JP6825008B2 - アミノ官能性オルガノポリシロキサンおよび非イオン性乳化剤を含有する水性エマルジョン - Google Patents

Description

本発明は、アミノ官能性オルガノポリシロキサンおよび非イオン性乳化剤を含有する水性エマルジョン、ならびにその製造方法に関する。

シリコーンの用途は多様である。特に粘性製品における使用および配合を促進するために、有機ケイ素化合物が希釈された形態であることが多くの用途にとって望ましい。したがって、これらは通常、水性エマルジョンまたは分散液の形態、典型的には水で希釈可能な水中油エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）として使用される。欧州特許出願公開第１３８１９２（Ａ１）号明細書は、特に半透明ないし透明の微細化したエマルジョン、いわゆる、マイクロエマルションを、極性基を有するオルガノポリシロキサン系で製造することができることを開示している。このようなエマルジョンは、例えば、繊維加工において油汚れを避けなければならない場合や、または、例えば、透明な化粧品処方物を製造しようとする場合など、これらのエマルジョンの並外れた安定性を必要とする場合に、特に有利に使用可能である。

これらのマイクロエマルジョンの製造のために提案された乳化剤は、主に、非イオン性乳化剤であり、特に、エトキシル化アルコール類である。例えば、エトキシル化トリメチルノナノール（例えば、欧州特許第２９９５９６（Ｂ１）号明細書、欧州特許第９４３６４４（Ｂ１）号明細書）、エトキシル化イソトリデシルアルコール（例えば、欧州特許第４４２０９８（Ｂ１）号明細書、欧州特許第５１５９１５（Ｂ１）号明細書および欧州特許出願公開第８５９０２９（Ａ２）号明細書）、エトキシル化イソデシルアルコール（例えば、欧州特許第１５６０９７２（Ｂ１）号明細書）、エトキシル化イソトリデシルアルコールと１０個の炭素原子を有するエトキシル化オキソアルコールの混合物（すなわち、分岐鎖アルコール）（独国特許出願公開第１９８３５２２７（Ａ１）号明細書）およびｎ−ドデカノールなどのエトキシル化脂肪アルコール（例えば、欧州特許出願公開第４７５３６３（Ａ２）号明細書）である。乳化剤に加えて、マイクロエマルジョンは、溶媒、例えば、アルコール類（例えば、欧州特許第４１７５５９（Ｂ１）号明細書）、またはモノエチレングリコールヘキシルエーテル、モノエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテルなどのグリコール類（例えば、国際公開第１５０１３２４７（Ａ１）号パンフレット）、またはポリオール類（例えば、欧州特許出願公開第０８５９０２９（Ａ２）号明細書）を含有してもよい。これらのマイクロエマルジョンは、通常、２０％以下の極性基を有するシロキサンを含有する（例えば、欧州特許第２２１５１４８（Ｂ１）号明細書）。より高い割合では、粘度が大幅に上昇するため、製品の取り扱いが困難ないし不可能になる（独国特許出願公開第１９８３５２２７（Ａ１）号明細書３頁２８〜３４行参照）。

独国特許出願公開第１９８３５２２７（Ａ１）号明細書は、アミノ官能性オルガノポリシロキサンを非置換ポリジメチルシロキサンと配合し、ポリエチレングリコールを添加することにより、３０％超のシロキサンの割合を有する透明な製品を得ることができ、他の方法では、堅固なゲルが形成されることを開示している。このゲルに塩を添加すると、粘度が低くなるだけでなく安定性も低下し、イソプロパノールを添加すると、同様に望ましくない低引火点を有する製品をもたらす。

加えて、粘度は上記グリコール類の添加により限られた範囲内のみに制御され得る。したがって、例えば、１０％の乳化剤を添加して、３０％のアミノ修飾オルガノポリシロキサン（欧州特許第６４６６１８（Ｂ１）号明細書）、すなわち、オルガノポリシロキサンに対して８０％超の乳化剤／グリコールを含んでなる取り扱い可能なマイクロエマルジョンを得るためには、さらに１５％のブチルジグリコールを必要とする。用途において製品の有効性に寄与しないが、付随するコストを伴い、結局のところ必要のない環境影響を有するため、成分のこの高い割合は望ましくない。

欧州特許出願公開第１３８１９２（Ａ１）号明細書 欧州特許第２９９５９６（Ｂ１）号明細書 欧州特許第９４３６４４（Ｂ１）号明細書 欧州特許第４４２０９８（Ｂ１）号明細書 欧州特許第５１５９１５（Ｂ１）号明細書 欧州特許出願公開第８５９０２９（Ａ２）号明細書 欧州特許第１５６０９７２（Ｂ１）号明細書 独国特許出願公開第１９８３５２２７（Ａ１）号明細書 欧州特許出願公開第４７５３６３（Ａ２）号明細書 欧州特許第４１７５５９（Ｂ１）号明細書 国際公開第１５０１３２４７（Ａ１）号パンフレット 欧州特許出願公開第０８５９０２９（Ａ２）号明細書 欧州特許第２２１５１４８（Ｂ１）号明細書 独国特許出願公開第１９８３５２２７（Ａ１）号明細書 欧州特許第６４６６１８（Ｂ１）号明細書

したがって、本発明が取り組む課題は、高含有率のオルガノポリシロキサンにおいても容易に取り扱うことができ、貯蔵安定性があり、溶媒を含有しないアミノ官能性オルガノポリシロキサン系の小さな粒径を有する半透明ないし透明エマルジョンを提供することである。

この課題は本発明により解決される。

本発明は、
（Ａ）塩基性窒素を含んでなるＳｉ−Ｃ結合基を含有するアミノ官能性オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）所望により、前記アミノ官能性オルガノポリシロキサン（Ａ）と異なるオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）非イオン性乳化剤、
（Ｄ）所望により、イオン性乳化剤、
（Ｅ）所望により、助剤、および
（Ｆ）水、
を含有する水性エマルジョンにおいて、
分岐鎖炭化水素基を含んでなる第一級アルコールのポリエチレングリコールエーテルおよび第二級アルコールのポリエチレングリコールエーテルを同時に使用しないという条件で、
前記非イオン性乳化剤（Ｃ）として、１０個以下の炭素原子を有する直鎖炭化水素基を含んでなる直鎖第一級アルコールのポリエチレングリコールエーテルを使用することを特徴とする、
前記水性エマルジョン、を提供する。

オルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは式
Ｒ_ａ（Ｒ^２Ｏ）_ｂＱ_ｃＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ−ｃ）／２} （Ｉ）、
（式中、
Ｒは、同じでも異なっていてもよく、１〜３０個の炭素原子を有し、一価の所望により置換されていてもよい炭化水素基、または水素原子であり、
Ｒ^２は、同じでも異なっていてもよく、水素原子、または１〜２０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有し、一価で所望により置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｑは、式
−Ｒ^３−［ＮＲ^４−Ｒ^５−］_ｘＮＲ^４ _２ （ＩＩ）
（式中、
Ｒ^３は、同じでも異なっていてもよく、１〜１８個の炭素原子を有する二価のＳｉ−Ｃ結合炭化水素基であり、
Ｒ^４は、水素原子または１〜１８個の炭素原子を有する一価の直鎖、環式もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和炭化水素基であり、
Ｒ^５は、同じでも異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
ｘは、０または１〜１０の整数であり、好ましくは０または１である）
のアミン置換基であり、
ａは、０、１、２または３であり、
ｂは、０、１、２または３であり、好ましくは０または１であり、および
ｃは、０、１、２または３であり、好ましくは０または１であり、
但し、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３以下である）
の単位を含有するオルガノポリシロキサンである。

ａ＋ｂ＋ｃの合計が１．５〜２．５、好ましくは１．９〜２．１の平均値を有する場合が好ましい。

非置換炭化水素基Ｒの例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基などのアルキル基；ｎ−ヘキシル基などのヘキシル基；ｎ−ヘプチル基などのヘプチル基；ｎ−オクチル基およびイソオクチル基（２，２，４−トリメチルペンチル基など）などのオクチル基；ｎ−ノニル基などのノニル基；ｎ−デシル基などのデシル基；ｎ−ドデシル基などのドデシル基；ｎ−オクタデシル基などのオクタデシル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、１−プロペニルおよび２−プロペニル基などのアルケニル基；フェニル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリル基などのアリール基；ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基などのアルカリル基；キシリル基およびエチルフェニル基；ならびにベンジル基、およびα−およびβ−フェニルエチル基などのアラルキル基が挙げられる。

置換基Ｒの例としては、ハロゲン−、シアノ−、グリシドキシ−またはポリアルキレングリコール−置換炭化水素基、例えば、トリフルオロプロピル、シアノエチル、グリシドキシプロピル、ポリアルキレングリコールプロピル基が挙げられる。

好ましい炭化水素基Ｒは、メチルおよびフェニル基である。

基Ｒ^２の例としては、水素原子およびメチル、エチル、プロピルおよびブチル基が挙げられる。基Ｒ^２が水素原子である場合、エチル基またはメチル基が好ましい。

アミン置換基Ｑの例としては、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−
Ｈ_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−
Ｈ_３ＣＮＨ（ＣＨ_２）_３−
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）₄−
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）₅−
Ｈ（ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２）_３−
Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２−および
シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−
が挙げられ、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−および
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−
が特に好ましい。

本発明の方法で使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは、５〜１０，０００個、特に５０〜１０００個の式（Ｉ）の単位を含有するもの、特に好ましくは、ａの平均値が１．９０〜２．３、ｂの平均値が０〜０．２、ｃの平均値が０．００２〜０．１である式（Ｉ）の単位からなるものである。

オルガノポリシロキサン（Ａ）が、アミン置換基Ｒ^２以外のさらなる置換炭化水素基を含有しない場合が好ましい。

好ましいオルガノポリシロキサン（Ａ）は、式
Ｒ^＊ _３−ｙＱ_ｙＳｉＯ［Ｒ_２ＳｉＯ］_ｋ［ＲＱＳｉＯ］_ｌＳｉＱ_ｙＲ＊_３−ｙ （ＩＩＩ）
（式中、
Ｒ^＊はＲまたは式−ＯＲ^２の基であり、
Ｒ、Ｒ^２およびＱは上記定義の通りであり、
ｋは１０〜１０００の整数であり、
ｌは１〜１００の整数であり、ならびに
ｙは０または１であり、好ましくは０である）
のオルガノポリシロキサンである。

オルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは、ＤＩＮ５３０１９に従って２５℃で測定された５０ｍｍ^２／秒〜１００，０００ｍｍ^２／秒の粘度を有する。

オルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ〜２．０ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ〜１．０ｍｍｏｌ／ｇの塩基性窒素の含有率を有する。

所望により、同時に使用されるオルガノポリシロキサン（Ｂ）は、好ましくは、式
Ｒ^８ _ｅ（Ｒ^９Ｏ）_ｆＳｉＯ_{（４−ｅ−ｆ）／２} （ＩＶ）、
（式中、
Ｒ^８は、同じでも異なっていてもよく、１〜３０個の炭素原子を有し、一価の所望により置換されていてもよい炭化水素基、または水素原子であり、
Ｒ^９は、同じでも異なっていてもよく、水素原子、または１〜２０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有し、一価の所望により置換されていてもよい炭化水素基であり、
ｅは、０、１、２または３であり、および
ｆは、０、１、２または３であり、好ましくは０または１である）
の単位からなる。

基Ｒの例は、基Ｒ^８に完全に適用可能である。基Ｒ^２の例は、基Ｒ^９に完全に適用可能である。

オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、好ましくは、トリメチルシリル末端基またはジメチルヒドロキシシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンである。

オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、好ましくは、ＤＩＮ５３０１９に従って２５℃で測定された５ｍｍ^２／秒〜１０００ｍｍ^２／秒の粘度を有する。

いずれの場合にも、前記エマルジョンの総重量に対して２重量％以上、好ましくは１重量％超の量で、式
Ｒ^１（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｎＳｉ（ＣＨ_３）_２Ｒ^１ （Ｖ）、
（式中、Ｒ^１はヒドロキシ、メトキシ、エトキシまたはメチル基であり、ｎは２５〜９００である）
のオルガノポリシロキサンを同時に使用しない場合が好ましい。

いずれの場合にも、エマルジョンの総重量に対して２重量％以上、好ましくは１重量％超の量で、アミノ官能性オルガノポリシロキサン（Ａ）と異なるポリ有機シロキサン（Ｂ）を同時に使用しない場合が特に好ましい。

特に好ましい実施形態では、本発明によるエマルジョンは、オルガノポリシロキサン（Ｂ）を含有しない。

１０個以下の炭素原子を有する直鎖第一級アルコールのポリエチレングリコールエーテル（Ｃ）として、式
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_ｐ−Ｒ^６ （ＶＩ）、
（式中、
Ｒ^６は水素原子、Ｃ_１〜４炭化水素基または式−Ｃ（Ｏ）Ｒ^７の基であり、
Ｒ^７はＣ_１〜２炭化水素基であり、
ｍは５〜９の整数であり、および
ｐは３〜２０の整数である）
のポリエチレングリコールエーテルを使用するのが好ましい。Ｒ^６は好ましくは水素原子である。

本発明の従った非イオン性乳化剤（Ｃ）の例は、式
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_５−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_４−Ｈ、
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_５−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_５−Ｈ、
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_７−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_４−Ｈ、
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_７−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_５−Ｈ、
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_７−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_６−Ｈ、
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_７−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_８−Ｈ、
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_９−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_５−Ｈ、
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_９−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_６−Ｈ、
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_９−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_１０−Ｈ、
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_９−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_１６−Ｈ、
ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_９−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_２０−Ｈ、
のポリエチレングリコールエーテルである。

分岐鎖第一級アルコールのポリエチレングリコールエーテル、すなわち、分岐鎖炭化水素基を含んでなるものを同時に使用しない場合、および第二級アルコールのポリエチレングリコールエーテルを同時に使用しない場合が好ましい。

本発明によるエマルジョンが、６個未満の炭素原子を有するアルコールも、アルキレングリコールも、グリセロールも、５個以下の炭素原子を有する一価アルコールも、１０個以下の炭素原子を有する多価アルコールも含有しない場合が好ましい。

本発明によるエマルジョンは、好ましくは、エトキシル化アルキルフェノール系乳化剤を含有しない。

本発明による非イオン性乳化剤（Ｃ）と異なるさらなる非イオン性乳化剤を同時に使用しないことが好ましい。

所望により存在するイオン性乳化剤（Ｄ）の例としては、特にカチオン性乳化剤が挙げられる。

カチオン性乳化剤（Ｄ）の例としては、塩化ドデシルジメチルアンモニウム、臭化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルベンジルジメチルアミニウムおよび塩化ベンジルトリメチルアンモニウムなどの少なくとも１０個の炭素原子を有する少なくとも１つの置換または非置換炭化水素基を有する全ての公知の第四級アンモニウム化合物が挙げられる。エトキシル化カチオン性乳化剤を使用してもよく、例えば、エトキシル化メチル硫酸ココアルキルビス（ヒドロキシエチル）メチルがある。

カチオン性乳化剤を成分（Ｄ）として使用する場合、これらは、好ましくは、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムおよび塩化セチルトリメチルアンモニウムなどのアリールトリメチルアンモニウム塩またはアルキルトリメチルアンモニウム塩、ベンジルトリアルキルアンモニウム塩、塩化トリメチルベンジルアンモニウムおよびメソ硫酸トリメチルベンジルアンモニウムである。

さらなる例としては、メソ硫酸１−メチル−２−ステアリル−３−ステアリルアミドエチルイミダゾリニウム、メソ硫酸１−メチル−２−ノルステアリル（norstearyl）−３−ステアリルアミドエチルイミダゾリニウム、メソ硫酸１−メチル−２−オレイル−３−オレイルアミドエチルイミダゾリニウム、メソ硫酸１−メチル−２−ステアリル−３−メチルイミダゾリニウム、メソ硫酸１−メチル−２−ベヘニル−３−メチルイミダゾリニウムおよびメソ硫酸１−メチル−２−ドデシル−３−メチルイミダゾリニウムなどの少なくとも１０個の炭素原子を有する少なくとも１つの置換または非置換炭化水素基を有する全ての公知の第四級イミダゾリニウム化合物が挙げられる。

シリコンエマルジョンに通常添加され、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｆ）と異なる全ての物質、例えば、シラン類、特にアルコキシシラン、レオロジー添加剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、湿潤剤、腐食防止剤、着色料および香料を、助剤（Ｅ）として使用することができる。

助剤（Ｅ）の例としては、特に、防腐剤、例えば、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、パラベン、サリチル酸、イソチアゾリノンおよびｐＨ調整剤、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属またはアミンとのそれらの塩が挙げられる。

分散液製造用にこれまでに使用されてきた全ての種類の水が、水（Ｆ）として使用することができる。

部分的または完全に脱イオン化した水、蒸留水または（複数回）再蒸留した水、医療または医薬目的のための水、例えば、純粋（欧州薬局方に従った精製水）が水（Ｆ）として好ましく使用される。

本発明に従って使用される水（Ｆ）は、いずれの場合も、２５℃および１０１０ｈＰａにおいて、好ましくは５０μＳ／ｃｍ未満、特に好ましくは１０μＳ／ｃｍ未満、特に１．３μＳ／ｃｍ未満の電導度を有する。

本発明によるエマルジョンは、好ましくは、
（Ａ）塩基性窒素を含んでなるＳｉ−Ｃ結合基を含有するアミノ官能性オルガノポリシロキサン、
（Ｃ）本発明の、１０個以下の炭素原子を有する直鎖炭化水素基を含んでなる直鎖第一級アルコールのポリエチレングリコールエーテル、
（Ｅ）所望により、助剤および
（Ｆ）水、
からなる。

本発明によるエマルジョンは、該エマルジョンの総重量に対して、
１０〜６０重量％のアミノ官能性オルガノポリシロキサン（Ａ）、
０〜１０重量％、好ましくは０〜２重量％、特に０〜１重量％の（Ａ）と異なるオルガノポリシロキサン（Ｂ）、
５〜３０重量％の本発明による非イオン性乳化剤、
０〜１０重量％のイオン性乳化剤（Ｄ）、
０〜５重量％の助剤（Ｅ）および
２０〜８５重量％の水（Ｆ）、
を含有し、好ましくは、それらからなる。

本発明によるエマルジョンが、該エマルジョンの総重量に対して、
２５〜４５重量％のアミノ官能性オルガノポリシロキサン（Ａ）、
０〜５重量％、好ましくは０〜２重量％、特に０〜１重量％の（Ａ）と異なるオルガノポリシロキサン（Ｂ）、
１０〜２０重量％の本発明による非イオン性乳化剤、
０〜５重量％のイオン性乳化剤（Ｄ）、
０〜２重量％の助剤（Ｅ）および
４０〜６５重量％の水（Ｆ）、
を含有し、特に好ましくは、それらからなる。

本発明の好ましい実施形態では、本発明によるエマルジョンは、３０重量％以上、かつ、４０重量％以下のアミノ官能性オルガノポリシロキサン（Ａ）を含有する。

本発明によるエマルジョンでは、乳化剤（Ｃ）、（Ｄ）および助剤（Ｅ）の割合がオルガノポリシロキサン（Ａ）および所望により（Ｂ）の総重量に対して、総計で５０重量％未満である場合が好ましい。

本発明によるエマルジョンの製造を、それ自体公知である方法に従って行う。通常、全構成成分を一緒に単純に撹拌することにより製造を行う。

本発明によるエマルジョンの製造に適した混合および均質化装置としては、当業者に公知の全ての乳化機器、例えば、全ての可能な設計の高速撹拌機、ディソルバーディスク、ローターステーター式ホモジナイザー、超音波ホモジナイザーおよび高圧ホモジナイザーが挙げられる。大きな粒子が望まれる場合、低速撹拌機も適している。

本発明によるエマルジョンを、連続的に製造してもよく、半連続的に製造してもよく、または断続的に製造してもよい。

本発明によるエマルジョンの製造を、好ましくは５℃〜８０℃、特に１５℃〜６０℃の温度において、好ましくは周囲雰囲気の圧で行う。しかしながら、真空または正圧を使用することも可能である。

油（Ａ）および（Ｂ）、乳化剤（Ｃ）および（Ｄ）ならびに助剤（Ｅ）ならびに所望により全量の２０％以下の水（Ｆ）を互いに混合して均質化する場合が好ましい。その後、水または残りの水をゆっくりと、または小分けして混合する。

本発明によるエマルジョンは、好ましくは透明ないし半透明であり、好ましくは＜５００ｐｐｍ、特に好ましくは＜１００ｐｐｍ、特に好ましくは＜２０ｐｐｍの濁度値（９０°）を有する。

本発明によるエマルジョンは、＜１００ｎｍ、好ましくは＜５０ｎｍ、特に好ましくは＜１０ｎｍの粒径（体積分布のメジアン Ｄ（５０））を有する。

２５℃における本発明によるエマルジョンの粘度は、１０，０００ｍＰａｓ未満、好ましくは５０００ｍＰａｓ未満、特に好ましくは１０００ｍＰａｓ未満である。

本発明によるエマルジョンは、好ましくは４〜８、特に好ましくは４〜６のｐＨを有する。

従来技術と比較して、本発明によるエマルジョンは、高ケイ素含有率においても、低粘度を示し、減粘添加剤、例えば、使用中に悪影響を及ぼし得るグリコール、グリセロールまたは塩の添加なしで良好な取扱適性を可能とする利点を有する。

シリコーン（Ａ）および所望により（Ｂ）に対して５０％未満の乳化剤および添加剤を用いた場合でも、本発明によるエマルジョンは、低粒径、高透明度／透明性および優れた安定性を示す。

本発明によるエマルジョンを、塩基性窒素を有する官能基を有するポリ有機シロキサン系エマルジョンが今まで使用されてきたいかなる場面においても、例えば、織物用ソフナーとして、洗浄組成物用添加剤として、剥離剤として、ならびにンディショナーおよびシャンプーなどのヘアケア組成物中で使用してもよい。

本発明は、化粧品処方物、特に、本発明による水性エマルジョンを含有するヘアトリートメント組成物を提供する。

したがって、本発明は、毛髪を本発明による水性エマルジョンまたは本発明による化粧品処方物を用いて処理する、毛髪のケアおよびクリーニング方法をさらに提供する。

本発明は、本発明による水性エマルジョンを含有する洗浄およびクリーニング組成物をさらに提供する。

したがって、本発明は、繊維が本発明による水性エマルジョンまたは本発明による洗浄およびクリーニング組成物で処理される、繊維、特に紡織繊維および織布のケアおよびクリーニング方法をさらに提供する。

以下の実施例において製造されるエマルジョンを、次のように試験した。

粒径を、Ｍａｌｖｅｒｎ社のＺｅｔａｓｉｚｅｒ ＺＥＮ１６００／Ｎａｎｏ−Ｓ粒径分析計、ソフトウェアバージョン６．０１を用いて動的光散乱法により決定した。この目的を達成するために、エマルジョンをろ過・脱気した水で０．５％まで希釈した。報告された値は常にＤ（５０）値、すなわち、Basic Principles of Particle Size Analysis, Technical Paper, Dr. Alan Rawle, Malvern Instruments Limited 2000に記載されている体積分布のメジアンに関連している。次のパラメーターを使用した。物質ＲＩ １．３９、分散剤ＲＩ １．３３、物質吸収 ０．０１０、粘度 ０．８８７２ｍＰａｓ、温度 ２５℃、計数率 １５９．６、デュレーション ５０秒、測定位置 ４．６５ｍｍ。

エマルジョンの濁度を、広口ガラス瓶（２５０ｍＬ、ｄ＝６８ｍｍ、ｈ＝１１５ｍｍ）内において、Ｓｉｇｒｉｓｔ社のＬａｂＳｃａｔ２角度濁度計を用いて９０℃の角度と２５°の角度においても決定した。

エマルジョンの粘度を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２５５５に従って、２０℃、２０回転／分、スピンドル３〜スピンドル７で「ブルックフィールドプログラマブル粘度計ＤＶ−ＩＩ＋」を用いて決定し、値を２０秒後に読み取った。

ｐＨ測定を、米国薬局方ＵＳＰ３３に従って２０℃で行った。

アミン数は、シロキサンＡの１ｇ当たりにアミノ基が何ｍｍｏｌ存在するかを示す。プロトン化により氷酢酸と形成される塩の過塩素酸による電位差滴定によってアミン数を決定してもよい。

次の物質を使用した。

シロキサンＡ１：Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ドイツ、ミュンヘン）から商品名Ｆｉｎｉｓｈ ＷＲ１３００として市販される、２５℃において１０００ｍＰａｓの粘度および０．３ｍｍｏｌ／ｇのアミン数を有する反応性（ヒドロキシ／メトキシ末端）アミノエチルアミノプロピル官能性ポリジメチルシロキサン。

シロキサンＡ２：Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ドイツ、ミュンヘン）から商品名Ｆｉｎｉｓｈ ＷＴ１６５０として市販される、２５℃において１０００ｍＰａｓの粘度および０．６ｍｍｏｌ／ｇのアミン数を有するトリメチルシロキシ末端アミノエチルアミノプロピル官能性ポリジメチルシロキサン。

乳化剤Ｃ１：Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｓｃｈａｅｒｅｒ ＆ Ｓｃｈｌａｅｐｆｅｒ ＡＧ（スイス、ロトリスト）から商品名Ａｄｕｘｏｌ １０ Ｄ ０６として市販される、平均６個のエチレングリコール基を有するｎ−デシルポリエチレングリコールエーテル。

乳化剤Ｃ２：Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｓｃｈａｅｒｅｒ ＆ Ｓｃｈｌａｅｐｆｅｒ ＡＧ（スイス、ロトリスト）から商品名Ａｄｕｘｏｌ １０Ｄ ０５として市販される、平均５個のエチレングリコール基を有するｎ−デシルポリエチレングリコールエーテル。

乳化剤Ｃ３：ＢＡＳＦ ＳＥ（ドイツ、ルートヴィヒスハーフェン）から商品名Ｅｍｕｌａｎ ＨＥ ５０として市販される、平均５個のエチレングリコール基を有するｎ−ヘキシルポリエチレングリコールエーテル。

乳化剤Ｃ４：ＢＡＳＦ ＳＥ（ドイツ、ルートヴィヒスハーフェン）から商品名Ｄｅｈｙｄｏｌ ０４ ＤＥＯとして市販される、平均４個のエチレングリコール基を有するｎ−オクチルポリエチレングリコールエーテル。

乳化剤ＣＶ１：（本発明外）
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｓｃｈａｅｒｅｒ ＆ Ｓｃｈｌａｅｐｆｅｒ ＡＧ（スイス、ロトリスト）から商品名Ａｄｕｘｏｌ ＤＥＣ ０６として市販される、平均６個のエチレングリコール基を有するイソデシルポリエチレングリコールエーテル。

乳化剤ＣＶ２：（本発明外）
ＢＡＳＦ ＳＥ（ドイツ、ルートヴィヒスハーフェン）から商品名ＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）ＸＰ ５０として市販される、平均５個のエチレングリコール基を有するイソデシルポリエチレングリコールエーテル。

乳化剤ＣＶ３：（本発明外）
ＫＯＬＢ ＡＧ（スイス、ヘディンゲン）から商品名ＩＭＢＥＮＴＩＮ（登録商標）Ｔ０６０として市販される、平均６個のエチレングリコール基を有するイソトリデシルポリエチレングリコールエーテル。

乳化剤ＣＶ４：（本発明外）
ＫＯＬＢ ＡＧ（スイス、ヘディンゲン）から商品名ＳＹＭＰＡＴＥＮＳ（登録商標）ＡＬＭ／０４０として市販される、平均４個のエチレングリコール基を有するｎ−ドデシルポリエチレングリコールエーテル。

乳化剤ＣＶ５：（本発明外）
ＫＯＬＢ ＡＧ（スイス、ヘディンゲン）から商品名ＳＹＭＰＡＴＥＮＳ（登録商標）ＡＬＭ／２３０Ｇとして市販される、平均２３個のエチレングリコール基を有するｎ−ドデシルポリエチレングリコールエーテル。

乳化剤Ｄ１：Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ（ドイツ、フランクフルト／マイン）から商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）ＣＴＡＣの３０％水溶液として市販される、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム。

乳化剤Ｄ２：Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ Ｂ．Ｖ．（オランダ、デルデン）からＳＥＲＶＡＭＩＮＥ（登録商標）ＫＷ １００として市販される、エトキシル化メチル硫酸ココアルキルビス（ヒドロキシエチル）メチル。

助剤Ｅ１：ｐＨ調整のための、ＣＳＣ Ｊａｅｋｌｅｃｈｅｍｉｅ（ドイツ、ニュルンベルク）から市販される、酢酸（欧州薬局方）。

助剤Ｅ２：防腐剤として、Ｓｃｈｕｅｌｋｅ＆Ｍａｙｒ ＧｍｂＨ（ドイツ、ノルダーシュテット）から市販される、フェノキシエタノール（化粧品品質）。

実施例１：
１２２．５ｇのシロキサンＡ１、４９ｇの乳化剤Ｃ１、０．７ｇの酢酸（Ｅ１）および３．１５ｇのフェノキシエタノール（Ｅ２）を、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ５０を用いて、１分間４０００ｒｐｍで混合する。その後、９０ｇの脱イオン水を３分間以上かけて添加し、混合物をさらに５分間４０００ｒｐｍで均質化する。形成されたペースト状のエマルジョンを、８５．１ｇの水で５分間以上かけて希釈し、６０℃で４時間貯蔵した。透明で流動性の良いエマルジョンを得た。このエマルジョンは、５０℃で２８日後、および室温で１年間貯蔵後完全に安定であった。

比較例Ｖ１：
乳化剤Ｃ１の代わりに乳化剤ＣＶ１を用いること以外は、実施例１を繰り返した。６０℃で４時間後もまだ流動性の良くなかった堅固なゲルを得た。

比較例Ｖ２：
比較例Ｖ１の生成物を８０℃で１６時間貯蔵する。混合物は流動性であったが濁っていた。５０℃、２８日後、エマルジョンは分離した。

比較例Ｖ３：
乳化剤Ｃ１の代わりに乳化剤ＣＶ２を用いること以外は、実施例１を繰り返した。６０℃で４時間後も依然として非常に粘性であった堅固なゲルを得た。

比較例Ｖ４：
化剤Ｃ１の代わりに乳化剤ＣＶ３を用いること以外は、実施例１を繰り返した。６０℃で４時間後も依然として非常に粘性であった堅固なゲルを得た。

比較例Ｖ５：
４９ｇの乳化剤Ｃ１の代わりに、３２．６６ｇの乳化剤ＣＶ４および１６．３３ｇの乳化剤ＣＶ５を用いること以外は、実施例１を繰り返した。６０℃で４時間後も依然として硬いままであった堅固なゲルを得た。

実施例２：
１２２．５ｇのシロキサンＡ２、４９ｇの乳化剤Ｃ１、０．７ｇの酢酸（Ｅ１）および３．１５ｇのフェノキシエタノール（Ｅ２）を、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ５０を用いて、１分間４０００ｒｐｍで混合する。その後、８０ｇの脱イオン水を３分間以上かけて添加し、混合物をさらに５分間４０００ｒｐｍでホモジナイズする。形成されたペースト状のエマルジョンを、９５．１ｇの水で５分間以上かけて希釈した。透明で低粘性のエマルジョンを得た。

実施例３：
１４０ｇのシロキサンＡ１、５６ｇの乳化剤Ｃ１、４．０ｇの乳化剤Ｄ１、０．８ｇの酢酸（Ｅ１）および３．６ｇのフェノキシエタノール（Ｅ２）を、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ５０を用いて、１分間４０００ｒｐｍで混合する。形成されたペースト状のエマルジョンを、１４５．６ｇの水で５分間以上かけて希釈した。透明で流動性の良いエマルジョンを得た。

比較例Ｖ６：
乳化剤Ｃ１の代わりに乳化剤ＣＶ１を用いること以外は、実施例３を繰り返した。６０℃で４時間後も依然として非常に粘性であった粘性エマルジョンを得た。

実施例４：
１２２．５ｇのシロキサンＡ１、４９ｇの乳化剤Ｃ１、１．１５ｇの乳化剤Ｄ２、０．７ｇの酢酸（Ｅ１）および３．１５ｇのフェノキシエタノール（Ｅ２）を、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ５０を用いて、１分間４０００ｒｐｍで混合する。その後、１７３．５ｇの脱イオン水を３分間以上かけて添加し、混合物をさらに５分間４０００ｒｐｍで均質化する。透明で流動性の良いエマルジョンを得た。

実施例５：
１２２．５ｇのシロキサンＡ１、２４．５ｇの乳化剤Ｃ１、２４．５ｇの乳化剤Ｃ３、０．７ｇの酢酸（Ｅ１）および３．１５ｇのフェノキシエタノール（Ｅ２）を、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ５０を用いて、１分間４０００ｒｐｍで混合する。その後、１７４．６５ｇの脱イオン水を３分間以上かけて添加し、混合物をさらに５分間４０００ｒｐｍで均質化する。ほとんど透明で流動性のエマルジョンを得た。

実施例６：
１２２．５ｇのシロキサンＡ２、２４．５ｇの乳化剤Ｃ２、２４．５ｇの乳化剤Ｃ３、０．７ｇの酢酸（Ｅ１）および３．１５ｇのフェノキシエタノール（Ｅ２）を、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ５０を用いて、１分間４０００ｒｐｍで混合する。その後、１７４．６５ｇの脱イオン水を３分間以上かけて添加し、混合物をさらに５分間４０００ｒｐｍで均質化する。ほとんど透明で流動性の良いエマルジョンを得た。

実施例７：
１２２．５ｇのシロキサンＡ１、４９．０ｇの乳化剤Ｃ４、３．５ｇの乳化剤Ｄ１、０．７ｇの酢酸（Ｅ１）および３．１５ｇのフェノキシエタノール（Ｅ２）を、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ５０を用いて、１分間４０００ｒｐｍで混合する。その後、１７１．１５ｇの脱イオン水を３分間以上かけて添加し、混合物をさらに５分間４０００ｒｐｍで均質化する。ほとんど透明で流動性のエマルジョンを得た。

実施例８：
１２２．５ｇのシロキサンＡ２、４９．０ｇの乳化剤Ｃ２、０．７ｇの酢酸（Ｅ１）および３．１５ｇのフェノキシエタノール（Ｅ２）を、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ５０を用いて、１分間４０００ｒｐｍで混合する。その後、１７４．６５ｇの脱イオン水を３分間以上かけて添加し、混合物をさらに５分間４０００ｒｐｍで均質化する。ほとんど透明で流動性のエマルジョンを得た。

比較例Ｖ７：
乳化剤Ｃ２の代わりに乳化剤ＣＶ２を用いること以外は、実施例８を繰り返した。濁った粘性のエマルジョンを得た。

本発明外のエマルジョンは、Ｖ１またはＶ５のように、堅固なゲルとなるか、またはＶ３、Ｖ４およびＶ６のように非常に粘性が高いか、またはＶ２、Ｖ６およびＶ７のように濁っているため、取り扱いが困難である。

対照的に、本発明によるエマルジョンは、粘度が低く、透明であり、濁っていないため、取扱いが容易である。

使用例Ａ１：
コンディショナーを次のように配合し、個々の成分をＩＮＣＩ命名法に従って記載する。
８７．０４部の水を最初に投入し、撹拌しながら７５℃まで加熱する。この過程で、１．２部のヒドロキシエチルセルロース（信越化学工業株式会社（日本、東京）から商品名Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）Ｈ ４０００ Ｐ２として市販される）を添加する。６５℃の温度に達した後、０．５部のステアラミドプロピルジメチルアミン（Ｃｒｏｄａ ＧｍｂＨ（ドイツ、ネッテタール）から商品名Ｉｎｃｒｏｍｉｎｅ（商標）ＳＢとして市販される）、１部のポリソルベート８０（Ｃｒｏｄａ ＧｍｂＨ（ドイツ、ネッテタール）から商品名Ｔｗｅｅｎ（商標）８０として市販される）、３部のステアリルアルコール（Ｍｅｒｋ−Ｓｃｈｕｃｈａｒｄｔ（ドイツ、ホーエンブルン）から商品名Ｓｔｅａｒｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌとして市販される）、１部のセチルアルコール（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ（ドイツ、グラーフィング）から商品名Ｃｅｔｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌとして市販される）および１．７６部のベヘントリモニウムクロリド.（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ（ドイツ、フランクフルト／マイン）から商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）ＫＤＭＰとして市販される）を添加する。７５℃の温度に達するまで混合物を混合する。次に、混合物を冷却する。冷却中、０．２部のクエン酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ（ドイツ、タウフキルヘン）から商品名Ｃｉｔｒｉｃ Ａｃｉｄとして市販される）および０．２部のＥＤＴＡ四ナトリウム（ＢＡＳＦ ＳＥ（ドイツ、ルートヴィヒスハーフェン）から商品名ＥＤＥＴＡ（登録商標）Ｂ ｐｏｗｄｅｒとして市販される）を添加する。３５℃の温度に達した後、０．１部の防腐剤メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン（Ｔｈｏｒ ＧｍｂＨ（ドイツ、シュパイアー）から商品名ＭＩＣＯＲＣＡＲＥ（登録商標）ＩＴとして市販される）、４部のジメチコノールエマルジョン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ドイツ、ミュンヘン）から商品名ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ３１１２ ＶＰとして市販される）および２部の実施例１のエマルジョンを添加し、混合物を５分間撹拌する。最終的に、混合物を、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ５０を用いて１分間均質化する。

このようにして得られたコンディショナーは、乾燥時および湿潤時の櫛通りを改善するだけでなく、乾燥および湿った毛髪の手触りも改善する。

使用例Ａ２：
実施例５のエマルジョンを、０．５％のシリコーン含有量になるまで希釈する。綿織物をこの液に浸し、綿の重量に対して約７５重量％の液体吸収を絞った状態とする。その後、織物を１５０℃で５分間乾燥させた。その後、織物は優れた柔軟な風合いを有した。

Claims (7)

1. （Ａ）２５〜４５重量％の塩基性窒素を含んでなるＳｉ−Ｃ結合基を含有するアミノ官能性オルガノポリシロキサン、
   （Ｂ）０〜５重量％の前記アミノ官能性オルガノポリシロキサン（Ａ）と異なるオルガノポリシロキサン、
   （Ｃ）１０〜２０重量％の非イオン性乳化剤、
   （Ｄ）０〜５重量％のイオン性乳化剤、
   （Ｅ）０〜２重量％の助剤、および
   （Ｆ）４０〜６５重量％の水、
   からなる水性エマルジョンであって、
   分岐鎖炭化水素基を含んでなる第一級アルコールのポリエチレングリコールエーテルおよび第二級アルコールのポリエチレングリコールエーテルを含まない
   という条件で、
   前記非イオン性乳化剤（Ｃ）として、下記式：
   ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_ｐ−Ｒ^６ （ＶＩ）
   （式中、
   Ｒ^６は、水素原子またはＣ_１〜４炭化水素基であり、
   ｍは、５〜９の整数であり、および
   ｐは、３〜２０の整数である。）
   の１０個以下の炭素原子を有する直鎖炭化水素基を含んでなる直鎖第一級アルコールのポリエチレングリコールエーテルを使用し、
   前記助剤（Ｅ）として、防腐剤、ｐＨ調整剤、シラン類、レオロジー添加剤、殺菌剤、湿潤剤、腐食防止剤、着色料または香料を使用することを特徴とする、水性エマルジョン。
2. 下記式：
   Ｒ^＊ _３−ｙＱ_ｙＳｉＯ［Ｒ_２ＳｉＯ］_ｋ［ＲＱＳｉＯ］_ｌＳｉＱ_ｙＲ^＊ _３−ｙ （ＩＩＩ）
   （式中、
   Ｒ^＊は、Ｒまたは式−ＯＲ^２の基であり、
   前記Ｒは、同じでも異なっていてもよく、１〜３０個の炭素原子を有し一価で所望により置換されている炭化水素基、または水素原子であり、
   前記Ｒ^２は、同じでも異なっていてもよく、水素原子、または１〜２０個の炭素原子を有し一価の所望により置換されている炭化水素基であり、
   Ｑは、下記式：
   −Ｒ^３−［ＮＲ^４−Ｒ^５−］_ｘＮＲ^４ _２ （ＩＩ）
   （式中、
   Ｒ^３は、同じでも異なっていてもよく、１〜１８個の炭素原子を有する二価のＳｉ−Ｃ結合炭化水素基であり、
   Ｒ^４は、水素原子、または１〜１８個の炭素原子を有する一価の直鎖、環式もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和炭化水素基であり、
   Ｒ^５は、同じでも異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
   ｘは、０または１〜１０の整数である。）
   のアミン置換基であり、
   ｋは、１０〜１０００の整数であり、
   ｌは、１〜１００の整数であり、ならびに
   ｙは、０または１である。）
   のオルガノポリシロキサンを前記アミノ官能性オルガノポリシロキサン（Ａ）として使用することを特徴とする、請求項１に記載の水性エマルジョン。
3. 前記式（ＩＩＩ）において、ｙが０である、請求項２に記載の水性エマルジョン。
4. （Ｄ）カチオン性乳化剤を同時に使用する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性エマルジョン。
5. 化粧品処方物を製造するための、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性エマルジョンの使用。
6. ヘアトリートメント組成物を製造するための、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性エマルジョンの使用。
7. 洗浄およびクリーニング組成物を製造するための、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性エマルジョンの使用。