JP6665706B2 - Tooth whitening composition and tooth whitening set - Google Patents

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本発明は、歯牙白色化効果と歯の表面に蓄積した着色物を除去するステイン除去効果とが優れ、歯牙の美白に有効な歯牙美白用組成物及び歯牙美白用セットに関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tooth whitening composition and a tooth whitening set which are excellent in tooth whitening effect and stain removal effect of removing coloring matter accumulated on the surface of a tooth, and are effective for whitening teeth.

歯を白くしたいという生活者ニーズは高い。歯を自分本来の歯よりもさらに白くする技術としては、過酸化水素や過酸化尿素などの過酸化物を用いた漂白技術がある。しかしながら、それらは専門の知識、技術を持つ歯科医の管理の下で行うものであり、知覚過敏症の発現など、為害性のリスクも高い。また、歯のマニキュアによって白色化する技術もあるが、使用する塗布剤が、飲食などにより剥がれ落ちてしまう問題がある。   There is a high need for consumers to whiten their teeth. As a technique for making the teeth whiter than the original teeth, there is a bleaching technique using a peroxide such as hydrogen peroxide or urea peroxide. However, they are performed under the control of a dentist with specialized knowledge and skills, and there is a high risk of harm, such as the appearance of hyperesthesia. There is also a technique for whitening by manicure of teeth. However, there is a problem that a coating agent used is peeled off by eating or drinking.

そこで、出願人は、特別な専門知識や専門技術を持たなくても自分自身で簡便に、かつ安全に歯を白くする技術として、ポリエチレングリコールなどの液体をエナメル質表層下に浸透させ、光の屈折率を変えることにより歯を白く見せる技術を提案した(特許文献1、2)。また、ポリグリセリンと増粘剤を特定比率で含有することにより、歯を白く見せる技術を提案した(特許文献3)。   Therefore, as a technique to easily and safely whiten teeth by themselves without having special expertise and expertise, applicants can penetrate liquids such as polyethylene glycol under the enamel surface layer, A technique has been proposed in which the teeth look white by changing the refractive index (Patent Documents 1 and 2). In addition, a technique has been proposed in which a tooth looks white by containing polyglycerin and a thickener in a specific ratio (Patent Document 3).

特許第4471084号公報Japanese Patent No. 447084 特許第4462428号公報Japanese Patent No. 4462428 特許第4656324号公報Japanese Patent No. 4656324

しかしながら、上記の技術は、歯牙の白色化時間や白色化効果に未だ改善の余地があり、更なる改善によって歯牙を効果的に美白する技術の開発が望まれた。   However, there is still room for improvement in the whitening time and whitening effect of the above-mentioned technology, and a technology for effectively whitening the tooth by further improvement has been desired.

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、歯牙白色化効果と歯の表面に蓄積した着色物を除去するステイン除去効果とが優れ、歯牙の美白に有効な歯牙美白用組成物及び歯牙美白用セットを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has an excellent tooth whitening effect and a stain removing effect of removing a coloring matter accumulated on the surface of a tooth, and is effective for whitening teeth. It is intended to provide a set for use.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、(A)1,3−ブチレングリコール及び平均分子量380〜630のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上の多価アルコールを特定量以上と、(B)縮合リン酸塩と、(C)水を特定量以下とを配合し、(B)/(C)の質量比を特定値以下にすることによって、歯牙白色化効果及び歯の表面に蓄積した着色汚れを除去するステイン除去効果が優れ、また、刺激が抑制され使用感も良好であり、歯牙の美白に有効な歯牙美白用組成物を得ることができることを知見し、本発明をなすに至った。
更に、本発明者らは、前記歯牙美白用組成物は、この組成物を保持した状態で、歯に接触させて適用し、かつ脱着可能に装着させる適用用具を備える歯牙美白用セットによって、前記歯牙白色化効果及びステイン除去効果をより効果的に付与できることも見出した。
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, (A) one or more polyhydric alcohols selected from 1,3-butylene glycol and polyethylene glycol having an average molecular weight of 380 to 630. Is mixed with a specific amount or more, (B) condensed phosphate, and (C) water with a specific amount or less, and the mass ratio of (B) / (C) is set to a specific value or less, thereby whitening teeth. The effect and the stain removal effect of removing colored stains accumulated on the surface of the teeth are excellent, and the stimulation is suppressed, and the feeling of use is good, and it is found that a composition for tooth whitening that is effective for whitening teeth can be obtained. Thus, the present invention has been accomplished.
Further, the present inventors, the tooth whitening composition, while holding this composition, applied by contacting the teeth, and a tooth whitening set provided with an application tool that is detachably attached, the tooth whitening set, It has also been found that a tooth whitening effect and a stain removing effect can be more effectively imparted.

歯牙白色化作用がある多価アルコールを配合した歯牙美白用組成物に、ステイン除去作用がある縮合リン酸塩を配合し、前記多価アルコールによる歯牙白色化効果と縮合リン酸塩によるステイン除去効果とを同時かつ満足に発現させることは難しく、後述の比較例に示すように不適切な多価アルコールと縮合リン酸塩とを併用して配合すると白色化効果が低下し、また、水の添加量が適切でないと、白色化効果やステイン除去効果を十分に発現させることができなくなるという問題が生じるが、本発明では、(A)、(B)、(C)成分とを組み合わせると、(C)成分量が特定値以下、かつ(B)/(C)の質量比が特定値以下において、前記問題を発生させることなく優れた歯牙白色化効果及びステイン除去効果を両立し、特異的かつ格別な作用効果を付与できる。
本発明によれば、過酸化物を使用しなくても歯牙を白色化する優れた白色化効果及び高いステイン除去効果を同時に与え、両効果を兼ね備えることで歯牙美白効果の更なる向上、歯が白くなってきれいに美白されたという満足な効果実感の付与も期待でき、簡便かつ安全な歯牙の美白が可能となる。
To a tooth whitening composition containing a polyhydric alcohol having a tooth whitening effect, a condensed phosphate having a stain removing effect is compounded, and a tooth whitening effect by the polyhydric alcohol and a stain removing effect by the condensed phosphate are contained. It is difficult to simultaneously and satisfactorily express and, as shown in a comparative example below, when an inappropriate polyhydric alcohol and a condensed phosphate are used in combination, the whitening effect is reduced, and addition of water If the amount is not appropriate, there arises a problem that the whitening effect and the stain removing effect cannot be sufficiently exhibited, but in the present invention, when the components (A), (B), and (C) are combined, ( When the amount of the component (C) is equal to or less than the specific value and the mass ratio of (B) / (C) is equal to or less than the specific value, both the excellent tooth whitening effect and the stain removing effect can be achieved without causing the above-described problem. Case The Do action and effect can be imparted.
According to the present invention, an excellent whitening effect of whitening teeth and a high stain removal effect at the same time without using peroxide are provided, and further improving the whitening effect of teeth by combining both effects, teeth are provided. It can be expected that a satisfactory effect realization of whitening and beautiful whitening is imparted, and simple and safe tooth whitening becomes possible.

従って、本発明は、
(A)1,3−ブチレングリコール及び平均分子量380〜630のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上の多価アルコールを70質量%以上、
(B)縮合リン酸塩、及び
(C)水を15質量%以下
含有し、(B)/(C)が質量比として0.18以下であることを特徴とする歯牙美白用組成物、及び前記歯牙美白用組成物と、この組成物を保持した状態で、歯に適用し、かつ脱着可能に装着させる適用用具とを備えてなることを特徴とする歯牙美白用セットを提供する。
Therefore, the present invention
(A) 70% by mass or more of one or more polyhydric alcohols selected from 1,3-butylene glycol and polyethylene glycol having an average molecular weight of 380 to 630,
(B) a composition for tooth whitening, which contains 15% by mass or less of a condensed phosphate and water (C) and a mass ratio of (B) / (C) is 0.18 or less, and A tooth whitening set, comprising: the tooth whitening composition; and an application tool that holds the composition and applies the tooth to the tooth and detachably attaches the tooth whitening composition.

本発明によれば、歯牙白色化効果と歯の表面に蓄積した着色物を除去するステイン除去効果とが優れ、歯牙の美白に有効な歯牙美白用組成物及び歯牙美白用セットを提供できる。本発明では、特別な専門知識や専門技術を持たなくても、満足に、しかも、簡便かつ安全に歯牙の美白を行うことが可能である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the tooth whitening composition and the set for teeth whitening which are excellent in the tooth whitening effect and the stain removal effect which removes the coloring matter accumulated on the tooth surface, and are effective for the whitening of the tooth can be provided. According to the present invention, it is possible to whiten teeth satisfactorily, easily, and safely without having special technical knowledge and technical skills.

以下、本発明につき更に詳述すると、本発明の歯牙美白用組成物は、(A)歯牙白色化成分として1,3ブチレングリコール及び平均分子量380〜630のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上の多価アルコール、(B)ステイン除去成分として縮合リン酸塩、及び(C)水を含有する。本発明では、美白成分を含む組成物が液状、ペースト状、ゲル状等の形態に調製され、歯の表面に接触した状態で使用され、この場合、前記組成物を保持した状態で、歯に確実に適用して保持、固定し、歯に脱着可能に装着させる専用の適用用具と併せて、歯牙美白用セットとして使用することが好ましい。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The tooth whitening composition of the present invention comprises (A) one or two kinds selected from 1,3 butylene glycol and polyethylene glycol having an average molecular weight of 380 to 630 as a tooth whitening component. It contains the above polyhydric alcohol, (B) a condensed phosphate as a stain removing component, and (C) water. In the present invention, a composition containing a whitening component is prepared in the form of a liquid, a paste, a gel, or the like, and is used in contact with the surface of a tooth. It is preferable to use it as a tooth whitening set together with a special application tool that is securely applied, held, fixed, and detachably attached to a tooth.

(A)成分は、歯牙白色化成分であり、1,3−ブチレングリコール及び平均分子量380〜630のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上の多価アルコールであり、好ましくは1,3−ブチレングリコールである。
(A)成分の多価アルコールは、エナメル質表層下に浸透し、エナメル質結晶中の水分と置換して、光の屈折率を変えることで、見かけ上エナメル質が白濁して白く見えることで、歯を白く見せる白色化作用を奏し、これにより、本発明組成物は、過酸化水素等の過酸化物を含有しなくても歯を白色化でき、安全性が高いものである。また、白色化後は、数時間で唾液等によって、エナメル質内部に浸透していた白色化成分が再び水分に置換されることで元の歯の色に戻る、可逆的な白色化作用である。
The component (A) is a tooth whitening component, and is one or more polyhydric alcohols selected from 1,3-butylene glycol and polyethylene glycol having an average molecular weight of 380 to 630, preferably 1,3-butyl alcohol. Butylene glycol.
The polyhydric alcohol of the component (A) penetrates beneath the surface layer of the enamel and replaces the moisture in the enamel crystal to change the refractive index of light, so that the enamel appears cloudy and white. The composition of the present invention can whiten teeth without containing a peroxide such as hydrogen peroxide, and has high safety. In addition, after whitening, it is a reversible whitening effect in which the whitening component that has permeated into the enamel is replaced by moisture again by saliva in a few hours and returns to the original tooth color. .

1,3−ブチレングリコールは、口腔内で使用可能な市販のものを使用できる。例えば(株)ダイセル製のものを使用できる。
また、平均分子量380〜630のポリエチレングリコールは、市販のものが使用できる。上記平均分子量は、医薬部外品原料規格2006記載の平均分子量を示す(以下、同様。)。具体的には、ポリエチレングリコール400(平均分子量380〜420)、ポリエチレングリコール600(平均分子量570〜630)が例示できる。なお、商品によっては、例えばポリエチレングリコール#400等のように、ポリエチレングリコールと数値の間に#がつく場合がある。このようなポリエチレングリコールとしては、例えばライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製や第一工業製薬(株)製のものを使用できる。
As 1,3-butylene glycol, a commercially available product that can be used in the oral cavity can be used. For example, those manufactured by Daicel Corporation can be used.
Further, commercially available polyethylene glycol having an average molecular weight of 380 to 630 can be used. The average molecular weight indicates an average molecular weight described in quasi-drug raw material standards 2006 (the same applies hereinafter). Specifically, polyethylene glycol 400 (average molecular weight 380 to 420) and polyethylene glycol 600 (average molecular weight 570 to 630) can be exemplified. Note that, depending on the product, # may appear between polyethylene glycol and a numerical value, for example, polyethylene glycol # 400. As such polyethylene glycol, for example, those manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd. or Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. can be used.

(A)成分の多価アルコールの含有量は、組成物全体の70%(質量%、以下同様。)以上であり、好ましくは70〜95%、より好ましくは75〜90%、更に好ましくは80〜90%である。含有量が70%に満たないと、十分な白色化効果が得られない。含有量が95%以下であることが、ステイン除去効果の維持、刺激の抑制には好適である。含有量が多すぎると、ステイン除去効果が劣ったり、刺激が強くなる場合がある。   The content of the polyhydric alcohol as the component (A) is at least 70% (mass%, hereinafter the same) of the whole composition, preferably 70 to 95%, more preferably 75 to 90%, and still more preferably 80%. ~ 90%. If the content is less than 70%, a sufficient whitening effect cannot be obtained. A content of 95% or less is suitable for maintaining the stain removing effect and suppressing irritation. If the content is too large, the stain removal effect may be poor or the irritation may be strong.

本発明においては、更に、(A)成分以外の多価アルコールとして、特に、平均分子量が380未満、特に320以下であるポリエチレングリコール、具体的にはポリエチレングリコール200(平均分子量190〜210)、ポリエチレングリコール300(平均分子量280〜320)は、本発明の効果を妨げない範囲で添加してもよいが、白色化効果を十分に維持するには添加しすぎないほうが好ましく、無添加であることがより好ましい。これらの添加量は、組成物全体に対して、好ましくは15%以下、特に0〜12%であり、より好ましくは無添加の0%である。   In the present invention, further, as the polyhydric alcohol other than the component (A), in particular, polyethylene glycol having an average molecular weight of less than 380, particularly 320 or less, specifically, polyethylene glycol 200 (average molecular weight of 190 to 210), polyethylene Glycol 300 (average molecular weight: 280 to 320) may be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but it is preferable not to add too much in order to sufficiently maintain the whitening effect. More preferred. The amount of these additives is preferably 15% or less, particularly 0 to 12%, more preferably 0% with no addition, based on the whole composition.

(B)縮合リン酸塩は、ステイン除去成分であり、歯の表面に蓄積した着色汚れを除去することで、美白効果を向上する。特に、本発明において、(B)縮合リン酸塩のステイン除去効果は、ポリリン酸塩がステインを表層から溶解、研磨又は脱色する効果より、ポリリン酸塩がステイン層に浸透、透過して歯牙表層のエナメル質に到達し、ステインとエナメル質との結合を弱めステインを歯牙表層から剥離することで、化学的作用によって、高い除去効果を発揮する。
縮合リン酸塩としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸等の直鎖状のポリリン酸のナトリウム塩、カリウム塩、トリメタリン酸、テトラメタリン酸等の環状のポリリン酸のナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、これらの1種又は2種以上を使用し得る。特に、直鎖状ポリリン酸塩が好ましく、中でもトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムが好適であり、トリポリリン酸ナトリウムが最も好ましい。
(B)成分の縮合リン酸塩は、市販のものが使用でき、例えば、太平化学産業(株)製等が挙げられる。
(B) The condensed phosphate is a stain removing component, and improves the whitening effect by removing colored stains accumulated on the tooth surface. In particular, in the present invention, the stain removal effect of the condensed phosphate (B) is based on the effect that the polyphosphate dissolves, polishes, or decolorizes the stain from the surface layer. , And a high removal effect is exerted by a chemical action by weakening the bond between the stain and the enamel and detaching the stain from the tooth surface layer.
Examples of the condensed phosphate include sodium and potassium linear polyphosphates such as pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid and tetrapolyphosphoric acid, and sodium and potassium salts of cyclic polyphosphoric acids such as trimetaphosphoric acid and tetrametaphosphoric acid. And one or more of these may be used. Particularly, a linear polyphosphate is preferable, and among them, sodium tripolyphosphate and sodium pyrophosphate are preferable, and sodium tripolyphosphate is most preferable.
As the condensed phosphate of the component (B), commercially available ones can be used, and examples thereof include those manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd.

(B)縮合リン酸塩の含有量は、組成物全体の0.1〜3%が好ましく、より好ましくは0.3〜2.5%、特に好ましくは0.5〜2%である。含有量が多いほどステイン除去効果は高まるが、多く含有しすぎないほうが刺激を抑え使用感を良好に維持できる。3%を超えると、口腔への刺激が高くなって使用感に劣る場合がある。   (B) The content of the condensed phosphate is preferably from 0.1 to 3%, more preferably from 0.3 to 2.5%, particularly preferably from 0.5 to 2% of the whole composition. As the content increases, the stain removing effect increases, but when the content is not too high, the irritation is suppressed and the feeling of use can be maintained well. If it exceeds 3%, the stimulus to the oral cavity may be high and the feeling in use may be poor.

(C)水は、市販のものが使用できる。(C)水の含有量は、組成物全体の15%以下であり、好ましくは1〜15%、より好ましくは3〜10%である。含有量が15%を超えると、白色化効果が得られない。1%以上であると、(B)成分のステイン除去効果が十分に得られ、刺激が十分に抑制される。   (C) Commercially available water can be used. (C) The content of water is 15% or less of the whole composition, preferably 1 to 15%, and more preferably 3 to 10%. If the content exceeds 15%, the whitening effect cannot be obtained. When the content is 1% or more, the component (B) has a sufficient stain removing effect, and the irritation is sufficiently suppressed.

また、本発明において、(B)成分と(C)成分との配合比率を示す(B)/(C)は、質量比として0.18以下であり、好ましくは0.01〜0.18、より好ましくは0.02〜0.15である。(B)/(C)が0.18を超えると、(B)成分のステイン除去効果が劣り、また、(B)成分の刺激が強く発現して使用時の刺激が強くなり、使用感が劣る。更に、(B)成分の割合が大きくなることで(B)成分が溶解し難くなり、製剤の外観や安定性に悪影響を与える可能性がある。(B)/(C)が0.01に満たないと、ステイン除去効果が満足に得られなくなる場合がある。   In the present invention, (B) / (C) indicating the blending ratio of the component (B) and the component (C) is 0.18 or less by mass, preferably 0.01 to 0.18, More preferably, it is 0.02 to 0.15. When (B) / (C) exceeds 0.18, the stain removing effect of the component (B) is inferior, and the stimulus of the component (B) is strongly expressed and the stimulus at the time of use becomes strong, so that the feeling of use becomes poor. Inferior. Furthermore, when the proportion of the component (B) is increased, the component (B) is hardly dissolved, which may adversely affect the appearance and stability of the preparation. If (B) / (C) is less than 0.01, the stain removal effect may not be sufficiently obtained.

本発明では、例えば組成物の粘度を高めたり、ゲル化、ペースト化して歯への塗布性、歯への粘着性を向上させる目的で、増粘剤を使用することができる。増粘剤は、組成物を使用方法に合わせた粘度に調整でき、口腔用製剤に使用できるものであればよい。例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース誘導体、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、カラギーナン、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム、ローカストビーンガム、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、カーボポール、ビーガム、アルギン酸プロピレングリコール、寒天、ゼラチン、デンプン、グルコマンナン等の有機増粘剤、増粘性シリカ、ケイ酸アルミニウム等の無機増粘剤が挙げられ、これらは1種又は2種以上使用し得る。好ましい増粘剤は、ヒドロキシ基を有するセルロース誘導体であり、特にヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが、より好ましい。このような増粘剤を配合すると、白色化効果及びステイン除去効果がより向上する。増粘剤の添加量は、組成物全体の0〜5%が望ましく、添加する場合は0.2%以上であることが望ましい。   In the present invention, for example, a thickener can be used for the purpose of increasing the viscosity of the composition, or gelling or pasting to improve the applicability to teeth and the adhesion to teeth. The thickener may be any as long as it can adjust the viscosity of the composition according to the method of use and can be used for oral preparations. For example, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, sodium hydroxyethylcellulose, cellulose derivatives such as sodium carboxymethylcellulose, xanthan gum, polyvinylpyrrolidone, carrageenan, methylcellulose, sodium alginate, tragacanth gum, karaya gum, arabia gum, locust bean gum, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid Organic thickeners such as sodium, cross-linked sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, carbopol, veegum, propylene glycol alginate, agar, gelatin, starch, glucomannan, and inorganic thickeners such as thickening silica and aluminum silicate And these may be used alone or in combination of two or more. Preferred thickeners are cellulose derivatives having a hydroxy group, and particularly preferred are hydroxypropylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose. When such a thickener is added, the whitening effect and the stain removing effect are further improved. The addition amount of the thickener is desirably 0 to 5% of the whole composition, and when added, it is desirably 0.2% or more.

本発明の歯牙美白用組成物には、上記成分に加えて、口腔用製剤に配合可能なその他の公知成分を本発明の効果を損なわない範囲で、使用目的、剤型等に応じて配合できる。例えば、清掃剤、界面活性剤、湿潤剤、甘味剤、防腐剤、pH調整剤、香料、薬効成分等が挙げられる。   In the tooth whitening composition of the present invention, in addition to the above components, other known components that can be blended in the oral preparation can be blended according to the purpose of use, dosage form, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. . For example, cleaning agents, surfactants, wetting agents, sweeteners, preservatives, pH adjusters, flavors, medicinal ingredients and the like can be mentioned.

清掃剤としては、水不溶性の粉体又は顆粒が好ましい。
粉体としては、例えば、シリカゲル、沈降性シリカ、ジルコノシリケート等のシリカ系化合物、第2リン酸カルシウム2水和物、第2リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム等のリン酸系化合物、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第3リン酸マグネシウム、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂化合物などが挙げられる。
As the cleaning agent, water-insoluble powders or granules are preferable.
Examples of the powder include silica-based compounds such as silica gel, precipitated silica and zirconosilicate, phosphate-based compounds such as dibasic calcium phosphate dihydrate, dibasic calcium phosphate anhydrate and calcium pyrophosphate, and polymethyl methacrylate. And insoluble calcium metaphosphate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, tertiary magnesium phosphate, zirconium silicate, hydroxyapatite, and synthetic resin compounds.

また、顆粒は、水不溶性粉体を顆粒状に形成させた顆粒、水不溶性粉体を水不溶性無機結合剤で造粒させた顆粒、水不溶性粉体を水不溶性有機結合剤で造粒させた顆粒を用いることができるが、特に水不溶性粉体を顆粒状に形成させた顆粒が好ましい。
具体的には、無水ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸チタニウム、ケイ酸ジルコニウムなどのシリカ系粒子や、ゼオライト、リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタンなどの無機化合物やこれら成分の造粒物、寒天、ゼラチン、デンプン、グルコマンナンなどの天然高分子や、アクリル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ナイロン、ポリ塩化ビニルなどの合成高分子からなる顆粒、またはこれらの成分を混合して得られた顆粒を用いることができる。
The granules were formed by granulating a water-insoluble powder into granules, granules obtained by granulating a water-insoluble powder with a water-insoluble inorganic binder, and granulating a water-insoluble powder by a water-insoluble organic binder. Granules can be used, and granules obtained by forming a water-insoluble powder into granules are particularly preferable.
Specifically, silica-based particles such as silicic anhydride, hydrous silicic acid, titanium silicate, and zirconium silicate, and inorganic compounds such as zeolite, calcium phosphate, calcium pyrophosphate, calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, and titanium oxide Or granules of these components, natural polymers such as agar, gelatin, starch, and glucomannan; and granules composed of synthetic polymers such as acrylic, polyurethane, polyester, polyamide, nylon, and polyvinyl chloride, or these components. Granules obtained by mixing can be used.

シリカ顆粒としては、湿式法のゲル法シリカ、沈降法シリカが好適に用いられ、一次粒子径は3〜15nm程度、好ましくは4〜10nmが良好である。例えば、ゲル法で4〜10nm程度に一次粒子径を成長させたシリカゲルの塊を洗浄、乾燥させた後に粉砕して平均粒径が50〜400μmであるシリカ顆粒に分級する方法、シリカヒドロゾルを空気中に噴霧させゲル化させることで顆粒を調製する方法、また、沈降法で一次粒子の成長を抑えながら凝集させた後に一次粒子径を4〜10nm程度に成長させることで調製する方法などが知られており、これら方法でシリカ顆粒を調製できる。中でも、ゲル法で調製したシリカゲルの塊を粉砕する方法は製造上簡便であり、分級による平均粒径のコントロールが容易であることから、好適である。このような方法で調製することで、適切な平均崩壊強度を有する顆粒を得ることができる。
このような顆粒としては、市販品を使用でき、具体的にシリカ顆粒として、PQコーポレーション社のSORBOSIL BFG10、SORBOSIL BFG50、東ソーシリカ社のNIPGEL AY−001、BY−001、CY−001、HUBER社のZeodent 9175等の顆粒が挙げられるがこれらに制限されるものではない。
清掃剤は、1種又は2種以上を組み合わせて配合でき、その配合量は、組成物全体の0〜5%が好ましい。
As the silica granules, gel silica of a wet method and precipitated silica are suitably used, and the primary particle diameter is about 3 to 15 nm, preferably 4 to 10 nm. For example, a method in which a lump of silica gel having a primary particle diameter grown to about 4 to 10 nm by a gel method is washed, dried, and then pulverized and classified into silica granules having an average particle diameter of 50 to 400 μm. A method of preparing granules by spraying in air and gelling, or a method of preparing particles by agglomerating while suppressing the growth of primary particles by sedimentation method and then growing the primary particle diameter to about 4 to 10 nm, etc. It is known and silica granules can be prepared by these methods. Among them, a method of pulverizing a lump of silica gel prepared by a gel method is preferable because it is simple in production and the average particle size can be easily controlled by classification. By preparing by such a method, granules having an appropriate average disintegration strength can be obtained.
As such granules, commercially available products can be used. Specifically, as silica granules, SORBOSIL BFG10, SORBOSIL BFG50 of PQ Corporation, NIPGEL AY-001, BY-001, CY-001, CY-001 of Tosoh Silica, and HUBER of HUBER Granules such as Zeodent 9175, but not limited thereto.
The cleaning agent can be blended alone or in combination of two or more, and the blending amount is preferably 0 to 5% of the whole composition.

界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、を1種単独で又は2種以上を組み合わせて配合できる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、N−メチル−N−アシルタウリンナトリウム等のN−アシルタウリン酸塩、N−アシル−L−グルタミン酸ナトリウムなどのアミノ酸系界面活性剤、アシルサルコシンナトリウムなどが挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤、酢酸ベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、アミンオキシド型両性界面活性剤などが挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ラウリル酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、プルロニック等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。
これら界面活性剤の配合量は、組成物全体の0〜1%が好ましい。
As the surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and a cationic surfactant can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium hydrogenated coconut fatty acid monoglyceride monosulfate, sodium lauryl sulfoacetate, sodium α-olefin sulfonate, N-methyl-N- N-acyl tauric acid salts such as sodium acyltaurine; amino acid-based surfactants such as sodium N-acyl-L-glutamate; sodium acylsarcosine;
Examples of the amphoteric surfactant include an amidopropyl betaine-type amphoteric surfactant, a betaine acetate-type amphoteric surfactant, an imidazoline-type amphoteric surfactant, and an amine oxide-type amphoteric surfactant.
Examples of nonionic surfactants include sucrose fatty acid esters such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and maltose fatty acid ester; sugar alcohol fatty acid esters such as maltitol fatty acid ester and lactol fatty acid ester. , Alkylol amide, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, fatty acid diethanolamide such as lauric acid mono- or diethanolamide, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene polyoxypropylene Copolymers, polyoxyethylene polyoxypropylene fatty acid esters, pluronics and the like can be mentioned.
Examples of the cationic surfactant include an alkyl ammonium, an alkyl benzyl ammonium salt and the like.
The amount of these surfactants is preferably 0 to 1% of the whole composition.

湿潤剤としては、(A)成分以外の多価アルコールや糖アルコール、例えばソルビット、エリスリトール、還元でんぷん糖化物、グリセリン、プロピレングリコールが挙げられ、これらの1種又は2種以上を組み合わせて配合できる。配合量は、組成物全体の0〜5%が好適である。   Examples of the humectant include polyhydric alcohols and sugar alcohols other than the component (A), such as sorbitol, erythritol, reduced starch saccharified product, glycerin, and propylene glycol. These can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount is preferably 0 to 5% of the whole composition.

甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペルラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル、アセスルファムK等が挙げられる。甘味剤の配合量は、組成物全体の0.01〜1%が好ましい。
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
pH調整剤としては、クエン酸、乳酸などの有機酸やその塩類、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機化合物が挙げられる。
Examples of the sweetener include saccharin sodium, stevioside, stevia extract, paramethoxycinamic aldehyde, neohesperidyl dihydrochalcone, perlartin, glycyrrhizin, thaumatin, asparatyl phenylalanine methyl ester, acesulfame K and the like. The amount of the sweetener is preferably 0.01 to 1% of the whole composition.
Examples of preservatives include paraoxybenzoate, sodium benzoate and the like.
Examples of the pH adjuster include organic acids such as citric acid and lactic acid and salts thereof, and inorganic compounds such as hydrochloric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogen phosphate, and sodium dihydrogen phosphate.

香料としては、公知の香料、例えばメントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、n−デシルアルコール、シトロネロール、α−テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油、ユーカリ油等が挙げられる。組成物中への香料の配合量は0.01〜1.5%とすることができる。   Examples of the flavor include known flavors such as menthol, anethole, carvone, eugenol, limonene, n-decyl alcohol, citronellol, α-terpineol, citronellyl acetate, cineol, linalool, ethyl linalool, vanillin, thymol, spearmint oil, peppermint oil. , Lemon oil, orange oil, sage oil, rosemary oil, cinnamon oil, pimento oil, laurel oil, perilla oil, winter green oil, clove oil, eucalyptus oil and the like. The blending amount of the fragrance in the composition can be 0.01 to 1.5%.

薬効成分としては、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ等の酵素、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸塩、塩化ナトリウム、ビタミン類等の抗炎症剤、イソプロピルメチルフェノール、銅クロロフィル、グルコン酸銅、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤やゼオライト等の歯石予防剤、ビタミンEなどの血行促進剤、グリシン、プロリンなどのアミノ酸類などを配合できる。なお、薬効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。   Pharmaceutical ingredients include enzymes such as dextranase, amylase, protease, and mutanase; anti-inflammatory agents such as tranexamic acid, epsilon aminocaproic acid, aluminum chlorohydroxyallantoin, azulene, glycyrrhizinate, glycyrrhetinate, sodium chloride, and vitamins Bactericides such as isopropylmethylphenol, copper chlorophyll, copper gluconate, cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, hinokitiol, and lysozyme chloride; Amino acids can be blended. The compounding amount of the medicinal component can be an effective amount as long as the effect of the present invention is not impaired.

その他にも、任意成分として、ポリ酢酸ビニル、アクリル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ナイロン末、ポリエチレン末等の合成高分子化合物及びそれらの共重合体、カルナバワックス、ロジン、ライスワックス、マイクロクリスタリンワックス、ミツロウ、パラフィンワックス等のワックス類、セタノール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ウレタン、シリコン、天然ゴム等のラテックスゴムを架橋、重合、成形することにより得られたもの、あるいは、これらの原料を混合して得られたものやラメフィルムを用いることができる。   In addition, as optional components, synthetic high molecular compounds such as polyvinyl acetate, acrylic, polyurethane, polyester, polyvinyl chloride, nylon powder, polyethylene powder and copolymers thereof, carnauba wax, rosin, rice wax, microcrystalline Waxes, beeswax, waxes such as paraffin wax, higher alcohols such as cetanol and stearyl alcohol, polyisobutylene, polybutadiene, urethane, silicone, and those obtained by crosslinking, polymerizing and molding latex rubber such as natural rubber, or And a film obtained by mixing these raw materials or a lame film can be used.

本発明の組成物は、口腔用製剤と同様に常法を採用して調製することができる。例えば、(C)成分に(B)成分などの水溶性成分を溶解し、(A)成分を加え、必要に応じて、加熱しながら増粘剤を添加し膨潤させる方法が適している。   The composition of the present invention can be prepared by a conventional method, similarly to the preparation for oral cavity. For example, a method in which a water-soluble component such as the component (B) is dissolved in the component (C), the component (A) is added, and if necessary, a thickener is added while heating to cause swelling is suitable.

本発明の歯牙美白用組成物は、歯の表面に接触した状態で使用し、この場合、歯への保持、固定用の適用用具を併用することが好ましい。適用用具は、歯牙美白用組成物の歯への確実な適用、固定を補助すると共に、使用中の組成物の歯肉、舌及び口腔粘膜への溶出を抑え、不快な使用感や唾液の誘発を防ぎ、更に唾液の侵入や咬合、咀嚼、その他物理的な刺激による組成物の希釈や歯からの離脱を防ぐ目的で使用される。
具体的な適用剤型としては、ペースト状組成物を支持体に展延した貼付シート(パック剤)、液体組成物を吸液性シートやスポンジに含浸させた含浸シートや含身体の他、歯科用トレー、マウストレー、マウスピース、歯列に成型した歯のカバー等が、好適に用いられる。
前記貼付シートの支持体としては、不織布、織布、ニット、ガーゼ等の繊維シート、フィルム等が挙げられる。特に、組成物を展延しない面(外側)の材質を親水性、吸水性の高い素材、例えばレーヨン、パルプ、綿、絹、紙等を使った繊維シートで構成することにより、前記素材が口中で発生した唾液を吸収し保持するため、好ましい。更に、美白用組成物を展延する面(歯への適用側)には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の水不透過性フィルムを組み合わせることで、美白用組成物への唾液の進入をより防ぐことが可能であり、より好適である。前記支持体に本発明の美白組成物を展延した貼付シートは、組成物面を歯に貼付して、使用することができる。
前記含浸シートのシートとしては、不織布、織布、網布、ガーゼ等の吸液性を有するシートが挙げられ、液状組成物をこれらに含浸させて歯に当てて、使用することができる。
歯科用トレー、マウストレー、マウスピース、歯列に成型した歯のカバーは、ペースト状の組成物をマウスピースに入れて歯に接触するように適用することができる。
The tooth whitening composition of the present invention is used in contact with the surface of a tooth. In this case, it is preferable to use an application tool for holding and fixing the tooth. The application tool assists the reliable application and fixation of the tooth whitening composition to the teeth, suppresses the dissolution of the composition during use to the gingiva, tongue and oral mucosa, and induces an unpleasant feeling of use and saliva. It is used for the purpose of preventing saliva intrusion, occlusion, chewing, and other physical stimuli, which may cause dilution of the composition or detachment from teeth.
Specific application forms include an adhesive sheet (pack) in which a paste-like composition is spread on a support, an impregnated sheet or body containing a liquid composition impregnated in a liquid-absorbent sheet or sponge, and a dental sheet. A tray, a mouth tray, a mouthpiece, a tooth cover molded into a tooth row, and the like are preferably used.
Examples of the support for the adhesive sheet include a fiber sheet such as a nonwoven fabric, a woven fabric, a knit, and a gauze, and a film. In particular, when the material on the surface (outside) where the composition is not spread is composed of a material having high hydrophilicity and high water absorption, for example, a fiber sheet using rayon, pulp, cotton, silk, paper, or the like, the material can be used in the mouth. It is preferable because it absorbs and retains saliva generated in the above. Furthermore, by combining a water-impermeable film such as polyethylene, polypropylene, or polyester on the surface on which the whitening composition is spread (applied to the teeth), it is possible to further prevent saliva from entering the whitening composition. It is possible and more preferred. The adhesive sheet in which the whitening composition of the present invention is spread on the support can be used by attaching the surface of the composition to teeth.
Examples of the sheet of the impregnated sheet include a sheet having a liquid absorbing property such as a nonwoven fabric, a woven fabric, a net cloth, and a gauze. The sheet can be used by impregnating the liquid composition with the liquid composition and applying the liquid composition to teeth.
Dental trays, mouth trays, mouthpieces, tooth-shaped tooth covers can be applied to put the paste-like composition into the mouthpiece and contact the teeth.

本発明の美白組成物を歯に接触させる時間は、3〜15分間が好ましい。このように適用すると、白色化効果及びステイン除去効果がより優れる。歯に接触させる時間が3分間未満であると、十分なステイン除去効果及び白色化効果が得られない場合があり、15分間を超えると刺激を生じることがある。
使用後は、歯の表面から組成物を紙や布で拭い取ったり、歯ブラシなどを用いて歯をブラッシングしてもよい。また、適宜口腔内を水で漱ぐこともできるが、より高い効果を得るために使用後は、組成物を紙や布で拭い取った後、少量の水で一度口腔内を漱ぐことが好ましい。
The time for bringing the whitening composition of the present invention into contact with the teeth is preferably 3 to 15 minutes. When applied in this manner, the whitening effect and the stain removing effect are more excellent. If the time of contact with the tooth is less than 3 minutes, a sufficient stain removing effect and whitening effect may not be obtained, and if it exceeds 15 minutes, irritation may occur.
After use, the composition may be wiped off the surface of the teeth with paper or cloth, or the teeth may be brushed with a toothbrush or the like. In addition, it is possible to rinse the mouth with water as appropriate, but after using it, after using it, wipe the composition with paper or cloth, and then rinse the mouth once with a small amount of water. preferable.

本発明の歯牙美白用組成物は、そのまま歯に塗布することができるが、歯牙美白用組成物を歯に確実に保持、固定できる適用用具と併用した歯牙美白用セットを用いて適用することもできる。また、歯に所定時間適用後は、組成物を清拭により除去してもよいが、より好ましくは組成物が歯に付着したまま歯ブラシ等でブラッシングすることで、物理的な除去力も加わり、歯に固着した着色物などの汚れを除去する能力が高まり、美白効果が向上する。   Although the tooth whitening composition of the present invention can be applied to a tooth as it is, the tooth whitening composition can be securely held on the tooth, and can be applied using a tooth whitening set used in combination with an application tool that can be fixed. it can. After application to the teeth for a predetermined time, the composition may be removed by wiping, but more preferably by brushing with a toothbrush or the like while the composition remains attached to the teeth, a physical removal force is also added, and the teeth are removed. The ability to remove stains such as coloring matter adhered to the surface is enhanced, and the whitening effect is improved.

なお、本発明の歯牙美白用セットは、予め歯牙美白用組成物を貼付、浸漬、付着、圧着、噴霧、塗布、埋没等の手段により用具に固定させ、そのまま歯に着用できるようにした方式、歯牙美白用組成物と用具を別途用意して、使用時に組成物を用具に固定させた後に歯に着用する方式、歯牙美白用組成物を歯に付着させた後に用具で被覆する方式のいずれにおいても、目的を達成することができる。   Incidentally, the tooth whitening set of the present invention is a method in which the tooth whitening composition is previously fixed to the tool by means of pasting, dipping, adhering, crimping, spraying, applying, burying, etc. A tooth whitening composition and a tool are separately prepared, and either a method in which the composition is fixed to the tool at the time of use and then worn on the teeth, or a method in which the tooth whitening composition is adhered to the teeth and then coated with the tool. Can also achieve the purpose.

以下、実施例及び比較例、処方例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において%は特に断らない限りいずれも質量%を示す。   Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, Comparative Examples, and Formulation Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following examples,% indicates mass% unless otherwise specified.

[実施例、比較例]
表1、2に示す組成の歯牙美白用組成物を下記方法により調製し、評価した。結果を表に併記した。
[Examples and Comparative Examples]
Tooth whitening compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared and evaluated by the following methods. The results are shown in the table.

<歯牙美白用組成物サンプルの調製方法>
精製水をディスパー攪拌機(石山商店製)で攪拌しながら、トリポリリン酸ナトリウム又はピロリン酸ナトリウムを添加して溶解させた後、1,3−ブチレングリコール又はポリエチレングリコール400を添加、混合した。続いて、ヒドロキシプロピルセルロールを添加、分散後、ヒドロキシプロピルセルロースが膨潤するまで、加温しながら攪拌をつづけた。室温にて放置し、ゲル状の歯牙美白用組成物を得た。なお、比較例の組成物は上記方法に準じて調製した。
<Method for Preparing Tooth Whitening Composition Sample>
While stirring the purified water with a disper stirrer (manufactured by Ishiyama Shoten), sodium tripolyphosphate or sodium pyrophosphate was added and dissolved, and then 1,3-butylene glycol or polyethylene glycol 400 was added and mixed. Subsequently, after adding and dispersing hydroxypropyl cellulose, stirring was continued while heating until hydroxypropyl cellulose swelled. It was left at room temperature to obtain a gel-like tooth whitening composition. In addition, the composition of the comparative example was prepared according to the above method.

<白色化効果の評価>
予め、歯表面の色差(L*値)を、分光式色差計(日本電色工業(株)製、型式:SE−2000)を用いて測定したヒト抜去歯を歯牙美白用組成物に浸漬し(37℃、10分間)、紙で歯表面に付着した歯牙美白用組成物を拭い取り、歯表面の色差(L*値)を測定した。白色化効果は、浸漬処置前後のL*値の差(ΔL*)について、下記判定基準にて評価し、歯牙の白色化効果を判定した。
判定基準
◎:ΔL*>4
○:4≧ΔL*>2
×:2≧ΔL*
<Evaluation of whitening effect>
A human extracted tooth whose color difference (L * value) on the tooth surface was measured using a spectral color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., model: SE-2000) was immersed in the tooth whitening composition in advance. (37 ° C., 10 minutes), the tooth whitening composition adhered to the tooth surface with paper was wiped off, and the color difference (L * value) of the tooth surface was measured. The whitening effect was evaluated based on the difference (ΔL *) of the L * value before and after the immersion treatment according to the following criteria, and the whitening effect of the teeth was determined.
Judgment criteria :: ΔL *> 4
:: 4 ≧ ΔL *> 2
×: 2 ≧ ΔL *

<ステイン除去効果の評価>
1.ステイン付着HAPの作製方法
ハイドロキシアパタイトペレット(HAP、HOYA(株)製、直径7mm×厚さ3.5mm)の表面をサンドブラストにて処理後、中性洗剤水溶液中、超音波洗浄機で洗浄した。次に、HAPに対し、0.5%アルブミン水溶液→タンニン抽出液→0.6%クエン酸鉄(III)アンモニウム水溶液で1時間ずつ繰り返し浸漬する操作を50回繰り返し、常温で1日間風乾した後、流水で洗浄し、再び風乾してステイン付着HAPを作製した。
なお、タンニン抽出液は、沸騰させたイオン交換水1,200mL中に、日本茶(銘柄:明石)50g、紅茶(ユニリーバ・ジャパン(株)製、ブリスク ティーバック)5袋、インスタントコーヒー(商品名:ネスカフェ、ネスレ日本(株)製)12gを入れ、一晩放置し、日本茶及び紅茶をろ過にて取り除き作製した。作製したステイン付着HAPの表面の色差(L*値)を、分光式色差計(日本電色工業(株)製、型式:SE−2000)を用いて測定し、これを処置前のL*値とした。
2.ステイン除去試験
上記方法で作製したステイン付着HAPを、試験サンプルの歯牙美白用組成物に10分間浸漬した後、紙でHAP表面に付着した歯牙美白用組成物を拭い取り、流水中で洗浄した後、HAP表面のL*値を測定し、これを処理後のL*値とした。ステイン除去効果は、処置前後のL*値の差(ΔL*)について下記判定基準にて評価し、歯のステイン除去効果を判定した。
判定基準
◎:ΔL*>10
○:10≧ΔL*>3
×:3≧ΔL*
<Evaluation of stain removal effect>
1. Method for producing stain-attached HAP The surface of hydroxyapatite pellets (HAP, manufactured by HOYA Corporation, diameter 7 mm × thickness 3.5 mm) was treated by sandblasting, and then washed in an aqueous neutral detergent solution with an ultrasonic cleaner. Next, the operation of repeatedly immersing the HAP in a 0.5% aqueous albumin solution → tannin extract solution → 0.6% aqueous ammonium iron (III) citrate solution for 1 hour was repeated 50 times, and air-dried at room temperature for 1 day. After washing with running water and drying again with air, a stain-adhered HAP was produced.
The tannin extract was prepared by mixing 50 g of Japanese tea (brand name: Akashi), 5 bags of black tea (manufactured by Unilever Japan, Brisk tea bag) in 1,200 mL of boiled ion-exchanged water, and instant coffee (trade name). : Nescafe, manufactured by Nestlé Japan Co., Ltd.), and allowed to stand overnight to remove Japanese tea and black tea by filtration. The color difference (L * value) of the surface of the produced stain-attached HAP was measured using a spectroscopic color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., model: SE-2000), and the L * value before treatment was measured. And
2. Stain removal test The stain-attached HAP produced by the above method was immersed in the tooth whitening composition of the test sample for 10 minutes, and then the tooth whitening composition attached to the HAP surface was wiped off with paper and washed in running water. , The L * value of the HAP surface was measured, and this was taken as the L * value after the treatment. The stain removal effect was evaluated based on the following criterion for the difference (ΔL *) between L * values before and after treatment, and the stain removal effect of the tooth was determined.
Judgment criteria A: ΔL *> 10
:: 10 ≧ ΔL *> 3
×: 3 ≧ ΔL *

<使用感(刺激の無さ)の評価>
使用感の評価は、被験者5名により評価した。歯牙美白用組成物を上顎用マウストレー(バトラー社製)に適当量に入れ、上顎に10分間装着したときの刺激のなさについて、下記判定基準にて評価した。
判定基準
◎:刺激を感じなかった
○:刺激をそれほど感じなかった
△:刺激をやや感じた
×:刺激を感じた
<Evaluation of feeling of use (no irritation)>
The feeling of use was evaluated by five subjects. An appropriate amount of the tooth whitening composition was placed in an upper jaw mouse tray (manufactured by Butler), and the absence of irritation when worn on the upper jaw for 10 minutes was evaluated according to the following criteria.
Criteria ◎: I did not feel irritation ○: I did not feel much irritation △: I felt some irritation ×: I felt irritation

Figure 0006665706
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Figure 0006665706
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表2に示すように、(A)成分を含有し、(B)成分を含有しない比較例1は、ステイン除去効果に劣り、また、(B)成分を含有し、(A)成分を含有しない比較例2、3は、ポリエチレングリコール200又はプロピレングリコールを含有していても、白色化効果が劣り(比較例2、3)、一方で、(A)成分と(B)成分とを含有する比較例4〜6において、水の含有量が多すぎる比較例4では白色化効果が悪くなり、水の含有量が適切であっても(B)/水の質量比が大きすぎる比較例5や、水を含有しない比較例6では、ステイン除去効果が劣り、刺激が感じられ使用感も劣った。これらに対して、表1、2の実施例に示すように、(A)成分と(B)成分と(C)成分とを含有し、(A)成分が特定量以上、(C)成分が特定量以下、かつ(B)/(C)の質量比が特定値以下である本発明組成物(実施例1〜14)は、歯表面に蓄積したステインを除去するステイン除去効果と短時間処理でも歯を白色化し得る白色化効果が共に優れ、また、使用感(刺激の無さ)も良好であった。   As shown in Table 2, Comparative Example 1 containing the component (A) and not containing the component (B) is inferior in the stain removing effect, and contains the component (B) and does not contain the component (A). In Comparative Examples 2 and 3, even if polyethylene glycol 200 or propylene glycol was contained, the whitening effect was inferior (Comparative Examples 2 and 3). In Examples 4 to 6, in Comparative Example 4 in which the water content was too large, the whitening effect was poor, and even when the water content was appropriate, the mass ratio of (B) / water was too large in Comparative Example 5 or In Comparative Example 6, which did not contain water, the stain removing effect was inferior, irritation was felt, and the feeling in use was inferior. On the other hand, as shown in Examples of Tables 1 and 2, the component (A), the component (B) and the component (C) are contained, the component (A) is a specific amount or more, and the component (C) is The composition of the present invention (Examples 1 to 14) in which the mass ratio of (B) / (C) is equal to or less than a specific value and the mass ratio of (B) / (C) is equal to or less than the specific value has a stain removing effect of removing stain accumulated on the tooth surface and a short-time treatment However, the whitening effect for whitening the teeth was excellent, and the feeling of use (no irritation) was also good.

なお、使用原料の詳細を下記に示す。
(A)1,3−ブチレングリコール:(株)ダイセル製、1,3ブチレングリコール
(A)ポリエチレングリコール400:
ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、PEG#400
(B)トリポリリン酸ナトリウム:太平化学産業(株)製、トリポリリン酸ナトリウム
(B)ピロリン酸ナトリウム:太平化学産業(株)製、無水ピロリン酸ナトリウム
ポリエチレングリコール200:
ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、PEG#200
プロピレングリコール:
(株)ADEKA製、プロピレングリコール
ヒドロキシプロピルセルロース:
日本曹達(株)製、ヒドロキシプロピルセルロースM
The details of the raw materials used are shown below.
(A) 1,3-butylene glycol: manufactured by Daicel Corporation, 1,3-butylene glycol (A) polyethylene glycol 400:
PEG # 400 manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.
(B) Sodium tripolyphosphate: manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd., sodium tripolyphosphate (B) sodium pyrophosphate: manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd., anhydrous sodium pyrophosphate polyethylene glycol 200:
PEG # 200 manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.
Propylene glycol:
Propylene glycol hydroxypropyl cellulose manufactured by ADEKA Corporation:
Hydroxypropylcellulose M, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.

次に、処方例を示す。下記に示す歯牙美白用組成物を、同様の原料を用いて同様に調製し、使用感の評価法と同様の方法で上顎に10分間装着して歯に適用した。その後、市販のティッシュペーパーで歯表面を拭った。その結果、白色化効果及びステイン除去効果が高く、使用後に歯が白くなった感じに優れ、かつ刺激の無さにも優れていることが確認された。   Next, a prescription example is shown. The following tooth whitening composition was prepared in the same manner using the same raw materials, and was applied to the teeth by attaching it to the upper jaw for 10 minutes in the same manner as in the method for evaluating the feeling of use. Thereafter, the tooth surface was wiped with a commercially available tissue paper. As a result, it was confirmed that the whitening effect and the stain removing effect were high, the teeth were whitened after use, and the teeth were not irritated.

[処方例1](含浸シート剤)
<調製方法>
ディスパー攪拌機で攪拌しながら精製水にトリポリリン酸ナトリウムを添加、溶解し、1,3−ブチレングリコールを添加した。続いて、ラウリル硫酸ナトリウムを添加、溶解した後、香料を添加、混合した。得られた液状の歯牙美白用組成物を市販のガーゼに含浸させ、含浸シート剤を調製した。
(A)1,3−ブチレングリコール 85.0%
(B)トリポリリン酸ナトリウム 1.0
ラウリル硫酸ナトリウム 0.3
香料* 1.0
(C)精製水 12.7
合計 100.0%
*香料;表3、4に示す組成の香料組成物(以下、同様。)。
[Formulation Example 1] (impregnated sheet agent)
<Preparation method>
Sodium tripolyphosphate was added and dissolved in purified water while stirring with a disper stirrer, and 1,3-butylene glycol was added. Subsequently, after adding and dissolving sodium lauryl sulfate, a fragrance was added and mixed. The obtained liquid tooth whitening composition was impregnated with a commercially available gauze to prepare an impregnated sheet agent.
(A) 1,3-butylene glycol 85.0%
(B) Sodium tripolyphosphate 1.0
Sodium lauryl sulfate 0.3
Fragrance * 1.0
(C) Purified water 12.7
100.0% in total
* Fragrance: a fragrance composition having the composition shown in Tables 3 and 4 (hereinafter the same).

[処方例2]貼付シート剤(パック剤)
<調製方法>
ディスパー攪拌機で攪拌しながら精製水にトリポリリン酸ナトリウムを添加、溶解し、1,3−ブチレングリコールを添加した。続いて、ヒドロキシエチルセルロースを添加し、70℃で攪拌しながら膨潤させた。膨潤したゲル状の歯牙美白用組成物をニーダー(石山商店製)に入れ、減圧下、香料とラウリル硫酸ナトリウムを添加、混合した。
得られた組成物をレーヨン/ポリエチレン/ポリエチレンテレフタレートの3層不織布に展延し、貼付シート剤を調製した。
(A)1,3−ブチレングリコール 85.0%
(B)トリポリリン酸ナトリウム 0.2
ラウリル硫酸ナトリウム 0.2
ヒドロキシエチルセルロース 6.0
香料* 1.0
(C)精製水 7.6
合計 100.0%
[Formulation Example 2] Adhesive sheet (pack)
<Preparation method>
Sodium tripolyphosphate was added and dissolved in purified water while stirring with a disper stirrer, and 1,3-butylene glycol was added. Subsequently, hydroxyethyl cellulose was added and swelled at 70 ° C. with stirring. The swollen gel-like tooth whitening composition was placed in a kneader (manufactured by Ishiyama Shoten), and a fragrance and sodium lauryl sulfate were added and mixed under reduced pressure.
The obtained composition was spread on a three-layer nonwoven fabric of rayon / polyethylene / polyethylene terephthalate to prepare an adhesive sheet.
(A) 1,3-butylene glycol 85.0%
(B) Sodium tripolyphosphate 0.2
Sodium lauryl sulfate 0.2
Hydroxyethyl cellulose 6.0
Fragrance * 1.0
(C) Purified water 7.6
100.0% in total

Figure 0006665706
Figure 0006665706

Figure 0006665706
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Claims (6)

(A)1,3−ブチレングリコール及び平均分子量380〜630のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上の多価アルコールを70質量%以上、
(B)縮合リン酸塩、及び
(C)水を15質量%以下
含有し、(B)/(C)が質量比として0.18以下であることを特徴とする歯牙美白用組成物。
(A) 70% by mass or more of one or more polyhydric alcohols selected from 1,3-butylene glycol and polyethylene glycol having an average molecular weight of 380 to 630,
A composition for tooth whitening, comprising (B) a condensed phosphate and (C) water of 15% by mass or less, and (B) / (C) having a mass ratio of 0.18 or less.
(A)成分が歯牙白色化成分として配合され、前記多価アルコールの含有量が70〜95質量%である請求項1記載の歯牙美白用組成物。   The tooth whitening composition according to claim 1, wherein the component (A) is blended as a tooth whitening component, and the content of the polyhydric alcohol is 70 to 95% by mass. (C)水の含有量が1〜15質量%であり、(B)/(C)が質量比として0.01〜0.18である請求項1又は2記載の歯牙美白用組成物。   The tooth whitening composition according to claim 1 or 2, wherein the content of (C) water is 1 to 15% by mass, and (B) / (C) is 0.01 to 0.18 by mass ratio. (B)縮合リン酸塩の含有量が0.1〜3質量%である請求項1〜3のいずれか1項記載の歯牙美白用組成物。   The composition for whitening teeth according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the condensed phosphate (B) is 0.1 to 3% by mass. 更に、増粘剤を0.2〜5質量%含有する請求項1〜4のいずれか1項記載の歯牙美白用組成物。   The tooth whitening composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising a thickener in an amount of 0.2 to 5% by mass. 請求項1〜5のいずれか1項記載の歯牙美白用組成物と、この組成物を保持した状態で、歯に接触させて適用し、脱着可能に装着させる適用用具とを備えてなることを特徴とする歯牙美白用セット。   A tooth whitening composition according to any one of claims 1 to 5, and an application tool that is applied while being held in contact with a tooth while being held in a detachable manner. Characteristic whitening set for teeth.
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