JP6750399B2 - Laminated body and lid made of the same - Google Patents

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Description

本発明は、積層体、及びそれを用いた易開封性を有する蓋材に関する。 The present invention relates to a laminated body and a lid material using the laminated body and having an easy opening property.

従来、各種の飲食料品、液体洗剤等の化成品ないし化粧品、医薬品、雑貨品、産業部材等の物品を充填包装するために、種々の形態からなる容器が開発されている。
そして、その容器の開口部をシールする蓋材には、内容物の品質を確実に保護する密封性、及び、消費時に容易に開封することができる易開封性すなわちイージーピール性の両方が要求される。
この要求を満たす蓋材は、剥離機構の違いによって界面剥離タイプ、層間剥離タイプ、凝集破壊タイプに大別される。これらの中でも凝集破壊タイプの材料は、ヒートシール性樹脂からなるシーラント層(最内層)が、開封時に内部凝集破壊を生ずることによりイージーピール性を発現するものである。
BACKGROUND ART Conventionally, containers of various forms have been developed for filling and packaging various kinds of foods and drinks, chemical products such as liquid detergents, cosmetics, pharmaceuticals, miscellaneous goods, and industrial materials.
Further, the lid member that seals the opening of the container is required to have both a sealing property that reliably protects the quality of the contents and an easy-opening property that can be easily opened at the time of consumption, that is, an easy peeling property. It
Lids satisfying this requirement are roughly classified into interfacial peeling type, interlayer peeling type, and cohesive failure type depending on the peeling mechanism. Among these, the cohesive failure type material is one in which the sealant layer (innermost layer) made of a heat-sealable resin exhibits an easy peel property by causing internal cohesive failure at the time of opening.

このようなイージーピール性を発現する最内層を構成するヒートシール性樹脂としては、ポリエチレンとポリプロピレンとをブレンドしてなる非相溶ポリマーアロイ、ポリオレフィンとポリスチレンとをブレンドしてなる非相溶ポリマーアロイ等が知られている(特許文献1)。ポリマーアロイは、シーラント層において、成分比率の高い樹脂が海、成分比率の低い樹脂が島を形成するいわゆる「海島構造」をとる。ここで、海を形成する樹脂相中に、島を形成する樹脂からなるドメインが分散している。
しかし、これらの従来のヒートシール性樹脂は、開封時のシール剥離面に樹脂が繊維状に残存する、いわゆる「糸引き現象」を生じ易いという問題がある。また、シール強度のコントロールが難しく、シール強度が強すぎるために剥離しようとすると被着体の紙が破壊したり、あるいは、蓋材の層間剥離が生じて紙基材のみが剥がれてしまうという、いわゆる「紙剥け現象」を生じやすいという問題もある。
また、イージーピール性を確保するためにシール強度を小さくすると、密封性が損なわれるという問題もある。
Examples of the heat-sealable resin that constitutes the innermost layer that exhibits such an easy peeling property include incompatible polymer alloys made by blending polyethylene and polypropylene, and incompatible polymer alloys made by blending polyolefin and polystyrene. Etc. are known (Patent Document 1). The polymer alloy has a so-called "sea-island structure" in which a resin having a high component ratio forms the sea and a resin having a low component ratio forms an island in the sealant layer. Here, domains made of resin forming islands are dispersed in the resin phase forming sea.
However, these conventional heat-sealable resins have a problem that the resin is liable to remain in a fibrous state on the seal peeling surface at the time of opening, that is, a so-called "stringing phenomenon" easily occurs. Further, it is difficult to control the seal strength, and when the peel strength is too strong, the paper of the adherend is destroyed, or the interlayer separation of the lid material occurs, and only the paper base material is peeled off. There is also a problem that the so-called "paper peeling phenomenon" is likely to occur.
Further, if the seal strength is reduced in order to secure the easy peeling property, there is a problem that the sealing property is impaired.

特許第3835039号公報Japanese Patent No. 3835039

本発明は、上記の問題点を解決して、良好な易開封性を示す積層体及びそれよりなる蓋材であって、シール強度の調節がより容易で、易開封性と密封性とを両立し得る積層体及びそれよりなる蓋材を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, and is a laminate showing a good easy-opening property and a lid member made of the same, in which it is easier to adjust the sealing strength, and both the easy-opening property and the sealing property are compatible. It is an object of the present invention to provide a laminate that can be processed and a lid material made of the same.

本願発明者は、鋭意検討した結果、紙基材層、アルミニウム箔層、アンカーコート剤層及び2層共押出ヒートシール性樹脂層をこの順に有する積層体であって、該2層共押出ヒートシール性樹脂層は、ポリエチレン系樹脂に重合性芳香族ビニルモノマーを含浸重合した改質ポリエチレン系ポリマーアロイからなるか、又は、該ポリマーアロイと未改質のポリエチレン系樹脂とを含む樹脂組成物からなるポリマーアロイ含有層と、低密度ポリエチレン層とからなるヒートシール性共押出樹脂層であり、該ポリマーアロイ含有層が、内容物と接する最内層である、上記積層体、及びそれよりなる蓋材が、上記の課題を解決することを見出した。 As a result of earnest studies, the inventors of the present application have found that a laminate having a paper base layer, an aluminum foil layer, an anchor coating agent layer, and a two-layer coextrusion heat-sealable resin layer in this order is the two-layer coextrusion heat seal. The resin layer is made of a modified polyethylene-based polymer alloy obtained by impregnating a polyethylene-based resin with a polymerizable aromatic vinyl monomer for polymerization, or a resin composition containing the polymer alloy and an unmodified polyethylene-based resin. A polymer alloy-containing layer and a heat-sealable coextruded resin layer comprising a low-density polyethylene layer, wherein the polymer alloy-containing layer is the innermost layer in contact with the content, the above laminate, and a lid member made of the same. , And found to solve the above problems.

すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
(1)紙基材層、アルミニウム箔層、アンカーコート剤層及び2層共押出ヒートシール性樹脂層をこの順に有する積層体であって、
該2層共押出ヒートシール性樹脂層は、ポリエチレン系樹脂に重合性芳香族ビニルモノマーを含浸重合した改質ポリエチレン系ポリマーアロイからなるか、
または、該ポリマーアロイと、未改質のポリエチレン系樹脂、未改質のポリスチレン系樹脂、未改質のポリプロピレン系樹脂から選択される1以上の樹脂を含む樹脂組成物からなるポリマーアロイ含有層と、低密度ポリエチレン層とからなるヒートシール性共押出樹脂層であり、
該ポリマーアロイ含有層が、内容物と接する最内層である、上記積層体。
(2)上記積層体において、紙基材層側の面上、紙基材層とアルミニウム箔層との間、又は、アルミニウム箔層とアンカーコート剤層との間に、更に他の基材フィルム層を有する、上記(1)に記載の積層体。
(3)上記ポリマーアロイ含有層を、低密度ポリエチレンを表面にコートした基材と対向させてヒートシールした場合のシール強度が、8〜25N/15mm幅である、上記(1)または(2)に記載の積層体。
(4)上記(1)〜(3)のいずれかに記載の積層体からなる蓋材。
That is, the present invention is characterized by the following points.
(1) A laminate having a paper base layer, an aluminum foil layer, an anchor coating agent layer, and a two-layer coextrusion heat-sealing resin layer in this order,
The two-layer coextrusion heat-sealable resin layer is composed of a modified polyethylene-based polymer alloy obtained by impregnating a polyethylene-based resin with a polymerizable aromatic vinyl monomer for polymerization.
Alternatively, a polymer alloy-containing layer comprising a resin composition containing the polymer alloy and one or more resins selected from unmodified polyethylene resin, unmodified polystyrene resin, and unmodified polypropylene resin. , A heat-sealing coextruded resin layer consisting of a low-density polyethylene layer,
The above laminate, wherein the polymer alloy-containing layer is the innermost layer in contact with the contents.
(2) In the above laminate, another substrate film is provided on the surface of the paper substrate layer side, between the paper substrate layer and the aluminum foil layer, or between the aluminum foil layer and the anchor coating agent layer. The laminate according to (1) above, which has a layer.
(3) The sealing strength when the polymer alloy-containing layer is heat-sealed while facing a base material coated with low density polyethylene on the surface thereof is 8 to 25 N/15 mm width, (1) or (2) above The laminated body according to.
(4) A lid member comprising the laminate according to any one of (1) to (3) above.

本発明の積層体において、最内層となるポリマーアロイ含有層は、ポリエチレン系樹脂に重合性芳香族ビニルモノマーを含浸重合することによって改質したポリエチレン系ポリマーアロイを含有する層である。このポリマーアロイは、従来の単純にブレンドしただけのポリマーアロイと比較して、ドメインサイズが小さく、微細で均質な海島構造を形成する。
このような海島構造をとるシーラントを有する本発明の積層体は、優れた易開封性を発揮し、滑らかなピール感が得られ、糸引きや紙剥けが生じにくい。また、シール強度の制御が容易であり、種々の加工条件下で品質にばらつきが生じにくく、易開封性を損なわずに、良好な密封性を達成できる。
In the layered product of the present invention, the innermost polymer alloy-containing layer is a layer containing a polyethylene-based polymer alloy modified by impregnating and polymerizing a polyethylene-based resin with a polymerizable aromatic vinyl monomer. This polymer alloy has a small domain size and forms a fine and uniform sea-island structure, as compared with a conventional polymer alloy which is simply blended.
The laminate of the present invention having the sealant having such a sea-island structure exhibits excellent easy-opening property, a smooth peel feeling is obtained, and stringing and paper peeling hardly occur. In addition, the control of the seal strength is easy, the quality is unlikely to vary under various processing conditions, and good sealability can be achieved without impairing the easy-open property.

さらに、本発明の積層体は、経時劣化が生じにくく、長期にわたって良好なヒートシール性や滑り性を維持することができる。また、包装適性に優れ、夾雑シール性、ホットタック性、低温シール性に優れ、幅広い温度範囲でヒートシールを行うことができる。
また、特に、上記ポリマーアロイ含有層を低密度ポリエチレンと共押出することにより、高い破裂強さを発揮し、包装材料としての優れた密封性が発揮される。この傾向は、上記本発明のポリエチレン系ポリマーアロイに未改質のポリエチレン系樹脂をブレンドすることによっても顕著になる。
すなわち本発明は、粒径1〜7mm程度のポリエチレン系樹脂の粒子中に重合性芳香族ビニルモノマーを含浸重合させることによって得られた特定の微分散粒子を主要な成分として用いることにより、開封時のシール剥離面に樹脂が繊維状に残存する「糸引き現象」を生じにくくすると共に、シール強度のコントロールや蓋材の層間剥離を防止して「紙剥け現象」を生じにくくする発明である。
また、イージーピール性を確保するためにシール強度を小さくしても密封性が損なわれることのない積層体や蓋材を得ることができる。
したがって、本発明の積層体は、スナック菓子のような、サクサクとした食感を長期にわたって保持することや、油脂の酸化を防止することが求められる内容物を密封包装するための包装材料として、特に、カップ状容器の蓋材として、好適に使用することができる。
Furthermore, the laminate of the present invention is less likely to deteriorate with time and can maintain good heat-sealing properties and slipperiness over a long period of time. In addition, it has excellent packaging suitability, excellent contamination sealing property, hot tack property, and low temperature sealing property, and can perform heat sealing in a wide temperature range.
Further, in particular, by co-extruding the polymer alloy-containing layer with low-density polyethylene, high burst strength is exhibited, and excellent sealing property as a packaging material is exhibited. This tendency becomes remarkable also by blending the polyethylene polymer alloy of the present invention with an unmodified polyethylene resin.
That is, the present invention uses specific finely dispersed particles obtained by impregnating and polymerizing a polymerizable aromatic vinyl monomer into particles of a polyethylene resin having a particle size of about 1 to 7 mm as a main component, thereby making The present invention makes it difficult to cause the "threading phenomenon" in which the resin remains in a fibrous state on the seal peeling surface, and to prevent the "paper peeling phenomenon" by controlling the seal strength and preventing delamination of the lid material.
Further, it is possible to obtain a laminated body or a lid member in which the sealing property is not impaired even if the sealing strength is reduced to secure the easy peeling property.
Therefore, the laminate of the present invention, such as snacks, maintaining a crispy texture for a long period of time, or as a packaging material for hermetically packaging the contents required to prevent the oxidation of fats and oils, It can be preferably used as a lid material for cup-shaped containers.

本発明の蓋材を構成する積層体の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example about the layer structure of the laminated body which comprises the cover material of this invention. 本発明の蓋材を構成する積層体の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example about the layer structure of the laminated body which comprises the cover material of this invention.

本発明の蓋材について、以下に詳細に説明する。
以下、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。なお、本発明において、密度は「JIS K7112」に準拠した手法から測定したものである。
The lid material of the present invention will be described in detail below.
Hereinafter, the resin names used in the present invention are those commonly used in the industry. In the present invention, the density is measured by a method based on “JIS K7112”.

<1>積層体の層構成
図1は、本発明の積層体の層構成についてその一例を示す概略的断面図である。
図1に示されるように、本発明の積層体は、紙基材1、アルミニウム箔2、アンカーコート剤層3、及びヒートシール性樹脂層6からなり、ヒートシール性樹脂層6は、低密度ポリエチレン層4と、ポリマーアロイ含有層5とを2層共押出してなる層である。本発明の積層体からなる蓋材を用いて容器を密封するには、ポリマーアロイ含有層5の側の接着面を、容器の被着面と対向するように重ね合せ、ヒートシールする。
別の態様において、図2に示されるように、本発明の蓋材を構成する積層体は、アルミニウム箔2とアンカーコート剤層3との間に、更に他の基材、例えば樹脂フィルム7等を積層してもよい。また、図示しないが、紙基材1とアルミニウム箔2との間に、更に他の基材を積層してもよい。
次に、本発明の積層体を構成する材料、その製造法等について説明する。
<1> Layer Structure of Laminated Body FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the laminated body of the present invention.
As shown in FIG. 1, the laminate of the present invention comprises a paper substrate 1, an aluminum foil 2, an anchor coating agent layer 3, and a heat-sealable resin layer 6, and the heat-sealable resin layer 6 has a low density. It is a layer formed by coextruding two layers of the polyethylene layer 4 and the polymer alloy-containing layer 5. In order to seal the container using the lid member made of the laminate of the present invention, the adhesive surface on the side of the polymer alloy-containing layer 5 is superposed so as to face the adherend surface of the container, and heat sealed.
In another embodiment, as shown in FIG. 2, the laminate constituting the lid member of the present invention is such that another base material such as a resin film 7 is provided between the aluminum foil 2 and the anchor coating agent layer 3. May be laminated. Further, although not shown, another substrate may be laminated between the paper substrate 1 and the aluminum foil 2.
Next, materials constituting the laminated body of the present invention, manufacturing methods thereof, and the like will be described.

<2>紙基材
本発明において、紙基材としては、種々の賦型性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等を有する任意の紙を使用することができ、例えば、主強度材であり、強サイズ性の晒または未晒の紙、あるいは、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、ミルク原紙等の各種の紙を使用することができる。紙基材層は、これらの紙を複数層重ねてラミネートしたものであってもよい。任意の厚さのものを使用することができるが、例えば、坪量50〜100g/m2、好ましくは坪量70〜90g/m2である。なお、紙基材のアルミニウム箔を積層する側と反対側の表面に、例えば、文字、図形、記号等の所望の絵柄印刷層を任意に形成することができる。また、硝化綿等からなる表面保護層を設けてもよい。
<2> Paper Base Material In the present invention, as the paper base material, any paper having various shapeability, bending resistance, rigidity, stiffness, strength, etc. can be used. It is possible to use strong size bleached or unbleached paper, or various types of paper such as pure white roll paper, kraft paper, paperboard, processed paper, and milk base paper. The paper base material layer may be formed by laminating a plurality of layers of these papers and laminating them. An arbitrary thickness can be used, but the basis weight is, for example, 50 to 100 g/m 2 , and preferably the basis weight is 70 to 90 g/m 2 . It should be noted that a desired pattern printing layer such as letters, figures, and symbols can be optionally formed on the surface of the paper base opposite to the side on which the aluminum foil is laminated. A surface protective layer made of nitrified cotton or the like may be provided.

<3>アルミニウム箔
紙基材の一方の面に、アルミニウム箔をラミネートする。これにより、外部への内容物の臭い漏れや、外部からの酸素及び水蒸気の浸入を抑え、また、遮光性を付与し、内容物の変質を防ぐことができる。
好適に使用されるアルミニウム箔の厚さは、6〜30μm程度、好ましくは9〜15μm程度である。
紙基材上にアルミニウム箔を積層するには、押出樹脂層を介してサンドイッチラミネート法により積層することができる。あるいは、接着剤層を介して、ドライラミネート法やウェットラミネート法により積層してもよい。サンドイッチラミネート法によれば、後述のヒートシール性樹脂層の積層及び巻取りまでを通して、すべて一工程で製造することができる。
<3> Aluminum foil An aluminum foil is laminated on one surface of the paper base material. As a result, it is possible to prevent the odor from leaking the contents to the outside and the invasion of oxygen and water vapor from the outside, to impart a light-shielding property, and prevent the contents from being altered.
The thickness of the aluminum foil preferably used is about 6 to 30 μm, preferably about 9 to 15 μm.
The aluminum foil can be laminated on the paper base material by a sandwich laminating method with an extruded resin layer interposed therebetween. Alternatively, they may be laminated by a dry laminating method or a wet laminating method via an adhesive layer. According to the sandwich laminating method, it is possible to manufacture the heat-sealing resin layer, which will be described later, in a single step, including lamination and winding.

好適に使用される押出樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、メタロセン系触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等を使用することができる。押出樹脂層の厚さは、5〜40μm、好ましくは15〜30μmである。
Suitable extruded resins include, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear (linear) low-density polyethylene, and ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst. Polymer, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methyl pentene Polymers, acid-modified polyolefin resins, etc. can be used. The thickness of the extruded resin layer is 5 to 40 μm, preferably 15 to 30 μm.

本発明の別の態様において、上記アルミニウム箔の紙基材等を積層する側と反対側の表面にさらなる基材、例えば、二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルム、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、及び二軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルム等の各種樹脂フィルムを積層してもよい。積層手段は、サンドイッチラミネート法、ドライラミネート法等の任意の方法であってよい。 In another embodiment of the present invention, a further base material, for example, a biaxially stretched polyester resin film, a biaxially stretched polyamide resin film, and Various resin films such as an axially stretched polyolefin resin film may be laminated. The laminating means may be any method such as a sandwich laminating method and a dry laminating method.

<4>2層共押出ヒートシール性樹脂層
上記アルミニウム箔の紙基材等を積層する側と反対側の表面に、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系等のアンカーコート剤を介してヒートシール性樹脂層を積層することにより、本発明の積層体を製造することができる。
本発明において、ヒートシール性樹脂層は、低密度ポリエチレン層とポリマーアロイ含有層との2層を、上記アルミニウム箔の積層面上に共押出してなる層である。ここで、低密度ポリエチレン層は、アルミニウム箔と対向する側に位置し、ポリマーアロイ含有層は、積層体の最表面に位置して、内容物と接する最内層となる。
この順番で2層を共押出することにより、高い層間密着強度が得られ、ポリマーアロイ含有層の内部凝集破壊がスムーズに進むため、優れた易開封性が得られ、蓋材の開封時の紙剥けを防ぐことができる。
<4> Two-layer coextrusion heat-sealable resin layer A heat-sealable resin layer is provided on the surface of the aluminum foil opposite to the side on which the paper base material and the like are laminated, via an anchor coating agent such as isocyanate or polyethyleneimine. The laminated body of the present invention can be manufactured by laminating.
In the present invention, the heat-sealable resin layer is a layer formed by co-extruding two layers, a low-density polyethylene layer and a polymer alloy-containing layer, on the laminated surface of the aluminum foil. Here, the low-density polyethylene layer is located on the side facing the aluminum foil, and the polymer alloy-containing layer is located on the outermost surface of the laminate, which is the innermost layer in contact with the contents.
By coextruding the two layers in this order, high interlaminar adhesion strength is obtained, and internal cohesive failure of the polymer alloy-containing layer proceeds smoothly, resulting in excellent ease of opening, and paper for opening the lid material. It can prevent peeling.

(低密度ポリエチレン層)
低密度ポリエチレン層は、アルミニウム箔とポリマーアロイ含有層との間に位置して層間の密着性を高め、さらに、積層フィルムにクッション性を付与する。したがって、本発明の積層体からなる蓋材は、容器の被着面に凹凸がある場合も、その凹凸を埋めて、良好な密封性が得られる。特に、被着材が紙容器である場合、紙容器のつなぎ目の段差を埋め、シール抜けを防ぐことができる。
本発明において、低密度ポリエチレンとは、密度が0.930g/cm3以下のものを指す。
低密度ポリエチレン層の層厚は、適宜に設定することができるが、蓋材として好適なクッション性を得るために、好ましくは20〜60μm、さらに好ましくは30〜50μmであることが好ましい。
(Low density polyethylene layer)
The low-density polyethylene layer is located between the aluminum foil and the polymer alloy-containing layer to enhance the adhesion between the layers, and further imparts cushioning properties to the laminated film. Therefore, the lid member made of the laminated body of the present invention can fill the irregularities on the adherend surface of the container to obtain good sealing property. In particular, when the adherend is a paper container, it is possible to prevent the seal from coming off by filling the step of the joint between the paper containers.
In the present invention, low-density polyethylene refers to one having a density of 0.930 g/cm 3 or less.
The layer thickness of the low-density polyethylene layer can be appropriately set, but in order to obtain a cushioning property suitable as a lid material, it is preferably 20 to 60 μm, more preferably 30 to 50 μm.

(ポリマーアロイ含有層)
ポリマーアロイ含有層は、積層体の最表面に位置して、容器の被着面と接着し、蓋材の開封時には、内部凝集破壊によるイージーピール性を発揮する層である。
本発明において、ポリマーアロイ含有層は、ポリエチレン系樹脂に、重合性芳香族ビニルモノマーを含浸重合することによって改質したポリエチレン系ポリマーアロイからなる。
また、このポリエチレン系ポリマーアロイには、微分散性をさらに向上させて糸引き現象を高度に防止するために、ポリスチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂を添加してもよい。
そして特に、ポリエチレン系樹脂の粒子に重合性スチレン系モノマーを含浸重合させた改質ポリエチレン系ポリマーアロイに、該重合性スチレン系モノマーと同一系統のポリスチレン系樹脂を、微分散性を向上するために添加した樹脂組成物は好ましいものである。
上記のポリエチレン系樹脂としては、エチレン単独重合体、及び、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。エチレン単独重合体及びエ
チレン−αオレフィン共重合体を特に好適に使用することができる。
また、重合性芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン系モノマー、例えば、スチレン及びその誘導体、例えばメチルスチレン、イソプロピルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ドデシルスチレン、クロルスチレン等、及びこれらの混合物が挙げられる。
(Polymer alloy containing layer)
The polymer alloy-containing layer is a layer which is located on the outermost surface of the laminate and adheres to the adherend surface of the container, and exhibits an easy peeling property due to internal cohesive failure when the lid member is opened.
In the present invention, the polymer alloy-containing layer comprises a polyethylene-based polymer alloy modified by impregnating and polymerizing a polyethylene resin with a polymerizable aromatic vinyl monomer.
Further, a polystyrene resin or a polyethylene resin may be added to the polyethylene polymer alloy in order to further improve the fine dispersibility and highly prevent the stringing phenomenon.
And, in particular, in order to improve the fine dispersibility, the modified polyethylene polymer alloy obtained by impregnating the particles of the polyethylene resin with the polymerizable styrene monomer is polymerized with the polystyrene resin of the same system as the polymerizable styrene monomer. The added resin composition is preferable.
Examples of the polyethylene resin include ethylene homopolymers, copolymers of ethylene and α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene- Examples thereof include a methyl acrylate copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer and the like. An ethylene homopolymer and an ethylene-α olefin copolymer can be particularly preferably used.
Examples of the polymerizable aromatic vinyl monomer include styrene-based monomers, such as styrene and its derivatives, such as methylstyrene, isopropylstyrene, cyclohexylstyrene, dodecylstyrene, chlorostyrene, and the like, and mixtures thereof.

改質は、ポリエチレン系樹脂の粒子(例えば粒径1〜7mm程度のもの)、重合性芳香族ビニルモノマー及び重合開始剤を水性懸濁液中で反応させて、粒子中に重合性芳香族ビニルモノマーを含浸重合させることによって行うことができる。
この含浸重合による改質オレフィン重合体は、重合性芳香族ビニルモノマーが鎖状のポリエチレン系樹脂に内蔵されて重合されたタイプのもの、重合性芳香族ビニルモノマーがグラフト重合したタイプのもの、スチレン重合型タイプのものの3タイプのもの同時並行的に合成される。
すなわち、均一に分散されたビニル単量体からの重合体を内蔵するオレフィン重合体、あるいはビニル単量体がオレフィン重合体にグラフトしたもの、あるいは、これらの混合物と考えられ、ビニル単量体独自の重合体粒子がオレフィン重合体と別個に存在するものではない。
したがって、これらのものはエチレンとスチレンの比率が異なった樹脂が同時に多数存在する重合率の異なる1種の樹脂と考えられることから、ポリエチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂と良好な相溶性を有するものである。
The modification is carried out by reacting polyethylene resin particles (for example, particles having a particle size of about 1 to 7 mm), a polymerizable aromatic vinyl monomer and a polymerization initiator in an aqueous suspension to form a polymerizable aromatic vinyl in the particles. It can be carried out by impregnating and polymerizing the monomer.
The modified olefin polymer obtained by the impregnation polymerization is of a type in which a polymerizable aromatic vinyl monomer is embedded and polymerized in a chain polyethylene resin, a type in which a polymerizable aromatic vinyl monomer is graft-polymerized, or styrene. Three types of polymerization type are synthesized simultaneously in parallel.
That is, it is considered that the olefin polymer contains a polymer from a uniformly dispersed vinyl monomer, or the vinyl monomer is grafted onto the olefin polymer, or a mixture thereof. The polymer particles of 1) do not exist separately from the olefin polymer.
Therefore, these are considered to be one type of resin with different polymerization rates in which many resins with different ratios of ethylene and styrene are present at the same time, and therefore have good compatibility with polyethylene resins and polyethylene resins. is there.

さらに本発明において、ポリマーアロイ含有層は、シール強度や押出加工性を調整して紙剥け現象を防止するために、上記ポリエチレン系ポリマーアロイに、それぞれ未改質の、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂を単独で、あるいはこれらを適宜組み合わせてブレンドした樹脂組成物からなるものでもよい。
ここで用いられるポリエチレン系樹脂としては、エチレン単独重合体、及び、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。エチレン単独重合体及びエチレン−αオレフィン共重合体を特に好適に使用することができる。
Further, in the present invention, the polymer alloy-containing layer is an unmodified polyethylene-based resin or polystyrene-based resin in each of the polyethylene-based polymer alloys described above in order to prevent paper peeling phenomenon by adjusting seal strength and extrusion processability. The polypropylene resin may be a resin composition obtained by blending the polypropylene resins alone or in an appropriate combination.
The polyethylene resin used here is an ethylene homopolymer, and a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, Examples thereof include ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer and the like. An ethylene homopolymer and an ethylene-α olefin copolymer can be particularly preferably used.

また、ポリスチレン系樹脂としては、スチレンとブタジエンのブロック共重合体、スチレンとブタジエンのブロック共重合体の水素添加物、ハイインパクトポリスチレン、汎用ポリスチレン、あるいはこれらの2種以上のブレンド物である。又、混合して用いる他の成分としての前記ポリオレフィン系樹脂としては、前記ポリスチレン系樹脂との相溶性から線状低密度ポリエチレンを用いるが、他に、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等を用いることもできる。
また、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられ、ポリプロピレン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。又、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体の何れであってもよい。
そして、プロピレンと共重合されるオレフィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセンなどのα−オレフィンなどが挙げられる。
具体的には、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、メタロセン触媒系ポリプロピレン等が挙げられる。
Further, the polystyrene resin is a block copolymer of styrene and butadiene, a hydrogenated product of a block copolymer of styrene and butadiene, high-impact polystyrene, general-purpose polystyrene, or a blend of two or more thereof. As the polyolefin-based resin as another component to be mixed and used, linear low-density polyethylene is used because of its compatibility with the polystyrene-based resin, but low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene and polybutene are also used. Etc. can also be used.
Examples of the polypropylene resin include propylene homopolymer and copolymers of propylene and other olefins. The polypropylene resin may be used alone or in combination of two or more kinds. The copolymer of propylene and other olefin may be either a block copolymer or a random copolymer.
And as an olefin copolymerized with propylene, for example, α such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene. -Olefin and the like.
Specifically, propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene block copolymer, metallocene catalyst-based polypropylene, etc. Is mentioned.

重合開始剤としては、アゾ化合物、例えばアゾビスイソチロニトリル、有機過酸化物、例えばラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられるが、これらに限定されず、油溶性の各種重合開始剤を使用すること
ができる。重合開始剤は、例えば、芳香族ビニルモノマーの質量の0.01〜10質量%
程度、一般的には0.1〜2.0質量%の量で添加してよい。
ポリエチレン系樹脂と重合性芳香族ビニルモノマーとの割合は、所望のシール強度に応じて適宜に設定することができるが、例えば、ポリマーアロイ中、ポリエチレン系樹脂が30〜95質量%であり、重合性芳香族ビニルモノマー由来単位が5〜70質量%である。より好ましくは、ポリエチレン系樹脂が40〜70質量%であり、重合性芳香族ビニルモノマー由来単位が30〜60質量%である。
Examples of the polymerization initiator include, but are not limited to, azo compounds such as azobisisotyronitrile, organic peroxides such as lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, and t-butylperoxybenzoate, but are not limited thereto. Various polymerization initiators can be used. The polymerization initiator is, for example, 0.01 to 10% by mass of the mass of the aromatic vinyl monomer.
It may be added in an amount of about 0.1 to 2.0% by mass.
The proportion of the polyethylene-based resin and the polymerizable aromatic vinyl monomer can be appropriately set according to the desired seal strength, but for example, the polyethylene-based resin is 30 to 95 mass% in the polymer alloy, The amount of the aromatic vinyl monomer-derived unit is 5 to 70% by mass. More preferably, the polyethylene resin is 40 to 70% by mass, and the polymerizable aromatic vinyl monomer-derived unit is 30 to 60% by mass.

芳香族ビニルモノマーの量が多過ぎると、製膜性等が低下する。逆に、芳香族ビニルモノマーの量が少な過ぎると、十分な易開封性が発揮されない。
改質に際しては、水性溶媒中で、ポリエチレン系樹脂粒子、芳香族ビニルモノマー及び重合開始剤を混合撹拌し、粒子中に芳香族ビニルモノマー及び重合開始剤を含浸させる。必要に応じて、懸濁助剤を加えてもよい。
When the amount of the aromatic vinyl monomer is too large, the film forming property and the like deteriorate. On the contrary, if the amount of the aromatic vinyl monomer is too small, the sufficient easy-opening property cannot be exhibited.
Upon modification, the polyethylene resin particles, the aromatic vinyl monomer and the polymerization initiator are mixed and stirred in an aqueous solvent to impregnate the particles with the aromatic vinyl monomer and the polymerization initiator. Suspension aids may be added if desired.

所望の含浸量となった後で、例えば、芳香族ビニルモノマーの70質量%以上、より好ましくは80質量%以上が含浸した後で、分散液を重合温度まで加熱する。これにより、ビニルモノマーが重合して、本発明のポリエチレン系ポリマーアロイが得られる。重合温度は、使用する重合開始剤の種類に応じて適宜に設定される。
このようにして得られるポリエチレン系ポリマーアロイは、芳香族ビニルモノマー由来単位が、ポリエチレン系樹脂にグラフト重合した状態で、且つ、均質にミクロ分散された状態で存在する。そのため、このポリマーアロイからなる層は、幅広い温度範囲でヒートシールが可能であり、安定して好適なシール強度が得られる。また、蓋材の剥離時にかかる応力が均一に分散されるため、優れた易開封性を発揮し、滑らかなピール感が得られる。
After reaching the desired impregnation amount, for example, 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more of the aromatic vinyl monomer is impregnated, and then the dispersion liquid is heated to the polymerization temperature. As a result, the vinyl monomer is polymerized to obtain the polyethylene-based polymer alloy of the present invention. The polymerization temperature is appropriately set according to the type of polymerization initiator used.
The polyethylene-based polymer alloy thus obtained exists in a state in which the aromatic vinyl monomer-derived unit is graft-polymerized with the polyethylene-based resin and in a state of being uniformly microdispersed. Therefore, the layer made of this polymer alloy can be heat-sealed in a wide temperature range, and stable and suitable sealing strength can be obtained. Further, since the stress applied when the lid member is peeled off is uniformly dispersed, excellent openability is exhibited and a smooth peel feeling is obtained.

本発明において、ポリエチレン系ポリマーアロイとしては、例えば、三菱化学(株)製VMX(R)として市販されているものを好適に使用することができる。
ポリエチレン系ポリマーアロイは、シール強度や押出加工性等の調節のために、未改質のポリエチレン系樹脂を適宜にブレンドした樹脂組成物として使用してもよい。ブレンドする量は、好ましくは、樹脂組成物の全質量に対して、ポリエチレン系ポリマーアロイが65〜90質量%、未改質ポリエチレン系樹脂が10〜35質量%となる範囲でブレンドすることができる。
未改質ポリエチレン系樹脂の割合が多い程、シール強度が高くなるが、多過ぎると、十分な易開封性が発揮されない。ブレンドする未改質ポリエチレン系樹脂は、改質したポリエチレン系樹脂と同じであっても異なっていてもよい。
In the present invention, as the polyethylene-based polymer alloy, for example, a commercially available product as VMX (R) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation can be preferably used.
The polyethylene-based polymer alloy may be used as a resin composition in which an unmodified polyethylene-based resin is appropriately blended in order to adjust sealing strength, extrusion processability and the like. The blending amount is preferably such that the polyethylene polymer alloy is 65 to 90 mass% and the unmodified polyethylene resin is 10 to 35 mass% with respect to the total mass of the resin composition. ..
The larger the proportion of the unmodified polyethylene resin, the higher the sealing strength, but if it is too large, the sufficient easy-opening property is not exhibited. The unmodified polyethylene-based resin to be blended may be the same as or different from the modified polyethylene-based resin.

ポリマーアロイ含有層の層厚は、適宜に設定することができるが、安定した易開封性及び密封性を得るために、好ましくは5〜30μm、さらに好ましくは10〜20μmであることが好ましい。ポリマーアロイ含有層が薄過ぎると、シール強度が不安定になる。逆に厚過ぎると、剥離時に糸引きが発生し得るため好ましくない。 The layer thickness of the polymer alloy-containing layer can be appropriately set, but in order to obtain stable easy opening and sealing properties, it is preferably 5 to 30 μm, more preferably 10 to 20 μm. If the polymer alloy-containing layer is too thin, the seal strength becomes unstable. On the contrary, if it is too thick, stringing may occur during peeling, which is not preferable.

<5>シール強度
本発明の積層体は、蓋材として好適な密封性及び易開封性を示す。特に、ポリエチレン系樹脂を最内面にコートした容器に、ポリマーアロイ含有層側の面が対向するように重ね合せ、ヒートシールすることにより、優れた易開封性を保持したまま、十分な密封性を発揮することができる。そのため、本発明の積層体からなる蓋材は、各種包装用途に適用することができる。
<5> Seal strength The laminate of the present invention exhibits a sealing property and an easy opening property suitable as a lid material. In particular, a container coated with a polyethylene resin on the innermost surface is laminated so that the surfaces on the polymer alloy-containing layer side face each other, and heat-sealed, thereby maintaining sufficient easy-opening property while maintaining excellent easy-opening property. Can be demonstrated. Therefore, the lid member made of the laminate of the present invention can be applied to various packaging applications.

例えば、スナック菓子等を密封包装するカップ状紙容器は、易開封性と共に高い密封性が要求される。具体的には、8N/15mm幅以上、場合によっては13N/15mm幅
以上のシール強度が要求される。シール強度が8N/15mm幅より小さいと、スナック菓子等のカップ状紙容器の蓋材としては、気密性に劣り、内容物の保存性に欠ける。
これに対し、本発明の積層体からなる蓋材は、ポリエチレン系樹脂を最内面にコートした基材と対向させてヒートシールしたときに、8〜25N/15mm幅のシール強度を達成可能であり、シール強度がこの範囲内であれば、良好な易開封性を発揮する。シール強度が25N/15mm幅より大きくなると、滑らかなピール感が得られなくなり、紙剥け現象が生じ易くなる。
なお、本発明において、シール強度は、後述の方法により測定される値である。
For example, a cup-shaped paper container for hermetically packaging snacks and the like is required to have easy opening and high hermeticity. Specifically, a seal strength of 8 N/15 mm width or more, and in some cases 13 N/15 mm width or more is required. When the sealing strength is less than 8 N/15 mm width, the lid material for cup-shaped paper containers such as snacks is inferior in airtightness, and the storability of the contents is poor.
On the other hand, the lid member made of the laminate of the present invention can achieve a sealing strength of 8 to 25 N/15 mm width when it is heat-sealed while facing the base material whose innermost surface is coated with polyethylene resin. If the seal strength is within this range, good easy-opening property is exhibited. When the seal strength is more than 25 N/15 mm width, a smooth peeling feeling cannot be obtained, and the paper peeling phenomenon easily occurs.
In the present invention, the seal strength is a value measured by the method described below.

<6>蓋材
本発明の積層体は、包装容器の蓋材として好適に使用することができる。
被着材となる包装容器としては、被着面となる開口部に、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、エチレン・メタクリル酸共重合樹脂等からなる表層を有する種々の容器を使用することができる。例えば、紙基材上に前記樹脂を積層した積層紙からなるカップやトレー、前記樹脂を単独で使用し、射出成形またはシート成形した容器、前記樹脂を最内層または最外層に有する多層射出成形容器もしくは多層シート成形容器、ブランク板を射出成形金型内に挿入して、フランジ部等の開口部に上記樹脂を射出成型して作製されるカップ型複合容器等を使用することができる。
<6> Lid Material The laminate of the present invention can be suitably used as a lid material for packaging containers.
As the packaging container that becomes the adherend, use various containers that have a surface layer made of a polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin or ethylene/methacrylic acid copolymer resin in the opening that becomes the adherend surface. You can For example, a cup or tray made of laminated paper in which the resin is laminated on a paper substrate, a container that is injection-molded or sheet-molded by using the resin alone, and a multilayer injection-molded container having the resin in the innermost layer or the outermost layer. Alternatively, it is possible to use a multi-layer sheet molding container, a cup-shaped composite container produced by inserting a blank plate into an injection molding die, and injection molding the above resin into an opening such as a flange.

本発明の積層体を蓋材として使用する包装容器を製造するには、樹脂層を最表層に有する容器開口部に、ポリマーアロイ含有層の面が接するように本発明の積層体を重ね合せ、ヒートシールすることによって行うことができる。
本発明の蓋材は、例えば、菓子、カップラーメンやカップ焼きそば等のインスタント食品等の内容物を密封するための包装容器の蓋材として、特に、スナック菓子を密封するカップ状紙容器の蓋材として、好適に使用することができる。
次に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
To produce a packaging container using the laminate of the present invention as a lid material, the container opening having a resin layer as the outermost layer is laminated with the laminate of the present invention so that the surface of the polymer alloy-containing layer is in contact with the container opening. It can be performed by heat sealing.
The lid material of the present invention, for example, as a lid material for a packaging container for sealing the contents of instant foods such as confectionery, cup ramen and cup yakisoba, in particular, as a lid material for a cup-shaped paper container for sealing snacks. , Can be preferably used.
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples.

[実施例1]
紙基材(坪量80g/m2)とアルミニウム箔(厚さ9μm)とを、高圧法低密度ポリエチレン(LDPE、MFR3.4g/10分、厚さ25μm)を介するサンドイッチラミネート法によりラミネートした。
次いで、上記で得られた積層材のアルミニウム箔側の面に、ポリウレタン系アンカーコート剤をグラビアロールコート法でコーティングし、アンカーコート剤層を形成した。
一方、ポリエチレン系樹脂にスチレンモノマーを含浸重合することによって改質したポリエチレン系ポリマーアロイ(三菱化学(株)製VMX(R)Y80F、MFR5.0g/10分、融点112℃、スチレンモノマー由来単位約50質量%)80質量部と、LDPE(旭化成ケミカルズ(株)製サンテック(TM)LD M6545:MFR45.0g/10分、融点105℃)20質量部とを混合し、ポリマーアロイ含有層を構成する樹脂組成物を調製した。
[Example 1]
A paper base material (basis weight 80 g/m 2 ) and an aluminum foil (thickness 9 μm) were laminated by a sandwich laminating method using a high-pressure low-density polyethylene (LDPE, MFR 3.4 g/10 min, thickness 25 μm).
Next, the surface of the laminated material obtained above on the aluminum foil side was coated with a polyurethane-based anchor coating agent by a gravure roll coating method to form an anchor coating agent layer.
On the other hand, a polyethylene-based polymer alloy modified by impregnating and polymerizing a styrene monomer in a polyethylene-based resin (VMX (R) Y80F manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., Ltd., MFR 5.0 g/10 minutes, melting point 112° C., unit derived from styrene monomer) 50 parts by mass) and 20 parts by mass of LDPE (Suntech (TM) LD M6545: MFR 45.0 g/10 minutes, melting point 105° C., manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) are mixed to form a polymer alloy-containing layer. A resin composition was prepared.

次いで、上記で得られた積層材のアンカーコート剤層の面に、LDPE(住友化学(株)製スミカセン(R)CE4009:MFR7.0g/10分、融点108℃)と、ポリマーアロイ含有層を形成する上記樹脂組成物とを、層厚がLDPE層40μm及びポリマーアロイ含有層10μmとなるように、LDPE側にオゾン処理を施しながら共押出コーティングにより積層し、下記の層構成の積層体を製造した。
紙基材/LDPE/アルミニウム箔/アンカーコート剤/LDPE層/ポリマーアロイ含有層(シール面) 本願明細書において、「/」は層間の境界面を意味する。
Next, LDPE (Sumikasen (R) CE4009: MFR 7.0 g/10 min, melting point 108° C.) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and a polymer alloy-containing layer were formed on the surface of the anchor coating agent layer of the laminated material obtained above. The resin composition to be formed is laminated by coextrusion coating while subjecting the LDPE side to ozone treatment so that the layer thickness is 40 μm for the LDPE layer and 10 μm for the polymer alloy-containing layer, to produce a laminate having the following layer structure. did.
Paper substrate/LDPE/aluminum foil/anchor coating agent/LDPE layer/polymer alloy-containing layer (sealing surface) In the present specification, “/” means an interface between layers.

[実施例2]
ポリマーアロイ含有層として、ポリエチレン系樹脂にスチレンモノマーを含浸重合することによって改質したポリエチレン系ポリマーアロイ(三菱化学(株)製VMX(R)Y80F、MFR5.0g/10分、融点112℃)65質量部と、LDPE(旭化成ケミカルズ(株)製サンテック(TM)LD M6545:MFR45.0g/10分、融点105℃)35質量部とを混合した樹脂組成物を使用し、それ以外は実施例1と同様にして下記の層構成の積層体を製造した。
紙基材/LDPE/アルミニウム箔/アンカーコート剤/LDPE層/ポリマーアロイ含有層(シール面)
[Example 2]
As the polymer alloy-containing layer, a polyethylene-based polymer alloy modified by impregnating and polymerizing a styrene monomer in a polyethylene-based resin (VMX (R) Y80F manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MFR 5.0 g/10 minutes, melting point 112° C.) 65 A resin composition in which 35 parts by weight of LDPE (Suntech (TM) LD M6545 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation: MFR 45.0 g/10 minutes, melting point 105° C.) is mixed is used, and otherwise, Example 1 is used. A laminate having the following layer structure was produced in the same manner as in.
Paper substrate/LDPE/aluminum foil/anchor coating agent/LDPE layer/polymer alloy containing layer (sealing surface)

[実施例3]
ポリマーアロイ含有層として、ポリエチレン系樹脂にスチレンモノマーを含浸重合することによって改質したポリエチレン系ポリマーアロイ(三菱化学(株)製VMX(R)Y80F、MFR5.0g/10分、融点112℃)を使用し、それ以外は実施例1と同様にして下記の層構成の積層体を製造した。
紙基材/LDPE/アルミニウム箔/アンカーコート剤/LDPE層/ポリマーアロイ含有層(シール面)
[Example 3]
As the polymer alloy-containing layer, a polyethylene-based polymer alloy (VMX (R) Y80F manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MFR 5.0 g/10 minutes, melting point 112° C.) modified by impregnating and polymerizing a styrene monomer in a polyethylene-based resin is used. A laminate having the following layer structure was produced in the same manner as in Example 1 except that the above components were used.
Paper substrate/LDPE/aluminum foil/anchor coating agent/LDPE layer/polymer alloy containing layer (sealing surface)

[実施例4]
ポリマーアロイ含有層として、ポリエチレン系樹脂にスチレンモノマーを含浸重合することによって改質したポリエチレン系ポリマーアロイ(三菱化学(株)製VMX(R)Y80F、MFR5.0g/10分、融点112℃)を85質量部と、エチレン−プロピレンのランダム共重合体((株)プライムポリマー製F232W:MFR2.3g/10分、融点135℃)15質量部混合した樹脂組成物を使用し、それ以外は実施例1と同様にして下記の層構成の積層体を製造した。
それ以外は実施例1と同様にして下記の層構成の積層体を製造した。
紙基材/LDPE/アルミニウム箔/アンカーコート剤/LDPE層/ポリマーアロイ含有層(シール面)
[Example 4]
As the polymer alloy-containing layer, a polyethylene-based polymer alloy (VMX (R) Y80F manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MFR 5.0 g/10 minutes, melting point 112° C.) modified by impregnating and polymerizing a styrene monomer in a polyethylene-based resin is used. A resin composition was used in which 85 parts by mass and 15 parts by mass of a random copolymer of ethylene-propylene (F232W manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.: MFR 2.3 g/10 min, melting point 135° C.) were used, and the other examples were used. A laminate having the following layer structure was produced in the same manner as in 1.
A laminate having the following layer structure was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
Paper substrate/LDPE/aluminum foil/anchor coating agent/LDPE layer/polymer alloy containing layer (sealing surface)

[実施例5]
ポリマーアロイ含有層として、ポリエチレン系樹脂にスチレンモノマーを含浸重合することによって改質したポリエチレン系ポリマーアロイ(三菱化学(株)製VMX(R)Y80F、MFR5.0g/10分、融点112℃)を80質量部と、ポリスチレン系樹脂共重合体((株)旭化成ケミカルズ製アサフレックス815:MFR6.0g/10分、軟化点温度82℃)20質量部とを混合し、ポリマーアロイ含有層を構成する樹脂組成物を調製した。
それ以外は実施例1と同様にして下記の層構成の積層体を製造した。
紙基材/LDPE/アルミニウム箔/アンカーコート剤/LDPE層/ポリマーアロイ含有層(シール面)
[Example 5]
As the polymer alloy-containing layer, a polyethylene-based polymer alloy (VMX (R) Y80F manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MFR 5.0 g/10 minutes, melting point 112° C.) modified by impregnating and polymerizing a styrene monomer in a polyethylene-based resin is used. 80 parts by mass and 20 parts by mass of a polystyrene resin copolymer (Asaflex 815 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation: MFR 6.0 g/10 minutes, softening point temperature 82° C.) are mixed to form a polymer alloy-containing layer. A resin composition was prepared.
A laminate having the following layer structure was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
Paper substrate/LDPE/aluminum foil/anchor coating agent/LDPE layer/polymer alloy containing layer (sealing surface)

[比較例1]
実施例1と同様にして積層体を製造した。ただし、ポリマーアロイ含有層の代わりに、ポリブテン−1(三井化学(株)製タフマー(R)BL4000:MFR1.8g/10分、融点125℃)18質量部と、LDPE(旭化成ケミカルズ(株)製サンテック(TM)LDM6545:MFR45.0g/10分、融点105℃)82質量部とを混合してなる樹脂組成物を、LDPEとの共押出コーティングにより積層した。層構成は以下のとおりであった。
紙基材/LDPE/アルミニウム箔/アンカーコート剤/LDPE層/ポリブテン−1・LDPEブレンド層(シール面)
[Comparative Example 1]
A laminated body was manufactured in the same manner as in Example 1. However, instead of the polymer alloy-containing layer, 18 parts by mass of polybutene-1 (Tufmer (R) BL4000: MFR 1.8 g/10 min, melting point 125° C., manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and LDPE (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) 82 parts by weight of Suntec (TM) LDM6545: MFR 45.0 g/10 min, melting point 105° C.) was laminated by coextrusion coating with LDPE. The layer structure was as follows.
Paper base material/LDPE/Aluminum foil/Anchor coating agent/LDPE layer/Polybutene-1 LDPE blend layer (sealing surface)

[評価方法・結果]
(1)シール強度の測定
上記実施例1〜5及び比較例1で製造した積層体のシール面と、LDPEを厚み30μmで表面にコートした紙基材とを対向させて、シール温度160℃、シール圧98kPa、シール時間1.0秒のシール条件でヒートシールし、サンプルを作製した。
このサンプルから15mm幅の短冊状試験片を切出し、引張試験機を用いて、剥離角度180°、引張速度300mm/分にて、各積層体についてそれぞれ5回ずつシール強度(N/15mm幅)を測定し、平均値を求めた。
[Evaluation method/result]
(1) Measurement of seal strength The sealing surface of the laminates produced in the above Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 and the paper base material having the surface coated with LDPE at a thickness of 30 μm were opposed to each other, and the sealing temperature was 160°C. A sample was prepared by heat sealing under the sealing conditions of a sealing pressure of 98 kPa and a sealing time of 1.0 second.
A 15 mm wide strip-shaped test piece was cut out from this sample, and using a tensile tester, at a peeling angle of 180° and a pulling speed of 300 mm/min, the sealing strength (N/15 mm width) was 5 times for each laminate. It measured and calculated|required the average value.

(2)密封性の評価
上記実施例1〜5及び比較例1で製造した積層体を、直径100mmの円形であって、外周の一部につまみ片を設けた形状に打ち抜き、蓋材を製造した。
得られた蓋材と、LDPEを厚み30μmで最内面にコートした紙カップ(容量326cc、直径87mm)とを用意し、蓋材のシール面が、紙カップの開口部周縁のフランジ部と対向するように重ね合せ、カップシーラーを用いて、シール温度165℃、シール圧200kPa、シール時間1.0秒のシール条件でヒートシールし、包装体サンプルを製造した。
JIS Z0238に定められる容器の破裂強さ試験に従って、各積層体についてそれぞれ30回ずつ、破裂時(ヒートシール部が開封し、空気漏れが起きた時点)の圧力(kPa)を測定し、平均値を求めた。
(2) Evaluation of Sealability The laminates produced in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were punched into a circular shape having a diameter of 100 mm and a knob piece provided on a part of the outer periphery to produce a lid material. did.
Prepare the obtained lid material and a paper cup (capacity: 326 cc, diameter 87 mm) coated with LDPE at a thickness of 30 μm so that the sealing surface of the lid material faces the flange portion around the opening of the paper cup. They were stacked and heat-sealed using a cup sealer under the sealing conditions of a sealing temperature of 165° C., a sealing pressure of 200 kPa, and a sealing time of 1.0 second to produce a package sample.
According to the container burst strength test specified in JIS Z0238, the pressure (kPa) at the time of bursting (at the time when the heat-sealed portion was opened and air leakage occurred) was measured 30 times for each laminate, and the average value was measured. I asked.

(3)開封外観の評価
密封性の評価で製造したものと同様の包装体サンプルを作成し、各包装体について、開封後のシール部の外観を目視で評価した。
以下の表1に結果を示す。
(3) Evaluation of Opening Appearance A package sample similar to the one produced in the evaluation of sealing property was prepared, and the external appearance of the sealed part of each package was visually evaluated.
The results are shown in Table 1 below.

Figure 0006750399
Figure 0006750399

表1に示した結果から明らかなように、実施例1〜5の積層体を用いた包装体サンプルは、破裂強さのばらつきが小さく、いずれも十分に優れた密封性を示した。また、糸引きや蓋材の裂けがなく、剥離後の開封外観も良好であった。さらに、開封時には、滑らかなピール感が得られた。
これに対し、比較例1の積層体を用いた包装体サンプルは、破裂強さのばらつきが大きく、1割の割合で開封時に蓋材の裂けが発生した。
As is clear from the results shown in Table 1, the package samples using the laminates of Examples 1 to 5 showed little variation in burst strength, and all exhibited sufficiently excellent hermeticity. Further, there was no stringing or tearing of the lid material, and the appearance of opening after peeling was good. Furthermore, a smooth peeling feeling was obtained when opening.
On the other hand, in the package sample using the laminated body of Comparative Example 1, the variation in burst strength was large, and tearing of the lid material occurred at the rate of 10% during opening.

1.紙基材
2.アルミニウム箔
3.アンカーコート剤層
4.低密度ポリエチレン層
5.ポリマーアロイ含有層
6.ヒートシール性樹脂層
7.樹脂フィルム
1. Paper base 2. Aluminum foil 3. Anchor coat agent layer 4. Low density polyethylene layer 5. Polymer alloy containing layer 6. Heat sealable resin layer 7. Resin film

Claims (3)

紙基材層、アルミニウム箔層、アンカーコート剤層及び2層共押出ヒートシール性樹脂層をこの順に有する積層体であって、
該2層共押出ヒートシール性樹脂層は、ポリエチレン系樹脂に重合性芳香族ビニルモノマーを含浸重合した改質ポリエチレン系ポリマーアロイからなるか、又は
該ポリマーアロイと、未改質のポリエチレン系樹脂、未改質のポリスチレン系樹脂、未改質のポリプロピレン系樹脂から選択される1以上の樹脂を含む樹脂組成物からなるポリマーアロイ含有層と、
低密度ポリエチレン層とからなるヒートシール性共押出樹脂層であり、
該ポリマーアロイ含有層が、内容物と接する最内層であり、
該低密度ポリエチレン層の層厚は20〜60μmであり、
該ポリマーアロイ含有層の層厚は5〜30μmである、
上記の積層体。
A laminate having a paper base layer, an aluminum foil layer, an anchor coating agent layer, and a two-layer coextrusion heat-sealing resin layer in this order,
The two-layer coextrusion heat-sealable resin layer is composed of a modified polyethylene-based polymer alloy obtained by impregnating and polymerizing a polymerizable aromatic vinyl monomer into a polyethylene-based resin, or the polymer alloy and an unmodified polyethylene-based resin, A polymer alloy-containing layer made of a resin composition containing one or more resins selected from unmodified polystyrene resin and unmodified polypropylene resin;
A heat-sealing coextruded resin layer composed of a low-density polyethylene layer,
The polymer alloy containing layer, Ri innermost layer der in contact with the contents,
The layer thickness of the low density polyethylene layer is 20 to 60 μm,
The layer thickness of the polymer alloy-containing layer is 5 to 30 μm,
The above laminate.
上記ポリマーアロイ含有層を、低密度ポリエチレンを表面にコートした基材と対向させてヒートシールした場合のシール強度が、8〜25N/15mm幅である、請求項1に記載の積層体。 The laminate according to claim 1, wherein the polymer alloy-containing layer has a sealing strength of 8 to 25 N/15 mm width when heat-sealed against a substrate having a surface coated with low-density polyethylene. 請求項1または2に記載の積層体からなる蓋材。 Lid comprising a laminate according to claim 1 or 2.
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