JP3312951B2 - Olefin-based thermoplastic resin composition - Google Patents

Olefin-based thermoplastic resin composition

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JP3312951B2
JP3312951B2 JP08214493A JP8214493A JP3312951B2 JP 3312951 B2 JP3312951 B2 JP 3312951B2 JP 08214493 A JP08214493 A JP 08214493A JP 8214493 A JP8214493 A JP 8214493A JP 3312951 B2 JP3312951 B2 JP 3312951B2
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ethylene
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thermoplastic resin
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裕之 佐藤
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン系熱可塑性
樹脂組成物に関し、詳しくは熱可塑性樹脂の容器、シー
ト等に加熱接着し、その後剥離する際に容器、シート基
材から容易に剥離可能なオレフィン系熱可塑性樹脂組成
物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an olefin-based thermoplastic resin composition, and more particularly to a olefin-based thermoplastic resin composition which is heat-bonded to a thermoplastic resin container or sheet, and can be easily peeled off from the container or sheet substrate when peeled off. Olefinic thermoplastic resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術と課題】ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン、塩化ビニル、ポリスチレン、熱可塑
性ポリエステル等の熱可塑性樹脂は外観、機械的強度、
成形性、包装作業性、経済性等に優れ各種包装容器に広
く用いられている。これらの包装容器は、乳製品、菓
子、豆腐、清涼飲料等の食品を充填し、これを熱封着し
た包装容器が主流となっており、これら包装容器に対す
る要求が多様化するにしたがい、内容物の保護性だけで
なく、使用時に容易に開封が可能であることが求められ
ている。従来、これら容器の熱封着材料としてはホット
メルト接着剤や溶液型接着剤をコートしたものが用いら
れているが、これらは開封後にシール剤が容器側に付着
し食品衛生上問題があった。また、包装容器と同一の基
材を用いた場合は、完全に封着の状態となり、内容物保
護性は十分であるが、開封が困難となり実用的には不十
分である。
2. Description of the Related Art Polyolefins such as polyethylene and polypropylene, and thermoplastic resins such as vinyl chloride, polystyrene and thermoplastic polyester are used for their appearance, mechanical strength,
Excellent in moldability, packaging workability, economy, etc., and widely used for various packaging containers. These packaging containers are filled with food products such as dairy products, confectionery, tofu, and soft drinks, and the mainstream packaging containers are heat sealed. There is a demand for not only the protection of objects but also the ability to be easily opened during use. Conventionally, as a heat sealing material for these containers, those coated with a hot melt adhesive or a solution type adhesive have been used, but these have a problem in food hygiene since a sealant adheres to the container side after opening. . In addition, when the same base material as the packaging container is used, a completely sealed state is obtained, and the protection of the contents is sufficient, but it is difficult to open and is practically insufficient.

【0003】こうした欠点を改良するため、近年、内容
物の保護性と易開封性を兼ね備えた材料が種々提案され
ている。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体および
粘着付与剤からなる組成物が一般的に知られている(例
えば、特公昭52-50052号、特開昭58-47038号、特開昭60
-47053号公報参照)。しかしながら、内容物保護性の点
から容器との接着強度を満足するには、比較的高い酢酸
ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共重合体、またはよ
り多量の粘着付与剤を必要とする。こうした、酢酸ビニ
ルおよび粘着付与剤の多量の使用は、フィルム成形性お
よび成形後のフィルムのブロッキング等の問題を有して
おり、また、エチレン−酢酸ビニル共重合体は融点が低
く、耐熱性に乏しいことから常温近傍で使用される包装
容器には使用できるが、ボイル等の加熱処理が必要な包
装容器には適さず、実用上不十分なものであった。
[0003] In order to improve such disadvantages, various materials have been proposed in recent years, which have both a property of protecting the contents and a property of easy opening. For example, a composition comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer and a tackifier is generally known (for example, JP-B-52-50052, JP-A-58-47038, JP-A-58-47038).
-47053). However, in order to satisfy the adhesive strength with the container from the viewpoint of protecting the contents, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a relatively high vinyl acetate content or a larger amount of a tackifier is required. Such use of a large amount of vinyl acetate and a tackifier has problems such as film formability and blocking of the formed film, and the ethylene-vinyl acetate copolymer has a low melting point and a low heat resistance. Since it is poor, it can be used for packaging containers used at around normal temperature, but is not suitable for packaging containers requiring heat treatment such as boiling, and is practically insufficient.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は上記の欠点を改
良することを目的として検討を重ねた結果、オレフィン
系樹脂、オレフィン系エラストマー、改質オレフィン系
重合体および粘着付与剤を含有するオレフィン系樹脂組
成物が、上記欠点をすべて改良できることを見出し、本
発明を完成するに至った。即ち本発明は、(a)オレフィ
ン系樹脂 20〜70重量%、(b)オレフィン系エラスト
マー 10〜60重量%、(c)オレフィン系重合体30〜
95重量%とビニル単量体70〜5重量%とをグラフト
反応条件に付して得られる改質オレフィン系重合体 5
〜40重量%、および(d)粘着付与剤 5〜30重量%を
含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been studied for the purpose of remedying the above-mentioned drawbacks, and as a result, it has been found that an olefin containing an olefin resin, an olefin elastomer, a modified olefin polymer and a tackifier is contained. The present inventors have found that a resin composition can improve all of the above disadvantages, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to (a) 20 to 70% by weight of an olefin resin, (b) 10 to 60% by weight of an olefin elastomer, and (c) 30 to 30% by weight of an olefin polymer.
Modified olefin polymer 5 obtained by subjecting 95% by weight and 70 to 5% by weight of a vinyl monomer to a graft reaction condition.
It is a thermoplastic resin composition containing -40% by weight and (d) 5-30% by weight of a tackifier.

【0005】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリスチレ
ン、耐衝撃性ポリスチレン、発泡ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等のスチレ
ン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等の熱可塑性ポリエステル;ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン含有樹脂;ポリ
カーボネート等の各種包装容器等に使用される基材に対
して良好なヒートシール性、接着性を有すると共に良好
な剥離性を有し、さらにフィルム、シート等への良好な
成形加工性を示し、かつ得られたフィルム、シート等が
保存時にブロッキングしない取扱いの優れた性質を有す
るものである。
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a polyolefin such as polyethylene and polypropylene; a styrene resin such as polystyrene, impact-resistant polystyrene, expanded polystyrene, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer; polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate Thermoplastic polyesters; halogen-containing resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride; good heat sealability and adhesion to substrates used in various packaging containers such as polycarbonate, and good peelability. And further exhibit good moldability to films, sheets, and the like, and have excellent handling properties such that the obtained films, sheets, and the like do not block during storage.

【0006】[0006]

【発明の具体的説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

(1)オレフィン系樹脂[(a)成分] 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成するオレフ
ィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、1−ブテ
ン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ブテン、4−メチ
ル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン等炭素
数2〜12、好ましくは2〜8程度のオレフィンの単独
重合体または2種以上の共重合体、ないしはこれらオレ
フィンと非共役ジエン、ビニルエステル、不飽和有機酸
またはその誘導体、ビニル有機シラン等とからなる共重
合体などを挙げることができる。共重合体はランダム、
ブロックあるいはグラフトといずれのどの様な結合様式
のものでも構わない。これらのオレフィン系樹脂は、2
種以上を混合して用いることもできる。
(1) Olefin-based resin [Component (a)] As the olefin-based resin constituting one component of the thermoplastic resin composition of the present invention, ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1- Butene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like, or homopolymers or copolymers of two or more olefins having 2 to 12 carbon atoms, preferably about 2 to 8 carbon atoms, or non-olefins with these olefins Examples include conjugated dienes, vinyl esters, unsaturated organic acids or derivatives thereof, and copolymers of vinyl organic silane and the like. The copolymer is random,
Any type of connection with the block or the graft may be used. These olefin-based resins are
Mixtures of more than one species can be used.

【0007】オレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、
高、中、低密度および直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体(ランダ
ム、ブロック)、プロピレン−ブテン−1ランダム共重
合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1ランダム共重
合体、プロピレンと炭素数5〜12のα−オレフィンと
場合によりエチレンまたはブテン−1とからなる共重合
体、エチレン−非共役ジエン共重合体、プロピレン−非
共役ジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体(非共役ジエンの具体例としては、ジシク
ロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、5−メチル−
1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジ
エン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン等が挙
げられる。)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−ビニルトリメトキシシラン共重合体、無水マレイン
酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリ
プロピレン、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体等が代表的なもの
である。これらオレフィン系樹脂のMFRは、通常0.
1〜30g/10分、好ましくは0.5〜20g/10
分である。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン共重合体がフィルム成形性、耐熱性
等の観点から好ましい。
[0007] Specific examples of olefin resins include:
High, medium, low density and linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer (random, block), propylene-butene-1 random copolymer, propylene-ethylene-butene-1 random copolymer, Copolymer of propylene, α-olefin having 5 to 12 carbon atoms and optionally ethylene or butene-1, ethylene-non-conjugated diene copolymer, propylene-non-conjugated diene copolymer, ethylene-propylene-non-conjugated Diene copolymers (specific examples of non-conjugated dienes include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, 5-methyl-
Examples include 1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 1,8-nonadiene, and 1,9-decadiene. ), Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl trimethoxysilane copolymer, maleic anhydride-grafted polyethylene, maleic anhydride-grafted polypropylene, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, Representative examples include an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer. The MFR of these olefin-based resins is usually 0.1.
1 to 30 g / 10 min, preferably 0.5 to 20 g / 10
Minutes. Among them, polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymer are preferred from the viewpoint of film formability, heat resistance and the like.

【0008】(2) オレフィン系エラストマー
[(b)成分] 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成するオレフ
ィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピレン、
1−ブテン、1−ヘキセン等のα−オレフィン相互の共
重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの共重合体、
あるいは1−ヘキセン等の高級α−オレフィンの単独重
合体であって、エラストマー状の重合体である。これら
オレフィン系エラストマーの中ではエチレン系エラスト
マーが品質、安定性および臭気の点で特に好ましい。こ
れらエラストマーの具体例を挙げると、エチレン−プロ
ピレン共重合ゴム、エチレン−1−ブテン共重合ゴム、
エチレン−プロピレン−1−ブテン共重合ゴム、エチレ
ン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム、エチレン−
1−ブテン−非共役ジエン共重合ゴム、エチレン−プロ
ピレン−1−ブテン−非共役ジエン共重合ゴム(非共役
ジエンの具体例としては、ジシクロペンタジエン、1,
4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエ
ン、7−メチル−1,6−オクタジエン、1,9−デカ
ジエン等がである)が挙げられる。
(2) Olefin elastomer [Component (b)] The olefin elastomer constituting one component of the thermoplastic resin composition of the present invention includes ethylene, propylene,
1-butene, copolymers of α-olefins such as 1-hexene, or copolymers of these with non-conjugated dienes,
Alternatively, it is a homopolymer of a higher α-olefin such as 1-hexene, and is an elastomeric polymer. Among these olefin elastomers, ethylene elastomers are particularly preferred in terms of quality, stability and odor. Specific examples of these elastomers include ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-1-butene copolymer rubber,
Ethylene-propylene-1-butene copolymer rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene-
1-butene-non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene-propylene-1-butene-non-conjugated diene copolymer rubber (specific examples of non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,
4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 1,9-decadiene and the like).

【0009】(3)改質オレフィン系重合体[(c)成
分] 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成する改質オ
レフィン系重合体は、オレフィン系重合体にビニル単量
体をグラフト反応条件に付して得られる改質重合体であ
る。このような改質オレフィン系重合体(以下「改質P
O」と称す)は下記の方法によって製造されたものであ
ることが好適である。
(3) Modified olefin polymer [Component (c)] The modified olefin polymer constituting one component of the thermoplastic resin composition of the present invention is obtained by adding a vinyl monomer to the olefin polymer. It is a modified polymer obtained by subjecting to graft reaction conditions. Such a modified olefin polymer (hereinafter referred to as “modified P”)
O ") is preferably produced by the following method.

【0010】1) 原材料 (i)オレフィン系重合体 オレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、
1−ブテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ブテン、
4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテ
ン等炭素数2〜12、好ましくは2〜8程度のオレフィ
ンの単独重合体または2種以上の共重合体、ないしはこ
れらオレフィンと非共役ジエン、ビニルエステル、不飽
和有機酸またはその誘導体、ビニル有機シラン等とから
なる共重合体などを挙げることができる。共重合体はラ
ンダム、ブロックあるいはグラフトといずれのどの様な
結合様式のものでもよく、樹脂状、あるいはエラストマ
ー状のものであっても構わない。これらのオレフィン系
重合体は、2種以上を混合して用いることもできる。
1) Raw materials (i) Olefin polymer As the olefin polymer, ethylene, propylene,
1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene,
4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and other olefins having 2 to 12 carbon atoms, preferably about 2 to 8 carbon atoms, or homopolymers or copolymers of two or more olefins, or these olefins and non-conjugated dienes , Vinyl esters, unsaturated organic acids or derivatives thereof, and copolymers of vinyl organic silane and the like. The copolymer may be of any type such as random, block or graft, and may be resinous or elastomeric. These olefin polymers can be used as a mixture of two or more kinds.

【0011】オレフィン系重合体の具体例を挙げれば、
高、中、低密度および直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体(ランダ
ム、ブロック)、プロピレン−ブテン−1ランダム共重
合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1ランダム共重
合体、プロピレンと炭素数5〜12のα−オレフィンと
場合によりエチレンまたはブテン−1とからなる共重合
体、エチレン−非共役ジエン共重合体、プロピレン−非
共役ジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体(非共役ジエンの具体例としては、ジシク
ロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、5−メチル−
1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジ
エン、1,9−デカジエン等が挙げられる。)、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルトリメトキ
シシラン共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレ
ン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、エチレン
−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体等が代表的なものである。中でも、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体が熱安定性の点で好ましい。
[0011] Specific examples of the olefin polymer include:
High, medium, low density and linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer (random, block), propylene-butene-1 random copolymer, propylene-ethylene-butene-1 random copolymer, Copolymer of propylene, α-olefin having 5 to 12 carbon atoms and optionally ethylene or butene-1, ethylene-non-conjugated diene copolymer, propylene-non-conjugated diene copolymer, ethylene-propylene-non-conjugated Diene copolymers (specific examples of non-conjugated dienes include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, 5-methyl-
Examples include 1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, and 1,9-decadiene. ), Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl trimethoxysilane copolymer, maleic anhydride-grafted polyethylene, maleic anhydride-grafted polypropylene, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, Representative examples include an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer. Among them, polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymer are preferred in view of thermal stability.

【0012】(ii)ビニル単量体 改質POを製造する際に使用されるビニル単量体は、特
に限定されるものではないが、具体的には、スチレン、
2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチル
スチレン、ジメチルスチレン、クロロスチレン等の不飽
和芳香族単量体;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル類;メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、イソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリ
レート、sec−ブチルアクリレート、ドデシルアクリ
レート、2−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート等のアクリル酸エス
テル類;メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、n−ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタク
リレート、デシルメタクリレート、2−エチルヘキシル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタク
リル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ(2−エ
チルヘキシル)等の不飽和有機酸;アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等の不飽和モノないしジハライド等
が挙げられる。中でも、スチレン、メチルメタクリレー
トが改質が容易な点で好ましい。
(Ii) Vinyl Monomer The vinyl monomer used for producing the modified PO is not particularly limited, but specifically, styrene,
Unsaturated aromatic monomers such as 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, dimethylstyrene, and chlorostyrene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; methyl acrylate, ethyl acrylate, and isopropyl acrylate Acrylates such as n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl acrylate, and octyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, decyl methacrylate; Methacrylic esters such as 2-ethylhexyl methacrylate and glycidyl methacrylate; acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid Dimethyl, unsaturated organic acids such as maleic acid di (2-ethylhexyl) acrylonitrile,
Unsaturated nitriles such as methacrylonitrile; and unsaturated mono- or di-halides such as vinyl chloride and vinylidene chloride. Among them, styrene and methyl methacrylate are preferred because they can be easily modified.

【0013】上記オレフィン系重合体およびビニル単量
体は、30〜95重量%、好ましくは40〜70重量%
と70〜5重量%、好ましくは60〜30重量%の割合
で、グラフト反応条件に付されるが、放射線による反応
以外は通常ラジカル発生剤を用いる。
The olefin polymer and the vinyl monomer are contained in an amount of 30 to 95% by weight, preferably 40 to 70% by weight.
And 70 to 5% by weight, preferably 60 to 30% by weight, are subjected to graft reaction conditions, but a radical generator is usually used except for the reaction by radiation.

【0014】(iii)ラジカル発生剤 前記改質POを製造する際に使用されるラジカル発生剤
としては、汎用のものを使用することができるが、後に
記載する好ましいグラフト反応方法との関係で、分解温
度が50℃以上であって、かつ油溶性であるものが好ま
しい。ここで「分解温度」とは、ベンゼン1リットル中
にラジカル発生剤0.1モルを添加してある温度で10
時間放置したときにラジカル発生剤の分解率が50%と
なるときの温度である。いわゆる「10時間の半減期を
得るための分解温度」を意味する。この分解温度が低い
ものを用いると、ビニル単量体の重合が異常に進行して
しまうことがあり、均質な改質重合体が得られない欠点
がある。しかし、逆に分解温度が高いものと低いものを
適宜組み合わせて段階的ないし連続的に分解を行わせ、
効率よくグラフト反応させることもできる。
(Iii) Radical generator As the radical generator used for producing the modified PO, general-purpose ones can be used, but in view of a preferred graft reaction method described later, Those having a decomposition temperature of 50 ° C. or more and being oil-soluble are preferred. Here, the “decomposition temperature” means a temperature at which 0.1 mol of a radical generator is added to 1 liter of benzene.
This is the temperature at which the decomposition rate of the radical generator becomes 50% when left for a long time. It means the so-called "decomposition temperature for obtaining a half-life of 10 hours". When a polymer having a low decomposition temperature is used, the polymerization of the vinyl monomer may proceed abnormally, and there is a disadvantage that a homogeneous modified polymer cannot be obtained. However, conversely, decomposition temperature is made to combine stepwise or continuously by appropriately combining high and low decomposition temperatures,
The graft reaction can be performed efficiently.

【0015】このようなラジカル発生剤としては、例え
ば2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブ
チルパーオキシピバレート、o−メチルベンゾイルパー
オキサイド、ビス−3,5,5−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エ
チルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジベンゾイルパーオキ
シヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−
t−ブチル−ジパーオキシフタレート、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−t
−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物;アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビス(2,4−ジメチルバレロ
ニトリル)等のアゾ化合物がある。ラジカル発生剤の使
用量は、用いるビニル単量体の量に対して0.01〜1
0重量%程度の範囲内で、ラジカル発生剤の種類、反応
条件により適宜加減する。使用量がこの量未満では反応
が円滑に進まず、一方、この量超過では改質PO中にゲ
ルが生成しやすく本発明の効果が発現され難くなる。
Examples of such a radical generator include 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxypivalate, o-methylbenzoyl peroxide, bis-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide. Octanoyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, cyclohexanone peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-dibenzoylperoxyhexane, t-butylperoxybenzoate, Jee
t-butyl-diperoxyphthalate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, di-t
Organic peroxides such as -butyl peroxide; and azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). The amount of the radical generator used is 0.01 to 1 based on the amount of the vinyl monomer used.
Within the range of about 0% by weight, the amount is appropriately adjusted depending on the type of radical generator and reaction conditions. If the amount used is less than this amount, the reaction does not proceed smoothly, while if it exceeds this amount, a gel is easily formed in the modified PO and the effect of the present invention is hardly exhibited.

【0016】2) 改質POの製造 これら各原料成分をグラフト重合反応に付して改質PO
を製造するのであるが、以下に説明する水性懸濁グラフ
ト手法によって製造することがゲル分をコントロールす
ることが容易な点で特に好ましい方法である。すなわ
ち、オレフィン系重合体粒子、ビニル単量体およびラジ
カル発生剤を含む水性懸濁液を、この開始剤の分解が実
質的に起こらない温度に昇温し、該ビニル単量体を該オ
レフィン系重合体粒子に含浸させた後、この水性懸濁液
をさらに昇温させてビニル単量体の重合を完結させる方
法が好ましく、この方法について説明する。
2) Production of Modified PO These raw materials are subjected to a graft polymerization reaction to modify the modified PO.
The production by the aqueous suspension grafting method described below is a particularly preferable method in that the gel content can be easily controlled. That is, the temperature of the aqueous suspension containing the olefin polymer particles, the vinyl monomer and the radical generator is raised to a temperature at which decomposition of the initiator does not substantially occur, and the vinyl monomer is treated with the olefin polymer. After the polymer particles have been impregnated, it is preferable to further raise the temperature of the aqueous suspension to complete the polymerization of the vinyl monomer. This method will be described.

【0017】(i)含浸工程 水性媒体中でオレフィン系重合体粒子にビニル単量体を
含浸させる代表的な好ましい方法としては、オレフィン
系重合体粒子の水性懸濁液に好ましくはラジカル発生剤
(および必要に応じてその他の添加剤)が溶存している
ビニル単量体を加えて撹拌するか、または、ラジカル発
生剤が溶存したビニル単量体の水性分散液にオレフィン
系重合体粒子を加えて撹拌する方法によって始まる。含
浸工程では、工業的には上記ラジカル発生剤が実質的に
分解しない温度に昇温して、効率よく含浸が行われるべ
きであり、一般的には室温から100℃、特に60〜9
0℃で操作するのが好ましい。この工程で、遊離ビニル
単量体の量がビニル単量体使用量の80重量%以下とな
るようにビニル単量体を含浸させる。オレフィン系重合
体はビニル単量体と比較的相溶性があるので、重合開始
前に80重量%以下のビニル単量体が遊離していても重
合中にこれらビニル単量体はオレフィン系重合体粒子に
含浸するので、これらビニル単量体を重合して得られる
重合体粒子が改質されたオレフィン系重合体粒子と独立
して析出することはない。含浸時間は2〜8時間程度が
普通である。水性分散液中のオレフィン系重合体および
ビニル単量体の含量は、水100重量部に対して5〜1
00重量部程度であるのが普通である。
(I) Impregnation Step As a typical preferred method for impregnating the olefin polymer particles with the vinyl monomer in an aqueous medium, a preferred method is to use a radical generator ( And, if necessary, other vinyl monomers in which the additive is dissolved) and stirring, or add an olefin polymer particle to the aqueous dispersion of the vinyl monomer in which the radical generator is dissolved. Start by the method of stirring. In the impregnation step, the temperature should be raised industrially to a temperature at which the radical generator is not substantially decomposed, and the impregnation should be carried out efficiently.
It is preferred to operate at 0 ° C. In this step, the vinyl monomer is impregnated so that the amount of the free vinyl monomer is 80% by weight or less of the used amount of the vinyl monomer. Since the olefin polymer is relatively compatible with the vinyl monomer, even if 80% by weight or less of the vinyl monomer is released before the start of the polymerization, these vinyl monomers remain in the olefin polymer during the polymerization. Since the particles are impregnated, the polymer particles obtained by polymerizing these vinyl monomers do not precipitate independently of the modified olefin-based polymer particles. The impregnation time is usually about 2 to 8 hours. The content of the olefin polymer and the vinyl monomer in the aqueous dispersion is 5 to 1 with respect to 100 parts by weight of water.
It is usually about 00 parts by weight.

【0018】このような水性分散液は単に撹拌を十分に
行うだけでも安定に分散状態に維持することができる
が、適当な懸濁安定剤を使用すればより容易かつ安定に
懸濁分散液を調整することができる。この場合の懸濁安
定剤としては、例えばポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、ヒドロキシセルロース等の水溶性高分子;ア
ルキルベンゼンスルホネート等のような陰イオン性界面
活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イ
オン性界面活性剤;あるいは酸化マグネシウム、リン酸
カルシウム等の水不溶性の無機塩等が単独あるいは混合
して水に対して0.01〜10重量%程度の量で使用さ
れる。オレフィン系重合体粒子にビニル単量体(および
ラジカル発生剤等)を含浸させる際に、可塑剤、滑剤、
酸化防止剤等の補助資材を同時に含浸させることができ
る(これらの補助資材はオレフィン重合体に既に添加さ
れている場合もあり、またグラフト重合反応後に配合す
ることもできる)。
Such an aqueous dispersion can be stably maintained in a dispersed state simply by sufficiently stirring, but the use of an appropriate suspension stabilizer makes the suspension dispersion easier and more stable. Can be adjusted. Examples of the suspension stabilizer in this case include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methylcellulose, and hydroxycellulose; anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonate; nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether; Or a water-insoluble inorganic salt such as magnesium oxide, calcium phosphate or the like is used alone or as a mixture in an amount of about 0.01 to 10% by weight based on water. When impregnating the olefin polymer particles with a vinyl monomer (and a radical generator and the like), a plasticizer, a lubricant,
Auxiliary materials such as antioxidants can be impregnated at the same time (these auxiliary materials may already be added to the olefin polymer, or may be added after the graft polymerization reaction).

【0019】(ii)グラフト重合工程 このようにして調整した水性懸濁液を昇温して、使用し
たラジカル発生剤が適当な速度で分解する温度以上にす
れば、含浸されたビニル単量体はグラフト重合して改質
PO粒子が生成する。グラフト重合進行中の水性懸濁液
は、適当に撹拌することが好ましい。重合温度は一般的
に50〜150℃の範囲で適宜選択すべきであるが、グ
ラフト重合工程を通じて一定である必要はない。重合は
2〜10時間程度であるのが普通である。重合圧力は常
圧〜10kg/cm程度が普通である。また、ビニル単量
体の重合の結果生じる重合体の分子量調節のため、n−
ブチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t−
ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤を添加するとよ
い。重合後、通常のビニル単量体(例えばスチレン)の
水性懸濁重合の後処理と同様の後処理を行えば、使用し
たオレフィン系重合体粒子の形状がほぼそのまま保持さ
れていて直ちに成形用材料として使用することができる
改質PO粒子が得られる。従って、改質前に用いるオレ
フィン系重合体は、粉末状でもよいが、その後の成形加
工時のハンドリングを考慮すると粒子状である方が便利
である。すなわち、粒子寸法は、通常成形材料として用
いられる程度のものである方が生成される改質POをそ
のまま成形材料に用いることができるので好ましく、一
般には平均粒径1〜8mm、好ましくは3〜7mm程度
である。その寸法は改質処理前後でさして変化が認めら
れない。
(Ii) Graft polymerization step If the temperature of the aqueous suspension prepared as described above is raised to a temperature at which the used radical generator decomposes at a suitable rate or higher, the impregnated vinyl monomer Undergoes graft polymerization to produce modified PO particles. It is preferable that the aqueous suspension during the graft polymerization is appropriately stirred. The polymerization temperature should generally be appropriately selected within the range of 50 to 150 ° C., but need not be constant throughout the graft polymerization step. The polymerization is usually for about 2 to 10 hours. The polymerization pressure is usually from normal pressure to about 10 kg / cm 2 . Further, in order to control the molecular weight of the polymer resulting from the polymerization of the vinyl monomer, n-
Butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-
It is advisable to add a chain transfer agent such as dodecyl mercaptan. After the polymerization, a post-treatment similar to the post-treatment of the aqueous suspension polymerization of a normal vinyl monomer (for example, styrene) is carried out, so that the shape of the olefin polymer particles used is almost maintained and the molding material is immediately used. The resulting modified PO particles can be used as Therefore, the olefin polymer used before the modification may be in a powder form, but it is more convenient to be in a particulate form in consideration of handling during the subsequent molding. That is, the particle size is preferably such that it is generally used as a molding material because the resulting modified PO can be used as it is as a molding material, and generally has an average particle diameter of 1 to 8 mm, preferably 3 to It is about 7 mm. The dimensions do not change much before and after the modification treatment.

【0020】(4)粘着付与剤[(d)成分] 本発明の一成分を構成する粘着付与剤は、軟化点(環球
法)が80〜180℃である脂肪族、脂環族あるいは芳
香族の高分子低重合体であり、具体例を挙げるとロジ
ン、ロジンエステル、水添ロジン、重合ロジン等のロジ
ン系樹脂;α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペ
ンテン重合体、テルペン−フェノール重合体等のテルペ
ン系樹脂;C〜Cの石油樹脂およびそれらの水素添
加物が挙げられる。これらの粘着付与剤は2種以上を混
合して用いることもできる。中でも、色相、臭気の点で
脂環族高分子低重合物が好ましく、具体的には石油樹脂
の水素添加物が好ましい。これら粘着付与剤の軟化点
(環球法)は、一般的には80〜180℃、好ましくは
100〜170℃、より好ましくは120〜160℃、
最も好ましくは130〜150℃であるものを用いるこ
とができる。しかし、用途によっては低軟化点のものと
高軟化点のものを混合して用いることも有効である。
(4) Tackifier [Component (d)] The tackifier constituting one component of the present invention is an aliphatic, alicyclic or aromatic having a softening point (ring and ball method) of 80 to 180 ° C. Rosin resins such as rosin, rosin ester, hydrogenated rosin, and polymerized rosin; α-pinene polymer, β-pinene polymer, dipentene polymer, terpene-phenol Terpene resins such as polymers; C 5 to C 9 petroleum resins and hydrogenated products thereof. These tackifiers can be used as a mixture of two or more kinds. Above all, an alicyclic polymer low polymer is preferable in terms of hue and odor, and specifically, a hydrogenated product of a petroleum resin is preferable. The softening point (ring and ball method) of these tackifiers is generally 80 to 180 ° C, preferably 100 to 170 ° C, more preferably 120 to 160 ° C,
Most preferably, those having a temperature of 130 to 150 ° C. can be used. However, depending on the application, it is also effective to use a mixture having a low softening point and a high softening point.

【0021】(5)各成分の配合割合 本発明の組成物における各成分の割合は、(a)オレフ
ィン系樹脂 20〜70重量%、好ましくは25〜60
重量%、(b)オレフィン系エラストマー 10〜60
重量%、好ましくは15〜40重量%、(c)改質PO
5〜40重量%、好ましくは10〜25重量%、およ
び(d)粘着付与剤 5〜30重量%、好ましくは10
〜20重量%である。オレフィン系樹脂の含量が上記未
満では成形性の点で不十分であり、上記超過では接着性
の点で満足なものではない。また、オレフィン系エラス
トマーの含量が上記未満では接着性の点で不十分であ
り、上記範囲超過では成形加工性の点で本発明の目的を
達しない。一方、改質POの含量が上記未満ではフィル
ム、シートのブロッキング等取扱いの点で好ましくな
く、上記範囲超過では剥離性制御の点で不十分である。
更に、粘着付与剤の量が上記未満では接着力発現の点で
不十分であり、上記範囲超過ではブロッキング等取扱い
の点で好ましくない。
(5) Mixing ratio of each component The ratio of each component in the composition of the present invention is (a) 20 to 70% by weight of the olefin resin, preferably 25 to 60%.
% By weight, (b) olefin-based elastomer 10 to 60
% By weight, preferably 15 to 40% by weight, (c) modified PO
5-40% by weight, preferably 10-25% by weight, and (d) tackifier 5-30% by weight, preferably 10
-20% by weight. If the content of the olefin-based resin is less than the above, the moldability is insufficient, and if it is more than the above, the adhesiveness is not satisfactory. On the other hand, if the content of the olefinic elastomer is less than the above range, the adhesive property is insufficient, and if the content exceeds the above range, the object of the present invention is not achieved in terms of moldability. On the other hand, if the content of the modified PO is less than the above, it is not preferable in terms of handling such as blocking of a film and a sheet, and if it is more than the above range, it is insufficient in controlling the releasability.
Further, if the amount of the tackifier is less than the above range, the adhesive strength is insufficient, and if the amount is more than the above range, it is not preferable in terms of handling such as blocking.

【0022】また、粘着付与剤(d)とオレフィン系エ
ラストマー(b)の割合は重量比で1:1.5〜5、特
に1:2〜4のものが好ましい。重量比がこの範囲外で
は接着強度の経時での安定性の点で満足のゆくものでは
ない。さらに、粘着付与剤(d)と改質オレフィン系重
合体(c)の割合は重量比で1:0.25〜4、特に
1:0.5〜3、とりわけ1:1〜2のものが好まし
い。重量比がこの範囲外では、接着力とブロッキング等
の取扱いの点で好ましくない。
The ratio of the tackifier (d) to the olefin-based elastomer (b) is preferably from 1: 1.5 to 5, more preferably from 1: 2 to 4, by weight. If the weight ratio is out of this range, the adhesive strength is not satisfactory in terms of stability over time. Furthermore, the weight ratio of the tackifier (d) to the modified olefin polymer (c) is 1: 0.25 to 4, especially 1: 0.5 to 3, especially 1 to 1 to 2. preferable. If the weight ratio is out of this range, it is not preferable in terms of handling such as adhesive strength and blocking.

【0023】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲の量添加
することができる。付加的成分としては、例えば、他の
熱可塑性樹脂、ゴム物質、無機フィラー、顔料、可塑
剤、各種安定剤(酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、
アンチブロッキング剤、滑剤)等である。
[0023] In addition to these essential components, additional components can be added to the composition of the present invention in amounts not to impair the effects of the present invention. Additional components include, for example, other thermoplastic resins, rubber substances, inorganic fillers, pigments, plasticizers, various stabilizers (antioxidants, antistatic agents, light stabilizers,
Anti-blocking agent, lubricant) and the like.

【0024】(6)組成物の製造 上記の成分をドライブレンドして直接成形しても得られ
るが、一般には予めロール、バンバリーミキサー、押出
機等通常の混練機で混練して組成物とした後成形に供さ
れる。成形は、射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成
形等いずれの方法も取ることができる。
(6) Production of Composition The composition can be obtained by dry-blending the above components and directly molding. Generally, the composition is previously kneaded with a usual kneader such as a roll, a Banbury mixer, or an extruder. It is subjected to post molding. The molding can be performed by any method such as injection molding, hollow molding, extrusion molding, and compression molding.

【0025】[0025]

【実施例】【Example】

実施例1改質PO粒子の製造工程 50リットル容量のオートクレーブに水20kg、懸濁
剤の第三リン酸カルシウム0.6kg、およびドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.6gを混入して水性
媒質とし、これに粒径3〜4mmの低密度ポリエチレン
(密度:0.92g/cm、MFR:45g/10分)6kgを
加え、撹拌して懸濁させた。別に3,5,5−トリメチ
ルヘキサノイルパーオキサイド15.6g、およびベイ
ゾイルパーオキサイド9gをスチレンモノマー6kgに
溶解し、これを先の懸濁系に添加し、オートクレーブ内
に窒素を導入して系内を0.5kg/cmに加圧した。更
にオートクレーブ内を55℃に昇温し、この温度で撹拌
しながら5時間放置して重合開始剤を含むスチレンモノ
マーを全量低密度ポリエチレン粒子中に含浸させた。次
にこの懸濁液を65℃に昇温し、この温度で撹拌しなが
ら7時間放置して重合を行い、更に110℃に昇温して
3時間維持して重合を完結した。冷却後、内容固形物を
取り出して水洗し、改質低密度ポリエチレン粒子12k
gを得た。得られた改質低密度ポリエチレンのMFRは
2.5g/10分であった。
Example 1 Process for Producing Modified PO Particles An aqueous medium was prepared by mixing 20 kg of water, 0.6 kg of tribasic calcium phosphate as a suspending agent, and 0.6 g of sodium dodecylbenzenesulfonate in a 50-liter autoclave. 6 kg of low-density polyethylene having a diameter of 3 to 4 mm (density: 0.92 g / cm 3 , MFR: 45 g / 10 minutes) was added, and the mixture was stirred and suspended. Separately, 15.6 g of 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide and 9 g of benzoyl peroxide were dissolved in 6 kg of styrene monomer, added to the above suspension system, and nitrogen was introduced into the autoclave. The inside was pressurized to 0.5 kg / cm 2 . Further, the inside of the autoclave was heated to 55 ° C., and left at this temperature for 5 hours while stirring to impregnate the low-density polyethylene particles entirely with the styrene monomer containing the polymerization initiator. Next, the temperature of the suspension was raised to 65 ° C., and the mixture was left standing for 7 hours while stirring at this temperature to carry out polymerization. The temperature was further raised to 110 ° C. and maintained for 3 hours to complete the polymerization. After cooling, the solid content is taken out, washed with water, and modified low density polyethylene particles 12k.
g was obtained. The MFR of the resulting modified low-density polyethylene was 2.5 g / 10 minutes.

【0026】熱可塑性樹脂組成物の製造 低密度ポリエチレン25重量%、エチレン−ブテン−1
共重合体ゴム40重量%、上記製造工程で得られた改質
低密度ポリエチレン15重量%、粘着付与剤として脂環
族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業社製“アルコンP−
140”;環球法軟化点140℃)15重量%を混合
し、単軸押出機(L/D=23)を用い、樹脂温度18
0℃で溶融混合してペレット(MFR:6g/10分)とし
た。
Preparation of thermoplastic resin composition Low-density polyethylene 25% by weight, ethylene-butene-1
40% by weight of a copolymer rubber, 15% by weight of a modified low-density polyethylene obtained in the above production process, and an alicyclic saturated hydrocarbon resin ("Alcon P-" manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) as a tackifier.
140 ″; ring and ball method softening point 140 ° C.) 15% by weight, and using a single screw extruder (L / D = 23), resin temperature 18
The mixture was melted and mixed at 0 ° C. to obtain pellets (MFR: 6 g / 10 minutes).

【0027】熱可塑性樹脂フィルムの製造および評価 上記で得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットをプラコ
ー社製35mmTダイ成形機を用いて、成形温度230
℃で30μ厚みのフィルムを成形した。本フィルムと9
μ厚のアルミニウム箔とを接着剤で貼り合わせて積層フ
ィルムとした。この積層フィルムの熱可塑性樹脂組成物
の層を接着面とし、各種基材と加熱接着した。加熱接着
条件は、熱板式ヒートシーラーを用い、接着面5mm
幅、接着圧力2kg/cm、時間1秒、接着温度140〜
220℃である。得られた複合シートについて、ショッ
パー型引張試験機を用い、サンプル幅15mm、引張速
度300mm/分で180度剥離強度を23℃で測定し
た。結果を表−1に示す。一方、得られたフィルムのブ
ロッキング性の評価として、Tダイ成形で得られたフィ
ルムを重ね合わせ、50g/cmの荷重をかけ、45℃雰
囲気で24時間放置した後、剥離する強度を求めた。結
果を表−1に示す。
Production and Evaluation of Thermoplastic Resin Film The pellets of the thermoplastic resin composition obtained above were molded at a molding temperature of 230 mm using a Placo 35 mm T die molding machine.
At 30 ° C., a film having a thickness of 30 μm was formed. This film and 9
A μ-thick aluminum foil was bonded with an adhesive to form a laminated film. The layer of the thermoplastic resin composition of the laminated film was used as an adhesive surface, and was adhered by heating to various substrates. The heat bonding conditions were as follows: using a hot plate type heat sealer, the bonding surface was 5 mm.
Width, bonding pressure 2kg / cm 2 , time 1 second, bonding temperature 140 ~
220 ° C. About the obtained composite sheet, 180 degree peeling strength was measured at 23 degreeC with the sample width of 15 mm and the pulling speed of 300 mm / min using the Shopper type tensile tester. The results are shown in Table 1. On the other hand, as an evaluation of the blocking properties of the obtained films, the films obtained by superposing the films obtained by the T-die molding, applying a load of 50 g / cm 2 , leaving them in a 45 ° C. atmosphere for 24 hours, and then measuring the peeling strength were obtained. . The results are shown in Table 1.

【0028】実施例2〜4 表−1に示された熱可塑性樹脂組成物につき実施例1と
同様にして評価した。結果を表−1に示す。
Examples 2 to 4 The thermoplastic resin compositions shown in Table 1 were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0029】比較例1〜3 表−1に示される熱可塑性樹脂組成物につき実施例1と
同様にして評価した。結果を表−1に示す。
Comparative Examples 1 to 3 The thermoplastic resin compositions shown in Table 1 were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】*1) LDPE:低密度ポリエチレン
(密度:0.92g/cm3、MFR:8g/10分)(三菱油化社製
“三菱ポリエチ LD LM31”) *2) PP:ポリプロピレン(密度:0.89g/cm3、MF
R:6g/10分)(三菱油化社製“三菱ポリプロ FX
4”) *3) EVA:エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸
ビニル含量:25重量%、MFR:2g/10分)(三菱油化社
製“三菱ポリエチ EVA V505”) *4) EPR−1:エチレン−ブテン−1共重合体ゴ
ム(密度:0.88g/cm3、MFR:6.7g/10分)(三井石油化
学社製“タフマー A4085”) *5) EPR−2:エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム(密度:0.86g/cm3、MFR:3.2g/10分)(日本合成ゴ
ム社製“EP02P”) *6) 電気化学社製“デンカスチロール HI−E4” *7) 三菱油化社製“三菱ポリプロ PF250B” *8) 三菱レイヨン社製“ダイヤナイト PA500
X” *9) 三菱化成社製“ビニカコンパウンド D−12
6” *10) 三菱瓦斯化学社製“ユーピロン E−200” *11) 剥離状態 ○:剥離強度200g/10cm2未満、×:
剥離強度200g/10cm2 以上
* 1) LDPE: low-density polyethylene (density: 0.92 g / cm 3 , MFR: 8 g / 10 min) (“Mitsubishi Polyethylene LD LM31” manufactured by Mitsubishi Yuka) * 2) PP: polypropylene (density: 0.89) g / cm 3 , MF
R: 6g / 10min) (Mitsubishi Yuka Corporation “Mitsubishi Polypropylene FX”
4 ") * 3) EVA: Ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 25% by weight, MFR: 2 g / 10 minutes) (" Mitsubishi Polyethylene EVA V505 "manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) * 4) EPR-1 : Ethylene-butene-1 copolymer rubber (density: 0.88 g / cm 3 , MFR: 6.7 g / 10 min) (“Tuffmer A4085” manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) * 5) EPR-2: ethylene-propylene copolymer Combined rubber (density: 0.86 g / cm 3 , MFR: 3.2 g / 10 min) (“EP02P” manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) * 6) “Denka Styrol HI-E4” manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd. * 7) Mitsubishi Yuka "Mitsubishi Polypro PF250B" * 8) "Diamondite PA500" manufactured by Mitsubishi Rayon
X "* 9)" Vinika Compound D-12 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
6 "* 10)" Iupilon E-200 "manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company * 11) Peeled state ○: Peel strength less than 200g / 10cm 2 ×:
Peel strength 200g / 10cm 2 or more

【0032】実施例5 実施例2において、粘着付与剤として脂環族飽和炭化水
素樹脂(荒川化学工業社製“アルコンP−115;環球
軟化点115℃”)を用いた以外は同様にして積層フィ
ルムを製造し、その性能を評価した。結果を表−2に示
す。
Example 5 Lamination was carried out in the same manner as in Example 2 except that an alicyclic saturated hydrocarbon resin ("Alcon P-115; Ring and ball softening point 115 ° C" manufactured by Arakawa Chemical Industries) was used as a tackifier. Films were manufactured and their performance was evaluated. Table 2 shows the results.

【0033】実施例6 実施例2において、粘着付与剤として脂環族飽和炭化水
素樹脂(荒川化学工業社製“アルコンP−125;環球
軟化点125℃”)を用いた以外は同様にして積層フィ
ルムを製造し、その性能を評価した。結果を表−2に示
す。
Example 6 Lamination was carried out in the same manner as in Example 2 except that an alicyclic saturated hydrocarbon resin ("Alcon P-125; Ring and ball softening point 125 ° C" manufactured by Arakawa Chemical Industries) was used as a tackifier. Films were manufactured and their performance was evaluated. Table 2 shows the results.

【0034】実施例7 実施例2において、粘着付与剤としてロジンエステル
(荒川化学工業社製“KE−354;環球軟化点105
〜113℃”)を用いた以外は同様にして積層フィルム
を製造し、その性能を評価した。結果を表−2に示す。
Example 7 In Example 2, rosin ester ("KE-354" manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; ring and ball softening point 105) was used as a tackifier.
113113 ° C.) except that a laminated film was produced and its performance was evaluated. The results are shown in Table 2.

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】参考例1〜2 実施例2と実施例3で得られた複合シートを40℃で1
ケ月保管した後の剥離強度を測定した。結果を表−3に
示す。
Reference Examples 1-2 The composite sheets obtained in Examples 2 and 3 were treated at 40 ° C. for 1 hour.
The peel strength after storage for months was measured. The results are shown in Table-3.

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオ
レフィン、スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリカーボネート等の各種包装容器等に
使用される基材に対して良好なヒートシール性、接着性
および剥離性を有し、フィルム、シート等への良好な成
形加工性を示し、かつ得られたフィルム、シート等が保
存時にブロッキングしない取扱いの優れた性質を有する
ものであり、極めて実用性の優れたものである。
Industrial Applicability The thermoplastic resin composition of the present invention has a good heat sealing property with respect to a substrate used for various packaging containers such as polyolefin, styrene resin, thermoplastic polyethylene, polyvinyl chloride and polycarbonate. , Adhesive and release properties, exhibit good moldability to films, sheets, etc., and have excellent handling properties such that the resulting films, sheets, etc. do not block during storage, and are extremely practical It has excellent properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/00 - 23/36 C08L 51/00 - 51/10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 23/00-23/36 C08L 51/00-51/10

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (a)オレフィン系熱可塑性樹脂20〜
70重量%、 (b)オレフィン系エラストマー15〜40重量%、 (c)オレフィン系重合体粒子30〜95重量%とスチ
レン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−
メチルスチレン、ジメチルスチレン、クロロスチレンよ
りなる群から選ばれる少なくとも1種のビニル単量体7
0〜5重量%、およびラジカル発生剤を含む水性懸濁液
を、該ラジカル発生剤の分解が実質的に起こらない温度
に昇温し、遊離ビニル単量体の量が全ビニル単量体使用
量の80%以下となるようにビニル単量体を前記オレフ
ィン系重合体粒子に含浸させた後、この水性懸濁液をさ
らに昇温してグラフト反応を完結させる方法によって得
られる改質オレフィン系重合体5〜40重量%、および (d)粘着付与剤5〜30重量%を含有することを特徴
とするオレフィン系熱可塑性樹脂組成物。
(1) (a) an olefin-based thermoplastic resin 20 to
70 wt%, (b) an olefinic elastomer 15-40% by weight, and 30 to 95 wt% (c) an olefin polymer particles Steel
Len, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-
Methylstyrene, dimethylstyrene, chlorostyrene
At least one vinyl monomer selected from the group consisting of
Aqueous suspension containing 0 to 5% by weight and a radical generator
At a temperature at which decomposition of the radical generator does not substantially occur.
Temperature and the amount of free vinyl monomer is all vinyl monomer
Vinyl monomer so that the amount of the vinyl monomer is 80% or less.
The aqueous suspension is impregnated with the vinyl polymer particles.
To complete the grafting reaction.
An olefin-based thermoplastic resin composition comprising 5 to 40% by weight of a modified olefin-based polymer to be obtained and (d) 5 to 30% by weight of a tackifier.
【請求項2】 粘着付与剤(d)とオレフィン系エラス
トマー(b)の割合が重量比で1:1.5〜5であり、
かつ粘着付与剤(d)と改質オレフィン系重合体(c)
の割合が重量比で1:0.25〜4である請求項1記載
のオレフィン系熱可塑性樹脂組成物。
2. The weight ratio of the tackifier (d) to the olefinic elastomer (b) is 1: 1.5 to 5;
And a tackifier (d) and a modified olefin polymer (c)
The olefin-based thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio is 1: 0.25 to 4.
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