller-shaped absorbent member 23: Sheet-shaped absorbent member

Claims (25)

少なくともバインダー樹脂を含有する水性インクを吐出して記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録装置のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位を洗浄するためのインクジェット記録装置用洗浄液セットであって、
前記水性インクの粘度を低下させる成分を含有する第1の洗浄液と、
前記インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位で固化した水性インクを溶解させる水及び水溶性有機溶剤を含み、前記第1の洗浄液とは異なる第2の洗浄液と、
からなることを特徴とするインクジェット記録装置用洗浄液セット。
Inkjet recording apparatus cleaning liquid for cleaning an ink ejection port in an inkjet recording apparatus that ejects aqueous ink containing at least a binder resin to form an image on a recording medium or a portion that affects ink ejection in the vicinity of the ink ejection port A set,
A first cleaning liquid containing a component that lowers the viscosity of the water-based ink;
A second cleaning liquid different from the first cleaning liquid, including water and a water-soluble organic solvent that dissolves the water-based ink solidified at a site that affects ink ejection in the vicinity of the ink ejection port or the ink ejection port;
A cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus, comprising:
前記水性インクのバインダー樹脂が、少なくとも酸性基を有する水溶性樹脂であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。   The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein the binder resin of the water-based ink is a water-soluble resin having at least an acidic group. 前記水溶性樹脂が、酸価が50mgKOH/g以上、200mgKOH/g以下の範囲のアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項2記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。   The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to claim 2, wherein the water-soluble resin is an acrylic resin having an acid value in the range of 50 mgKOH / g to 200 mgKOH / g. 前記水溶性樹脂が、アミン類化合物により、部分的に、または完全に、中和されていることを特徴とする請求項2又は3記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。   4. The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to claim 2, wherein the water-soluble resin is partially or completely neutralized with an amine compound. 前記水性インクが、下記一般式(1)で表わされるβ―アルコキシプロピオンアミド類を含むことを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。
Figure 2013056454

〔式中、Rは炭素数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基を表わし、RおよびRは水素原子、または炭素数1〜4の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表わし、RとRは同一であっても異なっていてもよい。〕
The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein the water-based ink contains β-alkoxypropionamides represented by the following general formula (1).
Figure 2013056454

[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 2 and R 3 may be the same or different. ]
前記第1の洗浄液が、水及び塩基性化合物を含むことを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。   The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein the first cleaning liquid contains water and a basic compound. 前記塩基性化合物が、アミン類化合物であることを特徴とする請求項6記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。   The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to claim 6, wherein the basic compound is an amine compound. 前記第2の洗浄液に含む水溶性有機溶剤が、溶解度パラメータ(SP値)が8以上10以下の範囲であることを特徴とする請求項1〜7の何れかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。   8. The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein the water-soluble organic solvent contained in the second cleaning liquid has a solubility parameter (SP value) in the range of 8 or more and 10 or less. . 前記水溶性有機溶剤が、アルキレングリコールアルキルエーテルであることを特徴とする請求項8記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。   9. The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to claim 8, wherein the water-soluble organic solvent is an alkylene glycol alkyl ether. 前記アルキレングリコールアルキルエーテルが、前記第2の洗浄液中に、50質量%以上含有することを特徴とする請求項9記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。   10. The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to claim 9, wherein the alkylene glycol alkyl ether is contained in the second cleaning liquid in an amount of 50% by mass or more. 前記第2の洗浄液は、水を5質量%以上の範囲で含有することを特徴とする請求項1〜10の何れかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液セット。   The cleaning liquid set for an ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein the second cleaning liquid contains water in a range of 5 mass% or more. 少なくともバインダー樹脂を含有する水性インクと、
該水性インクを吐出して記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録装置のインク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位を洗浄するためのインクジェット記録装置用洗浄液セットとからなるインクジェット記録装置用インクセットであって、
前記インクジェット記録装置用洗浄液が、前記水性インクの粘度を低下させる成分を含有する第1の洗浄液と、前記インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位で固化した水性インクを溶解させる水溶性有機溶剤を含み、前記第1の洗浄液とは異なる第2の洗浄液と、からなることを特徴とするインクジェット記録装置用インクセット。
An aqueous ink containing at least a binder resin;
Inkjet comprising a cleaning liquid set for an inkjet recording apparatus for cleaning an ink ejection port of an inkjet recording apparatus that ejects the water-based ink to form an image on a recording medium or a portion that affects ink ejection in the vicinity of the ink ejection port An ink set for a recording apparatus,
The cleaning liquid for the ink jet recording apparatus dissolves the first cleaning liquid containing a component that lowers the viscosity of the water-based ink and the water-based ink solidified at the ink discharge port or a portion that affects ink discharge near the ink discharge port. An ink set for an ink jet recording apparatus, comprising: a second cleaning liquid different from the first cleaning liquid.
前記水性インクのバインダー樹脂が、少なくとも酸性基を有する水溶性樹脂であることを特徴とする請求項12記載のインクジェット記録装置用インクセット。   The ink set for an ink jet recording apparatus according to claim 12, wherein the binder resin of the water-based ink is a water-soluble resin having at least an acidic group. 前記水溶性樹脂が、酸価が50mgKOH/g以上、200mgKOH/g以下の範囲のアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項13記載のインクジェット記録装置用インクセット。   The ink set for an ink jet recording apparatus according to claim 13, wherein the water-soluble resin is an acrylic resin having an acid value in the range of 50 mgKOH / g to 200 mgKOH / g. 前記水溶性樹脂が、アミン類化合物により、部分的に、または完全に、中和されていることを特徴とする請求項13又は14記載のインクジェット記録装置用インクセット。   The ink set for an inkjet recording apparatus according to claim 13 or 14, wherein the water-soluble resin is partially or completely neutralized with an amine compound. 前記水性インクが、下記一般式(1)で表わされるβ―アルコキシプロピオンアミド類を含むことを特徴とする請求項12〜15の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセット。
Figure 2013056454

〔式中、Rは炭素数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基を表わし、RおよびRは水素原子、または炭素数1〜4の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表わし、RとRは同一であっても異なっていてもよい。〕
The ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of claims 12 to 15, wherein the water-based ink contains β-alkoxypropionamides represented by the following general formula (1).
Figure 2013056454

[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 2 and R 3 may be the same or different. ]
前記第1の洗浄液が、水及び塩基性化合物を含むことを特徴とする請求項12〜16の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセット。   The ink set for an ink jet recording apparatus according to claim 12, wherein the first cleaning liquid contains water and a basic compound. 前記塩基性化合物が、アミン類化合物であることを特徴とする請求項17記載のインクジェット記録装置用インクセット。   The ink set for an ink jet recording apparatus according to claim 17, wherein the basic compound is an amine compound. 前記水性インクが、界面活性剤を含み、前記第1の洗浄液が、界面活性剤を含まないことを特徴とする請求項12〜18の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセット。   The ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of claims 12 to 18, wherein the water-based ink contains a surfactant, and the first cleaning liquid does not contain a surfactant. 前記第2の洗浄液に含む水溶性有機溶剤が、溶解度パラメータ(SP値)が8以上10以下の範囲であることを特徴とする請求項12〜19の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセット。   The ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of claims 12 to 19, wherein the water-soluble organic solvent contained in the second cleaning liquid has a solubility parameter (SP value) in the range of 8 to 10. . 前記水溶性有機溶剤が、アルキレングリコールアルキルエーテルであることを特徴とする請求項20記載のインクジェット記録装置用インクセット。   21. The ink set for an inkjet recording apparatus according to claim 20, wherein the water-soluble organic solvent is an alkylene glycol alkyl ether. 前記アルキレングリコールアルキルエーテルが、前記第2の洗浄液中に、50質量%以上含有することを特徴とする請求項21記載のインクジェット記録装置用インクセット。   The ink set for an ink jet recording apparatus according to claim 21, wherein the alkylene glycol alkyl ether is contained in the second cleaning liquid in an amount of 50 mass% or more. 前記第2の洗浄液は、水を5質量%以上の範囲で含有することを特徴とする請求項12〜22の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセット。   The ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of claims 12 to 22, wherein the second cleaning liquid contains water in a range of 5 mass% or more. 請求項12〜23の何れかに記載のインクジェット記録装置用インクセットを用いたインクジェット記録装置の洗浄方法であって、
前記第1の洗浄液を含浸させた吸収部材によって、インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位に付着した水性インクの粘度を低下させる洗浄を行う第1の洗浄工程と、
前記第1の洗浄工程とは異なるタイミングで、前記第2の洗浄液を含浸させた吸収部材によって、インク吐出口又はインク吐出口近傍でインク吐出に影響を与える部位で固化した水性インクを溶解させる洗浄を行う第2の洗浄工程と、を有することを特徴とするインクジェット記録装置の洗浄方法。
An ink jet recording apparatus cleaning method using the ink set for an ink jet recording apparatus according to any one of claims 12 to 23,
A first cleaning step for performing cleaning to reduce the viscosity of the water-based ink adhering to the ink discharge port or a portion that affects ink discharge in the vicinity of the ink discharge port by the absorbing member impregnated with the first cleaning liquid;
Cleaning that dissolves the water-based ink solidified at an ink discharge port or a portion that affects ink discharge near the ink discharge port by an absorbing member impregnated with the second cleaning liquid at a timing different from that of the first cleaning step. And a second cleaning step for performing an ink jet recording apparatus cleaning method.
前記第1の洗浄工程は、比較的短期の間隔で行い、
前記第2の洗浄工程は、比較的中長期的な間隔で行うことを特徴とする請求項24記載のインクジェット記録装置の洗浄方法。
The first cleaning step is performed at relatively short intervals;
25. The method of cleaning an ink jet recording apparatus according to claim 24, wherein the second cleaning step is performed at a relatively medium to long term interval.
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