JP6743698B2 - Film for solar cell back sheet, solar cell back sheet using the same, and solar cell - Google Patents

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Description

本発明は太陽電池バックシート用フィルム、およびそれを用いてなる太陽電池バックシート並びに太陽電池に関するものである。 The present invention relates to a film for a solar cell backsheet, a solar cell backsheet and a solar cell using the film.

近年、半永久的で無公害の次世代のエネルギー源としてクリーンエネルギーである太陽光発電が注目を浴びており、太陽電池は急速に普及しつつある。 In recent years, photovoltaic power generation, which is clean energy, has attracted attention as a semi-permanent and pollution-free next-generation energy source, and solar cells are rapidly becoming popular.

一般的な太陽電池の代表構成を図1に示す。太陽電池は、発電素子3をEVA(エチレン−ビニルアセテート共重合体)などの透明な封止材2により封止したものに、ガラスなどの透明基板4と、太陽電池バックシート1と呼ばれる樹脂シートを張り合わせて構成される。太陽光は透明基板4を通じて太陽電池内に導入される。太陽電池内に導入された太陽光は、発電素子3にて吸収され、吸収された光エネルギーは、電気エネルギーに変換される。変換された電気エネルギーは発電素子3に接続したリード線(図1には示していない)にて取り出されて、各種電気機器に使用される。ここで、太陽電池バックシート1とは太陽に対して、発電素子3よりも背面側に設置され、発電素子3とは直接接していないシート部材のことである。この太陽電池のシステムや各部材について、種々の提案がなされているが、太陽電池バックシート1については、ポリエチレン系やポリエステル系、フッ素系の樹脂製のフィルムが主に用いられている。(特許文献1〜3参照)
従来の太陽電池バックシートにおいては、太陽電池セル同士の間を通過した光を太陽電池バックシートで反射させ、セルに取り込むことにより太陽電池モジュールの効率を向上させる技術が開発されている。具体的に、基材表面に白色ビーズと白色バインダーにより反射層を形成し、モジュール効率を向上させる技術や、空洞を含む層を形成することにより高反射の太陽電池バックシートを提供する技術(特許文献4、5参照)が提案されている。
A typical configuration of a general solar cell is shown in FIG. The solar cell includes a power generation element 3 sealed with a transparent sealing material 2 such as EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer), a transparent substrate 4 such as glass, and a resin sheet called a solar cell backsheet 1. It is composed by sticking together. Sunlight is introduced into the solar cell through the transparent substrate 4. The sunlight introduced into the solar cell is absorbed by the power generation element 3, and the absorbed light energy is converted into electric energy. The converted electric energy is taken out by a lead wire (not shown in FIG. 1) connected to the power generating element 3 and used for various electric devices. Here, the solar cell backsheet 1 is a sheet member that is installed on the back side of the power generation element 3 with respect to the sun and is not in direct contact with the power generation element 3. Although various proposals have been made for the solar cell system and each member, for the solar cell backsheet 1, polyethylene, polyester, or fluorine resin films are mainly used. (See Patent Documents 1 to 3)
In the conventional solar battery backsheet, a technique has been developed to improve the efficiency of the solar battery module by reflecting the light passing between the solar battery cells by the solar battery backsheet and taking it into the cells. Specifically, a technology for forming a reflective layer with white beads and a white binder on the surface of a base material to improve module efficiency, and a technology for providing a highly reflective solar cell backsheet by forming a layer containing cavities (Patent References 4 and 5) have been proposed.

特開平11−261085号公報JP-A-11-261085 特開平11−186575号公報JP, 11-186575, A 特開2006−270025号公報JP, 2006-270025, A 特開2012−84670号公報JP 2012-84670 A 特許第4766192号公報Japanese Patent No. 4766192

しかしながら、特許文献4のように、基材表面に白色ビーズと白色バインダーにより反射層を形成する提案では、白色ビーズを使用することにより太陽電池セルの封止材であるEVAやバックシート作製時に張り合わせる他の部材フィルムとの密着性が低下する課題がある。また特許文献5のように、空洞を含む層を形成することにより高反射のバックシートとする提案では、一定の発電効率向上効果は得られるものの、太陽電池モジュールの発電効率向上にはなお不十分であるという課題があった。 However, as in Patent Document 4, in the proposal of forming a reflective layer with white beads and a white binder on the surface of a base material, by using white beads, the bonding material is applied when manufacturing EVA or a back sheet, which is a sealing material for solar cells. However, there is a problem that the adhesiveness with other member films deteriorates. Further, as in Patent Document 5, the proposal for forming a highly reflective backsheet by forming a layer containing cavities has a certain effect of improving the power generation efficiency, but is still insufficient for improving the power generation efficiency of the solar cell module. There was a problem that was.

そこで、本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、優れた出力向上効果と密着性を両立する太陽電池バックシート用フィルム、およびそれを用いてなる太陽電池バックシート並びに太陽電池を提供せんとするものである。 Therefore, in view of such background of the prior art, the present invention provides a film for a solar cell backsheet that achieves both excellent output improving effect and adhesion, and a solar cell backsheet and a solar cell using the film. It is a thing.

すなわち、本発明はフィルム全体の空隙率が10%以上の空洞含有ポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムの厚み方向断面において、フィルムの一方の表面からもう一方の表面に面方向に垂直な線を引き、該一方の表面からもう一方の表面をつなぐ線を厚み方向に4等分する3点(フィルム厚み方向中心点(C1点)、フィルム厚み方向中心点とフィルム表面との中間点(C2−1点)、(C2−2点))のそれぞれを通るフィルムの面方向に平行な線(分割水平線)のそれぞれにおいて、C1点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をSc(μm)、C2−1点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をScs(μm)、C2−2点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をScs’(μm)としたとき、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)のうち少なくとも一方が1.1以上35以下であり、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が35当量/トン以下の太陽電池バックシート用フィルムである。That is, the present invention is a void-containing polyester film having a porosity of 10% or more as a whole, and in a cross section in the thickness direction of the polyester film, a line perpendicular to the surface direction is formed from one surface of the film to the other surface. And a line connecting the one surface to the other surface is equally divided into four points in the thickness direction (a film thickness direction center point (C1 point), a midpoint between the film thickness direction center point and the film surface (C2- 1) and (C2-2 point)), the average area per cavity existing on the dividing horizontal line passing through C1 is Sc. (μm 2), Scs an average area per cavity present on dividing the horizontal line passing through the C2-1 points (μm 2), the average area per cavity present on dividing the horizontal line passing through the C2-2 points Is Scs′ (μm 2 ), at least one of (Sc/Scs) and (Sc/Scs′) is 1.1 or more and 35 or less, and the amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin constituting the polyester film is It is a film for a solar cell backsheet having an amount of 35 equivalents/ton or less.

本発明によれば従来の太陽電池バックシート用フィルムおよび太陽電池バックシートに比べて、太陽電池セルの封止材であるEVA樹脂やバックシート加工時に貼り合わせる他の部材フィルムとの密着保持性(以下、密着性と称する)に優れ、さらに本発明の太陽電池バックシートを搭載することによって従来よりも高い発電効率(以下、出力向上性と称する)の太陽電池を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, as compared with the conventional film for solar cell backsheets and solar cell backsheets, the adhesion retention property with EVA resin which is a sealing material of a solar cell, or another member film bonded at the time of processing a backsheet ( A solar cell having excellent power generation efficiency (hereinafter referred to as output improvement) can be provided by being excellent in adhesion (hereinafter referred to as “adhesion”) and further equipped with the solar cell backsheet of the present invention.

本発明の太陽電池バックシート用フィルムを用いた太陽電池の構成の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of a structure of the solar cell using the film for solar cell backsheets of this invention. 太陽電池バックシート用フィルムの厚み方向断面を模式的に示したものである。1 is a schematic view showing a cross section in the thickness direction of a film for solar cell backsheet. 両面に機能層を有する本発明の太陽電池バックシート用フィルムの構成の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of a structure of the film for solar cell backsheets of this invention which has a functional layer on both surfaces. 本発明の太陽電池バックシート用フィルムを用いた、片面に接着層を介して機能層を有する太陽電池バックシートの構成の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of a structure of the solar cell backsheet which uses the film for solar cell backsheets of this invention, and has a functional layer on one side through an adhesive layer. 本発明の太陽電池バックシート用フィルムを用いた、両面に接着層を介して機能層を有する太陽電池バックシートの構成の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of a structure of the solar cell backsheet which uses the film for solar cell backsheets of this invention, and has a functional layer on both sides through the adhesive layer.

本発明の太陽電池バックシート用フィルムは、フィルム全体の空隙率が10%以上の空洞含有ポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムの厚み方向断面において、フィルムの一方の表面からもう一方の表面に面方向に垂直な線を引き、該一方の表面からもう一方の表面をつなぐ線を厚み方向に4等分する3点(フィルム厚み方向中心点(C1点)、フィルム厚み方向中心点とフィルム表面との中間点(C2−1点)、(C2−2点))のそれぞれを通るフィルムの面方向に平行な線(分割水平線)のそれぞれにおいて、C1点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をSc(μm)、C2−1点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をScs(μm)、C2−2点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をScs’(μm)としたとき、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)のうち少なくとも一方が1.1以上35以下であり、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が35当量/トン以下であることを満たすことを特徴とする。
以下本発明の太陽電池バックシート用フィルムについて説明する。
The film for a solar cell backsheet of the present invention is a void-containing polyester film having a porosity of 10% or more in the entire film, and in the cross section in the thickness direction of the polyester film, a surface from one surface of the film to the other surface A line perpendicular to the direction is drawn, and the line connecting the other surface to the other surface is equally divided into four points in the thickness direction (film thickness direction center point (C1 point), film thickness direction center point and film surface In each of the lines (divided horizontal lines) parallel to the plane direction of the film passing through each of the intermediate points (C2-1 point) and (C2-2 point)), one cavity existing on the divided horizontal line passing through C1 point The average area per unit is Sc (μm 2 ), the cavity existing on the dividing horizontal line passing through the point C2-1 is Scs (μm 2 ), the average area per unit is the cavity existing on the dividing horizontal line passing through the point C2-2 When the average area per piece is Scs' (μm 2 ), at least one of (Sc/Scs) and (Sc/Scs') is 1.1 or more and 35 or less, and a polyester resin constituting the polyester film. It is characterized by satisfying that the amount of terminal carboxyl groups of is not more than 35 equivalents/ton.
The film for a solar cell backsheet of the present invention will be described below.

本発明の太陽電池バックシート用フィルムはフィルム全体の空隙率が10%以上である空洞含有ポリエステルフィルムであり、ポリエステル樹脂を主成分とする。ここでポリエステル樹脂を主成分とするとは、本発明のポリエステルフィルムを構成する樹脂に対してポリエステル樹脂が50質量%を超えて含有されていることをいう。 The film for a solar cell backsheet of the present invention is a void-containing polyester film having a porosity of 10% or more as a whole, and contains a polyester resin as a main component. Here, having the polyester resin as a main component means that the polyester resin is contained in an amount of more than 50% by mass with respect to the resin constituting the polyester film of the present invention.

本発明に用いられるポリエステル樹脂は、1)ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体(以下、「ジカルボン酸成分」と総称する)とジオール成分の重縮合、2)一分子内にカルボン酸もしくはカルボン酸誘導体と水酸基を有する化合物の重縮合、および1)2)の組み合わせにより得ることができる。また、ポリエステル樹脂の重合は常法により行うことができる。 The polyester resin used in the present invention is 1) polycondensation of a dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (hereinafter collectively referred to as "dicarboxylic acid component") and a diol component, 2) a carboxylic acid or a carboxylic acid derivative in one molecule. It can be obtained by polycondensation of a compound having a hydroxyl group with a compound of 1) and 2). The polyester resin can be polymerized by a conventional method.

1)において、ジカルボン酸成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、9,9’−ビス(4−カルボキシフェニル)フルオレン酸などの芳香族ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体などが代表例としてあげられる。また、これらは単独で用いても、複数種類用いても構わない。 In 1), as the dicarboxylic acid component, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalonic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as ethylmalonic acid, adamantane dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as decalin dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfonedicarboxylic acid Aromatic dicarboxylic acids such as acids, 5-sodium sulfoisophthalic acid, phenylendanedicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene dicarboxylic acid, and 9,9'-bis(4-carboxyphenyl)fluorenic acid, or ester derivatives thereof are typical. Take as an example. In addition, these may be used alone or in combination of a plurality of types.

また上述のジカルボン酸成分の少なくとも一方のカルボキシ末端に、l-ラクチド、d−ラクチド、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類およびその誘導体や該オキシ酸類が複数個連なったもの等を縮合させたジカルボキシ化合物も用いることができる。 A dicarboxy compound obtained by condensing at least one carboxy terminal of the above-mentioned dicarboxylic acid component, oxyacids such as 1-lactide, d-lactide, and hydroxybenzoic acid and derivatives thereof, and a series of a plurality of such oxyacids. Can also be used.

次にジオール成分としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール、ビスフェノールA、1,3−ベンゼンジメタノール,1,4−ベンセンジメタノール、9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンなどの芳香族ジオールが代表例としてあげられる。また、これらは単独で用いても、必要に応じて、複数種類用いても構わない。また、上述のジオール成分の少なくとも一方のヒドロキシ末端にジオール類を縮合させて形成されるジヒドロキシ化合物も用いることができる。 Next, as the diol component, aliphatic diols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, and 1,3-butanediol, Cyclohexanedimethanol, spiroglycol, alicyclic diol such as isosorbide, bisphenol A, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, fragrance such as 9,9'-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene Group diols are typical examples. In addition, these may be used alone or in combination of a plurality of types as necessary. Further, a dihydroxy compound formed by condensing a diol with the hydroxy terminal of at least one of the above-mentioned diol components can also be used.

2)において、一分子内にカルボン酸もしくはカルボン酸誘導体と水酸基を有する化合物の例としては、l-ラクチド、d−ラクチド、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸、およびその誘導体、オキシ酸類のオリゴマー、ジカルボン酸の一方のカルボキシル基にオキシ酸が縮合したもの等があげられる。 In 2), examples of the compound having a carboxylic acid or a carboxylic acid derivative and a hydroxyl group in one molecule include oxyacids such as l-lactide, d-lactide and hydroxybenzoic acid, and their derivatives, oligomers of oxyacids, and dicarboxylic acids. Examples thereof include those in which an oxy acid is condensed with one carboxyl group of an acid.

前記の2成分から得られるポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シクロへキシレンジメチレンテレフタレートおよびこれら混合物からなるものが好適に用いられ、より好ましくは製膜性が良好という点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートが好ましく、密着性がより優れる太陽電池バックシート用フィルムとできる点からポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。 The polyester resin obtained from the above two components comprises polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate and mixtures thereof. Is preferably used, and more preferably polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate are preferable from the viewpoint of good film-forming property, and polyethylene is preferable from the viewpoint that a film for a solar cell backsheet having more excellent adhesion can be obtained. Most preferred is terephthalate.

本発明の太陽電池バックシート用フィルムにおいて、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂は末端カルボキシル基量が35当量/トン以下である必要がある。30当量/トン以下であることが好ましく、25当量/トン以下であることがより好ましく、20当量/トン以下であることが更に好ましく、17当量/トン以下であることが特に好ましい。 In the film for a solar cell backsheet of the present invention, the polyester resin constituting the polyester film needs to have a terminal carboxyl group amount of 35 equivalents/ton or less. It is preferably 30 equivalents/ton or less, more preferably 25 equivalents/ton or less, even more preferably 20 equivalents/ton or less, and particularly preferably 17 equivalents/ton or less.

従来、接着剤などの被着体との密着性が要求される用途では、密着表面の極性を高めることで接着剤などの被着体とのエネルギー的親和性をより高めることができることが知られている。すなわち、太陽電池バックシート用フィルムにおいて、フィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量を高くすると、フィルムを構成するポリエステル樹脂の極性が高くなり、EVAなどの封止剤との密着性は高まる傾向にあった。しかしながら、本発明者らが鋭意検討した結果、前記の末端カルボキシル基量が35当量/トンを越えると、初期密着性には優れるものの、ポリエステルフィルムの耐湿熱性が低下した結果、長期間屋外で置かれた場合、フィルムが脆化し、密着面が破壊され結果的にEVAや他の部材フィルムとの密着性が低下することを見出した。また湿熱劣化によってフィルムが変色し、反射性が損なわれることによって出力向上性も低下する場合があることを見出した。本発明の太陽電池バックシート用フィルムは、後述するようにフィルム中に含有する空洞の大きさを特定の大きさに制御することで、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量を35当量/トン以下であっても密着性を向上させることが可能となり、従来では両立が困難であった、優れた密着性と耐湿熱性、更には出力向上特性を両立することができる。 Conventionally, in applications where adhesion with an adherend such as an adhesive is required, it is known that by increasing the polarity of the adhered surface, the energy affinity with the adherend such as an adhesive can be further increased. ing. That is, in the film for a solar cell backsheet, when the amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin forming the film is increased, the polarity of the polyester resin forming the film is increased and the adhesiveness with a sealing agent such as EVA tends to be increased. There was However, as a result of diligent studies by the present inventors, when the amount of the terminal carboxyl group exceeds 35 equivalents/ton, although the initial adhesiveness is excellent, the resistance to moist heat of the polyester film is lowered, so that the film is left outdoors for a long period of time. It was found that, when it is peeled, the film becomes brittle and the adhesion surface is destroyed, resulting in a decrease in the adhesion to EVA and other member films. It has also been found that the film may be discolored due to wet heat deterioration and the reflectivity may be impaired, resulting in a decrease in output improvement. The film for a solar cell backsheet of the present invention controls the size of the cavity contained in the film to a specific size as described below, so that the amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin constituting the polyester film is 35 equivalents. It is possible to improve the adhesiveness even if it is less than or equal to /ton, and it is possible to achieve both excellent adhesiveness and wet heat resistance, which are difficult to achieve in the past, and also output improvement characteristics.

なお、末端カルボキシル基量の下限については本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定するものでは無いが、7当量/トン以上がより好ましく、11量/トン以上が更に好ましい。末端カルボキシル基量が7当量/トン未満の場合、表面の極性末端基が不足し、密着強度の絶対値が小さくなり、本発明の密着性向上効果が不足する場合がある。 The lower limit of the amount of terminal carboxyl group is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but 7 equivalents/ton or more is more preferable, and 11 amounts/ton or more is further preferable. If the amount of terminal carboxyl groups is less than 7 equivalents/ton, the polar end groups on the surface become insufficient, the absolute value of the adhesion strength becomes small, and the adhesion improving effect of the present invention may be insufficient.

またポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度IVは0.63dl/g以上0.80dl/g以下が好ましく、より好ましくは0.65dl/g以上、更に好ましくは0.67dl/g以上である。前記の固有粘度IVが0.63dl/g未満の場合、空洞を形成する核剤の分散性が低下した結果、密着性が低下する場合がある。またポリエステルフィルムの耐湿熱性も低下する場合がある。一方で固有粘度IVが0.80dl/gを超える場合、ポリエステル樹脂の押出性が悪くなる場合がある。よってポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度IVを0.63dl/g以上0.80dl/g以下とすることで、密着性と耐湿熱性、加工性を両立した太陽電池バックシート用フィルムとすることができる。 The intrinsic viscosity IV of the polyester resin constituting the polyester film is preferably 0.63 dl/g or more and 0.80 dl/g or less, more preferably 0.65 dl/g or more, and still more preferably 0.67 dl/g or more. When the intrinsic viscosity IV is less than 0.63 dl/g, the dispersibility of the nucleating agent forming the cavities may be reduced, and as a result, the adhesion may be reduced. In addition, the resistance to moist heat of the polyester film may be lowered. On the other hand, when the intrinsic viscosity IV exceeds 0.80 dl/g, the extrudability of the polyester resin may deteriorate. Therefore, by setting the intrinsic viscosity IV of the polyester resin constituting the polyester film to be 0.63 dl/g or more and 0.80 dl/g or less, a film for a solar cell backsheet that has both adhesion, wet heat resistance, and processability can be obtained. You can

更にポリエステル樹脂の数平均分子量Mnは8000〜40000が好ましく、より好ましくは数平均分子量Mnが9000〜30000、更に好ましくは10000〜20000である。前記の数平均分子量Mnが8000に満たない場合、耐湿熱性や耐熱性などの耐久性が低下する場合がある。一方で数平均分子量Mnが40000を超えると、重合が困難であり重合できたとしてもポリエステル樹脂の押出性が悪くなる場合がある。 Further, the number average molecular weight Mn of the polyester resin is preferably 8,000 to 40,000, more preferably the number average molecular weight Mn is 9000 to 30,000, and further preferably 10,000 to 20,000. When the number average molecular weight Mn is less than 8000, durability such as moist heat resistance and heat resistance may decrease. On the other hand, when the number average molecular weight Mn exceeds 40,000, the polymerization is difficult, and even if the polymerization is possible, the extrudability of the polyester resin may deteriorate.

更にポリエステル樹脂には金属元素としてMnまたはNaが含まれていることが好ましい。Mnは50〜200ppmの範囲で、Naは10〜80ppmの範囲で含まれていることが好ましい。Mn及びNaが上記の範囲で含まれていることがより好ましい。ポリエステル樹脂にMnまたはNaが前記の範囲で含まれていると、フィルムの加水分解が抑制され、優れた耐湿熱性と密着性、出力向上性を両立した太陽電池バックシート用フィルムとすることができる。 Further, the polyester resin preferably contains Mn or Na as a metal element. It is preferable that Mn is contained in the range of 50 to 200 ppm and Na is contained in the range of 10 to 80 ppm. More preferably, Mn and Na are contained in the above range. When Mn or Na is contained in the polyester resin in the above range, hydrolysis of the film is suppressed, and a film for a solar cell backsheet that has excellent wet heat resistance, adhesion, and output improvement can be obtained. ..

本発明のポリエステルフィルムは、空洞を内部に有する。本発明において「空洞」とは、ミクロトームを用いて、フィルムを厚み方向に潰すことなくフィルム面方向に対して垂直に切断し、電子顕微鏡を用いてフィルムの切断面を観察した時、得られた観察画像内に観察される断面積が0.1μm以上の空隙をあらわす。本発明のポリエステルフィルムは、空隙率(フィルム断面における空洞の占める割合)が10%以上あることが必要である。より好ましくは空隙率が15%以上、さらに好ましくは20%以上である。フィルム全体の空隙率は観察画像内の空洞部分の面積から求めることができる。空隙率の測定方法の詳細は後述する。空隙率が10%未満であると反射性が不足し出力向上性が低化する。また空隙が少なすぎると、他の部材フィルムとの密着界面で応力が集中し、太陽電池バックシート用フィルムの密着性が低下する。The polyester film of the present invention has a cavity inside. In the present invention, “cavity” is obtained when a microtome is used, the film is cut perpendicularly to the film surface direction without being crushed in the thickness direction, and the cut surface of the film is observed using an electron microscope. Represents voids having a cross-sectional area of 0.1 μm 2 or more observed in the observed image. The polyester film of the present invention needs to have a porosity (a ratio of cavities in the film cross section) of 10% or more. The porosity is more preferably 15% or more, further preferably 20% or more. The porosity of the entire film can be obtained from the area of the hollow portion in the observed image. Details of the method for measuring the porosity will be described later. If the porosity is less than 10%, the reflectivity is insufficient and the output improvement is reduced. On the other hand, if the voids are too small, stress concentrates at the contact interface with another member film, and the adhesion of the film for solar cell backsheet decreases.

ポリエステルフィルムの内部に空洞を形成させる方法は、特に限定されるものではないが、ポリエステルフィルム中に空洞核剤を含有させた後に延伸することによって形成されるものが好ましい。発泡剤等によって形成される空洞は構造の制御が困難であり、太陽電池バックシート用フィルムの密着性が低下する場合がある。 The method for forming cavities inside the polyester film is not particularly limited, but a method in which the polyester film contains a cavity nucleating agent and is then stretched is preferable. It is difficult to control the structure of the cavity formed by the foaming agent or the like, and the adhesiveness of the solar cell backsheet film may be reduced.

ここで空洞核剤としてはポリエステル樹脂と非相溶であるオレフィン系樹脂などの有機系核剤や、無機粒子やガラスビーズなどの無機系核剤が挙げられる。後述する製造方法によって、空洞の形状を厚み方向に傾斜をもたせることが容易である点から、空洞核剤としては有機系核剤が好ましい。空洞の形状を厚み方向に傾斜をもたせることによって、太陽電池バックシート用フィルムの密着性を高めることができる。 Examples of the cavity nucleating agent include organic nucleating agents such as olefinic resins which are incompatible with polyester resin, and inorganic nucleating agents such as inorganic particles and glass beads. As the cavity nucleating agent, an organic nucleating agent is preferable because it is easy to make the shape of the cavity inclined in the thickness direction by the manufacturing method described later. By making the shape of the cavity inclined in the thickness direction, the adhesion of the film for a solar cell backsheet can be enhanced.

有機系核剤としてはオレフィン系樹脂、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン46、ナイロンMXD6、ナイロン6Tなどのポリアミド系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーなどのスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素系樹脂、ポリフェニレンサルファイド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミドなどのスーパーエンプラ、あるいは本発明のポリエステルフィルムの構成するポリエステル樹脂と非相溶である異なる種類のポリエステル樹脂なども用いることができる。オレフィン系樹脂としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリメチルペンテンなどの脂肪族ポリオレフィン樹脂、シクロオレフィンポリマーやシクロオレフィンコポリマーなど環状ポリオレフィン樹脂などが挙げられ、中でも微細な空洞を形成し反射性をより高めることで太陽電池バックシート用フィルムの出力向上性に優れる点から、有機系核剤としてはビカット軟化点が140℃以上のオレフィン系樹脂が好ましく、180℃以上のオレフィン系樹脂がより好ましい。有機系核剤としてビカット軟化点が140℃未満のオレフィン系樹脂を用いた場合、空洞の形状が粗大化し過ぎて、太陽電池バックシート用フィルム密着性や出力向上性が低下する場合がある。 As the organic nucleating agent, an olefin resin, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, nylon 12, nylon 46, nylon MXD6, nylon 6T or other polyamide resin, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene- Styrene resin such as styrene copolymer, acrylic resin such as polymethylmethacrylate and polybutylmethacrylate, fluorine resin such as polytetrafluoroethylene and polyvinylidene fluoride, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyether sulfone, polyarylate, poly It is also possible to use super engineering plastics such as ether imide, or different types of polyester resins that are incompatible with the polyester resin constituting the polyester film of the present invention. Examples of the olefin-based resin include polypropylene, polyethylene, high-density polyethylene, low-density polypropylene, ethylene-propylene copolymer, aliphatic polyolefin resin such as polymethylpentene, cyclic polyolefin resin such as cycloolefin polymer and cycloolefin copolymer, and the like. Among them, an olefinic resin having a Vicat softening point of 140° C. or higher is preferable as the organic nucleating agent, since an organic nucleating agent has an excellent output improving property of a film for a solar cell backsheet by forming fine voids and further improving reflectivity. An olefin resin having a temperature of 0° C. or higher is more preferable. When an olefinic resin having a Vicat softening point of less than 140° C. is used as the organic nucleating agent, the shape of the cavity may be excessively coarsened, and the film adhesion for a solar cell backsheet and output improvement may be reduced.

またポリエステルフィルム中に含まれる有機系核剤量としては、ポリエステルフィルムの全質量に対して1質量%以上、30質量%以下が好ましく、より好ましくは4質量%以上、15質量%以下、更に好ましくは8質量%以上、13質量%以下である。ここでポリエステルフィルム中に含まれる有機系核剤量が1質量%未満の場合、太陽電池バックシート用フィルムは密着性には優れるものの、反射性が低下することで出力向上性に劣る場合がある。一方で有機系核剤量が30質量%を超える場合、出力向上性には優れるものの、空洞が多すぎて密着性に劣る場合がある。 The amount of the organic nucleating agent contained in the polyester film is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 4% by mass or more and 15% by mass or less, and further preferably, based on the total mass of the polyester film. Is 8% by mass or more and 13% by mass or less. Here, when the amount of the organic nucleating agent contained in the polyester film is less than 1% by mass, the film for a solar cell backsheet has excellent adhesion but may have poor output improvement due to reduced reflectivity. .. On the other hand, when the amount of the organic nucleating agent exceeds 30% by mass, the output improving property is excellent, but the number of cavities is too large and the adhesiveness may be poor.

更に有機系核剤を用いる場合、分散助剤を同時に併用することが好ましい。分散助剤としてはポリエーテル構造や屈曲骨格構造、嵩高いシクロヘキサン骨格構造などが共重合されたポリエステル系エラストマーや非晶性ポリエステル樹脂が好ましく用いられる。より分散性を向上させられる点からは分散助剤を2種以上併用する形態も好ましく用いられる。またポリエステルフィルム中に含まれる分散助剤量としては、ポリエステルフィルムの全質量に対して1質量%以上、10質量%以下が好ましく、より好ましくは2質量%以上、8質量%以下、更に好ましくは3質量%以上、6質量%以下である。ここでポリエステルフィルム中に含まれる分散助剤量が1質量%未満の場合、分散助剤としての効果が不足し、密着性が低下する場合がある。一方で分散助剤量が10質量%を超える場合、分散性が過分に向上することでかえって密着性が低下する場合がある。更には結晶性の低下によってポリエステルフィルムの耐湿熱性も低下する恐れがある。 Further, when an organic nucleating agent is used, it is preferable to use a dispersion auxiliary together. As the dispersion aid, a polyester elastomer or an amorphous polyester resin in which a polyether structure, a bent skeleton structure, a bulky cyclohexane skeleton structure or the like is copolymerized is preferably used. From the viewpoint of further improving the dispersibility, a form in which two or more dispersion aids are used in combination is also preferably used. Further, the amount of the dispersion aid contained in the polyester film is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 8% by mass or less, and further preferably, the total mass of the polyester film. It is 3% by mass or more and 6% by mass or less. If the amount of the dispersion aid contained in the polyester film is less than 1% by mass, the effect as the dispersion aid may be insufficient and the adhesion may decrease. On the other hand, when the amount of the dispersion aid exceeds 10% by mass, the dispersibility is excessively improved, which may rather reduce the adhesion. Furthermore, the decrease in crystallinity may decrease the wet heat resistance of the polyester film.

本発明の太陽電池バックシート用フィルムは、ポリエステルフィルムの厚み方向断面の観察画像内の空洞が、フィルムの一方の表面からもう一方の表面に面方向に垂直な線を引き、一方の表面からもう一方の表面をつなぐ線を厚み方向に4等分する3点(フィルム厚み方向中心点(C1点)、フィルム厚み方向中心点とフィルム表面との中間点(C2−1点)、(C2−2点))を通るフィルムの面方向に平行な線(分割水平線)において、C1点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をSc(μm)、C2−1点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をScs(μm)、C2−2点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をScs’(μm)としたとき、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)のうち少なくとも一方が1.1以上35以下のポリエステルフィルムである。好ましくは1.5以上20以下であり、より好ましくは2.0以上15以下であり、更に好ましくは2.5以上10以下である。なお、Sc(μm)、Scs(μm)、Scs’(μm)の求め方の詳細については後述する。The film for a solar cell backsheet of the present invention has a cavity in an observed image of a cross section in the thickness direction of a polyester film, and draws a line perpendicular to the surface direction from one surface of the film to the other surface, and from one surface to another. Three points that divide the line connecting one surface into four equal parts in the thickness direction (the center point in the film thickness direction (C1 point), the midpoint between the center point in the film thickness direction and the film surface (C2-1 point), (C2-2) Sc (μm 2 ), the average area per cavity existing on the dividing horizontal line passing through the point C1 in a line (dividing horizontal line) parallel to the plane direction of the film passing through the point C), and dividing through the point C2-1. When the average area per cavity existing on the horizontal line is Scs (μm 2 ), and the average area per cavity existing on the divided horizontal line passing through the point C2-2 is Scs′ (μm 2 ), ( At least one of Sc/Scs) and (Sc/Scs') is a polyester film of 1.1 or more and 35 or less. It is preferably 1.5 or more and 20 or less, more preferably 2.0 or more and 15 or less, and further preferably 2.5 or more and 10 or less. The details of how to obtain Sc (μm 2 ), Scs (μm 2 ), and Scs′ (μm 2 ) will be described later.

本発明者らが鋭意検討した結果、空洞含有ポリエステルフィルムにおいて、フィルム中に含有する空洞の大きさを、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)のうち少なくとも一方が1.1以上35以下となるように厚み方向に傾斜を持たせると、驚くべきことに密着性が向上することを見出した。この効果がいかなる理由によって起こるかは完全に明らかではないが、発明者らは以下のように推定している。(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)のいずれも1.1未満である(フィルム中に含有する空洞の大きさの厚み方向の傾斜が小さい)と、ポリエステルフィルム内部に微細な空洞を形成していたとしても、本発明の太陽電池バックシート用フィルムを太陽電池セルの封止材であるEVAやバックシート作製時に張り合わせる他の部材フィルムと密着させた時、密着面を剥がそうとする力がフィルム面内に均一にかかりすぎるため太陽電池バックシート用フィルムの密着性が低下する。一方で(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)のいずれも35を超える(フィルム中に含有する空洞の大きさの厚み方向の傾斜が大きい)と、厚み断面内の空洞面積の偏りが大きくなり過ぎて、粗大な空洞部分から剥離が進行しやくなり結果的に密着性が低下する。また空洞による光の反射性が低下するため、本発明の太陽電池バックシート用フィルムの出力向上性も低下し、搭載した太陽電池の発電出力を高めることが出来ない。 As a result of intensive studies by the present inventors, in the void-containing polyester film, the size of the voids contained in the film is 1.1 or more and 35 or less in at least one of (Sc/Scs) and (Sc/Scs'). It was surprisingly found that the adhesion is improved by providing a gradient in the thickness direction so that It is not completely clear why this effect occurs, but the inventors presume as follows. When both (Sc/Scs) and (Sc/Scs') are less than 1.1 (the inclination of the size of the cavity contained in the film in the thickness direction is small), a fine cavity is formed inside the polyester film. Even if it is done, when the film for solar battery backsheet of the present invention is brought into close contact with EVA which is a sealing material for solar battery cells and other member films which are stuck together at the time of manufacturing the backsheet, the film tends to peel off the contact surface. Since the force is applied to the surface of the film too uniformly, the adhesion of the film for solar cell backsheet decreases. On the other hand, when both (Sc/Scs) and (Sc/Scs') exceed 35 (the size of the cavity contained in the film has a large inclination in the thickness direction), the deviation of the cavity area in the thickness cross section is large. As a result, the peeling progresses easily from the coarse cavity, resulting in a decrease in adhesion. Further, since the light reflectivity due to the cavity is lowered, the output improving property of the film for a solar cell backsheet of the present invention is also lowered, and the power generation output of the mounted solar cell cannot be increased.

本発明において(Sc/Scs)や(Sc/Scs’)は空洞の形状を前記の空洞核剤の種類や、空洞核剤量、分散剤量、またはフィルム製造時における溶融押出後のポリエステル樹脂の冷却速度によって調整することができる。例えばビカット軟化点が140℃以上のオレフィン系樹脂を有機系核剤として用いて、空洞核剤量と分散助剤量を好ましい範囲内で大きくすることでより空洞が均一に微細化してフィルム中の空洞量が多くなり、(Sc/Scs)や(Sc/Scs’)が小さくなる。一方で空洞核剤量と分散助剤量を好ましい範囲内で小さくすることで、厚み断面内の空洞面積の偏りが大きくなり、(Sc/Scs)や(Sc/Scs’)が大きくなる。また、フィルム製造時における溶融押出後のポリエステル樹脂の冷却速度が早いとフィルム中に含有する空洞の大きさの厚み方向の傾斜は小さくなる傾向にあり、(Sc/Scs)や(Sc/Scs’)は小さくなる。また、冷却速度が遅いとフィルム中に含有する空洞の大きさの厚み方向の傾斜は小さくなる傾向にあり、(Sc/Scs)や(Sc/Scs’)は大きくなる。 In the present invention, (Sc/Scs) and (Sc/Scs′) are the shapes of cavities such as the kind of cavity nucleating agent, the amount of cavity nucleating agent, the amount of dispersant, or the polyester resin after melt extrusion during film production. It can be adjusted by the cooling rate. For example, by using an olefinic resin having a Vicat softening point of 140° C. or higher as an organic nucleating agent and increasing the amount of the void nucleating agent and the amount of the dispersion aid within the preferable ranges, the voids are further miniaturized more uniformly and The amount of cavities increases, and (Sc/Scs) and (Sc/Scs') decrease. On the other hand, by reducing the amount of the cavity nucleating agent and the amount of the dispersion aid within the preferable ranges, the deviation of the cavity area in the thickness cross section increases, and (Sc/Scs) and (Sc/Scs') increase. Further, when the cooling rate of the polyester resin after melt extrusion during film production is high, the inclination of the size of the cavity contained in the film in the thickness direction tends to be small, and (Sc/Scs) and (Sc/Scs'). ) Becomes smaller. Further, when the cooling rate is slow, the inclination of the size of the cavities contained in the film in the thickness direction tends to be small, and (Sc/Scs) and (Sc/Scs') are large.

すなわち、本発明の太陽電池バックシート用フィルムは内部の空洞核剤の種類や、空洞核剤量、分散剤量、またはフィルム製造時における溶融押出後のポリエステル樹脂の冷却速度を好ましい範囲内で調整することでポリエステルフィルム内部の空洞の(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)のうち少なくとも一方が1.1以上35以下となり、優れた密着性と出力向上性を両立した太陽電池バックシート用フィルムとすることができる。 That is, the film for a solar cell backsheet of the present invention adjusts the type of the cavity nucleating agent inside, the cavity nucleating agent amount, the dispersant amount, or the cooling rate of the polyester resin after melt extrusion during film production within a preferable range. By doing so, at least one of the voids (Sc/Scs) and (Sc/Scs') inside the polyester film is 1.1 or more and 35 or less, and for a solar battery backsheet that has both excellent adhesion and improved output. It can be a film.

尚、(Sc/Scs)と(Sc/Scs’)の値が異なり、一方のみが1.1以上35以下の範囲にある場合、本発明の効果を期待する面側に(Sc/Scs)あるいは(Sc/Scs’)が好ましい範囲となる面を位置させることにより、密着性と出力向上性をより高めることができる。例えば、(Sc/Scs)のみが1.1以上35以下である場合は、Scsに近いフィルム表面側に封止材が位置するように配置した太陽電池バックシートフィルムは、密着性と出力向上性を両立させることができる。
ここで(Sc/Scs)と(Sc/Scs’)のいずれもが、1.1以上35以下の範囲にあると、太陽電池バックシート用フィルムの両表面で密着性が優れるため、例えば本発明の太陽電池バックシート用フィルムの片面を他の部材フィルムと張り合わせて、もう片面を太陽電池セルに直接、張り合わせるような構成においても、フィルム両表面で優れた密着性が得られることからより好ましい。
When the values of (Sc/Scs) and (Sc/Scs') are different and only one is in the range of 1.1 or more and 35 or less, (Sc/Scs) or By arranging the surface where (Sc/Scs') is in the preferable range, the adhesiveness and the output improving property can be further enhanced. For example, when only (Sc/Scs) is 1.1 or more and 35 or less, the solar cell backsheet film arranged so that the sealing material is located on the film surface side close to Scs has good adhesion and output improvement. Can be achieved at the same time.
Here, when both (Sc/Scs) and (Sc/Scs') are in the range of 1.1 or more and 35 or less, the adhesiveness on both surfaces of the film for solar cell backsheet is excellent, and therefore, for example, the present invention It is more preferable that one side of the film for a solar battery backsheet is laminated with another member film, and the other side is directly laminated to the solar cell, because excellent adhesion can be obtained on both surfaces of the film. ..

本発明の太陽電池バックシート用フィルムは、太陽電池セル間を通過した光を太陽電池バックシートで拡散しながら反射させることで光を再利用して発電出力を高めることが可能である。ここで光の拡散性を高める観点からポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に無機粒子を含有させる形態が好ましい。
ここで用いる無機粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リン酸カルシウム、アルミナ、マイカ、雲母、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウム、およびフッ化カルシウムなどが挙げられる。更にこれらの中でもポリエステル樹脂との加工が容易な観点から、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウムが好ましく、太陽電池バックシート用フィルムの耐紫外線性を同時に高められる観点から酸化チタンがより好ましい。また酸化チタンとしては、例えばアナタース型酸化チタンおよびルチル型酸化チタンのような結晶型の酸化チタンを挙げることができる。用いられるポリエステルとの屈折率の差を大きくするという観点からは、屈折率が2.7以上の酸化チタンであることが好ましく、同時に耐紫外線性により優れる観点から、ルチル型酸化チタンを用いることが更に好ましい。
すなわち、本発明の太陽電池バックシート用フィルムは、前記の空洞を有するポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に無機粒子を含有させることで、出力向上性をより高めることができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The film for a solar battery backsheet of the present invention can reuse the light and increase the power generation output by reflecting the light passing between the solar cells while diffusing the light on the solar battery backsheet. From the viewpoint of enhancing the light diffusibility, it is preferable that the polyester resin composition forming the polyester film contains inorganic particles.
Examples of the inorganic particles used here include calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, zinc sulfide, calcium phosphate, alumina, mica, mica, talc, clay, kaolin. , Lithium fluoride, and calcium fluoride. Further, among these, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, and barium sulfate are preferable from the viewpoint of easy processing with a polyester resin, and titanium oxide is preferable from the viewpoint of simultaneously increasing the ultraviolet resistance of the film for solar cell backsheet. Is more preferable. Examples of titanium oxide include crystalline titanium oxide such as anatase type titanium oxide and rutile type titanium oxide. From the viewpoint of increasing the difference in refractive index from the polyester used, titanium oxide having a refractive index of 2.7 or more is preferable, and at the same time, rutile type titanium oxide is used from the viewpoint of being superior in ultraviolet resistance. More preferable.
That is, in the film for a solar cell backsheet of the present invention, the output improving property can be further enhanced by incorporating inorganic particles into the polyester resin composition forming the polyester film having the voids.

ここでポリエステルフィルムを構成する樹脂組成物に無機粒子を含有させる形態としては、特に制限されるものではないが、3層以上の積層構成を有しており、両表層(一方の表層をP2層、もう一方の表層をP2’層とする)を構成する樹脂組成物のうち少なくとも一方の樹脂組成物が無機粒子を含有しており、表層を有さない層(当該層をP1層とする)が前記の空洞核剤を含有する構成であることが好ましく、P2層/P1層/P2’層からなる3層の積層構成であることがより好ましい。 The form in which the resin composition forming the polyester film contains the inorganic particles is not particularly limited, but has a laminated structure of three or more layers, and both surface layers (one surface layer is a P2 layer). , The other surface layer is a P2′ layer), and at least one of the resin compositions constituting the P2′ layer contains inorganic particles and does not have a surface layer (the layer is a P1 layer). Preferably contains the above-mentioned cavity nucleating agent, and more preferably has a three-layered laminated structure of P2 layer/P1 layer/P2′ layer.

またP2層およびP2’層に無機粒子を含有させると、それらが空洞核剤となり表層にも少量の空洞を含有する場合がある。この時、P2層の空隙率(Ps)およびP2’層の空隙率(Ps’)は5.0%以下であることが好ましく、より好ましくは4.0%以下、更に好ましくは3.5%以下である。P2層およびP2’層の空隙率(Ps)および(Ps’)のいずれかが5.0%を超える場合、その表層側は空洞面積の偏りが不安定となり密着性が低化する場合がある。本発明の太陽電池バックシート用フィルムにおいて、P2層の空隙率(Ps)およびP2’層の空隙率(Ps’)は5.0%以下とすることで、密着性を低化させること無く、P1層の反射性とP2層あるいはP2’層の拡散性をそれぞれ相殺すること無く活用することが可能となり出力向上性をより高めることができる。更にはポリエステルフィルムの製膜時において空洞核剤による工程汚染も防止することができる。
なお、P2層の空隙率(Ps)およびP2’層の空隙率(Ps’)のいずれか一方のみが5.0%以下を満たすフィルムである場合は、本発明の効果を期待する太陽電池セル側に上記範囲をみたすP2層あるいはP2’層を位置させることにより、より密着性を高めることができる。
本発明の太陽電池バックシート用フィルムの表層に前記の耐紫外線性を有する無機粒子を含有するP2層あるいはP2’層を有する構成は出力向上効果と、太陽電池セルに当たる紫外線による太陽電池バックシート用フィルムの変色を抑制するといった耐紫外線性を両立することができるためより好ましい形態といえる。またP2層とP2’層を構成する樹脂組成物の両方に無機粒子を有する積層構成は、前記の太陽電池セル側の耐紫外線性の効果を、太陽電池の背面に当たる紫外線の反射光に対しても発揮することが可能となり、更に好ましい形態といえる。
When inorganic particles are contained in the P2 layer and the P2′ layer, they may serve as void nucleating agents and may also contain a small amount of voids in the surface layer. At this time, the porosity (Ps) of the P2 layer and the porosity (Ps′) of the P2′ layer are preferably 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, and further preferably 3.5%. It is the following. If any of the porosities (Ps) and (Ps′) of the P2 layer and the P2′ layer exceeds 5.0%, the deviation of the void area on the surface side may become unstable and the adhesiveness may deteriorate. .. In the film for a solar cell backsheet of the present invention, the porosity (Ps) of the P2 layer and the porosity (Ps′) of the P2′ layer are 5.0% or less, without lowering the adhesiveness, The reflectivity of the P1 layer and the diffusivity of the P2 layer or the P2' layer can be utilized without canceling each other, and the output improvement can be further enhanced. Further, it is possible to prevent process contamination by the cavity nucleating agent during the production of the polyester film.
When only one of the porosity (Ps) of the P2 layer and the porosity (Ps′) of the P2′ layer is 5.0% or less, a solar cell expected to have the effect of the present invention By arranging the P2 layer or P2′ layer satisfying the above range on the side, the adhesion can be further improved.
The structure having a P2 layer or a P2' layer containing the above-mentioned inorganic particles having ultraviolet resistance in the surface layer of the film for a solar battery backsheet of the present invention has an output improving effect and a solar battery backsheet for ultraviolet light hitting a solar battery cell. It can be said to be a more preferable form because it is possible to achieve both UV resistance such as suppressing discoloration of the film. In addition, the laminated structure having inorganic particles in both the resin composition forming the P2 layer and the P2′ layer has the above-mentioned effect of the ultraviolet resistance on the side of the solar battery cell against the reflected light of the ultraviolet light hitting the back surface of the solar battery. Can also be exhibited, which is a more preferable form.

P2層およびP2’層(以下、P2層と統一して表現する場合がある)の主成分は、本発明の効果を損なわない範囲であれば自由に選択することができる。例えばP2層の主成分をP1層と同じポリエステル樹脂とすることで、P1層とP2層界面の密着性が優れる太陽電池バックシート用フィルムとすることができる。またP2層の主成分にアクリル系樹脂などを用いることで、P1層上に無機粒子をより高充填したP2層をコーティング法によって設けることが可能となり、優れた密着性と出力向上を両立する太陽電池バックシート用フィルムとすることができる。
本発明の太陽電池バックシート用フィルムが前記のP2層および/またはP2’層を有する構成をとる場合、P1層の厚みをT1(μm)、P2層の厚みをT2(μm)、P2’層の厚みをT2’(μm)、P2層を構成する樹脂組成物に含まれる無機粒子濃度をW2(質量%)、P2’層を構成する樹脂組成物に含まれる無機粒子濃度をW2’(質量%)としたとき、(T2/T1)×W2、(T2‘/T1)×W2’のうち少なくとも一方が0.35以上1.50以下を満たすことが好ましい。より好ましくは、0.75以上1.40以下であり、さらに好ましくは0.90以上1.20以下である。
The main components of the P2 layer and the P2′ layer (hereinafter, may be collectively referred to as the P2 layer) can be freely selected as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, by using the same polyester resin as that of the P1 layer as the main component of the P2 layer, a solar cell backsheet film having excellent adhesiveness at the interface between the P1 layer and the P2 layer can be obtained. In addition, by using an acrylic resin or the like as the main component of the P2 layer, it becomes possible to provide the P2 layer in which the inorganic particles are more highly filled on the P1 layer by a coating method, and it is possible to achieve excellent adhesion and improved output. It can be used as a film for a battery back sheet.
When the film for a solar cell backsheet of the present invention has the above-mentioned P2 layer and/or P2′ layer, the thickness of the P1 layer is T1 (μm), the thickness of the P2 layer is T2 (μm), and the P2′ layer. Is T2′ (μm), the concentration of inorganic particles contained in the resin composition forming the P2 layer is W2 (mass %), and the concentration of inorganic particles contained in the resin composition forming the P2′ layer is W2′ (mass). %), at least one of (T2/T1)×W2 and (T2′/T1)×W2′ preferably satisfies 0.35 or more and 1.50 or less. It is more preferably 0.75 or more and 1.40 or less, and even more preferably 0.90 or more and 1.20 or less.

ここで(T2/T1)×W2、(T2‘/T1)×W2’のいずれもが0.35未満の場合、P2層およびP2’層の拡散性が不足し、どちらの層を太陽電池セル側に設置しても太陽電池バックシート用フィルムの出力向上性が低下する場合がある。一方で(T2/T1)×W2、(T2‘/T1)×W2’のいずれもが1.50を超える場合、P2層、P2’層の拡散性が強くなり過ぎて、P1層に届く光の量が減ってしまうため、かえって出力向上性を低下させる場合がある。 Here, when both of (T2/T1)×W2 and (T2′/T1)×W2′ are less than 0.35, the diffusibility of the P2 layer and the P2′ layer is insufficient, and which layer is the solar cell Even if it is installed on the side, the output improvement of the film for solar cell backsheet may be reduced. On the other hand, when both (T2/T1)×W2 and (T2′/T1)×W2′ exceed 1.50, the light reaching the P1 layer becomes too strong because the diffusivity of the P2 layer and the P2′ layer becomes too strong. Since the amount of the power is reduced, the output improvement may be rather deteriorated.

尚、(T2/T1)×W2、(T2‘/T1)×W2’のいずれか一方のみが0.35以上1.50以下を満たすフィルムである場合は、本発明の効果を期待する太陽電池セル側に上記範囲をみたすP2層あるいはP2’層を位置させることにより、より出力向上性を高めることができる。例えば、(T2/T1)×W2のみが0.35以上1.50以下である場合は、P2層側に発電セルの封止材が位置するように配した太陽電池バックシートフィルムは、密着性、出力向上性を両立させることができる。(T2/T1)×W2、(T2‘/T1)×W2’のいずれもが、0.35以上1.50以下であると、出力向上性が特に優れるため好ましい。 When only one of (T2/T1)×W2 and (T2′/T1)×W2′ is a film satisfying 0.35 or more and 1.50 or less, a solar cell expected to have the effect of the present invention By arranging the P2 layer or the P2′ layer satisfying the above range on the cell side, it is possible to further improve the output improvement property. For example, when only (T2/T1)×W2 is 0.35 or more and 1.50 or less, the solar cell backsheet film arranged so that the sealing material of the power generation cell is located on the P2 layer side has an adhesiveness. It is possible to achieve both output improvement. It is preferable that both (T2/T1)×W2 and (T2′/T1)×W2′ be 0.35 or more and 1.50 or less, because the output improvement is particularly excellent.

また、前記のP1層にも無機粒子を含む場合、太陽電池バックシート用フィルムの優れた密着性を維持する観点から無機粒子濃度はP1層の総質量に対して10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、3量%以下が更に好ましい。P1層の無機粒子含有量が10質量%を越えると、ポリエステルフィルムの(Sc/Scs)あるいは(Sc/Scs’)が小さくなり、太陽電池バックシート用フィルムの密着性が低下する場合がある。 When the P1 layer also contains inorganic particles, the inorganic particle concentration is preferably 10% by mass or less based on the total mass of the P1 layer from the viewpoint of maintaining excellent adhesion of the film for solar cell backsheet. Mass% or less is more preferable, and 3 mass% or less is further preferable. When the content of the inorganic particles in the P1 layer exceeds 10% by mass, (Sc/Scs) or (Sc/Scs') of the polyester film becomes small, and the adhesion of the film for a solar cell backsheet may deteriorate.

更に、フィルム全体厚みに対してP1層が占める割合を示す、T1/(T1+T2+T2’)は0.6以上0.99以下の範囲であることが好ましく、フィルム全体厚みに対してP2層、P2’層が占める割合を示す、T2/(T1+T2+T2’)、T2’/(T1+T2+T2’)は0.01以上0.2以下であることが好ましい。上記範囲を満たすことにより、優れた密着性と出力向上を両立することができる。 Furthermore, T1/(T1+T2+T2′), which represents the ratio of the P1 layer to the total film thickness, is preferably in the range of 0.6 or more and 0.99 or less, and the P2 layer and P2′ relative to the entire film thickness. It is preferable that T2/(T1+T2+T2′) and T2′/(T1+T2+T2′), which represent the ratio occupied by the layers, are 0.01 or more and 0.2 or less. By satisfying the above range, both excellent adhesion and improved output can be achieved.

本発明の太陽電池バックシート用フィルムには、前記の空洞核剤や無機粒子以外にも、本発明の効果が損なわれない範囲で必要に応じて、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、有機系/無機系の易滑剤、有機系/無機系の微粒子、充填剤、核剤、染料、カップリング剤等の添加剤が配合されていてもよい。例えば、添加剤として紫外線吸収剤を選択した場合には、本発明の太陽電池バックシート用フィルムの耐紫外線性をより高めることが可能となる。また帯電防止剤などを添加して電気絶縁性を向上させることもできる。 In the film for a solar cell backsheet of the present invention, in addition to the above-mentioned cavity nucleating agent and inorganic particles, if necessary, within a range that does not impair the effects of the present invention, a heat resistance stabilizer, an oxidation resistance stabilizer, and ultraviolet absorption. Additives such as agents, ultraviolet stabilizers, organic/inorganic lubricants, organic/inorganic fine particles, fillers, nucleating agents, dyes, coupling agents and the like may be added. For example, when an ultraviolet absorber is selected as the additive, it becomes possible to further enhance the ultraviolet resistance of the film for a solar cell backsheet of the present invention. Also, an antistatic agent or the like can be added to improve the electric insulation.

本発明の太陽電池バックシート用フィルム全体の厚みは25μm以上350μm以下が好ましく、より好ましくは30μm以上300μm以下であり、さらに好ましくは50μm以上260μm以下である。本発明の太陽電池バックシート用フィルムの厚みが25μm未満の場合、他の部材フィルムと貼り合わせ加工時にシワが発生することがある。一方で厚みが350μmより厚いと巻取り性が悪化する場合がある。なお、フィルム全体の厚みを45μm以上とすると、前述した厚み方向の空洞面積の偏りによる密着性の向上効果が顕著に得られ、また光の反射性が良好であるため出力向上効果が得られるため好ましい。より好ましくは48μm、さらに好ましくは50μm以上である。 The thickness of the entire film for a solar cell backsheet of the present invention is preferably 25 μm or more and 350 μm or less, more preferably 30 μm or more and 300 μm or less, and further preferably 50 μm or more and 260 μm or less. When the thickness of the solar cell backsheet film of the present invention is less than 25 μm, wrinkles may occur during the laminating process with other member films. On the other hand, if the thickness is thicker than 350 μm, the windability may deteriorate. When the thickness of the entire film is 45 μm or more, the effect of improving the adhesiveness due to the unevenness of the cavity area in the thickness direction described above is remarkably obtained, and the output improving effect is obtained because the light reflectivity is good. preferable. The thickness is more preferably 48 μm, further preferably 50 μm or more.

更に、本発明の太陽電池バックシート用フィルムは熱伝導率が0.9W/m・K以下であることが好ましく、0.75W/m・K以下であることがより好ましい。本発明の太陽電池バックシート用フィルムを太陽電池バックシートとする際、封止材と密着する面の反対面(以降、空気側面と称す)に他のフィルムを積層することがあるが、熱伝導率を0.9W/m・K以下とすることでセルの発熱を遮断し、空気側面に積層したフィルムとの密着性の低下を抑制することができる。太陽電池バックシート用フィルムの熱伝導率は、太陽電池バックシート用フィルムの空隙率を高くすることで低くすることができる。 Furthermore, the film for a solar cell backsheet of the present invention preferably has a thermal conductivity of 0.9 W/m·K or less, and more preferably 0.75 W/m·K or less. When the film for a solar cell backsheet of the present invention is used as a solar cell backsheet, another film may be laminated on the surface opposite to the surface in contact with the encapsulant (hereinafter referred to as the air side surface). By setting the rate to 0.9 W/m·K or less, heat generation of the cell can be blocked, and a decrease in adhesion with the film laminated on the air side surface can be suppressed. The thermal conductivity of the solar cell backsheet film can be lowered by increasing the porosity of the solar cell backsheet film.

(太陽電池バックシート用フィルムの製造方法)
次に、本発明の太陽電池バックシート用フィルムの製造方法について例を挙げて説明する。これは一例であり、本発明は、かかる例によって得られる物のみに限定して解釈されるものではない。
(Method for producing film for solar cell back sheet)
Next, the method for producing the film for a solar cell backsheet of the present invention will be described with reference to examples. This is an example, and the present invention should not be construed as being limited to the products obtained by such an example.

まず、本発明の太陽電池バックシート用フィルムの原料となるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体と、ジオールを周知の方法でエステル交換反応、もしくはエステル化反応させることによって得ることができる。従来公知の反応触媒としてはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、リン化合物などを挙げることが出来る。好ましくは、通常の製造方法が完結する以前の任意の段階において、重合触媒としてアルカリ金属化合物、マンガン化合物、アンチモン化合物またはゲルマニウム化合物、チタン化合物を添加することが好ましく、太陽電池バックシート用フィルムの密着性をより高める観点からナトリウム化合物、マンガン化合物を添加することがより好ましい。このような方法としては例えば、マンガン化合物を例に取るとマンガン化合物粉体をそのまま添加することが好ましい。 First, the polyester resin used as the raw material for the film for a solar cell backsheet of the present invention can be obtained by subjecting a dicarboxylic acid or an ester derivative thereof and a diol to a transesterification reaction or an esterification reaction by a known method. Examples of conventionally known reaction catalysts include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds and phosphorus compounds. Preferably, at any stage before the completion of the usual production method, it is preferable to add an alkali metal compound, a manganese compound, an antimony compound or a germanium compound, a titanium compound as a polymerization catalyst, and the adhesion of the solar cell backsheet film. It is more preferable to add a sodium compound and a manganese compound from the viewpoint of further improving the properties. As such a method, for example, when a manganese compound is taken as an example, it is preferable to add the manganese compound powder as it is.

またポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量は、重合時の温度や、ポリエステル樹脂を重合した後、190℃〜ポリエステル樹脂の融点未満の温度で、減圧または窒素ガスのような不活性気体の流通下で加熱する、いわゆる固相重合の時間によってコントロールすることができる。具体的には重合時の温度が高くなると末端カルボキシル基量が増加し、固相重合の時間を長くすると末端カルボキシル基量が低くなる。 The amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin is the temperature at the time of polymerization, or after the polyester resin is polymerized, heated at 190°C to a temperature lower than the melting point of the polyester resin under reduced pressure or under the flow of an inert gas such as nitrogen gas. It can be controlled by the so-called solid-state polymerization time. Specifically, the amount of terminal carboxyl groups increases as the temperature during polymerization increases, and the amount of terminal carboxyl groups decreases as the solid phase polymerization time increases.

本発明の太陽電池バックシート用フィルムに空洞核剤や無機粒子などを含有させる方法は、予め原料をベント式二軸混練押出機やタンデム型押出機を用いて溶融混練して作製したマスターペレットをブレンドする方法が好ましい。この際、マスターペレットは熱履歴を受けるため少なからず熱劣化が進行する懸念がある。そのため、より高濃度で空洞核剤や無機粒子を含有するマスターペレットを作製し、それらを混合希釈して用いる方法がより好ましい。具体的には本発明の太陽電池バックシート用フィルムに空洞核剤を添加する際は、ポリエステルフィルム中に含有せしめたい空洞核剤含有量よりも含有量の多いマスターペレットを予め作製し、それをポリエステルフィルムの主成分であるポリエステル樹脂と混合して目的の含有量に調整する。 The method for incorporating a cavity nucleating agent or inorganic particles into the film for a solar cell backsheet of the present invention is a master pellet prepared by melt-kneading a raw material in advance using a vent-type twin-screw kneading extruder or a tandem type extruder. The method of blending is preferred. At this time, the master pellet is subjected to a heat history, so that there is a concern that thermal deterioration will progress to some extent. Therefore, it is more preferable to prepare a master pellet containing a cavity nucleating agent or inorganic particles at a higher concentration and mix and dilute them to use. Specifically, when adding a cavity nucleating agent to the film for a solar cell backsheet of the present invention, a master pellet having a larger content than the cavity nucleating agent content to be contained in the polyester film is prepared in advance, and It is mixed with the polyester resin, which is the main component of the polyester film, to adjust the content to the target.

次に本発明の太陽電池バックシート用フィルムの製膜方法は、ポリエステルフィルムの組成となるように調整した原料を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押出してシート状に加工する方法(溶融キャスト法)を使用することができる。
ここで本発明の太陽電池バックシート用フィルムはキャストドラム温度を30以上80℃以下で冷却することが好ましく、より好ましくは40℃以上70℃以下、更に好ましくは45℃以上60℃以下である。キャストドラムの温度を30℃未満の場合、溶融押出されたフィルムの冷却速度が速すぎて、ポリエステルフィルムの(Sc/Scs)あるいは(Sc/Scs’)が小さくなり好ましい範囲を外れる場合がある。一方でキャストドラムの温度が80℃を超えると、ポリエステル樹脂の結晶化が進行しすぎて延伸時に破れが発生する場合がある。
Next, the method for forming a film for a solar cell backsheet of the present invention is a raw material adjusted to have a composition of a polyester film, heated and melted in an extruder, and extruded from a die onto a cast drum to be processed into a sheet. The method (melt casting method) can be used.
The film for a solar cell backsheet of the present invention is preferably cooled at a cast drum temperature of 30 to 80°C, more preferably 40 to 70°C, still more preferably 45 to 60°C. If the temperature of the cast drum is lower than 30° C., the cooling rate of the melt-extruded film is too high, and the (Sc/Scs) or (Sc/Scs′) of the polyester film becomes small, which may deviate from the preferable range. On the other hand, if the temperature of the cast drum exceeds 80° C., the crystallization of the polyester resin may proceed too much, causing breakage during stretching.

続いて得られたシートを70〜140℃の温度に加熱されたロール群に導き、長手方向(縦方向、すなわちシートの進行方向)に延伸し、20〜50℃の温度のロール群で冷却する。続いて、シートの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、80〜150℃の温度に加熱された雰囲気中で、長手方向に直角な方向(幅方向)に延伸する。この際、延伸倍率は面倍率で2倍以上、30倍以下の倍率であることが好ましく、より好ましくは4倍以上、25倍以下、更に好ましくは6倍以上、20倍以下である。前記の倍率で延伸されることで、本発明のポリエステルフィルムに適度な大きさを有する空洞を形成することができる。面倍率が2倍に満たない場合、空洞が小さくなり出力向上性が低下する場合がある。一方で面倍率が30倍を超えると空洞が大きくなり過ぎて密着性が低下する場合がある。また製膜機械への負荷が大きくなりすぎる観点からも好ましくない。 Subsequently, the obtained sheet is guided to a roll group heated to a temperature of 70 to 140° C., stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction, that is, the traveling direction of the sheet), and cooled by a roll group having a temperature of 20 to 50° C. .. Subsequently, the sheet is guided to a tenter while holding both ends with clips, and stretched in a direction (width direction) perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to a temperature of 80 to 150°C. At this time, the stretching ratio is preferably a surface magnification of 2 times or more and 30 times or less, more preferably 4 times or more and 25 times or less, and further preferably 6 times or more and 20 times or less. Cavities having an appropriate size can be formed in the polyester film of the present invention by stretching at the above-mentioned ratio. If the surface magnification is less than 2 times, the cavities become small and the output improvement may deteriorate. On the other hand, if the surface magnification exceeds 30 times, the voids may become too large and the adhesion may deteriorate. Further, it is not preferable from the viewpoint that the load on the film forming machine becomes too large.

更に長手方向(フィルム製膜時の走行方向)とフィルムの幅方向の延伸倍率の差は4倍以下が好ましく、より好ましくは2倍以下、更に好ましくは1倍以下である。前記の延伸倍率の差が4倍を超えるとポリエステルフィルム内部の空洞の形状が1方向に偏り、密着性が低下する場合がある。 Further, the difference between the stretching ratios in the longitudinal direction (running direction during film formation) and the width direction of the film is preferably 4 times or less, more preferably 2 times or less, still more preferably 1 time or less. If the difference in the draw ratio exceeds 4 times, the shape of the cavities inside the polyester film may be biased in one direction, and the adhesion may deteriorate.

すなわち本発明の太陽電池バックシート用フィルムはポリエステルフィルムを長手方向(フィルム製膜時の走行方向)とフィルムの幅方向の延伸倍率の差は4倍以下とし、面倍率で2倍以上、30倍以下の倍率で延伸することで、優れた密着性や出力向上性、耐湿熱性を両立し、加工性にも優れた太陽電池バックシート用フィルムとすることができる。 That is, in the film for a solar cell backsheet of the present invention, the polyester film has a stretching ratio difference of 4 times or less in the longitudinal direction (running direction during film formation) and the width direction of the film, and an area magnification of 2 times or more and 30 times. By stretching at the following ratios, it is possible to obtain a film for a solar cell backsheet that has excellent adhesion, output improvement, and moist heat resistance, and is excellent in processability.

続いて延伸後にテンター内で熱固定を行う。この時の設定温度は150℃以上250℃以下が好ましく、より好ましくは170℃以上230℃以下、更に好ましくは180℃以上220℃以下である。熱固定を150℃未満で行った場合、太陽電池バックシート用フィルムの熱寸法安定性が低下し、バックシート加工時にカール等の問題が発生する恐れがある。一方で250℃を超える温度で熱固定を行った場合、フィルム内部の空洞核剤が流動し所望の反射性能が得られない恐れがある。 Then, after stretching, heat setting is performed in a tenter. The set temperature at this time is preferably 150°C or higher and 250°C or lower, more preferably 170°C or higher and 230°C or lower, and further preferably 180°C or higher and 220°C or lower. When the heat setting is performed at less than 150° C., the thermal dimensional stability of the film for solar cell backsheet is lowered, and problems such as curling may occur during backsheet processing. On the other hand, when heat setting is performed at a temperature of more than 250° C., the void nucleating agent inside the film may flow and the desired reflection performance may not be obtained.

また本発明の太陽電池バックシート用フィルムがP2層を有する場合、例えばP1層を構成する原料とP2層を構成する原料をそれぞれ異なる二台の押出機に投入し溶融してから合流させて、口金から冷却したキャストドラム上に共押出してシート状に加工する方法(共押出法)や、P1層を有するポリエステルフィルムを単独で製膜した後に、溶媒中に溶かしたP2層を構成する原料をロールコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、ダイコーティング法およびグラビアロールコーティング法等によって塗布した後、溶媒を乾燥させることでP2層を形成する方法(コーティング法)が好ましく用いられる。 Further, when the film for a solar cell backsheet of the present invention has a P2 layer, for example, the raw materials forming the P1 layer and the raw materials forming the P2 layer are charged into two different extruders, respectively, melted and then joined together, A method of coextruding on a cast drum cooled from a die and processing into a sheet (coextrusion method), or a method of forming a polyester film having a P1 layer by itself and then forming a raw material for a P2 layer dissolved in a solvent. A method (coating method) of forming a P2 layer by drying the solvent after coating by a roll coating method, a dip coating method, a bar coating method, a die coating method, a gravure roll coating method, or the like is preferably used.

前記の製造方法によって得られた太陽電池バックシート用フィルムは、従来の太陽電池バックシート用フィルムが有する耐湿熱性、耐熱性、耐紫外線性、熱寸法安定性、加工性を維持しつつ、優れた密着性と出力向上性を両立することができる。 The film for solar cell backsheet obtained by the above-mentioned production method is excellent in moisture resistance and heat resistance of conventional solar cell backsheet films, heat resistance, ultraviolet resistance, thermal dimensional stability, while maintaining processability. It is possible to achieve both good adhesion and improved output.

(太陽電池バックシート)
次に、本発明の太陽電池バックシートについて説明する。本発明の太陽電池バックシートは、本発明の太陽電池バックシート用フィルムと少なくとも1層以上の機能層を有する太陽電池バックシートであることが重要である。中でも、後述する測定方法により求められる太陽電池バックシートのカール高さが10mm以下であることが好ましく、5mm以下であることがより好ましい。太陽電池バックシートのカール高さを10mm以下とすることで、カールによって発生する位置ずれやセル割れの発生率が減少し、太陽電池の生産性を向上することが可能となる。
(Solar cell back sheet)
Next, the solar cell backsheet of the present invention will be described. It is important that the solar cell backsheet of the present invention is a solar cell backsheet having the film for a solar cell backsheet of the present invention and at least one or more functional layers. Among them, the curl height of the solar cell backsheet, which is determined by the measuring method described below, is preferably 10 mm or less, and more preferably 5 mm or less. By setting the curl height of the solar cell backsheet to 10 mm or less, the occurrence rate of misalignment and cell cracking caused by curl is reduced, and the productivity of solar cells can be improved.

また、太陽電池バックシートのカール高さを10mm以下とするためには、前記太陽電池バックシート用フィルムのヤング率を4.0GPa以下、太陽電池バックシートのヤング率を4.0GPa以下とすることが好ましい。より好ましくは、太陽電池バックシート用フィルムのヤング率は4.0GPa以下、太陽電池バックシートのヤング率は3.0GPa以下がより好ましい。太陽電池バックシート用フィルム、並びに太陽電池バックシートのヤング率の下限値は、本発明の機能を損なわない限り特に制限されるものではないが、0.5GPa以上あれば十分である。 In order to set the curl height of the solar cell backsheet to 10 mm or less, the Young's modulus of the film for solar cell backsheet is set to 4.0 GPa or less and the Young's modulus of the solar cell backsheet is set to 4.0 GPa or less. Is preferred. More preferably, the Young's modulus of the solar cell backsheet film is 4.0 GPa or less, and the Young's modulus of the solar cell backsheet is more preferably 3.0 GPa or less. The lower limit of the Young's modulus of the solar cell backsheet film and the solar cell backsheet is not particularly limited as long as the function of the present invention is not impaired, but 0.5 GPa or more is sufficient.

太陽電池バックシートのヤング率を4.0GPa以下とすることで、太陽電池バックシートをロール状態で保管した場合に発生する巻き癖を、太陽電池に積層する際に、太陽電池バックシートの自重によって平らにすることができる。
なお、太陽電池バックシート用フィルムのヤング率を上記の範囲とする方法は特に制限されるものではないが、以下の方法などで調整することができる。例えば、太陽電池バックシート用ポリエステルフィルム中の空隙率を高くしたり、製膜時の延伸倍率を低くすると、太陽電池バックシート用フィルムのヤング率は低くなる傾向にある。また、太陽電池バックシート用ポリエステルフィルム中の空隙率を低くしたり、製膜時の延伸倍率を高くすると、太陽電池バックシート用フィルムのヤング率は高くなる傾向にある。また、太陽電池バックシートのヤング率は、太陽電池バックシートに用いる太陽電池バックシート用フィルムのヤング率が高いと高くなり、低いと低くなる傾向がある。それ以外にも、太陽電池バックシート用フィルムに積層する層のヤング率により調整することができる。
By setting the Young's modulus of the solar cell backsheet to 4.0 GPa or less, the curl that occurs when the solar cell backsheet is stored in a roll state is caused by the weight of the solar cell backsheet when it is stacked on the solar cell. Can be flat.
The method for setting the Young's modulus of the solar cell backsheet film in the above range is not particularly limited, but it can be adjusted by the following method. For example, if the porosity in the polyester film for solar cell backsheet is increased or the stretching ratio during film formation is decreased, the Young's modulus of the film for solar cell backsheet tends to decrease. Further, when the porosity in the polyester film for solar cell backsheet is lowered or the stretching ratio during film formation is increased, the Young's modulus of the film for solar cell backsheet tends to increase. The Young's modulus of the solar cell backsheet tends to increase when the Young's modulus of the solar cell backsheet film used for the solar cell backsheet is high, and tends to be low when the Young's modulus is low. Other than that, it can be adjusted by the Young's modulus of the layer laminated on the film for solar cell backsheet.

本発明の太陽電池バックシートの機能層は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート共重合体のうちの少なくとも1つ、あるいは複数の組み合わせを含む層であると密着性が良好となるため好ましい。特に、本発明の太陽電池バックシートにおいて、太陽電池バックシート用フィルムと封止材の間に前記機能層を有することで、封止材との良好な密着力を有することが可能となる。この中でも特に耐候性、水蒸気バリア性の観点からポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート共重合体のうちの少なくとも1つ、あるいは複数の組み合わせを含む層を機能層とする場合、機能層の厚みは30μm以上300μm以下であることが好ましく、50μm以上200μm以下であることがより好ましい。当該層の厚みを30μm以上とすることで水蒸気バリア性や絶縁性が向上し、300μm以下とすることで太陽電池製造時の機能層Bのはみ出しによる工程汚染を抑制することが可能となる。
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート共重合体のうちの少なくとも1つ、あるいは複数の組み合わせを含む層を機能層として本発明の太陽電池バックシート用フィルムと積層する方法は、特に限られるものではないが、本発明の太陽電池バックシート用フィルムに直接積層する方法や、本発明の効果を阻害しない範囲で、本発明の太陽電池バックシート用フィルムと機能層を接着剤などを介して積層する方法が挙げられる。
The functional layer of the solar cell backsheet of the present invention is preferably a layer containing at least one of polyethylene, polypropylene, and an ethylene vinyl acetate copolymer, or a layer containing a combination of two or more thereof, because the adhesion is good. In particular, in the solar cell backsheet of the present invention, by having the functional layer between the solar cell backsheet film and the sealing material, it becomes possible to have good adhesion with the sealing material. Among them, polyethylene is preferably used from the viewpoint of weather resistance and water vapor barrier property. When the layer containing at least one of polyethylene, polypropylene, and ethylene vinyl acetate copolymer, or a combination of a plurality of layers is used as the functional layer, the thickness of the functional layer is preferably 30 μm or more and 300 μm or less, and 50 μm or more and 200 μm or less. Is more preferable. When the thickness of the layer is 30 μm or more, the water vapor barrier property and the insulating property are improved, and when the thickness is 300 μm or less, it is possible to suppress the process contamination due to the protrusion of the functional layer B during the production of the solar cell.
The method of laminating at least one of polyethylene, polypropylene, an ethylene vinyl acetate copolymer, or a layer containing a combination of a plurality of layers as a functional layer with the film for a solar cell backsheet of the present invention is not particularly limited. The method for directly laminating the film for a solar cell backsheet of the present invention or a method for laminating the film for a solar cell backsheet of the present invention and a functional layer via an adhesive or the like within a range that does not impair the effects of the present invention. Can be mentioned.

また、本発明のバックシートの機能層は、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、四フッ化エチレン−六フッ化ポリプロピレン共重合体(FEP)のうちの少なくとも1つ、あるいは複数の組み合わせを含む層であると、バックシートの耐候性を良好にすることが可能となるため好ましい。特に、前記機能層が、本発明の太陽電池バックシート用フィルムの空気側面に積層されると紫外線による劣化を抑制できるため好ましい。耐候性の観点から、前記機能層は、PVF、PVDFのうち少なくとも1つを含むことが好ましい。
PVF、PVDF、ETFE、FEPのうちの少なくとも1つ、あるいは複数の組み合わせを含む層を機能層とする場合、機能層の厚みは25μm以上、125μm以下であることが好ましく、25μm以上75μm以下であることがより好ましい。当該層の厚みを25μm以上とすることで耐候性が向上し、125μm以下とすることで太陽電池バックシートの加工性が向上する。
Further, the functional layer of the backsheet of the present invention has polyvinyl fluoride (PVF), polyvinylidene fluoride (PVDF), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropolypropylene copolymer. A layer containing at least one of (FEP) or a combination of a plurality of (FEP) is preferable because the weather resistance of the backsheet can be improved. In particular, it is preferable that the functional layer is laminated on the air side surface of the film for a solar cell backsheet of the present invention because deterioration due to ultraviolet rays can be suppressed. From the viewpoint of weather resistance, the functional layer preferably contains at least one of PVF and PVDF.
When the layer containing at least one of PVF, PVDF, ETFE, and FEP, or a combination of a plurality of layers is used as the functional layer, the thickness of the functional layer is preferably 25 μm or more and 125 μm or less, and 25 μm or more and 75 μm or less. Is more preferable. When the thickness of the layer is 25 μm or more, the weather resistance is improved, and when it is 125 μm or less, the workability of the solar cell backsheet is improved.

PVF、PVDF、PTFE、ETFEのうちの少なくとも1つ、あるいは複数の組み合わせを含む層を機能層として本発明の太陽電池バックシート用フィルムに積層する方法は、特に限られるものではないが、本発明の太陽電池バックシート用フィルムに直接積層する方法や、本発明の効果を阻害しない範囲で、本発明の太陽電池バックシート用フィルムと機能層を接着剤などを介して積層する方法が挙げられる。 The method of laminating a layer containing at least one of PVF, PVDF, PTFE, and ETFE, or a combination of a plurality of layers as a functional layer on the film for a solar cell backsheet of the present invention is not particularly limited, but the present invention And a method of laminating the film for a solar cell backsheet of the present invention and a functional layer via an adhesive or the like within a range that does not impair the effects of the present invention.

本発明の太陽電池バックシートの機能層は、ポリウレタンを含む層であると、密着性が良好となるため好ましい。特に前記機能層が、本発明の太陽電池バックシート用フィルムと封止材の間に位置すると、封止材との密着力が向上する。ここでいうポリウレタンとは、イソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物から得られた重合体の総称である。イソシアネート基を有する化合物としては、トリメチレンジイソシアネート(TDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、メチレンビス(4、1−フェニレン)=ジイソシアネート(MDI)、3−イソシアネートメチル−3、5、5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(IPDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)等のジイソシアネートや、これらジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、これらジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート体、これらジイソシアネートのビューレット結合体、ポリメリックジイソシアネートなどがあるが、この中でも色調の観点からHDIが好ましい。水酸基を有する化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリルポリオール、フッ素系ポリオールなどがあるが、耐湿熱性、耐候性の観点からポリアクリルポリオール、フッ素系ポリオールが好ましい。
ポリウレタンを含む層を機能層とする場合、機能層の厚みは1μm以上、20μm以下であることが好ましく、2μm以上10μm以下であることがより好ましい。ポリウレタンを含む層を機能層とした場合、機能層の厚みを1μm以上とすることで耐候性が向上し、20μm以下とすることでバックシートの加工性が向上する。
ポリウレタンを含む層を機能層として本発明の太陽電池バックシート用フィルムと積層する方法は、特に限られるものではないが、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、およびその他のコート法、あるいは印刷法等によって積層する方法が挙げられる。
また、本発明の太陽電池バックシートの機能層は、無機化合物を含むことが好ましい。太陽電池バックシートの機能層が無機化合物を含むことで、太陽電池バックシートの水蒸気バリア性が向上する。機能層が含む無機化合物としては、シリカや、アルミナが好ましく、水蒸気バリア性、耐湿熱性の面で特にシリカをが好ましい。
無機化合物を含む層を機能層として本発明の太陽電池バックシート用フィルムと積層する方法としては特に限られるものではないが、本発明の太陽電池バックシート用フィルムに直接積層する方法や、本発明の太陽電池バックシート用フィルムと異なるポリエステルフィルムに無機化合物を積層し、本発明の効果を阻害しない範囲で、本発明の太陽電池バックシート用フィルムと無機化合物を積層したポリエステルフィルム以外の層(機能層)を接着剤などを介して積層する方法が挙げられる。
It is preferable that the functional layer of the solar cell backsheet of the present invention is a layer containing polyurethane because the adhesion is good. In particular, when the functional layer is located between the film for a solar cell backsheet of the present invention and the encapsulant, the adhesion with the encapsulant is improved. The polyurethane referred to here is a general term for polymers obtained from a compound having an isocyanate group and a compound having a hydroxyl group. Examples of the compound having an isocyanate group include trimethylene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), methylenebis(4,1-phenylene)=diisocyanate (MDI), 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate. There are diisocyanates such as (IPDI) and xylylene diisocyanate (XDI), trimethylolpropane adducts of these diisocyanates, isocyanurate bodies which are trimers of these diisocyanates, buret-bonded bodies of these diisocyanates, and polymeric diisocyanates. Of these, HDI is preferable from the viewpoint of color tone. Examples of the compound having a hydroxyl group include polyester polyols, polyether polyols, polyacrylic polyols, fluorine-based polyols and the like, and polyacrylic polyols and fluorine-based polyols are preferable from the viewpoint of wet heat resistance and weather resistance.
When the layer containing polyurethane is used as the functional layer, the thickness of the functional layer is preferably 1 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 10 μm or less. When the layer containing polyurethane is used as the functional layer, the weather resistance is improved by setting the thickness of the functional layer to 1 μm or more, and the processability of the backsheet is improved by setting the thickness to 20 μm or less.
The method for laminating a layer containing polyurethane as a functional layer with the film for a solar cell backsheet of the present invention is not particularly limited, but a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, and another coating method, or The method of laminating by a printing method etc. is mentioned.
Further, the functional layer of the solar cell backsheet of the present invention preferably contains an inorganic compound. When the functional layer of the solar cell backsheet contains an inorganic compound, the water vapor barrier property of the solar cell backsheet is improved. As the inorganic compound contained in the functional layer, silica and alumina are preferable, and silica is particularly preferable in terms of water vapor barrier property and wet heat resistance.
The method for laminating the layer containing an inorganic compound as a functional layer on the film for a solar cell backsheet of the present invention is not particularly limited, but a method for laminating directly on the film for a solar cell backsheet of the present invention, or the present invention Of the solar cell backsheet film is laminated with an inorganic compound on a different polyester film, within the range that does not impair the effects of the present invention, a layer other than the polyester film obtained by laminating the solar cell backsheet film of the present invention and the inorganic compound (function A method of laminating the layers) via an adhesive or the like can be mentioned.

また、本発明の太陽電池バックシートは、ポリエステルを含む機能層を、接着層を介して本発明の太陽電池バックシート用フィルムと積層し、太陽電池バックシートとすると耐候性、加工性に優れるため好ましい。 Further, the solar cell backsheet of the present invention, a functional layer containing a polyester is laminated with the film for a solar cell backsheet of the present invention via an adhesive layer, and a solar cell backsheet has excellent weather resistance and processability. preferable.

ポリエステルを含む層を機能層とする場合、機能層の厚みは25μm以上188μm以下であることが好ましく、38μm以上125μm以下であることがより好ましい。前記層の厚みを25μm以上に厚くすることで耐候性を向上し、188μm以下に薄くすることでバックシートの加工性を向上することが可能である。 When the layer containing polyester is used as the functional layer, the thickness of the functional layer is preferably 25 μm or more and 188 μm or less, and more preferably 38 μm or more and 125 μm or less. It is possible to improve the weather resistance by increasing the thickness of the layer to 25 μm or more, and to improve the processability of the backsheet by decreasing the thickness to 188 μm or less.

なお、本発明において、本発明の太陽電池バックシート用フィルムが、接着層を介して機能層が積層されている場合、空隙率や(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)は、接着層や機能層を含めずに求めるものとする。例えば、ポリエステルを含む機能層/接着層/空洞含有ポリエステルフィルムの構成を有する積層フィルムである場合、空洞含有ポリエステルフィルムの厚みの方向の中心点をC1点とし、C1点と空洞含有ポリエステルフィルムのフィルム表面との中間点を(C2−1点)、(C2−2点)とする。 In addition, in this invention, when the film for solar cell backsheets of this invention has a functional layer laminated via an adhesive layer, porosity and (Sc/Scs), (Sc/Scs') are adhesive layers. It does not include the or functional layer. For example, in the case of a laminated film having a structure of functional layer containing polyester/adhesive layer/void-containing polyester film, the center point in the thickness direction of the void-containing polyester film is C1 point, and the film of C1 point and the void-containing polyester film Intermediate points with the surface are (C2-1 point) and (C2-2 point).

(太陽電池)
次に、本発明の太陽電池について説明する。本発明の太陽電池は、前記の太陽電池バックシート用フィルムをそのまま搭載する。もしくは前記の太陽電池バックシートを搭載することを特徴とする。
本発明の太陽電池の構成例を図1に示す。電気を取り出すリード線(図1には示していない)を接続した発電素子をEVA樹脂などの透明な封止材2で封止したものに、ガラスなどの透明基板4と太陽電池バックシート1として貼り合わせて構成されるが、これに限定されず任意の構成に用いることができる。
(Solar cell)
Next, the solar cell of the present invention will be described. In the solar cell of the present invention, the above-mentioned film for solar cell backsheet is mounted as it is. Alternatively, the above-mentioned solar battery back sheet is mounted.
A structural example of the solar cell of the present invention is shown in FIG. A power generation element to which a lead wire (not shown in FIG. 1) for taking out electricity is connected is sealed with a transparent sealing material 2 such as EVA resin, and a transparent substrate 4 such as glass and a solar cell backsheet 1 are used. Although it is configured by bonding, it is not limited to this and can be used in any configuration.

ここで、本発明の太陽電池において、太陽電池バックシート1は発電素子を封止した封止材2の背面に設置される発電セルを保護する役目を担う。ここで太陽電池バックシートはP2層が封止材2と接するように配置することが太陽電池の発電効率を高める点で好ましい。この構成とすることによって、本発明の太陽電池バックシート用フィルムの優れた密着性と発電効率を両立した太陽電池とすることができる。 Here, in the solar cell of the present invention, the solar cell backsheet 1 plays a role of protecting the power generation cell installed on the back surface of the encapsulant 2 that seals the power generation element. Here, it is preferable to arrange the solar cell backsheet so that the P2 layer is in contact with the sealing material 2 in order to increase the power generation efficiency of the solar cell. With this configuration, it is possible to obtain a solar cell that has both excellent adhesiveness and power generation efficiency of the film for a solar cell backsheet of the present invention.

発電素子3は、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換するものであり、結晶シリコン系、多結晶シリコン系、微結晶シリコン系、アモルファスシリコン系、銅インジウムセレナイド系、化合物半導体系、色素増感系など、目的に応じて任意の素子を、所望する電圧あるいは電流に応じて複数個を直列または並列に接続して使用することができる。透光性を有する透明基板4は太陽電池の最表層に位置するため、高透過率のほかに、高耐候性、高耐汚染性、高機械強度特性を有する透明材料が使用される。本発明の太陽電池において、透光性を有する透明基板4は上記特性と満たせばいずれの材質を用いることができ、その例としてはガラス、四フッ化エチレン−エチレン共重合体(ETFE)、ポリフッ化ビニル樹脂(PVF)、ポリフッ化ビニリデン樹脂(PVDF)、ポリ四フッ化エチレン樹脂(TFE)、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体(FEP)、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂(CTFE)、ポリフッ化ビニリデン樹脂などのフッ素系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、およびこれらの混合物などが好ましく挙げられる。ガラスの場合、強化されているものを用いるのがより好ましい。また樹脂製の透光基材を用いる場合は、機械的強度の観点から、上記樹脂を一軸または二軸に延伸したものも好ましく用いられる。また、これら基材には発電素子の封止材料であるEVA樹脂などとの接着性を付与するために、表面に、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、易接着処理を施すことも好ましく行われる。 The power generation element 3 converts light energy of sunlight into electric energy, and includes crystalline silicon type, polycrystalline silicon type, microcrystalline silicon type, amorphous silicon type, copper indium selenide type, compound semiconductor type, dye increasing type. Depending on the purpose such as a sensitive system, a plurality of arbitrary elements can be used by connecting them in series or in parallel according to a desired voltage or current. Since the transparent substrate 4 having a light-transmitting property is located in the outermost layer of the solar cell, a transparent material having high weather resistance, high stain resistance and high mechanical strength in addition to high transmittance is used. In the solar cell of the present invention, the transparent substrate 4 having a light-transmitting property may be made of any material as long as it satisfies the above characteristics, and examples thereof include glass, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), and polyfluoride. Vinyl chloride resin (PVF), polyvinylidene fluoride resin (PVDF), polytetrafluoroethylene resin (TFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), polytrifluorochloroethylene resin (CTFE) ), a fluorine-based resin such as polyvinylidene fluoride resin, an olefin-based resin, an acrylic-based resin, and a mixture thereof. In the case of glass, it is more preferable to use one that is reinforced. When a resin-made light-transmitting substrate is used, a uniaxially or biaxially stretched resin is preferably used from the viewpoint of mechanical strength. Moreover, in order to impart adhesiveness to these base materials such as EVA resin which is a sealing material for the power generation element, it is also preferable to subject the surface to corona treatment, plasma treatment, ozone treatment, and easy adhesion treatment. ..

発電素子を封止するための封止材2は、発電素子の表面の凹凸を樹脂で被覆し固定し、外部環境から発電素子保護し、電気絶縁の目的の他、透光性を有する基材やバックシートと発電素子に接着するため、高透明性、高耐候性、高接着性、高耐熱性を有する材料が使用される。その例としては、エチレン−ビニルアセテート共重合体(EVA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、アイオノマー樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、およびこれらの混合物などが好ましく用いられる。 The sealing material 2 for sealing the power generating element is a base material having a translucent property in addition to the purpose of protecting the power generating element from the external environment by fixing irregularities on the surface of the power generating element with resin to protect the power generating element. A material having high transparency, high weather resistance, high adhesiveness, and high heat resistance is used for adhesion to the back sheet and the power generation element. Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) resin, ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), Ionomer resins, polyvinyl butyral resins, and mixtures thereof are preferably used.

以上のように、本発明の太陽電池バックシート用フィルムを太陽電池バックシートとして太陽電池に搭載することにより、従来の太陽電池と比べて長期間屋外に置かれた場合でも太陽電池バックシートとの密着性が保持され、更には発電効率を高めることが可能となる。本発明の太陽電池は、太陽光発電システム、小型電子部品の電源など、屋外用途、屋内用途に限定されず各種用途に好適に用いることができる。 As described above, by mounting the film for a solar cell backsheet of the present invention on a solar cell as a solar cell backsheet, the solar cell backsheet with a solar cell backsheet even when placed outdoors for a long period of time as compared with a conventional solar cell. Adhesion is maintained, and power generation efficiency can be further improved. INDUSTRIAL APPLICABILITY The solar cell of the present invention is not limited to outdoor applications and indoor applications such as a solar power generation system and a power source for small electronic components, but can be suitably used for various applications.

〔特性の測定方法および評価方法〕
(1)ポリマー特性
(1−1)末端カルボキシル基量(表中ではCOOH量と記載する。)
末端カルボキシル基量については、Mauliceの方法に準じて、以下の方法にて測定した。(文献:M.J. Maulice, F. Huizinga, Anal.Chim.Acta,22 363(1960))
測定試料2gをo−クレゾール/クロロホルム(質量比7/3)50mLに温度80℃にて溶解し、0.05NのKOH/メタノール溶液によって滴定し、末端カルボキシル基濃度を測定し、当量/ポリエステル1tの値で示した。なお、滴定時の指示薬はフェノールレッドを用いて、黄緑色から淡紅色に変化したところを滴定の終点とした。なお、測定試料を溶解させた溶液に無機粒子などの不溶物がある場合は、溶液を濾過して不溶物の質量測定を行い、不溶物の質量を測定試料質量から差し引いた値を測定試料質量とする補正を実施した。
[Characteristic measuring method and evaluation method]
(1) Polymer characteristics (1-1) Amount of terminal carboxyl group (described as COOH amount in the table)
The amount of terminal carboxyl groups was measured by the following method according to the method of Maurice. (Reference: MJ Maurice, F. Huizinga, Anal. Chim. Acta, 22 363 (1960)).
2 g of a measurement sample was dissolved in 50 mL of o-cresol/chloroform (mass ratio 7/3) at a temperature of 80° C. and titrated with a 0.05 N KOH/methanol solution to measure the terminal carboxyl group concentration, and equivalent weight/polyester 1 t It was shown by the value of. In addition, phenol red was used as an indicator at the time of titration, and the point where the color changed from yellow-green to pink was taken as the end point of titration. When the solution in which the measurement sample is dissolved has insoluble matter such as inorganic particles, the solution is filtered to measure the mass of the insoluble matter, and the value obtained by subtracting the mass of the insoluble matter from the measurement sample mass is measured sample mass. Was corrected.

(1−2)固有粘度IV
オルトクロロフェノール100mlに、測定試料を溶解させ(溶液濃度C(測定試料質量/溶液体積)=1.2g/ml)、その溶液の25℃での粘度をオストワルド粘度計を用いて測定した。また、同様に溶媒の粘度を測定した。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記式(4)により、[η]を算出し、得られた値をもって固有粘度(IV)とした。
ηsp/C=[η]+K[η]・C ・・・(4)
(ここで、ηsp=(溶液粘度/溶媒粘度)―1、Kはハギンス定数(0.343とする)である。)
なお、測定試料を溶解させた溶液に無機粒子などの不溶物がある場合は、以下の方法を用いて測定を行った。
(i)オルトクロロフェノール100mLに測定試料を溶解させ、溶液濃度が1.2g/mLよりも濃い溶液を作成する。ここで、オルトクロロフェノールに供した測定試料の質量を測定試料質量とする。
(ii)次に、不溶物を含む溶液を濾過し、不溶物の質量測定と、濾過後の濾液の体積測定を行う。
(iii)濾過後の濾液にオルトクロロフェノールを追加して、(測定試料質量(g)−不溶物の質量(g))/(濾過後の濾液の体積(mL)+追加したオルトクロロフェノールの体積(mL))が、1.2g/100mLとなるように調整する。
(例えば、測定試料質量2.0g/溶液体積100mLの濃厚溶液を作成したときに、該溶液を濾過したときの不溶物の質量が0.2g、濾過後の濾液の体積が99mLであった場合は、オルトクロロフェノールを51mL追加する調整を実施する。((2.0g−0.2g)/(99mL+51mL)=1.2g/mL))
(iv)(iii)で得られた溶液を用いて、25℃での粘度をオストワルド粘度計を用いて測定し、得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、上記式(C)により、[η]を算出し、得られた値をもって固有粘度(IV)とする。
(1-2) Intrinsic viscosity IV
The measurement sample was dissolved in 100 ml of orthochlorophenol (solution concentration C (measurement sample mass/solution volume)=1.2 g/ml), and the viscosity of the solution at 25° C. was measured using an Ostwald viscometer. Also, the viscosity of the solvent was measured in the same manner. [Η] was calculated by the following formula (4) using the obtained solution viscosity and solvent viscosity, and the obtained value was defined as the intrinsic viscosity (IV).
ηsp/C=[η]+K[η] 2 ·C (4)
(Here, ηsp=(solution viscosity/solvent viscosity)−1, and K is the Huggins constant (assumed to be 0.343).)
When the solution in which the measurement sample is dissolved contains insoluble matter such as inorganic particles, the measurement was performed using the following method.
(I) A measurement sample is dissolved in 100 mL of orthochlorophenol to prepare a solution having a solution concentration higher than 1.2 g/mL. Here, the mass of the measurement sample used for orthochlorophenol is defined as the mass of the measurement sample.
(Ii) Next, the solution containing the insoluble matter is filtered to measure the mass of the insoluble matter and the volume of the filtrate after filtration.
(Iii) Orthochlorophenol was added to the filtrate after filtration to obtain (measured sample mass (g)-insoluble matter mass (g))/(volume of filtrate after filtration (mL)+added orthochlorophenol The volume (mL) is adjusted to be 1.2 g/100 mL.
(For example, when a concentrated solution having a measurement sample mass of 2.0 g/solution volume of 100 mL was prepared, the mass of insoluble matter when the solution was filtered was 0.2 g, and the volume of the filtrate after filtration was 99 mL. Adjusts the addition of 51 mL of orthochlorophenol ((2.0 g-0.2 g)/(99 mL+51 mL)=1.2 g/mL)).
(Iv) Using the solution obtained in (iii), the viscosity at 25° C. was measured using an Ostwald viscometer, and using the obtained solution viscosity and solvent viscosity, according to the above formula (C), [ [η] is calculated, and the obtained value is taken as the intrinsic viscosity (IV).

(1−3)金属元素含有量
Mg、Mn、Sb金属元素量については蛍光X線分析法(理学電機(株)製蛍光X線分析装置(型番:3270))にて、Na金属元素については原子吸光分析法(曰立製作所製:偏光ゼーマン原子吸光光度計180−80。フレーム:アセチレンー空気)にて定量を行った。
(1-3) Metal element content Mg, Mn, and Sb The metal element content was measured by a fluorescent X-ray analysis method (Rigaku Denki Co., Ltd. fluorescent X-ray analyzer (model number: 3270)). Quantification was carried out by an atomic absorption spectrometry (manufactured by Sodachi Seisakusho: Polarized Zeeman atomic absorption spectrophotometer 180-80. Frame: acetylene-air).

(2)空洞面積比
(2−1)フィルム断面の観察
ミクロトームやCP(クロスセクションポリッシャ)断面加工を用いて、本発明の太陽電池バックシート用フィルムを厚み方向に潰すことなく、フィルム面方向に対して垂直に切断、断面出しを行った。次いで、走査型電子顕微鏡(SEM)(日本電子(株)電界放射走査型電子顕微鏡“JSM−6700F”)を用いてサンプルの切断面を観察した画像を得た。
(2−2)フィルム全体の空隙率の測定
(2−1)の手法を任意でフィルムサンプル中で異なる箇所を計5箇所選択し、フィルムの長手方向、及び幅方向でフィルム断面を切断した計10箇所について、フィルムの厚み方向全体が観察できる最大の倍率で観察した画像を準備する。次いで、それぞれの空洞部分のみ透明なフィルム上にトレースし、イメージアナライザー(ニレコ株式会社製:ルーゼックスIID)を用いて測定した空洞面積と、観察画像内の全体のフィルム断面積との比を算出し、10箇所の平均値をフィルム全体の空隙率とした。
(2−3)フィルム表層の空隙率(Ps)、(Ps’)の測定
3層以上の積層フィルムについては、フィルム表層の空隙率(Ps)、(Ps’)を以下の方法にて測定した。すなわち(2−2)と同様に作製した計10箇所の観察断面について、フィルム表層(P2層およびP2’層)の表層全体を視野内で観察できる最大の倍率で観察した画像を準備し、同様にイメージアナライザーを用いて面積比を算出し、10箇所の平均値をフィルム表層の空隙率とした。
(2−4)各水平線上に存在する空洞の空洞面積の測定
(2−2)と同様に作製した計10箇所の観察断面について、フィルムの厚み方向全体が観察できる最大の倍率で観察した画像を準備する。次いで、それぞれの観察画像についてフィルムの厚み方向に垂直な線を引き、その線を4等分する3点(フィルム厚み方向中心点(C1点)、フィルム厚み方向中心点とフィルム表面との中間点(C2−1点)、(C2−2点)とする)を通るフィルムに厚み方向に平行な線(分割水平線)を引く。次いで、分割水平線上に存在する空洞部分のみ透明なフィルム上にトレースし、イメージアナライザーを用いて各水平線上に存在する空洞の平均面積を求めた。
尚、トレースする空洞の個数については、観察画像内の分割水平線上に存在する空洞が20個未満の場合はすべての空洞についてトレースし、20個以上の空洞が存在する場合は空洞の重心が、C1点、C2−1点、C2−2点に近い空洞20個を選択してトレースを行うこととする。
(2−5)平均空洞面積比(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)の算出
(2−4)によって得られた平均面積について、C1点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をSc(μm)、C2−1点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をScs(μm)、C2−2点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をScs’(μm)として、空洞面積比(Sc/Scs)あるいは(Sc/Scs’)を算出し、計10箇所の平均値を本発明の平均空洞面積比(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)とした。
(2) Cavity area ratio (2-1) Observation of film cross section Using a microtome or CP (cross section polisher) cross section processing, the film for solar cell backsheet of the present invention was crushed in the film thickness direction without being crushed in the thickness direction. On the other hand, it was cut vertically and its cross section was obtained. Next, an image obtained by observing the cut surface of the sample was obtained using a scanning electron microscope (SEM) (JEOL Ltd. field emission scanning electron microscope "JSM-6700F").
(2-2) Measurement of the porosity of the whole film The method of (2-1) is arbitrarily selected in the film sample, and a total of 5 different places are selected, and a cross section of the film is cut in the longitudinal direction and the width direction of the film. An image obtained by observing the 10 locations at the maximum magnification capable of observing the entire thickness direction of the film is prepared. Then, only the respective cavity portions were traced on a transparent film, and the ratio of the cavity area measured by using an image analyzer (manufactured by Nireco Corporation: Luzex IID) and the entire film cross-sectional area in the observed image was calculated. The average value at 10 points was defined as the porosity of the entire film.
(2-3) Measurement of porosity (Ps) and (Ps') of film surface layer For three or more laminated films, the porosity (Ps) and (Ps') of the film surface layer were measured by the following method. .. That is, with respect to a total of 10 observation cross sections produced in the same manner as (2-2), an image obtained by observing the entire surface layer of the film surface layer (P2 layer and P2′ layer) at the maximum magnification that can be observed in the field of view was prepared, and The area ratio was calculated using an image analyzer, and the average value at 10 points was taken as the porosity of the film surface layer.
(2-4) Measurement of cavity area of cavities existing on each horizontal line Images obtained by observing a total of 10 observation cross-sections prepared in the same manner as (2-2) at the maximum magnification at which the entire film thickness direction can be observed. To prepare. Next, a line perpendicular to the thickness direction of the film is drawn for each observed image, and the line is divided into four points (the film thickness direction center point (C1 point), the midpoint between the film thickness direction center point and the film surface). A line (divided horizontal line) parallel to the thickness direction is drawn on the film passing through (C2-1 point) and (C2-2 point). Then, only the cavity portion existing on the dividing horizontal line was traced on a transparent film, and the average area of the cavity existing on each horizontal line was obtained using an image analyzer.
Regarding the number of cavities to be traced, if there are less than 20 cavities on the division horizontal line in the observed image, all the cavities are traced, and if 20 or more cavities exist, the center of gravity of the cavities is It is assumed that 20 cavities near points C1, C2-1 and C2-2 are selected and traced.
(2-5) Calculation of Average Cavity Area Ratio (Sc/Scs), (Sc/Scs') Regarding the average area obtained by (2-4), per cavity existing on the dividing horizontal line passing through the point C1. Sc (μm 2 ), the average area per cavity existing on the dividing horizontal line passing through the point C2-1 is Scs (μm 2 ), and cavity 1 existing on the dividing horizontal line passing through the point C2-2 The cavity area ratio (Sc/Scs) or (Sc/Scs') is calculated with the average area per piece being Scs' (μm 2 ), and the average value of 10 locations in total is calculated as the average cavity area ratio (Sc/ Scs) and (Sc/Scs').

(3)密着性評価
(3−1)貼り合わせサンプルの作製
本発明の太陽電池バックシート用フィルム、太陽電池バックシートに、厚さ125μm二軸延伸ポリエステルフィルム“ルミラー”(登録商標)X10S(東レ(株)製)を接着剤(“タケラック”(登録商標)A310(三井武田ケミカル(株)製)90質量部、“タケネート”(登録商標)A3(三井武田ケミカル(株)製)10質量部を混合したもの)にて貼り合わせた後、40℃に温度調整した恒温槽で48hrエージングを行った。
(3−2)密着性評価
(3−1)で得られたサンプルについて、高度加速寿命試験装置プレッシャークッカー(エスペック(株)製)にて、温度120℃、相対湿度100%の条件下にて48時間処理を行った後、本発明の太陽電池バックシート用フィルム側を水平に固定して、貼り合わせた部分を200mm/分の速度で180°剥離にて剥離試験を実施した際の剥離強度を測定し、太陽電池バックシート用フィルムの密着性を以下のように判定を行った。
剥離強度が6N/15mm以上の場合:A
剥離強度が4N/15mm以上、6N/15mm未満の場合:B
剥離強度が2N/15mm以上、4N/15mm未満の場合:C
剥離強度が1N/15mm以上、2N/15mm未満の場合:D
剥離強度が1N/15mm未満の場合:E
密着性はA〜Dが良好であり、その中でもAが最も優れている。
(3) Adhesion Evaluation (3-1) Preparation of Laminated Sample A film for solar cell backsheet of the present invention, a solar cell backsheet, a 125 μm thick biaxially stretched polyester film “Lumirror” (registered trademark) X10S (Toray). 90 parts by mass of "Takelac" (registered trademark) A310 (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) and 10 parts by mass of "Takenate" (registered trademark) A3 (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) Were mixed together) and then aged for 48 hours in a thermostat whose temperature was adjusted to 40°C.
(3-2) Adhesion Evaluation Regarding the sample obtained in (3-1), under a condition of a temperature of 120° C. and a relative humidity of 100% with an advanced accelerated life test device Pressure Cooker (manufactured by ESPEC Corp.). Peel strength when the film side for the solar cell backsheet of the present invention is fixed horizontally after the treatment for 48 hours and the bonded portion is subjected to a peel test by peeling at 180° at a speed of 200 mm/min. Was measured, and the adhesiveness of the film for solar cell backsheet was determined as follows.
When peel strength is 6N/15mm or more: A
When the peel strength is 4 N/15 mm or more and less than 6 N/15 mm: B
When peel strength is 2N/15mm or more and less than 4N/15mm: C
When the peel strength is 1 N/15 mm or more and less than 2 N/15 mm: D
If the peel strength is less than 1 N/15 mm: E
Adhesion is good in A to D, and A is the best among them.

(4)耐湿熱性評価
本発明の太陽電池バックシート用フィルム、太陽電池バックシートを測定片の形状10mm×200mmに切り出した後、高度加速寿命試験装置プレッシャークッカー(エスペック(株)製)にて、温度125℃、相対湿度100%RHの条件下にて48時間処理を行い、その後、ASTM−D882(1997)に基づいて破断伸度を測定した。なお、測定はチャック間50mm、引っ張り速度300mm/min、測定回数n=5とし、また、シートの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定した後、その平均値を湿熱試験後の破断伸度とした。得られた湿熱試験後の破断伸度から、耐湿熱性を以下のように判定した。
湿熱試験後の破断伸度が湿熱試験前の破断伸度の60%以上の場合:A
湿熱試験後の破断伸度が湿熱試験前の破断伸度の40%以上60%未満の場合:B
湿熱試験後の破断伸度が湿熱試験前の破断伸度の20%以上40%未満の場合:C
湿熱試験後の破断伸度が湿熱試験前の破断伸度の10%以上20%未満の場合:D
湿熱試験後の破断伸度が湿熱試験前の破断伸度の10%未満の場合:E
耐湿熱性はA〜Dが良好であり、その中でもAが最も優れている。
(4) Moisture and heat resistance evaluation After cutting out the film for a solar cell backsheet and the solar cell backsheet of the present invention into a shape of a measurement piece of 10 mm x 200 mm, an advanced accelerated life test device Pressure Cooker (manufactured by ESPEC Corp.) was used. The treatment was performed for 48 hours under the conditions of a temperature of 125° C. and a relative humidity of 100% RH, and then the elongation at break was measured based on ASTM-D882 (1997). The measurement was performed with a chuck distance of 50 mm, a pulling speed of 300 mm/min, and the number of times of measurement n=5. Further, after measuring in each of the longitudinal direction and the width direction of the sheet, the average value thereof was taken as the breaking elongation after the wet heat test. .. From the obtained breaking elongation after the wet heat test, the wet heat resistance was determined as follows.
When the breaking elongation after the wet heat test is 60% or more of the breaking elongation before the wet heat test: A
When the breaking elongation after the wet heat test is 40% or more and less than 60% of the breaking elongation before the wet heat test: B
When the breaking elongation after the wet heat test is 20% or more and less than 40% of the breaking elongation before the wet heat test: C
When the breaking elongation after the wet heat test is 10% or more and less than 20% of the breaking elongation before the wet heat test: D
When the breaking elongation after the wet heat test is less than 10% of the breaking elongation before the wet heat test: E
Moisture and heat resistance is good in A to D, and A is the best among them.

(5)耐紫外線性(紫外線処理試験時の色調変化)
(5−1)色調(b値)測定
JIS−Z−8722(2000)に基づき、分光式色差計SE−2000(日本電色工業(株)製、光源 ハロゲンランプ 12V4A、0°〜−45°後分光方式)を用いて反射法により太陽電池バックシート用フィルム、太陽電池バックシートの色調(b値)をn=3で測定し、その平均値として求めた。
(5) UV resistance (change in color tone during UV treatment test)
(5-1) Color tone (b value) measurement Based on JIS-Z-8722 (2000), spectroscopic color difference meter SE-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., light source halogen lamp 12V4A, 0° to -45°). The color tone (b value) of the film for a solar cell backsheet and the solar cell backsheet was measured at n=3 by the reflection method using the post-spectral method), and the average value was obtained.

(5−2)色調変化Δb
本発明の太陽電池バックシート用フィルム、太陽電池バックシートにアイスーパー紫外線テスターS−W151(岩崎電気(株)製)にて、温度60℃、相対湿度60%、照度100mW/cm(光源:メタルハライドランプ、波長範囲:295〜450nm、ピーク波長:365nm)の条件下で48時間照射した前後の色調(b値)を前記(5−1)項に従い測定し、次の(α)式より紫外線照射後の色調変化(Δb)を算出した。尚、本発明の太陽電池バックシート用フィルムが片面にP2層を有する構成の場合、P2層側の表面に紫外線試験光が当たるように試験を行った。また、太陽電池バックシートの場合、実施例32から37、45から46、50から53においては機能層Bを有する面の反対面に、実施例38から44、47から49においては機能層Bを有する表面に、54から56においては機能層B’を有する表面に紫外線試験光が当たるように試験を行った。
紫外線照射後の色調変化(Δb)=b1―b0 (α)
b0:紫外線照射前の色調(b値)
b1:紫外線照射後の色調(b値)
得られた紫外線処理試験前後の色調変化(Δb)から、耐紫外線性を以下のように判定した。
紫外線照射処理試験前後の色調変化(Δb)が3未満の場合:A
紫外線照射処理試験前後の色調変化(Δb)が3以上6未満の場合:B
紫外線照射処理試験前後の色調変化(Δb)が6以上10未満の場合:C
紫外線照射処理試験前後の色調変化(Δb)が10以上20未満の場合:D
紫外線照射処理試験前後の色調変化(Δb)が20以上の場合:E
耐紫外線性はA〜Dが良好であり、その中で最もAが優れている。
(5-2) Color tone change Δb
The film for a solar cell backsheet of the present invention, the solar cell backsheet, with an eye super ultraviolet tester S-W151 (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.), temperature 60° C., relative humidity 60%, illuminance 100 mW/cm 2 (light source: The color tone (b value) before and after irradiation for 48 hours under the conditions of a metal halide lamp, wavelength range: 295 to 450 nm, peak wavelength: 365 nm) was measured according to the above item (5-1), and ultraviolet rays were calculated from the following formula (α). The change in color tone (Δb) after irradiation was calculated. When the film for a solar cell backsheet of the present invention had a P2 layer on one side, the test was conducted so that the surface of the P2 layer side was exposed to the ultraviolet test light. Further, in the case of a solar cell backsheet, in Examples 32 to 37, 45 to 46, 50 to 53, the functional layer B is provided on the opposite surface to the surface having the functional layer B, and in Examples 38 to 44 and 47 to 49, the functional layer B is provided. The test was carried out so that the surface having the functional layer B′ at 54 to 56 was exposed to the ultraviolet test light.
Change in color tone after ultraviolet irradiation (Δb) = b1-b0 (α)
b0: Color tone before UV irradiation (b value)
b1: Color tone after UV irradiation (b value)
From the obtained color tone change (Δb) before and after the ultraviolet treatment test, the ultraviolet resistance was judged as follows.
When the color tone change (Δb) before and after the UV irradiation treatment test is less than 3: A
When the color tone change (Δb) before and after the UV irradiation treatment test is 3 or more and less than 6: B
When the color tone change (Δb) before and after the UV irradiation treatment test is 6 or more and less than 10: C
When the color tone change (Δb) before and after the ultraviolet irradiation treatment test is 10 or more and less than 20: D
When the color tone change (Δb) before and after the UV irradiation treatment test is 20 or more: E
The UV resistance is good in A to D, and A is the most excellent.

(6)熱伝導率評価
本発明の太陽電池バックシート用フィルムの熱伝導率評価として、ATSM E 1530に基づき試験を行った。下部ヒーターを30℃、上部ヒーターを80℃に設定とし、n=3で測定し、その平均値を熱伝導率とし、得られた熱伝導率から以下のように判定した。
熱伝導率が0.08W/m・K以下:A
熱伝導率が0.08W/m・Kを超えて、0.12W/m・K以下:B
熱伝導率が0.12W/m・Kを超えて、0.14W/m・K以下:C
熱伝導率が0.14W/m・Kを超える:D
熱伝導率はA〜Bが良好で有り、その中で最もAが優れている。
(6) Thermal conductivity evaluation As a thermal conductivity evaluation of the film for a solar cell backsheet of the present invention, a test was conducted based on ATSM E 1530. The lower heater was set to 30° C. and the upper heater was set to 80° C., measurement was performed at n=3, and the average value was taken as the thermal conductivity, and the obtained thermal conductivity was determined as follows.
Thermal conductivity of 0.08 W/mK or less: A
Thermal conductivity exceeds 0.08 W/m·K and 0.12 W/m·K or less: B
Thermal conductivity over 0.12 W/m·K and below 0.14 W/m·K: C
Thermal conductivity exceeds 0.14 W/mK: D
Regarding the thermal conductivity, A to B are good, and A is the most excellent.

(7)太陽電池特性評価
(7−1)太陽電池の出力向上性評価
多結晶シリコン型太陽電池セル「ジンテック社製G156M3」の表面と裏面の銀電極部分に、フラックス「HOZAN社製H722」をディスペンサーで塗布し、表面と裏面の銀電極の上に、155mmの長さに切断した配線材「日立電線社製銅箔SSA−SPS0.2×1.5(20)」を、表面側のセルの片端から10mm離れたところが配線材の端に、そして裏面側は表面側と対称になるように乗せ、半田ごてを用いて、セル裏面側から半田ごてを接触させて表面と裏面を同時に半田溶着し、1セルストリングスを作製した。
次に、作製した1セルストリングスのセルから飛び出している前記の配線材の長手方向と、180mmに切断した取り出し電極「日立電線社製銅箔A−SPS0.23×6.0」の長手方向が垂直になるよう置き、前記の配線材と取り出し電極が重なる部分に前記のフラックスを塗布して半田溶着を行い、取り出し電極付きストリングスを作製した。この時点において、JIS C8914:2005の基準状態に準じて短絡電流の測定を実施し、セル単体の発電性能とした。
(7) Solar cell characteristic evaluation (7-1) Solar cell output improvement evaluation Flux "HOZAN H722" was applied to the front and back silver electrode portions of the polycrystalline silicon solar cell "Gintec G156M3". A wiring material “copper foil SSA-SPS 0.2×1.5 (20) manufactured by Hitachi Cable, Ltd.”, which was applied by a dispenser and cut to a length of 155 mm on the silver electrodes on the front surface and the back surface, was placed on the cell on the front surface side. Place 10 mm away from one end of the wiring material on the end of the wiring material, and the back side so that it is symmetrical with the front side, and use a soldering iron to bring the soldering iron into contact with the back side of the cell at the same time. Solder welding was performed to produce 1-cell strings.
Next, the longitudinal direction of the wiring material protruding from the cell of the produced 1-cell string and the longitudinal direction of the extraction electrode “copper foil A-SPS 0.23×6.0 manufactured by Hitachi Cable Ltd.” cut into 180 mm are The strings were placed vertically, and the flux was applied to the portion where the wiring member and the lead-out electrode overlap each other and solder welding was performed to produce a string with a lead-out electrode. At this point, the short-circuit current was measured according to the standard state of JIS C8914:2005, and it was defined as the power generation performance of the cell alone.

次に、カバー材として190mm×190mmのガラス(旭硝子社製太陽電池用3.2mm厚白板熱処理ガラス)と、表側封止材として190mm×190mmのエチレンビニルアセテート(サンビック社製封止材0.5mm厚)と、セル単体の発電性能評価を実施した取り出し電極付きストリングスと、裏側封止材として190mm×190mmのエチレンビニルアセテート(サンビック社製封止材0.5mm厚)と、190mm×190mmに裁断した本発明の太陽電池バックシート用フィルムの順に重ねて固定し、該ガラスを真空ラミネータの熱板と接触するようにセットし、熱板温度145℃、真空引き4分、プレス1分および保持時間10分の条件で、真空ラミネートを行い評価用の太陽電池を作製した。このとき、取り出し電極付きストリングスはガラス面がセル表面側になるようにセットした。尚、本発明の太陽電池バックシート用フィルムが片面にP2層を有する構成の場合、P2層側を発電セル側に向けるように設置した。
得られた太陽電池モジュールを、JIS C8914:2005の基準状態に準じて測定した短絡電流の測定を実施し、本発明の太陽電池バックシートを搭載した太陽電池の発電性能とした。
このようにして得られたセル単体の発電性能と本発明の太陽電池バックシートを搭載した太陽電池の発電性能から、次の(β)式に従い、本発明の太陽電池バックシートを搭載した太陽電池の発電向上率を算出した。
モジュール化による発電向上率(%)=(モジュール化後の発電性能/セル単体の発電性能−1)×100(%) (β)
得られた発電向上率から、出力向上性を以下のように判定した。
発電向上率が8.0%以上の場合:A
発電向上率が7.5%以上、8.0%未満の場合:B
発電向上率が7.0%以上、7.5%未満の場合:C
発電向上率が6.5%以上、7.0%未満の場合:D
発電向上率が6.5%未満の場合:E
太陽電池の出力向上性はA〜Dが良好であり、その中でもAが最も優れている。
(7−2)太陽電池の密着性評価
(7−1)項で作製した太陽電池を10個準備し、85℃85%RHに調整した恒温恒湿槽(エスペック(株)製)で4000hr処理した後、ラミネートした太陽電池バックシート用フィルムに剥離が発生していないかを目視で確認を行った。太陽電池の密着性は10個の太陽電池のうち、目視でシートが剥離しているものが何個あるかについて確認し、以下のように判定を行った。
全ての太陽電池で剥離が発生していない場合:A
作製した太陽電池のうち1個以上4個未満の太陽電池からシートが剥離していた場合:B
作製した太陽電池のうち4個以上8個未満の太陽電池からシートが剥離していた場合:C
作製した太陽電池のうち8個以上シートが太陽電池から剥離していた場合:D
全ての太陽電池で剥離が発生している場合:E
太陽電池の密着性はA〜Dが良好であり、その中でもAが最も優れている。
Next, 190 mm×190 mm glass (3.2 mm thick white plate heat-treated glass for solar cells manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) as a cover material, and 190 mm×190 mm ethylene vinyl acetate (Sanvic Co., Ltd. sealing material 0.5 mm) as a front side sealing material. (Thickness), strings with extraction electrodes that have been used to evaluate the power generation performance of the cell alone, 190 mm x 190 mm ethylene vinyl acetate (Sanvic Co., Ltd. sealing material 0.5 mm thick) as the back side sealing material, and cut into 190 mm x 190 mm The film for a solar cell backsheet of the present invention was stacked and fixed in this order, and the glass was set so as to be in contact with a hot plate of a vacuum laminator, and the hot plate temperature was 145° C., vacuum drawing was 4 minutes, press 1 minute, and holding time. Vacuum lamination was performed under the condition of 10 minutes to produce a solar cell for evaluation. At this time, the strings with extraction electrodes were set so that the glass surface was on the cell surface side. When the film for a solar cell backsheet of the present invention has a P2 layer on one surface, the film was placed so that the P2 layer side faces the power generation cell side.
The obtained solar cell module was subjected to measurement of short-circuit current measured according to the standard state of JIS C8914:2005, and the result was used as the power generation performance of a solar cell equipped with the solar cell backsheet of the present invention.
From the power generation performance of the single cell thus obtained and the power generation performance of the solar cell equipped with the solar cell backsheet of the present invention, a solar cell equipped with the solar cell backsheet of the present invention according to the following formula (β): The power generation improvement rate was calculated.
Power generation improvement rate by modularization (%) = (power generation performance after modularization / power generation performance of cell alone-1) x 100 (%) (β)
From the obtained power generation improvement rate, output improvement was determined as follows.
When the power generation improvement rate is 8.0% or more: A
When the power generation improvement rate is 7.5% or more and less than 8.0%: B
When the power generation improvement rate is 7.0% or more and less than 7.5%: C
When the power generation improvement rate is 6.5% or more and less than 7.0%: D
When the power generation improvement rate is less than 6.5%: E
Regarding the output improvement of the solar cell, A to D are good, and A is the most excellent.
(7-2) Adhesion evaluation of solar cell Ten solar cells prepared in the paragraph (7-1) were prepared and treated for 4000 hr in a constant temperature and humidity chamber (manufactured by ESPEC Corp.) adjusted to 85° C. and 85% RH. After that, it was visually confirmed whether or not peeling occurred in the laminated film for solar cell backsheet. The adhesiveness of the solar cell was confirmed by visually observing how many of the 10 solar cells had the sheet peeled off, and determined as follows.
When peeling has not occurred in all solar cells: A
When the sheet is peeled from one or more and less than four solar cells among the manufactured solar cells: B
When the sheet is peeled off from 4 to 8 solar cells among the manufactured solar cells: C
When eight or more sheets of the manufactured solar cells were peeled from the solar cells: D
When peeling occurs in all solar cells: E
Regarding the adhesion of the solar cell, A to D are good, and A is the most excellent.

(8)ヤング率評価
太陽電池バックシート用フィルム、太陽電池バックシートのヤング率をASTM−D882(1997)に基づいて測定した。なお、測定はチャック間50mm、引っ張り速度300mm/min、測定回数n=5とし、また、シートの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定した後、その平均値をヤング率とした。得られたヤング率から、以下のように判定した。
ヤング率が、2.0GPa以下の場合:A
ヤング率が、2.0GPaを超えて、3.0GPa以下の場合:B
ヤング率が、3.0GPaを超えて、4.0GPa以下の場合:C
ヤング率が、4.0GPaを超える場合:D
ヤング率はA〜Cが良好であり、その中で最もAが優れている。
(8) Young's modulus evaluation The Young's modulus of the solar cell backsheet film and the solar cell backsheet was measured based on ASTM-D882 (1997). The measurement was performed with a chuck distance of 50 mm, a pulling speed of 300 mm/min, and the number of times of measurement n=5. Further, after the measurement in each of the longitudinal direction and the width direction of the sheet, the average value was taken as the Young's modulus. The Young's modulus thus obtained was evaluated as follows.
When Young's modulus is 2.0 GPa or less: A
When Young's modulus exceeds 2.0 GPa and is 3.0 GPa or less: B
When Young's modulus is over 3.0 GPa and below 4.0 GPa: C
When Young's modulus exceeds 4.0 GPa: D
Young's modulus is good in A to C, and A is the most excellent.

(9)カール高さ評価
太陽電池バックシートの評価として以下の手順でカール高さ(カール性)の評価を行った。
1.外径84.2mmの紙管に、200mm×200mmにカットした太陽電池バックシートを巻いて固定し、40℃50%RHにおいて1週間保管し、得られたフィルムを紙管から外しカール高さ評価用シートを得る。
2.得られたカール高さ評価用シートを、25℃の環境下で、平らな板の上に、カール高さ評価用シートの中央部が板に接触する向きに置く。
3.カール高さ評価用シートの4箇所の角の板からの距離(カール高さ)をノギスで測定する。
4.3.で得られた4箇所のカール高さの平均値を取り、得られたカール高さの平均値からカール高さ評価は以下のように判定した。
カール高さの平均値が5mm未満:A
カール高さの平均値が5mm以上、10mm未満:B
カール高さの平均値が10mm以上、15mm未満:C
カール高さの平均値が15mm以上:D
カール高さはA〜Cが良好で有り、その中で最もAが優れている。
(9) Curl Height Evaluation As the evaluation of the solar cell backsheet, the curl height (curl property) was evaluated by the following procedure.
1. A solar cell backsheet cut into 200 mm x 200 mm was wrapped around a paper tube with an outer diameter of 84.2 mm and fixed, and stored at 40°C and 50% RH for 1 week. The obtained film was removed from the paper tube and the curl height was evaluated. Get a sheet for.
2. The obtained curl height evaluation sheet is placed on a flat plate in an environment of 25° C. so that the central portion of the curl height evaluation sheet contacts the plate.
3. The distance (curl height) from the plate at the four corners of the curl height evaluation sheet is measured with a caliper.
4.3. The average value of the curl heights obtained at 4 points was taken, and the curl height was evaluated from the average value of the obtained curl heights as follows.
Average curl height is less than 5 mm: A
The average value of curl height is 5 mm or more and less than 10 mm: B
The average value of curl height is 10 mm or more and less than 15 mm: C
Average curl height is 15 mm or more: D
The curl heights A to C are good, and A is the best.

(10)水蒸気バリア性評価
太陽電池バックシートの水蒸気バリア性の評価として、JIS K7129(2008)の赤外線センサ法に準じて、測定面積50cm、40℃90%RH環境下における水蒸気透過率を測定した。得られた値から、水蒸気バリア性は以下のように判定した。
水蒸気透過率が0.5g/m/day未満:A
水蒸気透過率が0.5g/m/day以上、1.0g/m/day未満:B
水蒸気透過率が1.0g/m/day以上、2.0g/m/day未満:C
水蒸気透過率が2.0g/m/day以上、3.0g/m/day未満:D
水蒸気透過率が3.0g/m/day以上:E
水蒸気バリア性はA〜Dが良好で有り、その中で最もAが優れている。
(10) Evaluation of Water Vapor Barrier Property As an evaluation of the water vapor barrier property of the solar cell back sheet, the water vapor transmission rate in a measurement area of 50 cm 2 and 40° C. 90% RH environment is measured according to the infrared sensor method of JIS K7129 (2008). did. From the obtained values, the water vapor barrier property was judged as follows.
Water vapor transmission rate is less than 0.5 g/m 2 /day: A
Water vapor transmission rate is 0.5 g/m 2 /day or more and less than 1.0 g/m 2 /day: B
Water vapor transmission rate is 1.0 g/m 2 /day or more and less than 2.0 g/m 2 /day: C
Water vapor transmission rate is 2.0 g/m 2 /day or more and less than 3.0 g/m 2 /day: D
Water vapor transmission rate is 3.0 g/m 2 /day or more: E
Regarding the water vapor barrier properties, A to D are good, and A is the most excellent.

以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not necessarily limited to these.

(P1層に用いるポリエステル系樹脂原料)
1.PET原料A(PET−a)
テレフタル酸ジメチル100質量部、エチレングリコール57.5質量部、酢酸マンガン4水和物0.03質量部、三酸化アンチモン0.03質量部を150℃、窒素雰囲気下で溶融した。この溶融物を撹拌しながら230℃まで3時間かけて昇温し、メタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。エステル交換反応終了後、リン酸0.005質量部とリン酸二水素ナトリウム2水和物0.021質量部をエチレングリコール0.5質量部に溶解したエチレングリコール溶液(pH5.0)を添加した。このときのポリエステル組成物の固有粘度は0.2未満であった。この後、重合反応を最終到達温度285℃、真空度0.1Torrで行い、固有粘度0.52、末端カルボキシル基量が15当量/トンのポリエチレンテレフタレートを得た。得られたポリエチレンテレフタレートを160℃で6時間乾燥、結晶化させた。その後、220℃、真空度0.3Torr、8時間の固相重合を行い、固有粘度0.82、末端カルボキシル基量が10当量/トンのポリエチレンテレフタレート(PET−a)を得た。得られたポリエチレンテレフタレート組成物のガラス転移温度は82℃、融点は255℃であった。
(Polyester resin raw material used for P1 layer)
1. PET raw material A (PET-a)
100 parts by mass of dimethyl terephthalate, 57.5 parts by mass of ethylene glycol, 0.03 part by mass of manganese acetate tetrahydrate and 0.03 part by mass of antimony trioxide were melted at 150° C. under a nitrogen atmosphere. The temperature of this melt was raised to 230° C. over 3 hours with stirring, methanol was distilled off, and the transesterification reaction was completed. After completion of the transesterification reaction, an ethylene glycol solution (pH 5.0) obtained by dissolving 0.005 part by mass of phosphoric acid and 0.021 part by mass of sodium dihydrogen phosphate dihydrate in 0.5 part by mass of ethylene glycol was added. .. The intrinsic viscosity of the polyester composition at this time was less than 0.2. Then, the polymerization reaction was performed at a final temperature of 285° C. and a vacuum degree of 0.1 Torr to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.52 and a terminal carboxyl group amount of 15 equivalents/ton. The obtained polyethylene terephthalate was dried and crystallized at 160° C. for 6 hours. Then, solid phase polymerization was performed at 220° C. and a vacuum degree of 0.3 Torr for 8 hours to obtain polyethylene terephthalate (PET-a) having an intrinsic viscosity of 0.82 and a terminal carboxyl group amount of 10 equivalents/ton. The obtained polyethylene terephthalate composition had a glass transition temperature of 82°C and a melting point of 255°C.

2.PET原料B(PET−b)
固相重合の時間を10時間とした以外はPET原料Aと同様に行い、固有粘度0.85、末端カルボキシル基量が6当量/トンのポリエチレンテレフタレート(PET−b)を得た。
2. PET raw material B (PET-b)
Polyethylene terephthalate (PET-b) having an intrinsic viscosity of 0.85 and a terminal carboxyl group amount of 6 equivalents/ton was obtained in the same manner as in PET raw material A except that the solid phase polymerization time was changed to 10 hours.

3.PET原料C(PET−c)
重合反応の最終到達温度290℃とした以外はPET原料Aと同様に行い、固有粘度0.79、末端カルボキシル基量が15当量/トンのポリエチレンテレフタレート(PET−c)を得た。
3. PET raw material C (PET-c)
Polyethylene terephthalate (PET-c) having an intrinsic viscosity of 0.79 and a terminal carboxyl group amount of 15 equivalents/ton was obtained in the same manner as in PET raw material A except that the final reached temperature of the polymerization reaction was 290°C.

4.PET原料D(PET−d)
重合反応の最終到達温度295℃とした以外はPET原料Aと同様に行い、固有粘度0.77、末端カルボキシル基量が20当量/トンのポリエチレンテレフタレート(PET−d)を得た。
4. PET raw material D (PET-d)
Polyethylene terephthalate (PET-d) having an intrinsic viscosity of 0.77 and a terminal carboxyl group amount of 20 equivalents/ton was obtained in the same manner as in PET raw material A except that the final reached temperature of the polymerization reaction was 295°C.

5.PET原料E(PET−e)
重合反応の最終到達温度300℃とした以外はPET原料Aと同様に行い、固有粘度0.75、末端カルボキシル基量が28当量/トンのポリエチレンテレフタレート(PET−e)を得た。
5. PET raw material E (PET-e)
Polyethylene terephthalate (PET-e) having an intrinsic viscosity of 0.75 and a terminal carboxyl group amount of 28 equivalents/ton was obtained in the same manner as in PET raw material A except that the final temperature of the polymerization reaction was 300°C.

6.PET原料F(PET−f)
反応触媒として酢酸マンガンの代わりに酢酸マグネシウム2水和物0.03質量部、エステル交換反応終了後、リン酸0.005質量部のみを添加した以外はPET原料Aと同様に行い、固有粘度0.80、末端カルボキシル基量が10当量/トンのポリエチレンテレフタレート(PET−f)を得た。
6. PET raw material F (PET-f)
0.03 parts by mass of magnesium acetate dihydrate instead of manganese acetate as a reaction catalyst, and after the transesterification reaction, the same procedure as in PET raw material A was performed except that only 0.005 parts by mass of phosphoric acid was added, and the intrinsic viscosity was 0. A polyethylene terephthalate (PET-f) having a terminal carboxyl group content of 0.80 and 10 equivalents/ton was obtained.

7.PET原料G(PET−g)
重合反応の最終到達温度297℃とした以外はPET原料Aと同様に行い、固有粘度0.76、末端カルボキシル基量が24当量/トンのポリエチレンテレフタレート(PET−g)を得た。
7. PET raw material G (PET-g)
Polyethylene terephthalate (PET-g) having an intrinsic viscosity of 0.76 and a terminal carboxyl group amount of 24 equivalents/ton was obtained in the same manner as in PET raw material A except that the final temperature of the polymerization reaction was 297°C.

8.PET原料H(PET−h)
重合反応の最終到達温度305℃とした以外はPET原料Aと同様に行い、固有粘度0.65、末端カルボキシル基量が34当量/トンのポリエチレンテレフタレート(PET−h)を得た。
8. PET raw material H (PET-h)
Polyethylene terephthalate (PET-h) having an intrinsic viscosity of 0.65 and a terminal carboxyl group amount of 34 equivalents/ton was obtained in the same manner as in PET raw material A except that the final reached temperature of the polymerization reaction was 305°C.

9.空洞核剤マスターペレットA
上記1.項によって得られたPET樹脂A(PET−a)42質量部と、ポリプラスチックス株式会社製シクロオレフィンコポリマー(COC)“TOPAS”(登録商標)6018(ビカット軟化点=188℃)、40質量部、東レデュポン株式会社製ポリエステル系エラストマー(TPE)“ハイトレル”(登録商標)7247 18質量部を、ベントした290℃の押出機内で溶融混練し、空洞核剤マスターペレットAを作製した。
9. Cavity nucleating agent master pellet A
Above 1. 42 parts by mass of PET resin A (PET-a) obtained by the above item, and 40 parts by mass of cycloolefin copolymer (COC) “TOPAS” (registered trademark) 6018 (Vicat softening point=188° C.) manufactured by Polyplastics Co., Ltd. 18 parts by mass of polyester elastomer (TPE) "Hytrel" (registered trademark) 7247 manufactured by Toray DuPont Co., Ltd. were melt-kneaded in a vented extruder at 290°C to prepare cavity nucleating agent master pellets A.

10.空洞核剤マスターペレットB
PET樹脂Aの代わりに上記2.項によって得られたPET樹脂Bを用いた以外は、7.項の空洞核剤マスターペレットAと同様の組成、及び方法で空洞核剤マスターペレットBを作製した。
10. Cavity nucleating agent master pellet B
Instead of the PET resin A, the above 2. 7. Other than using PET resin B obtained in Section 7. The cavity nucleating agent master pellet B was prepared with the same composition and method as the cavity nucleating agent master pellet A in the above section.

11.空洞核剤マスターペレットC
PET樹脂Aの代わりに上記3.項によって得られたPET樹脂Cを用いた以外は、7.項の空洞核剤マスターペレットAと同様の組成、及び方法で空洞核剤マスターペレットCを作製した。
11. Cavity nucleating agent master pellet C
In place of the PET resin A, the above 3. 7. Other than using PET resin C obtained in Section 7. The cavity nucleating agent master pellet C was prepared by the same composition and method as the cavity nucleating agent master pellet A.

12.空洞核剤マスターペレットD
PET樹脂Aの代わりに上記4.項によって得られたPET樹脂Dを用いた以外は、7.項の空洞核剤マスターペレットAと同様の組成、及び方法で空洞核剤マスターペレットDを作製した。
12. Cavity nucleating agent master pellet D
In place of PET resin A, the above 4. 7. Other than using PET resin D obtained in Section 7. Cavity nucleating agent master pellet D was prepared with the same composition and method as those of Cavity nucleating agent master pellet A.

13.空洞核剤マスターペレットF
PET樹脂Aの代わりに上記5.項によって得られたPET樹脂Fを用いた以外は、7.項の空洞核剤マスターペレットAと同様の組成、及び方法で空洞核剤マスターペレットFを作製した。
13. Cavity nucleating agent master pellet F
5. Instead of PET resin A 7. Other than using PET resin F obtained in Section 7. Cavity nucleating agent master pellets F were prepared with the same composition and method as the cavity nucleating agent master pellets A.

14.空洞核剤マスターペレットG
上記1.項によって得られたPET樹脂A(PET−a)26.3質量部と、ポリプラスチックス株式会社製シクロオレフィンコポリマー“TOPAS”(登録商標)6018(ビカット軟化点=188℃)、40質量部、東レデュポン株式会社製ポリエステル系エラストマー(TPE)“ハイトレル”(登録商標)7247 18質量部、イーストマンケミカル社製非晶性PET樹脂(PET−G)Copolyester GN071 15.3質量部をベントした290℃の押出機内で溶融混練し、空洞核剤マスターペレットGを作製した。
14. Cavity nucleating agent master pellet G
Above 1. 26.3 parts by mass of PET resin A (PET-a) obtained by the above item, and cycloolefin copolymer “TOPAS” (registered trademark) 6018 (Vicat softening point=188° C.) manufactured by Polyplastics Co., Ltd., 40 parts by mass, Toray DuPont Co., Ltd. polyester elastomer (TPE) “HYTREL” (registered trademark) 7247 18 parts by mass, Eastman Chemical Co. amorphous PET resin (PET-G) Copolyester GN071 15.3 parts by mass vented at 290° C. Were melt-kneaded in the extruder to prepare hollow nucleating agent master pellets G.

15.空洞核剤マスターペレットH
上記1.項によって得られたPET樹脂A(PET−a)60質量部と、ポリプラスチックス株式会社製シクロオレフィンコポリマー“TOPAS”(登録商標)6018(ビカット軟化点=188℃)、40質量部をベントした290℃の押出機内で溶融混練し、空洞核剤マスターペレットHを作製した。
15. Cavity nucleating agent master pellet H
Above 1. 60 parts by mass of the PET resin A (PET-a) obtained by the above item and 40 parts by mass of cycloolefin copolymer “TOPAS” (registered trademark) 6018 (Vicat softening point=188° C.) manufactured by Polyplastics Co., Ltd. were vented. Melt kneading was carried out in an extruder at 290° C. to prepare hollow nucleating agent master pellets H.

16.空洞核剤マスターペレットI
上記1.項によって得られたPET樹脂A(PET−a)42質量部と、三井化学株式会社製ポリメチルペンテン(PMP)“TPX”(登録商標)DX820(ビカット軟化点=172℃)、40質量部、東レデュポン株式会社製ポリエステル系エラストマー(TPE)“ハイトレル”(登録商標)7247 18質量部を、ベントした290℃の押出機内で溶融混練し、空洞核剤マスターペレットIを作製した。
16. Cavity nucleating agent master pellet I
Above 1. 42 parts by mass of PET resin A (PET-a) obtained by the above item, polymethylpentene (PMP) “TPX” (registered trademark) DX820 (Vicat softening point=172° C.), 40 parts by mass, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 18 parts by mass of polyester elastomer (TPE) "HYTREL" (registered trademark) 7247 manufactured by Toray DuPont Co., Ltd. was melt-kneaded in a vented extruder at 290° C. to prepare cavity nucleating agent master pellets I.

17.空洞核剤マスターペレットJ
上記1.項によって得られたPET樹脂A(PET−a)56質量部と、住友化学株式会社製ポリプロピレン(PP)“ノーブレン”(登録商標)FLX80E4(ビカット軟化点=135℃)、40質量部、三洋化成工業株式会社製酸変性ポリプロピレン(酸変性PP)“ユーメックス”(登録商標)PP1010 4質量部を、ベントした290℃の押出機内で溶融混練し、空洞核剤マスターペレットJを作製した。
17. Cavity nucleating agent master pellet J
Above 1. 56 parts by mass of the PET resin A (PET-a) obtained by the above item and polypropylene (PP) "Nobrene" (registered trademark) FLX80E4 (Vicat softening point=135° C.) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 40 parts by mass, Sanyo Kasei 4 parts by mass of acid-modified polypropylene (acid-modified PP) “UMEX” (registered trademark) PP1010 manufactured by Kogyo Co., Ltd. was melt-kneaded in a vented extruder at 290° C. to prepare cavity nucleating agent master pellets J.

18.酸化チタンマスターペレット
上記1.項によって得られたPET樹脂A(PET−a)100質量部と、平均粒子径210nmのルチル型酸化チタン粒子(TiO)100質量部を、ベントした290℃の押出機内で溶融混練し、酸化チタンマスターペレットを作製した。
18. Titanium oxide master pellet 1. 100 parts by mass of the PET resin A (PET-a) obtained by the above item and 100 parts by mass of rutile type titanium oxide particles (TiO 2 ) having an average particle diameter of 210 nm are melt-kneaded in a vented extruder at 290° C. and oxidized. Titanium master pellets were produced.

19.硫酸バリウムマスターペレット
上記1.項によって得られたPET樹脂A(PET−a)100質量部と、平均粒子径1.5μmの硫酸バリウム粒子(BaSO)100質量部を、ベントした290℃の押出機内で溶融混練し、硫酸バリウムマスターペレットを作製した。
19. Barium Sulfate Master Pellet 1. 100 parts by mass of the PET resin A (PET-a) obtained by the above item and 100 parts by mass of barium sulfate particles (BaSO 4 ) having an average particle diameter of 1.5 μm are melt-kneaded in a vented extruder at 290° C., and sulfuric acid is added. Barium master pellets were prepared.

(機能層Bに用いるフィルム、コーティング剤)
20.ポリエチレンフィルム
東レフィルム加工(株)製白色ポリエチレンフィルム“4807W”を使用した。
(Film and coating agent used for functional layer B)
20. Polyethylene film White polyethylene film "4807W" manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. was used.

21.ポリエチレンビニルアセテート共重合体フィルム
ポリエチレンビニルアセテート(ビニルアセテート含有量5質量%)のチップ50質量部と、無機粒子として、数平均二次粒径0.25μmの二酸化チタン30質量%を分散させたポリエチレンマスターチップ(マスターチップ総量に対して二酸化チタン30質量%含有)50質量部とを、190℃の温度に加熱された押出機に供給し、Tダイから押し出されたポリエチレンビニルアセテートフィルムを使用した。
21. Polyethylene vinyl acetate copolymer film Polyethylene in which 50 parts by mass of chips of polyethylene vinyl acetate (vinyl acetate content 5% by mass) and 30% by mass of titanium dioxide having a number average secondary particle size of 0.25 μm are dispersed as inorganic particles. 50 parts by mass of master chips (containing 30% by mass of titanium dioxide with respect to the total amount of master chips) were supplied to an extruder heated to a temperature of 190° C., and a polyethylene vinyl acetate film extruded from a T die was used.

22.ポリプロピレンフィルム
東レフィルム加工(株)製白色ポリプロピレンフィルム“B011W”を使用した。
22. Polypropylene film White polypropylene film "B011W" manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. was used.

23.PVFフィルム
デュポン社製“テドラー”(登録商標)を使用した。
24.PVDFフィルム
アルケマ社製“カイナー”(登録商標)を使用した
25.ETFEフィルム
ダイキン工業(株)製“ネオフロン”(登録商標)EFシリーズを使用した。
23. PVF film “Tedlar” (registered trademark) manufactured by DuPont was used.
24. 25. PVDF film “Kiner” (registered trademark) manufactured by Arkema was used. ETFE film "Neoflon" (registered trademark) EF series manufactured by Daikin Industries, Ltd. was used.

26.ウレタンコート用塗剤(塗剤a、塗剤b)
塗剤aの調合として、表9の主剤の欄に示される配合によって、(株)日本触媒製のアクリル系コーティング剤である“ハルスハイブリット”(登録商標)ポリマー UV−G301(固形分濃度:40質量%)に、着色顔料のテイカ(株)製酸化チタン粒子JR−709、および溶剤を一括混合し、ビーズミル機を用いてこれらの混合物を分散させた。その後、可塑剤としてDIC(株)製ポリエステル系可塑剤“ポリサイザー”(登録商標)W−220ELを添加して、固形分濃度が51質量%である樹脂層形成用の塗剤aの主剤を得た。
26. Urethane coating agent (Coating agent a, Coating agent b)
As the formulation of the coating agent a, by the formulation shown in the column of the main agent in Table 9, “Huls Hybrid” (registered trademark) polymer UV-G301 (solid content concentration: 40, which is an acrylic coating agent manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). (% by mass), the titanium oxide particles JR-709 manufactured by Teika Co., Ltd., which is a color pigment, and a solvent were mixed all at once, and the mixture was dispersed using a bead mill. After that, a polyester plasticizer “Polycizer” (registered trademark) W-220EL manufactured by DIC Corporation was added as a plasticizer to obtain a main component of a coating material a for forming a resin layer having a solid content concentration of 51 mass %. It was

上記のようにして得られた主剤に、表10に示されるヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂である住化バイエルウレタン(株)製“デスモジュール”(登録商標)N3300(固形分濃度:100質量%)を、前記の樹脂層形成用主剤との質量比が100/4の比になるように予め計算した量を配合し、さらに固形分濃度20質量%となるように予め算出した表9に示される希釈剤:酢酸n−プロピルを量りとり、15分間攪拌することにより固形分濃度20質量%の塗剤aを得た。 In the main agent obtained as described above, "Desmodur" (registered trademark) N3300 (solid content concentration: 100 mass%) manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., which is a nurate type hexamethylene diisocyanate resin shown in Table 10, is added. Is added in an amount calculated in advance so that the mass ratio with the resin layer-forming main agent is 100/4, and is further calculated in advance so that the solid content concentration is 20% by mass. Diluent: n-propyl acetate was weighed out and stirred for 15 minutes to obtain coating a having a solid content concentration of 20% by mass.

塗剤bの調合として、表11に示される水添キシリレンジイソシアネートである三井化学(株)社製“タケネート”(登録商標)D120Nと、ダイキン工業(株)製“ゼッフル”(登録商標)GK570を前記の樹脂層形成用主剤との質量比が65/12になるように予め計算した量を配合し、さらに固形分濃度20質量%となるように予め算出した表10に示される希釈剤:酢酸n−ブチルを量りとり、15分間攪拌することにより固形分濃度20質量%の塗剤bを得た。 As the formulation of the coating agent b, "Takenate" (registered trademark) D120N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., which is a hydrogenated xylylene diisocyanate shown in Table 11, and "Zeffle" (registered trademark) GK570 manufactured by Daikin Industries, Ltd. Was added in an amount calculated in advance so that the mass ratio with the resin layer-forming main agent was 65/12, and the diluent shown in Table 10 was calculated in advance so that the solid content concentration was 20% by mass: N-butyl acetate was weighed out and stirred for 15 minutes to obtain a coating material b having a solid content concentration of 20% by mass.

27.無機化合物フィルム
三菱化学(株)製“テックバリア”(登録商標)LXを使用した。
27. Inorganic compound film "Tech Barrier" (registered trademark) LX manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation was used.

28.ポリエステルフィルム
ポリエステルフィルムとして東レ(株)製“ルミラー”(登録商標)MX11を使用した。
28. Polyester Film As a polyester film, “Lumirror” (registered trademark) MX11 manufactured by Toray Industries, Inc. was used.

29.積層用接着剤(塗剤c)
積層用接着剤として、DIC(株)製ドライラミネート剤“ディックドライ”(登録商標)TAF−300を36質量部、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート系樹脂を主成分とするDIC(株)製TAFハードナーAH−3を3質量部、および酢酸エチルを30質量部量りとり、15分間攪拌することにより固形分濃度30質量%の積層用接着剤である塗剤cを得た。
29. Laminating adhesive (coating c)
As a laminating adhesive, 36 parts by mass of DIC Dry Co., Ltd. dry laminating agent "Dick Dry" (registered trademark) TAF-300, and DIC Co., Ltd. TAF hardener containing hexamethylene diisocyanate resin as a main component as a curing agent. 3 parts by mass of AH-3 and 30 parts by mass of ethyl acetate were weighed and stirred for 15 minutes to obtain a coating agent c as a laminating adhesive having a solid content concentration of 30% by mass.

以下において、実施例5、6、26は、それぞれお参考例5、6、26と読み替えるものとする。
(実施例1)
表1に示す組成となるように、P1層を構成する原料として180℃で2時間真空乾燥したPET原料A(PET−a)を77.5質量部と空洞核剤マスターペレットAを22.5質量部とを混合し、一方でP2層を構成する原料として180℃で2時間真空乾燥したPET原料A(PET−a)を72質量部と酸化チタンマスターペレットを28質量部とを混合し、それぞれを異なる2台の280℃に昇温した押出機内で溶融させて吐出し、フィードブロックにてP2/P1/P2と積層するように合流させた後、Tダイから共押出した。次いで共押出した溶融シートを表面温度50℃に保たれたドラム上に静電印加法で密着冷却固化させて、未延伸シートを得た。続いて、該未延伸シートを80℃の温度に加熱したロール群で予熱した後、88℃の温度に加熱したロールと25℃の温度に調整したロール間で3倍の速度差をつけることで長手方向(縦方向)に3倍に延伸した後、25℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸シートを得た。次いで、得られた一軸延伸シートの両端をクリップで把持しながらテンター内の80℃の温度の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に90℃に保たれた加熱ゾーンで長手方向に直角な方向(幅方向)に3.5倍に延伸した。更に引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンにて220℃で20秒間の熱処理を施し、さらに4%幅方向に弛緩処理を行いながら均一に徐冷し、ポリエステルフィルムを製膜した。
Hereinafter, Examples 5, 6, and 26 shall be read as Reference Examples 5, 6, and 26, respectively.
(Example 1)
77.5 parts by mass of PET raw material A (PET-a) vacuum-dried at 180° C. for 2 hours and 22.5 parts of the cavity nucleating agent master pellet A are used as raw materials forming the P1 layer so as to have the composition shown in Table 1. 72 parts by mass of titanium oxide master pellets and 72 parts by mass of PET material A (PET-a) vacuum dried at 180° C. for 2 hours as a material for forming the P2 layer. Each of them was melted and discharged in two different extruders heated to 280° C., merged so as to be laminated with P2/P1/P2 in a feed block, and then coextruded from a T die. Then, the co-extruded molten sheet was contact-cooled and solidified on a drum kept at a surface temperature of 50°C by an electrostatic application method to obtain an unstretched sheet. Subsequently, after preheating the unstretched sheet with a group of rolls heated to a temperature of 80° C., a speed difference of 3 times is provided between the roll heated to a temperature of 88° C. and the roll adjusted to a temperature of 25° C. After being stretched 3 times in the longitudinal direction (longitudinal direction), it was cooled with a roll group at a temperature of 25° C. to obtain a uniaxially stretched sheet. Then, while holding both ends of the obtained uniaxially stretched sheet with clips, the uniaxially stretched sheet was guided to a preheating zone of a temperature of 80° C. in a tenter, and continuously in a heating zone kept at 90° C. in a direction perpendicular to the longitudinal direction (width). Direction) was stretched 3.5 times. Further, subsequently, heat treatment was carried out at 220° C. for 20 seconds in a heat treatment zone in the tenter, and further gradually cooled while performing relaxation treatment in the 4% width direction to form a polyester film.

前記の方法で製膜後のポリエステルフィルムの積層比(P2:P1:P2)が1:13:1となるように押出機の吐出量を調整し、更に全体厚みが150μmになるようにライン速度を調整して、実施例1の太陽電池バックシート用フィルムを得た。 The discharge rate of the extruder was adjusted so that the lamination ratio (P2:P1:P2) of the polyester film after film formation by the above method was 1:13:1, and the line speed was adjusted so that the total thickness became 150 μm. Was adjusted to obtain a film for solar cell backsheet of Example 1.

得られた太陽電池バックシート用フィルムの空隙率を確認したところ、全体の空隙率は21%、表層の空隙率はPs、Ps′ともに2.5%であり、空洞面積比を確認したところ(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)ともに3.5であった。またポリマー特性を測定したところ固有粘度IVは0.70dl/g、末端カルボキシル基量は14当量/トンであり、金属元素としてMnが69ppm、Sbが241ppm、Naが29ppm含まれていた。 When the porosity of the obtained film for solar cell backsheet was confirmed, the total porosity was 21%, the porosity of the surface layer was 2.5% for both Ps and Ps′, and the void area ratio was confirmed ( Both Sc/Scs) and (Sc/Scs') were 3.5. Further, the polymer properties were measured, and the intrinsic viscosity IV was 0.70 dl/g, the amount of terminal carboxyl groups was 14 equivalents/ton, and Mn was 69 ppm, Sb was 241 ppm, and Na was 29 ppm as metal elements.

また、得られた太陽電池バックシート用フィルムについて、太陽電池バックシート特性評価を行った結果、非常に優れた密着性と耐湿熱性、耐紫外線性、熱伝導率を有することがわかった。更に太陽電池特性評価を行った結果、非常に優れた出力向上性と密着性を有することがわかった。 In addition, as a result of evaluating the characteristics of the solar cell backsheet of the obtained film for solar cell backsheet, it was found that the film has extremely excellent adhesion, moist heat resistance, ultraviolet resistance, and thermal conductivity. As a result of further evaluation of the characteristics of the solar cell, it was found that it has extremely excellent output improvement and adhesion.

(実施例2〜11)
空洞核剤マスターペレット量、及び空洞核剤マスターペレットG〜Iを使用、またはP1層にP2層で使用した酸化チタンマスターペレットを混合して、P1層の組成を表1の通りに変更した以外は、実施例1と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
(Examples 2 to 11)
The amount of the cavity nucleating agent master pellets and the cavity nucleating agent master pellets G to I were used, or the titanium oxide master pellets used in the P2 layer were mixed with the P1 layer, and the composition of the P1 layer was changed as shown in Table 1. A solar cell backsheet film was obtained in the same manner as in Example 1.

得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞面積比を確認したところ、表2に示す通り、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)が空洞核剤量や種類、または分散助剤によって変化した。具体的には空洞核剤量が多くなり、分散助剤の種類が増える実施例2、4〜6は空洞面積比が実施例1の比べて小さくなる。一方で空洞核剤種としてポリメチルペンテンを用いたり、空洞核剤量が少なく、分散助剤を含まない実施例3、7〜9は空洞面積比が実施例1の比べて大きくなることを確認した。またP1層に無機粒子を添加した実施例10、11についても、空洞面積比が実施例1の比べて少し小さくなることを確認した。 When the cavity area ratio of the obtained solar cell backsheet film was confirmed, as shown in Table 2, (Sc/Scs) and (Sc/Scs') were changed depending on the amount and type of cavity nucleating agent or the dispersion aid. did. Specifically, in Examples 2, 4 to 6 in which the amount of void nucleating agent is increased and the type of dispersion aid is increased, the void area ratio is smaller than that in Example 1. On the other hand, it was confirmed that in Examples 3 and 7 to 9 in which polymethylpentene was used as the cavity nucleating agent species or the amount of the cavity nucleating agent was small and the dispersion aid was not contained, the cavity area ratio was larger than that in Example 1. did. It was also confirmed that the cavity area ratios of Examples 10 and 11 in which the inorganic particles were added to the P1 layer were slightly smaller than those of Example 1.

得られた太陽電池バックシート用フィルムについて、太陽電池バックシート特性評価を行った結果、表2に示す通り、実施例1に比べて一部密着性と熱伝導率が劣るものの良好な範囲であることがわかった。
更に太陽電池特性評価を行った結果、実施例1に比べて空洞面積比の増加に伴い出力向上性が低下するものの、密着性とともに良好な範囲であることがわかった。
The solar cell backsheet properties of the obtained film for solar cell backsheet were evaluated, and as a result, as shown in Table 2, the adhesion was partially inferior to that of Example 1, but the thermal conductivity was in a good range. I understood it.
As a result of further evaluation of the solar cell characteristics, it was found that the output improvement was reduced as the cavity area ratio was increased as compared with Example 1, but the range was good together with the adhesion.

(実施例12〜16)
P1層及びP2層の主成分であるPET樹脂を表3に示す通り、PET−b〜fに変更した以外は実施例1と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
(Examples 12 to 16)
As shown in Table 3, a film for a solar cell backsheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET resin as the main component of the P1 layer and the P2 layer was changed to PET-b to f.

得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞面積比を確認したところ、表4に示す通り、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)ともに実施例1と同様であった。またポリマー特性を測定したところ実施例12〜15は固有粘度IVと末端カルボキシル基量が変化し、実施例16は含有する金属元素の種類と含有量が変化した。 When the cavity area ratio of the obtained film for solar cell backsheet was confirmed, as shown in Table 4, both (Sc/Scs) and (Sc/Scs') were the same as in Example 1. Further, when the polymer characteristics were measured, the intrinsic viscosity IV and the amount of terminal carboxyl groups were changed in Examples 12 to 15, and the type and content of the metal element contained in Example 16 were changed.

得られた太陽電池バックシート用フィルムについて、太陽電池バックシート特性評価を行った結果、表4に示す通り、実施例12〜15は実施例1に比べて密着性が劣るものの良好な範囲であることがわかった。また耐湿熱性は固有粘度IVの低下、及び末端カルボキシル基量の増加に伴い低下した。また熱伝導率は実施例1と同様に優れたものであることがわかった。
更に太陽電池特性評価を行った結果、実施例1に比べてと末端カルボキシル基量の増加に伴い出力向上性が低下するものの、密着性ともに良好な範囲であることがわかった。また実施例16は実施例1と固有粘度や末端カルボキシル基量と同様にも関わらず、太陽電池バックシートの密着性や太陽電池の出力向上性、密着性を劣るものの、良好な範囲であることがわかった。
The solar cell backsheet properties of the obtained film for solar cell backsheet were evaluated. As a result, as shown in Table 4, Examples 12 to 15 are in a good range although the adhesion is inferior to that of Example 1. I understood it. Further, the resistance to moist heat decreased as the intrinsic viscosity IV decreased and the amount of terminal carboxyl groups increased. It was also found that the thermal conductivity was excellent as in Example 1.
As a result of further evaluation of the characteristics of the solar cell, it was found that the output improvement property was reduced as the amount of terminal carboxyl groups increased as compared with Example 1, but the adhesion was within a favorable range. In addition, Example 16 is in the good range although it is inferior to the adhesiveness of the solar cell backsheet, the output improvement of the solar cell, and the adhesiveness in spite of the fact that the intrinsic viscosity and the amount of terminal carboxyl groups are the same as those of Example 1. I understood.

(実施例17〜25)
太陽電池バックシートの積層比やフィルム構成、P2層の無機粒子量、キャスト温度を表3に示す通り変更した以外は実施例1と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
(Examples 17 to 25)
A solar cell backsheet film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the lamination ratio of the solar cell backsheet, the film configuration, the amount of inorganic particles in the P2 layer, and the casting temperature were changed as shown in Table 3.

得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞面積比を確認したところ、表4に示す通り、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)ともに実施例25は実施例1よりも小さくなった。またポリマー特性については実施例1と同様であった。 When the cavity area ratio of the obtained solar cell backsheet film was confirmed, Example 25 was smaller than Example 1 in both (Sc/Scs) and (Sc/Scs') as shown in Table 4. The polymer characteristics were the same as in Example 1.

得られた太陽電池バックシート用フィルムについて、太陽電池バックシート特性評価を行った結果、表4に示す通り、実施例17〜23はP1層の厚みをT1(μm)、P2層の厚みをT2(μm)、P2層を構成する樹脂組成物に含まれる無機粒子濃度をW2(質量%)としたときの(T1/T2)×W2が大きくなるほど、実施例1に比べて密着性が劣るものの良好な範囲であることがわかった。また、耐紫外線性はP2層の無機粒子濃度の低化に伴い低化した。熱伝導率は実施例1と同様に優れたものだった。更に太陽電池特性評価を行った結果、(T1/T2)×W2が小さくなるほど実施例1に比べて出力向上性が劣り、(T1/T2)×W2が大きくなるほど、密着性が劣るが良好な範囲であることがわかった。また実施例25は、実施例1と同様に非常に優れる太陽電池バックシートの密着性、及び太陽電池の出力向上性、密着性を有するものの、フィルム製膜時に工程ロール上に空洞核剤が付着することがわかった。 About the obtained film for solar cell backsheets, as a result of solar cell backsheet characteristic evaluation, as shown in Table 4, in Examples 17 to 23, the thickness of the P1 layer was T1 (μm) and the thickness of the P2 layer was T2. (Μm), the larger the value of (T1/T2)×W2 when the concentration of the inorganic particles contained in the resin composition forming the P2 layer is W2 (mass %), the lower the adhesiveness as compared with Example 1. It was found to be in a good range. Further, the UV resistance was lowered as the concentration of inorganic particles in the P2 layer was lowered. The thermal conductivity was excellent as in Example 1. As a result of further evaluation of solar cell characteristics, the smaller (T1/T2)×W2 is, the lower the output improvement is as compared with Example 1, and the larger (T1/T2)×W2 is, the poorer the adhesion is. It turned out to be a range. In addition, although Example 25 has very good adhesion of the solar cell backsheet, and output improvement and adhesion of the solar cell as in Example 1, the cavity nucleating agent adheres to the process roll during film formation. I found out to do.

(実施例26)
表3に示す通り、P1層単膜のフィルム構成でP1層中に無機粒子を高濃度添加した以外は実施例1と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
(Example 26)
As shown in Table 3, a solar cell backsheet film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a high concentration of inorganic particles was added to the P1 layer in the P1 layer single film structure.

得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞面積比を確認したところ、表4に示す通り、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)ともに実施例1よりも小さくなった。またポリマー特性については実施例1よりも末端カルボキシル基量が多くなった。 When the cavity area ratio of the obtained film for solar cell backsheet was confirmed, as shown in Table 4, both (Sc/Scs) and (Sc/Scs') were smaller than those in Example 1. Regarding the polymer properties, the amount of terminal carboxyl groups was larger than in Example 1.

得られた太陽電池バックシート用フィルムについて、太陽電池バックシート特性評価を行った結果、実施例1に比べて密着性に劣るものの良好な範囲であり、熱伝導率は実施例1と同様に優れたものであることがわかった。太陽電池特性評価においても出力向上性、密着性に劣るものの良好な範囲であることがわかった。また実施例25と同様にフィルム製膜時に工程ロール上に空洞核剤が付着することがわかった。 The film for a solar cell backsheet thus obtained was evaluated for solar cell backsheet properties. As a result, the adhesiveness was inferior to that of Example 1, but was in a good range, and the thermal conductivity was excellent as in Example 1. It turned out to be Also in the solar cell characteristic evaluation, it was found that the output was in a good range although it was inferior in output improvement and adhesion. It was also found that the void nucleating agent adhered to the process roll during film formation as in Example 25.

(実施例27)
P2層の無機粒子として硫酸バリウム粒子を用いるため硫酸バリウムマスターペレットを用い、ポリエステルフィルムの積層比(P2:P1:P2)が1:1:1となるように押出機の吐出量を調整した以外は実施例3と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞面積比を確認したところ、表4に示す通り、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)ともに実施例3よりも小さくなった。
得られた太陽電池バックシート用フィルムについて、太陽電池バックシート特性評価を行った結果、実施例3に比べて劣るものの良好な密着性を有することがわかった。熱伝導率は実施例1と同様に優れたものであるものだった。更に太陽電池特性評価を行った結果、実施例3に比べて劣るものの良好な密着性を有し、出力向上性については問題ない範囲であることがわかった。
(Example 27)
Barium sulfate master pellets are used because barium sulfate particles are used as the inorganic particles of the P2 layer, and the discharge rate of the extruder is adjusted so that the lamination ratio (P2:P1:P2) of the polyester film is 1:1:1. A film for solar cell backsheet was obtained in the same manner as in Example 3. When the cavity area ratio of the obtained film for solar cell backsheet was confirmed, as shown in Table 4, both (Sc/Scs) and (Sc/Scs') were smaller than those in Example 3.
The solar cell backsheet film thus obtained was evaluated for solar cell backsheet properties, and as a result, it was found that the film had good adhesion, although it was inferior to that in Example 3. The thermal conductivity was excellent as in Example 1. As a result of further evaluation of the characteristics of the solar cell, it was found that, although inferior to that in Example 3, it had good adhesion and the output improvement was within the range without any problem.

(実施例28)
P1層及びP2層の主成分であるPET樹脂を表3の通り、PET−gに変更した以外は実施例1と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
(Example 28)
A film for a solar cell backsheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET resin as the main component of the P1 layer and the P2 layer was changed to PET-g as shown in Table 3.

得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞面積比を確認したところ、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)は実施例1と同程度であった。またポリマー特性を測定したところ、表に示す通り、固有粘度IVと末端カルボキシル基量が変化した。 When the cavity area ratio of the obtained film for solar cell backsheet was confirmed, (Sc/Scs) and (Sc/Scs') were about the same as in Example 1. Further, when the polymer characteristics were measured, as shown in the table, the intrinsic viscosity IV and the amount of terminal carboxyl groups changed.

得られた太陽電池バックシート用フィルムについて、特性評価を行った結果、表に示す通り、密着性が良好であることがわかった。また耐湿熱性は固有粘度IVの低下、及び末端カルボキシル基量の増加に伴いやや低下したが、問題無い範囲であった。また熱伝導率は実施例1と同様に優れたものであることがわかった。
更に太陽電池特性評価を行った結果、表に示す通り、実施例1に比べてと末端カルボキシル基量の増加に伴い出力向上性がやや低下するものの、密着性ともに良好な範囲であることがわかった。
As a result of evaluating the characteristics of the obtained film for solar cell backsheet, it was found that the adhesion was good as shown in the table. The moist-heat resistance was slightly decreased with the decrease of the intrinsic viscosity IV and the increase of the amount of the terminal carboxyl group, but it was within the problem-free range. It was also found that the thermal conductivity was excellent as in Example 1.
As a result of further evaluation of solar cell characteristics, as shown in the table, it was found that the output improvement was slightly decreased as the amount of the terminal carboxyl groups was increased as compared with Example 1, but the adhesion was within a good range. It was

(実施例29〜31)
製膜時にライン速度を変更し、フィルムの全体厚みを表3の通り、変更した以外は実施例1と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
(Examples 29 to 31)
A film for a solar cell backsheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the line speed was changed during film formation and the total thickness of the film was changed as shown in Table 3.

得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞面積比を確認したところ、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)ともに実施例1と同程度であった。
得られた太陽電池バックシート用フィルムについて、太陽電池バックシート特性評価を行った結果、表4に示す通り、フィルム厚みの薄いフィルムでは、密着性がやや低下することがわかった。また熱伝導率も実施例1に比べてやや低下するが良好な範囲であることがわかった。
更に太陽電池特性評価を行った結果、表に示す通り、フィルム厚みの低下に伴い、太陽電池の密着性がやや低下することがわかった。また、出力向上性も実施例1に比べてやや低下するが、良好な範囲であることがわかった。
When the cavity area ratio of the obtained solar cell backsheet film was confirmed, both (Sc/Scs) and (Sc/Scs') were about the same as in Example 1.
As a result of solar cell backsheet characteristic evaluation of the obtained solar cell backsheet film, as shown in Table 4, it was found that the film having a small film thickness had a slightly lower adhesion. Further, it was found that the thermal conductivity was slightly lower than that of Example 1, but was in a good range.
As a result of further evaluation of the characteristics of the solar cell, it was found that the adhesion of the solar cell slightly deteriorated as the film thickness decreased, as shown in the table. Further, it was found that the output improvement property was slightly lower than that of Example 1, but was in a good range.

(実施例32〜44)
実施例1で得られた太陽電池バックシート用フィルムのP2層の一方の面に、積層用接着剤として準備した塗料cを用いて、ワイヤーバーを用いて塗布し、80℃の温度で45秒間乾燥し、乾燥後の塗膜厚みが5.0μmとなるように積層用接着剤層を形成した。
次に、表5に示す機能層Bを接着剤層上に積層し、40℃の温度で3日間エージングし太陽電池バックシートとした。得られた太陽電池バックシートは、密着性、耐湿熱性、耐紫外線性は良好であり、少なくともヤング率、カール高さ、水蒸気バリア性のいずれかが優れていた。また、太陽電池特性に優れていた。
(Examples 32-44)
The coating c prepared as an adhesive for lamination was applied to one surface of the P2 layer of the film for solar cell backsheet obtained in Example 1 using a wire bar, and the temperature was 80° C. for 45 seconds. After drying, the adhesive layer for lamination was formed so that the thickness of the coating film after drying was 5.0 μm.
Next, the functional layer B shown in Table 5 was laminated on the adhesive layer and aged at a temperature of 40° C. for 3 days to obtain a solar cell backsheet. The obtained solar cell backsheet had good adhesion, resistance to moist heat, and resistance to ultraviolet light, and was excellent in at least Young's modulus, curl height, and water vapor barrier property. Moreover, the solar cell characteristics were excellent.

(実施例45〜49)
実施例32〜44と同様にして、表6に示す機能層Bを接着剤層上に積層し、40℃の温度で3日間エージングし太陽電池バックシートとした。得られた実施例45〜49に示す太陽電池バックシートは、密着性、耐湿熱性、耐紫外線性は良好であり、ヤング率、カール高さは大きくなっているが、水蒸気バリア性が優れていた。また、太陽電池特性に優れていた。
(Examples 45 to 49)
In the same manner as in Examples 32 to 44, the functional layer B shown in Table 6 was laminated on the adhesive layer and aged at a temperature of 40°C for 3 days to obtain a solar cell backsheet. The obtained solar cell backsheets of Examples 45 to 49 were good in adhesion, resistance to moist heat and ultraviolet rays, and had large Young's modulus and curl height, but were excellent in water vapor barrier property. .. Moreover, the solar cell characteristics were excellent.

(実施例50〜53)
実施例1で得られた太陽電池バックシート用フィルムのP2層の一方の面に、乾燥後の機能層Bの厚みが表6に示す厚みとなるよう、表6に従いワイヤーバーを用いて塗料a、塗料bをそれぞれ塗布し、100℃の温度で60秒間乾燥して太陽電池バックシート用フィルムを作製した(なお、実施例50〜53では、空隙率や(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)は、機能層Bを含めた積層フィルムをもとに求めた)。得られた太陽電池バックシート用フィルムを、太陽電池バックシートとして用いて評価を実施したところ、バックシート特性、太陽電池特性ともに優れていた。
(Examples 50 to 53)
On the one surface of the P2 layer of the film for a solar cell backsheet obtained in Example 1, a coating a was formed according to Table 6 using a wire bar so that the thickness of the functional layer B after drying would be the thickness shown in Table 6. , Coating material b, respectively, and dried at a temperature of 100° C. for 60 seconds to produce a film for solar cell backsheet (in Examples 50 to 53, porosity and (Sc/Scs), (Sc/Scs). ') was obtained based on the laminated film including the functional layer B). When the obtained film for solar cell backsheet was used as a solar cell backsheet and evaluated, both backsheet characteristics and solar cell characteristics were excellent.

(実施例54、55)
実施例1で得られた太陽電池バックシート用フィルムのP2層の一方の面に、積層用接着剤として準備した塗料cを用いて、ワイヤーバーを用いて塗布し、80℃の温度で45秒間乾燥し、乾燥後の塗膜厚みが5.0μmとなるように積層用接着剤層を形成した。
次に、表6に示す機能層B’を接着剤層上に積層し、40℃の温度で3日間エージングした。更に、機能層B’を積層していないもう一方のP2層に積層用接着剤として準備した塗料cを用いて、ワイヤーバーを用いて塗布し、80℃の温度で45秒間乾燥し、乾燥後の塗膜厚みが5.0μmとなるように積層用接着剤層を形成した。積層用接着剤層上に、表6に示す機能層Bを積層し、40℃の温度で3日間エージングし太陽電池バックシートとした。得られた実施例54、55に示す太陽電池バックシートは、密着性、耐湿熱性、耐紫外線性は良好であり、ヤング率、カール高さ、水蒸気バリア性に優れていた。また、太陽電池特性に優れていた。
(Examples 54 and 55)
The coating c prepared as an adhesive for lamination was applied to one surface of the P2 layer of the film for solar cell backsheet obtained in Example 1 using a wire bar, and the temperature was 80° C. for 45 seconds. After drying, the adhesive layer for lamination was formed so that the thickness of the coating film after drying was 5.0 μm.
Next, the functional layer B′ shown in Table 6 was laminated on the adhesive layer and aged at a temperature of 40° C. for 3 days. Further, the coating C prepared as an adhesive for lamination is applied to the other P2 layer not laminated with the functional layer B′ using a wire bar, dried at a temperature of 80° C. for 45 seconds, and after drying. The laminating adhesive layer was formed so that the coating film thickness was 5.0 μm. The functional layer B shown in Table 6 was laminated on the laminating adhesive layer and aged at a temperature of 40° C. for 3 days to obtain a solar cell backsheet. The solar cell backsheets obtained in Examples 54 and 55 were good in adhesion, resistance to moist heat and ultraviolet resistance, and were excellent in Young's modulus, curl height and water vapor barrier property. Moreover, the solar cell characteristics were excellent.

(実施例56)
実施例1で得られた太陽電池バックシート用フィルムのP2層の一方の面に、乾燥後の機能層Bの厚みが表6に示す厚みとなるよう、表6に従いワイヤーバーを用いて塗料aを塗布し、100℃の温度で60秒間乾燥して機能層Bを有する太陽電池バックシート用フィルムを得た。更に、機能層Bを積層していない片方のP2層に積層用接着剤として準備した塗料cを用いて、ワイヤーバーを用いて塗布し、80℃の温度で45秒間乾燥し、乾燥後の塗膜厚みが5.0μmとなるように積層用接着剤層を形成した。積層用接着剤層上に、表6に示す機能層B’を積層し、40℃の温度で3日間エージングし太陽電池バックシートとした。得られた実施例56に示す太陽電池バックシートは、ヤング率、カール高さは大きくなっているが、水蒸バリア性に優れていた。また、太陽電池特性も優れていた。
(Example 56)
On the one surface of the P2 layer of the film for a solar cell backsheet obtained in Example 1, a coating a was formed according to Table 6 using a wire bar so that the thickness of the functional layer B after drying would be the thickness shown in Table 6. Was applied and dried at a temperature of 100° C. for 60 seconds to obtain a film for a solar cell backsheet having the functional layer B. Further, the coating C prepared as an adhesive for lamination is applied to one P2 layer on which the functional layer B is not laminated using a wire bar, dried at a temperature of 80° C. for 45 seconds, and the coating after drying. The laminating adhesive layer was formed so that the film thickness was 5.0 μm. The functional layer B′ shown in Table 6 was laminated on the laminating adhesive layer and aged at a temperature of 40° C. for 3 days to obtain a solar cell backsheet. The solar cell back sheet obtained in Example 56 had a large Young's modulus and curl height, but was excellent in water vapor barrier properties. The solar cell characteristics were also excellent.

(比較例1)
P1層の空洞核剤量を3質量%とした以外は実施例1と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
得られた太陽電池バックシート用フィルムの空隙率を確認したところ、フィルム全体の空隙率が9%と本発明の範囲から外れることがわかった。
更に比較例1で得られた太陽電池バックシート用フィルムは密着性、熱伝導率が劣る太陽電池バックシートであることがわかった。また太陽電池特性についても出力向上性、及び密着性に劣る太陽電池であることがわかった。
(Comparative Example 1)
A film for a solar cell backsheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the cavity nucleating agent in the P1 layer was 3% by mass.
When the porosity of the obtained film for solar cell backsheet was confirmed, it was found that the porosity of the entire film was 9%, which was outside the range of the present invention.
Further, it was found that the film for a solar cell backsheet obtained in Comparative Example 1 was a solar cell backsheet having poor adhesion and thermal conductivity. Moreover, it was found that the solar cell was also inferior in output improvement and adhesion.

(比較例2〜6)
P1層の組成を表の通りとするために、空洞核剤マスターペレット量、及び空洞核剤マスターペレットG〜Jを使用、またはP1層に空洞核剤として硫酸バリウム粒子を用いるため硫酸バリウムマスターペレットを用いた以外は、実施例1と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
(Comparative Examples 2 to 6)
In order to make the composition of the P1 layer as shown in the table, the amount of the cavity nucleating agent master pellets and the cavity nucleating agent master pellets G to J are used, or the barium sulfate master pellets are used because the barium sulfate particles are used as the cavity nucleating agent in the P1 layer. A film for solar cell backsheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.

得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞面積比を確認したところ(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)ともに、本発明の範囲から外れることがわかった。 When the cavity area ratio of the obtained film for solar cell backsheet was confirmed, both (Sc/Scs) and (Sc/Scs') were found to be outside the scope of the present invention.

更に比較例1〜4で得られた太陽電池バックシート用フィルムは密着性が劣る太陽電池バックシートであることがわかった。比較例6は熱伝導率が劣る太陽電池バックシートであることがわかった。また太陽電池特性についても出力向上性、及び密着性の少なくともどちらかが劣る太陽電池であることがわかった。 Furthermore, it was found that the films for solar cell backsheets obtained in Comparative Examples 1 to 4 were solar cell backsheets having poor adhesion. It was found that Comparative Example 6 was a solar cell backsheet having poor thermal conductivity. It was also found that the solar cell was inferior in at least one of output improvement and adhesion.

(比較例7)
ポリエステルフィルムの積層比(P2:P1:P2)が1:1:1となるように押出機の吐出量を調整した以外は実施例1と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
(Comparative Example 7)
A film for a solar cell backsheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge rate of the extruder was adjusted so that the lamination ratio (P2:P1:P2) of the polyester film was 1:1:1.

得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞を確認したところ、C2−1点及びC2−2点を通る分割水平線上に空洞が存在しないことがわかった。 When the cavity of the obtained film for solar cell backsheet was confirmed, it was found that there was no cavity on the divided horizontal line passing through the points C2-1 and C2-2.

更に太陽電池バックシート用フィルムは密着性、熱伝導率が劣る太陽電池バックシートであることがわかった。また太陽電池特性についても出力向上性、及び密着性に劣る太陽電池であることがわかった。 Further, it was found that the film for a solar cell backsheet is a solar cell backsheet having poor adhesion and thermal conductivity. Moreover, it was found that the solar cell was also inferior in output improvement and adhesion.

(比較例8)
P1層及びP2層の主成分であるPET樹脂をPET−hに変更した以外は実施例1と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
(Comparative Example 8)
A film for a solar cell backsheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET resin as the main component of the P1 layer and the P2 layer was changed to PET-h.

得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞面積比を確認したところ(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)ともに実施例1と同様であったが、ポリマー特性を測定したところ末端カルボキシル基量が40当量/トンまで低下した。
更に比較例8で得られた太陽電池バックシート用フィルムは密着性と耐湿熱性が劣る太陽電池バックシートであることがわかった。また太陽電池特性についても出力向上性、及び密着性の両方が劣る太陽電池であることがわかった。
When the cavity area ratio of the obtained film for solar cell backsheet was confirmed, both (Sc/Scs) and (Sc/Scs') were the same as in Example 1, but the polymer properties were measured and the amount of terminal carboxyl groups was measured. Was reduced to 40 equivalents/ton.
Furthermore, it was found that the film for a solar cell backsheet obtained in Comparative Example 8 was a solar cell backsheet having poor adhesion and wet heat resistance. It was also found that the solar cell was inferior in both output improvement and adhesiveness with respect to solar cell characteristics.

(比較例9)
製膜時にP1層の単膜構成でTダイから押出、冷却を行い得られた未延伸シートを70℃の温度に加熱したロール群で予熱した後、シートの両表面から15mm離れた位置に設置した赤外線ヒーターにて、50W/cmの出力で0.72秒間加熱して長手方向(縦方向)に3倍に延伸した以外は比較例2と同様に太陽電池バックシート用フィルムを得た。
得られた太陽電池バックシート用フィルムの空洞面積比を確認したところ、比較例2とは異なり、厚み方向の空洞面積に偏りが見られた。しかしながら、フィルム表面から深さ10μmまでの範囲では空洞1個あたりの平均面積は小さくなるのみで、フィルム全体厚みに対して25〜75%の深さにおいては、空洞1個あたりの平均面積に差は無く、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)は1.0であった。
比較例9で得られた太陽電池バックシート用フィルムは比較例2と同様に、密着性が劣る太陽電池バックシートであることがわかった。また太陽電池特性についても出力向上性、及び密着性の両方が劣る太陽電池であることがわかった。
(Comparative Example 9)
An unstretched sheet obtained by extruding from a T-die and cooling with a single layer structure of P1 layer during film formation was preheated by a roll group heated to a temperature of 70° C., and then placed at a position 15 mm away from both surfaces of the sheet. A film for a solar cell backsheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the infrared heater was heated at an output of 50 W/cm for 0.72 seconds and stretched 3 times in the longitudinal direction (longitudinal direction).
When the cavity area ratio of the obtained film for solar cell backsheet was confirmed, a bias was observed in the cavity area in the thickness direction, unlike Comparative Example 2. However, in the range from the film surface to a depth of 10 μm, the average area per cavity is only small, and at a depth of 25 to 75% of the total film thickness, the average area per cavity is different. And (Sc/Scs) and (Sc/Scs') were 1.0.
It was found that the film for a solar cell backsheet obtained in Comparative Example 9 was a solar cell backsheet having poor adhesion, as in Comparative Example 2. It was also found that the solar cell was inferior in both output improvement and adhesiveness with respect to solar cell characteristics.

(比較例10)
太陽電池バックシート用フィルムを比較例6のフィルムを使用した以外は実施例32と同様にして、表9に示す機能層Bを積層し、40℃の温度で3日間エージングし太陽電池バックシートとした。得られた太陽電池バックシートは、ヤング率、カール高さは劣るものであった。また、太陽電池特性について、密着性は比較例6から改善されるが、出力向上性は劣る太陽電池であった。
(Comparative Example 10)
In the same manner as in Example 32 except that the film for solar cell backsheet was the film of Comparative Example 6, the functional layer B shown in Table 9 was laminated and aged at a temperature of 40° C. for 3 days to obtain a solar cell backsheet. did. The obtained solar cell backsheet was inferior in Young's modulus and curl height. Regarding the characteristics of the solar cell, the adhesion was improved from Comparative Example 6, but the output improvement was inferior.

(比較例11)
太陽電池バックシート用フィルムを比較例6のフィルムを使用した以外は実施例42と同様にして、表9に示す機能層Bを積層し、40℃の温度で3日間エージングし太陽電池バックシートとした。得られた太陽電池バックシートは、ヤング率、カール高さは劣るものであった。また、太陽電池特性について、密着性、及び出力向上性が劣る太陽電池であった。
(Comparative Example 11)
In the same manner as in Example 42 except that the film for solar cell backsheet was the film of Comparative Example 6, the functional layer B shown in Table 9 was laminated and aged at a temperature of 40° C. for 3 days to obtain a solar cell backsheet. did. The obtained solar cell backsheet was inferior in Young's modulus and curl height. Moreover, regarding the solar cell characteristics, the solar cell was inferior in adhesion and output improvement.

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本発明の本発明の太陽電池バックシート用フィルムを太陽電池バックシートとして太陽電池に搭載することにより、従来の太陽電池と比べて長期間屋外に置かれた場合でも太陽電池バックシートとの密着性が保持され、更には発電効率を高めることが可能となる。本発明の太陽電池は、太陽光発電システム、小型電子部品の電源など、屋外用途、屋内用途に限定されず各種用途に好適に用いることができる。 By mounting the film for a solar cell backsheet of the present invention on a solar cell as a solar cell backsheet, the adhesion with the solar cell backsheet even when placed outdoors for a long period of time as compared with a conventional solar cell. Is maintained, and the power generation efficiency can be further improved. INDUSTRIAL APPLICABILITY The solar cell of the present invention is not limited to outdoor applications and indoor applications such as a solar power generation system and a power source for small electronic components, but can be suitably used for various applications.

1:太陽電池バックシート
2:封止材
3:発電素子
4:透明基板
5:太陽電池バックシートの封止材2側の面
6:太陽電池バックシートの封止材2と反対側の面
7:フィルムの厚み方向
8:フィルムの面方向
9:フィルム厚み方向中心点とフィルム表面との中間点(C2−1点)
10:フィルム厚み方向中心点(C1点)
11:フィルム厚み方向中心点とフィルム表面との中間点(C2−2点)
12:C2−1点を通る分割水平線
13:C1点を通る分割水平線
14:C2−2点を通る分割水平線
15:空洞
16:機能層B
17:太陽電池バックシート用フィルム
18:機能層B’
19:接着層
1: solar cell backsheet 2: encapsulant 3: power generation element 4: transparent substrate 5: solar cell backsheet encapsulant 2 side surface 6: solar cell backsheet encapsulant 2 opposite surface 7 : Film thickness direction 8: film surface direction 9: midpoint between film thickness direction center point and film surface (C2-1 point)
10: Center point in film thickness direction (C1 point)
11: Midpoint between film thickness direction center point and film surface (C2-2 point)
12: Dividing horizontal line passing through C2-1 point 13: Dividing horizontal line passing through C1 point 14: Dividing horizontal line passing through C2-2 point 15: Cavity 16: Functional layer B
17: Film for solar cell backsheet 18: Functional layer B'
19: Adhesive layer

Claims (15)

空洞含有ポリエステルフィルムであって、
フィルム全体の空隙率が10%以上であり、
該ポリエステルフィルムの厚み方向断面において、
フィルムの一方の表面からもう一方の表面に面方向に垂直な線を引き、該一方の表面からもう一方の表面をつなぐ線を厚み方向に4等分する3点(フィルム厚み方向中心点(C1点)、フィルム厚み方向中心点とフィルム表面との中間点(C2−1点)、(C2−2点))のそれぞれを通るフィルムの面方向に平行な線(分割水平線)のそれぞれにおいて、
C1点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をSc(μm)、
C2−1点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をScs(μm)、
C2−2点を通る分割水平線上に存在する空洞1個当たりの平均面積をScs’(μm)としたとき、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)のうち少なくとも一方が1.5以上35以下であり、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が35当量/トン以下である太陽電池バックシート用フィルム。
(なお、(Sc/Scs)、(Sc/Scs’)は、ポリエステルフィルムの任意の5箇所にける、フィルムの長手方向に平行にフィルムを切断したフィルムの厚み方向断面、フィルムの幅方向に平行にフィルムを切断したフィルムの厚み方向断面から得られる値の平均値として求める。)
A void-containing polyester film,
The porosity of the entire film is 10% or more,
In the thickness direction cross section of the polyester film,
A line perpendicular to the surface direction is drawn from one surface of the film to the other surface, and a line connecting the one surface to the other surface is equally divided into four parts in the thickness direction (center point in the film thickness direction (C1 Point), a midpoint (C2-1 point) between the film thickness direction center point and the film surface, and a line parallel to the surface direction of the film (division horizontal line) passing through each of (C2-2 point)).
The average area per cavity existing on the divided horizontal line passing through the point C1 is Sc (μm 2 ),
The average area per cavity existing on the divided horizontal line passing through the point C2-1 is Scs (μm 2 ),
At least one of (Sc/Scs) and (Sc/Scs') is 1.5 when the average area per cavity existing on the dividing horizontal line passing through the point C2-2 is Scs' (μm 2 ). The above film is 35 or less, and the amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin constituting the polyester film is 35 equivalents/ton or less, a film for a solar cell backsheet.
(Note, (Sc / Scs), ( Sc / Scs') is Keru your any five points of the polyester film, a cross-section in the thickness direction of the film was cut parallel to the film in the longitudinal direction of the film, in the width direction of the film Obtained as the average value of the values obtained from the cross section in the thickness direction of the film obtained by cutting the film in parallel.)
ポリエステルフィルムの全体厚みが45μm以上であることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池バックシート用フィルム。 The film for a solar cell backsheet according to claim 1, wherein the polyester film has a total thickness of 45 μm or more. 前記ポリエステルフィルムが、3層以上の積層構成を有しており、両表層(一方の表層をP2層、もう一方の表層をP2’層とする)を構成する樹脂組成物のうち少なくとも一方の樹脂組成物が無機粒子を含有しており、表層を有さない層(当該層をP1層とする)が空洞を含有する請求項1または2の太陽電池バックシート用フィルム。 The polyester film has a laminated structure of three or more layers, and at least one resin of resin compositions constituting both surface layers (one surface layer is a P2 layer and the other surface layer is a P2′ layer) The film for a solar cell backsheet according to claim 1 or 2, wherein the composition contains inorganic particles, and the layer having no surface layer (the layer is referred to as a P1 layer) contains voids. P1層の厚みをT1(μm)、P2層の厚みをT2(μm)、P2’層の厚みをT2’(μm)、P2層を構成する樹脂組成物に含まれる無機粒子濃度をW2(質量%)、P2’層を構成する樹脂組成物に含まれる無機粒子濃度をW2’(質量%)としたとき、
(T1/T2)×W2、(T1/T2’)×W2’のうち少なくとも一方が0.35以上1.50以下であることを特徴とする請求項3に記載の太陽電池バックシート用フィルム。
The thickness of the P1 layer is T1 (μm), the thickness of the P2 layer is T2 (μm), the thickness of the P2′ layer is T2′ (μm), and the inorganic particle concentration contained in the resin composition forming the P2 layer is W2 (mass). %), when the concentration of inorganic particles contained in the resin composition constituting the P2′ layer is W2′ (mass %),
At least one of (T1/T2)*W2 and (T1/T2')*W2' is 0.35 or more and 1.50 or less, The film for solar cell backsheets of Claim 3 characterized by the above-mentioned.
前記無機粒子が酸化チタンである請求項3または4に記載の太陽電池バックシート用フィルム。 The film for a solar cell backsheet according to claim 3, wherein the inorganic particles are titanium oxide. P1層の厚みをT1(μm)、P2層の厚みをT2(μm)、P2’層の厚みをT2’(μm)としたとき、T1/(T1+T2+T2’)が0.6以上0.99以下であり、T2/(T1+T2+T2’)およびT2’/(T1+T2+T2’)が0.01以上0.2以下である請求項3〜5のいずれかに記載の太陽電池バックシート用フィルム。 When the thickness of the P1 layer is T1 (μm), the thickness of the P2 layer is T2 (μm), and the thickness of the P2′ layer is T2′ (μm), T1/(T1+T2+T2′) is 0.6 or more and 0.99 or less. And T2/(T1+T2+T2') and T2'/(T1+T2+T2') are 0.01 or more and 0.2 or less, The film for solar cell backsheets in any one of Claims 3-5. P2層の空隙率(Ps)およびP2’層の空隙率(Ps’)が5.0%以下である請求項3〜6のいずれかに記載の太陽電池バックシート用フィルム。 The film for solar cell backsheet according to any one of claims 3 to 6, wherein the porosity (Ps) of the P2 layer and the porosity (Ps') of the P2' layer are 5.0% or less. 熱伝導率が0.9W/m・K以下である請求項1〜7のいずれかに記載の太陽電池バックシート用フィルム。 The film for a solar cell backsheet according to claim 1, which has a thermal conductivity of 0.9 W/m·K or less. 請求項1〜8のいずれかに記載の太陽電池バックシート用フィルムと少なくとも1層以上の機能層を有する太陽電池バックシートであって、前記太陽電池バックシート用フィルムのヤング率が4.0GPa以下、前記太陽電池バックシートのヤング率が4.0GPa以下である太陽電池バックシート。 It is a solar cell backsheet which has the film for solar cell backsheets in any one of Claims 1-8, and at least 1 or more functional layer, The Young's modulus of the film for solar cell backsheets is 4.0 GPa or less. A solar cell backsheet in which the Young's modulus of the solar cell backsheet is 4.0 GPa or less. 前記機能層が次の群1から少なくとも1つ、あるいは複数の組み合わせを含む請求項9に記載の太陽電池バックシート。
群1:ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート共重合体
The solar cell backsheet according to claim 9, wherein the functional layer comprises at least one of the following groups 1 or a combination of a plurality of the following groups 1.
Group 1: Polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate copolymer
前記機能層が次の群2から少なくとも1つ、あるいは複数の組み合わせを含む請求項9に記載の太陽電池バックシート。
群2:ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体(FEP)
The solar cell backsheet according to claim 9, wherein the functional layer includes at least one of the following groups 2 and a combination of a plurality of the following groups 2.
Group 2: polyvinyl fluoride (PVF), polyvinylidene fluoride (PVDF), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP)
前記機能層がポリウレタンを含む請求項9に記載の太陽電池バックシート。 The solar cell backsheet according to claim 9, wherein the functional layer contains polyurethane. 前記機能層が無機化合物を含む請求項9に記載の太陽電池バックシート。 The solar cell backsheet according to claim 9, wherein the functional layer contains an inorganic compound. 前記機能層がポリエステルを含み、前記太陽電池バックシート用フィルムと前記機能層が接着層を介して積層される請求項9に記載の太陽電池バックシート。 The solar cell backsheet according to claim 9, wherein the functional layer contains polyester, and the solar cell backsheet film and the functional layer are laminated via an adhesive layer. 請求項1〜8のいずれかに記載の太陽電池バックシート用フィルムまたは、請求項9〜14のいずれかに記載の太陽電池バックシートを使用した太陽電池。 A solar cell using the film for a solar cell backsheet according to any one of claims 1 to 8 or the solar cell backsheet according to any one of claims 9 to 14.
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