JP6671494B2 - 光学積層体 - Google Patents
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Description
コレステリック液晶層はレンチキュラーレンズのレンズの並び方向においてパターン状に配列されてなる、正面入射光に対する反射中心波長が異なる複数の領域を備え、
複数の領域のうち、最も短波の反射中心波長を有する領域が、正面入射光に対するレンチキュラーレンズの焦点位置に配置され、複数の領域のうち、より長波の反射中心波長を有する領域程、焦点位置から離間した位置に配置されている光学積層体である。
図1は、本発明の第1の実施形態の光学積層体10の概略構成を示す斜視図であり、図2および図3は図1の光学積層体10のレンズの長さ方向に垂直に交わる断面の一部を示す拡大図である。
レンチキュラーレンズ14の好ましいレンズ形状に特に制限はないが、レンズ高さhが50μm〜100μm、ピッチpが0.2mm〜2mm、レンズ半径rが10μm〜1mm程度とすることが好ましい。レンチキュラーレンズ14のシート厚みtは10μm〜2mmが好ましい。従来3D画像表示用に用いられるものと比べてピッチが大きいレンチキュラーレンズを用いている。
図2に示すように、レンズ高さhとは、レンチキュラーレンズ14のシリンドリカルレンズ15の垂直断面の円弧の高さであり、その円弧を含む円の半径がレンズ半径rである。
コレステリック液晶層12の膜厚は1μm〜10μmが好ましい。
図5は、本発明の第2の実施形態の光学積層体20の断面模式図である。
本実施形態の光学積層体20は、コレステリック液晶層22と、コレステリック液晶層22の光入射面側に配置されたレンチキュラーレンズ14とを有する。レンチキュラーレンズ14は第1の実施形態の光学積層体10のものと同様である。
なお、2つの領域のパターン化コレステリック液晶層を備えた第1の実施形態の光学積層体10よりも、3つの領域のパターン化コレステリック液晶層を備えた第2の実施形態の光学積層体20の方が各領域に対する入射角度に応じた反射中心波長の調整を細かく行うことができるので短波長シフト抑制効果は高い。
レンチキュラーレンズ14を構成する樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA)、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリレート−スチレン共重合樹脂(MS樹脂)、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂(AS樹脂)、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂(PVC)、熱可塑性エラストマー、又はこれらの共重合体、シクロオレフィンポリマー等が挙げられる。溶融押出しやすさを考慮すると、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA)、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリレート−スチレン共重合樹脂(MS樹脂)、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂のような溶融粘度の低い樹脂を用いるのが好ましく、転写しやすさやシートの割れにくさ、パターンの耐久性などを考慮するとグリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いるのがより好ましい。
コレステリック液晶層は、棒状液晶化合物もしくは円盤状液晶化合物が螺旋状に配向したコレステリック相状態で固定されてなるコレステリック液晶相を固定してなる光反射層である。コレステリック液晶相は、棒状液晶化合物もしくは円盤状液晶化合物が螺旋状に配向した液晶相である。コレステリック液晶相は、正面入射する光のうち、特定の波長域および特定の偏光光を選択的に反射する性質を有する。このコレステリック液晶相における螺旋構造のピッチまたは屈折率を変えることにより反射中心波長を調整することができる。この螺旋構造のピッチはキラル剤の添加量を変えることによって容易に調整可能である。具体的には富士フイルム研究報告No.50(2005年)p.60−63に詳細な記載がある。また、コレステリック液晶相を固定するときの温度や照度と照射時間などの条件などで調整することもできる。
コレステリック液晶層に由来する反射偏光子は、選択反射波長域において右円偏光および左円偏光のいずれか一方の円偏光を選択的に反射し、他方の円偏光を透過させる。
コレステリック液晶層を形成するための重合性液晶組成物は、棒状液晶化合物もしくは円盤状液晶化合物および少なくともキラル剤を含有し、さらに、配向制御剤、重合開始剤および配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007−108732号公報や特開2010−244038号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
コレステリック液晶層を形成するために用いられる組成物には、上記円盤状液晶化合物の他、キラル剤、配向制御剤、重合開始剤、および配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。いずれも公知の材料を利用することができる。
キラル剤の種類は、特に制限されない。キラル剤は液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル剤は、公知の種々のキラル剤(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN(Twisted Nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)から選択することができる。キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含む。ただし、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物を、キラル剤として用いることもできる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。
キラル剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
感光性キラル剤とは、光を吸収することにより構造が変化し、コレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得る化合物である。このような化合物としては、光異性化反応、光二量化反応、および光分解反応の少なくとも1つを起こす化合物が好ましい。
光異性化反応を起こす化合物とは、光の作用で立体異性化または構造異性化を起こす化合物をいう。光異性化化合物としては、例えば、アゾベンゼン化合物、および、スピロピラン化合物などが挙げられる。
また、光二量化反応を起こす化合物とは、光の照射によって、二つの基の間に付加反応を起こして環化する化合物をいう。光二量化化合物としては、例えば、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、ベンゾフェノン誘導体などが挙げられる。
Ar1とAr2で表されるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数が6〜40が好ましく、6〜30がより好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、シアノ基、または、複素環基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基がより好ましい。
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、または、シアノ基を表す。なかでも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、または、アシルオキシ基が好ましく、アルコキシ基、ヒドロキシル基、または、アシルオキシ基がより好ましい。
一般式(III)中のL1および一般式(IV)中のL2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または、ヒドロキシル基を表し、炭素数1〜10のアルコキシ基、または、ヒドロキシル基が好ましい。
lは0、1〜4の整数を表し、0、1が好ましい。mは0、1〜6の整数を表し、0、1が好ましい。l、mが2以上のときは、L1とL2は互いに異なる基を表してもよい。
コレステリック液晶層を形成するための組成物の溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N、N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1、2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
重合性液晶組成物の塗布は、重合性液晶組成物を溶媒により溶液状態としたり、加熱による溶融液等の液状物としたりしたものを、ロールコーティング方式やグラビア印刷方式、スピンコート方式などの適宜な方式で展開する方法などにより行うことができる。さらにワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、液晶組成物をノズルから吐出して、塗布膜を形成することもできる。
重合性液晶組成物の塗布後であって、硬化のための重合反応前に、塗布膜は、公知の方法で乾燥してもよい。例えば放置によって乾燥してもよく、加熱によって乾燥してもよい。
重合性液晶組成物の塗布および乾燥の工程で、重合性液晶組成物中の液晶化合物分子が配向していればよい。
支持体としては、透明支持体が好ましく、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル系樹脂フィルム、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂フィルム、およびシクロオレフィンポリマー系フィルム[例えば、商品名「アートン」、JSR社製、商品名「ゼオノア」、日本ゼオン社製]等を挙げることができる。支持体は、可撓性のフィルムに限らず、ガラス基板等の非可撓性の基板であってもよい。
なお、本発明の光学積層体は、製膜する際の支持体に支持されたまま使用されるものであってもよいし、製膜する際の支持体は仮支持体とし、他の支持体に転写され、仮支持体を剥離して用いられるものであってもよい。
コレステリック液晶層の製膜面に配向層が備えられていてもよい。配向層は有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。配向層は、ポリマーの膜の表面を、ラビング処理することにより形成することが好ましい。配向層は、支持体と共に剥離してもよい。
本明細書において、「接着」は「粘着」も含む概念で用いられる。
コレステリック液晶層とレンチキュラーレンズとを積層させる場合には接着層を介して積層されていてもよい。
また、レンチキュラーレンズの平面側に、コレステリック液晶材料(重合性組成物)を塗布した後、レンチキュラーレンズのレンズ面側から紫外線を正面入射させ、照射量を調整することにより、その焦点領域に所定の反射中心波長の領域を形成し、紫外線をある入射角度でレンズ面側から入射させ、照射量を調整することにより、その焦点領域の反射中心波長を先に作製した領域よりも長波の反射中心波長の領域を形成し、パターン状コレステリック液晶層を作製することもできる。また、レンズ面側の面に正面または斜めから紫外線を照射した後、他方の面から全面に紫外線を照射すると、紫外線照射量の合計に領域ごとの違いが生じるため、この方法でパターン状コレステリック液晶層を作製することもできる。
実施例1の光学積層体の作製方法について説明する。
「レンチキュラーレンズの作製」
(1)透明支持体として厚さ188μmの、二軸延伸したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(富士フイルム(株)製)を、鏡面ロール(φ350mm、表面温度15℃)とニップロールの間に10m/分で挿入し、PETフィルムと鏡面ロールの間に、下引き層としてグリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂PETG(SKケミカル社製)と接着性樹脂(アドマー、三井化学(株)製)を、温度280℃に設定したTダイ(吐出巾350mm)より、実測樹脂温度260〜280℃として共押出することで、供給して、PETフィルム上に、接着性樹脂層およびPETG層をこの順に備えた下引き層(厚み220μm)を形成した樹脂シートを巻き取った。
(2)PETフィルム上に下引き層を設置した樹脂シートを10m/分で巻き出して、レンチキュラーレンズ形状(半径150μm、レンズ高さ70μm、ピッチ254μm)を付けたエンボスロール(φ350mm、40℃)とニップロールの間に挿入して、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂PETG(SKケミカル社製)と接着性樹脂(アドマー、三井化学(株)製)を、温度280℃に設定したTダイ(吐出巾330mm)より、実測樹脂温度260〜280℃として共押出して、樹脂シートとエンボスロールの間に供給して積層し、レンチキュラーレンズを備えたレンチキュラーシート(厚み340μm)を得た。
紫外線光の強度で反射中心波長を変えることが出来るコレステリック液晶材料を用いて、相対的に短波長の反射中心波長を有する領域Aおよび相対的に長波長の反射中心波長を有する領域Bが交互に配置されてなるパターン状のコレステリック液晶層を作製した。
(重合性液晶塗布液の成分)
棒状液晶化合物(M−1) 85質量部
棒状液晶化合物(M−2) 15質量部
棒状液晶化合物(M−3) 1質量部
キラル剤LC−756(BASF社製) 3.5質量部
キラル剤(A−1) 1.5質量部
空気界面配向剤(A−2) 0.01質量部
重合開始剤Irg819(BASF社製) 5質量部
次いで、上記で調製した重合性液晶塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜の厚みが4.0μmになるように、PETフィルムのラビング処理した表面上に室温にて塗布した。
次に、127μmのピッチ(ストライプ状開口の幅および開口間の幅が共に127μmである)のストライプ状マスク(ステンレス加工品)を用いて、領域Bに光が照射されるように調整し、フュージョン製Dバルブ(ランプ90mW/cm2)の出力60%で365nmのバンドパスフィルターを用いて露光量が5mJ/cm2となるようにUV(紫外線)露光した。
続いて、上記露光処理が施された塗布膜に対して、フュージョン製Dバルブ(ランプ90mW/cm2)の出力190%で5秒間、マスクを用いず塗布面全面に光が当たる様に40℃にて上記と同様にして365nmのバンドパスフィルターを用いてさらにUV露光してコレステリック液晶層を形成した。このコレステリック液晶層は、マスクのピッチに対応した幅のストライプ状の領域A、Bが交互に配置されたパターン状コレステリック液晶層である。このパターン状コレステリック液晶層の相対的に短波長の反射中心波長を有する領域A、相対的に長波長の反射中心波長を有する領域Bの反射中心波長はそれぞれ550nm、560nmであった。ここで、反射中心波長は、コレステリック液晶層の法線方向から入射する光(正面入射光)に対するものである。
具体的には、光学顕微鏡を見ながらシリンドリカルレンズの頂点位置と領域Aの幅方向中心位置の合わせを行い、粘着剤(SKダイン2057、綜研化学製)で貼合した。
実施例1のパターン状コレステリック層の作製方法において、ストライプ状マスクを用いて、領域Bに光を照射する際の露光量を30mJ/cm2となるように調整した以外は、同様の方法で実施例2の光学積層体を作製した。実施例2のパターン状コレステリック層において、相対的に短波長の反射中心波長を有する領域A、相対的に長波長の反射中心波長を有する領域Bの反射中心波長はそれぞれ550nm、610nmであった。
実施例1のパターン状コレステリック層の作製方法において、ストライプ状マスクを用いて、領域Bに光を照射する際の露光量を50mJ/cm2となるように調整した以外は、同様の方法で実施例3の光学積層体を作製した。実施例3のパターン状コレステリック層において、相対的に短波長の反射中心波長を有する領域A、相対的に長波長の反射中心波長を有する領域Bの反射中心波長はそれぞれ550nm、660nmであった。
実施例1のパターン状コレステリック層の作製方法において、ストライプ状マスクを用いた領域Bへの光照射を行わず、塗布膜の全面に対してフュージョン製Dバルブ(ランプ90mW/cm2)の出力100%で5秒間、マスクを用いず塗布面全面に光が当たる様に40℃にてUV照射して一様なコレステリック液晶層を形成した以外は、同様の方法で比較例1の光学積層体を作製した。このときの、反射中心波長は550nmであった。
実施例1のパターン状コレステリック層に代えて、第1の反射中心波長を有する第1の領域C、第2の反射中心波長を有する第2の領域Dおよび第3の反射中心波長を有する第3の領域Eが周期的に配置されてなるパターン状コレステリック液晶層を備えた光学積層体を実施例4として作製した。
入射角度0°の入射光に対する反射光の色度と入射角度45°の入射光に対する反射光の色度とを測定し、色度差(Δu'v')を算出して評価した。ハロゲンランプ光を、コリメータレンズを用いて平行光にした入射光を光学積層体にレンチキュラーレンズ側から照射し、入射角度0°の場合には反射角度0°の反射光の色度を、入射角度45°の場合には反射角度−45°の反射光の色度を、それぞれトプコン社のBM-5Aを用いて測定した。
入射光角0°と45°の反射光色度差(Δu'v')を以下の基準で評価した。
A: 0.08未満
B: 0.08以上、0.12未満
C: 0.12以上、0.15未満
D: 0.15以上
実用上、A〜Cは許容範囲であり、Dはシフト量が大きく許容できない範囲である。
なお、長波長反射領域と短波長反射領域との反射中心波長の差が10nm〜110nmの範囲であれば反射光における色度差を小さくできることが分かった。特に、実施例2のように波長差が60nm程度のとき、最も色度差が小さく、短波長シフト抑制効果が高かった。
また、実施例2と実施例4については、入射角度0°および23°の反射光の色度差(Δu’v’)についても評価を行い、実施例2は効果B、実施例4は効果Aであった。これは領域数の増加により、短波長シフト抑制効果が増すことを示していると考えられる。
12 コレステリック液晶層
12A〜12E 領域
14 レンチキュラーレンズ
15 シリンドリカルレンズ
Claims (6)
- コレステリック液晶層と、該コレステリック液晶層に積層されてなるレンチキュラーレンズとを備え、
前記コレステリック液晶層は前記レンチキュラーレンズのレンズの並び方向においてパターン状に配列されてなる、正面入射光に対する反射中心波長が異なる複数の領域を備え、
前記複数の領域のうち、最も短波の反射中心波長を有する領域が、前記正面入射光に対する前記レンチキュラーレンズの焦点位置に配置され、前記複数の領域のうち、より長波の反射中心波長を有する領域程、前記焦点位置から離間した位置に配置されている光学積層体。 - 前記コレステリック液晶層と前記レンチキュラーレンズとの積層方向において、前記最も短波の反射中心波長を有する領域が前記レンチキュラーレンズのレンズの中心と重なる位置に配置されており、前記複数の領域のうち最も長波の反射中心波長を有する領域が前記レンチキュラーレンズのレンズ同士の境界と重なる位置に配置されている請求項1記載の光学積層体。
- 前記複数の領域の前記レンズの並び方向の幅が同一である請求項1または2記載の光学積層体。
- 前記複数の領域が、前記反射中心波長が相対的に短波である短波長反射領域と、前記反射中心波長が相対的に長波である長波長反射領域との2つの領域からなり、前記長波長反射領域と前記短波長反射領域とが前記レンチキュラーレンズのレンズの並び方向に沿って、交互に配置されてなる請求項1から3いずれか1項記載の光学積層体。
- 前記長波長反射領域の前記反射中心波長と、前記短波長反射領域の前記反射中心波長との差が10nm〜110nmである請求項4記載の光学積層体。
- 前記レンチキュラーレンズのレンズピッチが0.2mm〜2mmである請求項1から5いずれか1項記載の光学積層体。
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