JP5880180B2 - Inkjet recording method - Google Patents

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本発明は、インクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an ink jet recording method.

産業用途のインクジェット記録インクとして、塩化ビニルシートなどの非吸収性記録媒体上に直接印字できるインクジェット記録インクが、近年開発されている。これらのインクジェット記録インクは、有機溶剤をベヒクルとした溶剤インクジェット記録インクや、重合性モノマーを主成分とする活性光線硬化型インクジェット記録インクが挙げられる。溶剤インクジェット記録インクは、その溶剤を乾燥させて大気中に蒸発させるため、近年社会的に問題となっているVOC(揮発性有機化合物)が多いという課題がある。また、作業者に対しても、臭気や安全上の影響が懸念され、十分な換気等の設備対応が必要となる。一方、活性光線硬化型インクジェット記録インクは、印字後直ちに硬化させるのでVOCはゼロに近い。しかしながら、使用するモノマーによっては、皮膚感作性を有するものが多い。また、高価な活性光線の照射光源をプリンタに組み込むという制約があり、印刷分野で実用化するという観点では課題を残している。このような背景から、環境負荷が少なく、従来からホーム用途で広く使用されている水性インクジェットインクを用いて非吸水性記録媒体に印字することが望まれる。   In recent years, inkjet recording inks that can be directly printed on non-absorbable recording media such as vinyl chloride sheets have been developed as inkjet recording inks for industrial use. Examples of these ink jet recording inks include solvent ink jet recording inks using an organic solvent as a vehicle, and actinic ray curable ink jet recording inks mainly containing a polymerizable monomer. The solvent inkjet recording ink has a problem that there are many VOCs (volatile organic compounds) that have become a social problem in recent years because the solvent is dried and evaporated in the atmosphere. In addition, there are concerns about odors and safety impacts on workers, and sufficient facilities such as ventilation are required. On the other hand, since the actinic ray curable ink jet recording ink is cured immediately after printing, the VOC is close to zero. However, many monomers used have skin sensitization properties. In addition, there is a restriction that an expensive actinic ray irradiation light source is incorporated in the printer, and there remains a problem in terms of practical use in the printing field. From such a background, it is desired to print on a non-water-absorbing recording medium using a water-based inkjet ink which has a small environmental load and has been widely used for home use.

サイン用途などの表面を樹脂でコーティングした記録媒体や表面を塗料でコーティングしたコート紙などの記録媒体に水性インクジェットインクを用いて印字した場合は、インク液滴の吸水性や定着性が低くなる。それにより、形成した画像の画質や耐久性が低下するという問題があった。   When printing is performed using a water-based inkjet ink on a recording medium such as a sign for which a surface is coated with a resin or a coated paper whose surface is coated with a paint, the water absorption and fixing properties of ink droplets are lowered. As a result, there is a problem that the image quality and durability of the formed image are lowered.

そのため、水性インクジェットインクに表面張力の低い水溶性有機溶剤を含有することが検討されている(特許文献1参照)。水溶性有機溶剤は記録媒体に着弾したインク液滴の濡れ性を高めて、画質の劣化を抑制する。   For this reason, it has been studied that the water-based inkjet ink contains a water-soluble organic solvent having a low surface tension (see Patent Document 1). The water-soluble organic solvent increases the wettability of the ink droplets that have landed on the recording medium, and suppresses deterioration in image quality.

また、記録媒体を加熱することや記録媒体に着弾したインク液滴に温風をあてることによりインク液滴の乾燥を速くして定着性を高めることも検討されている。しかしながら、加熱乾燥処理を行う場合、記録媒体に着弾したインク液滴から蒸発した水分がノズル面で結露することがあり、ノズルからの射出安定性が低下することがある。これに対して、インクジェット記録中に記録媒体とインクジェット記録ヘッドとの隙間に送風を行うことで、ノズル面の結露を抑制することが検討されている(特許文献2)。   In addition, it has been studied to improve the fixability by heating the recording medium or by applying hot air to the ink droplets that have landed on the recording medium so that the drying of the ink droplets is accelerated. However, when performing the heat drying process, moisture evaporated from the ink droplets landed on the recording medium may be condensed on the nozzle surface, and the ejection stability from the nozzle may be reduced. On the other hand, it is studied to suppress dew condensation on the nozzle surface by blowing air to the gap between the recording medium and the inkjet recording head during inkjet recording (Patent Document 2).

特開2011−201228号公報JP 2011-201228 A 特開2007−190801号公報JP 2007-190801 A

しかしながら、インクジェットインクに含まれる液体成分や固形成分の種類によっては加熱乾燥処理を行うと、記録媒体に着弾したインク液滴の乾燥が速まりすぎてしまうことがある。乾燥が速まることで、記録媒体上のインク液滴は拡がりにくく、ドットのレベリングが適度な状態とならないため、形成した画像の光沢感が低下してしまう問題があった。   However, depending on the type of liquid component or solid component contained in the ink-jet ink, if the heat drying process is performed, the drying of the ink droplets that have landed on the recording medium may become too fast. As the drying speeds up, the ink droplets on the recording medium are difficult to spread and the leveling of the dots is not in an appropriate state, resulting in a problem that the glossiness of the formed image is lowered.

本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、沸点が180以上300℃未満のプロピレングリコール類を含有する水性インクジェットインクを用いる。そのインクジェットインクを用いた画像形成時に、記録媒体とインクジェット記録ヘッドとの隙間に送風を行うことで、射出性や画質を損なうことなく、特に光沢性の高い画像を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, The water-based inkjet ink containing the propylene glycols whose boiling point is 180-300 degreeC is used. An object of the present invention is to provide an image with particularly high glossiness without impairing the ejection property and image quality by blowing air to the gap between the recording medium and the ink jet recording head during image formation using the ink jet ink.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
[1] 水と、顔料と、水溶性アクリル樹脂を含むバインダー樹脂と、グリコールエーテル類および炭素原子数が4以上である1,2−アルカンジオール類の少なくとも1種から選ばれる水溶性有機溶剤と、沸点180℃以上300℃未満であるプロピレングリコール類と、を含有する水性インクジェットインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に着弾させる工程と、
前記記録媒体の記録面と前記インクジェット記録ヘッドのノズル面との隙間に風を送る工程と、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
[2] 前記プロピレングリコール類がジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールであることを特徴とする、[1]に記載のインクジェット記録方法。
[3] 前記プロピレングリコール類の含有量が、水性インクジェットインクの質量に対して、3〜15質量%である、[1]または[2]に記載のインクジェット記録方法。
[4] 前記水性インクジェットインクの表面張力が、23mN/m以上32mN/m未満であることを特徴とする、[1]〜[3]のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
[5] 前記液滴が着弾する前記記録媒体を加熱する工程をさらに含むことを特徴とする、[1]〜[4]のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
[6] 前記インクジェット記録ヘッドのノズル吐出口を洗浄する工程をさらに含むことを特徴とする、[1]〜[5]のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
[7] 前記記録媒体が、非吸水性記録媒体であることを特徴とする[1]〜[6]のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
[1] A water-soluble organic solvent selected from at least one of water, a pigment, a binder resin containing a water-soluble acrylic resin, glycol ethers and 1,2-alkanediols having 4 or more carbon atoms A step of ejecting droplets of an aqueous inkjet ink containing a propylene glycol having a boiling point of 180 ° C. or higher and lower than 300 ° C. from an inkjet recording head and landing on a recording medium;
And a step of sending air to a gap between a recording surface of the recording medium and a nozzle surface of the inkjet recording head.
[2] The inkjet recording method according to [1], wherein the propylene glycol is dipropylene glycol or tripropylene glycol.
[3] The inkjet recording method according to [1] or [2], wherein the content of the propylene glycol is 3 to 15% by mass with respect to the mass of the aqueous inkjet ink.
[4] The inkjet recording method according to any one of [1] to [3], wherein a surface tension of the water-based inkjet ink is 23 mN / m or more and less than 32 mN / m.
[5] The inkjet recording method according to any one of [1] to [4], further including a step of heating the recording medium on which the droplets land.
[6] The inkjet recording method according to any one of [1] to [5], further including a step of cleaning a nozzle discharge port of the inkjet recording head.
[7] The inkjet recording method according to any one of [1] to [6], wherein the recording medium is a non-water-absorbing recording medium.

本発明のインクジェット記録方法によれば、インク液滴の射出性や画質を損なうことなく、特に光沢性の高い画像を提供することができる。   According to the ink jet recording method of the present invention, an image with particularly high gloss can be provided without impairing the ejection property and image quality of ink droplets.

インクジェット記録装置のインクジェットインクを吐出させて画像を記録する記録部の概略構成の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of schematic structure of the recording part which discharges the inkjet ink of an inkjet recording device, and records an image. 図1のインクジェット記録装置をAA方向より断面とした要部断面図の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of principal part sectional drawing which made the inkjet recording device of FIG. 1 the cross section from the AA direction.

1.水性インクジェットインクについて
水性インクジェットインクは少なくとも水と、顔料と、水溶性アクリル樹脂を含むバインダー樹脂と、グリコールエーテル類および炭素原子数が4以上である1,2−アルカンジオール類の少なくとも1種から選ばれる水溶性有機溶剤と、沸点180℃以上300℃未満であるプロピレングリコール類とを含む。
1. Water-based inkjet ink The water-based inkjet ink is selected from at least one of water, a pigment, a binder resin containing a water-soluble acrylic resin, glycol ethers, and 1,2-alkanediols having 4 or more carbon atoms. A water-soluble organic solvent and a propylene glycol having a boiling point of 180 ° C. or higher and lower than 300 ° C.

<プロピレングリコール類について>
本発明で使用するインクジェットインクに含まれるプロピレングリコール類は沸点180℃以上300℃未満であり、200℃以上280℃未満であることが好ましい。前記プロピレングリコール類がインクジェットインクに含有される場合、記録媒体に着弾したインク液滴中の溶媒の蒸発を抑制できる。それにより、インクジェットインク中の顔料や樹脂成分等の固形分の凝集・析出を防止することができる。
<Propylene glycols>
Propylene glycols contained in the inkjet ink used in the present invention have a boiling point of 180 ° C. or higher and lower than 300 ° C., and preferably 200 ° C. or higher and lower than 280 ° C. When the propylene glycol is contained in the inkjet ink, evaporation of the solvent in the ink droplets that have landed on the recording medium can be suppressed. Thereby, aggregation and precipitation of solid contents such as pigments and resin components in the ink-jet ink can be prevented.

吸水性の記録媒体に画像を形成する場合、エチレングリコールやグリセリンなどをインクジェットインクに含有して、インク液滴中の水分の蒸発を抑制することが行われている。しかしながら、非吸水性の記録媒体(インクの吸収性を有しないか、または吸水性の低い記録媒体)に画像を形成する場合、エチレングリコールやグリセリンを含有するインク液滴は親水性が高くなってしまい、記録媒体上ではじかれてしまう。一方、プロピレングリコール類はエチレングリコールやグリセリンに比べて親水性が低い。そのため、プロピレングリコール類を含有するインクジェットインクは記録媒体の吸水性の有無に関わらず、品質の高い画像を形成できる。   When an image is formed on a water-absorbing recording medium, ethylene glycol, glycerin, or the like is included in the inkjet ink to suppress evaporation of moisture in the ink droplet. However, when an image is formed on a non-water-absorbing recording medium (a recording medium that has no ink absorptivity or has a low water-absorbing property), ink droplets containing ethylene glycol or glycerin are highly hydrophilic. As a result, it is repelled on the recording medium. On the other hand, propylene glycols are less hydrophilic than ethylene glycol and glycerin. Therefore, inkjet inks containing propylene glycols can form high quality images regardless of whether the recording medium has water absorption or not.

前記プロピレングリコール類の例には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールが含まれる。本発明で使用するインクジェットインクに含まれるプロピレングリコール類は、ジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールであることが好ましい。本発明で使用するインクジェットインクには、これらの1種または2種以上を用いることができる。   Examples of the propylene glycols include propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol. The propylene glycols contained in the inkjet ink used in the present invention are preferably dipropylene glycol or tripropylene glycol. One or more of these may be used in the ink-jet ink used in the present invention.

前記プロピレングリコール類の含有量はインク全体に対して、3〜15質量%であることが好ましく、5〜10質量%であることがより好ましい。プロピレングリコール類の含有量が3質量%未満の場合には、送風しながら印字すると、インクジェットインク中の溶媒の蒸発が抑制されにくい。一方、プロピレングリコール類の含有量が15質量%超の場合には、記録媒体上のインク液滴の乾燥性が劣り、画像が滲みやすくなる。   The content of the propylene glycols is preferably 3 to 15% by mass, and more preferably 5 to 10% by mass with respect to the entire ink. When the content of propylene glycol is less than 3% by mass, it is difficult to suppress evaporation of the solvent in the inkjet ink when printing is performed while blowing air. On the other hand, when the content of propylene glycol is more than 15% by mass, the drying property of the ink droplets on the recording medium is inferior, and the image tends to blur.

本発明で使用するインクジェットインクにプロピレングリコール類を含有させることで、品質の高い画像を形成することができる。その理由として、非吸水性の記録媒体に着弾したインク液滴がはじかれないこと、また水溶性アクリル樹脂と水溶性有機溶剤との相溶性がよいため乾燥過程で樹脂固形分の析出や凝集を抑制できること等が考えられる。さらに本発明では、沸点が180℃以上300℃未満のプロピレングリコール類を含有させるため、画像形成時に記録媒体の記録面とインクジェット記録ヘッドのノズル面との隙間に風を送ったとしても、インク液滴の乾燥が速くなりすぎない。そのため、ドットのレベリングが適度な状態となり、画像の光沢の低下を抑制できる。   By incorporating propylene glycol into the ink-jet ink used in the present invention, a high-quality image can be formed. The reason for this is that ink droplets that land on a non-water-absorbing recording medium are not repelled, and the water-soluble acrylic resin and water-soluble organic solvent are compatible with each other, so that resin solids precipitate and aggregate during the drying process. It can be considered that it can be suppressed. Further, in the present invention, since propylene glycol having a boiling point of 180 ° C. or more and less than 300 ° C. is contained, even if air is sent to the gap between the recording surface of the recording medium and the nozzle surface of the inkjet recording head at the time of image formation, the ink liquid Drop drying does not become too fast. For this reason, the leveling of dots is in an appropriate state, and it is possible to suppress a decrease in gloss of the image.

<水溶性アクリル樹脂を含むバインダー樹脂について>
バインダー樹脂は、着弾したインク液滴を記録媒体に定着(接着)させる機能を有する。また、バインダー樹脂は、インク皮膜の耐擦性や耐水性を高めるだけでなく、光沢や光学濃度を高める機能を有することも求められている。そのため、バインダー樹脂は、後述する水系溶媒に分散しやすいこと、透明性をある程度有すること、他のインク成分との相溶性を有していることがより好ましい。
<About binder resin containing water-soluble acrylic resin>
The binder resin has a function of fixing (adhering) the landed ink droplets to the recording medium. In addition, the binder resin is required not only to improve the abrasion resistance and water resistance of the ink film, but also to have a function of increasing gloss and optical density. Therefore, it is more preferable that the binder resin be easily dispersed in an aqueous solvent described later, have a certain degree of transparency, and have compatibility with other ink components.

本発明で使用するインクジェットインクに含有されるバインダー樹脂は、水系溶媒に対する溶解性や安定性が高いことから、水溶性アクリル樹脂を用いる。   Since the binder resin contained in the inkjet ink used in the present invention has high solubility and stability in an aqueous solvent, a water-soluble acrylic resin is used.

水溶性アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体であっても、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマー、例えばスチレンやシリコーン等との共重合体であってよい。樹脂構造の設計自由度が高く、重合反応で合成しやすく、低コストであること等から、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体が特に好ましい。前記共重合体における、(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位の総質量は、共重合体を構成する全モノマーの質量に対して60〜100質量%であることが好ましく、80〜100質量%であることがより好ましい。   The water-soluble acrylic resin may be a homopolymer of (meth) acrylic acid ester or a copolymer of (meth) acrylic acid ester and another copolymerization monomer such as styrene or silicone. A copolymer of (meth) acrylic acid ester and another copolymerization monomer is particularly preferred because it has a high degree of freedom in designing the resin structure, is easily synthesized by a polymerization reaction, and is low in cost. In the copolymer, the total mass of the structural units derived from the (meth) acrylic acid ester is preferably 60 to 100% by mass, and 80 to 100% by mass with respect to the mass of all monomers constituting the copolymer. It is more preferable that

(メタ)アクリル酸エステルの例には、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが含まれる。なかでも、(メタ)アクリル酸のC1−C12アルキルエステルが好ましい。(メタ)アクリル酸エステルは、一種類であっても、二種類以上であってもよい。二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルの好ましい組み合わせの例には、メタクリル酸メチル、アクリル酸C1−C12アルキルエステル、およびメタクリル酸C2−C12アルキルエステルの組み合わせが含まれる。   Examples of (meth) acrylic acid esters include (meth) acrylic acid alkyl esters. Especially, the C1-C12 alkylester of (meth) acrylic acid is preferable. The (meth) acrylic acid ester may be one type or two or more types. Examples of preferable combinations of two or more kinds of (meth) acrylic acid esters include a combination of methyl methacrylate, acrylic acid C1-C12 alkyl ester, and methacrylic acid C2-C12 alkyl ester.

(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体における他の共重合モノマーの例には、酸性基を有するモノマーが含まれる。酸性基を有するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などが含まれる。なかでも、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体は、主モノマーとしてのメタクリル酸メチル、アクリル酸C1−C12アルキルエステルおよびメタクリル酸C2−C12アルキルエステルと、他の共重合体モノマーとしての酸性基を有するモノマーと、を重合反応させて得られる共重合体であることが好ましい。前記共重合体に含まれる主モノマー(メタクリル酸メチル、アクリル酸C1−C12アルキルエステルおよびメタクリル酸C2−C12アルキルエステル)由来の構成単位の合計含有割合は、共重合体を構成する全モノマーに対して80〜95質量%であることが好ましい。   Examples of other copolymerization monomers in the copolymer of (meth) acrylic acid ester and other copolymerization monomers include monomers having acidic groups. Examples of the monomer having an acidic group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and the like. Among them, copolymers of (meth) acrylic acid esters and other copolymerization monomers include methyl methacrylate, acrylic acid C1-C12 alkyl ester and methacrylic acid C2-C12 alkyl ester as main monomers, and other copolymers. It is preferably a copolymer obtained by polymerizing a monomer having an acidic group as a polymer monomer. The total content of the structural units derived from the main monomers (methyl methacrylate, acrylic acid C1-C12 alkyl ester and methacrylic acid C2-C12 alkyl ester) contained in the copolymer is based on the total monomers constituting the copolymer. It is preferable that it is 80-95 mass%.

水溶性アクリル樹脂に含まれる酸性基の少なくとも一部は、水系溶媒に対する溶解性を高める観点などから、塩基で中和されていることが好ましい。中和する塩基の例には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、NaOH、KOH等);アミン類(例えば、アルカノールアミン、アルキルアミン等);アンモニアなどが含まれる。なかでも、アミン類で中和された樹脂は、記録媒体に定着後のインクから、アミンが水系溶媒と共に蒸発するため、アミンが除去された樹脂の溶解性が低下する。そのような樹脂を含む硬化後のインク皮膜は、耐水性を有するため、好ましい。具体的なアミンの例には、アンモニア、トリエチルアミン、2−ジメチルアミノエタノール、2−ジ−n−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、2−アミノー2−メチル−1−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−メチルアミノエタノールなどが挙げられる。   It is preferable that at least a part of the acidic groups contained in the water-soluble acrylic resin is neutralized with a base from the viewpoint of increasing the solubility in an aqueous solvent. Examples of the base to be neutralized include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides (for example, NaOH, KOH, etc.); amines (for example, alkanolamine, alkylamine, etc.); ammonia and the like. Among them, the resin neutralized with amines evaporates the amine together with the aqueous solvent from the ink fixed on the recording medium, so that the solubility of the resin from which the amine is removed is lowered. A cured ink film containing such a resin is preferable because it has water resistance. Specific examples of amines include ammonia, triethylamine, 2-dimethylaminoethanol, 2-di-n-butylaminoethanol, methyldiethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, diethanolamine, triethanolamine, 2 -Methylaminoethanol and the like.

本発明に用いられる水溶性アクリル樹脂の酸価は、50〜300mgKOH/gであることが好ましく、50〜130mgKOH/gであることがより好ましい。水溶性樹脂の酸価が50mgKOH/g未満であると、樹脂の水に対する溶解性が十分ではないため、水系溶媒に対して十分には溶解できないことがある。一方、水溶性樹脂の酸価が300mgKOH/g超であると、インク皮膜が柔らかくなり、耐擦性が低下する。   The acid value of the water-soluble acrylic resin used in the present invention is preferably 50 to 300 mgKOH / g, and more preferably 50 to 130 mgKOH / g. If the acid value of the water-soluble resin is less than 50 mgKOH / g, the resin may not be sufficiently soluble in water and may not be sufficiently soluble in an aqueous solvent. On the other hand, if the acid value of the water-soluble resin is more than 300 mgKOH / g, the ink film becomes soft and the abrasion resistance decreases.

本発明における水溶性アクリル樹脂の酸価とは、水溶性樹脂1g中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数を指し、JISK 0070の酸価測定、加水分解酸価測定(全酸価測定)によって測定することができる。   The acid value of the water-soluble acrylic resin in the present invention refers to the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the acid contained in 1 g of the water-soluble resin, and the acid value measurement and hydrolysis acid value measurement of JISK 0070. It can be measured by (total acid value measurement).

中和塩基の含有量は、水溶性アクリル樹脂の酸価および含有量にもよるが、水溶性アクリル樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して0.5〜5倍の化学当量数となるようにすることが好ましい。中和塩基の含有量が、水溶性アクリル樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して0.5倍未満の化学当量数であると、水溶性アクリル樹脂の分散性を高める効果が十分には得られないことがある。一方、中和塩基の含有量が水溶性アクリル樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して5倍超の化学当量数であると、インク皮膜の耐水性が低下したり、変色、臭気などを生じたりすることがある。   The content of the neutralizing base depends on the acid value and content of the water-soluble acrylic resin, but the number of chemical equivalents is 0.5 to 5 times the number of chemical equivalents of acidic groups contained in the water-soluble acrylic resin. It is preferable to do so. If the content of the neutralizing base is less than 0.5 times the number of chemical equivalents of the acidic groups contained in the water-soluble acrylic resin, the effect of increasing the dispersibility of the water-soluble acrylic resin is sufficient. May not be obtained. On the other hand, if the content of the neutralizing base is more than 5 times the number of chemical equivalents of the acidic groups contained in the water-soluble acrylic resin, the water resistance of the ink film is reduced, discoloration, odor, etc. May occur.

水溶性アクリル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、2.0×10〜8.0×10であることが好ましく、2.5×10〜7.0×10であることがより好ましい。重量平均分子量が2.0×10未満であると、インクの定着能力が小さいため、得られる画像の耐擦性が十分でないことがある。一方、重量平均分子量(Mw)が8.0×10超であると、インクの粘度が高すぎて、ノズルからの射出性が低下することがある。 The weight average molecular weight (Mw) of the water-soluble acrylic resin is preferably 2.0 × 10 4 to 8.0 × 10 4 , and more preferably 2.5 × 10 4 to 7.0 × 10 4. preferable. If the weight average molecular weight is less than 2.0 × 10 4 , the fixing ability of the ink is small, and the resulting image may not have sufficient abrasion resistance. On the other hand, if the weight average molecular weight (Mw) is more than 8.0 × 10 4 , the viscosity of the ink may be too high, and the ejectability from the nozzle may be lowered.

水溶性アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、30〜100℃であることが好ましい。Tgが30℃未満であると、得られる画像の耐擦性が十分でなかったり、ブロッキングが発生したりすることがある。一方、Tgが100℃超であると、乾燥後のインク皮膜が硬すぎて脆くなり、耐擦性が低下することがあると考えられる。   The glass transition temperature (Tg) of the water-soluble acrylic resin is preferably 30 to 100 ° C. If the Tg is less than 30 ° C., the resulting image may not have sufficient abrasion resistance, or blocking may occur. On the other hand, when Tg is higher than 100 ° C., it is considered that the ink film after drying becomes too hard and brittle, and the abrasion resistance may be lowered.

水溶性アクリル樹脂の含有量は、インク全体に対して1〜10質量%であることが好ましい。水溶性アクリル樹脂の含有量が1質量%未満であると、顔料などの色材を記録媒体上に定着させる機能を十分には得られないことがある。一方、水溶性アクリル樹脂の含有量が30質量%超であると、インクの粘度が高くなり、射出安定性が低下することがある。   The content of the water-soluble acrylic resin is preferably 1 to 10% by mass with respect to the entire ink. If the content of the water-soluble acrylic resin is less than 1% by mass, the function of fixing a coloring material such as a pigment on a recording medium may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content of the water-soluble acrylic resin is more than 30% by mass, the viscosity of the ink is increased and the injection stability may be lowered.

本発明の水性インクジェットインクは、インク膜の耐擦性をさらに高めるために、水系分散型ポリマー微粒子をさらに含んでもよい。   The aqueous inkjet ink of the present invention may further contain water-dispersed polymer fine particles in order to further improve the abrasion resistance of the ink film.

水系分散型ポリマー微粒子は、前述と同様の水溶性樹脂で構成されうる。水系分散型ポリマー微粒子の平均粒子径は、インクジェット記録ヘッドのノズル詰まりがなく、良好な光沢を有する画像が得られる観点などから、300nm以下であることが好ましく、250nm以下であることがより好ましい。また、ポリマー微粒子の平均粒子径は、製造安定性の観点から、10nm以上であることが好ましい。   The water-based dispersed polymer fine particles can be composed of the same water-soluble resin as described above. The average particle diameter of the water-dispersible polymer fine particles is preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less, from the viewpoint of obtaining an image having good gloss without nozzle clogging of the ink jet recording head. Further, the average particle size of the polymer fine particles is preferably 10 nm or more from the viewpoint of production stability.

水系分散型ポリマー微粒子の含有量は、記録媒体への定着性とインクの長期保存安定性が得られやすい観点などから、インク全体に対して0.7〜6.0質量%が好ましく、1.0〜3.0質量%であることがより好ましい。   The content of the water-dispersible polymer fine particles is preferably 0.7 to 6.0% by mass with respect to the entire ink, from the viewpoint of easy fixing to a recording medium and long-term storage stability of the ink. It is more preferable that it is 0-3.0 mass%.

<水と水溶性有機溶媒の混合物(水系溶媒)について>
本発明における水系溶媒は、水と水溶性有機溶剤の混合物を示す。
<About a mixture of water and water-soluble organic solvent (aqueous solvent)>
The aqueous solvent in the present invention indicates a mixture of water and a water-soluble organic solvent.

本発明における水溶性有機溶剤は、水溶性アクリル樹脂や他のインク成分を均一に分散または溶解させるものが好ましい。本発明で用いる水溶性有機溶剤の例には、表面張力が低い水溶性有機溶剤などが含まれる。   The water-soluble organic solvent in the present invention is preferably one that uniformly disperses or dissolves the water-soluble acrylic resin and other ink components. Examples of the water-soluble organic solvent used in the present invention include a water-soluble organic solvent having a low surface tension.

表面張力が低い水溶性有機溶剤は、非吸水性の記録媒体(例えば印刷本紙、塩化ビニルシートなど)上でも、インクを濡れ広がりやすくしうる。表面張力が低い水溶性有機溶剤は、具体的には25℃における表面張力が45mN/m以下である水溶性有機溶剤であることが好ましい。   A water-soluble organic solvent having a low surface tension can easily spread ink even on a non-water-absorbing recording medium (for example, printing paper, vinyl chloride sheet, etc.). Specifically, the water-soluble organic solvent having a low surface tension is preferably a water-soluble organic solvent having a surface tension at 25 ° C. of 45 mN / m or less.

本発明で使用するインクジェットインクに含有される水溶性有機溶剤は、グリコールエーテル類および炭素原子数が4以上である1,2−アルカンジオール類の少なくとも1種から選ばれる溶媒を含む。射出安定性の観点等から、1,2−アルカンジオール類の炭素原子数は8以下であることが好ましい。   The water-soluble organic solvent contained in the inkjet ink used in the present invention includes a solvent selected from at least one of glycol ethers and 1,2-alkanediols having 4 or more carbon atoms. From the viewpoint of injection stability and the like, the 1,2-alkanediols preferably have 8 or less carbon atoms.

グリコールエーテル類の例には、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルおよびトリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が含まれる。   Examples of glycol ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol mono Examples include propyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether.

炭素原子数が4以上である1,2−アルカンジオール類の例には、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、および1,2−オクタンジオール等が含まれる。   Examples of 1,2-alkanediols having 4 or more carbon atoms include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, and the like. included.

前記1,2−アルカンジオールの含有量は、インク全体に対して3〜15質量%であることが好ましい。含有量が3質量%未満であると、記録媒体上での濡れ広がりが十分ではなく、含有量が15質量%超であると、乾燥性が悪いからである。   The content of the 1,2-alkanediol is preferably 3 to 15% by mass with respect to the entire ink. This is because if the content is less than 3% by mass, wetting and spreading on the recording medium is not sufficient, and if the content exceeds 15% by mass, the drying property is poor.

1,2−アルカンジオールとグリコールエーテル類とを含む水溶性有機溶剤の総含有量は、インク全体に対して3〜30質量%であることが好ましい。総含有量が3質量%未満であると、記録媒体上での濡れ広がりが十分ではなく、総含有量が30質量%超であると、インクの保存安定性が低下しやすい。   The total content of the water-soluble organic solvent containing 1,2-alkanediol and glycol ethers is preferably 3 to 30% by mass with respect to the entire ink. When the total content is less than 3% by mass, wetting and spreading on the recording medium is not sufficient, and when the total content is more than 30% by mass, the storage stability of the ink tends to decrease.

本発明で使用するインクジェットインクに含有される水系溶媒は、必要に応じて、他の水溶性有機溶剤をさらに含んでもよい。他の水溶性有機溶剤の例には、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)等が含まれる。   The aqueous solvent contained in the inkjet ink used in the present invention may further contain another water-soluble organic solvent, if necessary. Examples of other water-soluble organic solvents include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol), polyhydric alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, Ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), amines (eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N -Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine , Diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 2-pyrrolidone) 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.).

水の含有量は、インク全体に対して50〜85質量%であることが好ましい。   The water content is preferably 50 to 85 mass% with respect to the entire ink.

水系溶媒の合計量は、インクの表面張力や粘度が後述する範囲となるように調整されればよく、例えばインク全体に対して85〜95質量%程度であることが好ましい。   The total amount of the aqueous solvent may be adjusted so that the surface tension and viscosity of the ink are in the ranges described later, and for example, it is preferably about 85 to 95% by mass with respect to the entire ink.

<顔料について>
顔料は、公知の有機顔料または無機顔料であってよい。有機顔料の例には、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料;フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、およびキノフタロニ顔料等の多環式顔料;塩基性染料型レーキ、および酸性染料型レーキ等の染料レーキ;ニトロ顔料;ニトロソ顔料;アニリンブラック;および昼光蛍光顔料等が含まれる。
<About pigment>
The pigment may be a known organic pigment or inorganic pigment. Examples of organic pigments include azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments and chelate azo pigments; phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, And polycyclic pigments such as quinophthaloni pigments; dye lakes such as basic dye-type lakes and acid dye-type lakes; nitro pigments; nitroso pigments; aniline black; and daylight fluorescent pigments.

以下に顔料の具体例を示すが、本発明はこれら例示する化合物に限定されるものではない。
マゼンタまたはレッドおよびバイオレット用の有機顔料の好ましい例には、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド8、C.I.ピグメントレッド12、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド17、C.I.ピグメントレッド22、C.I.ピグメントレッド23、C.I.ピグメントレッド41、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ピグメントレッド114、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド146、C.I.ピグメントレッド148、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド150、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド170、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド222、C.I.ピグメントレッド238、C.I.ピグメントレッド245、C.I.ピグメントレッド258、C.I.ピグメントレッド282、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントバイオレット23等が含まれる。
Specific examples of the pigment are shown below, but the present invention is not limited to these exemplified compounds.
Preferred examples of organic pigments for magenta or red and violet include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 8, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 17, C.I. I. Pigment red 22, C.I. I. Pigment red 23, C.I. I. Pigment red 41, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 114, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 148, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 150, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 222, C.I. I. Pigment red 238, C.I. I. Pigment red 245, C.I. I. Pigment red 258, C.I. I. Pigment red 282, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment Violet 23 and the like are included.

オレンジまたはイエローおよびブラウン用の有機顔料の好ましい例には、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオレンジ16、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー16、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー43、C.I.ピグメントイエロー55、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー81、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー120、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー147、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー153、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー175、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー181、C.I.ピグメントイエロー185、C.I.ピグメントイエロー194、C.I.ピグメントイエロー199、C.I.ピグメントイエロー213、C.I.ピグメントブラウン22等が含まれる。   Preferred examples of organic pigments for orange or yellow and brown include C.I. I. Pigment orange 13, C.I. I. Pigment orange 16, C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 34, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 43, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 81, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 147, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 153, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 175, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 181, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 194, C.I. I. Pigment yellow 199, C.I. I. Pigment yellow 213, C.I. I. Pigment Brown 22 and the like are included.

グリーンまたはシアン用の有機顔料の好ましい例には、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:5、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー29、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が含まれる。   Preferred examples of organic pigments for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 5, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 29, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment Green 7 etc. are included.

ブラック用の有機顔料の例には、C.I.ピグメントブラック5、C.I.ピグメントブラック7等が含まれる。ホワイト用の有機顔料の例には、C.I.ピグメントホワイト6等が含まれる。   Examples of organic pigments for black include C.I. I. Pigment black 5, C.I. I. Pigment black 7 and the like are included. Examples of organic pigments for white include C.I. I. Pigment White 6 etc. are included.

無機顔料の例には、カーボンブラック、および酸化チタン等が含まれる。   Examples of inorganic pigments include carbon black and titanium oxide.

本発明で使用するインクジェットインクは、顔料の分散性を高めるために、顔料分散剤をさらに含んでもよい。顔料分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩等が含まれる。顔料分散剤の商品の例には、TEGO Dispers750W(エボニックデグザ社製)等が含まれる。   The inkjet ink used in the present invention may further contain a pigment dispersant in order to enhance the dispersibility of the pigment. Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, and the like. Examples of the product of the pigment dispersant include TEGO Dispers 750W (manufactured by Evonik Degussa).

顔料は、安定に分散させるために、顔料分散体としてインクジェットインクに添加されることが好ましい。顔料分散体は、水系溶媒中に安定に分散しうるものであればよく、顔料を分散樹脂で分散させた顔料分散体;顔料が水不溶性樹脂で被覆されたカプセル顔料;表面修飾され、分散樹脂を含まなくても分散可能な自己分散顔料などが挙げられる。   The pigment is preferably added to the inkjet ink as a pigment dispersion in order to disperse stably. The pigment dispersion may be any dispersion that can be stably dispersed in an aqueous solvent. A pigment dispersion in which a pigment is dispersed with a dispersion resin; a capsule pigment in which the pigment is coated with a water-insoluble resin; a surface-modified dispersion resin And self-dispersing pigments that can be dispersed without containing.

顔料を分散樹脂で分散させた顔料分散体に用いられる分散樹脂は、水溶性樹脂であることが好ましい。そのような水溶性樹脂の好ましい例には、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等が含まれる。また顔料の分散樹脂として、前記バインダー樹脂として用いられうる水溶性樹脂を用いて分散してもよい。   The dispersion resin used in the pigment dispersion in which the pigment is dispersed with the dispersion resin is preferably a water-soluble resin. Preferred examples of such water-soluble resins include styrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid-acrylic acid alkyl esters. Copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid half ester copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer Polymers and the like are included. Further, as a pigment dispersion resin, a water-soluble resin that can be used as the binder resin may be used.

顔料を水不溶性樹脂で被覆したカプセル顔料における、水不溶性樹脂は、弱酸性ないし弱塩基性の範囲の水に対して不溶な樹脂である。具体的には、pH4〜10の水溶液に対する溶解度が2%以下である樹脂が好ましい。水不溶性樹脂の例には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル樹脂、酢酸ビニル−塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン−アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが含まれる。カプセル顔料の平均粒子径は、インクの保存安定性、発色性などの観点から、80〜200nm程度であることが好ましい。   The water-insoluble resin in the capsule pigment in which the pigment is coated with a water-insoluble resin is a resin that is insoluble in water in a weakly acidic to weakly basic range. Specifically, a resin having a solubility in an aqueous solution having a pH of 4 to 10 is 2% or less. Examples of water-insoluble resins include acrylic resins, styrene-acrylic resins, acrylonitrile-acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl acetate-acrylic resins, vinyl acetate-vinyl chloride resins, polyurethane resins, silicon-acrylic resins, acrylic silicon resins, Polyester resin, epoxy resin and the like are included. The average particle diameter of the capsule pigment is preferably about 80 to 200 nm from the viewpoints of ink storage stability, color developability, and the like.

カプセル顔料(水不溶性樹脂で被覆された顔料微粒子)は、公知の方法で製造することができる。例えば、水不溶性樹脂を有機溶剤(例えばメチルエチルケトンなど)に溶解し、さらに塩基成分を加えて、水不溶性樹脂に含まれる酸性基を部分的もしくは完全に中和する。得られた溶液に、顔料と、イオン交換水とを添加して、混合および分散させる。その後、得られた溶液から有機溶剤を除去して、必要に応じてイオン交換水をさらに加えて、カプセル顔料を調製する。または、顔料と、重合性界面活性剤とを分散させた溶液に、モノマーを添加し、重合反応させて顔料を樹脂で被覆する方法などもある。   The capsule pigment (pigment fine particles coated with a water-insoluble resin) can be produced by a known method. For example, a water-insoluble resin is dissolved in an organic solvent (for example, methyl ethyl ketone), and a base component is further added to partially or completely neutralize acidic groups contained in the water-insoluble resin. A pigment and ion-exchanged water are added to the obtained solution and mixed and dispersed. Thereafter, the organic solvent is removed from the obtained solution, and ion-exchanged water is further added as necessary to prepare a capsule pigment. Alternatively, there is a method in which a monomer is added to a solution in which a pigment and a polymerizable surfactant are dispersed and a polymerization reaction is performed to coat the pigment with a resin.

前述の分散樹脂および水不溶性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは3.0×10〜5.0×10であり、より好ましくは7.0×10〜2.0×10である。分散樹脂および水不溶性樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−30〜100℃程度であり、より好ましくは−10〜80℃程度である。 The weight average molecular weight (Mw) of the aforementioned dispersion resin and water-insoluble resin is preferably 3.0 × 10 3 to 5.0 × 10 5 , more preferably 7.0 × 10 3 to 2.0 × 10. 5 . The glass transition temperature (Tg) of the dispersion resin and the water-insoluble resin is preferably about −30 to 100 ° C., more preferably about −10 to 80 ° C.

顔料と分散樹脂の質量比は、顔料/分散樹脂が100/150〜100/30であることが好ましい。画像の耐久性と、インクの射出安定性、保存安定性を高める観点などから、100/100〜100/40であることがより好ましい。   The mass ratio of the pigment to the dispersion resin is preferably 100/150 to 100/30 for the pigment / dispersion resin. From the viewpoint of enhancing the durability of the image, the ejection stability of the ink, and the storage stability, it is more preferably 100/100 to 100/40.

顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等により行うことができる。   The pigment can be dispersed by, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like.

顔料分散体の粗粒分を除去し、顔料微粒子の粒径分布を揃える観点などから、顔料分散体は、インクに添加される前に、遠心分離処理またはフィルターによるろ過処理などが施されていてもよい。   From the viewpoint of removing the coarse particles of the pigment dispersion and making the particle size distribution of the pigment fine particles uniform, the pigment dispersion is subjected to a centrifugal separation process or a filtration process using a filter before being added to the ink. Also good.

自己分散顔料は、市販品であってもよい。自己分散顔料の市販品の例には、CABO−JET200、CABO−JET300(キャボット社製)、ボンジェットCW1(オリエント化学工業(株)社製)等が含まれる。   The self-dispersing pigment may be a commercial product. Examples of commercially available self-dispersing pigments include CABO-JET200, CABO-JET300 (manufactured by Cabot Corp.), Bonjet CW1 (manufactured by Orient Chemical Industries Ltd.), and the like.

<界面活性剤について>
界面活性剤は、記録媒体上で水性インクジェットインクを濡れ広がりやすくする機能を有する。本発明で使用するインクジェットインクに界面活性剤を含有する場合には特に制限はなく、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、および脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤;アルキルアミン塩類、および第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤;シリコン系界面活性剤;フッ素系界面活性剤などを用いることができる。
<About surfactants>
The surfactant has a function of making the aqueous inkjet ink easily wet and spread on the recording medium. When the inkjet ink used in the present invention contains a surfactant, there is no particular limitation, and anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinates, alkylnaphthalenesulfonates, and fatty acid salts; polyoxyethylene alkyl ethers Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, and polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers; cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts; Silicon-based surfactants; fluorine-based surfactants and the like can be used.

上述した界面活性剤のなかでも、非吸水性の記録媒体(例えば印刷本紙、塩化ビニルシートなど)上でも、インクジェットインクを濡れ広がりやすくできることから、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、またはアセチレングリコール等のノニオン系界面活性剤が好ましい。本発明で使用するインクジェットインクにシリコン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有させることで、着弾したインク液滴のドット径を大きく広げることができ、高濃度でムラの無い高品位な画像を形成することができる。   Among the above-mentioned surfactants, the ink-jet ink can be easily wetted and spread on a non-water-absorbing recording medium (for example, printing paper, vinyl chloride sheet, etc.), so that a silicon-based surfactant, a fluorine-based surfactant, or Nonionic surfactants such as acetylene glycol are preferred. By including a silicon-based surfactant or a fluorine-based surfactant in the ink-jet ink used in the present invention, the dot diameter of the landed ink droplets can be greatly expanded, and a high-quality image with high density and no unevenness. Can be formed.

これらの界面活性剤は、一種類で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの界面活性剤は、表面張力の低い水溶性有機溶剤と組み合わせて用いられることが好ましい。   These surfactants may be used alone or in combination of two or more. Further, these surfactants are preferably used in combination with a water-soluble organic solvent having a low surface tension.

シリコン系界面活性剤の好ましい例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物が含まれ、その市販品の例には、信越化学工業社製のKF−351A、KF−642、KF−643、ビッグケミー社製のBYK345、BYK347、BYK348などが含まれる。   Preferred examples of the silicon-based surfactant include a polyether-modified polysiloxane compound. Examples of commercially available products include KF-351A, KF-642, KF-643 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and Big Chemie BYK345, BYK347, BYK348, and the like.

フッ素系界面活性剤は、通常の界面活性剤において、疎水性基を構成する炭素原子に結合する水素原子の少なくとも一部が、フッ素原子で置換された化合物でありうる。なかでも、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が好ましい。   The fluorine-based surfactant may be a compound in which at least a part of hydrogen atoms bonded to the carbon atoms constituting the hydrophobic group is substituted with a fluorine atom in a normal surfactant. Of these, a fluorosurfactant having a perfluoroalkyl group is preferred.

フッ素系界面活性剤の市販品の例には、DIC社製 商品名:メガファック(Megafac)Fシリーズ(F−410、F−444、F−477、F−556など)、旭硝子社製 商品名:サーフロン(Surflon)、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社製 商品名:フルオラッド(Fluorad)FC、インペリアル・ケミカル・インダストリー社製 商品名:モンフロール(Monflor)、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製 商品名:ゾニルス(Zonyls)、ファルベベルケ・ヘキスト社 商品名:リコベット(Licowet)VPF、ネオス社 商品名:フタージェント、ビックケミー社 商品名:BYK340(表面調整剤、フッ素変性ポリマー)等が含まれる。   Examples of commercially available fluorosurfactants include DIC Corporation's trade name: Megafac F series (F-410, F-444, F-477, F-556, etc.), Asahi Glass Co., Ltd. : Surflon, manufactured by Minnesota Mining and Manufacturing Company, Inc. Product name: Fluorad FC, manufactured by Imperial Chemical Industry, Inc. Product name: Monflor, Ei Dupont Nemeras Product name: Zonyls, Farbevelke Hoechst, Inc. Product name: Ricovet VPF, Neos Inc. Product name: Footent, Big Chemie, Inc. Product name: BYK340 (surface conditioner, fluorine-modified polymer), etc. Contains Be turned.

界面活性剤の含有量は、表面エネルギーが通常の紙よりも低いコート紙や樹脂製の記録媒体上でも、インクが良好に濡れ広がるようにするために、インクの表面張力が、後述する範囲(23mN/m以上32mN/m未満)となるように調整されることが好ましい。具体的には、インク全体に対して0.01質量%以上2.0質量%未満であることが好ましい。   The content of the surfactant is such that the surface tension of the ink is within the range described below (in order to allow the ink to wet and spread well even on a coated paper or a resin recording medium whose surface energy is lower than that of ordinary paper) 23 mN / m or more and less than 32 mN / m). Specifically, the content is preferably 0.01% by mass or more and less than 2.0% by mass with respect to the entire ink.

<その他の成分について>
本発明で使用するインクジェットインクは、必要に応じてその他の成分をさらに含んでもよい。その他の成分の例には、防カビ剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、粘度調整剤、浸透剤、pH調整剤、乾燥防止剤(例えば尿素、チオ尿素、エチレン尿素など)等が含まれる。
<About other ingredients>
The inkjet ink used in the present invention may further contain other components as necessary. Examples of other components include fungicides, rust inhibitors, antiseptics, antifungal agents, antifoaming agents, viscosity modifiers, penetrants, pH adjusters, drying inhibitors (eg urea, thiourea, ethylene urea) Etc.) are included.

防腐剤および防黴剤は、長期にわたってインクジェットインクの保存安定性を保つ機能を有する。防腐剤および防黴剤は、特に制限されないが、例えば芳香族ハロゲン化合物(例えば、Preventol CMK)、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(例えば、PROXEL GXL)などであってよい。   The antiseptic and the antifungal agent have a function of maintaining the storage stability of the inkjet ink over a long period of time. The preservative and the antifungal agent are not particularly limited, and for example, aromatic halogen compounds (for example, Preventol CMK), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (for example, PROXEL) GXL).

<インクの物性について>
本発明で使用するインクジェットインクは、水性インクジェットインクとして好ましく用いられる。
<Physical properties of ink>
The inkjet ink used in the present invention is preferably used as an aqueous inkjet ink.

本発明で使用するインクジェットインクは射出性の観点から、25℃におけるインク粘度が1〜40mPa・sであることが好ましく、5〜40mPa・sであることがより好ましく、5〜20mPa・sであることがさらに好ましい。   Ink jet ink used in the present invention preferably has an ink viscosity at 25 ° C. of 1 to 40 mPa · s, more preferably 5 to 40 mPa · s, and more preferably 5 to 20 mPa · s from the viewpoint of ejection properties. More preferably.

本発明で使用するインクジェットインクの25℃における表面張力は、界面活性剤等により23mN/m以上32mN/m未満とすることが好ましく、25〜30mN/mとすることがより好ましい。インクの表面張力が23mN/m未満の場合は、インク液滴が記録媒体上で濡れ拡がり過ぎて、ドットのレベリングが適度な状態とならず、画像品質が低下しやすい。一方、インクの表面張力が32mN/m以上の場合は、インク液滴を記録媒体上で濡れ拡がらせにくい。   The surface tension at 25 ° C. of the inkjet ink used in the present invention is preferably 23 mN / m or more and less than 32 mN / m, more preferably 25 to 30 mN / m, depending on the surfactant or the like. When the surface tension of the ink is less than 23 mN / m, the ink droplets are too wet and spread on the recording medium, the dot leveling is not in an appropriate state, and the image quality is likely to deteriorate. On the other hand, when the surface tension of the ink is 32 mN / m or more, it is difficult to spread the ink droplets on the recording medium.

2.水性インクジェットインクの製造方法
本発明で使用するインクジェットインクは、前述のプロピレングリコール類と、水溶性アクリル樹脂を含むバインダー樹脂と、水と、水溶性有機溶剤と、顔料とを必要に応じて他の成分とを混合するステップを経て製造される。混合手段は、特に制限されず、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパー、ホモジナイザー、ラインミキサー等であってよい。
2. Manufacturing method of water-based ink-jet ink The ink-jet ink used in the present invention comprises the above-described propylene glycol, a binder resin containing a water-soluble acrylic resin, water, a water-soluble organic solvent, and a pigment as required. Manufactured through a step of mixing the ingredients. The mixing means is not particularly limited, and may be a three-one motor, a magnetic stirrer, a disper, a homogenizer, a line mixer, or the like.

3.インクジェット記録装置
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置を用いて行うことができる。以下において、図面を参照しながら各記録装置を説明するが、インクジェット記録装置はこれらに限定されない。
3. Inkjet recording apparatus The inkjet recording method of the present invention can be performed using an inkjet recording apparatus. Hereinafter, each recording apparatus will be described with reference to the drawings, but the ink jet recording apparatus is not limited thereto.

図1はインクジェット記録装置の記録部の概略構成を示している。インクジェット記録装置は、インクジェット記録ヘッド1(図2参照)と、複数のインクジェット記録ヘッド1を収容するヘッドキャリッジ2と、ヘッドキャリッジ2の側板構造体2bに設置された送風機構3と、記録媒体6を搬送する搬送ローラー8,9と、記録媒体6の下面に配置された温度制御部20と、を有する。   FIG. 1 shows a schematic configuration of a recording unit of an ink jet recording apparatus. The ink jet recording apparatus includes an ink jet recording head 1 (see FIG. 2), a head carriage 2 that houses a plurality of ink jet recording heads 1, a blower mechanism 3 installed on a side plate structure 2b of the head carriage 2, and a recording medium 6. Transport rollers 8 and 9, and a temperature control unit 20 disposed on the lower surface of the recording medium 6.

ロール状の記録媒体4が搬送ローラー8、9の作動により図1の矢印a方向にくりだされ、ステージ7に記録媒体6が案内される。ヘッドキャリッジ2は、記録媒体6の上側に対向させて設置されている。ステージ7に案内された記録媒体6に、ヘッドキャリッジ2に収容されたインクジェット記録ヘッド1から、インクが吐出されて、画像が形成される。   The roll-shaped recording medium 4 is pulled out in the direction of arrow a in FIG. 1 by the operation of the conveying rollers 8 and 9, and the recording medium 6 is guided to the stage 7. The head carriage 2 is installed facing the upper side of the recording medium 6. Ink is ejected from the inkjet recording head 1 accommodated in the head carriage 2 onto the recording medium 6 guided to the stage 7 to form an image.

温度制御部20は、ヘッドキャリッジ2の近傍に配置され、記録媒体6を所定の温度に加熱する。温度制御部20は、例えば図1に示すように、ステージ7の下面に配置されている。温度制御部20は、各種ヒーターまたは加熱ローラーなどであってよいし、ランプ等であってもよい。   The temperature control unit 20 is disposed in the vicinity of the head carriage 2 and heats the recording medium 6 to a predetermined temperature. For example, as shown in FIG. 1, the temperature control unit 20 is disposed on the lower surface of the stage 7. The temperature control unit 20 may be various heaters or heating rollers, or may be a lamp or the like.

記録媒体6は、特に限定されず、吸水性の記録媒体(インクの吸収性を有する記録媒体)、非吸水性の記録媒体(インクの吸収性を有しないか、または低い記録媒体)などでありうる。   The recording medium 6 is not particularly limited, and may be a water-absorbing recording medium (recording medium having ink absorbability), a non-water-absorbing recording medium (recording medium having no or low ink absorbability), or the like. sell.

吸水性の記録媒体の例には、普通紙、布帛、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙、ダンボール、木材などが含まれる。   Examples of the water-absorbing recording medium include plain paper, fabric, inkjet dedicated paper, inkjet glossy paper, cardboard, wood and the like.

非吸水性の記録媒体はインクの吸収性を有しない記録媒体だけでなく、インクの吸収性の低い記録媒体も含有する。非吸水性の記録媒体の例には、印刷本紙などのコート紙、樹脂基材、金属基材、ガラス基材などが含まれる。樹脂基材は、好ましくは疎水性樹脂からなる樹脂基材(プレート、シートおよびフィルムを含む)、該樹脂基材とその他の基材(紙など)との複合基材などであってよい。疎水性樹脂の例には、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート(PET)などが含まれ、好ましくは塩化ビニルである。   The non-water-absorbing recording medium includes not only a recording medium having no ink absorbability but also a recording medium having a low ink absorbability. Examples of non-water-absorbing recording media include coated paper such as printing paper, resin base materials, metal base materials, and glass base materials. The resin base material may be a resin base material (including plates, sheets, and films) preferably made of a hydrophobic resin, a composite base material of the resin base material and other base materials (paper, etc.), and the like. Examples of the hydrophobic resin include polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), vinyl chloride, polyethylene terephthalate (PET), and preferably vinyl chloride.

ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の例には、SOL−371G、SOL−373M、SOL−4701(以上、ビッグテクノス株式会社製)、光沢塩ビ(株式会社システムグラフィ製)、KSM−VS、KSM−VST、KSM−VT(以上、株式会社きもと製)、J−CAL−HGX、J−CAL−YHG、J−CAL−WWWG(以上、株式会社共ショウ大阪製)、BUSMARK V400 F vinyl、LITEcal V−600F vinyl(以上、Flexcon製)、FR2(Hanwha製)LLBAU13713、LLSP20133(以上、桜井株式会社製)、P−370B、P−400M(以上、カンボウプラス株式会社製)、S02P、S12P、S13P、S14P、S22P、S24P、S34P、S27P(以上、Grafityp製)、P−223RW、P−224RW、P−249ZW、P−284ZC(以上、リンテック株式会社製)、LKG−19、LPA−70、LPE−248、LPM−45、LTG−11、LTG−21(以上、株式会社新星製)、MPI3023(株式会社トーヨーコーポレーション製)、ナポレオングロス光沢塩ビ(株式会社二樹エレクトロニクス製)、JV−610、Y−114(以上、アイケーシー株式会社製)、NIJ−CAPVC、NIJ−SPVCGT(以上、ニチエ株式会社製)、3101/H12/P4、3104/H12/P4、3104/H12/P4S、9800/H12/P4、3100/H12/R2、3101/H12/R2、3104/H12/R2、1445/H14/P3、1438/OneWay Vision(以上、Inetrcoat製)、JT5129PM、JT5728P、JT5822P、JT5829P、JT5829R、JT5829PM、JT5829RM、JT5929PM(以上、Mactac製)、MPI1005、MPI1900、MPI2000、MPI2001、MPI2002、MPI3000、MPI3021、MPI3500、MPI3501(以上、Avery製)、AM−101G、AM−501G(以上、銀一株式会社製)、FR2(ハンファ・ジャパン株式会社製)、AY−15P、AY−60P、AY−80P、DBSP137GGH、DBSP137GGL(以上、株式会社インサイト製)、SJT−V200F、SJT−V400F−1(以上、平岡織染株式会社製)、SPS−98、SPSM−98、SPSH−98、SVGL−137、SVGS−137、MD3−200、MD3−301M、MD5−100、MD5−101M、MD5−105(以上、Metamark製)、640M、641G、641M、3105M、3105SG、3162G、3164G、3164M、3164XG、3164XM、3165G、3165SG、3165M、3169M、3451SG、3551G、3551M、3631、3641M、3651G、3651M、3651SG、3951G、3641M(以上、Orafol製)、SVTL−HQ130(株式会社ラミーコーポレーション製)、SP300GWF、SPCLEARAD vinyl(以上、Catalina製)、RM−SJR(菱洋商事株式会社製)、HiLucky、New Lucky PVC(以上、LG製)、SIY−110、SIY−310、SIY−320(以上、積水化学工業株式会社製)、PRINT MI Frontlit、PRINT XL Light weightbanner(以上、Endutex製)、RIJET 100、RIJET 145、RIJET165(以上、Ritrama製)、NM−SG、NM−SM(日栄化工株式会社製)、LTO3GS(株式会社ルキオ製)、イージープリント80、パフォーマンスプリント80(以上、ジェットグラフ株式会社製)、DSE550、DSB 550、DSE 800G、DSE 802/137、V250WG、V300WG、V350WG(以上、Hexis製)、DigitalWhite 6005PE、6010PE(以上、Multifix製)、IJ180−10(住友スリーエム株式会社製)等が含まれる。   Examples of the recording medium made of polyvinyl chloride include SOL-371G, SOL-373M, SOL-4701 (manufactured by Big Technos Co., Ltd.), glossy PVC (manufactured by Systemgraph Co., Ltd.), KSM-VS, KSM-VST. , KSM-VT (above, Kimoto Co., Ltd.), J-CAL-HGX, J-CAL-YHG, J-CAL-WWWG (above, Kyosho Osaka Co., Ltd.), BUSMARK V400 F vinyl, litecal V-600F VINYL (above, made by Flexcon), FR2 (made by Hanwha), LLBAU13713, LLSP20133 (above, made by Sakurai Co., Ltd.), P-370B, P-400M (above, made by Kambo Plus Co., Ltd.), S02P, S12P, S13P, S14P , S22P, S24P, S34P, S27P As described above, manufactured by Grafityp), P-223RW, P-224RW, P-249ZW, P-284ZC (hereinafter, manufactured by Lintec Corporation), LKG-19, LPA-70, LPE-248, LPM-45, LTG-11, LTG-21 (above, manufactured by Shinsei Co., Ltd.), MPI 3023 (produced by Toyo Corporation), Napoleon Gloss PVC (made by Futatsu Electronics Co., Ltd.), JV-610, Y-114 (above, made by ICC Corporation) NIJ-CAPVC, NIJ-SPVCGT (manufactured by Nichie Corporation), 3101 / H12 / P4, 3104 / H12 / P4, 3104 / H12 / P4S, 9800 / H12 / P4, 3100 / H12 / R2, 3101 / H12 / R2, 3104 / H12 / R2, 1445 / H14 / P3, 1438 / OneWay Vision (from Inetrcoat), JT5129PM, JT5728P, JT5822P, JT5829P, JT5829R, JT5829PM, JT5829RM, JT5929PM (above, manufactured by Mactac), MPI1005, MPI1200, MP12000, MP12000, MP12000, MP12000, MP12000, MP12000 (Above, manufactured by Avery), AM-101G, AM-501G (above, manufactured by Ginichi Co., Ltd.), FR2 (manufactured by Hanwha Japan Co., Ltd.), AY-15P, AY-60P, AY-80P, DBSP137GGH, DBSP137GGL ( As mentioned above, manufactured by Insight Co., Ltd., SJT-V200F, SJT-V400F-1 Company-made), SPS-98, SPSM-98, SPSH-98, SVGL-137, SVGS-137, MD3-200, MD3-301M, MD5-100, MD5-101M, MD5-105 (above, manufactured by Metamark), 640M, 641G, 641M, 3105M, 3105SG, 3162G, 3164G, 3164M, 3164XG, 3164XM, 3165G, 3165SG, 3165M, 3169M, 3451SG, 3551G, 3551M, 3631, 3641M, 3651G, 3651M, 3651SG, 3951G, 3641M Manufactured by Orafol), SVTL-HQ130 (manufactured by Lamy Corporation), SP300GWF, SPCLEARAD vinyl (above, manufactured by Catalina), RM-SJR (Manufactured by Ryoyo Shoji Co., Ltd.), HiLucky, New Lucky PVC (above, made by LG), SIY-110, SIY-310, SIY-320 (above, made by Sekisui Chemical Co., Ltd.), PRINT MI Frontlit, PRINT XL Lightweight banner (Endutex, Inc.), RIJET 100, RIJET 145, RIJET165 (above, Ritrama), NM-SG, NM-SM (Nichiei Kako Co., Ltd.), LTO3GS (Lukio Co., Ltd.), Easy Print 80, Performance Print 80 (above, manufactured by Jetgraph Corporation), DSE550, DSB 550, DSE 800G, DSE 802/137, V250WG, V300WG, V350WG (above, manufactured by Hexis), DigitalW ite 6005PE, 6010PE (manufactured by Multifix), are included IJ180-10 (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), and the like.

図2は、ヘッドキャリッジ2の内部に収容されたインクジェット記録ヘッド1のノズル面5と、ガイド板10と、ガイド板10の端部10aとが図示されている。ヘッドキャリッジ2は、記録媒体6に印刷する画像の色の数に応じて、インクジェット記録ヘッド1を複数個内蔵する。インクジェット記録ヘッド1は、ノズル面5を記録媒体6に対向させて配置される。図2のヘッドキャリッジ2は、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の4種類のインクジェット記録ヘッド1を収納しているが、ヘッドキャリッジ2に収納されるインクジェット記録ヘッド1の色数は適宜設定される。   FIG. 2 illustrates the nozzle surface 5 of the inkjet recording head 1 housed inside the head carriage 2, the guide plate 10, and the end portion 10 a of the guide plate 10. The head carriage 2 incorporates a plurality of ink jet recording heads 1 according to the number of colors of images to be printed on the recording medium 6. The ink jet recording head 1 is disposed with the nozzle surface 5 facing the recording medium 6. The head carriage 2 in FIG. 2 houses four types of ink jet recording heads 1 of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K). The number of colors of the recording head 1 is set as appropriate.

インクジェット記録ヘッド1は、オンデマンド方式のものでも、コンティニュアス方式のものでも構わない。また、インクジェット記録ヘッドの吐出方式は、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)等など何れの吐出方式であっても構わない。   The ink jet recording head 1 may be an on-demand type or a continuous type. In addition, the inkjet recording head discharge method is an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion method ( For example, any discharge method such as a thermal ink jet type or a bubble jet (registered trademark) type may be used.

インクジェット記録ヘッド1の内部には、複数のインク室が配置され、各インク室に射出手段が備えられている(図示せず)。射出手段とは、例えばピエゾ素子である。インクジェット記録ヘッド1の内部に配置されたインク室には、インク供給手段(図示せず)によってインクジェットインクが供給される。インク室に供給されたインクジェットインクは、射出手段の作動により、ノズル面5のノズルから記録媒体6に向けて射出される。   A plurality of ink chambers are arranged inside the ink jet recording head 1, and each ink chamber is provided with an ejection means (not shown). The injection means is, for example, a piezo element. Ink jet ink is supplied to an ink chamber disposed inside the ink jet recording head 1 by an ink supply means (not shown). The ink-jet ink supplied to the ink chamber is ejected from the nozzle on the nozzle surface 5 toward the recording medium 6 by the operation of the ejecting means.

側板構造体2bは、ヘッドキャリッジ2の両側面を構成している。送風機構3は、側板構造体2bのそれぞれに設けられている。一方の送風機構3は記録媒体6に空気を吹付け、他方の送風機構3は空気を吸入するように構成する。他の例として、一方の側板構造体2bにのみ、記録媒体6に空気を吹き付けるか空気を吸引するに送風機構3を設けてもよい。ここで、送風機構3は、例えば送風ファン等である。送風機構3により送られる空気は常温であっても、加熱された温風であってもよい。温風を送風する場合には、後述の端部10aの近傍に温度制御機能付きのフィルムヒーター(図示せず)を所定位置に設けて、フィルムヒーターを所定温度に保持した状態で送風を行えばよい。   The side plate structure 2 b constitutes both side surfaces of the head carriage 2. The blower mechanism 3 is provided in each of the side plate structures 2b. One blower mechanism 3 is configured to blow air onto the recording medium 6 and the other blower mechanism 3 is configured to suck air. As another example, the air blowing mechanism 3 may be provided only to one side plate structure 2b to blow air to the recording medium 6 or to suck air. Here, the blower mechanism 3 is, for example, a blower fan or the like. The air sent by the blower mechanism 3 may be room temperature or heated hot air. In the case of blowing warm air, if a film heater (not shown) with a temperature control function is provided at a predetermined position in the vicinity of an end portion 10a described later, and the film heater is held at a predetermined temperature, the air is blown. Good.

送風機構3から送られる空気は、ノズル面5と記録媒体6との隙間(流路Xという)を流れる。流路Xの流路幅は、0.5〜3mmとすることが好ましい。送風機構3から送られる空気が流路Xに滑らかに送られるように、ガイド板10の端部10a端部を、所定角度に折り曲げられていてもよい。   Air sent from the blower mechanism 3 flows through a gap (referred to as a flow path X) between the nozzle surface 5 and the recording medium 6. The channel width of the channel X is preferably 0.5 to 3 mm. The end 10a end of the guide plate 10 may be bent at a predetermined angle so that the air sent from the blower mechanism 3 is smoothly sent to the flow path X.

送風機構3は、スペース効率等の観点から軸流型ファンとして、送風機構3の送風量を段階的に制御できるように入力パルス幅比率を制御可能(PWM制御)な駆動構成としてもよい。   The air blowing mechanism 3 may be an axial flow type fan from the viewpoint of space efficiency and the like, and may have a drive configuration that can control the input pulse width ratio (PWM control) so that the air blowing amount of the air blowing mechanism 3 can be controlled stepwise.

4.インクジェット記録方法
本発明は、沸点180℃以上300℃未満であるプロピレングリコール類等を含有する水性インクジェットを用いたインクジェット記録方法であり、少なくとも以下の(1)と(2)工程を含み、さらに(3)と(4)工程を含んでもよい。
(1)水性インクジェットインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に着弾させる工程
(2)前記記録媒体の記録面と前記インクジェット記録ヘッドのノズル面との隙間に風を送る工程
(3)前記液滴が着弾する前記記録媒体を加熱する工程
(4)前記インクジェット記録ヘッドのノズル吐出口を洗浄する工程
4). Inkjet recording method The present invention is an inkjet recording method using an aqueous inkjet containing propylene glycol having a boiling point of 180 ° C. or higher and lower than 300 ° C., and includes at least the following steps (1) and (2), Steps 3) and (4) may be included.
(1) A step of ejecting water-based inkjet ink droplets from an inkjet recording head and landing on a recording medium (2) A step of sending air to a gap between a recording surface of the recording medium and a nozzle surface of the inkjet recording head 3) A step of heating the recording medium on which the liquid droplets land (4) A step of cleaning a nozzle discharge port of the ink jet recording head

<(1)着弾工程について>
本発明のインクジェット記録方法は、図示のインクジェット記録装置を用いて、インクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出する。インクジェット記録ヘッドのノズル面から射出されるインクジェットインクの液滴は、記録媒体の一定領域(着弾可能領域)に着弾する。
<(1) Landing process>
The ink jet recording method of the present invention ejects ink droplets from an ink jet recording head using the ink jet recording apparatus shown in the drawing. The droplets of the inkjet ink ejected from the nozzle surface of the inkjet recording head land on a certain area (landable area) of the recording medium.

インクジェット記録ヘッドの走査を適宜回数行ない、一の着弾可能領域にインクジェットインクの射出を行なった後、記録媒体を搬送方向(図1の矢印a方向)に適宜移動させる。再び、インクジェット記録ヘッドにより前記一の着弾可能領域に隣接する着弾可能領域にインクジェットインクの液滴を射出し、着弾させる。上述の操作を繰り返して、記録媒体の着弾可能領域全面にインクジェットインクの液滴の集合体からなる画像を形成する。   The inkjet recording head is scanned as many times as necessary, and after the inkjet ink is ejected to one landing possible area, the recording medium is appropriately moved in the transport direction (the direction of arrow a in FIG. 1). Again, an ink jet ink droplet is ejected and landed on the landable area adjacent to the one landable area by the ink jet recording head. By repeating the above-described operation, an image composed of an aggregate of ink-jet ink droplets is formed on the entire landable area of the recording medium.

<(2)送風工程について>
インクジェット記録方法は、記録媒体の記録面とインクジェット記録ヘッドのノズル面との隙間に風を送る。それにより、記録媒体に着弾したインク液滴から蒸発した水分が、ノズル面で結露することを抑制する。
<(2) About the blowing process>
In the ink jet recording method, wind is sent to the gap between the recording surface of the recording medium and the nozzle surface of the ink jet recording head. Thereby, moisture evaporated from the ink droplets that have landed on the recording medium is prevented from condensing on the nozzle surface.

インクジェット記録ヘッドからインクジェットインクが吐出され、インクジェット記録装置に設けられた温度制御部で暖められた記録媒体の記録面上にインク液滴が着弾すると、インクジェットインクの水分(主溶剤成分)が蒸発する。蒸発した水分は、インクジェット記録ヘッドのノズル面で結露する。   When inkjet ink is ejected from the inkjet recording head and ink droplets land on the recording surface of the recording medium heated by the temperature control unit provided in the inkjet recording apparatus, the moisture (main solvent component) of the inkjet ink evaporates. . The evaporated water is condensed on the nozzle surface of the ink jet recording head.

このような結露を防止するために、送風機構を駆動させて、記録媒体の記録面とインクジェット記録ヘッドのノズル面との隙間に風を送る。隙間に送り込まれた風は、記録媒体に沿って図2の矢印d方向に流れる。各インクジェット記録ヘッドのノズル面と記録媒体との間を流れる送風速度は、ほぼ一定とすることが好ましい。送風速度を一定とすることで、印字品質を良好に保つことができる。   In order to prevent such dew condensation, the air blowing mechanism is driven to send air to the gap between the recording surface of the recording medium and the nozzle surface of the ink jet recording head. The wind sent into the gap flows in the direction of arrow d in FIG. 2 along the recording medium. It is preferable that the blowing speed flowing between the nozzle surface of each ink jet recording head and the recording medium is substantially constant. By keeping the blowing speed constant, the print quality can be kept good.

送風は、インクジェットインクの吐出中にわたって連続して行うことが好ましい。ただし、ノズル面の温度がノズル面の周囲の温度よりも高いかまたは同じである場合には、ノズル面に結露が生じないので送風をしなくてもよい。   The blowing is preferably performed continuously during the discharge of the inkjet ink. However, when the temperature of the nozzle surface is higher than or the same as the temperature around the nozzle surface, no condensation occurs on the nozzle surface, so that it is not necessary to blow.

記録媒体の記録面とインクジェット記録ヘッドのノズル面との隙間に流す風は、温風であっても、常温風であっても、冷風であってもよい。温風を送る場合は、吹付け側となる送風機構でのヘッドキャリッジ周囲より流入した空気をフィルムヒーターで暖めればよい。   The air flowing through the gap between the recording surface of the recording medium and the nozzle surface of the ink jet recording head may be warm air, normal temperature air, or cold air. When sending warm air, the air flowing in from the periphery of the head carriage in the blowing mechanism on the blowing side may be warmed by the film heater.

<(3)加熱工程について>
インクジェット記録方法は、記録媒体上に着弾したインク滴の乾燥速度を制御しやすくする観点などから、記録媒体を加熱することが好ましい。
<(3) Heating process>
In the ink jet recording method, it is preferable to heat the recording medium from the viewpoint of easily controlling the drying speed of the ink droplets landed on the recording medium.

記録媒体の加熱温度は、その表面温度が35℃以上100℃未満となるように設定することが好ましい。記録媒体の表面温度が35℃未満であると、インク皮膜を十分に乾燥(固化)させることができないことがある。一方、記録媒体の表面温度が100℃超であると、記録媒体が変形して波打ちすることがある。   The heating temperature of the recording medium is preferably set so that the surface temperature is 35 ° C. or higher and lower than 100 ° C. If the surface temperature of the recording medium is less than 35 ° C., the ink film may not be sufficiently dried (solidified). On the other hand, if the surface temperature of the recording medium exceeds 100 ° C., the recording medium may be deformed and wavy.

<(4)洗浄工程について>
インクジェット記録方法は、インクジェット記録ヘッドのノズル吐出口を洗浄してもよい。洗浄とは、インクジェット記録ヘッドのノズル吐出口に付着したインク皮膜の溶媒成分などを除去することである。除去は、ブレードワイプやインクを吸収するインク吸収部材などの拭取手段で、インクジェット記録ヘッドのノズル吐出口を拭けばよい。
<(4) Cleaning process>
In the ink jet recording method, the nozzle outlet of the ink jet recording head may be washed. Washing is removal of the solvent component of the ink film attached to the nozzle outlet of the ink jet recording head. The removal may be performed by wiping the nozzle outlet of the inkjet recording head with a wiping means such as a blade wipe or an ink absorbing member that absorbs ink.

洗浄工程は、インクジェット記録装置に拭取手段(ブレードワイプや、インク吸収部材)と、拭取手段に有機溶剤を含有するクリーニング液を供給する供給手段とを設けて、クリーニング液を供給された拭取手段で、ノズル吐出口をふき取ることにより行うことができる。   In the cleaning process, the inkjet recording apparatus is provided with wiping means (blade wipe or ink absorbing member) and a supply means for supplying a cleaning liquid containing an organic solvent to the wiping means. This can be done by wiping off the nozzle outlet with the taking means.

拭取部材は、例えば、0.1デニール以下の極細繊維である高密度繊維から構成され;吸収部材は、例えば、ポリエステル、アクリル、ナイロン等のうちいずれか一つあるいはこれらを組み合わせた部材である。   The wiping member is composed of, for example, high-density fibers that are ultrafine fibers of 0.1 denier or less; the absorbing member is, for example, any one of polyester, acrylic, nylon, or a combination thereof .

前記クリーニング手段によって、インクジェット記録ヘッドのノズル吐出口に付着したインク皮膜の溶媒成分などを除去することで、インクジェットインクの射出性の低下を抑制できる。   By removing the solvent component of the ink film adhering to the nozzle discharge port of the ink jet recording head by the cleaning means, it is possible to suppress a decrease in the ejectability of the ink jet ink.

以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。   In the following, the invention will be described in more detail with reference to examples. These examples do not limit the scope of the present invention.

<材料の準備>
(プロピレングリコール類)
プロピレングリコール(PG):沸点187.85℃
ジプロピレングリコール(DPG):沸点222〜236℃
トリプロピレングリコール(TPG):沸点273℃
<Preparation of materials>
(Propylene glycols)
Propylene glycol (PG): boiling point 187.85 ° C
Dipropylene glycol (DPG): boiling point 222-236 ° C
Tripropylene glycol (TPG): boiling point 273 ° C.

(水溶性有機溶剤)
1,2ブタンジオール(1,2−BDO)
1,2ヘキサンジオール(1,2−HDO)
1,2プロパンジオール(1,2−PDO)
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル(DPGPE)
トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(TPGME)
2−ピロリドン(2−PDN)
エクアミドB−100(B100)(出光興産社製)
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI)
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(DPGME)
エチレングリコール(EG)
(Water-soluble organic solvent)
1,2 butanediol (1,2-BDO)
1,2 hexanediol (1,2-HDO)
1,2 propanediol (1,2-PDO)
Dipropylene glycol monopropyl ether (DPGPE)
Triethylene glycol monobutyl ether (TEGBE)
Tripropylene glycol monomethyl ether (TPGME)
2-pyrrolidone (2-PDN)
Ecamide B-100 (B100) (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI)
Dipropylene glycol monomethyl ether (DPGME)
Ethylene glycol (EG)

(界面活性剤)
オルフィンE1010(日信化学工業社製):アセチレングリコール系界面活性剤
メガファックF−444(DIC社製):フッ素系界面活性剤
KF−643(信越化学工業社製):シリコン系界面活性剤
KF351A(信越化学工業社製):シリコン系界面活性剤
フタージェント 400sw(ネオス社製):フッ素系界面活性剤
(Surfactant)
Orphin E1010 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.): acetylene glycol-based surfactant Megafac F-444 (manufactured by DIC): fluorinated surfactant KF-643 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): silicon-based surfactant KF351A (Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): Silicon surfactant Surfactant 400sw (manufactured by Neos): Fluorine surfactant

(水溶性アクリル樹脂)
水溶性アクリル樹脂の合成例
滴下ロート、還流管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えたフラスコに2−プロパノールを186部入れて窒素バブリングしながら加熱還流した。得られた2−プロパノールに、メタクリル酸メチルを76質量部、アクリル酸2−エチルヘキシルを13質量部、およびメタクリル酸を11質量部添加して混合溶液を調製した。得られた混合溶液に、開始剤(AIBN)0.5質量部を溶解させたモノマー溶液を、滴下ロートで2時間かけて滴下した。滴下後、さらに5時間加熱還流を続けた後、放冷し、減圧下で2−プロパノールを留去した。それにより、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体(アクリル系共重合樹脂)を得た。
得られたアクリル系共重合樹脂20質量部に、イオン交換水67.8質量部と、中和塩基としてN,N−ジメチルアミノエタノール12.2質量部とを加えて、70℃で加熱攪拌して樹脂を溶解させた。それにより、樹脂固形分20質量%の水溶性アクリル樹脂の水溶液を得た。なお、N,N−ジメチルアミノエタノールの添加量は、アクリル系共重合樹脂の酸性基の化学当量数に対して1.05倍の化学当量数となるようにした。
(Water-soluble acrylic resin)
Synthesis Example of Water-Soluble Acrylic Resin 186 parts of 2-propanol was placed in a flask equipped with a dropping funnel, a reflux tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirring device, and heated and refluxed while bubbling nitrogen. To the obtained 2-propanol, 76 parts by mass of methyl methacrylate, 13 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, and 11 parts by mass of methacrylic acid were added to prepare a mixed solution. A monomer solution in which 0.5 part by mass of an initiator (AIBN) was dissolved was dropped into the obtained mixed solution with a dropping funnel over 2 hours. After the dropwise addition, the mixture was further heated and refluxed for 5 hours, then allowed to cool, and 2-propanol was distilled off under reduced pressure. Thereby, a copolymer (acrylic copolymer resin) of (meth) acrylic acid ester and another copolymerizable monomer was obtained.
To 20 parts by mass of the obtained acrylic copolymer resin, 67.8 parts by mass of ion-exchanged water and 12.2 parts by mass of N, N-dimethylaminoethanol as a neutralizing base were added, and the mixture was heated and stirred at 70 ° C. The resin was dissolved. Thereby, an aqueous solution of a water-soluble acrylic resin having a resin solid content of 20% by mass was obtained. Note that the amount of N, N-dimethylaminoethanol added was 1.05 times the number of chemical equivalents of the acidic equivalents of the acrylic copolymer resin.

<インクの調製>
(シアン顔料分散体の調製)
顔料分散剤としてTEGO Dispers750W(固形分40質量%、エボニックデグザ社製)20質量部を、イオン交換水65質量部に加えた。この溶液に、C.I.ピグメントブルー15:3を15質量部添加して、プレミックスした後、0.5mmジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーにより分散させた。それにより、顔料固形分が15質量%であるシアン顔料分散体を得た。
<Preparation of ink>
(Preparation of cyan pigment dispersion)
As a pigment dispersant, 20 parts by mass of TEGO Dispers 750W (solid content: 40% by mass, manufactured by Evonik Degussa) was added to 65 parts by mass of ion-exchanged water. To this solution, C.I. I. After 15 parts by mass of Pigment Blue 15: 3 was added and premixed, the mixture was dispersed by a sand grinder filled with 50% by volume of 0.5 mm zirconia beads. Thereby, a cyan pigment dispersion having a pigment solid content of 15% by mass was obtained.

(シアンインクC−1の調製)
前記水溶性アクリル樹脂の水溶液を30質量部、1,2−ブタンジオールを10質量部、プロピレングリコールを20質量部、界面活性剤としてオルフィンE1010を1質量部加えて攪拌し、全量が80質量部となるようにイオン交換水を加えて調製した。上記調製したシアン顔料分散体20質量部が攪拌されているところに、得られた溶液を80質量部を加えた。この溶液を、1μmのフィルターでろ過して、シアンインクC−1を得た。なお、水溶性アクリル樹脂はインク全体の質量に対して6質量%含有され、顔料はインク全体の質量に対して3質量%含有される。
(Preparation of cyan ink C-1)
30 parts by mass of an aqueous solution of the water-soluble acrylic resin, 10 parts by mass of 1,2-butanediol, 20 parts by mass of propylene glycol, and 1 part by mass of Orphine E1010 as a surfactant were added and stirred. The total amount was 80 parts by mass. It was prepared by adding ion-exchanged water so that When 20 parts by mass of the cyan pigment dispersion prepared above was being stirred, 80 parts by mass of the obtained solution was added. This solution was filtered through a 1 μm filter to obtain cyan ink C-1. The water-soluble acrylic resin is contained in an amount of 6% by mass with respect to the mass of the entire ink, and the pigment is contained in an amount of 3% by mass with respect to the mass of the entire ink.

(インクC2〜C16の調製)
インクの組成を、表1に示されるように変更した以外はインクC−1と同様にしてインクC−2〜C−16を調製した。
(Preparation of inks C2 to C16)
Inks C-2 to C-16 were prepared in the same manner as ink C-1, except that the ink composition was changed as shown in Table 1.

<インク物性の測定>
インクの表面張力は、協和界面科学社製の自動表面張力計CVBP−Z型を用いて、Wilhelmy法(プレート法)により25℃で測定した。測定結果を表1に示す。
<Measurement of ink properties>
The surface tension of the ink was measured at 25 ° C. by the Wilhelmy method (plate method) using an automatic surface tension meter CVBP-Z manufactured by Kyowa Interface Science. The measurement results are shown in Table 1.

本発明で使用するインクの組成と各組成の質量%を以下の表1に示す。

Figure 0005880180
The composition of the ink used in the present invention and the mass% of each composition are shown in Table 1 below.
Figure 0005880180

<画像形成方法>
インクジェット記録ヘッドとして、ノズル口径28μm、駆動周波数10kHz、ノズル数512、最小液適量14pl、ノズル密度180dpiであるピエゾ型ヘッドを用いた。ピエゾ型ヘッドを4列搭載したオンデマンド型インクジェットプリンターのインクジェット記録ヘッドの1つに調製したインクを装填した。
<Image forming method>
As an ink jet recording head, a piezo type head having a nozzle diameter of 28 μm, a driving frequency of 10 kHz, a nozzle number of 512, a minimum appropriate liquid amount of 14 pl, and a nozzle density of 180 dpi was used. The prepared ink was loaded into one of the ink jet recording heads of an on-demand ink jet printer equipped with four rows of piezo heads.

インクジェットプリンターに設けられた接触式ヒーターにより記録媒体を裏面(ヘッドと対向する面とは反対の面)から加熱して、記録媒体の表面温度が40℃になるようにした。記録媒体は軟質塩化ビニルシートIJ180−10(住友スリーエム株式会社製)を用いた。   The recording medium was heated from the back surface (the surface opposite to the surface facing the head) by a contact heater provided in the ink jet printer so that the surface temperature of the recording medium was 40 ° C. As the recording medium, a soft vinyl chloride sheet IJ180-10 (manufactured by Sumitomo 3M Limited) was used.

インクジェット記録ヘッドの格納ポジションにインク空打ちポジションと吸収部材(吸収体ローラー)のワイピングユニットとを備えた。任意の頻度でヘッドクリーニングを行った。   The storage position of the ink jet recording head was provided with an ink emptying position and a wiping unit for an absorbing member (absorber roller). Head cleaning was performed at an arbitrary frequency.

記録媒体の記録面とインクジェット記録ヘッドのノズル面との隙間に風を送る送風機構には送風ファンを用いた。送風ファンは、ヘッドキャリッジの両側面を構成する側板構造体にそれぞれ1つ設けた。いずれかの送風ファンを用いて、画像形成中にわたって常時送風を行った。ただし、比較例2のみは送風ファンを駆動させずに画像形成を行った。   A blower fan was used as a blower mechanism for sending air to the gap between the recording surface of the recording medium and the nozzle surface of the inkjet recording head. One blower fan was provided on each side plate structure constituting both side surfaces of the head carriage. Using any one of the air blowing fans, air was constantly blown during image formation. However, in Comparative Example 2 only, image formation was performed without driving the blower fan.

そして、軟質塩化ビニルシートIJ180−10上に解像度720dpi×720dpi、20cm×20cmの印字率100%および50%のベタ画像を形成し、記録画像とした。   A solid image having a resolution of 720 dpi × 720 dpi, 20 cm × 20 cm, a printing rate of 100%, and 50% was formed on the soft vinyl chloride sheet IJ180-10 to obtain a recorded image.

<画像評価>
(光沢)
上記調製した各インクのベタ画像の光沢感を目視観察して、下記の基準に従って評価した。得られた評価結果を表2に示す。
○:印字部と未印字部との光沢差が殆どなく、光沢性に優れる
△:印字部と未印字部との光沢差が認識でき、画像品質は許容できない
×:印字部と未印字部との光沢差が大きく、著しい画質低下がみられる
<Image evaluation>
(Glossy)
The solid image of each ink prepared above was visually observed for glossiness and evaluated according to the following criteria. The obtained evaluation results are shown in Table 2.
○: There is almost no gloss difference between the printed part and the unprinted part, and the gloss is excellent. △: The gloss difference between the printed part and the unprinted part can be recognized, and the image quality is not acceptable. There is a large difference in glossiness, and there is a marked decrease in image quality.

(射出安定性)
25℃、50%RHの環境下で、印字率100%のベタ画像を連続で30分間プリントした。連続30分吐出を行った後に、各ノズルの吐出不良に伴うベタ画像への影響を目視観察して下記の基準に従って評価した。得られた評価結果を表2に示す。
◎:画像欠陥の発生は全く認められず、均一な画像である
○:画像の書き出し部にごくわずかにかすれの発生が認められる
△:インクの射出不良に起因する画像欠陥の発生が僅かに認められる
×:インクの射出不良に起因する強い画像欠陥の発生が認められる
(Injection stability)
A solid image with a printing rate of 100% was continuously printed for 30 minutes in an environment of 25 ° C. and 50% RH. After discharging for 30 minutes continuously, the influence on the solid image due to the discharge failure of each nozzle was visually observed and evaluated according to the following criteria. The obtained evaluation results are shown in Table 2.
◎: Image defects are not observed at all, and the image is uniform. ○: Slight fading is observed at the image writing portion. △: Image defects due to defective ink ejection are slightly observed. Yes: Strong image defects due to poor ink ejection are observed

(塗膜の引っ張り耐性)
上記で調製した各インクのベタ画像を50℃のホットプレート上で10分乾燥させた。その翌日にベタ画像の両側を元の長さの2倍程度まで引っ張り、伸ばした部分を綿棒で擦って塗膜の剥がれ具合を下記の基準に従って評価した。得られた評価結果を表2に示す。
◎:擦った部分が全く剥がれていない
○:擦った部分の色が僅かに薄くなった
△:擦った部分の剥がれが認められる
×:擦った部分が容易に剥がれる
(Tensile resistance of coating film)
The solid image of each ink prepared above was dried on a hot plate at 50 ° C. for 10 minutes. The next day, both sides of the solid image were pulled to about twice the original length, and the stretched portion was rubbed with a cotton swab to evaluate the degree of peeling of the coating film according to the following criteria. The obtained evaluation results are shown in Table 2.
◎: The rubbed part is not peeled off at all ○: The color of the rubbed part is slightly thin △: The rubbed part is peeled off ×: The rubbed part is easily peeled off

(画質(粒状))
上記で調製した各インクのベタ画像を目視観察して下記の基準に従って評価した。得られた評価結果を表2に示す。
◎:画像にはじきがまったく生じていない
○:画質には影響ないが、画像をルーペで拡大するとごく僅かに画像のムラが見られる
△:画像を注視すると一部に画像のムラが見られるが、目立たない範囲である
×:画像に点々と目立つはじきが見られ、実用上問題がある
(Image quality (granular))
The solid images of each ink prepared above were visually observed and evaluated according to the following criteria. The obtained evaluation results are shown in Table 2.
◎: No repelling in the image at all ○: Image quality is not affected, but when the image is magnified with a loupe, a slight unevenness in the image is observed. , Inconspicuous range ×: noticeable repellency is seen in the image, and there is a problem in practical use

Figure 0005880180
Figure 0005880180

表2に示されるように、実施例1〜13は全ての評価項目において良好な結果が得られることが分かる。これらの中でも、ジプロピレングリコールの含有量がインク全体の質量に対して3〜15質量%であり、インクの表面張力が23mN/m以上32mN/m未満であるインクを用いた実施例は特に良好な結果が得られる(実施例10〜13)。   As shown in Table 2, it can be seen that Examples 1 to 13 give good results in all evaluation items. Among these, an example using an ink in which the content of dipropylene glycol is 3 to 15% by mass with respect to the mass of the whole ink and the surface tension of the ink is 23 mN / m or more and less than 32 mN / m is particularly good. Results are obtained (Examples 10-13).

一方、比較例1は「光沢」、「射出安定性」および「画質」の評価結果が不良である。「光沢」の低下は、比較例1のインクがプロピレングリコール類(PG、DPG、TPG)を含まないことで生じうる。送風により記録媒体に着弾したインク液滴の乾燥が速くなりすぎて、ドットのレベリングが適度な状態にならないからである。また、「射出安定性」の低下は、比較例1のインクが水を多く含有していることで生じうる。記録媒体に着弾したインク液滴から蒸発する水分が多いため、送風によって水分を排除できずノズル面が結露するからである。「画質」の低下は、インクの表面張力が高いため、非吸水性の記録媒体に着弾したインク液滴がはじかれてしまい、液滴同士の合一が起こることで生じうる。   On the other hand, Comparative Example 1 has poor evaluation results of “gloss”, “injection stability”, and “image quality”. The decrease in “gloss” can be caused by the fact that the ink of Comparative Example 1 does not contain propylene glycols (PG, DPG, TPG). This is because the ink droplets landed on the recording medium by the air blowing become too fast to dry and the leveling of the dots is not in an appropriate state. In addition, a decrease in “ejection stability” may occur because the ink of Comparative Example 1 contains a large amount of water. This is because a large amount of water evaporates from the ink droplets that have landed on the recording medium, so that the water cannot be removed by blowing and the nozzle surface is condensed. The decrease in “image quality” can occur when ink droplets that land on a non-water-absorbing recording medium are repelled due to the high surface tension of the ink, and the droplets coalesce.

比較例2は「射出安定性」および「画質」が低下している。「射出安定性」の低下は、画像形成中に送風を行わないため、ノズル面が結露したことで生じた。「画質」の低下は、画像形成中に送風を行わないため、インク液滴の乾燥が遅く、ドットが合一したことで生じうる。   In Comparative Example 2, “injection stability” and “image quality” are lowered. The decrease in “injection stability” was caused by condensation on the nozzle surface because no air was blown during image formation. The decrease in “image quality” can be caused by slow drying of ink droplets and dot coalescence because no air is blown during image formation.

比較例3は「塗膜の引っ張り耐性」および「画質」が低下している。「塗膜の引っ張り耐性」の低下は、インクの溶媒の乾燥速度が速すぎたため、樹脂成分の被膜の形成が不均一となることで、生じうる。「画質」の低下は、インクにエチレングリコールを含有させたため、インクの表面張力が高すぎるため、インク液滴が非吸収性の記録媒体上ではじかれてしまうことで生じうる。   In Comparative Example 3, “the tensile resistance of the coating film” and “the image quality” are lowered. The decrease in the “resistance to tensile strength of the coating film” can be caused by non-uniform formation of the resin component film because the drying speed of the ink solvent is too high. The deterioration of “image quality” can be caused by ink droplets being repelled on a non-absorbing recording medium because the surface tension of the ink is too high because the ink contains ethylene glycol.

本発明によれば、射出性や画質を損なうことなく、特に光沢性の高い画像を提供することができるインクジェット記録方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording method capable of providing an image with particularly high gloss without impairing the ejection property and image quality.

1 インクジェット記録ヘッド
2 ヘッドキャリッジ
2b 側板構造体
3 送風機構
4 ロール状の記録媒体
5 ノズル面
6 記録媒体
7 ステージ
8,9 搬送ローラー
10 ガイド板
10a ガイド板の端部
20 温度制御部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Inkjet recording head 2 Head carriage 2b Side plate structure 3 Blower mechanism 4 Roll-shaped recording medium 5 Nozzle surface 6 Recording medium 7 Stage 8, 9 Conveyance roller 10 Guide plate 10a End part of guide plate 20 Temperature control part

Claims (7)

水と、顔料と、水溶性アクリル樹脂を含むバインダー樹脂と、グリコールエーテル類および炭素原子数が4以上である1,2−アルカンジオール類の少なくとも1種から選ばれる水溶性有機溶剤と、沸点180℃以上300℃未満であるプロピレングリコール類と、を含有する水性インクジェットインクであり、且つ前記グリコールエーテル類および炭素原子数が4以上である1,2−アルカンジオール類の少なくとも1種から選ばれる水溶性有機溶剤の含有量が前記水性インクジェットインクの全質量に対して3質量%以上14質量%以下である水性インクジェットインクを用いたインクジェット記録方法であって、
前記水性インクジェットインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して、樹脂基材からなる記録媒体の樹脂からなる記録面に着弾させる工程と、
前記記録媒体の前記樹脂からなる記録面と前記インクジェット記録ヘッドのノズル面との隙間に風を送る工程と、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
A water-soluble organic solvent selected from at least one of water, a pigment, a binder resin containing a water-soluble acrylic resin, glycol ethers and 1,2-alkanediols having 4 or more carbon atoms, and a boiling point of 180 Water-based ink-jet ink containing propylene glycol having a temperature of not lower than 300 ° C. and lower than 300 ° C. , and water-soluble selected from at least one of the glycol ethers and 1,2-alkanediols having 4 or more carbon atoms An inkjet recording method using an aqueous inkjet ink, wherein the content of the volatile organic solvent is 3% by mass to 14% by mass with respect to the total mass of the aqueous inkjet ink,
Discharging the water-based inkjet ink droplets from an inkjet recording head and landing on a recording surface made of a resin of a recording medium made of a resin base ;
And a step of sending air to a gap between the recording surface made of the resin of the recording medium and the nozzle surface of the inkjet recording head.
前記プロピレングリコール類がジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールであることを特徴とする、請求項1に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to claim 1, wherein the propylene glycol is dipropylene glycol or tripropylene glycol. 前記プロピレングリコール類の含有量が、水性インクジェットインクの質量に対して、3〜15質量%である、請求項1または請求項2に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method of Claim 1 or Claim 2 whose content of the said propylene glycol is 3-15 mass% with respect to the mass of water-based inkjet ink. 前記水性インクジェットインクの表面張力が、23mN/m以上32mN/m未満であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 3, wherein a surface tension of the water-based inkjet ink is 23 mN / m or more and less than 32 mN / m. 前記液滴が着弾する前記記録媒体を加熱する工程をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to claim 1, further comprising a step of heating the recording medium on which the droplets land. 前記インクジェット記録ヘッドのノズル吐出口を洗浄する工程をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to claim 1, further comprising a step of cleaning a nozzle discharge port of the inkjet recording head. 前記樹脂基材は、ポリ塩化ビニルからなる基材であり、
前記ポリ塩化ビニルからなる基材の前記ポリ塩化ビニルからなる記録面に前記水性インクジェットインクの液滴を着弾させる、請求項1〜6のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
The resin base material is a base material made of polyvinyl chloride,
The inkjet recording method according to claim 1 , wherein droplets of the water-based inkjet ink are landed on a recording surface made of the polyvinyl chloride of the base material made of the polyvinyl chloride .
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