JP6787520B2 - Biaxially stretched polypropylene film - Google Patents
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Description
本発明は、密着・剥離性に優れ、貼り合せた際の異物汚染やボイド、エアーボイドを低減した二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関するものである。特に、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程、感光性フィルムの製造工程等に使用される保護フィルムや離型材料に関するものであり、さらに詳しくは、剥離フィルムや剥離ライナー、材料製造時のキャリアーや保護材やそのセパレーターフィルムなどに特に有用な剥離性に優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関する。 The present invention relates to a biaxially stretched polypropylene film which is excellent in adhesion and peelability and reduces foreign matter contamination, voids and air voids when bonded. In particular, it relates to protective films and release materials used in the manufacturing process of electronic parts and electronic substrates, the manufacturing process of thermosetting resin members such as fiber-reinforced plastics, the manufacturing process of photosensitive films, and the like. The present invention relates to a biaxially stretched polypropylene film having excellent peelability, which is particularly useful for a release film, a release liner, a carrier or a protective material during material production, and a separator film thereof.
二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、軽量性、熱的安定性、機械特性に優れているので、包装用をはじめ工業用材料フィルムとして広く用いられている。特に近年は、ポリプロピレンフィルムの低い表面エネルギーを利用して、非シリコーン系の離型材料として、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程等に使用される保護材、離型材に広く使用されている。 Biaxially stretched polypropylene film is excellent in light weight, thermal stability, and mechanical properties, and is therefore widely used as an industrial material film including packaging. Particularly in recent years, it has been used as a non-silicone mold release material by utilizing the low surface energy of polypropylene film in the manufacturing process of electronic parts and electronic substrates, and the manufacturing process of thermosetting resin members such as fiber-reinforced plastics. Widely used as a protective material and a mold release material.
ポリプロピレンフィルムの熱安定性・機械特性を維持しながら、離型性能を高める技術としては、例えば、低熱収縮率ポリプロピレンフィルムにシリコーン系離型剤を塗布した技術が一般的に広く知られている（例えば、特許文献１）。ポリプロピレンフィルムの熱安定性を高める技術としては、例えばポリプロピレンフィルムの結晶性を高めたり（特許文献２）、特定の分子量・立体規則性を持った結晶性ポリプロピレンを用いたフィルムとする（特許文献３）ことなどが開示されている。しかしながら、シリコーン系離型剤を塗布したフィルムでは、電子機器等の保護フィルムの離型材（セパレーターフィルム）として用いると、シリコーンの転移が発生するので電子部品にとって好ましくない。そこで、近年は、電子部品、電子基板の製造工程等に使用される保護フィルムのセパレーターとして、非シリコーン（塗布）系のフィルムが、強く求められている。 As a technique for improving the mold release performance while maintaining the thermal stability and mechanical properties of the polypropylene film, for example, a technique of applying a silicone-based mold release agent to a polypropylene film having a low heat shrinkage rate is widely known ( For example, Patent Document 1). As a technique for improving the thermal stability of the polypropylene film, for example, the crystallinity of the polypropylene film is improved (Patent Document 2), or a film using crystalline polypropylene having a specific molecular weight and stereoregularity is used (Patent Document 3). ) Etc. are disclosed. However, when a film coated with a silicone-based release agent is used as a release material (separator film) for a protective film for electronic devices or the like, silicone transfer occurs, which is not preferable for electronic components. Therefore, in recent years, a non-silicone (coated) film has been strongly demanded as a separator for a protective film used in the manufacturing process of electronic parts and electronic substrates.
電子部品、電子基板や感光性材料の製造工程等に使用される保護フィルムとしては、貼り合せた際の異物汚染やボイド、エアーボイドが少ないことも必要である。
熱安定性に優れたフィッシュアイ（微小異物）が少ないポリプロピレン保護フィルムとして、例えば、ポリプロピレン系樹脂にα−オレフィン共重合体エラストマーを含有し、特定の物性値を有している無延伸フィルムが提案されている（特許文献４）。また、特開２００２−４０６６７号公報（特許文献５）では、特定の表面を有するフォトレジスト用カバーフィルムが開示されており、さらには、特開２００３−６２９５４号公報（特許文献６）には、特定の範囲の表面を有しているオーバーラミネート用マットフィルムが開示されている。
As a protective film used in the manufacturing process of electronic parts, electronic substrates, photosensitive materials, etc., it is also necessary that there is little foreign matter contamination, voids, and air voids when bonded.
As a polypropylene protective film having excellent thermal stability and few fish eyes (microforeign substances), for example, a non-stretched film containing an α-olefin copolymer elastomer in a polypropylene resin and having a specific physical property value is proposed. (Patent Document 4). Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-40667 (Patent Document 5) discloses a photoresist cover film having a specific surface, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-62954 (Patent Document 6) further discloses. Matte films for overlamination that have a specific range of surfaces are disclosed.
これらの技術によるフィルムは、実質的に滑剤を含まず、フィルム中の灰分も少ないので、微小異物（フィッシュアイ）も従来レベルより少なくなっており、保護フィルムとしては利用可能である。しかしながら、近年の電子部品、感光性材料等の市場においては、より一層異物レベルが少ない保護フィルムが求められており、市場の要求レベルを満足したとは言えないレベルにある。また、剥離性、フィルムの巻取り性においても必ずしも市場の要求に応えていない。非シリコーン系のフィルムの剥離性には、フィルムの表面粗化性が大きく影響を及ぼす。前述の特許文献５および６に開示の表面粗化フィルムは、表面の突起高さが十分に高いので、高い剥離性が得られる上、巻きズレ等の発生もない。しかしながら、過粗面となり易く、そのため、保護フィルム、剥離フィルムとして保護体に貼り合せた際に、エアー等を挟み込みやすく、（エアー）ボイドを形成し易いという難点を有する。 Since the films produced by these techniques are substantially free of lubricants and have a small amount of ash in the films, the amount of minute foreign substances (fish eyes) is less than the conventional level, and the films can be used as protective films. However, in the recent market for electronic parts, photosensitive materials, etc., a protective film having an even lower level of foreign matter is required, and it cannot be said that the level required by the market is satisfied. In addition, the peelability and film winding property do not always meet the demands of the market. The surface roughness of the film has a great influence on the peelability of the non-silicone film. Since the surface roughened films disclosed in Patent Documents 5 and 6 have a sufficiently high surface protrusion height, high peelability can be obtained and no winding deviation or the like occurs. However, it tends to be an over-roughened surface, and therefore, when it is attached to a protective body as a protective film or a release film, it has a drawback that air or the like is easily sandwiched and (air) voids are easily formed.
一方、感光性フィルムおよび感光性エレメントの技術分野において、特定の表面性を形成し、フィッシュアイを少なくした保護フィルムの技術が開発されている（特許文献７および８）。しかしながら、これらの技術をもってしても、市場が十分満足できるような、貼り合せた際の異物汚染やボイド、エアーボイドを低減しつつ、密着性・剥離性に優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムは未だ得られてはいない。 On the other hand, in the technical field of photosensitive films and photosensitive elements, techniques for protective films that form a specific surface property and reduce fish eyes have been developed (Patent Documents 7 and 8). However, even with these technologies, biaxially stretched polypropylene films with excellent adhesion and peelability while reducing foreign matter contamination, voids, and air voids when bonded to the extent that the market is fully satisfied are still available. Not obtained.
本発明の目的は、保護フィルムおよび／あるいはその非シリコーン系セパレーターフィルムなどとして有用な剥離性に優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a biaxially stretched polypropylene film having excellent peelability, which is useful as a protective film and / or a non-silicone separator film thereof.
本発明は、以下に記載の態様を含む。
（１）メルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上６．０ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリプロピレン樹脂から形成された、
少なくとも一方の面の表面粗さが、
（ａ）中心線粗さ（Ｒａ）で０．０３〜０．１０μｍ、
（ｂ）最大高さ（Ｒｍａｘ）で０．３μｍ〜１．０μｍ、
であって、大きさ（長径）が５０μｍ以上のフィッシュアイの数が１００個／ｍ２以下である層を有しており、厚さが５μｍ以上６０μｍ以下であることを特徴とする、二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
（２）前記メルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上６．０ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリプロピレン樹脂が、アイソタクチックメソペンタッド分率が９３％以上のアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーよりなることを特徴とする、上記（１）項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
（３）前記メルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上６．０ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリプロピレン樹脂を、ろ過精度が１０μｍ以下の焼結金属不織布フィルターを通過させて成形したキャスト原反シートから二軸延伸されてなることを特徴とする、上記（１）項又は（２）項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
（４）前記メルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上６．０ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリプロピレン樹脂の灰分含有量が２００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、上記（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
（５）前記メルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上６．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の
ポリプロピレン樹脂層からなる両表層（スキン層）と、該両表層間に樹脂成分がポリプロピレン樹脂であるコア層を有する３層構成の二軸延伸フィルムよりなることを、上記（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
（６）前記樹脂成分がポリプロピレン樹脂であるコア層が、表層と同一のポリプロピレン樹脂を含有することを特徴とする、上記（５）項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
（７）前記樹脂成分がポリプロピレン樹脂であるコア層が、前記表層のメルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上６．０ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリプロピレン樹脂と、メルトフローレートが該表層のポリプロピレン樹脂と異なるポリプロピレン樹脂とを樹脂成分として含有する層である、上記（５）項又は（６）項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
（８）前記コア層が無機物質の微粒子を含有する層である、上記（５）項〜（７）項のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
（９）前記無機物質の微粒子が、タルク、炭酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の微粒子である、上記（８）項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
The present invention includes aspects described below.
(1) Formed from a polypropylene resin having a melt flow rate of 1.5 g / 10 min or more and 6.0 g / 10 min or less.
The surface roughness of at least one surface
(A) Center line roughness (Ra) of 0.03 to 0.10 μm,
(B) Maximum height (Rmax) of 0.3 μm to 1.0 μm,
The biaxial feature is that the film has a layer having a size (major axis) of 50 μm or more and a number of fish eyes of 100 pieces / m 2 or less and a thickness of 5 μm or more and 60 μm or less. Stretched polypropylene film.
(2) The polypropylene resin having a melt flow rate of 1.5 g / 10 min or more and 6.0 g / 10 min or less is made of an isotactic polypropylene homopolymer having an isotactic mesopentad fraction of 93% or more. The biaxially stretched polypropylene film according to the above item (1).
(3) Biaxial stretching of a polypropylene resin having a melt flow rate of 1.5 g / 10 min or more and 6.0 g / 10 min or less from a cast raw sheet formed by passing it through a sintered metal non-woven fabric filter having a filtration accuracy of 10 μm or less. The biaxially stretched polypropylene film according to the above item (1) or (2), which is characterized by being made of.
(4) Any of the above items (1) to (3), wherein the polypropylene resin having a melt flow rate of 1.5 g / 10 min or more and 6.0 g / 10 min or less has an ash content of 200 ppm or less. The biaxially stretched polypropylene film according to item 1.
(5) Both surface layers (skin layers) composed of polypropylene resin layers having a melt flow rate of 1.5 g / 10 min or more and 6.0 g / 10 min or less, and a core layer whose resin component is polypropylene resin are provided between the two surface layers. The biaxially stretched polypropylene film according to any one of the above items (1) to (4), which comprises a three-layered biaxially stretched film.
(6) The biaxially stretched polypropylene film according to item (5) above, wherein the core layer in which the resin component is a polypropylene resin contains the same polypropylene resin as the surface layer.
(7) The core layer in which the resin component is polypropylene resin is different from the polypropylene resin having a melt flow rate of 1.5 g / 10 min or more and 6.0 g / 10 min or less on the surface layer, and the polypropylene resin having a melt flow rate of the surface layer. The biaxially stretched polypropylene film according to item (5) or (6) above, which is a layer containing polypropylene resin as a resin component.
(8) The biaxially stretched polypropylene film according to any one of the above items (5) to (7), wherein the core layer is a layer containing fine particles of an inorganic substance.
(9) The biaxially stretched polypropylene film according to item (8) above, wherein the fine particles of the inorganic substance are at least one fine particle selected from the group consisting of talc and calcium carbonate.
本発明による二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィッシュアイ（微小異物）が少なく、かつ、離型性に非常に優れているので、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程、感光性フィルムの製造工程等に使用される保護フィルム、および／あるいは、その非シリコーン系セパレーターフィルムなどとして好適である。 The biaxially stretched polypropylene film according to the present invention has few fish eyes (microforeign substances) and is extremely excellent in releasability. Therefore, it is a thermosetting resin such as an electronic component, an electronic substrate manufacturing process, and a fiber-reinforced plastic. It is suitable as a protective film used in a member manufacturing process, a photosensitive film manufacturing process, and / or a non-silicone separator film thereof.
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、メルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上６．０ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリプロピレン樹脂から形成され、少なくとも一方の面の表面粗さが、
（ａ）中心線粗さ（Ｒａ）で０．０３〜０．１０μｍ、
（ｂ）最大高さ（Ｒｍａｘ）で０．３μｍ〜１．０μｍ、
であって、大きさ（長径）が５０μｍ以上のフィッシュアイの数が１００個／ｍ２以下である層を有しており、厚さが５μｍ以上６０μｍ以下であることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレンフィルムである。
The biaxially stretched polypropylene film of the present invention is formed of a polypropylene resin having a melt flow rate of 1.5 g / 10 min or more and 6.0 g / 10 min or less, and has a surface roughness of at least one surface.
(A) Center line roughness (Ra) of 0.03 to 0.10 μm,
(B) Maximum height (Rmax) of 0.3 μm to 1.0 μm,
A biaxially stretched film having a layer having a size (major axis) of 50 μm or more and a number of fish eyes of 100 pieces / m 2 or less and a thickness of 5 μm or more and 60 μm or less. It is a polypropylene film.
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片方の一面における、その表面粗さは、中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．０３μｍ以上０．１０μｍ以下であり、かつ、最大高さ（Ｒｍａｘ）で０．３μｍ以上１．０μｍ以下に微細粗面化されていることが好ましい。
ＲａやＲｍａｘがある程度大きい値であると、巻き取り、巻き戻しなどの加工の際に、フィルム間に適度な空隙が生じるためフィルムが適度にすべり、ラミネートの際や、巻取りの際にシワが入りにくく、かつ横ズレも起こしにくくなる上、剥離性が良好となり好ましい。しかし、それらの値が大きすぎると、保護フィルム、剥離フィルムとして貼り合わせた場合、保護体との間に凹凸が転写されたり、大きな空隙が生じるため、ボイド、エアーボイドの発生原因となり好ましくない。逆に、表面粗さが低い値になりすぎると、フィルムが滑りにくく、ラミネートの際や、巻き加工の際にシワが発生しやすくなり、また、剥離もしにくくなるので、実用上不適といえる。
The surface roughness of the biaxially stretched polypropylene film on at least one surface is 0.03 μm or more and 0.10 μm or less in the center line average roughness (Ra), and 0.3 μm in the maximum height (Rmax). It is preferable that the surface is finely roughened to 1.0 μm or more.
If Ra or Rmax is a large value to some extent, an appropriate gap is generated between the films during processing such as winding and rewinding, so that the film slides appropriately and wrinkles occur during laminating and winding. It is preferable because it is difficult to enter, it is difficult for lateral displacement to occur, and the peelability is good. However, if these values are too large, when they are bonded as a protective film or a release film, unevenness is transferred between the protective film and a large void, which is not preferable because it causes voids and air voids. On the other hand, if the surface roughness is too low, the film will not slip easily, wrinkles will easily occur during laminating and winding processing, and peeling will also be difficult, which is not suitable for practical use.
ＲａおよびＲｍａｘの測定は、例えばＪＩＳ−Ｂ０６０１等に定められている方法によって、一般的に広く使用されている触針式あるいは非接触式表面粗さ計などを用いて測定
される。使用できる装置のメーカーや型式には何ら制限はない。
本発明における検討では、東京精密社製、表面粗さ・輪郭形状測定器 サーフコム １４００Ｄ型を用い、ＪＩＳ−Ｂ０６０１・１９８２に定められている方法に準拠してＲａおよびＲｍａｘを求めた。
接触法（ダイヤモンド針等による触針式）、非接触法（レーザー光等による非接触検出）のどちらでも測定可能であるが、本発明における検討では、接触法により測定荷重７５０μＮにて測定した。
Ra and Rmax are measured by a method defined in, for example, JIS-B0601 or the like, using a generally widely used stylus type or non-contact type surface roughness meter or the like. There are no restrictions on the manufacturers or models of equipment that can be used.
In the study of the present invention, Ra and Rmax were determined according to the method specified in JIS-B0601 and 1982 using the surface roughness / contour shape measuring instrument Surfcom 1400D manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
Both the contact method (tactile type using a diamond needle or the like) or the non-contact method (non-contact detection by laser light or the like) can be used for measurement, but in the study of the present invention, the measurement was performed by the contact method with a measured load of 750 μN.
フィルム表面に微細な凹凸を与える方法としては、エンボス法、エッチング法など、公知の各種粗面化方法を採用することが出来るが、その中でも、不純物の混入などのおそれがない、β晶を用いた粗面化法が好ましい。β晶の生成割合は、一般的には、キャスト温度やキャストスピードによってコントロールすることができる。また、縦延伸工程のロール温度ではβ晶の融解／転移割合を制御することができ、これらβ晶生成とその融解／転移の二つのパラメーターについて最適な製造条件を選択することで微細な粗表面性を得ることが出来る。β晶を制御するキャスト温度は、一般的には、３０〜１２０℃であり、本発明の表面性の範囲とするためには、３０℃〜９０℃の範囲が好ましく、３０℃〜８０℃の範囲に調整するのがさらに好ましい。 Various known roughening methods such as an embossing method and an etching method can be adopted as a method for giving fine irregularities to the film surface, but among them, β crystals, which are not likely to be mixed with impurities, are used. The roughened surface method is preferable. The formation rate of β crystals can generally be controlled by the casting temperature and casting speed. In addition, the melting / transition ratio of β crystals can be controlled by the roll temperature in the longitudinal stretching step, and fine rough surfaces can be selected by selecting the optimum production conditions for these two parameters of β crystal formation and its melting / transition. You can get sex. The cast temperature for controlling β crystals is generally 30 to 120 ° C., and is preferably in the range of 30 ° C. to 90 ° C., preferably 30 ° C. to 80 ° C. in order to have the surface property of the present invention. It is more preferable to adjust to the range.
大きさ（長径）が５０μｍ 以上のフィッシュアイの数が１００個／ｍ２以下であり、
フィッシュアイと呼ばれる微小異物あるいは不溶物は、大きさ（長径）が５０μｍ 以上
のものが１００個／ｍ２以下とするのがよい。好ましくは８０個／ｍ２以下であり、より好ましくは7０個／ｍ２以下である。
さらに、大きさ（長径）が１５０μｍ 以上のフィッシュアイ（微小異物）の数は、全
体に対する比率として５％以下とするのが好ましい。
ここでいうフィッシュアイ（微小異物）とは、材料樹脂を熱溶融し、押出成形、延伸を施し、フィルムを作製する際の材料中の異物、未溶融物、酸化劣化物等が、フィルム製品中に取り込まれたもののことである。
フィッシュアイの数が多いと、電子部品、電子基板や感光性材料の製造工程等に使用される保護フィルムとして貼り合せた際の異物汚染やボイド、エアーボイドの原因となるため、実用上不適といえる。
The number of fish eyes with a size (major axis) of 50 μm or more is 100 / m 2 or less.
The size (major axis) of the fine foreign matter or insoluble matter called fisheye should be 100 pieces / m 2 or less if the size (major axis) is 50 μm or more. It is preferably 80 pieces / m 2 or less, and more preferably 70 pieces / m 2 or less.
Further, the number of fish eyes (microforeign substances) having a size (major axis) of 150 μm or more is preferably 5% or less as a ratio to the whole.
The term “fish eye” as used herein refers to foreign substances, unmelted substances, oxidatively deteriorated substances, etc. in the material used for producing a film by hot-melting the material resin, extrusion molding, and stretching. It was taken in by.
If the number of fish eyes is large, it may cause foreign matter contamination, voids, and air voids when bonded as a protective film used in the manufacturing process of electronic parts, electronic substrates, and photosensitive materials, so it is not suitable for practical use. I can say.
フィッシュアイ（微小異物）を低減する手段としては、材料であるポリプロピレン樹脂中に含まれる重合触媒残渣等に起因する灰分を少なくするのがよい。樹脂の灰分は２００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは、１００ｐｐｍ以下である。
さらに、フィッシュアイ（微小異物）を低減する手段のもう一つとしては、押出機とＴダイとの間に設置される、いわゆるポリマーフィルターに、高いろ過精度を有するフィルターを用いるのがよい。
As a means for reducing fish eyes (fine foreign substances), it is preferable to reduce the ash content caused by the polymerization catalyst residue and the like contained in the polypropylene resin which is the material. The ash content of the resin is preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less.
Further, as another means for reducing fish eyes (fine foreign substances), it is preferable to use a filter having high filtration accuracy as a so-called polymer filter installed between the extruder and the T-die.
ろ過精度としては、１０μｍ（９８％カットサイズ）以下と小さくするのが良く、好ましくは、５μｍ以下とするのがよい。精度を高く（サイズを小さく）し過ぎる（例えば、１μｍ以下）と、フィッシュアイ（微小異物）の除去率は高くなるが、ポリマーフィルターの入出の樹脂差圧が大きくなり過ぎて、押出成形（キャスト原反作製）の際の生産（樹脂吐出）が不安定となりやすく、実用上、好ましくない。一方、ろ過精度を、１０μｍより大きくする（精度を低くする）と、フィルターの目が大きくなるため、フィッシュアイ（微小異物）の除去率が悪くなり、本発明の目的とするフィッシュアイ（微小異物）の低減を図ることが出来ず、好ましくない。 The filtration accuracy is preferably as small as 10 μm (98% cut size) or less, and preferably as small as 5 μm or less. If the accuracy is too high (size is small) (for example, 1 μm or less), the removal rate of fish eyes (small foreign substances) will be high, but the resin differential pressure between the polymer filter in and out will be too large, and extrusion molding (casting) will be performed. Production (resin discharge) during raw fabric production) tends to be unstable, which is not preferable in practice. On the other hand, when the filtration accuracy is made larger than 10 μm (the accuracy is made lower), the eyes of the filter become larger, so that the removal rate of fish eyes (microforeign substances) deteriorates, and the fish eye (microforeign substances) which is the object of the present invention ) Cannot be reduced, which is not preferable.
ポリマーフィルターの使用ろ材としては、一般に公知のろ材を制限なく利用可能である。そのようなろ材としては、例えば、焼結金属不織布（ファイバー焼結体）や、積層焼結金網、パウダー焼結体などを挙げることができる。
また、フィルタータイプとしては、リーフディスクフィルター、キャンドルフィルター、パックフィルターなどを制限なく利用可能である。
中でも、本発明係るフィッシュアイ（微小異物）を低減したポリプロピレン樹脂の成形には、焼結金属不織布（ファイバー焼結体）を用いたリーフディスクタイプのフィルターが、差圧（圧力損失）も大きくならず、安定した吐出が得られる上、使用寿命も長いので、好ましく採用できる。
As the filter medium used for the polymer filter, a generally known filter medium can be used without limitation. Examples of such a filter medium include a sintered metal non-woven fabric (fiber sintered body), a laminated sintered wire mesh, and a powder sintered body.
Further, as a filter type, a leaf disc filter, a candle filter, a pack filter, etc. can be used without limitation.
Above all, for molding polypropylene resin with reduced fish eyes (microforeign matter) according to the present invention, a leaf disk type filter using a sintered metal non-woven fabric (fiber sintered body) has a large differential pressure (pressure loss). However, stable discharge can be obtained and the service life is long, so that it can be preferably adopted.
前記樹脂の灰分の低減とポリマーフィルターの高ろ過精度化のどちらを用いてもよいが、両方を実施すると、より効果的にフィッシュアイ（微小異物）の低減を図ることができるので好ましい。 Either the reduction of the ash content of the resin or the improvement of the filtration accuracy of the polymer filter may be used, but it is preferable to carry out both of them because the fish eyes (fine foreign substances) can be reduced more effectively.
フィッシュアイ（微小異物）の個数は、目視あるいは、デジタルマイクロスコープ等の産業用光学顕微鏡により、カウンター等を使用して計測できる。もちろん、精度よく計測できるのであれば、一般に公知の技術を制限なく採用することができる。
フィッシュアイ（微小異物）の大きさを計測する方法についても、一般に公知の技術を制限なく採用できるが、デジタルマイクロスコープ等の産業用光学顕微鏡を用い、画像をコンピューター等により解析する方法や、レーザー光を用いた非接触式表面形状測定機（レーザー顕微鏡）、あるいは、光干渉方式による非接触表面・層断面形状計測機、走査型電子顕微鏡等を用いて計測する方法などが好ましく採用できる。
フィッシュアイ（微小異物）の大きさは、長軸径（最大直径）を計測する。
The number of fish eyes (microforeign substances) can be measured visually or by using an industrial optical microscope such as a digital microscope using a counter or the like. Of course, generally known techniques can be adopted without limitation as long as the measurement can be performed with high accuracy.
As for the method of measuring the size of fish eyes (small foreign substances), generally known techniques can be adopted without limitation, but a method of analyzing an image with a computer or the like using an industrial optical microscope such as a digital microscope or a laser A non-contact surface shape measuring machine (laser microscope) using light, a non-contact surface / layer cross-sectional shape measuring machine using an optical interference method, a method of measuring using a scanning electron microscope, or the like can be preferably adopted.
The size of the fish eye (small foreign matter) is measured by measuring the major axis diameter (maximum diameter).
本発明のフィルムの厚みは５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。フィルムの厚みが５μｍ未満であると、保護フィルムや剥離材等の用途に適さず好ましくない。また、フィルムの厚みが６０μｍを超えると、均一に延伸することができず、実用に耐えないフィルムとなる場合がある。 The thickness of the film of the present invention is preferably 5 μm or more and 60 μm or less, more preferably 10 to 50 μm, and further preferably 20 to 50 μm. If the thickness of the film is less than 5 μm, it is not suitable for use as a protective film or a release material, which is not preferable. Further, if the thickness of the film exceeds 60 μm, the film cannot be uniformly stretched, and the film may not be practically used.
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いられるポリプロピレン樹脂は、結晶性のアイソタクチックポリプロピレン樹脂であり、プロピレンの単独重合体である。
本発明のフィルムは、高温核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定によって求められる立体規則性度であるメソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）が９３％以上であり、さらに好ましくは、９３％以上９７％以下である分子特性を有することを特徴とするコンデンサー用途に適した二軸延伸ポリプロピレンフィルムである。
The polypropylene resin used in the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is a crystalline isotactic polypropylene resin, which is a homopolymer of propylene.
The film of the present invention has a mesopentad fraction ([mmmm]), which is a degree of stereoregularity determined by high-temperature nuclear magnetic resonance (NMR) measurement, of 93% or more, more preferably 93% or more and 97% or less. A biaxially stretched polypropylene film suitable for condenser applications, which is characterized by having molecular properties.
メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝９３％以上であると、高い立体規則性成分により、樹脂の結晶性が向上し、高い熱安定性、機械特性が奏される。アイソタクチックメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］=９３％未満であると、熱安定性、機械的耐熱性が劣る傾向にあ
る。一方、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が高過ぎると、キャスト原反シート成形の際の固化（結晶化）の速さが早くなり過ぎ、シート成形用の金属ドラムからの剥離が発生し易くなったり、延伸性が低下する。
When the mesopentad fraction [mm mm] = 93% or more, the crystallinity of the resin is improved due to the high stereoregularity component, and high thermal stability and mechanical properties are exhibited. If the isotactic mesopentad fraction [mm mm] = less than 93%, the thermal stability and mechanical heat resistance tend to be inferior. On the other hand, if the mesopentad fraction [mm mm] is too high, the speed of solidification (crystallization) during molding of the cast raw fabric sheet becomes too fast, and peeling from the metal drum for sheet molding tends to occur. Stretchability is reduced.
前記メソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）を測定するための高温ＮＭＲ装置には、特に制限はなく、ポリオレフィン類の立体規則性度が測定可能な一般に市販されている高温型核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置、例えば、日本電子株式会社製、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置（高温ＦＴ−ＮＭＲ）、ＪＮＭ−ＥＣＰ５００が利用可能である。観測核は、１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）であり、測定温度は、１３５℃、溶媒には、オルト−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ：ＯＤＣＢと重水素化ＯＤＣＢの混合溶媒（混合比＝４／１)）が用いられ
る。高温ＮＭＲによる方法は、公知の方法、例えば、「日本分析化学・高分子分析研究懇談会編、新版 高分子分析ハンドブック、紀伊国屋書店、１９９５年、６１０頁」に記載の方法により行うことができる。
測定モードは、シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング、パルス幅は、９．１μｓｅｃ（４５°パルス）、パルス間隔５．５ｓｅｃ、積算回数４５００回、シフト基準は、ＣＨ３（ｍｍｍｍ)＝２１．７ｐｐｍとされる。
The high-temperature NMR apparatus for measuring the mesopentad fraction ([mm mm]) is not particularly limited, and is a generally commercially available high-temperature nuclear magnetic resonance (NMR) apparatus capable of measuring the stereoregularity of polyolefins. For example, a high-temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus (high-temperature FT-NMR) manufactured by JEOL Ltd., JNM-ECP500 can be used. The observation nucleus is 13 C (125 MHz), the measurement temperature is 135 ° C., and ortho-dichlorobenzene (ODCB: a mixed solvent of ODCB and deuterated ODCB (mixing ratio = 4/1)) is used as the solvent. Be done. The method by high-temperature NMR can be carried out by a known method, for example, the method described in "Japan Analytical Chemistry / Polymer Analysis Research Council, New Edition Polymer Analysis Handbook, Kinokuniya Bookstore, 1995, p. 610". ..
The measurement mode is single pulse proton broadband decoupling, the pulse width is 9.1 μsec (45 ° pulse), the pulse interval is 5.5 sec, the number of integrations is 4500, and the shift reference is CH 3 (mmmm) = 21.7 ppm. To.
立体規則性度を表すペンタッド分率は、同方向並びの連子「メソ（ｍ）」と異方向の並びの連子「ラセモ（ｒ）」の５連子(ペンタッド)の組み合わせ（ｍｍｍｍやｍｒｒｍなど）に由来する各シグナルの強度積分値より百分率で算出される。ｍｍｍｍやｍｒｒｍなどに由来する各シグナルの帰属に関し、例えば、「Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９巻，１３８頁（１９８８）」などのスペクトルの記載が参照される。
前記メソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）は、ポリプロピレン樹脂の重合条件や触媒の種類、触媒量など、適宜調整することによって、コントロールすることができる。
The pentad fraction, which represents the degree of stereoregularity, is a combination (mmmm or mrrm) of the quintuplets (pentads) of the "meso (m)" lined up in the same direction and the "racemo (r)" lined up in different directions. Etc.), which is calculated as a percentage from the integrated intensity of each signal. Regarding the attribution of each signal derived from mmmm, mrrm, etc., for example, the description of the spectrum such as "T. Hayashi et al., Polymer, Vol. 29, p. 138 (1988)" is referred to.
The mesopentad fraction ([mm mm]) can be controlled by appropriately adjusting the polymerization conditions of the polypropylene resin, the type of catalyst, the amount of catalyst, and the like.
本発明に係るアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーの２３０℃におけるメルトフローレートは、１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上６．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。好ましくは、２．０ｇ／１０ｍｉｎ以上４．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。メルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎより低い場合、樹脂流動性が著しく低下し、キャスト原反シートの厚さの制御が困難となり、延伸フィルムを幅方向に精度良く作製することができなくなるため、実用上好ましくない。また、メルトフローレートが６．０ｇ／１０ｍｉｎより高い場合、押し出し成形性には富むが、出来たシートの力学特性の低下とともに延伸性が著しく低下し、二軸延伸成形ができなくなるという製造上の難点を生じるため、好ましくない。 The melt flow rate of the isotactic polypropylene homopolymer according to the present invention at 230 ° C. is 1.5 g / 10 min or more and 6.0 g / 10 min or less. Preferably, it is 2.0 g / 10 min or more and 4.0 g / 10 min or less. When the melt flow rate is lower than 1.5 g / 10 min, the resin fluidity is remarkably lowered, it becomes difficult to control the thickness of the cast raw sheet, and the stretched film cannot be accurately produced in the width direction. Practically unfavorable. Further, when the melt flow rate is higher than 6.0 g / 10 min, the extrudability is excellent, but the stretchability is remarkably lowered as the mechanical properties of the resulting sheet are lowered, and biaxial stretch molding cannot be performed. It is not preferable because it causes difficulties.
本発明において使用されるポリプロピレン樹脂中に含まれる重合触媒残渣等に起因する灰分は、微小異物（フィッシュアイ）を低減するためには少ない方が好ましく、２００ｐｐｍ以下が良く、好ましくは、１００ｐｐｍ以下である。２００ｐｐｍ以下とすることにより、微小異物が顕著に低減され、電子部品用途に用いた際の汚染を低減できるため好ましい。 The ash content due to the polymerization catalyst residue and the like contained in the polypropylene resin used in the present invention is preferably as small as possible, preferably as low as 200 ppm, and preferably as low as 100 ppm or less in order to reduce minute foreign substances (fish eyes). is there. When it is set to 200 ppm or less, minute foreign substances are remarkably reduced and contamination when used for electronic component applications can be reduced, which is preferable.
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂を単層ダイから押し出し成形し、二軸延伸を施したフィルムであってもよいが、多層ダイを用いて、表層（スキン層：層Ａ）とコア層（層Ｂ）からなる、層Ａ／層Ｂ／層Ａの３層の層構成としても構わない。
３層構成の場合、層Ａと層Ｂの樹脂組成を変えてもよく、例えば、層Ｂのコア層を層Ａのポリプロピレン樹脂に無機物質の微粒子のような核材を添加した（層Ａより増量した）樹脂層とすることや、造核等の目的で、層Ａのポリプロピレン樹脂に、メルトフローレートが層Ａの樹脂と異なる樹脂を造核剤としてブレンドした樹脂層としてもよい。
The biaxially stretched polypropylene film of the present invention may be a film obtained by extruding a polypropylene resin from a single layer die and subjecting it to biaxially stretched, but a multilayer die is used to form a surface layer (skin layer: layer A). It may have a three-layer structure of layer A / layer B / layer A composed of a core layer (layer B).
In the case of the three-layer structure, the resin compositions of the layers A and B may be changed. For example, the core layer of the layer B is made of the polypropylene resin of the layer A by adding a core material such as fine particles of an inorganic substance (from the layer A). For the purpose of forming a resin layer (increased amount) or for the purpose of nucleation or the like, a resin layer obtained by blending a polypropylene resin of layer A with a resin having a melt flow rate different from that of the resin of layer A as a nucleating agent may be used.
コア層（層Ｂ）に、核材や造核剤等を添加することにより、ポリプロピレンフィルムの熱的安定性、および／あるいは機械的特性を、向上あるいは維持することが可能であり、好ましい。
核材としての無機物質の微粒子としては、タルク、炭酸カルシウム等が使用可能である。また、造核剤としての樹脂成分としては、長鎖分岐ポリマーや超高分子量ポリプロピレン樹脂等が使用できるが、表層Ａのポリプロピレン樹脂とメルトフローレートが異なるポリプロピレン樹脂が好ましい。
By adding a core material, a nucleating agent, or the like to the core layer (layer B), it is possible to improve or maintain the thermal stability and / or mechanical properties of the polypropylene film, which is preferable.
As the fine particles of the inorganic substance as the core material, talc, calcium carbonate and the like can be used. As the resin component as the nucleating agent, a long-chain branched polymer, an ultra-high molecular weight polypropylene resin, or the like can be used, but a polypropylene resin having a melt flow rate different from that of the polypropylene resin on the surface layer A is preferable.
前記層Ｂ（コア層）において、造核等を目的として表層Ａの樹脂にブレンドされる異なる樹脂の含有量は1質量％以上３０質量％未満である。好ましくは１〜１０質量％である
。より好ましくは１〜５質量％である。含有量が１質量％未満であると、造核等の所望の効果が得られない。また、含有量が３０質量％を超えるとスキン層とコア層が剥がれる層間剥離等が発生する可能性があるため、好ましくない。
In the layer B (core layer), the content of different resins blended with the resin of the surface layer A for the purpose of nucleation or the like is 1% by mass or more and less than 30% by mass. It is preferably 1 to 10% by mass. More preferably, it is 1 to 5% by mass. If the content is less than 1% by mass, the desired effect such as nucleation cannot be obtained. Further, if the content exceeds 30% by mass, delamination or the like in which the skin layer and the core layer are peeled off may occur, which is not preferable.
一方、層Ａは、アイソタクチックポリプロピレン樹脂単体で構成されるスキン層である。層Ａに使用されるポリプロピレン樹脂は、微小異物（フィッシュアイ）を低減するために、また、アイソタクチックポリプロピレンが本来有する高い熱・機械的安定性を維持しつつ、本発明に係る所望の表面性を得るため、本発明に係る前出の分子特性を有するアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーであることが好ましい。
多層とする場合の層構成に特に制期限はないが、層構成を層Ａ／層Ｂ／層Ａの構成の場合、フイルムの熱カール等の問題が無く、平面性に優れたフイルムとなるので好ましい。また、スキン層の厚さ（層Ａ×１／２）は、コア層の厚さに対し、２％〜２０％であることが好ましく、より好ましくは２％〜１０％である。
On the other hand, the layer A is a skin layer composed of an isotactic polypropylene resin alone. The polypropylene resin used for layer A has a desired surface according to the present invention in order to reduce minute foreign substances (fish eyes) and while maintaining the high thermal and mechanical stability inherent in isotactic polypropylene. In order to obtain the properties, the isotactic polypropylene homopolymer having the above-mentioned molecular properties according to the present invention is preferable.
There is no particular deadline for the layer structure in the case of multiple layers, but when the layer structure is layer A / layer B / layer A, there is no problem such as thermal curl of the film, and the film has excellent flatness. preferable. The thickness of the skin layer (layer A × 1/2) is preferably 2% to 20%, more preferably 2% to 10%, based on the thickness of the core layer.
本発明フィルムには、ポリプロピレン樹脂およびポリプロピレン樹脂組成物の化学的な安定性を付与する目的で、熱安定剤、酸化防止剤を添加してもよい。具体的には、フェノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系、ラクトン系、トコフェロール系の熱安定剤や酸化防止剤が例示される。さらに具体的には、ジブチルヒドロキシトルエン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）：“Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０”）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシ）ベンゼン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）：“Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０”）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）：“Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８”）が挙げられる。この中で、フェノール系酸化防止剤系から選ばれた少なくとも１種あるいはそれらの組み合わせ、あるいはフェノール系とフォスファイト系との組み合わせ、及び、フェノール系とラクトン系、フェノール系とフォスファイト系とラクトン系の組み合わせが、ポリプロピレン樹脂の化学的な安定性を付与する観点から好ましい。 A heat stabilizer and an antioxidant may be added to the film of the present invention for the purpose of imparting chemical stability to the polypropylene resin and the polypropylene resin composition. Specific examples thereof include phenol-based, hindered amine-based, phosphite-based, lactone-based, and tocopherol-based heat stabilizers and antioxidants. More specifically, dibutylhydroxytoluene and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .: "Irganox®" 1010 "), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4hydroxy) benzene (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .:" Irganox® 1330 ”), Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .:“ Irgafos® 168 ”). Among these, at least one selected from phenol-based antioxidants or a combination thereof, or a combination of phenol-based and phosphite-based, and phenol-based and lactone-based, phenol-based and phosphite-based and lactone-based. Is preferable from the viewpoint of imparting chemical stability of the polypropylene resin.
本発明フィルムには、本発明の目的に反しない範囲で、有機および／あるいは無機のすべり剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤を含有させてもよい。すべり剤としては、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等脂肪族アミド、ラウリル酸ジエタノールアミド、アルキルジエタノールアミン、脂肪族モノグリセライド、脂肪族ジグリセライド、シリカ、アルミナ、シリコーン架橋ポリマー等が例示される。塩素捕獲剤としては、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等が例示される。また、帯電防止剤としては、アルキルメチルジベタイン、アルキルアミンジエタノール及び／又はアルキルアミンエタノールエステル及び／又はアルキルアミンジエタノールジエステル等が例示される。 The film of the present invention may contain an organic and / or inorganic slip agent, a chlorine trapping agent, and an antistatic agent within a range not contrary to the object of the present invention. Examples of the slip agent include aliphatic amides such as stearic acid amide and erucic acid amide, lauric acid diethanolamide, alkyldiethanolamine, aliphatic monoglyceride, aliphatic diglyceride, silica, alumina, and silicone crosslinked polymer. Examples of the chlorine trapping agent include calcium stearate and hydrotalcite. Examples of the antistatic agent include alkylmethyldibetaine, alkylamine diethanol and / or alkylamine ethanol ester and / or alkylamine diethanoldiester.
ポリプロピレン樹脂は公知の方法で得ることができる。製造方法としては、例えばチタン、アルミニウム化合物からなるチーグラー触媒系を用い、炭化水素溶媒中プロピレンを重合する方法、液状プロピレン中で重合する方法（バルク重合）、気相で重合する方法が挙げられる。 The polypropylene resin can be obtained by a known method. Examples of the production method include a method of polymerizing propylene in a hydrocarbon solvent using a Ziegler catalyst system composed of a titanium and aluminum compound, a method of polymerizing in liquid propylene (bulk polymerization), and a method of polymerizing in a gas phase.
ポリプロピレンと添加ポリマー（例えば造核用ポリプロピレン樹脂）からなる層Ｂの組成物を得るための樹脂を混合する方法としては、特に制限はないが、重合粉あるいはペレットを、ミキサー等を用いてドライブレンドする方法や、ポリプロピレン樹脂と添加ポリマー（例えば造核用ポリプロピレン樹脂）の重合粉あるいはペレットを、混練機に供給し、溶融混練してブレンド樹脂を得る方法などがあるが、いずれでも構わない。
ミキサーや混練機にも特に制限は無く、また、混練機も、１軸スクリュータイプ、２軸スクリュータイプあるいは、それ以上の多軸スクリュータイプのいずれでもよく、さらに、２軸以上のスクリュータイプの場合、同方向回転、異方向回転のどちらの混練タイプでも構わない。
The method for mixing the resin for obtaining the composition of the layer B composed of polypropylene and the added polymer (for example, polypropylene resin for nucleation) is not particularly limited, but the polymer powder or pellets are dry-blended using a mixer or the like. There is a method of supplying a polypropylene resin and a polymer powder or pellet of an added polymer (for example, polypropylene resin for nucleation) to a kneader and melt-kneading to obtain a blended resin, but any of them may be used.
There are no particular restrictions on the mixer and kneader, and the kneader may be either a 1-axis screw type, a 2-axis screw type, or a multi-axis screw type with more than that, and in the case of a screw type with 2 or more axes. , Either the same direction rotation or the different direction rotation may be used.
溶融混練によるブレンドの場合は、良好な混練さえ得られれば、混練温度にも特に制限はないが、一般的には、２００℃から３００℃の範囲であり、２３０℃から２７０℃が好ましい。あまり高い混練温度は、樹脂の劣化を招くので好ましくない。樹脂の混練混合の際の劣化を抑制するため、混練機に窒素などの不活性ガスをパージしても構わない。
溶融混練された樹脂は、一般的に公知の造粒機を用いて、適当な大きさにペレタイズすることによって、混合ポリプロピレン樹脂組成物を得ることができる。
In the case of blending by melt kneading, the kneading temperature is not particularly limited as long as good kneading can be obtained, but generally, it is in the range of 200 ° C. to 300 ° C., preferably 230 ° C. to 270 ° C. A too high kneading temperature is not preferable because it causes deterioration of the resin. In order to suppress deterioration during kneading and mixing of the resin, the kneader may be purged with an inert gas such as nitrogen.
The melt-kneaded resin can be pelletized to an appropriate size using a generally known granulator to obtain a mixed polypropylene resin composition.
本発明のフィルムを得るための二軸延伸法としては、厚み斑・平面性が良好であるテンター法が好ましい。テンター法でも更に同時二軸延伸法と逐次二軸延伸法とがあるが、どちらの方法をとってもよい。以下、逐次二軸延伸法により本発明フイルムを得る方法を説明するが、これに限定されるものではない。 As the biaxial stretching method for obtaining the film of the present invention, the tenter method having good thickness unevenness and flatness is preferable. The tenter method also includes a simultaneous biaxial stretching method and a sequential biaxial stretching method, and either method may be used. Hereinafter, a method for obtaining the film of the present invention by a sequential biaxial stretching method will be described, but the present invention is not limited thereto.
前記のように準備された樹脂および／あるいは樹脂と樹脂組成物を２３０〜２７０℃で押出機にて溶融して、前述のポリマーフィルターにより微小異物等を除去した後、Ｔダイよりシート状に溶融押出しする。
層Ａ／層Ｂ／層Ａのフィルムを得るためには、層Ａ、層Ｂのそれぞれの樹脂を押出機内にて溶融混練して、前述のポリマーフィルターにより微小異物等を除去した後に樹脂の合流装置を用いて層Ａと層Ｂとからなる３層の樹脂層を構成する。該合流装置としては、樹脂を口金前のポリマー管内で合流する方法、口金の樹脂導入部に設けられた積層ユニットで合流するフィードブロック法、口金内で拡幅後に両樹脂を積層するマニホールド積層法等が例示されるが特に限定されるものではない。マニホールド法が積層厚み精度の点では優れているが経済性も考慮の上で適宜選択することができる。
The resin and / or the resin and the resin composition prepared as described above are melted by an extruder at 230 to 270 ° C., fine foreign substances and the like are removed by the above-mentioned polymer filter, and then melted into a sheet from a T die. Extrude.
In order to obtain a film of layer A / layer B / layer A, the resins of layer A and layer B are melt-kneaded in an extruder, fine foreign substances and the like are removed by the above-mentioned polymer filter, and then the resins are merged. The apparatus is used to form a three-layer resin layer composed of a layer A and a layer B. Examples of the merging device include a method of merging resins in a polymer tube in front of the mouthpiece, a feed block method of merging with a laminating unit provided in the resin introduction portion of the mouthpiece, a manifold laminating method of laminating both resins after widening in the mouthpiece, and the like. Is exemplified, but is not particularly limited. Although the manifold method is excellent in terms of stacking thickness accuracy, it can be appropriately selected in consideration of economic efficiency.
以上のようにして得られた単層ないしは、層Ａ／層Ｂ／層Ａからなる積層シートは、３０〜９０℃にコントロールした少なくとも１個以上の金属ドラム上にエアーナイフにより密着させシート状に成形させ、キャスト原反シートとなる。 The single layer or the laminated sheet composed of layer A / layer B / layer A obtained as described above is formed into a sheet by being brought into close contact with at least one or more metal drums controlled at 30 to 90 ° C. with an air knife. It is molded and becomes a cast raw sheet.
延伸は、縦及び横に二軸に配向せしめる二軸延伸がよい。逐次二軸延伸方法としては、まずキャスト原反シートを１００〜１６０℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向に４〜５倍に延伸し、直ちに室温に冷却する。引き続き、当該延伸フィルムをテンターに導いて１６０℃以上の温度で幅方向に８〜１０倍に延伸した後、緩和、熱固定を施し巻き取る。巻き取られたフィルムは、２０〜４５℃程度の雰囲気中でエージング処理を施された後、所望の製品幅に断裁することができる。このような延伸工程によって、機械的強度、剛性に優れた延伸フィルムとなる。
こうして得られたフィルムは、フィッシュアイ（微小異物）が少ないうえ、密着性・離型性に非常に優れているので、保護材フィルム、および／あるいは、その非シリコーン系セパレーターフィルムなどとして好適である。
The stretching is preferably biaxial stretching in which the orientation is biaxial in the vertical and horizontal directions. As a sequential biaxial stretching method, first, the cast raw fabric sheet is maintained at a temperature of 100 to 160 ° C., passed between rolls provided with a speed difference, stretched 4 to 5 times in the flow direction, and immediately cooled to room temperature. Subsequently, the stretched film is guided to a tenter, stretched 8 to 10 times in the width direction at a temperature of 160 ° C. or higher, relaxed, heat-fixed, and wound. The wound film can be aged in an atmosphere of about 20 to 45 ° C. and then cut to a desired product width. By such a stretching step, a stretched film having excellent mechanical strength and rigidity is obtained.
The film thus obtained has few fish eyes (fine foreign substances) and is extremely excellent in adhesion and releasability, and is therefore suitable as a protective material film and / or its non-silicone separator film. ..
次に、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、もちろん、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。また、特に断らない限り、例中の部及び％はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
また、実施例における特性値の測定方法及び効果の評価方法は以下の通りである。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but of course, the scope of the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, parts and% in the example indicate "parts by mass" and "% by mass", respectively.
In addition, the method for measuring the characteristic value and the method for evaluating the effect in the examples are as follows.
〔特性値の測定方法ならびに効果の評価方法〕
（１）ポリプロピレン樹脂の２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ−７２１０（１９９９）により、ポリプロピレン樹脂の２３０℃におけるＭＦＲを求めた。
[Measurement method of characteristic value and evaluation method of effect]
(1) Melt flow rate (MFR) of polypropylene resin at 230 ° C.
The MFR of polypropylene resin at 230 ° C. was determined by JIS K-7210 (1999).
（２）アイソタクチックメソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）測定
ポリプロピレン樹脂を溶媒に溶解し、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置（高温ＦＴ−ＮＭＲ）を用いて、以下の条件で、アイソタクチックメソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）を求めた。
測定機：日本電子株式会社製、高温ＦＴ−ＮＭＲ ＪＮＭ−ＥＣＰ５００
観測核：１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）
測定温度：１３５℃
溶媒：オルト−ジクロロベンゼン〔ＯＤＣＢ：ＯＤＣＢと重水素化ＯＤＣＢの混合溶媒(
４／１)〕
測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅：９．１μｓｅｃ（４５°パルス）
パルス間隔：５．５ｓｅｃ
積算回数：４５００回
シフト基準：ＣＨ３（ｍｍｍｍ)＝２１．７ｐｐｍ
５連子(ペンタッド)の組み合わせ（ｍｍｍｍやｍｒｒｍなど）に由来する各シグナルの強度積分値より、百分率（％）で算出した。ｍｍｍｍやｍｒｒｍなどに由来する各シグナルの帰属に関し、例えば、「Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９巻，１３８頁（１９８８）」などのスペクトルの記載を参考とした。
(2) Isotactic mesopentad fraction ([mmmm]) measurement Polypropylene resin is dissolved in a solvent, and an isotactic is performed under the following conditions using a high-temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus (high-temperature FT-NMR). The tic mesopentad fraction ([mm mm]) was determined.
Measuring machine: High temperature FT-NMR JNM-ECP500 manufactured by JEOL Ltd.
Observation nucleus: 13 C (125 MHz)
Measurement temperature: 135 ° C
Solvent: Ortho-dichlorobenzene [ODCB: Mixed solvent of ODCB and deuterated ODCB (
4/1)]
Measurement mode: Single pulse Proton broadband decoupling Pulse width: 9.1 μsec (45 ° pulse)
Pulse interval: 5.5 sec
Accumulation number: 4500 times
Shift reference: CH 3 (mm mm) = 21.7 ppm
It was calculated as a percentage (%) from the intensity integral value of each signal derived from the combination of quintuplets (pentads) (mm mm, mrrm, etc.). Regarding the attribution of each signal derived from mmmm, mrrm, etc., for example, the description of the spectrum such as "T. Hayashi et al., Polymer, Vol. 29, p. 138 (1988)" was referred to.
（３）表面粗さの測定
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの中心線平均粗さ（Ｒａ）、および、最大高さ（Ｒｍａｘ）の測定は、東京精密社製、表面粗さ・輪郭形状測定器 サーフコム １４００Ｄ型を用い、ＪＩＳ−Ｂ０６０１・１９８２に定められている方法に準拠して求めた。測定回数は３回行い、その平均値を評価に用いた。本評価では、接触法により測定し、測定荷重は７５０μＮにて測定した。
(3) Measurement of surface roughness The center line average roughness (Ra) and maximum height (Rmax) of the biaxially stretched polypropylene film are measured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., a surface roughness / contour shape measuring instrument, Surfcom 1400D. Using a mold, it was obtained according to the method specified in JIS-B0601 and 1982. The number of measurements was 3 times, and the average value was used for evaluation. In this evaluation, it was measured by the contact method, and the measured load was measured at 750 μN.
（４）フィッシュアイ（微小異物）の評価
フィッシュアイ（微小異物）の個数は、目視により、カウンターを使用して計測した。大きさは、キーエンス社製、デジタルマイクロスコープＶＨＸ−２００／１００Ｆ型を用い、目視で確認したフィッシュアイに対して、各々について適切な倍率で観察(反射光)し、計測ツールを用いて、フィッシュアイ（微小異物）の長軸径（最大直径）を計測した。
(4) Evaluation of fish eyes (small foreign substances) The number of fish eyes (micro foreign substances) was visually measured using a counter. For the size, use a digital microscope VHX-200 / 100F type manufactured by KEYENCE, observe (reflected light) each of the visually confirmed fish eyes at an appropriate magnification, and use a measuring tool to fish. The major axis diameter (maximum diameter) of the eye (small foreign matter) was measured.
（５）フィルム厚の評価
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚さは、マイクロメーター（ＪＩＳ−Ｂ７５０２）を用いて、ＪＩＳ−Ｃ２１５１に準拠して測定した。
（６）機械特性
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの引張強さは、ＪＩＳ−Ｃ２１５１に準拠して測定した。なお、測定方向は、ＭＤ（流れ方向）、およびＴＤ（幅方向）とした。
（７）加熱収縮率
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの加熱収縮率は、ＪＩＳ−Ｃ２１５１に準拠して測定した。なお、測定方向は、ＭＤ（流れ方向）、およびＴＤ（幅方向）とした。
(5) Evaluation of film thickness The thickness of the biaxially stretched polypropylene film was measured using a micrometer (JIS-B7502) in accordance with JIS-C2151.
(6) Mechanical Properties The tensile strength of the biaxially stretched polypropylene film was measured in accordance with JIS-C2151. The measurement directions were MD (flow direction) and TD (width direction).
(7) Heat shrinkage rate The heat shrinkage rate of the biaxially stretched polypropylene film was measured in accordance with JIS-C2151. The measurement directions were MD (flow direction) and TD (width direction).
（８）密着性・剥離性評価
二軸延伸ポリプロピレンフィルムに日東電工（株）製ポリエステル粘着テープＮＯ．３１Ｂをローラーで貼付し、荷重：５ｇ／ｍｍ２、温度：１００℃の条件で３０分エージングする。それを２５ｍｍ幅にカットしてサンプルを作製した。得られたサンプルについて、目視にて密着状態（エアを含んでいないか等）と、手で引き剥がしたときの剥離状態を定性的に評価した。
○：密着状態が良くかつ剥離も軽い
×：密着状態が悪いおよび／あるいは剥離が重い
(8) Adhesion / peelability evaluation Nitto Denko Corporation polyester adhesive tape NO. On a biaxially stretched polypropylene film. 31B is attached with a roller and aged for 30 minutes under the conditions of load: 5 g / mm 2 and temperature: 100 ° C. It was cut to a width of 25 mm to prepare a sample. The obtained sample was qualitatively evaluated for its close contact state (whether it contained air, etc.) and the peeled state when it was peeled off by hand.
◯: Good adhesion and light peeling ×: Poor adhesion and / or heavy peeling
（９）総合評価
熱安定性、機械特性を維持しつつ、フィッシュアイ（微小異物）の低減、密着性・剥離性の改善が実現できているかを総合的に判断した。
○：向上した
×：従来と変わらないか、劣っていた
(9) Comprehensive evaluation It was comprehensively judged whether fish eyes (small foreign substances) were reduced and adhesion / peelability was improved while maintaining thermal stability and mechanical properties.
○: Improved ×: Same or inferior to the conventional one
〔実施例１〕
ポリプロピレン樹脂として、プライムポリマー社製 樹脂Ａ（ＭＦＲ＝２．８ｇ／１０ｍｉｎ、［ｍｍｍｍ］＝９３％、総灰分＝２５ｐｐｍ）ペレットを準備した。
上記樹脂ペレットを、三菱重工社製 単軸押出機にホッパーから投入し、ろ過精度が１０μｍであり、ろ材が焼結金属不織布（ファイバー焼結体）の長瀬産業社製・ディスクフィルターを使用したポリマーフィルターを経由し、２３０℃にて単層ダイスからシートとして押出したのち、表面温度を６０℃に調整した冷却ドラム上でエアナイフを用い空気圧で押しつけながら、冷却固化させて約２０００μｍ厚のキャスト原反シートを得た。
続いて、該シートを金属ロールに接触させながら１４０℃に加熱後、周速差のあるロール間で曲がれ方向に約４．５倍延伸した。次いで、該一軸延伸フィルムをクリップに挟みながら熱風オーブン中に導入して、１６０℃に予熱した後に幅方向に約９倍延伸し、引き続き幅方向に５％の弛緩をしながら１６０℃で熱固定を行い、約５０μｍ厚の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを連続的に得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、端部をトリミングした後、巻き取った。
得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムのフィルム厚さ、表面粗さ、フィッシュアイ評価、引張強さ、加熱収縮率、密着・剥離性を評価した。フィルムと評価結果を表１に示す。
[Example 1]
As a polypropylene resin, resin A (MFR = 2.8 g / 10 min, [mm mm] = 93%, total ash content = 25 ppm) pellets manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. were prepared.
The above resin pellets are put into a single-screw extruder manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. from a hopper, the filtration accuracy is 10 μm, and the filter medium is a sintered metal non-woven fabric (fiber sintered body) manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd., a polymer using a disc filter. After extruding as a sheet from a single-layer die at 230 ° C via a filter, it is cooled and solidified while being pressed with air pressure using an air knife on a cooling drum whose surface temperature has been adjusted to 60 ° C, and the cast raw fabric has a thickness of about 2000 μm. I got a sheet.
Subsequently, the sheet was heated to 140 ° C. while being in contact with the metal rolls, and then stretched about 4.5 times in the bending direction between the rolls having different peripheral speeds. Next, the uniaxially stretched film was introduced into a hot air oven while being sandwiched between clips, preheated to 160 ° C., stretched about 9 times in the width direction, and subsequently heat-fixed at 160 ° C. while relaxing 5% in the width direction. A biaxially stretched polypropylene film having a thickness of about 50 μm was continuously obtained. The obtained biaxially stretched polypropylene film was wound after trimming the end portion.
The film thickness, surface roughness, fish eye evaluation, tensile strength, heat shrinkage rate, and adhesion / peelability of the obtained biaxially stretched polypropylene film were evaluated. The films and evaluation results are shown in Table 1.
〔実施例２〕
ポリプロピレン樹脂として、プライムポリマー社製 樹脂Ｂ（ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０ｍｉｎ、［ｍｍｍｍ］＝９４％、総灰分＝２５ｐｐｍ）ペレットを準備した。
キャスト原反シートの厚さを約４００μｍに調整した以外は、実施例１と同様にして、厚さ１０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの評価結果を表１に示す。
[Example 2]
As a polypropylene resin, resin B (MFR = 4.0 g / 10 min, [mm mm] = 94%, total ash content = 25 ppm) pellets manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. were prepared.
A biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 10 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the cast raw sheet was adjusted to about 400 μm.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained biaxially stretched polypropylene film.
〔実施例３〕
スキン層Ａのポリプロピレン樹脂として、プライムポリマー社製 樹脂Ａ（ＭＦＲ＝２．８ｇ／１０ｍｉｎ、［ｍｍｍｍ］＝９３％、総灰分＝２５ｐｐｍ）ペレットを準備した。
また、コア層Ｂの樹脂として、前記プライムポリマー社製 ポリプロピレン樹脂Ａ（ＭＦＲ＝２．８ｇ／１０ｍｉｎ、［ｍｍｍｍ］＝９３％、総灰分＝２５ｐｐｍ）ペレットを、添加樹脂として、サンアロマー社製 ポリプロピレン樹脂Ｃ（ＭＦＲ＝７．５ｇ／１０ｍｉｎ、［ｍｍｍｍ］＝９３％、核剤としてタルク１０００ｐｐｍ配合）を準備した。ポリプロピレン樹脂Ａペレットに、添加樹脂Ｃペレットを３質量％添加し、ドライブレンドを行った。得られたブレンド樹脂の総灰分は、８０ｐｐｍであった。
次いで、上記混合ペレットを、コア層Ｂとして三菱重工社製 単軸押出機Ｉにホッパーから投入し、一方、スキン層Ａとして、ポリプロピレン樹脂Ａのみを直列に用意された三菱重工社製の押出機ＩＩに導き、ろ過精度が１０μｍであり、ろ材が焼結金属不織布（ファイバー焼結体）の長瀬産業社製・ディスクフィルターを使用したポリマーフィルターを経由し、２３０℃にてマルチマニホールドダイから２種３層（層Ａ／層Ｂ／層Ａの構成）シートとして押出したのち、表面温度を６０℃に調整した冷却ドラム上でエアナイフを用い空気圧で押しつけながら、冷却固化させて約１２００μｍ厚のキャスト原反シートを得た。
続いて、該シートを金属ロールに接触させながら１４０℃に加熱後、周速差のあるロー
ル間で曲がれ方向に約４．５倍延伸した。次いで、該一軸延伸フィルムをクリップに挟みながら熱風オーブン中に導入して、１６０℃に予熱した後に幅方向に約９倍延伸し、引き続き幅方向に５％の弛緩をしながら１６０℃で熱固定を行い、約３０μｍ厚の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを連続的に得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、端部をトリミングした後、巻き取った。
得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの評価結果を表１に示す。
[Example 3]
As the polypropylene resin of the skin layer A, resin A (MFR = 2.8 g / 10 min, [mm mm] = 93%, total ash = 25 ppm) pellets manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. were prepared.
Further, as the resin of the core layer B, the polypropylene resin A (MFR = 2.8 g / 10 min, [mm mm] = 93%, total ash content = 25 ppm) pellet manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. was used as an additive resin, and the polypropylene resin manufactured by SunAllomer Ltd. was used. C (MFR = 7.5 g / 10 min, [mm mm] = 93%, talc 1000 ppm as a nucleating agent) was prepared. 3% by mass of the added resin C pellet was added to the polypropylene resin A pellet, and dry blending was performed. The total ash content of the obtained blended resin was 80 ppm.
Next, the mixed pellet was put into a single-screw extruder I manufactured by Mitsubishi Heavy Industries as a core layer B from a hopper, while an extruder manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, in which only polypropylene resin A was prepared in series as a skin layer A. Leading to II, the filtration accuracy is 10 μm, the filter medium is a sintered metal non-woven fabric (fiber sintered body) manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd. ・ Two types from a multi-manifold die at 230 ° C via a polymer filter using a disc filter. After extruding as a three-layer (layer A / layer B / layer A composition) sheet, it is cooled and solidified while being pressed with air pressure using an air knife on a cooling drum whose surface temperature has been adjusted to 60 ° C., and the cast raw material has a thickness of about 1200 μm. I got an anti-sheet.
Subsequently, the sheet was heated to 140 ° C. while being in contact with the metal rolls, and then stretched about 4.5 times in the bending direction between the rolls having different peripheral speeds. Next, the uniaxially stretched film was introduced into a hot air oven while being sandwiched between clips, preheated to 160 ° C., stretched about 9 times in the width direction, and subsequently heat-fixed at 160 ° C. while relaxing 5% in the width direction. A biaxially stretched polypropylene film having a thickness of about 30 μm was continuously obtained. The obtained biaxially stretched polypropylene film was wound after trimming the end portion.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained biaxially stretched polypropylene film.
〔比較例１〕
ろ過精度が２０μｍであり、ろ材が積層焼結金網の長瀬産業社製・ディスクフィルターを使用したポリマーフィルターを用い、キャスト原反シートの厚さを約１２００μｍに調整した以外は、実施例１と同様にして、厚さ３０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフイルムを得た。
得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの評価結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
The same as in Example 1 except that the filtration accuracy is 20 μm, the filter medium is a polymer filter manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd., which is a laminated sintered wire mesh, and the thickness of the cast raw sheet is adjusted to about 1200 μm. A biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 30 μm was obtained.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained biaxially stretched polypropylene film.
〔比較例２〕
ポリプロピレン樹脂として、プライムポリマー社製 樹脂Ｄ（ＭＦＲ＝５．５ｇ/１０
ｍｉｎ、[ｍｍｍｍ]＝９７％、総灰分＝２５ｐｐｍ）ペレットを準備した。
冷却ドラムの表面温度を８０℃に調整し、キャスト原反シートの厚さを約１２００μｍに調整した以外は、実施例１と同様にして、厚さ３０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの評価結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
As a polypropylene resin, Prime Polymer Co., Ltd. resin D (MFR = 5.5 g / 10)
min, [mmmm] = 97%, total ash content = 25 ppm) pellets were prepared.
A biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface temperature of the cooling drum was adjusted to 80 ° C. and the thickness of the cast raw sheet was adjusted to about 1200 μm.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained biaxially stretched polypropylene film.
〔比較例３〕
スキン層Ａのポリプロピレン樹脂として、プライムポリマー社製 樹脂Ｅ（ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ、［ｍｍｍｍ］＝９２％、総灰分＝２５ｐｐｍ）ペレットを準備した。
また、コア層Ｂの樹脂として、前記プライムポリマー社製、ポリプロピレン樹脂Ｅ（ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ、［ｍｍｍｍ］＝９２％、総灰分＝２５ｐｐｍ）ペレットを、添加樹脂として、前記サンアロマー社製 ポリプロピレン樹脂Ｃ（ＭＦＲ＝７．５ｇ/
１０ｍｉｎ、［ｍｍｍｍ］＝９３％、核剤としてタルク１０００ｐｐｍ配合、）を準備した。ポリプロピレン樹脂Ｅペレットに、添加樹脂Ｃペレットを３質量％添加し、ドライブレンドを行った。得られたブレンド樹脂の総灰分は、８０ｐｐｍであった。
ろ過精度が２０μｍであり、ろ材が積層焼結金網の長瀬産業社製・ディスクフィルターを使用したポリマーフィルターを用い、冷却ドラムの表面温度を３０℃に調整した以外は、実施例３と同様にして、厚さ３０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムと評価結果を表１に示す。
[Comparative Example 3]
As the polypropylene resin of the skin layer A, resin E (MFR = 3.0 g / 10 min, [mm mm] = 92%, total ash content = 25 ppm) pellets manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. were prepared.
Further, as the resin of the core layer B, polypropylene resin E (MFR = 3.0 g / 10 min, [mm mm] = 92%, total ash content = 25 ppm) pellet manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. was used as an additive resin, manufactured by SunAllomer Ltd. Polypropylene resin C (MFR = 7.5g /
10 min, [mmmm] = 93%, containing 1000 ppm of talc as a nucleating agent) was prepared. 3% by mass of the added resin C pellet was added to the polypropylene resin E pellet, and dry blending was performed. The total ash content of the obtained blended resin was 80 ppm.
The same as in Example 3 except that the filtration accuracy was 20 μm, the filter medium was a polymer filter made of laminated sintered wire mesh manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd., and a disc filter was used, and the surface temperature of the cooling drum was adjusted to 30 ° C. , A biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 30 μm was obtained. Table 1 shows the obtained biaxially stretched polypropylene film and the evaluation results.
実施例１、２および３で明らかな通り、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、
本発明が目的とする適切な表面性を有しているので、密着性・剥離性に優れている上、フィッシュアイ（微小異物）が少なく、異物汚染の可能性が低減されており、電子部品、電子基板の製造工程や感光性フィルムの保護フィルムや、非シリコーンタイプの剥離フィルムや剥離ライナー、保護材のセパレーターフィルムとして、極めて好適なものであった。
しかしながら、ろ過精度が低いポリマーフィルターを使用した場合には、フィッシュアイ（微小異物）が低減できず（比較例１）、また、表面粗さが本発明に係る範囲より高い場合には、密着性に劣り実用に耐え得ないものであった（比較例２）。
さらに、その上、従来技術に基づく、ポリプロピレン樹脂のアイソタクチックメソペンタッド分率が低く、表面粗さも低いものの場合には、機械特性、熱安定性に劣る（高い加熱収縮率）上、剥離性能が悪いものであった。その上、ろ過精度が低いポリマーフィルターの使用のため、フィッシュアイ（微小異物）が低減できておらず、実用に耐え得るものではなかった（比較例３）。
As is apparent from Examples 1, 2 and 3, the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is:
Since it has an appropriate surface property that is the object of the present invention, it has excellent adhesion and peelability, has few fish eyes (microforeign substances), reduces the possibility of foreign substance contamination, and is an electronic component. , It was extremely suitable as a protective film for a manufacturing process of an electronic substrate and a photosensitive film, a non-silicone type release film, a release liner, and a separator film for a protective material.
However, when a polymer filter having low filtration accuracy is used, fish eyes (fine foreign substances) cannot be reduced (Comparative Example 1), and when the surface roughness is higher than the range according to the present invention, the adhesion is high. It was inferior to the above and could not withstand practical use (Comparative Example 2).
Furthermore, if the polypropylene resin has a low isotactic mesopentad fraction and a low surface roughness based on the prior art, it is inferior in mechanical properties and thermal stability (high heat shrinkage rate) and peels off. The performance was poor. In addition, due to the use of a polymer filter having low filtration accuracy, fish eyes (fine foreign substances) could not be reduced, and it was not practically usable (Comparative Example 3).
図１に、実施例３および比較例１のフィッシュアイ（微小異物）の大きさの分布を示した。本発明にかかる二軸延伸ポリプロピレンフィルムのフィッシュアイ（微小異物）は、数が少なくなっているばかりではなく、大きさも小さくなっており、電子部品、電子基板の製造工程や感光性フィルムの保護フィルムや、非シリコーンタイプの剥離フィルムや剥離ライナー、保護材のセパレーターフィルムとして、好ましいことが分かる。 FIG. 1 shows the distribution of the sizes of fish eyes (microforeign substances) in Example 3 and Comparative Example 1. The number of fish eyes (microforeign substances) of the biaxially stretched polypropylene film according to the present invention is not only reduced, but also the size is reduced, and the manufacturing process of electronic parts and electronic substrates and the protective film of the photosensitive film It can be seen that it is preferable as a non-silicone type release film, a release liner, and a separator film as a protective material.
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、剥離性に優れている上、貼り合せた際の異物汚染やボイド、エアーボイドが低減されているので、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程、感光性フィルムの製造工程等に使用される保護フィルムや離型材料、さらに詳しくは、剥離フィルムや剥離ライナー、材料製造時のキャリアーや、保護材、および／あるいは、その非シリコーン系セパレーターフィルムなどに利用可能である。 The biaxially stretched polypropylene film of the present invention has excellent peelability and reduces foreign matter contamination, voids, and air voids when bonded, so that electronic parts, electronic substrate manufacturing processes, fiber-reinforced plastics, etc. Protective films and release materials used in the manufacturing process of heat-curable resin members, photosensitive films, etc., more specifically, release films and release liners, carriers and protective materials during material manufacturing, and / Alternatively, it can be used for the non-silicone-based separator film and the like.
Claims (7)
（ａ）中心線粗さ（Ｒａ）で０．０３〜０．１０μｍ、
（ｂ）最大高さ（Ｒｍａｘ）で０．３μｍ〜１．０μｍ、
であって、大きさ（長径）が５０μｍ以上のフィッシュアイの数が１００個／ｍ２以下である層を有しており、厚さが１０μｍ以上６０μｍ以下であり、幅方向（ＴＤ）の引張強さが３２６〜３４１ＭＰａであることを特徴とする、保護フィルム用又はセパレーターフィルム用二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 The surface roughness of at least one surface formed from polypropylene resin having a melt flow rate of 1.5 g / 10 min or more and 6.0 g / 10 min or less
(A) Center line roughness (Ra) of 0.03 to 0.10 μm,
(B) Maximum height (Rmax) of 0.3 μm to 1.0 μm,
A is the size (diameter) has a layer number of more fisheyes 50μm is 100 / m 2 or less state, and are the 10 [mu] m or more 60μm or less in thickness, width direction (TD) tensile strength, characterized in 326~341MPa der Rukoto, protective films or for the separator film for biaxially oriented polypropylene film.
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