JP6864081B2 - 第１ポリマー及び第２ポリマーを含む液体洗濯洗剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、第１及び第２ポリマーを含む液体洗濯洗剤組成物、当該組成物を含む水溶性単位用量物品、当該組成物の使用方法、及び当該組成物の作製方法を開示する。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸アニオン界面活性剤を含む液体洗濯洗剤組成物は周知であり、また布地の洗浄に使用されている。しかし、消費者は、それら液体洗濯洗剤組成物による柔軟化効果並びに洗浄効果を有することも好都合であることを、見出している。

柔軟化効果を提供するために、液体洗濯洗剤組成物にカチオン変性多糖類を添加してもよい。しかし、このようなポリマーの添加により、布地における白色効果が損なわれる場合がある。

従って、布地の白色を損なうことなく、布地柔軟化効果、あるいは向上した柔軟性効果を同様に提供する、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸アニオン界面活性剤を含む液体洗濯洗剤組成物が、当該技術分野において求められている。

驚くべきことに、本発明による第１ポリマー及び本発明による第２ポリマーを含む、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸アニオン界面活性剤を含有する液体洗濯洗剤組成物が、本技術的問題を克服することが、見出された。

本発明の第１の態様は、
ａ．液体洗濯洗剤組成物の５重量％〜３５重量％の、アミン中和Ｃ_{１２〜１４}直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩と、
ｂ．液体洗濯洗剤組成物の０．０５重量％〜３重量％の第１ポリマーであって、カチオン変性多糖類である第１ポリマーと、
ｃ．液体洗濯洗剤組成物の０．０５重量％〜３重量％の第２ポリマーであって、セルロース系ポリマーである第２ポリマーとを含む液体洗濯洗剤組成物、である。

本発明の第２の態様は、本発明による液体洗濯洗剤組成物を使用して、布地の柔軟性及び向上した布地の白色効果を提供することである。

本発明の第３の態様は、水溶性フィルム及び本発明による液体洗剤組成物を含む水溶性単位容量物品であり、好ましくは、水溶性単位容量物品は少なくとも２つの区画を含む。

本発明の第４の態様は、本発明による液体洗濯洗剤組成物又は水溶性単位容量物品を十分な水に添加して、液体洗濯洗剤組成物を少なくとも３００倍で希釈して洗浄液を作製し、かつ洗浄される布地を当該洗浄液に接触させる工程を含む、洗浄方法である。

液体洗濯洗剤組成物
本発明は、液体洗濯洗剤組成物を開示する。

用語「液体洗濯洗剤組成物」用語とは、布地を濡らして処理することが可能な液体を含む、任意の洗濯洗剤組成物を意味し、液体、ゲル、ペースト、分散液などが挙げられるが、これらに限定されない。液体組成物は、適切に細区画された形態にて固体又は気体を含むことができるが、液体組成物は、錠剤又は顆粒等の、全体として非流動性の形態を除外する。

液体洗濯洗剤組成物は、布地手洗い操作に使用することができる、又は自動洗濯機での布地洗濯操作に使用してよい。

液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の５重量％〜３５重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％、より好ましくは６重量％〜２５重量％、更により好ましくは６．５重量％〜２０重量％、最も好ましくは６．５重量％〜１５重量％の、アミン中和Ｃ_{１２〜１４}直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む。

液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の５重量％〜３５重量％、好ましくは６重量％〜３０重量％、より好ましくは８重量％〜２５重量％、更により好ましくは１０重量％〜２５重量％、最も好ましくは１２重量％〜２５重量％の、アミン中和Ｃ_{１２〜１４}直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む。

本明細書で「アミン中和」とは、酸性形態の、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸が、アミン系中和剤を使用して、対応する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩へと中和されることを意味する。好ましいアミン類としては、アルカノールアミン、より好ましくは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、又はそれらの混合物、最も好ましくはモノエタノールアミンから選択されたアルカノールアミンが挙げられる。

液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の０．０５重量％〜３重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％、より好ましくは０．２重量％〜１重量％、最も好ましくは０．２５重量％〜０．７５重量％の第１ポリマーを含み、第１ポリマーはカチオン変性多糖類である。第１ポリマーを、以下により詳細に説明する。

液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の０．０５重量％〜３重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％、より好ましくは０．２５重量％〜１．５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜１．２５重量％の第２ポリマーを含み、第２ポリマーはセルロース系ポリマーである。第２ポリマーを、以下により詳細に説明する。

液体洗濯洗剤組成物は、増白剤、色相染料、酵素、又はこれらの混合物を含んでよい。

増白剤は、スチルベン系増白剤、疎水性増白剤、及びこれらの混合物から選択されてよい。増白剤は、増白剤３６、増白剤４９、増白剤１５、又はこれらの混合物、好ましくは増白剤４９を含んでよい。

増白剤はスチルベンを含んでよく、好ましくは、増白剤３６、増白剤１５、又はこれらの混合物から選択される。その他の好適な増白剤は、疎水性増白剤、及び増白剤４９である。増白剤は、３〜３０マイクロメートル、又は３〜２０マイクロメートル、又は３マイクロメートル〜１０マイクロメートルの範囲の重量平均粒径を有する微粉化微粒子形態であってよい。増白剤は、α結晶形又はβ結晶形であり得る。

好適な増白剤としては、ジ−スチリルビフェニル化合物（例えばＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ）、ジ−アミノスチルベンジ−スルホン酸化合物（例えばＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＤＭＳ ｐｕｒｅ Ｘｔｒａ及びＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ（登録商標）ＨＲＨ）、並びにピラゾリン化合物（例えばＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ（登録商標）ＳＮ）、並びにクマリン化合物（例えばＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＳＷＮ）が挙げられる。

好ましい増白剤には、ナトリウム２−（４−スチリル−３−スルフォフェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ］トリアゾール、ジナトリウム４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−（Ｎメチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）アミノ１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホネート、ジナトリウム４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホネート、及びジナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルがある。好適な蛍光増白剤には、Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤２６０があり、そのβ結晶形若しくはα結晶形、又はこれらの形態の混合物で使用してもよい。

色相染料は、ポリマー性若しくは非ポリマー性染料、色素、又はこれらの混合物を含んでよい。好ましくは、色相染料は、発色団成分及びポリマー性成分を含むポリマー性染料を含む。発色団成分は、光に曝露した際、青、赤、スミレ色、紫、又はこれらの組み合わせの範囲の波長の光を吸収することで特徴付けられる。一態様では、発色団成分は、水及び／又はメタノール中で最大約５２０ナノメートル〜約６４０ナノメートルの吸収スペクトルを示し、その他の態様では、水及び／又はメタノール中で約５６０ナノメートル〜約６１０ナノメートルの吸収スペクトルを示す。

任意の好適な発色団を使用することができるが、染料発色団は、好ましくは、ベンゾジフラン、メチン、トリフェニルメタン、ナフタルイミド、ピラゾール、ナフトキノン、アントラキノン、アゾ、オキサジン、アジン、キサンテン、トリフェノジオキサジン、及びフタロシアニンの染料発色団から選択される。モノ及びジアゾ染料発色団が好適である。

色相染料は、少なくとも３個の連続する繰り返し単位の１つ以上に共有結合した発色団を含む染料ポリマーを含んでよい。繰り返し単位そのものは、発色団を含む必要がない、と理解すべきである。染料ポリマーは、少なくとも５個、又は少なくとも１０個、あるいは少なくとも２０個の連続する繰り返し単位を含んでよい。

繰り返し単位は、例えば、オキシアルキレンオキシ及びポリオキシアルキレンオキシと組み合わせたフェニルジカルボキシレートのような、有機エステルから誘導され得る。繰り返し単位は、アルケン、エポキシド、アジリジンから誘導され得、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース、及びヒドロキシブチルメチルセルロース又はこれらの混合物などの変性セルロースを含む単位を含む炭水化物から、誘導され得る。繰り返し単位は、アルケン、若しくはエポキシド、又はこれらの混合物から誘導されてよい。繰り返し単位は、アルコキシ基と呼ばれる場合のあるＣ２〜Ｃ４アルキレンオキシ基であってよく、好ましくはＣ２〜Ｃ４アルキレンオキシドから誘導される。繰り返し単位は、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシ基、好ましくはエトキシ基であってよい。

本発明の目的に関して、少なくとも３つの連続する繰り返し単位が、ポリマー性成分を形成する。ポリマー性成分は、連結基を介して直接又は間接的に、発色団基に共有結合してよい。好適なポリマー性成分の例としては、複数の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖が挙げられる。一態様では、ポリマー成分は、２個〜約３０個の繰り返し単位、２個〜約２０個の繰り返し単位、２個〜約１０個の繰り返し単位、あるいは約３又は４〜約６個の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む。ポリオキシアルキレン鎖の非限定的な例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリコールオキシド、ブチレンオキシド、及びこれらの混合物が挙げられる。

当業者には、好適な酵素が理解されよう。好適な酵素は、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物から選択されてよい。好ましくは、酵素はセルラーゼである。

液体洗濯洗剤組成物は、アルキル硫酸塩、アルコキシル化アルキル硫酸塩、又はこれらの混合物を含んでよい。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の５重量％〜３５重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％、より好ましくは５重量％〜２５重量％、最も好ましくは５重量％〜２０重量％のアルキル硫酸塩、アルコキシル化アルキル硫酸塩、又はこれらの混合物を含む。

好ましくは、アルキル硫酸塩、アルコキシル化アルキル硫酸塩、又はこれらの混合物は、アミンで中和される。好ましくは、アミンは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン又はその混合物、より好ましくはモノエタノールアミンから好ましくは選択された、アルカノールアミンである。

液体洗濯洗剤組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでよい。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールアルコキシレート、オキソ合成脂肪族アルコールアルコキシレート、ゲルベアルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、又はこれらの混合物から選択される。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の１重量％〜２５重量％、好ましくは１．５重量％〜２０重量％、最も好ましくは２重量％〜１５重量％の非イオン性界面活性剤を含む。

液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の１重量％〜２５重量％、好ましくは１．５重量％〜２０重量％、より好ましくは２重量％〜１５重量％、更により好ましくは３重量％〜１０重量％、最も好ましくは４重量％〜８重量％の石鹸、好ましくは脂肪酸塩、より好ましくはアミン中和脂肪酸塩を含んでよい。好ましくは、アミンは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン又はその混合物、最も好ましくはモノエタノールアミンからより好ましくは選択された、アルカノールアミンである。

液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の１重量％〜３０重量％、好ましくは２重量％〜２０重量％、より好ましくは３重量％〜１５重量％の水を含んでよい。

液体洗濯洗剤組成物は、ポリマー、ビルダー、転染防止剤、分散剤、酵素安定剤、触媒材料、漂白剤、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、再付着防止剤、泡抑制剤、審美的染料、乳白剤、香料、香料送達系、構造化剤、ヒドロトロープ、加工助剤、顔料、及びこれらの混合物から選択される、添加剤成分を含んでよい。

第１の多糖類ポリマー
液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の０．０５重量％〜３重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％、より好ましくは０．２重量％〜１重量％、最も好ましくは０．２５重量％〜０．７５重量％の第１ポリマーを含み、第１ポリマーは多糖類ポリマーから選択される。好ましくは第１ポリマーはカチオン変性多糖類であり、より好ましくは、カチオン性グアーガム、カチオン性セルロース系ポリマー、及びそれらの混合物、最も好ましくは、カチオン性セルロース系ポリマーから選択される。

カチオン性グアーガムは、グアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウムを含んでよい。

好ましくは、カチオン変性セルロース系ポリマーは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン及び疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン及び疎水変性ヒドロキシプロピルセルロース、又はこれらの混合物、より好ましくはカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン及び疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、又はこれらの混合物から選択される。

本明細書で「疎水変性」とは、１種以上の疎水基がポリマーに結合していることを意味する。本明細書で「カチオン変性」とは、１種以上のカチオン性荷電基がポリマーに結合していることを意味する。

本カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースは、好ましくは、トリメチルアンモニウム置換エポキシドにより誘導されるヒドロキシエチルセルロースである。

第１ポリマーは、多数の異なる分子量において合成され得、また市販されている。製品から最適な柔軟化性能を得るために、本発明で使用されるカチオン性ポリマーは適切な分子量であることが望ましい。理論に束縛されるものではないが、質量が高すぎるポリマーは汚れを取り込み得て、それらを除去することを阻害してしまう、と考えられている。平均分子量１，２５０，０００ダルトン未満、又は平均分子量８５０，０００ダルトン未満、また特に平均分子量５００，０００ダルトン未満のカチオン性ポリマーの使用は、適切に配合された製品の柔軟化性能を著しく低下させることなく、この効果を最小限にするのに役立ち得る。他方では、分子量約１０，０００ダルトン以下のポリマーは、効果的な柔軟化効果を与えるには小さすぎる、と考えられる。従って、本発明によるカチオン性ポリマーは、好ましくは、分子量約１０，０００ダルトン〜約１，２５０，０００ダルトン、好ましくは約３０，０００ダルトン〜約８５０，０００ダルトン、より好ましくは約５０，０００ダルトン〜約７５０，０００ダルトン、更により好ましくは約１００，０００ダルトン〜約６００，０００ダルトン、最も好ましくは約２００，０００ダルトン〜約５００，０００ダルトンを有する。

本発明によるカチオン性ポリマーは、洗濯組成物の目的の使用のｐＨにて、約０．１ｍｅｑ／ｇ〜約５ｍｅｑ／ｇ、好ましくは約０．１２ｍｅｑ／ｇ〜約４ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは約０．１４ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇ、更により好ましくは約０．１６ｍｅｑ／ｇ〜約１．５ｍｅｑ／ｇ、最も好ましくは約０．１８ｍｅｑ／ｇ〜約０．７ｍｅｑ／ｇの範囲のカチオン性電荷密度もまた有してよい。本明細書で使用する場合、カチオン性ポリマーの「電荷密度」とは、ポリマー１グラム原子量（分子量）あたりのカチオン部位の数として定義され、かつカチオン電荷のｍｅｑ／グラムに換算して表すことができる。一般的に、アミンの場合での、洗濯液剤のｐＨの関数におけるポリマー中のアミン又は四級アンモニウム部分の比率の調整は、電荷密度に影響する。理論に束縛されるものではないが、電荷密度が非常に高いチオン性ポリマーは、配合中にアニオン性化合物により析出するには敏感過ぎると考えられ、一方で、電荷密度が非常に低いカチオン性ポリマーは、布地との親和性が非常に低く、従って、柔軟性を含む、と考えられる。任意のアニオン性の対イオンを、カチオン性ポリマーと会合させて使用することができる。このような対イオンの非限定的な例としては、ハロゲン化物（例えば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素）、サルフェート及び硫酸メチル、より好ましくは塩素が挙げられる。

本発明によるカチオン性ポリマーは、「疎水変性」であり得る。本明細書では、１種以上の疎水基がポリマーに結合していることを意味する。理論に束縛されるものではないが、疎水変性は、布地に対するポリマーの親和性を向上させることができる、と考えられている。制限を意図するものではないが、１つ以上の疎水基は、Ｃ_１〜Ｃ_３２好ましくはＣ_５〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２好ましくはＣ_５〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２アルキルアリール、若しくはＣ_５〜Ｃ_３２置換アルキルアリール、（ポリ）アルコキシＣ_１〜Ｃ_３２好ましくはＣ_５〜Ｃ_３２アルキル若しくは（ポリ）アルコキシ置換Ｃ_１〜Ｃ_３２好ましくはＣ_５〜Ｃ_３２アルキル、又はこれらの混合物から独立して選択することができる。ポリマーにおける、好ましくは無水グルコース環又は代替的にカチオン性ポリマーのカチオン性置換基の窒素における疎水置換は、ポリマー材料の、グルコース単位あたり０．０１％〜５％、より好ましくはグルコース単位あたり０．０５％〜２％の範囲であってよい。

当業者には、従来の化学的技術を使用した、第１ポリマーの作製方法が理解されよう。第１のカチオン性セルロース系ポリマーは、グリオキサル等のジアルデヒドで軽度に架橋されて、周囲温度で水に添加された場合に、塊、小塊、又はその他の凝集が形成されることを防止してよい。

本発明による第１ポリマーは市販のものを含み、かつ市販材料の従来の化学的変性により調製され得る材料を更に含む。本発明による市販のカチオン性セルロース系ポリマーとしては、全てＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ニュージャージー州エッジウォーター）により商標とされている、Ｕｃａｒｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ ３０Ｍ、ＪＲ ４００、ＪＲ １２５、ＬＲ ４００、及びＬＫ ４００ポリマーの商品名で販売されているものなどのＩＮＣＩ名ポリクオタニウム１０、Ｓｏｆｔｃａｔ ＳＫ（商標）の商品名で販売されているものなどのポリクオタニウム６７、及びＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ニュージャージー州ブリッジウォーター）から入手可能な、Ｃｅｌｑｕａｔ Ｈ２００及びＣｅｌｑｕａｔ Ｌ−２００の商品名で販売されているものなどのポリクオタニウム４が挙げられる。その他の好適な多糖としては、グリシジルＣ_１２〜Ｃ_２２アルキルジメチルアンモニウムクロライドで四級化されたヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。このような多糖類の例としては、クオタニウムＬＭ ２００の商品名でＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ニュージャージー州エッジウォーター）から販売されているものなどの、ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム２４のポリマーが挙げられる。市販のグアーガムとしては、Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されているＮ−ＨＡＮＣＥシリーズが挙げられる。

第２のポリマー
液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の０．０５重量％〜３重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％、より好ましくは０．２５重量％〜１．５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜１．２５重量％の第２ポリマーを含み、第２ポリマーはセルロース系ポリマーである、好ましくは第２のセルロース系ポリマーはカルボキシメチルセルロース系ポリマーである。好ましくは、第２のセルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、疎水変性カルボキシメチルセルロース、又はこれらの混合物から選択される。本明細書で使用する場合、用語「セルロース」とは、天然セルロース及び合成セルロースを含む。セルロースは植物から抽出され得る、又は微生物により生成され得る。

好適なカルボキシメチルセルロースは、下記式による構造を有する。

セルロースは、繰り返し単位あたりの置換に可能な３つの基（Ｒ）を有する。カルボキシメチルセルロースに関して、各ＲはＲａ又はＲｂのいずれかを含み、「置換度」は、Ｒｂを含む繰り返しセルロース単位あたりのＲ基の平均数として定義される。カルボキシメチルセルロースの場合、明らかに全てのＲ基がＲａではない。Ｒｂ部分は、カルボキシメチル置換基である。カルボキシメチルセルロースは、０．３〜０．９、好ましくは０．４〜好ましくは０．８のカルボキシメチル置換基の平均度を有する。

次の構造による疎水部分でカルボキシメチルセルロースを更に置換して、疎水変性カルボキシメチルセルロースを得ることが好ましい場合があり、

各Ｒ基はＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、又はＲｄのどちらかを含み、Ｒ１及びＲ２は、５〜２２個の炭素原子を有するアルキル鎖又はアルケニル鎖から独立して選択される。Ｒｂ部分は、カルボキシメチル置換基である。疎水変性カルボキシメチルセルロースに関しては、明らかに少なくとも１つのＲｂ基が存在し得る。Ｒｃ及びＲｄ部分は、可能な疎水性置換基の例である。代替的な疎水性置換基が、当業者に認識されるであろう。「カルボキシメチル置換度」は、Ｒｂを含む繰り返しセルロース単位あたりのＲ基の平均数として定義される。カルボキシメチルセルロースは、０．３〜０．９、好ましくは０．４〜好ましくは０．８のカルボキシメチル置換基の平均度を有する。「疎水性部分の置換度」は、Ｒｃ及び／又はＲｄを含む繰り返しセルロース単位あたりのＲ基の平均総数として定義される。好ましくは、疎水性部分の平均置換度は、０．００１〜０．２の範囲である。

カルボキシメチルセルロースは、好ましくは、１０，０００Ｄａ〜３００，０００Ｄａ、好ましくは５０，０００Ｄａ〜２５０，０００Ｄａ、最も好ましくは１００，０００Ｄａ〜２００，０００Ｄａの分子量を有する。

カルボキシメチルセルロースの溶解性能を更に向上させるために、典型的には、二峰性の分子量分布が達成されるような方法で、使用される、より小さい分子量及びより大きい分子量のカルボキシメチルセルロースを組み合わせることが、好ましい場合がある。好ましくは、カルボキシメチルセルロースは二峰性の分子量分布を有し、第１の分子量の最頻値は、１０，０００Ｄａ〜１００，０００Ｄａ未満の範囲でピークを有し、第２の分子量の最頻値は、１００，０００Ｄａ〜３００，０００Ｄａの範囲でピークを有する。好ましくは、第１の分子量の最頻値は、２０，０００Ｄａ〜又は３０，０００Ｄａ〜、好ましくは〜９０，０００Ｄａ、又は〜８０，０００Ｄａ、又は〜７０，０００Ｄａの範囲でピークを有する。好ましくは、第２の分子量の最頻値は、１２０，０００Ｄａ〜又は１５０，０００Ｄａ〜、好ましくは〜２５０，０００Ｄａ、又は〜２００，０００Ｄａの範囲でピークを有する。

カルボキシメチルセルロースは、０．０１〜０．９９の範囲の置換度（ＤＳ）及びブロッキネス度（ＤＢ）を有することが好ましい場合もあり、これにより、ＤＳ＋ＤＢの合計が少なくとも１．００、好ましくは少なくとも１．０５、又は少なくとも１．１０、又は少なくとも１．１５、又は少なくとも１．２０、又は少なくとも１．２５、又は少なくとも１．３０、又は少なくとも１．３５、又は少なくとも１．４０、又は少なくとも１．４５、又は少なくとも１．５０である。

好ましくは、カルボキシメチルセルロースは、０．０１〜０．９９の範囲の置換度（ＤＳ）及びブロッキネス度（ＤＢ）を有し、これにより、ＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２の合計が少なくとも１．２０、又は少なくとも１．２５、又は少なくとも１．３０、又は少なくとも１．３５、又は少なくとも１．４０、又は少なくとも１．４５、又は少なくとも１．５０である。

好ましくは、カルボキシメチルセルロースは、０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）、及び、ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００、及び／又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２が少なくとも１．２０のいずれかであるブロッキネス度（ＤＢ）を有する疎水変性カルボキシメチルセルロースである。

カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）の置換度（ＤＳ）を定量する典型的な方法を、以下でより詳細に記載する。カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のブロッキネス度（ＤＢ）を定量する典型的な方法を、以下でより詳細に記載する。

カルボキシメチルセルロースを製造する方法が、当該技術分野において十分に説明される。

疎水変性カルボキシメチルセルロースを製造する種々の方法が、当該技術分野において開示される。

カルボキシメチルセルロース系ポリマーとしては、疎水変性カルボキシメチルセルロースであるＦｉｎｎｆｉｘ ＧＤＡ（ＣＰ Ｋｅｌｋｏ社により販売）があり、例えば、商品名Ｆｉｎｎｆｉｘ ＳＨ１（ＣＰ Ｋｅｌｋｏ社）として販売されているカルボキシメチルセルロースのアルキルケテン二量体誘導体、又は商品名Ｆｉｎｎｆｉｘ Ｖ（ＣＰ Ｋｅｌｋｏ社により販売）として販売されているブロック状カルボキシメチルセルロースが挙げられる。

カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のカルボキシメチル置換度（ＤＳ）を定量する方法：全ての有機材料を除去するために、高温（６５０℃）にて４５分間、ＣＭＣに高熱を加えて灰にすることにより、ＤＳを定量した。残存した無機灰を蒸留水に溶解させて、メチルレッドを添加した。溶液がピンク色に変化するまで、０．１Ｍの塩化水素酸を用いて試料を滴定した。以下の式を用いて、滴定した酸の量（ｂ ｍｌ）及びＣＭＣの量（Ｇ ｇ）から、ＤＳを計算した。
ＤＳ＝０．１６２^＊｛（０．１^＊ｂ／Ｇ）／［１−（０．０８^＊０．１^＊（ｂ／Ｇ）］｝

代替的に、電気伝導度測定法又は１３Ｃ ＮＭＲにより、置換セルロースのＤＳを測定してよい。

カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のブロッキネス度（ＤＢ）を定量する方法：置換セルロースの場合では、ＤＢは、酸加水分解後に遊離する非置換グルコース単位の総量（Ａ＋Ｂ）により除算される、市販のエンドグルカナーゼ酵素（エコナーゼＣＥ、ＡＢ Ｅｎｚｙｍｅｓ、ダルムシュタット、ドイツ）による特定の酵素加水分解後に遊離する非置換グルコース単位の量（Ａ）に、対応してよい。酵素活性は、別の非置換グルコース単位に直接結合した、ポリマー鎖における非置換グルコース単位に対して、特異的である。

酵素分解は、緩衝剤中の酵素（エコナーゼＣＥ）を使用して、４．８のｐＨにて、５０℃で３日間、実施される。２５ｍｌの置換セルロースの試料に、２５０ｍｌの酵素を使用する。この分解は、試料を９０℃まで加熱して、それらの熱さを１５分間維持することにより、停止する。置換様式及びブロッキネスの両方のための酸加水分解を、過塩素酸中で（７０％のＨＣｌＯ４中で室温にて１５分間、及び６．４％のＨＣｌＯ４中で１２０℃にて３時間）実施する。パルス電流検出（ＰＡＤ検出器：ＢｉｏＬ５０（Ｄｉｏｎｅｘ、アメリカ合衆国、カリフォルニア州、サニーベール））を伴う陰イオン交換クロマトグラフィーを使用して、試料を分析する。ＨＰＡＥＣ／ＰＡＤシステムは、１３Ｃ ＮＭＲにより較正される。酢酸ナトリウム（３０分で０〜１Ｍの酢酸ナトリウム）を増加させた溶離剤として１００ｍＭのＮａＯＨを用いて、ＰＡ−１分析カラムにおいて０．２ｍｌ／分の流速を使用して、３５℃にて単糖類を分離させる。各試料を３〜５回分析して、平均値を計算する。少なくとも１つの置換グルコース（Ａ）へと直接連鎖した多数の非置換グルコース、及び置換グルコース（Ｂ）へと直接連鎖していなかった多数の非置換グルコースを推測して、置換セルロース試料のＤＢを計算する：ＤＢ＝Ｂ（Ａ＋Ｂ）。

疎水変性カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）の疎水性部分の置換度を定量する方法：ＦＴ−ＩＲ分光法を使用して、疎水性部分の置換度を定量する。

使用
本発明の更なるの態様は、本発明による液体洗濯洗剤組成物を使用して、布地の柔軟性及び向上した布地の白色効果を提供することである。

水溶性単位用量物品
本発明の更なる態様は、水溶性フィルム及び本発明による液体洗剤組成物を含む、水溶性単位容量物品である。好ましくは、水溶性単位用量物品は、少なくとも２つの区画を含む。

水溶性単位用量物品は、単位用量物品が水溶性フィルムにより取り囲まれた少なくとも１つの内部区画を含むような形状の、少なくとも１枚の水溶性フィルムを含む。少なくとも１つの区画は、液体洗濯洗剤組成物を含む。水溶性フィルムは、保管中に液体洗濯洗剤組成物が区画から漏れ出さないように封止される。しかし、水溶性単位用量物品を水に添加する際、水溶性フィルムが溶解して、内部区画の内容物が洗浄液中に放出される。

区画は、組成物を保持する、単位用量物品内の閉じた内部空間を意味すると理解されるべきである。好ましくは、単位用量物品は水溶性フィルムを含む。単位用量物品は、水溶性フィルムが組成物を完全に取り囲み、それにより組成物の入っている区画が画定されるように製造される。単位用量物品は、２枚のフィルムを含んでよい。第１フィルムは、組成物が添加される開口区画を含むような形状でよい。次に、区画の開口部を閉じる向きで、第１フィルムを第２フィルムで覆う。第１及び第２フィルムを、次に、封止領域に沿って共に封止する。フィルムについて、以下、より詳細に記載する。

単位用量物品は、２つ以上の区画、更には少なくとも２つの区画、あるいは少なくとも３つの区画を含んでよい。区画は、重ね合わせる配向で、即ち、一方が他方の上に位置するように配置されてよい。あるいは、区画は、平行した配向で、即ち、一方が他方に隣接する配向で位置してよい。区画は、更に「タイヤ及びリム」配置での配向であってよく、即ち、第１の区画が第２の区画に隣接して位置するが、第１の区画が第２の区画を少なくとも部分的に取り囲み、しかし、第２の区画を完全には囲まない。あるいは、１つの区画が別の区画内に完全に囲まれてもよい。

本発明のフィルムは、水溶性又は水分散性である。好ましくは、水溶性フィルムの厚さは、２０ミクロン〜１５０ミクロン、好ましくは３５ミクロン〜１２５ミクロン、更により好ましくは５０ミクロン〜１１０ミクロン、最も好ましくは約７６ミクロンである。

好ましくは、最大孔径が２０ミクロンのガラスフィルタの使用後に、本明細書に記載の方法により測定したフィルムの水溶性は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、あるいは少なくとも９５％である。
予め秤量した３Ｌのビーカーに、５グラム±０．１グラムのフィルム材料を添加し、２Ｌ±５ｍＬの蒸留水を添加する。これを、６００ｒｐｍに設定した磁気撹拌器（Ｌａｂｌｉｎｅモデル番号１２５０又は等価物、及び５ｃｍの磁気撹拌器）で、３０℃にて３０分間、激しく撹拌する。その後、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０ミクロン）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラス濾過器により濾過する。任意の従来の方法により、回収した濾液から水を乾燥させ、残った材料の重量を求める（これが溶解画分又は分散画分である）。次に、溶解度又は分散性の百分率を計算することができる。

好ましいフィルム材料は、好ましくはポリマー材料である。フィルム材料を、当該技術分野において公知のように、例えば、ポリマー材料の注型成形、吹込成形、押出成形又は吹込押出成形により得ることができる。

パウチ材料として使用するのに好適な好ましいポリマー、コポリマー、又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。

また、ポリマーの混合物をパウチ材料として使用してもよい。

好ましいフィルムは、冷水、即ち、加熱されていない蒸留水中で良好な溶解を示すものである。好ましくは、そのようなフィルムは、２４℃の温度にて、更により好ましくは１０℃にて良好な溶解を示す。良好な溶解とは、上述の最大孔径が２０ミクロンのガラスフィルタの使用後に、本明細書に記載の方法により測定したフィルムの示す水溶性が、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、あるいは少なくとも９５％であることを意味する。

好ましいフィルムには、商品参照番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０としてＭｏｎｏｓｏｌから供給されているものがある。

フィルムは、不透明、透明、又は半透明であってよい。フィルムは、プリントされた領域を含んでよい。

プリント領域は、フレキソ印刷又はインクジェット印刷などの標準的な技術を使用して得ることができる。

フィルムは、嫌悪剤、例えば苦味剤を含んでもよい。好適な苦味剤としては、ナリンギン、サッカロースオクタアセテート、塩酸キニーネ、デナトニウムベンゾエート、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。任意の好適な濃度の嫌悪剤をフィルムに使用してよい。好適な濃度としては、１〜５０００ｐｐｍ、又は更には１００〜２５００ｐｐｍ、又は更には２５０〜２０００ｒｐｍが挙げられるが、これらに限定されない。

洗浄方法
本発明の更なる態様は、本発明による液体洗濯洗剤組成物又は水溶性単位容量物品を十分な水に添加して、液体洗濯洗剤組成物を少なくとも３００倍で希釈して洗浄液を作製し、かつ洗浄される布地を当該洗浄液に接触させる工程を含む、洗浄方法である。

洗浄液を、自動洗濯機のドラム内に生じさせてよい。あるいは、洗浄液を、手洗い操作において生じさせてよい。

作製方法
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、当該技術分野において周知の任意の好適な製造技術を使用して作製され得る。当業者であれば、本発明による組成物を作製するのに適切な方法及び機器を知り得る。

当業者には、本発明による単位容量物品を作成する方法が理解されよう。好ましい方法は、熱成形若しくは真空成形又はこれらの混合を介して第１フィルムを成形することであり、組成物が添加される開口区画を備える。次に、区画の開口部を閉じる向きで、第１フィルムを第２フィルムで覆う。第１及び第２フィルムを、次に、封止領域に沿って共に封止する。第２フィルムは、重ね合わされた単位用量物品を形成するために、１つ以上の封止区画を備えてよい。

白色の維持に負の影響を与えることなく向上した布地感効果を提供する、本発明による配合を実証するために、柔軟性及び白色の維持試験を実施した。

試験製品：
以下の参照組成物を調製した。

以下の予備混合組成物を調製した。

以下の試験製品を調製した。
・Ａ：参照組成物、３０ｇを洗濯機のドラムへと添加した。
・Ｂ：参照組成物（３０ｇ）及び０．４６ｇにて追加された既混合組成物を介して誘導されたカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースを、それぞれ、洗濯機のドラムへと添加した。
・Ｃ：参照組成物（３０ｇ）及び粉末材料を介して誘導された０．２５ｇのカルボキシメチルセルロースを、それぞれ洗濯機のドラムへと直接添加した。
・Ｄ：参照組成物（３０ｇ）及び（０．４６ｇ）にて追加された既混合組成物を介して誘導されたカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース及び粉末材料を介して誘導されたカルボキシメチルセルロース（０．２５ｇ）を、それぞれ洗濯機のドラムへと直接添加した。

試験方法：
柔軟性試験に関しては、３２℃及び０．１ｇ／Ｌ（６ｇｐｇ）の水硬度での通常サイクルを、ケンモア洗濯機（モデル６００）にて、総実行時間４２分、充填容量６４リットルで、選択した。１７ｘの白糸の綿１００％編物、及び１２ｘの青糸の綿／ポリエステル５０／５０混紡編物布地（カルデロン紡織繊維を原料とする）からなる、３．８ｋｇのバラストを使用した。

白色のクリッシーテリータオル柔軟性見本（Ｗａｒｗｉｃｋ Ｅｑｕｅｓｔ Ｌｔｄ、ユニット５５、コンセットビジネスパーク、コンセット、ダラム（カウンティ）、ＤＨ８ ６ＢＮから供給される）を、バラストと共に各機械装置に追加（参照に関してはｘ４８、試験Ｂ／Ｃ／Ｄに関してはｘ１６）して、適切な組成物中で洗浄した。４つのサイクルを実施して、各サイクル後にバラスト及び試験見本を機械装置へと右側へ回転させた（ＡをＢへと移動させ、ＢをＣへと移動させ、ＣをＤへと移動させ、ＤをＡへと移動させる）。４つのサイクルの試験見本を取り出した後に、温度／湿度を制御した部屋において、乾燥棚上で一晩乾燥させる。（２０ｃ／５５％相対湿度）布地トレーサを、次に３人のパネリストによりパネル調査し、翌日、相互比較Ａ対Ｂ、Ａ対Ｃ、Ａ対Ｄを使用して、標準ＰＳＵ等級基準に従って、柔軟性の等級を評価した。

ＰＳＵスケール
４−試験製品は、Ａよりも完全に良好である。
３−試験製品は、Ａよりもはるかに良好である。
２−試験製品は、Ａよりも僅かに良好である。
１−試験製品は、Ａよりも良好である。
０−試験製品は、Ａと違いがない。

白色の維持を実証するために、３２℃及び０．１ｇ／Ｌ（６ｇｐｇ）の水硬度での通常の洗浄サイクルをケンモア洗濯機（モデル６００）にて洗濯し、総実行時間は４２分であり、充填容量は６４リットルであった。上記で定義されたバラストを、汚れた装填材料（８ＳＢＬ２００４汚れたバラストシート、ｅｘ、ｗｆｋ、Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ ＧｍｂＨ、クリステンフェルド１０、Ｄ−４１３７９、ブリューゲン−ブラッハト、ドイツ、注文参照１０９９６）と共に追加した。白色の布地束（Ｗａｒｗｉｃｋ Ｅｑｕｅｓｔ Ｌｔｄ、ユニット５５、コンセットビジネスパーク、コンセット、ダラム（カウンティ）、ＤＨ８ ６ＢＮから供給される、テリータオル、編み物綿、平綿、ポリエステルと綿との混合織物、及びポリエステルを、合計で８含有する）を各機械装置へと追加して、参照製品のみ、又はカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及び両方の組み合わせの添加を伴う参照製品のどちらかで、洗浄した。４つの洗浄サイクルを実施して、毎回汚れたバラストシートを取り出して、製品の追加と共に更に８つを追加した。洗浄プロセスを４回繰り返した後、白色の束を取り出して、「強力乾燥」に設定された電気ミーレタンブル乾燥機（Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｔ４３０）中で、タンブル乾燥させた。

布地トレーサを、次に、ポラリスホワイトスターソフトウェア（Ｐｏｌａｒｉｓ Ｗｈｉｔｅ Ｓｔａｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ、ｅｘ Ａｘｉｐｈｏｓ ＧｍｂＨ、アーレントブライ通り、４２、Ｄ−７９５４０、レラハ、ドイツ）と組み合わされた場合に、３６０〜７４０ｎｍの範囲の反射率データの抽出を可能にする、ベンチトップ分光光度計、コニカ−ミノルタモデルＣｍ−３６３０を使用して、分析した。全体の白色維持における、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロースの影響力を測定するために、ＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂを使用した（ＣＩＥＬＡＢの３つの座標は、色の明るさ（Ｌ^＊＝０で黒を生じ、Ｌ^＊＝１００は白の拡散を示し、白の反射色は更に高くなり得る）、赤／マゼンタと緑との間のその位置（ａ^＊、負の値は緑を示し、一方で正の値はマゼンタを示す）、及び黄色と青との間のその位置（ｂ^＊、負の値は青を示し、また正の値は黄色を示す）を表している）。

結果：
以下の柔軟性データは、組成物Ａと組成物Ｂ〜Ｄとの間の布地柔軟性効果の詳細を列挙する。選好１は組成物Ａに関する選好であり、これに対して、選好２はＢ〜Ｄから選択される適切な組成物に関する選好である。ＰＳＵ値がより負であれば、布地の感覚がより柔軟である。

見ることができるように、組成物Ｄは最も柔軟な感覚を提供した。

理論に束縛されるものではないが、ＰＳＵスケールは線状ではない。１ｐｓｕ効果は、２×０．５ＰＳＵよりも大きい。

次の白色データは、組成物Ｄと組成物Ａ（参照）との間の白色の維持が損なわれていないことを示す。２ｄＣＩＥよりも多い単位が消費者に注目される、と考えられる。

本明細書にて開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるものとして理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。

Claims (12)

1. 液体洗濯洗剤組成物であって、
   ａ．前記液体洗濯洗剤組成物の５重量％〜３５重量％の、アミン中和Ｃ_12〜14直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩と、
   ｂ．前記液体洗濯洗剤組成物の０．０５重量％〜３重量％の、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースである第１ポリマーと、
   ｃ．前記液体洗濯洗剤組成物の０．０５重量％〜３重量％の、カルボキシメチルセルロースである第２ポリマーと、を含む、液体洗濯洗剤組成物。
2. ａ．前記液体洗濯洗剤組成物の５重量％〜３０重量％の、アミン中和Ｃ_12〜14直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である、又は
   ｂ．前記液体洗濯洗剤組成物の５重量％〜３５重量％の、アミン中和Ｃ_12〜14直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である、請求項１に記載の液体洗濯洗剤組成物。
3. 前記液体洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜２重量％の前記第１ポリマーを含む、請求項１又は２に記載の液体洗濯洗剤組成物。
4. 前記液体洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜２重量％の前記第２ポリマーを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
5. 増白剤、色相染料、酵素、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
6. アルキル硫酸塩、アルコキシル化アルキル硫酸塩、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
7. 前記アルキル硫酸塩、アルコキシル化アルキル硫酸塩、又はこれらの混合物が、アミンにより中和されている、請求項６に記載の液体洗濯洗剤組成物。
8. 非イオン性界面活性剤を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
9. 前記液体洗剤組成物の１．５重量％〜２０重量％の石鹸を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
10. 布地の柔軟性及び向上した布地の白色効果を提供する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物の使用。
11. 水溶性フィルム及び請求項１〜９のいずれか一項に記載の液体洗濯組成物を含む水溶性単位用量物品。
12. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の前記液体洗濯洗剤組成物又は請求項１１に記載の水溶性単位容量物品を十分な水に添加して、前記液体洗濯洗剤組成物を少なくとも３００倍で希釈して洗浄液を作製し、かつ洗浄される布地を前記洗浄液に接触させる工程を含む、洗浄方法。