JP2023071002A - Adsorbent of lignin and vanillin containing magnesium oxide particle - Google Patents

Adsorbent of lignin and vanillin containing magnesium oxide particle Download PDF

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大補 塚原
Daisuke Tsukahara
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Abstract

To provide an adsorbent capable of removing odor derived from lignin and vanillin which is used as a pitch control agent in a pulp manufacturing step, or alternatively used by being embedded in or applied to paper.SOLUTION: The present invention is an adsorbent of lignin and vanillin which contains at least magnesium oxide particles.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、酸化マグネシウム粒子を含有するリグニン及びバニリンの吸着剤に関するものであり、より詳細には、紙製品が有する臭気の原因であるリグニン及びバニリンを除去するために用いられる、酸化マグネシウム粒子を含有する吸着剤に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a lignin and vanillin adsorbent containing magnesium oxide particles, and more particularly, magnesium oxide particles used to remove lignin and vanillin that cause odors in paper products. It relates to the adsorbent it contains.

通常、紙の主原料であるパルプは、原料である木材チップに苛性ソーダ等を添加して高温高圧下で煮る、いわゆるアルカリ蒸解により製造される。木材にはヒドロキシプロパンを基本単位とする高分子化合物であるリグニンが、木化した植物体中に20~30重量%含まれており、リグニンがパルプ中に残存すると紙力の低下や着色の原因となる。また、前記アルカリ蒸解またはアルカリ蒸解後の酵素処理においてリグニンの一部が分解されてバニリン(4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド)が生成する。リグニン及びバニリンはそれぞれ特有の臭気を有しており、パルプの洗浄等により大部分が除去されるが、完全に除去することは困難であった。 Pulp, which is the main raw material for paper, is usually produced by so-called alkaline digestion, in which caustic soda or the like is added to wood chips, which are raw materials, and the mixture is boiled at high temperature and high pressure. Wood contains 20-30% by weight of lignin, a high-molecular compound with hydroxypropane as a basic unit, in the lignified plant body. If lignin remains in the pulp, it causes a decrease in paper strength and coloration. becomes. In addition, during the alkaline digestion or enzymatic treatment after the alkaline digestion, part of lignin is decomposed to produce vanillin (4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde). Lignin and vanillin each have their own unique odors, and although most of them can be removed by washing pulp, etc., it is difficult to completely remove them.

前記リグニンの除去を促進、効率化するため、苛性ソーダに加えて、アルデヒド化合物、エタノールアミン、キノン化合物、環状ケト化合物等の蒸解助剤を添加してアルカリ蒸解を行うことが知られている(特許文献1~2)。 In order to accelerate and increase the efficiency of the removal of the lignin, it is known to add cooking aids such as aldehyde compounds, ethanolamines, quinone compounds, and cyclic keto compounds in addition to caustic soda to carry out alkaline cooking (Patent References 1-2).

しかし、前記蒸解助剤を添加してアルカリ蒸解を行ったとしても、パルプ中のリグニン及びバニリンの除去が十分であるとはいえず、紙コップ、紙皿等の食品用の紙容器やコーヒーのドリップに用いる紙フィルター等の紙製品がリグニン及びバニリンに由来する特有の臭気を有するという問題があった。 However, even if the cooking aid is added and the alkaline cooking is carried out, the lignin and vanillin in the pulp cannot be sufficiently removed. There is a problem that paper products such as paper filters used for dripping have a peculiar odor derived from lignin and vanillin.

特開昭51-043403号公報JP-A-51-043403 特開昭52-037803号公報JP-A-52-037803

本発明の目的は、上記事情に鑑み、パルプの製造工程におけるピッチコントロール剤として用いられる、又は紙に漉き込んだり、塗布して用いられる、リグニン及びバニリンに由来する特有の臭気を除去することが可能な吸着剤を提供することである。
ここで、ピッチコントロール剤とは、紙の原料である木材あるいは古紙に含まれる樹脂分(ピッチ)によって引き起こされる製紙工程へのピッチ付着トラブルを抑制する薬品全般を意味する。
In view of the above circumstances, the object of the present invention is to remove the peculiar odors derived from lignin and vanillin, which are used as pitch control agents in the pulp manufacturing process, or are used by making or coating paper. It is to provide a possible adsorbent.
The term "pitch control agent" as used herein refers to a general chemical that suppresses the trouble of adhesion of pitch to the papermaking process caused by the resin content (pitch) contained in wood or used paper, which is the raw material of paper.

また、本発明の別の目的はパルプの製造工程において、吸着剤を液体に添加して、リグニン及びバニリンを吸着した後、前記吸着剤を前記液体から濾別により分離する、リグニン及びバニリンの吸着方法を提供することである。 Another object of the present invention is to adsorb lignin and vanillin by adding an adsorbent to a liquid to adsorb lignin and vanillin in a pulp manufacturing process, and then separating the adsorbent from the liquid by filtration. to provide a method.

さらに、本発明の別の目的は紙製品が吸着剤を保持しており、前記紙製品が液体に接触した際に紙製品から溶出するリグニン及びバニリンを吸着することにより、前記溶出の量を低減する、リグニン及びバニリンの溶出量低減方法を提供することである。 Furthermore, another object of the present invention is to reduce the amount of elution by adsorbing lignin and vanillin that are eluted from the paper product when the paper product comes into contact with a liquid. It is to provide a method for reducing the amount of elution of lignin and vanillin.

本発明によれば、少なくとも酸化マグネシウム粒子を含有することを特徴とする、リグニン及びバニリンの吸着剤が提供される。 According to the present invention, there is provided an adsorbent for lignin and vanillin, characterized in that it contains at least magnesium oxide particles.

前記酸化マグネシウム粒子が水酸化マグネシウム焼成物であることが好ましい。 It is preferable that the magnesium oxide particles are a magnesium hydroxide calcined product.

前記吸着剤が酸化マグネシウム粒子のみを含有することが好ましい。 Preferably, the adsorbent contains only magnesium oxide particles.

前記吸着剤がシリカ粒子と酸化マグネシウム粒子とが一体複合化したシリカ・酸化マグネシウム複合粒子のみを含有することが好ましい。 The adsorbent preferably contains only silica/magnesium oxide composite particles in which silica particles and magnesium oxide particles are integrally combined.

本発明によれば、例えば、パルプの製造工程において、前記吸着剤を液体に添加して、リグニン及びバニリンを吸着した後、前記吸着剤を前記液体から濾別により分離する、リグニン及びバニリンの吸着方法が提供される。
ここで、前記リグニン及びバニリンの吸着方法は、リグニンの吸着方法及びバニリンの吸着方法であることを意味しており、前記液体中にリグニン及びバニリンの両方が存在する場合、並びにリグニンまたはバニリンの一方しか存在しない場合の吸着方法であることを含む。
According to the present invention, for example, in a pulp production process, the adsorbent is added to a liquid to adsorb lignin and vanillin, and then the adsorbent is separated from the liquid by filtration to adsorb lignin and vanillin. A method is provided.
Here, the adsorption method for lignin and vanillin means the adsorption method for lignin and the adsorption method for vanillin, and when both lignin and vanillin are present in the liquid, This includes being an adsorption method when there is only one.

本発明によれば、紙製品が前記吸着剤を保持しており、前記紙製品が液体に接触した際に紙製品から溶出するリグニン及びバニリンを吸着することにより、前記溶出の量を低減する、リグニン及びバニリンの溶出量低減方法が提供される。
ここで、吸着剤を紙製品に保持するとは、吸着剤を紙コップ、紙皿等の食品用の紙容器やコーヒーのドリップに用いる紙フィルター等の紙製品に漉き込んだり、ペースト状などにして塗布して紙製品に保持することをいう。
また、前記リグニン及びバニリンの溶出量低減方法は、リグニンの溶出量低減方法及びバニリンの溶出量低減方法であることを意味しており、前記液体中にリグニン及びバニリンの両方が存在する場合、並びにリグニンまたはバニリンの一方しか存在しない場合の溶出量低減方法であることを含む。
According to the present invention, the paper product holds the adsorbent, and adsorbs lignin and vanillin eluted from the paper product when the paper product comes into contact with a liquid, thereby reducing the amount of elution. A method for reducing the amount of elution of lignin and vanillin is provided.
Here, holding the adsorbent in the paper product means that the adsorbent is put into a paper product such as a paper container for food such as a paper cup or a paper plate or a paper filter used for dripping coffee, or is made into a paste or the like. It means to apply and retain on paper products.
In addition, the method for reducing the elution amount of lignin and vanillin means a method for reducing the elution amount of lignin and a method for reducing the elution amount of vanillin, and when both lignin and vanillin are present in the liquid, and It is a method for reducing the amount of elution when only one of lignin and vanillin is present.

本発明は、パルプの製造工程、特にアルカリ蒸解工程や、アルカリ蒸解後の洗浄工程、その後の酵素処理、漂白処理がされた後の抄紙工程におけるピッチコントロール剤として用いられる、また、紙自体に漉き込んだり、ペースト状などにして塗布して用いられる、少なくとも酸化マグネシウム粒子を含有するリグニン及びバニリンの吸着剤であり、本発明の吸着剤を用いて製造されたパルプ製の紙コップ、紙皿等の食品用の紙容器やコーヒーのドリップに用いる紙フィルター等の紙製品は、リグニンやバニリンに由来する特有の臭気が抑制されることから、清酒やジュース等の飲料、バーベキューにおける焼肉や野菜等の食材が有する香り、風味を阻害することなく味わうことが可能となり、また、ドリップコーヒーが有する豊かな香り、風味を損ねることもない。 The present invention is used as a pitch control agent in the pulp manufacturing process, particularly the alkaline cooking process, the washing process after alkaline cooking, the subsequent enzyme treatment, and the papermaking process after bleaching. It is an adsorbent for lignin and vanillin containing at least magnesium oxide particles, which is used by applying it in the form of a paste or the like, and is a paper cup, paper plate, etc. made of pulp manufactured using the adsorbent of the present invention. Paper products such as paper containers for food and paper filters used for drip coffee suppress the unique odors derived from lignin and vanillin. It is possible to enjoy the food without disturbing the aroma and flavor of the ingredients, and the rich aroma and flavor of the drip coffee is not spoiled.

本発明の酸化マグネシウム粒子を含有するリグニン及びバニリンの吸着剤は、少なくともリグニンを80%以上かつバニリンを40%以上除去可能であり、好ましくはリグニンを90%以上かつバニリンを70%以上除去可能であり、さらに好ましくはリグニン及びバニリンの両方を90%以上除去可能であり、特に好ましくはリグニン及びバニリンの両方を95%以上除去可能である。 The lignin and vanillin adsorbent containing magnesium oxide particles of the present invention can remove at least 80% or more of lignin and 40% or more of vanillin, preferably 90% or more of lignin and 70% or more of vanillin. More preferably, 90% or more of both lignin and vanillin can be removed, and particularly preferably 95% or more of both lignin and vanillin can be removed.

本発明の吸着剤は、少なくとも酸化マグネシウム粒子を含有しており、酸化マグネシウム粒子のみを含有する場合、シリカ粒子と酸化マグネシウム粒子とが一体複合化したシリカ・酸化マグネシウム複合粒子のみを含有する場合、及び酸化マグネシウム粒子とシリカ・酸化マグネシウム複合粒子を含有する場合がある。 The adsorbent of the present invention contains at least magnesium oxide particles, and when it contains only magnesium oxide particles, when it contains only silica-magnesium oxide composite particles in which silica particles and magnesium oxide particles are integrally combined, And it may contain magnesium oxide particles and silica/magnesium oxide composite particles.

本発明の吸着剤が粒子形状であることの長所の一つとして、アルカリ蒸解工程やその後の水洗工程等のパルプの製造工程において、吸着剤をアルカリ蒸解液や洗浄液に添加して、リグニン及びバニリンを吸着した後、そのまま廃液と共に外部に放出した場合、環境問題を生じる可能性があるが、粒子形状の吸着剤であることから、濾紙等を用いて濾別することにより、容易にアルカリ蒸解液や洗浄液等の廃液と分離することが可能であるため、環境問題を容易に回避することができる。 One of the advantages of the adsorbent of the present invention being in the form of particles is that the adsorbent is added to the alkaline cooking liquid and the washing liquid in the pulp manufacturing process such as the alkaline cooking process and the subsequent water washing process to obtain lignin and vanillin. However, since it is a particle-shaped adsorbent, it can be easily removed by filtering with a filter paper or the like. Since it is possible to separate waste liquids such as cleaning liquids and the like, environmental problems can be easily avoided.

また、本発明の吸着剤は、紙コップ、紙皿等の食品用の紙容器やコーヒーのドリップに用いる紙フィルター等の紙製品に漉き込んだり、ペースト状などにして塗布して、吸着剤を紙製品に保持することができる。前記紙製品が液体に接触した際、紙製品中に残留するリグニン及びバニリンが溶出する可能性があるが、その場合、紙製品自体が保持する吸着剤が前記リグニン及びバニリンを吸着することにより、前記溶出の量を低減し、結果として特有の臭気を低減することができる。 In addition, the adsorbent of the present invention can be incorporated into paper containers for food such as paper cups and paper plates, and paper products such as paper filters used for drip coffee, or can be applied in the form of a paste to absorb the adsorbent. Can be retained on paper products. When the paper product comes into contact with liquid, lignin and vanillin remaining in the paper product may be eluted. In that case, the adsorbent retained by the paper product itself adsorbs the lignin and vanillin, The amount of said leaching can be reduced, resulting in a reduction of the characteristic odor.

<酸化マグネシウム粒子のみを含有する吸着剤>
本発明において吸着剤として使用される酸化マグネシウム粒子は、水酸化マグネシウムや炭酸マグネシウムを焼成するなど、種々の方法で得られるが、最も好適な酸化マグネシウムは、水酸化マグネシウムを焼成して得られる。かかる方法で酸化マグネシウムを製造する場合、分解を伴わないため、焼成温度を一定範囲に調整することによって、バラツキなく、リグニン及びバニリン吸着に好適なBET比表面積や細孔分布を有するものを容易に得られる。
<Adsorbent containing only magnesium oxide particles>
Magnesium oxide particles used as an adsorbent in the present invention can be obtained by various methods such as calcining magnesium hydroxide or magnesium carbonate, but the most suitable magnesium oxide is obtained by calcining magnesium hydroxide. When magnesium oxide is produced by such a method, it does not involve decomposition, so by adjusting the calcination temperature within a certain range, it is possible to easily obtain a BET specific surface area and pore distribution suitable for lignin and vanillin adsorption without variation. can get.

例えば、本発明において、リグニン及びバニリンに対して高い吸着性能を示すものは、BET比表面積が10m/g以上、好ましくは100m/g以上、特に好ましくは150m/g以上で、500m/g以下の範囲にあり、細孔直径が17~1000Åの領域に細孔容積を有し、好ましくは0.10cm/g以上、特に好ましくは0.20cm/g以上である。また、特に17~100Åの領域に0.01cm/g以上の細孔容積を有する。このようなBET比表面積および細孔容積分布を有する酸化マグネシウム粒子は、200℃~1100℃で水酸化マグネシウムを焼成することにより得られる。好ましくは250℃以上、より好ましくは350℃以上であり、また、好ましくは1050℃以下、より好ましくは800℃以下であり、特に好ましくは、400~500℃である。焼成温度が高くなるほど、BET比表面積や細孔容積が増大することを利用して、上記のような酸化マグネシウム粒子を得るわけである。 For example, in the present invention, those exhibiting high adsorption performance for lignin and vanillin have a BET specific surface area of 10 m 2 /g or more, preferably 100 m 2 /g or more, particularly preferably 150 m 2 /g or more, and 500 m 2 /g or less, and has a pore volume in the range of 17 to 1000 Å in pore diameter, preferably 0.10 cm 3 /g or more, particularly preferably 0.20 cm 3 /g or more. Moreover, it has a pore volume of 0.01 cm 3 /g or more particularly in the region of 17 to 100 Å. Magnesium oxide particles having such a BET specific surface area and pore volume distribution can be obtained by firing magnesium hydroxide at 200°C to 1100°C. It is preferably 250°C or higher, more preferably 350°C or higher, preferably 1050°C or lower, more preferably 800°C or lower, and particularly preferably 400 to 500°C. Magnesium oxide particles as described above are obtained by utilizing the fact that the BET specific surface area and the pore volume increase as the firing temperature increases.

本発明において、最も好適な酸化マグネシウム粒子は、特に400~500℃で焼成することにより得られるものであり、細孔直径が17~1000Åでの細孔容積の値は、0.10cm/g以上、また、17~100Åでの細孔容積の値は、0.01cm/g以上を示し、BET比表面積は120m/gを超えている。
このような酸化マグネシウム粒子は、リグニン及びバニリンへの吸着選択性が強く、適度な粒径の粒状物の状態でリグニン及びバニリン吸着剤として使用される。
In the present invention, the most suitable magnesium oxide particles are those obtained by sintering at 400 to 500° C., and the pore volume with a pore diameter of 17 to 1000 Å is 0.10 cm 3 /g. As described above, the pore volume at 17 to 100 Å is 0.01 cm 3 /g or more, and the BET specific surface area exceeds 120 m 2 /g.
Such magnesium oxide particles have strong adsorption selectivity to lignin and vanillin, and are used as lignin and vanillin adsorbents in the form of granules having a moderate particle size.

<シリカ粒子と酸化マグネシウム粒子とが一体複合化したシリカ・酸化マグネシウム複合粒子のみを含有する吸着剤>
本発明において吸着剤として使用されるシリカ・酸化マグネシウム複合粒子は、何れも食品製造用の吸着剤やろ過助剤として認可されているシリカ成分と酸化マグネシウム成分とから形成されており、原料であるシリカ(二酸化ケイ素)粒子と酸化マグネシウム粒子とが、水中で、溶解はしないがナノオーダーの単位粒子(ナノ粒子)として分散し、均質混合されており、緊密に一体複合化した粒子である。
<Adsorbent Containing Only Silica/Magnesium Oxide Composite Particles Composite of Silica Particles and Magnesium Oxide Particles>
The silica/magnesium oxide composite particles used as an adsorbent in the present invention are both formed from a silica component and a magnesium oxide component that are approved as adsorbents and filter aids for food production, and are raw materials. Silica (silicon dioxide) particles and magnesium oxide particles do not dissolve in water, but are dispersed as nano-order unit particles (nanoparticles) and are homogeneously mixed, forming a tightly integrated composite particle.

シリカ・酸化マグネシウム複合粒子は、シリカ(A)と酸化マグネシウムもしくはその水和物(B)とを、水分の存在下で均質に混合して水性スラリーとし(均質混合)、次いで熟成を行い、さらに、水分を除去することにより得ることができる。 Silica/magnesium oxide composite particles are produced by homogeneously mixing silica (A) and magnesium oxide or a hydrate thereof (B) in the presence of water to form an aqueous slurry (homogeneous mixing), followed by aging, and further , can be obtained by removing the water.

具体的なシリカ・酸化マグネシウム複合粒子の製造方法としては、水分の存在下、例えば水中での均質混合により、原料の一つであるシリカ(二酸化ケイ素)がコロイド粒子乃至微細凝集粒子(1次乃至2次粒子)まで解れる。他方の酸化マグネシウムも、水中に投入されて撹拌もしくは粉砕されると、溶解は殆ど起こらないが、酸化マグネシウム粒子表面の部分的な水和により、その結晶(もしくは新たに生成した水和物の結晶)の一部分或いは全部が崩壊もしくは剥離して、酸化マグネシウム及び/又は酸化マグネシウム水和物からなる微細な粒子となって水中に分散される。このように微細粒子が均質に分散した水性スラリーを得る。 As a specific method for producing silica/magnesium oxide composite particles, silica (silicon dioxide), which is one of the raw materials, is formed into colloidal particles or fine aggregate particles (primary to secondary particles). When magnesium oxide on the other hand is put into water and stirred or pulverized, dissolution hardly occurs, but due to partial hydration of the magnesium oxide particle surface, its crystals (or newly formed hydrate crystals) ) is disintegrated or exfoliated to form fine particles of magnesium oxide and/or magnesium oxide hydrate and dispersed in water. Thus, an aqueous slurry in which fine particles are uniformly dispersed is obtained.

次に熟成工程において、これらの微細粒子が均質に分散したスラリーから水分が除去され、固形分濃度が上昇していくと、シリカの粒子(A)と酸化マグネシウムの粒子(B)とが徐々に或いは急激に接近し、原子の交換や組み換えを伴うような化学結合を伴うことなく、一体複合化した形態に至るのである(一体複合化完了)。即ち、本発明のシリカ・酸化マグネシウム複合粒子は、物理的手段により分離しないように一体化された構造である。 Next, in the aging step, water is removed from the slurry in which these fine particles are uniformly dispersed, and as the solid content concentration increases, the silica particles (A) and the magnesium oxide particles (B) gradually form. Alternatively, they abruptly approach each other, leading to an integrated and complexed form (completion of integrated and complexed) without chemical bonding that accompanies atom exchange or recombination. That is, the silica/magnesium oxide composite particles of the present invention have an integrated structure so as not to separate by physical means.

本発明において、シリカ成分と酸化マグネシウム成分の質量比は、目的とするリグニンやバニリンの吸着能力が十分に発揮されるように適宜決定すればよく、例えば酸化マグネシウムの割合が5質量%以上であればよく、好ましくは20質量%以上であるとよい。 In the present invention, the mass ratio of the silica component and the magnesium oxide component may be appropriately determined so that the desired adsorption capacity of lignin and vanillin is sufficiently exhibited. For example, even if the proportion of magnesium oxide is 5 mass% or more preferably 20% by mass or more.

以下に本発明を実施例により詳細に説明する。なお、実施例における測定方法は以下のとおりである。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. In addition, the measuring method in an Example is as follows.

(1)窒素吸着法によるBET比表面積
マイクロメリティクス社製TriStar 3000を用いて窒素吸着法により測定を行ない、BET法により算出した。なお、前処理は150℃で2時間行った。
(1) BET Specific Surface Area by Nitrogen Adsorption Method It was measured by the nitrogen adsorption method using TriStar 3000 manufactured by Micromeritics, and calculated by the BET method. The pretreatment was performed at 150° C. for 2 hours.

(2)リグニン及びバニリン吸着試験
本実施例におけるリグニン及びバニリン吸着能は、0.2g/L濃度のリグニンまたはバニリン水溶液から、1gの試料(無水状態)が吸着できるリグニンまたはバニリン量の割合(%)とし、下記の方法により測定し、算出した。
先ず、リグニン(東京化成工業(株)製)及びバニリン(富士フィルム和光純薬(株)製)をイオン交換水1Lに溶解し、0.2g/L濃度のリグニンまたはバニリン水溶液を得た。
この0.2g/L濃度のリグニンまたはバニリン水溶液30gを50ml容の遠沈管に秤取し、1g(対液3.3質量%)の吸着剤試料を加えて振とう機(ヤマト科学(株)製SA300、振とうスピード5)により2.5時間振とうした。
次に遠心分離機((株)クボタ製 5200)により回転数3500rpmで20分処理し、液の上澄みを試料液とした。
試料液のリグニン濃度は、リグニン濃度と400nm波長光の吸光度の関係を示す検量線を用いて算出した。試料液のバニリン濃度は、バニリン濃度と230nm波長光の吸光度の関係を示す検量線を用いて算出した。この値から試料単位質量あたりのリグニン吸着率及びバニリン吸着率を計算した。
(2) Lignin and vanillin adsorption test The lignin and vanillin adsorption capacity in this example is the ratio (% ) and was measured and calculated by the following method.
First, lignin (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and vanillin (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were dissolved in 1 L of deionized water to obtain an aqueous 0.2 g/L concentration of lignin or vanillin.
30 g of this lignin or vanillin aqueous solution with a concentration of 0.2 g / L was weighed into a 50 ml centrifuge tube, 1 g (3.3% by mass of liquid) of adsorbent sample was added, and a shaker (Yamato Scientific Co., Ltd.) was added. It was shaken for 2.5 hours at SA300, shaking speed 5).
Next, it was treated with a centrifuge (manufactured by Kubota Corporation, 5200) at a rotation speed of 3500 rpm for 20 minutes, and the supernatant of the liquid was used as a sample liquid.
The lignin concentration of the sample solution was calculated using a calibration curve showing the relationship between the lignin concentration and the absorbance of light with a wavelength of 400 nm. The vanillin concentration of the sample solution was calculated using a calibration curve showing the relationship between the vanillin concentration and the absorbance of light with a wavelength of 230 nm. From this value, the lignin adsorption rate and vanillin adsorption rate per unit mass of sample were calculated.

表1には、下記の実験例1~5及び比較例1~6に示す吸着剤について、リグニン吸着率及びバニリン吸着率を示す。 Table 1 shows the lignin adsorption rate and vanillin adsorption rate for the adsorbents shown in Experimental Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 below.

(実験例1)
市販の水酸化マグネシウムを450℃で1時間焼成して得た、酸化マグネシウム粒子のみを含む吸着剤。(BET比表面積=177m/g)
(Experimental example 1)
An adsorbent containing only magnesium oxide particles, obtained by calcining commercially available magnesium hydroxide at 450° C. for 1 hour. (BET specific surface area = 177 m 2 /g)

(実験例2)
酸化マグネシウム粒子のみを含む吸着剤。(BET比表面積=120m/g)
(Experimental example 2)
Adsorbent containing only magnesium oxide particles. (BET specific surface area = 120 m 2 /g)

(実験例3)
酸化マグネシウム粒子のみを含む吸着剤。(BET比表面積=2m/g)
(Experimental example 3)
Adsorbent containing only magnesium oxide particles. (BET specific surface area = 2 m 2 /g)

(実験例4)
酸化マグネシウム粒子のみを含む吸着剤。(BET比表面積=10m/g)
(Experimental example 4)
Adsorbent containing only magnesium oxide particles. (BET specific surface area = 10 m 2 /g)

(実験例5)
シリカと実験例2に記載の酸化マグネシウムの複合粒子のみを含む吸着剤。(酸化マグネシウムの割合33質量%)
(Experimental example 5)
An adsorbent containing only composite particles of silica and magnesium oxide described in Experimental Example 2. (Proportion of magnesium oxide: 33% by mass)

(比較例1)
水澤化学工業(株)製のケイ酸マグネシウム。
(Comparative example 1)
Magnesium silicate manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.

(比較例2)
水澤化学工業(株)製のアルミノケイ酸亜鉛。
(Comparative example 2)
Zinc aluminosilicate manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.

(比較例3)
水澤化学工業(株)製のハイシリカゼオライト(MFI型)。
(Comparative Example 3)
High silica zeolite (MFI type) manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.

(比較例4)
水澤化学工業(株)製のシリカ。
(Comparative Example 4)
Silica manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.

(比較例5)
水澤化学工業(株)製の活性白土。
(Comparative Example 5)
Activated clay manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.

(比較例6)
水澤化学工業(株)製のベントナイト。
(Comparative Example 6)
Bentonite manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.

Figure 2023071002000001
Figure 2023071002000001

Claims (6)

少なくとも酸化マグネシウム粒子を含有することを特徴とする、リグニン及びバニリンの吸着剤。 An adsorbent for lignin and vanillin, characterized in that it contains at least magnesium oxide particles. 前記酸化マグネシウム粒子が水酸化マグネシウム焼成物である請求項1に記載の吸着剤。 The adsorbent according to claim 1, wherein the magnesium oxide particles are calcined magnesium hydroxide. 前記吸着剤が酸化マグネシウム粒子のみを含有する請求項1~2のいずれかに記載の吸着剤。 The adsorbent according to any one of claims 1 and 2, wherein the adsorbent contains only magnesium oxide particles. 前記吸着剤がシリカ粒子と酸化マグネシウム粒子とが一体複合化したシリカ・酸化マグネシウム複合粒子のみを含有する請求項1~2のいずれかに記載の吸着剤。 The adsorbent according to any one of claims 1 and 2, wherein the adsorbent contains only silica/magnesium oxide composite particles in which silica particles and magnesium oxide particles are integrally combined. パルプの製造工程において、請求項1~4のいずれか1つに記載された吸着剤を液体に添加して、リグニン及びバニリンを吸着した後、前記吸着剤を前記液体から濾別により分離する、リグニン及びバニリンの吸着方法。 In the pulp production process, after adding the adsorbent according to any one of claims 1 to 4 to the liquid to adsorb lignin and vanillin, the adsorbent is separated from the liquid by filtration, Method for adsorption of lignin and vanillin. 紙製品が請求項1~4のいずれか1つに記載された吸着剤を保持しており、前記紙製品が液体に接触した際に紙製品から溶出するリグニン及びバニリンを吸着することにより、前記溶出の量を低減する、リグニン及びバニリンの溶出量低減方法。 The paper product holds the adsorbent according to any one of claims 1 to 4, and by adsorbing lignin and vanillin eluted from the paper product when the paper product comes into contact with a liquid, the A method for reducing the amount of elution of lignin and vanillin, which reduces the amount of elution.
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