JP3702730B2 - Polymer composition for easily openable sealant - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種の樹脂からなる包装容器や包装袋等の熱封着に用いたとき、それら樹脂に対して汎用的に、充分な封着力を有すると共に、開封時の開封が容易、且つ剥離面の外観にも優れ、剥離痕を残すことのできる易開封性シーラントを与える易開封性シーラント用重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、樹脂容器本体を樹脂フィルム状蓋材で熱封着して包装するシールパック包装が、乳製品、菓子、果汁飲料等の主に飲食品の包装に盛んに用いられており、樹脂包装袋と共に重要な地位を占めるに到っている。そして、それらのシーラントとしては、従来より溶液型接着剤やホットメルト型接着剤が用いられているが、これらは、開封時にシーラントが延性破壊を起こして糸状物を形成するため、開封が必ずしも容易ではなかったり、剥離面の外観が良くない等の易開封性に欠けるという問題や、又、耐熱性不足のために、高温下で剥離してしまう等の封着性に欠けるという問題があった。
【０００３】
こうした問題を改良すべく、近年、封着性と易開封性を兼ね備えたシーラントが、種々提案され、用いられている。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体に粘着付与剤を配合した組成物があり、又、本出願人により提案された、オレフィン系重合体を芳香族ビニル単量体で改質した改質オレフィン系重合体を主成分とする材料（例えば、特公平１−４２９６７号公報等参照。）等がある。しかしながら、これらのシーラントも、包装容器や包装袋等として、内容物を充填してボイル等の加熱処理を施すような、内圧がかかる条件での包装形態の場合には、封着力不足により、その処理時に内容物が噴き出てしまうという問題があった。
【０００４】
一方、易開封性を有すると共に、封着力不足の解消を目的として、エチレン系樹脂のシール層と、エチレン系樹脂とプロピレン系樹脂の混合物の凝集破壊層とからなる積層フィルムをシーラントとして用いる方法（例えば、特開平１０−２６４３３０号公報等参照。）、或いは、ポリプロピレン樹脂のシール層と、ポリプロピレン樹脂とプロピレン−エチレン共重合体樹脂とポリエチレン樹脂の混合物、及びポリプロピレン樹脂とプロピレン−エチレン共重合体樹脂の混合物の凝集破壊層とからなる積層フィルムをシーラントとして用いる方法（例えば、特開平３−２８８６４２号公報等参照。）等が提案されている。しかしながら、本発明者等の検討によると、いずれのシーラントも、包装容器や包装袋等において多用されているオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリカーボネート系樹脂等の各種の樹脂に対して汎用的に、封着力と易開封性のバランス、及び剥離面の外観において市場の要求を充分に満足させ得るには到っていないことが判明した。
【０００５】
更に、近年においては、開封前の密封状態が目視で容易に確認できるよう、剥離後の剥離面に白濁した剥離痕が残ることが要求されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、易開封性シーラントにおける前述の従来技術に鑑みてなされたものであって、従って、本発明は、各種の樹脂からなる包装容器や包装袋等の熱封着に用いたとき、それら樹脂に対して汎用的に、充分な封着力を有すると共に、開封時の開封が容易、且つ剥離面の外観にも優れ、剥離痕を残すことのできる易開封性シーラントを与える易開封性シーラント用重合体組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前述の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の改質オレフィン系重合体を含有する特定組成の重合体組成物が前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成したもので、即ち、本発明は、下記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分、又は、必要により更に（Ｃ）成分〔但し、各成分の重量％はこの三成分の合計量１００重量％に対するものである。〕が配合されてなり、ビニル単量体の重合体を組成物全体に対して３０〜６０重量％含有する易開封性シーラント用重合体組成物、を要旨とする。
（Ａ）オレフィン系重合体としてのエチレン系重合体４０〜７０重量％とビニル単量体６０〜３０重量％をグラフト反応条件に付して得られた改質オレフィン系重合体；２０〜９５重量％
（Ｂ）粘着性付与剤；３０〜５重量％
（Ｃ）ビニル単量体の重合体；５０〜０重量％
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の易開封性シーラント用重合体組成物を構成する（Ａ）成分の改質オレフィン系重合体に用いられるオレフィン系重合体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン等の炭素数２〜８程度のα−オレフィンの単独重合体、それらのα−オレフィンと、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセン等の炭素数２〜１８程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸〔尚、ここで、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを意味するものとする。〕、（メタ）アクリル酸エステル等との共重合体等が挙げられ、具体的には、例えば、低・中・高密度ポリエチレン等（分岐状又は直鎖状）のエチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ヘプテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等のエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体等のプロピレン系樹脂、及び、１−ブテン単独重合体、１−ブテン−エチレン共重合体、１−ブテン−プロピレン共重合体等の１−ブテン系樹脂等の樹脂状、及び、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体等のエラストマー状のもの等が挙げられ、これらのオレフィン系重合体は２種以上が併用されていてもよい。
【０００９】
これらのオレフィン系重合体の中で、本発明においては、エチレン系重合体が好ましく、分岐状低密度エチレン単独重合体樹脂、又は直鎖状低密度エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂等が特に好ましい。
【００１０】
又、改質オレフィン系重合体に用いられるビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、ジメチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の不飽和モノ又はジハライド、（メタ）アクリロニトリル等の不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の不飽和カルボン酸のエステル等を挙げることができ、これらのビニル単量体は２種以上が併用されていてもよい。中で、芳香族ビニルが好ましく、就中、スチレンが好ましい。
【００１１】
本発明において、（Ａ）成分の改質オレフィン系重合体は、前記オレフィン系重合体４０〜７０重量％、好ましくは４５〜６５重量％と、前記ビニル単量体６０〜３０重量％、好ましくは５５〜３５重量％をグラフト反応条件に付して得られたものであり、ビニル単量体がこの範囲未満では、シーラント用重合体組成物として封着力が強過ぎて易開封性を付与することが困難となり、一方、この範囲超過では、重合体組成物としての均質性が損なわれ実用に供し得ない。
【００１２】
又、（Ａ）成分において、そのグラフト反応条件としては、基本的には、従来公知のラジカル発生剤存在下或いは電子線照射下等での溶融混練法、溶液法、水性懸濁法等による方法を採り得るが、本発明においては、ラジカル発生剤存在下での水性懸濁法によるのが好ましい。
【００１３】
（Ａ）成分におけるこのラジカル発生剤存在下での水性懸濁法について、具体的に述べれば、ラジカル発生剤としては、分解温度が５０℃以上であって、油溶性であるものが好ましい。分解温度が５０℃未満のものでは、ビニル単量体の重合が異常に進行して均質な改質重合体が得られにくい傾向となる。尚、ここで、分解温度とは、ベンゼン１リットル中にラジカル発生剤０．１モルを添加して１０時間放置したときにラジカル発生剤の５０％が分解するときの温度、所謂、１０時間半減期温度である。
【００１４】
そのラジカル発生剤としては、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物等が挙げられ、これらのラジカル発生剤は２種以上が併用されてもよい。
【００１５】
尚、前記ラジカル発生剤の使用量は、前記ビニル単量体の使用量１００重量部に対して０．０１〜１０重量部程度であり、この範囲未満では反応が円滑に進まず、この範囲超過では改質重合体中にゲルが発生し易くなる傾向となる。
【００１６】
（Ａ）成分の改質オレフィン系重合体において好適な水性懸濁グラフト反応条件としては、前記オレフィン系重合体、前記ビニル単量体、及び前記ラジカル発生剤の所定量を含む水性懸濁液を、ラジカル発生剤の分解が実質的に起こらない温度に昇温してビニル単量体をオレフィン系重合体に含浸させた後、更に昇温してグラフト反応を完結させた方法である。
【００１７】
ここで、水性懸濁液は、オレフィン系重合体の水性懸濁液に、ラジカル発生剤を溶存させたビニル単量体を加えて攪拌するか、ラジカル発生剤を溶存させたビニル単量体の水性懸濁液に、オレフィン系重合体を加えて攪拌するいずれかの方法によって作製するのが好ましい。
【００１８】
又、その水性懸濁液中のオレフィン系重合体及びビニル単量体の濃度は、水１００重量部に対して５〜１００重量部程度であり、安定な分散状態を保つために、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース等の水溶性高分子、アルキルベンゼンスルホネート等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤、或いは、酸化マグネシウム、燐酸カルシウム等の水不溶性の無機塩等の懸濁安定剤を、単独で又は併用して、水に対して０．００１〜１０重量％程度用いることが好ましい。
【００１９】
又、オレフィン系重合体へのビニル単量体の含浸は、攪拌下、一般的には室温〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃程度の温度で、遊離のビニル単量体がビニル単量体全量の８０重量％以下となる程度まで、通常は２〜８時間程度でなされる。オレフィン系重合体はビニル単量体と比較的相溶性があるので、反応開始前にこの程度のビニル単量体が遊離していても、反応中にこれらのビニル単量体はオレフィン系重合体に含浸し、均質な改質重合体が得られる。
【００２０】
又、グラフト反応は、一般的には、攪拌下、５０〜１５０℃程度の温度、常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ2 程度の圧力で、２〜１０時間程度でなされるが、その間の温度及び圧力は、一定である必要はない。尚、反応に用いられるオレフィン系重合体は、粉粒状で用いられるが、平均粒径が１〜８ｍｍ、特には３〜７ｍｍの粒子状であるのが好ましい。
【００２１】
本発明の易開封性シーラント用重合体組成物を構成する（Ｂ）成分の粘着性付与剤は、通常、粘着テープ、ホットメルト接着剤、塗料等の分野で粘着性付与樹脂として用いられている、常温で固体の非晶性樹脂であり、具体的には、例えば、脂肪族系、芳香族系、脂肪族芳香族系石油樹脂、及びそれらを水素添加した石油樹脂、天然ロジン、重合ロジン等のロジン系樹脂、及びそれらを水素添加したロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂等のテルペン系樹脂、及びそれらを水素添加したテルペン系樹脂、並びに、クマロンインデン系樹脂、及びそれらを水素添加したクマロンインデン系樹脂等が挙げられる。
【００２２】
本発明の易開封性シーラント用重合体組成物を構成する（Ｃ）成分のビニル単量体の重合体としては、（Ａ）成分においてビニル単量体として挙げたと同様のビニル単量体等からなる重合体が挙げられ、具体的には、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ（メタ）アクリロニトリル樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられ、改質に用いたと同じビニル単量体の重合体が用いられているのが好ましく、ポリスチレン樹脂が特に好ましい。
【００２３】
本発明の易開封性シーラント用重合体組成物は、前記（Ａ）成分の改質オレフィン系重合体と前記（Ｂ）成分の粘着性付与剤、又は、必要により更に前記（Ｃ）成分のビニル単量体の重合体が配合されてなるが、各成分の配合割合は、前記（Ａ）成分が２０〜９５重量％、前記（Ｂ）成分が３０〜５重量％、及び前記（Ｃ）成分が５０〜０重量％〔但し、各成分の重量％はこの三成分の合計量１００重量％に対するものである。〕であり、（Ｃ）成分としては５重量％以上とするのが好ましく、且つ、ビニル単量体の重合体を組成物全体に対して２８〜６０重量％含有することを必須とし、ビニル単量体の重合体を３０〜５５重量％含有するのが好ましい。
【００２４】
（Ａ）成分が前記範囲未満で、（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分が前記範囲超過では、シーラント用重合体組成物として封着力が強過ぎて易開封性を付与することが困難となり、一方、（Ａ）成分が前記範囲超過で、（Ｂ）成分が前記範囲未満では、充分な封着力を得ることが困難となる。又、ビニル単量体の重合体が前記範囲未満では、シーラント用重合体組成物として安定した封着力が得られず、一方、前記範囲超過では、成形加工性が劣ることとなると共に、重合体組成物としての均質性が損なわれシーラントとして実用に供し得ない。
【００２５】
尚、ここで、ビニル単量体の重合体を組成物全体に対して２８〜６０重量％含有するとは、（Ａ）成分の前記改質オレフィン系重合体は、通常、ビニル単量体がグラフト重合したオレフィン系重合体とビニル単量体の単独重合体との混合物として得られるものであるが、その（Ａ）成分中のビニル単量体のグラフト重合体と単独重合体と（Ｃ）成分のビニル単量体の重合体との合計量として、組成物全体に対して２８〜６０重量％含有するものであることを意味する。
【００２６】
従って、本発明の易開封性シーラント用重合体組成物としては、（Ａ）成分の改質オレフィン系重合体中のビニル単量体のグラフト重合体と単独重合体との合計量がこの範囲を満足する場合には、必ずしも（Ｃ）成分のビニル単量体の重合体を用いる必要はないが、この範囲を満足する場合であっても用途に応じて封着性や開封性を調整する場合、或いは、この範囲を満足しない場合には、（Ｃ）成分のビニル単量体の重合体を用いた重合体組成物とする。
【００２７】
又、本発明の易開封性シーラント用重合体組成物は、成形加工性及び封着力等を向上させるために、更に、未改質オレフィン系重合体（Ｄ）成分が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して、５〜２００重量部の割合で配合されたものであるのが好ましい。尚、この場合、前述のビニル単量体の重合体の含有量は、この（Ｄ）成分をも含めた組成物全体に対するものとする。
【００２８】
その（Ｄ）成分の未改質オレフィン系重合体としては、（Ａ）成分としての前記改質オレフィン系重合体において挙げたと同様のオレフィン系重合体が挙げられるが、中で、エチレン系重合体が好ましく、特に、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 のエチレン単独重合体樹脂、又は、エチレンと、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数６〜１２程度のα−オレフィンとからなり、密度が０．８５０〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレートが０．０１〜２０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂或いはエラストマーが好ましい。
【００２９】
尚、本発明の易開封性シーラント用重合体組成物は、（Ａ）成分の前記改質オレフィン系重合体と（Ｂ）成分の前記粘着性付与剤、又は必要により配合される（Ｃ）成分の前記ビニル単量体の重合体、又は更に配合される（Ｄ）成分の前記未改質オレフィン系重合体の外に、本発明の効果を損なわない範囲で、これら以外の熱可塑性樹脂やエラストマー、及び、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤、可塑剤、顔料等の添加剤、充填材等を含有していてもよい。これらの配合は、（Ａ）成分の改質に供するオレフィン系重合体に予め加えておくとか、（Ｃ）成分のビニル単量体の重合体や（Ｄ）成分の未改質オレフィン系重合体に加えておくとか、組成物の製造時に加えるとかの外、（Ａ）成分の改質オレフィン系重合体の製造時に、例えば、ビニル単量体にラジカル発生剤と共に加える等の方法によってもよい。
【００３０】
本発明の易開封性シーラント用重合体組成物は、従来公知の方法により、被着基材上にアンカーコート剤を介して又は介さずして、逐次押出ラミネート、サンドイッチ押出ラミネート、共押出ラミネートする方法、或いは、被着基材と重合体組成物、及び、更に他樹脂等と共押出する方法、並びに、予めフィルム状とし被着基材に熱融着する方法等により包装袋において、又は、被着基材の最外層に積層させて、射出成形、中空成形、或いは、シートの熱成形等の成形法等により包装容器において、易開封性シーラントとして用いられる。尚、その際のシーラントとしての厚みは、通常、５〜１００μｍ程度である。
【００３１】
尚、その被着基材としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリカーボネート系樹脂等の未延伸又は延伸フィルムやシート、それらの表面に印刷等が施された印刷フィルムやシート、及び容器等、並びに、アルミニウム、銅、ステンレス等の金属の箔や板、紙等が挙げられる。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、各実施例及び比較例において用いた（Ａ）成分の改質オレフィン系重合体、（Ｂ）成分の粘着性付与剤、及び（Ｃ）成分のビニル単量体の重合体、並びに（Ｄ）成分の未改質オレフィン系重合体を、それぞれ以下に示す。
【００３３】
（Ａ）改質オレフィン系重合体
Ａ−１；下記製造例１のスチレン改質エチレン単独重合体樹脂（スチレン重合体の含有量５０重量％、１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのメルトフローレート２．５ｇ／１０分）。
製造例１
５０リットル容量のオートクレーブに、水２０ｋｇと、懸濁剤として第三燐酸カルシウム０．４ｋｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇとを入れて水性媒体とし、これに平均粒径３〜４ｍｍの分岐状エチレン単独重合体樹脂（密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 、１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのメルトフローレート４５ｇ／１０分）粒子６ｋｇを加え、攪拌して水性懸濁液とした。この水性懸濁液に、ラジカル発生剤として３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド１５．６ｇとベンゾイルパーオキサイド９．０ｇを溶解したスチレンモノマー６ｋｇを加え、オートクレーブ内に窒素を導入して系内を０．５ｋｇ／ｃｍ2 に加圧した後、オートクレーブ内を５５℃に昇温し、この温度で５時間攪拌して、ラジカル発生剤を含むスチレンモノマーの全量をエチレン単独重合体樹脂粒子中に含浸させた。引き続いて、オートクレーブ内を６５℃に昇温し、この温度で７時間攪拌してグラフト反応を行い、更に１１０℃に昇温し、この温度で３時間攪拌して反応を完結させた。冷却後、反応固形物を取り出して水洗し、粒子状の改質エチレン単独重合体樹脂１２ｋｇを得た。
【００３４】
Ａ−２；下記製造例２のスチレン改質エチレン−１−ヘキセン共重合体樹脂（スチレン重合体の含有量５０重量％、１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのメルトフローレート１．０ｇ／１０分）。
製造例２
オレフィン系重合体として、メタロセン系触媒を用いて重合されたエチレン−１−ヘキセン共重合体樹脂（密度０．８９８ｇ／ｃｍ3 、１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのメルトフローレート１６．５ｇ／１０分）を用いた外は、製造例１と同様にしてスチレン改質エチレン−１−ヘキセン共重合体樹脂を得た。
【００３５】
（Ｂ）粘着性付与剤
Ｂ−１；芳香族系石油樹脂の水素添加物（軟化温度１４０℃、比重０．９９９、数平均分子量８６０）。
【００３６】
（Ｃ）ビニル単量体の重合体
Ｃ−１；ポリスチレン樹脂（エー・アンド・エム スチレン社製「ＨＦ５５」）。
【００３７】
（Ｄ）未改質オレフィン系重合体
Ｄ−１；エチレン−プロピレン共重合体エラストマー（プロピレン含有量２２重量％、密度０．８６０ｇ／ｃｍ3 、１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのメルトフローレート１．８ｇ／１０分）。
Ｄ−２；エチレン−１−ブテン共重合体エラストマー（１−ブテン含有量２０重量％、密度０．８８０ｇ／ｃｍ3 、１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのメルトフローレート３．６ｇ／１０分）。
Ｄ−３；分岐状エチレン単独重合体樹脂（密度０．９２５ｇ／ｃｍ3 、１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのメルトフローレート２．８ｇ／１０分）。
【００３８】
実施例１〜６、比較例１〜５
（Ａ）改質オレフィン系重合体、（Ｂ）粘着性付与剤、及び（Ｃ）ビニル単量体の重合体、並びに（Ｄ）未改質オレフィン系重合体として、各々表１に示すものを用い、ヘンシェルミキサーで均一に混合した後、４０ｍｍ径の一軸押出機に供給し、１８０℃で溶融混練してストランド状に押出し、カッティングすることにより、ペレット状の易開封性シーラント用重合体組成物を製造した。
【００３９】
得られた各重合体組成物を、３５ｍｍ径の一軸押出機で溶融混練し、２３０℃に設定したＴダイより押出して、厚み３０μｍの単層フィルムを成形し、得られた各フィルムを厚み９μｍのアルミニウム箔とドライラミネート接着剤を介して貼り合わせて積層フィルムを作製し、各積層フィルムについて、その重合体組成物層側を以下に示す各樹脂シート（厚み０．３ｍｍ）に対して、以下に示す方法で熱封着してその剥離強度を測定し、更に、以下に示す方法で開封性を評価し、結果を表１に示した。
【００４０】
被着樹脂シート
ポリオレフィン系樹脂；ポリプロピレン樹脂（日本ポリケム社製「ＭＡ３」）。
スチレン系樹脂；ポリスチレン樹脂（エー・アンド・エム スチレン社製「ＨＩ５１６」）。
ポリエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂（三菱化学社製「ノバクリアＳＧ００６」）。
ポリカーボネート系樹脂；ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製「ユーピロンＥ２０００」）。
【００４１】
剥離強度
熱板式ヒートシーラーを用い、１２０℃、１４０℃、１６０℃、及び１８０℃の各温度で、圧力２ｋｇ／ｃｍ2 、時間１秒で、各樹脂シートに５ｍｍ幅で熱圧着し、その接着部を１５ｍｍ長さでサンプリングし、インストロン型引張試験機を用い、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して、その一端を予め剥離し、２３℃において、接着幅方向に剥離速度３００ｍｍ／分で剥離することにより１８０度剥離強度を測定した。
【００４２】
開封性
剥離強度測定後の試験片の剥離面におけるフィルム残りの有無を目視観察し、フィルム残りや糸引きがなく、連続した剥離痕が残るものを○、フィルム残りや糸引きはないが、剥離痕が若干劣るものを△、フィルム残りや糸引きがあるものを×として、開封性を評価した。
【００４３】
一方、前記で得られた各重合体組成物フィルムについて、以下に示す方法でアンチブロッキング性を評価し、結果を表１に併記した。
【００４４】
アンチブロッキング性
得られたフィルムを２枚重ねとして５０℃で５０ｇ／ｃｍ2 の荷重下で４日間放置した後、幅１０ｍｍに短冊状に切り出し、ショッパー型引張試験機を用い、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して、その一端を予め剥離し、２３℃において、剥離速度５００ｍｍ／分でＴ形剥離試験を行いフィルム間の剥離強度を測定した。剥離強度が５００ｇ／１０ｍｍ以下を「○」、５００ｇ／１０ｍｍ超過を「×」として評価した。
【００４５】
【表１】
【発明の効果】
本発明によれば、各種の樹脂からなる包装容器や包装袋等の熱封着に用いたとき、それら樹脂に対して汎用的に、充分な封着力を有すると共に、開封時の開封が容易、且つ剥離面の外観にも優れ、剥離痕を残すことのできる易開封性シーラントを与える易開封性シーラント用重合体組成物を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention, when used for heat-sealing packaging containers and packaging bags made of various resins, has a sufficient sealing force for these resins, and is easy to open and peel when opened. The present invention relates to a polymer composition for an easily openable sealant that provides an easily openable sealant that is excellent in surface appearance and can leave a peel mark.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, seal pack packaging that heat seals and seals the resin container body with a resin film-like lid material has been actively used for packaging mainly dairy products, confectionery, fruit juice beverages, etc. It has come to occupy an important position with the bag. Conventionally, as these sealants, solution type adhesives and hot melt type adhesives have been used. However, since these sealants cause ductile fracture and form filaments when opened, they are not always easy to open. There is a problem that it is not easy to open, such as the appearance of the peeled surface is not good, and there is a problem of lack of sealing properties such as peeling at high temperature due to insufficient heat resistance. .
[0003]
In order to improve these problems, various sealants having both sealing properties and easy opening properties have been proposed and used in recent years. For example, there is a composition in which a tackifier is blended with an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a modified olefin system in which an olefin polymer is modified with an aromatic vinyl monomer proposed by the present applicant. Examples of the material include a polymer as a main component (see, for example, JP-B-1-42967). However, these sealants are also used as packaging containers, packaging bags, etc., in the case of packaging forms under conditions where internal pressure is applied, such as filling the contents and subjecting to heat treatment such as boiling. There was a problem that the contents erupted during processing.
[0004]
On the other hand, a method of using a laminated film comprising an ethylene resin seal layer and a cohesive failure layer of a mixture of an ethylene resin and a propylene resin as a sealant for the purpose of eliminating an insufficient sealing force while having easy opening properties ( For example, see JP-A-10-264330, etc.) or a polypropylene resin sealing layer, a mixture of polypropylene resin, propylene-ethylene copolymer resin and polyethylene resin, and polypropylene resin and propylene-ethylene copolymer resin. A method of using a laminated film comprising a cohesive failure layer of the above mixture as a sealant (see, for example, JP-A-3-288642) has been proposed. However, according to the study by the present inventors, any sealant is a variety of olefin-based resins, styrene-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, and polycarbonate-based resins that are frequently used in packaging containers and packaging bags. In general, it has been found that it has not been possible to sufficiently satisfy market demands in terms of the balance between sealing force and easy opening and the appearance of the release surface.
[0005]
Furthermore, in recent years, it has been required that a cloudy peeling mark remain on the peeled surface after peeling so that the sealed state before opening can be easily confirmed visually.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described prior art in an easily openable sealant. Therefore, when the present invention is used for heat sealing of packaging containers and packaging bags made of various resins, For easy-to-open sealant that has a sufficient sealing force for resin and that provides an easy-to-open sealant that can be easily opened at the time of opening and has an excellent appearance on the release surface, and can leave a release mark. It is an object to provide a polymer composition.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventionPersonAs a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors found that a polymer composition having a specific composition containing a specific modified olefin polymer can achieve the object, and completed the present invention. That is, the present invention includes the following components (A) and (B) or, if necessary, further component (C) [wherein the weight% of each component is based on 100% by weight of the total of these three components. ], And a vinyl monomer polymer with respect to the entire composition.30The gist is a polymer composition for easy-opening sealant containing -60% by weight.
(A) Olefin polymerAs an ethylene polymerModified olefin polymer obtained by subjecting 40 to 70 wt% and vinyl monomer 60 to 30 wt% to the graft reaction conditions; 20 to 95 wt%
(B) Tackifier: 30-5% by weight
(C) Polymer of vinyl monomer; 50 to 0% by weight
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the olefin polymer used in the modified olefin polymer of the component (A) constituting the polymer composition for easy-opening sealant of the present invention include 2 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene and the like. Homopolymers of about 8 to α-olefin, those α-olefins, ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4 Other α-olefins having about 2 to 18 carbon atoms such as dimethyl-1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-octadecene, Vinyl acetate, (meth) acrylic acid [Here, “(meth) acryl” means acryl and methacryl. , Copolymers with (meth) acrylic acid esters, etc., and specific examples include ethylene homopolymers such as low, medium and high density polyethylene (branched or linear), ethylene- Propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1 -Heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid methyl copolymer, ethylene- (meta ) Ethylene resin such as ethyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid-methyl (meth) acrylate copolymer, propylene homopolymer, propylene-ethyl Copolymer such as propylene-ethylene-1-butene copolymer, and 1-butene homopolymer, 1-butene-ethylene copolymer, 1-butene-propylene copolymer, etc. -Resins such as butene-based resins, and ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymers, ethylene-1-butene copolymers, ethylene-1-butene-nonconjugated diene copolymers And the like, and two or more of these olefin polymers may be used in combination.
[0009]
Among these olefin polymers, an ethylene polymer is preferable in the present invention, and a branched low density ethylene homopolymer resin or a linear low density ethylene-α-olefin copolymer resin is particularly preferable. preferable.
[0010]
Examples of the vinyl monomer used in the modified olefin polymer include aromatics such as styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, dimethylstyrene, and chlorostyrene. Vinyl esters such as vinyl group vinyl, vinyl acetate and vinyl propionate, unsaturated mono- or dihalides such as vinyl chloride and vinylidene chloride, unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile, unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, ( Methyl) methacrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylate-2-ethylhexyl, octyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate And esters of unsaturated carboxylic acids such as Dimers or two or more of these may be used in combination. Among them, aromatic vinyl is preferable, and styrene is particularly preferable.
[0011]
In the present invention, the modified olefin polymer of the component (A) is 40 to 70% by weight of the olefin polymer, preferably 45 to 65% by weight, and 60 to 30% by weight of the vinyl monomer, preferably It is obtained by subjecting 55 to 35% by weight to the graft reaction conditions, and if the vinyl monomer is less than this range, the sealing composition is too strong as a polymer composition for sealant and imparts easy opening properties. On the other hand, if this range is exceeded, the homogeneity of the polymer composition is impaired and cannot be put to practical use.
[0012]
In the component (A), the graft reaction condition is basically a method by a melt kneading method, a solution method, an aqueous suspension method or the like in the presence of a conventionally known radical generator or electron beam irradiation. However, in the present invention, it is preferable to use an aqueous suspension method in the presence of a radical generator.
[0013]
The aqueous suspension method in the presence of the radical generator in the component (A) will be specifically described. As the radical generator, those having a decomposition temperature of 50 ° C. or higher and oil-soluble are preferable. When the decomposition temperature is less than 50 ° C., the polymerization of the vinyl monomer proceeds abnormally, and it tends to be difficult to obtain a homogeneous modified polymer. Here, the decomposition temperature is the temperature at which 50% of the radical generator decomposes when 0.1 mol of the radical generator is added to 1 liter of benzene and left for 10 hours, so-called 10-hour half. This is the initial temperature.
[0014]
Examples of the radical generator include dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, and t-butylcumyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, and octanoyl peroxide. Diacyl peroxides such as oxide, benzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxypivalate, t -Peroxyesters such as butyl peroxybenzoate, di-t-butyldiperoxyphthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, etc. Organic peroxides such as ketone peroxides, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and the like. These radical generators are used in combination of two or more. Also good.
[0015]
The radical generator is used in an amount of about 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl monomer. If the amount is less than this range, the reaction does not proceed smoothly, and the range is exceeded. Then, the gel tends to be generated in the modified polymer.
[0016]
A preferable aqueous suspension graft reaction condition in the modified olefin polymer of the component (A) is an aqueous suspension containing a predetermined amount of the olefin polymer, the vinyl monomer, and the radical generator. In this method, the temperature is raised to a temperature at which decomposition of the radical generator does not substantially occur and the olefin polymer is impregnated with the vinyl monomer, and then the temperature is further raised to complete the graft reaction.
[0017]
Here, the aqueous suspension is prepared by adding a vinyl monomer in which a radical generator is dissolved to an aqueous suspension of an olefin polymer and stirring, or stirring the vinyl monomer in which the radical generator is dissolved. It is preferably prepared by any method in which an olefin polymer is added to an aqueous suspension and stirred.
[0018]
Further, the concentration of the olefin polymer and vinyl monomer in the aqueous suspension is about 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water, and in order to maintain a stable dispersion state, for example, polyvinyl Water-soluble polymers such as alcohol, methylcellulose and hydroxycellulose, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonate, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, or water-insoluble such as magnesium oxide and calcium phosphate It is preferable to use about 0.001 to 10% by weight of a suspension stabilizer such as an inorganic salt alone or in combination with water.
[0019]
Further, the impregnation of the vinyl monomer into the olefin polymer is generally performed at room temperature to 100 ° C., preferably at a temperature of about 60 to 90 ° C. with stirring, and the free vinyl monomer is converted into the vinyl monomer. Usually, it is made in about 2 to 8 hours until it becomes 80% by weight or less of the total amount. Since the olefin polymer is relatively compatible with the vinyl monomer, even if such a vinyl monomer is liberated before the start of the reaction, these vinyl monomers are not removed during the reaction. To obtain a homogeneous modified polymer.
[0020]
The grafting reaction is generally performed at a temperature of about 50 to 150 ° C. under normal pressure and 10 kg / cm under stirring.2The pressure and the pressure are about 2 to 10 hours, but the temperature and pressure during that time do not need to be constant. In addition, although the olefin polymer used for reaction is used with a powder form, it is preferable that an average particle diameter is 1-8 mm, especially the particle form of 3-7 mm.
[0021]
The tackifier of component (B) constituting the polymer composition for easy-opening sealant of the present invention is usually used as a tackifier resin in the fields of pressure-sensitive adhesive tapes, hot melt adhesives, paints and the like. An amorphous resin that is solid at room temperature, specifically, for example, aliphatic, aromatic, aliphatic aromatic petroleum resins, petroleum resins obtained by hydrogenating them, natural rosin, polymerized rosin, etc. Rosin resins, rosin resins hydrogenated from them, terpene resins such as polyterpene resins, terpene phenol resins, terpene resins hydrogenated from them, coumarone indene resins, and Examples include hydrogenated coumarone indene resin.
[0022]
As the polymer of the vinyl monomer of the component (C) constituting the polymer composition for easy-opening sealant of the present invention, from the same vinyl monomer as mentioned as the vinyl monomer in the component (A) Specifically, for example, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl chloride resin, poly (meth) acrylonitrile resin, polymethyl (meth) acrylate resin, and the like are used. The same vinyl monomer polymer is preferably used, and polystyrene resin is particularly preferred.
[0023]
The polymer composition for an easy-open sealant of the present invention comprises the modified olefin polymer of the component (A) and the tackifier of the component (B) or, if necessary, the vinyl of the component (C). A monomer polymer is blended, and the blending ratio of each component is 20 to 95 wt% for the component (A), 30 to 5 wt% for the component (B), and the component (C). 50% to 0% by weight [However, the weight% of each component is based on 100% by weight of the total amount of these three components. The component (C) is preferably 5% by weight or more, and it is essential that the polymer of the vinyl monomer is contained in an amount of 28 to 60% by weight based on the whole composition. It is preferable to contain 30 to 55% by weight of a polymer of a monomer.
[0024]
When the component (A) is less than the above range and the component (B) or the component (C) exceeds the above range, the sealing composition is too strong as a polymer composition for sealant, and it becomes difficult to impart easy-openability. When the component (A) exceeds the range and the component (B) is less than the range, it is difficult to obtain a sufficient sealing force. If the vinyl monomer polymer is less than the above range, a stable sealing force cannot be obtained as a polymer composition for sealant. On the other hand, if the vinyl monomer polymer exceeds the above range, the molding processability is inferior, and the polymer The homogeneity as a composition is impaired and cannot be put to practical use as a sealant.
[0025]
Here, the content of the vinyl monomer polymer in an amount of 28 to 60% by weight based on the entire composition means that the modified olefin polymer of component (A) is usually grafted with a vinyl monomer. It is obtained as a mixture of a polymerized olefin polymer and a vinyl monomer homopolymer, and the vinyl monomer graft polymer, homopolymer and component (C) in the component (A) It means that the total amount of the vinyl monomer is 28 to 60% by weight based on the whole composition.
[0026]
Therefore, as the polymer composition for easy-opening sealant of the present invention, the total amount of the vinyl monomer graft polymer and the homopolymer in the modified olefin polymer of component (A) falls within this range. When satisfied, it is not always necessary to use the polymer of the vinyl monomer of component (C), but even when satisfying this range, the sealing property and the opening property are adjusted according to the use. Alternatively, if this range is not satisfied, a polymer composition using a polymer of the vinyl monomer of component (C) is used.
[0027]
In addition, the polymer composition for easy-opening sealant of the present invention has an unmodified olefin polymer (D) component further comprising (A) component, ( It is preferable that it is blended at a ratio of 5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of component B) and component (C). In this case, the content of the aforementioned vinyl monomer polymer is based on the entire composition including the component (D).
[0028]
Examples of the unmodified olefin polymer of component (D) include the same olefin polymers as mentioned in the modified olefin polymer as component (A). Among them, ethylene polymers In particular, the density is 0.910 to 0.930 g / cm.ThreeEthylene homopolymer resin, or ethylene and an α-olefin having about 6 to 12 carbon atoms such as 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, and the density is 0. .850 to 0.915 g / cmThreeAn ethylene-α-olefin copolymer resin or elastomer having a melt flow rate of 0.01 to 20 g / 10 min measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K7210 is preferred.
[0029]
In addition, the polymer composition for easy-opening sealants of the present invention is composed of the modified olefin polymer of component (A) and the tackifier of component (B), or component (C) blended as necessary. In addition to the polymer of the vinyl monomer or the unmodified olefin polymer of the component (D) to be further blended, other thermoplastic resins and elastomers may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. And additives such as antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants, plasticizers, pigments, fillers and the like may be contained. These blends may be added in advance to the olefin polymer used for the modification of the component (A), or the vinyl monomer polymer of the component (C) or the unmodified olefin polymer of the component (D). In addition to adding to the vinyl monomer, it may be added at the time of producing the composition, or at the time of producing the modified olefin polymer of the component (A), for example, by adding a vinyl monomer together with a radical generator.
[0030]
The polymer composition for easy-opening sealant of the present invention is subjected to sequential extrusion lamination, sandwich extrusion lamination, coextrusion lamination on a substrate to be coated with or without an anchor coating agent by a conventionally known method. In a packaging bag by a method, or a method of co-extrusion with an adherent substrate and a polymer composition, and another resin, etc., and a method of preliminarily forming a film and thermally fusing to the adherent substrate, or It is laminated on the outermost layer of the adherend substrate and used as an easy-open sealant in a packaging container by a molding method such as injection molding, hollow molding, or thermoforming a sheet. In addition, the thickness as a sealant in that case is about 5-100 micrometers normally.
[0031]
Examples of the substrate to be adhered include unstretched or stretched films and sheets such as polyolefin resin, polystyrene resin, polyester resin, polyamide resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and polycarbonate resin. Examples thereof include printing films and sheets whose surfaces are printed and the like, containers, and the like, and metal foils and plates such as aluminum, copper, and stainless steel, paper, and the like.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the modified olefin polymer of the component (A), the tackifier of the component (B), the polymer of the vinyl monomer of the component (C), and (D ) Component unmodified olefin polymers are shown below.
[0033]
(A) Modified olefin polymer
A-1: Styrene-modified ethylene homopolymer resin of Production Example 1 below (content of styrene polymer 50% by weight, 190 ° C., melt flow rate 2.5 g / 10 min at a load of 2.16 kg).
Production Example 1
In an autoclave with a capacity of 50 liters, 20 kg of water, 0.4 kg of tribasic calcium phosphate as a suspending agent and 0.6 g of sodium dodecylbenzenesulfonate are used as an aqueous medium, and this is branched in an average particle diameter of 3 to 4 mm. Ethylene homopolymer resin (density 0.917 g / cmThreeThe melt flow rate was 45 g / 10 min at 190 ° C. and a load of 2.16 kg) 6 kg of particles were added and stirred to obtain an aqueous suspension. To this aqueous suspension was added 6 kg of styrene monomer in which 15.6 g of 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide and 9.0 g of benzoyl peroxide were added as radical generators, and nitrogen was introduced into the autoclave to form a system. Inside 0.5kg / cm2Then, the temperature inside the autoclave was raised to 55 ° C. and stirred at this temperature for 5 hours to impregnate the ethylene homopolymer resin particles with the entire amount of the styrene monomer containing the radical generator. Subsequently, the temperature inside the autoclave was raised to 65 ° C. and stirred at this temperature for 7 hours to carry out the grafting reaction. The temperature was further raised to 110 ° C. and stirred at this temperature for 3 hours to complete the reaction. After cooling, the reaction solid was taken out and washed with water to obtain 12 kg of a particulate modified ethylene homopolymer resin.
[0034]
A-2: Styrene-modified ethylene-1-hexene copolymer resin of Production Example 2 below (Styrene polymer content 50 wt%, 190 ° C., melt flow rate 1.0 g / 10 min at 2.16 kg load) ).
Production Example 2
As an olefin polymer, an ethylene-1-hexene copolymer resin polymerized using a metallocene catalyst (density 0.898 g / cmThreeA styrene-modified ethylene-1-hexene copolymer resin was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the melt flow rate was 16.5 g / 10 min at 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
[0035]
(B) Tackifier
B-1: Hydrogenated aromatic petroleum resin (softening temperature 140 ° C., specific gravity 0.999, number average molecular weight 860).
[0036]
(C) Polymer of vinyl monomer
C-1: Polystyrene resin (“HF55” manufactured by A & M Styrene Co.).
[0037]
(D) Unmodified olefin polymer
D-1; ethylene-propylene copolymer elastomer (propylene content 22% by weight, density 0.860 g / cmThree, 190 ° C., melt flow rate 1.8 g / 10 min at a load of 2.16 kg).
D-2; ethylene-1-butene copolymer elastomer (1-butene content 20% by weight, density 0.880 g / cmThree, 190 ° C., melt flow rate at a load of 2.16 kg, 3.6 g / 10 min).
D-3; branched ethylene homopolymer resin (density 0.925 g / cmThree, 190 ° C., melt flow rate at a load of 2.16 kg (2.8 g / 10 min).
[0038]
Examples 1-6, Comparative Examples 1-5
(A) Modified olefin polymer, (B) Tackifier, (C) Vinyl monomer polymer, and (D) Unmodified olefin polymer, those shown in Table 1, respectively. Used, uniformly mixed with a Henschel mixer, supplied to a 40 mm diameter single screw extruder, melt-kneaded at 180 ° C., extruded into a strand, and cut into a pellet-like polymer composition for an easily openable sealant Manufactured.
[0039]
Each polymer composition obtained was melt-kneaded with a single screw extruder of 35 mm diameter and extruded from a T die set at 230 ° C. to form a single-layer film having a thickness of 30 μm. Each of the obtained films was 9 μm thick A laminated film is prepared by laminating with an aluminum foil and a dry laminate adhesive, and for each laminated film, the polymer composition layer side is shown below for each resin sheet (thickness 0.3 mm) below. The peel strength was measured by heat sealing with the method shown in Fig. 1 and the openability was evaluated with the method shown below. The results are shown in Table 1.
[0040]
Adhesive resin sheet
Polyolefin resin: Polypropylene resin ("MA3" manufactured by Nippon Polychem).
Styrene resin; polystyrene resin ("HI516" manufactured by A & M Styrene Co.).
Polyester resin; polyethylene terephthalate resin ("Novaclear SG006" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
Polycarbonate resin; polycarbonate resin ("Iupilon E2000" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company).
[0041]
Peel strength
Using a hot plate heat sealer, at a temperature of 120 ° C., 140 ° C., 160 ° C., and 180 ° C., a pressure of 2 kg / cm2In 1 second, thermocompression bonding to each resin sheet with a width of 5 mm was performed. The bonded portion was sampled with a length of 15 mm, and one end thereof was peeled off in advance according to JIS K6854 using an Instron type tensile tester. The peel strength at 180 degrees was measured by peeling at 23 ° C. in the bonding width direction at a peeling speed of 300 mm / min.
[0042]
Openability
Visually observe the presence or absence of film residue on the peel surface of the test piece after peel strength measurement. No film residue or stringing, continuous peeling marks remain, no film remaining or stringing, but no peeling marks. The openability was evaluated with Δ being slightly inferior and × indicating film remaining or stringing.
[0043]
On the other hand, for each polymer composition film obtained above, anti-blocking properties were evaluated by the method shown below, and the results are also shown in Table 1.
[0044]
Anti-blocking property
50 g / cm at 50 ° C. with two layers of the obtained film2After being left for 4 days under a load of 10 mm, cut into a strip shape with a width of 10 mm, using a shopper type tensile tester, exfoliating one end in advance according to JIS K6854, at 23 ° C. with a peeling rate of 500 mm / min. A T-shaped peel test was performed to measure the peel strength between the films. A peel strength of 500 g / 10 mm or less was evaluated as “◯”, and an excess of 500 g / 10 mm was evaluated as “x”.
[0045]
[Table 1]
【The invention's effect】
According to the present invention, when used for heat-sealing packaging containers and packaging bags made of various resins, it has a sufficient sealing force for those resins, and can be easily opened at the time of opening. In addition, it is possible to provide a polymer composition for an easy-open sealant that provides an easy-open sealant that is excellent in the appearance of the release surface and can leave a release mark.
Claims (4)
（Ａ）オレフィン系重合体としてのエチレン系重合体４０〜７０重量％とビニル単量体６０〜３０重量％をグラフト反応条件に付して得られた改質オレフィン系重合体；２０〜９５重量％
（Ｂ）粘着性付与剤；３０〜５重量％
（Ｃ）ビニル単量体の重合体；５０〜０重量％The following component (A) and component (B), or, if necessary, further component (C) [However, the weight% of each component is based on 100% by weight of the total amount of these three components. ], And contains 30 to 60% by weight of a polymer of a vinyl monomer with respect to the entire composition.
(A) A modified olefin polymer obtained by subjecting 40 to 70% by weight of an ethylene polymer as an olefin polymer and 60 to 30% by weight of a vinyl monomer to graft reaction conditions; 20 to 95% by weight %
(B) Tackifier: 30-5% by weight
(C) Polymer of vinyl monomer; 50 to 0% by weight
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