JP2013163289A - Method for inkjet printing - Google Patents

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JP2013163289A JP2012026673A JP2012026673A JP2013163289A JP 2013163289 A JP2013163289 A JP 2013163289A JP 2012026673 A JP2012026673 A JP 2012026673A JP 2012026673 A JP2012026673 A JP 2012026673A JP 2013163289 A JP2013163289 A JP 2013163289A
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恒 森
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for inkjet printing which provides an image excellent in decap property and is made compatible in both sharpness and glossiness even if a recording medium is polyvinyl chloride.SOLUTION: In a method for inkjet printing, ink containing at least a fixing resin, a dye, a solvent, and water discharged from an inkjet head is landed on the recording medium with its image recording surface comprising polyvinyl chloride. Before the landing of the ink, the image recording surface of the recording medium is preheated in a range of ≥35°C and ≤50°C, and after the landing of the ink, air is blown to the landed ink to dry the landed ink. The total amount of the solvent in the discharged ink is in a range of 10 wt.% to 50 wt.% and also the SP value of the entire solvent is in a range of ≥20 and ≤24.

Description

本発明は、インクジェット印刷方法に関し、詳しくは、非吸水性の記録媒体に着弾したインクを乾燥する工程を備えたインクジェット印刷方法に関する。   The present invention relates to an inkjet printing method, and more particularly to an inkjet printing method including a step of drying ink landed on a non-water-absorbing recording medium.

インクジェット印刷方法においては、インクジェットヘッドから吐出される前のインクが、吐出ノズル内で乾燥することによって固化してしまい、その結果、ノズルが詰まったり、塞がったりする不具合を生じる場合がある。   In the ink jet printing method, the ink before being ejected from the ink jet head is solidified by drying in the ejection nozzle, and as a result, the nozzle may be clogged or clogged.

ポリ塩化ビニルのような非吸水性の記録媒体に印刷を行う場合は、インク中に、記録媒体への定着性を向上させる目的で樹脂を含ませることが有効であるが、このような樹脂を含有するインクは、特に乾燥による固化が進行し易いため、上述した不具合の発生が顕著となる。   When printing on a non-water-absorbing recording medium such as polyvinyl chloride, it is effective to include a resin in the ink for the purpose of improving fixability to the recording medium. Since the contained ink is likely to be solidified by drying in particular, the occurrence of the above-described problems becomes remarkable.

そこで、インク中に水と乾燥速度が遅い溶剤とを含有させて、インクに乾燥し難い性質(所謂デキャップ性)を付与することが試みられている。   Therefore, attempts have been made to add water and a solvent having a slow drying speed to the ink so that the ink is difficult to dry (so-called decapability).

例えば、特許文献1は、水と、水以上の沸点を有する水溶性有機溶剤とを含むインクにおいて、水と溶剤の混合物の溶解性パラメータ値を17〜21の範囲とすることを開示している。   For example, Patent Document 1 discloses that in an ink containing water and a water-soluble organic solvent having a boiling point equal to or higher than water, the solubility parameter value of a mixture of water and the solvent is in the range of 17 to 21. .

また、特許文献2は、水と、デービス法により算出されたHLB値が7.0以上7.5以下のグリコールエーテルと、8.0以上9.5以下のグリコールエーテルを少なくとも各々1種以上ずつ含有するインクを開示している。   Patent Document 2 discloses that at least one kind of water, a glycol ether having an HLB value calculated by the Davis method of 7.0 or more and 7.5 or less, and a glycol ether of 8.0 or more and 9.5 or less, respectively. An ink containing is disclosed.

特開2010−248357号公報JP 2010-248357 A 特開2009−263557号公報JP 2009-263557 A

本発明者は、デキャップ性に優れるインクを用いた場合、ノズルが詰まったり、塞がったりする不具合をある程度解消することはできるが、印刷画像の画質の向上に限界があることを見出した。   The present inventor has found that when ink having excellent decapability is used, the problem of nozzle clogging or clogging can be solved to some extent, but there is a limit to improving the image quality of a printed image.

即ち、本発明者は、記録媒体に着弾後のインクを自然乾燥させた場合、あるいは、従来法によって加熱又は送風して乾燥させた場合では、何れも、画質の尖鋭性と光沢性を両立することができないことを見出した。   That is, the present inventor achieves both sharpness of image quality and glossiness when the ink after landing on the recording medium is naturally dried or when dried by heating or blowing by a conventional method. I found it impossible.

特許文献1、2に記載されるようなインクを用いた場合においても、加熱又は送風を行うだけでは、これらの強度を調節しても、画質の尖鋭性と光沢性を両立することができなかった。   Even when the inks described in Patent Documents 1 and 2 are used, it is not possible to achieve both sharpness and glossiness of image quality by adjusting their strengths only by heating or blowing. It was.

本発明者は、更に鋭意検討した結果、インクの特性及び乾燥方法が特定の条件を満たすことによって、記録媒体がポリ塩化ビニルである場合においても、デキャップ性に優れると共に、画質の尖鋭性及び光沢性を両立できることを見出し、本発明に至った。   As a result of further intensive studies, the present inventors have found that the ink characteristics and the drying method satisfy specific conditions, so that even when the recording medium is polyvinyl chloride, the decapability is excellent, and the sharpness and gloss of the image quality are improved. The inventors have found that both properties can be achieved, and have reached the present invention.

そこで、本発明の課題は、記録媒体がポリ塩化ビニルである場合においても、デキャップ性に優れると共に、画質の尖鋭性及び光沢性を両立できるインクジェット印刷方法を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide an ink jet printing method which is excellent in decapability and can achieve both sharpness and glossiness of image quality even when the recording medium is polyvinyl chloride.

また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。   Other problems of the present invention will become apparent from the following description.

上記課題は、以下の各発明によって解決される。   The above problems are solved by the following inventions.

1.画像記録面がポリ塩化ビニルからなる記録媒体に、インクジェットヘッドから吐出された少なくとも定着樹脂、顔料、溶剤及び水を含むインクを着弾させ、
該着弾に際して、前記記録媒体の前記画像記録面をあらかじめ35℃以上50℃以下の範囲に加熱し、
該着弾の後に、着弾したインクに送風することによって、該着弾したインクの乾燥を行うインクジェット印刷方法であって、
前記吐出されるインク中の溶剤全体の総量は、該インク全量の10重量%以上50重量%以下の範囲であり且つ該溶剤全体のSP値が20以上24以下の範囲であることを特徴とするインクジェット印刷方法。
1. An image recording surface is made of polyvinyl chloride and landed with an ink containing at least a fixing resin, a pigment, a solvent and water discharged from an inkjet head,
Upon landing, the image recording surface of the recording medium is preliminarily heated to a range of 35 ° C. or more and 50 ° C. or less,
An ink jet printing method for drying the landed ink by blowing air to the landed ink after the landing,
The total amount of the solvent in the ejected ink is in the range of 10 wt% to 50 wt% of the total amount of the ink, and the SP value of the entire solvent is in the range of 20 to 24. Inkjet printing method.

2.前記インクジェットヘッドは、前記記録媒体に対して往復移動が可能なキャリッジに搭載されると共に、前記キャリッジは、往路側及び復路側にそれぞれ送風手段を備えており、
前記記録媒体に対する印刷時に、前記キャリッジによって往路又は復路方向に移動する前記インクジェットヘッドから吐出された前記インクを前記記録媒体に着弾させると共に、前記各送風手段のうち少なくとも前記キャリッジの移動方向の後方側の前記送風手段によって、前記着弾したインクに送風することを特徴とする前記1記載のインクジェット印刷方法。
2. The inkjet head is mounted on a carriage that can reciprocate with respect to the recording medium, and the carriage includes air blowing means on the forward path side and the return path side,
At the time of printing on the recording medium, the ink ejected from the ink jet head that moves in the forward or backward direction by the carriage is landed on the recording medium, and at least the rear side in the moving direction of the carriage among the air blowing means 2. The ink jet printing method according to 1 above, wherein the air blown to the landed ink.

3.前記インクジェットヘッドから吐出される前記インクの液滴吐出量が10pL以上であることを特徴とする前記1又は2記載のインクジェット印刷方法。 3. 3. The inkjet printing method according to 1 or 2 above, wherein the ink droplet ejection amount ejected from the inkjet head is 10 pL or more.

4.前記インクに含まれる溶剤全体の総量は、該インク全量の15重量%以上30重量%以下の範囲であることを特徴とする前記1〜3の何れかに記載のインクジェット印刷方法。 4). 4. The ink jet printing method according to any one of 1 to 3, wherein the total amount of the solvent contained in the ink is in the range of 15 wt% to 30 wt% of the total amount of the ink.

5.前記インクの表面張力が25mN/m以上32mN/m以下の範囲であることを特徴とする前記1〜4の何れかに記載のインクジェット印刷方法。 5. 5. The ink jet printing method according to any one of 1 to 4, wherein the ink has a surface tension in the range of 25 mN / m to 32 mN / m.

本発明によれば、デキャップ性に優れると共に、画質の尖鋭性及び光沢性を両立できるインクジェット印刷方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in decapability, the inkjet printing method which can make sharpness and glossiness of image quality compatible can be provided.

本発明のインクジェット印刷方法を実施するためのインクジェット印刷装置における画像印刷部の一例を示す上面図The top view which shows an example of the image printing part in the inkjet printing apparatus for enforcing the inkjet printing method of this invention 図1の側面図Side view of FIG.

以下に、本発明を実施するための形態について説明する。   Below, the form for implementing this invention is demonstrated.

本発明に係るインクジェット印刷方法は、定着樹脂、顔料、溶剤及び水を少なくとも含み、(A)溶剤全体の総量がインク全量の10重量%以上50重量%以下の範囲であり且つ該溶剤全体のSP値が20以上24以下の範囲であるインクを用いること、(B)インクの着弾に際して、記録媒体の画像記録面をあらかじめ35℃以上50℃以下の範囲に加熱すること、及び(C)着弾したインクに送風すること、という3つの条件(A)〜(C)を全て満たすことを特徴とする。   The inkjet printing method according to the present invention includes at least a fixing resin, a pigment, a solvent, and water. (A) The total amount of the solvent is in the range of 10% by weight to 50% by weight of the total amount of the ink, and the SP of the entire solvent. Use an ink having a value in the range of 20 to 24, (B) when the ink is landed, preheat the image recording surface of the recording medium to a range of 35 ° C. to 50 ° C., and (C) land the ink. All three conditions (A) to (C) of blowing air to ink are satisfied.

まず、本発明に係るインクジェット印刷方法に用いるインクについて説明する。   First, the ink used for the ink jet printing method according to the present invention will be described.

本発明に係るインクジェット印刷方法に用いるインクは、定着樹脂、顔料、溶剤及び水を少なくとも含み、(A)溶剤全体の総量がインク全量の10重量%以上50重量%以下の範囲であり且つ該溶剤全体のSP値が20以上24以下の範囲、好ましくは、21.0を超える範囲であること、及び、23.0未満の範囲であることである。   The ink used in the ink jet printing method according to the present invention includes at least a fixing resin, a pigment, a solvent, and water. (A) The total amount of the solvent is in the range of 10 wt% to 50 wt% of the total amount of the ink, and the solvent The total SP value is in the range of 20 or more and 24 or less, preferably in the range of over 21.0, and in the range of less than 23.0.

本発明において、SP値(溶解度パラメーター)は、Hansenによる原子および原子団の蒸発エネルギーとモル体積の値より計算した分子凝集エネルギーの平方根で表される値(Hansen Solubility Parameters a useer's handbook参照)である。   In the present invention, the SP value (solubility parameter) is a value (see Hansen Solubility Parameters a useer's handbook) represented by the square root of molecular aggregation energy calculated from the evaporation energy and molar volume value of atoms and atomic groups by Hansen. .

本発明において、SP値は、Polymer HandBook(Second Edition)第IV章Solubility Parameter Valuesに記載があり、その値を用いる。単位は(cal/cm1/2であり、25℃における値を指す。なお、データの記載がないものについては、R.F.Fedors,Polymer Engineering Science,14,p147(1967)に記載の方法で計算することができる。 In the present invention, the SP value is described in Polymer HandBook (Second Edition), Chapter IV, Solubility Parameter Values, and that value is used. The unit is (cal / cm 3 ) 1/2 and refers to the value at 25 ° C. For those for which no data is described, calculation can be performed by the method described in RFFedors, Polymer Engineering Science, 14, p147 (1967).

本発明において、「溶剤全体のSP値」とは、インク中に含まれる溶剤が1種である場合は、該溶剤のSP値を指し、インク中に2種以上の溶剤を含む場合は、各溶剤のSP値を、各溶剤の含有量に基づいて量平均した値を指す。ここで、量平均した値とは、具体的には、溶剤ごとに該溶剤のSP値と該溶剤の含有量との積を得、次いで、溶剤ごとに得られた積の総和を、溶剤全体の総含有量で除した値を指す。   In the present invention, the “total SP value of the solvent” refers to the SP value of the solvent when the solvent contained in the ink is one kind, and each of the two or more kinds of solvents contained in the ink. The value which averaged the SP value of the solvent based on content of each solvent is pointed out. Here, the amount averaged value specifically refers to the product of the SP value of the solvent and the content of the solvent for each solvent, and then the sum of the products obtained for each solvent, The value divided by the total content of

本発明において、溶剤全体のSP値は、1種の溶剤、あるいは2種以上の溶剤を適宜組み合わせて達成することができ、例えば、溶剤としてグリコールエーテル類もしくは1,2−アルカンジオールまたは1,3−アルカンジオール類を含んでいることが好ましく、具体的には以下のような、溶剤が好ましい。   In the present invention, the SP value of the whole solvent can be achieved by appropriately combining one kind of solvent or two or more kinds of solvents. For example, glycol ethers, 1,2-alkanediol or 1,3 as solvents. -It is preferable to contain alkanediols, and specifically, the following solvents are preferable.

グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールのモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールのモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールのモノアルキルエーテル類、テトラエチレングリコールのモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールのモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールのモノアルキルエーテル類、トリプロピレングリコールのモノアルキルエーテル類、エチレングリコールのジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールのジアルキルエーテル類、トリエチレングリコールのジアルキルエーテル類、テトラエチレングリコールのジアルキルエーテル類、プロピレングリコールのジアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールのジアルキルエーテル類、トリプロピレングリコールのジアルキルエーテル類、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。   Examples of glycol ethers include ethylene glycol monoalkyl ethers, diethylene glycol monoalkyl ethers, triethylene glycol monoalkyl ethers, tetraethylene glycol monoalkyl ethers, propylene glycol monoalkyl ethers, Monoalkyl ethers of propylene glycol, monoalkyl ethers of tripropylene glycol, dialkyl ethers of ethylene glycol, dialkyl ethers of diethylene glycol, dialkyl ethers of triethylene glycol, dialkyl ethers of tetraethylene glycol, dialkyl of propylene glycol Ethers, dialkyl ethers of dipropylene glycol, tripropylene glycol Alkyl ethers, especially ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, etc. Can be mentioned.

また、1,2−アルカンジオール類としては、例えば、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオール、1,3−アルカンジオール類としては、例えば、1,3−ヘキサンジオール、1,3−ヘプタンジオール、2−エチル1,3−ヘキサンジオール、等が挙げられ、特に1,2−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオール、1,3−ヘキサンジオール、1,3−ヘプタンジオール、2−エチル1,3−ヘキサンジオール等が好ましい。   Examples of 1,2-alkanediols include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, and 1,3-alkanediols. Examples thereof include 1,3-hexanediol, 1,3-heptanediol, 2-ethyl 1,3-hexanediol, and the like. In particular, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1, 3-Hexanediol, 1,3-heptanediol, 2-ethyl 1,3-hexanediol and the like are preferable.

その他好ましい溶剤として、3メチル3メトキシブタノールや、1メトキシ2ブタノール、ヘキシレングリコール等、分岐ジオールや、そのアルキルエーテル等が挙げられる。   Other preferred solvents include branched diols, alkyl ethers thereof, and the like such as 3-methyl-3-methoxybutanol, 1-methoxy-2-butanol, and hexylene glycol.

また、本発明においては、ポリ塩化ビニルからなる記録媒体を溶解、軟化あるいは膨潤しうる溶剤を添加することも、画像の接着性や耐擦性がより向上する観点から好ましい。   In the present invention, it is also preferable to add a solvent capable of dissolving, softening or swelling a recording medium made of polyvinyl chloride from the viewpoint of further improving the adhesiveness and abrasion resistance of the image.

このような溶剤としては、窒素、又はイオウ原子を含む環状溶剤、環状エステル溶剤、乳酸エステル、β−アルコキシプロピオンアミド類、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテルモノエステル及びジメチルスルフォキシドが挙げられる。   Examples of such solvents include cyclic solvents containing nitrogen or sulfur atoms, cyclic ester solvents, lactic acid esters, β-alkoxypropionamides, alkylene glycol diethers, alkylene glycol monoether monoesters, and dimethyl sulfoxide. .

好ましい溶剤の具体例としては、β−アルコキシプロピオンアミド類、環状アミド化合物、例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、メチルカプロラクタム、2−アザシクロオクタノン等が挙げられ、イオウ原子を含有する環状溶剤の好ましい具体例としては、環状の5〜7員環が好ましく、例えば、スルフォラン等が挙げられる。   Specific examples of preferred solvents include β-alkoxypropionamides, cyclic amide compounds such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazo Examples include lizinone, ε-caprolactam, methylcaprolactam, 2-azacyclooctanone, and preferred specific examples of the cyclic solvent containing a sulfur atom are preferably cyclic 5- to 7-membered rings such as sulfolane. Can be mentioned.

β−アルコキシプロピオンアミド類の好ましい具体例には、下記式(1)で表される化合物が含まれる。   Preferable specific examples of β-alkoxypropionamides include compounds represented by the following formula (1).

Figure 2013163289
Figure 2013163289

式(1)のRは、炭素原子数が1〜6の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。炭素原子数が1〜6の直鎖もしくは分岐のアルキル基は、好ましくはメチル基、エチル基またはn−ブチル基である。 R 1 in formula (1) represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group or an n-butyl group.

式(1)のRおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1〜4の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。RとRは、互いに同一であっても異なってもよい。炭素原子数1〜4の直鎖もしくは分岐のアルキル基は、好ましくはメチル基またはエチル基である。 R 2 and R 3 in the formula (1) each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 2 and R 3 may be the same as or different from each other. The linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably a methyl group or an ethyl group.

式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドは、画像記録面がポリ塩化ビニルからなる記録媒体への浸透性を有し、定着樹脂を溶解させやすく、且つ水との相溶性も高い。β−アルコキシプロピオンアミドの好ましい例には、特に制限されないが、3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(BDMPA)、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(MDMPA)、3−エトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド(EDEPA)等が含まれる。   The β-alkoxypropionamide represented by the formula (1) has penetrability into a recording medium having an image recording surface made of polyvinyl chloride, easily dissolves the fixing resin, and has high compatibility with water. Preferred examples of β-alkoxypropionamide include, but are not limited to, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide (BDMPA), 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide (MDMPA), 3-ethoxy- N, N-diethylpropionamide (EDEPA) and the like are included.

式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドは、例えば、特開2009−184079号公報やWO2008−102615号明細書に記載の方法で製造することができる。また、式(1)で表されるβ−アルコキシプロピオンアミドの市販品としては、出光興産社製「商品名:エクアミド」等がある。   The β-alkoxypropionamide represented by the formula (1) can be produced, for example, by the method described in JP2009-184079A or WO2008-102615. Moreover, as a commercial item of (beta) -alkoxypropionamide represented by Formula (1), there exists "brand name: Ecamide" etc. by Idemitsu Kosan Co., Ltd.

環状エステル溶剤の好ましい具体例としては、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられ、乳酸エステルとしては乳酸ブチル、乳酸エチルなどが挙げられる。   Preferable specific examples of the cyclic ester solvent include γ-butyrolactone and ε-caprolactone, and examples of the lactic acid ester include butyl lactate and ethyl lactate.

アルキレングリコールジエーテルの好ましい具体例としては、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル等があり、アルキレングリコールモノエーテルモノエステルの好ましい具体例としては、ジエチレングリコールモノエチルモノアセテートが挙げられる。   Preferable specific examples of alkylene glycol diether include, for example, diethylene glycol diethyl ether, and preferable specific examples of alkylene glycol monoether monoester include diethylene glycol monoethyl monoacetate.

その他の溶剤としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、ブトキシジメチルプロピオンアミド、メトキシジメチルプロピオンアミド等が挙げられる。   Other solvents include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol), polyhydric alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol) , Propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), amines (eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N -Ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, di- Tylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), butoxydimethyl Examples include propionamide and methoxydimethylpropionamide.

本発明で用いるインクは、溶剤の物性に大きく依存することから、上述したSP値が20以上24以下の範囲である溶剤全体の総量が、インク全量の10%以上であることにより、本発明の効果を発揮する。また、本発明においては、溶剤全体の総量が50%以下であることが、当該インクを水系インクとして用いる上で好ましい。更に、溶剤全体の総量は、インク全量の15重量%以上30重量%以下の範囲であることが好ましい。これにより、本発明の効果が充分に得られ、疎水性の溶剤が少ないためインクの保存性についても取り崩しにくい。   Since the ink used in the present invention largely depends on the physical properties of the solvent, the total amount of the entire solvent having the SP value in the range of 20 to 24 is 10% or more of the total amount of the ink. Demonstrate the effect. In the present invention, it is preferable that the total amount of the solvent is 50% or less when the ink is used as a water-based ink. Furthermore, the total amount of the entire solvent is preferably in the range of 15% by weight to 30% by weight of the total amount of the ink. As a result, the effects of the present invention can be sufficiently obtained, and since the hydrophobic solvent is small, the storability of the ink is not easily lost.

本発明に係るインクジェットインクが含有する定着樹脂は、着弾したインク滴を記録媒体に定着(接着)させる機能を有する。また、定着樹脂は、インク皮膜の耐擦性や耐水性を高めるだけでなく、光沢や光学濃度を高める機能を有することも求められている。そのため、定着樹脂は、本発明のインクを構成する水及び溶剤からなる溶媒(以下、水系溶媒という場合がある。)に分散させやすいこと、透明性をある程度有すること、他のインク成分との相溶性を有していることがより好ましい。   The fixing resin contained in the inkjet ink according to the present invention has a function of fixing (adhering) the landed ink droplets to the recording medium. In addition, the fixing resin is required not only to improve the abrasion resistance and water resistance of the ink film but also to have a function of increasing gloss and optical density. Therefore, the fixing resin is easy to be dispersed in a solvent comprising water and a solvent constituting the ink of the present invention (hereinafter sometimes referred to as an aqueous solvent), has a certain degree of transparency, and is compatible with other ink components. More preferably, it has solubility.

本発明のインクに用いられる定着樹脂は、水系溶媒に対して溶解または分散することができるものであれば特に制限はなく、水溶性樹脂や水系分散型ポリマー微粒子などであることが好ましい。水系溶媒に対する溶解性や安定性が高いことから、水溶性樹脂を用いることがより好ましい。   The fixing resin used in the ink of the present invention is not particularly limited as long as it can be dissolved or dispersed in an aqueous solvent, and is preferably a water-soluble resin or an aqueous dispersion polymer fine particle. It is more preferable to use a water-soluble resin because of its high solubility and stability in aqueous solvents.

本発明に用いることのできる水溶性樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリロニトリル−アクリル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。なかでも、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂およびポリウレタン系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂がより好ましい。   Water-soluble resins that can be used in the present invention include acrylic resins, styrene-acrylic resins, acrylonitrile-acrylic resins, vinyl acetate-acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. And polyolefin resins. Among these, acrylic resins, polyamide resins, polyvinyl alcohol resins, and polyurethane resins are preferable, and acrylic resins are more preferable.

アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体であっても、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体であってもよい。樹脂構造の設計自由度が高く、重合反応で合成しやすく、低コストであること等から、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体が特に好ましい。前記共重合体における、(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位の含有割合は、共重合体を構成する全モノマーに対して60〜100質量%であることが好ましく、80〜100質量%であることがより好ましい。   The acrylic resin may be a homopolymer of (meth) acrylic acid ester or a copolymer of (meth) acrylic acid ester and another copolymerizable monomer. A copolymer of (meth) acrylic acid ester and another copolymerization monomer is particularly preferred because it has a high degree of freedom in designing the resin structure, is easily synthesized by a polymerization reaction, and is low in cost. The content ratio of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester in the copolymer is preferably 60 to 100% by mass, and 80 to 100% by mass with respect to all monomers constituting the copolymer. It is more preferable.

(メタ)アクリル酸エステルの例には、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが含まれる。なかでも、(メタ)アクリル酸のアルキルエステル(アルキルの炭素数は1〜12)が好ましい。(メタ)アクリル酸エステルは、一種類であっても、二種類以上であってもよい。二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルの好ましい組み合わせの例には、メタアクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル(アルキルの炭素数は1〜12)、およびメタアクリル酸アルキルエステル(アルキルの炭素数は2〜12)の組み合わせが含まれる。   Examples of (meth) acrylic acid esters include (meth) acrylic acid alkyl esters. Especially, the alkyl ester of (meth) acrylic acid (The carbon number of alkyl is 1-12) is preferable. The (meth) acrylic acid ester may be one type or two or more types. Examples of preferable combinations of two or more kinds of (meth) acrylic acid esters include methyl methacrylate, alkyl acrylate (alkyl has 1 to 12 carbon atoms), and methacrylic acid alkyl ester (alkyl has carbon number 2-12) are included.

(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体における他の共重合モノマーの例には、酸性基を有するモノマーが含まれる。酸性基を有するモノマーの例には、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸などが含まれる。なかでも、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体は、主モノマーとしてのメタアクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル(アルキルの炭素数は1〜12)およびメタアクリル酸アルキルエステル(アルキルの炭素数は2〜12)と、他の共重合体モノマーとしての酸性基を有するモノマーと、を重合反応させて得られる共重合体であることが好ましい。前記共重合体に含まれる主モノマー(メタアクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル(アルキルの炭素数は1〜12)およびメタアクリル酸アルキルエステル(アルキルの炭素数は2〜12))由来の構成単位の合計含有割合は、共重合体を構成する全モノマーに対して80〜95質量%であることが好ましい。   Examples of other copolymerization monomers in the copolymer of (meth) acrylic acid ester and other copolymerization monomers include monomers having acidic groups. Examples of the monomer having an acidic group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and the like. Among them, copolymers of (meth) acrylic acid esters and other copolymerization monomers include methyl methacrylate as the main monomer, alkyl acrylate (alkyl having 1 to 12 carbon atoms), and alkyl methacrylate. The copolymer is preferably a copolymer obtained by polymerizing an ester (the alkyl has 2 to 12 carbon atoms) and a monomer having an acidic group as another copolymer monomer. Constituent units derived from main monomers (methyl methacrylate, alkyl acrylate (alkyl has 1 to 12 carbon atoms) and methacrylic acid alkyl ester (alkyl has 2 to 12 carbon atoms)) contained in the copolymer The total content of is preferably 80 to 95% by mass with respect to all monomers constituting the copolymer.

アクリル系樹脂に含まれる酸性基の少なくとも一部は、水系溶媒に対する溶解性を高める観点などから、塩基で中和されていることが好ましい。中和する塩基の例には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、NaOH、KOH等);アミン類(例えば、アルカノールアミン、アルキルアミン等);アンモニアなどが含まれる。中でも、アンモニア及び/又はアミン類で中和された樹脂は、記録媒体に定着後のインクから、アンモニア及び/又はアミン類が水系溶媒と共に蒸発するため、アンモニア及び/又はアミン類が除去された樹脂の溶解性が低下する。そのような樹脂を含む硬化後のインク皮膜は、耐水性を有するため、好ましい。中でもアミン類が好ましく、具体的なアミンの例としては、トリエチルアミン、2−ジメチルアミノエタノール、2−ジ−n−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、2−アミノー2−メチル−1−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−メチルアミノエタノールなどが挙げられる。   At least a part of the acidic groups contained in the acrylic resin is preferably neutralized with a base from the viewpoint of increasing the solubility in an aqueous solvent. Examples of the base to be neutralized include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides (for example, NaOH, KOH, etc.); amines (for example, alkanolamine, alkylamine, etc.); ammonia and the like. Among them, the resin neutralized with ammonia and / or amines is a resin from which ammonia and / or amines have been removed because ammonia and / or amines evaporate together with the aqueous solvent from the ink after fixing on the recording medium. The solubility of the is reduced. A cured ink film containing such a resin is preferable because it has water resistance. Among them, amines are preferable. Specific examples of amines include triethylamine, 2-dimethylaminoethanol, 2-di-n-butylaminoethanol, methyldiethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, diethanolamine, triethanolamine, Examples include ethanolamine and 2-methylaminoethanol.

本発明に用いられる水溶性樹脂の酸価は、50〜300mgKOH/gであることが好ましく、50〜130mgKOH/gであることがより好ましい。水溶性樹脂の酸価が50mgKOH/g未満であると、樹脂の水に対する溶解性が十分ではないため、水系溶媒に対して十分には溶解できないことがある。一方、水溶性樹脂の酸価が300mgKOH/g超であると、インク皮膜が柔らかくなり、耐擦性が低下する場合がある。   The acid value of the water-soluble resin used in the present invention is preferably 50 to 300 mgKOH / g, and more preferably 50 to 130 mgKOH / g. If the acid value of the water-soluble resin is less than 50 mgKOH / g, the resin may not be sufficiently soluble in water and may not be sufficiently soluble in an aqueous solvent. On the other hand, when the acid value of the water-soluble resin is more than 300 mgKOH / g, the ink film becomes soft and the abrasion resistance may be lowered.

本発明における水溶性樹脂の酸価とは、水溶性樹脂1g中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数を指し、JIS K 0070の酸価測定、加水分解酸価測定(全酸価測定)によって測定することができる。   The acid value of the water-soluble resin in the present invention refers to the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the acid contained in 1 g of the water-soluble resin. The acid value measurement and hydrolysis acid value measurement of JIS K 0070 It can be measured by (total acid value measurement).

中和塩基の含有量は、水溶性樹脂の酸価および含有量にもよるが、水溶性樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して0.5〜5倍の化学当量数となるようにすることが好ましい。中和塩基の含有量が、水溶性樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して0.5倍未満の化学当量数であると、アクリル系樹脂の分散性を高める効果が十分には得られないことがある。一方、中和塩基の含有量が水溶性樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して5倍超の化学当量数であると、インク皮膜の耐水性が低下したり、変色、臭気などを生じたりすることがある。   The content of the neutralizing base depends on the acid value and content of the water-soluble resin, but the number of chemical equivalents is 0.5 to 5 times the number of chemical equivalents of acidic groups contained in the water-soluble resin. It is preferable to make it. When the content of the neutralizing base is less than 0.5 times the number of chemical equivalents of the acidic groups contained in the water-soluble resin, the effect of increasing the dispersibility of the acrylic resin is sufficiently obtained. It may not be possible. On the other hand, if the content of the neutralizing base is more than 5 times the number of chemical equivalents of the acidic groups contained in the water-soluble resin, the water resistance of the ink film is reduced, discoloration, odor, etc. May occur.

また、中和塩基は、インク全重量の2.0重量%以下の範囲で含有されることが好ましく、これにより画像の耐水性低下や変色を防止でき、且つ臭気の発生なども防止できる効果が得られる。   Further, the neutralizing base is preferably contained in an amount of 2.0% by weight or less of the total weight of the ink, and this can prevent deterioration of the water resistance and discoloration of the image and can also prevent the generation of odor. can get.

水溶性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、2.0×10〜8.0×10であることが好ましく、2.5×10〜7.0×10であることがより好ましい。重量平均分子量が2.0×10未満であると、インクの定着能力が小さいため、得られる画像の耐擦性が十分でないことがある。一方、重量平均分子量(Mw)が8.0×10超であると、インクの粘度が高すぎて、ノズルからの射出安定性が低下することがある。 The weight average molecular weight (Mw) of the water-soluble resin is preferably 2.0 × 10 4 to 8.0 × 10 4 , and more preferably 2.5 × 10 4 to 7.0 × 10 4. . If the weight average molecular weight is less than 2.0 × 10 4 , the fixing ability of the ink is small, and the resulting image may not have sufficient abrasion resistance. On the other hand, when the weight average molecular weight (Mw) is more than 8.0 × 10 4 , the viscosity of the ink is too high, and the ejection stability from the nozzle may be lowered.

定着樹脂のガラス転移温度(Tg)は、30〜100℃であることが好ましい。Tgが30℃未満であると、得られる画像の耐擦性が十分でなかったり、ブロッキングが発生したりすることがある。一方、Tgが100℃超であると、乾燥後のインク皮膜が硬すぎて脆くなり、耐擦性が低下することがあると考えられる。   The glass transition temperature (Tg) of the fixing resin is preferably 30 to 100 ° C. If the Tg is less than 30 ° C., the resulting image may not have sufficient abrasion resistance, or blocking may occur. On the other hand, when Tg is higher than 100 ° C., it is considered that the ink film after drying becomes too hard and brittle, and the abrasion resistance may be lowered.

定着樹脂の含有量は、インク全体に対して1〜15質量%であることが好ましく、3〜10質量%であることがより好ましい。定着樹脂の含有量が1質量%未満であると、顔料などの色材を記録媒体上に定着させる機能を十分には得られないことがある。一方、定着樹脂の含有量が15質量%超であると、インクの粘度が高くなり、射出安定性が低下することがある。   The content of the fixing resin is preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 3 to 10% by mass with respect to the entire ink. If the content of the fixing resin is less than 1% by mass, the function of fixing a color material such as a pigment on the recording medium may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content of the fixing resin is more than 15% by mass, the viscosity of the ink is increased, and the injection stability may be lowered.

本発明の水性インクは、インク膜の耐擦性をさらに高めるために、水系分散型ポリマー微粒子をさらに含んでもよい。   The water-based ink of the present invention may further contain water-based dispersed polymer fine particles in order to further improve the abrasion resistance of the ink film.

水系分散型ポリマー微粒子は、前述と同様の水溶性樹脂で構成されうる。水系分散型ポリマー微粒子の平均粒子径は、ヘッドのノズル詰まりがなく、良好な光沢を有する画像が得られる観点などから、300nm以下であることが好ましく、130nm以下であることがより好ましい。また、ポリマー微粒子の平均粒子径は、製造安定性の観点から、30nm以上であることが好ましい。   The water-based dispersed polymer fine particles can be composed of the same water-soluble resin as described above. The average particle size of the water-based dispersed polymer fine particles is preferably 300 nm or less, and more preferably 130 nm or less, from the viewpoint that the nozzle of the head is not clogged and an image having good gloss is obtained. Further, the average particle size of the polymer fine particles is preferably 30 nm or more from the viewpoint of production stability.

水系分散型ポリマー微粒子の含有量は、記録媒体への定着性とインクの長期保存安定性が得られやすい観点などから、インク全体に対して0.7質量〜6質量%が好ましく、1〜3質量%であることがより好ましい。   The content of the water-dispersible polymer fine particles is preferably 0.7% to 6% by mass with respect to the entire ink, from the viewpoint of easy fixing to a recording medium and long-term storage stability of the ink. More preferably, it is mass%.

本発明の水性インクに用いることのできる顔料は、公知の有機顔料または無機顔料であってよい。有機顔料の例には、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料;フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、およびキノフタロン顔料等の多環式顔料;塩基性染料型レーキ、および酸性染料型レーキ等の染料レーキ;ニトロ顔料;ニトロソ顔料;アニリンブラック;および昼光蛍光顔料等が含まれる。   The pigment that can be used in the aqueous ink of the present invention may be a known organic pigment or inorganic pigment. Examples of organic pigments include azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments; phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, And polycyclic pigments such as quinophthalone pigments; dye lakes such as basic dye type lakes and acid dye type lakes; nitro pigments; nitroso pigments; aniline black; and daylight fluorescent pigments.

以下に顔料の具体例を示すが、本発明はこれら例示する化合物に限定されるものではない。   Specific examples of the pigment are shown below, but the present invention is not limited to these exemplified compounds.

マゼンタ、レッドまたはバイオレット用の有機顔料の好ましい例には、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド8、C.I.ピグメントレッド12、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド17、C.I.ピグメントレッド22、C.I.ピグメントレッド23、C.I.ピグメントレッド41、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ピグメントレッド114、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド146、C.I.ピグメントレッド148、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド150、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド170、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド222、C.I.ピグメントレッド238、C.I.ピグメントレッド245、C.I.ピグメントレッド258、C.I.ピグメントレッド282、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントバイオレット23等が含まれる。   Preferred examples of organic pigments for magenta, red or violet include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 8, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 17, C.I. I. Pigment red 22, C.I. I. Pigment red 23, C.I. I. Pigment red 41, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 114, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 148, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 150, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 222, C.I. I. Pigment red 238, C.I. I. Pigment red 245, C.I. I. Pigment red 258, C.I. I. Pigment red 282, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment Violet 23 and the like are included.

オレンジ、イエローまたはブラウン用の有機顔料の好ましい例には、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオレンジ16、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー16、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー43、C.I.ピグメントイエロー55、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー81、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー120、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー147、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー153、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー175、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー181、C.I.ピグメントイエロー185、C.I.ピグメントイエロー194、C.I.ピグメントイエロー199、C.I.ピグメントイエロー213、C.I.ピグメントブラウン22等が含まれる。   Preferred examples of organic pigments for orange, yellow or brown include C.I. I. Pigment orange 13, C.I. I. Pigment orange 16, C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 34, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 43, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 81, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 147, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 153, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 175, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 181, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 194, C.I. I. Pigment yellow 199, C.I. I. Pigment yellow 213, C.I. I. Pigment Brown 22 and the like are included.

グリーンまたはシアン用の有機顔料の好ましい例には、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:5、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー29、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が含まれる。   Preferred examples of organic pigments for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 5, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 29, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment Green 7 etc. are included.

ブラック用の有機顔料の例には、C.I.ピグメントブラック5、C.I.ピグメントブラック7等が含まれる。ホワイト用の有機顔料の例には、C.I.ピグメントホワイト6等が含まれる。   Examples of organic pigments for black include C.I. I. Pigment black 5, C.I. I. Pigment black 7 and the like are included. Examples of organic pigments for white include C.I. I. Pigment White 6 etc. are included.

無機顔料の例には、カーボンブラック、および酸化チタン等が含まれる。   Examples of inorganic pigments include carbon black and titanium oxide.

本発明のインクは、顔料の分散性を高めるために、顔料分散剤をさらに含んでもよい。顔料分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩等が含まれる。   The ink of the present invention may further contain a pigment dispersant in order to enhance the dispersibility of the pigment. Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, and the like.

顔料は、安定に分散させるために、顔料分散体としてインクに添加されることが好ましい。顔料分散体は、水系溶媒中に安定に分散しうるものであればよく、顔料を分散樹脂で分散させた顔料分散体;顔料が水不溶性樹脂で被覆されたカプセル顔料:表面修飾され、分散樹脂を含まなくても分散可能な自己分散顔料などが挙げられる。   The pigment is preferably added to the ink as a pigment dispersion in order to disperse stably. The pigment dispersion may be any dispersion that can be stably dispersed in an aqueous solvent. A pigment dispersion in which a pigment is dispersed with a dispersion resin; a capsule pigment in which the pigment is coated with a water-insoluble resin: a surface-modified, dispersion resin And self-dispersing pigments that can be dispersed without containing.

顔料を分散樹脂で分散させた顔料分散体に用いられる分散樹脂は、水溶性樹脂であることが好ましい。そのような水溶性樹脂の好ましい例には、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等が含まれる。   The dispersion resin used in the pigment dispersion in which the pigment is dispersed with the dispersion resin is preferably a water-soluble resin. Preferred examples of such water-soluble resins include styrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid-acrylic acid alkyl esters. Copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid half ester copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer Polymers and the like are included.

また、顔料の分散樹脂として、前記定着樹脂として用いられうる水溶性樹脂を用いて分散しても良い。   Further, a water-soluble resin that can be used as the fixing resin may be dispersed as the pigment dispersion resin.

顔料を水不溶性樹脂で被覆したカプセル顔料における、水不溶性樹脂は、弱酸性ないし弱塩基性の範囲の水に対して不溶な樹脂である。具体的には、pH4〜10の水溶液に対する溶解度が2%以下である樹脂が好ましい。水不溶性樹脂の例には、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリロニトリル−アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系樹脂、酢酸ビニル−塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂などが含まれる。カプセル顔料の平均粒子径は、インクの保存安定性、発色性などの観点から、80〜200nm程度であることが好ましい。   The water-insoluble resin in the capsule pigment in which the pigment is coated with a water-insoluble resin is a resin that is insoluble in water in a weakly acidic to weakly basic range. Specifically, a resin having a solubility in an aqueous solution having a pH of 4 to 10 is 2% or less. Examples of water-insoluble resins include acrylic resins, styrene-acrylic resins, acrylonitrile-acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl acetate-acrylic resins, vinyl acetate-vinyl chloride resins, polyurethane resins, silicone resins Acrylic resins, polyester resins, epoxy resins and the like are included. The average particle diameter of the capsule pigment is preferably about 80 to 200 nm from the viewpoints of ink storage stability, color developability, and the like.

カプセル顔料(水不溶性樹脂で被覆された顔料微粒子)は、公知の方法で製造することができる。例えば、水不溶性樹脂を有機溶剤(例えばメチルエチルケトンなど)に溶解し、さらに塩基成分を加えて、水不溶性樹脂に含まれる酸性基を部分的もしくは完全に中和する。得られた溶液に、顔料と、イオン交換水とを添加して、混合および分散させる。その後、得られた溶液から有機溶剤を除去して、必要に応じてイオン交換水をさらに加えて、カプセル顔料を調製する。または、顔料と、重合性界面活性剤とを分散させた溶液に、モノマーを添加し、重合反応させて顔料を樹脂で被覆する方法などもある。   The capsule pigment (pigment fine particles coated with a water-insoluble resin) can be produced by a known method. For example, a water-insoluble resin is dissolved in an organic solvent (for example, methyl ethyl ketone), and a base component is further added to partially or completely neutralize acidic groups contained in the water-insoluble resin. A pigment and ion-exchanged water are added to the obtained solution and mixed and dispersed. Thereafter, the organic solvent is removed from the obtained solution, and ion-exchanged water is further added as necessary to prepare a capsule pigment. Alternatively, there is a method in which a monomer is added to a solution in which a pigment and a polymerizable surfactant are dispersed and a polymerization reaction is performed to coat the pigment with a resin.

前述の分散樹脂および水不溶性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは3.0×10〜5.0×10であり、より好ましくは7.0×10〜2.0×10である。分散樹脂および水不溶性樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−30〜100℃程度であり、より好ましくは−10〜80℃程度である。 The weight average molecular weight (Mw) of the aforementioned dispersion resin and water-insoluble resin is preferably 3.0 × 10 3 to 5.0 × 10 5 , more preferably 7.0 × 10 3 to 2.0 × 10. 5 . The glass transition temperature (Tg) of the dispersion resin and the water-insoluble resin is preferably about −30 to 100 ° C., more preferably about −10 to 80 ° C.

顔料と分散樹脂の質量比は、顔料/分散樹脂が100/150〜100/30であることが好ましい。画像の耐久性と、インクの射出安定性、保存安定性を高める観点などから、100/100〜100/40であることがより好ましい。   The mass ratio of the pigment to the dispersion resin is preferably 100/150 to 100/30 for the pigment / dispersion resin. From the viewpoint of enhancing the durability of the image, the ejection stability of the ink, and the storage stability, it is more preferably 100/100 to 100/40.

顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等により行うことができる。   The pigment can be dispersed by, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like.

顔料分散体の粗粒分を除去し、顔料微粒子の粒径分布を揃える観点などから、顔料分散体は、インクに添加される前に、遠心分離処理またはフィルターによるろ過処理などが施されていてもよい。   From the viewpoint of removing the coarse particles of the pigment dispersion and making the particle size distribution of the pigment fine particles uniform, the pigment dispersion is subjected to a centrifugal separation process or a filtration process using a filter before being added to the ink. Also good.

自己分散顔料は、市販品であってもよい。自己分散顔料の市販品の例には、CABO−JET200、CABO−JET300(キャボット社製)、ボンジェットCW1(オリエント化学工業(株)社製)等が含まれる。   The self-dispersing pigment may be a commercial product. Examples of commercially available self-dispersing pigments include CABO-JET200, CABO-JET300 (manufactured by Cabot Corp.), Bonjet CW1 (manufactured by Orient Chemical Industries Ltd.), and the like.

本発明に用いられるインクは、記録媒体上での濡れ広がり性を向上する等の観点で、界面活性剤を含むことが好ましい。   The ink used in the present invention preferably contains a surfactant from the viewpoint of improving wettability on the recording medium.

本発明で用いることのできる界面活性剤に特に制限はなく、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、および脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤;アルキルアミン塩類、および第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤;シリコーン系界面活性剤;フッ素系界面活性剤などを用いることができる。   The surfactant that can be used in the present invention is not particularly limited, and anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinates, alkylnaphthalenesulfonates, and fatty acid salts; polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylallyl Nonionic surfactants such as ethers, acetylene glycols, and polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers; Cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts; Silicone surfactants; A fluorine-based surfactant or the like can be used.

上述した界面活性剤のなかでも、非吸水性の記録媒体(例えば塩化ビニルシートなど)や、低吸水性の記録媒体(例えば印刷本紙など)上でも、インクを濡れ広がりやすくできることから、シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤が好ましい。   Among the above-mentioned surfactants, the ink can easily spread on a non-water-absorbing recording medium (for example, vinyl chloride sheet) or a low-water-absorbing recording medium (for example, printing paper). An activator or a fluorosurfactant is preferred.

本発明のインクにシリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有させることで、着弾したインク滴のドット径を大きく広げることができ、高濃度でムラの無い高品位な画像を形成することができる。   By including a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant in the ink of the present invention, the dot diameter of the landed ink droplets can be greatly expanded, and a high-quality image with high density and no unevenness can be formed. Can do.

なかでも、フッ素系界面活性剤は界面活性化の能力が高いため、インクの乾燥初期においては、乾燥によるインクの表面張力の上昇よりも、記録媒体から受ける熱によるインクの表面張力の低下が大きいと考えられる。そのため、フッ素系界面活性剤は、インクの乾燥初期における表面張力を維持または低下させることができるので特に好ましく用いられる。インクの乾燥初期(重量変化率が5%程度)での表面張力が、加熱前のインクの表面張力よりも低いと、既に記録媒体に着弾したインク滴に重なるようにインクが着弾してもハジキが起こらず、平滑なインク皮膜を形成できるため、光沢が良くなる。   Among them, since the fluorosurfactant has a high surface activation ability, the decrease in the surface tension of the ink due to the heat received from the recording medium is larger than the increase in the surface tension of the ink due to the drying in the initial drying stage of the ink. it is conceivable that. Therefore, the fluorosurfactant is particularly preferably used because it can maintain or reduce the surface tension in the initial drying stage of the ink. If the surface tension of the ink at the initial drying stage (weight change rate is about 5%) is lower than the surface tension of the ink before heating, even if the ink lands so as to overlap the ink droplets that have already landed on the recording medium, The gloss is improved because a smooth ink film can be formed.

インクの乾燥初期におけるインクの表面張力を低下させる別の手法は、加熱前のインクにおける界面活性剤の含有量を、臨界ミセル濃度(CMC)以下とすることである。   Another method for reducing the surface tension of the ink at the initial stage of drying of the ink is to make the content of the surfactant in the ink before heating be equal to or lower than the critical micelle concentration (CMC).

臨界ミセル濃度とは、インク中の界面活性剤の含有量(濃度)を順次増加させながら、各含有量におけるインクの表面張力の変化を、表面張力計を用いて測定することによって求められる。即ち、界面活性剤の濃度を横軸とし、各界面活性剤の濃度におけるインクの表面張力を縦軸としてプロットすると、ある界面活性剤の濃度以上で、ほぼインクの表面張力が誤差範囲内で一定値になる。このときの界面活性剤の濃度が、臨界ミセル濃度として定義される。界面活性剤の濃度が臨界ミセル濃度に達するまでは、インクの表面張力は低下する傾向にあるため、インク中の界面活性剤の濃度が臨界ミセル濃度以下であると、インクの乾燥初期における表面張力を維持または低下させることができる。   The critical micelle concentration is obtained by measuring the change in the surface tension of the ink at each content using a surface tension meter while sequentially increasing the content (concentration) of the surfactant in the ink. That is, when the surfactant concentration is plotted on the horizontal axis and the surface tension of the ink at each surfactant concentration is plotted on the vertical axis, the surface tension of the ink is almost constant within the error range above a certain surfactant concentration. Value. The concentration of the surfactant at this time is defined as the critical micelle concentration. The surface tension of the ink tends to decrease until the surfactant concentration reaches the critical micelle concentration. Therefore, if the surfactant concentration in the ink is lower than the critical micelle concentration, the surface tension at the initial stage of drying of the ink Can be maintained or reduced.

インク中における臨界ミセル濃度は、インク中に含まれる界面活性剤の種類や溶剤などの種類やそれらの含有量によっても異なるが、少なくとも同一のインク組成であれば一定の値となる。本発明のインク中における臨界ミセル濃度は、インク全体に対して約0.1〜0.5質量%の範囲でありうる。   The critical micelle concentration in the ink varies depending on the type of surfactant, the type of solvent, etc. contained in the ink, and the content thereof, but is a constant value at least for the same ink composition. The critical micelle concentration in the ink of the present invention may be in the range of about 0.1 to 0.5% by weight based on the total ink.

これらの界面活性剤は、一種類で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。   These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

また、これらの界面活性剤は、表面張力の低い水溶性有機溶剤と組み合わせて用いられることが好ましい。   Further, these surfactants are preferably used in combination with a water-soluble organic solvent having a low surface tension.

シリコーン系界面活性剤の好ましい例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物が含まれ、その市販品の例には、信越化学工業社製のKF−351A、KF−642、ビッグケミー社製のBYK345、BYK347、BYK348などが含まれる。   Preferred examples of the silicone-based surfactant include a polyether-modified polysiloxane compound. Examples of commercially available products include KF-351A and KF-642 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., BYK345 and BYK347 manufactured by Big Chemie. , BYK348 and the like.

フッ素系界面活性剤は、通常の界面活性剤において、疎水性基を構成する炭素原子に結合する水素原子の少なくとも一部が、フッ素原子で置換された化合物でありうる。なかでも、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が好ましい。   The fluorine-based surfactant may be a compound in which at least a part of hydrogen atoms bonded to the carbon atoms constituting the hydrophobic group is substituted with a fluorine atom in a normal surfactant. Of these, a fluorosurfactant having a perfluoroalkyl group is preferred.

フッ素系界面活性剤の市販品の例には、DIC社製 商品名:メガファック(Megafac)F、旭硝子社製 商品名:サーフロン(Surflon)、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社製 商品名:フルオラッド(Fluorad)FC、インペリアル・ケミカル・インダストリー社製 商品名:モンフロール(Monflor)、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製 商品名:ゾニルス(Zonyls)、ファルベベルケ・ヘキスト社 商品名:リコベット(Licowet)VPF、ネオス社 商品名:フタージェント、ビックケミー社 商品名:BYK340(表面調整剤、フッ素変性ポリマー)等が含まれる。   Examples of commercially available fluorosurfactants include DIC's product name: Megafac F, Asahi Glass Co., Ltd. Product name: Surflon, Minnesota Mining & Manufacturing Company Name: Fluorad FC, manufactured by Imperial Chemical Industry, Inc. Product name: Monflor, manufactured by EI Dupont Nemeras & Company, Inc. Product name: Zonyls, Farbevelke Hoechst : Licobet VPF, Neos Co., Ltd. Trade name: Footagent, Big Chemie Co., Ltd. Trade name: BYK340 (surface conditioner, fluorine-modified polymer) and the like.

界面活性剤の含有量は、表面エネルギーが通常の紙よりも低いポリ塩化ビニルのような樹脂製の記録媒体上でも、インクが良好に濡れ広がるようにするために、インクの表面張力が、25mN/m以上32mN/m以下の範囲となるように調整されることが好ましい。なお、表面張力は、ウィルヘルミのプレート法により測定された値である。   The surfactant content is such that the surface tension of the ink is 25 mN in order to allow the ink to wet and spread well even on a resin recording medium such as polyvinyl chloride whose surface energy is lower than that of ordinary paper. It is preferable to adjust so that it may become the range of / m or more and 32 mN / m or less. The surface tension is a value measured by Wilhelmi's plate method.

本発明においては、インクの表面張力が、25mN/m以上32mN/m以下の範囲であることにより、基材への充分な濡れ性が得られ、且つ射出性にも問題を起こしにくい。   In the present invention, when the surface tension of the ink is in the range of 25 mN / m or more and 32 mN / m or less, sufficient wettability to the substrate can be obtained, and a problem in ejection property is hardly caused.

本発明のインクは、必要に応じてその他の成分をさらに含んでもよい。その他の成分の例には、防腐剤、防黴剤、防錆剤、消泡剤、粘度調整剤、浸透剤、pH調整剤、乾燥防止剤(例えば尿素、チオ尿素、エチレン尿素など)等が含まれる。   The ink of the present invention may further contain other components as necessary. Examples of other components include preservatives, antifungal agents, rust inhibitors, antifoaming agents, viscosity modifiers, penetrants, pH adjusters, drying inhibitors (eg urea, thiourea, ethylene urea, etc.), etc. included.

防腐剤および防黴剤は、長期にわたってインクの保存安定性を保つ機能を有する。防腐剤および防黴剤は、特に制限されないが、例えば芳香族ハロゲン化合物(例えば、Preventol CMK)、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(例えば、PROXEL GXL)などであってよい。   The antiseptic and the antifungal agent have a function of maintaining the storage stability of the ink for a long period of time. The preservative and the antifungal agent are not particularly limited, and for example, aromatic halogen compounds (for example, Preventol CMK), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (for example, PROXEL) GXL).

本発明において、記録媒体としては、良好な画像と高い画像堅牢性が得られる非吸水性記録媒体が用いられ、具体的には画像記録面がポリ塩化ビニルからなる記録媒体が用いられる。   In the present invention, as the recording medium, a non-water-absorbing recording medium capable of obtaining a good image and high image fastness is used, and specifically, a recording medium having an image recording surface made of polyvinyl chloride is used.

ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、SOL−371G、SOL−373M、SOL−4701(以上、ビッグテクノス株式会社製)、光沢塩ビ(株式会社システムグラフィ製)、KSM−VS、KSM−VST、KSM−VT(以上、株式会社きもと製)、J−CAL−HGX、J−CAL−YHG、J−CAL−WWWG(以上、株式会社共ショウ大阪製)、BUS MARK V400 F vinyl、LITEcal V−600F vinyl(以上、Flexcon製)、FR2(Hanwha製)LLBAU13713、LLSP20133(以上、桜井株式会社製)、P−370B、P−400M(以上、カンボウプラス株式会社製)、S02P、S12P、S13P、S14P、S22P、S24P、S34P、S27P(以上、Grafityp製)、P−223RW、P−224RW、P−249ZW、P−284ZC(以上、リンテック株式会社製)、LKG−19、LPA−70、LPE−248、LPM−45、LTG−11、LTG−21(以上、株式会社新星製)、MPI3023(株式会社トーヨーコーポレーション製)、ナポレオングロス光沢塩ビ(株式会社二樹エレクトロニクス製)、JV−610、Y−114(以上、アイケーシー株式会社製)、NIJ−CAPVC、NIJ−SPVCGT(以上、ニチエ株式会社製)、3101/H12/P4、3104/H12/P4、3104/H12/P4S、9800/H12/P4、3100/H12/R2、3101/H12/R2、3104/H12/R2、1445/H14/P3、1438/One Way Vision(以上、Inetrcoat製)、JT5129PM、JT5728P、JT5822P、JT5829P、JT5829R、JT5829PM、JT5829RM、JT5929PM(以上、Mactac製)、MPI1005、MPI1900、MPI2000、MPI2001、MPI2002、MPI3000、MPI3021、MPI3500、MPI3501(以上、Avery製)、AM−101G、AM−501G(以上、銀一株式会社製)、FR2(ハンファ・ジャパン株式会社製)、AY−15P、AY−60P、AY−80P、DBSP137GGH、DBSP137GGL(以上、株式会社インサイト製)、SJT−V200F、SJT−V400F−1(以上、平岡織染株式会社製)、SPS−98、SPSM−98、SPSH−98、SVGL−137、SVGS−137、MD3−200、MD3−301M、MD5−100、MD5−101M、MD5−105(以上、Metamark製)、640M、641G、641M、3105M、3105SG、3162G、3164G、3164M、3164XG、3164XM、3165G、3165SG、3165M、3169M、3451SG、3551G、3551M、3631、3641M、3651G、3651M、3651SG、3951G、3641M(以上、Orafol製)、SVTL−HQ130(株式会社ラミーコーポレーション製)、SP300 GWF、SPCLEARAD vinyl(以上、Catalina製)、RM−SJR(菱洋商事株式会社製)、Hi Lucky、New Lucky PVC(以上、LG製)、SIY−110、SIY−310、SIY−320(以上、積水化学工業株式会社製)、PRINT MI Frontlit、PRINT XL Light weight banner(以上、Endutex製)、RIJET 100、RIJET 145、RIJET165(以上、Ritrama製)、NM−SG、NM−SM(日栄化工株式会社製)、LTO3GS(株式会社ルキオ製)、イージープリント80、パフォーマンスプリント80(以上、ジェットグラフ株式会社製)、DSE 550、DSB 550、DSE 800G、DSE 802/137、V250WG、V300WG、V350WG(以上、Hexis製)、Digital White 6005PE、6010PE(以上、Multifix製)等が挙げられる。   Specific examples of the recording medium made of polyvinyl chloride include SOL-371G, SOL-373M, SOL-4701 (manufactured by Big Technos Co., Ltd.), glossy vinyl chloride (manufactured by Systemgraph Co., Ltd.), KSM-VS, KSM- VST, KSM-VT (above, Kimoto Co., Ltd.), J-CAL-HGX, J-CAL-YHG, J-CAL-WWWG (above, Kyosho Osaka Co., Ltd.), BUS MARK V400 F vinyl, LITEcal V -600F vinyl (above, manufactured by Flexcon), FR2 (manufactured by Hanwha), LLBAU13713, LLSP20133 (above, manufactured by Sakurai Co., Ltd.), P-370B, P-400M (above, manufactured by Kambo Plus Co., Ltd.), S02P, S12P, S13P , S14P, S22P, S24P, S34P, 27P (above, manufactured by Grafityp), P-223RW, P-224RW, P-249ZW, P-284ZC (above, manufactured by Lintec Corporation), LKG-19, LPA-70, LPE-248, LPM-45, LTG- 11, LTG-21 (above, manufactured by Shinsei Co., Ltd.), MPI3023 (produced by Toyo Corporation), Napoleon Gloss PVC (made by Futatsu Electronics Co., Ltd.), JV-610, Y-114 (above, IKEC Co., Ltd.) Manufactured), NIJ-CAPVC, NIJ-SPVCGT (manufactured by Nichie Corporation), 3101 / H12 / P4, 3104 / H12 / P4, 3104 / H12 / P4S, 9800 / H12 / P4, 3100 / H12 / R2, 3101 / H12 / R2, 3104 / H12 / R2, 1445 / H1 / P3, 1438 / One Way Vision (manufactured by Inetrcoat), JT5129PM, JT5728P, JT5822P, JT5829P, JT5829R, JT5829PM, JT5829RM, JT5929PM (above, manufactured by Mactac), MPI1005, MPI1200MP, MPI1200MP , MPI3500, MPI3501 (above, manufactured by Avery), AM-101G, AM-501G (above, manufactured by Ginichi Co., Ltd.), FR2 (manufactured by Hanwha Japan Co., Ltd.), AY-15P, AY-60P, AY-80P, DBSP137GGH, DBSP137GGL (above, manufactured by Insight Inc.), SJT-V200F, SJT-V400F-1 (above, flat Manufactured by Ory Co., Ltd.), SPS-98, SPSM-98, SPSH-98, SVGL-137, SVGS-137, MD3-200, MD3-301M, MD5-100, MD5-101M, MD5-105 (above, Metamark) 640M, 641G, 641M, 3105M, 3105SG, 3162G, 3164G, 3164M, 3164XG, 3164XM, 3165G, 3165SG, 3165M, 3169M, 3451SG, 3551G, 3551M, 3631, 3641M, 3651G, 3651M, 3651M, 3651G, 3641M (Above, made by Orafol), SVTL-HQ130 (made by Lamy Corporation), SP300 GWF, SPCLEARAD vinyl (above, made by Catalina), R M-SJR (manufactured by Ryoyo Shoji Co., Ltd.), Hi Lucky, New Lucky PVC (above, manufactured by LG), SIY-110, SIY-310, SIY-320 (above, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), PRINT MI Frontlit, PRINT XL Light weight banner (above, manufactured by Endutex), RIJET 100, RIJET 145, RIJET165 (above, manufactured by Ritrama), NM-SG, NM-SM (manufactured by Niei Kaiko Co., Ltd.), LTO3GS (manufactured by Lucio Co., Ltd.) Print 80, Performance print 80 (above, manufactured by Jetgraph Corporation), DSE 550, DSB 550, DSE 800G, DSE 802/137, V250WG, V300WG, V350WG (above, manufactured by Hexis), Di ital White 6005PE, 6010PE (or more, Multifix, Ltd.), and the like.

次に、以上に説明した本発明に係るインクを用いて記録媒体に印刷を行うインクジェット印刷方法について、詳しく説明する。   Next, an ink jet printing method for printing on a recording medium using the ink according to the present invention described above will be described in detail.

図1は、本発明のインクジェット印刷方法を実施するためのインクジェット印刷装置における画像印刷部の一例を示す上面図であり、図2は側面図である。   FIG. 1 is a top view showing an example of an image printing unit in an ink jet printing apparatus for carrying out the ink jet printing method of the present invention, and FIG. 2 is a side view.

図1において、Pは、記録媒体であり、1は、記録媒体Pを図中D方向(主走査方向)に向けて搬送する搬送テーブルであり、2は、搬送テーブル1の内部に設けられたヒーターであり、3y、3m、3c及び3kは、Y、M、C及びKの各色に対応して設けられた4つのインクジェットヘッドである。   In FIG. 1, P is a recording medium, 1 is a conveying table that conveys the recording medium P in the direction D (main scanning direction) in the figure, and 2 is provided inside the conveying table 1. The heaters 3y, 3m, 3c, and 3k are four inkjet heads provided corresponding to the colors Y, M, C, and K, respectively.

ヒーター2は、温度制御機能を備えており、記録媒体Pの画像記録面を所定の温度範囲に保持することが可能とされており、記録媒体Pに、インクジェットヘッド3y、3m、3c及び3kから吐出されたインクを着弾させる際に、画像記録面をあらかじめ35℃以上50℃以下の範囲に加熱する。   The heater 2 has a temperature control function, and is capable of holding the image recording surface of the recording medium P in a predetermined temperature range. From the inkjet heads 3y, 3m, 3c and 3k to the recording medium P. When the ejected ink is landed, the image recording surface is heated in the range of 35 ° C. to 50 ° C. in advance.

また、図1において、4は、記録媒体Pに対して図中矢印R方向(副走査方向)に往復移動が可能なキャリッジである。   In FIG. 1, reference numeral 4 denotes a carriage that can reciprocate with respect to the recording medium P in the direction of arrow R (sub-scanning direction) in the figure.

インクジェットヘッド3y、3m、3c及び3kは、キャリッジ4に搭載されており、キャリッジ4によって往路方向(図中右方向)又は復路方向(図中左方向)に移動可能とされている。   The inkjet heads 3y, 3m, 3c and 3k are mounted on the carriage 4, and can be moved by the carriage 4 in the forward direction (right direction in the figure) or the backward direction (left direction in the figure).

更に、51及び52は、キャリッジ4の往路側及び復路側にそれぞれ着脱可能に設けられたファンである。ファン51は、キャリッジ4において、インクジェットヘッド3y、3m、3c及び3kよりも復路側に配設され、ファン52は、キャリッジ4において、インクジェットヘッド3y、3m、3c及び3kよりも往路側に配設されている。   Further, 51 and 52 are fans detachably provided on the forward path side and the return path side of the carriage 4, respectively. The fan 51 is disposed on the return path side with respect to the inkjet heads 3y, 3m, 3c and 3k in the carriage 4, and the fan 52 is disposed on the forward path side with respect to the inkjet heads 3y, 3m, 3c and 3k in the carriage 4. Has been.

ファン51、52は、インクジェットヘッド3y、3m、3c及び3kと同様に、キャリッジ4の移動によって往路方向又は復路方向に移動可能とされている。   The fans 51 and 52 can be moved in the forward direction or the backward direction by the movement of the carriage 4 as in the inkjet heads 3y, 3m, 3c, and 3k.

ファン51、52の送風方向は、記録媒体Pの画像記録面上に着弾直後のインク近傍の空気を置換可能なものであれば格別限定されず、例えば画像記録面に対して垂直又は平行となるように配向してもよいが、図2に示すように、画像記録面と、ファン52からの送風方向の延長線の成す角度αが5°〜30°の範囲で傾斜していることが、送風効率に優れると共に、射出された液滴の飛翔に不要な影響を及ぼし難い観点から好ましい。ここで、送風方向とは、風向の中心に沿う方向であり、通常ファン52の回転軸に沿う方向であるが、例えば筒状の風口を介して送風する場合は、該筒の延長線に沿う方向を指す。また、図2に示されるように、ファン52からの送風方向が、画像記録面Pa上におけるインクジェットヘッド3y、3m、3c及び3kからのインク着弾位置Pbに直接向けられていない場合であっても、当該送風によって着弾直後のインク近傍の空気を好適に置換することが可能である。以上の説明はファン51についても同様に適用される。   The blowing direction of the fans 51 and 52 is not particularly limited as long as it can replace the air in the vicinity of the ink immediately after landing on the image recording surface of the recording medium P, and is, for example, perpendicular or parallel to the image recording surface. However, as shown in FIG. 2, the angle α formed between the image recording surface and the extension line in the blowing direction from the fan 52 is inclined in the range of 5 ° to 30 °. It is preferable from the viewpoint of being excellent in air blowing efficiency and hardly affecting the flying of the ejected droplets. Here, the air blowing direction is a direction along the center of the wind direction, and is usually a direction along the rotation axis of the fan 52. For example, when the air is blown through a cylindrical air vent, it extends along the extension line of the tube. Point in direction. Further, as shown in FIG. 2, even when the blowing direction from the fan 52 is not directly directed to the ink landing positions Pb from the inkjet heads 3y, 3m, 3c and 3k on the image recording surface Pa. The air near the ink immediately after landing can be suitably replaced by the air blowing. The above description is similarly applied to the fan 51.

記録媒体Pに印刷を行う際は、キャリッジ4によって往路方向に移動する各インクジェットヘッド3y、3m、3c及び3kから吐出されたインクが、記録媒体Pに着弾する。   When printing on the recording medium P, ink ejected from the inkjet heads 3y, 3m, 3c, and 3k moving in the forward direction by the carriage 4 lands on the recording medium P.

その直後、更にキャリッジ4が往路方向に移動することにより、直前に着弾したインクの上方を、キャリッジ4の移動方向の後方側(復路側)に配されたファン51が通過することにより、ファン51から該着弾したインクに向けて送風がなされる。   Immediately thereafter, when the carriage 4 further moves in the forward direction, the fan 51 disposed on the rear side (return side) in the movement direction of the carriage 4 passes above the ink that has landed immediately before. Then, air is blown toward the landed ink.

つまり、インクの着弾と、該着弾されたインクへの送風を、キャリッジ4の同一スキャン内で行うことができる。   That is, ink landing and air blowing to the landed ink can be performed within the same scan of the carriage 4.

以上の説明では、キャリッジ4が往路方向に移動する過程を例に説明したが、復路方向に移動する場合も同様であり、この場合は、往路側に配されたファン52によって、着弾されたインクへの送風を同一スキャン内で行うことができる。   In the above description, the process in which the carriage 4 moves in the forward direction has been described as an example, but the same applies to the case in which the carriage 4 moves in the backward direction. In this case, ink landed by the fan 52 disposed on the forward path side is used. Can be blown in the same scan.

このようにして、キャリッジ4の往路側及び復路側にそれぞれ設けられたファン51、52を用いることで、インクの着弾と、該着弾したインクへの送風の両方を、同一スキャン内において行うことができる。そのため、着弾から送風開始までの時間を短縮して、極めて効率的な送風を行うことができる。更に、キャリッジ4の往路側及び復路側にそれぞれ設けられたファン51、52を用いることで、着弾直後のインクに対して至近距離から局所的な送風ができるため、インクジェットヘッド3y、3m、3c及び3kから記録媒体Pに至るまでのインク飛翔経路に対する送風の影響を最小化でき、画質を向上する上でも好ましい。   In this manner, by using the fans 51 and 52 provided on the forward path side and the return path side of the carriage 4, both ink landing and air blowing to the landed ink can be performed within the same scan. it can. Therefore, it is possible to reduce the time from landing to the start of blowing and to perform extremely efficient blowing. Further, by using the fans 51 and 52 respectively provided on the forward path side and the return path side of the carriage 4, it is possible to locally blow air from the nearest distance to the ink immediately after landing, so that the inkjet heads 3y, 3m, 3c, and The effect of air blowing on the ink flight path from 3k to the recording medium P can be minimized, which is preferable in improving the image quality.

本発明においては、(A)溶剤全体のSP値特性と共に、上記のように(B)記録媒体Pへのインク着弾に際して、記録媒体Pの画像記録面をあらかじめ35℃以上50℃以下の範囲に加熱すると共に、(C)着弾したインクに送風することによって、該着弾したインクの乾燥を行う。   In the present invention, (A) together with the SP value characteristics of the entire solvent, as described above, when (B) the ink lands on the recording medium P, the image recording surface of the recording medium P is set in a range of 35 ° C. to 50 ° C. in advance. In addition to heating, (C) the landed ink is blown to dry the landed ink.

これにより、記録媒体Pがポリ塩化ビニルである場合においても、デキャップ性に優れると共に、画質の尖鋭性及び光沢性を両立できる効果を奏する。   Thereby, even when the recording medium P is polyvinyl chloride, the decapability is excellent, and the sharpness and glossiness of the image quality can be achieved.

意外なことに、例えば、本発明の加熱と送風を同時に行った場合と同等の乾燥速度が得られるように強度調整して、加熱又は送風の何れかのみを用いても、本発明の効果は得られなかった。   Surprisingly, for example, the effect of the present invention can be achieved by adjusting the strength so as to obtain a drying rate equivalent to the case where the heating and blowing of the present invention are performed simultaneously and using only heating or blowing. It was not obtained.

本発明において、35℃以上50℃以下の範囲という比較的低温の加熱と送風を同時に行うことによって画質の尖鋭性及び光沢性を両立できる理由については、明らかではないが、本発明者は以下のように考えている。   In the present invention, the reason why the sharpness and glossiness of the image quality can be achieved simultaneously by performing relatively low-temperature heating and air blowing in the range of 35 ° C. to 50 ° C. is not clear, but the present inventor I think so.

即ち、加熱のみの場合は、インクの着弾と気化によって記録媒体の温度が低下してしまうため、着弾したインク量の多い部位と少ない部位との間で必要な乾燥強度に差が生じ、部分的な乾燥不足や過乾燥状態が形成されて、塗布面が毛羽立ったり、ドットの高さが残ったりすることで、尖鋭性及び光沢性、特に光沢性を損なうものと考えられる。   That is, in the case of only heating, the temperature of the recording medium is lowered due to the landing and vaporization of the ink, so that a difference occurs in the required dry strength between the portion with a large amount of landed ink and the portion with a small amount of ink. It is considered that sharpness and glossiness, particularly glossiness, are impaired by the fact that the coating surface becomes fuzzy or the height of the dots remains due to the formation of an excessively dry or overdried state.

一方、送風のみの場合は、インクが着弾した瞬間からの乾燥性能に劣ることにより、尖鋭性及び光沢性、特に尖鋭性を損なうものと考えられる。   On the other hand, in the case of only air blowing, it is considered that the sharpness and glossiness, particularly sharpness, are deteriorated due to poor drying performance from the moment the ink lands.

また、乾燥に係る条件(B)及び(C)を満たす場合でも、溶剤全体のSP値が20未満の場合は、水と溶剤との相溶性が低下して、樹脂の相分離や顔料の析出等が生じたり、あるいは溶剤の蒸気圧が低すぎて蒸発が促進されすぎる等の理由から、尖鋭性及び光沢性、特に光沢性に劣り、一方、24を超える場合は、液より等の発生が著しくなり、尖鋭性及び光沢性が損なわれる。   In addition, even when the conditions (B) and (C) for drying are satisfied, if the SP value of the whole solvent is less than 20, the compatibility between water and the solvent decreases, and phase separation of the resin and precipitation of the pigment occur. Or the like, or the vapor pressure of the solvent is too low and the evaporation is promoted too much, resulting in poor sharpness and glossiness, particularly glossiness. It becomes noticeable and sharpness and glossiness are impaired.

本発明の条件(A)〜(C)を全て満たす場合は、まず、インクの着弾と気化で記録媒体の温度が低下したとしても、もともと比較的低温の加熱であるため、低下幅が小さく、更に低下幅が小さいが故に、加熱によって速やかに元の温度を回復できるため、極端に乾燥されるドットと乾燥不足となるドットの差が生じ難い。さらに、加熱を行うことにより着弾直後からの乾燥性に優れると共に、送風によって乾燥が促進される。また更に、水が蒸発した後においても、溶剤全体のSP値が比較的低いことにより溶剤と馴染み易く、液よりが防止されるため、比較的低温の加熱と送風であっても画質の乱れが生じ難い。これらの結果として、画質の尖鋭性及び光沢性を両立できる効果が得られるものと考えられる。   When all of the conditions (A) to (C) of the present invention are satisfied, first, even if the temperature of the recording medium is decreased due to ink landing and vaporization, since the heating is relatively low from the beginning, the decrease width is small. Furthermore, since the width of the decrease is small, the original temperature can be quickly recovered by heating, so that a difference between dots that are extremely dried and dots that are insufficiently dried hardly occurs. Furthermore, by heating, it is excellent in the drying property immediately after landing, and drying is accelerated | stimulated by ventilation. Furthermore, even after the water has evaporated, the SP value of the solvent as a whole is relatively low, so it is easy to become familiar with the solvent and the liquid is prevented from being disturbed. It is hard to occur. As a result, it is considered that the effect of achieving both sharpness and glossiness of the image quality can be obtained.

本発明において、記録媒体Pの画像記録面をあらかじめ35℃以上50℃以下の範囲に加熱するための加熱方法は格別限定されないが、インクジェットヘッドをスキャンさせるキャリッジの往復動による影響や、インクの気化熱や気流などの影響による温度むらを受けにくい点で、図1に示すように記録媒体Pを、搬送テーブル1内部のヒーター2によって、裏面から加熱するか、あるいは記録媒体Pの上方から、加熱を行うことが好ましい。   In the present invention, the heating method for heating the image recording surface of the recording medium P to a range of 35 ° C. or more and 50 ° C. or less in advance is not particularly limited. As shown in FIG. 1, the recording medium P is heated from the back surface by the heater 2 inside the transport table 1 or heated from above the recording medium P in that it is less susceptible to temperature unevenness due to the influence of heat or airflow. It is preferable to carry out.

具体的には、例えば、搬送テーブル1などの記録媒体搬送系、又は、プラテン部材にヒーター2を組み込み、記録媒体P下方より接触式で加熱する方法や、ランプ等により記録媒体Pの下方や上方から非接触で加熱する方法を選択することができる。   Specifically, for example, a recording medium conveyance system such as a conveyance table 1 or a method in which a heater 2 is incorporated in a platen member and heated by contact from below the recording medium P, or below or above the recording medium P by a lamp or the like. The method of heating without contact can be selected.

また、以上の説明において、送風手段としてファン51、52を用いる場合について説明したが、着弾したインクに送風可能なものであれば格別限定されない。図1に示したようにキャリッジ4によって移動可能な送風手段の他に、所定位置に固定された送風手段を用いることもでき、さらに、これらを組み合わせて用いてもよい。   Moreover, in the above description, although the case where the fans 51 and 52 were used as a ventilation means was demonstrated, if it can ventilate the ink which landed, it will not be specifically limited. As shown in FIG. 1, in addition to the air blowing means movable by the carriage 4, air blowing means fixed at a predetermined position can be used, and these may be used in combination.

本発明において、送風の風量は格別限定されないが、風量が大であると、インクの射出に影響が出る場合があるため、本発明の効果が得られる範囲で風量が最少であることが好ましく、具体的には、インクの着弾位置Pb(図2)において、0.05m/s〜1.5m/sの範囲であることが好ましく、特に0.05m/s〜1m/sの範囲であることが好ましい。   In the present invention, the air volume of the air blow is not particularly limited, but if the air volume is large, it may affect the ink ejection, so that the air volume is preferably minimized within the range where the effects of the present invention can be obtained, Specifically, the ink landing position Pb (FIG. 2) is preferably in the range of 0.05 m / s to 1.5 m / s, particularly in the range of 0.05 m / s to 1 m / s. Is preferred.

また、本発明においては、送風手段として熱源を備えたドライヤー等を用いて、温風を送風することも可能である。   Moreover, in this invention, it is also possible to blow warm air using the dryer etc. which provided the heat source as a ventilation means.

なお、本発明においては、温風のみによって、記録媒体Pの画像記録面をあらかじめ35℃以上50℃以下の範囲に加熱すると共に、着弾したインクに送風するように構成することも可能であるが、好ましくは、ヒーター2やランプ等のような加熱手段を用いて、送風とは独立して加熱を行うことである。送風とは独立した加熱を行うことにより、インク着弾による記録媒体の表面温度の低下を好適に防止することができるため、乾燥ムラを防止する効果に更に優れる。   In the present invention, the image recording surface of the recording medium P can be preliminarily heated to a range of 35 ° C. or more and 50 ° C. or less by only warm air, and blown to the landed ink. Preferably, heating is performed independently of the air blowing using a heating means such as a heater 2 or a lamp. By performing the heating independent of the air blowing, it is possible to suitably prevent the surface temperature of the recording medium from being lowered due to ink landing, and therefore, it is further excellent in the effect of preventing drying unevenness.

本発明において、インクジェットヘッドのノズルから吐出されるインクの液滴吐出量は格別限定されないが、10pL以上であることが好ましい。このように比較的液滴吐出量が多い場合、インクドットの濡れの影響が出るため、本発明の効果を顕著に奏することができる。また、これよりも小さなインクドットの場合、本発明の課題である光沢劣化が目立ちづらくなるため、10pL以上の吐出量の際に本発明は最大の効果を発する。   In the present invention, the amount of ink droplets ejected from the nozzles of the inkjet head is not particularly limited, but is preferably 10 pL or more. In this way, when the amount of ejected droplets is relatively large, the effect of the present invention can be remarkably exhibited because of the influence of wetting of the ink dots. Further, in the case of an ink dot smaller than this, the gloss degradation that is the subject of the present invention becomes inconspicuous, and the present invention produces the maximum effect when the discharge amount is 10 pL or more.

以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to such examples.

<インクの作成>
1.顔料分散体の調製
顔料18質量部、顔料分散剤としてスチレンアクリル共重合体(BASF社製「J501」)15質量部、濡れ剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)3質量部、イオン交換水残部を混合し、ビーズミル(1.5mmジルルコニアビーズ、充填率40%)で6時間分散したのち、粗大物を3500メッシュの金属フィルターにより取り除いて顔料分散体(固形分)を含む顔料分散液を得た。
<Create ink>
1. Preparation of Pigment Dispersion 18 parts by weight of pigment, 15 parts by weight of styrene acrylic copolymer (“J501” manufactured by BASF) as a pigment dispersant, 3 parts by weight of triethylene glycol monobutyl ether (TEGBE) as a wetting agent, and the balance of ion-exchanged water After mixing for 6 hours with a bead mill (1.5 mm zirconia beads, filling rate 40%), the coarse product is removed with a 3500 mesh metal filter to obtain a pigment dispersion containing a pigment dispersion (solid content). Obtained.

顔料分散液は、下記の顔料ごとに調製された。
(顔料)
Y:ピグメントイエロー74
M:ピグメントレッド122
C:ピグメントブルー15:4
K:カーボンブラック
A pigment dispersion was prepared for each of the following pigments.
(Pigment)
Y: Pigment Yellow 74
M: Pigment Red 122
C: Pigment Blue 15: 4
K: Carbon black

2.インクの調製
下記の定着樹脂、溶剤、界面活性剤、及び、上記調製された顔料分散体に、イオン交換水を加えて100重量%として混合し、C、M、Y、K、R、G及びBの各色インクからなるインクセットC−1〜C−14を得た。
2. Preparation of ink The following fixing resin, solvent, surfactant, and pigment dispersion prepared above were mixed with ion-exchanged water to be 100% by weight, and C, M, Y, K, R, G, and Ink sets C-1 to C-14 made of the respective B color inks were obtained.

各インクセットC−1〜C−14の組成、及び、溶剤全体のSP値は、表1及び表2に示す通りである。   The composition of each ink set C-1 to C-14 and the SP value of the entire solvent are as shown in Tables 1 and 2.

なお、顔料分散体は、上記調製された顔料分散液を、最終インク中における顔料分散体(固形分)の含有量が表1及び表2に示す値となるように添加された。   The pigment dispersion was added to the prepared pigment dispersion so that the content of the pigment dispersion (solid content) in the final ink would be the values shown in Tables 1 and 2.

(定着樹脂)
スチレンアクリル共重合体(BASF社製「J70」(固形分含有量:30重量%))
(Fixing resin)
Styrene acrylic copolymer ("J70" manufactured by BASF (solid content: 30% by weight))

(溶剤)
1,2−ヘキサンジオール(12HD;SP値27.4)
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(DPGME;SP値21.3)
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル(DPGPE;SP値20.4)
ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPGDME;SP値16.1)
ジエチレングリコールジメチルエーテル(DEGDME;SP値;16.6)
ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DEGBE;21.5)
2−ピロリジノン(PDN;SP値28.9)
3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(BDMPA;SP値20.1)
2メチル13ペンタンジオール(2Mt13PD;SP値30.3)
トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE;SP値21.11;上述の顔料分散体の濡れ剤として)
(solvent)
1,2-hexanediol (12HD; SP value 27.4)
Dipropylene glycol monomethyl ether (DPGME; SP value 21.3)
Dipropylene glycol monopropyl ether (DPGPE; SP value 20.4)
Dipropylene glycol dimethyl ether (DPGDME; SP value 16.1)
Diethylene glycol dimethyl ether (DEGDME; SP value; 16.6)
Diethylene glycol monobutyl ether (DEGBE; 21.5)
2-pyrrolidinone (PDN; SP value 28.9)
3-Butoxy-N, N-dimethylpropionamide (BDMPA; SP value 20.1)
2-methyl-13-pentanediol (2Mt13PD; SP value 30.3)
Triethylene glycol monobutyl ether (TEGBE; SP value 21.11; as a wetting agent for the above pigment dispersion)

(界面活性剤)
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(花王株式会社製「エマルゲン108」)
ポリエーテル変性シロキサン(ビックケミー株式会社製「BYK348」)
(Surfactant)
Polyoxyethylene lauryl ether (“Emulgen 108” manufactured by Kao Corporation)
Polyether-modified siloxane ("BYK348" manufactured by Big Chemie Co., Ltd.)

<印刷条件>
512本のノズルを備えたピエゾ式のインクジェットヘッド(コニカミノルタIJ社製;標準液滴吐出量14pl)を用い、液滴射出速度が7.5m/sとなるようにヘッド電圧を調整した。
<Printing conditions>
Using a piezo-type ink jet head (512 manufactured by Konica Minolta IJ; standard droplet discharge amount 14 pl) having 512 nozzles, the head voltage was adjusted so that the droplet ejection speed was 7.5 m / s.

キャリッジ移動速度を400mm/s、インターリーブを8Pass、解像度を720dpiとして、上記で得られたインクセットC−1〜C−14をインクジェットヘッドに充填し、各インクセットについて、下記の加熱条件及び乾燥条件を表1及び表2に示すように変化させて、画像記録面がポリ塩化ビニルからなる記録媒体(マックタック社製「mactac」)上に、100%各色Y、M、C、Kベタ部および、200%二次色R、G、Bベタ部(R=M100%+Y100%、G=Y100%+C100%、B=C100%+M100%)の印刷を行った。   The carriage moving speed is 400 mm / s, the interleaving is 8 Pass, and the resolution is 720 dpi. The ink sets C-1 to C-14 obtained above are filled into the ink jet head, and the heating conditions and drying conditions described below are used for each ink set. Are changed as shown in Tables 1 and 2, and the recording surface of the image is made of polyvinyl chloride (“mactac” manufactured by MacTac Co., Ltd.) 100% each color Y, M, C, K solid part and , 200% secondary color R, G, B solid portion (R = M100% + Y100%, G = Y100% + C100%, B = C100% + M100%) was printed.

(加熱条件)
記録媒体を搬送する搬送テーブルの内部に、図1に示した例と同様に、温度制御機能を有するヒーターを設けた。記録媒体の画像記録面の温度を、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃又は70℃の各温度に保持した。
(Heating conditions)
As in the example shown in FIG. 1, a heater having a temperature control function is provided inside the transport table for transporting the recording medium. The temperature of the image recording surface of the recording medium was maintained at 30 ° C., 35 ° C., 40 ° C., 45 ° C., 50 ° C., 55 ° C., 60 ° C. or 70 ° C.

(送風条件)
送風手段として、ファン(7cm角PC用ファン;12V)及びドライヤー(石崎電機製作所製「プラジェットPJ214A」)を用いた。
(Blower condition)
As a blowing means, a fan (7 cm square PC fan; 12 V) and a dryer (“Plajet PJ214A” manufactured by Ishizaki Electric Manufacturing Co., Ltd.) were used.

ファンは、インクジェットヘッドを搭載するキャリッジに、図1に示した例と同様に、往路側と復路側のそれぞれに1つずつ設けた。各ファンは、記録媒体上のインク着弾位置の上方3cmの位置に配置した。いずれのファンも印刷中は画像形成前後に渡って常時送風を行うようにした。   As in the example shown in FIG. 1, one fan is provided on each of the forward path side and the return path side on the carriage on which the inkjet head is mounted. Each fan was disposed at a position 3 cm above the ink landing position on the recording medium. All the fans were constantly blown before and after image formation during printing.

ドライヤーは、キャリッジが移動した後の記録媒体上のインク着弾位置の上方5cmの位置から送風(熱源使用なし)した。   The dryer blown air (without using a heat source) from a position 5 cm above the ink landing position on the recording medium after the carriage moved.

送風条件は、下記の3段階で強度を変化させた。
中:ファンのみ(風量0.8m/s)
強:ドライヤーのみ(ドライヤー風量8m/s)
強強:ファン及びドライヤー(ファン風量0.8m/s、ドライヤー風量8m/s)
上記において、ファンの風量は風口より送風方向3cm下流位置、ドライヤーの風量は風口より送風方向5cm下流位置で測定した値である。各風量測定位置は、実際に印字された画像に風が到達するまでの距離に相当し、実質的に、インクの着弾位置Pb(図2)における風量に相当する。
The blowing conditions were changed in strength in the following three stages.
Medium: Fan only (air flow 0.8m / s)
Strong: Dryer only (dryer air volume 8m / s)
Strong and strong: Fan and dryer (fan air flow 0.8m / s, dryer air flow 8m / s)
In the above description, the air volume of the fan is a value measured at a position 3 cm downstream from the air outlet, and the air volume of the dryer is a value measured at a position 5 cm downstream from the air outlet. Each airflow measurement position corresponds to the distance until the wind reaches the actually printed image, and substantially corresponds to the airflow at the ink landing position Pb (FIG. 2).

<評価基準>
上記により印刷された画像について、尖鋭性及び光沢性を下記の評価基準に従って評価した。
<Evaluation criteria>
About the image printed by the above, sharpness and glossiness were evaluated in accordance with the following evaluation criteria.

(尖鋭性の評価基準)
◎◎:200%ベタ部においても色及び斑に問題なし。
◎:液よりはないが、ドットが小さく、ベタがきれいに埋まらない(乾燥が速すぎてドットが小さくなってしまう。)。
○:200%ベタ部において、僅かに数画素周期程度で粒状感が感じられる部位が生じるが、30cm離れた状態では視認はできない。100%ベタ部においては、色及び斑に問題なし。
△:200%でベタ部に部分的に大きめの濃淡が発生している。離れてみた際にベタ部の濃淡の偏りが分かる。
×:ベタ部全域にモットリングによる大きめの濃淡まだらが発生している。
(Evaluation criteria for sharpness)
A: No problem with color and spots even at a solid portion of 200%.
A: Although it is not liquid, the dots are small and the solids are not completely buried (the drying becomes too fast and the dots become small).
○: In the 200% solid portion, there is a portion where a graininess is felt slightly in a few pixel cycles, but it cannot be visually recognized in a state separated by 30 cm. In 100% solids, there is no problem with color and spots.
(Triangle | delta): A slightly large shading has generate | occur | produced partially in the solid part at 200%. When you look away, you can see the shading of the solid part.
X: Large shades of mottle due to mottling occur throughout the solid part.

(光沢性の評価基準)
◎:ベタ部が完全に平滑化しており、光沢は良好である。
○:100%ベタ部、200%ベタ部共に光沢は良いが、100%ベタ部において、ドットに対応した凹凸感が感じられる。
△:液よりのせいでインクが多い部分とそうでない部分で光沢に違和感がある。
×:100%ベタ部/200%ベタ部のどちらかあるいは両方の光沢が悪い。
(Evaluation criteria for glossiness)
(Double-circle): The solid part is completely smoothed and gloss is good.
◯: Both the 100% solid part and the 200% solid part have good gloss, but a feeling of unevenness corresponding to dots is felt in the 100% solid part.
(Triangle | delta): The glossiness is uncomfortable in the part with much ink and the part which is not so because of liquid.
X: The gloss of either or both of 100% solid part / 200% solid part is poor.

以上の評価結果を表1及び表2に示す。   The above evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2013163289
Figure 2013163289

Figure 2013163289
Figure 2013163289

<評価>
表1及び表2より、インク中の溶剤全体のSP値が20未満の範囲(インクセットC7〜C9)、又は、24を超える範囲(インクセットC10〜C14)である場合は、何れも尖鋭性と光沢性を両立できないことがわかる。
<Evaluation>
From Tables 1 and 2, when the SP value of the entire solvent in the ink is in the range of less than 20 (ink sets C7 to C9) or in the range of more than 24 (ink sets C10 to C14), both are sharp. It can be seen that the gloss and the gloss cannot be achieved.

一方、乾燥条件について評価すると、加熱を行わない場合、あるいは加熱温度が35℃未満の場合又は50℃を超える場合は、何れも尖鋭性と光沢性を両立できないことがわかる。また、送風を行わない場合も、何れも尖鋭性と光沢性を両立できないことがわかる。   On the other hand, when the drying conditions are evaluated, it can be seen that, when heating is not performed, or when the heating temperature is less than 35 ° C. or exceeds 50 ° C., both sharpness and gloss cannot be achieved. Also, it can be seen that both the sharpness and the glossiness cannot be achieved even when no air is blown.

これに対して、インク中の溶剤全体のSP値が20以上24以下の範囲(インクセットC1〜C6)であり、加熱温度が35℃以上50℃以下の範囲であり、且つ送風を行うという本発明の印刷条件を全て満たす場合(表1中太枠部分)にのみ、尖鋭性と光沢性を両立できることがわかる。   On the other hand, the SP value of the entire solvent in the ink is in the range of 20 to 24 (ink sets C1 to C6), the heating temperature is in the range of 35 ° C to 50 ° C, and the air is blown. It can be seen that sharpness and gloss can be achieved only when all the printing conditions of the invention are satisfied (thick frame portion in Table 1).

本発明の印刷条件を全て満たす場合の中でも、特に、インク中の溶剤全体のSP値が21.0を超える範囲であること、及び、23.0未満の範囲であること、あるいは、加熱温度が35℃以上40℃以下の範囲であることにより、更に光沢性に優れる効果を奏することがわかる。   Among the cases where all the printing conditions of the present invention are satisfied, in particular, the SP value of the entire solvent in the ink is in the range exceeding 21.0, and in the range less than 23.0, or the heating temperature is It can be seen that when the temperature is in the range of 35 ° C. or higher and 40 ° C. or lower, the effect of further improving glossiness is exhibited.

1:搬送テーブル
2:ヒーター(加熱手段)
3y、3m、3c、3k:インクジェットヘッド
4:キャリッジ
51、52:ファン(送風手段)
P:記録媒体
1: Transport table 2: Heater (heating means)
3y, 3m, 3c, 3k: inkjet head 4: carriage 51, 52: fan (air blowing means)
P: Recording medium

Claims (5)

画像記録面がポリ塩化ビニルからなる記録媒体に、インクジェットヘッドから吐出された少なくとも定着樹脂、顔料、溶剤及び水を含むインクを着弾させ、
該着弾に際して、前記記録媒体の前記画像記録面をあらかじめ35℃以上50℃以下の範囲に加熱し、
該着弾の後に、着弾したインクに送風することによって、該着弾したインクの乾燥を行うインクジェット印刷方法であって、
前記吐出されるインク中の溶剤全体の総量は、該インク全量の10重量%以上50重量%以下の範囲であり且つ該溶剤全体のSP値が20以上24以下の範囲であることを特徴とするインクジェット印刷方法。
An image recording surface is made of polyvinyl chloride and landed with an ink containing at least a fixing resin, a pigment, a solvent and water discharged from an inkjet head,
Upon landing, the image recording surface of the recording medium is preliminarily heated to a range of 35 ° C. to 50 ° C.,
An ink jet printing method for drying the landed ink by blowing air to the landed ink after the landing,
The total amount of the solvent in the ejected ink is in the range of 10 wt% to 50 wt% of the total amount of the ink, and the SP value of the entire solvent is in the range of 20 to 24. Inkjet printing method.
前記インクジェットヘッドは、前記記録媒体に対して往復移動が可能なキャリッジに搭載されると共に、前記キャリッジは、往路側及び復路側にそれぞれ送風手段を備えており、
前記記録媒体に対する印刷時に、前記キャリッジによって往路又は復路方向に移動する前記インクジェットヘッドから吐出された前記インクを前記記録媒体に着弾させると共に、前記各送風手段のうち少なくとも前記キャリッジの移動方向の後方側の前記送風手段によって、前記着弾したインクに送風することを特徴とする請求項1記載のインクジェット印刷方法。
The inkjet head is mounted on a carriage that can reciprocate with respect to the recording medium, and the carriage includes air blowing means on the forward path side and the return path side,
At the time of printing on the recording medium, the ink ejected from the ink jet head that moves in the forward or backward direction by the carriage is landed on the recording medium, and at least the rear side in the moving direction of the carriage among the air blowing means 2. The ink jet printing method according to claim 1, wherein the air blown to the landed ink by the air blowing means.
前記インクジェットヘッドから吐出される前記インクの液滴吐出量が10pL以上であることを特徴とする請求項1又は2記載のインクジェット印刷方法。   The inkjet printing method according to claim 1 or 2, wherein a droplet ejection amount of the ink ejected from the inkjet head is 10 pL or more. 前記インクに含まれる溶剤全体の総量は、該インク全量の15重量%以上30重量%以下の範囲であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のインクジェット印刷方法。   4. The ink jet printing method according to claim 1, wherein the total amount of the solvent contained in the ink is in the range of 15 wt% to 30 wt% of the total amount of the ink. 前記インクの表面張力が25mN/m以上32mN/m以下の範囲であることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載のインクジェット印刷方法。   The ink jet printing method according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface tension of the ink is in a range of 25 mN / m to 32 mN / m.
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