JP6408957B2 - Pigment composition and water-based ink composition for inkjet - Google Patents

Pigment composition and water-based ink composition for inkjet Download PDF

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Description

本発明は顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物に関し、より詳細には、顔料の平均分散粒子径が小さく、分散性に優れ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物に関する。   The present invention relates to a pigment composition and an aqueous ink composition for inkjet, and more specifically, the pigment has a small average dispersed particle size, excellent dispersibility, and is directly printed by an inkjet method on tablets such as pharmaceuticals and foods. The present invention relates to an edible pigment composition and an aqueous ink composition for inkjet.

錠剤の医薬品やサプリメント等の食品に対しては、パッケージだけでなく錠剤本体にも製品情報を表示することによって、それらの識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止などが図られている。表面がコーティングされた錠剤は、グラビア印刷などの接触方式で印刷できるため、識別性の高い情報表示が行われている半面、表面の平滑性が悪い素錠やOD(口腔内崩壊)錠では接触方式による印刷が困難となっている。そのため、これらの錠剤に対しては、簡単な文字しか表示できない刻印方式が主流となっている。その結果、特に製薬業界では、素錠やOD錠等に対しても識別性の高い情報表示が可能な、新たな印刷方法に対するニーズが高まっている。   For foods such as pharmaceuticals and supplements in tablets, product information is displayed not only on the package but also on the tablet body, thereby improving their distinguishability and preventing dispensing errors and accidental ingestion. Tablets with a coated surface can be printed by a contact method such as gravure printing, so information with high discrimination is displayed on the one hand, but uncoated or OD (orally disintegrating) tablets with poor surface smoothness are in contact. Printing by the method is difficult. Therefore, for these tablets, a marking method that can display only simple characters has become the mainstream. As a result, in the pharmaceutical industry in particular, there is an increasing need for a new printing method capable of displaying highly discriminating information even for uncoated tablets, OD tablets and the like.

そのような印刷方法としては、例えば、染料を用いた水性インク組成物によるインクジェット方式の印刷が挙げられる(下記特許文献1参照)。しかしながら、前記水性インク組成物を用いて医薬品の錠剤等に印刷すると、印刷画像が滲み耐光性に劣るという問題がある。このような問題を解決する方法の一つとして、染料等に代えて顔料を用いたスタンプ印刷を行うことにより、耐光性を向上させて、滲みの問題を解消する方法が挙げられる。   As such a printing method, for example, ink jet printing using a water-based ink composition using a dye can be cited (see Patent Document 1 below). However, when printing on a pharmaceutical tablet or the like using the aqueous ink composition, there is a problem that a printed image is blurred and inferior in light resistance. As one method for solving such a problem, there is a method of improving the light resistance by performing stamp printing using a pigment instead of a dye or the like and eliminating the bleeding problem.

しかし、顔料を用いたスタンプ印刷の場合、印刷版の作成が必要であり、小ロット生産では作業性が悪いという問題を有している。そのため、インクジェット方式により直接印刷する方法が考えられるが、スタンプ印刷に用いられる水性インク組成物の顔料は平均分散粒子径D50が400nm〜2000nm(D99では2000nm〜10000nm)程度と大きく、当該インクジェット方式での印刷には適さないという問題がある。   However, in the case of stamp printing using a pigment, it is necessary to prepare a printing plate, and there is a problem that workability is poor in small lot production. Therefore, a method of direct printing by an ink jet method is conceivable, but the pigment of the aqueous ink composition used for stamp printing has a large average dispersed particle diameter D50 of about 400 nm to 2000 nm (2000 nm to 10,000 nm in D99), and the ink jet method is used. There is a problem that it is not suitable for printing.

特開2011−236279号公報JP 2011-236279 A

本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、顔料の平均分散粒子径が小さく、分散性に優れ、かつ、医薬品や食品等の錠剤等に対してインクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and the object thereof is to print directly on an ink jet system on tablets such as pharmaceuticals and foods with a small average dispersed particle size of pigments and excellent dispersibility. An object of the present invention is to provide an edible pigment composition and an aqueous ink composition for inkjet.

本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物について検討した。その結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。   In order to solve the above problems, the inventors of the present application have studied a pigment composition and an aqueous ink composition for inkjet. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved by adopting the following configuration, and have completed the present invention.

即ち、本発明に係る顔料組成物は、前記の課題を解決する為に、カーボンブラックと、下記化学式(1)で表されるポリソルベートとを含み、前記カーボンブラックと前記ポリソルベートとの含有比が、質量基準で1:0.4〜1:3であり、分散している前記カーボンブラックの平均分散粒子径D50が50nm〜200nmであることを特徴とする。   That is, the pigment composition according to the present invention includes carbon black and a polysorbate represented by the following chemical formula (1) in order to solve the above problems, and the content ratio of the carbon black and the polysorbate is: It is 1: 0.4 to 1: 3 on a mass basis, and the average dispersed particle diameter D50 of the dispersed carbon black is 50 nm to 200 nm.

Figure 0006408957
(式中、前記w、x、y及びzはそれぞれ整数であり、w+x+y+z=20を満たす。また、前記Rは炭素数が11〜17の親油性基を表す。)
Figure 0006408957
(In the formula, w, x, y and z are each integers and satisfy w + x + y + z = 20, and R represents a lipophilic group having 11 to 17 carbon atoms.)

前記の構成によれば、染料の代わりにカーボンブラックからなる顔料を用いるので、本発明の顔料組成物を、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合には、染料を用いたインク組成物と比較して、耐光性の向上が図れる。   According to the above configuration, since a pigment made of carbon black is used instead of a dye, when the pigment composition of the present invention is used, for example, in an aqueous inkjet ink composition, an ink composition using a dye. Compared with, light resistance can be improved.

また、前記の構成によれば、カーボンブラックの顔料分散剤として前記化学式(1)で 表されるポリソルベートを用い、かつ、カーボンブラックとポリソルベートとの含有比を質量基準で1:0.4〜1:3の範囲内にすることにより、顔料組成物中でのカーボンブラックの平均分散粒子径を50nm〜200nmの範囲内に制御することができ、分散性に優れたものにできる。これにより、例えば、医薬品等の錠剤に対してもインクジェット方式での印刷を可能にする。また、上述の通り、耐光性にも優れているので、印刷画像の滲みの発生も防止することができる。   Moreover, according to the said structure, the polysorbate represented by the said Chemical formula (1) is used as a pigment dispersant of carbon black, and the content ratio of carbon black and polysorbate is 1: 0.4-1 on a mass basis. : By making it within the range of 3, the average dispersed particle diameter of carbon black in the pigment composition can be controlled within the range of 50 nm to 200 nm, and the dispersibility can be improved. Thereby, for example, it is possible to print on tablets such as pharmaceuticals by an inkjet method. Moreover, since it is excellent also in light resistance as above-mentioned, generation | occurrence | production of the blur of a printed image can also be prevented.

本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、前記の課題を解決する為に、前記に記載の顔料組成物を含み、かつ、可食性を有するものであることを特徴とする。   In order to solve the above-mentioned problems, an aqueous ink composition for inkjet according to the present invention comprises the pigment composition described above and has edible properties.

前記の構成によれば、染料の代わりにカーボンブラックからなる顔料を用いているので、例えば、医薬品等の錠剤表面にインクジェット方式で印刷しても、印刷画像は耐光性に優れ、かつ、滲みの発生を防止することができる。   According to the above configuration, since a pigment made of carbon black is used instead of a dye, for example, even if printing is performed on a tablet surface of a pharmaceutical product or the like by an ink jet method, the printed image is excellent in light resistance and bleeding. Occurrence can be prevented.

また、前記の構成によれば、カーボンブラックの顔料分散剤としてポリソルベートを用い、かつ、カーボンブラックとポリソルベートとの含有比を質量基準で1:0.4〜1:3の範囲内にしているので、カーボンブラックの平均分散粒子径を50nm〜200nmの範囲内に制御することができ、医薬品や食品等の錠剤に対し、インクジェット方式で直接印刷することが可能な水性インク組成物を提供することができる。尚、可食性とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び/又は食品若しくは食品添加物として認められている物質のみからなることを意味する。   Moreover, according to the said structure, since polysorbate is used as a pigment dispersing agent of carbon black, and the content ratio of carbon black and polysorbate is within a range of 1: 0.4 to 1: 3 on a mass basis. An aqueous ink composition capable of controlling the average dispersed particle size of carbon black within a range of 50 nm to 200 nm and capable of being directly printed by an ink jet method on tablets of pharmaceuticals, foods, and the like. it can. In addition, edible means that it consists only of the substance recognized as oral administration as a pharmaceutical or a pharmaceutical additive, and / or the substance recognized as a food or a food additive.

本発明によれば、カーボンブラックからなる顔料に対し良好な分散性を付与するポリソルベートを、当該カーボンブラックとポリソルベートが1:0.4〜1:3の配合比となる様に含有させ、さらにカーボンブラックの平均分散粒子径D50を50nm〜200nmの範囲内にしているので、医薬品や食品等の錠剤等に対し、インクジェット方式での印刷を可能にする顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物を提供することができる。また、カーボンブラックからなる顔料を用いたインクジェット用水性インク組成物は、染料等を用いたものと比較して耐光性に優れ、印刷画像の滲みも防止することができる。   According to the present invention, a polysorbate that imparts good dispersibility to a pigment made of carbon black is contained so that the carbon black and the polysorbate have a mixing ratio of 1: 0.4 to 1: 3, and carbon Since the average dispersed particle size D50 of black is in the range of 50 nm to 200 nm, a pigment composition and an aqueous ink composition for inkjet that enable printing by using an inkjet method for tablets such as pharmaceuticals and foods are provided. can do. Further, an aqueous ink composition for ink jet using a pigment made of carbon black is superior in light resistance to that using a dye or the like, and can prevent bleeding of a printed image.

(顔料組成物)
本実施の形態に係る顔料組成物は、顔料としてのカーボンブラックからなる顔料と、顔料分散剤としてのポリソルベートを少なくとも含む組成物である。
(Pigment composition)
The pigment composition according to the present embodiment is a composition including at least a pigment made of carbon black as a pigment and polysorbate as a pigment dispersant.

前記カーボンブラックとしては、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。また、本実施の形態のカーボンブラックとしては市販品を用いることも可能であり、そのような市販品としては、例えば、#900、#970、#100、#2200、#2300、#2350、#2600、MA−7、MA−8、MA−100、MA−11、MCF88、#45L、#50、#10、#33、#40、#4000、#52、CF9等(商品名、いずれも三菱化学株式会社製)、ニテロン、HTC(商品名、いずれも新日鉄住金化学社製)、旭#55、旭#51、旭#50U、旭#50、旭#35、旭#15、アサヒサーマル(商品名、いずれも旭カーボン社製)、Raven700、5750、5250、5000、3500、1255(商品名、いずれもコロンビア社製)、REGAL400R、330R、660R、MogulL、Monarch700、800、880、900、1000、1100、1300、Monarch1400(商品名、いずれもキャボット社製)、Color Black FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170(商品名、いずれもデグッサ社製)、PRINTEX35、U、V、140U、140V(商品名、いずれもデグッサ社製)、Special Black6、5、4A、4(商品名、いずれもデグッサ社製)、TOKABLACK #8500、#8300、#7550、#7400、#7350、#7240、#7100、#7050、#5500、#4500、#4400、#4300(商品名、いずれも東海カーボン社製)等を例示できる。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。但し、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の錠剤表面への印刷用として用いる場合、カーボンブラックは、薬事法で定める医薬添加物又は食品衛生法で定める食品添加物であることが好ましい。   Examples of the carbon black include channel black, furnace black, acetylene black, and thermal black. Moreover, it is also possible to use a commercial item as carbon black of this Embodiment, As such a commercial item, # 900, # 970, # 100, # 2200, # 2300, # 2350, # 2600, MA-7, MA-8, MA-100, MA-11, MCF88, # 45L, # 50, # 10, # 33, # 40, # 4000, # 52, CF9, etc. (trade names, all Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Niteron, HTC (trade names, all manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.), Asahi # 55, Asahi # 51, Asahi # 50U, Asahi # 50, Asahi # 35, Asahi # 15, Asahi Thermal (product) Name, all manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Raven700, 5750, 5250, 5000, 3500, 1255 (trade names, all manufactured by Columbia), REGAL400R, 330R, 660R, ogulL, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, Monarch 1400 (product names, all manufactured by Cabot), Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170 (product names, any Also manufactured by Degussa), PRINTEX35, U, V, 140U, 140V (trade names, all manufactured by Degussa), Special Black 6, 5, 4A, 4 (trade names, all manufactured by Degussa), TOKABLACK # 8500, # 8300, # 7550, # 7400, # 7350, # 7240, # 7100, # 7050, # 5500, # 4500, # 4400, # 4300 (trade names, all manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) and the like. These pigments can be used alone or in admixture of two or more as required. However, when the pigment composition of the present embodiment is used for printing on the surface of tablets such as pharmaceuticals and supplements, carbon black may be a pharmaceutical additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law or a food additive specified by the Food Sanitation Law. preferable.

前記カーボンブラックの平均一次粒子径は10nm〜40nmが好ましい。尚、平均一次粒子径とは、分散剤と共に溶媒に入れて分散させる前の当該カーボンブラック粒子を電子顕微鏡で観察して求めた算術平均粒子径を意味する。   The average primary particle diameter of the carbon black is preferably 10 nm to 40 nm. In addition, an average primary particle diameter means the arithmetic average particle diameter calculated | required by observing the said carbon black particle before making it disperse | distribute in a solvent with a dispersing agent with an electron microscope.

前記カーボンブラックの含有量は画像濃度に直接影響するものであり、後述の水性インク組成物の保存性や粘度、pH、錠剤等に印刷する場合はその印刷濃度等に影響を及ぼすものであることから、これらの点を考慮して適宜設定すればよい。通常は、顔料組成物の全質量に対し0.5質量%〜20質量%の範囲が好ましく、1質量%〜15質量%の範囲内がより好ましく、1質量%〜3質量%の範囲が特に好ましい。カーボンブラックの含有量を0.5質量%以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、カーボンブラックの含有量を20質量%以下にすることにより、光沢性の低下やノズルの目詰まり、吐出安定性の低下を防止することができる。   The carbon black content has a direct effect on the image density, and when printing on a water-based ink composition, which will be described later, when printing on a tablet or the like, it has an effect on the printing density. Therefore, it may be set appropriately in consideration of these points. Usually, the range of 0.5% by mass to 20% by mass is preferable with respect to the total mass of the pigment composition, more preferably within the range of 1% by mass to 15% by mass, and particularly preferably in the range of 1% by mass to 3% by mass. preferable. By setting the carbon black content to 0.5% by mass or more, a decrease in image density can be suppressed. On the other hand, by setting the carbon black content to 20% by mass or less, it is possible to prevent a decrease in gloss, nozzle clogging, and a decrease in ejection stability.

分散状態にある前記カーボンブラックの平均分散粒子径D50は、50nm〜200nmの範囲内が好ましく、85nm〜140nmの範囲内がより好ましい。また、前記カーボンブラックの粒度分布の累積99%の値(D99)は、100nm〜500nmの範囲内が好ましい。前記D50を50nm以上にすることにより、分散安定性、耐光性及び吐出安定性の悪化を防止し、印刷濃度の低下も防止することができる。その一方、前記D50を200nm以下にすることにより、前記カーボンブラックの分離や沈降を防止し、分散安定性の維持が図れる。尚、カーボンブラックの平均分散粒子径D50又はD99は、マイクロトラックUPA−EX150(商品名、日機装(株)製)を用いて動的光散乱法により測定した値である。   The average dispersed particle diameter D50 of the carbon black in a dispersed state is preferably in the range of 50 nm to 200 nm, and more preferably in the range of 85 nm to 140 nm. The 99% cumulative value (D99) of the particle size distribution of the carbon black is preferably in the range of 100 nm to 500 nm. By setting the D50 to 50 nm or more, it is possible to prevent the dispersion stability, light resistance and ejection stability from deteriorating and to prevent the printing density from being lowered. On the other hand, by setting the D50 to 200 nm or less, separation and sedimentation of the carbon black can be prevented and dispersion stability can be maintained. The average dispersed particle size D50 or D99 of carbon black is a value measured by a dynamic light scattering method using Microtrac UPA-EX150 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

前記ポリソルベートは、顔料としてのカーボンブラックの分散性の向上を図るものである。また、ポリソルベートは、薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するものであるので、医薬品又は食品等の錠剤等への印刷用に好適に用いることができる。   The polysorbate is intended to improve the dispersibility of carbon black as a pigment. In addition, polysorbate conforms to the pharmaceutical additives defined in the Pharmaceutical Affairs Law and the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia, and therefore can be suitably used for printing on tablets or the like of drugs or foods.

前記ポリソルベートは、下記化学式(1)で表される。   The polysorbate is represented by the following chemical formula (1).

Figure 0006408957
(式中、前記w、x、y及びzはそれぞれ整数であり、w+x+y+z=20を満たす。また、前記Rは炭素数が11〜17の親油性基を表す。)
Figure 0006408957
(In the formula, w, x, y and z are each integers and satisfy w + x + y + z = 20, and R represents a lipophilic group having 11 to 17 carbon atoms.)

前記ポリソルベートにおける親油性基Rは、炭素数が11〜17の範囲内のものである。前記親油性基Rは、具体的には、例えば、ウンデシル基(−C1123)、ペンタデシル基(−C1531)、ヘプタデシル基(−C1735)、ヘプタデセニル基(−C1733)等が挙げられる。 The lipophilic group R in the polysorbate has a carbon number in the range of 11-17. Specific examples of the lipophilic group R include an undecyl group (—C 11 H 23 ), a pentadecyl group (—C 15 H 31 ), a heptadecyl group (—C 17 H 35 ), and a heptadecenyl group (—C 17 ). H 33 ) and the like.

前記ポリソルベートとしては、具体的には、例えば、ポリソルベート20(モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.))、ポリソルベート40(モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.))、ポリソルベート60(モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.))、ポリソルベート80(モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.))等が挙げられる。   Specific examples of the polysorbate include polysorbate 20 (polyoxyethylene sorbitan monolaurate (20E.O.)), polysorbate 40 (polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (20E.O.)), polysorbate 60 ( Examples thereof include polyoxyethylene sorbitan monostearate (20E.O.)), polysorbate 80 (polyoxyethylene sorbitan monooleate (20E.O.)), and the like.

前記ポリソルベート20の市販品としては、例えば、ニューカルゲンD−941(商品名、竹本油脂(株))、イオネットT−20−C(商品名、三洋化成工業(株))、オイムルギン SML20(商品名、ヘンケルジャパン(株))、レオドール TW−L120(商品名、花王(株))、ニッコールTL−10(商品名、日光ケミカルズ(株))、アデカエストールT−2(商品名、旭電化工業(株))を用いることができる。   Commercially available products of the polysorbate 20 include, for example, New Calgen D-941 (trade name, Takemoto Yushi Co., Ltd.), Ionette T-20-C (trade name, Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Oimulgin SML20 (trade name). , Henkel Japan Co., Ltd.), Rheodor TW-L120 (trade name, Kao Corporation), Nikkor TL-10 (trade name, Nikko Chemicals Co., Ltd.), Adeka Estor T-2 (trade name, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Stock)).

前記ポリソルベート40の市販品としては、例えば、ニッコール TP−10EX(商品名、日光ケミカルズ(株))、レオドールTW−P120(商品名、花王(株))、ニューカルゲン D−943−D(商品名、竹本油脂(株))を用いることができる。   Examples of commercially available products of the polysorbate 40 include Nikkor TP-10EX (trade name, Nikko Chemicals Co., Ltd.), Rheodor TW-P120 (trade name, Kao Corp.), and New Calgen D-943-D (trade name). , Takemoto Yushi Co., Ltd.) can be used.

前記ポリソルベート60の市販品としては、例えば、ニッコール TS−10MV(商品名、日光ケミカルズ(株))、ノニオン(商品名、日本油脂(株))、レオドール TW−S120(商品名、花王株式会社)、オイムルギン SMS20(商品名、ヘンケルジャパン(株))、ニューカルゲン D−944(商品名、竹本油脂(株))、アデカエストール T−62(商品名、旭電化工業(株))を用いることができる。   Examples of commercially available products of the polysorbate 60 include Nikkor TS-10MV (trade name, Nikko Chemicals Co., Ltd.), Nonion (trade name, Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), Rheodor TW-S120 (trade name, Kao Corporation). , Euglegin SMS20 (trade name, Henkel Japan Co., Ltd.), New Calgen D-944 (trade name, Takemoto Yushi Co., Ltd.), Adeka Estor T-62 (trade name, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) it can.

前記ポリソルベート80の市販品としては、例えば、ニッコール TO−10MV(商品名、日光ケミカルズ(株))、レオドール TW−0120(商品名、花王(株))、オイムルギン SMO20(商品名、ヘンケルジャパン(株))、ニューカルゲン D−945(商品名、竹本油脂(株))、アデカエストール T−82(商品名、旭電化工業(株))を用いることができる。   Examples of commercially available products of the polysorbate 80 include Nikkor TO-10MV (trade name, Nikko Chemicals Co., Ltd.), Rheodor TW-0120 (trade name, Kao Corp.), and Euglegin SMO20 (trade name, Henkel Japan Co., Ltd.). )), New Calgen D-945 (trade name, Takemoto Yushi Co., Ltd.), Adeka Estor T-82 (trade name, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) can be used.

前記カーボンブラックと前記ポリソルベートとの含有比は、質量基準で1:0.4〜1:3であることが好ましい。前記含有比が1:0.4以上であると、カーボンブラックの分散性の低下を防止することができる。その一方、前記含有比が1:3以下であると、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合に、ノズルプレートの付着に起因する吐出安定性の低下を防止することができる。   The content ratio of the carbon black and the polysorbate is preferably 1: 0.4 to 1: 3 on a mass basis. When the content ratio is 1: 0.4 or more, it is possible to prevent a decrease in dispersibility of carbon black. On the other hand, when the content ratio is 1: 3 or less, for example, when used in an aqueous inkjet ink composition, it is possible to prevent a decrease in ejection stability due to adhesion of the nozzle plate.

本実施の形態に係る顔料組成物に於いては、カーボンブラックを分散させるための分散媒が含まれる。分散媒としては水が挙げられ、より詳細には、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものが挙げられる。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、分散媒の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。   In the pigment composition according to the present embodiment, a dispersion medium for dispersing carbon black is included. Examples of the dispersion medium include water, and more specifically, pure water such as ion-exchanged water, ultrafiltrated water, reverse osmosis water, and distilled water, or those obtained by removing ionic impurities such as ultrapure water. . In particular, water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria can be prevented over a long period of time. Moreover, it is not specifically limited as content of a dispersion medium, It can set as needed suitably.

また、前記分散媒としては、前記水と水溶性有機溶剤の混合溶液を用いてもよい。前記水溶性有機溶剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類;テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6−へキサントリオール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコール類;N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。また、前記に列挙した水溶性有機溶剤のうち、本実施の形態に於いては、エチルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンが好ましい。さらに、分散媒に水溶性有機溶剤を用いる場合の配合量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。   Further, as the dispersion medium, a mixed solution of the water and the water-soluble organic solvent may be used. The water-soluble organic solvent is not particularly limited, and specifically, for example, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol; Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol mono Ethers such as ethyl ether; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol , Diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin and other polyhydric alcohols; N-methylpyrrolidone 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. You may use these individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Among the water-soluble organic solvents listed above, in the present embodiment, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin Is preferred. Furthermore, the blending amount when a water-soluble organic solvent is used as the dispersion medium is not particularly limited, and can be appropriately set as necessary.

本実施の形態の顔料組成物の製造方法においては、カーボンブラック、ポリソルベート、分散媒及び必要に応じて配合するその他の添加剤の混合方法や添加順序は、特に限定されない。例えば、カーボンブラック、ポリソルベート及び分散媒としての水等を一度に混合し、この混合液に対し通常の分散機を用いて分散処理を施せばよい。このときの分散時間は特に限定されないが、顔料の平均分散粒子径が前記の数値範囲内となるように設定するのが好ましい。例えば、ペイントシェーカーを用いた場合には、顔料組成物の質量にもよるが2時間〜48時間の範囲内が好ましく、6時間〜20時間の範囲内がより好ましい。分散時間を2時間以上にすることにより、カーボンブラックの粗大粒子が大量に残存するのを低減し、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのカーボンブラック表面への吸着が不十分となって分散安定性や保存安定性が悪くなるのを防止することができる。その一方、分散時間を48時間以下にすることにより、平均分散粒子径が前記数値範囲よりも小さい顔料微粒子が多く発生するのを低減し、分散安定性、保存安定性、更には吐出安定性の低下を防止することができる。また、印刷濃度の低下も抑制することができる。尚、顔料の分散処理の際に使用される分散機としては特に限定されず、一般に使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、ペイントシェーカー、ナノマイザー等が挙げられる。   In the method for producing the pigment composition of the present embodiment, the mixing method and the order of addition of carbon black, polysorbate, dispersion medium, and other additives blended as necessary are not particularly limited. For example, carbon black, polysorbate, water as a dispersion medium, and the like may be mixed at a time, and the mixed solution may be subjected to a dispersion treatment using an ordinary disperser. The dispersion time at this time is not particularly limited, but is preferably set so that the average dispersed particle diameter of the pigment is within the above numerical range. For example, when a paint shaker is used, it is preferably in the range of 2 hours to 48 hours, more preferably in the range of 6 hours to 20 hours, depending on the mass of the pigment composition. By setting the dispersion time to 2 hours or longer, the large amount of coarse particles of carbon black is reduced, and the adsorption of polyoxyethylene alkyl ether on the carbon black surface becomes insufficient, resulting in dispersion stability and storage stability. It is possible to prevent the performance from deteriorating. On the other hand, by reducing the dispersion time to 48 hours or less, the occurrence of many pigment fine particles having an average dispersed particle diameter smaller than the above numerical range is reduced, and dispersion stability, storage stability, and ejection stability are further reduced. A decrease can be prevented. In addition, a decrease in printing density can be suppressed. In addition, it does not specifically limit as a disperser used in the case of the dispersion process of a pigment, What is generally used can be used. Specific examples include a ball mill, a roll mill, a sand mill, a bead mill, a paint shaker, and a nanomizer.

尚、本実施の形態の顔料組成物は、最終製品たるインクジェット用水性インク組成物(詳細については後述する)の形態のほか、当該水性インク組成物を調製するための顔料分散液の形態をも包含するものである。   The pigment composition of the present embodiment has a form of a pigment dispersion for preparing the water-based ink composition in addition to a form of a water-based ink composition for inkjet (details will be described later) as a final product. It is included.

(インクジェット用水性インク組成物)
本実施の形態に係るインクジェット用水性インク組成物(以下、「水性インク組成物」という。)は、少なくとも前記顔料組成物を含み、主溶媒が水である水性インクである。また、本実施の形態の水性インク組成物は可食性を有し、インクジェット記録用として好適に用いられるものである。さらに、水性インク組成物は色材として顔料が用いられることから、染料を用いたインク組成物と比較して発色性や耐光性、耐水性等の点で優れている。
(Water-based ink composition for inkjet)
The aqueous inkjet ink composition (hereinafter referred to as “aqueous ink composition”) according to the present embodiment is an aqueous ink containing at least the pigment composition and having a main solvent of water. Further, the water-based ink composition of the present embodiment has edible properties and is suitably used for inkjet recording. Furthermore, since a pigment is used as a coloring material, the water-based ink composition is superior in terms of color developability, light resistance, water resistance and the like as compared with an ink composition using a dye.

前記顔料組成物の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し固形分換算で0.5質量%〜20質量%の範囲が好ましく、1質量%〜15質量%の範囲内がより好ましい。顔料組成物の含有量を0.5質量%以上にすることにより、着色力を向上させることができる。その一方、顔料組成物の含有量を20質量%以下にすることにより、分散性を向上させることができる。   The content of the pigment composition is preferably in the range of 0.5% by mass to 20% by mass in terms of solid content, more preferably in the range of 1% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition. By making the content of the pigment composition 0.5% by mass or more, the coloring power can be improved. On the other hand, dispersibility can be improved by making the content of the pigment composition 20% by mass or less.

本実施の形態に係る水性インク組成物に於いては、水(主溶媒としての水)を含有する。前記水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものを用いるのが好ましい。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、水の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。   The water-based ink composition according to this embodiment contains water (water as a main solvent). As the water, it is preferable to use water from which ionic impurities such as ion-exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water have been removed. In particular, water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria can be prevented over a long period of time. Moreover, it does not specifically limit as content of water, It can set suitably as needed.

本実施の形態の水性インク組成物においては、その他の添加剤が配合されていてもよい。但し、医薬品等の錠剤に対するインクジェット用インクとして用いる場合には、薬事法等で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、又は食品添加物に該当するものであることが好ましい。前記添加剤としては、表面張力調整剤、湿潤剤、水溶性樹脂、有機アミン、界面活性剤、pH調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。   In the aqueous ink composition of the present embodiment, other additives may be blended. However, when used as an ink-jet ink for tablets of pharmaceuticals, etc., it must comply with the pharmaceutical additives defined in the Pharmaceutical Affairs Law, etc., and the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia, or the food additives. preferable. Examples of the additive include a surface tension adjusting agent, a wetting agent, a water-soluble resin, an organic amine, a surfactant, a pH adjusting agent, a chelating agent, an antiseptic, a viscosity adjusting agent, and an antifoaming agent. The content of these additives is not particularly limited, and can be appropriately set as necessary.

前記添加剤のうち表面張力調整剤としては、医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、あるいは食品衛生法で定める食品添加物に該当するものであって、水性インク組成物の表面張力を調整することが可能なものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、カプリル酸デカグリセリンエステル、カプリン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、カプリン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸デカグリセリンエステル、ミリスチン酸デカグリセリンエステル、ステアリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ミリスチン酸ヘキサグリセリンエステル、グリセリン脂肪酸エステル混合物、ステアリン酸グリセリンエステル(自己乳化型)、ピログルタミン酸POE、モノラウリン酸ポリエチレングリコール(10EO)、モノオレイン酸ポリエチレングリコール(6EO)、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン(20EO)、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20EO)、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20EO)、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20EO)、POE(4.2)ラウリルエーテル、POE(9)ラウリルエーテル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。   Among the additives, as the surface tension adjuster, those that comply with the standards of pharmaceutical additives and the 16th Japanese Pharmacopoeia, or food additives defined by the Food Sanitation Law, and a water-based ink composition There is no particular limitation as long as the surface tension can be adjusted. Specifically, for example, caprylic acid decaglycerin ester, capric acid decaglycerin ester, lauric acid decaglycerin ester, oleic acid decaglycerin ester, lauric acid hexaglycerin ester, oleic acid hexaglycerin ester, condensed linolenic acid tetraglycerin ester, Fatty acid ester palm palm, capric acid decaglycerin ester, lauric acid decaglycerin ester, myristic acid decaglycerin ester, stearic acid decaglycerin ester, oleic acid decaglycerin ester, myristic acid hexaglycerin ester, glycerin fatty acid ester mixture, stearic acid glycerin ester (Self-emulsifying type), pyroglutamic acid POE, polyethylene glycol monolaurate (10EO), monoole Polyethylene glycolate (6EO), polyoxyethylene coconut oil fatty acid sorbitan (20EO), polyoxyethylene sorbitan monostearate (20EO), polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO), polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (20EO) ), POE (4.2) lauryl ether, POE (9) lauryl ether, and the like. You may use these individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

これらの表面張力調整剤のうち、良好な吐出性を維持する観点からは、カプリル酸デカグリセリンエステル(商品名;リョートーポリグリエステルCE19D、三菱化学フーズ(株)製)、カプリル酸デカグリセリンエステル(商品名;SYグリスターMCA750、坂本薬品工業)、ラウリン酸デカグリセリンエステル(商品名;NIKKOL DECAGLYN 1−L、日光ケミカルズ(株)製)、ラウリン酸デカグリセリンエステル(商品名;SYグリスターML−750、坂本薬品工業(株)製)、オレイン酸デカグリセリンエステル(商品名;NIKKOL DECAGLYN 1−OV、日光ケミカルズ(株)製)、オレイン酸デカグリセリンエステル(商品名;SYグリスターMO−7S、坂本薬品工業(株)製)、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル(商品名;NIKKOL HEXAGLYN 1−L、日光ケミカルズ(株)製)、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル(商品名;SYグリスターML−500、坂本薬品工業(株)製)、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル(商品名;SYグリスターMO−5S、坂本薬品工業(株)製)、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル(商品名;SYグリスターCR−310、坂本薬品工業(株)製)、脂肪酸エステルヤシパーム(商品名;チラバゾール W−01、太陽化学(株)製)等の市販品を用いるのが好ましい。   Among these surface tension modifiers, caprylic acid decaglycerin ester (trade name; Ryoto polyglycerin CE19D, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods), caprylic acid decaglycerin ester ( Trade name: SY glyceric MCA750, Sakamoto Yakuhin Kogyo), lauric acid decaglycerin ester (trade name: NIKKOL DECAGLLYN 1-L, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), lauric acid decaglycerin ester (trade name: SY glycerase ML-750, Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.), oleic acid decaglycerin ester (trade name; NIKKOL DECGLYN 1-OV, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), oleic acid decaglycerin ester (brand name: SY Glister MO-7S, Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.) ), Laurin Hexaglycerin ester (trade name: NIKKOL HEXAGLYN 1-L, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), lauric acid hexaglycerin ester (trade name: SY Glyster ML-500, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.), oleic acid hexaglycerin ester (Trade name: SY Glister MO-5S, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.), condensed linolenic acid tetraglycerin ester (trade name: SY Glister CR-310, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.), fatty acid ester palm palm (product) Name: It is preferable to use commercially available products such as Tirabazole W-01, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.

前記表面張力調整剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し0.2質量%〜10質量%の範囲が好ましく、1質量%〜4質量%の範囲内がより好ましい。表面張力調整剤の含有量を0.2質量%以上にすることにより、吐出性能の低下を抑制することができる。その一方、表面張力調整剤の含有量を10質量%以下にすることにより、保存安定性を確保することができる。   The content of the surface tension adjusting agent is preferably in the range of 0.2% by mass to 10% by mass and more preferably in the range of 1% by mass to 4% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition. By setting the content of the surface tension adjusting agent to 0.2% by mass or more, it is possible to suppress a decrease in discharge performance. On the other hand, storage stability can be ensured by setting the content of the surface tension modifier to 10% by mass or less.

また、前記添加剤のうち湿潤剤としては、前述の水溶性有機溶剤が挙げられる。湿潤剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し3質量%〜50質量%の範囲が好ましく、10質量%〜40質量%の範囲内がより好ましい。湿潤剤の含有量を3質量%以上にすることにより、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出性能の向上が図れる。その一方、湿潤剤の含有量を50質量%以下にすることにより、水性インク組成物の粘度を適性に制御することができる。   Moreover, the above-mentioned water-soluble organic solvent is mentioned as a wetting agent among the said additives. The content of the wetting agent is preferably 3% by mass to 50% by mass, and more preferably 10% by mass to 40% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition. By setting the content of the wetting agent to 3% by mass or more, clogging in the vicinity of the nozzle of the inkjet head can be prevented, and the discharge performance can be improved. On the other hand, by setting the content of the wetting agent to 50% by mass or less, the viscosity of the aqueous ink composition can be appropriately controlled.

本実施の形態の水性インク組成物は、前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。即ち、例えば、顔料組成物の分散液に、別途前記添加剤等を加え、更に水にて希釈する。その後、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、本実施の形態に係る水性インク組成物を得ることができる。   The water-based ink composition of the present embodiment can be produced by mixing the aforementioned components by an appropriate method. That is, for example, the additive is separately added to the dispersion of the pigment composition, and further diluted with water. Thereafter, the mixture is sufficiently stirred, and if necessary, filtration is performed to remove coarse particles and foreign matters that cause clogging. Thereby, the water-based ink composition which concerns on this Embodiment can be obtained.

各材料の混合方法としては特に限定されず、例えば、ディスパー、ホモミキサー、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合を行う。また、濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。   The mixing method of each material is not particularly limited, and for example, the materials are sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a disper, a homomixer, a mechanical stirrer, a magnetic stirrer, and the like and stirred. Moreover, it does not specifically limit as a filtration method, For example, centrifugal filtration, filter filtration, etc. are employable.

本実施の形態の水性インク組成物は、インクや塗料に適用することができる。また、本実施の形態の水性インク組成物は、顔料であるカーボンブラックの分散性に優れているので、インクジェット用インクに好適に使用することができる。特に、本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法等で定められている医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合し又は食品添加物に該当する、カーボンブラック及び顔料分散剤を用いているので、可食性を有しており、医薬品やサプリメント等の錠剤の表面に直接印刷することが可能である。また、素錠やOD錠など表面の平滑性が悪い錠剤に対しても、インクジェット方式による非接触印刷が可能にする。さらに、水性インク組成物は耐光性にも優れているので、医薬品やサプリメント等の錠剤の表面に直接印刷しても滲みの発生を防止することができる。   The aqueous ink composition of the present embodiment can be applied to inks and paints. In addition, since the water-based ink composition of the present embodiment is excellent in dispersibility of carbon black as a pigment, it can be suitably used for inkjet ink. In particular, the water-based ink composition of the present embodiment includes carbon black and a pigment dispersant that meet the pharmaceutical additives defined by the Pharmaceutical Affairs Law and the like, and the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia or fall under food additives. Therefore, it is edible and can be printed directly on the surface of tablets such as pharmaceuticals and supplements. In addition, non-contact printing by an inkjet method is possible even for tablets with poor surface smoothness such as uncoated tablets and OD tablets. Furthermore, since the water-based ink composition is excellent in light resistance, the occurrence of bleeding can be prevented even if it is directly printed on the surface of a tablet such as a pharmaceutical or a supplement.

以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。また、下記の実施例及び比較例に記載されている各材料は、何れも薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、又は食品添加物に該当するものである。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail by way of example. However, materials, contents, and the like described in the following examples are not intended to limit the scope of the present invention only to those unless otherwise specified. In addition, each of the materials described in the following Examples and Comparative Examples are those that conform to the pharmaceutical additives defined in the Pharmaceutical Affairs Law and the standards of the 16th Japanese Pharmacopoeia, or correspond to food additives. is there.

(実施例1〜6)
下記表1に示す配合組成にて、実施例1〜6の顔料組成物を調製した。また、各実施例の顔料組成物の調製は、次の操作によって調製した。即ち、表1に示す各材料を容器中に入れ、ペイントシェーカー(浅田鉄工株式会社製)にて常温で7時間(分散時間)分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を得た。尚、下記表1中の数値は、特に記載がない場合は全て質量%で表したものである。
(Examples 1-6)
The pigment compositions of Examples 1 to 6 were prepared with the composition shown in Table 1 below. Moreover, the pigment composition of each Example was prepared by the following operation. That is, each material shown in Table 1 was put in a container and dispersed at room temperature for 7 hours (dispersion time) with a paint shaker (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.). This obtained the pigment composition of each Example. The numerical values in Table 1 below are all expressed in mass% unless otherwise specified.

Figure 0006408957
Figure 0006408957

(比較例1〜4)
下記表2に示す配合組成にて、比較例1〜4の顔料組成物を調製した。これらの比較例は、カーボンブラックとポリソルベートとの含有比が、質量基準で1:0.4〜1:4の範囲を満たさない場合の実験例である。尚、各比較例の顔料組成物は、表2に示す各材料を容器中に入れ、分散機にて常温で7時間(分散時間)分散させて得られたものである。また、下記表2中の数値は、特に記載がない場合は全て質量%で表したものである。
(Comparative Examples 1-4)
The pigment compositions of Comparative Examples 1 to 4 were prepared with the composition shown in Table 2 below. These comparative examples are experimental examples when the content ratio of carbon black and polysorbate does not satisfy the range of 1: 0.4 to 1: 4 on a mass basis. In addition, the pigment composition of each comparative example was obtained by putting each material shown in Table 2 in a container and dispersing it at room temperature for 7 hours (dispersion time) with a disperser. Moreover, the numerical values in Table 2 below are all expressed in mass% unless otherwise specified.

Figure 0006408957
Figure 0006408957

(比較例5、6)
前記表2に示す配合組成にて、比較例4及び5の顔料組成物を調製した。これらの比較例は、カーボンブラックの分散剤としてポリソルベート以外のものを使用した場合の実験例である。尚、各比較例の顔料組成物は、表2に示す各材料を容器中に入れ、分散機にて常温で7時間(分散時間)分散させて得られたものである。
(Comparative Examples 5 and 6)
The pigment compositions of Comparative Examples 4 and 5 were prepared with the composition shown in Table 2. These comparative examples are experimental examples in the case where a carbon black dispersant other than polysorbate is used. In addition, the pigment composition of each comparative example was obtained by putting each material shown in Table 2 in a container and dispersing it at room temperature for 7 hours (dispersion time) with a disperser.

(実施例7〜10)
下記表3に示す配合組成にて、実施例7〜10の水性インク組成物を調製した。また、各実施例の水性インク組成物の調製は、次の操作によって調製した。先ず、実施例1と同様の手順により顔料組成物を調製し、その後、下記表3に示す配合組成になるように、表面張力調整剤、湿潤剤及び水を添加し混合して、各実施例7〜10の水性インク組成物を得た。尚、下記表3中の数値は、特に記載がない場合は全て質量%で表したものである。
(Examples 7 to 10)
Aqueous ink compositions of Examples 7 to 10 were prepared with the composition shown in Table 3 below. Moreover, the water-based ink composition of each Example was prepared by the following operation. First, a pigment composition was prepared according to the same procedure as in Example 1, and then a surface tension adjusting agent, a wetting agent and water were added and mixed so as to have the composition shown in Table 3 below. 7-10 aqueous ink compositions were obtained. The numerical values in Table 3 below are all expressed in mass% unless otherwise specified.

Figure 0006408957
Figure 0006408957

(顔料の平均分散粒子径の測定)
各実施例及び比較例の顔料組成物や水性インク組成物における顔料の平均分散粒子径D50及びD99は、マイクロトラックUPA−EX150(商品名、日機装(株)製)を用いて動的光散乱法により測定した。結果を前記表1〜表3に示す。
(Measurement of average dispersed particle size of pigment)
The average dispersed particle diameters D50 and D99 of the pigments in the pigment compositions and water-based ink compositions of each Example and Comparative Example were measured using a dynamic light scattering method using Microtrac UPA-EX150 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). It was measured by. The results are shown in Tables 1 to 3.

(飛翔性)
記録媒体としてマット紙(商品名:スーパーファイン紙、エプソン(株)製)を用意し、実施例7〜10で調製した水性インク組成物を用いて印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタを用いて行った。
(Flying property)
Matt paper (trade name: Superfine paper, manufactured by Epson Corporation) was prepared as a recording medium, and printing was performed using the aqueous ink composition prepared in Examples 7 to 10. Printing was performed using an inkjet printer.

ノズル抜け及びかすれの評価は、ヘッドから水性インク組成物を吐出させた後、インクジェットプリンタを停止させ、その後、再度印刷したときの印刷画像にノズル抜けやかすれが観察されるか否かにより行った。結果を前記表3に示す。表中の○はノズル抜け及びかすれの何れも観察されなかった場合を意味する。尚、ノズル抜けとは目詰まりが発生したノズルから水性インク組成物からなるインク滴が吐出されないことを意味する。かすれとは、印刷の初期における画像のかすれを意味する。   Evaluation of nozzle omission and fading was performed by checking whether nozzle omission or fading was observed in the printed image when the ink jet printer was stopped after discharging the aqueous ink composition from the head and then printing was performed again. . The results are shown in Table 3 above. A circle in the table means a case where neither nozzle missing nor blurring was observed. The term “nozzle missing” means that an ink droplet made of a water-based ink composition is not ejected from a nozzle where clogging has occurred. Fading means fading of an image at the initial stage of printing.

(結果)
表1に示す実施例1〜6の実験結果から分かる通り、カーボンブラックからなる顔料の分散剤として、炭素数が11〜17の親油性を有するポリソルベートを用い、さらに、カーボンブラックとポリソルベートとの含有比を、質量基準で1:0.4〜1:3の範囲内にした場合、カーボンブラックの平均分散粒子径D50及びD99の値を小さくすることができ、分散性に優れた顔料組成物を製造できることが確認された。
(result)
As can be seen from the experimental results of Examples 1 to 6 shown in Table 1, a polysorbate having a lipophilicity of 11 to 17 carbon atoms is used as a dispersant for a pigment composed of carbon black, and further, the inclusion of carbon black and polysorbate When the ratio is in the range of 1: 0.4 to 1: 3 on a mass basis, the average dispersed particle diameters D50 and D99 of carbon black can be reduced, and a pigment composition excellent in dispersibility can be obtained. It was confirmed that it could be manufactured.

一方、表2に示す比較例1〜4の実験結果から分かる通り、分散剤としてポリソルベートを用いた場合でも、カーボンブラックとポリソルベートとの含有比が1:0.4〜1:3の範囲外である場合には、カーボンブラックの平均分散粒子径D99の値が大きくなった。これにより、比較例1〜4の水性インク組成物を用いてインクジェット方式で印刷した場合には、ノズルの目詰まりが発生し、吐出安定性が不良となる可能性があることが確認された。   On the other hand, as can be seen from the experimental results of Comparative Examples 1 to 4 shown in Table 2, even when polysorbate is used as the dispersant, the content ratio of carbon black and polysorbate is outside the range of 1: 0.4 to 1: 3. In some cases, the average dispersed particle size D99 of carbon black was increased. Thereby, when printing by the inkjet system using the water-based ink composition of Comparative Examples 1-4, it was confirmed that nozzle clogging may occur and ejection stability may become poor.

また、表2に示す比較例5及び6の実験結果から分かる通り、分散剤としてポリソルベート以外のものを用いた場合には、カーボンブラックと分散剤の含有比が1:0.4〜1:3の範囲内であっても、カーボンブラックの平均分散粒子径D50及びD90の何れも値が大きくなることが確認された。   Further, as can be seen from the experimental results of Comparative Examples 5 and 6 shown in Table 2, when a dispersant other than polysorbate is used, the content ratio of carbon black and dispersant is 1: 0.4 to 1: 3. Even within this range, it was confirmed that both of the average dispersed particle diameters D50 and D90 of carbon black increase in value.

また、表3に示す実施例7〜10の実験結果から分かる通り、表面張力調整剤を添加した水性インク組成物においても、カーボンブラックの平均分散粒子径D50及びD99の値を小さくすることができ、分散性に優れた水性インク組成物を製造できることが確認された。さらに、各実施例の水性インク組成物が優れた分散性を示す他、インクジェット方式での印刷の際の飛翔性も良好であることが確認された。
Further, as can be seen from the experimental results of Examples 7 to 10 shown in Table 3, the average dispersed particle diameters D50 and D99 of carbon black can be reduced also in the aqueous ink composition to which the surface tension adjusting agent is added. It was confirmed that an aqueous ink composition having excellent dispersibility can be produced. Furthermore, it was confirmed that the water-based ink composition of each example exhibits excellent dispersibility and also has good flight properties during printing by the inkjet method.

Claims (3)

カーボンブラックと、前記カーボンブラックの顔料分散剤として下記化学式(1)で表されるポリソルベートのみからなるもの、分散媒とを含み、
前記カーボンブラックと前記ポリソルベートとの含有比が、質量基準で1:0.4〜1:3であり、
分散している前記カーボンブラックの平均分散粒子径D50が50nm〜200nmである顔料分散液
Figure 0006408957
(式中、前記w、x、y及びzはそれぞれ整数であり、w+x+y+z=20を満たす。また、前記Rは炭素数が11〜17の親油性基を表す。)
Carbon black, the carbon black pigment dispersant containing only polysorbate represented by the following chemical formula (1), and a dispersion medium ,
The content ratio of the carbon black and the polysorbate is 1: 0.4 to 1: 3 on a mass basis,
A pigment dispersion having an average dispersed particle diameter D50 of 50 nm to 200 nm of the carbon black being dispersed .
Figure 0006408957
(In the formula, w, x, y and z are each integers and satisfy w + x + y + z = 20, and R represents a lipophilic group having 11 to 17 carbon atoms.)
請求項1に記載の顔料分散液であって、  The pigment dispersion according to claim 1,
前記カーボンブラックのD99が100nm〜500nmである顔料分散液。  A pigment dispersion in which D99 of the carbon black is 100 nm to 500 nm.
請求項1又は2に記載の顔料分散液を含み、かつ、可食性を有するインクジェット用水性インク組成物。 An aqueous inkjet ink composition comprising the pigment dispersion according to claim 1 and 2 and having edible properties.
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