JP6860765B1 - 化合物及びこれを含む有機発光素子 - Google Patents
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Abstract
本発明は化学式で表される化合物及びこれを含む有機発光素子を提供する。
Description
本発明は、化合物及びこれを含む有機発光素子に関する。
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は自発光型素子として視野角が広く、コントラストが優れており、応答時間が速く、輝度、駆動電圧及び応答速度特性に優れ、多色化が可能であるという長所がある。一般的な有機発光ダイオードはアノード及びカソードと、これらアノード及びカソード間に介在された有機層が含まれる。有機層は正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層などが含まれる。アノード及びカソード間に電圧を印加すると、アノードから注入された正孔は正孔輸送層を経由して発光層に移動し、カソードから注入された電子は電子輸送層を経由して発光層に移動する。正孔及び電子のようなキャリアは発光層領域で再結合してエクシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を生成するが、このエクシトンが基底状態に変わって光が生成される。一般的に、有機発光ダイオードの駆動時に生成されるエクシトンは確率的に単一項状態が２５％、三重項状態が７５％生成され、蛍光発光材料の場合、単一項状態が２５％の励起子による発光のみが生成されて内部量子効率が最大２５％水準に留まるようになる。このような特性を改善するために、三重項エネルギーを利用することができるイリジウムまたは白金錯体を利用しており、優れた量子効率特性を保有しているものが知られている。
しかし、このような材料は高価であり、特に、青色発光材料の不安定性に起因してその応用に限界がある。
しかし、このような材料は高価であり、特に、青色発光材料の不安定性に起因してその応用に限界がある。
本発明は電気化学的及び熱的安定性を有して寿命特性に優れ、低い駆動電圧でも高い発光効率を有する化合物及びこれを含む有機発光素子を提供することを目的とする。
本発明は、下記化学式１から９からなる群から選択される１種以上を含む化合物を提供する。
また、本発明は前記化合物を含む有機発光素子用材料を提供する。
さらに、本発明は前記化合物を含む有機発光素子を提供する。
本発明は前記有機発光素子を含む電子機器を提供する。
さらに、本発明は前記化合物を含む有機発光素子を提供する。
本発明は前記有機発光素子を含む電子機器を提供する。
本発明の化合物は、有機発光素子の正孔注入または正孔輸送材料、ホスト材料、または電子注入または電子輸送材料として利用されることができる。さらに、前記化合物は、電子輸送性能、正孔（ｈｏｌｅ）またはエクシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）ブロッキング性能及び電子注入性能に優れて有機発光素子の素材として非常に適している。
また、前記化合物を含む有機発光素子は優れた電気化学的及び熱的安定性を有して寿命特性に優れ、低い駆動電圧でも高い発光効率を有する。
また、前記化合物を含む有機発光素子は優れた電気化学的及び熱的安定性を有して寿命特性に優れ、低い駆動電圧でも高い発光効率を有する。
以下、本明細書について詳細に説明する。
化合物
本発明は下記化学式１から９からなる群から選択される１種以上の化合物を提供する。
化合物
本発明は下記化学式１から９からなる群から選択される１種以上の化合物を提供する。
本発明の化合物はヘテロ環に特徴的な３個の置換基、即ちカルバゾール基、ナフタレン基及び多環芳香族炭化水素基が結合された両極性化合物であり、ＨＯＭＯエネルギー準位またはＬＵＭＯエネルギー準位を適切に調節することができる。また、正孔及び電子のバランスを一分子内で調節が可能であり、効率及び寿命特性を調節することができる。
本発明の化合物はカルバゾール基を含んで素子寿命特性に優れ、ナフタレン基を含んで電界下でカルバゾールから形成されたラジカル陽イオン安定化による寿命改善効果があり、多環芳香族炭化水素基を含んでリジッドでバルキーな置換基を導入して分子パッキングが有利であることにより駆動電圧の改善効果及び材料の熱安定性の改善効果が卓越している。
また、本発明の化合物を含む材料は正孔阻止能力及びエクシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）阻止能力に優れ、消費電力特性も非常に優れている。
本発明の化合物はカルバゾール基を含んで素子寿命特性に優れ、ナフタレン基を含んで電界下でカルバゾールから形成されたラジカル陽イオン安定化による寿命改善効果があり、多環芳香族炭化水素基を含んでリジッドでバルキーな置換基を導入して分子パッキングが有利であることにより駆動電圧の改善効果及び材料の熱安定性の改善効果が卓越している。
また、本発明の化合物を含む材料は正孔阻止能力及びエクシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）阻止能力に優れ、消費電力特性も非常に優れている。
前記化合物の置換基は当技術分野で知られている方法によって結合されることができ、置換基の種類、位置または個数は当技術分野で知られている技術によって変更されてもよい。
化合物の共役長とエネルギーバンドギャップは密接な関係がある。例えば、化合物の共役長が長いほどエネルギーバンドギャップが小さくなる。そこで、本発明に係る化合物に多様な置換基を導入することで多様なエネルギーバンドギャップを有する化合物を合成することができる。また、本発明では上記のような構造のコア構造に多様な置換基を導入することで化合物のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位も調節することができる。
上記のような構造のコア構造に多様な置換基を導入することで導入された置換基の固有特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入物質、正孔輸送物質、発光層物質及び／または電子輸送物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。
さらに、前記化学式１から９の構造に多様な置換基を導入することでエネルギーバンドギャップを微細に調節可能であり、有機物間で界面特性を向上させることができ、これにより物質の用途を多様にすることができる。
一方、前記化合物はガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、熱的安定性に優れている。このような熱的安定性の増加は素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。
化合物の共役長とエネルギーバンドギャップは密接な関係がある。例えば、化合物の共役長が長いほどエネルギーバンドギャップが小さくなる。そこで、本発明に係る化合物に多様な置換基を導入することで多様なエネルギーバンドギャップを有する化合物を合成することができる。また、本発明では上記のような構造のコア構造に多様な置換基を導入することで化合物のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位も調節することができる。
上記のような構造のコア構造に多様な置換基を導入することで導入された置換基の固有特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入物質、正孔輸送物質、発光層物質及び／または電子輸送物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。
さらに、前記化学式１から９の構造に多様な置換基を導入することでエネルギーバンドギャップを微細に調節可能であり、有機物間で界面特性を向上させることができ、これにより物質の用途を多様にすることができる。
一方、前記化合物はガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、熱的安定性に優れている。このような熱的安定性の増加は素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。
本発明に係る化合物は多段階化学反応によって製造することができる。一部中間体化合物が先に製造され、前記中間体化合物から本発明の化合物が製造されることができる。例えば、本発明に係る化合物の製造方法は後述する実施例のように製造されることができる。
有機発光素子用材料
本発明に係る有機発光素子用材料は上記化合物を含む。
前記材料は、正孔阻止材料、電子注入材料、電子輸送材料及び発光層のホスト材料からなる群から選択された１種以上として使用することができる。
前記化合物は電子輸送性能、正孔またはエクシトン阻止性能、及び電子注入性能に優れ、有機発光素子用材料として非常に適している。前記化合物を含む有機発光素子用材料は電子注入特性及び電子移動性に優れ、前記化合物の両極性特性の均衡、即ちｎ型タイプ部分とｐ型タイプ部分の適切な均衡が維持されてＨＯＭＯエネルギー準位またはＬＵＭＯエネルギー準位を適切に調節され得、寿命特性に優れ、正孔阻止能力及びエクシトン阻止能力に優れ、消費電力特性も非常に優れている。
本発明に係る有機発光素子用材料は上記化合物を含む。
前記材料は、正孔阻止材料、電子注入材料、電子輸送材料及び発光層のホスト材料からなる群から選択された１種以上として使用することができる。
前記化合物は電子輸送性能、正孔またはエクシトン阻止性能、及び電子注入性能に優れ、有機発光素子用材料として非常に適している。前記化合物を含む有機発光素子用材料は電子注入特性及び電子移動性に優れ、前記化合物の両極性特性の均衡、即ちｎ型タイプ部分とｐ型タイプ部分の適切な均衡が維持されてＨＯＭＯエネルギー準位またはＬＵＭＯエネルギー準位を適切に調節され得、寿命特性に優れ、正孔阻止能力及びエクシトン阻止能力に優れ、消費電力特性も非常に優れている。
有機発光素子
本発明に係る有機発光素子は上記化合物を含む。本発明の化合物を有機発光素子に使用する場合、有機発光素子の効率が向上し、低い駆動電圧を有し、優れた寿命特性を有する。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする場合、これは特に反対の
記載がない限り他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素がさらに含まれることを意味する。
本明細書において、ある部材が他の部材「上に」位置していると言う時、これはある部
材が他の部材に接する場合だけでなく、二つの部材の間にまた別の部材が存在する場合も含む。
本発明に係る有機発光素子は上記化合物を含む。本発明の化合物を有機発光素子に使用する場合、有機発光素子の効率が向上し、低い駆動電圧を有し、優れた寿命特性を有する。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする場合、これは特に反対の
記載がない限り他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素がさらに含まれることを意味する。
本明細書において、ある部材が他の部材「上に」位置していると言う時、これはある部
材が他の部材に接する場合だけでなく、二つの部材の間にまた別の部材が存在する場合も含む。
前記有機発光素子は第１電極、第２電極及び前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層が前記化合物を含んでもよい。具体的に、前記有機物層は正孔輸送層、発光層及び電子輸送層のうち少なくとも１層を含んでもよい。前記有機物層は電子輸送層を含み、前記電子輸送層は前記化合物を含んでもよい。
前記有機発光素子は前述の化合物を含むことを除き、通常の有機発光素子の製造方法及び材料によって製造することができる。
本発明の化合物は有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく溶液塗布法によって有機物層として形成することができる。ここで、溶液塗布法とはスピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどが挙げられるが、これに限定されない。例えば、本発明の化合物を発光層、正孔阻止層、電子輸送層または電子注入層の材料として使用する場合にも溶液塗布法を利用して有機物層の形成が可能である。
本発明の化合物で有機物層を形成する時、その下部の有機物層は溶液塗布法によって形成し、本発明の化合物を含む有機物層は真空蒸着法を利用して形成してもよい。本発明の化合物を正孔輸送層、電子輸送層または電子注入層材料として利用する場合、第１電極上に発光層を形成するか、第１電極上に正孔輸送層及び／または電子輸送層及び発光層を形成する際、溶液塗布法を利用し、その上に真空蒸着法を利用して本発明の化合物を含む有機物層を形成してもよい。この場合、本発明の化合物を含む有機物層を真空蒸着法で製造されても、その下部に溶液塗布法で形成された有機物層とよくマッチングする。
図１に本発明の一実施形態に係る有機発光素子の断面、電極と有機物層の積層順序を例示した。しかし、前述の図面によって本発明の範囲が限定されることを意図したものではなく、当技術分野で知られている有機発光素子の構造が本発明にも適用することができる。
図１を参照すると、前記有機発光素子は基板上に第１電極、正孔注入層、発光層及び第２電極が順次積層され得るが、積層順序がこれに限定されるものではない。前記図１の構造のうち発光層または正孔注入層に本発明の化合物を含むことができる。
前記有機発光素子は、基板／第１電極／発光層／第２電極；基板／第１電極／正孔注入層／発光層／第２電極；基板／第１電極／正孔輸送層／発光層／第２電極；基板／第１電極／発光層／電子輸送層／第２電極；基板／第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／第２電極；基板／第１電極／発光層／電子輸送層／第２電極；基板／第１電極／発光層／電子注入層／第２電極；基板／第１電極／発光層／正孔阻止層／第２電極；基板／第１電極／発光層／正孔輸送層／電子注入層／第２電極；基板／第１電極／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／第２電極；基板／第１電極／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／第２電極；基板／第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極；基板／第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極；基板／第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／第２電極などの構造を有してもよく、この時、第１電極と第２電極との間の１層以上の有機物層、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層または電子注入層が本発明の化合物を含んでもよい。
本発明の化合物は上記のような構造の素子で発光層、正孔阻止層、電子輸送層または電子注入層の材料として使用されることができる。より具体的に、本発明の化合物は上記のような構造の素子で電子輸送層の材料として使用されることができる。
前記有機発光素子は前述の化合物を含むことを除き、通常の有機発光素子の製造方法及び材料によって製造することができる。
本発明の化合物は有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく溶液塗布法によって有機物層として形成することができる。ここで、溶液塗布法とはスピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどが挙げられるが、これに限定されない。例えば、本発明の化合物を発光層、正孔阻止層、電子輸送層または電子注入層の材料として使用する場合にも溶液塗布法を利用して有機物層の形成が可能である。
本発明の化合物で有機物層を形成する時、その下部の有機物層は溶液塗布法によって形成し、本発明の化合物を含む有機物層は真空蒸着法を利用して形成してもよい。本発明の化合物を正孔輸送層、電子輸送層または電子注入層材料として利用する場合、第１電極上に発光層を形成するか、第１電極上に正孔輸送層及び／または電子輸送層及び発光層を形成する際、溶液塗布法を利用し、その上に真空蒸着法を利用して本発明の化合物を含む有機物層を形成してもよい。この場合、本発明の化合物を含む有機物層を真空蒸着法で製造されても、その下部に溶液塗布法で形成された有機物層とよくマッチングする。
図１に本発明の一実施形態に係る有機発光素子の断面、電極と有機物層の積層順序を例示した。しかし、前述の図面によって本発明の範囲が限定されることを意図したものではなく、当技術分野で知られている有機発光素子の構造が本発明にも適用することができる。
図１を参照すると、前記有機発光素子は基板上に第１電極、正孔注入層、発光層及び第２電極が順次積層され得るが、積層順序がこれに限定されるものではない。前記図１の構造のうち発光層または正孔注入層に本発明の化合物を含むことができる。
前記有機発光素子は、基板／第１電極／発光層／第２電極；基板／第１電極／正孔注入層／発光層／第２電極；基板／第１電極／正孔輸送層／発光層／第２電極；基板／第１電極／発光層／電子輸送層／第２電極；基板／第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／第２電極；基板／第１電極／発光層／電子輸送層／第２電極；基板／第１電極／発光層／電子注入層／第２電極；基板／第１電極／発光層／正孔阻止層／第２電極；基板／第１電極／発光層／正孔輸送層／電子注入層／第２電極；基板／第１電極／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／第２電極；基板／第１電極／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／第２電極；基板／第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極；基板／第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極；基板／第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／第２電極などの構造を有してもよく、この時、第１電極と第２電極との間の１層以上の有機物層、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層または電子注入層が本発明の化合物を含んでもよい。
本発明の化合物は上記のような構造の素子で発光層、正孔阻止層、電子輸送層または電子注入層の材料として使用されることができる。より具体的に、本発明の化合物は上記のような構造の素子で電子輸送層の材料として使用されることができる。
他の実施例において、前記有機発光素子は本発明の化合物を含む電荷発生層を含んでもよい。例えば、前記有機発光素子は発光層を含む発光ユニットを２個以上含んでもよく、隣接した２個の発光ユニット間に電荷発生層を備えてもよい。また他の例として、前記有機発光素子は１個以上の発光ユニットを含み、発光ユニットと第１電極との間または発光ユニットと第２電極との間に電荷発生層を備えてもよい。
本発明の化合物を含む電荷発生層はｎ型電荷発生層の役割を遂行し得るので、本発明の化合物を含む電荷発生層はｐ型有機物層と接して備えてもよい。
前記発光ユニットは発光層のみからなる場合もあり、必要に応じて正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層などの有機物層を１層以上さらに含んでもよい。
前記有機発光素子は、基板／第１電極／発光ユニット／電荷発生層（ｎ型）／電荷発生層（ｐ型）／発光ユニット／第２電極；基板／第１電極／電荷発生層（ｎ型）／電荷発生層（ｐ型）／発光ユニット／第２電極；基板／第１電極／発光ユニット／電荷発生層（ｎ型）／電荷発生層（ｐ型）／第２電極などの構造を有してもよい。この時、発光ユニットの個数は必要に応じて２個または３個以上含まれてもよい。前記発光ユニットは発光層を含み、必要に応じて正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、正孔阻止層、電子輸送層及び電子注入層のうち１個以上の層をさらに含んでもよい。
本発明の化合物を含む電荷発生層はｎ型電荷発生層の役割を遂行し得るので、本発明の化合物を含む電荷発生層はｐ型有機物層と接して備えてもよい。
前記発光ユニットは発光層のみからなる場合もあり、必要に応じて正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層などの有機物層を１層以上さらに含んでもよい。
前記有機発光素子は、基板／第１電極／発光ユニット／電荷発生層（ｎ型）／電荷発生層（ｐ型）／発光ユニット／第２電極；基板／第１電極／電荷発生層（ｎ型）／電荷発生層（ｐ型）／発光ユニット／第２電極；基板／第１電極／発光ユニット／電荷発生層（ｎ型）／電荷発生層（ｐ型）／第２電極などの構造を有してもよい。この時、発光ユニットの個数は必要に応じて２個または３個以上含まれてもよい。前記発光ユニットは発光層を含み、必要に応じて正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、正孔阻止層、電子輸送層及び電子注入層のうち１個以上の層をさらに含んでもよい。
本発明の化合物は、前記有機発光素子で発光層、正孔阻止層、電子輸送層または電子注入層の材料として使用することができる。
本発明の化合物が発光層材料として使用される場合、本発明の化合物は発光ホストとしての役割をしてもよく、この時、前記発光層は追加でドーパントを含んでもよい。例えば、本発明の化合物はｎ型燐光ホストとして使用することができる。
また、本発明の表される化合物とともに使用されることができるドーパントは当技術分野で知られたものを使用してもよい。例えば、本発明の化合物が燐光ホストとして使用される場合、ともに使用される燐光ドーパントとしては遷移金属の錯体が挙げられる。前記燐光ドーパントはイリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）、白金（Ａｕ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）またはツリウム（Ｔｍ）の錯体が挙げられ、より具体的には、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｍｐｐｙ）３、Ｉｒ（ｍｐｐ）２（ａｃａｃ）、Ｆ２Ｉｒｐｉｃ、（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｉｒ（ｔｍｄ）、Ｉｒ（ｐｐｙ）２ｔｍｄ、Ｉｒ（ｐｍｉ）３、Ｉｒ（ｐｍｂ）３、ＦＣＮＩｒ、ＦＣＮＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６、ＦＩｒＮ４、ＦＩｒｐｉｃ、ＰｔＯＥＰ、Ｉｒ（ｃｈｐｙ）３、Ｐ０−０１（Ｃ31Ｈ23ＩｒＮ2Ｏ2Ｓ2）、Ｉｒ（ｐｐｚ）３及びＩｒ（ｄｆｐｐｚ）３からなる群から選択された少なくとも一つが挙げられるが、これに限定されない。
本発明の化合物が発光層材料として使用される場合、本発明の化合物は発光ホストとしての役割をしてもよく、この時、前記発光層は追加でドーパントを含んでもよい。例えば、本発明の化合物はｎ型燐光ホストとして使用することができる。
また、本発明の表される化合物とともに使用されることができるドーパントは当技術分野で知られたものを使用してもよい。例えば、本発明の化合物が燐光ホストとして使用される場合、ともに使用される燐光ドーパントとしては遷移金属の錯体が挙げられる。前記燐光ドーパントはイリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）、白金（Ａｕ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）またはツリウム（Ｔｍ）の錯体が挙げられ、より具体的には、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｍｐｐｙ）３、Ｉｒ（ｍｐｐ）２（ａｃａｃ）、Ｆ２Ｉｒｐｉｃ、（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｉｒ（ｔｍｄ）、Ｉｒ（ｐｐｙ）２ｔｍｄ、Ｉｒ（ｐｍｉ）３、Ｉｒ（ｐｍｂ）３、ＦＣＮＩｒ、ＦＣＮＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６、ＦＩｒＮ４、ＦＩｒｐｉｃ、ＰｔＯＥＰ、Ｉｒ（ｃｈｐｙ）３、Ｐ０−０１（Ｃ31Ｈ23ＩｒＮ2Ｏ2Ｓ2）、Ｉｒ（ｐｐｚ）３及びＩｒ（ｄｆｐｐｚ）３からなる群から選択された少なくとも一つが挙げられるが、これに限定されない。
前記有機発光素子は、有機物層のうち１層以上に本発明の化合物を含むことを除いて当技術分野で知られている材料と方法で製造することができる。また、本発明の化合物は単独で有機発光素子の有機物層のうち１層以上を構成してもよい。必要に応じて他の物質と混合して有機物層を構成してもよい。
前記有機発光素子において、本発明の化合物以外の材料を下に例示するが、これらは例示のためのもの過ぎず、本発明の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野で公知の材料で代替してもよい。
第１電極はアノードで、第２電極はカソードが挙げられる。
アノード材料としては、比較的仕事関数が大きい材料を利用してもよく、透明導電性酸化物、金属または導電性高分子などを使用してもよい。前記アノード材料の例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の結合；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これに限定されない。
カソード材料としては、比較的仕事関数が低い材料を利用してもよく、金属、金属酸化物または導電性高分子などを使用してもよい。前記カソード材料の例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ及び鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｍｇ：Ａｇ、ＬｉＦ／Ｍｇ：Ａｇ／Ａｇなどのような多層構造物質などがあるが、これに限定されない。
正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を利用することもできるが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えばトリス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４’’−トリ［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）、溶解性がある導電性高分子であるポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ポリアニリン／カンファースルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／ｃａｍｐｈｏｒ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ））などを使用してもよいが、これに限定されない。
正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用されることができ、低分子または高分子材料が使用されることもできるが、これに限定されない。
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体などが使用されることができ、低分子物質だけでなく高分子物質が使用されることもできるが、これに限定されない。
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界で代表的に使用されるが、これに限定されない。
発光材料としては、赤色、緑色または青色発光材料を使用してもよく、必要な場合、２個以上の発光材料を混合して使用してもよい。また、発光材料として蛍光材料を使用してもよいが、燐光材料として使用してもよい。発光材料としては、単独としてアノードとカソードから各々注入された正孔と電子を結合して発光させる材料を使用してもよいが、ホスト材料とドーパント材料がともに発光に関与する材料が使用されてもよい。
前記有機発光素子は使用される材料によって前面発光型、背面発光型または両面発光型が挙げられる。
本発明に係る化合物は有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子でも有機発光素子に適用されるものと類似する原理で作用する場合がある。
前記有機発光素子において、本発明の化合物以外の材料を下に例示するが、これらは例示のためのもの過ぎず、本発明の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野で公知の材料で代替してもよい。
第１電極はアノードで、第２電極はカソードが挙げられる。
アノード材料としては、比較的仕事関数が大きい材料を利用してもよく、透明導電性酸化物、金属または導電性高分子などを使用してもよい。前記アノード材料の例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の結合；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これに限定されない。
カソード材料としては、比較的仕事関数が低い材料を利用してもよく、金属、金属酸化物または導電性高分子などを使用してもよい。前記カソード材料の例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ及び鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｍｇ：Ａｇ、ＬｉＦ／Ｍｇ：Ａｇ／Ａｇなどのような多層構造物質などがあるが、これに限定されない。
正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を利用することもできるが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えばトリス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４’’−トリ［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）、溶解性がある導電性高分子であるポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ポリアニリン／カンファースルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／ｃａｍｐｈｏｒ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ））などを使用してもよいが、これに限定されない。
正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用されることができ、低分子または高分子材料が使用されることもできるが、これに限定されない。
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体などが使用されることができ、低分子物質だけでなく高分子物質が使用されることもできるが、これに限定されない。
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界で代表的に使用されるが、これに限定されない。
発光材料としては、赤色、緑色または青色発光材料を使用してもよく、必要な場合、２個以上の発光材料を混合して使用してもよい。また、発光材料として蛍光材料を使用してもよいが、燐光材料として使用してもよい。発光材料としては、単独としてアノードとカソードから各々注入された正孔と電子を結合して発光させる材料を使用してもよいが、ホスト材料とドーパント材料がともに発光に関与する材料が使用されてもよい。
前記有機発光素子は使用される材料によって前面発光型、背面発光型または両面発光型が挙げられる。
本発明に係る化合物は有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子でも有機発光素子に適用されるものと類似する原理で作用する場合がある。
電子機器
また、本発明に係る電子機器は上記有機発光素子を含む。
例えば、前記電子機器はディスプレイが挙げられる。具体的に、ＲＧＢ ＯＬＥＤ、ホワイトＯＬＥＤ、ソルブル（ｓｏｌｕｂｌｅ）ＯＬＥＤ及びＱＬＥＤからなる群から選択された１種以上の構造を有するディスプレイが挙げられるが、これに限定されない。
前記ＲＧＢ ＯＬＥＤは発光層に赤色（Ｒ）を発光するサブピクセル、緑色（Ｇ）を発光するサブピクセル及び青色（Ｂ）を発光するサブピクセルを含む有機発光表示装置であり、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔注入層、正孔輸送層などが含まれる。例えば、前記ＲＧＢ ＯＬＥＤは電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層及び正孔注入層が順次積層された形態を含んでもよい。他の例として、前記ＲＧＢ ＯＬＥＤは正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、電子輸送層及び電子注入層が順次積層された形態を含んでもよい。
また、前記ホワイトＯＬＥＤ（ＷＯＬＥＤ）は白色有機発光表示装置であり、薄型光源、液晶表示装置のバックライトまたはカラーフィルタを採用したフルカラー表示装置である。例えば、前記ホワイトＯＬＥＤは通常タンデム（スタック）構造からなり、スタック毎に含まれる発光層を互いに異なる色の複数層で構成してもよい。この時、発光層ユニット毎に電子輸送層が適用され、２スタックの場合は２個の電子輸送層が、３スタックの場合は３個の電子輸送層が適用されてもよい。また、スタック毎に形成されるＣＧＬ（Ｃｈａｒｇｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ｌａｙｅｒ）の電荷注入特性の差によって共通層の役割が非常に重要である。特に、電子輸送層はｎ−ＣＧＬとの接合面をなして電子注入特性に大きな影響を与えることで素子特性に大きな影響を及ぼす。
また、本発明に係る電子機器は上記有機発光素子を含む。
例えば、前記電子機器はディスプレイが挙げられる。具体的に、ＲＧＢ ＯＬＥＤ、ホワイトＯＬＥＤ、ソルブル（ｓｏｌｕｂｌｅ）ＯＬＥＤ及びＱＬＥＤからなる群から選択された１種以上の構造を有するディスプレイが挙げられるが、これに限定されない。
前記ＲＧＢ ＯＬＥＤは発光層に赤色（Ｒ）を発光するサブピクセル、緑色（Ｇ）を発光するサブピクセル及び青色（Ｂ）を発光するサブピクセルを含む有機発光表示装置であり、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔注入層、正孔輸送層などが含まれる。例えば、前記ＲＧＢ ＯＬＥＤは電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層及び正孔注入層が順次積層された形態を含んでもよい。他の例として、前記ＲＧＢ ＯＬＥＤは正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、電子輸送層及び電子注入層が順次積層された形態を含んでもよい。
また、前記ホワイトＯＬＥＤ（ＷＯＬＥＤ）は白色有機発光表示装置であり、薄型光源、液晶表示装置のバックライトまたはカラーフィルタを採用したフルカラー表示装置である。例えば、前記ホワイトＯＬＥＤは通常タンデム（スタック）構造からなり、スタック毎に含まれる発光層を互いに異なる色の複数層で構成してもよい。この時、発光層ユニット毎に電子輸送層が適用され、２スタックの場合は２個の電子輸送層が、３スタックの場合は３個の電子輸送層が適用されてもよい。また、スタック毎に形成されるＣＧＬ（Ｃｈａｒｇｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ｌａｙｅｒ）の電荷注入特性の差によって共通層の役割が非常に重要である。特に、電子輸送層はｎ−ＣＧＬとの接合面をなして電子注入特性に大きな影響を与えることで素子特性に大きな影響を及ぼす。
さらに、前記ソルブルＯＬＥＤはＷＯＬＥＤとともに大面積ＯＬＥＤパネルの代表的な次世代モデルとして開発されており、ハイブリッドタイプが代表的である。ハイブリッドタイプのソルブルＯＬＥＤは両極から発光層までソルブル材料が適用されて溶解工程を通じて製造され、電子輸送層から陰極までは蒸着材料を利用して製造することができる。特に、溶解工程の発光材料と蒸着タイプの電子輸送材料間の界面特性は素子特性に重要な技術的問題の一つである。従って、溶解工程に適した電子輸送材料の開発が重要である。
ＱＬＥＤは発光層を量子ドットで形成してフルカラーを具現するディスプレイ装置である。発光層を除く共通層の材料はＯＬＥＤ素子と類似するコンセプトで構成され、駆動原理も類似する。
前記電子機器はモバイル、ＴＶなど多様な大きさが挙げられる。
ＱＬＥＤは発光層を量子ドットで形成してフルカラーを具現するディスプレイ装置である。発光層を除く共通層の材料はＯＬＥＤ素子と類似するコンセプトで構成され、駆動原理も類似する。
前記電子機器はモバイル、ＴＶなど多様な大きさが挙げられる。
以下、実施例を通じて本明細書をさらに詳細に説明するが、これらは本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。
［製造例］
製造例１
１）化合物１−１の製造
２Ｌの丸底フラスコに９Ｈ−カルバゾール（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）３９ｇ（２３３．２４ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と１，４−ジブロモナフタレン（１，４−ｄｉｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）１００ｇ（３４９．８５ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、銅（Ｃｕ）３ｇ（４６．６５ｍｍｏｌ，０．２ｅｑ）、１８−クラウン−６（１８−ｃｒｏｗｎ−６）３１ｇ（１１６．６２ｍｍｏｌ，０．５ｅｑ）及び炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）６４．５ｇ（４４６．４８ｍｍｏｌ，２ｅｑ）を入れ、ニトロベンゼン１，０００ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ニトロベンゼンを減圧蒸留して除去し、ジクロロメタン（ＣＨ2Ｃｌ2）／水で抽出してＣＨ2Ｃｌ2層を硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ4）で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物１−１ ７１．２ｇを８２％の収率で得た。
［製造例］
製造例１
１）化合物１−１の製造
反応終了後、ニトロベンゼンを減圧蒸留して除去し、ジクロロメタン（ＣＨ2Ｃｌ2）／水で抽出してＣＨ2Ｃｌ2層を硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ4）で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物１−１ ７１．２ｇを８２％の収率で得た。
２）化合物１−２の製造
５００ｍｌの丸底フラスコに化合物１−１ １５ｇ（４０．２９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）とビス（ピナコラート）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１５ｇ（６０．４４ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（［１，１′−Ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｏ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ］ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ））１．５ｇ（２．０１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）及び酢酸カリウム（ＫＯＡｃ）１６ｇ（１６１．１７ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を入れ、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）３００ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物１−２ １５．１ｇを８９％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物１−２ １５．１ｇを８９％の収率で得た。
３）化合物１−３の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物１−２ １４ｇ（３３．３９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と４−ブロモ−ヨードベンゼン（４−ｂｒｏｍｏ−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）１９ｇ（６６．７７ｍｍｏｌ，２ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）１．９ｇ（１．６７ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 １４ｇ（１００．１６ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３５０ｍｌ及びＨ2Ｏ ７０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物１−３ １２．６ｇを８４％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物１−３ １２．６ｇを８４％の収率で得た。
４）化合物１−４の製造
５００ｍｌの丸底フラスコに化合物１−３ １２ｇ（２６．７６ｍｍｏｌ，１ｅｑ）とｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ １０．２ｇ（４０．１５ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２ １ｇ（１．３４ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、ＫＯＡｃ １０．５ｇ（１０７．０６ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を入れ、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ １５０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物１−４ １１．９ｇを９０％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物１−４ １１．９ｇを９０％の収率で得た。
５）化合物１の製造
５００ｍｌの丸底フラスコに化合物１−４ １０ｇ（２０．１８ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジン（
４−（［１，１’−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎ
ｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）７ｇ（２０．１８ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．２ｇ（１．０１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ８．４ｇ（６０．５５ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン（Ｔｏｌｅｎｅ，Ｔｏｌ）１００ｍｌ、エタノール（Ｅｔａｎｏｌ，ＥｔＯＨ）２０ｍｌ及びＨ2Ｏ ２０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物１ １０．８ｇを７９％の収率で得た。
４−（［１，１’−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎ
ｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）７ｇ（２０．１８ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．２ｇ（１．０１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ８．４ｇ（６０．５５ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン（Ｔｏｌｅｎｅ，Ｔｏｌ）１００ｍｌ、エタノール（Ｅｔａｎｏｌ，ＥｔＯＨ）２０ｍｌ及びＨ2Ｏ ２０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物１ １０．８ｇを７９％の収率で得た。
６）化合物Ｃ−１の製造
５００ｍｌの丸底フラスコに５’−ブロモ−ｍ−テルフェニル（５’−Ｂｒｏｍｏ−ｍ
−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）１５０ｇ（４８５．１１ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ １８４．７８ｇ（７２７．６６ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２ １７．７ｇ（２４．２６ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、ＫＯＡｃ １９０．４ｇ（１９４０．４３ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を入れ、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ ２Ｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１ １３８ｇを８０％の収率で得た。
−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）１５０ｇ（４８５．１１ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ １８４．７８ｇ（７２７．６６ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２ １７．７ｇ（２４．２６ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、ＫＯＡｃ １９０．４ｇ（１９４０．４３ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を入れ、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ ２Ｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１ １３８ｇを８０％の収率で得た。
７）化合物Ｃ−２の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物Ｃ−１ ５０ｇ（１４０．３４ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン（４，６−Ｄｉｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）４７．４ｇ（２１０．５１ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ８．１ｇ（７．０２ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ５８．２ｇ（４２１．０３ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、ＴＨＦ １５００ｍｌ及びＨ2Ｏ ３００ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−２ ３６．２ｇを６２％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−２ ３６．２ｇを６２％の収率で得た。
８）化合物２の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物１−４ １０ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と化合物Ｃ−２ ８．５ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．２ｇ（１．０１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ８．４ｇ（６０．５５ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン１５０ｍｌ、ＥｔＯＨ ３０ｍｌ及びＨ2Ｏ ３０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物２ １２．８ｇを８４％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物２ １２．８ｇを８４％の収率で得た。
９）化合物３−１の製造
３Ｌの丸底フラスコに２−ブロモ−４−クロロフェノール（２−Ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ）１２０ｇ（５７８．４５ｍｍｏｌ，１ｅｑ）とフェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）７８ｇ（６３６．２９ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ３４ｇ（２８．９２ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ２４０ｇ（１７３５．３６ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、ＴＨＦ ２０００ｍｌ及びＨ2Ｏ ４００ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−１ ８１．３ｇを６９％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−１ ８１．３ｇを６９％の収率で得た。
１０）化合物３−２の製造
３Ｌの丸底フラスコに化合物３−１ ８５ｇ（４１５．３４ｍｍｏｌ，１ｅｑ）とｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ １５８．２ｇ（６２３．０２ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（Ｔｒｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｄｉｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））１１．９ｇ（２０．７７ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、トリシクロヘキシルホスフィン（Ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）１１．７ｇ（４１．５３ｍｍｏｌ，０．１ｅｑ）、ＫＯＡｃ １６３ｇ（１６６１．３７ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を入れ、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ ２Ｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−２ ９８．１ｇを８０％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−２ ９８．１ｇを８０％の収率で得た。
１１）化合物３−３の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物１−１ １０ｇ（２６．８６ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と化合物３−２ ８ｇ（２６．８６ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．６ｇ（１．３４ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 １１．１ｇ（８０．５９ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン１５０ｍｌ、ＥｔＯＨ ３０ｍｌ及びＨ2Ｏ ３０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−３ ８．１ｇを６５％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−３ ８．１ｇを６５％の収率で得た。
１２）化合物３−４の製造
２５０ｍｌの丸底フラスコに化合物３−３ ４．６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ，１ｅｑ）とＣＨ２Ｃｌ２ ５０ｍｌを入れて０℃で冷却する。その後、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）２ｇ（１９．９３ｍｍｏｌ，２ｅｑ）とトリフルオロメタンスルホン酸無水物（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）４．２ｇ（１４．９５ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）を入れて常温に昇温して撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−４ ５．１ｇを８６％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−４ ５．１ｇを８６％の収率で得た。
１３）化合物３−５の製造
２５０ｍｌの丸底フラスコに化合物３−４ ５ｇ（８．４２ｍｍｏｌ，１ｅｑ）とｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ ３．２ｇ（１２．６３ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ０．２ｇ（０．４２ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、ＰＣｙ３ ０．２ｇ（０．８４ｍｍｏｌ，０．１ｅｑ）、ＫＯＡｃ ３．３ｇ（３３．６９ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を入れ、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ １００ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−５ ４．１ｇを８５％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−５ ４．１ｇを８５％の収率で得た。
１４）化合物３の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物３−５ ３．４ｇ（５．９５ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と化合物Ｃ−２ ２．５ｇ（５．９５ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．３ｇ（０．３０ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ２．５ｇ（１７．８５ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン１００ｍｌ、ＥｔＯＨ ２０ｍｌ及びＨ2Ｏ ２０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３ ４．１ｇを８４％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３ ４．１ｇを８４％の収率で得た。
１５）化合物Ｃ−３の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物Ｃ−２ １２．４ｇ（２９．６０ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と４−クロロフェニルボロン酸（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）４．８ｇ（３１．０８ｍｍｏｌ，１．０５ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．７ｇ（１．４８ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 １２．３ｇ（８８．８０ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、ＴＨＦ ３００ｍｌ及びＨ2Ｏ ６０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−３ １１．９ｇを８１％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−３ １１．９ｇを８１％の収率で得た。
１６）化合物Ｃ−４の製造
２５０ｍｌの丸底フラスコに化合物Ｃ−３ １１ｇ（２２．２２ｍｍｏｌ，１ｅｑ）とｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ ８．５ｇ（３３．３３ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ０．６ｇ（１．１１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、ＰＣｙ３ ０．６ｇ（２．２２ｍｍｏｌ，０．１ｅｑ）、ＫＯＡｃ ８．７ｇ（８８．８８ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を入れ、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ １１０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−４ ４．１１．８ｇを９１％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−４ ４．１１．８ｇを９１％の収率で得た。
１７）化合物４−１の製造
１Ｌの丸底フラスコに１−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（１−Ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）１４ｇ（５７．６１ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と１，４−ｄｉｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ３３ｇ（１１５．２２ｍｍｏｌ，２ｅｑ）、Ｃｕ １４．５ｇ（２３０．４５ｍｍｏｌ，４ｅｑ）、１８−ｃｒｏｗｎ−６ ９．１ｇ（３４．５６ｍｍｏｌ，０．６ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 １５．９ｇ（１１５．０８ｍｍｏｌ，２ｅｑ）を入れ、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ ６００ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを減圧蒸留して除去し、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−１ １１．３ｇを４４％の収率で得た。
反応終了後、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを減圧蒸留して除去し、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物３−１ １１．３ｇを４４％の収率で得た。
１８）化合物４の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物４−１ ５．１ｇ（１０．９１ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と化合物Ｃ−４ ６．４ｇ（１０．９１ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．６３ｇ（０．５４ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ４．５ｇ（３２．７６ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン１００ｍｌ、ＥｔＯＨ ２０ｍｌ及びＨ2Ｏ ２０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物４ ７．８ｇを８３％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物４ ７．８ｇを８３％の収率で得た。
１９）化合物Ｃ−５の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物ナフタレン−１−ボロン酸（Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−１−ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１０ｇ（５８．１４ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と１−ブロモ−４−クロロベンゼン（１−Ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１３ｇ（６９．７７ｍｍｏｌ，１．２ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ３．４ｇ（２．９１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ２４ｇ（１７４．４３ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン３００ｍｌ、ＥｔＯＨ ６０ｍｌ及びＨ2Ｏ ６０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−５ １３ｇを９４％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−５ １３ｇを９４％の収率で得た。
２０）化合物Ｃ−６の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物Ｃ−５ １３ｇ（５４．４６ｍｍｏｌ，１ｅｑ）とｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ ２１ｇ（８１．６９ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １．５ｇ（２．７２ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、ＰＣｙ３ １．５ｇ（５．４４ｍｍｏｌ，０．１ｅｑ）、ＫＯＡｃ ２１ｇ（２１７．８３ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を入れ、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ ３００ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−６ １４ｇを７８％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−６ １４ｇを７８％の収率で得た。
２１）化合物Ｃ−７の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物Ｃ−６ １４ｇ（４２．３９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と４，６−Ｄｉｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ １９ｇ（８４．７８ｍｍｏｌ，２ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ２．５ｇ（２．１２ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 １８ｇ（１２７．１８ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、ＴＨＦ ４００ｍｌ及びＨ2Ｏ ８０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−７ １０．１ｇを６１％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−７ １０．１ｇを６１％の収率で得た。
２２）化合物５の製造
５００ｍｌの丸底フラスコに化合物１−４ １０ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と化合物Ｃ−７ ７．９ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．２ｇ（１．０１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ８．４ｇ（６０．５５ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン１００ｍｌ、ＥｔＯＨ ２０ｍｌ及びＨ2Ｏ ２０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物５ １０．３ｇを７０％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物５ １０．３ｇを７０％の収率で得た。
２３）化合物Ｃ−８の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物ナフタレン−２−ボロン酸（Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−２−ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１０ｇ（５８．１４ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と１−Ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ １３ｇ（６９．７７ｍｍｏｌ，１．２ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ３．４ｇ（２．９１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ２４ｇ（１７４．４３ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン３００ｍｌ、ＥｔＯＨ ６０ｍｌ及びＨ2Ｏ ６０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−８ １３．３ｇを９６％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−８ １３．３ｇを９６％の収率で得た。
２４）化合物Ｃ−９の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物Ｃ−８ １３ｇ（５４．４６ｍｍｏｌ，１ｅｑ）とｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ ２１ｇ（８１．６９ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １．５ｇ（２．７２ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、ＰＣｙ３ １．５ｇ（５．４４ｍｍｏｌ，０．１ｅｑ）、ＫＯＡｃ ２１ｇ（２１７．８３ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を入れ、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ ３００ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−９ １５．１ｇを８４％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−９ １５．１ｇを８４％の収率で得た。
２５）化合物Ｃ−１０の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物Ｃ−９ １４ｇ（４２．３９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と４，６−Ｄｉｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ １９ｇ（８４．７８ｍｍｏｌ，２ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ２．５ｇ（２．１２ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 １８ｇ（１２７．１８ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、ＴＨＦ ４００ｍｌ及びＨ2Ｏ ８０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１０ １２．８ｇを７７％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１０ １２．８ｇを７７％の収率で得た。
２６）化合物６の製造
５００ｍｌの丸底フラスコに化合物１−４ １０ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と化合物Ｃ−１０ ７．９ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．２ｇ（１．０１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ８．４ｇ（６０．５５ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン１００ｍｌ、ＥｔＯＨ ２０ｍｌ及びＨ2Ｏ ２０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物６ １１．１ｇを７６％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物６ １１．１ｇを７６％の収率で得た。
２７）化合物Ｃ−１１の製造
３Ｌの丸底フラスコに化合物９−フェナントレンボロン酸（９−Ｐｈｅｎａｎｔｈｒａｃｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）５０ｇ（２２５．１７ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と１−Ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ １２７．４ｇ（４５０．３５ｍｍｏｌ，２ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １３ｇ（１１．２６ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ９３．４ｇ（６７５．５２ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、ＴＨＦ ２０００ｍｌ及びＨ2Ｏ ４００ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１１ ３９．５ｇを５３％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１１ ３９．５ｇを５３％の収率で得た。
２８）化合物Ｃ−１２の製造
３Ｌの丸底フラスコに化合物Ｃ−１１ ３９．５ｇ（１１８．５４ｍｍｏｌ，１ｅｑ）とｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ ４５．１５ｇ（１７７．８１ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２ ４．３３ｇ（５．９３ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、ＫＯＡｃ ３４．９ｇ（３５５．６２ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ ２Ｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１２ ４１．７ｇを９３％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１２ ４１．７ｇを９３％の収率で得た。
２９）化合物Ｃ−１３の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物Ｃ−１２ ３０ｇ（７８．８９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と４，６−Ｄｉｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ ２６．８ｇ（１１８．３３ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ４．６ｇ（３．９４ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ３２．７ｇ（２３６．６７ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、ＴＨＦ ７８０ｍｌ及びＨ2Ｏ １６０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１３ ２１．５ｇを６２％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１３ ２１．５ｇを６２％の収率で得た。
３０）化合物７の製造
５００ｍｌの丸底フラスコに化合物１−４ １０ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と化合物Ｃ−１３ ８．９ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．２ｇ（１．０１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ８．４ｇ（６０．５５ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン１００ｍｌ、ＥｔＯＨ ２０ｍｌ及びＨ2Ｏ ２０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物７ １２．４ｇを７９％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物７ １２．４ｇを７９％の収率で得た。
３１）化合物８の製造
５００ｍｌの丸底フラスコに化合物１−４ １０ｇ（２０．１８ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と４−（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジン（
４−（［１，１’−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−６−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎ
ｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）７ｇ（２０．１８ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．２ｇ（１．０１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ８．４ｇ（６０．５５ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン１００ｍｌ、ＥｔＯＨ ２０ｍｌ及びＨ2Ｏ ２０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物８ １１．６ｇを８５％の収率で得た。
４−（［１，１’−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−６−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎ
ｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）７ｇ（２０．１８ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．２ｇ（１．０１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ８．４ｇ（６０．５５ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン１００ｍｌ、ＥｔＯＨ ２０ｍｌ及びＨ2Ｏ ２０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物８ １１．６ｇを８５％の収率で得た。
３２）化合物Ｃ−１４の製造
２Ｌの丸底フラスコに化合物３−ジベンゾフランボロン酸（３−Ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）２０ｇ（９４．３４ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と４，６−Ｄｉｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ ３１．９ｇ（１４１．５０ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ５．５ｇ（４．７２ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ３９．１ｇ（２８３．０１ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、ＴＨＦ １０００ｍｌ及びＨ2Ｏ ２００ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１４ １７．８ｇを５３％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物Ｃ−１４ １７．８ｇを５３％の収率で得た。
３３）化合物９の製造
５００ｍｌの丸底フラスコに化合物１−４ １０ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）と化合物Ｃ−１４ ７．２ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ，１ｅｑ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．２ｇ（１．０１ｍｍｏｌ，０．０５ｅｑ）、Ｋ2ＣＯ3 ８．４ｇ（６０．５５ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を入れ、トルエン１００ｍｌ、ＥｔＯＨ ２０ｍｌ及びＨ2Ｏ ２０ｍｌを入れて還流撹拌した。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物９ １０．３ｇを７４％の収率で得た。
反応終了後、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏで抽出してＣＨ2Ｃｌ2層をＭｇＳＯ4で乾燥した。シリカゲルカラム精製して化合物９ １０．３ｇを７４％の収率で得た。
上記製造例のような方法で化合物を製造し、その合成確認結果を表１から３に示した。
具体的に、表１から３の物性はＲＩＫＥＮ Ｓｕｒｆａｃｅ ａｎａｌｙｚｅｒ ｍｏｄｅｌ ＡＣ−２で測定し、紫外線−可視光線（ＵＶ−ｖｉｓ）スペクトルはＣａｒｙ ８４５４ ＵＶ−Ｖｉｓ Ｄｉｏｄｅ Ａｒｒａｙ ｓｙｓｔｅｍを利用し、フォトルミネッセンス（ＰＬ）分光はＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ ＬＳ５５ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを利用し、前記物性はＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ ＤＳＣ−１，ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ ＴＧＡ−１で測定し、1Ｈ及び13Ｃ ＮＭＲはＶａｒｉａｎ Ｉｎｃ．Ｕｎｉｔｙ−Ｉｎｏｖａ５００で測定し、ＨＲＭＳはＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＬＴＱ Ｏｒｂｉｔｒａｐ ＸＬで測定した。
前記測定はＡｇｉｌｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＨＰＬＣ）ｓｙｓｔｅｍで測定した。
前記測定はＡｇｉｌｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＨＰＬＣ）ｓｙｓｔｅｍで測定した。
＜実施例＞
実施例１
素子製作に使用される基板は蒸溜水で超音波洗浄を１０分間進行し、１００℃状態のオーブンで３０分間乾燥させた後、真空蒸着チャンバに移送させた。
実施例に使用される基板はトップエミッション（Ｔｏｐ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）方式であり、アノード電極（ａｎｏｄｅ）の構成は金属／ＩＴＯ層（ｌａｙｅｒ）で形成した。この時、金属としては銀（Ａｇ）を使用し、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）の厚さは１０ｎｍで形成した。ＩＴＯ電極上には正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、有機発光層、電子輸送層及び電子注入層の順に蒸着した。
正孔注入層（ＨＩＬ，Ｈｏｌｅ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）は５ｎｍ厚さで蒸着した。また、正孔注入層上に正孔輸送層（ＨＴＬ，Ｈｏｌｅ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ）は１２０ｎｍ厚さで蒸着した。前記蒸着された正孔輸送層上に電子阻止層（ＥＢＬ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｌｏｃｋｉｎｇ Ｌａｙｅｒ）を１５ｎｍ厚さで蒸着した。次に、有機発光層としてＢＨ化合物を２０ｎｍで蒸着し、不純物としてＢＤ化合物５重量％を添加した。また、有機発光層上に製造例１で合成した化合物１とリチウムキノレート（ＬｉＱ，Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を２：１の重量比で混合し、３０ｎｍで蒸着して電子輸送層（ＥＴＬ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ）を形成した。また、電子注入層（ＥＩＬ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）はＬｉＦを使用して１ｎｍで蒸着した。
前記過程で有機物層の蒸着速度は０．５〜１．０オングストローム／ｓｅｃを維持し、蒸着時真空度は１〜４×１０-7ｔｏｒｒを維持した。
また、共振効果を極大化するために電子注入層上に半透明電極（ｃａｔｈｏｄｅ）を適用し、この時、半透明電極形成はマグネシウム（Ｍｇ）−銀（Ａｇ）合金を使用し、半透明電極は厚さ１４ｎｍで形成した。
最後に、光効率改善層（ｃａｐｐｉｎｇ ｌａｙｅｒ，ＣＰＬ）は６３ｎｍで蒸着した。また、真空蒸着後に基板はグローブボックス（Ｇｌｏｖｅ Ｂｏｘ）に移されて封止工程を進行した。密封部材は内部に吸湿剤（ｇｅｔｔｅｒ）が備えられたグラスキャップ（ｇｌａｓｓ ｃａｐ）を使用した。また、各層の蒸着時に使用した化合物は下記のとおりである。
実施例１
素子製作に使用される基板は蒸溜水で超音波洗浄を１０分間進行し、１００℃状態のオーブンで３０分間乾燥させた後、真空蒸着チャンバに移送させた。
実施例に使用される基板はトップエミッション（Ｔｏｐ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）方式であり、アノード電極（ａｎｏｄｅ）の構成は金属／ＩＴＯ層（ｌａｙｅｒ）で形成した。この時、金属としては銀（Ａｇ）を使用し、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）の厚さは１０ｎｍで形成した。ＩＴＯ電極上には正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、有機発光層、電子輸送層及び電子注入層の順に蒸着した。
正孔注入層（ＨＩＬ，Ｈｏｌｅ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）は５ｎｍ厚さで蒸着した。また、正孔注入層上に正孔輸送層（ＨＴＬ，Ｈｏｌｅ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ）は１２０ｎｍ厚さで蒸着した。前記蒸着された正孔輸送層上に電子阻止層（ＥＢＬ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｌｏｃｋｉｎｇ Ｌａｙｅｒ）を１５ｎｍ厚さで蒸着した。次に、有機発光層としてＢＨ化合物を２０ｎｍで蒸着し、不純物としてＢＤ化合物５重量％を添加した。また、有機発光層上に製造例１で合成した化合物１とリチウムキノレート（ＬｉＱ，Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を２：１の重量比で混合し、３０ｎｍで蒸着して電子輸送層（ＥＴＬ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ）を形成した。また、電子注入層（ＥＩＬ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）はＬｉＦを使用して１ｎｍで蒸着した。
前記過程で有機物層の蒸着速度は０．５〜１．０オングストローム／ｓｅｃを維持し、蒸着時真空度は１〜４×１０-7ｔｏｒｒを維持した。
また、共振効果を極大化するために電子注入層上に半透明電極（ｃａｔｈｏｄｅ）を適用し、この時、半透明電極形成はマグネシウム（Ｍｇ）−銀（Ａｇ）合金を使用し、半透明電極は厚さ１４ｎｍで形成した。
最後に、光効率改善層（ｃａｐｐｉｎｇ ｌａｙｅｒ，ＣＰＬ）は６３ｎｍで蒸着した。また、真空蒸着後に基板はグローブボックス（Ｇｌｏｖｅ Ｂｏｘ）に移されて封止工程を進行した。密封部材は内部に吸湿剤（ｇｅｔｔｅｒ）が備えられたグラスキャップ（ｇｌａｓｓ ｃａｐ）を使用した。また、各層の蒸着時に使用した化合物は下記のとおりである。
実施例２
化合物１の代わりに化合物２を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例３
化合物１の代わりに化合物３を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例４
化合物１の代わりに化合物４を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例５
化合物１の代わりに化合物５を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例６
化合物１の代わりに化合物６を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例７
化合物１の代わりに化合物７を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例８
化合物１の代わりに化合物８を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例９
化合物１の代わりに化合物９を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
化合物１の代わりに化合物２を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例３
化合物１の代わりに化合物３を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例４
化合物１の代わりに化合物４を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例５
化合物１の代わりに化合物５を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例６
化合物１の代わりに化合物６を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例７
化合物１の代わりに化合物７を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例８
化合物１の代わりに化合物８を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
実施例９
化合物１の代わりに化合物９を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
比較例１
化合物１の代わりに化合物ＥＴ１を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ１］
化合物１の代わりに化合物ＥＴ１を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ１］
比較例２
化合物１の代わりに化合物ＥＴ２を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ２］
化合物１の代わりに化合物ＥＴ２を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ２］
比較例３
化合物１の代わりに化合物ＥＴ３を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ３］
化合物１の代わりに化合物ＥＴ３を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ３］
比較例４
化合物１の代わりに化合物ＥＴ４を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ４］
化合物１の代わりに化合物ＥＴ４を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ４］
比較例５
化合物１の代わりに化合物ＥＴ５を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ５］
化合物１の代わりに化合物ＥＴ５を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ５］
比較例６
化合物１の代わりに化合物ＥＴ６を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ６］
化合物１の代わりに化合物ＥＴ６を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ６］
比較例７
化合物１の代わりに化合物ＥＴ７を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ７］
化合物１の代わりに化合物ＥＴ７を使用したことを除き実施例１と同一に実験した。
［ＥＴ７］
実験例
実施例及び比較例で製造した有機発光素子を対象に１０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、１，０００ｃｄ／ｍ2の初期輝度対比９５％となる時間（ＬＴ９５）を測定し、測定結果を表４に示した。
実施例及び比較例で製造した有機発光素子を対象に１０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、１，０００ｃｄ／ｍ2の初期輝度対比９５％となる時間（ＬＴ９５）を測定し、測定結果を表４に示した。
表４から分かるように、本発明の化合物を電子輸送層物質として使用して製造された有機発光素子（実施例１から９）は、比較例１から７の物質を使用した場合と比べて、発光効率と安定性の面で優れた特性を示すことが分かった。
以上を通じて本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲の中で様々に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
以上を通じて本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲の中で様々に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
Claims (9)
- 下記化学式１から９からなる群から選択されるいずれか１つの化合物。
［化１］
［化２］
［化３］
［化４］
［化５］
［化６］
［化７］
［化８］
［化９］
- 下記化学式１から９からなる群から選択される１種以上の化合物を含む有機発光素子用材料。
［化１］
［化２］
［化３］
［化４］
［化５］
［化６］
［化７］
［化８］
［化９］
- 前記材料は、正孔輸送材料、電子注入材料、電子輸送材料及び発光層のホスト材料からなる群から選択された１種以上として使用されるものである請求項２に記載の有機発光素子用材料。
- 下記化学式１から９からなる群から選択される１種以上の化合物を含む有機発光素子。
［化１］
［化２］
［化３］
［化４］
［化５］
［化６］
［化７］
［化８］
［化９］
- 前記有機発光素子は第１電極、第２電極及び前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、
前記有機物層が前記化合物を含む請求項４に記載の有機発光素子。 - 前記有機物層は正孔輸送層、発光層及び電子輸送層のうち少なくとも１層を含む請求項５に記載の有機発光素子。
- 前記有機物層は電子輸送層を含む請求項５に記載の有機発光素子。
- 前記化合物は、電子輸送物質として使用されるものである請求項７に記載の有機発光素子。
- 請求項４から請求項８のうちいずれか１項に記載の有機発光素子を含む電子機器。
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