JP6685774B2 - 脱硫剤、脱硫剤前駆体、当該脱硫剤の製造方法、および当該脱硫剤前駆体の製造方法 - Google Patents
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Description
具体的には、銅化合物、亜鉛化合物およびアルミニウム化合物を含む混合物とアルカリ物質の水溶液とを混合して沈殿を生じさせ、得られた沈殿を焼成し、酸化銅−酸化亜鉛−酸化アルミニウム混合物の成形物を得た後、この成形物に鉄およびニッケルから選ばれる少なくとも一種以上を含浸させ、さらに焼成し、得られた酸化物焼成体を水素還元する脱硫剤の製造方法が提案されている(特許文献1)。
また、特許文献1に記載の脱硫剤の製造方法において、含浸液を複数に分け、含浸工程を複数回行って成形物に含浸させる脱硫剤の製造方法が提案されている(特許文献2)。
すなわち、本発明は、以下に示すような脱硫剤およびその製造方法を提供するものである。
(2)前記脱硫剤前駆体における前記シリカ系成分、前記亜鉛化合物、前記アルミニウム化合物、前記酸化ニッケルおよび前記酸化銅の含有量が、当該脱硫剤前駆体全量に対して、それぞれ、下記の通りであることを特徴とする上記(1)に記載の脱硫剤前駆体。
前記シリカ系成分の含有量:3質量%以上15質量%以下
前記亜鉛化合物の含有量:25質量%以上45質量%以下
前記アルミニウム化合物の含有量:8質量%以上20質量%以下
前記酸化ニッケルの含有量:3質量%以上16質量%以下
前記酸化銅の含有量:25質量%以上45質量%以下
(3)前記亜鉛化合物が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硝酸亜鉛および酢酸亜鉛のうち少なくともいずれかであることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の脱硫剤前駆体。
(4)前記アルミニウム化合物が、アルミナ一水和物、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび炭酸アルミニウムのうち少なくともいずれかであることを特徴とする上記(1)から(3)までのいずれか1つに記載の脱硫剤前駆体。
(5)当該脱硫剤前駆体の形状がビード状またはペレット状であることを特徴とする上記(1)から(4)までのいずれか1つに記載の脱硫剤前駆体。
(6)当該脱硫剤前駆体の平均粒子径が3mm以下であることを特徴とする上記(1)から(5)までのいずれか1つに記載の脱硫剤前駆体。
(7)上記(1)から(6)までのいずれか1項に記載の脱硫剤前駆体の製造方法であって、シリカおよびシリカ・アルミナのうち少なくともいずれかを含むシリカ系成分と、ニッケル化合物と、アルミニウム化合物とを含む第一粉末と、銅化合物および亜鉛化合物を含む第二粉末とを混合して混合粉末を得る混合工程と、前記混合粉末を混練し、成形して成形物を得る成形工程と、前記成形物を焼成する焼成工程と、を備えることを特徴とする脱硫剤前駆体の製造方法。
(8)前記焼成工程における焼成温度が300℃以上450℃以下であることを特徴とする上記(7)に記載の脱硫剤前駆体の製造方法。
(9)シリカおよびシリカ・アルミナのうち少なくともいずれかを含むシリカ系成分と、亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを含む担体の上に、ニッケルおよび銅を担持してなることを特徴とする脱硫剤。
(10)当該脱硫剤における前記シリカ系成分、前記亜鉛化合物、前記アルミニウム化合物、前記ニッケルおよび前記銅の含有量が、当該脱硫剤全量に対して、それぞれ、下記の通りであることを特徴とする上記(9)に記載の脱硫剤。
前記シリカ系成分の含有量:3質量%以上15質量%以下
前記亜鉛化合物の含有量:25質量%以上45質量%以下
前記アルミニウム化合物の含有量:8質量%以上20質量%以下
前記ニッケルの含有量:3質量%以上15質量%以下
前記銅の含有量:20質量%以上40質量%以下
(11)当該脱硫剤が燃料電池に用いられることを特徴とする上記(9)または(10)に記載の脱硫剤。
(12)上記(9)から(11)までのいずれか1つに記載の脱硫剤の製造方法であって、シリカおよびシリカ・アルミナのうち少なくともいずれかを含むシリカ系成分と、ニッケル化合物と、アルミニウム化合物とを含む第一粉末と、銅化合物および亜鉛化合物を含む第二粉末とを混合して混合粉末を得る混合工程と、前記混合粉末を混練し、成形して成形物を得る成形工程と、前記成形物を焼成する焼成工程と、前記脱硫剤前駆体を水素還元して脱硫剤を得る還元工程と、を備えることを特徴とする脱硫剤の製造方法。
本前駆体は、シリカおよびシリカ・アルミナのうち少なくともいずれかを含むシリカ系成分と、亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを含む担体の上に、酸化ニッケルおよび酸化銅を担持してなることを特徴とする。
このようなシリカやシリカ・アルミナは、脱硫触媒の担体として用いられる公知のものを好適に使用することができる。具体的には、シリカを用いる場合は、ホワイトカーボン、沈降性シリカまたはヒュームドシリカなどが好適である。また、シリカ・アルミナを用いる場合は、シリカ・アルミナゾル乾燥品、H−Y型ゼオライトまたはβゼオライトなどが好適である。なお、本担体に用いる場合には、シリカ・アルミナが好適であり、特にシリカを3〜20質量%、好ましくは5〜15質量%含んだシリカ・アルミナを用いると本脱硫剤として用いたときの効果が大きいため好ましい。
上記した亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硝酸亜鉛および酢酸亜鉛などが挙げられる。これらの中でも、硫黄吸着容量の向上の観点から、酸化亜鉛が好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、任意に2種以上を混合して用いてもよい。
アルミニウム化合物としては、アルミナ一水和物(例えば、ベーマイト;AlO(OH))、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび炭酸アルミニウムなどが挙げられる。これらの中でも、硫黄吸着容量の向上の観点から、アルミナ一水和物、酸化アルミニウムが好ましく、アルミナ一水和物が特に好ましい。
前記シリカ系成分の含有量:3質量%以上15質量%以下
前記亜鉛化合物の含有量:25質量%以上45質量%以下
前記アルミニウム化合物の含有量:8質量%以上20質量%以下
前記酸化ニッケルの含有量:3質量%以上16質量%以下
前記酸化銅の含有量:25質量%以上45質量%以下
本脱硫剤は、シリカおよびシリカ・アルミナのうち少なくともいずれかを含むシリカ系成分と、亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを含む担体の上に、ニッケルおよび銅を担持してなるものである。
本脱硫剤は、前記シリカ系成分、前記亜鉛化合物、前記アルミニウム化合物、前記ニッケルおよび前記銅の含有量が、当該脱硫剤全量に対して、それぞれ、下記の通りであることが発明の効果の観点より好ましい。
前記シリカ系成分の含有量:3質量%以上15質量%以下、より好ましくは、3質量%以上9質量%以下
前記亜鉛化合物の含有量:25質量%以上45質量%以下、より好ましくは、30質量%以上40質量%以下
前記アルミニウム化合物の含有量:8質量%以上20質量%以下、より好ましくは、9質量%以上20質量%以下
前記ニッケルの含有量:3質量%以上15質量%以下、より好ましくは、5質量%以上10質量%以下
前記銅の含有量:20質量%以上40質量%以下、より好ましくは、25質量%以上35質量%以下
本実施形態における本前駆体の製造方法は、以下に説明するように、混合工程、成形工程、焼成工程を備えており、本脱硫剤の製造方法は、さらに還元工程を備えている。以下、これらの製造方法(特に区別する必要がないときは「本製造方法」ともいう。)を併せて説明する。
本製造方法では、以下説明する第一粉末(シリカ系成分、ニッケル化合物およびアルミニウム化合物からなる)および第二粉末(銅化合物および亜鉛化合物からなる)を別々に準備し、これら2種の粉末を混合し、成形し、焼成し、還元することにより、従来の方法に比べて、低温下でも硫黄吸着容量の十分に大きな脱硫剤を得ることができる。
まず、本実施形態に用いる第一粉末および第二粉末について説明する。
本製造方法における第一粉末の成分のうち、シリカ系成分として、例えば、シリカを用いる場合は、ホワイトカーボン、沈降性シリカ、およびヒュームドシリカなどが好適である。また、同じくシリカ系成分としてシリカ・アルミナを用いる場合は、シリカ・アルミナゾル乾燥品、H−Y型ゼオライト、およびβゼオライトなどが好適である。
ニッケル化合物としては、例えば、硝酸ニッケルや酢酸ニッケルなどが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
アルミニウム化合物としては、アルミナ一水和物(例えば、ベーマイト;AlO(OH))、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび炭酸アルミニウムなどが挙げられる。これらの中でも、硫黄吸着容量の向上の観点から、アルミナ一水和物、酸化アルミニウムが好ましく、アルミナ一水和物が特に好ましい。
このような第一粉末は、例えば、以下のような方法により作製できる。
まず、アルミニウム化合物(好ましくは、アルミナ一水和物または酸化アルミニウム)に、固形分濃度が所定範囲(好ましくは、5質量%以上20質量%以下)となるように、水を加え、攪拌した後に、シリカ系成分(例えば、シリカ粉末)を加えて混合し、その後にニッケル化合物(好ましくは、硝酸ニッケル)を、固形分中のニッケル含有量が所定範囲(好ましくは、10質量%以上50質量%以下)となるように加え、撹拌してスラリーを得る。
次に、得られたスラリーを乾燥し、ニッケル化合物が担持されたシリカ・アルミニウム化合物粉末を得る。
噴霧乾燥法を用いる場合、噴霧方法としては、回転ディスク法、加圧ノズル法、2流体ノズル法、および4流体ノズル法など公知の方法を採用することができる。
なお、回転ディスク型スプレードライヤーを使用する場合、例えば、以下の条件に設定するとよい。
乾燥ガス:空気、窒素ガスなど
乾燥ガスの入口温度:100℃以上300℃以下
サイクロン差圧:0.1kPa以上10kPa以下
スラリーの流量:1kg/h以上10kg/h以下
アトマイザ回転数:10,000rpm以上50,000rpm以下
第一粉末の平均粒子径が上記した好ましい範囲にあれば、マクロ混合とミクロ混合が同時に効率的に行われ、水の添加により、マクロ・ミクロ混合と粉末の再水和(ネッカ)が起こりやすくなる。
なお、第一粉末および後述する第二粉末の平均粒子径は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所社製の「LA−950」)を用いて好適に測定できる。
本製造方法で用いる第二粉末は、銅化合物および亜鉛化合物を含むものである。
本実施形態に用いる銅化合物としては、酸化銅、水酸化銅、硝酸銅および酢酸銅などが挙げられる。これらの中でも、硫黄吸着容量の向上の観点から、酸化銅が好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
上記した亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硝酸亜鉛および酢酸亜鉛などが挙げられる。これらの中でも、硫黄吸着容量の向上の観点から、酸化亜鉛が好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、任意に2種以上を混合して用いてもよい。
第二粉末の平均粒子径は、特に限定されないが、マクロ混合性(二次粒子間混合)とミクロ混合性(一次粒子間の接合性)の観点より0.1μm以上150μm以下であることが好ましく、より好ましくは、0.5μm以上100μm以下である。
第二粉末の平均粒子径が0.1μm以上であれば、ミクロ混合性に効果があり、150μm以下であればマクロ混合性に効果がある。また、水の添加により、マクロ・ミクロ混合と粉末の再水和(ネッカ)が起こりやすくなる。
(混合工程)
混合工程においては、前記した第一粉末、および第一粉末を混合して混合粉末を得る。混合に用いる装置としては、公知の混合機を適宜用いることができる。混合機としては、高速攪拌粉体混合機、ミキサー、ヘンシェルミキサー、ボールミル、ジェットミル、ビーズミル、ミックスマラー、ニーダー、およびインテンシブミキサーなどが挙げられる。
混合工程においては、混合粉末の均質化の観点から、混合粉末中に水を加えておくことが好ましい。この場合、水分含有率は、ミクロ混合性(一次粒子間の接合性)の観点より30質量%以上60質量%以下であることが好ましく、35質量%以上50質量%以下がより好ましい。
成形工程においては、前記混合粉末を混練し、成形して成形物を得る。混練および成形に用いる装置としては、公知の混練機、押出機および成形機など用いることができる。例えば、押出機としては、市販の押出成形機などを用いて、混練および成形を一緒に行ってもよい。
また、成形物の形状は、特に限定されないが、ビード状またはペレット状であると、後述する焼成工程において焼成が円滑にすすむので好ましい。また、成形物の平均粒子径は3mm以下であることが好ましく、2mm以下1mm以上であることがより好ましい。成形物の平均粒子径が前記範囲内であると、反応工学的に好ましい。すなわち、焼成工程においてより適切な焼成を行うことができる。なお、成形物の平均粒子径は、ノギス法により測定できる。
焼成工程においては、前記成形物を焼成して、脱硫剤前駆体を得る。焼成工程における焼成温度は、硫黄吸着容量の向上の観点から、300℃以上450℃以下であることが好ましく、320℃以上380℃以下であることがより好ましい。
焼成工程における焼成時間は、成形体の圧縮強度の観点より、好ましくは0.5時間以上6時間以下であり、より好ましくは、1時間以上4時間以下である。
焼成工程においては、焼成の前に、乾燥を行うことが好ましい。乾燥の温度としては、80℃以上160℃以下であることが好ましい。また、乾燥の時間としては、5時間以上30時間以下であることが好ましい。
脱硫剤前駆体としては、発明の効果の観点より、比表面積(SA)が70m2/g以上200m2/g以下であることが好ましく、100m2/g以上170m2/g以下であることがより好ましい。比表面積は、窒素を吸着種としたBET法により測定すればよい。
還元工程において、前記した脱硫剤前駆体を水素還元して、脱硫剤を得る。水素還元の方法としては、水素と不活性ガスとの混合ガスの存在下に、還元処理をする方法を採用できる。混合ガス中の水素量としては、6体積%以下であることが好ましく、0.5体積%以上4体積%以下であることがより好ましい。不活性ガスとしては、窒素ガスなどが挙げられる。
還元処理の温度としては、還元後のニッケルの粒子径と分散性の観点より、150℃以上350℃以下が好ましく、より好ましくは、200℃以上350℃以下である。
前記脱硫剤前駆体は、粉砕して用いてもよい。粉砕する場合には、例えば、粒度(ASTM)を、20メッシュ以上60メッシュ以下とすればよい。
本実施形態で得られる脱硫剤は、公知の吸着タイプの脱硫剤と同様にして使用できる。すなわち、前記脱硫剤を公知の吸着脱硫装置に充填し、被処理物を通過させることにより、被処理物の脱硫処理ができる。
また、この被処理物には、通常、水素ガスが添加されている。添加する水素量は、被処理物中に含まれている硫黄化合物の種類と量に応じて適宜設定すればよい。例えば、被処理物中の硫黄含有量がppmオーダーの濃度である場合には、発明の効果の観点より被処理物に対する水素ガスのモル比が、0.0005以上であることが好ましく、0.001以上であることがより好ましい。
なお、脱硫処理の前に、被処理物を予熱し、所定の温度としておくことが好ましい。予熱の方法としては、公知の方法を採用でき、例えば加熱器を用いる方法、脱硫ガスと熱交換する方法などが挙げられる。
また、被処理物が液状である場合には、同様の観点よりLHSVが1h−1以上10h−1以下の範囲となるように、脱硫剤の量を調整すればよい。
(1)元素分析
試料(脱硫剤)約10gを白金皿に採取し、フッ化水素酸20mlと硝酸5mlを加えて、サンドバス上で加熱して乾固させた。乾固物に硝酸2mlを加えて溶解させ、100mlのメスフラスコに注入し、水を加えて100mlとして試料とした。この試料について、Si、Al、Cu、Ni、ZnについてICPプラズマ発光分析装置(SII製SPS5520)にて測定した。
(2)化合物の定性分析(シリカ・アルミナとアルミニウム化合物)
試料を磁性ルツボ(B−2型)に約 g採取し、110℃で12時間加熱して加熱処理させた後、デシケータに入れて室温まで冷却した。次に、冷却物を乳鉢で15分間粉砕した後、X線回折装置(理学電機(株)製、RINT1400)を用いて結晶形態を測定し、シリカ・アルミナまたはそれとは別のアルミニウム化合物の存在を確認した。
<第一粉末について>
比表面積が703m2/gのゲル法シリカ(東ソー製 CX−200)を100g準備した。
また、アルミナ一水和物(ベーマイト)粉末(日揮触媒化成社製、商品名「AP−1」)に、固形分濃度が10質量%となるように水を加え、攪拌した後に、硝酸ニッケル(II)六水和物(関東化学社製)を、固形分中のニッケル含有量が30質量%となるように加え、撹拌してスラリーを得た。
乾燥ガス:空気
乾燥ガスの入口温度:200℃
サイクロン差圧:0.7kPa
スラリーの流量:3kg/h
アトマイザ回転数:30,000rpm
第二粉末としての酸化銅−酸化亜鉛粉末(CuO:ZnO=50質量%:50質量%、日揮触媒化成(株)製、商品名「E44W」)と、第一粉末とを、固形分質量比がNi:SiO2:Al2O3:CuO:ZnO=7:4:15:37:37となるように混合した。そして、高速攪拌粉体混合機(ヘンシェルミキサー、三井鉱山社製、商品名「FM−20C/I型」)を用いて、混合粉末中の水分含有率が32質量%となるように、イオン交換水を徐々に加えつつ十分に混合し、その後ニーダーでネッカした(混合・ネッカ工程)。
次に、水分量が調整された混合粉末を、ノズル口径1.5mmの下押しロール型押出機(不二パウダル社製、商品名「F−5(PV−S)/11−175型」)を用いて、5回押出してペレットを成形した。その後、得られたペレットを球形機(マルメライザー、不二パウダル社製、商品名「QJ−400」)を用いて、以下の条件にて、成形してビード状成形物(平均粒子径:1.5mm)を得た(成形工程)。
回転数:600rpm
処理時間:5分間
得られたビード状成形物を、120℃にて15時間乾燥し、次いで、350℃にて3時間焼成して、脱硫剤前駆体を得た(焼成工程)。
得られた脱硫剤前駆体を、粒度(ASTM)が32〜42メッシュとなるように、粉砕した。その後、反応管に7mL充填し、混合ガス(水素ガス2体積%および窒素ガス98体積%)の存在下にて、250℃で4時間保持することで、水素還元処理を行って、脱硫剤を得た(還元工程)。
得られた脱硫剤に対し、試験ガスの出口濃度中の硫黄濃度が0.2質量ppm(硫黄元素換算量)を超えるまで試験ガスを流通させ、脱硫剤の硫黄吸着量(質量%)を測定した。得られた結果を表2に示す。なお、試験条件は、以下の通りである。
試験ガス:ジメチルスルフィド(DMS)120体積ppm、ターシャルブチルメルカプタン(TBM)80体積ppm、水素ガス2.2体積%を含む窒素ガス
試験温度:150℃、200℃、250℃
GHSV:4300h−1
実施例1において、質量比が、Ni:SiO2:Al2O3:CuO:ZnO=7:9:15:34.5:34.5となるように第一粉末の組成および第二粉末との混合割合を変更した以外は、実施例1と同様にして脱硫剤前駆体を得た。
そして、得られた脱硫剤前駆体を用いて、実施例1と同様にして脱硫剤の硫黄吸着試験を行った。結果を表2に示す。
実施例1において、第一粉末としてシリカ粉末の代わりにH−Y(プロトン型のフォージャサイトゼオライト)を使用した以外は、実施例1と同様にして脱硫剤前駆体を得た。
そして、得られた脱硫剤前駆体を用いて、実施例1と同様にして脱硫剤の硫黄吸着試験を行った。結果を表2に示す。
実施例1において、第一粉末としてシリカ粉末の代わりにシリカ・アルミナゾル乾燥品(日揮触媒化成(株)製:USBBゾル)を使用した以外は、実施例1と同様にして脱硫剤前駆体を得た。
そして、得られた脱硫剤前駆体を用いて、実施例1と同様にして脱硫剤の硫黄吸着試験を行った。結果を表2に示す。
実施例1において、第一粉末の調製において、アルミナ一水和物粉末(日揮触媒化成社製、商品名「AP−1」)に代えて、結晶性ベーマイトアルミナ粉末(結晶性ベーマイトアルミナ粉末(サソール社製、商品名「C−200」))を用いた以外は、実施例1と同様にして脱硫剤前駆体を得た。
そして、得られた脱硫剤前駆体を用いて、実施例1と同様にして脱硫剤の硫黄吸着試験を行った。結果を表2に示す。
実施例1において、シリカを添加せずに、質量比がNi:Al2O3:CuO:ZnO=7:15:39:39となるように第一粉末の組成および第二粉末との混合割合を変更した以外は、実施例1と同様にして脱硫剤前駆体を得た。
そして、得られた脱硫剤前駆体を用いて、実施例1と同様にして脱硫剤の硫黄吸着試験を行った。結果を表2に示す。
表2に示す結果からも明らかように、実施例1〜5の脱硫剤は、所定の担体にニッケルと銅を担持してなるので、広い温度範囲で優れた脱硫性能を示すとともに低温でも優れた脱硫性能を発揮する。
一方、比較例1の脱硫剤は、担体としてシリカ成分を用いていないので低温で十分な脱硫性能を発揮することができない。
Claims (9)
- シリカおよびシリカ・アルミナのうち少なくともいずれかを含むシリカ系成分と、亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを含む担体の上に、酸化ニッケルおよび酸化銅を担持してなり、
前記アルミニウム化合物が、アルミナ一水和物、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび炭酸アルミニウムのうち少なくともいずれかであり、
脱硫剤前駆体における前記シリカ系成分、前記亜鉛化合物、前記アルミニウム化合物、前記酸化ニッケルおよび前記酸化銅の含有量が、当該脱硫剤前駆体全量に対して、それぞれ、下記の通りであることを特徴とする脱硫剤前駆体。
前記シリカ系成分の含有量:3質量%以上15質量%以下
前記亜鉛化合物の含有量:25質量%以上45質量%以下
前記アルミニウム化合物の含有量:8質量%以上20質量%以下
前記酸化ニッケルの含有量:3質量%以上16質量%以下
前記酸化銅の含有量:25質量%以上45質量%以下 - 前記亜鉛化合物が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硝酸亜鉛および酢酸亜鉛のうち少なくともいずれかであることを特徴とする請求項1に記載の脱硫剤前駆体。
- 当該脱硫剤前駆体の形状がビード状またはペレット状であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の脱硫剤前駆体。
- 当該脱硫剤前駆体の平均粒子径が3mm以下であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載の脱硫剤前駆体。
- 請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載の脱硫剤前駆体の製造方法であって、
シリカおよびシリカ・アルミナのうち少なくともいずれかを含むシリカ系成分と、ニッケル化合物と、アルミニウム化合物とを含む第一粉末と、銅化合物および亜鉛化合物を含む第二粉末とを混合して混合粉末を得る混合工程と、
前記混合粉末を混練し、成形して成形物を得る成形工程と、
前記成形物を焼成する焼成工程と、を備え、
前記アルミニウム化合物が、アルミナ一水和物、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび炭酸アルミニウムのうち少なくともいずれかである
ことを特徴とする脱硫剤前駆体の製造方法。 - 前記焼成工程における焼成温度が300℃以上450℃以下であることを特徴とする請求項5に記載の脱硫剤前駆体の製造方法。
- シリカおよびシリカ・アルミナのうち少なくともいずれかを含むシリカ系成分と、亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを含む担体の上に、ニッケルおよび銅を担持してなり、
前記アルミニウム化合物が、アルミナ一水和物、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび炭酸アルミニウムのうち少なくともいずれかを前駆体とするものであり、
脱硫剤における前記シリカ系成分、前記亜鉛化合物、前記アルミニウム化合物、前記ニッケルおよび前記銅の含有量が、当該脱硫剤全量に対して、それぞれ、下記の通りであることを特徴とする脱硫剤。
前記シリカ系成分の含有量:3質量%以上15質量%以下
前記亜鉛化合物の含有量:25質量%以上45質量%以下
前記アルミニウム化合物の含有量:8質量%以上20質量%以下
前記ニッケルの含有量:3質量%以上15質量%以下
前記銅の含有量:20質量%以上40質量%以下 - 当該脱硫剤が燃料電池に用いられることを特徴とする請求項7に記載の脱硫剤。
- 請求項7または請求項8に記載の脱硫剤の製造方法であって、
シリカおよびシリカ・アルミナのうち少なくともいずれかを含むシリカ系成分と、ニッケル化合物と、アルミニウム化合物とを含む第一粉末と、銅化合物および亜鉛化合物を含む第二粉末とを混合して混合粉末を得る混合工程と、
前記混合粉末を混練し、成形して成形物を得る成形工程と、
前記成形物を焼成する焼成工程と、
前記脱硫剤前駆体を水素還元して脱硫剤を得る還元工程と、を備え、
前記アルミニウム化合物は、アルミナ一水和物、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび炭酸アルミニウムのうち少なくともいずれかである
ことを特徴とする脱硫剤の製造方法。
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