JP6778529B2 - Cement composition - Google Patents

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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

本開示は、セメント組成物に関する。 The present disclosure relates to cement compositions.

従来、水硬性材料としてのセメントと水とが混練されてなるセメント組成物、又は、さらに骨材を含むコンクリート組成物を硬化させて硬化体を得る場合、硬化後に気中に置かれた硬化体は、材齢を重ねるのに伴い、セメント組成物又はコンクリート組成物中の水分が蒸発し、これによって、硬化体に乾燥収縮が生じることがある。
モルタル、コンクリート等の水硬性材料を含む組成物の硬化後に得られた硬化体の乾燥による収縮(以下、乾燥収縮と称することがある)は、硬化体のひび割れを引き起こし、ひいては、土木、建築構造物の強度、耐久性等の低下を招く虞がある。
このため、セメント組成物の打ち込み時における流動性、得られる硬化体の強度等の性能を維持しつつ、得られる硬化体の乾燥収縮を低減することが求められている。
硬化体の乾燥収縮を低減する手段として、一般に、セメント硬化体における単位水量を一定以下に抑える対応が行われている。しかし、単に単位水量を低減させるのみでは、実用上十分な収縮低減効果を得ることが困難であり、さらに、施工時の流動性を確保することが困難になることがある。
Conventionally, when a cement composition obtained by kneading cement as a water-hard material and water or a concrete composition containing an aggregate is further cured to obtain a cured product, the cured product is placed in the air after curing. As the material ages, the water content in the cement composition or concrete composition evaporates, which may cause the cured product to dry and shrink.
Shrinkage due to drying of a cured product obtained after curing a composition containing a hydraulic material such as mortar or concrete (hereinafter, may be referred to as drying shrinkage) causes cracks in the cured product, which in turn causes civil engineering and building structures. There is a risk of reducing the strength and durability of the object.
Therefore, it is required to reduce the drying shrinkage of the obtained cured product while maintaining the performance such as the fluidity of the cement composition at the time of driving and the strength of the obtained cured product.
As a means for reducing the drying shrinkage of the cured product, measures are generally taken to suppress the unit water amount in the cement cured product to a certain level or less. However, it is difficult to obtain a practically sufficient shrinkage reduction effect simply by reducing the unit water amount, and it may be difficult to secure fluidity during construction.

このため、一般的に、硬化体のひび割れを防止する目的で、セメント組成物に収縮低減剤、金属繊維などを添加することが行われている。例えば、セメント組成物にシリカフューム等の微粉末、減水剤、有機質繊維、尿素を添加することで、補強用の金属繊維を用いることなくセメント硬化体のひび割れを抑制し得るセメント硬化体の製造方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
また、セメント硬化体の乾燥収縮等の低減に有用とされる、ポリエチレングリコールモノシクロアルキルエーテル、ポリアルキレングリコール又はそのアルキルエーテル、特定構造の有機リン酸エステル及び消泡剤を含む水硬性セメント組成物用添加剤が提案されている(例えば、特許文献2参照)。
Therefore, in general, a shrinkage reducing agent, a metal fiber, or the like is added to the cement composition for the purpose of preventing cracking of the cured product. For example, by adding fine powder such as silica fume, water reducing agent, organic fiber, and urea to the cement composition, a method for producing a hardened cement body that can suppress cracking of the hardened cement body without using metal fibers for reinforcement is available. It has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
Further, a water-hard cement composition containing polyethylene glycol monocycloalkyl ether, polyalkylene glycol or an alkyl ether thereof, an organic phosphoric acid ester having a specific structure, and a defoaming agent, which are useful for reducing drying shrinkage of the hardened cement product. Additives for use have been proposed (see, for example, Patent Document 2).

特開2008−230955号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-230955 特許第3428954号公報Japanese Patent No. 3428954

しかしながら、特許文献1に記載される硬化体の製造方法に用いられるセメント組成物は、ひび割れ抑制を目的とする添加剤として、収縮低減剤、尿素、有機質繊維などが用いられており、緻密な硬化体の形成を目的としてシリカフュームを用いた組成物であり、セメント組成物を打設する際の作業性の点及びコストの点で改良の余地があった。また、特許文献1では、硬化体を形成した後における収縮低減については考慮されていない。
また、特許文献2に記載の水硬性セメント組成物用添加剤は、嵩高い疎水部を有するアルコール等の界面活性能を有する化合物と消泡剤とを含み、表面張力の低減により乾燥収縮を低減させるものと考えられるが、本発明者らの検討によれば、収縮低減効果になお改良の余地がある。また、特許文献2に記載のセメント組成物用添加剤は、既述のように疎水部と親水部とを有するアルコール系の化合物を含むため、セメント組成物に共存させる化学混和剤である減水剤、増粘剤などの添加剤の種類によっては、組成物中で反応して粘度が上昇したり、組成物が分離したりする懸念があると考えられる。
However, in the cement composition used in the method for producing a cured product described in Patent Document 1, a shrinkage reducing agent, urea, an organic fiber, or the like is used as an additive for the purpose of suppressing cracks, and the cement composition is densely cured. It is a composition using silica fume for the purpose of forming a body, and there is room for improvement in terms of workability and cost when placing a cement composition. Further, Patent Document 1 does not consider the reduction of shrinkage after forming the cured product.
Further, the additive for a water-hardening cement composition described in Patent Document 2 contains a surfactant having a surface-active ability such as alcohol having a bulky hydrophobic portion and a defoaming agent, and reduces drying shrinkage by reducing surface tension. However, according to the study by the present inventors, there is still room for improvement in the shrinkage reduction effect. Further, since the additive for cement composition described in Patent Document 2 contains an alcohol-based compound having a hydrophobic portion and a hydrophilic portion as described above, a water reducing agent which is a chemical admixture coexisting with the cement composition. Depending on the type of additive such as thickener, there is a concern that the viscosity may increase due to reaction in the composition or the composition may separate.

本発明の一実施形態の課題は、セメント硬化体の乾燥収縮が低減され、乾燥収縮に起因するひび割れが抑制され、かつ、強度発現性に優れたセメント硬化体を形成しうるセメント組成物を提供することである。 An object of the embodiment of the present invention is to provide a cement composition capable of reducing the drying shrinkage of a hardened cement body, suppressing cracks caused by the drying shrinkage, and forming a hardened cement body having excellent strength development. It is to be.

課題を解決するための手段は、以下の本実施形態を含む。 Means for solving the problems include the following embodiments.

<1> 水硬性材料と、水硬性材料100質量部に対して1.5質量部〜10質量部の尿素誘導体及び親水性アミン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物と、を含有するセメント組成物である。
尿素誘導体及び親水性アミン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物は、良好な水溶性を示し、水との親和性に優れ、既述の含有量で用いることによりセメント硬化体の収縮低減効果に優れる。さらに、セメント組成物と水とを混合した場合においても、混合物のイオン性に影響を与えず、共存する他の成分との反応性を殆ど有しないため処方の自由度に優れる。
<1> Containing a water-hard material and at least one compound selected from the group consisting of 1.5 parts by mass to 10 parts by mass of a urea derivative and a hydrophilic amine compound with respect to 100 parts by mass of the water-hard material. It is a cement composition to be used.
At least one compound selected from the group consisting of urea derivatives and hydrophilic amine compounds exhibits good water solubility, has excellent affinity with water, and shrinks the hardened cement by using the above-mentioned contents. Excellent reduction effect. Further, even when the cement composition and water are mixed, the ionicity of the mixture is not affected and there is almost no reactivity with other coexisting components, so that the degree of freedom in formulation is excellent.

<2> 尿素誘導体及び親水性アミン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物は、下記式(I)、式(II)及び式(III)からなる群より選択される少なくとも1種の化合物である<1>に記載のセメント組成物である。 <2> The at least one compound selected from the group consisting of the urea derivative and the hydrophilic amine compound is at least one selected from the group consisting of the following formulas (I), (II) and (III). The cement composition according to <1>, which is a compound.


式(I)において、R、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、アルキル基は置換基としてヒドロキシ基を有していてもよい。但し、R、R、R及びRのすべてが水素原子であることはない。
式(II)において、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、3つのRの全てが水素原子であることはない。
式(I)、式(II)及び式(III)の化合物は、水溶性であり、簡易に入手することができ、既述の含有量をセメント組成物に用いることで、硬化体の収縮低減効果がより良好となる。
In formula (I), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the alkyl group may have a hydroxy group as a substituent. .. However, not all of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen atoms.
In formula (II), R 5 represents an alkyl group having 1 to 3 hydrogen atoms or carbon atoms, all three R 5 are not hydrogen atoms at the same time.
The compounds of formulas (I), formulas (II) and formulas (III) are water-soluble and can be easily obtained. By using the above-mentioned contents in the cement composition, shrinkage of the cured product is reduced. The effect will be better.

<3> さらに、水の存在下、会合してミセルを形成する増粘剤を、水硬性材料100質量部に対して、0.5質量部〜5質量部含有する<1>又は<2>に記載のセメント組成物である。
セメント組成物の粘度調整に有用な、水の存在下、会合してミセルを形成する増粘剤は、従来公知のアルコール系の収縮低減剤と共存するとミセルが崩壊し、セメント組成物が分離するという問題がある。本実施形態のセメント組成物は、当該増粘剤を使用しても分離が生じないため、得られる硬化体の収縮低減効果に加え、セメント組成物に所望の粘度、流動性等を付与することができる。
<3> Further, <1> or <2> containing 0.5 part by mass to 5 parts by mass of a thickener that associates to form micelles in the presence of water with respect to 100 parts by mass of the hydraulic material. The cement composition according to.
Thickeners that meet to form micelles in the presence of water, which are useful for adjusting the viscosity of cement compositions, disintegrate micelles when coexisting with conventionally known alcohol-based shrinkage reducing agents, and the cement composition separates. There is a problem. Since the cement composition of the present embodiment does not separate even when the thickener is used, it is necessary to impart desired viscosity, fluidity, etc. to the cement composition in addition to the effect of reducing shrinkage of the obtained cured product. Can be done.

本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
なお、本明細書では、以下、「尿素誘導体及び親水性アミン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物」を「特定含窒素化合物」と称することがある。
本明細書において、工程との文言は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても本工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、セメント組成物、及びセメント硬化体の文言は、水硬性材料、水及び特定含窒素化合物を含有するセメント組成物において、さらに細骨材を含むモルタル組成物、及びモルタル硬化体、並びに、さらに細骨材と粗骨材とを含むコンクリート組成物、及びコンクリート硬化体を包含する意味で用いられる。
In the present specification, the numerical range indicated by using "~" indicates a range including the numerical values before and after "~" as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the present specification, the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified, when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition. means.
In addition, in this specification, "at least one compound selected from the group consisting of a urea derivative and a hydrophilic amine compound" may be referred to as a "specific nitrogen-containing compound" below.
In the present specification, the term "process" is included in this term not only as an independent process but also as long as the intended purpose of this process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes.
In the present specification, the wording of the cement composition and the hardened cement is a mortar composition further containing a fine aggregate in a cement composition containing a hydraulic material, water and a specific nitrogen-containing compound, and the hardened mortar. In addition, it is used in the sense of including a concrete composition containing a fine aggregate and a coarse aggregate, and a hardened concrete body.

本発明の一実施形態によれば、セメント硬化体の乾燥収縮が低減され、乾燥収縮に起因するひび割れが抑制され、かつ、強度発現性に優れたセメント硬化体を形成しうるセメント組成物を提供することができる。 According to one embodiment of the present invention, there is provided a cement composition capable of forming a hardened cement product in which the dry shrinkage of the hardened cement body is reduced, cracks due to the hardened dry body are suppressed, and the hardened cement body has excellent strength development. can do.

<セメント組成物>
本実施形態のセメント組成物は、水硬性材料と、水硬性材料100質量部に対して1.5質量部〜10質量部の尿素誘導体及び親水性アミン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物と、を含有する。
<Cement composition>
The cement composition of the present embodiment is at least one selected from the group consisting of a hydraulic material, 1.5 parts by mass to 10 parts by mass of a urea derivative and a hydrophilic amine compound with respect to 100 parts by mass of the hydraulic material. Contains the compounds of.

本実施形態のセメント組成物と、水と、所望により含有される公知の添加剤と、を混合した混合物を型枠内に打設して得られるセメント硬化体は、硬化後の収縮が低減される。このため、本実施形態のセメント組成物によれば、収縮に起因するひび割れの発生が抑制され、強度発現性に優れたセメント硬化体を得ることができる。 The cement cured product obtained by casting a mixture of the cement composition of the present embodiment, water, and a known additive contained if desired in a mold has reduced shrinkage after curing. To. Therefore, according to the cement composition of the present embodiment, the occurrence of cracks due to shrinkage is suppressed, and a hardened cement product having excellent strength development can be obtained.

本実施形態の作用は明確ではないが、以下のように考えている。
特定含窒素化合物は、水への溶解性に優れ、且つ、水溶液中においてイオンに分解することなく均一に溶解して存在する。
このため、特定含窒素化合物は、共存する他の成分とのイオン性の結合による物性の所望されない変化が生じ難く、特定含窒素化合物の添加により、水硬性材料に対する液状成分としての容積が向上し、流動性がより向上するという利点をも有するものと推定される。
本実施形態のセメント組成物を硬化して得られるセメント硬化体の空隙内に、特定含窒素化合物が水に溶解した状態で存在する。特定含窒素化合物は保水性および水分蒸発抑制性に優れるために、硬化体の乾燥時における空隙内の水分の急激な減少が抑制され、水分の急激な減少に起因する体積収縮が低減されるものと考えられる。
なお、本発明は上記推定機構になんら制限されない。
Although the action of this embodiment is not clear, it is considered as follows.
The specific nitrogen-containing compound has excellent solubility in water and exists uniformly dissolved in an aqueous solution without being decomposed into ions.
Therefore, the specific nitrogen-containing compound is unlikely to cause an undesired change in physical properties due to ionic bonding with other coexisting components, and the addition of the specific nitrogen-containing compound improves the volume as a liquid component with respect to the water-hard material. , It is presumed that it also has the advantage of further improving fluidity.
The specific nitrogen-containing compound is present in a state of being dissolved in water in the voids of the cement cured product obtained by curing the cement composition of the present embodiment. Since the specific nitrogen-containing compound has excellent water retention and water evaporation inhibitory properties, a rapid decrease in water content in the voids during drying of the cured product is suppressed, and volume shrinkage due to a rapid decrease in water content is reduced. it is conceivable that.
The present invention is not limited to the above estimation mechanism.

(水硬性材料)
本実施形態のセメント組成物は、水硬性材料を含む。水硬性材料には特に制限はなく、水と混合して硬化体を形成しうる材料であれば適宜選択して用いることができる。水硬性材料としては、セメント、セメントと混和材との混合物等が挙げられる。
(Hydraulic material)
The cement composition of this embodiment contains a hydraulic material. The hydraulic material is not particularly limited, and any material that can be mixed with water to form a cured product can be appropriately selected and used. Examples of the hydraulic material include cement, a mixture of cement and an admixture, and the like.

(セメント)
本実施形態のセメント組成物が含みうる水硬性材料であるセメントには特に制限はなく、セメント組成物の使用目的に応じて、各種セメント類の中から、適宜選択することができる。
セメントとしては、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、混合セメントすなわち、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント、その他、エコセメント、白色ポルトランドセメント、高硫酸塩スラグセメント、アルミナセメント、石灰、セッコウなどが挙げられる。
(cement)
The cement which is a hydraulic material that can be contained in the cement composition of the present embodiment is not particularly limited, and can be appropriately selected from various cements according to the purpose of use of the cement composition.
Examples of cement include early-strength Portland cement, ordinary Portland cement, moderate heat Portland cement, low heat Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, mixed cement, that is, blast furnace cement, fly ash cement, silica cement, other eco-cement, and white Portland cement. , High sulfate slag cement, alumina cement, lime, sekkou and the like.

(混和材)
本実施形態の水硬性材料は、セメントと混和材との混合物を含む。セメントと混合して用いることができる混和材としては、高炉スラグ微粉末、フライアッシュ、シリカフューム、膨張材、高強度用混和材、石灰石微粉末、砕石粉、スラッジ粉、下水汚泥微粉末、シリカ質混和材、廃コンクリート微粉末などが挙げられる。
(Mixed material)
The hydraulic material of the present embodiment contains a mixture of cement and an admixture. As admixtures that can be mixed with cement, blast furnace slag fine powder, fly ash, silica fume, expansion material, admixture for high strength, limestone fine powder, crushed stone powder, sludge powder, sewage sludge fine powder, siliceous material Examples include admixtures and fine powder of waste concrete.

セメント組成物における、ポルトランドセメント等の水硬性材料の含有量には特に制限はなく、セメント硬化体の初期硬化性、初期強度、長期強度、使用目的等を考慮して適宜選択される。
コンクリート硬化体を製造する場合、通常は、セメント組成物中に、水硬性材料の総量として、270kg/m〜650kg/m含有することができ、320kg/m〜530kg/m含有することが好ましい。
The content of the hydraulic material such as Portland cement in the cement composition is not particularly limited, and is appropriately selected in consideration of the initial curability, initial strength, long-term strength, purpose of use, etc. of the hardened cement.
When manufacturing the concrete hardened body, usually in the cement composition, the total amount of the hydraulic material, 270kg / m 3 ~650kg / m 3 can contain, containing 320kg / m 3 ~530kg / m 3 Is preferable.

(特定含窒素化合物)
本実施形態のセメント組成物は、尿素誘導体及び親水性アミン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の特定含窒素化合物を、水硬性材料100質量部に対して1.5質量部〜10質量部含有する。
特定含窒素化合物は、親水性であっても、イオン性を有しない化合物であり、両性又は非イオン性の化合物であることが好ましい。特定含窒素化合物がイオン性を有しないことで、水硬性材料と、水との混合物に特定含窒素化合物が共存した場合でも、混合物の表面張力には影響を与えず、流動性に影響を与える懸念が少ない。また、任意成分としてイオン性の成分を併用した場合でも、当該成分との間で所望されないイオン性の反応を生じる懸念がない。
特定含窒素化合物としては、尿素誘導体、親水性の2級アミン化合物、及び3級アミン化合物から選ばれる化合物が好ましく、なかでも、下記式(I)、式(II)及び式(III)からなる群より選択される少なくとも1種の化合物が好ましい。
(Specific nitrogen-containing compound)
The cement composition of the present embodiment contains at least one specific nitrogen-containing compound selected from the group consisting of urea derivatives and hydrophilic amine compounds in an amount of 1.5 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-hard material. Partly contained.
The specific nitrogen-containing compound is a compound that is hydrophilic but does not have ionicity, and is preferably an amphoteric or nonionic compound. Since the specific nitrogen-containing compound does not have ionicity, even if the specific nitrogen-containing compound coexists in the mixture of the water-hard material and water, it does not affect the surface tension of the mixture and affects the fluidity. There is little concern. Further, even when an ionic component is used in combination as an optional component, there is no concern that an undesired ionic reaction may occur with the component.
As the specific nitrogen-containing compound, a compound selected from a urea derivative, a hydrophilic secondary amine compound, and a tertiary amine compound is preferable, and among them, it is composed of the following formulas (I), (II) and (III). At least one compound selected from the group is preferred.

式(I)において、R、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、アルキル基は置換基としてヒドロキシ基を有していてもよい。但し、R、R、R及びRのすべてが水素原子であることはない。
式(II)において、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表す。3つ存在するRは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。但し、3つのRの全てが水素原子であることはない。
以下、本実施形態における好ましい特定含窒素化合物について説明する。
In formula (I), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the alkyl group may have a hydroxy group as a substituent. .. However, not all of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen atoms.
In formula (II), R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Three present R 5 may be the same as each other or may be different. However, it is not that all three R 5 is a hydrogen atom.
Hereinafter, preferable specific nitrogen-containing compounds in the present embodiment will be described.

〔式(I)で示される化合物〕 [Compound represented by formula (I)]

上記式(I)で示される化合物は、尿素誘導体の一態様である。
式(I)中、R、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、アルキル基は置換基としてヒドロキシ基を有するヒドロキシアルキル基であってもよい。但し、R、R、R及びRのすべてが水素原子であることはない。式(I)で表される化合物のなかでも、R及び がメチル基であり、且つ、 及びRが水素原子である化合物、R及びRがメチル基又はエチル基であり、且つ、R及びRが水素原子である化合物、R、R、R又はRのいずれか一つがメチル基又はエチル基であり、その他が水素原子である化合物が好ましい。
The compound represented by the above formula (I) is one aspect of a urea derivative.
In formula (I), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the alkyl group is a hydroxyalkyl group having a hydroxy group as a substituent. You may. However, not all of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen atoms. Among the compounds represented by the formula (I), R 1 and R 3 are methyl groups and R 2 and R 4 are hydrogen atoms, and R 3 and R 4 are methyl groups or ethyl groups. A compound in which R 1 and R 2 are hydrogen atoms, and a compound in which any one of R 1 , R 2 , R 3 or R 4 is a methyl group or an ethyl group and the other is a hydrogen atom are preferable.

〔式(II)で示される化合物〕 [Compound represented by formula (II)]

上記式(II)で表される化合物は、親水性アミン化合物の一態様である。
式(II)において、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表す。3つ存在するRは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。但し、3つのRの全てが水素原子であることはない。
なかでも、3つのRのうち少なくとも1つが炭素数1〜3のアルキル基である化合物が好ましく、3つRの全てが炭素数1〜3のアルキル基である化合物がより好ましい。
におけるアルキル基としては、メチル基、及びエチル基から選ばれるアルキル基が好ましい。
The compound represented by the above formula (II) is one aspect of a hydrophilic amine compound.
In formula (II), R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Three present R 5 may be the same as each other or may be different. However, it is not that all three R 5 is a hydrogen atom.
Of these, at least one and preferably a compound is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of the three R 5, and more preferably compounds in which all is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of the three R 5.
The alkyl group in R 5, alkyl group selected from methyl and ethyl, are preferred.

〔式(III)で示される化合物〕 [Compound represented by formula (III)]

上記式(III)で示される化合物は、親水性アミン化合物の一態様であるヘキサメチレンテトラミンである。
ヘキサメチレンテトラミンは、水硬性材料との関連において混合物の流動性を低下させず、既述の含有量をセメント組成物に用いることで、良好な収縮低減効果が得られる。
The compound represented by the above formula (III) is hexamethylenetetramine, which is one embodiment of the hydrophilic amine compound.
Hexamethylenetetramine does not reduce the fluidity of the mixture in relation to the hydraulic material, and a good shrinkage reducing effect can be obtained by using the above-mentioned content in the cement composition.

本実施形態のセメント組成物には、特定含窒素化合物を1種のみ含有してもよく、2種以上を併用してもよい。 The cement composition of the present embodiment may contain only one specific nitrogen-containing compound, or two or more of them may be used in combination.

本実施形態のセメント組成物における特定含窒素化合物の含有量は、セメント組成物に含まれる既述の水硬性材料100質量部に対して1.5質量部〜10質量部の範囲である。特定含窒素化合物の含有量が水硬性材料100質量部に対して1.5質量部未満であると収縮低減効果が十分に得られない。一方、特定含窒素化合物の含有量が水硬性材料100質量部に対して10質量部を超えると、収縮低減効果は向上するが、得られたセメント硬化体の圧縮強度が低下する傾向があり、何れも好ましくない。
特定含窒素化合物の含有量は、特定含窒素化合物の含有量が水硬性材料100質量部に対して2質量部〜8質量部が好ましく、3質量部〜5質量部がより好ましい。
The content of the specific nitrogen-containing compound in the cement composition of the present embodiment is in the range of 1.5 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the above-mentioned hydraulic material contained in the cement composition. If the content of the specific nitrogen-containing compound is less than 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic material, the shrinkage reducing effect cannot be sufficiently obtained. On the other hand, when the content of the specific nitrogen-containing compound exceeds 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic material, the shrinkage reduction effect is improved, but the compressive strength of the obtained hardened cement tends to decrease. Neither is preferable.
Regarding the content of the specific nitrogen-containing compound, the content of the specific nitrogen-containing compound is preferably 2 parts by mass to 8 parts by mass, and more preferably 3 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic material.

(水/結合材比)
本実施形態のセメント組成物における水/結合材比には特に制限はなく、セメント組成物により得られる硬化体の使用目的によって適宜選択される。
一般には、水と結合材である水硬性材料との質量比は、35%以上65%以下の範囲とすることができ、45%以上60%以下であることが好ましい。
水/結合材比が上記範囲において、セメント組成物の流動性が良好に維持され、且つ、得られる硬化体の強度がより良好となる。
(Water / binder ratio)
The water / binder ratio in the cement composition of the present embodiment is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the intended use of the cured product obtained by the cement composition.
In general, the mass ratio of water to the hydraulic material as a binder can be in the range of 35% or more and 65% or less, and preferably 45% or more and 60% or less.
When the water / binder ratio is in the above range, the fluidity of the cement composition is maintained well, and the strength of the obtained cured product becomes better.

(骨材)
本実施形態のセメント組成物は、骨材を含有することができる。骨材としては、細骨材、粗骨材としてコンクリート用骨材等が挙げられる。再生骨材を使用してもよい。本実施形態のセメント組成物における骨材の種類や量は特に制限はなく、形成されるセメント硬化体の用途に応じて、骨材の種類及び配合割合は適宜選択することができる。
(aggregate)
The cement composition of the present embodiment can contain aggregate. Examples of the aggregate include fine aggregate, and examples of coarse aggregate include aggregate for concrete. Recycled aggregate may be used. The type and amount of aggregate in the cement composition of the present embodiment are not particularly limited, and the type and blending ratio of aggregate can be appropriately selected according to the use of the hardened cement to be formed.

(その他の成分)
本実施形態のセメント組成物には、上記水硬性材料、及び特定含窒素化合物に加え、セメント組成物に含まれうる公知の添加剤を、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて含有することができる。
公知の添加剤としては、例えば、減水剤、空気連行剤、増粘剤、消泡剤、硬化促進剤などが挙げられる。
(Other ingredients)
In addition to the above hydraulic material and the specific nitrogen-containing compound, the cement composition of the present embodiment may contain known additives that can be contained in the cement composition as long as the effects of the present embodiment are not impaired. it can.
Known additives include, for example, water reducing agents, air entraining agents, thickeners, defoaming agents, curing accelerators and the like.

(水の存在下、会合してミセルを形成する増粘剤)
本実施形態のセメント組成物は、増粘剤として、水の存在下、会合してミセル(会合体)を形成する増粘剤(以下、特定増粘剤と称することがある)を含有することができる。
セメント組成物における各成分は、例えば、含有させる水、セメント、骨材の比重が大きく異なるため、流動性を向上させたり、セメント組成物を型枠内に打設した後に振動を付与したりすると、分離することがある。セメント組成物を型枠内へ打設する場合には、流動性が良好であることが作業性の観点から好ましいため、セメント組成物に減水剤を加え、且つ、分離抵抗性を増加させる手法として増粘剤を含有させることが好ましい。
なかでも、水硬性材料の硬化性を低下させない増粘剤として、水の存在下、会合してミセルを形成する増粘剤が好ましい。
(Thickeners that meet to form micelles in the presence of water)
The cement composition of the present embodiment contains, as a thickener, a thickener (hereinafter, may be referred to as a specific thickener) that associates to form micelles (aggregates) in the presence of water. Can be done.
For example, since the specific gravities of water, cement, and aggregate to be contained in each component in the cement composition are significantly different, the fluidity is improved, or vibration is applied after the cement composition is cast in the mold. , May separate. When the cement composition is cast into the mold, good fluidity is preferable from the viewpoint of workability. Therefore, as a method of adding a water reducing agent to the cement composition and increasing the separation resistance. It is preferable to contain a thickener.
Among them, as a thickener that does not reduce the curability of the hydraulic material, a thickener that associates to form micelles in the presence of water is preferable.

水の存在下、会合してミセルを形成する特定増粘剤は、少なくとも2種の水溶性低分子化合物を含み、水中にて会合してミセルを形成することで増粘作用を発現する。
より具体的には、(a)両性界面活性剤から選ばれる化合物及びアニオン性界面活性剤から選ばれる化合物の組合せ、(b)4級塩型カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化合物の組合せ、(c)4級塩型カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物及び臭化化合物から選ばれる化合物の組合せ、から選択される化合物を含有する増粘剤であり、それぞれ組み合わせる前の水溶性低分子化合物単独の粘度が100mPa・s以下であり、2種を組み合わせることにより、水中で2種の化合物が反応してミセルを形成することにより、それぞれの単独の粘度より2倍以上の粘度を発現する増粘剤である。
なかでも、アルキルアリールスルホン酸を主成分とする(b−1)剤と、アルキルアンモニウム塩を主成分とする(b−2)剤と、の組合せを含む特定増粘剤が好ましい。
The specific thickener that associates to form micelles in the presence of water contains at least two water-soluble low molecular weight compounds, and exhibits a thickening effect by associating in water to form micelles.
More specifically, (a) a combination of a compound selected from an amphoteric surfactant and a compound selected from an anionic surfactant, (b) a compound selected from a quaternary salt-type cationic surfactant and an anionic fragrance. A thickener containing a compound selected from a combination of compounds selected from group compounds, (c) a combination of compounds selected from quaternary salt-type cationic surfactants and a combination of compounds selected from bromide compounds. The viscosity of the water-soluble low molecular weight compounds alone before each combination is 100 mPa · s or less, and by combining the two compounds, the two compounds react in water to form micelles, which is higher than the viscosity of each single compound. It is a thickener that develops more than twice the viscosity.
Among them, a specific thickener containing a combination of an agent (b-1) containing an alkylarylsulfonic acid as a main component and an agent (b-2) containing an alkylammonium salt as a main component is preferable.

特定増粘剤の詳細は、例えば、特許第40567574号公報、特許第4056828号公報、特許第4439904号公報等に記載されており、当該公報に記載の「水硬性組成物用添加剤」は、本実施形態において特定増粘剤として好適に使用される。
特定増粘剤は、市販品としても入手可能であり、市販品としては、例えば、花王(株)製、ビスコトップが挙げられる。
Details of the specific thickener are described in, for example, Japanese Patent No. 40567574, Japanese Patent No. 4056828, Japanese Patent No. 4439904, and the like, and the "additive for hydraulic composition" described in the said publication is described. It is suitably used as a specific thickener in this embodiment.
The specific thickener is also available as a commercially available product, and examples of the commercially available product include Viscotop manufactured by Kao Corporation.

特定増粘剤は、増粘効果が良好である。しかし、本発明者らの検討によれば、通常の収縮低減剤、例えば、特許文献2に記載の収縮低減剤含まれる如き特定構造のアルコール系化合物を添加した場合、他の界面活性能を有する化合物の存在に起因して良好なミセルの形成が妨げられ、セメント組成物の分離を招くことがわかった。
一方、本実施形態のセメント組成物における特定含窒素化合物は、界面活性能を有しない水溶性化合物であり、特定増粘剤と組み合わせて用いても、組成物の分離が生じず、本実施形態のセメント組成物が有する収縮低減効果と、特定増粘剤が有する流動性の制御効果の両立が可能となることが明らかとなった。
The specific thickener has a good thickening effect. However, according to the study by the present inventors, when an ordinary shrinkage reducing agent, for example, an alcohol compound having a specific structure such as that contained in the shrinkage reducing agent described in Patent Document 2, is added, it has other surface activity. It was found that the presence of the compound prevented the formation of good micelles, leading to the separation of the cement composition.
On the other hand, the specific nitrogen-containing compound in the cement composition of the present embodiment is a water-soluble compound having no surface active ability, and even when used in combination with a specific thickener, the composition does not separate, and the present embodiment It has been clarified that the shrinkage reducing effect of the cement composition and the fluidity controlling effect of the specific thickener can be compatible with each other.

本実施形態のセメント組成物に特定増粘剤を用いる場合の特定増粘剤の含有量は、セメント組成物に含まれる水硬性材料100質量部に対して、0.5質量部〜5質量部であることが好ましく、水硬性材料100質量部に対して、0.5質量部〜3質量部であることがより好ましい。 When the specific thickener is used in the cement composition of the present embodiment, the content of the specific thickener is 0.5 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic material contained in the cement composition. It is more preferable that the amount is 0.5 parts by mass to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic material.

本実施形態のセメント組成物は、上記構成としたので、流動性の制御が可能で、セメント硬化体の乾燥収縮が効果的に低減される。従って、本実施形態のセメント組成物によれば、硬化体の乾燥収縮に起因するひび割れの発生が抑制され、かつ、強度発現性に優れたセメント硬化体を作業性よく製造することができる。 Since the cement composition of the present embodiment has the above-mentioned structure, the fluidity can be controlled and the drying shrinkage of the hardened cement body is effectively reduced. Therefore, according to the cement composition of the present embodiment, it is possible to produce a hardened cement product having excellent workability while suppressing the occurrence of cracks due to drying shrinkage of the hardened product.

以下、具体例を挙げて本実施形態のセメント組成物について詳細に説明するが、以下の実施例は、本実施形態のセメント組成物の一態様を示すものであり、以下の記載に限定されない。 Hereinafter, the cement composition of the present embodiment will be described in detail with reference to specific examples, but the following examples show one aspect of the cement composition of the present embodiment and are not limited to the following description.

〔実施例1〜実施例4、比較例1〜比較例4〕
以下に示す処方に従い、セメント組成物を調製し、得られたセメント組成物を用いてモルタル試験を行った。
細骨材としての砂を含むセメント組成物を作製し、JIS R 5201(1997年)に定める方法で、フローを測定し、セメント組成物を用いて得られたセメント硬化体の圧縮強さを測定し、硬化体の圧縮強度の指標とした。
セメント硬化体の乾燥収縮の評価については、JIS A 1129−2(2010年)に規定する乾燥収縮歪を測定することで行った。JIS A 1129−2(2010年)に準じて測定した乾燥収縮歪が小さいほど、乾燥収縮が低減されていることを示す。
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 4]
A cement composition was prepared according to the formulation shown below, and a mortar test was conducted using the obtained cement composition.
A cement composition containing sand as a fine aggregate was prepared, the flow was measured by the method specified in JIS R 5201 (1997), and the compressive strength of the hardened cement obtained by using the cement composition was measured. Then, it was used as an index of the compressive strength of the cured product.
The evaluation of the drying shrinkage of the hardened cement was carried out by measuring the drying shrinkage strain specified in JIS A 1129-2 (2010). The smaller the drying shrinkage strain measured according to JIS A 1129-2 (2010), the smaller the drying shrinkage.

<セメント組成物に含まれる材料>
・水硬性材料:普通ポルトランドセメント(密度3.16g/cm、比表面積3290cm/g)
・収縮低減剤(A−1):尿素誘導体(密度1.14g/cm、分子量88、式(I)で表される化合物であり、R及び がメチル基であり、 及びRが水素であるジメチル尿素)
・収縮低減剤(A−2):無水ベタイン(密度1.00g/cm、分子量117、式(II)で表される化合物であり、3つのRがいずれもメチル基である化合物)
・ヘキサメチレンテトラミン(A−3):密度1.34g/cm、分子量140(式(III)で表される化合物)
・比較収縮低減剤(CA−1):ポリエーテル誘導体であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルを含む、密度1.01g/cm
・細骨材:JIS標準砂
<Materials contained in cement composition>
-Hydraulic material: Ordinary Portland cement (density 3.16 g / cm 3 , specific surface area 3290 cm 2 / g)
-Shrinkage reducing agent (A-1): Urea derivative (density 1.14 g / cm 3 , molecular weight 88, compound represented by the formula (I), R 1 and R 3 are methyl groups, R 2 and dimethylurea R 4 is hydrogen)
- shrinkage reducing agent (A-2): betaine anhydrous (density 1.00 g / cm 3, molecular weight 117, is a compound represented by Formula (II), compound 3 R 5 are a methyl group)
Hexamethylenetetramine (A-3): density 1.34 g / cm 3 , molecular weight 140 (compound represented by formula (III))
Comparative shrinkage reducing agent (CA-1): Density 1.01 g / cm 3 ) containing polyalkylene glycol monoalkyl ether which is a polyether derivative.
・ Fine aggregate: JIS standard sand

各セメント組成物の配合、既述の方法により測定した乾燥期間26週の乾燥収縮歪、材齢28日の圧縮強さを表1に示す。
*1:下記表1及び表2における収縮低減剤の含有量は、セメント組成物に含まれる水硬性材料であるセメント100質量部に対する含有比率(質量部)である。
Table 1 shows the composition of each cement composition, the drying shrinkage strain of 26 weeks of drying period measured by the method described above, and the compressive strength of 28 days of age.
* 1: The content of the shrinkage reducing agent in Tables 1 and 2 below is the content ratio (parts by mass) to 100 parts by mass of cement, which is a hydraulic material contained in the cement composition.

表1の結果より、実施例1〜4のセメント組成物は流動性が良好であり、セメント組成物により得られたセメント硬化体は、いずれも乾燥収縮歪みが小さく、材齢4週において、十分な圧縮強さを達成したことがわかる。
他方、収縮低減剤を含有しない比較例1は、乾燥収縮歪が大きく、実施例2と同様の収縮低減剤を用いても含有量が本実施形態のセメント組成物における規定量よりも少ない比較例2のセメント組成物により得られたセメント硬化体は、十分な乾燥収縮低減効果が得られなかった。
実施例2と同様の収縮低減剤を用いても含有量が本実施形態のセメント組成物における規定量よりも多い比較例3のセメント組成物により得られたセメント硬化体は、乾燥収縮低減効果は得られたが、圧縮強さが低いことがわかる。
本実施形態の特定含窒素化合物に代えて、比較収縮低減剤(CA−1)を含有する比較例4のセメント組成物により得られたセメント硬化体は、乾燥収縮低減効果及び圧縮強さのいずれも実施例に比較して劣っていた。
From the results in Table 1, the cement compositions of Examples 1 to 4 had good fluidity, and the cement cured products obtained by the cement compositions had small dry shrinkage strain and were sufficient at 4 weeks of age. It can be seen that a high compressive strength was achieved.
On the other hand, Comparative Example 1 containing no shrinkage reducing agent has a large drying shrinkage strain, and even if the same shrinkage reducing agent as in Example 2 is used, the content is smaller than the specified amount in the cement composition of the present embodiment. The hardened cement obtained by the cement composition of No. 2 did not have a sufficient effect of reducing drying shrinkage.
Even if the same shrinkage reducing agent as in Example 2 is used, the cement cured product obtained by the cement composition of Comparative Example 3 in which the content is larger than the specified amount in the cement composition of the present embodiment has a drying shrinkage reducing effect. It was obtained, but it can be seen that the compressive strength is low.
The cement cured product obtained by the cement composition of Comparative Example 4 containing the comparative shrinkage reducing agent (CA-1) instead of the specific nitrogen-containing compound of the present embodiment has either a drying shrinkage reducing effect or a compressive strength. Was inferior to the examples.

〔実施例5〜実施例7、比較例5〕
下記表2に示す処方にて実施例5〜実施例7のセメント組成物を調製した。
<セメント組成物に含まれる材料>
・特定増粘剤:水の存在下で会合してミセルを形成する増粘剤(花王(株)製、ビスコトップ)
・減水剤:ポリカルボン酸系高性能AE減水剤(竹本油脂(株)製、チューポールHP−11)
水硬性材料、収縮低減剤、骨材は、表1における材料と同様である。
[Examples 5 to 7, Comparative Example 5]
The cement compositions of Examples 5 to 7 were prepared according to the formulations shown in Table 2 below.
<Materials contained in cement composition>
-Specific thickener: Thickener that associates in the presence of water to form micelles (Kao Corporation, Viscotop)
-Water reducing agent: Polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent (Takemoto Oil & Fat Co., Ltd., Chupol HP-11)
The hydraulic material, shrinkage reducing agent, and aggregate are the same as the materials in Table 1.

(分離の有無の評価)
特定増粘剤を用いた場合のセメント組成物の分離の有無を以下の基準にて評価した。
・分離無し:JIS R 5201のフロー試験において、細骨材とセメントペーストが一体となってフローテーブル上に広がった場合を「分離無し」と判定した。
・分離:JIS R 5201のフロー試験において、細骨材とセメントペーストが一体となってフローテーブル上に広がらずに、フローテーブルの中心付近に細骨材が残り、セメントペーストのみがフローテーブル上に広がった場合を「分離」と判定した。
(Evaluation of the presence or absence of separation)
The presence or absence of separation of the cement composition when the specific thickener was used was evaluated according to the following criteria.
-No separation: In the flow test of JIS R 5201, the case where the fine aggregate and the cement paste were integrated and spread on the flow table was judged as "no separation".
-Separation: In the flow test of JIS R 5201, the fine aggregate and cement paste did not spread on the flow table as a unit, the fine aggregate remained near the center of the flow table, and only the cement paste was on the flow table. The case of spreading was judged as "separation".

各セメント組成物の配合、既述の方法により測定した乾燥期間26週の乾燥収縮歪、材齢28日の圧縮強さ及び分離の有無の評価結果を下記表2に示す。なお、対照例として実施例1の評価結果を表2に併記した。
*1:下記表2における特定増粘剤及び減水剤の含有量は、セメント組成物に含まれる水硬性材料であるセメント100質量部に対する含有比率(質量部)である。
Table 2 below shows the composition of each cement composition, the drying shrinkage strain with a drying period of 26 weeks measured by the method described above, the compressive strength of 28 days of age, and the evaluation results of the presence or absence of separation. As a control example, the evaluation results of Example 1 are also shown in Table 2.
* 1: The contents of the specific thickener and water reducing agent in Table 2 below are the content ratio (parts by mass) to 100 parts by mass of cement, which is a hydraulic material contained in the cement composition.

表2に明らかなように、実施例5〜実施例7のセメント組成物は流動性が良好であり、セメント組成物により得られたセメント硬化体は、いずれも乾燥収縮歪みが小さく、材齢4週において、十分な圧縮強さを達成したことがわかる。
また、実施例1と実施例5〜7との対比より、減水剤及び特定増粘剤を含有することで、セメント組成物の流動性がより向上しており、且つ、乾燥収縮歪みの抑制効果、圧縮強さについては、所望のレベルを達成していることがわかる。
一方、比較収縮低減剤を用いた比較例8は、特定増粘剤の含有に起因して分離してしまい、均一な硬化体を得ることができなかった。
このことから、本実施形態のセメント組成物は、収縮低減剤を含有していても、水の存在下でミセルを形成する特定増粘剤と併用することができ、さらなる流動性の向上が得られることが確認された。
As is clear from Table 2, the cement compositions of Examples 5 to 7 have good fluidity, and the cement cured products obtained by the cement compositions all have small dry shrinkage strain and have a material age of 4. It can be seen that sufficient compressive strength was achieved in the week.
Further, as compared with Examples 1 and 5 to 7, the inclusion of the water reducing agent and the specific thickener further improves the fluidity of the cement composition and has the effect of suppressing dry shrinkage strain. As for the compressive strength, it can be seen that the desired level is achieved.
On the other hand, in Comparative Example 8 using the comparative shrinkage reducing agent, it was separated due to the inclusion of the specific thickener, and a uniform cured product could not be obtained.
From this, the cement composition of the present embodiment can be used in combination with a specific thickener that forms micelles in the presence of water even if it contains a shrinkage reducing agent, and further improvement in fluidity can be obtained. It was confirmed that

Claims (3)

セメント、及びセメントと混和材との混合物からなる群より選択される水硬性材料と、
水硬性材料100質量部に対して1.5質量部〜10質量部の尿素誘導体及び親水性アミン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物と、を含有し、前記尿素誘導体及び親水性アミン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物は、下記式(I)、式(II)及び式(III)からなる群より選択される少なくとも1種の化合物であるセメント組成物。


式(I)において、R 及びR がメチル基であり、且つ、R 及びR が水素原子であるか、若しくは、R 及びR が炭素数1〜3のアルキル基を表し、且つ、R 及びR が水素原子であり、アルキル基は置換基としてヒドロキシ基を有していてもよい。
式(II)において、R は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表す。3つ存在するR は互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。但し、3つのR の全てが水素原子であることはない。
A hydraulic material selected from the group consisting of cement and a mixture of cement and admixture, and
It contains 1.5 parts by mass of 10 parts by mass of a urea derivative and at least one compound selected from the group consisting of a hydrophilic amine compound with respect to 100 parts by mass of the water-hard material, and contains the urea derivative and hydrophilicity. At least one compound selected from the group consisting of amine compounds is a cement composition which is at least one compound selected from the group consisting of the following formulas (I), (II) and (III) .


In formula (I), R 1 and R 3 are methyl groups and R 2 and R 4 are hydrogen atoms, or R 3 and R 4 represent alkyl groups having 1-3 carbon atoms. Moreover, R 1 and R 2 may be hydrogen atoms, and the alkyl group may have a hydroxy group as a substituent.
In formula (II), R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Three present R 5 may be the same as each other or may be different. However, it is not that all three R 5 is a hydrogen atom.
さらに、水の存在下、会合してミセルを形成する増粘剤を、水硬性材料100質量部に対して0.5質量部〜5質量部含有する請求項1に記載のセメント組成物。 The cement composition according to claim 1, further comprising 0.5 parts by mass to 5 parts by mass of a thickener that associates to form micelles in the presence of water with respect to 100 parts by mass of the hydraulic material. 前記増粘剤は、(a)両性界面活性剤から選ばれる化合物及びアニオン性界面活性剤から選ばれる化合物、(b)4級塩型カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化合物、並びに、(c)4級塩型カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物及び臭化化合物から選ばれる化合物、から選択される少なくとも2種の水溶性低分子化合物を含有する請求項2に記載のセメント組成物。 The thickener is (a) a compound selected from an amphoteric surfactant and a compound selected from an anionic surfactant, (b) a compound selected from a quaternary salt-type cationic surfactant, and an anionic aromatic compound. A claim containing at least two water-soluble low molecular weight compounds selected from (c) a compound selected from a quaternary salt-type cationic surfactant and a compound selected from a bromide compound. 2. The cement composition according to 2.
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