JP6697532B2 - Pigment composition and aqueous ink composition for inkjet - Google Patents
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Description
本発明は顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物に関し、より詳細には、分散性に優れ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物に関する。 The present invention relates to a pigment composition and a water-based ink composition for inkjet, more specifically, an edible pigment having excellent dispersibility and capable of being directly printed on tablets such as pharmaceuticals and foods by an inkjet method. The present invention relates to a composition and a water-based ink composition for inkjet.
錠剤の医薬品やサプリメント等の食品に対しては、パッケージだけでなく錠剤本体にも製品情報を表示することによって、それらの識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止などが図られている。表面がコーティングされた錠剤は、グラビア印刷などの接触方式で印刷できるため、識別性の高い情報表示が行われている半面、表面の平滑性が悪い素錠やＯＤ（口腔内崩壊）錠では接触方式による印刷が困難となっている。そのため、これらの錠剤に対しては、簡単な文字しか表示できない刻印方式が主流となっている。その結果、特に製薬業界では、素錠やＯＤ錠等に対しても識別性の高い情報表示が可能な、新たな印刷方法に対するニーズが高まっている。 For foods such as tablets and supplements, product information is displayed not only on the package but also on the tablet body to improve their distinguishability and prevent dispensing mistakes and accidental ingestion. Since tablets with a coated surface can be printed by a contact method such as gravure printing, information that is highly distinguishable is displayed on the other hand, but uncoated tablets or OD (orally disintegrating) tablets with poor surface smoothness can be used for contact. Printing by the method is difficult. Therefore, an engraving method that can display only simple characters is mainly used for these tablets. As a result, particularly in the pharmaceutical industry, there is an increasing need for a new printing method capable of displaying highly distinguishable information even on plain tablets and OD tablets.
そのような印刷方法としては、例えば、染料を用いた水性インク組成物によるインクジェット方式の印刷が挙げられる（下記特許文献１参照）。しかしながら、前記水性インク組成物を用いて医薬品の錠剤等に印刷すると、印刷画像が滲み耐光性に劣るという問題がある。このような問題を解決する方法の一つとして、染料等に代えて顔料を用い、これにより、耐光性を向上させて、滲みの問題を解消することが考えられる。 Examples of such a printing method include inkjet printing with an aqueous ink composition using a dye (see Patent Document 1 below). However, when the above aqueous ink composition is used for printing on tablets or the like of pharmaceuticals, there is a problem that the printed image is bleeding and the light resistance is poor. As one of the methods for solving such a problem, it is conceivable to use a pigment instead of a dye or the like, thereby improving light resistance and solving the problem of bleeding.
ここで、水性インク組成物に顔料を用いるためには、良好な凝集安定性や沈降安定性を確保するために高度な分散性が要求される。そのため、顔料を用いた水性インク組成物においては、顔料分散剤を配合する必要がある。しかしながら、医薬品添加物として使用可能な化合物は薬事法により制限されているため、良好な顔料分散性を示し、かつ、当該薬事法で定める医薬添加物の基準に適合した水性インク組成物が開発されていないのが現状である。 Here, in order to use a pigment in the aqueous ink composition, a high degree of dispersibility is required in order to ensure good aggregation stability and sedimentation stability. Therefore, it is necessary to mix a pigment dispersant in the water-based ink composition using the pigment. However, since compounds that can be used as pharmaceutical additives are limited by the Pharmaceutical Affairs Law, an aqueous ink composition that exhibits good pigment dispersibility and that complies with the criteria for pharmaceutical additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law has been developed. The current situation is not.
本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、分散性に優れ、かつ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is an edible pigment that is excellent in dispersibility and that can be directly printed on tablets such as pharmaceuticals and foods by an inkjet method. It is intended to provide a composition and an aqueous ink composition for inkjet.
本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物について検討した結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。 In order to solve the above problems, the present inventors have studied the pigment composition and the water-based ink composition for inkjet, and as a result, have found that the above problems can be solved by adopting the following constitution, It came to completion.
即ち、本発明に係る顔料組成物は、前記の課題を解決する為に、カーボンブラックと、炭素数が３１以上、１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルとを含むことを特徴とする。 That is, the pigment composition according to the present invention is characterized by containing carbon black and a polyoxyethylene alkyl ether having a carbon number of 31 or more and less than 118 in order to solve the above problems.
前記の構成によれば、染料の代わりにカーボンブラックからなる顔料を用いるので、本発明の顔料組成物を、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合には、染料を用いたインク組成物と比較して、耐光性の向上が図れる。また、カーボンブラックの顔料分散剤として、薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合した炭素数が３１以上、１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いるので、良好な分散性を維持しつつ、医薬品等の錠剤に対するインクジェット方式での印刷を可能にする。また、上述の通り、耐光性にも優れているので、印刷画像の滲みの発生も防止することができる。 According to the above configuration, since a pigment made of carbon black is used instead of the dye, when the pigment composition of the present invention is used in, for example, an aqueous ink composition for inkjet, an ink composition using the dye is used. The light resistance can be improved as compared with. Also, as a pigment dispersant for carbon black, a polyoxyethylene alkyl ether having a carbon number of 31 or more and less than 118 that conforms to the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia as specified by the Pharmaceutical Affairs Law is used, so that a good dispersion is obtained. Inkjet printing is possible on tablets such as pharmaceuticals while maintaining the property. Further, as described above, since the light resistance is also excellent, it is possible to prevent the bleeding of the printed image.
前記の構成に於いては、前記カーボンブラックと前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有比が、質量基準で１：０．２〜１：４であることが好ましい。前記含有比が１：０．２以上であると、分散性の低下を防止することができる。その一方、前記含有比が１：４以下であると、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合に、ノズルの目詰まりに起因する吐出安定性の低下を防止することができる。 In the above structure, the content ratio of the carbon black and the polyoxyethylene alkyl ether is preferably 1: 0.2 to 1: 4 on a mass basis. When the content ratio is 1: 0.2 or more, deterioration of dispersibility can be prevented. On the other hand, when the content ratio is 1: 4 or less, for example, when it is used in a water-based inkjet ink composition, it is possible to prevent deterioration of ejection stability due to nozzle clogging.
また、前記の構成に於いては、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルにおけるエチレンオキシド基の数が１０以上、５０未満であることが好ましい。これにより、カーボンブラックの分散性を一層向上させることができる。 Further, in the above constitution, the number of ethylene oxide groups in the polyoxyethylene alkyl ether is preferably 10 or more and less than 50. Thereby, the dispersibility of carbon black can be further improved.
前記の構成に於いては、分散している前記カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０が８５ｎｍ〜１４０ｎｍであることが好ましい。前記平均分散粒子径Ｄ５０を５０ｎｍ以上にすることにより、耐光性及び分散性の向上が図れる。その一方、前記平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下にすることにより、カーボンブラックの沈降を防止することができる。 In the above constitution, the average dispersed particle diameter D50 of the dispersed carbon black is preferably 85 nm to 140 nm. By setting the average dispersed particle diameter D50 to 50 nm or more, light resistance and dispersibility can be improved. On the other hand, by setting the average dispersed particle diameter D50 to 300 nm or less, sedimentation of carbon black can be prevented.
本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、前記の課題を解決する為に、前記に記載の顔料組成物を含み、かつ、可食性を有するものであることを特徴とする。 An aqueous ink composition for inkjet according to the present invention is characterized in that it contains the pigment composition described above in order to solve the above problems and has edibility.
前記顔料組成物においては、薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合した炭素数が３１以上１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを顔料分散剤として使用するので、当該顔料組成物を含むインクジェット用水性インク組成物は、医薬品や食品等の錠剤に対し、インクジェット方式で印刷するインク材料に用いることができる。また、前記顔料組成物においては、染料の代わりにカーボンブラックからなる顔料を用いているので、例えば、医薬品等の錠剤表面にインクジェット方式で印刷しても、印刷画像は耐光性に優れ、かつ、滲みの発生を防止することができる。尚、可食性とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められている物質のみからなることを意味する。 In the pigment composition, since a polyoxyethylene alkyl ether having a carbon number of 31 or more and less than 118 that conforms to the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia and a pharmaceutical additive defined by the Pharmaceutical Affairs Law is used as a pigment dispersant, the pigment The ink-jet aqueous ink composition containing the composition can be used as an ink material for printing on tablets such as pharmaceuticals and foods by an inkjet method. Further, in the pigment composition, since a pigment made of carbon black is used in place of the dye, for example, even when printing on a tablet surface of a drug or the like by an inkjet method, the printed image has excellent light resistance, and Bleeding can be prevented. It should be noted that edible means that it is composed only of substances that are permitted to be orally administered as pharmaceuticals or pharmaceutical additives, and / or substances that are recognized as foods or food additives.
本発明に係る固体製剤は、前記の課題を解決する為に、錠剤又はカプセル剤からなり、インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、前記インクジェット用水性インクが、前記のインクジェット用水性インク組成物からなることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the solid preparation according to the present invention comprises a tablet or a capsule, and is a solid preparation having a dry film of an inkjet aqueous ink on the surface, wherein the inkjet aqueous ink is It is characterized by comprising a water-based ink composition for inkjet.
前記の構成によれば、インクジェット用水性インクとして、炭素数が３１以上１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを顔料分散剤を含むインクジェット用水性インク組成物を用いるので、当該インクジェット用水性インクでインクジェット記録方法により直接印刷しても、耐光性に優れ、かつ、滲みの発生を防止した印刷画像を実現することができる。これにより、固体製剤本体にも製品情報を表示することが可能になり、識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止を図ることが可能な固体製剤を提供することができる。尚、本発明の固体製剤は、食品製剤及び医薬製剤を含む意味である。 According to the above configuration, since the inkjet aqueous ink composition containing a pigment dispersant containing polyoxyethylene alkyl ether having a carbon number of 31 or more and less than 118 is used as the inkjet aqueous ink, inkjet recording with the inkjet aqueous ink is performed. Even if it is directly printed by the method, it is possible to realize a printed image having excellent light resistance and preventing the occurrence of bleeding. As a result, it is possible to display product information on the solid preparation body as well, and it is possible to provide a solid preparation capable of improving identification and preventing dispensing errors and accidental ingestion. The solid preparation of the present invention is meant to include food preparations and pharmaceutical preparations.
本発明によれば、薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合し、かつ、カーボンブラックからなる顔料に対し良好な分散性を付与する炭素数が３１以上、１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有させるので、医薬品や食品等の錠剤等に対し、インクジェット方式での印刷を可能にする顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物を提供することができる。また、カーボンブラックからなる顔料を用いたインクジェット用水性インク組成物は、染料等を用いたものと比較して耐光性に優れ、印刷画像の滲みも防止することができる。 According to the present invention, the number of carbon atoms is 31 or more and less than 118, which is suitable for the pharmaceutical additives defined by the Pharmaceutical Affairs Law and the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia and imparts good dispersibility to a pigment made of carbon black. Since the polyoxyethylene alkyl ether is added, it is possible to provide a pigment composition and a water-based inkjet ink composition that enable printing by an inkjet method on tablets and the like of pharmaceuticals, foods, and the like. In addition, the water-based inkjet ink composition using a pigment made of carbon black is superior in light resistance to a composition using a dye or the like, and can prevent bleeding of a printed image.
（顔料組成物）
本実施の形態に係る顔料組成物は、カーボンブラックからなる顔料と、炭素数が３１以上、１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを少なくとも含む組成物である。
(Pigment composition)
The pigment composition according to the present embodiment is a composition including at least a pigment made of carbon black and a polyoxyethylene alkyl ether having a carbon number of 31 or more and less than 118.
前記カーボンブラックとしては、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。また、本実施の形態のカーボンブラックとしては市販品を用いることも可能であり、そのような市販品としては、例えば、＃９００、＃９７０、＃１００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２６００、ＭＡ−７、ＭＡ−８、ＭＡ−１００、ＭＡ−１１、ＭＣＦ８８、＃４５Ｌ、＃５０、＃１０、＃３３、＃４０、＃４０００、＃５２、ＣＦ９等（商品名、いずれも三菱化学株式会社製）、ニテロン、ＨＴＣ（商品名、いずれも新日鉄住金化学社製）、旭＃５５、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル（商品名、いずれも旭カーボン社製）、Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（商品名、いずれもコロンビア社製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（商品名、いずれもキャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０（商品名、いずれもデグッサ社製）、ＰＲＩＮＴＥＸ３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ（商品名、いずれもデグッサ社製）、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ６、５、４Ａ、４（商品名、いずれもデグッサ社製）、ＴＯＫＡＢＬＡＣＫ ＃８５００、＃８３００、＃７５５０、＃７４００、＃７３５０、＃７２４０、＃７１００、＃７０５０、＃５５００、＃４５００、＃４４００、＃４３００（商品名、いずれも東海カーボン社製）等を例示できる。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。但し、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の錠剤表面への印刷用として用いる場合、カーボンブラックは、薬事法で定める医薬添加物又は食品衛生法で定める食品添加物であることが好ましい。 Examples of the carbon black include channel black, furnace black, acetylene black, thermal black and the like. Further, it is possible to use a commercially available product as the carbon black of the present embodiment, and as such a commercially available product, for example, # 900, # 970, # 100, # 2200, # 2300, # 2350, # 2600, MA-7, MA-8, MA-100, MA-11, MCF88, # 45L, # 50, # 10, # 33, # 40, # 4000, # 52, CF9, etc. Chemical Co., Ltd.), Niteron, HTC (trade name, all manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.), Asahi # 55, Asahi # 51, Asahi # 50U, Asahi # 50, Asahi # 35, Asahi # 15, Asahi Thermal (Product) Name, all manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Raven 700, 5750, 5250, 5000, 3500, 1255 (trade name, all manufactured by Colombia), REGAL400R, 330R, 660R, MogulL, Monarch700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, Monarch 1400 (trade names, all manufactured by Cabot), Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170 (trade names, all manufactured by Degussa), PRINTEX35, U, V, 140U, 140V (trade names, all manufactured by Degussa), Special Black 6, 5, 4A, 4 (trade names, all manufactured by Degussa), TOKABLACK # 8500, # 8300, # 7550, # 7400, # 7350, #. 7240, # 7100, # 7050, # 5500, # 4500, # 4400, # 4300 (trade names, all manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) can be exemplified. These pigments can be used alone or in admixture of two or more, as needed. However, when the pigment composition of the present embodiment is used for printing on the surface of tablets such as pharmaceuticals and supplements, carbon black is a pharmaceutical additive defined by the Pharmaceutical Affairs Law or a food additive defined by the Food Sanitation Law. preferable.
前記カーボンブラックの平均一次粒子径は１０ｎｍ〜４０ｎｍが好ましい。尚、平均一次粒子径とは、分散剤と共に溶媒に入れて分散させる前の当該カーボンブラック粒子を電子顕微鏡で観察して求めた算術平均粒子径を意味する。 The average primary particle diameter of the carbon black is preferably 10 nm to 40 nm. The average primary particle diameter means an arithmetic average particle diameter obtained by observing the carbon black particles before being dispersed in a solvent together with a dispersant with an electron microscope.
前記カーボンブラックの含有量は画像濃度に直接影響するものであり、後述の水性インク組成物の保存性や粘度、ｐＨ、錠剤等に印刷する場合はその印刷濃度等に影響を及ぼすものであることから、これらの点を考慮して適宜設定すればよい。通常は、顔料組成物の全質量に対し０．５質量％〜２０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜１５質量％の範囲内がより好ましく、１質量％〜３質量％の範囲が特に好ましい。カーボンブラックの含有量を０．５質量％以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、カーボンブラックの含有量を２０質量％以下にすることにより、光沢性の低下やノズルの目詰まり、吐出安定性の低下を防止することができる。 The content of the carbon black has a direct effect on the image density, and has an effect on the storability and viscosity of the aqueous ink composition described below, pH, and the printing density when printing on tablets and the like. Therefore, it may be appropriately set in consideration of these points. Usually, a range of 0.5% by mass to 20% by mass is preferable, a range of 1% by mass to 15% by mass is more preferable, and a range of 1% by mass to 3% by mass is particularly preferable with respect to the total mass of the pigment composition. preferable. By setting the content of carbon black to 0.5% by mass or more, it is possible to suppress a decrease in image density. On the other hand, when the content of carbon black is 20% by mass or less, it is possible to prevent deterioration of glossiness, clogging of nozzles, and deterioration of ejection stability.
分散状態にある前記カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０は、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内が好ましく、８５ｎｍ〜１４０ｎｍの範囲内がより好ましい。また、前記カーボンブラックの粒度分布の累積９９％の値（Ｄ９９）は、１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内が好ましい。前記Ｄ５０を５０ｎｍ以上にすることにより、分散安定性、耐光性及び吐出安定性の悪化を防止し、印刷濃度の低下も防止することができる。その一方、前記Ｄ５０を２００ｎｍ以下にすることにより、前記カーボンブラックの分離や沈降を防止し、分散安定性の維持が図れる。尚、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０又はＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した値である。 The average dispersed particle diameter D50 of the carbon black in the dispersed state is preferably in the range of 50 nm to 200 nm, more preferably in the range of 85 nm to 140 nm. The cumulative 99% value (D99) of the particle size distribution of the carbon black is preferably in the range of 100 nm to 500 nm. By setting the D50 to 50 nm or more, deterioration of dispersion stability, light resistance, and ejection stability can be prevented, and a reduction in print density can also be prevented. On the other hand, by setting the D50 to 200 nm or less, separation and sedimentation of the carbon black can be prevented and dispersion stability can be maintained. The average dispersed particle diameter D50 or D99 of carbon black is a value measured by a dynamic light scattering method using Microtrac UPA-EX150 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、一般式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ（但し、Ｒはアルキル基を表し、ｎはエチレンオキシド基の数を表す。）で表される、全炭素数が３１以上、１１８未満の顔料分散剤である。全炭素数が３１以上、１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを配合することにより、カーボンブラックの分散性の向上が図れる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するものである。従って、ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、医薬品又は食品等の錠剤等への印刷用に好適に用いることができる。 The polyoxyethylene alkyl ether is represented by the general formula R-O- (CH 2 -CH 2 -O) n -H ( where, R represents an alkyl group, n represents the number of ethylene oxide groups.) A pigment dispersant having a total carbon number of 31 or more and less than 118. By incorporating a polyoxyethylene alkyl ether having a total carbon number of 31 or more and less than 118, the dispersibility of carbon black can be improved. In addition, polyoxyethylene alkyl ether complies with the pharmaceutical additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law and the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia. Therefore, the polyoxyethylene alkyl ether can be preferably used for printing on tablets or the like of pharmaceuticals or foods.
前記一般式におけるエチレンオキシド基の数ｎは１０以上、５０未満であることが好ましい。前記ｎが１０以上であると、親水性の機能を付与することができ、カーボンブラックの分散性の向上が図れる。尚、前記一般式におけるアルキル基Ｒの炭素数はポリオキシエチレンアルキルエーテルの全炭素数とエチレンオキシド基の数に応じて適宜決定され得る。 The number n of ethylene oxide groups in the general formula is preferably 10 or more and less than 50. When n is 10 or more, a hydrophilic function can be imparted, and the dispersibility of carbon black can be improved. The carbon number of the alkyl group R in the above general formula can be appropriately determined according to the total carbon number of the polyoxyethylene alkyl ether and the number of ethylene oxide groups.
前記カーボンブラックと前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有比は、質量基準で１：０．２〜１：４であることが好ましい。前記含有比が１：０．２以上であると、カーボンブラックの分散性の低下を防止することができる。その一方、前記含有比が１：４以下であると、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合に、ノズルプレートの付着に起因する吐出安定性の低下を防止することができる。 The content ratio of the carbon black and the polyoxyethylene alkyl ether is preferably 1: 0.2 to 1: 4 on a mass basis. When the content ratio is 1: 0.2 or more, the dispersibility of carbon black can be prevented from lowering. On the other hand, when the content ratio is 1: 4 or less, for example, when used in a water-based inkjet ink composition, it is possible to prevent deterioration of ejection stability due to adhesion of a nozzle plate.
本実施の形態に係る顔料組成物に於いては、カーボンブラックを分散させるための分散媒が含まれる。分散媒としては水が挙げられ、より詳細には、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものが挙げられる。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、分散媒の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。 The pigment composition according to the present embodiment contains a dispersion medium for dispersing carbon black. Examples of the dispersion medium include water, and more specifically, deionized water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, pure water such as distilled water, or those obtained by removing ionic impurities such as ultrapure water can be mentioned. . In particular, water sterilized by irradiation with ultraviolet rays or addition of hydrogen peroxide is suitable because it can prevent the growth of mold and bacteria over a long period of time. Further, the content of the dispersion medium is not particularly limited and can be appropriately set as necessary.
また、前記分散媒としては、前記水と水溶性有機溶剤の混合溶液を用いてもよい。前記水溶性有機溶剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−へキサントリオール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコール類；Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。また、前記に列挙した水溶性有機溶剤のうち、本実施の形態に於いては、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンが好ましい。さらに、分散媒に水溶性有機溶剤を用いる場合の配合量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。 Further, as the dispersion medium, a mixed solution of the water and a water-soluble organic solvent may be used. The water-soluble organic solvent is not particularly limited, and specific examples thereof include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-propyl alcohol and isopropyl alcohol; Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol mono Ethers such as ethyl ether; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, diglycerin , Polyglycerin and other polyhydric alcohols; N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. You may use these individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Further, among the water-soluble organic solvents listed above, in the present embodiment, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin. Is preferred. Furthermore, the blending amount when a water-soluble organic solvent is used as the dispersion medium is not particularly limited and can be appropriately set as necessary.
本実施の形態の顔料組成物の製造方法においては、カーボンブラック、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、分散媒及び必要に応じて配合するその他の添加剤の混合方法や添加順序は、特に限定されない。例えば、カーボンブラック、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び分散媒としての水等を一度に混合し、この混合液に対し通常の分散機を用いて分散処理を施せばよい。このときの分散時間は特に限定されないが、顔料の平均分散粒子径が前記の数値範囲内となるように設定するのが好ましい。例えば、ペイントシェーカーを用いた場合には、顔料組成物の質量にもよるが２時間〜４８時間の範囲内が好ましく、６時間〜２０時間の範囲内がより好ましい。分散時間を２時間以上にすることにより、カーボンブラックの粗大粒子が大量に残存するのを低減し、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのカーボンブラック表面への吸着が不十分となって分散安定性や保存安定性が悪くなるのを防止することができる。その一方、分散時間を４８時間以下にすることにより、平均分散粒子径が前記数値範囲よりも小さい顔料微粒子が多く発生するのを低減し、分散安定性、保存安定性、更には吐出安定性の低下を防止することができる。また、印刷濃度の低下も抑制することができる。尚、顔料の分散処理の際に使用される分散機としては特に限定されず、一般に使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、ペイントシェーカー、ナノマイザー等が挙げられる。 In the method for producing the pigment composition of the present embodiment, the mixing method and the order of addition of carbon black, polyoxyethylene alkyl ether, dispersion medium, and other additives to be added as necessary are not particularly limited. For example, carbon black, polyoxyethylene alkyl ether, water as a dispersion medium, and the like may be mixed at once, and the mixed liquid may be subjected to a dispersion treatment using an ordinary disperser. The dispersion time at this time is not particularly limited, but it is preferable to set it so that the average dispersed particle diameter of the pigment falls within the above numerical range. For example, when a paint shaker is used, it is preferably within the range of 2 hours to 48 hours, more preferably within the range of 6 hours to 20 hours, depending on the mass of the pigment composition. By setting the dispersion time to 2 hours or more, it is possible to reduce the amount of large particles of carbon black remaining, and the adsorption of polyoxyethylene alkyl ether on the carbon black surface becomes insufficient, resulting in dispersion stability and storage stability. It is possible to prevent the deterioration of the sex. On the other hand, by setting the dispersion time to 48 hours or less, it is possible to reduce the occurrence of many pigment fine particles having an average dispersed particle diameter smaller than the above numerical range, and to improve dispersion stability, storage stability, and ejection stability. It is possible to prevent the decrease. Further, it is possible to suppress a decrease in print density. The disperser used in the dispersion treatment of the pigment is not particularly limited, and a commonly used disperser can be used. Specific examples include ball mills, roll mills, sand mills, bead mills, paint shakers, nanomizers, and the like.
尚、本実施の形態の顔料組成物は、最終製品たるインクジェット用水性インク組成物（詳細については後述する）の形態のほか、当該水性インク組成物を調製するための顔料分散液の形態をも包含するものである。 The pigment composition of the present embodiment may be in the form of a final product, an aqueous ink composition for inkjet (details will be described later), or a pigment dispersion liquid for preparing the aqueous ink composition. It is included.
（インクジェット用水性インク組成物）
本実施の形態に係るインクジェット用水性インク組成物（以下、「水性インク組成物」という。）は、少なくとも前記顔料組成物を含み、主溶媒が水である水性インクである。また、本実施の形態の水性インク組成物は可食性を有し、インクジェット記録用として好適に用いられるものである。さらに、水性インク組成物は色材として顔料が用いられることから、染料を用いたインク組成物と比較して発色性や耐光性、耐水性等の点で優れている。
(Water-based ink composition for inkjet)
The aqueous ink composition for inkjet according to the present embodiment (hereinafter, referred to as “aqueous ink composition”) is an aqueous ink containing at least the pigment composition and a main solvent of water. Further, the water-based ink composition of the present embodiment is edible and is preferably used for inkjet recording. Further, since the aqueous ink composition uses a pigment as a coloring material, it is superior in color developability, light resistance, water resistance and the like as compared with the ink composition using a dye.
前記顔料組成物の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し固形分換算で０．５質量％〜２０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜１５質量％の範囲内がより好ましい。顔料組成物の含有量を０．５質量％以上にすることにより、着色力を向上させることができる。その一方、顔料組成物の含有量を２０質量％以下にすることにより、分散性を向上させることができる。 The content of the pigment composition is preferably 0.5% by mass to 20% by mass and more preferably 1% by mass to 15% by mass in terms of solid content based on the total mass of the aqueous ink composition. When the content of the pigment composition is 0.5% by mass or more, the coloring power can be improved. On the other hand, when the content of the pigment composition is 20% by mass or less, the dispersibility can be improved.
本実施の形態に係る水性インク組成物に於いては、水（主溶媒としての水）を含有する。前記水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものを用いるのが好ましい。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、水の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。 The water-based ink composition according to the present embodiment contains water (water as a main solvent). As the water, it is preferable to use deionized water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, pure water such as distilled water, or ionic impurities such as ultrapure water. In particular, water sterilized by irradiation with ultraviolet rays or addition of hydrogen peroxide is suitable because it can prevent the growth of mold and bacteria over a long period of time. Moreover, the content of water is not particularly limited and can be appropriately set as necessary.
本実施の形態の水性インク組成物においては、その他の添加剤が配合されていてもよい。但し、医薬品等の錠剤に対するインクジェット用インクとして用いる場合には、薬事法等で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、又は食品添加物に該当するものであることが好ましい。前記添加剤としては、表面張力調整剤、湿潤剤、水溶性樹脂、有機アミン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。 The water-based ink composition of the present embodiment may contain other additives. However, when it is used as an inkjet ink for tablets of pharmaceuticals, etc., it may be a pharmaceutical additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law, etc. and one that complies with the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia, or a food additive. preferable. Examples of the additive include a surface tension adjusting agent, a wetting agent, a water-soluble resin, an organic amine, a surfactant, a pH adjusting agent, a chelating agent, a preservative, a viscosity adjusting agent, and a defoaming agent. The contents of these additives are not particularly limited, and can be set appropriately as needed.
前記添加剤のうち表面張力調整剤としては、医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、あるいは食品衛生法で定める食品添加物に該当するものであって、水性インク組成物の表面張力を調整することが可能なものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、カプリル酸デガグリセリンエステル、カプリン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、カプリン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸デカグリセリンエステル、ミリスチン酸デカグリセリンエステル、ステアリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ミリスチン酸ヘキサグリセリンエステル、グリセリン脂肪酸エステル混合物、ステアリン酸グリセリンエステル（自己乳化型）、ピログルタミン酸ＰＯＥ、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（６ＥＯ）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン（２０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。 Among the additives, the surface tension adjusting agent is a water-based ink composition that is a pharmaceutical additive and one that meets the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia, or that corresponds to a food additive specified by the Food Sanitation Law. There is no particular limitation as long as the surface tension of the can be adjusted. Specifically, for example, caprylic acid degaglycerin ester, capric acid decaglycerin ester, lauric acid decaglycerin ester, oleic acid decaglycerin ester, lauric acid hexaglycerin ester, oleic acid hexaglycerin ester, condensed linolenic acid tetraglycerin ester. , Fatty acid ester palm palm, capric acid decaglycerin ester, lauric acid decaglycerin ester, myristic acid decaglycerin ester, stearic acid decaglycerin ester, oleic acid decaglycerin ester, myristic acid hexaglycerin ester, glycerin fatty acid ester mixture, glycerin stearate Ester (self-emulsifying type), pyroglutamate POE, polyethylene glycol monolaurate (10EO), polyethylene glycol monooleate (6EO), polyoxyethylene coconut oil fatty acid sorbitan (20EO), polyoxyethylene sorbitan monostearate (20EO), Examples thereof include polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO), polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (20EO), POE (4.2) lauryl ether, and POE (9) lauryl ether. You may use these individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
これらの表面張力調整剤のうち、良好な吐出性を維持する観点からは、カプリル酸デカグリセリンエステル（商品名；リョートーポリグリエステルＣＥ１９Ｄ、三菱化学フーズ（株）製）、カプリル酸デカグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＣＡ７５０、阪本薬品工業）、ラウリン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＮＩＫＫＯＬ ＤＥＣＡＧＬＹＮ １−Ｌ、日光ケミカルズ（株）製）、ラウリン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＬ−７５０、阪本薬品工業（株）製）、オレイン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＮＩＫＫＯＬ ＤＥＣＡＧＬＹＮ １−ＯＶ、日光ケミカルズ（株）製）、オレイン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＯ−７Ｓ、阪本薬品工業（株）製）、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル（商品名；ＮＩＫＫＯＬ ＨＥＸＡＧＬＹＮ １−Ｌ、日光ケミカルズ（株）製）、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＬ−５００、阪本薬品工業（株）製）、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＯ−５Ｓ、阪本薬品工業（株）製）、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＣＲ−３１０、阪本薬品工業（株）製）、脂肪酸エステルヤシパーム（商品名；チラバゾール Ｗ−０１、太陽化学（株）製）等の市販品を用いるのが好ましい。 Among these surface tension adjusting agents, from the viewpoint of maintaining good dischargeability, caprylic acid decaglycerin ester (trade name; Ryoto-polyglycerate CE19D, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.), caprylic acid decaglycerin ester ( Trade name: SY Glister MCA750, Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., lauric acid decaglycerin ester (Brand name: NIKKOL DECAGLYN 1-L, Nikko Chemicals Co., Ltd.), lauric acid decaglycerin ester (Brand name: SY Glister ML-750, Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., oleic acid decaglycerin ester (trade name; NIKKOL DECAGLYN 1-OV, Nikko Chemicals Co., Ltd.), oleic acid decaglycerin ester (trade name; SY Glister MO-7S, Sakamoto Yakuhin Kogyo) Co., Ltd.), lauric acid hexaglycerin ester (trade name; NIKKOL HEXAGLYN 1-L, Nikko Chemicals Co., Ltd.), lauric acid hexaglycerin ester (trade name; SY Glister ML-500, Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) ), Oleic acid hexaglycerin ester (trade name; SY Glister MO-5S, manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.), condensed linolenic acid tetraglycerin ester (trade name; SY Glister CR-310, manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) ), A fatty acid ester palm palm (trade name; Tirabazole W-01, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) and the like are preferably used.
前記表面張力調整剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し０．２質量％〜１０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜４質量％の範囲内がより好ましい。表面張力調整剤の含有量を０．２質量％以上にすることにより、吐出性能の低下を抑制することができる。その一方、表面張力調整剤の含有量を１０質量％以下にすることにより、保存安定性を確保をすることができる。 The content of the surface tension modifier is preferably 0.2% by mass to 10% by mass, more preferably 1% by mass to 4% by mass, based on the total mass of the aqueous ink composition. By setting the content of the surface tension adjusting agent to 0.2% by mass or more, it is possible to suppress the deterioration of the ejection performance. On the other hand, when the content of the surface tension adjusting agent is 10% by mass or less, storage stability can be ensured.
また、前記添加剤のうち湿潤剤としては、前述の水溶性有機溶剤が挙げられる。湿潤剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し３質量％〜５０質量％の範囲が好ましく、１０質量％〜４０質量％の範囲内がより好ましい。湿潤剤の含有量を３質量％以上にすることにより、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出性能の向上が図れる。その一方、湿潤剤の含有量を５０質量％以下にすることにより、水性インク組成物の粘度を適性に制御することができる。 In addition, as the wetting agent among the above additives, the above-mentioned water-soluble organic solvent can be mentioned. The content of the wetting agent is preferably 3% by mass to 50% by mass, more preferably 10% by mass to 40% by mass, based on the total mass of the aqueous ink composition. By setting the content of the wetting agent to 3% by mass or more, it is possible to prevent clogging near the nozzle of the inkjet head and improve the ejection performance. On the other hand, by adjusting the content of the wetting agent to 50% by mass or less, the viscosity of the aqueous ink composition can be controlled appropriately.
本実施の形態の水性インク組成物は、前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。即ち、例えば、顔料組成物の分散液に、別途前記添加剤等を加え、更に水にて希釈する。その後、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、本実施の形態に係る水性インク組成物を得ることができる。 The water-based ink composition of the present embodiment can be manufactured by mixing the above-mentioned components by an appropriate method. That is, for example, the above additives and the like are separately added to the dispersion liquid of the pigment composition and further diluted with water. Then, the mixture is sufficiently stirred, and if necessary, filtration is performed to remove coarse particles and foreign matter that may cause clogging. Thereby, the aqueous ink composition according to the present embodiment can be obtained.
各材料の混合方法としては特に限定されず、例えば、ディスパー、ホモミキサー、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合を行う。また、濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。 The mixing method of each material is not particularly limited, and for example, the materials are sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a disper, a homomixer, a mechanical stirrer, and a magnetic stirrer, and stirring and mixing are performed. The filtering method is not particularly limited, and for example, centrifugal filtration, filter filtration, etc. can be adopted.
本実施の形態の水性インク組成物は、インクや塗料に適用することができる。また、本実施の形態の水性インク組成物は、顔料であるカーボンブラックの分散性に優れているので、インクジェット用インクに好適に使用することができる。特に、本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法等で定められている医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合し又は食品添加物に該当する、カーボンブラック及び顔料分散剤を用いているので、可食性を有しており、医薬品やサプリメント等の錠剤の表面に直接印刷することが可能である。また、素錠やＯＤ錠など表面の平滑性が悪い錠剤に対しても、インクジェット方式による非接触印刷が可能にする。さらに、水性インク組成物は耐光性にも優れているので、医薬品やサプリメント等の錠剤の表面に直接印刷しても滲みの発生を防止することができる。 The water-based ink composition of the present embodiment can be applied to ink and paint. Further, the water-based ink composition of the present embodiment is excellent in dispersibility of carbon black, which is a pigment, and therefore can be suitably used for an inkjet ink. In particular, the water-based ink composition of the present embodiment is a carbon black and a pigment dispersant that meets the criteria of the pharmaceutical additives and the 16th Japanese Pharmacopoeia defined by the Pharmaceutical Affairs Law or the like and is a food additive. Since it is used, it is edible and can be directly printed on the surface of tablets such as pharmaceuticals and supplements. In addition, it enables non-contact printing by an inkjet method even for tablets having a poor surface smoothness such as plain tablets and OD tablets. Furthermore, since the water-based ink composition also has excellent light resistance, bleeding can be prevented even when printed directly on the surface of tablets such as pharmaceuticals and supplements.
（固体製剤）
本実施の形態の固体製剤は、錠剤又はカプセル剤からなり、当該固体性剤の表面には、前記水性インク組成物からなるインクジェット用水性インクを用いて、インクジェット記録方法により直接印刷されたものである。上述の通り、水性インク組成物は顔料であるカーボンブラックの分散性に優れ、印刷画像の滲みの発生がなく、良好な印刷画像が得られるので、固体製剤には、製品情報など使用者の識別性を向上させるための各種情報を印刷することできる。その結果、調剤ミスや誤飲の防止が可能になる。
(Solid formulation)
The solid preparation of the present embodiment is composed of tablets or capsules, and the solid agent is directly printed by an inkjet recording method on the surface of the solid agent using an aqueous inkjet ink comprising the aqueous ink composition. is there. As described above, the water-based ink composition has excellent dispersibility of carbon black, which is a pigment, and does not cause bleeding of a printed image and a good printed image can be obtained. It is possible to print various information for improving the property. As a result, it becomes possible to prevent dispensing errors and accidental ingestion.
錠剤は常温下において固体状であり、例えば、有効成分を含む錠剤材料を一定の形状に圧縮及び／又は成形により製造されたものが好ましい。また、カプセル剤は、粉末状、顆粒状、液状等の医薬品等を、ゼラチンやセルロース誘導体等からなるカプセルに充填され、又はカプセル基剤で被包成形して製造されたものが好ましい。錠剤及びカプセル剤の形状は特に限定されず、任意の形状を採用することができる。また、錠剤及びカプセル剤は、医薬品用途のものであってもよく、食品用途のものであってもよい。食品用途の錠剤の例としては、錠菓やサプリメント等の健康食品が挙げられる。 Tablets are solid at room temperature, and for example, tablets produced by compressing and / or molding a tablet material containing an active ingredient into a given shape are preferable. Further, the capsule is preferably manufactured by filling a drug such as powder, granules, or liquid in a capsule made of gelatin, a cellulose derivative, or the like, or encapsulating the capsule with a capsule base. The shape of the tablet and capsule is not particularly limited, and any shape can be adopted. The tablets and capsules may be used for pharmaceuticals or foods. Examples of tablets for food use include health foods such as tablet confectionery and supplements.
固体製剤の表面に対するインクジェット記録方法については、特に限定されない。具体的には、例えば、微細なノズルより前記水性インク組成物を液滴として吐出し、その液滴を固体製剤表面に付着させることにより行うことができる。吐出方法として特に限定されず、例えば、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知の方法を採用することができる。 The inkjet recording method on the surface of the solid preparation is not particularly limited. Specifically, for example, it can be carried out by ejecting the aqueous ink composition as droplets from a fine nozzle and attaching the droplets to the surface of the solid preparation. The discharging method is not particularly limited, and for example, a known method such as a continuous jet type (charge control type, spray type, etc.), an on-demand type (piezo type, thermal type, electrostatic suction type, etc.) can be adopted. .
以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。また、下記の実施例及び比較例に記載されている各材料は、何れも薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、又は食品添加物に該当するものである。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be illustratively described in detail. However, the materials, contents, etc. described in the following examples do not limit the scope of the present invention to them unless otherwise specified. In addition, each of the materials described in the following Examples and Comparative Examples are those that comply with the pharmaceutical additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law and the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia, or correspond to food additives. is there.
（実施例１〜３６）
下記表１〜表３に示す配合組成にて、実施例１〜３６の顔料組成物を調製した。また、各実施例の顔料組成物の調製は、次の操作によって調製した。即ち、表１〜表３に示す各材料を容器中に入れ、ペイントシェーカー（浅田鉄工株式会社製）にて常温で７時間（分散時間）分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を得た。
(Examples 1-36)
The pigment compositions of Examples 1 to 36 were prepared with the composition shown in Tables 1 to 3 below. Further, the pigment compositions of the respective examples were prepared by the following operations. That is, each of the materials shown in Tables 1 to 3 was placed in a container and dispersed in a paint shaker (manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.) at room temperature for 7 hours (dispersion time). Thereby, the pigment composition of each example was obtained.
（比較例１〜７）
下記表４に示す配合組成にて、比較例１〜６の顔料組成物を調製した。また、各比較例の顔料組成物の調製は、次の操作によって調製した。即ち、表４に示す各材料を容器中に入れ、分散機にて常温で７時間（分散時間）分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を得た。
(Comparative Examples 1 to 7)
Pigment compositions of Comparative Examples 1 to 6 were prepared with the composition shown in Table 4 below. In addition, the pigment composition of each comparative example was prepared by the following operation. That is, each material shown in Table 4 was placed in a container and dispersed at room temperature for 7 hours (dispersion time) with a disperser. Thereby, the pigment composition of each comparative example was obtained.
（実施例３７〜４２）
下記表５に示す配合組成にて、実施例３７〜４２の水性インク組成物を調製した。また、各実施例の水性インク組成物の調製は、次の操作によって調製した。先ず、実施例１と同様の手順により顔料組成物を調製し、その後、下記表５に示す配合組成になるように、表面張力調整剤、湿潤剤及び水を添加し混合して、各実施例３７〜４２の水性インク組成物を得た。尚、下記表５中の数値は全て質量％で表したものである。
(Examples 37 to 42)
Aqueous ink compositions of Examples 37 to 42 were prepared according to the composition shown in Table 5 below. In addition, the water-based ink composition of each example was prepared by the following operations. First, a pigment composition was prepared by the same procedure as in Example 1, and thereafter, a surface tension adjusting agent, a wetting agent and water were added and mixed so that the blending composition shown in Table 5 below was obtained. 37 to 42 aqueous ink compositions were obtained. In addition, all the numerical values in the following Table 5 are expressed by mass%.
下記表６に示す配合組成にて、比較例８、９の顔料組成物を調製した。また、各比較例の顔料組成物の調製は、次の操作によって調製した。即ち、表６に示す各材料を容器中に入れ、分散機にて常温で７時間（分散時間）分散させた。これにより、各比較例８、９の顔料組成物を得た。尚、下記表６中の数値は全て質量％で表したものである。
Pigment compositions of Comparative Examples 8 and 9 were prepared according to the composition shown in Table 6 below. In addition, the pigment composition of each comparative example was prepared by the following operation. That is, each material shown in Table 6 was placed in a container and dispersed at room temperature for 7 hours (dispersion time) with a disperser. Thereby, the pigment compositions of Comparative Examples 8 and 9 were obtained. The numerical values in Table 6 below are all expressed in mass%.
（実施例４３〜５８）
下記表７及び表８に示す配合組成にて、実施例４３〜５８の水性インク組成物を調製した。また、各実施例の水性インク組成物の調製は、次の操作によって調製した。先ず、実施例１と同様の手順により顔料組成物を調製し、その後、下記表７及び表８に示す配合組成になるように、表面張力調整剤、湿潤剤及び水を添加し混合して、各実施例４３〜５８の水性インク組成物を得た。尚、下記表７及び表８中の数値は全て質量％で表したものである。
(Examples 43 to 58)
Aqueous ink compositions of Examples 43 to 58 were prepared according to the formulations shown in Tables 7 and 8 below. In addition, the water-based ink composition of each example was prepared by the following operations. First, a pigment composition was prepared by the same procedure as in Example 1, and thereafter, a surface tension adjusting agent, a wetting agent and water were added and mixed so that the blending compositions shown in Tables 7 and 8 below were obtained. Aqueous ink compositions of Examples 43 to 58 were obtained. In addition, all the numerical values in Tables 7 and 8 below are expressed in mass%.
（実施例５９〜７７）
実施例５９〜７７においては、先ず、下記表９に示す配合組成にて、カーボンブラックの濃度が２５質量％の顔料組成物を作製した。顔料組成物の作製は、各材料を容器中に入れ、分散機にて常温で１６時間（分散時間）分散させることにより行った。さらに、得られた顔料組成物を用いて、下記表１０及び表１１に示す配合組成にて、水性インク組成物を作製した。水性インク組成物の作製は、各材料を容器中に入れ、ディスパーにて２０分間撹拌することにより行った。尚、表１０に示す配合組成において、表面張力調整剤が未添加の場合の表面張力は４３．０ｍＮ／ｍであった。
(Examples 59 to 77)
In Examples 59 to 77, first, a pigment composition having a carbon black concentration of 25 mass% was prepared according to the composition shown in Table 9 below. The pigment composition was prepared by placing each material in a container and dispersing it at room temperature for 16 hours (dispersion time) with a disperser. Further, using the obtained pigment composition, an aqueous ink composition was prepared according to the composition shown in Tables 10 and 11 below. The preparation of the aqueous ink composition was carried out by placing each material in a container and stirring with a disper for 20 minutes. In addition, in the composition shown in Table 10, the surface tension when the surface tension adjusting agent was not added was 43.0 mN / m.
（顔料の平均分散粒子径の測定）
各実施例及び比較例の水性インク組成物における顔料の平均分散粒子径Ｄ５０又はＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した。結果を前記表１〜表８に示す。
(Measurement of average dispersed particle size of pigment)
The average dispersed particle diameter D50 or D99 of the pigment in the water-based ink compositions of Examples and Comparative Examples was measured by a dynamic light scattering method using Microtrac UPA-EX150 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The results are shown in Tables 1 to 8 above.
（ノズル抜け及びかすれ評価）
記録媒体としてマット紙（商品名：スーパーファイン紙、エプソン（株）製）を用意し、実施例４２〜５７で調製した水性インク組成物を用いて印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタ（ＫＣ ６００ｄｐｉヘッド搭載印字治具）を用いて、シングルパス（ワンパス）方式にて行った。
(Evaluation of missing nozzles and blurring)
Matte paper (trade name: Super Fine Paper, manufactured by Epson Corp.) was prepared as a recording medium, and printing was performed using the aqueous ink compositions prepared in Examples 42 to 57. Printing was performed by a single pass (one pass) method using an inkjet printer (KC 600 dpi head-mounted printing jig).
ノズル抜け及びかすれの評価は、ヘッドから水性インク組成物を吐出させた後、インクジェットプリンタを停止させ、その後、再度印刷したときの印刷画像にノズル抜けやかすれが観察されるか否かにより行った。結果を前記表７、表８及び表１１に示す。各表中の○はノズル抜け又はかすれの何れも観察されなかった場合を意味する。×は印刷途中でノズル抜け又はかすれが発生した場合を意味する。尚、ノズル抜けとは目詰まりが発生したノズルから水性インク組成物からなるインク滴が吐出されないことを意味する。かすれとは、印刷の初期における画像のかすれを意味する。また、表７及び表８中における１ｍｉｎ、５ｍｉｎ及び１５ｍｉｎとは、最初にヘッドから水性インク組成物を吐出させた後に停止し、その後、再度印刷させるまでの時間間隔（オープンタイム）を表す。 Nozzle omission and blurring were evaluated by discharging the aqueous ink composition from the head, stopping the inkjet printer, and then observing whether the nozzle omission or blurring was observed in the printed image when reprinting. . The results are shown in Tables 7, 8 and 11 above. O in each table means that neither nozzle omission nor blurring was observed. × means that nozzle omission or blurring occurred during printing. Nozzle omission means that ink droplets of the water-based ink composition are not ejected from nozzles that have clogged. The blurring means the blurring of the image in the early stage of printing. In addition, 1 min, 5 min, and 15 min in Tables 7 and 8 represent time intervals (open time) until the aqueous ink composition is first discharged from the head, then stopped, and then printed again.
（水性インク組成物の表面張力の測定）
各実施例４２〜７５の水性インク組成物の表面張力は、表面張力計（商品名；ＤＹ−５００、協和界面科学（株）製）を用いて、常温下で測定した。結果を前記表１１に示す。
(Measurement of surface tension of water-based ink composition)
The surface tension of each of the aqueous ink compositions of Examples 42 to 75 was measured at room temperature using a surface tensiometer (trade name: DY-500, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). The results are shown in Table 11 above.
（結果）
表１〜表３に示す実施例１〜３６の実験結果から分かる通り、各種のカーボンブラックからなる顔料に対し、エチレンオキシド基の数ｎが１０以上５０未満であり、かつ全炭素数が３１以上１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを顔料分散剤として配合させ、さらに、カーボンブラックに対するポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有比を質量基準で０．２以上にした場合には、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９の値を小さくすることができ、分散性に優れた顔料組成物を製造できることが確認された。
(result)
As can be seen from the experimental results of Examples 1 to 36 shown in Tables 1 to 3, the number n of ethylene oxide groups was 10 or more and less than 50 and the total number of carbons was 31 or more 118 with respect to pigments composed of various carbon blacks. When the content of polyoxyethylene alkyl ether is less than 0.2 and the content ratio of polyoxyethylene alkyl ether to carbon black is 0.2 or more on a mass basis, the average dispersed particle diameter D50 of carbon black is It was confirmed that the pigment compositions having excellent dispersibility can be produced by decreasing the values of D99 and D99.
一方、表４に示す比較例１〜７の実験結果から分かる通り、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、かつ、カーボンブラックに対するポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有比が、質量基準で０．３以上の場合であっても、当該ポリオキシエチレンアルキルエーテルの全炭素数が３０以下又は１１８以上であり、エチレンオキシド基の数ｎが１０未満又は５０以上の場合には、カーボンブラックが分散しないか、分散してもカーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９が大きいことが確認された。 On the other hand, as can be seen from the experimental results of Comparative Examples 1 to 7 shown in Table 4, polyoxyethylene alkyl ether was used as a dispersant, and the content ratio of polyoxyethylene alkyl ether to carbon black was 0.3 on a mass basis. Even in the above cases, when the total carbon number of the polyoxyethylene alkyl ether is 30 or less or 118 or more and the number n of ethylene oxide groups is less than 10 or 50 or more, carbon black is not dispersed, It was confirmed that even when dispersed, the average dispersed particle diameters D50 and D99 of carbon black were large.
また、表５に示す実施例３７〜４２の実験結果から分かる通り、表面張力調整剤を添加した水性インク組成物においても、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９の値を小さくすることができ、分散性に優れた水性インク組成物を製造できることが確認された。一方、表６に示す比較例８及び９においては、何れもカーボンブラックを分散させることはできなかった。 Further, as can be seen from the experimental results of Examples 37 to 42 shown in Table 5, the values of the average dispersed particle diameters D50 and D99 of carbon black can be reduced even in the aqueous ink composition to which the surface tension adjusting agent is added. It was confirmed that an aqueous ink composition having excellent dispersibility can be produced. On the other hand, in Comparative Examples 8 and 9 shown in Table 6, carbon black could not be dispersed.
また、表７及び８に示す実施例４３〜５８においては、各水性インク組成物が優れた分散性を示す他、印刷画像においてもノズル抜けやかすれが生じておらず、良好な吐出性能を示すことが確認された。 In addition, in Examples 43 to 58 shown in Tables 7 and 8, each aqueous ink composition exhibits excellent dispersibility, and nozzle ejection or blurring does not occur in a printed image, and good ejection performance is exhibited. It was confirmed.
さらに、表１１に示す実験結果から分かる通り、実施例５９〜６９に示す表面張力調整剤を用いた場合には、極めて良好な吐出性能を示すことが確認された。 Further, as can be seen from the experimental results shown in Table 11, it was confirmed that when the surface tension adjusting agents shown in Examples 59 to 69 were used, extremely good ejection performance was exhibited.
Claims (3)
表面張力調整剤とを含み、
前記カーボンブラックと前記顔料分散剤との含有比が、質量基準で１：０．２〜１：４であり、
前記顔料分散剤は、エチレンオキシド基の数が１０以上５０未満であり、かつ、炭素数が３１以上、１１８未満であって、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
分散している前記カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０が８５ｎｍ〜１４０ｎｍ、Ｄ９９が１００ｎｍ〜５００ｎｍであり、
前記表面張力調整剤は、カプリル酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル及び脂肪酸エステルヤシパームからなる群より選ばれる少なくとも１種である、可食性を有するインクジェット用水性インク組成物。 Carbon black as a colorant , and a pigment dispersion containing a pigment dispersant for the carbon black ,
Including a surface tension adjusting agent ,
The content ratio of the carbon black and the pigment dispersant is 1: 0.2 to 1: 4 on a mass basis,
The pigment dispersant has a number of ethylene oxide groups of 10 or more and less than 50 and a carbon number of 31 or more and less than 118, and contains polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, and At least one selected from the group consisting of polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether,
It dispersed the carbon black mean dispersed particle diameter D50 of which is 85Nm～140nm, Ri D99 is 100nm~500nm der,
The surface tension modifier comprises caprylic acid decaglycerin ester, lauric acid decaglycerin ester, oleic acid decaglycerin ester, lauric acid hexaglycerin ester, oleic acid hexaglycerin ester, condensed linolenic acid tetraglycerin ester and fatty acid ester palm palm. An edible aqueous ink composition for inkjet, which is at least one selected from the group .
前記インクジェット用水性インクが、請求項１又は２に記載のインクジェット用水性インク組成物からなる固体製剤。
A solid preparation comprising a tablet or capsule and having a dry film of a water-based inkjet ink on the surface,
A solid preparation comprising the water-based inkjet ink composition according to claim 1 or 2 .
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