JP6713352B2 - Adsorbent for purines - Google Patents
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Description
本発明は、カフェインに代表されるキサンチン化合物やプリン塩基（アデニン、グアニン）を構成成分に含む化合物等のプリン体を吸着し得るプリン体用吸着剤に関する。 The present invention relates to a purine adsorbent capable of adsorbing purines such as xanthine compounds represented by caffeine and compounds containing a purine base (adenine, guanine) as a constituent component.
現在、健康志向などの観点から、カフェインレス飲料が市販されている。このカフェインレス飲料は、お茶やコーヒーなどからカフェインを除いた飲料である。また、ビール等のアルコール飲料は、痛風等の原因となるプリン体を含んでいるため、このプリン体の含有量が低減されたアルコール飲料も販売されている。 Caffeine-less beverages are currently on the market from the viewpoint of health consciousness. This caffeine-less beverage is a beverage obtained by removing caffeine from tea or coffee. Further, alcoholic beverages such as beer contain a purine body that causes gout and the like, and thus an alcoholic beverage having a reduced content of the purine body is also sold.
ところで、カフェインやプリン塩基は、何れもプリン骨格を有する化合物（総称して、プリン体）であり、これらを飲料から除去するための吸着剤として、酸性白土や活性白土（酸性白土の酸処理物）などのモンモリロナイトを主成分とする粘土、ゼオライトなどが知られている（特許文献１〜３）。 By the way, caffeine and purine bases are all compounds having a purine skeleton (collectively, purines), and as an adsorbent for removing them from a beverage, acid clay or activated clay (acid treatment of acid clay Clay, zeolite, etc. containing montmorillonite as a main component are known (Patent Documents 1 to 3).
しかしながら、ゼオライトは、プリン体に対する選択性が乏しく、飲料中に含まれる有効成分まで吸着してしまうため、工業的には使用されていない。
また、モンモリロナイトは、プリン体に対する選択吸着性は高く、しかも粘土鉱物であり、安価であるという利点を有しているものの、アルミニウムが飲料中に溶出してしまうという欠点がある。その溶出量はそれほど多くはないが、アルミニウムは飲料の風味を損なうことが知られており、したがって、アルミニウムの溶出を抑制することが求められている。
However, zeolite is not industrially used because it has poor selectivity for purines and adsorbs active ingredients contained in beverages.
Further, montmorillonite has a high selective adsorptivity for purines, is a clay mineral, and has an advantage of being inexpensive, but has a drawback that aluminum is eluted into a beverage. Although the amount of elution is not so large, it is known that aluminum impairs the flavor of beverages, and therefore it is required to suppress the elution of aluminum.
さらに、モンモリロナイトは、濾過性が低いという点でも改善が求められている。即ち、モンモリロナイトは、水中で、一部がコロイド分散してしまい、濾過時にフィルターの目詰りが生じてしまう。これを回避するために、濾過を行わず、遠心分離を行うと、有効成分のロスも生じてしまうし、処理コストも高くなってしまう。 Further, montmorillonite is also required to be improved in that it has low filterability. That is, a part of montmorillonite is dispersed in water as a colloid, and the filter is clogged during filtration. In order to avoid this, if centrifugation is performed without performing filtration, loss of the active ingredient will occur and processing cost will increase.
従って、本発明の目的は、プリン体に対する選択吸着性が高く、アルミニウムの溶出を生じることがないプリン体用吸着剤を提供することにある。
本発明の他の目的は、濾過性が向上したプリン体用吸着剤を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide an adsorbent for purines, which has high selective adsorption to purines and does not cause elution of aluminum.
Another object of the present invention is to provide an adsorbent for purines with improved filterability.
本発明によれば、スチブンサイトからなるプリン体用吸着剤が提供される。
本発明の吸着剤は、プリン体の中でもキサンチン化合物及び／又はプリン塩基を構成成分に含む化合物の吸着除去に適しており、特に、カフェインの吸着除去に好適に利用される。
According to the present invention, an adsorbent for purines composed of stevensite is provided.
The adsorbent of the present invention is suitable for adsorbing and removing a xanthine compound and/or a compound containing a purine base as a constituent component among purines, and is particularly preferably used for adsorbing and removing caffeine.
本発明において、吸着剤として使用されるスチブンサイトは、３八面型スメクタイトであり、基本骨格がＳｉ、Ｍｇにより形成されており、Ａｌを含有していない。従って、本発明の吸着剤では、Ａｌ溶出の問題を生じることはない。
また、このスチブンサイトは、プリン体に対する選択吸着性が高い。例えば、後述する実施例に示されているように、プリン体の代表例であるカフェインに対する吸着能がモンモリロナイトと同程度に高い。
さらに、スチブンサイトは、濾過性もモンモリロナイトよりも高く、特にＮａ含量が少なく抑制されているものでは、その濾過性を示すダルシー係数はモンモリロナイトの約２．５倍以上である。
In the present invention, the stevensite used as the adsorbent is a trioctahedral smectite, and the basic skeleton is formed of Si and Mg and does not contain Al. Therefore, the adsorbent of the present invention does not cause the problem of Al elution.
In addition, this stevensite has high selective adsorption to purines. For example, as shown in Examples described later, the adsorptivity of caffeine, which is a typical example of purines, is as high as that of montmorillonite.
Further, stevensite also has a higher filterability than montmorillonite, and especially when Na content is suppressed to be small, the Darcy coefficient showing the filterability is about 2.5 times or more that of montmorillonite.
本発明のプリン体用吸着剤は、カフェインなどのプリン体に対する選択吸着性が高く、したがって、お茶やコーヒーなどの飲料からカフェインを除去してのカフェインレス飲料の製造に好適に適用され、さらに、例えば、ビールなどのアルコール飲料からのプリン体除去にも適用することができる。また、各種調味料やサプリメントなどを含めた食品の製造工程中の固液分離（濾過）においてプリン体を除去したい場合にも適用することができる。 The purine adsorbent of the present invention has high selective adsorption to purines such as caffeine, and thus is preferably applied to the production of a caffeine-less beverage by removing caffeine from a beverage such as tea or coffee. Furthermore, it can be applied to purine removal from alcoholic beverages such as beer. It can also be applied to the case where purine bodies are desired to be removed in solid-liquid separation (filtration) during the manufacturing process of foods including various seasonings and supplements.
＜スチブンサイト＞
本発明において、吸着剤として用いるスチブンサイトは、理想的には、下記式：
（Ｘ０．０３Ｍｇ２．９７）Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ
式中、Ｘは、Ｆｅ、Ｍｎ等の２価金属元素であり、
ｎは、正の整数である、
で表される化学組成を有している３八面体型スメクタイト系粘土であり、主骨格がＳｉ−Ｍｇ系であり、Ａｌを含んでいない点で、酸性白土等のモンモリロナイトと異なっている。即ち、モンモリロナイトは、２八面体型スメクタイト粘土鉱物であり、主骨格がＳｉ−Ａｌ系である。さらに、モンモリロナイトは、Ｘ線回折測定において、面指数（０６）に由来する回折ピークを２θ＝６２度（ｄ＝１．４９〜１．５０Å）付近に有しているが、スチブンサイトは、この領域には回折ピークを有しておらず、２θ＝６０〜６１度（ｄ＝１．５２〜１．５４Å）の領域に面指数（０６）に由来する回折ピークを有している。
<Steven site>
In the present invention, the stevensite used as the adsorbent is ideally represented by the following formula:
(X 0.03 Mg 2.97 )Si 4 O 10 (OH) 2 ·nH 2 O
In the formula, X is a divalent metal element such as Fe or Mn,
n is a positive integer,
It is a trioctahedral smectite-based clay having a chemical composition represented by the following formula, and is different from montmorillonite such as acid clay in that the main skeleton is a Si—Mg system and does not contain Al. That is, montmorillonite is a dioctahedral smectite clay mineral, and its main skeleton is a Si-Al system. Furthermore, montmorillonite has a diffraction peak derived from the surface index (06) near 2θ=62 degrees (d=1.49 to 1.50Å) in X-ray diffraction measurement, but stevensite is Does not have a diffraction peak, and has a diffraction peak derived from the surface index (06) in the region of 2θ=60 to 61 degrees (d=1.52 to 1.54Å).
このようなスチブンサイトは、カフェイン等のプリン体に対して酸性白土等のモンモリロナイトと同等の選択的吸着性を示す。即ち、スチブンサイトは、モンモリロナイトと同様、固体酸としての特性を示すため、塩基性のプリン体に対して優れた選択的吸着性を示すものと思われる。
例えば、ゼオライトも固体酸としての特性を示すが、ゼオライトは、その特有の細孔構造が吸着に寄与するため、プリン体以外の種々の物質に対しても大きな吸着性を示し、プリン体に対する選択性が低くなってしまう。
Such stevensite exhibits a selective adsorptivity to purines such as caffeine similar to that of montmorillonite such as acid clay. That is, since stevensite exhibits the characteristics as a solid acid like montmorillonite, it seems that it exhibits excellent selective adsorption to a basic purine compound.
For example, zeolite also shows the property as a solid acid, but since zeolite has a unique pore structure that contributes to the adsorption, it shows a large adsorptivity to various substances other than the purine body, and thus the zeolite is selected as the purine body. The sex becomes low.
また、上記の化学組成等から理解されるように、構成元素としてＡｌを含んでおらず、Ａｌを含んでいたとしても、不純物として微量のＡｌが混入する程度である。このため、酸性白土等のモンモリロナイトと異なり、Ａｌの溶出という問題は有効に回避されている。 Further, as understood from the above chemical composition, etc., Al is not contained as a constituent element, and even if Al is contained, only a trace amount of Al is mixed as an impurity. Therefore, unlike montmorillonite such as acid clay, the problem of Al elution is effectively avoided.
スチブンサイトの大きな利点は、濾過性が高いということである。例えば、後述する実施例に示されているように、水の濾過性を示すダルシー係数は、少なくとも酸性白土の約２．５倍である。なお、水の濾過性は、茶などの飲料の濾過性と相関関係にあり、即ち飲料全般に対する濾過性を示す。
酸性白土等のモンモリロナイトは、基本層の間にＮａ等のカチオンを含む大きな層間を有しているため、水に対して高い膨潤性を示し、膨潤による体積膨張によって水に対する濾過性が低いと考える。しかるに、スチブンサイトは、このような大きな層間を有しておらず、水に対してモンモリロナイトのような膨潤性を示さず、この結果、水に対して高い濾過性を示す。
The great advantage of stevensite is its high filterability. For example, as shown in Examples described later, the Darcy coefficient indicating the filterability of water is at least about 2.5 times that of acid clay. The filterability of water is correlated with the filterability of beverages such as tea, that is, the filterability of beverages in general is shown.
Since montmorillonite such as acid clay has a large layer containing cations such as Na between basic layers, it shows high swelling property against water, and is considered to have low filterability for water due to volume expansion due to swelling. .. However, stevensite does not have such a large layer, does not show a swelling property to water like montmorillonite, and as a result, shows a high filterability to water.
また、本発明で用いるスチブンサイトは、理想的には、前述した式で表される化学組成を有しているが、勿論、このような化学組成に限定されるものではなく、その特有の構造が保持されている限り（例えば、前述したＸ線回折ピークを示す限り）、多少の組成変動が生じていてもよく、さらに、Ｎａ等の金属元素やケロライト、長石等の不純物が混入しているものでもよく、この範囲内で天然或いは合成のスチブンサイトを使用することができ、例えば特開昭６３−１９０７０５号等に開示されている合成スチブンサイトも使用することができる。市販品としては、例えば、水澤化学製イオナイト、セピオルサ製ＳＥＰＩＧＥＬ ＮＡＴＵＲＡＬ ２００ＲＦ、セピオルサ製ＳＥＰＩＧＥＬ ＳＵＰＲＥＭＥ ２００ＲＦ、セピオルサ製ＳＥＰＩＧＥＬ ＡＣＴＩＶＥ ２２０ＲＦなどを使用することができる。
但し、ケイ酸ソーダのような含ナトリウム化合物を反応剤として得られる合成スチブンサイトのように、Ｎａ含量の多いものは、水に対する膨潤性が高まり、濾過性が損なわれるため、酸化物換算（Ｎａ２Ｏ）でのＮａ含量が５質量％以下に抑制されているスチブンサイトが好適に使用される。
Further, the stevensite used in the present invention ideally has a chemical composition represented by the above-mentioned formula, but of course, is not limited to such a chemical composition, and its unique structure is As long as it is held (for example, as long as it shows the above-mentioned X-ray diffraction peak), some compositional variation may occur, and further, metal elements such as Na and impurities such as kerolite and feldspar are mixed. However, natural or synthetic stevensite can be used within this range, and for example, the synthetic stevensite disclosed in JP-A-63-190705 can also be used. Examples of commercially available products include Ionite manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., SEPIGEL NATURAL 200RF manufactured by Sepiorsa, SEPIGEL SUPREME 200RF manufactured by Sepiorsa, and SEPIGEL ACTIVE 220RF manufactured by Sepiorsa.
However, as in the synthetic stevensite obtained the sodium-containing compound such as sodium silicate as a reactant, those with many Na content, because the swelling with respect to water is increased, the filtration is impaired, in terms of oxide (Na 2 Stevensite whose Na content in O) is suppressed to 5% by mass or less is preferably used.
上記のようにＮａ含量が少ない範囲に抑制されているスチブンサイトは、下記式（１）：
Ｉ＝Ｄ×１０００／ＣＡ （１）
式中、Ｄは、水で測定したダルシー係数を示し、
ＣＡは、試料粉末（無水）１ｇあたりのカフェイン吸着能（ｍｇ）を示す、
で表される濾過・吸着バランス値Ｉが０．２０以上と極めて高い。即ち、このバランス値Ｉが高いほど、濾過性とカフェインに対する吸着性の両方が優れている。例えば、酸性白土の如き、モンモリロナイトでは、このバランス値Ｉは０．０４〜０．０９程度である。
As described above, the stevensite in which the Na content is suppressed to a low range has the following formula (1):
I=D×1000/CA (1)
In the formula, D represents the Darcy coefficient measured with water,
CA indicates the caffeine adsorption capacity (mg) per 1 g of the sample powder (anhydrous),
The filtration/adsorption balance value I represented by is extremely high at 0.20 or more. That is, the higher the balance value I, the more excellent the filterability and the adsorbability for caffeine. For example, in montmorillonite such as acid clay, the balance value I is about 0.04 to 0.09.
＜プリン体＞
本発明において、前述したスチブンサイトはプリン体、即ち、プリン骨格を有する化合物に対して優れた選択吸着性を示す。
<Purine body>
In the present invention, the above-mentioned stevensite exhibits an excellent selective adsorption property to a purine body, that is, a compound having a purine skeleton.
プリン骨格は、下記式：
プリン体の１つとしては、下記式：
さらに、キサンチンから派生する化合物としては、下記式：
また、カフェイン以外のキサンチンから派生する化合物としては、これに限定されるものではないが、テオフィリン、テオブロミン、パラキサンチンなどを挙げることができる。
上述のキサンチン、ヒポキサンチン、キサンチンから派生する化合物は、総じてキサンチン化合物と呼称される。スチブンサイトは、カフェインに代表されるキサンチン化合物に対して優れた選択的吸着性を示す。
Further, a compound derived from xanthine has the following formula:
In addition, compounds derived from xanthines other than caffeine include, but are not limited to, theophylline, theobromine, paraxanthine and the like.
The above-mentioned xanthines, hypoxanthines, and compounds derived from xanthines are generally called xanthine compounds. Stevensite shows excellent selective adsorption to xanthine compounds represented by caffeine.
また、プリン骨格を有する化合物として、プリン塩基を構成成分に含む化合物を挙げることができる。プリン塩基を構成成分に含む化合物としては、特に制限はないが、プリン塩基（アデニン、グアニン）自体や、核酸塩基、例えば、プリン塩基とリボースから構成されるプリンヌクレオシド（アデノシン、グアノシン）、さらにリン酸を構成成分に含むプリンヌクレオチドなどが挙げられる。プリン塩基を有する化合物としては、他にも、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（ＮＡＤ）、フラビンアデニンジヌクレオチド（ＦＡＤ）、イノシン酸などを挙げることができる。本発明の吸着剤は、プリン塩基に対する選択的吸着性を示し、従って、プリン塩基を構成成分に含む化合物に対して優れた選択的吸着性を示す。後述する実施例に示されているように、本発明の吸着剤はグアニン、及び、グアニンにリボース環がβ−Ｎ９−グリコシド結合で構成されたヌクレオシドであるグアノシンに対して優れた選択的吸着性を示す。 In addition, examples of the compound having a purine skeleton include compounds containing a purine base as a constituent component. The compound containing a purine base as a component is not particularly limited, but may be a purine base (adenine, guanine) itself or a nucleobase, for example, a purine nucleoside composed of a purine base and ribose (adenosine, guanosine), or a phosphorus. Examples thereof include purine nucleotides containing an acid as a constituent component. Other examples of the compound having a purine base include nicotinamide adenine dinucleotide (NAD), flavin adenine dinucleotide (FAD), and inosinic acid. The adsorbent of the present invention exhibits selective adsorptivity for purine bases, and thus exhibits excellent selective adsorptivity for compounds containing a purine base as a constituent component. As shown in Examples described later, the adsorbent of the present invention is excellent in selective adsorption of guanine and guanosine, which is a nucleoside having a ribose ring composed of a β-N 9 -glycoside bond in guanine. Shows sex.
＜用途＞
本発明において吸着剤として使用するスチブンサイトは、プリン体に対する選択吸着性に優れているばかりか、Ａｌの溶出もないため、お茶やコーヒーなどの飲料からカフェインを除去してカフェインレスとするために好適に使用され、また、ビール等のアルコール飲料からプリン体を除去するための吸着剤として使用される。
これら飲料からカフェイン等を除去するには、前述したスチブンサイトを、適度な平均粒径（例えば、１０〜１００μｍ程度）の粉末状に粒度調整し、これを飲料と混合すればよい。
本発明のプリン体吸着剤は、上記飲料からのプリン体除去のほか、各種調味料やサプリメントなどを含めた食品の製造工程中の固液分離（濾過）においてプリン体を除去したい場合にも用いることができる。その場合は、前述したスチブンサイトを、用いられる工程に適する粒度に適宜調整を行ってから使用すればよい。
<Use>
The stevensite used as an adsorbent in the present invention is not only excellent in selective adsorptivity for purines, but does not elute Al, so that caffeine is removed from beverages such as tea and coffee to be caffeine-less. And is also used as an adsorbent for removing purines from alcoholic beverages such as beer.
In order to remove caffeine and the like from these beverages, the above-mentioned stevensite may be adjusted to a powder having an appropriate average particle diameter (for example, about 10 to 100 μm) and mixed with the beverage.
The purine body adsorbent of the present invention is used not only for purine body removal from the above-mentioned beverage, but also for purine body removal in solid-liquid separation (filtration) during the manufacturing process of foods including various seasonings and supplements. be able to. In that case, the above-mentioned stevensite may be used after appropriately adjusting the particle size suitable for the process used.
カフェイン等を吸着したスチブンサイトは、濾過性に優れているため、それ自体公知の方法により濾過して容易に分離することができ、これは本発明の大きな利点である。即ち、遠心分離などにより分離することもできるが、かかる方法では、飲料中の有効成分も取り除かれてしまうが、濾過によれば、このような不都合も有効に回避することができる。 Since stevensite having adsorbed caffeine and the like has excellent filterability, it can be easily separated by filtration by a method known per se, which is a great advantage of the present invention. That is, although it can be separated by centrifugation or the like, the active ingredient in the beverage is also removed by such a method, but such inconvenience can be effectively avoided by filtration.
本発明の優れた効果を、次の実験例により説明する。 The excellent effects of the present invention will be described by the following experimental examples.
（１）メジアン径
体積基準でのメジアン径は、堀場製作所製のレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ―９６０を使用し、溶媒に水を用いて測定した。
(1) Median Diameter The median diameter on a volume basis was measured using a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device LA-960 manufactured by Horiba, Ltd., using water as a solvent.
（２）ＢＥＴ比表面積
マイクロメリティクス社製Ｔｒｉｓｔａｒ ３０００を用いて窒素吸着法により測定を行ない、ＢＥＴ法により算出した。
(2) BET specific surface area It was measured by the nitrogen adsorption method using Tristar 3000 manufactured by Micromeritics Co., Ltd. and calculated by the BET method.
（３）カフェイン吸着試験
本実施例におけるカフェイン吸着能は、０．２ｇ/Ｌ濃度のカフェイン水溶液から、１ｇの試料（無水）が吸着できるカフェイン量とし、下記の方法により測定し、算出した。
先ず、無水カフェイン（試薬特級、和光純薬工業（株）製）をイオン交換水に溶かし、０．２ｇ/Ｌ濃度のカフェイン水溶液を得た。
この０．２ｇ/Ｌ濃度のカフェイン水溶液３０ｇを５０ｍｌ容の遠沈管に秤取し、試験粉末０．１ｇを加えて振とう機（ヤマト科学（株）製ＳＡ３００、振とうスピード５）により２．５時間振とうした。
次に遠心分離機（（株）クボタ製 ５２００）により遠心加速度３０００ｒｐｍで２０分処理した液の上澄みをイオン交換水により１０倍に希釈した液の２７３ｎｍ波長光の吸光度を分光光度計（日本分光（株）製Ｖ−６３０）により測定した。そして、カフェイン水溶液のカフェイン含有量と、２７３ｎｍ波長光の吸光度の関係を示す検量線を用いて試料液のカフェイン残存量を算出した。この値を、試料へのカフェイン添加量から差し引いた値をカフェイン吸着量とした。
(3) Caffeine Adsorption Test The caffeine adsorption capacity in this example is determined by the following method with the amount of caffeine capable of adsorbing 1 g of a sample (anhydrous) from a 0.2 g/L concentration caffeine solution. It was calculated.
First, anhydrous caffeine (special grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in ion-exchanged water to obtain a 0.2 g/L concentration caffeine aqueous solution.
30 g of this 0.2 g/L concentration caffeine aqueous solution is weighed into a 50 ml centrifuge tube, 0.1 g of the test powder is added, and the mixture is shaken with a shaker (SA300 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd., shaking speed 5). Shake for 5 hours.
Next, the absorbance of 273 nm wavelength light of a 10-fold dilution of the supernatant of the liquid treated with a centrifugal separator (5200 manufactured by Kubota Co., Ltd.) at a centrifugal acceleration of 3000 rpm for 20 minutes was measured by a spectrophotometer (JASCO V-630) manufactured by K.K. Then, the residual amount of caffeine in the sample solution was calculated using a calibration curve showing the relationship between the caffeine content of the aqueous caffeine solution and the absorbance of light with a wavelength of 273 nm. The value obtained by subtracting this value from the amount of caffeine added to the sample was taken as the amount of adsorbed caffeine.
（４）水の濾過試験
ビーカーにイオン交換水を２００ｍｌ入れ、そこへ１１０℃で１時間乾燥した試料粉末を５ｇ投入し、攪拌機により５分間攪拌した。ステンレス製ブフナー漏斗（濾過面積３８．５ｃｍ２）に濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製Ｎｏ．２）をセットし、真空ポンプのスイッチを入れた。試料分散液を漏斗に注ぎ入れ、吸引圧を２０ｃｍＨｇに調整し、濾液の量が１００ｍｌになったら、ストップウォッチをスタートした。濾過の間、吸引圧は２０ｃｍＨｇに保った。濾液の量が１５０ｍｌになった時点でストップウォッチを止め、この時間を濾過時間とした。
濾過時間を測定後、濾液が濾過ケーキから落下する間隔が３０秒を越えるまで濾過を継続した。落下間隔が３０秒を越えたら、濾過ケーキの厚さを測定し、次式によりダルシー係数を算出した。
ダルシー係数＝（ケーキ厚ｃｍ×濾過液量５０ｍｌ×液粘度０．８９ｍＰａ・ｓ）
÷（濾過時間ｓｅｃ×濾過面積ｃｍ２×（吸引圧ｃｍＨｇ÷７６））
(4) Water Filtration Test 200 ml of ion-exchanged water was put into a beaker, 5 g of sample powder dried at 110° C. for 1 hour was put therein, and stirred by a stirrer for 5 minutes. A filter paper (No. 2 manufactured by ADVANTEC) was set on a stainless steel Buchner funnel (filtering area 38.5 cm 2 ) and the vacuum pump was turned on. The sample dispersion was poured into a funnel, the suction pressure was adjusted to 20 cmHg, and when the volume of the filtrate reached 100 ml, a stopwatch was started. The suction pressure was kept at 20 cmHg during the filtration. When the volume of the filtrate reached 150 ml, the stopwatch was stopped and this time was taken as the filtration time.
After measuring the filtration time, the filtration was continued until the interval at which the filtrate dropped from the filter cake exceeded 30 seconds. When the fall interval exceeded 30 seconds, the thickness of the filter cake was measured, and the Darcy coefficient was calculated by the following formula.
Darcy coefficient=(cake thickness cm×filtrate volume 50 ml×liquid viscosity 0.89 mPa·s)
÷ (Filtration time sec × filtration area cm 2 × (suction pressure cmHg÷76))
（５）飲料の濾過試験
上記の濾過試験を、イオン交換水に代えて緑茶（市販品）を用いて行った。なお、ダルシー係数の算出式における液粘度は０．８９ｍＰａ・ｓとした。
(5) Filtration Test of Beverage The above filtration test was performed using green tea (commercially available) instead of ion-exchanged water. The liquid viscosity in the calculation formula of the Darcy coefficient was 0.89 mPa·s.
（６）Ｘ線回折
（株）リガク製ＲＩＮＴ―ＵｌｔｉｍａＩＶ（Ｘ線＝ＣｕＫα線）にて測定した。
(6) X-ray diffraction The measurement was performed with RINT-Ultima IV (X-ray=CuKα ray) manufactured by Rigaku Corporation.
（７）濾過・吸着バランス値（Ｉ値）の算出
下記式（１）：
Ｉ＝Ｄ×１０００／ＣＡ （１）
式中、Ｄは、イオン交換水で測定したダルシー係数を示し、
ＣＡは、試料粉末（無水）１ｇあたりのカフェイン吸着能（ｍｇ）を示す、
より、濾過・吸着バランス値Ｉを計算した。
(7) Calculation of filtration/adsorption balance value (I value) The following formula (1):
I=D×1000/CA (1)
In the formula, D represents the Darcy coefficient measured with ion-exchanged water,
CA indicates the caffeine adsorption capacity (mg) per 1 g of the sample powder (anhydrous),
Then, the filtration/adsorption balance value I was calculated.
（８）グアノシン吸着試験
本実施例におけるグアノシン吸着能は、０．２ｇ/Ｌ濃度のグアノシン水溶液から、１ｇの試料（無水）が吸着できるグアノシン量とし、下記の方法により測定し、算出した。
先ず、グアノシン（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ製）をイオン交換水１Ｌに溶解し、０．２ｇ/Ｌ濃度のグアノシン水溶液を得た。
この０．２ｇ/Ｌ濃度のグアノシン水溶液３５ｇを５０ｍｌ容の遠沈管に秤取し、０．５ｇ（対液１．４質量％）の試験粉末を加えて振とう機（ヤマト科学（株）製ＳＡ３００、振とうスピード５）により５．５時間以上振とうした。
次に遠心分離機（（株）クボタ製 ５２００）により回転数３０００ｒｐｍで３０分処理し、液の上澄みをイオン交換水により１０倍に希釈した液（試料液）の２６０ｎｍ波長光の吸光度を分光光度計（日本分光（株）製Ｖ−６３０）により測定した。そして、あらかじめ作成したグアノシン濃度と２６０ｎｍ波長光の吸光度の関係を示す検量線を用いて、試料液のグアノシン濃度を算出した。この値から試料単位量あたりのグアノシン吸着量を計算した。
(8) Guanosine Adsorption Test The guanosine adsorption capacity in this example was calculated by measuring the amount of guanosine capable of adsorbing 1 g of sample (anhydrous) from an aqueous solution of guanosine at a concentration of 0.2 g/L by the following method.
First, guanosine (manufactured by Alfa Aesar) was dissolved in 1 L of ion-exchanged water to obtain a guanosine aqueous solution having a concentration of 0.2 g/L.
35 g of this 0.2 g/L guanosine aqueous solution was weighed into a 50 ml centrifuge tube, 0.5 g (1.4% by mass of liquid) of the test powder was added, and a shaker (Yamato Scientific Co., Ltd.) was added. It was shaken for 5.5 hours or longer at SA300 and a shaking speed of 5).
Then, a centrifuge (manufactured by Kubota Co., Ltd., 5200) was processed at a rotation speed of 3000 rpm for 30 minutes, and the liquid supernatant was diluted 10 times with ion-exchanged water (sample liquid). It was measured with a meter (V-630 manufactured by JASCO Corporation). Then, the guanosine concentration of the sample solution was calculated using a calibration curve showing the relationship between the guanosine concentration and the absorbance of 260 nm wavelength light prepared in advance. From this value, the amount of guanosine adsorbed per unit amount of sample was calculated.
（９）グアニン吸着試験
本実施例におけるグアニン吸着能は、グアニン飽和水溶液に所定量の試験粉末を加えて処理したときの２４８ｎｍ波長光の吸光度の減少程度を指標に評価した。
先ず、グアニン（試薬特級、和光純薬工業（株）製）０．０５ｇをイオン交換水１Ｌに添加し、室温下にて一晩撹拌した後に、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製Ｎｏ．５Ｃ）で濾過し、未溶解のグアニンを除去したものをグアニン飽和水溶液として用いた。
このグアニン飽和水溶液１００ｇに０．０２ｇ（対液０．０２質量％）の試験粉末を加えてマグネチックスターラーを用いて３時間撹拌した。次に濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製Ｎｏ．５Ｃ）で濾過した液（試料液）の２４８ｎｍ波長光の吸光度を分光光度計（日本分光（株）製Ｖ−６３０）により測定した。このとき、試験粉末の水溶性塩類等の影響を差し引くため、あらかじめグアニン未溶解のイオン交換水１００ｇに０．０２ｇの試験粉末を加えて同様の操作をしたときの吸光度を試料液の吸光度から除し、吸光度を補正した。グアニン飽和水溶液の吸光度から試料液の吸光度を差し引いた値をグアニン吸着能とした。
(9) Guanine Adsorption Test The guanine adsorption capacity in this example was evaluated using the degree of decrease in the absorbance of 248 nm wavelength light as an index when a predetermined amount of test powder was added to a saturated guanine aqueous solution and treated.
First, 0.05 g of guanine (special grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to 1 L of ion-exchanged water, and the mixture was stirred overnight at room temperature and then filtered with a filter paper (No. 5C manufactured by ADVANTEC). The one in which undissolved guanine was removed was used as a saturated guanine aqueous solution.
To 100 g of this guanine-saturated aqueous solution, 0.02 g (0.02 mass% with respect to the liquid) of the test powder was added, and the mixture was stirred for 3 hours using a magnetic stirrer. Next, the absorbance of 248 nm wavelength light of the liquid (sample liquid) filtered through filter paper (No. 5C manufactured by ADVANTEC) was measured by a spectrophotometer (V-630 manufactured by JASCO Corporation). At this time, in order to subtract the influence of water-soluble salts and the like of the test powder, the absorbance when 0.02 g of the test powder was added to 100 g of guanine-undissolved ion-exchanged water in advance and the same operation was carried out was subtracted from the absorbance of the sample solution. Then, the absorbance was corrected. The value obtained by subtracting the absorbance of the sample solution from the absorbance of the guanine saturated aqueous solution was defined as the guanine adsorption capacity.
下記の実施例および比較例に示す試料の物性を表１に示す。 Table 1 shows the physical properties of the samples shown in the following examples and comparative examples.
（実施例１）
スペイン産天然スチブンサイト。
(Example 1)
Natural stevensite from Spain.
（実施例２）
スチブンサイトを主成分とするセピオルサ製ＳＥＰＩＧＥＬ ＮＡＴＵＲＡＬ ２００ＲＦ。
(Example 2)
SEPIGEL NATURAL 200RF made by Sepiolsa, whose main component is stevensite.
（実施例３）
スチブンサイトを主成分とするセピオルサ製ＳＥＰＩＧＥＬ ＳＵＰＲＥＭＥ ２００ＲＦ。
(Example 3)
SEPIGEL SUPREME 200RF made by Sepiorusa whose main component is stevensite.
（比較例１）
新潟県新発田市産の酸性白土。
(Comparative Example 1)
Acid clay from Shibata City, Niigata Prefecture.
（比較例２）
山形県鶴岡市産の酸性白土。
(Comparative example 2)
Acid clay from Tsuruoka City, Yamagata Prefecture.
実施例および比較例に示す試料のグアノシン吸着能及びグアニン吸着能を表２に示す。 Table 2 shows the guanosine adsorption capacity and the guanine adsorption capacity of the samples shown in Examples and Comparative Examples.
Claims (4)
前記スチブンサイトの酸化物換算（Ｎａ ２ Ｏ）でのＮａ含量が５質量％以下であることを特徴とするプリン体用吸着剤。 An adsorbent for purines consisting of stevensite ,
The purine body adsorbent, characterized in that the Na content in terms of oxide (Na 2 O) of the stevensite is 5% by mass or less .
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