JP3412411B2 - Lid material for packaging containers and packaging containers - Google Patents

Lid material for packaging containers and packaging containers

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JP3412411B2
JP3412411B2 JP23767896A JP23767896A JP3412411B2 JP 3412411 B2 JP3412411 B2 JP 3412411B2 JP 23767896 A JP23767896 A JP 23767896A JP 23767896 A JP23767896 A JP 23767896A JP 3412411 B2 JP3412411 B2 JP 3412411B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ヒートシール性及
び易開封性に優れた包装用容器の蓋材並びに包装用容器
に関する。詳しくは、熱可塑性樹脂の容器、シート、特
に、ポリエチレン製或いは紙にポリエチレンをコーティ
ングしたポリエチレンコーティング紙製容器やシート等
にヒートシールし、その後、開封(剥離)する際に容
器、シートから容易に開封(剥離)可能な層を有する易
開封性の蓋材とそれを用いた包装用容器に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a packaging container having excellent heat-sealing property and easy-opening property, and a packaging container. For details, heat seal a container or sheet of thermoplastic resin, especially a polyethylene-coated paper container or sheet made of polyethylene or paper coated with polyethylene, and then easily open (separate) from the container or sheet. The present invention relates to an easily-openable lid material having an openable (peelable) layer and a packaging container using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチ
レンテレフタレート等の熱可塑性樹脂は外観、機械的強
度、成形性、包装作業性、経済性等に優れ各種包装容器
に広く用いられている。また、廃棄後の処理を考慮し
て、容易に焼却可能なパルプ紙に低密度ポリエチレンを
コーティングした容器が普及している。
2. Description of the Related Art Polyolefins such as polyethylene and polypropylene, thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, polystyrene and polyethylene terephthalate are widely used in various packaging containers because of their excellent appearance, mechanical strength, moldability, wrapping workability and economy. Has been. Further, in consideration of the treatment after disposal, containers in which pulp paper which can be easily incinerated is coated with low-density polyethylene are widely used.

【0003】これらの包装容器は、乳製品、菓子、納
豆、清涼飲料等の食品を充填し、この容器開封部を封着
した包装容器が主流となっており、これら包装容器に対
する要求が多様化するに従って、内容物の保護性だけで
なく、使用時に容易に開封が可能であることが求められ
るようになった。従来、これら容器の封着材料としては
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、サーリ
ン等のホットメルト接着剤やエチレン−塩化ビニル共重
合体、塩化ビニル−アクリル酸アルキルエステル共重合
体等の溶液型接着剤が用いられているが、開封後にこれ
ら接着剤が容器側に付着し、開封面外観が不良となる問
題があった。また、一般に融点が低く耐熱性が不足する
ために、例えばレトルトパウチ容器に使用され容器ごと
ボイルされる場合に熱水中で剥離し、内容物保護性の点
でも問題があった。
[0003] These packaging containers are mainly filled with dairy products, confectionery, natto, soft drinks, and other food products, and the packaging container in which the container opening portion is sealed is the mainstream, and the demand for these packaging containers is diversified. As a result, not only the protective property of the contents but also the ease of opening the container at the time of use has been required. Conventionally, as a sealing material for these containers, a hot melt adhesive such as polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, Surlyn, etc. or a solution type of ethylene-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-acrylic acid alkyl ester copolymer, etc. Adhesives are used, but there is a problem that these adhesives adhere to the container side after opening and the appearance of the unsealed surface becomes poor. Further, since the melting point is generally low and the heat resistance is insufficient, for example, when used in a retort pouch container and boiled together with the container, peeling occurs in hot water, and there is a problem in terms of content protection.

【0004】こうした欠点を改良するため、近年、内容
物保護性と易開封性を兼ね備えた材料が種々提案されて
いる。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び粘着
付与剤からなる組成物がヒートシール材料として熱可塑
性樹脂容器には一般的に用いられている。また、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体又はポリエチレンを芳香族ビニ
ル単量体で改質した改質樹脂を主成分とする材料がオレ
フィン重合体に対して易開封性を発現することも知られ
ている(特公平1−42967号公報)。
In order to improve these drawbacks, in recent years, various materials having both contents-protecting property and easy-opening property have been proposed. For example, a composition comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer and a tackifier is generally used as a heat seal material in a thermoplastic resin container. It is also known that a material mainly composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer or a modified resin obtained by modifying polyethylene with an aromatic vinyl monomer exhibits easy-opening property for an olefin polymer. (Japanese Patent Publication No. 1-42967).

【0005】一方、容器の蓋材としては剛性等の点から
アルミニウム箔が基材として広く使用されているが、ア
ルミニウム箔基材層に上記易開封性熱封着材料を設ける
には、アルミニウム箔基材層と熱封着材料層を十分に接
着させるために、低密度ポリエチレン層を介して設ける
必要がある。即ち、アルミニウム箔基材層にポリエチレ
ンをコーティングし、更に熱封着材料をコーティングす
ることとなり、工業的に効率的なものではない。また、
このような熱封着材料をパルプ紙の表面にポリエチレン
をコーティングした容器のヒートシール(熱封着)材料
として適用した場合、熱封着材料とポリエチレンとの接
着強度が紙とポリエチレンとの接着強度よりも高いた
め、剥離時に基材の紙を破壊し、容器の外観を悪化する
欠点がある。
On the other hand, an aluminum foil is widely used as a base material for the lid material of a container from the viewpoint of rigidity, etc. In order to provide the above-mentioned easy-open heat-sealing material in the aluminum foil base material layer, the aluminum foil is used. In order to sufficiently adhere the base material layer and the heat-sealing material layer, it is necessary to provide them through the low-density polyethylene layer. That is, the aluminum foil substrate layer is coated with polyethylene and then the heat sealing material, which is not industrially efficient. Also,
When such a heat-sealing material is applied as a heat-sealing material for a container in which the surface of pulp paper is coated with polyethylene, the adhesive strength between the heat-sealing material and polyethylene is the same as the adhesive strength between paper and polyethylene. Since it is higher than the above, there is a drawback that the paper of the base material is destroyed at the time of peeling and the appearance of the container is deteriorated.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明はヒートシール
性に優れ、かつ開封する際に容器やシートを損傷するこ
となく容易に開封可能な包装用容器の蓋材並びにこれを
用いた包装用容器を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has an excellent heat-sealing property and can easily be opened without damaging the container or the sheet when opening, and a packaging container using the same. The purpose is to provide.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の1は、下
記の(A)成分及び(B)成分からなる熱可塑性樹脂組
成物を基材とする層がアルミニウム層に積層されてなる
ことを特徴とする包装用容器の蓋材である。 (A)成分:不飽和有機酸の含有量が5〜15重量%であるエチレン−不飽和 有機酸共重合体 1〜90重量% (B)成分:不飽和有機酸の含有量が5〜15重量%であるエチレン−不飽和 有機酸共重合体(b1)30〜95重量%とビニル単量体(b2)70〜5重量 %とをグラフト反応条件に付して得られる改質共重合体 99〜10重量%
[Means for Solving the Problems] That is, the first aspect of the present invention is that a layer having a thermoplastic resin composition comprising the following components (A) and (B) as a base material is laminated on an aluminum layer. Is a lid material for a packaging container. Component (A): ethylene-unsaturated organic acid copolymer having an unsaturated organic acid content of 5 to 15% by weight 1-90% by weight (B) component: unsaturated organic acid content of 5 to 15% Modified copolymer obtained by subjecting ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) of 30 to 95% by weight and vinyl monomer (b2) of 70 to 5% by weight to graft reaction conditions. 99-10% by weight

【0008】また、本発明の2は、開口部を有する包装
用容器本体(1)と、当該開口部を密閉する蓋材(2)
とから構成される包装用容器において、容器本体(1)
がポリエチレン層(11)と紙層(12)から構成され
る積層体を成形してなるものであり、蓋材(2)が下記
の(A)成分及び(B)成分からなる熱可塑性樹脂組成
物層(21)とアルミニウム層(22)とから構成され
る積層体からなるものであり、かつ、容器本体(1)の
ポリエチレン層(11)と蓋材(2)の熱可塑性樹脂組
成物層(21)とがヒートシールされることにより容器
本体の開口部が密閉され、かつ、開封時に当該ポリエチ
レン層(11)と熱可塑性樹脂組成物層(21)とが容
易に剥離可能な構造の包装用容器である。
The second aspect of the present invention is a packaging container body (1) having an opening, and a lid member (2) for sealing the opening.
A container body (1) for a packaging container comprising
Is formed by molding a laminated body composed of a polyethylene layer (11) and a paper layer (12), and the lid material (2) is a thermoplastic resin composition comprising the following components (A) and (B): A thermoplastic resin composition layer of a container body (1) and a polyethylene layer (11) of the container body (1) and a lid member (2), the laminate being composed of a material layer (21) and an aluminum layer (22). (21) is heat-sealed to close the opening of the container body, and the polyethylene layer (11) and the thermoplastic resin composition layer (21) can be easily peeled off when the package is opened. It is a container for.

【0009】 (A)成分:不飽和有機酸の含有量が5〜15重量%であるエチレン−不飽和 有機酸共重合体 1〜90重量% (B)成分:不飽和有機酸の含有量が5〜15重量%であるエチレン−不飽和 有機酸共重合体(b1)30〜95重量%とビニル単量体(b2)70〜5重量 %とをグラフト反応条件に付して得られる改質共重合体 99〜10重量%[0009]   Component (A): ethylene-unsaturated with an unsaturated organic acid content of 5 to 15% by weight Organic acid copolymer 1 to 90% by weight   Component (B): ethylene-unsaturated with an unsaturated organic acid content of 5 to 15% by weight 30 to 95% by weight of organic acid copolymer (b1) and 70 to 5% by weight of vinyl monomer (b2) % To 99% by weight of a modified copolymer obtained by subjecting the

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

〔1〕蓋材の構成成分 (1)熱可塑性樹脂組成物の層(ヒートシール層) 本発明の蓋材の1層を構成する熱可塑性樹脂組成物は、
下記の(A)成分及び(B)成分からなる熱可塑性樹脂
組成物を基材とする層である。 (A)成分:不飽和有機酸の含有量が5〜15重量%であるエチレン−不飽和 有機酸共重合体 1〜90重量% (B)成分:不飽和有機酸の含有量が5〜15重量%であるエチレン−不飽和 有機酸共重合体(b1)30〜95重量%とビニル単量体(b2)70〜5重量 %とをグラフト反応条件に付して得られる改質共重合体 99〜10重量%
[1] Constituent Components of Lid Material (1) Layer of Thermoplastic Resin Composition (Heat Seal Layer) The thermoplastic resin composition constituting one layer of the lid material of the present invention is
It is a layer having as a base material a thermoplastic resin composition comprising the following components (A) and (B). Component (A): ethylene-unsaturated organic acid copolymer having an unsaturated organic acid content of 5 to 15% by weight 1-90% by weight (B) component: unsaturated organic acid content of 5 to 15% Modified copolymer obtained by subjecting ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) of 30 to 95% by weight and vinyl monomer (b2) of 70 to 5% by weight to graft reaction conditions. 99-10% by weight

【0011】 熱可塑性樹脂組成物の構成成分 (A)成分:エチレン−不飽和有機酸共重合体 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成するエチレ
ン−不飽和有機酸共重合体は、エチレンと不飽和有機酸
類を共重合して得られる共重合体である(以下、単に
「共重合体」ということがある)。ここでいう共重合体
にはランダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト
共重合体が含まれる。なお、不飽和有機酸は1種又は2
種以上を混合して用いることができる。
Component (A) Component of Thermoplastic Resin Composition: Ethylene-Unsaturated Organic Acid Copolymer The ethylene-unsaturated organic acid copolymer constituting one component of the thermoplastic resin composition of the present invention is It is a copolymer obtained by copolymerizing ethylene and unsaturated organic acids (hereinafter, may be simply referred to as "copolymer"). The copolymer here includes a random copolymer, a block copolymer and a graft copolymer. In addition, the unsaturated organic acid may be one kind or two.
A mixture of two or more species can be used.

【0012】エチレンと共重合する不飽和有機酸は、ア
クリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和有機酸及びその無水物、又はそのハ
ーフエステル、金属塩である。共重合体中における不飽
和有機酸の含量としては、5〜15重量%、好ましくは
6〜13重量%、特に好ましくは7〜11重量%であ
る。5重量%未満では、アルミニウム箔基材に対する接
着力が十分でなく、かつポリエチレン基材に対するヒー
トシール強度が強すぎ、剥離が困難となる。一方、15
重量%を越えると熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下
し、レトルトパウチボイル時に開封してしまうことがあ
るので好ましくない。
The unsaturated organic acid copolymerizable with ethylene is an unsaturated organic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid or itaconic acid and its anhydride, or its half ester or metal salt. The content of unsaturated organic acid in the copolymer is 5 to 15% by weight, preferably 6 to 13% by weight, and particularly preferably 7 to 11% by weight. If it is less than 5% by weight, the adhesive strength to the aluminum foil base material is not sufficient, and the heat seal strength to the polyethylene base material is too strong, so that peeling becomes difficult. On the other hand, 15
If it exceeds 5% by weight, the heat resistance of the thermoplastic resin composition is lowered, and the thermoplastic resin composition may be unsealed at the time of boiling the retort pouch, which is not preferable.

【0013】また、共重合体のJIS K6730準拠
のメルトフローレート(MFR;190℃、2.16k
g荷重)は、成形加工性の観点から好ましくは1〜10
0g/10分、好ましくは2〜50g/10分である。
共重合体の具体例としてはエチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸−メタクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸グ
ラフトポリエチレン、無水マレイン酸をグラフトしたエ
チレン−アクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。中
でも、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタ
クリル酸共重合体がアルミニウム箔基材への接着性、紙
/ポリエチレン基材へのヒートシール性の点から好まし
い。
The copolymer melt flow rate (MFR; 190 ° C., 2.16 k) in accordance with JIS K6730.
g load) is preferably 1 to 10 from the viewpoint of moldability.
It is 0 g / 10 minutes, preferably 2 to 50 g / 10 minutes.
Specific examples of the copolymer include ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid-butyl acrylate copolymer, ethylene- Examples thereof include methacrylic acid-methyl methacrylate copolymer, maleic anhydride grafted polyethylene, and ethylene-methyl acrylate copolymer grafted with maleic anhydride. Among them, ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer are preferable from the viewpoint of adhesiveness to an aluminum foil base material and heat sealability to a paper / polyethylene base material.

【0014】(B)成分:改質共重合体 熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成する改質共重合体
は、エチレン−不飽和有機酸共重合体(b1)を改質用
樹脂粒子とし、これにビニル単量体(b2)をグラフト
反応条件に付して得られる改質共重合体である。上記の
エチレン−不飽和有機酸共重合体(b1)及びビニル単
量体(b2)をグラフト反応条件に付すに当たっては、
放射線による反応以外は、通常下記のラジカル発生剤を
用いる。以下に改質共重合体の原材料及び製造方法につ
いて述べる。
Component (B): Modified Copolymer The modified copolymer constituting one component of the thermoplastic resin composition is an ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) used as the modifying resin particles. A modified copolymer obtained by subjecting the vinyl monomer (b2) to a graft reaction condition. In subjecting the above ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) and vinyl monomer (b2) to graft reaction conditions,
The following radical generators are usually used except for the reaction by radiation. Raw materials for the modified copolymer and a method for producing the modified copolymer will be described below.

【0015】(ア)改質共重合体の原材料 (b1)成分:エチレン−不飽和有機酸共重合体 エチレン−不飽和有機酸共重合体は、相溶性の点から前
述の(A)成分と同一のものが好ましい。即ち、エチレ
ンと不飽和有機酸とのランダム共重合体、ブロック共重
合体又はグラフト共重合体であり、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体が好まし
い。
(A) Raw material (b1) of modified copolymer: ethylene-unsaturated organic acid copolymer The ethylene-unsaturated organic acid copolymer is compatible with the above-mentioned component (A) from the viewpoint of compatibility. The same is preferable. That is, it is a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer of ethylene and an unsaturated organic acid, and an ethylene-acrylic acid copolymer and an ethylene-methacrylic acid copolymer are preferable.

【0016】また、共重合体中における不飽和有機酸の
含量としては5〜15重量%、好ましくは6〜13重量
%、特に好ましくは7〜11重量%である。5重量%未
満では、アルミニウム箔基材への接着力が十分でなく、
かつポリエチレン基材に対するヒートシール強度が高す
ぎ剥離困難となるので好ましくない。一方、15重量%
を越えると本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下
する点で好ましくない。なお、共重合体中における不飽
和有機酸の含量が上記範囲内であれば、前述の成分
(A)に係る共重合体中の不飽和有機酸の含量と相違し
ても良い。
The content of unsaturated organic acid in the copolymer is 5 to 15% by weight, preferably 6 to 13% by weight, particularly preferably 7 to 11% by weight. If it is less than 5% by weight, the adhesive force to the aluminum foil substrate is not sufficient,
In addition, the heat seal strength against the polyethylene base material is too high and peeling becomes difficult, which is not preferable. On the other hand, 15% by weight
If it exceeds the range, the heat resistance of the thermoplastic resin composition of the present invention decreases, which is not preferable. In addition, if the content of the unsaturated organic acid in the copolymer is within the above range, the content may be different from the content of the unsaturated organic acid in the copolymer according to the component (A).

【0017】(b2)ビニル単量体 改質共重合体を製造する際に使用されるビニル単量体と
しては、具体的にはスチレン、2−メチルスチレン、3
−メチルスチレン、4−メチルスチレン、ジメチルスチ
レン、クロロスチレン等の不飽和芳香族単量体;酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルアク
リレート、sec−ブチルアクリレート、ドデシルアク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、オクチルアクリレート等のアクリル酸エ
ステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、n−ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタク
リレート、t−ブチルメタクリレート、デシルメタクリ
レート、2−エチルヘキシルメタクリレート、グリシジ
ルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類;アクリ
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジ(2−エチルヘキシル)等の不飽和
有機酸;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル類;塩化ビニル、塩化ビニリデン等の不飽
和モノないしジハライド等が挙げられる。中でも、スチ
レン又はメチルメタクリレート、特にスチレンが改質が
容易な点で好ましい。
(B2) Specific examples of the vinyl monomer used in producing the modified vinyl monomer copolymer include styrene, 2-methylstyrene and 3
-Unsaturated aromatic monomers such as methylstyrene, 4-methylstyrene, dimethylstyrene, chlorostyrene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, Acrylic esters such as t-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate. , Decyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and other methacrylic acid esters; acrylic acid, methacryl Unsaturated organic acids such as maleic anhydride, dimethyl maleate and di (2-ethylhexyl) maleate; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated mono- or dihalides such as vinyl chloride and vinylidene chloride. Can be mentioned. Among them, styrene or methyl methacrylate, particularly styrene is preferable because it can be easily modified.

【0018】(b3)ラジカル発生剤 前記改質共重合体を製造する際に使用されるラジカル発
生剤としては、汎用のものを使用することができるが、
後に記載する好ましいグラフト反応方法との関係で、分
解温度が50℃以上であって、かつ油溶性であるものが
好ましい。好ましくは60〜120℃の分解温度を示す
ものがよい。ここで「分解温度」とは、ベンゼン1リッ
トル中にラジカル発生剤0.1モルを添加してある温度
で10時間放置したときにラジカル発生剤の分解率が5
0%となるときの温度である。いわゆる「10時間の半
減期を得るための分解温度」を意味する。この分解温度
が低いものを用いると、ビニル単量体の重合が異常に進
行してしまうことがあり、均質な改質重合体が得られな
い欠点がある。
(B3) Radical generator As the radical generator used in producing the modified copolymer, a general-purpose radical generator can be used.
In view of the preferable graft reaction method described later, those having a decomposition temperature of 50 ° C. or higher and being oil-soluble are preferable. Those having a decomposition temperature of 60 to 120 ° C. are preferable. Here, the "decomposition temperature" means that the decomposition rate of the radical generator is 5 when left standing for 10 hours at a temperature in which 0.1 mol of the radical generator is added to 1 liter of benzene.
It is the temperature when it reaches 0%. The so-called "decomposition temperature for obtaining a half-life of 10 hours" is meant. If a polymer having a low decomposition temperature is used, the polymerization of the vinyl monomer may progress abnormally, and there is a drawback that a homogeneous modified polymer cannot be obtained.

【0019】このようなラジカル発生剤としては、例え
ば2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブ
チルパーオキシピバレート、o−メチルベンゾイルパー
オキサイド、ビス−3,5,5−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エ
チルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジベンゾイルパーオキ
シヘン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−
ブチル−ジパーオキシフタレート、メチルエチルケトン
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブ
チルパーオキサイド等の有機過酸化物;アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビス(2,4−ジメチルバレロニト
リル)等のアゾ化合物等がある。
Examples of such a radical generator include 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxypivalate, o-methylbenzoyl peroxide, bis-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide. , Octanoyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, cyclohexanone peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-dibenzoylperoxyphene, t-butylperoxybenzoate, The-t-
Organic peroxides such as butyl-diperoxyphthalate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide; azo such as azobisisobutyronitrile and azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) There are compounds, etc.

【0020】分解温度が高いものと低いものを適宜組み
合わせて段階的ないし連続的に分解を行わせ、効率よく
グラフト反応させることもできる。ラジカル発生剤の使
用量は、用いるビニル単量体の量に対して0.01〜1
0重量%程度の範囲内で、ラジカル発生剤の種類、反応
条件により適宜加減する。使用量がこの量未満では反応
が円滑に進まず、一方、この量超過では改質共重合体中
にゲルが生成しやすく本発明の効果が発現され難くな
る。
It is also possible to perform a graft reaction efficiently by performing a stepwise or continuous decomposition by appropriately combining those having a high decomposition temperature and those having a low decomposition temperature. The amount of the radical generator used is 0.01 to 1 with respect to the amount of the vinyl monomer used.
Within the range of about 0% by weight, the amount may be appropriately adjusted depending on the type of radical generator and reaction conditions. If the amount used is less than this amount, the reaction does not proceed smoothly. On the other hand, if the amount used exceeds this amount, gel is likely to be formed in the modified copolymer, and the effect of the present invention is difficult to be exhibited.

【0021】(イ)改質共重合体の製造 これら各原料成分をグラフト重合反応に付して改質共重
合体を製造するのであるが、以下に説明する水性懸濁グ
ラフト手法によって製造することがゲル分をコントロー
ルすることが容易な点で特に好ましい方法である。すな
わち、まず含浸工程として粒子状エチレン−不飽和有機
酸共重合体(b1)、ビニル単量体(b2)及びラジカ
ル発生剤(b3)を含む水性懸濁液を、該ラジカル発生
剤(b3)の分解が実質的に起こらない温度に昇温し、
該ビニル単量体(b2)を該粒子状エチレン系共重合体
(b1)に含浸させた後、次いでグラフト重合工程とし
て、この水性懸濁液をさらに昇温させてビニル単量体
(b2)の重合を完結させる方法が好ましく、この方法
について説明する。
(A) Production of modified copolymer A modified copolymer is produced by subjecting each of these raw material components to a graft polymerization reaction. It should be produced by the aqueous suspension graft method described below. Is a particularly preferable method because it is easy to control the gel content. That is, first, in an impregnation step, an aqueous suspension containing a particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1), a vinyl monomer (b2) and a radical generator (b3) is added to the radical generator (b3). Is raised to a temperature at which decomposition of
After impregnating the particulate ethylene copolymer (b1) with the vinyl monomer (b2), the aqueous suspension is further heated in a graft polymerization step to further increase the temperature of the vinyl monomer (b2). The method of completing the polymerization of is preferable, and this method will be described.

【0022】[含浸工程]水性媒体中で粒子状エチレン
−不飽和有機酸共重合体(b1)にビニル単量体(b
2)を含浸させる代表的な好ましい方法としては、粒子
状エチレン−不飽和有機酸共重合体(b1)が含まれた
水性懸濁液に好ましくはラジカル発生剤(b3)(及び
必要に応じてその他の添加剤)が溶存しているビニル単
量体(b2)を加えて撹拌するか、又は、ラジカル発生
剤(b3)が溶存したビニル単量体(b2)の水性分散
液に粒子状エチレン−不飽和有機酸共重合体(b1)を
加えて撹拌する方法によって始まる。
[Impregnation Step] The particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) is added to the vinyl monomer (b) in an aqueous medium.
As a typical preferable method of impregnating with 2), an aqueous suspension containing the particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) is preferably a radical generator (b3) (and, if necessary, Vinyl monomer (b2) in which other additives are dissolved is added and stirred, or particulate ethylene is added to an aqueous dispersion of vinyl monomer (b2) in which radical generator (b3) is dissolved. Start by the method of adding the unsaturated organic acid copolymer (b1) and stirring.

【0023】含浸工程では、工業的にはラジカル発生剤
(b3)が実質的に分解しない温度に昇温して、効率よ
く含浸が行われるべきであり、一般的には室温から10
0℃、特に60〜90℃で操作するのが好ましい。この
含浸工程で、遊離しているビニル単量体の量が供給した
ビニル単量体量の80重量%以下となるようにビニル単
量体(b2)を含浸させる。
In the impregnation step, industrially, the temperature should be raised to a temperature at which the radical generator (b3) is not substantially decomposed and the impregnation should be carried out efficiently.
It is preferred to operate at 0 ° C, especially 60-90 ° C. In this impregnation step, the vinyl monomer (b2) is impregnated so that the amount of the free vinyl monomer is 80% by weight or less of the amount of the supplied vinyl monomer.

【0024】エチレン−不飽和有機酸共重合体(b1)
はビニル単量体(b2)と比較的相溶性があるので、重
合開始前に80重量%以下のビニル単量体が遊離してい
ても重合工程中にこれらビニル単量体は粒子状エチレン
−不飽和有機酸共重合体(b1)に含浸するので、かか
るビニル単量体(b2)をグラフト重合して得られる粒
子状改質重合体(B)とは別にビニル単量体の重合物が
独立して析出することはない。含浸時間は2〜8時間程
度が普通である。
Ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1)
Is relatively compatible with the vinyl monomer (b2), even if 80% by weight or less of the vinyl monomer is liberated before the initiation of the polymerization, these vinyl monomers may be particulate ethylene-containing during the polymerization process. Since the unsaturated organic acid copolymer (b1) is impregnated, a vinyl monomer polymer is prepared separately from the particulate modified polymer (B) obtained by graft-polymerizing the vinyl monomer (b2). It does not precipitate independently. The impregnation time is usually about 2 to 8 hours.

【0025】水性分散液中のエチレン−不飽和有機酸共
重合体(b1)及びビニル単量体(b2)の含量は、水
100重量部に対して5〜100重量部程度であるのが
普通である。このような水性分散液は単に撹拌を十分に
行うだけでも安定に分散状態に維持することができる
が、適当な懸濁安定剤を使用すればより容易かつ安定に
懸濁分散液を調整することができる。
The content of the ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) and the vinyl monomer (b2) in the aqueous dispersion is usually about 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of water. Is. Such an aqueous dispersion can be stably maintained in a dispersed state by simply performing sufficient stirring, but it is easier and more stable to prepare the suspension dispersion by using an appropriate suspension stabilizer. You can

【0026】この場合の懸濁安定剤としては、例えばポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシセ
ルロース等の水溶性高分子;アルキルベンゼンスルホネ
ート等のような陰イオン性界面活性剤;ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤;ある
いは酸化マグネシウム、リン酸カルシウム等の水不溶性
の無機塩等が単独あるいは混合して水に対して0.01
〜10重量%程度の量で使用される。
Examples of the suspension stabilizer in this case include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose and hydroxy cellulose; anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonate; nonionics such as polyoxyethylene alkyl ether. Water-soluble surfactant; or water-insoluble inorganic salt such as magnesium oxide, calcium phosphate, etc., alone or in a mixture of 0.01 to water.
It is used in an amount of about 10 to 10% by weight.

【0027】粒子状エチレン−不飽和有機酸共重合体
(b1)にビニル単量体(b2)(及びラジカル発生剤
等)を含浸させる際に、可塑剤、滑剤、酸化防止剤等の
補助材を同時に含浸させることができる(これらの補助
材は市販のエチレン−不飽和有機酸共重合体に既に添加
されている場合もある。またグラフト重合反応後に配合
することもできる)。
When the particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) is impregnated with the vinyl monomer (b2) (and a radical generator etc.), an auxiliary material such as a plasticizer, a lubricant or an antioxidant. Can be impregnated at the same time (these auxiliary materials may already be added to a commercially available ethylene-unsaturated organic acid copolymer, or can be added after the graft polymerization reaction).

【0028】[グラフト重合工程]このようにして調製
した水性懸濁液を昇温して、使用したラジカル発生剤
(b3)が適当な速度で分解する温度以上にすれば、含
浸されたビニル単量体(b2)はエチレン−不飽和有機
酸共重合体(b1)にグラフト重合して改質共重合体
(B)が生成する。グラフト重合進行中の水性懸濁液
は、適当に撹拌することが好ましい。重合温度は一般的
に50〜150℃の範囲で適宜選択すべきであるが、グ
ラフト重合工程を通じて一定である必要はない。重合は
2〜10時間程度であるのが普通である。重合圧力は常
圧〜10kg/cm2 程度が普通である。
[Graft Polymerization Step] If the temperature of the aqueous suspension thus prepared is raised to a temperature above the temperature at which the used radical generator (b3) decomposes at an appropriate rate, the impregnated vinyl monomer will be treated. The monomer (b2) is graft-polymerized with the ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) to produce a modified copolymer (B). It is preferable to appropriately stir the aqueous suspension during the graft polymerization. The polymerization temperature should generally be appropriately selected within the range of 50 to 150 ° C., but need not be constant throughout the graft polymerization process. The polymerization is usually about 2 to 10 hours. The polymerization pressure is usually atmospheric pressure to about 10 kg / cm 2 .

【0029】重合後、通常のビニル単量体(例えばスチ
レン)の水性懸濁重合の後処理と同様の後処理を行え
ば、使用した粒子状エチレン−不飽和有機酸共重合体
(b1)の形状がほぼそのまま保持されていて直ちに成
形用材料として使用することができる粒子状改質共重合
体が得られる。粒子寸法は、通常成形材料として用いら
れる程度のものである方が生成される改質共重合体をそ
のまま成形材料に用いることができるので好ましく、一
般には平均粒径1〜8mm、好ましくは3〜7mm程度
である。その寸法は改質処理前後で大幅な変化はない。
After the polymerization, the same post-treatment as the usual post-treatment of aqueous suspension polymerization of vinyl monomer (for example, styrene) is carried out to obtain the particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) used. A particulate modified copolymer can be obtained which has a shape almost unchanged and can be immediately used as a molding material. The particle size is preferably such that it is generally used as a molding material because the modified copolymer produced can be directly used as a molding material, and generally the average particle size is 1 to 8 mm, preferably 3 to It is about 7 mm. The size does not change significantly before and after the modification treatment.

【0030】 熱可塑性樹脂組成物の配合割合 熱可塑性樹脂組成物の配合割合は、(A)成分であるエ
チレン−不飽和有機酸共重合体が1〜90重量%、
(B)成分である改質共重合体が99〜10重量%であ
る。好ましくは(A)成分が10〜90重量%で(B)
成分が90〜10重量%、特に好ましくは(A)成分が
20〜85重量%で(B)成分が80〜15重量%であ
る。(B)成分の配合割合が10重量%未満では、アル
ミニウム箔に対するヒートシール強度を得るには不十分
である。一方、(B)成分の配合割合が99重量%を越
えると成形加工性が低下し、好ましくない。
Blending Ratio of Thermoplastic Resin Composition The blending ratio of the thermoplastic resin composition is 1 to 90% by weight of the ethylene-unsaturated organic acid copolymer as the component (A),
The modified copolymer as the component (B) is 99 to 10% by weight. Preferably, the component (A) is 10 to 90% by weight (B)
The component is 90 to 10% by weight, particularly preferably the component (A) is 20 to 85% by weight and the component (B) is 80 to 15% by weight. When the blending ratio of the component (B) is less than 10% by weight, it is insufficient to obtain heat seal strength for the aluminum foil. On the other hand, if the blending ratio of the component (B) exceeds 99% by weight, moldability is deteriorated, which is not preferable.

【0031】 付加的成分 熱可塑性樹脂組成物は、上記(A)成分と(B)成分を
主成分とするが、これらの必須成分の他に付加的成分を
発明の効果を損なわない範囲の量添加することができ
る。付加的成分としては、例えば、他の熱可塑性樹脂、
ゴム物質、無機フィラー、顔料、可塑剤、各種安定剤
(酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、アンチブロッキ
ング剤、滑剤)等である。
[0031] The additional component thermoplastic resin composition contains the above-mentioned components (A) and (B) as main components, but in addition to these essential components, additional components are added in amounts that do not impair the effects of the invention. It can be added. As the additional component, for example, another thermoplastic resin,
Examples include rubber substances, inorganic fillers, pigments, plasticizers, various stabilizers (antioxidants, antistatic agents, light stabilizers, antiblocking agents, lubricants) and the like.

【0032】(II)蓋材の構造 本発明の蓋材は、前記熱可塑性樹脂組成物を、通常7〜
50μmのアルミニウム箔基材上に、10〜30μmの
厚みで押出ラミネート成形することによって製造するこ
とができる。なお、本発明の蓋材は、熱可塑性樹脂組成
物層/アルミニウム層の2層を基本の構成層として含
み、これに他の層を含む3層以上の層からなるもの(例
えば、ポリエチレンテレフタレート層/アルミニウム層
/熱可塑性樹脂組成物層)をも包含するものである。
(II) Structure of Lid Material The lid material of the present invention contains the thermoplastic resin composition in an amount of 7 to 7
It can be manufactured by extrusion lamination molding with a thickness of 10 to 30 μm on a 50 μm aluminum foil substrate. The lid material of the present invention comprises two layers of a thermoplastic resin composition layer / aluminum layer as a basic constituent layer, and is composed of three or more layers including other layers (for example, a polyethylene terephthalate layer). / Aluminum layer / thermoplastic resin composition layer).

【0033】(III)包装用容器本体 容器本体の基材は、パルプを原料とする通常坪量100
〜500g/m2の紙上に、ポリエチレンが10〜25
μmの厚みでコーティングしたポリエチレン層(11)
/紙層(12)の2層シートを基本とするものである。
勿論、この容器は、他の層を含んでいてもよい。容器本
体はかかるシートを開口部を設けた容器の形状に成形し
て得られる。
(III) Main Body of Packaging Container The base material of the main body of the container is a pulp having a normal basis weight of 100.
10 ~ 25 polyethylene on ~ 500g / m 2 paper
Polyethylene layer coated with a thickness of μm (11)
/ Based on a two-layer sheet of paper layer (12).
Of course, the container may include other layers. The container body is obtained by molding such a sheet into the shape of a container having an opening.

【0034】(IV)包装用容器 容器本体(1)に、流動状若しくは固形状の飲料、乳製
品等の食品並びに医薬品等を充填後、容器本体に設けら
れた開口部を上記蓋材(2)で密閉することにより、包
装用容器が形成される。蓋材による密閉は、蓋材の熱可
塑性樹脂組成物層(21)と容器本体のポリエチレン層
(11)とをヒートシール(熱接着)することにより行
う。
(IV) Container for packaging After the container body (1) is filled with liquid or solid beverages, foods such as dairy products, pharmaceuticals, etc., the opening provided in the container body is provided with the lid member (2). ), The packaging container is formed. The sealing with the lid material is performed by heat-sealing (thermally adhering) the thermoplastic resin composition layer (21) of the lid material and the polyethylene layer (11) of the container body.

【0035】ヒートシール時間は、通常0.1〜2分
間、好ましくは0.2〜1分間であり、また、ヒートシ
ール温度は、通常90〜160℃、好ましくは100〜
130℃である。こうして得られる包装用容器は、次の
ような特徴を有する。即ち、蓋材に特定の成分からなる
熱可塑性樹脂組成物層(21)を設けているので、容器
本体を構成するポリエチレン層(11)とヒートシール
した後で容易に剥離が可能であり、しかも層(11)と
層(21)間の剥離強度(p)は層(11)と層(1
2)間の剥離強度(p1)よりも相対的に低いので、開
封時に消費者等が内容物を取り出すために蓋材を剥がす
ときに、紙を損傷することなく、外観的に優れるだけで
なく、紙の破片が内容物に混入することも防止できる。
層(11)と層(12)間の剥離強度(p)は、エチレ
ン−不飽和有機酸共重合体中の不飽和有機酸含有量によ
って調整される。
The heat sealing time is usually 0.1 to 2 minutes, preferably 0.2 to 1 minute, and the heat sealing temperature is usually 90 to 160 ° C., preferably 100 to 100 ° C.
It is 130 ° C. The packaging container thus obtained has the following features. That is, since the thermoplastic resin composition layer (21) made of a specific component is provided on the lid material, it can be easily peeled off after being heat-sealed with the polyethylene layer (11) constituting the container body, and The peel strength (p) between the layer (11) and the layer (21) was calculated as follows:
Since it is relatively lower than the peel strength (p1) between 2), it does not damage the paper when the consumer peels off the lid material to take out the contents at the time of opening, and not only has an excellent appearance. Also, it is possible to prevent the pieces of paper from mixing with the contents.
The peel strength (p) between the layer (11) and the layer (12) is adjusted by the unsaturated organic acid content in the ethylene-unsaturated organic acid copolymer.

【0036】[0036]

【実施例】【Example】

[実施例1] 粒子状改質共重合体の製造工程 50リットル容量のオートクレーブに水20kg、懸濁
剤の第三リン酸カルシウム0.6kg、及びドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム0.6gを混入して水性媒
質とし、これに粒径3〜4mmのエチレン−アクリル酸
共重合体(三菱ポリエチ−EAA;アクリル酸含量:
8.5重量%、MFR:7g/10分)6kgを加え、
撹拌して懸濁させた。別にt−ブチルパーオキシピバレ
ート130.2g、及びベンゾイルパーオキサイド4
0.2gをスチレン6kgに溶解し、これを先の懸濁系
に添加し、オートクレーブ内に窒素を導入して系内を
0.5kg/cm2 に加圧した。更にオートクレーブ内
を50℃に昇温し、この温度で撹拌しながら5時間放置
して重合開始剤を含むスチレンを全量低密度ポリエチレ
ン粒子中に含浸させた。次にこの懸濁液を60℃に昇温
し、この温度で撹拌しながら5時間放置してスチレンの
重合を行い、更に85℃に昇温して3時間維持して重合
を完結した。冷却後、内容固形物を取り出して水洗し、
粒子状のスチレン改質エチレン−アクリル酸共重合体1
2kgを得た。得られたスチレン改質エチレン−アクリ
ル酸共重合体のMFRは2g/10分であった。
[Example 1] Step of producing modified particulate copolymer An autoclave having a volume of 50 liters was mixed with 20 kg of water, 0.6 kg of tricalcium phosphate as a suspending agent, and 0.6 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, and an aqueous medium. And an ethylene-acrylic acid copolymer having a particle size of 3 to 4 mm (Mitsubishi Polyethylene-EAA; acrylic acid content:
8.5 wt%, MFR: 7 g / 10 min) 6 kg,
Stir to suspend. Separately, 130.2 g of t-butyl peroxypivalate and benzoyl peroxide 4
0.2 g of styrene was dissolved in 6 kg of styrene, this was added to the above suspension system, and nitrogen was introduced into the autoclave to pressurize the system to 0.5 kg / cm 2 . Further, the temperature inside the autoclave was raised to 50 ° C., and the mixture was allowed to stand for 5 hours while stirring at this temperature to impregnate the whole amount of styrene containing a polymerization initiator into the low density polyethylene particles. Next, this suspension was heated to 60 ° C., and allowed to stand for 5 hours while stirring at this temperature to polymerize styrene, and further heated to 85 ° C. and maintained for 3 hours to complete the polymerization. After cooling, take out the solid contents and wash with water,
Particulate styrene-modified ethylene-acrylic acid copolymer 1
2 kg was obtained. The MFR of the obtained styrene-modified ethylene-acrylic acid copolymer was 2 g / 10 minutes.

【0037】 熱可塑性樹脂組成物の製造 エチレン−アクリル酸共重合体(三菱ポリエチ−EA
A;アクリル酸含量:8.5重量%、MFR:7g/1
0分)55重量%、上記製造工程で得られたスチレン改
質エチレン−アクリル酸共重合体45重量%を混合し、
単軸押出機(L/D=23)を用い、樹脂温度180℃
で溶融混合し、ダイよりストランド状に押出し、これを
カッティングしてペレット(MFR:6g/10分)と
した。
Production of Thermoplastic Resin Composition Ethylene-acrylic acid copolymer (Mitsubishi Polyethylene-EA
A: Acrylic acid content: 8.5% by weight, MFR: 7 g / 1
0 minutes) 55% by weight, 45% by weight of the styrene-modified ethylene-acrylic acid copolymer obtained in the above production process are mixed,
Using a single screw extruder (L / D = 23), resin temperature 180 ° C
Were melt-mixed with each other, extruded in a strand form from a die, and cut into pellets (MFR: 6 g / 10 min).

【0038】 蓋材の製造 あらかじめ作成したポリエチレンテレフタレート(厚み
12μm)/ポリエチレン(厚さ20μm)/アルミニ
ウム箔(厚さ7μm)からなる3層の積層体のアルミニ
ウム層面に対して、上記で得られた熱可塑性樹脂組成物
のペレットを40mm径の押出機を用い、ダイ出口樹脂
温度280℃の条件下でTダイよりコーティング厚みが
25μmとなるように押出ラミネートコーティング加工
し、4層からなる積層蓋材を製造した。
Manufacture of Lid Material Obtained above with respect to the aluminum layer surface of a three-layer laminate made of polyethylene terephthalate (thickness 12 μm) / polyethylene (thickness 20 μm) / aluminum foil (thickness 7 μm) prepared in advance. Using a 40 mm diameter extruder, pellets of the thermoplastic resin composition were extruded and laminated to a coating thickness of 25 μm from a T die under conditions where the resin temperature at the die exit was 280 ° C., and laminated lid material consisting of 4 layers. Was manufactured.

【0039】この積層蓋材の熱可塑性樹脂組成物の層を
接着面とし、包装用容器本体の基材となる紙(坪量25
0g/m2 )/ポリエチレン(厚さ15μm)からなる
2層の積層体のポリエチレン層とヒートシールした。ヒ
ートシール条件は、熱板式ヒートシーラーを用い、接着
面5mm幅、接着圧力2kg/cm2 、時間0.5秒、
ヒートシール温度140℃、150℃及び160℃であ
る。
The layer of the thermoplastic resin composition of the laminated lid material is used as an adhesive surface, and the paper (base weight 25
It was heat-sealed with a polyethylene layer of a two-layer laminate consisting of 0 g / m 2 ) / polyethylene (thickness 15 μm). The heat-sealing conditions were as follows: using a hot plate heat sealer, the adhesive surface was 5 mm wide, the adhesive pressure was 2 kg / cm 2 , the time was 0.5 seconds,
Heat seal temperatures are 140 ° C, 150 ° C and 160 ° C.

【0040】 評 価 (a)アルミニウム箔との接着強度は、インストロン型
引張試験機を用い、サンプル幅15mm、引張速度30
0mm/分で180度剥離強度を23℃で測定した。結
果を表−1に示す。 (b)剥離強度は、インストロン型引張試験機を用い、
サンプル幅15mm、引張速度300mm/分で180
度剥離強度を23℃で測定した。結果を表−1に示す。 (c)剥離界面は、被着基材を損傷することなく剥離可
能であったものを良好、それ以外を不良として評価し
た。 (d)耐熱性は、80℃雰囲気下で剥離強度を測定し、
100g/15mm幅以上の剥離強度を有するものを良
好、100g/15mm幅未満のものを不良とした。
Evaluation (a) The adhesive strength with the aluminum foil was measured using an Instron type tensile tester with a sample width of 15 mm and a pulling speed of 30.
The 180 degree peel strength at 0 mm / min was measured at 23 ° C. The results are shown in Table-1. (B) Peel strength was measured using an Instron type tensile tester,
180 at a sample width of 15 mm and a pulling speed of 300 mm / min
Peel strength was measured at 23 ° C. The results are shown in Table-1. (C) The peeling interface was evaluated as good if it could be peeled without damaging the adherend substrate, and as bad otherwise. (D) Heat resistance is measured by measuring peel strength in an atmosphere of 80 ° C.
Those having a peel strength of 100 g / 15 mm width or more were evaluated as good, and those having a peel strength of less than 100 g / 15 mm width were evaluated as poor.

【0041】[実施例2〜4]表−1に示される熱可塑
性樹脂組成物につき実施例1と同様にして評価した。実
施例2と実施例3は、実施例1におけるスチレン改質エ
チレン−アクリル酸共重合体とエチレン−アクリル酸共
重合体の配合比率を変えて熱可塑性樹脂組成物を製造し
た。また、実施例4はスチレン改質エチレン−アクリル
酸共重合体65重量%とエチレン−アクリル酸共重合体
(三菱ポリエチ−EAA;アクリル酸含量:8.5重量
%、MFR:20g/10分)35重量%を混合した以
外は実施例1と同様の条件にて熱可塑性樹脂組成物を製
造した。結果を表−1に示す。
[Examples 2 to 4] The thermoplastic resin compositions shown in Table 1 were evaluated in the same manner as in Example 1. In Example 2 and Example 3, thermoplastic resin compositions were produced by changing the compounding ratio of the styrene-modified ethylene-acrylic acid copolymer and the ethylene-acrylic acid copolymer in Example 1. Further, in Example 4, 65% by weight of a styrene-modified ethylene-acrylic acid copolymer and an ethylene-acrylic acid copolymer (Mitsubishi Polyethylene-EAA; acrylic acid content: 8.5% by weight, MFR: 20 g / 10 minutes). A thermoplastic resin composition was produced under the same conditions as in Example 1 except that 35% by weight was mixed. The results are shown in Table-1.

【0042】[比較例1]実施例1において改質エチレ
ン−アクリル酸共重合体を用いず、エチレン−アクリル
酸共重合体のみ使用した以外は同様にして評価した。結
果を表−1に示す。
Comparative Example 1 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the modified ethylene-acrylic acid copolymer was not used but only the ethylene-acrylic acid copolymer was used. The results are shown in Table-1.

【0043】[比較例2]実施例1のエチレン−アクリ
ル酸共重合体の代わりに、低密度ポリエチレン(MF
R:14g/10分、密度:0.918g/cm3 )を
用いた以外は、実施例1と同様にして評価した。結果を
表−1に示す。
[Comparative Example 2] Instead of the ethylene-acrylic acid copolymer of Example 1, low density polyethylene (MF) was used.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that R: 14 g / 10 min, density: 0.918 g / cm 3 ) was used. The results are shown in Table-1.

【0044】[比較例3]実施例1のスチレン改質エチ
レン−アクリル酸共重合体の製造においてアクリル酸含
量が4重量%のエチレン−アクリル酸共重合体(MF
R:5g/10分)を改質用原材料として用いてスチレ
ン改質エチレン−アクリル酸共重合体を製造し、アクリ
ル酸含量が4重量%のエチレン−アクリル酸共重合体
(MFR:5g/10分)と混合して熱可塑性樹脂組成
物を得、実施例1と同様にして評価した。結果を表−1
に示す。
Comparative Example 3 In the production of the styrene-modified ethylene-acrylic acid copolymer of Example 1, an ethylene-acrylic acid copolymer (MF having an acrylic acid content of 4% by weight) was prepared.
R: 5 g / 10 min) as a reforming raw material to produce a styrene-modified ethylene-acrylic acid copolymer, wherein the acrylic acid content is 4% by weight ethylene-acrylic acid copolymer (MFR: 5 g / 10 Min) to obtain a thermoplastic resin composition, which was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-1
Shown in.

【0045】[比較例4]実施例1のスチレン改質エチ
レン−アクリル酸共重合体の製造においてアクリル酸含
量が17重量%のエチレン−アクリル酸共重合体(MF
R:25g/10分)を改質用原材料として用いてスチ
レン改質エチレン−アクリル酸共重合体を製造し、アク
リル酸含量が17重量%のエチレン−アクリル酸共重合
体(MFR:25g/10分)と混合して熱可塑性樹脂
組成物を得、実施例1と同様にして評価した。結果を表
−1に示す。
Comparative Example 4 In the production of the styrene-modified ethylene-acrylic acid copolymer of Example 1, an ethylene-acrylic acid copolymer (MF having an acrylic acid content of 17% by weight) was used.
R: 25 g / 10 minutes) as a reforming raw material to produce a styrene-modified ethylene-acrylic acid copolymer, and an ethylene-acrylic acid copolymer having an acrylic acid content of 17% by weight (MFR: 25 g / 10 Min) to obtain a thermoplastic resin composition, which was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-1.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の蓋材は、アルミニウム箔との接
着性に優れ、かつ包装用容器本体のポリエチレンに対す
るヒートシール性に優れる一方、包装用容器から蓋材を
剥がす(開封する)際に、容器やシートを損傷すること
なく容易に開封可能であり、かかる蓋材及び当該蓋材を
使用した包装用容器はきわめて実用性に優れたものであ
る。
EFFECT OF THE INVENTION The lid material of the present invention has excellent adhesiveness to an aluminum foil and excellent heat sealability to polyethylene of the body of the packaging container, while peeling (opening) the lid material from the packaging container. The container and the sheet can be easily opened without damage, and the lid and the packaging container using the lid are extremely practical.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI B65D 77/20 B65D 77/20 L C08L 51/06 C08L 51/06 (56)参考文献 特開 昭56−88481(JP,A) 特開 昭58−30956(JP,A) 特開 平8−217147(JP,A) 実開 昭59−51723(JP,U) 実開 昭60−41237(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 B65D 3/26 B65D 77/20 C08L 1/00 - 101/14 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI B65D 77/20 B65D 77/20 L C08L 51/06 C08L 51/06 (56) Reference JP-A-56-88481 (JP, A ) JP-A-58-30956 (JP, A) JP-A-8-217147 (JP, A) Actually open 59-51723 (JP, U) Actually open 60-41237 (JP, U) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 B65D 3/26 B65D 77/20 C08L 1/00-101/14

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記の(A)成分及び(B)成分からな
る熱可塑性樹脂組成物を基材とする層がアルミニウム層
に積層されてなることを特徴とする包装用容器の蓋材。 (A)成分:不飽和有機酸の含有量が5〜15重量%であるエチレン−不飽和 有機酸共重合体 1〜90重量% (B)成分:不飽和有機酸の含有量が5〜15重量%であるエチレン−不飽和 有機酸共重合体(b1)30〜95重量%とビニル単量体(b2)70〜5重量 %とをグラフト反応条件に付して得られる改質共重合体 99〜10重量%
1. A lid material for a packaging container, wherein a layer comprising a thermoplastic resin composition comprising the following components (A) and (B) as a base material is laminated on an aluminum layer. Component (A): ethylene-unsaturated organic acid copolymer having an unsaturated organic acid content of 5 to 15% by weight 1-90% by weight (B) component: unsaturated organic acid content of 5 to 15% Modified copolymer obtained by subjecting ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) of 30 to 95% by weight and vinyl monomer (b2) of 70 to 5% by weight to graft reaction conditions. 99-10% by weight
【請求項2】 (B)改質共重合体が、粒子状のエチレ
ン−不飽和有機酸共重合体(b1)、ビニル単量体(b
2)及びラジカル発生剤を含む水性懸濁液を、該ラジカ
ル発生剤の分解が実質的に起こらない温度に昇温して該
ビニル単量体(b2)を前記粒子状エチレン−不飽和有
機酸共重合体(b1)に含浸させた後、該水性懸濁液を
さらにラジカル発生剤が分解する温度以上に昇温してビ
ニル単量体の重合を行うグラフト反応を完結させる方法
によって得られたものである、請求項1記載の蓋材。
2. The modified copolymer (B) comprises a particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) and a vinyl monomer (b).
The aqueous suspension containing 2) and the radical generator is heated to a temperature at which decomposition of the radical generator does not substantially occur, and the vinyl monomer (b2) is added to the particulate ethylene-unsaturated organic acid. After the impregnation with the copolymer (b1), the aqueous suspension was further heated to a temperature not lower than the decomposition temperature of the radical generator to complete the graft reaction of polymerizing the vinyl monomer. The lid material according to claim 1, which is a thing.
【請求項3】 開口部を有する包装用容器本体(1)
と、当該開口部を密閉する蓋材(2)とから構成される
包装用容器において、 容器本体(1)がポリエチレン層(11)と紙層(1
2)から構成される積層体を成形してなるものであり、 蓋材(2)が下記の(A)成分及び(B)成分からなる
熱可塑性樹脂組成物を基材とする層(21)とアルミニ
ウム層(22)とから構成される積層体からなるもので
あり、 かつ、容器本体(1)のポリエチレン層(11)と蓋材
(2)の熱可塑性樹脂組成物層(21)とがヒートシー
ルされることにより容器本体の開口部が密閉され、 かつ、開封時に当該ポリエチレン層(11)と熱可塑性
樹脂組成物層(21)とが容易に剥離可能な構造の包装
用容器。 (A)成分:不飽和有機酸の含有量が5〜15重量%であるエチレン−不飽和 有機酸共重合体 1〜90重量% (B)成分:不飽和有機酸の含有量が5〜15重量%であるエチレン−不飽和 有機酸共重合体(b1)30〜95重量%とビニル単量体(b2)70〜5重量 %とをグラフト反応条件に付して得られる改質共重合体 99〜10重量%
3. A packaging container body (1) having an opening.
And a lid member (2) for sealing the opening, the container body (1) comprises a polyethylene layer (11) and a paper layer (1).
A layer (21) comprising a thermoplastic resin composition as a base material, wherein the lid material (2) is composed of the following components (A) and (B) And a polyethylene layer (22), and a polyethylene layer (11) of the container body (1) and a thermoplastic resin composition layer (21) of the lid member (2). A packaging container having a structure in which the opening of the container body is sealed by heat sealing, and the polyethylene layer (11) and the thermoplastic resin composition layer (21) can be easily separated when opened. Component (A): ethylene-unsaturated organic acid copolymer having an unsaturated organic acid content of 5 to 15% by weight 1-90% by weight (B) component: unsaturated organic acid content of 5 to 15% Modified copolymer obtained by subjecting ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) of 30 to 95% by weight and vinyl monomer (b2) of 70 to 5% by weight to graft reaction conditions. 99-10% by weight
【請求項4】 ヒートシールにより接着されたポリエチ
レン層(11)と熱可塑性樹脂組成物層(21)間の剥
離強度(p)が、ポリエチレン層(11)と紙層(1
2)間の剥離強度(p1)よりも相対的に低いものであ
る、請求項3に記載の包装用容器。
4. The peel strength (p) between the polyethylene layer (11) and the thermoplastic resin composition layer (21) adhered by heat sealing is such that the polyethylene layer (11) and the paper layer (1)
The packaging container according to claim 3, which is relatively lower than the peel strength (p1) between 2).
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