JP6780556B2 - 活性エネルギー線重合性組成物 - Google Patents

Description

本発明は、活性エネルギー線重合性組成物およびその硬化物ならびにそれらを得るための化合物とその製造方法に関する。

活性エネルギー線重合技術は、その速い重合速度、一般に無溶剤であることによる良好な作業性、省エネルギー化等の利点を有しているため、建装材料、包装材料、印刷材料、表示材料、電気電子部品材料、光学デバイス、ディスプレイなどの分野において、その利用分野は拡大傾向にある。

活性エネルギー線重合技術を用いた用途は多種多様であるが、多くの用途において酸素に起因する硬化阻害は最大の課題となっている。例えば、特許文献１に開示されているチオール化合物を配合する方法では、、チオール基の反応性が高いために、保存安定性に問題があった。特許文献２に開示されている第三級有機ホスフィン化合物を配合する方法では、溶存酸素や不活性ラジカルを捕捉することで硬化阻害を抑制すると考えられているが、保存状態においても溶存酸素を捕捉するため、保存安定性に問題があった。特許文献３に開示されている２,２,６,６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物を配合する方法では、溶存酸素を捕捉することで硬化阻害を抑制すると考えられているが、塗膜表面では酸素の溶け込み速度が速く、酸素による重合阻害の抑制効果が十分ではなく、硬化速度に問題があった。

特開２００６−１５４７７４号公報 特開２０１５−３４２４５号公報 特開２０１６−１３８１６１号公報

本発明は、耐擦傷性に優れた硬化物を得ることが可能であり、保存安定性が良好で、優れた硬化速度を有する活性エネルギー線重合性組成物を提供することにある。また、該組成物の硬化物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物（ａ１）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）とを含有してなる活性エネルギー線重合性組成物に関する。

［一般式（１）式中、Ｒ¹¹は、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は、それぞれ独立に、アルキル基を表し、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、それぞれ独立に、水素または−Ｒ¹⁸ＣＯＯＲ¹⁹で表される基を表す。Ｒ¹⁸は、アルキレン基を表し、Ｒ¹⁹は、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基を有するアルキル基を表す。ただし、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷が、同時に水素となることはない。］

また、本発明は、Ｒ¹¹が、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵が、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷が、それぞれ独立に、水素または−Ｒ¹⁸ＣＯＯＲ¹⁹で表される基を表し、Ｒ¹⁸が、炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ¹⁹が、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基を有するアルキル基である上記活性エネルギー線重合性組成物に関する。

また、本発明は、上記活性エネルギー線重合性組成物の硬化物に関する。

また、本発明は、下記一般式（２）で表される化合物に関する。

［一般式（２）式中、Ｒ³¹は、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ³²〜Ｒ³⁵は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ³⁶およびＲ³⁷は、それぞれ独立に、水素または−Ｒ³⁸ＣＯＯＲ³⁹で表される基を表す。Ｒ³⁸は、炭素数２〜５のアルキレン基を表し、Ｒ³⁹は、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基を有するアルキル基を表す。ただし、Ｒ³⁶およびＲ³⁷が、同時に水素となることはない。］

また、本発明は、下記一般式（２−１）で表される化合物と、下記一般式（２−２）で表される化合物とを反応させる請求項４記載の一般式（２）で表される化合物の製造方法に関する。

［一般式（２−１）および一般式（２−２）式中、Ｒ³¹は、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ³²〜Ｒ³⁵は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ³⁸¹、Ｒ³⁸²およびＲ³⁸³は、それぞれ独立に、水素またはメチル基を表す。Ｒ³⁹¹は、−ＣＯＯＲ³⁹で表される基を表す。Ｒ³⁹は、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基を有するアルキル基を表す。］

本発明により、耐擦傷性に優れた硬化物を得ることが可能であり、保存安定性が良好で、優れた硬化速度を有する活性エネルギー線重合性組成物を提供することができるようになった。

図１は、合成例１で得られた化合物（１−１）の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 図２は、合成例１で得られた化合物（１−１）のＩＲスペクトルである。

以下、本発明の実施形態について説明する。
なお、本明細書では、「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリレート」、及び「(メタ)アクリロイルオキシ」とは、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、並びに「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を表すものとする。また、「活性エネルギー線重合性組成物」は「重合性組成物」と略記することがある。

本発明は、活性エネルギー線重合性組成物であって、下記一般式（１）で表される化合物（ａ１）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、を含有することを特徴とする。
ここで、「活性エネルギー線」とは、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、及び放射線を含む、化学反応を生じさせるための活性化に必要なエネルギーを提供できる、広義のエネルギー線を意味する。特に限定するものではないが、本発明の一実施形態において、上記活性エネルギー線は、紫外線を含む光エネルギー線であることが好ましい。
以下、本発明の樹脂組成物を構成する各成分について詳述する。

＜化合物(ａ１) ＞
本発明の化合物(ａ１)は、一般式（１）で表される。
上記化合物(ａ１)および化合物(ａ２)は、２,２,６,６−テトラアルキルピペリジン骨格を有することにより、重合性組成物中の溶存酸素を捕捉することにより、酸素による重合反応阻害を抑制し、反応速度の向上に寄与する。更に、表面自由エネルギーの小さいケイ素原子を同一分子中に有することで、塗膜等での表面への移行性が向上し、酸素による重合反応阻害の影響が最も大きい塗膜表面において、効果的に酸素による重合反応阻害を抑制することが可能となる。

アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
この内、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、更に好ましくはメチル基である。

アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ等が挙げられる。
この内、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、更に好ましくは、メトキシ基である。

トリス（トリメチルシロキシ）シリル基を有するアルキル基としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル基、トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチル基、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル基等が挙げられる。
この内、好ましくはトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル基である。

アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基等が挙げられる。
この内、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、より好ましくはエチレン基である。

一般式（１）で表される化合物(ａ１)の具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

化合物(ａ１)は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）測定、元素分析測定、および核磁気共鳴吸収スペクトル（¹Ｈ−ＮＭＲ）測定などの従来公知の分析法を用いて容易に同定することができる。

化合物(ａ１)は、１種だけを用いてもよいし、あるいは複数種を併用してもよい。

＜ラジカル重合性化合物(Ｂ)＞
本発明において、ラジカル重合性化合物(Ｂ)（以下「化合物(Ｂ)」と略記することがある）は、ラジカル重合可能な骨格を１個以上有する化合物の総称である。

化合物(Ｂ)としては、ラジカル重合可能な骨格を１個以上有する化合物であれば、特に制限はなく使用できる。化合物(Ｂ)の例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、酸アミドや酸無水物が挙げられ、さらには、ウレタンアクリレート、アクリロニトリル、スチレン誘導体、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン等の（メタ）アクリレート類、アリレート類、酸アミド類、スチレン類、他のビニル化合物類、ラジカル重合性環状化合物類、オリゴマー類、及びプレポリマー類等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは１種だけを用いてもよいし、あるいは複数種を併用してもよい。

化合物(Ｂ)としては、活性エネルギー線重合速度の観点では、２官能以上の(メタ)アクリル酸エステル類を含むことが好ましい。
化合物(Ｂ)は、水酸基を有し、環状構造を有しない化合物(ｂ１)と、水酸基を有し、環状構造を有する化合物(ｂ２)、水酸基を有しない化合物(ｂ３)に分けられる。

［水酸基を有し、環状構造を有しない化合物(ｂ１)］
化合物(Ｂ)のうち、水酸基を有し、環状構造を有しない化合物(ｂ１)としては、例えば、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸１−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸エチル−α−(ヒドロキシメチル)、単官能(メタ)アクリル酸グリセロール、あるいは、２−(アクリロイルオキシ)エチル６−ヒドロキシヘキサノネート等の前記水酸基を有する、アクリロイル基またはメタクリロイル基含有化合物に対してε−カプロラクトンラクトンの開環付加により末端に水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルや、前記水酸基含有α，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物に対してエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加(メタ)アクリル酸エステル等の水酸基含有の脂肪族(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリルアミド等の水酸基含有の(メタ)アクリルアミド類；、等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは１種だけを用いてもよいし、あるいは複数種を併用してもよい。

［水酸基を有し、環状構造を有する化合物(ｂ２)］
化合物(Ｂ)のうち、水酸基を有し、環状構造を有する化合物(ｂ２) としては、例えば、(メタ)アクリル酸１，２−シクロヘキサンジメタノール、(メタ)アクリル酸１，３−シクロヘキサンジメタノール、(メタ)アクリル酸１，４−シクロヘキサンジメタノール、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシメチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシブチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシデシル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシオクタデシル、(メタ)アクリル酸モノヒドロキシエチルフタレート、(メタ)アクリル酸２−(４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ)エチル等の水酸基とヘテロ環以外の環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシ｝ブトキシベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシ｝エトキシ−４'−(２−ヒドロキシエトキシ)ベンゾフェノン等の水酸基含有ベンゾフェノン系(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、２−(２'−ヒドロキシ−５'−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−(２'−ヒドロキシ−５'−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−(２'−ヒドロキシ−５'−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−(２'−ヒドロキシ−５'−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル)−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−(２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−(２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等の水酸基含有ベンゾトリアゾール系(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、２,４−ジフェニル−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス(２−メチルフェニル)−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス(２−メトキシフェニル)−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス(２−エチルフェニル)−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス(２−エトキシフェニル)−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス(２,４−ジエトキシルフェニル)−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、及び２,４−ビス(２,４−ジエチルフェニル)−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ｝)]−Ｓ−トリアジン等の水酸基含有トリアジン系(メタ)アクリル酸エステル類；、等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは１種だけを用いてもよいし、あるいは複数種を併用してもよい。

［水酸基を有しない化合物(ｂ３)］
化合物(Ｂ)のうち、水酸基を有しない化合物(ｂ３)としては、例えば、 (メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸２−カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸２−カルボキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−カルボキシプロピル、(メタ)アクリル酸４−カルボキシブチル、(メタ)アクリル酸ダイマー、マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、モノメチルフマル酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、α−クロロソルビン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、セネシオ酸、クロトン酸、イソククロトン酸、ムコブロム酸、ムコクロル酸、ソルビン酸、ムコン酸、アコニット酸、ペニシル酸、ゲラン酸、シトロネル酸、４−アクリルアミドブタン酸、６−アクリルアミドヘキサン酸、２−(メタ)アクリロイルオキシエチルサクシネート、モノ(メタ)アクリル酸ω−カルボキシポリカプロラクトンエステル等の、ラクトン環の開環付加によるカルボキシル基を末端に有する、ポリラクトン系(メタ)アクリル酸エステル、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが繰り返し付加している、末端にカルボキシル基を有するアルキレンオキサイド付加系コハク酸と、(メタ)アクリル酸とのエステル等のカルボキシル基含有の脂肪族系アクリロイル基またはメタクリロイル基含有カルボン酸類やその酸無水物類；

例えば、２−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシブチルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシヘキシルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシオクチルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシデシルフタレート等のカルボキシル基含有の脂環や芳香環を有するアクリロイル基またはメタクリロイル基含有カルボン酸類やその酸無水物類；

例えば、(メタ)アクリル酸ヒドラジド、２−(２−フリル)−３−(５−ニトロ−２−フリル)(メタ)アクリル酸ヒドラジド、β−(２−フラニル)(メタ)アクリル酸Ｎ²，Ｎ²−ビス(２−クロロエチル)ヒドラジド、ｐ−ビニルベンズヒドラジド、Ｎ‐(ｍ‐ビニルフェニル)アクリロヒドラジド、４−ビニルベンゼンスルホン酸ヒドラジド、２−[２−(５−ニトロ−２−フリル)ビニル]−４−-キノリンカルボヒドラジド等のヒドラジノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、(メタ)アクリル酸Ｎ−メチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸Ｎ−エチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸Ｎ−プロピルアミノエチル、(メタ)アクリル酸Ｎ−ブチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸Ｎ−トリブチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸テトラメチルピペリジニル、テトラメチルピペリジニルアクリレート等の１級、および／または２級のアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノプロピル、ペンタメチルピペリジニル(メタ)アクリレート、４−(ピリミジン−２−イル)ピペラジン−１−イル(メタ)アクリレート等の３級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、モノメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、モノエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、モノメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、モノエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等の１級、および／または２級のアミノ基を有する(メタ)アクリルアミド類；

例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドなどの３級のアミノ基を有する(メタ)アクリルアミド類；

例えば、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどの窒素原子と酸素原子の双方を有するマレイミド誘導体類のヘテロ環状のアクリロイル基またはメタクリロイル基含有化合物類；

例えば、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸１−メチル−１−シクロペンチル、(メタ)アクリル酸１−エチル−１−シクロペンチル、(メタ)アクリル酸１−イソプロピル−１−シクロペンチル、(メタ)アクリル酸１−メチル−１−シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸１−エチル−１−シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸１−イソプロピル−１−シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸１−エチル−１−シクロオクチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸ｉｓｏ−ボルニル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸２−フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸２−オキソ−１，２−フェニルエチル、(メタ)アクリル酸２−オキソ−１，２−ジフェニルエチル、(メタ)アクリル酸１−ナフチル、(メタ)アクリル酸２−ナフチル、(メタ)アクリル酸１−ナフチルメチル、(メタ)アクリル酸１−アントリル、(メタ)アクリル酸２−アントリル、(メタ)アクリル酸９−アントリル、(メタ)アクリル酸９−アントリルメチル、(メタ)アクリル酸２−メチルアダマンチル−２−イル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸２−エチルアダマンチル−２−イル、(メタ)アクリル酸２−ｎ−プロピルアダマンチル−２−イル、(メタ)アクリル酸２−イソプロピルアダマンチル−２−イル、(メタ)アクリル酸１−(アダマンタン−１−イル)−１−メチルエチル、(メタ)アクリル酸１−(アダマンタン−１−イル)−１−エチルエチル、(メタ)アクリル酸１−(アダマンタン−１−イル)−１−メチルプロピル、(メタ)アクリル酸１−(アダマンタン−１−イル)−１−エチルプロピル、(メタ)アクリル酸−５−オキソ−４−オキサ−トリシクロ［４．２．１．０^3,7］ノナ−２−イル、(メタ)アクリル酸−５−オキソ−４−オキサ−トリシクロ［５．２．１．０^3,8］デカ−２−イル、(メタ)アクリル酸ジヒドロ−α−ターピニル、(メタ)アクリル酸−６−オキソ−７−オキサ−ビシクロ［３．２．１］オクタ−２−イル、(メタ)アクリル酸−７−オキソ−８−オキサ−ビシクロ［３．３．１］オクタ−２−イル、２−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシブチルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシヘキシルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシオクチルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシデシルフタレート、２−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート等の(メタ)アクリル酸環状エステル類；

例えば、Ｎ−(４−カルバモイルフェニル)(メタ)アクリルアミド、β−(２−フリル)(メタ)アクリルアミド、２，３−ビス(２−フリル)アクリルアミド、Ｎ−(９Ｈ−フルオレン−２−イル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ−[(Ｒ)−１−フェニルエチル] (メタ)アクリルアミド、Ｎ−[(Ｓ)−１−フェニルエチル] (メタ)アクリルアミド、(Ｚ)−Ｎ−メチル−３−(フェニル)(メタ)アクリルアミド、(Ｚ)−３−(フェニル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−フェニル(メタ)アクリルアミド、(Ｚ)−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−(フェニル)(メタ)アクリルアミド等の環状構造含有の(メタ)アクリルアミド類

例えば、(メタ)アクリル酸スルホフェノキシエチル、(メタ)アクリル酸スルホシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸スルホベンジル等のスルホニル基含有の(メタ)アクリル酸環状エステル類；

例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、フェニル−２−(メタ)アクリロイルオキシエチルホスフェート等のスルホニル基含有の(メタ)アクリル酸環状エステル類の金属塩やアンモニウム塩類；

例えば、ジ(メタ)アクリル酸トリシクロデカンジヒドロキシメチル、ジ(メタ)アクリル酸トリシクロデカンジヒドロキシメチルジカプロラクトネート、ジ(メタ)アクリル酸１，２−アダマンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，３−アダマンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，４−アダマンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸トリシクロデカニルジメチロール、ジ(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、ジ(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、ジ(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、、ジ(メタ)アクリル酸１，４−ビス(２−ヒドロキシプロピル)ベンゼン、ジ(メタ)アクリル酸１，３−ビス(２−ヒドロキシプロピル)ベンゼン、ジ(メタ)アクリル酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエチレンオキサイド付加体、ジ(メタ)アクリル酸２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエチレンオキサイド付加体、ジ(メタ)アクリル酸−４，４’−スルフォニルジフェノールのテトラエチレンオキサイド付加体、ジ(メタ)アクリル酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエチレンオキサイド付加体、ジ(メタ)アクリル酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエチレンオキサイド付加体、ジ(メタ)アクリル酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパン、ジ(２−メチル)プロペン酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタン、ジ(メタ)アクリル酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエチレンオキサイド付加体−ジカプロラクトネート、ジ(メタ)アクリル酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエチレンオキサイド付加体−ジカプロラクトネート等の２官能(メタ)アクリル酸環状エステル類；

例えば、ペンタメチルピペリジニル(メタ)アクリレート、４−(ピリミジン−２−イル)ピペラジン−１−イル(メタ)アクリレート等の窒素原子含有のヘテロ環状(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、イミド(メタ)アクリレート、２−(４−オキサゾリン−３−イル)エチル(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリル酸エトキシ化イソシアヌル酸、トリ(メタ)アクリル酸エトキシ化イソシアヌル酸、ε−カプロラクトン変性トリス−(２−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ジ(メタ)アクリル酸イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性、トリ(メタ)アクリル酸イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性等の窒素原子以外に酸素原子を含むヘテロ環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、４−アクリロイルモルホリン、Ｎ−[２−(１Ｈ−イミダゾール−５−イル)エチル] (メタ)アクリルアミド、Ｎ−(オキセタン−３−イルメトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ−(オキセタン−２−イルメトキシメチル)(メタ)アクリルアミド等のヘテロ環状アクリルアミド類；

例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸１−プロピル、(メタ)アクリル酸２−プロピル、(メタ)アクリル酸ｎ−ブチル、(メタ)アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、(メタ)アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、(メタ)アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、(メタ)アクリル酸ｎ−アミル、(メタ)アクリル酸ｉｓｏ−アミル、(メタ)アクリル酸ｎ−ヘキシル、(メタ)アクリル酸２−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ｎ−オクチル、(メタ)アクリル酸ｉｓｏ−オクチル、(メタ)アクリル酸ｎ−ノニル、(メタ)アクリルｉｓｏ−ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル類；

例えば、(メタ)アクリル酸(メタ)アリル、(メタ)アクリル酸１−ブテニル、(メタ)アクリル酸２−ブテニル、(メタ)アクリル酸３−ブテニル、(メタ)アクリル酸１，３−メチル−３−ブテニル、(メタ)アクリル酸２−クロル２−プロペニル、(メタ)アクリル酸３−クロル２−プロペニル、(メタ)アクリル酸２−(２−プロペニルオキシ)エチル、(メタ)アクリル酸２−プロペニルラクチル、(メタ)アクリル酸３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−イル、(メタ)アクリル酸(Ｅ)−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル、(メタ)アクリル酸ロジニル、(メタ)アクリル酸シンナミル、(メタ)アクリル酸ビニル等のさらに不飽和基を含有する(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、(メタ)アクリル酸パーフルオロメチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロプロピル、(メタ)アクリル酸パーフルオロブチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロオクチル、(メタ)アクリル酸トリフルオロメチルメチル、(メタ)アクリル酸２−トリフルオロメチルエチル、(メタ)アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、(メタ)アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、(メタ)アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、(メタ)アクリル酸トリパーフルオロメチルメチル、(メタ)アクリル酸２−パーフルオロエチル、(メタ)アクリル酸２−パーフルオロヘキシルエチル、(メタ)アクリルプロペン酸２−パーフルオロデシルエチル、(メタ)アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチルなどの(メタ)アクリル酸パーフルオロアルキルエステル類；

例えば、(メタ)アクリル酸２−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸２−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸２−プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸３−プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸３−ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸４−ブトキシエチル等のアルコキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、(メタ)アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物などのアルキレンオキサイド含有(メタ)アクリル酸誘導体類；

例えば、(メタ)アクリル酸(メトキシカルボニル)メチル、(メタ)アクリル酸(メトキシカルボニル)エチル、(メタ)アクリル酸(メトキシカルボニル)プロピル、(メタ)アクリル酸(メトキシカルボニル)ブチル、(メタ)アクリル酸(メトキシカルボニル)デシル、(メタ)アクリル酸(エトキシカルボニル)メチル、(メタ)アクリル酸(エトキシカルボニル)エチル、(メタ)アクリル酸(エトキシカルボニル)プロピル、(メタ)アクリル酸(エトキシカルボニル)ブチル、(メタ)アクリル酸(エトキシカルボニル)ヘキシル、(メタ)アクリル酸(エトキシカルボニル)オクチル、(メタ)アクリル酸２−(エトキシカルボニルオキシ)エチル、(メタ)アクリル酸２−(エトキシカルボニルオキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸２−(エトキシカルボニルオキシ)ブチル、(メタ)アクリル酸２−(エトキシカルボニルオキシ)ヘキシル、(メタ)アクリル酸２−(エトキシカルボニルオキシ)オクチル、(メタ)アクリル酸２−(プロポキシカルボニルオキシ)エチル、(メタ)アクリル酸２−(ブトキシカルボニルオキシ)エチル、(メタ)アクリル酸２−(ブトキシカルボニルオキシ)ブチル、(メタ)アクリル酸２−(オクチルオキシカルボニルオキシ)エチル、(メタ)アクリル酸２−(オクチルオキシカルボニルオキシ)ブチル等のカルボニル基を１つ有する脂肪族系の(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、(メタ)アクリル酸２−オキソブタノイルエチル、(メタ)アクリル酸２−オキソブタノイルプロピル、(メタ)アクリル酸２−オキソブタノイルブチル、(メタ)アクリル酸２−オキソブタノイルヘキシル、(メタ)アクリル酸２−オキソブタノイルオクチル、(メタ)アクリル酸２−オキソブタノイルデシル、(メタ)アクリル酸２−オキソブタノイルドデシル、(メタ)アクリル酸３−オキソブタノイルエチル、(メタ)アクリル酸３−オキソブタノイルプロピル、(メタ)アクリル酸３−オキソブタノイルブチル、(メタ)アクリル酸３−オキソブタノイルヘキシル、(メタ)アクリル酸３−オキソブタノイルオクチル、(メタ)アクリル酸３−オキソブタノイルデシル、(メタ)アクリル酸３−オキソブタノイルドデシル、(メタ)アクリル酸４−シアノオキソブタノイルエチル、(メタ)アクリル酸４−シアノオキソブタノイルプロピル、(メタ)アクリル酸４−シアノオキソブタノイルブチル、(メタ)アクリル酸４−シアノオキソブタノイルヘキシル、(メタ)アクリル酸４−シアノオキソブタノイルオクチル、(メタ)アクリル酸２，３−ジ(オキソブタノイル)プロピル、(メタ)アクリル酸２，３−ジ(オキソブタノイル)ブチル、(メタ)アクリル酸２，３−ジ(オキソブタノイル)ヘキシル、(メタ)アクリル酸２，３−ジ(オキソブタノイル)オクチル等のカルボニル基を２つ有する脂肪族系の(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、(メタ)アクリル酸−９−メトキシカルボニル−５−オキソ−４−オキサ−トリシクロ［４．２．１．０^3,7］ノナ−２−イル、(メタ)アクリル酸−１０−メトキシカルボニル−５−オキソ−４−オキサ−トリシクロ［５．２．１．０^3,8］ノナ−２−イル、(メタ)アクリル酸−４−メトキシカルボニル−６−オキソ−７−オキサ−ビシクロ［３．２．１］オクタ−２−イル、(メタ)アクリル酸−４−メトキシカルボニル−７−オキソ−８−オキサ−ビシクロ［３．３．１］オクタ−２−イル等のカルボニル基を有する(メタ)アクリル酸環状エステル類；

例えば、Ｎ−(２−オキソブタノイルエチル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルプロピル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルブチル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルヘキシル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルオクチル)(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド等のカルボニル基を有する(メタ)アクリルアミド類；

例えば、(メタ)アクリル酸アシッドホスホオキシエチル、(メタ)アクリル酸アシッドホスホオキシプロピル、(メタ)アクリル酸アシッドホスホオキシブチル、(メタ)アクリル酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシエチル、(メタ)アクリル酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル、(メタ)アクリル酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシブチル、(メタ)アクリル酸アシッドホスホオキシエチレンオキサイド(エチレンオキサイド付加モル数：４〜１０)、(メタ)アクリル酸アシッドホスホオキシプロピレンオキサイド(プロピレンオキサイド付加モル数：４〜１０)等のホスホン酸基含有(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリブトキシシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルブチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルエチルジプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリプロポキシシラン等のアルコキシシリル基含有(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、(メタ)アクリロイルオキシジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムサルフェート、(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリエチルアンモニウムサルフェート等のスルホニル基含有の(メタ)アクリル酸エステル類の金属塩やアンモニウム塩；

例えば、ジ(メタ)アクリル酸エチレンオキサイド、ジ(メタ)アクリル酸トリエチレンオキサイド、ジ(メタ)アクリル酸テトラエチレンオキサイド、ジ(メタ)アクリル酸ポリエチレンオキサイド、ジ(メタ)アクリル酸プロピレンオキサイド、ジ(メタ)アクリル酸ジプロピレンオキサイド、ジ(メタ)アクリル酸トリプロピレンオキサイド、ジ(メタ)アクリル酸ポリプロピレンオキサイド、ジ(メタ)アクリル酸ブテンオキサイド、ジ(メタ)アクリル酸ペンテンオキサイド、ジ(メタ)アクリル酸２，２−ジメチルプロピル、ジ(メタ)アクリル酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、ジ(メタ)アクリル酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネート、ジ(メタ)アクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，２−ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，５−ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，５−ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，７−ヘプタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，８−オクタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，２−オクタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，９−ノナンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，２−デカンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，１０−デカンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，２−デカンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，１２−ドデカンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，２−ドデカンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，１４−テトラデカンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，２−テトラデカンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，１６−ヘキサデカンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，２−ヘキサデカンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２−メチル−２-プロピル−１，３−プロパンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，２，４−トリメチル-１，３-ペンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸ジメチロールオクタン、ジ(メタ)アクリル酸２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２-メチル−１，８−オクタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２−ブチル−２−エチル−１，３-プロパンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２−メチル−２-プロピル−１，３−プロパンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸ジメチロールオクタン、ジ(メタ)アクリル酸２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２−ブチル−２-エチル−１，３−プロパンジオール、ジ(メタ)アクリル酸２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン等の２官能(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、トリ(メタ)アクリル酸１，２，３−プロパントリオール、トリ(メタ)アクリル酸２−メチルペンタン−２，４−ジオール、トリ(メタ)アクリル酸２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリカプロラクトネート、トリ(メタ)アクリル酸２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、トリ(メタ)アクリル酸トリメチロールヘキサン、トリ(メタ)アクリル酸トリメチロールオクタン、トリ(メタ)アクリル酸２，２−ビス(ヒドロキシメチル)１，３−プロパンジオール、トリ(メタ)アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ(メタ)アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパン等の３官能(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、テトラ(メタ)アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ(メタ)アクリル酸エトキシ化ペンタエリスリトール、テトラ(メタ)アクリル酸ジトリメチロールプロパン、ヘキサ(メタ)アクリル酸ジペンタエリスリトール、テトラ(メタ)アクリル酸２，２−ビス(ヒドロキシメチル)１，３−プロパンジオール、テトラ(メタ)アクリル酸２，２−ビス(ヒドロキシメチル)１，３−プロパンジオールテトラカプロラクトネート、テトラ(メタ)アクリル酸ジ１，２，３−プロパントリオール、テトラ(メタ)アクリル酸ジ２−メチルペンタン−２，４−ジオール、テトラ(メタ)アクリル酸ジ２−メチルペンタン−２，４−ジオールテトラカプロラクトネート、テトラ(メタ)アクリル酸ジ２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、テトラ(メタ)アクリル酸ジトリメチロールブタン、テトラ(メタ)アクリル酸ジトリメチロールヘキサン、テトラ(メタ)アクリル酸ジトリメチロールオクタン、テトラ(メタ)アクリル酸ジ２，２−ビス(ヒドロキシメチル)１，３−プロパンジオール、ヘキサ(メタ)アクリル酸ジ２，２−ビス(ヒドロキシメチル)１，３−プロパンジオール、ヘキサ(メタ)アクリル酸トリ２，２−ビス(ヒドロキシメチル)１，３−プロパンジオール、ヘプタ(メタ)アクリル酸トリ２，２−ビス(ヒドロキシメチル)１，３−プロパンジオール、オクタ(メタ)アクリル酸トリ２，２−ビス(ヒドロキシメチル)１，３−プロパンジオール、ヘプタ(メタ)アクリル酸ジ２，２−ビス(ヒドロキシメチル)１，３−プロパンジオールポリアルキレンオキサイド等の多官能(メタ)アクリル酸エステル類；

例えば、(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−プロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−プロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−オクチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ノニル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−トリコシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ノナデシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ドコシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチレン(メタ)アクリルアミド、Ｎ−トリデシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−(５，５−ジメチルヘキシル)(メタ)アクリルアミド、クロトンアミド、マレインアミド、フマルアミド、メサコンアミド、シトラコンアミド、イタコンアミド、２−メチルプロパ−２−エノイルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−(メタ)アクリルアミド、Ｎ−［３−(Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノ)プロピル］−(メタ)アクリルアミド、Ｎ−(ジブチルアミノメチル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ビニルメタンアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどの脂肪族系の(メタ)アクリルアミド類；

例えば、Ｎ−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシオクチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシデシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシドデシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシオクタデシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エトキシプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エトキシブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エトキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エトキシオクチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシオクチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブトキシプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブトキシブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブトキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブトキシオクチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシオクチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−(ペントキシメチル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ−１−メチル−２−メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ(メトキシメチル)メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ(エトキシメチル)(メタ)アクリルアミド等のＮ−アルコキシ基含有の(メタ)アクリルアミド類；

例えば、(メタ)アクリルアミドスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブチル−(メタ)アクリルアミドスルホン酸、(メタ)アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸等のスルホン酸含有の(メタ)アクリルアミド類；

例えば、(メタ)アクリロニトリル、 (メタ)アクリル酸２−シアノエチルなどのニトリル基を有する、アクリロイル基またはメタクリロイル基含有化合物類；、等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。

また、例えば、ｏ−ジ(メタ)アリルビスフェノールＡ、芳香環構造が水素添加された水添ビスフェノールＡ等も、ラジカル重合可能な骨格を１個以上有すれば、化合物(ｂ３)に含まれる。これらは１種だけを用いてもよいし、あるいは複数種を併用してもよい。

＜カチオン重合性化合物(Ｃ)＞
本発明の重合性組成物の一実施形態において、重合性組成物は、上記必須成分に加えて、カチオン重合性化合物(Ｃ) （以下「化合物(Ｃ)」と略記することがある）を含んでもよい。

化合物(Ｃ)は、酸触媒によりカチオン重合する官能基を１種以上含み、これらを特に制限なく使用することができる。化合物(Ｃ)としては活性エネルギー線による反応性の観点から、環状ヘテロ化合物(ｃ)が好ましく、環状ヘテロ化合物のうち、環状エーテル基を１つ以上有する化合物が特に好ましく用いられる。

環状ヘテロ化合物(ｃ)のうち、３員環状エーテル基を有する環状ヘテロ化合物であるエポキシ基含有化合物(ｃ１)、４員環エーテルであるオキセタニル基含有化合物(ｃ２)や５員環以上の環状エーテル化合物(ｃ３)、２個以上の酸素又は酸素以外のヘテロ基を有する化合物(ｃ４)がある。

［３員環状エーテル基を有する環状ヘテロ化合物であるエポキシ基含有化合物(ｃ１)］
エポキシ基含有化合物(ｃ１)としては、例えば、オキシラン、メチルオキシラン、フェニルオキシラン、１，２−ジフェニルオキシラン、メチリデンオキシラン、オキシラニルメチル、オキシラニルメタノール、オキシランカルボン酸、(クロロメチル)オキシラン、(ブロモメチル)オキシラン、オキシラニルアセトニトリル、２，２'−(ジメチルメチレン)ビス[(ｐ−フェニレン)オキシメチレン]ビスオキシラン、２，２'−[メチレンビス(２，１−フェニレンオキシメチレン)]ビスオキシラン等のオキシラン化合物類、あるいは、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミン等のオキシラン環の水素原子がメチレン結合基やメチン結合基が置換されているエポキシ基含有化合物類；

例えば、２−(シクロヘキシルメチル)オキシラン、２−エトキシ−３−(シクロヘキシルメチル)オキシラン等のシクロアルカン環を有するエポキシ基含有化合物類；

例えば、７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン、３−メチル−７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン等の芳香環を有しない脂環族系エポキシ基含有化合物類；

例えば、３−フェニル−７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボキシレート、４−エチルフェニル７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン等の芳香環を有する脂環族系エポキシ基含有化合物類等が挙げられる。

［４員環エーテルであるオキセタニル基含有化合物(ｃ２)］
オキセタニル基含有化合物(ｃ２)としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス[(３−エチル−３−オキセタニル)メトキシメチル]ベンゼン、ジ(１−エチル−３−オキセタニル)メチルエーテル等が挙げられる。

［５員環以上の環状エーテル化合物(ｃ３)］
５員環以上の環状エーテル化合物(ｃ３)としては、例えば、２−メチルテトラヒドロフラン、２，５−ジエトキシテトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン−２，２−ジメタノール３−メチル−２，４(３Ｈ、５Ｈ)−フランジオン等が挙げられる。

［２個以上の酸素又は酸素以外のヘテロ基を有する化合物(ｃ４)］
２個以上の酸素又は酸素以外のヘテロ基を有する化合物(ｃ４)としては、環状エステル化合物、環状ホルマール化合物、環状カーボネート化合物、含フッ素環状化合物等がある。環状ホルマール化合物が、ジオキソラン類、ジオキサン類及びトリオキサン類から選択される化合物であることが好ましい。
工業的には、プロピオラクトン、カプロラクトン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジオキサン、１，４−ジオキサン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、グリセリンカーボネート等が反応性の点で好ましく用いられる。

カチオン重合性化合物(ｃ)は、(ｃ１)、(ｃ２)、(ｃ３)および(ｃ４)が挙げられ、特に限定するものではないが、エポキシ基含有化合物(ｃ１)、あるいはオキセタニル基含有化合物(ｃ２)が好ましい。また、エポキシ基含有化合物(ｃ１)、あるいはオキセタニル基含有化合物(ｃ２)は、立体歪みが大きく、求核的開環反応を起こしやすい。そのため、重合時に架橋密度の向上が図れるため、凝集力が向上し易く、工業的にも好ましい。これらは使用目的によって、単独で用いてもよいし、２種類以上を併用し用いてもよい。

＜活性エネルギー線重合開始剤(Ｅ)＞
本発明の重合性組成物は、各種活性化エネルギー線の照射によって重合反応が進行し、硬化可能である。しかし、上記重合性組成物は、必要に応じて活性エネルギー線重合開始剤(Ｅ) （以下「開始剤(Ｅ)」と略記することがある）を含んでもよい。開始剤(Ｅ)を使用することによって、重合反応を促進することができる。本発明の一実施形態において、上記活性化エネルギーは紫外線であることが好ましく、紫外線の照射によって重合反応を進行させる場合、重合性組成物は、開始剤(Ｅ)を含むことが好ましい。

本発明では、開始剤(Ｅ)として、活性エネルギー線重合開始剤として公知の化合物から任意に選択した化合物を使用できる。

開始剤(Ｅ)のうち、光ラジカル発生剤(ｅ１)としては、例えば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントフルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−(４−イソプロピルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４−チオキサントン、カンファーキノン、及び２−メチル−１−［４−(メチルチオ)フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン等が挙げられる。

また、市販品としては、例えば、イルガキュアー１８４，９０７，６５１，１７００，１８００，８１９，３６９，及び２６１(ＢＡＳＦ社製)、ＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ(ＢＡＳＦ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド)、ダロキュア−１１７３(メルク社製)、エザキュアーＫＩＰ１５０，及びＴＺＴ(日本シイベルヘグナー社製)、カヤキュアＢＭＳ，及びカヤキュアＤＭＢＩ(日本化薬社製) 等が挙げられる。

また、カチオン重合性化合物(Ｃ)やエポキシ変性植物油をカチオン重合性化合物として使用した場合には、開始剤(Ｅ)のうち、光酸発生剤(ｅ２) を含有することが好ましい。光酸発生剤(ｅ２）としては、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０(ダイセル・サイテック社製)、ＣＰＩ−１１０Ｐ(サンアプロ社製)、などのスルホニウム塩やＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、ＷＰＩ−１１３(和光純薬社製)、ＲＰ−２０７４(ローディア・ジャパン社製)等のヨードニウム塩などに例示されるものが挙げられ、併用使用する事で重合架橋が進み、熱や湿度に対する耐久性に優れる硬化物を形成するため好ましい。

本発明では、開始剤(Ｅ)として、上述の化合物を単独で、又は２種類以上組合せて使用することができる。開始剤(Ｅ)の配合割合は、反応性の観点から、重合性組成物の総量を１００質量部として、好ましくは０．０１〜２０質量部の範囲、より好ましくは０．５〜１０質量部の範囲である。

本発明の重合性組成物は、実質的に有機溶剤を含まない。重合性組成物は、有機溶剤を全く含まないことが好ましいが、開始剤(Ｅ)は重合性成分に難溶性のことが多い。そのため、開始剤(Ｅ)を溶解するため少量の有機溶剤は含んでもよい。重合性組成物の総量を１００質量部として、有機溶剤の含有量は５質量部以内であることが好ましい。

更に、開始剤(Ｅ)の性能を向上させるために、活性エネルギー線増感剤を併用しても良い。活性エネルギー線増感剤としては、代表的なものを例記すれば、ベンゾフェノン誘導体、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン誘導体、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体などが挙げられ、その他さらに具体例には大河原信ら編、「色素ハンドブック」(１９８６年、講談社)、大河原信ら編、「機能性色素の化学」(１９８１年、シーエムシー)、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」(１９８６年、シーエムシー)に記載の色素および増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す色素や増感剤が挙げられ、これらは必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。

上記、増感剤の中でチオキサントン誘導体としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等を挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４'−ジメチルベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等を挙げることができ、クマリン類としては、クマリン１、クマリン３３８、クマリン１０２等を挙げることができ、ケトクマリン類としては、３，３'−カルボニルビス(７−ジエチルアミノクマリン)等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

＜シラン化合物(Ｆ)＞
本発明の樹脂組成物には、シラン化合物(Ｆ)を含んでもよい。シラン化合物(Ｆ)としては、公知のシラン化合物を用いることができる。例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルプロピルジイソプロポキシシラン、メチルプロピルジアセトキシシラン、等のアルキル系アルコキシシラン類；

例えば、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、トリルトリメトキシシラン、トリルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジイソプロポキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジイソプロポキシシラン、メチルフェニルジアセトキシシラン等のアリール系アルコキシシラン類；

例えば、ジメトキシメチルシラン、トリス(ジメチルアミノ)シラン等が挙げられる。

また、シラン化合物(Ｆ)としては市販製品を用いることも可能であるし、２種以上のシラン混合物を加水分解・縮合してオリゴマー化したオリゴマー系シランを使用する事もこれらシラン化合物(Ｆ)に含まれる。該シラン化合物(Ｆ)は単独または２種類以上の混合物として使用することも可能である。

＜酸化防止剤(Ｇ)＞
本発明における重合性組成物は、更に酸化防止剤を含んでも良い。酸化防止剤(Ｇ)を含むことによって、活性エネルギー線重合後の樹脂硬化物の経時での着色を抑制することができる。
酸化防止剤としては、例えば、アデカスタブＡＯ‐５０、アデカスタブＡＯ‐８０(アデカ社製)などのフェノール系酸化防止剤や、アデカスタブＰＥＰ−８(アデカ社製)、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８(ＢＡＳＦ社製)などのリン系酸化防止剤、ＩＲＧＡＮＯＸ‐ＰＳ‐８００ＦＤ(ＢＡＳＦ社製)などのイオウ系酸化防止剤等の市販品が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

＜色材(Ｊ)＞
本発明の重合性組成物は、上記成分に加えて、色材(Ｊ)を含有しても良い。本発明において、色材(Ｊ)は、染料や顔料が分散された材料の総称である。色材(Ｊ) を使用することによって、含有される染料や顔料によって、意匠性だけで無く、熱特性、電気特性、あるいは光学特性等の様々な機能性を付与することが可能となる。

色材(Ｊ)は、染料や顔料を分散樹脂で高濃度に分散させて使用される。このような染料や顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料や染料が使用できる。
例えば、有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、
リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、
アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、
キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、
ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、
イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、
ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、
キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、
イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、
その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等の有機顔料類が挙げられる。

例えば、染料としては、アゾ系染料、ローダミン系染料、キノリン系染料、チアジン系染料、チアゾール系染料、キサンテン系染料、ニグロシン染料等が挙げられる。
これら色素誘導体であれば、特に問題無く使用できる。

色材(Ｊ)のうち、分散樹脂としては、一般的なアクリル系樹脂が使用され、場合によっては界面活性剤や上記の化合物(Ｂ)、あるいは化合物(Ｃ)等も併用使用される。上記アクリル系樹脂は、ラジカル重合可能な骨格やカチオン重合可能な骨格を有しておらず、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）には含まれない。
分散樹脂は、染料や顔料１００質量部に対し、不揮発分換算で１０〜６０質量部の範囲で使用する事が好ましい。また、化合物(Ｂ)、あるいは化合物(Ｃ)を併用使用する場合には、染料や顔料１００質量部に対し、不揮発分換算で１００〜８００質量部の範囲で使用する事が好ましい。

染料や顔料の分散安定化のために、必要に応じて極性樹脂を使用することも可能である。
このような極性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体、ポリイタコン酸等の親水性のビニル系共重合体樹脂；

例えば、多価カルボン酸とポリオールの重縮合反応により得られるポリエステル樹脂であり、極性基の導入により樹脂全体が極性／非極性のバランスをとられたポリエステル樹脂；
メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボシキメチルスセルロース、アルカリ金属カルボキシメチルセルロース、アルカリ金属セルロース硫酸塩、セルロースグラフト重合体等のセルロース誘導体；
ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸等のポリペプチド類；
長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ステアリルアミンアセテート等のアミドエステル塩；
等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは１種類または２種以上を併用して用いることができる。

分散樹脂として市販されている極性樹脂としては、例えば、アビシア社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ(ポリアミノアマイド燐酸塩)」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４(高分子量ポリカルボン酸塩)」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１(ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル)、１０７(水酸基含有カルボン酸エステル)、１１０、１１１(酸基を含む共重合物)、１３０(ポリアマイド)、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０(高分子共重合物)」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」(高分子量不飽和酸エステル)、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５(高分子量不飽和酸ポリカルボン酸)」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ(高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系)」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ(長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン)」が挙げられる。
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００(変性ポリアクリレート)、１５０(脂肪族系変性ポリマー)、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３(変性ポリアクリレート)、７４５(銅フタロシアニン系)」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０(ウレタンオリゴマー)、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００(アクリル系共重合物)」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４(高分子分散剤)、＃２１５０(脂肪族多価カルボン酸)、＃７００４(ポリエーテルエステル型)」が挙げられる。

＜添加剤(Ｑ)＞
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、前記したような成分の他に各種添加剤(Ｑ)を適宜配合することが可能である。例えば、重合硬化収縮率低減、熱膨張率低減、寸法安定性向上、弾性率向上、粘度調整、熱伝導率向上、強度向上、靭性向上、着色向上等の観点から有機又は無機の充填剤を配合できる。このような充填剤としては、ポリマー、セラミックス、金属、金属酸化物、金属塩等を用いることができ、形状については粒子状、繊維状等特に限定されない。なお、上記ポリマーの配合に当っては、柔軟性付与剤、可塑剤、難燃化剤、保存安定剤、チクソトロピー付与剤、分散安定剤、流動性付与剤、消泡剤等、充填剤としてではなくポリマーブレンド、ポリマーアロイとして、重合性組成物中に溶解、半溶解又はミクロ分散させることも可能である。

＜活性エネルギー線重合性組成物の製造＞
本発明の重合性組成物は、上記、化合物(Ａ)および化合物(Ｂ)を必須成分とし、更に必要に応じて、化合物(Ｃ)、開始剤(Ｅ)、シラン化合物(Ｆ)、酸化防止剤(Ｇ)、色剤(Ｊ)およびその他の各種添加剤(Ｑ)を配合後、均一に混合することによって製造することができる。

本発明における活性エネルギー線重合性組成物は、重合性組成物全量１００質量部中、化合物(Ａ)を０．１〜１０質量部含有することが好ましく、化合物(Ａ)を１〜７質量部含有することが更に好ましい。重合性組成物全量１００質量部中、化合物(Ａ)が、０．１質量部以上であれば、光硬化の際に重合性組成物中の溶存酸素による硬化阻害を抑制する等により硬化速度の向上が期待でき、また十分な凝集力が得られ易く、強靱性に優れた硬化物を得ることを期待できる。

重合性組成物を攪拌・混合する際には、減圧装置を備えた１軸または多軸エクストルーダー、ニーダー、ディソルバーのような汎用の機器を使用し、攪拌・混合することにより調製してもよい。攪拌・混合する際の温度は、通常、１０〜６０℃に設定されるのが好ましい。

本発明の重合性組成物は、液状、ペースト状及びフィルム状のいずれの形態でも使用することができる。
なお、本発明における重合性組成物は、実質的に有機溶剤を含まないことが好ましいが、有機溶剤を含有することも可能である。 例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、トルエン、キシレンその他の炭化水素系溶媒等の有機溶剤や、水をさらに添加して、重合性組成物の粘度を調整することもできるし、重合性組成物を加熱して粘度を低下させることもできる。

以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されない。また、特に断りのない限り、実施例および比較例中、「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。

実施例中の¹Ｈ−ＮＭＲ測定はすべて、ＪＥＯＬ社製のＪＮＭ−ＥＣＸ４００Ｐを用いて重水素化クロロホルム中で行った。

実施例中のＩＲ測定はすべて、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製のＳｐｅｃｔｒｕｍ Ｏｎｅを用いて行った。

実施例中の元素分析測定はすべて、パーキンエルマー社製の２４００・ＣＨＮを用いて行った。

＜色材(Ｊ)分散体の製造＞
［製造例１、２］
化合物(Ｂ)と分散樹脂とを攪拌し、分散樹脂が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間分散して製造した。製造した色材(Ｊ)の分散体(顔料分散体)の配合（数値は質量部を表す）を表１に示す。表１において、空欄は、配合なしを意味している。

＜実施例＞
＜化合物（ａ１）の合成＞
［合成例１〜１２］
合成例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の合成例のみに、なんら限定されるものではない。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン４．８部を仕込み、７０℃で攪拌した。７０℃で一晩反応させ、¹Ｈ−ＮＭＲで反応が完結していることを確認し、化合物（１−１）を６．８部得た。得られた化合物（１−１）は、¹Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲおよび元素分析で構造を確認した。化合物（１−１）の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に、ＩＲスペクトルを図２に、元素分析値を表２に示す。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン９．６部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−２）を１１．６部得た。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１−エチル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン４．４部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−３）を６．４部得た。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１−エチル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン８．９部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−４）を１０．９部得た。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１−メトキシ−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン４．４部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−５）を６．４部得た。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１−メトキシ−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン８．８部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−６）を１０．８部得た。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１−エトキシ−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン４．１部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−７）を６．１部得た。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１−エトキシ−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン８．２部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−８）を１０．２部得た。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１−ブチル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン３．６部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−９）を５．６部得た。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１−ブチル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン７．２部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−１０）を９．２部得た。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１−ブトキシ−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン３．６部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−１１）を５．６部得た。

攪拌機、温度計を備えた反応容器に、４−アミノ−１−ブトキシ−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシリルオキシ）シラン７．２部を仕込み、７０℃で攪拌した。その後は、合成例１と同様にして化合物（１−１２）を９．２部得た。
上記で得られた化合物（１−２）〜（１−１２）は、いずれも化合物（１−１）と同様に、¹Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲおよび元素分析で構造を確認した。元素分析値を表２に示す。

［実施例１〜２４］［比較例１〜４］
＜重合性組成物の製造＞
［配合例１〜２８］
酸素濃度が１０％以下に置換された遮光された３００ｍｌのマヨネーズ瓶に、化合物（ａ１）、化合物(Ｂ)、化合物(Ｃ)、開始剤(Ｅ)、シラン化合物(Ｆ)、酸化防止剤(Ｇ)、色剤(Ｊ)およびその他の各種添加剤(Ｑ)を表３に示す比率で仕込み、攪拌機にて十分に攪拌を行い、十分に脱泡を行った後、配合例に示す重合性組成物を得た。尚、表３において、空欄は、配合なしを表す。この内、配合例５〜２８は、それぞれ実施例１〜２４に相当する本発明の重合性組成物であり、配合例１〜４は、それぞれ比較例１〜４に相当する本発明の重合性組成物ではない重合性組成物である。表３で使用した略号の説明を、表４に示す。

＜重合性組成物の評価＞
表３に示した重合性組成物について、以下の方法で硬化速度、保存安定性、及び耐擦傷性を測定し、結果を表５に示す。

《硬化速度》
アプリケータを用いて、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が１０μｍ厚となるように塗布し、塗工物を作製した。塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置（メタルハライドランプ１００Ｗ／ｃｍ１灯）を用いて、コンベアスピード１０ｍ／分で０．２Ｊ／ｃｍ²(波長 ：３６５ｎｍ)の紫外線を照射した。照射後の硬化物の表面を指触により、べたつきがなくなるまで照射を繰り返し、硬化速度を３段階で評価した。照射回数が少ないほど硬化性が良好であると判断できる。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎：１〜３回。
○：４〜６回。
△：７〜９回。
×：１０回以上。

《保存安定性》
製造直後の重合性組成物を６０℃で５日間保存した後、重合性組成物の状態を目視で観察した。
○：変化なし。良好。
×：増粘あるいはゲル化。不良。

《耐擦傷性》
アプリケータを用いてガラス板上に重合性組成物を塗布膜厚が２５０μｍ 厚となるように塗布し、０．３Ｊ／ｃｍ²(波長 ：３６５ｎｍ)の紫外線を照射してガラス積層硬化フィルムを得、２３℃、相対湿度５０％で２４時間状態保存し、試験片とした。測定２３℃、相対湿度５０％の恒温湿室内で、前記試験片を＃００００のスチールウールにより、硬化フィルムの表面を２５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけながら１０回摩擦し、耐擦傷性試験を行った。傷の発生の有無および傷の程度を目視により観察し、耐擦傷性の指標とした。
評価は４段階で行った。傷の本数が少ないほど耐擦傷性が良好であると判断できる。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎：傷の発生なし。全く問題なし。
○：５本以下の傷が発生する。若干あるが、問題なし。
△：傷が６〜１０本発生する。実用上、使用可。
×：傷が１１本以上発生する。実用上、問題あり。

表５において、「硬化速度」は重合速度を評価している。重合速度が遅く、未反応の二重結合が組成物中に多く存在すると、光照射後にも膜にべたつきが残る。「保存安定性」は６０℃保存における安定性を評価している。「耐擦傷性」は硬化物表面の硬度を評価している。

本発明の重合性組成物を活性エネルギー線にて重合硬化させた場合は、表５に示すように優れた硬化速度を示し、かつ保存安定性、耐擦傷性の全ての項目において優れた結果を示した(実施例１〜２４)。特に、配合例５、２４を使用した場合に、最も優れた結果を示した（実施例１、２０）。これに対して、本発明以外の重合性組成物を活性エネルギー線にて重合硬化させた場合は、硬化速度、保存安定性、耐擦傷性のいずれかに難があり、使用困難であることがわかる。

Claims (5)

1. 下記一般式（１）で表される化合物（ａ１）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）とを含有してなる活性エネルギー線重合性組成物。
   ［一般式（１）式中、Ｒ¹¹は、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は、それぞれ独立に、アルキル基を表し、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、それぞれ独立に、水素または−Ｒ¹⁸ＣＯＯＲ¹⁹で表される基を表す。Ｒ¹⁸は、アルキレン基を表し、Ｒ¹⁹は、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基を有するアルキル基を表す。ただし、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷が、同時に水素となることはない。］
2. Ｒ¹¹が、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵が、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷が、それぞれ独立に、水素または−Ｒ¹⁸ＣＯＯＲ¹⁹で表される基を表し、Ｒ¹⁸が、炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ¹⁹が、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基を有するアルキル基である請求項１記載の活性エネルギー線重合性組成物。
3. 請求項１または２記載の活性エネルギー線重合性組成物の硬化物。
4. 下記一般式（２）で表される化合物。
   ［一般式（２）式中、Ｒ³¹は、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ³²〜Ｒ³⁵は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ³⁶およびＲ³⁷は、それぞれ独立に、水素または−Ｒ³⁸ＣＯＯＲ³⁹で表される基を表す。Ｒ³⁸は、炭素数２〜５のアルキレン基を表し、Ｒ³⁹は、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基を有するアルキル基を表す。ただし、Ｒ³⁶およびＲ³⁷が、同時に水素となることはない。］
5. 下記一般式（２−１）で表される化合物と、下記一般式（２−２）で表される化合物とを反応させる請求項４記載の一般式（２）で表される化合物の製造方法。
   ［一般式（２−１）および一般式（２−２）式中、Ｒ³¹は、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ³²〜Ｒ³⁵は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ³⁸¹、Ｒ³⁸²およびＲ³⁸³は、それぞれ独立に、水素またはメチル基を表す。Ｒ³⁹¹は、−ＣＯＯＲ³⁹で表される基を表す。Ｒ³⁹は、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基を有するアルキル基を表す。］