JP6857839B2 - Portable information terminal - Google Patents

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Description

本発明は、携帯型情報端末に関する。詳しくは、スマートフォン、携帯電話、カーナビゲーションシステム、デジタルカメラ、ノート型パソコン、タブレット型パソコン、ヘッドマウントディスプレイ、腕時計型端末、電子手帳、電子辞書などの携帯型情報端末に関する。 The present invention relates to a portable information terminal end. For more information, about the smart phone, mobile phone, car navigation system, a digital camera, a notebook computer, a tablet computer, a head-mounted display, a wristwatch-type terminal, an electronic organizer, a portable information terminal at the end of such as an electronic dictionary.

携帯型情報端末としては、表示パネルが収容される筐体と、表示パネルを保護するカバーパネルとを備えたものが提案されている。そして、筐体とカバーパネルとは両面テープを用いて接着することが行われている(例えば、特許文献1参照)。 As a portable information terminal, one provided with a housing in which a display panel is housed and a cover panel for protecting the display panel has been proposed. Then, the housing and the cover panel are adhered to each other by using double-sided tape (see, for example, Patent Document 1).

特開2010−157957号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-157957

しかし、筐体の小型化やカバーパネルの狭額縁化により、筐体とカバーパネルとの接着する面積が小さくなっているため、両面テープを接着面に配置しにくくなり、筐体とカバーの接着が困難になるという問題があった。 However, due to the miniaturization of the housing and the narrowing of the frame of the cover panel, the area where the housing and the cover panel adhere to each other has become smaller, making it difficult to place the double-sided tape on the adhesive surface, and the housing and the cover adhere to each other. There was a problem that it became difficult.

本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、筐体とカバーパネルの接着が容易に行える携帯型情報端末を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above, it is an object to provide a portable information terminal end of the adhesive of the housing and the cover panel can be easily.

本発明に係る携帯型情報端末は、
表示パネルが収容される筐体と、
前記表示パネルを保護するカバーパネルと、
前記筐体と前記カバーパネルとを接着する接着部とを備える携帯型情報端末であって、
前記接着部は、紫外線の照射直後には液状であり、所定時間経過後に硬化する接着剤の硬化物である
ことを特徴とする。
The portable information terminal according to the present invention is
The housing that houses the display panel and
A cover panel that protects the display panel and
A portable information terminal including an adhesive portion for adhering the housing and the cover panel.
The adhesive portion is a cured product of an adhesive that is liquid immediately after irradiation with ultraviolet rays and cures after a lapse of a predetermined time.

本発明は、筐体とカバーパネルとの接着する面積が小さくなっても、液状の接着剤であるため供給しやすくなり、筐体とカバーパネルの接着が容易に行える。 According to the present invention, even if the area where the housing and the cover panel are adhered is small, the adhesive is a liquid, so that it can be easily supplied, and the housing and the cover panel can be easily adhered.

図1は、本発明の一実施形態に係る携帯型情報端末を示し、図2におけるY−Y断面図である。FIG. 1 shows a portable information terminal according to an embodiment of the present invention, and is a cross-sectional view taken along the line YY in FIG. 図2は、同上の正面図である。FIG. 2 is a front view of the same. 図3は、同上の図1におけるX部分の拡大断面図である。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of the X portion in FIG. 1 of the same. 図4は、同上の他の実施の形態を示す拡大断面図である。FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view showing another embodiment of the same. 図5は、同上の他の実施の形態を示す拡大断面図である。FIG. 5 is an enlarged cross-sectional view showing another embodiment of the same. 図6Aは、同上の筐体の一例を示す平面図である。図6Aは、同上の筐体の一部を示す拡大断面図である。図6Cは、同上の筐体の一部の接着剤を供給した状態を示す拡大断面図である。FIG. 6A is a plan view showing an example of the same housing. FIG. 6A is an enlarged cross-sectional view showing a part of the same housing. FIG. 6C is an enlarged cross-sectional view showing a state in which a part of the adhesive of the same housing is supplied. 図7は、同上の照射工程の一例を示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view showing an example of the irradiation process described above. 図8は、同上の貼り合わせ工程の一例を示す断面図である。FIG. 8 is a cross-sectional view showing an example of the same bonding process. 図9Aは、同上の接着剤配置工程の一例を示す断面図である。図9Bは、同上の接着剤を配置した状態を示す断面図である。FIG. 9A is a cross-sectional view showing an example of the adhesive arranging step of the same. FIG. 9B is a cross-sectional view showing a state in which the above-mentioned adhesive is arranged. 図10Aは、同上の実施例3における筐体の一例を示す平面図である。図10Aは、同上の実施例3における筐体の一部を示す拡大断面図である。図10Cは、同上の実施例3における筐体の一部の接着剤を供給した状態を示す拡大断面図である。FIG. 10A is a plan view showing an example of the housing according to the third embodiment. FIG. 10A is an enlarged cross-sectional view showing a part of the housing according to the third embodiment of the same. FIG. 10C is an enlarged cross-sectional view showing a state in which a part of the adhesive of the housing according to the third embodiment is supplied. 図11は、同上の実施例1における筐体の接着面を撮影した原子間力顕微鏡写真である。FIG. 11 is an atomic force microscope photograph of the adhesive surface of the housing according to the first embodiment. 図12は、同上の実施例2における筐体の接着面を撮影した原子間力顕微鏡写真である。FIG. 12 is an atomic force microscope photograph of the adhesive surface of the housing in Example 2 of the above.

以下、本発明を実施するための形態を説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.

(携帯型情報端末の説明)
図1及び図2は、本実施の形態の携帯型情報端末100を示している。携帯型情報端末100はスマートフォンのような携帯用の電子機器である。他の電子機器としては、携帯型ゲーム機や携帯電話など、上記技術分野に示したものが例示される。このような携帯型情報端末100においては小型軽量化、低価格化が常に求められており、全体重量を少しでも減らすため、接着部材もより少なく、また小型化することによる接着面積の減少から細線での接着が求められている。さらに低価格化のための生産コスト低減は非常に重要である。後述の光カチオン重合組成物からなる接着剤はこれら要望を満たすものである。
(Explanation of portable information terminal)
1 and 2 show the portable information terminal 100 of the present embodiment. The portable information terminal 100 is a portable electronic device such as a smartphone. Examples of other electronic devices include those shown in the above technical fields such as portable game machines and mobile phones. In such a portable information terminal 100, there is always a demand for smaller size, lighter weight, and lower price. In order to reduce the total weight as much as possible, the number of adhesive members is smaller, and the adhesive area is reduced due to the miniaturization. Adhesion is required. Furthermore, it is very important to reduce the production cost for lowering the price. An adhesive composed of a photocationic polymerization composition described later satisfies these demands.

携帯型情報端末100は、表示パネル6、筐体(フレーム)10、カバーパネル20、接着部5などを有している。筐体10とカバーパネル20とは接着部5で接着されて組立てられている。これらの他に、携帯型情報端末100は、例えば、バッテリー71、回路板72などを備えていてもよい。 The portable information terminal 100 has a display panel 6, a housing (frame) 10, a cover panel 20, an adhesive portion 5, and the like. The housing 10 and the cover panel 20 are assembled by being bonded by an adhesive portion 5. In addition to these, the portable information terminal 100 may include, for example, a battery 71, a circuit board 72, and the like.

表示パネル(ディスプレイ部)6は液晶パネルなどであって、文字や画像を表示するデバイスである。表示パネル6は液晶パネルに限られるものではなく、有機ELディスプレイパネルであってもよい。この場合はバックライトが不要となり常時光が点灯しないことから省電力であること、発光が有機ELの自己発光になるため総発光量が少なくなり、遮光に必要になる接着部5に含有させる染料や顔料の量を減らすことが可能となり、硬化のための紫外線量・塗布形状などの自由度が上がるメリットがある。 The display panel (display unit) 6 is a liquid crystal panel or the like, and is a device for displaying characters and images. The display panel 6 is not limited to the liquid crystal panel, and may be an organic EL display panel. In this case, the backlight is unnecessary and the light is not always lit, which saves power, and the light emission is self-luminous by the organic EL, so that the total amount of light emitted is reduced, and the dye contained in the adhesive portion 5 required for shading. It is possible to reduce the amount of light and pigment, and there is an advantage that the amount of ultraviolet rays for curing and the degree of freedom in coating shape are increased.

筐体10はプラスチック製や金属製であって、矩形板状の底部11と、底部11の周端部から正面側に向かって立ち上がった側壁部12とを有している。底部11と側壁部12とで囲まれる空間は収容部8として形成されている。筐体10は底部11の反対側が開口している。 The housing 10 is made of plastic or metal, and has a rectangular plate-shaped bottom portion 11 and a side wall portion 12 that rises from the peripheral end portion of the bottom portion 11 toward the front side. The space surrounded by the bottom portion 11 and the side wall portion 12 is formed as the accommodating portion 8. The housing 10 has an opening on the opposite side of the bottom 11.

カバーパネル20はパネル本体22と加飾印刷部21とを有している。パネル本体22は樹脂製(プラスチック製)やガラス製であって、矩形板状に形成されている。パネル本体22は、携帯型情報端末100の実用上問題とならない程度の透明性を有している。パネル本体22はガラス板が例示されるが、これに限られず、透光性の高いポリカーボネート、アクリル、PMMA、ポリオレフィンなどの樹脂板、これら樹脂板を貼りあわせたり複合したものであってもよい。樹脂板を用いれば曲面のディスプレイや割れないディスプレイとして構成することができる。パネル本体22がガラス板ではない場合は、傷がつき難いようにハードコートを行う以外に耐候性の観点から紫外線吸収材料を付与することが一般的であり、パネル本体22自体の紫外線透過率はほとんどなくなってしまうことがあるが、この場合でも後述の遅延硬化型の接着剤であれば貼りあわせを行うことが可能となる。また接着剤は未硬化状態では液状を保つため曲面であっても接着可能であり、粘度やチクソ性を考慮して形状保持性を有するようにすれば、接着剤の厚み及び幅を安定的に制御することが可能となり、好適である。 The cover panel 20 has a panel main body 22 and a decorative printing unit 21. The panel body 22 is made of resin (plastic) or glass, and is formed in a rectangular plate shape. The panel body 22 has transparency to the extent that it does not pose a problem in practical use of the portable information terminal 100. The panel main body 22 is exemplified by a glass plate, but the present invention is not limited to this, and a resin plate such as highly translucent polycarbonate, acrylic, PMMA, or polyolefin, or a resin plate obtained by laminating or combining these resin plates may be used. If a resin plate is used, it can be configured as a curved display or an unbreakable display. When the panel body 22 is not a glass plate, it is common to apply an ultraviolet absorbing material from the viewpoint of weather resistance in addition to applying a hard coat so that it is not easily scratched, and the ultraviolet transmittance of the panel body 22 itself is high. Although it may almost disappear, even in this case, if it is a delayed curing type adhesive described later, it is possible to perform bonding. In addition, since the adhesive remains liquid in the uncured state, it can be adhered even if it is a curved surface, and if it has shape retention in consideration of viscosity and tincture, the thickness and width of the adhesive can be stabilized. It becomes possible to control and is preferable.

パネル本体22はその裏面の周端部の全長にわたって加飾印刷部21を有している。加飾印刷部21は遮光性を有し、加飾印刷部21よりも内側(筐体10側)の部分がパネル本体22の周端部を通して見えないようにするためのものである。従って、加飾印刷部21によって、接着部5等が見えにくくなり、商品のデザイン性が向上する。加飾印刷部21は、例えば、アクリル系やウレタン系のインキをスクリーン印刷して形成される印刷膜(インク膜)である。またカバーパネル20には耐候性を高めるための紫外線吸収性の高いコーティングを行うことも増えており、加飾印刷部21よりも裏側(筐体10側)に光を透過することがほとんどできない場合もある。 The panel main body 22 has a decorative printing portion 21 over the entire length of the peripheral end portion on the back surface thereof. The decorative printing unit 21 has a light-shielding property, and is for preventing the portion inside (the housing 10 side) from the decorative printing unit 21 from being seen through the peripheral end portion of the panel main body 22. Therefore, the decorative printing unit 21 makes it difficult to see the adhesive portion 5 and the like, and improves the design of the product. The decorative printing unit 21 is, for example, a printing film (ink film) formed by screen printing acrylic or urethane ink. In addition, the cover panel 20 is increasingly coated with a coating having high ultraviolet absorption to improve weather resistance, and when it is almost impossible to transmit light on the back side (housing 10 side) of the decorative printing portion 21. There is also.

収容部8にはバッテリー71や回路板72などの部品7が収容されている。またカバーパネル20の裏面(収容部8側の面)には表示パネル6が接着等により設けられている。表示パネル6も部品7よりも正面側において収容部8に収容されている。 A component 7 such as a battery 71 and a circuit board 72 is accommodated in the accommodating portion 8. Further, a display panel 6 is provided on the back surface of the cover panel 20 (the surface on the side of the accommodating portion 8) by adhesion or the like. The display panel 6 is also housed in the housing portion 8 on the front side of the component 7.

接着部5は、筐体10とカバーパネル20との間に介在し、筐体10とカバーパネル20とを接着している。図3のように、接着部5は、側壁部12の正面側端部(収容部8の開口縁部)に形成された凹部13の位置で筐体10と接着している。凹部13は収容部8の開口を囲うように側壁部12の全周にわたって形成されている。接着部5は、凹部13の周方向の全長にわたって設けられている。接着部5は加飾印刷部21の位置でカバーパネル20と接着している。すなわち、凹部13の底面である筐体10の接着面10aと、カバーパネル20の加飾印刷部21の裏面である接着面20aとが対向配置され、接着面10aと接着面20aとの間に接着部5が設けられている。 The adhesive portion 5 is interposed between the housing 10 and the cover panel 20 to bond the housing 10 and the cover panel 20. As shown in FIG. 3, the adhesive portion 5 is adhered to the housing 10 at the position of the recess 13 formed in the front side end portion (opening edge portion of the accommodating portion 8) of the side wall portion 12. The recess 13 is formed over the entire circumference of the side wall portion 12 so as to surround the opening of the accommodating portion 8. The adhesive portion 5 is provided over the entire length of the recess 13 in the circumferential direction. The adhesive portion 5 is adhered to the cover panel 20 at the position of the decorative printing portion 21. That is, the adhesive surface 10a of the housing 10 which is the bottom surface of the recess 13 and the adhesive surface 20a which is the back surface of the decorative printing portion 21 of the cover panel 20 are arranged to face each other, and are located between the adhesive surface 10a and the adhesive surface 20a. An adhesive portion 5 is provided.

ここで、カバーパネル20の接着面20aと筐体10の接着面10aとの対向方向における接着部5の寸法(厚み)Tが30〜200μmであることが好ましく、50〜150μmであることがより好ましい。これにより、携帯型情報端末100を落下させた場合などに筐体およびカバーパネルの接着界面に加わる衝撃を接着部5で吸収しやすくなり、表示パネル6や接着面10aと接着部5との界面へのダメージを軽減することができる。 Here, the dimension (thickness) T of the adhesive portion 5 in the direction opposite to the adhesive surface 20a of the cover panel 20 and the adhesive surface 10a of the housing 10 is preferably 30 to 200 μm, more preferably 50 to 150 μm. preferable. As a result, when the portable information terminal 100 is dropped, the impact applied to the adhesive interface between the housing and the cover panel can be easily absorbed by the adhesive portion 5, and the interface between the display panel 6 or the adhesive surface 10a and the adhesive portion 5 can be easily absorbed. You can reduce the damage to.

図4に示すように、カバーパネル20の接着面20aと筐体10の接着面10aとの一方又は両方が凹凸面であることが好ましい。これにより、接着面10a、20aが平坦な場合に比べて、接着面10a、20aと接着部5との接着面積が大きくなって、カバーパネル20と筐体10の接着強度を高めることができる。凹凸面の粗度はナノレベルであってもよい。また凹凸面は平面に対して多数の凸を設けて形成することが可能である。この場合、凸は高さ50nmで直径50nmの半球状に形成することが可能である。なお、接着面10a、20aを凹凸面にした場合、凹凸面の凹凸の高低差よりも接着部5の寸法Tを大きくするのが好ましい。接着面10a、20aを凹凸面にするには、筐体10や加飾印刷層21の形成後に、プラズマ洗浄処理を施すようにする。 As shown in FIG. 4, it is preferable that one or both of the adhesive surface 20a of the cover panel 20 and the adhesive surface 10a of the housing 10 is an uneven surface. As a result, the adhesive area between the adhesive surfaces 10a and 20a and the adhesive portion 5 becomes larger than when the adhesive surfaces 10a and 20a are flat, and the adhesive strength between the cover panel 20 and the housing 10 can be increased. The roughness of the uneven surface may be at the nano level. Further, the uneven surface can be formed by providing a large number of protrusions on a flat surface. In this case, the convex can be formed into a hemisphere having a height of 50 nm and a diameter of 50 nm. When the adhesive surfaces 10a and 20a are made uneven, it is preferable that the dimension T of the adhesive portion 5 is larger than the height difference of the unevenness of the uneven surface. In order to make the adhesive surfaces 10a and 20a uneven, plasma cleaning treatment is performed after the housing 10 and the decorative printing layer 21 are formed.

また、カバーパネル20と筐体10とが一旦剥がされると、凹凸面により再度適正に接着しにくくなり、模造品対策として有効である。図5、図6A、図6Bに示すように、筐体10の接着面10aには突起15が形成されていることが好ましい。突起15は一個又は複数個設けることができる。複数個の突起15は筐体10にランダムに設けることができ、例えば、筐体10の開口を挟んで左右非対称の位置に設けることが可能である。図6Cのように、突起15は接着剤3を接着面10a、20aに供給した際に、その接着剤3で覆われる。 Further, once the cover panel 20 and the housing 10 are peeled off, it becomes difficult to properly bond them again due to the uneven surface, which is effective as a countermeasure against imitation products. As shown in FIGS. 5, 6A and 6B, it is preferable that the protrusion 15 is formed on the adhesive surface 10a of the housing 10. One or a plurality of protrusions 15 may be provided. The plurality of protrusions 15 can be randomly provided on the housing 10, and can be provided at asymmetrical positions with the opening of the housing 10 interposed therebetween, for example. As shown in FIG. 6C, when the adhesive 3 is supplied to the adhesive surfaces 10a and 20a, the protrusion 15 is covered with the adhesive 3.

このような突起15を筐体10の接着面10aに設けることで、筐体10の構造をコピーした模造品の出現を防止しやすくなる。具体的には、突起15のある正規品を入手し、筐体10から金型を作りコピーを作製した場合、両面テープなどでは突起15が突き当たり、接着面10aに配置することができない。また左右非対称に突起15が付加されている場合は、カバーパネル20や表示パネル6を水平に貼り合わせることが困難となる。そのため、正規品に使用した粘度・チクソ性が同等の形状保持性の高い接着剤等を入手しなければ、突起15が露出してしまい、筐体10とカバーパネル20を貼り合わせできない。このようにして正規品の判別、無断改造、模造品対策になる。 By providing such a protrusion 15 on the adhesive surface 10a of the housing 10, it becomes easy to prevent the appearance of a counterfeit product that is a copy of the structure of the housing 10. Specifically, when a genuine product having protrusions 15 is obtained, a mold is made from the housing 10, and a copy is made, the protrusions 15 abut with double-sided tape or the like and cannot be arranged on the adhesive surface 10a. Further, when the protrusions 15 are asymmetrically added, it becomes difficult to horizontally attach the cover panel 20 and the display panel 6. Therefore, unless an adhesive or the like having the same viscosity and chixiness used for the genuine product and having high shape retention is obtained, the protrusion 15 is exposed and the housing 10 and the cover panel 20 cannot be bonded together. In this way, it is possible to identify genuine products, modify them without permission, and take measures against counterfeit products.

また、接着部5は着色材を含有していることが好ましい。着色材としては染料と顔料の一方又は両方を使用することができる。例えば、カーボンブラックなどの着色材を接着部5に含有させることで、接着部5を黒色にすることができる。接着部5に黒色を付加し、筐体10とカバーパネル20とを貼りあわせたことで、筐体10とカバーパネル20との隙間から接着部5がはみ出ていても視認することが難しくなり、デザイン性をあげることができる。また、可視光域の光が透過しない透過率まで着色することでユーザが暗所にて携帯型情報端末100を操作したときに接着部5を通じて光が漏れてしまうことを低減もしくは防ぐことができる。 Further, it is preferable that the adhesive portion 5 contains a coloring material. As the coloring material, one or both of the dye and the pigment can be used. For example, by incorporating a coloring material such as carbon black into the adhesive portion 5, the adhesive portion 5 can be made black. By adding black color to the adhesive portion 5 and bonding the housing 10 and the cover panel 20, it becomes difficult to visually recognize even if the adhesive portion 5 protrudes from the gap between the housing 10 and the cover panel 20. The design can be improved. Further, by coloring to a transmittance that does not allow light in the visible light region to pass through, it is possible to reduce or prevent light from leaking through the adhesive portion 5 when the user operates the portable information terminal 100 in a dark place. ..

また接着部5は特定波長を吸収する光吸収材料を含有していても良い。これは液晶パネルなどに使用されるバックライトの白色LEDの発光波長に対応した波長を集中的に吸収するように調整することが可能となる。具体的には、バックライトは白色LEDが使用されるが、この場合、450nm、540nm、640nmの発光源の光を組み合わせることで白色と視認している。そのため、450nmと540nmと640nmのそれぞれに対応した光吸収材料を用いることで、光を効率的に吸収することができる。また光吸収材料は特定波長のみを吸収し、それ以外の波長帯の光はあまり吸収しないため、活性エネルギー線である365nmの波長を吸収せず、可視光を遮光しつつも紫外線による接着剤3の硬化を効率的に行うことが可能となる。これら材料としては、銅ポルフィリン錯体、コバルトポルフィリン錯体、酸化鉄、酸化銅、金属フタロシアニン、アゾ色素などのうち所望の波長を吸収する材料を適宜組み合わせて使用すればよい。 Further, the adhesive portion 5 may contain a light absorbing material that absorbs a specific wavelength. This can be adjusted so as to intensively absorb the wavelength corresponding to the emission wavelength of the white LED of the backlight used for the liquid crystal panel or the like. Specifically, a white LED is used as the backlight, and in this case, it is visually recognized as white by combining the light of the light emitting sources of 450 nm, 540 nm, and 640 nm. Therefore, light can be efficiently absorbed by using a light absorbing material corresponding to 450 nm, 540 nm, and 640 nm, respectively. Further, since the light absorbing material absorbs only a specific wavelength and does not absorb much light in other wavelength bands, it does not absorb the wavelength of 365 nm, which is an active energy ray, and the adhesive 3 by ultraviolet rays while blocking visible light. Can be efficiently cured. As these materials, a material that absorbs a desired wavelength, such as a copper porphyrin complex, a cobalt porphyrin complex, iron oxide, copper oxide, metallic phthalocyanine, and an azo dye, may be appropriately combined and used.

上記では、バックライトの発光波長にあわせて特定波長を吸収する光吸収材料を含有させることとしたが、これに限らず、筐体10の内部に発光光源を有し、その発光光源から発せられる光の波長に対応した光吸収材料を含有させることで、接着部5を介して筐体10内部にある光源から発せられる光を外部に漏れにくくすることができる。例えば、ヘッドマウントディスプレイを活用した携帯型情報端末においては、表示部の光源に635nmの波長を利用する場合があるが、このときにはFe−フタロシアニンなどを光吸収材料として接着部5に適量含有すればよい。 In the above, it was decided to include a light absorbing material that absorbs a specific wavelength according to the emission wavelength of the backlight, but the present invention is not limited to this, and the housing 10 has a light emitting light source and is emitted from the light emitting light source. By containing a light absorbing material corresponding to the wavelength of light, it is possible to prevent the light emitted from the light source inside the housing 10 from leaking to the outside through the adhesive portion 5. For example, in a portable information terminal utilizing a head-mounted display, a wavelength of 635 nm may be used as the light source of the display unit. In this case, if Fe-phthalocyanine or the like is contained in the adhesive portion 5 as a light absorbing material in an appropriate amount. Good.

染料や顔料や光吸収材料の含有量は、接着部5の全体重量に対して0.005〜1wt%とすることが好ましいが、着色材及び光吸収材料の種類、接着剤の種類、必要とする遮光性能等に応じて、適宜設定可能である。 The content of the dye, pigment, or light absorbing material is preferably 0.005 to 1 wt% with respect to the total weight of the adhesive portion 5, but the type of coloring material and light absorbing material, the type of adhesive, and necessary It can be set as appropriate according to the light-shielding performance and the like.

(接着剤の説明)
携帯型情報端末100は筐体10とカバーパネル20とを接着剤3で接着する。
(Explanation of adhesive)
In the portable information terminal 100, the housing 10 and the cover panel 20 are adhered to each other with an adhesive 3.

接着剤3としては、紫外線等の活性エネルギー線の照射直後には液状であり、所定時間経過後に硬化するものが用いられる。このような接着剤3としては光カチオン重合組成物が用いられる。 As the adhesive 3, an adhesive that is liquid immediately after irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and cures after a lapse of a predetermined time is used. A photocationic polymerization composition is used as such an adhesive 3.

光カチオン重合組成物である接着剤3は、(A)1分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(以下、(A)成分ということがある)と、(B)1分子中に1個のエポキシ基を有する単官能エポキシ化合物(以下、(B)成分ということがある)と、(C)光カチオン発生剤(以下、(C)成分ということがある)とを含有している。また、(A)成分、(B)成分、(C)成分に加えて、(D)オキセタン化合物(以下、(D)成分ということがある)を含んでいてもよい。また(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分に加えて、(E)エラストマー(以下、(E)成分ということがある)を含んでいてもよい。このような光カチオン重合組成物は遅延硬化性を有し、遅延硬化型の接着剤として使用可能である。なお、本実施形態の光カチオン重合組成物は、遅延硬化性を損なわない範囲において、必要に応じて、各種の樹脂、添加剤等の任意の成分が配合されていてもよい。 The adhesive 3 which is a photocationic polymerization composition includes (A) a polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule (hereinafter, may be referred to as a component (A)) and (B) one molecule. It contains a monofunctional epoxy compound having one epoxy group (hereinafter, may be referred to as (B) component) and (C) a photocation generator (hereinafter, may be referred to as (C) component). ing. Further, in addition to the component (A), the component (B), and the component (C), the (D) oxetane compound (hereinafter, may be referred to as the component (D)) may be contained. Further, in addition to the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D), an elastomer (hereinafter, may be referred to as a component (E)) may be contained. Such a photocationic polymerization composition has a delayed curing property and can be used as a delayed curing type adhesive. The photocationic polymerization composition of the present embodiment may contain any components such as various resins and additives, if necessary, as long as the delayed curability is not impaired.

(A)成分である1分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物は、1分子内に2官能基以上のエポキシ基を有する化合物である。 The polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule as the component (A) is a compound having two or more functional groups in one molecule.

(A)成分は、1分子中にポリエーテル骨格を有する多官能エポキシ化合物(A1)と、1分子中にポリエーテル骨格を有さない多官能エポキシ化合物(A2)の少なくとも一方を含んでいる。 The component (A) contains at least one of a polyfunctional epoxy compound (A1) having a polyether skeleton in one molecule and a polyfunctional epoxy compound (A2) having no polyether skeleton in one molecule.

多官能エポキシ化合物(A1)は、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルなどである。多官能エポキシ化合物(A1)は上記の中から1種単独で使用可能であり、あるいは2種以上を併用可能である。 The polyfunctional epoxy compound (A1) is polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether and the like. The polyfunctional epoxy compound (A1) can be used alone or in combination of two or more of the above.

多官能エポキシ化合物(A2)は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、アントラセン環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格を有するジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ブロム含有エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、脂肪族ポリエーテル系エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレートなどである。多官能エポキシ化合物(A2)は上記の中から1種単独で使用可能であり、あるいは2種以上を併用可能である。 The polyfunctional epoxy compound (A2) is a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol S type epoxy resin, a hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, a hydrogenated bisphenol F type epoxy resin, or a biphenyl type epoxy having a biphenyl skeleton. Resin, naphthalene ring-containing epoxy resin, anthracene ring-containing epoxy resin, alicyclic epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin having a dicyclopentadiene skeleton, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, triphenylmethane type epoxy Resins, brom-containing epoxy resins, aliphatic epoxy resins, aliphatic polyether epoxy resins, triglycidyl isocyanurate, and the like. The polyfunctional epoxy compound (A2) can be used alone or in combination of two or more of the above.

本明細書において、「ポリエーテル骨格」とは、以下の化学構造式(1)を意味する。 As used herein, the term "polyester skeleton" means the following chemical structural formula (1).

Figure 0006857839
Figure 0006857839

(化学構造式(1)において、Rは炭素数が1〜30の炭化水素基を示し、mは2〜60の整数である。)
特に、Rが炭素数1〜10の炭化水素基であるポリエーテル骨格は、本実施形態の光カチオン重合組成物の遅延時間を長くする効果が顕著であり、好適である。
(In the chemical structural formula (1), R represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and m is an integer of 2 to 60.)
In particular, a polyether skeleton in which R is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is suitable because it has a remarkable effect of prolonging the delay time of the photocationic polymerization composition of the present embodiment.

(B)成分である1分子中に1個のエポキシ基を有する単官能エポキシ化合物とは、1分子内に1官能基のエポキシ基を有する化合物である。 The monofunctional epoxy compound having one epoxy group in one molecule which is a component (B) is a compound having one functional group epoxy group in one molecule.

(B)成分は、1分子中にポリエーテル骨格を有する単官能エポキシ化合物(B1)と、1分子中にポリエーテル骨格を有さない単官能エポキシ化合物(B2)の少なくとも一方を含んでいる。 The component (B) contains at least one of a monofunctional epoxy compound (B1) having a polyether skeleton in one molecule and a monofunctional epoxy compound (B2) having no polyether skeleton in one molecule.

単官能エポキシ化合物(B1)は、ポリエチレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールモノグリシジルエーテルなどである。単官能エポキシ化合物(B1)は上記の中から1種単独で使用可能であり、あるいは2種以上を併用可能である。 The monofunctional epoxy compound (B1) is polyethylene glycol monoglycidyl ether, polypropylene glycol monoglycidyl ether, polytetramethylene glycol monoglycidyl ether and the like. The monofunctional epoxy compound (B1) can be used alone or in combination of two or more of the above.

単官能エポキシ化合物(B2)は、アルキルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、パラターシャリーブチルフェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ビフェニルグリシジルエーテル、グリコールグリシジルエーテル、アルキルフェノールグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキサイド、脂肪酸グリシジルエステルなどである。単官能エポキシ化合物(B2)は上記の中から1種単独で使用可能であり、あるいは2種以上を併用可能である。 The monofunctional epoxy compound (B2) is an alkyl glycidyl ether, a phenyl glycidyl ether, a paratarsial butyl phenyl glycidyl ether, a cresyl glycidyl ether, a biphenyl glycidyl ether, a glycol glycidyl ether, an alkylphenol glycidyl ether, a cyclohexene oxide, a fatty acid glycidyl ester, etc. is there. The monofunctional epoxy compound (B2) can be used alone or in combination of two or more of the above.

(C)成分である光カチオン発生剤(光カチオン重合開始剤)は、紫外線や可視光などの活性エネルギー線を照射されると強酸性の化学種を発生させ、エポキシ基(及び、場合によっては、オキセタン基)を開環自己重合させるための開始剤である。このような光カチオン発生剤としては、特に限定はされず、例えば、イオン性光酸発生剤であってもよく、非イオン性光酸発生剤であってもよい。光カチオン発生剤はイオン性光酸発生剤又は非イオン性光酸発生剤をそれぞれ単独で使用可能であり、あるいはイオン性光酸発生剤と非イオン性光酸発生剤とを併用可能である。 The photocation generator (photocationic polymerization initiator), which is the component (C), generates a strongly acidic chemical species when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and visible light, and has an epoxy group (and, in some cases, an epoxy group). , Oxetane group) is an initiator for ring-opening self-polymerization. Such a photocation generator is not particularly limited, and may be, for example, an ionic photoacid generator or a nonionic photoacid generator. As the photocation generator, an ionic photoacid generator or a nonionic photoacid generator can be used alone, or an ionic photoacid generator and a nonionic photoacid generator can be used in combination.

イオン性光酸発生剤は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニウム塩などのオニウム塩類、鉄―アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体などの有機金属錯体類などである。イオン性光酸発生剤は上記の中から1種単独で使用可能であり、あるいは2種以上を併用可能である。 The ionic photoacid generator includes onium salts such as aromatic diazonium salt, aromatic halonium salt and aromatic sulfonium salt, and organic metal complexes such as iron-allene complex, titanosen complex and arylsilanol-aluminum complex. One of the above-mentioned ionic photoacid generators can be used alone, or two or more of them can be used in combination.

非イオン性光酸発生剤は、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、N−ヒドロキシイミドホスホナートなどである。非イオン性光酸発生剤は上記の中から1種単独で使用可能であり、あるいは2種以上を併用可能である。 Nonionic photoacid generators include nitrobenzyl ester, sulfonic acid derivative, phosphoric acid ester, phenol sulfonic acid ester, diazonaphthoquinone, N-hydroxyimide phosphonate and the like. One of the above nonionic photoacid generators can be used alone, or two or more of them can be used in combination.

(D)成分であるオキセタン化合物は、光カチオン重合組成物の硬化急峻性を向上させる硬化促進剤である。硬化急峻性とは、光カチオン重合組成物の硬化速度(単位時間あたりの粘度上昇)が短時間で急激に上昇して、硬化完了までの時間が速くなる性質のことを言う。このようなオキセタン化合物は、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、2−エチルヘキシルオキセタン、キシリレンビスオキセタン、3−エチル−3{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}オキセタンなどである。オキセタン化合物は上記の中から1種単独で使用可能であり、あるいは2種以上を併用可能である。 The oxetane compound as the component (D) is a curing accelerator that improves the curing steepness of the photocationic polymerization composition. Curing steepness refers to the property that the curing rate (viscosity increase per unit time) of the photocationic polymerization composition rapidly increases in a short time, and the time until curing is completed becomes faster. Such oxetane compounds include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 2-ethylhexyloxetane, xylylenebis oxetane, 3-ethyl-3 {[(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] methyl} oxetane and the like. Is. One of the above oxetane compounds can be used alone, or two or more of them can be used in combination.

(E)成分であるエラストマーは、光カチオン重合組成物の硬化物の物理的特性や化学的特性を変化させる。すなわち、エラストマーを含有する光カチオン重合組成物の硬化物は、エラストマーを含有していない光カチオン重合組成物の硬化物に比べて、強度の向上、弾性率の低下、伸び率の向上といった物理的特性の変化が生じる。また、エラストマーを含有する光カチオン重合組成物の硬化物は、エラストマーを含有していない光カチオン重合組成物の硬化物に比べて、エラストマー中の極性基が被着体(後述の第一部材1や第二部材2)との化学的相互作用を強めたり、エラストマー中のカチオン重合性置換基が被着体との化学結合を形成するといった化学的物特性の変化が生じる。このような化学的特性の変化が生じると、光カチオン重合組成物の硬化物と被着体との密着性(接着強度)が向上する場合がある。 The elastomer as the component (E) changes the physical properties and chemical properties of the cured product of the photocationic polymerization composition. That is, the cured product of the photocationic polymerization composition containing an elastomer has physical properties such as an increase in strength, a decrease in elastic modulus, and an improvement in elongation as compared with a cured product of a photocationic polymerization composition containing no elastomer. Changes in properties occur. Further, the cured product of the photocationic polymerization composition containing an elastomer has a polar group in the elastomer as an adherend (the first member 1 described later) as compared with the cured product of the photocationic polymerization composition containing no elastomer. And the change in chemical properties such as strengthening the chemical interaction with the second member 2) and the formation of a chemical bond with the adherend by the cationically polymerizable substituent in the elastomer. When such a change in chemical properties occurs, the adhesion (adhesive strength) between the cured product of the photocationic polymerization composition and the adherend may be improved.

エラストマーは、ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、シリコーン系などの各種高分子物質で形成されている。また、これらのエラストマーは、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、チオール基、アミノ基などの極性の大きな置換基で変性されていたりエポキシ基やオキセタン基のようなカチオン重合性置換基で変性されていたりすると、より好ましい。変性されたエラストマーは、変性されていない場合よりも、上記物理的特性や化学的特性が向上する可能性があるからである。エラストマーは1種単独で使用可能であり、あるいは2種以上を併用可能である。 The elastomer is formed of various polymer substances such as polyolefin-based, polystyrene-based, polyester-based, polyurethane-based, and silicone-based. Further, these elastomers are modified with highly polar substituents such as carboxyl groups, hydroxyl groups, cyano groups, thiol groups and amino groups, and are modified with cationically polymerizable substituents such as epoxy groups and oxetane groups. Then, it is more preferable. This is because the modified elastomer may have improved physical and chemical properties as compared with the case where it is not modified. One type of elastomer can be used alone, or two or more types can be used in combination.

光カチオン重合組成物中におけるエラストマーの形態は特に限定されず、粒子であってもよいし、(A)成分や(B)成分に溶解した状態であってもよいし、あるいは粒子と溶解状態の両方の形態が併存していてもよい。 The form of the elastomer in the photocationic polymerization composition is not particularly limited, and may be particles, may be in a state of being dissolved in the component (A) or (B), or may be in a state of being dissolved in the particles. Both forms may coexist.

光カチオン重合組成物は、(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分を含有して調製される。また、本実施形態の光カチオン重合組成物は、(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分に、必要に応じて、(E)成分を含有して調製される。さらに、本実施形態の光カチオン重合組成物は、上記多官能エポキシ化合物(A1)と上記単官能エポキシ化合物(B1)の一方又は両方を含有している。 The photocationic polymerization composition is prepared by containing the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D). Further, the photocationic polymerization composition of the present embodiment is prepared by containing the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D), if necessary, the component (E). .. Further, the photocationic polymerization composition of the present embodiment contains one or both of the polyfunctional epoxy compound (A1) and the monofunctional epoxy compound (B1).

光カチオン重合組成物を調製する際の(A)成分と(B)成分の配合の比率は、質量比で、(A)成分:(B)成分=90:10〜30:70の範囲である。光カチオン重合組成物の硬化の遅延時間は、各成分の配合量や種類等によって異なるが、一般的に(B)成分が少ないほど、遅延時間は短くなり、逆に(B)成分が多いと硬化の遅延時間は長くなる。 The mixing ratio of the component (A) and the component (B) when preparing the photocationic polymerization composition is in the range of (A) component: (B) component = 90: 10 to 30:70 in terms of mass ratio. .. The delay time for curing the photocationic polymerization composition varies depending on the blending amount and type of each component, but in general, the smaller the component (B), the shorter the delay time, and conversely, the larger the component (B). The curing delay time is long.

なお、「遅延時間」とは、光カチオン重合組成物が活性エネルギー線を照射された後から液状を保つ間の時間をいう。この場合、「液状」とは光カチオン重合組成物の粘度が50000Pa・s以下の状態である。また「硬化」とは光カチオン重合組成物の粘度が50000Pa・sよりも大きくなった状態である。遅延時間が長いと光カチオン重合組成物の塗布や光カチオン重合組成物による部材の接着などが可能となり、光カチオン重合組成物の可使時間が長くて取り扱い性に優れるといえる。 The "delay time" refers to the time during which the photocationic polymerization composition remains liquid after being irradiated with active energy rays. In this case, "liquid" means that the viscosity of the photocationic polymerization composition is 50,000 Pa · s or less. Further, "curing" is a state in which the viscosity of the photocationic polymerization composition is larger than 50,000 Pa · s. If the delay time is long, it becomes possible to apply the photocationic polymerization composition and bond the members with the photocationic polymerization composition, and it can be said that the photocationic polymerization composition has a long pot life and is excellent in handleability.

上記比率の範囲よりも(B)成分の単官能エポキシ化合物が少ないと、貼り合せ等に必要な遅延時間が確保しにくく、充分な可使時間が得にくくなり、取り扱い性が低下する場合がある。上記比率の範囲よりも(B)成分の単官能エポキシ化合物が多いと、光カチオン重合組成物の硬化物に充分な3次元架橋が生じにくいため、光カチオン重合組成物の硬化物の強度が低下し、例えば、充分な接着力が得にくくなる場合がある。 If the amount of the monofunctional epoxy compound of the component (B) is less than the range of the above ratio, it is difficult to secure the delay time required for bonding and the like, it is difficult to obtain a sufficient pot life, and the handleability may be deteriorated. .. If the amount of the monofunctional epoxy compound of the component (B) is larger than the above ratio range, sufficient three-dimensional cross-linking is unlikely to occur in the cured product of the photocationic polymerization composition, so that the strength of the cured product of the photocationic polymerization composition is lowered. However, for example, it may be difficult to obtain sufficient adhesive strength.

(A)成分と(B)成分の比率のより好ましい範囲は、質量比で、(A)成分:(B)成分=85:15〜40:60の範囲である。(A)成分と(B)成分の配合比率のさらに好ましい範囲は、質量比で、(A)成分:(B)成分=80:20〜50:50の範囲である。 A more preferable range of the ratio of the component (A) to the component (B) is the mass ratio in the range of component (A): component (B) = 85: 15-40: 60. A more preferable range of the blending ratio of the component (A) and the component (B) is the mass ratio in the range of (A) component: (B) component = 80:20 to 50:50.

また(A)成分と(B)成分の両方又は一方に含まれている1分子中にポリエーテル骨格を有するエポキシ化合物の合計量(すなわち、多官能エポキシ化合物(A1)と単官能エポキシ化合物(B1)の合計量)は、(A)成分と(B)成分のエポキシ化合物の合計量に対し、0.01〜90質量%の範囲であることが好ましい。より好ましくは、(A)成分と(B)成分の両方又は一方に含まれている1分子中にポリエーテル骨格を有するエポキシ化合物の合計量は、(A)成分と(B)成分のエポキシ化合物の合計量に対し、0.1〜30質量%の範囲であることが好ましい。 Further, the total amount of the epoxy compounds having a polyether skeleton in one molecule contained in both or one of the components (A) and (B) (that is, the polyfunctional epoxy compound (A1) and the monofunctional epoxy compound (B1). ) Is preferably in the range of 0.01 to 90% by mass with respect to the total amount of the epoxy compounds of the component (A) and the component (B). More preferably, the total amount of the epoxy compounds having a polyether skeleton in one molecule contained in both or one of the components (A) and (B) is the epoxy compounds of the components (A) and (B). It is preferably in the range of 0.1 to 30% by mass with respect to the total amount of.

(C)成分の配合量は、(A)成分と(B)成分の合計質量100質量部に対して、0.01〜10質量部の割合であることが好ましい。光カチオン発生剤の配合量の割合が(A)成分と(B)成分の合計質量100質量部に対して0.01質量部未満であれば、光カチオン重合組成物の重合が十分に行われず未硬化部分が残る場合がある。光カチオン発生剤の配合量の割合が(A)成分と(B)成分の合計質量100質量部に対して10質量部より多くなると、光カチオン重合組成物の硬化反応が速くなりすぎて、遅延硬化性が失われたり、深部硬化性が悪化したりする(不均一な硬化物となる)場合がある。 The blending amount of the component (C) is preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the component (A) and the component (B). If the proportion of the amount of the photocation generator compounded is less than 0.01 parts by mass with respect to the total mass of 100 parts by mass of the components (A) and (B), the photocationic polymerization composition is not sufficiently polymerized. Uncured parts may remain. When the proportion of the amount of the photocation generator compounded is more than 10 parts by mass with respect to the total mass of 100 parts by mass of the components (A) and (B), the curing reaction of the photocation polymerization composition becomes too fast and is delayed. Curability may be lost or deep curability may deteriorate (a non-uniform cured product).

(D)成分の配合量は、(A)成分と(B)成分の合計量に対して、0.01〜30質量%の範囲であることが好ましい。これにより、光カチオン重合組成物の硬化時の粘度の上昇挙動がより急峻になりやすい。このため、光カチオン重合組成物を接着剤として用いた場合に貼り合せ後の常温での養生時間を短縮することができ、タクトタイムの短縮に繋がり、貼り合わせ後早期に位置ずれもおこらなくなるため、次工程の作業がすぐに開始でき、生産効率を大幅に向上させることが可能となる。(D)成分の配合量が0.01質量%以下では上記の効果が少なく、30質量%以上では硬化が速すぎて貼り合せに必要な遅延時間が確保しにくくなる。 The blending amount of the component (D) is preferably in the range of 0.01 to 30% by mass with respect to the total amount of the component (A) and the component (B). As a result, the viscosity increasing behavior of the photocationic polymerization composition during curing tends to be steeper. Therefore, when the photocationic polymerization composition is used as an adhesive, the curing time at room temperature after bonding can be shortened, which leads to shortening of the tact time and prevents misalignment at an early stage after bonding. , The work of the next process can be started immediately, and the production efficiency can be greatly improved. When the blending amount of the component (D) is 0.01% by mass or less, the above effect is small, and when it is 30% by mass or more, the curing is too fast and it becomes difficult to secure the delay time required for bonding.

光カチオン重合組成物が(E)成分を含有する場合、(E)成分の配合量は、(A)成分と(B)成分の合計量に対して、0.1〜50質量%の範囲であることが好ましい。(E)成分の配合量が、この範囲であれば、光カチオン重合組成物の硬化物の上記物理的特性や化学的特性を変化させやすくなる。すなわち、(E)成分の配合量が上記の範囲から逸脱すると、光カチオン重合組成物の硬化物の上記物理的特性や化学的特性を変化させにくくなる。 When the photocationic polymerization composition contains the component (E), the blending amount of the component (E) is in the range of 0.1 to 50% by mass with respect to the total amount of the components (A) and (B). It is preferable to have. When the blending amount of the component (E) is within this range, the physical properties and chemical properties of the cured product of the photocationic polymerization composition can be easily changed. That is, if the blending amount of the component (E) deviates from the above range, it becomes difficult to change the physical properties and chemical properties of the cured product of the photocationic polymerization composition.

光カチオン重合組成物の調製方法は、例えば、(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分と、必要に応じて、(E)成分とを所定の質量比で配合し、20〜100℃に調温した後、ホモディスパー等により均一になるまで攪拌する。これにより、ほぼ透明の液状の光カチオン重合組成物が得られる。 In the method for preparing the photocationic polymerization composition, for example, the component (A), the component (B), the component (C), the component (D), and, if necessary, the component (E) are blended in a predetermined mass ratio. Then, after adjusting the temperature to 20 to 100 ° C., the mixture is stirred with a homodisper or the like until it becomes uniform. As a result, a substantially transparent liquid photocationic polymerization composition can be obtained.

本実施形態の光カチオン重合組成物は、活性エネルギー線の照射直後は液状を保ち、一定時間経過後に硬化する遅延硬化性を示すものである。このような光カチオン重合組成物が接着剤であれば、遅延硬化型の接着剤が得られる。ここで言う遅延硬化型接着剤とは、硬化反応を開始させるに必要なエネルギーを付与したのち一定時間は液状を保つことで部材同士を貼り合せる時間的な猶予を持つ接着剤(すなわち、可使時間の長い接着剤)であり、しかも、貼り合せ後に光や熱といったエネルギーを追加で付与せずとも硬化反応が充分に進行し、硬化が完了する接着剤のことを言う。また、遅延硬化型接着剤は活性エネルギー線を照射されることで初めて活性化され、硬化反応が開始される。そのため、活性エネルギー線を照射されなければ硬化することはほとんどなく、溶剤型接着剤やシアノアクリレート系瞬間接着剤のように、通常環境下で自発的に硬化する接着剤とは異なるものである。 The photocationic polymerization composition of the present embodiment exhibits a delayed curability that remains liquid immediately after irradiation with active energy rays and cures after a lapse of a certain period of time. If such a photocationic polymerization composition is an adhesive, a delayed curing type adhesive can be obtained. The delayed-curing adhesive referred to here is an adhesive (that is, usable) that has a time grace to bond the members together by keeping the liquid for a certain period of time after applying the energy required to start the curing reaction. It is an adhesive that takes a long time), and the curing reaction proceeds sufficiently without applying additional energy such as light or heat after bonding, and the curing is completed. Further, the delayed curing type adhesive is activated only when it is irradiated with active energy rays, and the curing reaction is started. Therefore, it hardly cures unless it is irradiated with active energy rays, and is different from adhesives that spontaneously cure in a normal environment, such as solvent-type adhesives and cyanoacrylate-based instant adhesives.

本実施形態の光カチオン重合組成物において、遅延時間については、光カチオン重合組成物の組成及び活性エネルギー線の照射強度、ならびに光カチオン重合組成物の温度などによって変化する。本実施形態の光カチオン重合組成物を接着剤に用いて実際の貼り合せ工程を想定すると、温度25℃における雰囲気下で、50mJ/cm以上の照射量で波長365nmの活性エネルギー線が照射された後、5秒以上60分以内は液状であり、その後、12時間以内に硬化することが好ましい。このような性状となるように、光カチオン重合組成物の組成などを調整することが好ましい。 In the photocationic polymerization composition of the present embodiment, the delay time varies depending on the composition of the photocationic polymerization composition, the irradiation intensity of active energy rays, the temperature of the photocationic polymerization composition, and the like. Assuming an actual bonding step using the photocationic polymerization composition of the present embodiment as an adhesive, active energy rays having a wavelength of 365 nm are irradiated at an irradiation amount of 50 mJ / cm 2 or more in an atmosphere at a temperature of 25 ° C. After that, it is preferable that the liquid is liquid for 5 seconds or more and 60 minutes or less, and then cured within 12 hours. It is preferable to adjust the composition of the photocationic polymerization composition and the like so as to have such properties.

本実施形態の光カチオン重合組成物が、活性エネルギー線照射後の液状を保っている時間が5秒未満では貼り合せるための猶予が少なく現実的でない。60分を超えて液状を保っているようであれば、部材の位置ずれが起こる可能性が高くなると共に、硬化完了までの時間が長くなってしまう。また、硬化が完了して充分な強度が発揮するまでの時間は生産性の観点から考えると12時間以内が妥当と考えられる。当然、短ければ短いほど良いと考えられる。また、活性エネルギー線の照射量については50mJ/cm以上が妥当である。これ以下の照射量であれば活性エネルギー線照射によって発生するカチオン種の量が少なすぎ、重合反応が途中で停止し、硬化不良となる恐れがある。また、活性エネルギー線の照射量が多ければ重合反応は速くなるため、遅延時間と硬化完了時間は短くなる。また、温度による影響もある。エポキシ化合物のカチオン重合において、カチオン種の発生量は活性エネルギー線の照射量と正の相関がある一方、基本的に重合反応に光は関与せず、温度による影響を受ける。そのため低温下では重合反応は遅くなり、高温下では重合反応は速くなる。このことを応用し、貼り合せ前に低温で活性エネルギー線照射すれば遅延時間を長く取ることができる。また、貼り合せ後に加熱することで養生時間を短縮することも可能である。 If the photocationic polymerization composition of the present embodiment remains in a liquid state after irradiation with active energy rays for less than 5 seconds, there is little grace for bonding and it is not realistic. If the liquid state is maintained for more than 60 minutes, there is a high possibility that the members will be misaligned and the time required to complete the curing will be long. Further, from the viewpoint of productivity, it is considered appropriate that the time from the completion of curing to the exertion of sufficient strength is within 12 hours. Of course, the shorter it is, the better. Further, it is appropriate that the irradiation amount of the active energy ray is 50 mJ / cm 2 or more. If the irradiation amount is less than this, the amount of cation species generated by irradiation with active energy rays is too small, and the polymerization reaction may be stopped in the middle, resulting in poor curing. Further, if the irradiation amount of the active energy rays is large, the polymerization reaction becomes faster, so that the delay time and the curing completion time become shorter. There is also the effect of temperature. In the cationic polymerization of epoxy compounds, the amount of cation species generated has a positive correlation with the amount of irradiation with active energy rays, but basically light is not involved in the polymerization reaction and is affected by temperature. Therefore, the polymerization reaction becomes slow at a low temperature, and the polymerization reaction becomes fast at a high temperature. By applying this, the delay time can be lengthened by irradiating the active energy rays at a low temperature before bonding. It is also possible to shorten the curing time by heating after bonding.

本実施形態の光カチオン重合組成物が遅延硬化性を示すメカニズムとしては以下のとおりである。光カチオン発生剤が活性エネルギー線を吸収するとカチオンを発生させ、このカチオンが光カチオン重合組成物中に多く含まれる(B)成分の単官能エポキシ化合物のカチオン重合を開始させる。この単官能エポキシ化合物は互いにカチオン重合し分子量が大きくなるが、分子中にエポキシ基が1つしか持たないため、3次元架橋することはなく、直線的に分子が成長していく。そのため、反応の初期は粘度がほとんど上昇せず液状を保つ。実際には重合反応は進行しているが、ほとんど粘度が上昇せず液状を保つため、活性エネルギー線照射前とほとんど変化していないように見える。その後、さらに重合が進み分子量が大きくなると単官能エポキシ化合物の重合体の分子鎖同士が絡み合うことにより粘度が上昇する。また、(A)成分の1分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物も反応することにより3次元架橋構造を形成し、最終的に硬化が完了する。このメカニズムにおいて、活性エネルギー線は光カチオン発生剤からカチオンを発生させ重合反応を開始させるのに用いられるのみであり、その後は活性エネルギー線の照射を止めても重合反応は自発的に進行していく。その結果、活性エネルギー線を照射後一定時間は液状を保ち、その後、活性エネルギー線の照射や加熱を行わなくても硬化が完了する遅延硬化の挙動を示す。 The mechanism by which the photocationic polymerization composition of the present embodiment exhibits delayed curability is as follows. When the photocation generator absorbs the active energy ray, a cation is generated, and this cation initiates cation polymerization of the monofunctional epoxy compound of the component (B) contained in a large amount in the photocation polymerization composition. These monofunctional epoxy compounds are cationically polymerized with each other to increase the molecular weight, but since the molecule has only one epoxy group, the molecule does not crosslink three-dimensionally and the molecule grows linearly. Therefore, at the initial stage of the reaction, the viscosity hardly increases and remains liquid. In reality, the polymerization reaction is proceeding, but the viscosity does not increase and remains liquid, so it seems that there is almost no change from before irradiation with active energy rays. After that, as the polymerization further progresses and the molecular weight increases, the molecular chains of the polymer of the monofunctional epoxy compound are entangled with each other, and the viscosity increases. Further, a polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule of the component (A) also reacts to form a three-dimensional crosslinked structure, and finally curing is completed. In this mechanism, the active energy rays are only used to generate cations from the photocation generator to initiate the polymerization reaction, and after that, the polymerization reaction proceeds spontaneously even if the irradiation of the active energy rays is stopped. I will go. As a result, it exhibits a delayed curing behavior in which the liquid remains liquid for a certain period of time after irradiation with the active energy rays, and then curing is completed without irradiation or heating with the active energy rays.

尚、本実施形態の光カチオン重合組成物と同様に、活性エネルギー線を照射後一定時間は液状を保ち、その後、硬化が完了する遅延硬化型接着剤の挙動を示す光硬化性樹脂組成物はこれまでにも知られている(文献1参照)。これは添加されたポリエーテル系やチオエーテル系の遅延硬化剤が、光照射時に光カチオン発生剤から発生されるカチオン種をトラップし、カチオン重合反応の開始を遅らせる技術である。本実施形態の光カチオン重合組成物では開始反応ではなく、その次の重合反応(成長反応)をコントロールしている点において、特許文献1の技術とは異なるものである。また、特許文献1の技術と本実施形態の光カチオン重合組成物は相反する技術ではないため、組み合わせることでより効果的な遅延硬化性を発揮すると推測される。 Similar to the photocationic polymerization composition of the present embodiment, the photocurable resin composition exhibiting the behavior of a delayed-curing adhesive that remains liquid for a certain period of time after being irradiated with active energy rays and then completes curing. It has been known so far (see Reference 1). This is a technique in which the added polyether-based or thioether-based delayed curing agent traps the cation species generated from the photocation generator during light irradiation and delays the start of the cation polymerization reaction. The photocationic polymerization composition of the present embodiment is different from the technique of Patent Document 1 in that the next polymerization reaction (growth reaction) is controlled instead of the starting reaction. Further, since the technique of Patent Document 1 and the photocationic polymerization composition of the present embodiment are not contradictory techniques, it is presumed that more effective delayed curing is exhibited by combining them.

また、本実施形態の光カチオン重合組成物は、(A)成分と(B)成分の少なくとも一方が、1分子中にポリエーテル骨格を有するエポキシ化合物(すなわち、多官能エポキシ化合物(A1)と単官能エポキシ化合物(B1))を含んでいるため、1分子中にポリエーテル骨格を有するエポキシ化合物とカチオンとが存在する場合、ルシャトリエの原理に従い、遊離したカチオンの濃度の変化に応じてポリエーテル骨格とカチオンの会合・遊離が起きる。すなわち、光カチオン重合組成物中にカチオンが多く存在している場合、平衡が会合側に傾き、光カチオン重合組成物中の遊離しているカチオンが減少する。一方、遊離しているカチオンが減少した場合、平衡が遊離側に傾き、光カチオン重合組成物中に遊離したカチオンを供給することができる。 Further, in the photocationic polymerization composition of the present embodiment, at least one of the component (A) and the component (B) is simple with an epoxy compound having a polyether skeleton in one molecule (that is, a polyfunctional epoxy compound (A1)). Since it contains a functional epoxy compound (B1)), when an epoxy compound having a polyether skeleton and a cation are present in one molecule, the polyether skeleton according to the change in the concentration of the liberated cation according to the principle of Le Chatelier. And cations are associated and released. That is, when a large number of cations are present in the photocationic polymerization composition, the equilibrium is tilted toward the association side, and the number of free cations in the photocationic polymerization composition is reduced. On the other hand, when the number of free cations decreases, the equilibrium is inclined to the free side, and the free cations can be supplied into the photocationic polymerization composition.

一般に、光カチオン発生剤は活性エネルギー線を吸収するとカチオンを発生させ、このカチオンがエポキシ化合物に作用しカチオン重合を開始させる。このとき、カチオンの発生量が多いと重合反応は速く、少ないと重合反応は遅くなる。 In general, a photocation generator generates a cation when it absorbs active energy rays, and this cation acts on an epoxy compound to initiate cation polymerization. At this time, if the amount of cation generated is large, the polymerization reaction is fast, and if it is small, the polymerization reaction is slow.

エポキシ化合物と光カチオン発生剤とを必須成分とする本実施形態の遅延硬化型の光カチオン重合組成物において、活性エネルギー線の照射直後は光カチオン発生剤から多量のカチオンが発生される。この発生したカチオンは一部がエポキシ化合物との反応によりエポキシ化合物を重合させる一方、残りのカチオンはポリエーテル骨格と会合し、エポキシ化合物を重合させることのない状態となる。その後、エポキシ化合物を重合させるカチオンが停止反応により失活すると、光カチオン重合組成物中のカチオン量が低下するため、ポリエーテル骨格とカチオンの遊離・会合の平衡は遊離側に傾き、光カチオン重合組成物中には新たにカチオンが供給され、エポキシ化合物の重合反応は継続される。 In the delayed curing type photocationic polymerization composition of the present embodiment containing an epoxy compound and a photocation generator as essential components, a large amount of cations are generated from the photocation generator immediately after irradiation with active energy rays. Some of the generated cations polymerize the epoxy compound by reacting with the epoxy compound, while the remaining cations associate with the polyether skeleton so that the epoxy compound is not polymerized. After that, when the cation that polymerizes the epoxy compound is deactivated by the termination reaction, the amount of cation in the photocationic polymerization composition decreases, so that the equilibrium between the release / association of the polyether skeleton and the cation is inclined to the free side, and photocationic polymerization A new cation is supplied to the composition, and the polymerization reaction of the epoxy compound is continued.

ポリエーテル骨格とカチオンの遊離・会合は活性エネルギー線の照射とは関係なく進行する。そのため、活性エネルギー線の照射終了後も、失活によるカチオン濃度低下に伴いカチオンが供給されるため、エポキシ化合物の重合反応は進行する。その結果、本実施形態の光カチオン重合組成物は、活性エネルギー線を照射後一定時間は液状を保ち、その後、活性エネルギー線の照射や加熱を行わなくても硬化が完了する遅延硬化性の挙動を示す。本実施形態の光カチオン重合組成物は、反応開始直後(活性エネルギー線の照射直後)の粘度上昇がなだらかになり、遅延時間が長くなる。その結果、部材を接着するための時間(可使時間)を長く取ることができ、取り扱い性に優れる。 The liberation and association of the polyether skeleton and the cation proceeds independently of the irradiation with active energy rays. Therefore, even after the irradiation of the active energy rays is completed, the cations are supplied as the cation concentration decreases due to deactivation, so that the polymerization reaction of the epoxy compound proceeds. As a result, the photocationic polymerization composition of the present embodiment has a delayed curability behavior in which the photocationic polymerization composition remains liquid for a certain period of time after being irradiated with the active energy rays, and then the curing is completed without irradiation or heating with the active energy rays. Is shown. In the photocationic polymerization composition of the present embodiment, the viscosity increase immediately after the start of the reaction (immediately after irradiation with active energy rays) becomes gentle, and the delay time becomes long. As a result, it is possible to take a long time (potential time) for adhering the members, and the handleability is excellent.

また、本実施形態の光カチオン重合組成物は、ポリエーテル骨格が(A)成分又は(B)成分であるエポキシ化合物の分子中に組み込まれているため、光カチオン重合組成物の硬化後もポリエーテル骨格部分がブリードアウト(光カチオン重合組成物の硬化物表面への染み出しや浮き出し)するのを少なくすることができる。仮に、エポキシ化合物でなくてポリエーテル骨格を有する化合物を光カチオン重合組成物に配合した場合は、光カチオン重合組成物の硬化物にポリエーテル骨格を有する化合物が組み込まれにくくなり、硬化物の3次元網目構造からポリエーテル骨格を有する化合物が離脱しやすくなる。従って、ポリエーテル骨格を有する化合物のブリードアウトが生じやすくなる。 Further, in the photocationic polymerization composition of the present embodiment, since the polyether skeleton is incorporated in the molecule of the epoxy compound which is the component (A) or the component (B), it is poly even after the photocationic polymerization composition is cured. It is possible to reduce the bleed-out (exudation or embossment of the photocationic polymerization composition onto the surface of the cured product) of the ether skeleton portion. If a compound having a polyether skeleton instead of an epoxy compound is blended in the photocationic polymerization composition, it becomes difficult for the compound having a polyether skeleton to be incorporated into the cured product of the photocationic polymerization composition, and the cured product 3 Compounds having a polyether skeleton are easily separated from the dimensional network structure. Therefore, bleed-out of a compound having a polyether skeleton is likely to occur.

本実施形態の光カチオン重合組成物において、オキセタン化合物の添加による硬化挙動の変化メカニズムについては以下のように推測される。エポキシ化合物やオキセタン化合物が成長反応により分子量が増加していく際、分子鎖末端に存在するカチオン種が連鎖移動により分子鎖内部に移動してしまうため実質的に重合が停止してしまうことがある。このような連鎖移動はエポキシ化合物の場合には起きやすく、オキセタン化合物の場合は比較的おきにくいことが知られている(東亞合成研究年報TREND1999第2号『オキセタン化合物の光カチオン硬化システムへの応用』参照)。このため、光カチオン重合組成物がオキセタン化合物を含まない場合は、連鎖移動に伴うエポキシ化合物の重合停止の影響により、光カチオン重合組成物の増粘は緩やかになるのに対し、光カチオン重合組成物がオキセタン化合物を含む場合は連鎖移動に伴う重合停止がおきにくいため、光カチオン重合組成物が順調に分子量を増やし、急峻な粘度の上昇挙動を示すと考えられる。つまり、ポリエーテル骨格とオキセタン化合物を含むことで、初期の粘度上昇をゆるやかにし、活性エネルギー照射後一定時間を液状に保ったのちオキセタン化合物の効果により一定時間後急峻な粘度上昇を生じさせる。これにより貼り合わせ可能時間を一定時間確保しつつ、その後の工程においては作業可能な十分な接着強度を生じることとなる。 In the photocationic polymerization composition of the present embodiment, the mechanism of change in curing behavior due to the addition of the oxetane compound is presumed as follows. When the molecular weight of an epoxy compound or oxetane compound increases due to a growth reaction, the cation species existing at the end of the molecular chain move to the inside of the molecular chain due to chain transfer, so that the polymerization may be substantially stopped. .. It is known that such chain transfer is likely to occur in the case of epoxy compounds and relatively unlikely in the case of oxetane compounds (Toagosei Research Annual Report TREND 1999 No. 2 "Application of oxetane compounds to photocationic curing systems". "reference). Therefore, when the photocationic polymerization composition does not contain the oxetane compound, the thickening of the photocationic polymerization composition becomes slow due to the effect of the polymerization termination of the epoxy compound due to the chain transfer, whereas the photocationic polymerization composition When the substance contains an oxetane compound, polymerization termination due to chain transfer is unlikely to occur. Therefore, it is considered that the photocationic polymerization composition steadily increases the molecular weight and exhibits a steep increase in viscosity. That is, by containing the polyether skeleton and the oxetane compound, the initial viscosity increase is moderated, the viscosity is kept liquid for a certain period of time after irradiation with active energy, and then the effect of the oxetane compound causes a sharp increase in viscosity after a certain period of time. As a result, while ensuring a certain period of time for bonding, sufficient adhesive strength that can be used is generated in the subsequent process.

(携帯型情報端末の製造方法の説明)
携帯型情報端末100を製造するにあたっては、接着剤配置工程と照射工程と貼り合わせ工程と養生工程とを順次行う。
(Explanation of manufacturing method of portable information terminal)
In manufacturing the portable information terminal 100, an adhesive arranging step, an irradiation step, a bonding step, and a curing step are sequentially performed.

接着剤配置工程では、筐体10とカバーパネル20の少なくとも一方に未硬化の接着剤3を設ける。図7では、筐体10の接着面10aに未硬化の接着剤3を設けているが、これに限らず、カバーパネル20の接着面20に未硬化の接着剤3を設けても良く、または接着面10aと接着面20aの両方に未硬化の接着剤3を設けても良い。未硬化の接着剤3を設ける手段は、塗布や印刷などの任意の方法が採用される。未硬化の接着剤3は、例えば、5〜50mg/cmの量で設けられる。 In the adhesive arranging step, the uncured adhesive 3 is provided on at least one of the housing 10 and the cover panel 20. In FIG. 7, the uncured adhesive 3 is provided on the adhesive surface 10a of the housing 10, but the present invention is not limited to this, and the uncured adhesive 3 may be provided on the adhesive surface 20 of the cover panel 20. The uncured adhesive 3 may be provided on both the adhesive surface 10a and the adhesive surface 20a. Any method such as coating or printing is adopted as the means for providing the uncured adhesive 3. The uncured adhesive 3 is provided, for example, in an amount of 5 to 50 mg / cm 2.

照射工程は、接着剤配置工程後に、未硬化の接着剤3に活性エネルギー線4を照射する。活性エネルギー線4は紫外線である。この活性エネルギー線4の照射により未硬化の接着剤3の硬化が開始される。また、この照射工程により、未硬化の接着剤3が接着部5にまで硬化するのに必要な量の活性エネルギー線4が照射される。活性エネルギー線4の照射は、例えば、紫外線ランプなどが用いられる。活性エネルギー線4の照射量は、例えば、50〜3000mJ/cmにすることができる。特に接着剤3が着色されている場合は、透過率が低くなる傾向があり、塗布した接着剤3の深部まで十分な硬化を得るために1000〜3000mJ/cmとすることが望ましい。 In the irradiation step, the uncured adhesive 3 is irradiated with the active energy rays 4 after the adhesive placement step. The active energy ray 4 is ultraviolet light. Curing of the uncured adhesive 3 is started by irradiation with the active energy rays 4. Further, by this irradiation step, the amount of active energy rays 4 required for the uncured adhesive 3 to be cured to the adhesive portion 5 is irradiated. For the irradiation of the active energy ray 4, for example, an ultraviolet lamp or the like is used. The irradiation amount of the active energy ray 4 can be, for example, 50 to 3000 mJ / cm 2 . In particular, when the adhesive 3 is colored, the transmittance tends to be low, and it is desirable to set the transmittance to 1000 to 3000 mJ / cm 2 in order to obtain sufficient curing to the deep part of the applied adhesive 3.

貼り合わせ工程は、照射工程後、未硬化の接着剤3を介して筐体10とカバーパネル20とを貼り合わせる。この場合、図8のように、表示パネル6を設けたカバーパネル20を筐体10の正面側から近づけるようにする。そして、筐体10の開口にカバーパネル20を嵌めこみ(嵌合し)、接着面10aと接着面20aとの間に未硬化の接着剤3を介在させる。 In the bonding step, after the irradiation step, the housing 10 and the cover panel 20 are bonded via the uncured adhesive 3. In this case, as shown in FIG. 8, the cover panel 20 provided with the display panel 6 is brought closer from the front side of the housing 10. Then, the cover panel 20 is fitted (fitted) into the opening of the housing 10, and the uncured adhesive 3 is interposed between the adhesive surface 10a and the adhesive surface 20a.

養生工程は、貼り合わせ工程後に接着剤3を硬化させ、この硬化した接着剤3(接着部5)で筐体10とカバーパネル20とを接着する。養生工程における接着剤3の硬化は、照射工程により照射された活性エネルギー線4により行われる。従って、養生工程では、活性エネルギー線4を照射する必要はほとんどない。また、筐体10や加飾印刷部21が活性エネルギー線4を通さない場合(例えば、紫外線の透過率が5%以下の場合)でも、接着剤3の硬化が進む。 In the curing step, the adhesive 3 is cured after the bonding step, and the housing 10 and the cover panel 20 are bonded with the cured adhesive 3 (adhesive portion 5). Curing of the adhesive 3 in the curing step is performed by the active energy rays 4 irradiated in the irradiation step. Therefore, in the curing step, it is almost unnecessary to irradiate the active energy ray 4. Further, even when the housing 10 and the decorative printing unit 21 do not allow the active energy rays 4 to pass through (for example, when the transmittance of ultraviolet rays is 5% or less), the adhesive 3 is cured.

上記のような携帯型情報端末100の製造方法で使用される接着剤3は、活性エネルギー線4により硬化が開始され、接着剤配置工程から貼り合わせ工程後まで液状であり、活性エネルギー線4により養生工程で硬化する遅延硬化型の接着剤である。上記のような光カチオン重合組成物を遅延硬化型の接着剤として用いることにより、細線塗布(例えば、0.2〜2.0mmの細線塗布)が可能で、所望の接着強度(例えば、1MPa以上の接着強度)が確保され、タクトタイムの短縮化(例えば、タクトタイムを数分〜数時間短縮することが可能)を図ることができる。 The adhesive 3 used in the manufacturing method of the portable information terminal 100 as described above starts curing by the active energy ray 4, is liquid from the adhesive arranging step to the bonding process, and is formed by the active energy ray 4. It is a delayed curing type adhesive that cures in the curing process. By using the photocationic polymerization composition as described above as a delayed curing type adhesive, fine wire coating (for example, 0.2 to 2.0 mm fine wire coating) is possible, and the desired adhesive strength (for example, 1 MPa or more) is possible. (Adhesive strength) is ensured, and the tact time can be shortened (for example, the tact time can be shortened by several minutes to several hours).

上記の接着剤配置工程においては、図9Aに示すように、ノズル200から接着剤3を接着面10a、20aに線状に塗布して供給することができるが、この場合、図9Bに示すように、接着剤3の長手方向と直交する方向の断面において、接着剤3の接着面10a、20aから突出する方向の寸法Hは、この突出する方向と直交する方向の寸法Wの1/2以上であることが好ましい。すなわち、接着幅が1mm以下にて接着する場合においては、接着面10a、20aから接着剤3の高さ寸法Hは、接着剤3の幅寸法Wの1/2以上(H≧1/2W)であることが好ましい。より好ましくは、H≧3/4Wの関係を満たす場合である。このように接着面10a、20aに供給される接着剤3の断面形状を設定することで、筐体10とカバーパネル20の貼り合わせ工程で接着剤3が均一な厚みに広がりやすくなり、接着部5の接着幅(接着面10a、20aと接触する部分の幅)を安定して確保することができる。1mm幅以下の接着においては、安定的に接着幅を確保することは、元々少ない接着面積を安定的に確保することとであり、接着厚みにおいては衝撃吸収には非常に重要な意味を持つ。従って、筐体10とカバーパネル20の接着強度が高められる。接着剤3が上記のような所定の断面形状を有するように、接着剤3の粘度やチクソ性、接着剤3の塗布速度や吐出圧(吐出エアー圧)などを調整することができる。接着剤3の粘度やチクソ性を調整するにあたっては、例えば、フュームドシリカを適量配合することができる。また接着面10aに突起15が形成されている場合は、接着剤3で突起15が覆われるようにする。これにより、突起15が形成されていても、接着面10a、20aに接着剤3を十分に接触させて硬化させることができ、筐体10とカバーパネル20の接着強度が高められる。 In the above adhesive arranging step, as shown in FIG. 9A, the adhesive 3 can be linearly applied to the adhesive surfaces 10a and 20a from the nozzle 200 and supplied. In this case, as shown in FIG. 9B. In addition, in the cross section in the direction orthogonal to the longitudinal direction of the adhesive 3, the dimension H in the direction protruding from the adhesive surfaces 10a and 20a of the adhesive 3 is ½ or more of the dimension W in the direction orthogonal to the protruding direction. Is preferable. That is, when the adhesive width is 1 mm or less, the height dimension H of the adhesive 3 from the adhesive surfaces 10a and 20a is ½ or more (H ≧ 1 / 2W) of the width dimension W of the adhesive 3. Is preferable. More preferably, it is a case where the relationship of H ≧ 3/4 W is satisfied. By setting the cross-sectional shape of the adhesive 3 supplied to the adhesive surfaces 10a and 20a in this way, the adhesive 3 can easily spread to a uniform thickness in the bonding process between the housing 10 and the cover panel 20, and the adhesive portion The adhesive width of 5 (the width of the portion in contact with the adhesive surfaces 10a and 20a) can be stably secured. In the case of bonding with a width of 1 mm or less, securing a stable bonding width is to stably secure a originally small bonding area, and the bonding thickness has a very important meaning for shock absorption. Therefore, the adhesive strength between the housing 10 and the cover panel 20 is increased. The viscosity and thixophilicity of the adhesive 3, the coating speed of the adhesive 3, the discharge pressure (discharge air pressure), and the like can be adjusted so that the adhesive 3 has a predetermined cross-sectional shape as described above. In adjusting the viscosity and thixophilicity of the adhesive 3, for example, fumed silica can be blended in an appropriate amount. When the protrusion 15 is formed on the adhesive surface 10a, the protrusion 15 is covered with the adhesive 3. As a result, even if the protrusions 15 are formed, the adhesive 3 can be sufficiently brought into contact with the adhesive surfaces 10a and 20a to be cured, and the adhesive strength between the housing 10 and the cover panel 20 is enhanced.

また接着剤3は筐体10の接着面10aの全長にわたって線状に塗布するのが好ましい。この場合、接着剤3で筐体10の開口を囲うような枠を形成することができる。また接着剤3は一筆書きのように、継ぎ目なく、連続して塗布するのが好ましい。この場合、接着剤が疎水性等により防水機能を持つとき、筐体10の開口を囲うような枠状の接着部5を形成することで、筐体10とカバーパネル20とをほとんど隙間なく接着することができて携帯型情報端末100の防水性を向上させることができる。なお、携帯型情報端末100の防水性を向上させるにあたって、接着部5を形成せずに、筐体10とカバーパネル20の間にパッキンを設けることも考えられるが、携帯型情報端末100を小型化すると、パッキンも小さくする必要があり、十分な防水性が確保できなくなる場合がある。 Further, the adhesive 3 is preferably applied linearly over the entire length of the adhesive surface 10a of the housing 10. In this case, the adhesive 3 can be used to form a frame that surrounds the opening of the housing 10. Further, it is preferable that the adhesive 3 is continuously applied without a seam as in a single stroke. In this case, when the adhesive has a waterproof function due to hydrophobicity or the like, the housing 10 and the cover panel 20 are bonded to each other with almost no gap by forming a frame-shaped adhesive portion 5 that surrounds the opening of the housing 10. It is possible to improve the waterproofness of the portable information terminal 100. In order to improve the waterproofness of the portable information terminal 100, it is conceivable to provide a packing between the housing 10 and the cover panel 20 without forming the adhesive portion 5, but the portable information terminal 100 is made smaller. If it becomes, it is necessary to make the packing small, and it may not be possible to secure sufficient waterproofness.

筐体10とカバーパネル20の接着強度及び防水性を確保し、さらに接着剤3の硬化性を確保するために、上記接着剤3の幅寸法Wは0.2〜1mmにするのが好ましい。 In order to secure the adhesive strength and waterproofness of the housing 10 and the cover panel 20, and further to secure the curability of the adhesive 3, the width dimension W of the adhesive 3 is preferably 0.2 to 1 mm.

上記のような所定の形状に接着剤3を供給するにあたっては、接着剤3は粘度30〜800Pa・s、チクソ指数1.5〜15.0とするのが好ましい。 In supplying the adhesive 3 into the predetermined shape as described above, the adhesive 3 preferably has a viscosity of 30 to 800 Pa · s and a thixo index of 1.5 to 15.0.

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、実施例で使用した材料は一例であって、本明細書において示される特性を持った材料を基本とした他の材料を使用して構成するものは、本発明に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. It should be noted that the material used in the examples is an example, and a material configured by using another material based on the material having the characteristics shown in the present specification is included in the present invention.

(実施例1)
接着剤としては、活性エネルギー線照射直後は液体状態を保ち、一定時間経過後に硬化する遅延硬化型のものを用いた。この接着剤はパナソニック社製のXV7811A2を使用し、粘度100Pa・s、チクソ指数4.0に調整した。
(Example 1)
As the adhesive, a delayed curing type adhesive was used, which remained in a liquid state immediately after irradiation with active energy rays and cured after a certain period of time. As this adhesive, XV7811A2 manufactured by Panasonic Corporation was used, and the viscosity was adjusted to 100 Pa · s and the Chixo index was 4.0.

XV7811A2は、ビスフェノールA型二官能エポキシ樹脂jER828(三菱化学社製、商品名)50質量部、芳香族系単官能エポキシ樹脂mp−CGE(阪本薬品工業社製、商品名)30質量部、ポリエーテル骨格含有単官能エポキシ樹脂EX145(ナガセケムテックス社製、商品名)20質量部,芳香族スルホニウム塩系光カチオン発生剤SP170(ADEKA社製、商品名)3質量部、カルボキシル基含有ニトリルブタジエンゴムXER32C(JSR社製、商品名)5質量部、エポキシ基含有シリコーンエラストマーパウダーEP2601(東レダウコーニング社製、商品名)2質量部から構成される。 XV7811A2 is a bisphenol A type bifunctional epoxy resin jER828 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name) 50 parts by mass, an aromatic monofunctional epoxy resin mp-CGE (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., trade name) 30 parts by mass, and a polyether. Frame-containing monofunctional epoxy resin EX145 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name) 20 parts by mass, aromatic sulfonium salt-based photocation generator SP170 (manufactured by ADEKA, trade name) 3 parts by mass, carboxyl group-containing nitrile butadiene rubber XER32C It is composed of 5 parts by mass (manufactured by JSR, trade name) and 2 parts by mass of epoxy group-containing silicone elastomer powder EP2601 (manufactured by Toray Dow Corning, trade name).

この遅延硬化型の接着剤は、中心波長365nmのLED式UV光源(浜松ホトニクス社製LC−L5)による紫外線を100mJ/cm照射することで活性化し、5分以内であれば300Pa・s以下の粘度を保ち、30分後には粘度が50000Pa・s以上となって硬化して接着部が形成される。接着部は1MPa以上のせん断接着強度を示す。 This delayed-curing adhesive is activated by irradiating 100 mJ / cm 2 of ultraviolet rays from an LED UV light source (LC-L5 manufactured by Hamamatsu Photonics) with a center wavelength of 365 nm, and is 300 Pa · s or less within 5 minutes. After 30 minutes, the viscosity becomes 50,000 Pa · s or more and is cured to form an adhesive portion. The bonded portion exhibits a shear bond strength of 1 MPa or more.

筐体は、ポリカーボネート(帝人製 パンライト)を用いて携帯電話用に成型した。カバーパネルは、傷などに耐久性のある強化ガラス板をパネル本体とし、このパネル本体に接着部分が見えないようにするための加飾印刷層が施されている。カバーパネルには加飾印刷部を除くように表示パネル(液晶パネル)を貼りあわせた。加飾印刷層によりカバーパネルの周端部を通して内部が見えず、接着状態も見えないため、ユーザが接着部分を視認することがなく、デザイン性・意匠性に優れた製品を供給可能となった。一方、カバーパネルの接着面の紫外〜可視光域の透過率は著しく低下し、0〜5%となる。実施例1の加飾印刷層の光透過率は0%であった。また筐体の接着面は表示パネルの有効使用面積を確保するため、接着幅を極力細くするようにし、0.5mm幅で形成されている。 The housing was molded for mobile phones using polycarbonate (Teijin Panlite). The cover panel uses a tempered glass plate that is durable against scratches as the panel body, and a decorative printing layer is applied to the panel body so that the adhesive portion cannot be seen. A display panel (liquid crystal panel) was attached to the cover panel so as to exclude the decorative printing part. Due to the decorative printing layer, the inside cannot be seen through the peripheral edge of the cover panel, and the adhesive state cannot be seen, so the user does not see the adhesive part, and it is possible to supply products with excellent design and design. .. On the other hand, the transmittance in the ultraviolet to visible light region of the adhesive surface of the cover panel is remarkably lowered to 0 to 5%. The light transmittance of the decorative printing layer of Example 1 was 0%. Further, the adhesive surface of the housing is formed to have a width of 0.5 mm by making the adhesive width as narrow as possible in order to secure an effective area for the display panel.

次に、上記の接着剤、筐体とカバーパネル(表示パネル付き)を使い、接着剤配置工程と照射工程と貼り合わせ工程と養生工程とを順次行った。 Next, using the above-mentioned adhesive, housing and cover panel (with display panel), the adhesive placement step, the irradiation step, the bonding step and the curing step were sequentially performed.

接着剤を塗布装置により筐体の接着面(表面粗さRaが2nm)に塗布した。塗布装置としてはディスペンスロボット(武蔵エンジニアリング社製SM−200DS)とパルスエアー式ディスペンサ(武蔵エンジニアリング社製ML−5000X2)を用いた。このとき吐出エアー圧や塗布速度を調整することで、接着剤は高さ寸法Hが0.25mm、幅寸法Wが0.4mmで塗布した。接着剤は筐体の開口を全周にわたって囲うように枠状に塗布した。 The adhesive was applied to the adhesive surface (surface roughness Ra of 2 nm) of the housing by a coating device. As a coating device, a dispense robot (SM-200DS manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) and a pulse air type dispenser (ML-5000X2 manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) were used. At this time, by adjusting the discharge air pressure and the coating speed, the adhesive was applied with a height dimension H of 0.25 mm and a width dimension W of 0.4 mm. The adhesive was applied in a frame shape so as to surround the opening of the housing over the entire circumference.

次に、塗布した接着剤全体に活性エネルギー線として紫外線を照射した。このとき紫外線の光源としては浜松ホトニクス社製LC−L5(直線型 365nm UV−LED光源)を使用し、照射量は100mW/cm×1秒=100mJ/cmとした。 Next, the entire applied adhesive was irradiated with ultraviolet rays as active energy rays. At this time, LC-L5 (straight type 365 nm UV-LED light source) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. was used as the light source of ultraviolet rays, and the irradiation amount was 100 mW / cm 2 × 1 second = 100 mJ / cm 2 .

そして、紫外線照射後は1分以内にカバーパネルを貼り合せた。貼り合せ後30分間静置し、接着剤を硬化させて接着部を形成した。この後、筐体とカバーパネルを接着面に直角(垂直)な方向に引き剥がす力として100Nの力を加えると、筐体とカバーパネルが剥がれないことを確認した。120Nまで力を加えると筐体とカバーパネルとを剥がすことができた。 Then, the cover panels were attached within 1 minute after the irradiation with ultraviolet rays. After bonding, the mixture was allowed to stand for 30 minutes to cure the adhesive to form an adhesive portion. After that, it was confirmed that when a force of 100 N was applied as a force to peel the housing and the cover panel in a direction perpendicular to the adhesive surface, the housing and the cover panel were not peeled off. When a force of up to 120 N was applied, the housing and the cover panel could be peeled off.

上記接着剤は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物と、1分子中に1個のエポキシ基を有する単官能エポキシ化合物とを含有し、ポリエーテル骨格を有する多官能又は単官能のエポキシ樹脂を含有させることで遅延硬化性を有している。また上記接着剤はオキセタン化合物を含有することで貼り合わせた後急峻な粘度上昇が生じ、30分という短時間にて硬化することが可能である。このような遅延硬化型で紫外線硬化型の接着剤を使用して、接着面にまで光が透過しにくいカバーパネルと筐体を貼り合わせることができた。また、接着剤は粘度100Pa・s、チクソ指数4.0であるため、塗布後の形状が崩れにくく、接着幅(面積)を安定して確保することができた。 The adhesive contains a polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule and a monofunctional epoxy compound having one epoxy group in one molecule, and has a polyfunctional skeleton having a polyether skeleton. Alternatively, it has delayed curability by containing a monofunctional epoxy resin. Further, since the adhesive contains an oxetane compound, a sharp increase in viscosity occurs after bonding, and the adhesive can be cured in a short time of 30 minutes. By using such a delayed curing type and ultraviolet curing type adhesive, it was possible to bond the cover panel and the housing, which do not easily transmit light to the adhesive surface. Further, since the adhesive has a viscosity of 100 Pa · s and a thixo index of 4.0, the shape after application is not easily deformed, and the adhesive width (area) can be stably secured.

得られた携帯型情報端末を深さ1mの水中に浸漬したところ、筐体内部に水の浸入は見られず、筐体内部を防水することができた。この試験後、大きな力でカバーパネルを引き剥がしたところ、高さ0.2mm、幅0.5mmで接着部が形成されており、接着面の全周にわたって均一に接着できていた。また貼り合わせで接着剤が押しつぶされた後も、接着剤の形状保持性がよく、内部のほかの電子部品などへ接着剤が侵入していくことはなく、非常に良好な接着状態が実現でき、接着剤の厚みも筐体の全周にわたり均一に形成されていた。 When the obtained portable information terminal was immersed in water at a depth of 1 m, no water intrusion was observed inside the housing, and the inside of the housing could be waterproofed. After this test, when the cover panel was peeled off with a large force, an adhesive portion was formed with a height of 0.2 mm and a width of 0.5 mm, and the adhesive surface could be adhered uniformly over the entire circumference. In addition, even after the adhesive is crushed by bonding, the shape retention of the adhesive is good, the adhesive does not invade other electronic parts inside, and a very good adhesive state can be realized. The thickness of the adhesive was also uniformly formed over the entire circumference of the housing.

(実施例2)
実施例1において、筐体の接着面及びカバーパネルの接着面にプラズマ洗浄処理を行い、接着面の表面に微細な凹凸構造を付加した。その他の構成は実施例1と同様にして携帯型情報端末を製造した。プラズマ洗浄処理にはヤマト科学製プラズマクリーナPDC200を使用し、Arガスを導入し200Wで2分処理を行った。筐体とカバーパネルとの貼り合わせ後30分間静置して接着剤を硬化させて接着部を形成した。この後、筐体とカバーパネルを接着面に直角な方向に引き剥がす力として150Nの力を加えてもはがれなかった。プラズマ洗浄処理により接着面を凹凸面にすることで、筐体とカバーパネルとを強固に接着することができた。
(Example 2)
In Example 1, the adhesive surface of the housing and the adhesive surface of the cover panel were subjected to plasma cleaning treatment to add a fine uneven structure to the surface of the adhesive surface. A portable information terminal was manufactured in the same manner as in Example 1 in other configurations. A plasma cleaner PDC200 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd. was used for the plasma cleaning treatment, Ar gas was introduced, and the treatment was performed at 200 W for 2 minutes. After the housing and the cover panel were bonded together, the mixture was allowed to stand for 30 minutes to cure the adhesive to form an adhesive portion. After that, even if a force of 150 N was applied as a force to peel off the housing and the cover panel in the direction perpendicular to the adhesive surface, the housing and the cover panel could not be peeled off. By making the adhesive surface an uneven surface by plasma cleaning treatment, the housing and the cover panel could be firmly adhered.

得られた携帯型情報端末を深さ1mの水中に浸漬したところ、筐体の内部に水の浸入は見られず、筐体の内部を防水することができた。接着面に表面粗さRaが60nmで、凹凸の高低差が100nm以下の凹凸構造を形成しても接着剤が形状に沿って密着するため防水を確保することができ、密着の強度も平面に比べて飛躍的に大きくすることができた。 When the obtained portable information terminal was immersed in water at a depth of 1 m, no water intrusion was observed inside the housing, and the inside of the housing could be waterproofed. Even if an uneven structure with a surface roughness Ra of 60 nm and an uneven height difference of 100 nm or less is formed on the adhesive surface, waterproofing can be ensured because the adhesive adheres along the shape, and the adhesive strength is also flat. I was able to make it dramatically larger than that.

なお、図11には実施例1における筐体の接着面を撮影した原子間力顕微鏡写真を示す。また図12には実施例2における筐体の接着面を撮影した原子間力顕微鏡写真を示す。実施例2ではプラズマ洗浄処理により実施例1に比べて接着面の凹凸の高低差が大きくなっている
(実施例3)
実施例2において、図10A、10Bに示すように、筐体10の接着面10aに高さhが0.1〜0.15mm、幅wが0.1〜0.2mmの突起15を付加した。この突起15は筐体10の成形時に同時に形成した。図10Cのように、接着剤3は高さ寸法Hが0.3mm、幅寸法Wが0.4mmとなるように塗布した。その他の構成は実施例2と同様にして携帯型情報端末を製造した。この後、筐体とカバーパネルを接着面に直角な方向に引き剥がす力として150N加えても、筐体とカバーパネルとは剥がれなかった。
Note that FIG. 11 shows an atomic force microscope photograph of the adhesive surface of the housing in Example 1. Further, FIG. 12 shows an atomic force microscope photograph of the adhesive surface of the housing in Example 2. In Example 2, the height difference of the unevenness of the adhesive surface is larger than that in Example 1 due to the plasma cleaning treatment (Example 3).
In Example 2, as shown in FIGS. 10A and 10B, a protrusion 15 having a height h of 0.1 to 0.15 mm and a width w of 0.1 to 0.2 mm was added to the adhesive surface 10a of the housing 10. .. The protrusions 15 were formed at the same time as the housing 10 was molded. As shown in FIG. 10C, the adhesive 3 was applied so that the height dimension H was 0.3 mm and the width dimension W was 0.4 mm. A portable information terminal was manufactured in the same manner as in Example 2 in other configurations. After that, even if 150 N was applied as a force to peel the housing and the cover panel in the direction perpendicular to the adhesive surface, the housing and the cover panel were not peeled off.

得られた携帯型情報端末を深さ1mの水中に浸漬したところ、筐体の内部に水の浸入は見られず、筐体の内部を防水することができた。接着面に突起があっても、形状保持性の高い接着剤を突起の幅高さや幅以上で塗布することで、突起と凹凸構造両方を接着剤で包み込むことが可能となり、防水性も確保することができた。また、この突起が付与されることで、筐体の構造をコピーした模造品の出現を防ぐことが可能となった。 When the obtained portable information terminal was immersed in water at a depth of 1 m, no water intrusion was observed inside the housing, and the inside of the housing could be waterproofed. Even if there are protrusions on the adhesive surface, by applying an adhesive with high shape retention at the width height or width of the protrusions, it is possible to wrap both the protrusions and the uneven structure with the adhesive, ensuring waterproofness. I was able to. Further, by providing this protrusion, it is possible to prevent the appearance of a counterfeit product that is a copy of the structure of the housing.

(実施例4)
実施例1で使用した接着剤に黒色の染料を含有させた。染料を含有しない接着剤では可視光の透過率は長波長側では40%程度の透過率であるが、波長が短くなるほど透過率は低くなり、400nmでは10%まで減少する。照射工程において照射される紫外線は365nmであり、その波長において染料を含有していない接着剤は8%の透過率であった。染料の含有量の調整は、染料を含有する接着剤を接着面へ塗布した後、この接着剤の厚み方向(頂部から底部まで)における波長365nmの紫外線の透過率が1%程度になるようにした。その他の構成は実施例1と同様にして携帯型情報端末を製造したところ、実施例1と同様に筐体とカバーパネルとの貼りあわせが可能であった。
(Example 4)
The adhesive used in Example 1 contained a black dye. In the adhesive containing no dye, the transmittance of visible light is about 40% on the long wavelength side, but the transmittance decreases as the wavelength becomes shorter, and decreases to 10% at 400 nm. The ultraviolet light irradiated in the irradiation step was 365 nm, and the dye-free adhesive at that wavelength had a transmittance of 8%. To adjust the dye content, after applying the dye-containing adhesive to the adhesive surface, the transmittance of ultraviolet rays with a wavelength of 365 nm in the thickness direction (from the top to the bottom) of the adhesive is about 1%. did. When the portable information terminal was manufactured in the same manner as in the first embodiment, the housing and the cover panel could be bonded to each other in the same manner as in the first embodiment.

接着剤に黒色の色を付加し、筐体とカバーパネルとを貼りあわせたことで、カバーパネルと筐体の隙間から接着部がはみ出ていても視認することが難しくなり、デザイン性をあげることができた。さらに上記接着剤は形状保持性が高く、接着剤を押しつぶして接着しても、幅が0.5mm均一の接着部で筐体とカバーパネルとを接着することができる。従って、接着面に対して垂直方向に接着部の厚みがあり、可視光を水平方向に透過しずらいことで、液晶パネルのバックライト等からカバーパネルと筐体との隙間から漏れようとする光を遮断することが可能となった。これによりユーザが暗所にて携帯型情報端末(携帯電話)を操作したときに、接着部を介して光が漏れてしまうことを低減もしくは防ぐことができるようになった。 By adding a black color to the adhesive and sticking the housing and the cover panel together, it becomes difficult to see even if the adhesive part protrudes from the gap between the cover panel and the housing, improving the design. I was able to do it. Further, the adhesive has high shape retention, and even if the adhesive is crushed and adhered, the housing and the cover panel can be adhered with an adhesive portion having a uniform width of 0.5 mm. Therefore, the thickness of the adhesive portion in the direction perpendicular to the adhesive surface makes it difficult for visible light to pass through in the horizontal direction, so that the backlight of the liquid crystal panel or the like tends to leak from the gap between the cover panel and the housing. It has become possible to block light. This makes it possible to reduce or prevent light from leaking through the adhesive portion when the user operates the portable information terminal (mobile phone) in a dark place.

接着剤の全体重量に対する染料の含有量は0.005wt%以上とすることで、接着剤を黒色と視認でき、染料1wt%未満においては接着剤は紫外光を透過し、可視光を遮断することができた。また染料1wt%では接着剤の高さ寸法を0.05mmとしても紫外線を接着剤の下部まで透過させることが難しかった。このことから、染料の含有量の囲は0.005〜1wt%が好ましい。さらに接着部の可視光(400〜680nm)の透過率を5%以下にすると、バックライトからの光の漏れが大きく低減され、ほぼ遮断することができた。但し、接着剤の底面(接着面との界面)まで波長365nmの紫外線が1%未満しか到達できない時、底面の接着剤が未硬化となることがあり、貼り合わせが十分にできないことがある。よって接着面に塗布された接着剤の底面までの365nm波長の紫外線の透過率を1%以上にすることが好ましい。 When the content of the dye with respect to the total weight of the adhesive is 0.005 wt% or more, the adhesive can be visually recognized as black, and when the dye is less than 1 wt%, the adhesive transmits ultraviolet light and blocks visible light. Was done. Further, with 1 wt% of the dye, it was difficult to transmit ultraviolet rays to the lower part of the adhesive even if the height dimension of the adhesive was 0.05 mm. From this, the range of the dye content is preferably 0.005 to 1 wt%. Further, when the transmittance of visible light (400 to 680 nm) of the bonded portion was set to 5% or less, the leakage of light from the backlight was greatly reduced, and the light could be almost blocked. However, when less than 1% of ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm can reach the bottom surface (interface with the adhesive surface) of the adhesive, the adhesive on the bottom surface may be uncured and may not be sufficiently bonded. Therefore, it is preferable that the transmittance of ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm to the bottom surface of the adhesive applied to the adhesive surface is 1% or more.

(実施例5)
実施例4で使用した黒色の染料の代わりに、特定波長を吸収する光吸収材料を使用した。この光吸収材料は液晶パネルなどに使用されるバックライトの白色LEDの発光波長に対応した波長を集中的に吸収するよう調整した。具体的にはバックライトLEDは白色LEDが使用されるが、450nm、540nm、640nmの発光源の光を組み合わせることで白色と視認している。そのため、LEDの発光波長である450nmの光を山田化学工業株式会社FDB−004を用いて吸収させ、540nmの光を同社FDG−003を用いて吸収させ、640nm付近の波長を山陽色素株式会社製O−270を用いて吸収させるように、3種類の光吸収材料を配合した。FDB−004は、450±50nm、FDG−003は540nm±40nm、O−270は±40nmの光を効率的に吸収できる。つまりLEDの発光波長を効率的に吸収可能となり、且つ活性エネルギー線の波長である365nmではあまり吸収が生じない着色を行うことが可能となる。
(Example 5)
Instead of the black dye used in Example 4, a light absorbing material that absorbs a specific wavelength was used. This light absorbing material was adjusted so as to intensively absorb the wavelength corresponding to the emission wavelength of the white LED of the backlight used for the liquid crystal panel or the like. Specifically, a white LED is used as the backlight LED, but it is visually recognized as white by combining the light of a light emitting source of 450 nm, 540 nm, and 640 nm. Therefore, the light of 450 nm, which is the emission wavelength of the LED, is absorbed by Yamada Chemical Co., Ltd. FDB-004, the light of 540 nm is absorbed by the company FDG-003, and the wavelength near 640 nm is manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd. Three kinds of light absorbing materials were blended so as to be absorbed by using O-270. FDB-004 can efficiently absorb light of 450 ± 50 nm, FDG-003 can absorb light of 540 nm ± 40 nm, and O-270 can efficiently absorb light of ± 40 nm. That is, it is possible to efficiently absorb the emission wavelength of the LED, and it is possible to perform coloring in which absorption does not occur so much at the wavelength of the active energy ray of 365 nm.

上記3種類の光吸収材料を0.003wt%づつ接着剤に含有させ、可視光域の光を効率的に接着部で吸収させ、可視光の光の透過率を5%以下に抑えることができた。このときの接着部は黒色に視認された。またこれらの光吸収材料は特定波長のみを吸収し、それ以外の波長帯の光はあまり吸収しないため、活性エネルギー線である365nmの波長の光を吸収しない。このため、可視光を遮光しつつも紫外線による接着剤の硬化を効率的に行うことが可能となり、接着面に塗布された接着剤の高さ寸法Hが0.25mmであっても接着剤の下面にまで5%以上の365nmの光を透過することができ、可視光の光の透過率を5%以下に抑えることができた。 The above three types of light absorbing materials are contained in the adhesive in an amount of 0.003 wt% each, and light in the visible light region can be efficiently absorbed by the adhesive portion, and the transmittance of visible light can be suppressed to 5% or less. It was. The adhesive portion at this time was visually recognized as black. Further, since these light absorbing materials absorb only a specific wavelength and do not absorb much light in other wavelength bands, they do not absorb light having a wavelength of 365 nm, which is an active energy ray. Therefore, it is possible to efficiently cure the adhesive by ultraviolet rays while blocking visible light, and even if the height dimension H of the adhesive applied to the adhesive surface is 0.25 mm, the adhesive can be cured. Light of 5% or more and 365 nm could be transmitted to the lower surface, and the transmittance of visible light could be suppressed to 5% or less.

(実施例6)
実施例1で使用した遅延硬化型UV接着剤にオキセタン化合物(宇部興産製 OXMA)をエポキシ化合物の合計量に対し、20質量%加えた接着剤を作製した。そして、実施例1と同様にして、紫外線照射後は1分以内にカバーパネルを筐体に貼り合せた。照射後の接着剤には粘度上昇はほとんど観測されず、貼り合せ後20分間静置して接着剤を硬化させたところ、筐体とカバーパネルを接着面に直角な方向に引き剥がす力を100Nで加えも、筐体とカバーパネルとが剥がれないことが確認できた。これは接着剤にオキセタン化合物を加えたことで、より急峻な硬化が起こり短い時間で100Nを超える接着が実現できたと考えられる。なお、オキセタン化合物としては東亞合成株式会社製のOXT−221、121、212、101を使った場合も同様の効果を得ることができた。
(Example 6)
An oxetane compound (OXMA manufactured by Ube Kosan Co., Ltd.) was added to the delayed-curing UV adhesive used in Example 1 in an amount of 20% by mass based on the total amount of the epoxy compounds to prepare an adhesive. Then, in the same manner as in Example 1, the cover panel was attached to the housing within 1 minute after the irradiation with ultraviolet rays. Almost no increase in viscosity was observed in the adhesive after irradiation, and when the adhesive was cured by allowing it to stand for 20 minutes after bonding, the force to peel off the housing and cover panel in the direction perpendicular to the bonding surface was 100 N. In addition, it was confirmed that the housing and the cover panel did not come off. It is considered that this is because the addition of the oxetane compound to the adhesive caused steeper curing and achieved adhesion exceeding 100 N in a short time. The same effect could be obtained when OXT-221, 121, 212, 101 manufactured by Toagosei Co., Ltd. was used as the oxetane compound.

(比較例1)
接着剤として、共立化学製の紫外線硬化樹脂8833を使って、実施例1と同様にして携帯型情報端末を製造した。
(Comparative Example 1)
A portable information terminal was manufactured in the same manner as in Example 1 using an ultraviolet curable resin 8833 manufactured by Kyoritsu Chemical Co., Ltd. as an adhesive.

接着剤は粘度が26Pa・sと低いため、塗布した際の形状の高さ寸法が0.1mm以下で不均一となり、筐体の接着面に濡れ広がった状態となった。接着剤の塗布後直接に紫外線を照射すると表面が硬化し、カバーパネルをうまく貼りあわせることができなかった。またカバーパネルを筐体に嵌合してから、紫外線を照射した場合、紫外線がカバーパネルを透過せず、接着剤を硬化させることができなかった。又、接着剤の粘度が低く塗れ広がるため、液晶部材の導光板などに流れ込み、商品価値を著しく低下させことがあった。尚、カバーパネル側から硬化のために照射した波長365nmの紫外線の照射量は500mW/cm×12秒=60000mJ/cmであった。 Since the adhesive has a low viscosity of 26 Pa · s, the height dimension of the shape when applied is non-uniform at 0.1 mm or less, and the adhesive is wet and spread on the adhesive surface of the housing. When the surface was hardened by directly irradiating ultraviolet rays after applying the adhesive, the cover panel could not be adhered well. Further, when the cover panel was fitted to the housing and then irradiated with ultraviolet rays, the ultraviolet rays did not pass through the cover panel and the adhesive could not be cured. In addition, since the adhesive has a low viscosity and spreads, it may flow into a light guide plate or the like of a liquid crystal member, and the commercial value may be significantly reduced. The irradiation amount of ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm irradiated from the cover panel side for curing was 500 mW / cm 2 × 12 seconds = 60,000 mJ / cm 2 .

(比較例2)
接着剤として、共立化学製の紫外線硬化樹脂8833を使って、実施例2と同様にして携帯型情報端末を製造した。
(Comparative Example 2)
A portable information terminal was manufactured in the same manner as in Example 2 using an ultraviolet curable resin 8833 manufactured by Kyoritsu Chemical Co., Ltd. as an adhesive.

(比較例3)
接着剤として、共立化学製の紫外線硬化樹脂8833を使って、実施例3と同様にして携帯型情報端末を製造した。
(Comparative Example 3)
A portable information terminal was manufactured in the same manner as in Example 3 using an ultraviolet curable resin 8833 manufactured by Kyoritsu Chemical Co., Ltd. as an adhesive.

(比較例4)
接着剤の代わりに、両面粘着テープ(日東電工社製No.57115B)を用い、実施例1と同様にして携帯型情報端末を製造した。
(Comparative Example 4)
A double-sided adhesive tape (No. 57115B manufactured by Nitto Denko KK) was used instead of the adhesive to manufacture a portable information terminal in the same manner as in Example 1.

No.57115Bはポリオレフィン系発泡体フィルムの両面にアクリル系粘着層が形成された両面粘着テープであり、携帯電話の組み立て用に広く用いられている。 No. 57115B is a double-sided adhesive tape in which acrylic adhesive layers are formed on both sides of a polyolefin-based foam film, and is widely used for assembling mobile phones.

筐体の接着面の幅に適合するように0.5mm幅で切り抜くことができなかった。1mm幅では切り抜けたため、筐体の接着面とカバーパネルの接着面との接着部分を広くして貼りあわせたところ接着することができた。 It could not be cut out with a width of 0.5 mm to fit the width of the adhesive surface of the housing. Since it was cut out with a width of 1 mm, it was possible to bond by widening the adhesive portion between the adhesive surface of the housing and the adhesive surface of the cover panel.

(比較例5)
接着剤の代わりに、両面粘着テープ(日東電工社製No.57115B)を用い、実施例2と同様にして携帯型情報端末を製造した。
(Comparative Example 5)
A double-sided adhesive tape (No. 57115B manufactured by Nitto Denko KK) was used instead of the adhesive to manufacture a portable information terminal in the same manner as in Example 2.

この場合、接着面にプラズマ洗浄処理を行って凹凸面を形成しているため、両面粘着テープを接着面に密着させることができず、携帯型情報端末を水に浸漬すると、筐体の内部に水が浸入していることが確認され、防水性を保つことができなかった。 In this case, since the adhesive surface is subjected to plasma cleaning treatment to form an uneven surface, the double-sided adhesive tape cannot be adhered to the adhesive surface, and when the portable information terminal is immersed in water, it is inside the housing. It was confirmed that water had infiltrated, and it was not possible to maintain waterproofness.

(比較例6)
接着剤の代わりに、両面粘着テープ(日東電工社製No.57115B)を用い、実施例3と同様にして携帯型情報端末を製造した。
(Comparative Example 6)
A double-sided adhesive tape (No. 57115B manufactured by Nitto Denko KK) was used instead of the adhesive to manufacture a portable information terminal in the same manner as in Example 3.

この場合、接着面に突起があるので、突起部分で両面粘着テープと接着面との間に隙間ができてしまい、カバーパネルが傾いてしまい、筐体とカバーパネルを正確に貼りあわせることができなかった。 In this case, since there is a protrusion on the adhesive surface, a gap is created between the double-sided adhesive tape and the adhesive surface at the protrusion, the cover panel is tilted, and the housing and the cover panel can be accurately bonded to each other. There wasn't.

(評価)
実施例1〜3及び比較例1〜6について、貼り合わせ性と落下衝撃性と防水性とを評価した。
(Evaluation)
The adhesiveness, drop impact resistance, and waterproofness of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated.

貼り合わせ性は、筐体とカバーパネルとが正確な位置に貼り合わせられた場合は○、正確な位置に貼り合わせられなかった場合×を付した。 The adhesiveness is marked with a circle when the housing and the cover panel are bonded at the correct position, and marked with a cross when the housing and the cover panel are not bonded at the correct position.

落下衝撃性は、携帯型情報端末を70cmの高さから100回落下させたときに、筐体とカバーパネルの接着部分がはがれていないか確認し、はがれていなければ○、はがれが見られたものを×とした。 As for the drop impact resistance, when the portable information terminal was dropped 100 times from a height of 70 cm, it was confirmed whether the adhesive part between the housing and the cover panel was peeled off, and if it was not peeled off, ○, peeling was observed. The thing was set as x.

防水性は、携帯型情報端末を深さ1mの水中に浸漬し、筐体内部に水の浸入が見られなかった場合○、水の浸入があった場合×を付した。 The waterproof property is marked with a circle when the portable information terminal is immersed in water at a depth of 1 m and no water intrusion is observed inside the housing, and a cross when there is water intrusion.

Figure 0006857839
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Figure 0006857839
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Figure 0006857839
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上記の実施例では粘度100Pa・sの接着剤を用いたが、形状保持性をさらに上げるために粘度をさらにあげても良い。例えば、株式会社丸東製のシリカパウダー#100などを添加し、接着剤の粘度を高くして500Pa・sを超えるように調整してもよい。この場合、塗付後の形状はほとんど変化しないが、パルスエアー式ディスペンサの塗出圧力が非常に高くなるため、接着剤の塗布装置の能力に合わせて適宜調整することが望ましい。しかしながら粘度が800Pa・sを超えると通常よく使用されるエアー式ディスペンサでは塗布が困難となり、モーノ式ポンプなど特殊なディスペンサ装置が必要となる。 In the above embodiment, an adhesive having a viscosity of 100 Pa · s was used, but the viscosity may be further increased in order to further increase the shape retention. For example, silica powder # 100 manufactured by Maruto Co., Ltd. may be added to increase the viscosity of the adhesive so that it exceeds 500 Pa · s. In this case, the shape after application hardly changes, but since the application pressure of the pulse air type dispenser becomes very high, it is desirable to appropriately adjust it according to the capacity of the adhesive application device. However, if the viscosity exceeds 800 Pa · s, it becomes difficult to apply with an air-type dispenser that is usually used, and a special dispenser device such as a MONO-type pump is required.

また上記の実施例では紫外線の波長が365nmで硬化する遅延硬化型の接着剤を使用したが、これに限らず、350nmや320nmなどそのほかの波長の紫外線で硬化する遅延硬化型の接着剤であってもよい。 Further, in the above embodiment, a delayed curing type adhesive that cures at an ultraviolet wavelength of 365 nm was used, but the present invention is not limited to this, and a delayed curing type adhesive that cures at other wavelengths such as 350 nm and 320 nm. You may.

また上記の実施例ではプラズマ洗浄処理を2分とし、表面粗さRaが100nm以下の凹凸面を形成したが、プラズマ洗浄処理の時間を適宜変更して5秒〜5分の処理を行っても良い。処理時間が5秒未満では接着面に凹凸構造が形成されにくく、5秒以上から効果が生じやすい。プラズマ洗浄処理の時間を長くすることで、凹凸構造は表面粗さRaが10〜300nmで形成されやすく、5分以上の処理時間では凹凸同士が互いにくっついて大きくなるおそれがあり、プラズマ洗浄処理による熱などの影響も大きくなって、樹脂製のカバーパネルでは大きなダメージが生じることもある。 Further, in the above embodiment, the plasma cleaning treatment was set to 2 minutes to form an uneven surface having a surface roughness Ra of 100 nm or less, but even if the plasma cleaning treatment time is appropriately changed and the treatment is performed for 5 seconds to 5 minutes. good. If the treatment time is less than 5 seconds, the uneven structure is unlikely to be formed on the adhesive surface, and the effect is likely to occur from 5 seconds or more. By lengthening the plasma cleaning treatment time, the uneven structure tends to have a surface roughness Ra of 10 to 300 nm, and if the treatment time is 5 minutes or more, the unevenness may stick to each other and become large. The influence of heat and the like also increases, and the resin cover panel may cause great damage.

100 携帯型情報端末
3 接着剤
5 接着部
6 表示パネル
10 筐体
10a 接着面
15 突起
20 カバーパネル
20a 接着面
100 Portable information terminal 3 Adhesive 5 Adhesive part 6 Display panel 10 Housing 10a Adhesive surface 15 Protrusion 20 Cover panel 20a Adhesive surface

Claims (6)

表示パネルが収容される筐体と、
前記表示パネルを保護するカバーパネルと、
前記筐体と前記カバーパネルとを接着する接着部とを備える携帯型情報端末であって、
前記筐体はその接着面に突起を有し、
前記突起は前記筐体の開口を挟んで左右非対称の位置に設けられており、
前記接着部は前記突起を覆って形成されている
携帯型情報端末。
The housing that houses the display panel and
A cover panel that protects the display panel and
A portable information terminal including an adhesive portion for adhering the housing and the cover panel.
The housing has protrusions on its adhesive surface and has protrusions.
The protrusions are provided at asymmetrical positions across the opening of the housing.
The adhesive portion is a portable information terminal formed by covering the protrusion.
請求項1において、
前記カバーパネルの前記接着面と前記筐体の前記接着面との少なくとも一方が凹凸面であり、
前記カバーパネルの接着面と前記筐体の前記接着面との対向方向における前記接着部の寸法が30〜200μmである
携帯型情報端末。
In claim 1,
At least one of the adhesive surface of the cover panel and the adhesive surface of the housing is an uneven surface.
A portable information terminal in which the size of the adhesive portion in a direction facing the adhesive surface of the cover panel and the adhesive surface of the housing is 30 to 200 μm.
請求項2において、
前記凹凸面は、凹凸の高低差が100nm以下である
携帯型情報端末。
In claim 2,
The uneven surface is a portable information terminal having a height difference of 100 nm or less.
請求項1乃至3のいずれか一項において、
前記接着部は染料又は顔料の少なくとも一方を含有している
携帯型情報端末。
In any one of claims 1 to 3,
The adhesive portion is a portable information terminal containing at least one of a dye or a pigment.
請求項1乃至4のいずれか一項において、
前記接着部は、前記表示パネルの発光波長に対応する特定波長の光を吸収する光吸収材料を含有している
携帯型情報端末。
In any one of claims 1 to 4,
The adhesive portion is a portable information terminal containing a light absorbing material that absorbs light having a specific wavelength corresponding to the emission wavelength of the display panel.
請求項1乃至5のいずれか一項において、
前記接着部は光カチオン重合組成物の硬化物であって、
前記光カチオン重合組成物は、(A)1分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物と、(B)1分子中に1個のエポキシ基を有する単官能エポキシ化合物とを含有し、
前記(A)成分と前記(B)成分の少なくとも一方が、分子中にポリエーテル骨格を有している
携帯型情報端末。
In any one of claims 1 to 5,
The adhesive portion is a cured product of the photocationic polymerization composition.
The photocationic polymerization composition contains (A) a polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule, and (B) a monofunctional epoxy compound having one epoxy group in one molecule. And
A portable information terminal in which at least one of the component (A) and the component (B) has a polyether skeleton in the molecule.
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