JP6696957B2 - Antibacterial and antifungal paint, and method for producing antibacterial and antifungal member using the paint - Google Patents

Antibacterial and antifungal paint, and method for producing antibacterial and antifungal member using the paint Download PDF

Info

Publication number
JP6696957B2
JP6696957B2 JP2017231142A JP2017231142A JP6696957B2 JP 6696957 B2 JP6696957 B2 JP 6696957B2 JP 2017231142 A JP2017231142 A JP 2017231142A JP 2017231142 A JP2017231142 A JP 2017231142A JP 6696957 B2 JP6696957 B2 JP 6696957B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
less
solvent
antibacterial
antifungal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017231142A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2018197332A (en
Inventor
徹 湯本
徹 湯本
栄一 大野
栄一 大野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Corp filed Critical Asahi Kasei Corp
Publication of JP2018197332A publication Critical patent/JP2018197332A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6696957B2 publication Critical patent/JP6696957B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

本発明は抗菌抗カビ用塗料、及び該抗菌抗カビ用塗料を用いる抗菌坑カビ性部材の製造方法に関する。   The present invention relates to an antibacterial / antifungal coating material and a method for producing an antibacterial / antifungal member using the antibacterial / antifungal coating material.

近年の衛生思想の高まりによって、食品や医薬品の工場、病院や養護施設等の建物、食品厨房器具、医療器具、医療機器等の装置において、又は一般家庭用品においてまでも、細菌、かび等の真菌の拡大・感染防止のため、抗菌剤、抗カビ剤、消毒剤等が使用されている。
そのため、公共施設のみならず一般家庭においても、様々な部材に抗菌性や抗カビ性を付与することが望まれている。 Due to the increasing hygiene in recent years, fungi such as bacteria and fungi can be found in food and pharmaceutical factories, hospitals and nursing homes, buildings such as food kitchen appliances, medical appliances, medical equipment, and even general household products. Antimicrobial agents, antifungal agents, disinfectants, etc. are used to spread and prevent infection.
Therefore, it is desired to give various members antibacterial properties and antifungal properties not only in public facilities but also in general households.

これらの問題を解決するものとして、有機系又は無機系抗菌剤が提案されている。
特に、無機系抗菌剤については、従来、銀イオン（Ａｇ+）、亜鉛イオン（Ｚｎ2+）、及び二価銅イオン（Ｃｕ2+）等の金属イオンが微生物の増殖を抑制し、又は微生物に対して殺菌的に作用することが知られている（例えば、特許文献１）。この知見に基づいて、これらの金属イオンをゼオライトやシリカゲル等の物質に担持させた抗微生物材料や、上記金属と光触媒作用を有する酸化チタンと組み合わせた抗微生物材料等も多数開発されている。 As a solution to these problems, organic or inorganic antibacterial agents have been proposed.
In particular, regarding inorganic antibacterial agents, metal ions such as silver ions (Ag + ), zinc ions (Zn 2+ ), and divalent copper ions (Cu 2+ ), have conventionally suppressed the growth of microorganisms, or It is known to act bactericidally (for example, Patent Document 1). Based on this finding, many antimicrobial materials in which these metal ions are supported on a substance such as zeolite or silica gel, and antimicrobial materials in which the above metal and titanium oxide having a photocatalytic action are combined have been developed.

特開２００３−２２１３０４号公報JP, 2003-221304, A

中でも、抗菌抗カビ用途として、近年銀を用いた塗料などが使用されているが、銀はコストが高いといった問題を抱えている。
そのため、銀よりも廉価な金属を抗菌抗カビ成分として用いた、抗菌抗カビ用塗料及び抗菌抗カビ性部材の開発が望まれている。 Among them, paints using silver have recently been used for antibacterial and antifungal applications, but silver has a problem of high cost.
Therefore, development of an antibacterial / antifungal coating and an antibacterial / antifungal member using a metal, which is cheaper than silver, as an antibacterial / antifungal component is desired.

そこで、本発明が解決しようとする課題は、低コストの酸化銅を抗菌抗カビ成分として用い、経時変化に対して優れた分散安定性及び優れた塗工性を示す抗菌抗カビ用塗料、ならびに該抗菌抗カビ用塗料を使った抗菌抗カビ性部材の製造方法を提供することである。   Therefore, the problem to be solved by the present invention is to use a low-cost copper oxide as an antibacterial antifungal component, an antibacterial antifungal coating showing excellent dispersion stability and excellent coatability with time, and It is intended to provide a method for producing an antibacterial and antifungal member using the antibacterial and antifungal coating material.

本発明者らは、前記課題を達成すべく鋭意研究し実験を重ねた結果、所定の平均粒子径の銅酸化物粒子を含む所定の組成及び成分濃度とした塗料とすることと、この塗料を印刷などの塗布方法で基材表面に塗布し、乾燥させて塗膜を形成することにより、前記課題を解決しうることを見出し、かかる知見に基づき、本発明を完成したものである。   The inventors of the present invention have conducted extensive studies and experiments to achieve the above-mentioned object, and have a predetermined composition and component concentration containing copper oxide particles having a predetermined average particle diameter, and this coating material. It was found that the above problems can be solved by applying the composition to the surface of a base material by a coating method such as printing and drying to form a coating film, and the present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は以下のとおりである。
本発明の一実施形態の抗菌抗カビ用塗料は、平均粒子径が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下の銅酸化物粒子と、リン酸基を有する有機化合物と、溶媒と、含フッ素ノニオン性界面活性剤とを含む抗菌抗カビ用塗料であって、前記溶媒が２０℃における蒸気圧が０．０１０Ｐａ以上２０Ｐａ未満である溶媒（Ａ）と２０℃における蒸気圧が２０Ｐａ以上１５０ｈＰａ以下である溶媒（Ｂ）とを含む混合溶媒であり、前記溶媒（Ａ）が炭素数１０以下の多価アルコールを含み、前記銅酸化物粒子の含有量が０．５質量％以上６０質量％以下であり、前記リン酸基を有する有機化合物の含有量が０．０５質量％以上２０質量％以下であり、前記溶媒の含有量が２０質量％以上９９．４５質量％以下であり、含フッ素ノニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
また、本発明の別の一実施形態の抗菌抗カビ用塗料は、平均粒子径が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下の銅酸化物粒子と、リン酸基を有する有機化合物と、ラテックスと、溶媒と、含フッ素ノニオン性界面活性剤とを含む抗菌抗カビ用塗料であって、前記溶媒が２０℃における蒸気圧が０．０１０Ｐａ以上２０Ｐａ未満である溶媒（Ａ）と２０℃における蒸気圧が２０Ｐａ以上１５０ｈＰａ以下である溶媒（Ｂ）とを含む混合溶媒であり、前記溶媒（Ａ）が炭素数１０以下の多価アルコールを含み、前記銅酸化物粒子の含有量が０．５質量％以上５０質量％以下であり、前記リン酸基を有する有機化合物の含有量が０．０５質量％以上２０質量％以下であり、ラテックスの含有量が０．０５質量％以上４０質量％以下であり、前記溶媒の含有量が５質量％以上９９．４質量％以下であり、含フッ素ノニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。当該抗菌抗カビ用塗料においては、ラテックスがアクリルラテックスであることが好ましい。 That is, the present invention is as follows.
The antibacterial and antifungal coating of one embodiment of the present invention comprises copper oxide particles having an average particle diameter of 1 nm to 500 nm, an organic compound having a phosphoric acid group, a solvent, and a fluorine-containing nonionic surfactant. An antibacterial and antifungal coating material comprising: a solvent (A) having a vapor pressure of 0.010 Pa or more and less than 20 Pa at 20 ° C. and a solvent (B) having a vapor pressure of 20 Pa or more and 150 hPa or less at 20 ° C. A mixed solvent containing, wherein the solvent (A) contains a polyhydric alcohol having 10 or less carbon atoms, the content of the copper oxide particles is 0.5 mass% or more and 60 mass% or less, and the phosphate group the content of the organic compound having is 20 mass% or less than 0.05 wt%, Ri 99.45% by mass or less content of more than 20 wt% of the solvent, include a fluorine-containing nonionic surfactant Is characterized by.
The antibacterial and antifungal coating composition according to another embodiment of the present invention is a copper oxide particle having an average particle size of 1 nm or more and 500 nm or less, an organic compound having a phosphoric acid group, a latex, a solvent, and a fluorine-containing compound. An antibacterial and antifungal paint containing a nonionic surfactant , wherein the solvent has a vapor pressure at 20 ° C of 0.010 Pa or more and less than 20 Pa (A) and a vapor pressure at 20 ° C of 20 Pa or more and 150 hPa or less. A mixed solvent containing a solvent (B), wherein the solvent (A) contains a polyhydric alcohol having 10 or less carbon atoms, and the content of the copper oxide particles is 0.5% by mass or more and 50% by mass or less. The content of the organic compound having a phosphate group is 0.05% by mass or more and 20% by mass or less, the content of the latex is 0.05% by mass or more and 40% by mass or less, and the content of the solvent is There Ri der 5 wt% or more 99.4% by weight or less, characterized in that it comprises a fluorine-containing nonionic surfactant. In the antibacterial / antifungal paint, the latex is preferably an acrylic latex.

また、本発明の抗菌抗カビ性部材の製造方法は、上記の抗菌抗カビ用塗料を、スクリーン印刷、スプレーコート、スピンコート、スリットコート、ダイコート、バーコート、ナイフコート、エアードクターコート、ロールコート、静電塗装、オフセット印刷、反転印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、ディスペンサ印刷、グラビアダイレクト印刷、グラビアオフセット印刷、及び浸漬法の中から選択される方法を用いて、基材表面へ塗布する工程と、塗布後に前記抗菌抗カビ用塗料を乾燥させて塗膜を形成する工程と、を含むことを特徴とする。   Further, the method for producing an antibacterial and antifungal member of the present invention, the antibacterial and antifungal paint described above is screen printed, spray coated, spin coated, slit coated, die coated, bar coated, knife coated, air doctor coated, roll coated. , Electrostatic coating, offset printing, reverse printing, flexographic printing, inkjet printing, dispenser printing, gravure direct printing, gravure offset printing, and a step of applying to the surface of the substrate using a method selected from the dipping method and And a step of forming a coating film by drying the antibacterial and antifungal paint after application.

本発明に係る抗菌抗カビ用塗料は、経時変化に対し抗菌抗カビ成分である銅酸化物粒子の分散安定性に優れ、また、塗工性に優れているため、印刷による塗布が可能であり、抗菌抗カビ用途に好適に用いることができる。
本発明に係る抗菌抗カビ性部材の製造方法は、上記抗菌抗カビ用塗料を用いるため、基材表面の全体又は所望の部分のみに、所望のパターンで優れた抗菌抗カビ性を付与した抗菌抗カビ性部材を提供することができる。 The antibacterial and antifungal paint according to the present invention is excellent in dispersion stability of copper oxide particles, which is an antibacterial and antifungal component with respect to aging, and also has excellent coatability, and thus can be applied by printing. It can be preferably used for antibacterial and antifungal applications.
The method for producing an antibacterial and antifungal member according to the present invention uses the above antibacterial and antifungal paint, so that the entire surface of the substrate or only a desired portion is provided with excellent antibacterial and antifungal properties in a desired pattern. An antifungal member can be provided.

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」ともいう）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
まず、本発明の抗菌抗カビ用塗料（本明細書中において「本発明の塗料」とも称する）について詳細に説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention (hereinafter, also referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments and can be variously modified and implemented within the scope of the gist.
First, the antibacterial and antifungal paint of the present invention (also referred to as the "paint of the present invention" in the present specification) will be described in detail.

［抗菌抗カビ用塗料］
本発明の一実施形態の抗菌抗カビ用塗料は、平均粒子径が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下の銅酸化物粒子と、リン酸基を有する有機化合物と、溶媒とを所定の含有率で含むことが特徴である。
本発明の別の一実施形態の抗菌抗カビ用塗料は、平均粒子径が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下の銅酸化物粒子と、リン酸基を有する有機化合物と、溶媒と、さらにラテックスとを所定の含有量で含むことが特徴である。 [Antibacterial and antifungal paint]
The antibacterial and antifungal coating according to one embodiment of the present invention is characterized by containing copper oxide particles having an average particle size of 1 nm or more and 500 nm or less, an organic compound having a phosphoric acid group, and a solvent in a predetermined content rate. Is.
An antibacterial and antifungal coating composition according to another embodiment of the present invention contains a predetermined amount of copper oxide particles having an average particle size of 1 nm or more and 500 nm or less, an organic compound having a phosphoric acid group, a solvent, and a latex. It is characterized by including in quantity.

［[銅酸化物粒子]］
本発明の塗料は、抗菌抗カビ成分として、所定の平均粒子径を有する銅酸化物粒子を所定の含有量で含む。銅酸化物粒子の具体例としては、酸化第一銅粒子、酸化第二銅粒子、又はその他の酸化数の酸化銅粒子、コア部が銅でありシェル部がいずれかの酸化数の酸化銅であるコア／シェル構造を有する粒子などが挙げられる。これら粒子は、少量の不純物として金属塩及び／又は金属錯体を含んでもよい。その中でも酸化第一銅粒子は抗菌抗カビ性が優れるため、好ましい。 [[Copper oxide particles]]
The coating material of the present invention contains, as an antibacterial / antifungal component, copper oxide particles having a predetermined average particle diameter in a predetermined content. Specific examples of the copper oxide particles, cuprous oxide particles, cupric oxide particles, or other oxide number of copper oxide particles, the core part is copper and the shell part is copper oxide of any oxidation number. Examples include particles having a certain core / shell structure. These particles may contain metal salts and / or metal complexes as minor impurities. Among them, cuprous oxide particles are preferable because they have excellent antibacterial and antifungal properties.

本発明の塗料に含まれる銅酸化物粒子は、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下の平均粒子径を有する。ここで「平均粒子径」とは、湿式状況下での銅酸化物粒子の流体力学的平均径を意味し、後述する「平均二次粒径」の値とは多少のずれを生じ得る。本発明における「平均粒子径」、すなわち、流体力学的平均径では、二次粒子を構成せず単独で存在している一次粒子と、一次粒子が複数個集まって形成された凝集体である二次粒子とを区別することなく測定対象として求められた平均粒径である。一方、後述する「平均二次粒径」は、全ての測定対象粒子が二次粒子であると仮定して求められる平均粒径であり、仮に二次粒子を構成しない一次粒子が存在していても測定対象外とされるためである。
本発明において、銅酸化物粒子の平均粒子径は、動的光散乱法を用いて測定することができる。より具体的には、塗料に使用される溶媒中に分散させた銅酸化物粒子を測定対象とし、動的光散乱法を用いて測定した信号を、光子相関法で解析して自己相関関数を求め、求めた自己相関関数をキュムラント法で解析して平均粒子径を求めることができる。
本発明の銅酸化物粒子は、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下の平均粒子径を有することにより、塗料中での分散安定性が向上し、よって、塗料の抗菌抗カビ性能を向上させることができる。また、塗料の塗工性を向上させることができ、よって、基材表面への塗料の塗布方法として印刷法を用いることを可能にする。 The copper oxide particles contained in the coating material of the present invention have an average particle diameter of 1 nm or more and 500 nm or less. Here, the "average particle diameter" means the hydrodynamic average diameter of the copper oxide particles under a wet condition, and may be slightly different from the value of "average secondary particle diameter" described later. The “average particle diameter” in the present invention, that is, the hydrodynamic average diameter, is a primary particle that does not constitute a secondary particle and exists alone, and an aggregate formed by collecting a plurality of primary particles. It is the average particle size obtained as a measurement target without distinguishing it from the secondary particles. On the other hand, the "average secondary particle size" described below is an average particle size obtained by assuming that all particles to be measured are secondary particles, and there is a primary particle that does not constitute a secondary particle. Is also excluded from the measurement target.
In the present invention, the average particle diameter of the copper oxide particles can be measured using the dynamic light scattering method. More specifically, copper oxide particles dispersed in the solvent used in the coating is measured, and the signal measured using the dynamic light scattering method is analyzed by the photon correlation method to determine the autocorrelation function. The obtained autocorrelation function can be analyzed by the cumulant method to obtain the average particle size.
Since the copper oxide particles of the present invention have an average particle diameter of 1 nm or more and 500 nm or less, the dispersion stability in the paint is improved, and thus the antibacterial and antifungal performance of the paint can be improved. In addition, the coating property of the paint can be improved, and thus the printing method can be used as a method for applying the paint to the surface of the base material.

本発明の塗料に含まれる銅酸化物粒子の平均二次粒径は、特に制限はないが、好ましくは５ｎｍ以上、５００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、さらに好ましくは８０ｎｍ以下である。平均二次粒径とは、銅酸化物粒子の一次粒子が複数個集まって形成される凝集体（二次粒子）の平均粒径である。平均二次粒径が５００ｎｍ以下であると、基材表面上に微細パターンを形成しやすいので好ましい。二次粒径とは、ジエチレングリコール中に分散させた銅酸化物粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察したときに、取得される画像データから求められる二次粒子の粒子径をいい、通常、画像の任意の箇所を切り取り、この箇所に含まれる１００個以上の粒子について、その二次粒径の平均値を求めて、平均二次粒径を算出する。   The average secondary particle diameter of the copper oxide particles contained in the coating material of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 nm or more and 500 nm or less, more preferably 200 nm or less, and further preferably 80 nm or less. The average secondary particle diameter is an average particle diameter of an aggregate (secondary particle) formed by collecting a plurality of primary particles of copper oxide particles. When the average secondary particle diameter is 500 nm or less, it is easy to form a fine pattern on the surface of the base material, which is preferable. The secondary particle size refers to the particle size of the secondary particles obtained from the image data obtained when the copper oxide particles dispersed in diethylene glycol are observed using a transmission electron microscope (TEM), Usually, an arbitrary part of the image is cut out, and for 100 or more particles contained in this part, the average value of the secondary particle diameters thereof is calculated, and the average secondary particle diameter is calculated.

二次粒子を構成する一次粒子の平均一次粒径の好ましい範囲は１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは２０ｎｍ以下である。平均一次粒径が１００ｎｍ以下の場合、表面積が広くなるため抗菌抗カビ性能が向上する。平均一次粒径が１ｎｍ以上であると、平均粒子径を１ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内とすることができる。
平均一次粒径とは、画像解析により複数の一次粒子について求めた一次粒径の平均値をいう。ここで、一次粒径とは、分散媒中に分散させた酸化第一銅ナノ粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察したときに、取得される画像データから求められる一次粒子の粒子径をいい、通常、画像の任意の箇所を切り取り、この箇所に含まれる１００個以上の粒子について、その一次粒径の平均値を求めて、平均一次粒径を算出する。 The preferable range of the average primary particle diameter of the primary particles constituting the secondary particles is 1 nm or more and 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and further preferably 20 nm or less. When the average primary particle size is 100 nm or less, the surface area becomes large and the antibacterial and antifungal performance is improved. When the average primary particle diameter is 1 nm or more, the average particle diameter can be in the range of 1 nm or more and 500 nm or less.
The average primary particle diameter means an average value of primary particle diameters obtained for a plurality of primary particles by image analysis. Here, the primary particle size means particles of primary particles obtained from image data obtained when observing cuprous oxide nanoparticles dispersed in a dispersion medium using a transmission electron microscope (TEM). A diameter, which is usually an arbitrary portion of an image, is cut out, and the average primary particle diameter of 100 or more particles contained in this portion is calculated to calculate the average primary particle diameter.

本発明の塗料がラテックスを含まない実施形態である場合、銅酸化物粒子の含有量は、塗料１００質量％中、０．５質量％以上６０質量％以下であり、好ましくは１．０〜６０質量％、より好ましくは５．０〜５０質量％である。含有量が０．５質量％以上であると、抗菌抗カビ成分としての機能を十分に発揮することができ、６０質量％以下であると、銅酸化物粒子の凝集を抑制しやすくなるためである。   When the coating composition of the present invention is an embodiment containing no latex, the content of copper oxide particles is 0.5% by mass or more and 60% by mass or less, preferably 1.0 to 60%, in 100% by mass of the coating composition. It is mass%, more preferably 5.0 to 50 mass%. When the content is 0.5% by mass or more, the function as the antibacterial / antifungal component can be sufficiently exhibited, and when the content is 60% by mass or less, aggregation of copper oxide particles is easily suppressed. is there.

本発明の塗料がラテックスを含む実施形態である場合、銅酸化物粒子の含有量は、分散安定性の観点から、塗料１００質量％中、０．５質量％以上５０質量％以下であり、好ましくは１．０〜４０質量％、より好ましくは２．０〜３５質量％である。   When the coating composition of the present invention is an embodiment containing a latex, the content of the copper oxide particles is preferably 0.5% by mass or more and 50% by mass or less in 100% by mass of the coating composition, from the viewpoint of dispersion stability. Is 1.0 to 40% by mass, more preferably 2.0 to 35% by mass.

銅酸化物粒子は、市販品を用いてもよいし、合成して用いてもよい。市販品としては、例えば、ＣＩＫナノテック製の平均一次粒径５０ｎｍの酸化第二銅粒子がある。合成して用いる場合、合成法としては、次の（１）〜（３）の方法が挙げられる。
（１）ポリオール溶剤中に、水と銅アセチルアセトナト錯体を加え、一旦有機銅化合物を加熱溶解させ、次に、反応に必要な水を後添加し、さらに昇温して有機銅の還元温度で加熱還元する方法。
（２）有機銅化合物（銅-Ｎ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン錯体）を、ヘキサデシルアミン等の保護剤存在下、不活性雰囲気中で、３００℃程度の高温で加熱する方法。
（３）水溶液に溶解した銅塩をヒドラジンで還元する方法。
この中でも、（３）の方法は操作が簡便で、かつ、粒径の小さい銅酸化物粒子や酸化第一銅粒子が得られるので好ましい。 As the copper oxide particles, commercially available products may be used or they may be synthesized and used. Examples of commercially available products include cupric oxide particles manufactured by CIK Nanotech and having an average primary particle size of 50 nm. When used by synthesizing, examples of the synthesizing method include the following methods (1) to (3).
(1) Water and copper acetylacetonato complex are added to a polyol solvent, the organic copper compound is once heated and dissolved, and then water necessary for the reaction is post-added and further heated to reduce the temperature of the organic copper. Method of heating and reducing with.
(2) A method of heating an organic copper compound (copper-N-nitrosophenylhydroxylamine complex) at a high temperature of about 300 ° C. in the presence of a protective agent such as hexadecylamine in an inert atmosphere.
(3) A method of reducing a copper salt dissolved in an aqueous solution with hydrazine.
Among these, the method (3) is preferable because the operation is simple and copper oxide particles or cuprous oxide particles having a small particle size can be obtained.

［[リン酸基を有する有機化合物]］
本実施形態の塗料は、分散剤として、リン酸基を有する有機化合物を所定の含有率で含む。当該有機化合物中のリン酸基が銅酸化物粒子に吸着し、当該有機化合物間の立体障害効果によって銅酸化物粒子同士の凝集を抑制することができる。
前記有機化合物の数平均分子量は、特に制限はないが、３００〜３００００であることが好ましい。数平均分子量が３００以上であると、得られる塗料の分散安定性が増す傾向があり、また、３００００以下であると、塗料塗布後の焼成がしやすい。
前記有機化合物１分子中のリン酸基の数は、特に制限はないが、１個であることが好ましい。１分子中のリン酸基の数が１個の場合、分散安定性に優れるためである。
前記有機化合物の具体例としては、ビックケミー社製の「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１４２」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１４５」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１８」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８０」、「Ｂｙｋ（登録商標）−９０７６」、第一工業製薬製の「プライサーフ（登録商標）Ｍ２０８Ｆ」、「プライサーフＤＢＳ」などを挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。 [[Organic compound having a phosphate group]]
The coating material of the present embodiment contains a phosphoric acid group-containing organic compound as a dispersant at a predetermined content rate. The phosphoric acid groups in the organic compound are adsorbed on the copper oxide particles, and the copper oxide particles can be suppressed from aggregating due to the steric hindrance effect between the organic compounds.
The number average molecular weight of the organic compound is not particularly limited, but is preferably 300 to 30,000. When the number average molecular weight is 300 or more, the dispersion stability of the obtained coating tends to increase, and when it is 30,000 or less, baking after coating the coating is easy.
The number of phosphoric acid groups in one molecule of the organic compound is not particularly limited, but is preferably one. This is because when the number of phosphoric acid groups in one molecule is 1, the dispersion stability is excellent.
Specific examples of the organic compound include "Disperbyk (registered trademark) -142", "Disperbyk-145", "Disperbyk-110", "Disperbyk-111", "Disperbyk-118", and "Disperbyk-" manufactured by BYK Chemie. 180 "," Byk (registered trademark) -9076 "," Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. "" Prysurf (registered trademark) M208F "," Prysurf DBS ", etc. can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の塗料がラテックスを含まない実施形態である場合、塗料１００質量％中の、リン酸基を有する有機化合物の含有量は、０．０５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上１７質量％以下であり、より好ましくは０．２０質量％以上１５質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上８．０質量％以下である。前記有機化合物の含有量が上記範囲内であれば、銅酸化物粒子同士の凝集を抑制することができ、塗料が十分な分散安定性を有する。   When the paint of the present invention is an embodiment containing no latex, the content of the organic compound having a phosphoric acid group in 100 mass% of the paint is 0.05 mass% or more and 20 mass% or less, preferably 0 mass% or less. 0.1 mass% or more and 17 mass% or less, more preferably 0.20 mass% or more and 15 mass% or less, and still more preferably 1.0 mass% or more and 8.0 mass% or less. When the content of the organic compound is within the above range, aggregation of copper oxide particles can be suppressed, and the coating material has sufficient dispersion stability.

本発明の塗料がラテックスを含む実施形態である場合、塗料１００質量％中の、リン酸基を有する有機化合物の含有量は、０．０５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１．０質量％以上１５質量％以下、より好ましくは２．０質量％以上１０質量％以下である。前記有機化合物の含有量が上記範囲内であれば、ラテックス共存下において、銅酸化物粒子同士の凝集を抑制することができ、塗料が十分な分散安定性を有する。   When the paint of the present invention is an embodiment containing a latex, the content of the organic compound having a phosphoric acid group in 100 mass% of the paint is 0.05 mass% or more and 20 mass% or less, preferably 1. It is 0 mass% or more and 15 mass% or less, more preferably 2.0 mass% or more and 10 mass% or less. When the content of the organic compound is within the above range, aggregation of copper oxide particles can be suppressed in the presence of latex, and the coating composition has sufficient dispersion stability.

［[溶媒]］
本発明の塗料は、分散媒として、溶媒を所定の含有量で含む。溶媒は、単一溶媒であっても混合溶媒であってもよい。
単一溶媒としては、２０℃における蒸気圧が０．０１０Ｐａ以上２０Ｐａ未満である溶媒（以下、「溶媒（Ａ）」とも称する）であっても、２０℃における蒸気圧２０Ｐａ以上１５０ｈＰａ以下である溶媒（以下、「溶媒（Ｂ）」とも称する）であってもよい。
混合溶媒としては、２種以上の溶媒（Ａ）からなる混合溶媒でも、２種以上の溶媒（Ｂ）にからなる混合溶媒でも、溶媒（Ａ）と溶媒（Ｂ）との混合溶媒でもよい。中でも、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）との混合溶媒を用いることが好ましい。溶媒（Ａ）と溶媒（Ｂ）との混合溶媒は、前記リン酸基を有する有機化合物と併せて用いることによって、本実施形態の塗料の大気中における分散安定性の向上と作業性とを両立させることができる。 [[solvent]]
The coating material of the present invention contains a solvent as a dispersion medium in a predetermined content. The solvent may be a single solvent or a mixed solvent.
As the single solvent, even a solvent having a vapor pressure of 0.010 Pa or more and less than 20 Pa at 20 ° C. (hereinafter, also referred to as “solvent (A)”), a solvent having a vapor pressure of 20 Pa or more and 150 hPa or less at 20 ° C. (Hereinafter, also referred to as “solvent (B)”).
The mixed solvent may be a mixed solvent composed of two or more kinds of solvent (A), a mixed solvent composed of two or more kinds of solvent (B), or a mixed solvent of solvent (A) and solvent (B). Above all, it is preferable to use a mixed solvent of the solvent (A) and the solvent (B). By using the mixed solvent of the solvent (A) and the solvent (B) in combination with the organic compound having the phosphoric acid group, it is possible to improve the dispersion stability of the coating material of the present embodiment in the air and to improve workability. Can be made

前記溶媒（Ａ）の２０℃における蒸気圧は、０．０１０Ｐａ以上２０Ｐａ未満であり、好ましくは０．０５Ｐａ以上１６Ｐａ未満であり、より好ましくは０．１Ｐａ以上１４Ｐａ未満である。２０℃における蒸気圧が０．０１０Ｐａ以上２０Ｐａ未満であると、塗料の塗膜を半乾きの状態に維持することができ、後述する抗菌抗カビ性部材の製造の際の作業性を高めることができる。   The vapor pressure of the solvent (A) at 20 ° C. is 0.010 Pa or more and less than 20 Pa, preferably 0.05 Pa or more and less than 16 Pa, and more preferably 0.1 Pa or more and less than 14 Pa. When the vapor pressure at 20 ° C. is 0.010 Pa or more and less than 20 Pa, the coating film of the paint can be maintained in a semi-dried state, and the workability in the production of the antibacterial / antifungal member described later can be improved. it can.

前記溶媒（Ｂ）の２０℃における蒸気圧は、２０Ｐａ以上１５０ｈＰａ以下であり、好ましくは１００Ｐａ以上１００ｈＰａ以下、より好ましくは３００Ｐａ以上２０ｈＰａ以下である。２０℃における蒸気圧が１５０ｈＰａ以下であると、溶媒の揮発速度が高くても、塗料における銅酸化物粒子の含有率を安定させやすくすることができる。２０℃における蒸気圧が２０Ｐａ以上であると、塗料の塗膜を半乾きの状態にするまでの時間を適式にすることができる。   The vapor pressure of the solvent (B) at 20 ° C. is 20 Pa or more and 150 hPa or less, preferably 100 Pa or more and 100 hPa or less, and more preferably 300 Pa or more and 20 hPa or less. When the vapor pressure at 20 ° C. is 150 hPa or less, the content of copper oxide particles in the paint can be easily stabilized even if the solvent volatilization rate is high. When the vapor pressure at 20 ° C. is 20 Pa or more, the time required to bring the coating film of the coating material to a semi-dried state can be made appropriate.

本発明の塗料がラテックスを含まない実施形態である場合、塗料１００質量％中の溶媒の含有量は、２０質量％以上９９．４５質量％以下であり、好ましくは３０質量％以上９９．４質量％以下、より好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。本発明の塗料がラテックスを含まない実施形態である場合、溶媒の含有量が上記範囲内であれば、塗料に優れた分散安定性及び優れた塗工性を十分に付与することができる。   When the coating composition of the present invention is an embodiment containing no latex, the content of the solvent in the coating composition of 100% by mass is 20% by mass or more and 99.45% by mass or less, preferably 30% by mass or more and 99.4% by mass. % Or less, more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less. When the coating composition of the present invention is an embodiment containing no latex, when the content of the solvent is within the above range, excellent dispersion stability and excellent coatability can be sufficiently imparted to the coating composition.

本発明の塗料がラテックスを含む実施形態である場合、塗料１００質量％中の溶媒の含有量は、５質量％以上９９．４質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上９９．０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上９０質量％以下である。溶媒の含有量が上記範囲内であれば、ラテックス共存下で、塗料に優れた分散安定性及び優れた塗工性を十分に付与することができる。   When the coating composition of the present invention is an embodiment containing a latex, the content of the solvent in 100% by mass of the coating composition is 5% by mass or more and 99.4% by mass or less, preferably 10% by mass or more and 99.0% by mass. The amount is preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less. When the content of the solvent is within the above range, it is possible to sufficiently impart excellent dispersion stability and excellent coatability to the coating material in the presence of latex.

本発明の塗料がラテックスを含まず、溶媒が溶媒（Ａ）と溶媒（Ｂ）との混合溶媒である実施形態の場合、本発明の塗料１００質量％中の溶媒（Ａ）の含有量は、１０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上９５質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以上９０質量％以下である。溶媒（Ａ）の含有量が上記範囲内であると、大気中において適式な乾燥速度となり、印刷不良が生じない傾向となり好ましい。   In the case of an embodiment in which the paint of the present invention does not contain latex and the solvent is a mixed solvent of the solvent (A) and the solvent (B), the content of the solvent (A) in 100% by mass of the paint of the present invention is It is preferably 10% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 95% by mass or less, and further preferably 30% by mass or more and 90% by mass or less. When the content of the solvent (A) is within the above range, an appropriate drying rate is obtained in the air, and printing defects tend not to occur, which is preferable.

本発明の塗料がラテックスを含み、溶媒が溶媒（Ａ）と溶媒（Ｂ）との混合溶媒である実施形態の場合、本発明の塗料１００質量％中の溶媒（Ａ）の含有量は、０．０５０質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１０質量％以上９．０質量％以下、さらに好ましくは０．２０質量％以上８．０質量％以下である。溶媒（Ａ）の含有量が上記範囲内であると、大気中において適式な乾燥速度となり、印刷不良が生じない傾向となり好ましい。   In the case of an embodiment in which the paint of the present invention contains latex and the solvent is a mixed solvent of the solvent (A) and the solvent (B), the content of the solvent (A) in 100% by mass of the paint of the present invention is 0. It is preferably 0.050% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.10% by mass or more and 9.0% by mass or less, and further preferably 0.20% by mass or more and 8.0% by mass or less. When the content of the solvent (A) is within the above range, an appropriate drying rate is obtained in the air, and printing defects tend not to occur, which is preferable.

前記溶媒（Ａ）の具体例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３メトキシ−３−メチルーブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、オクタン、ノナン、デカン、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２−ペンタンジオール、 ４,２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，５−ヘキサンジオール、２，４−ヘプタンジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、トリエチレングリコール、トリ１，２−プロピレングリコール、グリセロール等の有機溶媒、及び、水等が挙げられる。中でも炭素数１０以下の多価アルコールがより好ましい。多価アルコールの炭素数が１０を超えると、銅酸化物粒子の分散性が低下する場合がある。これらは、単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。   Specific examples of the solvent (A) include propylene glycol monomethyl ether acetate, 3methoxy-3-methyl-butyl acetate, ethoxyethyl propionate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, Propylene glycol tertiary butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol butyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol methyl ether, xylene, mesitylene, ethylbenzene, octane, nonane, decane, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1, 3-butylene glycol, 2-pentanediol, 4,2-methylpentane-2,4-diol, 2,5-hexanediol, 2,4-heptanediol, 2-ethylhexane-1,3-diol, diethylene glycol, Examples thereof include organic solvents such as dipropylene glycol, hexanediol, octanediol, triethylene glycol, tri1,2-propylene glycol and glycerol, and water. Among them, polyhydric alcohols having 10 or less carbon atoms are more preferable. If the polyhydric alcohol has more than 10 carbon atoms, the dispersibility of the copper oxide particles may decrease. These may be used alone or in combination of two or more.

前記溶媒（Ｂ）の具体例としては、酢酸、酢酸エチル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルカーボネート、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｉ−ペンタノール、２−メチルブタノール、ｓｅｃ−ペンタノール、ｔ−ペンタノール、３−メトキシブタノール、ｎ−ヘキサノール、２−メチルペンタノール、ｓｅｃ−ヘキサノール、２−エチルブタノール、ｓｅｃ−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｓｅｃ−オクタノール、ｎ−ノニルアルコール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、ｎ−デカノール、フェノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。中でも炭素数１０以下のモノアルコールがより好ましい。炭素数１０以下のモノアルコール中でも、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノールが分散性、揮発性及び粘性が特に適しているのでさらに好ましい。モノアルコールの炭素数が１０を超えると、銅酸化物粒子の分散性の低下を抑制するため、モノアルコールの炭素数は１０以下であることが好ましい。これらは、単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。   Specific examples of the solvent (B) include acetic acid, ethyl acetate, normal propyl acetate, isopropyl acetate, pentane, hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, dimethyl carbonate, methanol, ethanol, n-propanol. , I-propanol, n-butanol, i-butanol, sec-butanol, t-butanol, n-pentanol, i-pentanol, 2-methylbutanol, sec-pentanol, t-pentanol, 3-methoxybutanol , N-hexanol, 2-methylpentanol, sec-hexanol, 2-ethylbutanol, sec-heptanol, 3-heptanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, sec-octanol, n-nonyl alcohol, 2,6- Examples thereof include dimethyl-4-heptanol, n-decanol, phenol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, 3,3,5-trimethylcyclohexanol, benzyl alcohol and diacetone alcohol. Of these, monoalcohols having 10 or less carbon atoms are more preferable. Among monoalcohols having 10 or less carbon atoms, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, sec-butanol, and t-butanol are more preferable because their dispersibility, volatility, and viscosity are particularly suitable. . When the monoalcohol has more than 10 carbon atoms, it is preferable that the monoalcohol has 10 or less carbon atoms in order to suppress deterioration of the dispersibility of the copper oxide particles. These may be used alone or in combination of two or more.

［[ラテックス]］
本発明の塗料は、加工性を向上させるための任意成分として、ラテックスを所定の含有量で含むことができる。ラテックスは、樹脂が乳化剤により水などの水性分散媒中に懸濁している水性の樹脂懸濁液である。
ラテックスとしては、アクリルラテックス、塩化ビニリデンラテックス、スチレンブタジエンラテックス、シリコーン変性アクリルラテックス、有機無機ハイブリッドラテックス、シリコーンラテックスなどを用いることができる。中でも、アクリルラテックスまたはシリコーン変性アクリルラテックスが成膜性、耐久性の観点から好ましい。
これらラテックスは、市販品を用いてもよいし、樹脂を合成して調製したものを用いてもよい。
アクリルラテックスの市販品としては、例えば、日信化学工業社製ビニブラン（登録商標）「＃２６８２」「＃２６８４」「＃２６８５」「＃２６８７」、旭化成社製のポリデュレックス（登録商標）、ポリトロン（登録商標）などが挙げられる。 [[latex]]
The coating material of the present invention may contain a latex in a predetermined content as an optional component for improving processability. Latex is an aqueous resin suspension in which a resin is suspended by an emulsifier in an aqueous dispersion medium such as water.
As the latex, acrylic latex, vinylidene chloride latex, styrene butadiene latex, silicone modified acrylic latex, organic-inorganic hybrid latex, silicone latex and the like can be used. Among them, acrylic latex or silicone-modified acrylic latex is preferable from the viewpoint of film-forming property and durability.
As these latexes, commercially available products may be used, or those prepared by synthesizing a resin may be used.
Commercially available products of acrylic latex include, for example, VINYBRAN (registered trademark) “# 2682” “# 2684” “# 2685” “# 2687” manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., Polydurex (registered trademark) manufactured by Asahi Kasei Corporation, and Polytron. (Registered trademark) and the like.

樹脂を合成して前記ラテックスを調製する場合の樹脂材料としては、不飽和重合体などの重合性単量体、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β-メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、第三級ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトシキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルシラン、トリフェニルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルクロロシラン、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類、（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、ブタジエン等が挙げられ、さらに種々の官能性単量体、例えば、（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジビニルベンゼン、メチルビニルケトンなど、異なる２種以上の単量体を共重合して得られる共重合体単量体などが挙げられる。   As the resin material in the case of preparing the latex by synthesizing a resin, a polymerizable monomer such as an unsaturated polymer, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, Vinylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, tertiary butylcyclohexyl (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid , Itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone-modified (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) Acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, octa Phenylcyclosiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methylphenylsilane, triphenylethoxysilane, trimethylmethoxysilane, methylchlorosilane, Aromatic monomers such as methyldichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenylchlorosilane, (meth) acrylic acid ester, styrene, vinyltoluene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate, etc. Examples thereof include esters, vinyl cyanides such as (meth) acrylonitrile, vinyl halides such as vinyl chloride and vinylidene chloride, and butadiene. Further, various functional monomers such as (meth) acrylamide and diacetone acetic acid can be used. A copolymer monomer obtained by copolymerizing two or more different monomers such as crylamide, vinylpyrrolidone, glycidyl (meth) acrylate, N-methylolacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, divinylbenzene, and methylvinylketone. Examples include a polymer.

前記ラテックスの調製方法としては、通常の多段乳化重合法が採用できる。その代表例としては、水中にて乳化剤及び重合開始剤などの存在下で、上記不飽和単量体を、通常４０℃〜９０℃の加温下で乳化重合し、この工程を複数段回繰り返し行う方法が挙げられる。   As a method for preparing the latex, an ordinary multistage emulsion polymerization method can be adopted. As a typical example, the unsaturated monomer is emulsion-polymerized in water in the presence of an emulsifier, a polymerization initiator and the like, usually under heating at 40 ° C to 90 ° C, and this step is repeated a plurality of times. The method to do is mentioned.

前記乳化剤としては、特に限定はなく、例えばアニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性乳化剤、高分子乳化剤等を使用することができる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウムなどの脂肪酸塩や、高級アルコール硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシノニルフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールエーテル硫酸塩、スルホン酸基又は硫酸エステル基と重合性の不飽和二重結合を分子中に有する、いわゆる反応性乳化剤などのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテルや、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、又は前述の骨格と重合性の不飽和二重結合を分子中に有する反応性ノニオン性界面活性剤などのノニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩や、第四級アンモニウム塩などのカチオン性界面活性剤；（変性）ポリビニルアルコールなどが挙げられる。   The emulsifier is not particularly limited, and for example, an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, a cationic emulsifier, an amphoteric emulsifier, a polymer emulsifier and the like can be used. For example, fatty acid salt such as sodium lauryl sulfate, higher alcohol sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate such as sodium dodecylbenzenesulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate, polyoxynonyl Anionic surface active agents such as phenyl ether sulfonate, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol ether sulfate, a sulfonic acid group or a sulfate ester group and a polymerizable unsaturated double bond in the molecule, so-called reactive emulsifier. Agent; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, or the above-mentioned skeleton and polymerizable unsaturated double bond Examples thereof include nonionic surfactants such as reactive nonionic surfactants in the molecule; cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts; (modified) polyvinyl alcohol.

前記乳化剤の使用量は、特に限定はされないが、例えば、全重合性単量体成分の合計使用量に対して、好ましくは１．０〜５．０重量％がよい。乳化剤の使用量を多くすると重合安定性が向上し、少なくすると耐水性を向上することができる。また、高Ｔｇ成分をコアに低Ｔｇ成分をシェルにするためには、各段の乳化剤使用量について、低Ｔｇ成分をつくる段の使用量よりも高Ｔｇ成分をつくる段の使用量を多くすることが好ましい。   The amount of the emulsifier used is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 5.0% by weight based on the total amount of all polymerizable monomer components used. When the amount of the emulsifier used is increased, the polymerization stability is improved, and when it is decreased, the water resistance can be improved. Further, in order to use the high Tg component as the core and the low Tg component as the shell, the emulsifier usage amount of each stage is increased more than the usage amount of the low Tg component production stage. It is preferable.

上記不飽和単量体を乳化重合する際の重合方法は、単量体を一括して仕込む単量体一括仕込み法や、単量体を連続的に滴下する単量体滴下法、単量体と水と乳化剤とを予め混合乳化しておき、これらを滴下するプレエマルション法、あるいは、これらを組み合わせる方法などが挙げられる。この時に重合開始剤の使用方法は特に限定されるものではない。また、Ｓｉ含有化合物の使用方法としては、加水分解性シランの縮合反応と不飽和単量体のラジカル重合を同時におよび／または加水分解性シランの縮合反応を先行させた後に不飽和単量体のラジカル重合を進行させる乳化重合方法または不飽和単量体のラジカル重合を進行させた後に加水分解性シランの縮合反応を進行させる方法などが用いられる。   The polymerization method at the time of emulsion-polymerizing the unsaturated monomer is a batch charging method for charging the monomers all at once, or a monomer dropping method for continuously dropping the monomers, the monomers Examples include a pre-emulsion method of mixing and emulsifying water with water and an emulsifier in advance and dropping them, or a method of combining these. At this time, the method of using the polymerization initiator is not particularly limited. As a method of using the Si-containing compound, the condensation reaction of the hydrolyzable silane and the radical polymerization of the unsaturated monomer are performed simultaneously and / or the condensation reaction of the hydrolyzable silane is preceded, and then the unsaturated monomer of the unsaturated monomer is added. An emulsion polymerization method of advancing radical polymerization or a method of advancing radical polymerization of an unsaturated monomer and then advancing a condensation reaction of a hydrolyzable silane is used.

上記不飽和単量体を乳化重合する際に使用する重合開始剤としては、一般に用いられるラジカル開始剤を使用すればよい。ラジカル重合開始剤は、熱又は還元性物質等によってラジカルを生成して重合性単量体の付加重合を起こさせるもので、水溶性又は油溶性の過硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物などがある。具体的には過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−ジアミノプロパン）ハイドロクロライド、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等があり、好ましくは水溶性のものである。
なお、重合速度の促進や低温反応を望む場合には、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコルビン酸、ホルムアルデヒドスルホオキシレート塩等の還元剤を、ラジカル重合開始剤と組み合わせて用いることができる。 As a polymerization initiator used when emulsion-polymerizing the unsaturated monomer, a generally used radical initiator may be used. The radical polymerization initiator is one that generates a radical by heat or a reducing substance to cause addition polymerization of the polymerizable monomer, and a water-soluble or oil-soluble persulfate, a peroxide, an azobis compound, etc. is there. Specifically, potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate, 2,2-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis ( 2-diaminopropane) hydrochloride, 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and the like are preferable, and water-soluble ones are preferable.
When acceleration of the polymerization rate or low temperature reaction is desired, a reducing agent such as sodium bisulfite, ferrous chloride, ascorbic acid or formaldehyde sulfoxylate salt may be used in combination with the radical polymerization initiator.

必要に応じて、乳化重合に際して、分子量調整剤を使用することができる。分子量調整剤として、具体的にはドデシルメルカプタン、ブチルメルカプタン等が挙げられる。使用方法は特に限定されるものではないが、その量は全重合性単量体成分の合計使用量に対して、２％以下が好ましい。   If necessary, a molecular weight modifier can be used in the emulsion polymerization. Specific examples of the molecular weight modifier include dodecyl mercaptan and butyl mercaptan. The method of use is not particularly limited, but the amount is preferably 2% or less with respect to the total amount of all polymerizable monomer components used.

その他、前記ラテックスには、成膜助剤を任意に配合することができる。
成膜助剤として具体的には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、２，２，４−トリメチル−１，３−ブタンジオールイソブチレート、グルタル酸ジイソプロピル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、等が挙げられる。これら成膜助剤は、単独または併用など任意に配合することができる。 In addition, a film-forming aid can be optionally added to the latex.
Specific examples of the film forming aid include diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, 2,2,4-trimethyl-1,3-butanediol iso Butyrate, diisopropyl glutarate, propylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol n-butyl ether, tripropylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol methyl ether, and the like. These film-forming aids can be arbitrarily blended, such as alone or in combination.

本発明の塗料に含まれるラテックスの含有量は、塗料１００質量％中で、０．０５質量％以上４０質量％以下が好ましく、１質量％以上３５質量％以下がより好ましく、５質量％以上３０質量％以下がさらに好ましい。ここで、塗料に含まれるラテックスの含有量とは、塗料に含まれるラテックス中の固形分（すなわち、樹脂、及び乳化剤）の含有量を指しラテックス中の液体分（すなわち、水などの分散媒、分子量調整剤、成膜助剤）の含有量は含めない。塗料に含まれるラテックス中の固形分の含有量が上記範囲内であれば、本発明の塗料の加工性を十分向上させることができる。   The content of the latex contained in the coating composition of the present invention is preferably 0.05% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more 30% in 100% by mass of the coating composition. It is more preferably not more than mass%. Here, the content of the latex contained in the paint refers to the content of the solid content (that is, the resin and the emulsifier) in the latex contained in the paint, and the liquid content in the latex (that is, a dispersion medium such as water, The content of molecular weight modifiers and film formation aids) is not included. When the content of the solid content in the latex contained in the paint is within the above range, the workability of the paint of the present invention can be sufficiently improved.

なお、ラテックス中の固形分の含有量としては、特に限定されず、例えば、ラテックス１００質量％中、固形分が２０質量％以上６０質量％以下であるものを好適に使用することができる。   The solid content in the latex is not particularly limited, and for example, a solid content of 20% by mass or more and 60% by mass or less in 100% by mass of the latex can be preferably used.

［[表面エネルギー調整剤]］
本発明の塗料は、塗工性を向上させるため、任意成分として表面エネルギー調整剤を含んでもよい。これにより、基材に塗料の塗膜を形成する時、塗布された塗料塗膜の平滑性が向上して、より均一な塗膜を得ることができる。
表面エネルギー調整剤の具体例としては、Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標） Ｘ−４５、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ、Ｔｒｉｔｏｎ Ａ−２０、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１５、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１１４、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５、Ｔｗｅｅｎ（登録商標） ＃２０、Ｔｗｅｅｎ ＃４０、Ｔｗｅｅｎ ＃６０、Ｔｗｅｅｎ ＃８０、Ｔｗｅｅｎ ＃８５、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標） Ｆ−６８、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ−１２７、Ｓｐａｎ（登録商標） ２０、Ｓｐａｎ ４０、Ｓｐａｎ ６０、Ｓｐａｎ ８０、Ｓｐａｎ ８３、Ｓｐａｎ ８５、ＡＧＣセイミケミカル製の「サーフロン（登録商標）Ｓ−２１１」、「サーフロンＳ−２２１」、「サーフロンＳ−２３１」、「サーフロンＳ−２３２」、「サーフロンＳ−２３３」、「サーフロンＳ−２４２」、「サーフロンＳ−２４３」、「サーフロンＳ−６１１」、スリーエム製の「Ｎｏｖｅｃ（登録商標）ＦＣ−４４３０」、「ＮｏｖｅｃＦＣ−４４３２」、ＤＩＣ製の「メガファック（登録商標）Ｆ−４４４」、「メガファックＦ−５５８」等のノニオン性界面活性剤などが挙げられる。中でも含フッ素ノニオン性界面活性剤が特に好ましく、ＡＧＣセイミケミカル製の「サーフロンＳ−２１１」、「サーフロンＳ−２２１」、「サーフロンＳ−２３１」、「サーフロンＳ−２３２」、「サーフロンＳ−２３３」、「サーフロンＳ−２４２」、「サーフロンＳ−２４３」、「サーフロンＳ−６１１」、スリーエム製の「ＮｏｖｅｃＦＣ−４４３０」、「ＮｏｖｅｃＦＣ−４４３２」、ＤＩＣ製の「メガファックＦ−４４４」、「メガファックＦ−５５８」が好適に用いられる。これらは単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。 [[Surface energy modifier]]
The coating material of the present invention may contain a surface energy modifier as an optional component in order to improve coatability. Thereby, when the coating film of the coating material is formed on the substrate, the smoothness of the applied coating material coating film is improved and a more uniform coating film can be obtained.
Specific examples of the surface energy modifier include Triton (registered trademark) X-45, Triton X-100, Triton X, Triton A-20, Triton X-15, Triton X-114, Triton X-405, Tween (registered). Trademark) # 20, Tween # 40, Tween # 60, Tween # 80, Tween # 85, Pluronic (registered trademark) F-68, Pluronic F-127, Span (registered trademark) 20, Span 40, Span 60, Span 80. , Span 83, Span 85, "Surflon (registered trademark) S-211", "Surflon S-221", "Surflon S-231", "Surflon S-232", "Surflon S-233" manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd. , "Surflon S-242", "Surflon S-243", "Surflon S-611", 3M "Novec (registered trademark) FC-4430", "Novec FC-4432", DIC "Megafuck (registered Nonionic surfactants such as "Trademark) F-444" and "Megafuck F-558". Among them, fluorine-containing nonionic surfactants are particularly preferable, and "Surflon S-211", "Surflon S-221", "Surflon S-231", "Surflon S-232", "Surflon S-233" manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd. , "Surflon S-242", "Surflon S-243", "Surflon S-611", 3M's "Novec FC-4430", "Novec FC-4432", DIC's "Megafuck F-444", " Megafac F-558 "is preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

表面エネルギー調整剤の添加量は、特に制限はないが、塗料１００質量％中、好ましくは０．０１０質量％以上２．０質量％以下であり、より好ましくは０．１０〜１．５質量％である。０．０１０質量％以上であると、塗料塗膜が均一で、ムラが生じにくい傾向がある。また、塗料塗膜が均一でムラを生じることなく、塗膜形成を良好とするために、添加量は２．０質量％以下であることが好ましい。   The addition amount of the surface energy adjusting agent is not particularly limited, but is preferably 0.010% by mass or more and 2.0% by mass or less, more preferably 0.10 to 1.5% by mass in 100% by mass of the coating material. Is. When the content is 0.010% by mass or more, the coating film of the paint is uniform and unevenness tends not to occur easily. Further, the addition amount is preferably 2.0% by mass or less so that the coating film is uniform and does not cause unevenness and the coating film formation is good.

［[他の添加剤]］
本発明の塗料は、上述する成分のほか、必要に応じて、塗料で一般に用いられるような他の添加剤を含んでもよい。
他の添加剤としては、可塑剤、乾燥剤、硬化剤、皮張り防止剤、平坦化剤、たれ防止剤、防カビ剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、熱線吸収剤、潤滑剤、界面活性剤、分散剤、増粘剤、粘性調整剤、安定剤、乾燥調整剤、着色剤、有機バインダ―等が挙げられ、さらに、別種の抗ウイルス組成物、抗菌組成物、防かび組成物、抗アレルゲン組成物、触媒、反射防止材料、遮熱特性を備える材料等も挙げられる。 [[Other additives]]
The coating composition of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned components, other additives as generally used in coating compositions, if necessary.
Other additives include plasticizers, desiccants, curing agents, anti-skin agents, flattening agents, anti-sagging agents, antifungal agents, antibacterial agents, ultraviolet absorbers, heat ray absorbers, lubricants, surfactants. , A dispersant, a thickener, a viscosity modifier, a stabilizer, a drying modifier, a colorant, an organic binder, and the like, and further, another type of antiviral composition, antibacterial composition, antifungal composition, antiallergen. Examples also include a composition, a catalyst, an antireflection material, a material having a heat shielding property, and the like.

＜粘度＞
本発明の塗料の２５℃における粘度には特に制限はないが、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−３に準拠しコーン・プレート型回転粘度計を用いて２５℃で測定したずり速度が１×１０-1ｓ-1〜１×１０2ｓ-1である領域において、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下である。２５℃における粘度は、印刷時の均質な塗布膜の形成しやすさから、１００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
本発明の塗料の２５℃における粘度を上記範囲内に調整するには、必要に応じて、必須成分及び／若しくは任意成分の濃度を適宜調整するか、又は増粘剤などを適宜添加すればよい。例えば、２５℃における粘度を低下させたい場合は、溶媒の濃度を増加させればよい。一方、２５℃における粘度を上昇させたい場合は、銅酸化物粒子の濃度を増加させるか、又は増粘剤を添加すればよい。
増粘剤としては、特に限定はなく、塗料で通常使用されるもの全般が利用できる。 <Viscosity>
The viscosity of the coating composition of the present invention at 25 ° C. is not particularly limited, but the shear rate measured at 25 ° C. using a cone / plate type rotational viscometer according to JIS K5600-2-3 is 1 × 10 −1 s. In the region of −1 to 1 × 10 2 s −1, it is preferably 100 mPa · s or less, more preferably 30 mPa · s or less. The viscosity at 25 ° C. is preferably 100 mPa · s or less from the viewpoint of easy formation of a uniform coating film during printing.
In order to adjust the viscosity of the coating composition of the present invention at 25 ° C. within the above range, the concentrations of the essential components and / or the optional components may be appropriately adjusted, or a thickener and the like may be appropriately added, if necessary. . For example, if it is desired to reduce the viscosity at 25 ° C, the concentration of the solvent may be increased. On the other hand, when it is desired to increase the viscosity at 25 ° C., the concentration of copper oxide particles may be increased or a thickener may be added.
The thickener is not particularly limited, and any of those commonly used in paints can be used.

＜表面自由エネルギー＞
本発明の塗料の２５℃における表面自由エネルギーは、特に制限はないが、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下である。後述する反転印刷において、塗料のブランケットに対する濡れ性の点から、２５℃における表面自由エネルギーは４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。表面自由エネルギーは、接触角計を用いて測定することができる。
本発明の塗料の２５℃における表面自由エネルギーを上記範囲内に調整するには、必要に応じて、表面エネルギー調整剤や各種溶媒の濃度を適宜調整すればよい。例えば、２５℃における表面自由エネルギーを低下させたい場合は、表面エネルギー調整剤を添加若しくは増加させるか、又は表面自由エネルギーが低い溶媒（例えばフッ素系溶媒、具体的にはハイドロフルオロエーテル等）を添加若しくは増加させるか、又は混合溶媒を使用する場合はその中で表面自由エネルギーが高い溶媒の濃度を低下させればよい。一方、２５℃における表面自由エネルギーを上昇させたい場合は、表面エネルギー調整剤を排除若しくは低減させるか、又は表面自由エネルギーが高い溶媒（例えば水等）を添加若しくは増加させるか、又は混合溶媒を使用する場合はその中で表面自由エネルギーが低い溶媒の濃度を低下させればよい。 <Surface free energy>
The surface free energy at 25 ° C. of the coating material of the present invention is not particularly limited, but is preferably 40 mN / m or less, more preferably 35 mN / m or less, and further preferably 30 mN / m or less. In the reverse printing described below, the surface free energy at 25 ° C. is preferably 40 mN / m or less from the viewpoint of the wettability of the paint to the blanket. The surface free energy can be measured using a contact angle meter.
In order to adjust the surface free energy at 25 ° C. of the coating material of the present invention within the above range, the concentrations of the surface energy adjusting agent and various solvents may be appropriately adjusted as necessary. For example, when it is desired to lower the surface free energy at 25 ° C., a surface energy adjusting agent is added or increased, or a solvent having a low surface free energy (for example, a fluorinated solvent, specifically hydrofluoroether, etc.) is added. Alternatively, it may be increased, or when a mixed solvent is used, the concentration of the solvent having a high surface free energy may be decreased. On the other hand, when it is desired to increase the surface free energy at 25 ° C., the surface energy adjusting agent is eliminated or reduced, or a solvent having a high surface free energy (such as water) is added or increased, or a mixed solvent is used. In that case, the concentration of the solvent having a low surface free energy may be reduced.

［抗菌抗カビ用塗料の調製］
本発明の抗菌抗カビ用塗料は、例えば、前述の銅酸化物粒子と、リン酸基を有する有機化合物と、溶媒とを混合して作製することができる。さらに前述のラテックスを混合しても良い。
これらの必須成分をそれぞれ所定の割合で混合し、公知の分散処理法を用いて分散処理することにより、調製することができる。
公知の分散処理法としては、特に限定されず、例えば、超音波法、ミキサー法、３本ロール法、２本ロール法、アトライター、バンバリーミキサー、ペイントシェイカー、ニーダー、ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル等が挙げられる。これら分散処理法は、１種類を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 [Preparation of antibacterial and antifungal paint]
The antibacterial / antifungal coating composition of the present invention can be produced, for example, by mixing the above-mentioned copper oxide particles, an organic compound having a phosphoric acid group, and a solvent. Further, the above-mentioned latex may be mixed.
It can be prepared by mixing each of these essential components in a predetermined ratio and performing a dispersion treatment using a known dispersion treatment method.
The known dispersion treatment method is not particularly limited, and examples thereof include an ultrasonic method, a mixer method, a three-roll method, a two-roll method, an attritor, a Banbury mixer, a paint shaker, a kneader, a homogenizer, a ball mill and a sand mill. Can be mentioned. These dispersion treatment methods may be used alone or in combination of two or more.

本発明の抗菌抗カビ用塗料を調製する際、必要に応じて添加剤を加えることができる。添加剤としては上述の表面エネルギー調整剤のほか、塗料に一般に用いられている上述する添加剤、例えば、分散剤、有機バインダ―などを用いることができる。   When preparing the antibacterial and antifungal paint of the present invention, additives can be added as necessary. As the additive, in addition to the above-mentioned surface energy adjusting agent, the above-mentioned additives generally used in paints, such as a dispersant and an organic binder, can be used.

なお、上述するように、必須成分及び／又は任意成分の濃度を適宜調整することによって、本発明の抗菌抗カビ用塗料の粘度及び表面エネルギーを調整することができる。   As described above, the viscosity and surface energy of the antibacterial and antifungal coating composition of the present invention can be adjusted by appropriately adjusting the concentrations of the essential component and / or the optional component.

［抗菌抗カビ性部材の製造方法］
次に、本発明の抗菌抗カビ性部材の製造方法について詳細に説明する。
本発明の抗菌抗カビ性部材は、様々な方式で作製できる。例えば、基材を本発明の塗料に浸漬させることや、本発明の塗料をスプレーその他のコーティング法や各種印刷法を使って基材表面に塗布した後、前記塗料を乾燥させて塗膜を形成することで、本発明の抗菌抗カビ性部材を製造することができる。特に、印刷法を用いて塗布することで、今までは基材全面を抗菌抗カビ材料で覆っていたところを、基材表面の所望する領域だけに塗布できるため好ましい。 [Method for producing antibacterial and antifungal member]
Next, the method for producing the antibacterial and antifungal member of the present invention will be described in detail.
The antibacterial and antifungal member of the present invention can be manufactured by various methods. For example, the base material is dipped in the coating material of the present invention, or the coating material of the present invention is applied to the surface of the base material by spraying or other coating method or various printing methods, and then the coating material is dried to form a coating film. By doing so, the antibacterial and antifungal member of the present invention can be manufactured. In particular, it is preferable to apply the method using a printing method, since it is possible to apply only the desired area on the surface of the base material, which has been covered with the antibacterial and antifungal material until now.

［[塗布方法]］
基材表面に本発明の塗料を塗布し、塗膜を形成する方法としては、特に制限されず、スクリーン印刷、スプレーコート、スピンコート、スリットコート、ダイコート、バーコート、ナイフコート、エアードクターコート、ロールコート、静電塗装、オフセット印刷、反転印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、ディスペンサ印刷、グラビアダイレクト印刷、グラビアオフセット印刷、タンポ印刷などのコーティング法や印刷法などを用いることができる。また、本発明の塗料又は当該塗料を含む塗布液に浸す浸漬法も利用できる。
中でも、印刷法による塗布であれば、基材表面上に塗料を所望のパターンに直接印刷することができるため、抗菌抗カビ性が必要なところにのみ抗菌抗カビ用塗料を必要な量だけ塗布できるので好ましい。 [[Application method]]
The method of applying the coating composition of the present invention on the surface of the substrate, to form a coating film is not particularly limited, and screen printing, spray coating, spin coating, slit coating, die coating, bar coating, knife coating, air doctor coating, A coating method and a printing method such as roll coating, electrostatic coating, offset printing, reverse printing, flexo printing, inkjet printing, dispenser printing, gravure direct printing, gravure offset printing, and tampo printing can be used. Also, a dipping method of immersing in the coating material of the present invention or a coating liquid containing the coating material can be used.
In particular, if the coating method is used, the paint can be directly printed on the surface of the base material in a desired pattern, so the antibacterial and antifungal paint is applied only to the places where the antibacterial and antifungal properties are required. It is preferable because it is possible.

本発明の塗料の塗布量は、特に限定されず、塗料の抗菌抗カビ性能、すなわち、抗菌抗カビ成分である銅酸化物粒子の含有量や、塗布方法、製造される抗菌抗カビ性部材の用途などを考慮して、適宜決定することができる。
抗菌抗カビ性を十分に得る観点からは、抗菌抗カビ性部材における銅酸化物粒子の含有量が、抗菌抗カビ性部材を１００質量％として、０．００１〜２０質量％となるように塗布することが好ましく、０．１〜１０質量％となるように塗布することがより好ましい。 The coating amount of the coating material of the present invention is not particularly limited, the antibacterial and antifungal performance of the coating material, that is, the content of the copper oxide particles which are the antibacterial and antifungal components, the coating method, and the antibacterial and antifungal member to be produced. It can be appropriately determined in consideration of the application.
From the viewpoint of sufficiently obtaining antibacterial and antifungal properties, the content of the copper oxide particles in the antibacterial and antifungal member is set to 0.001 to 20% by mass with the antibacterial and antifungal member being 100% by mass. It is preferable to apply it, and it is more preferable to apply it in an amount of 0.1 to 10% by mass.

［[塗膜形成]］
本発明の塗料を基材へ塗布した後、塗料を乾燥させて塗膜を形成させる。本発明の塗料の乾燥方法としては、特に制限されず、加熱乾燥や自然乾燥等が挙げられ、必要に応じて、乾燥と同時又はその後に、紫外線、赤外線、電子線、γ線等の照射を行ってもよい。
基材上に形成された塗膜の厚みは、特に制限されず、製造される抗菌抗カビ性部材の用途などを考慮して、適宜決定することができる。抗菌抗カビ性を十分に得る観点からは、基材上の塗膜の厚みが、1μm以上１０ｍｍ以下であることが好ましく、１０μm以上５ｍｍ以下であることがより好ましい。 [[Coating film formation]]
After applying the coating material of the present invention to a substrate, the coating material is dried to form a coating film. The method for drying the coating material of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include heat drying and natural drying. If necessary, irradiation with ultraviolet rays, infrared rays, electron beams, γ rays or the like may be performed simultaneously with or after drying. You can go.
The thickness of the coating film formed on the substrate is not particularly limited and can be appropriately determined in consideration of the application of the antibacterial and antifungal member to be produced. From the viewpoint of sufficiently obtaining antibacterial and antifungal properties, the thickness of the coating film on the substrate is preferably 1 μm or more and 10 mm or less, and more preferably 10 μm or more and 5 mm or less.

［[基材]］
基材の材質は特に制限されるものではなく、例えば、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、高歪点ガラス、石英ガラス等のガラス、シリカなどガラス類、アルミナ等のセラミック、陶器、磁器等の焼き物、石材、コンクリートほか、アルミ、ステンレス、鉄等の金属類などの無機材料が挙げられる。さらに高分子材料等の有機材料、であっても良く、例えば、基材としてプラスチックなどの高分子材料や、天然原料由来の紙、木材、繊維等も基材とすることができる。 [[Base material]]
The material of the base material is not particularly limited, for example, soda lime glass, alkali-free glass, borosilicate glass, high strain point glass, glass such as quartz glass, glasses such as silica, ceramics such as alumina, pottery, Examples include porcelain and other pottery, stone materials, concrete, and inorganic materials such as metals such as aluminum, stainless steel, and iron. Further, it may be an organic material such as a polymer material, and for example, a polymer material such as plastic as a base material, paper, wood, fiber or the like derived from a natural raw material can also be used as a base material.

基材がプラスチックである場合、基材の成形に用いる樹脂材料としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ガラス−エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、液晶性高分子化合物などを挙げることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）は好ましい。
なお基材の形状としては板状に限らず、フィルム、シート、織物、不織布、立体的な構造物などであっても良い。 When the base material is plastic, the resin material used for molding the base material is polyimide, polyamide, polyamideimide, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyether sulfone. , Polycarbonate, polyetherimide, epoxy resin, phenol resin, glass-epoxy resin, polyphenylene ether, acrylic resin, polyolefin such as polyethylene and polypropylene, and liquid crystalline polymer compound. Among them, polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN) are preferable.
The shape of the base material is not limited to the plate shape, and may be a film, a sheet, a woven fabric, a non-woven fabric, a three-dimensional structure, or the like.

基材の厚さについては特に制限はないが、樹脂フィルムなどのプラスチック基材の場合には、通常１０μｍ以上３００μｍ以下の範囲である。また、３００μｍ以下であると巻き取り加工を連続して行う場合に、柔軟性の点で好適である。他方、基材の材質が無機材料である場合には、通常０．１０ｍｍ以上１０ｍｍ以下程度、好ましくは０．５０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下程度である。   The thickness of the substrate is not particularly limited, but in the case of a plastic substrate such as a resin film, it is usually in the range of 10 μm or more and 300 μm or less. Further, when it is 300 μm or less, it is preferable in terms of flexibility when the winding process is continuously performed. On the other hand, when the material of the base material is an inorganic material, it is usually about 0.10 mm or more and about 10 mm or less, preferably about 0.50 mm or more and about 5.0 mm or less.

［抗菌抗カビ性部材］
本発明の製造方法で製造された抗菌抗カビ性部材は、基材の全表面又は所望する表面部分のみに所望のパターンで付与された優れた抗菌抗カビ性を有し得るため、様々な用途に使用することができる。例えば、織物や不織布等が挙げられ、より具体的に、応用例としては、マスク；エアコン用フィルター、空気清浄機用フィルター、掃除機用フィルター、換気扇用フィルター、車両用フィルター、空調用フィルター等のフィルター；衣類用、寝具用、網戸用ネットや鶏舎用ネット等のネット；壁紙、窓用、天井用、車両用シート等のシート・フィルム；ドア、ブラインド、椅子、ソファー、床材等の各種設備（ウイルスを扱う設備、電車・車両、病院、ビル一般）用内装材等；が挙げられる。 [Antibacterial and antifungal material]
The antibacterial and antifungal member produced by the production method of the present invention can have excellent antibacterial and antifungal properties imparted in a desired pattern to the entire surface of the substrate or only a desired surface portion, and thus has various applications. Can be used for Examples include woven fabrics and non-woven fabrics, and more specifically, application examples include masks; air conditioner filters, air cleaner filters, vacuum cleaner filters, ventilation fan filters, vehicle filters, air conditioning filters, and the like. Filters; clothes, bedding, nets for screen doors, nets for poultry houses, etc .; sheets and films for wallpaper, windows, ceilings, vehicle seats, etc .; various equipment such as doors, blinds, chairs, sofas, flooring, etc. Interior materials for (equipment handling viruses, trains / vehicles, hospitals, buildings in general) and the like.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、かかる実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

後述するように実施例及び比較例の各塗料を調製した。
尚、銅酸化物粒子の種類及び含有率、並びに平均粒子径は、具体的に以下に示す方法で求めた。 As described below, the coating materials of Examples and Comparative Examples were prepared.
The type and content of the copper oxide particles and the average particle size were specifically determined by the methods described below.

〔銅酸化物粒子の種類及び含有率〕
後述する実施例及び比較例で得られた沈殿物に含まれる銅酸化物粒子の種類は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）法で、その含有率は、蒸発乾固法で特定した。
銅酸化物の種類は、沈殿物をＸ線回折法で測定し、そのプロファイルが酸化第一銅と一致することを確認した。また酸化第一銅の含有率は、蒸発乾固法を用い沈殿物を真空乾燥装置にて乾燥させ、乾燥前重量と乾燥後重量を測定し残留物を酸化第一銅として求めた。残留物は前述のＸ線回折法の結果より、酸化第一銅であることは明らかである。
〔Ｘ線回折法測定条件〕
測定装置：（株）リガク Ｕｌｔｉｍａ-ＩＶ Ｘ線源：Ｃｕ-Ｋα
励起電圧：電圧４０ｋＶ、電流４０ｍＡ 光学系：集中光学系
Ｃｕ-Ｋβ線フィルタ：Ｎｉ箔 アブソーバー：なし
検出器：Ｄ／ｔｅｘ（高感度検出器） 測定方式：θ／２θ法
スリット：ＤＳ＝１°、ＳＳ＝解放、ＲＳ＝解放、縦スリット＝５ｍｍ、
２θスキャン：２θ＝１０〜６５°（０．０２°／ステップ、２°／分）
〔蒸発乾固法条件〕
乾燥方式 ：真空乾燥
真空乾燥温度：１６０℃
真空乾燥時間：６時間 [Type and content of copper oxide particles]
The type of copper oxide particles contained in the precipitates obtained in Examples and Comparative Examples described later was specified by the X-ray diffraction (XRD) method, and the content rate was specified by the evaporation dryness method.
Regarding the type of copper oxide, the precipitate was measured by an X-ray diffraction method, and it was confirmed that the profile thereof was consistent with cuprous oxide. Further, the content of cuprous oxide was obtained by drying the precipitate by a vacuum drying apparatus using an evaporation-drying method, measuring the weight before drying and the weight after drying, and determining the residue as cuprous oxide. It is clear from the results of the X-ray diffraction method described above that the residue was cuprous oxide.
[X-ray diffraction measurement conditions]
Measuring device: Rigaku Ultima-IV X-ray source: Cu-Kα
Excitation voltage: voltage 40 kV, current 40 mA Optical system: Focusing optical system Cu-Kβ ray filter: Ni foil absorber: None Detector: D / tex (high sensitivity detector) Measurement method: θ / 2θ method Slit: DS = 1 ° , SS = release, RS = release, vertical slit = 5 mm,
2θ scan: 2θ = 10 to 65 ° (0.02 ° / step, 2 ° / min)
[Evaporation dryness method conditions]
Drying method: Vacuum drying Vacuum drying temperature: 160 ℃
Vacuum drying time: 6 hours

〔銅酸化物粒子の平均粒子径〕
銅酸化物粒子の平均粒子径は、測定方法として動的光散乱法を、測定した信号を解析して自己相関関数を求める方法として光子相関法をそれぞれ使用する大塚電子株式会社製ＦＰＡＲ−１０００を用い、求めた自己相関関数の解析をキュムラント法で行うことによって、測定した。平均粒子径の測定用の溶媒としては、エタノールを用いた。 [Average particle diameter of copper oxide particles]
The average particle diameter of the copper oxide particles is FPAR-1000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., which uses a dynamic light scattering method as a measurement method and a photon correlation method as a method of analyzing the measured signal to obtain an autocorrelation function. By using the cumulant method, the obtained autocorrelation function was analyzed. Ethanol was used as the solvent for measuring the average particle size.

［実施例１］
水９００ｇ、１，２−プロピレングリコール（和光純薬製）４１６ｇの混合溶媒中に酢酸第二銅一水和物（和光純薬製）９６ｇを溶かし、ヒドラジン一水和物（東京化成工業（株）製）２８ｍｌを攪拌しながら加え、気泡の発生が終了した後、遠心分離で上澄みと沈殿物に分離した。この沈殿物中の酸化第一銅の含有率は０．６９０であった。
得られた沈殿物４３．５ｇに、リン酸基を有する有機化合物としてのＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４５（ビッグケミー製）６．０ｇ、表面エネルギー調整剤としてのサーフロンＳ−６１１（セイミケミカル製）１．５ｇ及び溶媒としてのエタノール（和光純薬製）３２４ｇを加え、ホモジナイザーを用いて分散処理し、固形分濃度が１０質量％、銅酸化物粒子としての酸化第一銅粒子８質量％の塗料（以下「塗料Ａ」と称する）３７５ｇを得た。
銅酸化物粒子の平均粒子径は２５ｎｍであった。 [Example 1]
96 g of cupric acetate monohydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in a mixed solvent of 900 g of water and 416 g of 1,2-propylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and hydrazine monohydrate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 28 ml) was added with stirring, and after the generation of bubbles was completed, it was separated into a supernatant and a precipitate by centrifugation. The content rate of cuprous oxide in this precipitate was 0.690.
43.5 g of the obtained precipitate, 6.0 g of DISPERBYK-145 (manufactured by Big Chemie) as an organic compound having a phosphoric acid group, 1.5 g of Surflon S-611 (manufactured by Seimi Chemical) as a surface energy adjusting agent and a solvent. 324 g of ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added and dispersed using a homogenizer to obtain a paint having a solid content concentration of 10% by mass and cuprous oxide particles as copper oxide particles of 8% by mass (hereinafter referred to as “paint A )) Was obtained.
The average particle diameter of the copper oxide particles was 25 nm.

［実施例２］
実施例１で調製した上記塗料Ａに、アクリルラテックス（日信化学工業社製、製品＃２６８２、固形分３５質量％）に水を加え固形分濃度１０質量％に調整したアクリルラテックス水溶液を混合して、銅酸化物粒子として酸化第一銅粒子を含む塗料（固形分は１０質量％、以下「塗料Ｂ」と称する）を得た。塗料Ａと、アクリルラテックス水溶液との混合割合は、１：３とし、塗料Ｂの固形分１００質量％中の銅酸化物粒子の含有量が２０質量％となるよう混合した。 [Example 2]
The above-mentioned paint A prepared in Example 1 was mixed with acrylic latex (manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., product # 2682, solid content 35% by mass) with water to prepare an acrylic latex aqueous solution adjusted to a solid content concentration of 10% by mass. Thus, a coating material containing cuprous oxide particles as copper oxide particles (solid content: 10% by mass, hereinafter referred to as "coating B") was obtained. The mixing ratio of the coating material A and the acrylic latex aqueous solution was 1: 3, and the coating material B was mixed such that the content of the copper oxide particles in the solid content of 100% by weight was 20% by weight.

［実施例３］
上記塗料Ａに、アクリルラテックス（日信化学工業社製、製品＃２６８２）に水を加え固形分濃度１０質量％に調整したアクリルラテックス水溶液を混合して、銅酸化物粒子として酸化第一銅粒子を含む塗料（固形分は１０質量％、以下「塗料Ｃ」と称する）を得た。塗料Ａと、アクリルラテックス水溶液との混合割合は１：３９とし、塗料Ｃの固形分１００質量％中の銅酸化物粒子の含有量が２質量％となるよう混合した。 [Example 3]
The above paint A is mixed with an acrylic latex aqueous solution in which water is added to acrylic latex (manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., product # 2682) to adjust the solid content concentration to 10% by mass, and cuprous oxide particles as copper oxide particles are mixed. A coating material containing 10% by weight of solid content (hereinafter referred to as "coating C") was obtained. The mixing ratio of the coating material A and the acrylic latex aqueous solution was 1:39, and the coating material C was mixed so that the content of the copper oxide particles in the solid content of 100% by weight was 2% by weight.

〔実施例４〕
実施例１と同様に酸化第一銅を０．６９０の含有率で含む沈殿物を調製した。得られた沈殿物に対し、リン酸基を有する有機化合物としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４５（ビッグケミー製）、表面エネルギー調整剤としてのサーフロンＳ−６１１（セイミケミカル製）を実施例１と同じ対沈殿物比で加え、溶媒としてのエタノール（和光純薬製）量のみを調整して加え、ホモジナイザーを用いて分散処理し、固形分濃度が２５質量％、銅酸化物粒子としての酸化第一銅粒子２０質量％の塗料（以下「塗料Ｄ」と称する）を得た。 [Example 4]
A precipitate containing cuprous oxide at a content of 0.690 was prepared in the same manner as in Example 1. With respect to the obtained precipitate, DISPERBYK-145 (manufactured by Big Chemie) as an organic compound having a phosphoric acid group and Surflon S-611 (manufactured by Seimi Chemical) as a surface energy adjusting agent were used at the same ratio to the precipitate. In addition, only the amount of ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) as a solvent was adjusted and added, and the dispersion treatment was performed using a homogenizer, the solid content concentration was 25% by mass, and the cuprous oxide particles as the copper oxide particles were 20% by mass. The following paint (hereinafter referred to as "paint D") was obtained.

〔実施例５〕
実施例４で調製した上記塗料Ｄに、アクリルラテックス（日信化学工業社製、製品＃２６８２、固形分３５質量％）に水を加え固形分濃度３０質量％に調整したアクリルラテックス水溶液とエタノール（和光純薬製）とを加えて混合して、銅酸化物粒子として酸化第一銅粒子５質量％を含む塗料（固形分は２５質量％、以下「塗料Ｅ」と称する）を得た。 [Example 5]
Acrylic latex (manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., product # 2682, solid content 35 mass%) was added to the above-mentioned coating material D prepared in Example 4 with water to adjust the solid content concentration to 30 mass%, and the aqueous solution of acrylic latex and ethanol ( (Manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and mixed to obtain a coating material containing 5% by mass of cuprous oxide particles as copper oxide particles (solid content: 25% by mass, hereinafter referred to as "coating E").

〔実施例６〕
実施例４で調製した上記塗料Ｄに、アクリルラテックス（日信化学工業社製、製品＃２６８２、固形分３５質量％）に水を加え固形分濃度３０質量％に調整したアクリルラテックス水溶液を混合して、銅酸化物粒子として酸化第一銅粒子０．５質量％を含む塗料（固形分は２５質量％、以下「塗料Ｆ」と称する）を得た。 [Example 6]
The above-mentioned paint D prepared in Example 4 was mixed with acrylic latex (manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., product # 2682, solid content 35 mass%) with water to prepare an acrylic latex aqueous solution adjusted to a solid content concentration of 30 mass%. Thus, a coating material containing 0.5% by mass of cuprous oxide particles as copper oxide particles (solid content: 25% by mass, hereinafter referred to as “paint F”) was obtained.

〔比較例１〕
塗料を塗布しないフィルタを抗菌性及び抗カビ性評価用とした。 [Comparative Example 1]
The filter to which no paint was applied was used for evaluating antibacterial and antifungal properties.

［抗菌性抗カビ性評価］
上記実施例１〜６の各塗料（塗料Ａ〜Ｆ）について、サンプルフィルタを作製し、下記試験を行って、抗菌性及び抗カビ性の性能を評価した。サンプルフィルタの作製、抗菌性試験方法、抗カビ性試験、試験結果について、以下で説明する。 [Antibacterial and antifungal evaluation]
Sample filters were prepared for each of the paints (Paints A to F) of Examples 1 to 6 described above, and the following tests were performed to evaluate the antibacterial and antifungal properties. The preparation of the sample filter, the antibacterial test method, the antifungal test, and the test results will be described below.

＜１．サンプルフィルタの作製＞
前記の実施例１〜６の各塗料Ａ〜Ｆと比較例１の評価用フィルタ素材として、自動車用エアコンフィルタ（ＢＯＳＣＨ社製アエリスト コンフォート高集塵タイプ）をエタノール７６％、水２４％の溶液に室温にて１０分程度浸漬し、殺菌処理を行いその後乾燥させたものを用いた。実施例１〜６に於いてはＡ〜Ｆの各々の塗料に５分程度浸漬し、フィルタを塗料から取出して、室温にて乾燥するまで放置し、さらに６０℃に設定した乾燥機内で１時間乾燥させた。このようにして調製した実施例１〜６の塗料含浸フィルタ及び比較例１の塗料非塗布フィルタを、室温にて１週間放置して、大気中の微生物（細菌、真菌など）を自然に付着させた。これらフィルタを実施例１〜６及び比較例１のサンプルフィルタとして、下記の抗菌性試験、抗カビ性試験に用いた。 <1. Preparation of sample filter>
As an evaluation filter material of each of the paints A to F of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, an automobile air conditioner filter (AESCH Comfort high dust collecting type manufactured by BOSCH) was dissolved in a solution of 76% ethanol and 24% water. The one that was immersed at room temperature for about 10 minutes, sterilized, and then dried was used. In Examples 1 to 6, each of the paints A to F was immersed in the paint for about 5 minutes, the filter was taken out of the paint, left to dry at room temperature, and further dried in a dryer set at 60 ° C. for 1 hour. Dried. The paint-impregnated filters of Examples 1 to 6 and the paint-uncoated filter of Comparative Example 1 thus prepared were left at room temperature for 1 week to naturally attach microorganisms (bacteria, fungi, etc.) in the atmosphere. It was These filters were used as the sample filters of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 in the following antibacterial test and antifungal test.

＜２．抗菌性試験方法＞
抗菌性試験は、第１７改正 日本薬局方 微生物限度試験法に準拠し、以下の生菌数試験メンブランフィルター法で行った。
実施例１〜３及び比較例１のサンプルフィルタを生理食塩水に浸漬し、サンプルフィルタに付着した微生物を振とう抽出した。得られた抽出液を、孔径０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過した。このメンブランフィルターを、トリプトソーヤ寒天培地に置き、インキュベーター内で３２℃にて５日間培養して、目視でコロニー数をカウントした。
上記試験を２回実施して、コロニー数の平均値を求めた。 <2. Antibacterial test method>
The antibacterial test was performed by the following viable cell count test membrane filter method in accordance with the 17th Revised Japanese Pharmacopoeia Microbial Limit Test Method.
The sample filters of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were immersed in physiological saline, and the microorganisms adhering to the sample filters were shake-extracted. The obtained extract was filtered with a membrane filter having a pore size of 0.45 μm. This membrane filter was placed on a tryptosome agar medium, cultured at 32 ° C. for 5 days in an incubator, and the number of colonies was visually counted.
The above test was carried out twice, and the average value of the number of colonies was obtained.

＜３．抗カビ性試験方法＞
抗カビ性試験はＪＩＳ Ｚ ２９１１：２０１０「カビ抵抗性試験方法」の「６，一般工業製品の試験」に準拠して行った。かび種はＣｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ（クラドスポリウム クラドスポリオイデス）（ＮＢＲＣ ６３４８菌株、独立行政法人製品評価技術基盤機構より入手）を用いた。上記１で調製した実施例１〜６及び比較例１のサンプルフィルタを試験片とした。試験片のサイズは３０ｍｍ角とした。
抗カビ性の評価は、４週間培養した試験片の表面に生じた菌糸の発育状態を肉眼で調べた。試験結果の表示方法は下記の通りである。
（抗カビ性の評価基準）
０：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。
１：試料または試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積は全面積の1/３を超えない。
２：試料または試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積は全面積の1/３を超える。 <3. Antifungal test method>
The antifungal test was performed in accordance with "6. Test of general industrial products" of JIS Z 2911: 2010 "Mold resistance test method". As the mold, Cladosporium cladosporioides (Cladosporium cladosporioides) (NBRC 6348 strain, obtained from Incorporated Administrative Agency Product Evaluation Technology Foundation) was used. The sample filters of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 prepared in 1 above were used as test pieces. The size of the test piece was 30 mm square.
For the evaluation of antifungal properties, the growth state of hyphae generated on the surface of the test piece cultured for 4 weeks was visually examined. The method of displaying the test results is as follows.
(Antifungal evaluation criteria)
0: No hyphal growth is observed in the inoculated part of the sample or test piece.
1: The area of the hyphal growing portion found in the inoculated portion of the sample or test piece does not exceed 1/3 of the total area.
2: The area of the hypha developing portion found in the inoculated portion of the sample or test piece exceeds 1/3 of the total area.

＜４．試験結果＞
下記表１に試験結果を示す。 <4. Test results>
The test results are shown in Table 1 below.

Figure 0006696957
Figure 0006696957

表１から分かるように、実施例１〜６の塗料Ａ〜Ｆは、比較例１のフィルタ単体と比較して、顕著な抗菌性能及び抗カビ性能を示した。   As can be seen from Table 1, the coating materials A to F of Examples 1 to 6 exhibited remarkable antibacterial performance and antifungal performance as compared with the filter alone of Comparative Example 1.

本発明に係る抗菌抗カビ用塗料は、経時変化に対する分散安定性に優れ、低コストな塗料として提供することができる。また、家や自動車、またはエアコンなどの家電製品の抗菌抗カビ性部材、例えば、フィルターなどへの抗菌抗カビ性の付与に好適に使用できる。
本発明に係る抗菌抗カビ性部材の製造方法は、優れた抗菌抗カビ性を、基材の全表面又は所望の表面部分にのみ、所望のパターンで付与した抗菌抗カビ性部材を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The antibacterial and antifungal coating composition according to the present invention can be provided as a low-cost coating composition having excellent dispersion stability against aging. Further, it can be suitably used for imparting antibacterial and antifungal properties to antibacterial and antifungal members of homes, automobiles, and home electric appliances such as air conditioners, such as filters.
The method for producing an antibacterial / antifungal member according to the present invention provides an antibacterial / antifungal member having excellent antibacterial / antifungal properties, which is imparted in a desired pattern only to the entire surface of a substrate or a desired surface portion. You can

Claims (5)

平均粒子径が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下の銅酸化物粒子と、リン酸基を有する有機化合物と、溶媒と、を含む抗菌抗カビ用塗料であって、
前記溶媒が２０℃における蒸気圧が０．０１０Ｐａ以上２０Ｐａ未満である溶媒（Ａ）と２０℃における蒸気圧が２０Ｐａ以上１５０ｈＰａ以下である溶媒（Ｂ）とを含む混合溶媒であり、前記溶媒（Ａ）が炭素数１０以下の多価アルコールを含み、
前記銅酸化物粒子の含有量が０．５質量％以上６０質量％以下であり、
前記リン酸基を有する有機化合物の含有量が０．０５質量％以上２０質量％以下であり、
前記溶媒の含有量が２０質量％以上９９．４５質量％以下である
ことを特徴とする、抗菌抗カビ用塗料。 An antibacterial and antifungal coating composition comprising copper oxide particles having an average particle diameter of 1 nm or more and 500 nm or less, an organic compound having a phosphoric acid group, and a solvent,
The solvent is a mixed solvent containing a solvent (A) having a vapor pressure of 0.010 Pa or more and less than 20 Pa at 20 ° C. and a solvent (B) having a vapor pressure of 20 Pa or more and 150 hPa or less at 20 ° C., and the solvent (A ) Contains a polyhydric alcohol having 10 or less carbon atoms,
The content of the copper oxide particles is 0.5 mass% or more and 60 mass% or less,
The content of the organic compound having a phosphate group is 0.05% by mass or more and 20% by mass or less,
Content of the said solvent is 20 mass% or more and 99.45 mass% or less, The antibacterial and antifungal coating material characterized by the above-mentioned. 平均粒子径が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下の銅酸化物粒子と、リン酸基を有する有機化合物と、ラテックスと、溶媒と、を含む抗菌抗カビ用塗料であって、
前記溶媒が２０℃における蒸気圧が０．０１０Ｐａ以上２０Ｐａ未満である溶媒（Ａ）と２０℃における蒸気圧が２０Ｐａ以上１５０ｈＰａ以下である溶媒（Ｂ）とを含む混合溶媒であり、前記溶媒（Ａ）が炭素数１０以下の多価アルコールを含み、
前記銅酸化物粒子の含有量が０．５質量％以上５０質量％以下であり、
前記リン酸基を有する有機化合物の含有量が０．０５質量％以上２０質量％以下であり、
前記ラテックスの含有量が０．０５質量％以上４０質量％以下であり、
前記溶媒の含有量が５質量％以上９９．４質量％以下である
ことを特徴とする、抗菌抗カビ用塗料。 An antibacterial and antifungal coating material comprising copper oxide particles having an average particle diameter of 1 nm or more and 500 nm or less, an organic compound having a phosphoric acid group, a latex, and a solvent,
The solvent is a mixed solvent containing a solvent (A) having a vapor pressure of 0.010 Pa or more and less than 20 Pa at 20 ° C. and a solvent (B) having a vapor pressure of 20 Pa or more and 150 hPa or less at 20 ° C., and the solvent (A ) Contains a polyhydric alcohol having 10 or less carbon atoms,
The content of the copper oxide particles is 0.5 mass% or more and 50 mass% or less,
The content of the organic compound having a phosphate group is 0.05% by mass or more and 20% by mass or less,
The content of the latex is 0.05% by mass or more and 40% by mass or less,
Content of the said solvent is 5 mass% or more and 99.4 mass% or less, The antibacterial and antifungal coating material characterized by the above-mentioned. 前記ラテックスがアクリルラテックスである、請求項２に記載の抗菌抗カビ用塗料。   The antibacterial / antifungal paint according to claim 2, wherein the latex is an acrylic latex. 含フッ素ノニオン性界面活性剤をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の抗菌抗カビ用塗料。The antibacterial and antifungal coating composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a fluorine-containing nonionic surfactant. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の抗菌抗カビ用塗料を、スクリーン印刷、スプレーコート、スピンコート、スリットコート、ダイコート、バーコート、ナイフコート、エアードクターコート、ロールコート、静電塗装、オフセット印刷、反転印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、ディスペンサ印刷、グラビアダイレクト印刷、グラビアオフセット印刷、及び浸漬法から選択される少なくとも１種の塗布方法を用いて、基材表面へ塗布する工程と、
塗布後に前記抗菌抗カビ用塗料を乾燥させて、塗膜を形成する工程と、
を含むことを特徴とする、抗菌抗カビ性部材の製造方法。 Screen printing, spray coating, spin coating, slit coating, die coating, bar coating, knife coating, air doctor coating, roll coating, electrostatic coating of the antibacterial and antifungal coating according to any one of claims 1 to 4. , Offset printing, reverse printing, flexographic printing, inkjet printing, dispenser printing, gravure direct printing, gravure offset printing, and a step of applying to the substrate surface using at least one application method selected from dipping method,
Drying the antibacterial and antifungal paint after application, to form a coating film,
A method for producing an antibacterial / antifungal member, comprising:
JP2017231142A 2017-05-23 2017-11-30 Antibacterial and antifungal paint, and method for producing antibacterial and antifungal member using the paint Active JP6696957B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017101799 2017-05-23
JP2017101799 2017-05-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018197332A JP2018197332A (en) 2018-12-13
JP6696957B2 true JP6696957B2 (en) 2020-05-20

Family

ID=64662688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017231142A Active JP6696957B2 (en) 2017-05-23 2017-11-30 Antibacterial and antifungal paint, and method for producing antibacterial and antifungal member using the paint

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6696957B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6706222B2 (en) * 2017-05-23 2020-06-03 旭化成株式会社 Antibacterial and antifungal paint, and method for producing antibacterial and antifungal member using the paint
JP7106478B2 (en) * 2019-03-20 2022-07-26 旭化成株式会社 Antibacterial antifungal paint, antibacterial antifungal component

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2713747B1 (en) * 2011-05-24 2023-02-22 Agienic, Inc. Compositions and methods for antimicrobial metal nanoparticles
WO2014132606A1 (en) * 2013-02-27 2014-09-04 パナソニック株式会社 Cuprous oxide particle dispersion, coating agent composition, and antibacterial/antiviral member
JP2017052880A (en) * 2015-09-10 2017-03-16 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 Coating composition, and optical member and lighting cover using the same
JP6706222B2 (en) * 2017-05-23 2020-06-03 旭化成株式会社 Antibacterial and antifungal paint, and method for producing antibacterial and antifungal member using the paint

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018197332A (en) 2018-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102675836B1 (en) Antibacterial/antiviral composition
US20190098902A1 (en) Dispersion liquid, method for producing the same, and copper compound particles
JP7106478B2 (en) Antibacterial antifungal paint, antibacterial antifungal component
JP5723097B2 (en) Antiviral paint and parts coated with antiviral paint and dried
KR101729884B1 (en) Cold-curing photocatalytic coating material, cold-curing coating composition and interior material
JP6885145B2 (en) Dispersion liquid, its production method, and copper compound particles
JP6696957B2 (en) Antibacterial and antifungal paint, and method for producing antibacterial and antifungal member using the paint
CN113994977B (en) Antimicrobial matrix
JP6764889B2 (en) Antibacterial and antifungal paint, algae-proof paint, antibacterial and antifungal member manufacturing method, and algae-proof member manufacturing method
JP6832058B2 (en) Antibacterial member
US20190284401A1 (en) Anti-bacterial and anti-dust coating for air ducting
JP6706222B2 (en) Antibacterial and antifungal paint, and method for producing antibacterial and antifungal member using the paint
DE102009047589B4 (en) Process for coating substrates with antimicrobial coating compositions based on polyvinyl acetals
CN103571289A (en) Research and development of scrubbing-resistant odor-removal paint for internal walls
CN106752590A (en) A kind of anti-formaldehyde novolac of aqueous wooden ware and preparation method thereof
EP3693102A1 (en) Copper metal fine particles and method for producing same
CN107083122A (en) A kind of nanometer internal wall fungicidal paint and preparation method thereof
CN105315805B (en) A kind of energy-saving water paint of absorption degradation formaldehyde and releasing negative oxygen ion
CN102167940B (en) Titanium coating material applied to heat exchanger fin of air conditioner and preparation method thereof
KR20160063325A (en) Anti-fogging composition, anti-fogging layer and anti-fogging film
JP7086548B2 (en) Antibacterial / antiviral vinyl chloride member
CN106084406B (en) A kind of antimicrobial composite material and the mat of composite material preparation
JP2018196850A (en) Method for manufacturing antibacterial and antifungal member
JP6128290B1 (en) Resin composition for fiber processing and fabric using the same
CN105257197A (en) Negative ion window screen membrane processing technology and negative ion window screen membrane

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180920

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190830

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191008

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191203

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200421

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200423

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6696957

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150