JP2019076836A - Naringin adsorbent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、グレープフルーツやオレンジ等の柑橘類に含まれるナリンギンの吸着に用いる吸着剤に関する。 The present invention relates to an adsorbent used for adsorbing naringin contained in citrus fruits such as grapefruit and orange.
ナリンギンは、フラバノン配糖体であり、下記式で表される。
このナリンギンは、グレープフルーツやオレンジ等の柑橘類に含まれており、これら柑橘類の苦み成分であることが知られている。従って、ナリンギンを多く含む果汁は、風味の点で問題があり、風味改善のために、果汁からナリンギンを除去することが必要な場合がある。
また、ナリンギンが、ある種の薬剤の活性を阻害することも知られており、ナリンギンを含む果汁と薬剤とを同時に服用したときに人体に及ぼす影響が問題ともなっており、このような観点から、果汁からナリンギンを除去することが必要となることもある。
さらに、ナリンギンは、血中脂肪酸を分解する働きや花粉症の症状を緩和する働きなどを有しており、このような効能を有する薬剤として、ナリンギンの合成や果汁からの抽出、精製などが求められており、特にローコストでナリンギンを取得する果汁からの抽出法などが注目されている。
This naringin is contained in citrus fruits such as grapefruit and orange, and is known to be a bitter component of these citrus fruits. Therefore, fruit juice containing a large amount of naringin has a problem in terms of flavor, and it may be necessary to remove naringin from fruit juice in order to improve the flavor.
In addition, naringin is also known to inhibit the activity of certain drugs, and the effect on the human body when taking the fruit juice containing naringin and the drug at the same time is also a problem, from such a viewpoint It may be necessary to remove naringin from the juice.
Furthermore, naringin has a function of degrading blood fatty acids and a function of alleviating symptoms of hay fever, etc. As a drug having such an effect, synthesis of naringin, extraction from fruit juice, purification and the like are required. Particularly, attention has been focused on a method for extracting naringin at low cost, such as extraction from fruit juice.
特許文献１〜３には、果汁からナリンギンを抽出するために使用される吸着剤として、イオン交換樹脂や多孔質構造を有する樹脂、或いはシリカゲルなどが提案されている。 Patent Documents 1 to 3 propose ion exchange resins, resins having a porous structure, or silica gels as adsorbents used for extracting naringin from fruit juice.
しかしながら、イオン交換樹脂や多孔質構造を有する樹脂は、非常に高価であるという問題がある。また、シリカゲル等のシリカは、安価であるが、ナリンギンに対する吸着性能が高くないという致命的な問題がある。 However, ion exchange resins and resins having a porous structure have the problem of being very expensive. In addition, silica such as silica gel is inexpensive but has a fatal problem that its adsorption performance to naringin is not high.
従って、本発明の目的は、果汁中に含まれるナリンギンを効果的に吸着し、果汁からナリンギンを除去することが可能なナリンギン吸着剤を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a naringin adsorbent capable of effectively adsorbing naringin contained in fruit juice and removing naringin from fruit juice.
本発明者等は、ナリンギンに対する吸着性能について多くの実験を行い検討した結果、マグネシウム成分を含むある種の組成物が、その吸着性能に優れていることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The inventors of the present invention conducted extensive experiments on the adsorption performance to naringin, and as a result, found that certain compositions containing a magnesium component were excellent in the adsorption performance, and completed the present invention. .
本発明によれば、スチブンサイト、シリカ・マグネシア複合体及びケイ酸マグネシウムから選択される少なくとも１種の含マグネシウム組成物からなるナリンギン吸着剤が提供される。 According to the present invention, there is provided a naringin adsorbent comprising at least one magnesium-containing composition selected from stevensite, silica-magnesia complex and magnesium silicate.
本発明のナリンギン吸着剤においては、前記含マグネシウム組成物の中でも、スチブンサイト及びシリカ・マグネシア複合体が好適である。
また、上記のシリカ・マグネシア複合体は、シリカ粒子とマグネシア粒子とが一体複合化したシリカ・マグネシア複合粒子であり、特に、シリカ成分とマグネシア成分とを、下記式（１）：
Ｒ＝Ｓｍ／Ｍｍ （１）
式中、Ｓｍは、ＳｉＯ２換算でのシリカ成分の含有量（質量％）であり、
Ｍｍは、ＭｇＯ換算でのマグネシア成分の含有量（質量％）である、
で表される質量比（Ｒ）が０．１≦Ｒ≦３．５となる割合で含有していることが好ましい。
Of the above-mentioned magnesium-containing compositions, stevensite and silica-magnesia complexes are preferred for the naringin adsorbent of the present invention.
The above-mentioned silica-magnesia complex is a silica-magnesia composite particle in which silica particles and magnesia particles are integrally complexed, and in particular, the silica component and the magnesia component can be represented by the following formula (1):
R = Sm / Mm (1)
In the formula, Sm is the content (mass%) of the silica component in terms of SiO 2 ,
Mm is the content (mass%) of the magnesia component in terms of MgO,
It is preferable to contain in the ratio which becomes mass ratio (R) represented by 0.1 <= R <= 3.5.
本発明の特定の含マグネシウム組成物からなるナリンギン吸着剤は、前述したイオン交換樹脂や多孔質樹脂と比較して著しく安価であり、しかも後述する実施例に示されているように、シリカやシリカ分を含む各種の粘土鉱物などと比較して、ナリンギンに対する吸着性が極めて高い。
従って、本発明によれば、果汁中に含まれるナリンギンを有効に吸着除去することができ、さらに、ナリンギンを吸着保持している吸着剤からナリンギンを放出させることにより、ナリンギンを取得することができ、ナリンギンが有する薬理効果を利用して、ナリンギンの有効利用を図ることができる。
The naringin adsorbent comprising the specific magnesium-containing composition of the present invention is extremely inexpensive compared to the ion exchange resin and porous resin described above, and as shown in the examples described later, silica and silica. The adsorptivity to naringin is extremely high, as compared with various clay minerals and the like.
Therefore, according to the present invention, naringin contained in fruit juice can be effectively adsorbed and removed, and naringin can be obtained by releasing naringin from the adsorbent that adsorbs and holds naringin. And naringin can be effectively utilized by utilizing the pharmacological effects of naringin.
本発明のナリンギン吸着剤は、スチブンサイト、シリカ・マグネシア複合体及びケイ酸マグネシウムから選択される少なくとも１種の含マグネシウム組成物からなり、ナリンギンに対する優れた吸着性能は、これらの組成物中に存在するマグネシウムによるものと思われるが、興味深いことは、マグネシウム成分を含むマグネシウム化合物であったとしても、水酸化マグネシウムや酸化マグネシウムなどでは、ナリンギンに対する吸着性能を全く示さず、さらに、マグネシウムを含んでいるが、その含有量が例えばスチブンサイトよりも少ない白土等の粘土鉱物もまた、ナリンギン吸着性は著しく低い。即ち、上記の特定の含マグネシウム組成物のみが優れたナリンギン吸着性を示すことから、ある以上のマグネシウムが特定の形態で存在していることにより、ナリンギンの分子中に存在しているフェノール性水酸基との親和性が高くなり、この結果として、優れたナリンギン吸着性が発現するものと本発明者等は考えている。
以下、本発明のナリンギン吸着として使用される各種の含マグネシウム組成物について説明する。
The naringin adsorbent of the present invention comprises at least one magnesium-containing composition selected from stevensite, silica-magnesia complex and magnesium silicate, and excellent adsorption performance for naringin is present in these compositions. Although it seems to be due to magnesium, it is interesting to note that even if it is a magnesium compound containing a magnesium component, magnesium hydroxide, magnesium oxide, etc. show no adsorptive ability to naringin, but additionally contain magnesium. Also, clay minerals such as white earth whose content is less than that of stevensite, for example, also have a significantly low naringin adsorption property. That is, since only the specific magnesium-containing composition described above exhibits excellent naringin adsorption property, the phenolic hydroxyl group present in the molecule of naringin due to the presence of a certain or more magnesium in a specific form The inventors of the present invention believe that the affinity to the compound is high, and as a result, excellent adsorptivity for naringin is expressed.
Hereinafter, various magnesium-containing compositions used as the naringin adsorption of the present invention will be described.
＜スチブンサイト＞
本発明において、吸着剤として用いるスチブンサイトは、理想的には、下記式（１）：
（Ｘ０．０３Ｍｇ２．９７）Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ （１）
式中、
Ｘは、Ｆｅ、Ｍｎ等の２価金属元素であり、
ｎは、正の整数である、
で表される化学組成を有している３八面体型スメクタイト系粘土であり、主骨格がＳｉ−Ｍｇ系であり、Ａｌを含んでいない点で、ナリンギン吸着性をほとんど示さない酸性白土等のモンモリロナイトと異なっている。即ち、モンモリロナイトは、２八面体型スメクタイト粘土鉱物であり、主骨格がＳｉ−Ａｌ系である。さらに、モンモリロナイトは、Ｘ線回折測定において、面指数（０６）に由来する回折ピークを２θ＝６２度（ｄ＝１．４９〜１．５０Å）付近に有しているが、スチブンサイトは、この領域には回折ピークを有しておらず、２θ＝６０〜６１度（ｄ＝１．５２〜１．５４Å）の領域に面指数（０６）に由来する回折ピークを有している。
即ち、モンモリロナイトとの構造上の相違から、ナリンギン吸着性は、マグネシウムの存在形態に大きく起因していると考えられるのである。
<Steven site>
In the present invention, the steven site used as the adsorbent ideally has the following formula (1):
(X 0.03 Mg 2.97 ) Si 4 O 10 (OH) 2 · nH 2 O (1)
During the ceremony
X is a divalent metal element such as Fe or Mn,
n is a positive integer,
It is a trioctahedral smectite clay having a chemical composition represented by the following formula, and the main skeleton is a Si-Mg system, and it does not contain Al, and it is an acid clay or the like that hardly exhibits naringin adsorption. It is different from montmorillonite. That is, montmorillonite is a dioctahedral smectite clay mineral, and its main skeleton is a Si-Al system. Furthermore, montmorillonite has a diffraction peak derived from the plane index (06) at 2θ = 62 degrees (d = 1.49 to 1.50 Å) in X-ray diffraction measurement, but the steven sites are in this region In the region of 2θ = 60 to 61 degrees (d = 1.52 to 1.54 Å), there is a diffraction peak derived from the plane index (06).
That is, from the structural difference with montmorillonite, it is considered that naringin adsorption property is largely attributed to the present form of magnesium.
また、上記の化学組成等から理解されるように、構成元素としてＡｌを含んでおらず、Ａｌを含んでいたとしても、不純物として微量のＡｌが混入する程度である。このため、ナリンギン吸着剤としてスチブンサイトを果汁中に添加した時、食品用途では嫌われるＡｌの溶出という問題を生じないという利点がある。 Further, as understood from the above-described chemical composition and the like, Al does not contain as a constituent element, and even if it contains Al, it is an extent that a trace amount of Al mixes as an impurity. For this reason, there is an advantage that the problem of the dissolution of Al, which is disfavored in food applications, does not occur when stevensite is added to the juice as a naringin adsorbent.
さらに、スチブンサイトは濾過性が高いという利点も有している。
酸性白土等のモンモリロナイトは、基本層の間にＮａ等のカチオンを含む大きな層間を有しているため、水に対して高い膨潤性を示し、膨潤による体積膨張によって水に対する濾過性が低いと考える。しかるに、スチブンサイトは、このような大きな層間を有しておらず、水に対してモンモリロナイトのような膨潤性を示さず、この結果、水に対して高い濾過性を示す。即ち、このスチブンサイトを果汁中に添加して使用したとき、ナリンギンを吸着保持している使用済吸着剤（スチブンサイト）を、容易に濾過分離できる。
Furthermore, the steven site also has the advantage of high filterability.
Since montmorillonite such as acid clay has a large interlayer containing cations such as Na between basic layers, it exhibits high swelling with water, and it is considered that its filterability against water is low due to volume expansion due to swelling. . However, stevensite does not have such a large interlayer, does not exhibit swelling property to water like montmorillonite, and as a result, exhibits high filterability to water. That is, when this steven site is added to fruit juice and used, the used adsorbent (steven site) which adsorbs and holds naringin can be easily filtered and separated.
尚、本発明でナリンギン吸着剤として使用されるスチブンサイトは、理想的には、前述した式で表される化学組成を有しているが、勿論、このような化学組成に限定されるものではなく、その特有の構造が保持されている限り（例えば、前述したＸ線回折ピークを示す限り）、多少の組成変動が生じていてもよく、さらに、Ｎａ等の金属元素やケロライト、長石等の不純物が混入しているものでもよく、この範囲内で天然或いは合成のスチブンサイトを使用することができ、例えば特開昭６３−１９０７０５号等に開示されている合成スチブンサイトも使用することができる。市販品としては、例えば、水澤化学工業株式会社製イオナイト、セピオルサ製ＳＥＰＩＧＥＬ ＮＡＴＵＲＡＬ ２００ＲＦ、セピオルサ製ＳＥＰＩＧＥＬ ＳＵＰＲＥＭＥ ２００ＲＦ、セピオルサ製ＳＥＰＩＧＥＬ ＡＣＴＩＶＥ ２２０ＲＦなどを使用することができる。
但し、ケイ酸ソーダのような含ナトリウム化合物を反応剤として得られる合成スチブンサイトのように、Ｎａ含量の多いものは、水に対する膨潤性が高まり、濾過性が損なわれるため、酸化物換算（Ｎａ２Ｏ）でのＮａ含量が５質量％以下に抑制されているスチブンサイトが好適に使用される。
Although stevensite used as a naringin adsorbent in the present invention ideally has the chemical composition represented by the above-mentioned formula, it is of course not limited to such chemical composition. As long as the specific structure is maintained (for example, as long as the above-mentioned X-ray diffraction peak is exhibited), some compositional variation may occur, and further, metal elements such as Na and impurities such as kellite and feldspar In addition, natural or synthetic steven sites can be used within this range, and synthetic steven sites disclosed in, for example, JP-A-63-190705 can also be used. As commercially available products, for example, Ionite manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., SEPIGEL NATURAL 200 RF manufactured by Sepiorsa, SEPIGEL SUPREME 200 RF manufactured by Sepiorsa, SEPIGEL ACTIVE 220 RF manufactured by Sepiorsa etc. can be used.
However, as in the case of synthetic steven sites obtained using sodium-containing compounds such as sodium silicate as a reactive agent, those having a high Na content have increased swelling with water and impaired filterability, so the oxide conversion (Na 2 Steven sites in which the Na content in O) is suppressed to 5% by mass or less are preferably used.
上記のようにＮａ含量が少ない範囲に抑制されているスチブンサイトは、下記式（２）：
Ｉ＝Ｄ×１０００／ＮＡ （２）
式中、
Ｄは、水で測定したダルシー係数を示し、
ＮＡは、試料粉末（無水）１ｇあたりのナリンギン吸着能（ｍｇ）を示す、
で表される濾過・吸着バランス値Ｉが０．０１〜１．１５の範囲にある。即ち、濾過性とナリンギンに対する吸着性の両方が優れている。
As described above, the steven sites suppressed to a low Na content range have the following formula (2):
I = D × 1000 / NA (2)
During the ceremony
D shows the Darcy coefficient measured in water,
NA shows naringin adsorption capacity (mg) per 1 g of sample powder (anhydrous),
The filtration / adsorption balance value I represented by is in the range of 0.01 to 1.15. That is, both filterability and adsorptivity to naringin are excellent.
＜シリカ・マグネシア複合体＞
ナリンギン吸着剤として使用されるシリカ・マグネシア複合体は、シリカ粒子とマグネシア粒子とが一体複合化したシリカ・マグネシア複合粒子であり、シリカ粒子とマグネシア粒子とが非常に微細なレベル（例えばナノレベル）で粒子同士が密着し、分離せずに一体化した構造を有している。
即ち、後述するケイ酸マグネシウムのように、シリカとマグネシアとの反応物ではなく、反応によって原子の組み換え等が生じているものではない。このことは、例えばＸＲＤ測定によりケイ酸マグネシウムに特有のピークが発現していないことや、アニオン性色素（オレンジＩＩ）に対する吸着量により確認することができる。
<Silica-Magnesia Complex>
The silica-magnesia complex used as a naringin adsorbent is a silica-magnesia composite particle in which a silica particle and a magnesia particle are integrally composited, and the silica particle and the magnesia particle are very fine level (for example, nano level) The particles are in close contact with each other and have an integrated structure without separation.
That is, unlike magnesium silicate to be described later, it is not a reaction product of silica and magnesia, and the reaction does not cause atomic recombination or the like. This can be confirmed by, for example, the absence of a peak specific to magnesium silicate by XRD measurement, and the amount adsorbed to the anionic dye (Orange II).
本発明において、吸着剤として使用されるシリカ・マグネシア複合粒子は、後述する実施例で示す方法により測定されるオレンジＩＩ吸着量が、１８〜７４ｍｍｏｌ／１００ｇの範囲にある。このようなオレンジＩＩ吸着量は、マグネシアに特有のアニオン吸着性に由来するものであり、シリカは、このようなアニオン吸着性は示さず、従って、オレンジＩＩ吸着量が上記範囲にあるということは、この複合粒子は、シリカ粒子とマグネシア粒子とが反応せずに複合化していることを意味する。 In the present invention, the silica-magnesia composite particles used as the adsorbent have an orange II adsorption amount of 18 to 74 mmol / 100 g, which is measured by the method described in the examples described later. Such orange II adsorption is derived from the anion adsorption characteristic of magnesia, and silica does not exhibit such anion adsorption, and therefore the orange II adsorption is in the above range. The composite particles mean that the silica particles and the magnesia particles are complexed without reaction.
シリカとマグネシアとが反応して得られるケイ酸マグネシウムでは、オレンジＩＩ吸着量は上記範囲と比べて同等以下の値となり、このシリカ・マグネシア複合粒子と同程度に優れたナリンギン吸着性を示すが、その吸着時の挙動は、シリカ・マグネシア複合粒子とは異なっている。この挙動については、後述する。 In magnesium silicate obtained by the reaction of silica and magnesia, the amount of adsorption of orange II is equal to or less than that in the above range, and it exhibits naringin adsorption as excellent as this silica-magnesia composite particle, Its adsorption behavior is different from that of silica-magnesia composite particles. This behavior will be described later.
また、シリカ粒子とマグネシア粒子とが複合一体化しておらず、単なる混合物として存在している場合には、オレンジＩＩ吸着量は、上記範囲よりも高い値を示すか、或いは大きくばらついてしまう。アニオン吸着性を示さないシリカ粒子と、アニオン吸着性を示すマグネシア粒子とが独立して存在していることとなるからである。しかも、シリカ粒子及びマグネシア粒子の何れもナリンギン吸着性を殆ど示さないことからも理解されるように、このような混合物も、ナリンギン吸着性を殆ど示さない。
即ち、シリカ粒子とマグネシア粒子とが複合一体化している複合粒子では、シリカ粒子とマグネシア粒子との複合一体化により、シリカ粒子による物理的吸着性と同時に、マグネシア粒子がナリンギンのフェノール性水酸基に対して示す化学的吸着性とが相乗的に作用して、ナリンギンに対する優れた吸着性が発現しているのではないかと思われる。
In addition, when the silica particles and the magnesia particles are not combined and integrated but exist as a simple mixture, the orange II adsorption amount exhibits a value higher than the above range or largely varies. It is because the silica particle which does not show anion adsorption property and the magnesia particle which shows anion adsorption property exist independently. Moreover, as understood from the fact that neither silica particles nor magnesia particles show naringin adsorption, such a mixture hardly shows naringin adsorption.
That is, in the composite particle in which the silica particle and the magnesia particle are combined and integrated, the magnesia particle is simultaneously adsorbed to the phenolic hydroxyl group of naringin simultaneously with the physical adsorption property by the silica particle due to the combined integration of the silica particle and the magnesia particle. It seems that the chemical adsorptivity as shown in Table 1 acts synergistically to express excellent adsorptivity to naringin.
また、上記の複合粒子においては、シリカ成分とマグネシア成分とが、下記式（１）：
Ｒ＝Ｓｍ／Ｍｍ （１）
式中、Ｓｍは、ＳｉＯ２換算でのシリカ成分の含有量（質量％）であり、
Ｍｍは、ＭｇＯ換算でのマグネシア成分の含有量（質量％）である、
で表される質量比（Ｒ）が０．１≦Ｒ≦３．５となる割合で含有していることが好適である。
即ち、シリカとマグネシアとが上記の量比で存在していることにより、複合一体化した状態が安定に保持される。例えば、上記の質量比（Ｒ）が３．５を超える場合或いは０．１未満の場合、シリカ或いはマグネシアの脱落を生じ易く、このため、ナリンギンに対する吸着性が不安定となり、バラツキを生じ易くなるからである。
Further, in the above-mentioned composite particles, the silica component and the magnesia component are represented by the following formula (1):
R = Sm / Mm (1)
In the formula, Sm is the content (mass%) of the silica component in terms of SiO 2 ,
Mm is the content (mass%) of the magnesia component in terms of MgO,
It is preferable to contain it in the ratio which becomes mass ratio (R) represented by 0.1 <= R <= 3.5.
That is, by the presence of silica and magnesia in the above-mentioned ratio, the composite integrated state is stably maintained. For example, when the above mass ratio (R) exceeds 3.5 or is less than 0.1, dropping of silica or magnesia tends to occur, and therefore, the adsorptivity to naringin becomes unstable and tends to cause variation. It is from.
さらに、かかるシリカ・マグネシア複合粒子では、シリカ成分とマグネシア成分が互いに遊離しておらず、緊密に複合化しているために、通常、その５質量％濃度の懸濁液のｐＨ（２５℃）は６．０〜１０．０の範囲にある。 Furthermore, in such a silica-magnesia composite particle, the pH (25 ° C.) of the 5% by mass concentration suspension is usually because the silica component and the magnesia component are not liberated from each other and are intimately complexed. It is in the range of 6.0 to 10.0.
本発明において、ナリンギン吸着剤として使用される上記のシリカ・マグネシア複合粒子は、シリカ（Ａ）とマグネシアもしくはその水和物（Ｂ）とを、水分の存在下で均質に混合して水性スラリーとし（均質混合）、次いで熟成を行い、さらに、水分を除去することにより製造することができる。
尚、シリカ（Ａ）とマグネシアもしくはその水和物（Ｂ）との量比は、前述した式（１）で表される質量比（Ｒ）が０．１〜３．５となるように設定すればよい。
In the present invention, the above-mentioned silica-magnesia composite particles used as a naringin adsorbent consist of uniformly mixing silica (A) and magnesia or its hydrate (B) in the presence of water to form an aqueous slurry. It can be produced by (homogeneous mixing), then ripening and further removing water.
The mass ratio of silica (A) to magnesia or its hydrate (B) is set such that the mass ratio (R) represented by the above-mentioned formula (1) is 0.1 to 3.5. do it.
原料のシリカ（Ａ）としては非晶質の含水タイプのものが好適であり、ゲル法或いは沈降法の何れで製造されたものであってもよいが、一次粒子の小さいものが好適であり、ＢＥＴ比表面積が４０ｍ２／ｇ以上、特に１４０ｍ２／ｇ以上であるものが好適である。
また、マグネシアもしくはその水和物（Ｂ）としては、結晶子の小さく且つ経時による炭酸化が進んでいないものがよい。例えば、ＢＥＴ比表面積が２ｍ２／ｇ以上、好ましくは２０ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは５０ｍ２／ｇ以上であるマグネシア粉末が使用される。
As the raw material silica (A), amorphous water-containing silica is preferable, and it may be manufactured by either gel method or sedimentation method, but it is preferable that the primary particles are small, It is preferable that the BET specific surface area is 40 m 2 / g or more, particularly 140 m 2 / g or more.
In addition, as magnesia or its hydrate (B), it is preferable that the crystallite is small and carbonation does not progress with time. For example, magnesia powder having a BET specific surface area of 2 m 2 / g or more, preferably 20 m 2 / g or more, particularly preferably 50 m 2 / g or more is used.
上記のシリカ（Ａ）とマグネシアもしくはその水和物（Ｂ）との水分の存在下、例えば水中での均質混合では、原料の一つであるシリカ（二酸化ケイ素）がコロイド粒子乃至微細凝集粒子（１次乃至２次粒子）まで解れる。他方のマグネシア（酸化マグネシウム）も、水中に投入されて撹拌もしくは粉砕されると、溶解は殆ど起こらないが、マグネシア粒子表面の部分的な水和により、その結晶（もしくは新たに生成した水和物の結晶）の一部分或いは全部が崩壊もしくは剥離して、マグネシア（酸化マグネシウム）及び／又は酸化マグネシウム水和物からなる微細な粒子となって水中に分散される。 Colloidal particles to finely agglomerated particles of silica (silicon dioxide) which is one of the raw materials in homogeneous mixing in water, for example, in the presence of water of the above silica (A) and magnesia or its hydrate (B) (Primary to secondary particles) can be solved. The other magnesia (magnesium oxide), when put into water and stirred or crushed, hardly dissolves, but its crystals (or newly formed hydrate) by partial hydration of the magnesia particle surface A part or all of the (crystal) of (1) is disintegrated or exfoliated into fine particles of magnesia (magnesium oxide) and / or magnesium oxide hydrate and dispersed in water.
上記のような水分存在下での水性スラリーの調製では、各原料（Ａ）、（Ｂ）や水の投入順序等に制限はないが、凝集やゲル化現象（増粘）が起こると、前述した微細粒子化（ナノ粒子化）や一体複合化の進行が妨げられる虞がある。このため、水性スラリーの固形分濃度は低い方が好ましい。一方で、生産性や経済性の見地からは固形分濃度は高い方がよい。従って、固形分濃度は３〜１５質量％、特に８〜１３質量％であることが好ましい。 In the preparation of the aqueous slurry in the presence of water as described above, there is no limitation on the order of feeding each raw material (A), (B) or water, etc., but if aggregation or gelation phenomenon (thickening) occurs, There is a possibility that the progress of the fine particle formation (nanoparticle formation) and the integrated formation may be hindered. Therefore, the solid content concentration of the aqueous slurry is preferably low. On the other hand, it is better for the solid concentration to be higher in terms of productivity and economy. Accordingly, the solid concentration is preferably 3 to 15% by mass, and more preferably 8 to 13% by mass.
熟成工程では、これらの微細粒子が均質に分散したスラリーから水分が除去され、固形分濃度が上昇していくと、シリカの粒子（Ａ）とマグネシアの粒子（Ｂ）とが徐々に或いは急激に接近し、原子の交換や組み換えを伴うような化学結合を伴うことなく、一体複合化した形態に至り（一体複合化完了）、目的とするシリカ・マグネシア複合粒子が得られる。 In the aging step, water is removed from the slurry in which these fine particles are dispersed homogeneously, and when the solid concentration increases, the particles of silica (A) and the particles of magnesia (B) gradually or rapidly. It is possible to reach an integrated complex form (integral complex complete) and obtain the desired silica-magnesia composite particles without approaching and chemical bonding that involves exchange of atoms and recombination.
上記のような均質混合及び熟成は、１００℃以下で行い、５０〜９７℃で行うことが好ましく、５０〜７９℃で行うことが、ゲル化を有効に防止し且つ短時間で複合一体化を行う上で好適である。 The above homogeneous mixing and aging are performed at 100 ° C. or less, preferably at 50 to 97 ° C., and 50 to 79 ° C. effectively prevents gelation and combines in a short time. It is suitable to do.
尚、均質混合及び熟成は、攪拌翼を備えた攪拌槽中で攪拌下に行うのが一般的であるが、湿式ボールミルやコロイドミルによる粉砕もしくは分散下で行うこともできる。
また、温度やスラリーの仕込み容量等によっても異なるが、少なくとも０．５時間かけて均質混合及び熟成を行うことが必要である。また、温度が高いほど、ナノ粒子の流動性が高くなり効率よく均質化するため、より短時間で行うことができる。一般には、１〜２４時間、特に３〜１０時間程度かけて混合及び熟成が行われる。
In addition, although it is common to carry out homogeneous mixing and ripening under stirring in a stirring vessel equipped with a stirring blade, it can also be carried out under grinding or dispersion with a wet ball mill or colloid mill.
Moreover, although it changes with temperature, the preparation capacity of a slurry, etc., it is necessary to perform homogeneous mixing and aging over at least 0.5 hour. In addition, the higher the temperature, the higher the fluidity of the nanoparticles and the more efficient homogenization, which can be performed in a shorter time. In general, mixing and aging are performed over about 1 to 24 hours, particularly about 3 to 10 hours.
熟成後には、スプレー乾燥機やスラリー乾燥機等を用いての蒸発乾燥により水分を除去するが、ろ過や遠心分離等の手段によりある程度の脱水を行った後に、箱形乾燥機、バンド乾燥機、流動層乾燥機等を用いて乾燥を行ってもよい。このとき、原料（Ｂ）の水和が少なくとも一部乃至は全部解消される。 After ripening, water is removed by evaporation and drying using a spray dryer or a slurry dryer, but after dehydration to some extent by means such as filtration or centrifugation, a box dryer, a band dryer, Drying may be performed using a fluid bed dryer or the like. At this time, hydration of the raw material (B) is at least partially or completely eliminated.
上記のようにして、例えば水分含有率が１０質量％以下であり、脱水により原料粒子である二酸化ケイ素（シリカ）粒子とマグネシア粒子とが緊密に複合化したシリカ・マグネシア複合粒子が、顆粒状、粉状、ケーキ状或いは団塊状で得られる。これらは、必要により、粉砕・分級、或いは成形を行い、吸着に好適な粒子形状として使用に供される。
このようなシリカ・マグネシア複合粒子は、例えば水澤化学工業株式会社より、「ミズカライフＦ−１Ｇ」、「ミズカライフＦ−２Ｇ」の商品名で市販されている。
As described above, for example, a silica-magnesia composite particle having a water content of 10% by mass or less and in which silicon dioxide (silica) particles as raw material particles and magnesia particles are closely complexed by dehydration is in the form of granules, It is obtained in the form of powder, cake or lumps. These are pulverized, classified, or shaped, if necessary, and used as a particle shape suitable for adsorption.
Such silica-magnesia composite particles are commercially available, for example, from Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. under the trade names "Mizuka Life F-1G" and "Mizuka Life F-2G".
＜ケイ酸マグネシウム＞
本発明において、ナリンギン吸着剤として使用されるケイ酸マグネシウムは、それ自体公知の方法にしたがい、二酸化ケイ素（シリカ）とマグネシア（或いは水酸化マグネシウム）との反応により得られるものであり、マグネシウム原子が塩の形で組み込まれているものである。
このようなケイ酸マグネシウムは、マグネシウム原子の存在割合が多いことから、ナリンギンに対して優れた吸着性を示すのであるが、前述したスチブンサイトやシリカ・マグネシア複合粒子とは、全く異なる挙動でナリンギン吸着性を示すものと、本発明者等は推定している。
<Magnesium silicate>
In the present invention, magnesium silicate used as a naringin adsorbent is obtained by the reaction of silicon dioxide (silica) with magnesia (or magnesium hydroxide) according to a method known per se and magnesium atoms are It is incorporated in the form of salt.
Such magnesium silicate exhibits excellent adsorptivity to naringin because of the large proportion of magnesium atoms present, but it has a completely different behavior from the aforementioned stevensite and silica-magnesia composite particles. The present inventors have estimated that they show the nature.
即ち、後述する実施例に示されているように、ナリンギンの水溶液に、スチブンサイト、シリカ・マグネシア複合粒子、或いはケイ酸マグネシウムを添加したとき、何れも、ナリンギンを有効に吸着し得るのであるが、ケイ酸マグネシウムを添加した場合だけ、水溶液が黄色く着色する現象が観察される。例えば、ナリンギン水溶液は、透明な水溶液であり、その可視光に対する吸光度は実質上ゼロであるが、ケイ酸マグネシウムを添加した場合には、ナリンギンの吸着にかかわらず、直ちに水溶液が黄色く着色し、可視光に対する吸光度が増大し、この着色状態がそのまま維持される。
かかる実験結果から理解されるように、ケイ酸マグネシウムでは、ナリンギンの吸着に際して発色物質が発生するという特有の現象が認められる。この発色物質は、極めて微量であるため、現段階では同定されていないが、おそらくナリンギンが分解してフラバノンが生成しているのではないかと推定している。
That is, as shown in the examples described later, when stevensite, silica-magnesia composite particles, or magnesium silicate is added to an aqueous solution of naringin, any of them can effectively adsorb naringin. Only when magnesium silicate is added is observed that the aqueous solution becomes yellowish. For example, the aqueous solution of naringin is a transparent aqueous solution, and the absorbance to visible light is substantially zero, but when magnesium silicate is added, the aqueous solution immediately becomes yellowish regardless of the adsorption of naringin and visible Absorbance to light is increased, and this colored state is maintained as it is.
As understood from the results of the experiment, magnesium silicate has a unique phenomenon that a color-developing material is generated upon adsorption of naringin. Since this color-developing substance is a very small amount, it has not been identified at this stage, but it is presumed that it may be that nalingin is decomposed to form flavanone.
＜吸着剤としての使用＞
上述した各種の含マグネシウム組成物は、吸着に適した粒度に粒度調整され、ナリンギン吸着剤としての使用に供される。
この場合、スチブンサイト、シリカ・マグネシア複合粒子及びケイ酸マグネシウムは、それぞれ１種単独で使用することもできるし、２種以上を混合して使用することもできる。
また、本発明の含マグネシウム組成物は、例えば、電子レンジによる瞬間加熱や１００℃〜１０００℃の加熱処理に予め供することで、使用の前に吸着剤の付着水分などの含有水分を取り除き、疎水性を高めてから用いることが好ましい。
<Use as an adsorbent>
The various magnesium-containing compositions described above are adjusted in particle size to a particle size suitable for adsorption, and used as a naringin adsorbent.
In this case, the steven sites, the silica-magnesia composite particles and the magnesium silicate may be used alone or in combination of two or more.
In addition, the magnesium-containing composition of the present invention removes the contained moisture such as the attached moisture of the adsorbent prior to use, for example, by subjecting it to instantaneous heating in a microwave oven or heat treatment in advance at 100 ° C to 1000 ° C. It is preferable to use it after enhancing its properties.
また、上記の吸着剤は、通常、グレープフルーツやオレンジなどの柑橘類の果汁、即ち、ナリンギンを含む果汁に添加し、撹拌混合して果汁中からナリンギンを吸着除去する用途に使用されるが、ナリンギンの合成過程で生成するナリンギンの水溶液或いは有機溶媒溶液に添加し、撹拌混合してのナリンギンの捕捉にも適用することができる。
その使用量は特に制限されず、液中に含まれるナリンギンの濃度に応じて適宜の量を添加すればよく、例えば、果汁からのナリンギンの吸着除去に用いる場合には、果汁の濃縮度に応じて、吸着剤を添加すればよい。
In addition, the above-mentioned adsorbent is usually added to the fruit juice of citrus fruits such as grapefruit and orange, ie, the fruit juice containing naringin, and is used for the purpose of adsorbing and removing naringin from the juice by stirring and mixing. It can be added to an aqueous solution or an organic solvent solution of naringin formed in the synthesis process, and can be applied to capture of naringin by stirring and mixing.
The amount thereof to be used is not particularly limited, and an appropriate amount may be added according to the concentration of naringin contained in the liquid, for example, when used for adsorption removal of naringin from fruit juice, depending on the concentration of fruit juice Then, an adsorbent may be added.
本発明において、上述したスチブンサイト、シリカ・マグネシア複合粒子及びケイ酸マグネシウムは、何れもナリンギンに対して同程度に優れた吸着性能を示すが、ケイ酸マグネシウムは、吸着に際して発色物が生成することを考慮すると、果汁からのナリンギンの吸着には、スチブンサイト及びシリカ・マグネシア複合粒子が、好適に使用される。 In the present invention, although the above-mentioned steven sites, silica-magnesia composite particles and magnesium silicate all exhibit the same level of adsorption performance to naringin, magnesium silicate produces a color product upon adsorption. In consideration of adsorption of naringin from fruit juice, Stevensite and silica-magnesia composite particles are suitably used.
ナリンギンの吸着後は、公知の手段によりろ過を行い、ナリンギンが吸着されている吸着剤を単離することができる。
また、ナリンギンが吸着保持されている吸着剤からは、溶媒抽出法等によりナリンギンを放出させることもできる。例えば純水中にナリンギンが吸着保持されている吸着剤を投入され、超音波振動等の撹拌操作に供することによりナリンギンを放出させ、濃縮または溶媒除去することによりナリンギンを回収することができる。
After adsorption of naringin, filtration can be performed by a known means to isolate an adsorbent to which naringin is adsorbed.
In addition, naringin can be released from the adsorbent in which the naringin is adsorbed and held by a solvent extraction method or the like. For example, an adsorbent in which naringin is adsorbed and held in pure water is charged and subjected to stirring operation such as ultrasonic vibration to release the naringin, and concentration or solvent removal can recover the naringin.
本発明の優れた効果を、次の実験例により説明する。 The superior effects of the present invention are illustrated by the following experimental examples.
（１）ｐＨ
イオン交換水に吸着剤濃度が５質量％になるように吸着剤粉末を添加し、３０分間撹拌した後、東亜ディーケーケー製ｐＨメーターＨＭ−３０Ｒにて測定を行った。
(1) pH
The adsorbent powder was added to ion exchange water so that the adsorbent concentration was 5% by mass, and after stirring for 30 minutes, measurement was performed using a pH meter HM-30R manufactured by Toa DK.
（２）Ｘ線回折
（株）リガク製ＲＩＮＴ―ＵｌｔｉｍａＩＶ（Ｘ線＝ＣｕＫα線）にて測定した。
(2) X-ray Diffraction It was measured by RINT-Ultima IV (X-ray = CuKα-ray) manufactured by Rigaku Corporation.
（３）オレンジＩＩ吸着量
本実施例におけるオレンジＩＩ吸着能は、１０ｍｍｏｌ／Ｌ濃度のオレンジＩＩ水溶液から、１ｇの試料が吸着できるオレンジＩＩのｍｍｏｌ数とし、下記の方法により測定し、算出した。
先ず、オレンジＩＩ（試薬特級、和光純薬工業（株）製）を水に溶かし、１０ｍｍｏｌ／Ｌ濃度のオレンジＩＩ水溶液を得る。この１０ｍｍｏｌ／Ｌ濃度のオレンジＩＩ水溶液２０ｍｌを５０ｍｌ容の遠沈管に秤取し、試験粉末０．２０ｇを加えて振とう機（ヤマト科学（株）製ＳＡ３００、振とうスピード５）により７．５時間振とうする。振とう終了後、１２時間以上静置する。次に遠心分離機（（株）クボタ製 ５２００）により遠心加速度３０００ｒｐｍで１５分処理した液の上澄みを０．５ｍＬ採取し、これをイオン交換水により２００倍に希釈した液の４８４ｎｍ波長光の吸光度を分光光度計（日本分光（株）製Ｖ−６３０）により測定した。そして、オレンジＩＩ水溶液のオレンジＩＩ含有量と４８４ｎｍ波長光の吸光度の関係を示す検量線を用いて試料液のオレンジＩＩ残存量を算出した。この値を、試料へのオレンジＩＩ添加量から差し引いた値をオレンジＩＩ吸着量とした。
(3) Orange II adsorption amount The orange II adsorption capacity in the present example was calculated from the 10 mmol / L aqueous orange II solution as the number of orange II mmoles capable of adsorbing a 1 g sample according to the following method.
First, Orange II (reagent special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved in water to obtain an orange II aqueous solution with a concentration of 10 mmol / L. 20 ml of this 10 mmol / L aqueous orange II solution is weighed into a 50 ml centrifuge tube, 0.20 g of test powder is added, and 7.5 is obtained by a shaker (SA300 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd., shaking speed 5) Shake for hours. After shaking, let stand for 12 hours or more. Next, 0.5 mL of the supernatant of the solution treated at a centrifugal acceleration of 3000 rpm for 15 minutes was collected by a centrifuge (5200, manufactured by Kubota Corporation), and this was diluted 200 times with ion-exchanged water and the absorbance of 484 nm wavelength light Was measured with a spectrophotometer (V-630, manufactured by JASCO Corporation). Then, using a calibration curve showing the relationship between the orange II content of the orange II aqueous solution and the absorbance at 484 nm wavelength light, the remaining amount of orange II in the sample solution was calculated. The value obtained by subtracting this value from the amount of orange II added to the sample was taken as the amount of orange II adsorbed.
（４）吸着試験
ナリンギン吸着能は、１ｇの吸着剤（無水）が吸着できる量（ｍｇ）とし、下記の方法により測定し、算出した値を表１に示した。
先ず、ナリンギンを水に溶かし、濃度０．１６ｇ／Ｌのナリンギン水溶液を得た。この水溶液３０ｇを５０ｍｌ容量の遠沈管に秤取し、吸着剤０．１ｇ（対液０．３３質量％）を加えて水平振とう式振とう機（ヤマト科学（株）製ＳＡ３００、振とうスピード５）により２．５時間振とうした。
次に遠心分離機（（株）クボタ製 ５２００）により遠心加速度３０００ｒｐｍで２０分処理した液の上澄み液をイオン交換水により１０倍に希釈し試料液を得た。試料液の波長２８５ｎｍにおける吸光度を分光光度計（日本分光（株）製Ｖ−６３０）により測定した。予め作成した成分濃度と吸光度の関係を示す検量線を用いて試料液の成分残存量を算出し、吸着剤添加前の成分量から差し引いた値を吸着剤の成分吸着量とした。
その後、試料液の波長４６０ｎｍにおける吸光度を測定し、吸着剤の影響による発色程度を比較した。
(4) Adsorption Test The naringin adsorption capacity was measured by the following method using the amount (mg) capable of adsorbing 1 g of the adsorbent (anhydrous), and the calculated values are shown in Table 1.
First, naringin was dissolved in water to obtain an aqueous solution of naringin at a concentration of 0.16 g / L. 30 g of this aqueous solution is weighed into a 50 ml centrifuge tube, 0.1 g of adsorbent (0.33 mass% of liquid mixture) is added, and a horizontal shaking type shaking machine (SA300 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd., shaking speed) Shake for 2.5 hours according to 5).
Next, the supernatant of the solution treated with centrifugal separator (manufactured by Kubota Corp., 5200) at a centrifugal acceleration of 3000 rpm for 20 minutes was diluted 10 times with ion exchange water to obtain a sample solution. The absorbance of the sample solution at a wavelength of 285 nm was measured by a spectrophotometer (V-630, manufactured by JASCO Corporation). The residual amount of the component of the sample solution was calculated using a calibration curve showing the relationship between the component concentration and the absorbance prepared in advance, and the value obtained by subtracting the amount of the component before addition of the adsorbent was taken as the component adsorption amount of the adsorbent.
Thereafter, the absorbance of the sample solution at a wavelength of 460 nm was measured, and the degree of color development under the influence of the adsorbent was compared.
（５）濾過・吸着バランス値（Ｉ値）の算出
ビーカーにイオン交換水を２００ｍｌ入れ、そこへ１１０℃で１時間乾燥した試料を５ｇ投入し、攪拌機により５分間攪拌した。ステンレス製ブフナー漏斗（濾過面積３８．５ｃｍ２）に濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製Ｎｏ．２）をセットし、真空ポンプのスイッチを入れた。試料分散液を漏斗に注ぎ入れ、吸引圧を２０ｃｍＨｇに調整し、濾液の量が１００ｍｌになったら、ストップウォッチをスタートした。濾過の間、吸引圧は２０ｃｍＨｇに保った。濾液の量が１５０ｍｌになった時点でストップウォッチを止め、この時間を濾過時間とした。
濾過時間を測定後、濾液が濾過ケーキから落下する間隔が３０秒を越えるまで濾過を継続した。落下間隔が３０秒を越えたら、濾過ケーキの厚さを測定し、次式によりダルシー係数を算出した。
ダルシー係数＝（ケーキ厚ｃｍ×濾過液量５０ｍｌ×液粘度０．８９ｍＰａ・ｓ）
÷（濾過時間ｓｅｃ×濾過面積ｃｍ２×（吸引圧ｃｍＨｇ÷７６））
その後、下記式（２）：
Ｉ＝Ｄ×１０００／ＮＡ （２）
式中、Ｄは、イオン交換水で測定したダルシー係数を示し、
ＮＡは、吸着剤（無水）１ｇあたりのナリンギン吸着能（ｍｇ）を示す、
より、濾過・吸着バランス値Ｉを計算した。
(5) Calculation of filtration and adsorption balance value (I value) 200 ml of ion exchanged water was put in a beaker, 5 g of a sample dried at 110 ° C. for 1 hour was put therein, and stirred for 5 minutes by a stirrer. A filter paper (No. 2 made by ADVANTEC) was set in a stainless steel Buchner funnel (filtration area 38.5 cm 2 ), and the vacuum pump was switched on. The sample dispersion was poured into a funnel, the suction pressure was adjusted to 20 cm Hg, and when the filtrate volume reached 100 ml, the stopwatch was started. The suction pressure was kept at 20 cm Hg during the filtration. When the amount of filtrate reached 150 ml, the stopwatch was stopped and this time was taken as the filtration time.
After measuring the filtration time, filtration was continued until the interval at which the filtrate dropped from the filter cake exceeded 30 seconds. When the drop interval exceeded 30 seconds, the thickness of the filter cake was measured, and the Darcy coefficient was calculated by the following equation.
Darcy coefficient = (cake thickness cm × filtrate volume 50 ml × liquid viscosity 0.89 mPa · s)
÷ (filtration time sec × filtration area cm 2 × (suction pressure cm Hg ÷ 76))
Then, the following formula (2):
I = D × 1000 / NA (2)
In the formula, D represents the Darcy coefficient measured in ion-exchanged water,
NA represents naringin adsorption capacity (mg) per 1 g of adsorbent (anhydrous),
The filtration and adsorption balance value I was calculated.
下記の実施例および比較例に示す吸着剤粉末について、吸着試験の結果を表２に示す。 Table 2 shows the results of adsorption tests for the adsorbent powders shown in the following Examples and Comparative Examples.
（比較例１）
水澤化学工業（株）製のモンモリロナイトを主成分とする酸性白土ミズカエースＮｏ．２０（ｐＨ４．９、Ｉ＝１．２０）。
(Comparative example 1)
Acidic white soil Mizuka Ace No. 3 mainly composed of montmorillonite manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. 20 (pH 4.9, I = 1.20).
（比較例２）
水澤化学工業（株）製のモンモリロナイトの酸処理物からなる活性白土ガレオンアースＶ２（ｐＨ３．５、Ｉ＝１１．００）。
(Comparative example 2)
Active clay galleon earth V2 (pH 3.5, I = 11.00) which consists of an acid-treated product of montmorillonite manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.
（比較例３）
水澤化学工業（株）製のセピオライトを主成分とする吸着剤エードプラスＳＰ（ｐＨ８．９）。
(Comparative example 3)
Adsorbent Ade Plus SP (pH 8.9) mainly composed of sepiolite manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.
（比較例３）
水澤化学工業（株）製の二酸化ケイ素ミズカソーブＣ−６（ｐＨ６．５）。
(Comparative example 3)
Silicon dioxide Mizukasorb C-6 (pH 6.5) manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.
（比較例４）
宇部マテリアルズ（株）製の水酸化マグネシウム（ｐＨ１０．１）。
(Comparative example 4)
Magnesium hydroxide (pH 10.1) manufactured by Ube Materials Co., Ltd.
（比較例５）
神島化学工業（株）製の酸化マグネシウムスターマグＵ（ｐＨ１０．９）。
(Comparative example 5)
Magnesium oxide star mag U (pH 10.9) manufactured by Kamijima Chemical Industry Co., Ltd.
（実施例１）
スペイン産天然スチブンサイト（ｐＨ８．５、Ｉ＝０．３７）。
Example 1
Spanish natural steven site (pH 8.5, I = 0.37).
（実施例２）
水澤化学工業（株）製の合成スチブンサイトからなる吸着剤イオナイト（ｐＨ１０．０、Ｉ＝０．１７）。
(Example 2)
Adsorbent ionite (pH 10.0, I = 0.17) consisting of synthetic steven site manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.
（実施例３）
セピオルサ製のスチブンサイトを主成分とする吸着剤ＳＥＰＩＧＥＬ ＳＵＰＲＥＭＥ ２００ＲＦ（ｐＨ７．２、Ｉ＝０．９４）。
(Example 3)
Sepigorsa Stevensite based adsorbent SEPIGEL SUPREME 200 RF (pH 7.2, I = 0.94).
（実施例４）
水澤化学工業（株）製の二酸化ケイ素と酸化マグネシウムを主成分とする複合吸着剤ミズカライフＦ−２Ｇ（ｐＨ８．９、Ｒ＝１．９、アニオン吸着能５５ｍｍｏｌ／１００ｇ）をシリカ粒子とマグネシア粒子とが一体複合化したシリカ・マグネシア複合粒子として使用した。
(Example 4)
Silica particles and magnesia particles, composite adsorbent Mizuka-Life F-2G (pH 8.9, R = 1.9, anion adsorption capacity 55 mmol / 100 g) mainly composed of silicon dioxide and magnesium oxide manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. It was used as a silica-magnesia composite particle in which and were integrated.
（実施例５）
水澤化学工業（株）製のケイ酸マグネシウムを主成分とする吸着剤ミズカライフＰ１（ｐＨ８．７、アニオン吸着能３３ｍｍｏｌ／１００ｇ）。
(Example 5)
Adsorbent Mizuka-life P1 (pH 8.7, anion adsorption capacity 33 mmol / 100 g) mainly composed of magnesium silicate manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.
Claims (3)
Ｒ＝Ｓｍ／Ｍｍ （１）
式中、Ｓｍは、ＳｉＯ２換算でのシリカ成分の含有量（質量％）であり、
Ｍｍは、ＭｇＯ換算でのマグネシア成分の含有量（質量％）である、
で表される質量比（Ｒ）が０．１≦Ｒ≦３．５となる割合で含有している、請求項１に記載のナリンギン吸着剤。 The magnesium-containing composition is a silica-magnesia complex, and it is composed of silica-magnesia composite particles in which silica particles and magnesia particles are integrally composited, and the silica component and the magnesia component are represented by the following formula (1):
R = Sm / Mm (1)
In the formula, Sm is the content (mass%) of the silica component in terms of SiO 2 ,
Mm is the content (mass%) of the magnesia component in terms of MgO,
The naringin adsorbent according to claim 1, wherein the mass ratio (R) represented by is a ratio such that 0.1 ≦ R ≦ 3.5.
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